[go: up one dir, main page]
More Web Proxy on the site http://driver.im/

CN1809543A - 杀线虫的含噻唑啉的氟代丁烯 - Google Patents

杀线虫的含噻唑啉的氟代丁烯 Download PDF

Info

Publication number
CN1809543A
CN1809543A CNA2004800171476A CN200480017147A CN1809543A CN 1809543 A CN1809543 A CN 1809543A CN A2004800171476 A CNA2004800171476 A CN A2004800171476A CN 200480017147 A CN200480017147 A CN 200480017147A CN 1809543 A CN1809543 A CN 1809543A
Authority
CN
China
Prior art keywords
compound
formula
methyl
thiazoline
ethyl
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CNA2004800171476A
Other languages
English (en)
Inventor
渡边幸喜
三原纯
山崎大锐
大津悠一
涩谷克彦
下城英一
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Bayer CropScience AG
Original Assignee
Bayer CropScience AG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Bayer CropScience AG filed Critical Bayer CropScience AG
Publication of CN1809543A publication Critical patent/CN1809543A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
    • A01N43/72—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms
    • A01N43/74—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with nitrogen atoms and oxygen or sulfur atoms as ring hetero atoms five-membered rings with one nitrogen atom and either one oxygen atom or one sulfur atom in positions 1,3
    • A01N43/78—1,3-Thiazoles; Hydrogenated 1,3-thiazoles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D277/00—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings
    • C07D277/02—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings not condensed with other rings
    • C07D277/08—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings not condensed with other rings having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member
    • C07D277/12—Heterocyclic compounds containing 1,3-thiazole or hydrogenated 1,3-thiazole rings not condensed with other rings having one double bond between ring members or between a ring member and a non-ring member with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D277/16—Sulfur atoms

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Thiazole And Isothizaole Compounds (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)

Abstract

本发明涉及新的式(I)的含噻唑啉的氟代丁烯，其中R表示甲基或乙基，且X表示氢或氟，涉及其制备方法以及其作为杀线虫剂的用途。

Description

杀线虫的含噻唑啉的氟代丁烯
本发明涉及新的含噻唑啉的氟代丁烯和它们作为杀线虫剂的应用。
WO 86/07590A1描述了具有杀线虫活性的某些多卤代链烯烃化合物。美国专利3,513,172和GB 2 293 380 A还描述了具有杀线虫性能的某些三氟丁烯基化合物。WO 95/04727描述了杀线虫的氟链烯基硫杂环衍生物的制备方法。最后，WO 95/24403描述了具有杀线虫性能的4，4-二氟-丁烯基化合物。
现己发现新的式(I)的含噻唑啉的氟代丁烯
Figure A20048001714700041
其中
R表示甲基或乙基，且
X表示氢或氟。
如上提到的式(I)化合物可以通过例如下述方法(a)合成。
方法(a)
使式(II)的化合物
Figure A20048001714700042
其中R具有如上提到的含义，
与式(III)的化合物反应，
其中X具有如上提到的含义，
反应在惰性溶剂的存在下，并且如果合适，在缚酸剂的存在下进行。
本发明的式(I)化合物具有强效杀线虫的活性且表现出与农作物良好的相容性。
根据本发明，与在前述文献中的化合物(其与本发明的化合物类似)相比，式(I)化合物令人惊奇地表现出非常显著的杀线虫作用。
首先，在WO 86/07590中没有具体公开式(I)化合物，尽管其概念性地被包括在上述的WO 86/07590 A1中描述的多卤代链烯烃化合物中。在本发明中发现，与在WO 86/07590中公开的化合物相比，式(I)化合物表现出显著的杀线虫活性。
在上文和下文给出的结构式中优选存在的取代基或基团的范围定义如下：
R优选表示甲基。
X优选表示氢或氟。
R特别优选表示甲基。
X特别优选表示氢。
本发明的式(I)化合物具有光学异构体，其中噻唑啉环的4-位碳原子为手性中心。本发明的式(I)化合物还涉及所述的光学异构体和这样光学异构体的混合物。
可以用于制备式(I)化合物的方法(a)可以通过下列反应图解举例说明。使用例如4-甲基-2-噻唑啉-2-硫醇和4，4-二氟-3-丁烯基4-甲基苯磺酸酯作为原料，本发明的该方法的反应过程可以举例说明如下：
在前述方法(a)用作原料的式(II)化合物，包括已知的化合物，例如在美国专利No.2,364,398A中已经描述的。它们可以按照在所述美国专利中描述的方法合成。例如通过将2-氨基-1-丙醇与二硫化碳反应制备4-甲基-2-噻唑啉-2-硫醇的方法在美国专利2,364,398A(参见实施例)中描述。
将要提及的式(II)化合物的具体实例为4-甲基-2-噻唑啉-2-硫醇、(R)-或(S)-4-甲基-2-噻唑啉-2-硫醇、4-乙基-2-噻唑啉-2-硫醇和(R)-或(S)-4-乙基-2-噻唑啉-2-硫醇。
如上提到的化合物的光学异构体R-变体和S-变体可以容易地通过将各自已知的2-氨基-1-丙醇的光学异构体与二硫化碳反应获得。
式(III)化合物包括已知的化合物，其在WO 95/24403 A1中已经描述。按照在WO 95/24403 A1中描述的方法它们可以容易地获得，其在下文的合成参考实施例中显示。
将要提及的式(III)化合物的具体实例为4，4-二氟-3-丁烯基4-甲基苯磺酸酯和3，4，4-三氟-3-丁烯基4-甲基苯磺酸酯。
本发明制备通式(I)化合物的方法优选使用足够稀释剂完成。根据本发明实施该方法合适的稀释剂尤其为惰性溶剂。这些特别包括脂肪族、脂环族和芳香族的烃类例如己烷、环己烷、石油醚、石脑油、苯、甲苯、二甲苯等；醚例如乙醚、甲基乙基醚、二异丙基醚、二丁基醚、二噁烷、四氢呋喃等；酮例如丙酮、甲基乙基酮、甲基异丁基酮等；腈例如乙腈、丙腈、丙烯腈等；酰胺例如二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺、N-甲基吡咯烷酮等。
根据本发明的方法通式(I)化合物的制备优选使用缚酸剂完成。根据本发明实施该方法合适的缚酸剂例如碱金属的氢氧化物、碳酸盐和醇盐；叔胺例如三乙胺、二乙基苯胺、吡啶、4-二甲氨基吡啶、1，4-二氮杂二环[2，2，2]辛烷(DABCO)、1，8-二氮杂二环[5，4，0]十一碳-7-烯(DBU)等。
当实施根据本发明的方法时，反应温度可以在相对宽的范围内变化。一般该方法在0和180℃，优选在20和120℃下实施。
一般根据本发明的方法在大气压下实施。但是还可能在升高或降低压力，一般在0.1bar和10bar之间，实施本发明的该方法。
式(I)化合物可以例如通过将0.7-1.2摩尔的式(III)化合物与1摩尔的式(II)化合物，在惰性溶剂例如乙腈中，在0.9-1.1摩尔缚酸剂例如碳酸钾的存在下，在回流下，反应得到。
其中X为氟的式(I)化合物可以容易地得到，可以选择通过将前述式(II)化合物与4-溴-1，1，2-三氟-1-丁烯反应来进行。4-溴-1，1，2-三氟代丁烯是已知的化合物，例如在WO 86/07590 A1中描述。该反应可以根据所述文献描述的方法进行。
本发明的式(I)化合物显示出强效杀线虫的活性。因此它们可以用作有效的杀线虫剂，例如在农业和林业领域。引人注目的是本发明的式(I)化合物没有植物毒性，同时可以有效地控制有害的线虫。
本发明的化合物可以被用于例如对抗线虫，例如短体线虫属，异皮线虫属，例如马铃薯金线虫(Globodera rostochiensis wollenweber)，异皮线虫属例如大豆胞囊线虫(Heterodera glycines Ichinohe)，植物根结线虫属(Meloidogyne spp.)，叶芽线虫属(Aphelenchoides spp.)例如Aphelenchoides basseyi christie、穿孔线虫(Radopholus similis)、茎线虫(Ditylenchus dipsaci)、Tylenchulussemipenetrans，长针状线虫属(Longidorus spp.)，剑线虫属，毛刺线虫属(Trichodorus spp.)，伞滑刃线虫属(Bursaphelenchus spp.)，例如Bursaphelenchus xylophilis等。
本发明的化合物特别可用于抗击短体线虫属、马铃薯金线虫、大豆胞囊线虫、植物根结线虫属、Aphelenchoides basseyi christie、Bursaphelenchus xylophilis。
但是本发明活性化合物的用途绝不限于这些属类，而是还以同样的方式扩展至其它线虫。
本发明的活性化合物还可以与其它活性化合物混合使用，例如杀虫剂、杀菌剂、杀螨剂、杀真菌剂等，以它们的市售应用剂型或由这样的剂型制备的应用形式使用。可以使用的杀虫剂例如有机磷试剂、氨基甲酸酯试剂、羧酸类型的化学品、氯代烃类型的化学品、烟酰氯类型化学品、由微生物生产的杀虫物质等。
另外，本发明活性化合物还可以与增效剂混合使用。这样的剂型和应用形式可以提及作为市售尤其有用。所述增效剂本身不必是活性的，但是其可以增强活性化合物的作用。
本发明活性化合物的市售使用剂型或应用形式的含量可以在宽的范围内变化。由市售剂型配制的应用形式的活性化合物含量可以在宽的范围内变化。使用形式的活性化合物浓度可以以重量计从0.0000001至100％活性化合物，优选以重量计在0.0001至1％之间。
有利的混合组分例如下列实例：
杀真菌剂
4-十二烷基-2，6-二甲基吗啉、氨丙膦酸、氨丙膦酸钾、andoprim、防霉灵、戊环唑、腈嘧菌酯、苯霜灵、麦锈灵、苯菌灵、苄烯酸、苄烯酸-异丁基、双丙氨酰膦、乐杀螨、联苯、双苯三唑醇、杀稻瘟菌素-S、糠菌唑、磺嘧菌灵、粉病定、多硫化钙、capsimycin、敌菌丹、克菌丹、多菌灵、萎锈灵、香芹酮、灭螨锰、灭瘟唑、苯咪唑菌、地茂散、三氯硝基甲烷、百菌清、乙菌利、clozylacon、硫杂灵、清菌脲、环唑醇、环丙嘧啶、酯菌胺、双乙氧咪唑、双氯酚、苄氯三唑醇、diclofluanid、哒菌清、氯硝胺、乙霉灵、噁醚唑、甲菌定、烯酰吗啉、烯唑醇、烯唑醇-M、敌螨普、二苯胺、吡菌硫、灭菌磷、二噻农、吗菌灵、多果定、腙菌酮、克瘟散、氧唑菌、乙环唑、乙菌定、氯唑灵、噁唑酮菌、菌拿灵、异嘧菌醇、腈苯唑、呋菌胺、种衣酯、拌种咯、苯锈啶、丁苯吗啉、三苯醋锡、三苯基氢氧化锡、福美铁、嘧菌腙、氟啶胺、氟联苯菌、氯菌安、喹唑菌酮、调嘧醇、氟硅唑、磺菌胺、氟酰胺、粉唑醇、灭菌丹、藻菌磷、三乙膦酸钠、四氯苯酞、麦穗宁、呋氨丙灵、呋吡唑灵、灭菌胺、呋菌唑、呋菌唑-顺式、拌种胺、双胍盐、六氯苯、己唑醇、土菌消、烯菌灵、酰胺座、双胍辛醋酸盐、双八胍盐、双胍辛三醋酸盐、iodocarb、环戊唑醇、异稻瘟净(IBP)、异丙定、irumamycin、稻瘟灵、氯苯唑菌酮、春日霉素、亚胺菌、铜制剂例如：氢氧化铜、环烷酸铜、氯氧化铜、硫酸铜、氧化铜、8-羟基喹啉-铜和波尔多液混合物、锰铜混剂、代森锰锌、代森锰、meferimzone、嘧菌胺、丙氧灭锈铵、甲霜灵、环戊唑菌、磺菌威(methasulfocarb)、甲呋菌胺、代森联、苯吡落菌、噻菌胺、米多霉素、腈菌唑、甲菌利、二甲基二硫代氨基甲酸镍、异丙消、氟苯嘧啶醇、甲呋酰胺、噁霜灵、oxamocarb、喹菌酮、萎锈散、oxyfenthiin、多效唑、稻瘟酯、戊菌唑、戊菌隆、双氯苯磷、多马霉素、粉病灵、多氧霉素、保粒霉素(丁)(polyoxorim)、噻菌灵、丙氯灵、腐霉利、百维灵、propanosine-钠、丙环唑、甲基代森锌、定菌磷、啶斑肟、二甲嘧菌胺、咯喹酮、氯吡呋醚、唑喹菌酮、五氯硝基苯(PCNB)、硫磺和硫磺制剂、戊唑醇、克枯酞、四氯硝基苯、调环烯、氟醚唑、涕必灵、噻菌腈、溴氟唑菌、甲基托布津、福美双、硫氰苯甲酰胺、甲基立枯磷、对甲抑菌、三唑酮、唑菌醇、叶锈特、唑菌嗪、杨菌胺、三环唑、克啉菌、氟菌唑、嗪氨灵、戊叉唑菌、烯效唑、井岗霉素A、烯菌酮、烯霜苄唑、氯菌胺、代森锌、福美锌和Dagger G、OK-8705、OK-8801、α-(1，1-二甲基乙基)-β-(2-苯氧基乙基)-1H-1，2，4-三唑-1-乙醇、α-(2，4-二氯苯基)-β-氟-b-丙基-1H-1，2，4-三唑-1-乙醇、α-(2，4-二氯苯基)-β-甲氧基-a-甲基-1H-1，2，4-三唑-1-乙醇、α-(5-甲基-1，3-二噁烷-5-基)-β-[[4-(三氟甲基)-苯基)]-亚甲基]-1H-1，2，4-三唑-1-乙醇、(5RS，6RS)-6-羟基-2，2，7，7-四甲基-5-(1H-1，2，4-三唑-1-基)-3-辛酮、(E)-a-(甲氧亚氨基)-N-甲基-2-苯氧基-苯基乙酰胺、1-{2-甲基-1-[[[1-(4-甲基苯基)-乙基]}-氨基]-羰基]-丙基}-氨基甲酸异丙酯、1-(2，4-二氯苯基)-2-(1H-1，2，4-三唑-1-基)-ethanone O-(苯基甲基)肟、1-(2-甲基-1-萘基)-1H-pyrrol-2，5-dione、1-(3，5-二氯苯基)-3-(2-丙烯基)-2，5-琥珀酰亚胺、1-[(二碘甲基)-磺酰基]-4-甲基-苯、1-[[2-(2，4-二氯苯基)-1，3-二氧戊环-2-基]-甲基]-1H-咪唑、1-[[2-(4-氯苯基)-3-苯基环氧乙基]-甲基]-1H-1，2，4-三唑、1-[1-[2-[(2，4-二氯苯基)-甲氧基]-苯基]-乙烯基]-1H-咪唑、1-甲基-5-壬基-2-(苯基-甲基)-3-吡咯烷脑、2’，6’-二溴-2-甲基-4’-三氟甲氧基-4’-三氟甲基-1，3-噻唑-5-甲酰苯胺、2，2-二氯-N-[1-(4-氯苯基)-乙基]-1-乙基-3-甲基-环丙烷甲酰胺、2，6-二氯-5-(甲硫基)-4-嘧啶基硫氰酸酯、2，6-二氯-N-(4-三氟甲基苄基)-苯甲酰胺、2，6-二氯-N-[[4-(三氟甲基)-苯基]-甲基]-苯甲酰胺、2-(2，3，3-三碘-2-丙烯基)-2H-四唑、2-[(1-甲基乙基)-磺酰基]-5-(三氯甲基)-1，3，4-噻二唑、2-[[6-癸氧基-4-O-(4-O-甲基-β-D-吡喃葡糖基)-a-D-吡喃葡糖基]-氨基]-4-甲氧基-1H-吡咯并[2，3-d]嘧啶-5-腈、2-氨基丁烷、2-溴-2-(溴甲基)-戊二腈、2-氯-N-(2，3-二氢-1，1，3-三甲基-1H-茚-4-基)-吡啶甲酰胺、2-氯-N-(2，6-二甲基苯基)-N-(异硫氰酸根甲基)-乙酰胺、2-苯基苯酚(OPP)、3，4-二氯-1-[4-(二氟甲氧基)-苯基]-1H-pyrrol-2，5-dione、3，5-二氯-N-[氰基-[(1-甲基-2-丙炔基)-氧基]-甲基]-苯甲酰胺、3-(1，1-二甲基丙基-1-氧代-1H-茚-2-腈、3-[2-(4-氯苯基)-5-乙氧基-3-异噁唑烷基]-吡啶、4-氯-2-氰基-N，N-二甲基-5-(4-甲基苯基)-1H-咪唑-1-磺酰胺、4-甲基-四唑并[1，5-a]喹唑啉-5(4H)-酮、8-(1，1-二甲基乙基)-N-乙基-N-丙基-1，4-二氧杂螺[4，5]癸烷-2-甲胺、8-羟基喹啉硫酸盐、9H-夹氧杂蒽-2-[(苯基氨基)羰基]-9-羧基肼、双-(1-甲基乙基)3-甲基-4-[(3-甲基苯甲酰基)-氧基]-2，5-噻吩二甲酸酯、顺-1-(4-氯苯基)-2-(1H-1，2，4-三唑-1-基)-环庚醇、顺-4-[3-[4-(1，1-二甲基丙基)-苯基-2-甲基丙基]-2，6-二甲基吗啉盐酸盐、[(4-氯苯基)-氮杂]-氰基乙酸乙酯、碳酸氢钾、甲四硫醇钠盐、1-(2，3-二氢-2，2-二甲基-1H-茚-1-基)-1H-咪唑-5-羧酸甲酯、N-(2，6-二甲基苯基)-N-(5-异噁唑基羰基)-DL-丙氨酸甲酯、N-(氯乙酰基)-N-(2，6-二甲基苯基)-DL-丙氨酸甲酯、N-(2，3-二氯-4-羟基苯基)-1-甲基-环己烷甲酰胺、N-(2，6-二甲基苯基)-2-甲氧基-N-(四氢-2-氧代-3-呋喃基)-乙酰胺、N-(2，6-二甲基苯基)-2-甲氧基-N-(四氢-2-氧代-3-噻吩基)-乙酰胺、N-(2-氯-4-硝基苯基)-4-甲基-3-硝基-苯磺酰胺、N-(4-环己基苯基)-1，4，5，6-四氢-2-嘧啶胺、N-(4-己基苯基)-1，4，5，6-四氢-2-嘧啶胺、N-(5-氯-2-甲基苯基)-2-甲氧基-N-(2-氧-3-噁唑烷基)-乙酰胺、N-(6-甲氧基)-3-吡啶基)-环丙烷甲酰胺、N-[2，2，2-三氯-1-[(氯乙酰基)-氨基]-乙基]-苯甲酰胺、N-[3-氯-4，5-双(2-丙炔基氧基)-苯基]-N’-甲氧基-甲酰亚胺酰胺、N-甲酰基-N-羟基-DL-丙氨酸钠盐、O，O-二乙基[2-(二丙基氨基)-2-氧代乙基]-乙基磷酰胺硫酯(phosphroamidothioate)、O-甲基S-苯基苯基丙基磷酰胺硫酯(phosphroamidothioate)、S-甲基1，2，3-苯并噻二唑-7-硫代羧酸酯和螺[2H]-1-苯并吡喃-2，1’(3’H)-异苯并呋喃]-3’-酮。
杀菌剂
溴硝丙二醇、双氯酚、氯定、二甲基二硫代氨基甲酸镍、春日霉素、异噻菌酮、呋喃羧酸、土霉素、噻菌灵、链霉素、克枯酞、硫酸铜和其它铜制剂。
杀虫剂/杀螨剂/杀线虫剂
齐墩螨素、高灭磷、吡虫清、氟酯菊酯、棉铃威、涕灭威、砜灭威、顺式氯氰菊酯、甲体氯氰菊酯、虫螨脒、除虫菌素、AZ 60541、艾扎丁、唑啶磷、乙基谷硫磷A、乙基谷硫磷M、唑环锡、波林杆菌芽孢、球形芽孢杆菌(Bacillussphaericus)、柯敌克菌、苏金杆菌、杆状病毒、白僵菌(Beauveria bassiana)、卵孢白僵菌(Beauveria tenella)、benclothiaz、噁虫威、丙硫克百威、杀虫磺、苯螨特、β-氟氯氰菊酯、联苯肼酯、氟氯菊酯、bioethanomethrin、生物氯菊酯、BPMC、溴硫磷A、合杀威、噻嗪酮、特嘧硫磷、丁叉威、butylpyridaben、硫线磷、西维因、虫螨威、三硫磷、丁硫克百威、巴丹、chloethocarb、壤虫氯磷、氟唑虫清、毒虫畏、定虫隆、氯甲磷、毒死蜱、毒死蜱M、chlovaporthrin、cis-resmethrin、cispermethrin、三氟氯氰菊酯、除线威(cloethocarb)、四螨嗪、杀螟睛、cycloprene、乙氰菊酯、氟氯氰菊酯、(RS)三氟氯氰菊酯、三环锡、氯氰菊酯、灭 胺、溴氰菊酯、一0五九M、一0五九S、一0五九-S-甲基、杀螨硫隆、二嗪农、敌敌畏、氟脲杀、dimefluthrin、乐果、甲基毒虫畏、一苯丙醚、乙拌磷、碘酰丁二辛、苯氧炔螨、eflusilanate、因灭汀(Emamectinbenzoate)、烯炔菊酯、硫丹、Entomopfthora spp.、高氰戊菊酯、苯克威、乙硫磷、灭克磷、醚菊酯、特苯嗯唑、乙嘧啶磷、克线磷、喹螨醚、杀螨锡、杀蟆松、苯硫威、fenoxacrim、双氧威、甲氰菊酯、fenpyrad、吡氯氰菊酯、唑螨酯、高氰戊菊酯、锐劲特、氟啶胺、氟啶蜱脲、溴氟菊酯、氟螨脲、氟氰戊菊酯、氟虫脲、flutenzine、氟胺氰菊酯、地虫磷、丁苯硫磷、噻唑酮磷、fubfenprox、呋线威、γ-氯氟氰菊、微粒子病病毒、特丁苯酰肼、HCH六六六、庚虫磷、氟铃脲、噻螨酮、蒙五一二、吡虫啉、氯唑磷、丙胺磷、异噁唑磷、齐墩螨素、核多角体病毒、λ-氯氟氰菊酯、氟丙氧脲、马拉松、灭蚜磷、蜗牛敌、甲胺磷、Metharhizium anisopliae、Metharhizium flavoviride杀扑磷、灭虫威、灭多虫、甲氧苯酰肼、metofluthrin、速灭威、恶虫酮、速灭磷、米尔螨索、久效磷、二溴磷、硝胺烯啶、硝虫噻嗪、双苯氟脲、氧化乐果、甲氨叉威、砜吸磷、Paecilomyces fumosoroseus、一六0五A、甲基一六0五、氯菊酯、稻丰散、三九一一、伏杀磷、亚胺硫磷、磷胺、腈肟磷、抗蚜威、虫螨磷A、虫螨磷M、丙溴磷、油酸钾、炔酮菊酯、profluthrin、猛杀威、残杀威、丙硫磷、发果、拒嗪酮、吡唑硫磷、反灭虫菊、除虫菊、哒螨酮、pyridathion、嘧胺苯醚、蚊蝇醚、喹噁磷、ribavirin、杀抗松、硫线磷、灭虫硅醚、艾克敌、硫特普、乙丙磷磷、氟胺氰菊酯、双苯酰肼、吡螨胺、嘧丙磷、伏虫隆、七氟菊酯、双硫磷、灭虫畏、特丁磷、杀虫畏、thetacypermethrin、赛速安(Thizmcthoxam)、哦
Figure A20048001714700121
腈、thiatriphos、硫环杀、硫双威、特氨叉威、敌贝特、溴氰菊酯、四溴菊酯、苯噻螨、唑蚜威、三唑磷、triazuron、trichlophenidine、敌百虫，生菌散atroviride、杀虫隆、混灭威、蚜灭多、氟吡唑虫，麦柯特尔、YI 5302、己体氯氰菊酯、zolaprofos、(IR-顺)-[5-(苯基甲基)-3-呋喃基]-甲基3-[(二氢-2-氧代-3(2H)-呋喃亚基)-甲基]-2，2-二甲基环丙羧酸酯、(3-苯氧基苯基)-甲基2，2，3，3-四甲基环丙羧酸酯、1-[(2-氯-5-噻唑基)甲基]四氢-3，5-二甲基-N-硝基-1，3，5-三嗪-2(1H)-亚胺、2-(2-氯-6-氟苯基)-4-[4-(1，1-二甲基乙基)苯基]-4，5-二氢-噁唑、2-(乙酰氧基)-3-十二烷基-l，4-萘二酮、2-氯-N-[[[4-(1-苯基乙氧基)-苯基]-氨基]-羰基]-苯甲酰胺、2-氯-N-[[[4-(2，2-二氯-1，1-二氟乙氧基)-苯基]-氨基]-羰基]-苯甲酰胺、3-甲基苯基丙基氨基甲酸酯、4-[4-(4-乙氧基苯基)-4-甲基戊基]-1-氟-2-苯氧基-苯、4-氯-2-(1，1-二甲基乙基)-5-[[2-(2，6-二甲基-4-苯氧基苯氧基)乙基]硫]-3(2H)-哒嗪酮、4-氯-2-(2-氯-2-甲基丙基)-5-[(6-碘-3-吡啶基)甲氧基]-3(2H)-哒嗪酮、4-氯-5-[(6-氯-3-吡啶基)甲氧基]-2-(3，4-二氯苯基)-3(2H)-哒嗪酮、苏云金芽孢杆菌EG-2348、[2-苯甲酰基-1-(1，1-二甲基乙基)-肼基苯甲酸、2，2-二甲基-3-(2，4-二氯苯基)-2-氧代-1-氧杂-螺[4，5]癸-3-烯-4-基丁酸酯、[3-[(6-氯-3-吡啶)甲基]-2-噻唑烷亚基]-氰酰胺、二氢-2-(硝基亚甲基)-2H-1，3-噻嗪-3(4H)-羧醛、[2-[[1，6-二氢-6-氧代-1-(苯基甲基)-4-哒嗪基]氧基]乙基]-氨基甲酸乙酯、N-(3，4，4-三氟-1-氧代-3-丁烯基)-甘氨酸、N-(4-氯苯基)-3-[4-(二氟甲氧基)苯基]-4，5-二氢-4-苯基-1H-吡唑-1-甲酰胺、N-[(2-氯-5-噻唑基)甲基]-N’-甲基-N”-硝基-胍、N-甲基-N’-(1-甲基-2-丙烯基)-1，2-肼二甲硫酰胺、N-甲基-N’-2-丙烯基-1，2-肼二甲硫酰胺、O，O-二乙基[2-(二丙基氨基)-2-氧乙基]-乙基磷酰胺硫酯(phosphroamidothioate)。
还可能与其它已知的活性化合物例如除草剂或与化肥和生长调节剂混合。
本发明的活性化合物可以转化为常规剂型例如溶液、乳剂、可润湿粉末、水可分散颗粒、悬浮体、粉末、泡沫剂、糊剂、颗粒剂、浸入活性化合物的天然或合成物质、微囊剂、薰剂等。
这些剂型可以按照本来已知的方法制备，例如通过将活性化合物与填料混合，填料即液体、液化的气体或固体稀释剂或载体，并且任选与表面活性剂即乳化剂和/或分散剂和/或泡沫形成剂混合。如果所用的填料为水，还可能使用例如有机溶剂作为助溶剂。合适的液体溶剂基本是：芳香烃例如二甲苯，甲苯或烷基萘，氯化芳烃和氯化脂肪烃氯苯、氯乙烯或二氯甲烷，脂肪烃例如环己烷或石蜡，例如矿物油馏分，矿物油或植物油，醇例如丁醇或乙二醇，还有它们的醚或酯，酮例如丙酮、甲基乙基酮、甲基异丙基酮或环己酮，强极性溶剂例如二甲基甲酰胺和二甲基亚砜，以及水。
液体稀释剂或载体可以为例如芳香烃(例如二甲苯、甲苯、烷基萘等)，氯代芳香族烃或氯代脂肪族烃(例如氯苯、氯乙烯、二氯甲烷等)，脂肪族烃(例如环己烷等，或石蜡例如矿物油馏分等)，醇(例如丁醇、乙二醇和它们的醚、酯等)，酮(例如丙酮、甲基乙基酮、甲基异丁基酮、环己酮等)，强极性溶剂(例如二甲基甲酰胺、二甲基亚砜等)，水等。
液化气体稀释剂或载体为液化物质，其在常温和压力下是气体。液化气体稀释剂可以为例如气溶胶推进剂例如丁烷、丙烷、氮气、二氧化碳、卤代烃等。
固体稀释剂可以为例如研磨的天然矿物质(例如高岭土、粘土、滑石、白垩、石英、绿坡缕石、蒙脱石、硅藻土等)，研磨的合成矿物质(例如高度分散的硅酸、氧化铝、硅酸盐等)等。
作为颗粒剂的固体载体可以为例如碾碎的和分级的岩石(例如方解石、大理石、浮石、海泡石、白云石等)、无机和有机粗粉的合成颗粒剂、有机物颗粒(例如，锯屑、椰子壳、玉米芯、烟草梗等)等。
乳化剂和/或发泡剂可以为例如，非离子和阴离子乳化剂，例如聚氧乙烯脂肪酸酯、聚氧乙烯脂肪酸醇醚，例如烷基芳基聚乙二醇醚、烷基磺酸盐、烷基硫酸盐、芳基磺酸盐等，白蛋白水解产物等。
分散剂包括例如木质素亚硫酸盐废液、甲基纤维素等。
增粘剂还可以用于剂型中(粉剂、颗粒剂、可乳化浓缩物)。作为增粘剂可以提及例如羧甲基纤维素、天然和合成的聚合物(例如阿拉伯胶、聚乙烯醇、聚乙烯醋酸酯等)。
还可以使用着色剂。着色剂可以为例如无机的颜料(例如氧化铁、氧化钛、普鲁士蓝等)，有机的染料例如茜素染料、偶氮染料或金属酞菁染料，和进一步的痕量的营养物例如金属盐，例如铁、锰、硼、铜、钴、钼、锌等。
所述的剂型可以含有前述活性成分一般为以重量计0.1-95％，优选以重量计0.5-90％。
本发明化合物的制剂和可能的应用形式将在下述的实施例中更具体地描述。但是本发明不以任何方式限制于此。除非另外说明，否则“份数”意指“重量份数”。
实施例
合成实施例1
将1g(7.51mmol)4-甲基-2-噻唑啉-2-硫醇、1.24g(9.01mmol)碳酸钾和1.77g(6.76mmol)4，4-二氟-3-丁烯基4-甲基苯磺酸酯悬浮在30ml乙腈中，将该悬浮液回流4小时。在除去沉淀后，在减压下浓缩滤液，残余物用柱色谱法(正己烷∶乙酸乙酯＝9∶1)纯化得到1.23g 2-(4′，4′-二氟-3′-丁烯基硫)-4-甲基-2-噻唑啉。nD 20＝1.5120，产率73％。
根据本发明式(I)化合物可以以与上述的实施例1同样的方法制备，其与合成实施例1的化合物一起列于下表1中。
表1
  化合物编号   R   X   立体化学特征   性质nD 20
  1   CH3   H   外消旋   1.5120
  2   CH3   H   R-   1.5090
  3   CH3   H   S-   1.5230
  4   C2H5   H   外消旋   1.5095
  5   CH3   F   外消旋   1.4945
  6   CH3   F   S-   1.4905
  7   CH3   F   R-   1.5020
  8   C2H5   H   R-   1.5075
  9   C2H5   H   S-   1.5092
  10   C2H5   F   外消旋
  11   C2H5   F   R-
  12   C2H5   F   S-
合成实施例2(可以选择的方法)
将0.5g(3.75mmol)4-甲基-2-噻唑啉-2-硫醇、0.62g(4.50mmol)碳酸钾和0.64g(3.38mmol)4-溴-1，1，2-三氟-1-丁烯悬浮在25ml乙腈中，将该悬浮液回流4小时。在过滤除去沉淀后，将滤液在减压下浓缩，残余物用柱色谱法(正己烷∶乙酸乙酯＝9∶1)纯化得到0.71g 2-(3′，4′，4′-三氟-3′-丁烯基硫)-4-甲基-2-噻唑啉。nD 20＝1.4945，产率78％。
合成实施例3(原料)
将8g(200mmol)氢氧化钠溶解在14.4g水中，向其中加入7.51g(100mmol)2-氨基-1-丙醇。进一步在冰浴冷却下向其中加入21.32g(280mmol)二硫化碳，将混合物回流7小时。在冷却后，将混合物用浓盐酸酸化，二氯甲烷萃取。二氯-甲烷层用无水硫酸镁干燥，在减压下蒸馏除去溶剂。残余物用柱色谱法(正己烷∶乙酸乙酯＝3∶2)纯化得到4.68g 4-甲基-2-噻唑啉-2-硫醇。Mp：98-100℃，产率：35％。
合成实施例4(原料)
Figure A20048001714700161
将24.92g(89.30mmol)对甲苯磺酸银和24.10g(89.30mmol)1，4-二溴-1，1，2-三氟丁烷悬浮在200ml乙腈中，将该悬浮液回流7小时。在冷却后，除去沉淀。在减压下浓缩滤液，将得到的残余物与水混合，然后用乙酸乙酯萃取。将乙酸乙酯层用无水硫酸钠干燥，并在减压下蒸馏除去溶剂。残余物通过柱色谱法(正己烷∶乙酸乙酯＝6∶1)处理得到27.77g 4-溴-3，4，4-三氟丁基4-甲基-苯磺酸酯。nD 20：1.4888，产率：86％。
合成实施例5(原料)
将27.77g(76.89mmol)4-溴-3，4，4-三氟丁基4-甲基苯磺酸酯、55.3g(845.76mmol)锌和催化量的碘悬浮在150ml甲醇中，将该悬浮液回流2.5小时。在冷却之后，除去沉淀。在减压下浓缩滤液，将得到的残余物与乙酸乙酯混合，用10％盐酸洗涤。乙酸乙酯层用无水硫酸钠干燥，在减压下蒸馏除去溶剂。残余物通过柱色谱法(正己烷∶乙酸乙酯＝6∶1)纯化得到15.99g 4，4-二氟-3-丁烯基4-甲基苯磺酸酯。nD 20＝1.4885，产率79％。
试验实施例1：对抗植物根结线虫属试验(土壤罐试验)
试验物质的制备
将1份活性化合物浸渍到99份浮石中以制备成细颗粒剂。
试验方法
将按照上述方法制备的试验物质加入到以植物根结线虫incognita污染的土壤中，使化学浓度为10ppm。通过搅拌将土壤和试验物质均匀混合，用所述土壤将罐(1/5000公亩)添充。每个罐中种下约20粒西红柿(品种：Kurihara)种籽。在温室中培养4周后，将其小心地倾倒出来而不损伤根并如下所述测定根结指数和防治效果：
损伤程度
0：没有根结形成(完全防治)。
1：有少量根结形成。
2：中等程度根结形成。
3：强烈程度的根结形成。
4：最强烈程度的根结形成(相当于未处理)。
Figure A20048001714700171
然后，受试化合物的防治效果可以按照下列方程评价：
在描述的试验中，在有效浓度10ppm下，下列化合物编号1、2、3、4、5表现出超过90％的控制作用。
剂型实施例1(颗粒剂)
向10份本发明化合物(编号1)、30份膨润土(蒙脱石)、58份滑石粉和2份木质素磺酸盐的混合物中，加入25份水，充分捏和，通过挤出制粒机制成10-40目颗粒，在40-50℃干燥得到颗粒剂。
剂型实施例2(颗粒剂)
将具有颗粒直径分布0.2-2mm的95份粘土矿物颗粒放到旋转搅拌器中。在旋转时，将5份本发明的化合物(编号1)与液体稀释剂一起喷雾，润湿均匀并在40-50℃干燥得到颗粒剂。
剂型实施例3(可乳化浓缩物)
将30份本发明化合物(编号2)、55份二甲苯、8份聚氧乙烯烷基苯基醚和7份烷基苯磺酸钙混合，并搅拌得到可乳化浓缩物。
剂型实施例4(可湿润粉剂)
将15份本发明化合物(编号2)、80份由白炭黑(水合无定形二氧化硅细粉)和粘土粉末的混合物(1∶5)、2份烷基苯磺酸钠和3份烷基萘磺酸钠-福尔马林-缩合物碾碎并混合制成可湿润粉剂。

Claims (8)

1.式(I)的化合物
其中
R表示甲基或乙基，且
X表示氢或氟。
2.权利要求1的式(I)化合物，其中
R表示甲基，且
X表示氢或氟。
3.权利要求1的式(I)化合物，其中
R表示甲基，且
X表示氢。
4.一种制备权利要求1的式(I)化合物的方法，包括使其中R如在权利要求1中所定义的式(II)化合物
与其中X如在权利要求1中所定义的式(III)化合物反应，
Figure A2004800171470002C3
反应在惰性溶剂中且如果适当在缚酸剂存在下进行。
5.一种杀线虫组合物，包含一种或多种权利要求1的式(I)化合物和常规的增量剂和/或表面活性剂。
6.一种抗击线虫的方法，包括：使有效量的权利要求1的式(1)化合物作用于所述的线虫和/或它们的环境。
7.一种或多种权利要求1的式(I)化合物用于抗击线虫的用途。
8.一种制备杀线虫组合物的方法，包括将一种或多种权利要求1的式(I)化合物与增量剂和/或表面活性剂和/或其它助剂混合。
CNA2004800171476A 2003-06-19 2004-06-07 杀线虫的含噻唑啉的氟代丁烯 Pending CN1809543A (zh)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2003174758A JP2005008567A (ja) 2003-06-19 2003-06-19 殺センチュウ性チアゾリン含有フルオロブテン類
JP174758/2003 2003-06-19

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN1809543A true CN1809543A (zh) 2006-07-26

Family

ID=33562231

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CNA2004800171476A Pending CN1809543A (zh) 2003-06-19 2004-06-07 杀线虫的含噻唑啉的氟代丁烯

Country Status (17)

Country Link
US (1) US20060173190A1 (zh)
EP (1) EP1638949A1 (zh)
JP (2) JP2005008567A (zh)
KR (1) KR20060017856A (zh)
CN (1) CN1809543A (zh)
AR (1) AR044637A1 (zh)
AU (1) AU2004254184A1 (zh)
BR (1) BRPI0411595A (zh)
CA (1) CA2529727A1 (zh)
CO (1) CO5660293A2 (zh)
EC (1) ECSP056231A (zh)
IL (1) IL172131A0 (zh)
MX (1) MXPA05013649A (zh)
NO (1) NO20060258L (zh)
RU (1) RU2006101275A (zh)
WO (1) WO2005003107A1 (zh)
ZA (1) ZA200510215B (zh)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103430957A (zh) * 2013-07-24 2013-12-11 山东省联合农药工业有限公司 一种含多氟丁烯类的有机磷杀虫剂及其制备方法和用途

Families Citing this family (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE10319591A1 (de) 2003-05-02 2004-11-18 Bayer Cropscience Ag Wirkstoffkombinationen mit nematiziden, insektiziden und fungiziden Eigenschaften basierend auf Trifluorbutenyl-Verbindungen
DE10319590A1 (de) 2003-05-02 2004-11-18 Bayer Cropscience Ag Wirkstoffkombinationen mit nematiziden und insektiziden Eigenschaften basierend auf Trifluorbutenyl-Verbindungen
ITUB20153829A1 (it) * 2015-09-23 2017-03-23 Isagro Spa Composti eterociclici trifluoroalchenilici ad attivita nematocida, loro composizioni agronomiche e relativo uso
EP3419744B1 (de) 2016-02-25 2021-05-12 HWK Kronbichler GmbH Zusammensetzung umfassend ein fluorhaltiges tensid
CN112424148B (zh) 2018-07-23 2023-08-11 巴斯夫欧洲公司 取代2-噻唑啉作为硝化抑制剂的用途

Family Cites Families (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2364398A (en) * 1939-07-07 1944-12-05 Du Pont Production of 2-mercapto-thiazoline
US3513172A (en) * 1965-09-27 1970-05-19 Stauffer Chemical Co 3-phenyl-5-(3,4,4-trifluoro-3-butenylthio)1,2,4-thiadiazole
US4584306A (en) * 1984-04-04 1986-04-22 Fmc Corporation Nematicidal 2-(substituted thio)-4,5-dihydrothiazoles
US4952580A (en) * 1985-06-20 1990-08-28 Fmc Corporation Pesticidal polyhaloalkene derivatives
KR910000247B1 (ko) * 1985-06-20 1991-01-23 에프 엠씨 코포레이션 살충성 폴리할로알켄 유도체
DE69430667T2 (de) * 1993-08-05 2003-02-06 Syngenta Ltd., Haslemere Verfahren zur herstellung von fluoralkenylthio heterozyclische derivate
IL112721A0 (en) * 1994-03-10 1995-05-26 Zeneca Ltd Azole derivatives
JP2001019685A (ja) * 1999-07-06 2001-01-23 Nippon Bayer Agrochem Co Ltd 殺センチュウ性トリフルオロブテン類
JP2001322988A (ja) * 2000-03-09 2001-11-20 Nippon Bayer Agrochem Co Ltd 殺センチュウ性トリフルオロブテン類
JP2003192675A (ja) * 2001-12-13 2003-07-09 Bayer Ag 殺センチュウ性トリフルオロブテニルイミダゾールチオエーテル誘導体
DE10201238A1 (de) * 2002-01-15 2003-07-24 Bayer Cropscience Ag Verfahren zur Herstellung von halogenierten 2-(3-Butenylsulfanyl)-1,3-thiazolen

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN103430957A (zh) * 2013-07-24 2013-12-11 山东省联合农药工业有限公司 一种含多氟丁烯类的有机磷杀虫剂及其制备方法和用途

Also Published As

Publication number Publication date
EP1638949A1 (en) 2006-03-29
WO2005003107A1 (en) 2005-01-13
CO5660293A2 (es) 2006-07-31
JP2006527709A (ja) 2006-12-07
ECSP056231A (es) 2006-04-19
MXPA05013649A (es) 2006-02-24
BRPI0411595A (pt) 2006-08-29
KR20060017856A (ko) 2006-02-27
IL172131A0 (en) 2006-04-10
US20060173190A1 (en) 2006-08-03
JP2005008567A (ja) 2005-01-13
NO20060258L (no) 2006-01-18
RU2006101275A (ru) 2006-08-10
CA2529727A1 (en) 2005-01-13
AR044637A1 (es) 2005-09-21
ZA200510215B (en) 2007-03-28
AU2004254184A1 (en) 2005-01-13

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN1159304C (zh) 杀线虫的三氟丁烯化合物
CN1130348C (zh) 吡唑甲酰苯胺类杀真菌剂
CN100503586C (zh) 二氟甲基噻唑基甲酰苯胺
CN1444564A (zh) 联苯甲酰胺类化合物
CN1144795C (zh) 异噻唑甲酰胺
JP2011006433A (ja) フランカルボキサミド類
CN102083802B (zh) 丙硫菌唑的结晶变体
CN1082033A (zh) 1-(3，4-二取代苯基)四唑啉酮衍生物
JP2004534019A (ja) トリアゾロピリミジン類
CN1312138C (zh) 新的杀虫活性的吡咯类化合物
CN1809543A (zh) 杀线虫的含噻唑啉的氟代丁烯
JPH0672977A (ja) 殺菌性フェニルベンズアミド及びその製造方法
CN1365357A (zh) 三氟甲基吡(嘧)啶甲酰胺类化合物
JP2005536469A (ja) キサンチインカルボキサミド類
WO2003029231A1 (en) Nematicidal trifluorobutene derivatives
CN1681390B (zh) 2-[2-(1-氯环丙基)-3-(2-氯苯基)-2-羟基丙基]-2,4-二氢-3h-1,2,4-三唑-3-硫酮的晶形ⅱ
CN1514840A (zh) 新的杀虫活性的吡咯类化合物
CN1311780A (zh) 取代的3－硫代氨基甲酰基吡唑类化合物
DE3618715A1 (de) Phenanthren-9,10-dion-9-oximderivate, verfahren zu ihrer herstellung und diese verbindungen enthaltende fungizide und arzneimittel sowie ihre verwendung
CN1347409A (zh) 2－[2－(1－氯环丙基)－3－(2－氯苯基)－2－羟基丙基]－2,4－二氢－[1,2,4]－三唑－3－硫酮的(－)对映体
CN100374424C (zh) 杂环酰胺衍生物和其用途
CN1318060A (zh) 磺酰基噁唑酮
CN1327978A (zh) 肟衍生物及其作为杀真菌剂的用途
CN1141037A (zh) 2，3，4，5-四氟苯甲酸衍生物
EP1345940A2 (en) Triazolopyrimidines

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C02 Deemed withdrawal of patent application after publication (patent law 2001)
WD01 Invention patent application deemed withdrawn after publication