CN1359379A - 杀线虫的三氟丁烯化合物 - Google Patents

Abstract

本发明涉及通式I化合物,其中X代表卤素和n代表0,1或2,涉及通式I化合物的制备方法和它们作为杀线虫剂的用途。

Description

杀线虫的三氟丁烯化合物

本发明涉及新的三氟丁烯化合物及它们作为杀线虫剂的应用。

美国专利US 3518172中描述了三氟丁烯化合物具有杀线虫活性。在日本公开专利(PCT)500037/1988(WO 86/07590)中也描述了某些多卤代烯烃化合物具有杀线虫活性。WO 95/24403描述了4，4-二氟丁烯化合物具有杀线虫活性。日本公开专利申请176141/1997中提到噻唑衍生物具有杀虫和杀螨活性。

已经发现了具有以下通式I的新的三氟丁烯化合物：

其中：X代表卤素；n代表0，1或2

当n＝0时，通式I化合物可以由式Ia的三氟丁烯化合物与卤化剂反应制得，反应最好在一种或几种惰性溶剂存在下进行(制法A)。

当n＝1或2时，通式I化合物可以由X具有上述定义的式Ib化合物与氧化剂反应制得，反应最好在一种或几种惰性溶剂存在下进行(制法B)。

本发明的通式I化合物具有强烈的杀线虫活性，并显示出与各种庄稼良好的兼容性。本发明的通式I化合物与上述文献报道的已知化合物相比具有令人惊奇的强烈的杀线虫活性。

在本申请说明书中，X优选是氟、氯或溴，较佳的是氟或氯，而最好为氯。

本申请说明书中n的优选值为0或2，最好是2。

本发明中制备通式I化合物的方法A可以用下列反应式来表示，其中N-氯代琥珀酰亚胺作为典型的卤化剂。

本发明中制备通式I化合物的方法B可以用下列反应式来表示，其中5-氯-2-(3，4，4-三氟-3-丁烯基硫)噻唑作为起始原料和间氯代过氧苯甲酸作为典型的氧化剂。

2-(3，4，4-三氟-3-丁烯基硫)噻唑是一种已知的化合物，在日本公开专利(PCT)500037/1988(WO 86/07590)中已有描述。作为制法B起始原料的通式Ib化合物，可以采用上述制法A的方法制得，与之相对应，这时本发明的通式I化合物中n为0。

制法A中的卤化剂可以是有机化学中常用的卤化剂，这是本领域技术人员所熟知的。常用的卤化剂包括磺酰氯、N-氯代琥珀酰亚胺、N-溴琥珀酰亚胺、三氯异氰酸、氟化钾、氯化钠、五氯化磷、四氯化钛、氯气、溴、碘等。

制法B中上面提到的化合物Ib氧化所用的氧化剂是有机化学中常用的氧化剂，这是本领域技术人员所熟知的。常用的氧化剂包括过氧化氢、间氯代过氧苯甲酸、过氧乙酸、过氧苯甲酸、单过氧邻苯二甲酸镁、过氧单硫酸钾等。

上述制法A的反应最好在适当的稀释剂中进行。可用于本过程的稀释剂有水；脂肪族的或脂环族的或芳香族的烃(最好是氯化的)，如己烷、环己烷、石油醚、轻石油、苯、二氯甲烷、氯仿、四氯化碳、二氯乙烷、氯苯等；醚，如乙醚、甲乙醚、二异丙醚、二丁醚、环氧丙烷、二噁烷、四氢呋喃等；腈，如乙腈、丙腈、丙烯腈等；酰胺，如二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺、N-甲基吡咯烷酮等；砜和亚砜，如二甲亚砜、环丁砜等。

根据本发明，制法A的反应温度可以在一个相当大的范围内变化。一般地，温度范围是0-200℃，较佳的反应温度是20-150℃。制法A一般在常压下进行，但也可以在高压或低压下进行，通常的压力范围是0.1-10巴。

本发明中，制法A的原料通常是以等摩尔比进行的。但是，其中的一种组分也可以相对过量。反应采用常规的方法进行(见制备实施例)。

例如，n为0、X为氯的通式I化合物可以由1-1.2摩尔N-氯琥珀酰亚胺与1摩尔2-(3，4，4-三氟-3-丁烯基硫)噻唑在四氯化碳中加热回流制得。

上述制法B的反应最好在适当的稀释剂中进行。可用于本过程的稀释剂例如有水；脂肪族的或脂环族的或芳香族的烃(可以是氯代的)，如己烷、环己烷、石油醚、乙醚、轻石油、苯、甲苯、二甲苯、二氯甲烷、氯仿、四氯化碳、二氯乙烷、氯苯等；醚，如乙醚、甲乙醚、二异丙醚、二丁醚、环氧丙烷、二噁烷、四氢呋喃等；腈，如乙腈、丙腈、丙烯腈等；醇，如甲醇、乙醇、异丙醇、丁醇、乙二醇等；酯，如乙酸乙酯、乙酸戊酯等；酰胺，如二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺、N-甲基吡咯烷酮等；砜和亚砜，如二甲亚砜、环丁砜等；羧酸，如甲酸、乙酸等。

根据本发明，制法B的反应温度可以在一个相当大的范围内变化。一般地，温度范围是0-150℃，较佳的反应温度是0-120℃。制法B一般在常压下进行，但也可以在高压或低压下进行，通常的压力范围是0.1-10巴。

本发明中，制法B的原料通常是以等摩尔比进行的。但是，其中的一种组分也可以相对过量。反应采用常规的方法进行(见制备实施例)。

例如，n为1的通式I化合物可以由1-2摩尔间氯代过氧苯甲酸与1摩尔化合物Ib在二氯甲烷中、用冰冷却条件下制得。

本发明的通式化合物I对线虫类显示了很高的防治活性。因此，它们可以有效地作为杀线虫剂。而通式I化合物对庄稼没有表现出植物药害，可以用于防治有害的线虫类。

本发明的化合物可以用于防治线虫类，如短体线虫属，球异皮线虫属，如马铃薯全线虫，异皮线虫属，如大豆异皮线虫，根结线虫属，滑刃线虫属，如水稻干尖线虫，相似穿孔线虫，起绒草茎线虫，半穿刺线虫，长针线虫属，剑线虫属，毛刺线虫属，伞滑刃线虫属，如松材线虫。

本发明的化合物特别适用于防治短体线虫属，马铃薯线虫，大豆异皮线虫，根结线虫属，水稻干尖线虫，松材线虫。

但是，本发明的活性化合物并不限于以上类别的线虫，还可以以同样的方式扩展到其它的线虫。

本发明的活性化合物可以加工为常规的剂型，如溶液、乳液、可湿性粉剂、水分散颗粒剂、悬浮剂、粉剂、喷粉剂、泡沫剂、糊剂、可溶性粉剂、颗粒剂、悬浮乳剂、微胶囊、薰蒸剂、注入活性化合物以及非常精细的胶囊和聚合物的天然或合成材料。

这些剂型可用已知的方法制备，例如可以将活性化合物与填料混合，填料可以是液体溶剂、液化的气体和/或固体稀释剂或载体，根据需要再加入表面活性剂，包括乳化剂和/或分散剂和/或发泡剂等。

如果所用的填料是水，可以采用例如有机溶剂作为辅助溶剂。适宜的液体溶剂有：芳香烃，如二甲苯、甲苯；烷基萘；氯代芳香烃或氯代脂肪烃，如氯苯、氯乙烯或二氯甲烷；脂肪烃，如环己烷；石蜡，如矿物油馏分；矿物或植物油；醇，如丁醇或乙二醇及其醚或酯；酮，如丙酮，甲乙酮、甲基丁基酮或环己酮等；强极性溶剂，如二甲基甲酰胺、二甲基亚砜，以及水。

液化的气体稀释剂或载体是液化的物质，它们在常温常压下是气体。液化气体稀释剂的例子有例如气雾推进剂，如丁烷、丙烷；氮气；二氧化碳；卤代烃等。

适宜的固体载体有：例如铵盐；天然矿物，如高岭土、粘土、滑石、云母、白垩、石英、凹凸棒土、蒙脱土或硅藻土；合成矿物质，如精确粉碎的硅石、矾土和硅酸盐；适于颗粒剂的固体载体有：例如粉碎和分级的天然岩石，如方解石、大理石、浮石、海泡石和白云石；以及无机与有机粉状合成颗粒；有机颗粒，如锯屑、椰壳、玉米轴、烟草秸杆；适宜的乳化剂和/或发泡剂有：例如非离子和阴离子乳化剂，如聚氧乙烯脂肪酸酯；聚氧乙烯脂肪醇醚，如烷基芳基聚乙二醇醚；烷基磺酸盐、烷基硫酸盐、芳基磺酸盐和蛋白质水解产物；适宜的分散剂有：例如木质素亚硫酸盐废液、甲基纤维素等。

配方中还可以使用增稠剂，增稠剂包括：羧甲基纤维素；粉末、颗粒、乳液状的天然和合成聚合物，如阿拉伯胶、聚乙烯醇、聚乙烯醋酸酯；以用天然磷脂，如脑磷脂和卵磷脂；以及合成磷脂等。其它的助剂有矿物油和植物油等。

还可以使用着色剂，如无机颜料，例如氧化铁、二氧化钛、普鲁士蓝；有机染料，如茜素染料、偶氮染料和金属钛菁染料；以及微量的营养物质，如铁、锰、硼、铜、钴、钼和锌盐等。

配方中一般含有0.01-95％重量的活性组分，较佳的是0.1-90％，最佳的是0.5-90％。

本发明的活性化合物，以化合物本身或以其配方使用，也可以与已知的杀菌剂、杀细菌剂、杀螨剂、杀线虫剂或杀虫剂进行复配，以例如扩大杀虫谱或防止抗药性。在很多情况下，这样可以取得增效作用，即混合物的药效超过单个组分各自的药效。

以下列出一些特别的混用组分：

杀菌剂：

aldimorph、氨丙膦酸、氨丙膦酸钾、andoprim、敌菌灵、戊环唑、腈嘧菌酯、苯霜灵、麦锈灵、苯菌灵、苄烯酸异丁酯、双丙氨酰膦、乐杀螨、联苯、双苯三唑醇、灭瘟素、糠菌唑、磺嘧菌灵、粉病定、石硫合剂、capsimycin、敌菌丹、克菌丹、多菌灵、萎锈灵、carvon、灭螨锰、灭瘟唑、苯咪唑菌、地茂散、氯化苦、百菌清、乙菌利、clozylacon、硫杂灵、清菌脲、环唑醇、环丙嘧啶、酯菌胺、双乙氧咪唑威、双氯酚、diclofluanid、苄氯三唑醇、哒菌清、氯硝胺、乙霉威、恶霉唑、甲菌定、烯酰吗啉、烯唑醇、敌螨普、二苯胺、吡菌硫、灭菌磷、二噻农、吗菌灵、多果定、敌菌酮、克瘟散、氧唑菌、乙环唑、乙菌定、氯唑灵、嚼唑酮菌、菌拿灵、异嘧菌醇、腈苯唑、呋菌胺、种衣酯、拌种咯、苯锈啶、丁苯吗啉、薯瘟锡、毒菌锡、福美铁、嘧菌腙、氟啶胺、氟联苯菌、氟菌安、喹唑菌酮、调嘧醇、氟硅唑、磺菌胺、氟酰胺、粉唑醇、灭菌丹、藻菌磷、fosetyl-sodium、四氯苯酞、麦穗宁、呋氨丙灵、呋吡唑灵、灭菌胺、呋菌唑、呋醚唑、拌种胺、双胍盐、六氯苯、己唑醇、土菌消、烯菌灵、酰胺唑、双八胍盐、双胍辛醋酸盐、环戊唑醇、iodocarb、异稻瘟净、异丙定、irumanycin、富士一号、氯苯咪菌酮、春雷霉素、亚胺菌、铜制剂，如氢氧化铜、环烷酸铜、氯氧化铜、硫酸铜、氧化铜、8-羟基喹啉-铜和波尔多液，锰铜混剂、代森锰锌、代森锰、meferimzone、嘧菌胺、丙氧灭锈胺、甲霜灵、环戊唑菌、磺菌威、甲呋菌胺、代森联、苯吡落菌、噻菌胺、米多霉素、甲菌利、福美镍、异丙消、氟苯嘧啶醇、甲呋酰胺、恶霜灵、oxamocarb、喹菌酮、氧化萎锈灵、oxyfenthiin、多效唑、稻瘟酯、戊菌唑、戊菌隆、双氯苯磷、多马霉素、粉病灵、多氧霉素、polyoxorim、噻菌灵、丙氯灵、杀菌利、百维灵、propanosine-sodium丙环唑、甲基代森锌、定菌灵、啶斑肟、二甲嘧菌胺、咯喹酮、氯吡呋醚、唑喹菌酮、五氯硝基苯、硫磺及其制剂、戊唑醇、叶枯酞、四氯硝基苯、调环烯、氟醚唑、涕必灵、噻茵腈、溴氟唑菌、甲基托布津、福美双、硫氰苯甲酰胺、甲基立枯灵、对甲抑菌灵、三唑酮、唑菌醇、叶锈特、唑菌嗪、杨菌胺、三环唑、克啉菌、氟菌唑、嗪氨灵、戊叉唑菌、烯效唑、有效霉素、烯菌酮、烯霜苄唑、氯菌胺、代森锌、福美锌、以及咪草酯G、OK-8705、OK-8801、

α-(1，1-二甲基乙基)-

-(2-苯氧乙基)-1H-1，2，4-三唑-1-乙醇，

α-(2，4-二氯苯基)-

-氟-b-丙基-1H-1，2，4-三唑-1-乙醇，

α-(2，4-二氯苯基)-

-二氧基-a-甲基-1H-1，2，4-三唑-1-乙醇，

α-(5-甲基-1，3-二噁烷-5-基)-

-[[4-(三氟甲基)-苯基]-甲撑-1H-1，2，4-三唑-1-乙醇，

(5RS，6RS)-6-羟基-2，2，7，7-四甲基-5-(1H-1，2，4-三唑-1-基)-3-辛酮，

(E)-a-(甲氧亚氨基)-N-甲基-2-苯氧基-苯基乙酰胺，

1-{2-甲基-1-[[[1-(4-甲基苯基)-乙基]-氨基]-羰基]-丙基}-氨基甲酸异丙酯，

1-(2，4-二氯苯基)-2-(1H-1，2，4-三唑-1-基)-乙醛O-(苯基甲基)肟，

1-(2-甲基-1-萘基)-1H-吡咯-2，5-二酮，

1-(3，5-二氯苯基)-3-(2-丙烯基)-2，5-吡咯烷二酮，

1-[(二碘甲基)-磺酰基]-4-甲基苯，

1-[[2-(2，4-二氯苯基)-1，3-二氧戊环-2-基]-甲基]-lH-咪唑，

1-[[2-(4-氯苯基)-3-苯基环氧乙烷基]-甲基]-1H-1，2，4-三唑，

1-[1-[2-[(2，4-二氯苯基)-甲氧基]-苯基]-乙烯基]-1H-咪唑，

1-甲基-5-壬基-2-(苯基甲基)-3-吡咯烷醇，

2’6，-二溴-2-甲基-4’-三氟甲氧基-4’-三氟-甲基-1，3-噻唑-5-酰替苯胺，

2，2-二氯-N-[1-(4-氯苯基)乙基]-1-乙基-3-甲基-环丙烷甲酰胺，

2，6-二氯-5-(甲硫基)-4-嘧啶基硫代氰酸酯，

2，6-二氯-N-(4-三氟甲基苄基)-苯甲酰胺，

2，6-二氯-N-[[4-(三氟甲基)-苯基]-甲基]苯甲酰胺，

2-(2，3，3-三碘-2-丙烯基)-2H-四唑，

2-[(卜甲基乙基)磺酰基]-5-(三氯甲基)-1，3，4-噻二唑，

2-[[6-脱氧-4-0-(4-O-甲基- -D-吡喃葡糖苷基)-a-D-吡喃葡萄糖基]-氨基]-4-甲氧基-1H-吡咯[2，3-d]嘧啶-5-甲腈，

2-氨基丁烷，

2-溴-2-(溴甲基)-戊二腈，

2-氯-N-(2，3-二氢-1，1，3-三甲基-1H-茚-4-基)-3-吡啶甲酰胺，

2-氯-N-(2，6-二甲基苯基)-N-(异硫氰基甲基)-乙酰胺，

2-苯基酚(OPP)，

3，4-二氯-1-[4-(二氟甲氧基)-苯基]-1H-吡咯-2，5-二酮，

3，5-二氯-N-[氰基-[(1-甲基-2-丙炔基)-氧]-甲基]苯甲酰胺，

3-(1，1-二甲基丙基-1-氧-1H-茚-2-腈，

3-[2-(4-氯苯基)-5-乙氧基-3-异噁唑烷基]吡啶，

4-氯-2-氰基-N，N-二甲基-5-(4-甲基苯基)-1H-咪唑-1-磺酰胺，

4-甲基-四唑[1，5-a]喹唑啉-5(4H)-酮，

8-(1，1-二甲基乙基)-N-乙基-N-丙基-1，4-二氧螺[4.5]癸烷-2-甲胺，

8-羟基喹啉硫酸盐，

9H-呫吨-2-[(苯基氨基)-羰基]-9-酰肼，

双-(1-甲基乙基)3-甲基-4-[(3-甲基苄基)-氧]-2，5-噻吩二羧酸，

顺-1-(4-氯苯基)-2-(1H-1，2，4-三唑-1-基)-环庚醇，

顺-4-[3-[4-(1，1-二甲基苯基)-苯基-2-甲基丙基]-2，6-二甲基-吗啉盐酸盐，

[(4-氯苯基)偶氮]氰基乙酸乙酯，

碳酸氢钾，

甲烷四硫醇钠(methanetetrathiol sodium salt)，

1-(2，3-二氢-2，2-二甲基-1H-茚-1-基)-1H-咪唑-5-羧酸甲酯，

N-(2，6-二甲基苯基)-N-(5-异噁唑基羰基)-DL-氨基丙酸甲酯，

N-(氯乙酰基)-N-(2，6-二甲基苯基)-DL-氨基丙酸甲酯，

N-(2，3-二氯-4-羟苯基)-1-甲基-环己烷甲酰胺，

N-(2，6-二甲基苯基)-2-甲氧基-N-(四氢-2-氧-3-呋喃基)-乙酰胺，

N-(2，6-二甲基苯基)-2-甲氧基-N-(四氢-2-氧-3-噻吩基)-乙酰胺，

N-(2-氯-4-硝基苯基)-4-甲基-3-硝基-苯磺酰胺，

N-(4-环己基苯基)-1，4，5，6-四氢-2-嘧啶胺，

N-(4-己基苯基)-1，4，5，6-四氢-2-嘧啶胺，

N-(5-氯-2-甲基苯基)-2-甲氧基-N-(2-氧-3-噁唑烷基)乙酰胺，

N-(6-甲氧基)-3-吡啶基)-环丙烷甲酰胺，

N-[2，2，2-三氯-1-[(氯乙酰基)-氨基]-乙基]-苯甲酰胺，

N-[3-氯-4，5-双(2-丙炔氧基)-苯基]-N’-甲氧基-甲亚酰胺(methanimidamide)，

N-甲酰基-N-羟基-DL-氨基丙酸钠盐，

O，O-二乙基[2-(二丙基氨基)-2-氧乙基]-乙基硫代膦酰胺酯，

O-甲基，S-苯基苯基丙基硫代膦酰胺酯，

S-甲基1，2，3-苯并噻二唑-7-硫代甲酸酯，和

螺[2H]-1-苯并吡喃-2，1’(3’H)-异苯并呋喃-3’-酮，

杀细菌剂：

溴硝丙二醇、双氯酚、氯定、福美镍、春雷霉素、异噻菌酮、呋喃羧酸、土霉素、噻菌灵、链霉素、叶枯酞、硫酸铜和其它铜制剂。

杀虫剂/杀螨剂/杀线虫剂：

阿维菌素，乙酰甲胺磷，吡虫清，氟酯菊酯，棉铃威，涕灭威，砜灭威，甲体氯氰菊酯，虫螨脒，(avermectin＝阿维菌素)，艾扎丁，唑啶磷，乙基谷硫磷，谷硫磷，唑环锡，苏云金杆菌，波林杆菌芽孢，Bacillus sphaericus，柯敌克菌，Baculoviruses，Beauveriabassiana，Beauveria tenella，噁虫威，丙硫克百威，杀虫蟥，苯螨特，β-氟氯氰菊酯，联苯肼酯，氟氯菊酯，bioethanomethrin，生物氯菊酯，丁苯威，乙基溴硫磷，合杀威，噻嗪酮，特嘧硫磷，丁叉威，butylpyridaben，硫绒磷，甲萘威，克百威，三硫磷，丁硫克百威，巴丹，chloethocarb，蠰虫氯磷，氟唑虫清，毒虫畏，定虫隆，氯甲磷，毒死蜱，甲基毒死蜱，chlovaporthrin，顺-灭虫菊，顺氯菊酯，clocythrin，除线威，螨死净，杀螟腈，乙氰菊酯，氟氯氰菊酯，三环锡，氯氰菊酯，灭蝇胺，溴氰菊酯，甲基一0五九，一0五九，杀螨硫隆，二嗪农，敌敌畏，氟脲杀，乐果，甲基毒虫畏，噁茂醚，乙拌磷，碘酰丁二辛，苯氧炔螨，eflusilanate，emamectin，烯炔菊酯，硫丹，Entomopfthora spp.，高氰戊菊酯，苯虫威，乙硫磷，灭克磷，醚菊酯，特苯噁唑，克线磷，杀螨锡，杀螟松，苯硫威，fenoxacrim，双氧威，甲氰菊酯，fenpyrithrin，唑螨酯，氰戊菊酯，锐劲特，氟啶胺，氟啶蜱脲，flubrocythrinate，氟螨脲，氟氰戊菊酯，氟虫脲，氟螨嗪，氟胺氰菊酯，地虫磷，丁苯硫磷，噻唑酮磷，fubfenprox，呋线威，微粒子病病毒，特丁苯酰肼，六六六，庚虫磷，氟鏻脲，噻螨酮，蒙五一二，吡虫啉，氯唑磷，丙胺磷，异噁唑磷，伊维菌素(ivermectin)，核多角体病毒，氯氟氰菊酯，氟丙氧脲，马拉硫磷，灭蚜磷，蜗牛敌，甲胺磷，Metharhiziumamisopliae，Metharhizium flavoviride，杀扑磷，灭虫威，灭多威，甲氧苯酰肼，速灭威，恶虫酮，速灭磷，米尔螨素，久效磷，二溴磷，硝胺烯啶，硝虫噻嗪，双苯氟脲，氧乐果，甲氨叉威，砜吸磷，Paecilomyces fumosoroseus，一六0五，甲基一六0五，氯菊酯，稻丰散，甲拌磷，伏杀磷，亚胺硫磷，磷胺，辛硫磷，抗蚜威，乙基虫螨磷，虫螨磷，丙溴磷，猛杀威，残杀威，丙硫磷，发果，拒嗪酮，吡唑硫磷，反灭虫菊，除虫菊，哒螨酮，pyridathion，嘧胺苯醚，蚊蝇醚，喹硫磷，ribavirin，杀抗松，硫线磷，灭虫硅醚，艾克敌105，硫特普，乙丙硫磷，氟胺氰菊酯，双苯酰肼，吡螨胺，嘧丙磷，伏虫隆，七氟菊酯，双硫磷，灭虫畏，特丁磷，杀虫畏，辛体-氯氰菊酯，噻虫嗪，蛾蝇腈，thiatriphos，硫环杀，硫双灭多威，特氨叉威，敌贝特，氯溴氰菊酯，四溴菊酯，苯塞螨，唑蚜威，三唑磷，triazuron，trichlophenidine，敌百虫，杀虫隆，混杀威，蚜灭多，氟吡唑虫，麦柯特尔，YI 5302，Z-氯氰菊酯，zolaprofos，

3-[(二氢-2-氧-3(2H)-呋喃亚基-甲基]-2，2-二甲基环丙烷羧酸的(1R-顺)-[5-(苯基甲基)-3-呋喃基]-甲酯，

2，2，3，3-四甲基环丙烷羧酸的(3-苯氧基苯基)-甲酯，

1-[(2-氯-5-噻吩基)甲基]四氢-3，5-二甲基-N-硝基-1，3，5-三嗪-2(1H)亚胺，

2-(2-氯-6-氟苯基)-4-[4-(1，1-二甲基乙基)苯基]-4，5-二氢噁唑，

2-(乙酰基氧)-3-十二烷基-1，4-萘二酮，

2-氯-N-[[[4-(1-苯基乙氧基)-苯基]-氨基]-羰基]-苯甲酰胺，

2-氯-N-[[[4-(2，2-二氯-1，1-二氟乙氧基)-苯基]-氨基]-羰基]-苯甲酰胺，

丙基氨基甲酸3-甲基苯基酯，

4-[4-(4-乙氧基苯基)-4-甲基戊基]-1-氟-2-苯氧基苯，

4-氯-2-(1，1-二甲基乙基)-5-[[2-(2，6-二甲基-4-苯氧基苯氧基)乙基]硫]-3(2H)-哒嗪酮，

4-氯-2-(2-氯-2-甲基丙基)-5-[(6-碘-3-吡啶基)甲氧基]-3(2H)-哒嗪酮，

4-氯-5-[(6-氯-3-吡啶基)甲氧基]-2-(3，4-二氯苯基)-3(2H)哒嗪酮，

苏云金杆菌品系EG-2348，

[2-苯甲酰基-1-(1，1-二甲基乙基)-肼基苯甲酸，

2，2-二甲基-3-(2，4-二氯苯基)-2-氧-1-氧螺[4.5]十-3-烯-4-基丁酸酯，

[3-[(6-氯-3-吡啶基)甲基]-2-噻唑烷亚基-氨基氰，

二氢-2-(硝基亚甲基)-2H-1，3-噻嗪-3(4H)甲醛，

[2-[[1，6-二氢-6-氧-1-(苯基甲基)-4-哒嗪基]氧]乙基]氨基甲酸乙酯，

N-(3，4，4-三氟-1-氧-3-丁烯基)-甘氨酸，

N-(4-氯苯基)-3-[4-(二氟甲氧基)苯基]-4，5-二氢-4-苯基-1H-吡唑-1-甲酰胺，

N-[(2-氯-5-噻唑基)甲基]-N’-甲基-N”-硝基胍，

N-甲基-N’-(1-甲基-2-丙烯基)-1，2-硫代二酰肼，

N-甲基-N’-2-丙烯基-1，2-硫代二酰肼，

O，O-二乙基[2-(二丙基氨基)-2-氧基基]-乙基硫代膦酰胺。

本发明的活性组分也可以与其它已知的活性化合物，如除草剂、肥料、植物生长调节剂等复配。

另外，本发明的活性组分，与增效剂混用，当作为杀线虫剂使用时，可以以其市售的剂型出现，使用时以上剂型与增效剂混合。增效剂是可以增加活性化合物活性的物质，所加入增效剂本身可以是无活性的。

使用市售剂型的活性化合物的含量范围是非常大的，浓度在0.0000001-95％(重量)均可，最好是0.0001-1％(重量)。

以一种常规方式，以这种剂型施用。

本发明的化合物的制备与应用可以通过以下实施例来详细说明，但并不仅限于这些方式。在以下实施例中，如果没有特别说明，“份”指“重量份数”。制备实施例例1：

将6.75克(30mM)的2-(3，4，4-三氟-3-丁烯基硫)噻唑溶于60ml四氯化碳中，在溶液中加入4.8克N-氯代琥珀酰亚胺，加热回流18小时。当反应温度达到室温时，过滤混合物，蒸掉溶剂。浓缩物用色谱柱进行纯化，其中洗提液：己烷/醋酸乙酯＝90/10，获得5-氯-2-(3，4，4-三氟-3-丁烯基硫)噻唑为淡黄色液体，n²⁰ _D为1.5326。例2：

将2.07克(8mM)的5-氯-2-(3，4，4-三氟-3-丁烯基硫)噻唑溶于40ml氯仿中，在冰冷却下(温度低于4℃)，向溶液中加入1.38克间氯代过氧苯甲酸，在此温度下进一步搅拌8小时。

向溶液中加入10％的硫代硫酸钠，然后进行分馏。氯仿层用5％的氢氧化钠水溶液进行洗涤，然后用无水硫酸镁干燥。蒸掉溶剂，浓缩物用色谱柱进行纯化，其中洗提液：己烷/醋酸乙酯＝90/10，获得1.5克5-氯-2-(3，4，4-三氟-3-丁烯基亚磺酰基)噻唑，为淡黄色液体，n²⁰ _D为1.5380。例3：

在含有2.60克(10mM)的5-氯-2-(3，4，4-三氟-3-丁烯基硫)噻唑和28克醋酸的溶液中，加入3.29克31％的过氧化氢，在55-60℃下搅拌6小时。将反应混合物冷却到5℃，再加入一定量的氢氧化钠水溶液，调节pH值为6，用水稀释，用氯仿(25ml)萃取三次。氯仿层依次用水、10％硫代硫酸钠和水洗涤，然后用无水硫酸钠干燥。蒸掉溶剂，浓缩物用色谱柱进行纯化，其中洗提液：己烷/醋酸乙酯＝90/10，获得5-氯-2-(3，4，4-三氟-3-丁烯基磺酰基)噻唑，为淡黄色液体，n²⁰ _D为1.5205。参考例：

5.18克巯噻唑、6.72克碳酸钾和9.21克4-溴-1，1，2-三氟-1-丁烯在氩气存在下，在60ml乙腈中加热回流6小时。当反应混合物达到室温时，过滤混合物，蒸掉溶剂。残渣用二氯甲烷溶解，依次用5％的氢氧化钠水溶液和水洗涤，然后用无水硫酸钠干燥。用色谱柱进行纯化，其中洗提液：二氯甲烷，获得2-(3，4，4-三氟-3-丁烯基硫)噻唑，为淡黄色液体，n²⁰ _D 1.5200。应用实施例例1 测试对根结线虫属的药效(土壤罐测试法)

测试试剂的制备：

1份活性化合物注入99份浮石，制得精细颗粒。

测试方法：

把按照上述方法制得的测试试剂加入到含有根结线虫属的土壤中，制得浓度为10ppm的化学浓缩物，搅拌均匀。罐(1/5000公亩)中填满土。每个罐中播下20个烟草种子。在温室中培养4周，小心地拔出来，注意不要损坏根，根结指数及其防治效果如下所示：

损坏程度   0：  没有形成结(完全防治)

           1：  形成少量结

           2：  形成中等数量的结

           3：  形成的结达到强烈程度

           4：  形成的结达到最强烈程度(相当于未进行处理)测试化合物的防治效果可以根据下式计算

根据上面所获得的防治效果值和下列的标准评估本发明化合物的防治效果：

a：防治效果100-71％

b：防治效果70-50％

c：防治效果低于50％

d：防治效果为0

结果见表1。

表1

化合物实施例号	活性组分浓度(ppm)	防治效果评价
			1	10	a
2	10	a
			3	10	a

配方实施例例1：颗粒剂

取本发明的化合物(如制备实施例1)10份，加入30份斑脱土(蒙脱土)、58份滑石粉、2份木质素磺酸盐、25份水，揉成团，在颗粒挤出机中，制成10-40目的颗粒，在40-50℃下干燥，得到颗粒剂。例2：颗粒剂

放置95份平均粒径为0.2-2mm的粘土矿粒子于旋转混合机中，在旋转过程中，向粘土矿粒子喷射本发明的化合物(如制备实施例2)5份和液体溶剂，获得均匀的可湿性粒子，粒子在40-50℃下干燥，得到颗粒剂。例3：乳油

取本发明的化合物(如制备实施例3)30份、55份二甲苯、8份聚氧乙烯烷基苯基醚、7份烷基苯磺酸钠，一起混合，搅拌，得到乳液。例4：可湿性粉剂

取本发明的化合物(如制备实施例1)15份、80份白炭黑与粘土粉的混合物(1∶5)、2份烷基苯磺酸钠、3份烷基萘磺酸钠-甲醛缩合物，压碎，混合，得到可湿性粉剂。

Claims (10)

1.如通式I的化合物，

其中：X代表卤素，n为0，1或2。

2.如权利要求1所述的通式I化合物，其中X代表氟、氯或溴，n为0或2。

3.如权利要求1或2所述的通式I化合物，其中X代表氯或溴，n为2。

4.如权利要求1、2、3任一项所述的通式I化合物，其中X代表氯。

5.通式I化合物的制备方法，

其中X如权利要求1-4所述，n为0，该方法的特征在于2-(3，4，4-三氟-3-丁烯基硫)噻唑与卤化剂进行反应，适当地，可以在惰性溶剂存在下进行。

6.通式I化合物的制备方法，

其中n为1或2，X如权利要求1-4所述，该方法的特征在于通式Ib化合物与氧化剂进行反应，适当地，可以在惰性溶剂存在下进行。

其中X如权利要求1-4所述。

7.杀线虫组合物，其特征在于至少含有一种权利要求1-4所述的通式I化合物。

8.杀线虫的方法，其特征在于将权利要求1-4所述的通式I化合物作用于线虫和/或它们的栖息地。

9.权利要求1-4所述的通式I化合物用于杀线虫。

10.制备杀线虫组合物的方法，其特征在于将权利要求1-4所述的通式I化合物与填料和/或表面活性剂混合。