CN1135922C - 用1-芳基吡唑或1-杂芳基吡唑控制昆虫的方法 - Google Patents

Abstract

一种杀虫组合物含有：a)0.001-5%，优选0.05-0.5%的1-苯基吡唑型，尤其是1-[2，6-Cl₂-4-CF₃-苯基]-3-CN-4-[SO-CF₃]-5-NH₂吡唑的固态化合物；和b)0.05-10%，优选0.1-5%的增稠剂；和c)5-50%，优选10-40%丙二醇，式(I)化合物在所述的丙二醇中呈溶解状态。采用所述组合物控制昆虫的方法，尤其是控制蚁的方法。

Description

用1-芳基吡唑或1-杂芳基 吡唑控制昆虫的方法

本发明涉及要用于控制昆虫的一种新型组合物和采用所述组合物的控制方法。

可用于控制昆虫的苯基吡唑的杀虫化合物是已知的，尤其在专利申请EP295117，W087/3781，93/6089和94/21606中已公开了这类化合物。EP295117还公开了含有0.01-5％这类活性物质的可食饵料形式的组合物。

现实中经常需要将这种饵料放置在讨厌的昆虫经常活动的区域，尤其是当这些昆虫是蚁、蟑螂、黄蜂和白蚁时，特别是成群或成队活动的昆虫，更需如此。所述的区域尤其包括生活区或诸如庭院或令人愉快的花园或走廊的生活区外的区域。

当需要施用液态饵料形式的组合物时，方便的作法是将这些饵料制成滴剂形式并要求将这些滴剂保持在施用它们的地方。

更具体地说，当需要施用滴剂形式的这些组合物时，要求将所述的滴剂在施用它们的地方保持尽可能长的时间，以便能使昆虫有效地与这些组合物接触，并使昆虫尽可能多地摄取它们。在本发明中，术语“滴剂”是指0.01-1ml，优选为0.01-0.1ml的园形状的体积，其高度(对平面上单独的液滴)大于1mm，优选大于3mm。

然而这样使用时有许多困难。

需要使这些滴剂尽可能缓慢地消失，特别是在扩散或蒸发时更需如此。

根据这些滴剂所放置的载体的各种性质，例如在使用多孔载体的情况下，也要求它们不要被载体吸收得太快。

在多次使用单独贮存在容器中的滴剂时，尽管重复打开和关闭该容器，但是还要求该杀虫组合物保持其性能。

本发明的一个目的是全部或部分克服这些困难

本发明的另一个目的是通过滴出滴剂提供有利于使用的组合物。

本发明的再一个目的是提供含有至少一种苯基吡唑型杀虫活性物质的组合物，这种组合物以滴剂形式使用，特别是在便于蒸发或易于吸收液体的条件下使用。

本发明的又一个目的是提供组合物，这种组合物对于昆虫特别是对群聚型昆虫和/或以群居方式生活的昆虫例如蚁来说是一种诱饵并富于营养，这些组合物含有至少一种苯基吡唑型杀虫的活性物质。

本发明的最后一个目的是提出一种杀虫组合物，这种组合物在重复使用，尤其是反复打开装有所述组合物的容器时能保持其特性。

目前已经发现，通过采用如下描述的本发明的控制组合物和方法能够全部或部分实现本发明的目的。应该指出的是本发明所指的百分比是重量/重量百分比，除非文中另有说明。

因此，本发明的目的首先是一种杀虫组合物，该组合物含有：

a)0.001-5％，优选0.05-0.5％的通式(I)的化合物：其中：

R₁表示卤素原子或CN或甲基；

R₂表示S(O)_nR₃；

R₃表示烷基或卤代烷基：

R₄表示氢或卤素原子；或基团NR₅R₆、S(O)_nR₇、C(O)R₇或C(O)O-R₇、烷基、卤代烷基或OR₈或基团-N＝C(R₉)(R₁₀)；

R₅和R₆彼此独立地表示氢原子或烷基、卤代烷基、C(O)烷基或S(O)_rCF₃基团；或R₅和R₆可以一起形成二价亚烷基，而该亚烷基基团可以由一个或两个二价杂原子，例如氧或硫隔断；

R₇表示烷基或卤代烷基；

R₈表示烷基或卤代烷基或氢原子；

R₉表示烷基或氢原子；

R₁₀表示任选地被一个或多个卤素原子或诸如OH、-O-烷基、-S-烷基、氰基或烷基基团取代的苯基或杂芳基；

R₁₁和R₁₂彼此独立地表示氢原子或卤素原子；

R₁₃表示卤素原子或卤代烷基、卤代烷氧基、S(O)_qCF₃或SF₅；

m、n、q和r彼此独立地表示0、1或2的整数；

X表示三价氮原子或C-R₁₂基团，碳原子的其它三个价位形成部分芳香环；

条件是当R₁表示甲基，则R₃表示卤代烷基时，R₄表示NH₂，R₁₁表示Cl，R₁₃表示CF₃以及X表示N。

b)0.05-10％，优选0.1-5％的增稠剂；和

c)5-50％，优选10-40％丙二醇，式(I)化合物在组合物中呈溶解状态。

式(I)中定义的烷基基团通常具有1-6个碳原子。通过由R₅和R₆表示的二价亚烷基以及与R₅和R₆连接的氮原子形成的环通常是5元、6元或7元环。

当将本发明的组合物以滴出滴剂的形式施用在昆虫，优选蚁虫可能会通过的地方，尤其是在由吸附载体构成的地方时，本发明的组合物由于其缓慢地扩散而特别有利。

更确切地说，所述组合物滴剂在置于平面上时，在室温下，在超过1天，优选超过2天后，其高度有利的是保持在大于1mm，更优选大于3mm。

此外，这些组合物在其市售包装被用户频繁地打开和关闭的情况下具有改进的贮存性。

本发明的组合物比较粘稠，但是尽管如此，由于所述组合物的性质，活性物质仍能在组合物中均匀分布。

式(I)的化合物可以按专利申请WO87/3781、93/6089、94/21606和EP295117中公开的一种方法或对于本领域内熟练的专业人员来说已知的化学合成方法制备。这种化合物也就是在本文中所述的术语“活性物质”。

在所用的增稠剂中，特别使用杂多糖、聚丙烯酸盐、尤其是铵盐、乙烯基吡咯烷酮和丙烯酸乙烯酯的共聚物、聚二醇例如聚乙二醇、淀粉或阿拉伯树胶。

根据本发明组合物一个优选的不同方案，所述组合物还含有30-70％，优选40-60％的糖。这种组合物的改进在于显著地提高了蚁虫的食欲。所述的糖特别选自单-、寡-或聚有机糖，尤其选自蔗糖、乳糖、果糖、右旋糖或葡萄糖、或糖蜜或蜜。

优选类的式(I)化合物包括其中R₁表示CN和/或R₃表示卤代烷基和/或R₄表示NH₂和/或R₁₁和R₁₂彼此独立地表示卤素原子和/或R₁₃表示卤代烷基的化合物。

根据本发明一个特别有利的不同方案，在本发明中所用的式(I)化合物是5-氨基-3-氰基-1-[2，6二氯-4-(三氟甲基)苯基]-4-[(三氯甲基)亚磺酰]-1H-吡唑(在实施例中也称为“氟虫腈(fipronil)”)。

构成本发明目的的组合物还可含有主要用于防止糖和/或增稠剂降解的防腐剂，例如苯甲酸钠、1，2-苯并异噻唑啉-3-酮、苯甲酸、对羟基苯甲酸和其酯衍生物和碱金属盐或碱土金属盐，尤其是钠盐，或2-苯基苯酚和其碱金属盐或碱土金属盐尤其是钠盐的降解。

其它添加剂也可包括例如染料或引诱剂，它们尤其选自动物或植物源的香味剂，或谷氨酸钠。

最好选择本发明组合物组分的性质和剂量，以使它们在室温下具有的粘度为30-10000cp，优选为60-1000cp。缩写cp表示相当于厘泊，也相当于一个毫帕斯卡·秒(mPas)的粘度的单位。

本发明的组合物可以通过将各种组分混合在一起简单地制备，优选地在制备过程中进行搅拌并加热。

更快速和更有效地混合可以通过如下的制备步骤实现，在第一步中，通过在室温下将活性物质溶解在丙二醇中进行预混合，为了进行所述的预混合，任选在搅拌下进行，以便得到浓度基本上等于1％的溶液。接着，在第二步中，首先任选地将糖全部溶解在水中，必要时加入防腐剂，随后加入增稠剂，任选地在搅拌下和在20-70℃的温度下加热溶解增稠剂。在第三步中，将活性物质预混合物加入到早已制备好的水溶液中。

本发明也涉及控制昆虫的方法，其特征在于向发现昆虫活动的地方施用有效量的本发明组合物中的一个。

本文所用的术语“有效量”是指式(I)化合物的剂量要相当于在2-15天内，优选在2-4天内消灭要施用所述组合物的有关昆虫的至少90％所需的剂量。

本发明的方法优选用于控制蚁虫。

在这种情况下，本发明组合物的有效量相当于式(I)化合物的剂量为5mg-5g/100m²，优选10mg-2g/100m²。

所述的区域特指公共场所或私人场所，例如生活区。

为了实施本发明的方法，根据本发明将滴剂形式的组合物施用到发现昆虫活动的区域。在这种情况下，最好将所述组合物装在易于使用的管中，用户为得到所需要的滴剂，在使用时将其挤出。

根据本发明另一个改进的方法，将组合物装在密封的有饵料的盒子中，根据昆虫的大小，盒上有开口，专门用于蚁虫或任选地用于其它具有类似大小的昆虫。这种本发明的改进方法改进了安全，原因是在小动物或孩子偶然接触或摄取有关的活性物质的情况下会有危险。

下面的实施例仅用于说明本发明，而不是对本发明范围的限制。在这些实施例中，所使用的式(I)化合物是氟虫腈。

                              实施例1

通过在室温下简单的溶解方法制备称为“氟虫腈预混合物”的100g的1％的氟虫腈在丙二醇中的溶液。

再通过简单的混合方法制备还含有1％苯甲酸钠的2％杂多糖的含水分散液/溶液，用术语“增稠剂预混合物”表示。

然后按照如下给出的比例，通过将下面的组分混合在一起简单地制备1000g的0.05％氟虫腈组合物：

氟虫腈预混合物：         5％

增稠剂预混合物：         50％

丙二醇：                 34.9％

兰色染料：               0.1％

水：                     10％

这种组合物具有的粘度为450cp。

通过挤压装有上述制备好的组合物的管，将一滴所述组合物滴在陪替氏培养皿中。该滴剂的形状基本上是直径为6mm，高度为4mm的半球形。在2天后。该滴剂的高度所具有的数量级为4mm。

将内侧长度为30cm的正方形容器放在室温下的房间内。在该容器的底部放上一层厚度为5mm的土壤，向土壤中插入实验用管子，将用于作为蚁虫隐蔽处的部分长度的管子涂黑，该管子装有漫渍在水中的棉絮。还提供一种液体撒布器，装有作为蚁虫食物的糖水。

将100只蚁虫(黑田蚁)引入该容器中，并使它们在1周内适应环境然后放入陪替氏培养皿，在该培养皿中已经滴加有4滴上述制备好的组合物，取出液体撒布器。挤压装有所述组合物的管子挤出滴剂，液滴的形状基本上为直径为6mm，高为4mm的半球形。

4天后观察结果。观察到死亡率超过95％。

                           实施例2

采用下面组分的比例重复实施例1：

氟虫腈预混合物：    10％

增稠剂预混合物：    50％

丙二醇：            29.9％

兰色染料：          0.1％

水：                 10％

这种组合物具有的粘度为400cp。

得到相同的结果。

                    实施例3

重复实施例1，通过将按下列所示比例的组分简单地混合在一起而制备1000g含有0.05％氟虫腈的组合物：

氟虫腈预混合物：    5％

增稠剂预混合物：    7％

丙二醇：            5％

蔗糖：              50％

兰色染料：          0.1％

水：                32.9％

这种组合物具有的粘度为300cp。

挤压装有上述已制备好的组合物的管子，将一滴所述组合物挤在陪替氏培养皿上。该滴剂的形状基本上是直径为1cm，高为2mm的半球形。2天后，滴剂的高度为2mm数量级。

当用蚁虫进行实验时，重复实施例1的实验。得到相同的结果。

                       实施例4

采用与实施例1相同的步骤制备1000g含有0.05％氟虫腈的组合物。

将一滴直径为6mm，高度为4mm基本上呈半球形的所述组合物滴加在外现为粒状和多孔的用于铺设庭院的水平放置的平板上。

2天后，滴剂的高度为2mm数量级。

将切割的与上述平板相同材料的并与实施例1的正方形容器大小相同的瓦片放置在该容器的底部，而将所述容器放置在土壤层上，按实施例1的步骤进行实验，将4滴组合物直接滴加到该瓦片上。

4天后，观察到蚁虫的死亡率超过95％。

                     实施例5

重复实施例4，首先将组合物滴加到平的土壤层中。

2天后，滴剂的高度为1mm数量级。

然后按照实施例1用蚁虫进行实验，但是将4滴组合物直接滴加到土壤中。

4天后，观察到死亡率也超过95％。

Claims (18)

1.一种杀虫组合物，它含有：

a)0.05-0.1％的式(I)化合物：

其中：

R₁表示卤素原子或CN或甲基；

R₂表示S(O)_nR₃；

R₃表示烷基或卤代烷基：

R₄表示氢或卤素原子；或基团NR₅R₆、S(O)_mR₇、C(O)R₇或C(O)O-R₇、烷基、卤代烷基或OR₈或基团-N＝C(R₉)(R₁₀)；

R₅和R₆彼此独立地表示氢原子或烷基、卤代烷基、C(O)烷基或S(O)rCF₃基团；或R₅和R₆可以一起形成二价亚烷基，而该亚烷基基团可以由一个或两个选自氧或硫的二价杂原子隔断；

R₇表示烷基或卤代烷基；

R₈表示烷基或卤代烷基或氢原子；

R₉表示烷基或氢原子：

R₁₀表示任选地被一个或多个卤素原子或诸如OH、-O-烷基、-S-烷基、氰基或烷基基团取代的苯基或杂芳基；

R₁₁和R₁₂彼此独立地表示氢原子或卤素原子；

R₁₃表示卤素原子或卤代烷基、卤代烷氧基、S(O)_qCF₃或SF₅；

m、n、q和r彼此独立地表示0、1或2的整数；

X表示三价氮原子或C-R₁₂基团，碳原子的其它三个价位形成部分芳香环；

其条件是当R₁表示甲基，R₃表示卤代烷基时，R₄表示NH₂，R₁₁表示Cl，R₁₃表示CF₃以及X表示N。

b)0.14-1％的增稠剂；和

c)9.95-39.85％丙二醇，式(I)化合物在所述组合物中呈溶解状态，

所述组合物在室温下的粘度为300-450厘泊。

2.根据权利要求1所述的杀虫组合物，其特征在于：增稠剂选自杂多糖、聚丙烯酸盐、乙烯基吡咯烷酮和丙烯酸乙烯酯的共聚物、聚二醇、淀粉或阿拉伯树胶。

3.根据权利要求2所述的杀虫组合物，其特征在于：所述的聚丙烯酸盐是铵盐，所述的聚二醇是聚乙二醇。

4.根据权利要求1所述的杀虫组合物，其特征在于：组合物还含有30-70％糖。

5.根据权利要求4所述的杀虫组合物，其特征在于，糖的含量为40-60％。

6.根据权利要求5的杀虫组合物，其特征在于：糖选自单有机糖、寡有机糖或聚有机糖。

7.根据权利要求5所述的杀虫组合物，其特征在于，所述的糖选自蔗糖、乳糖、果糖、右旋糖或葡萄糖、或糖蜜或蜜。

8.根据权利要求1所述的杀虫组合物，其特征在于：式(1)的化合物是5-氨基-3-氰基-1-[2，6二氯-4-(三氟甲基)苯基]-4-[(三氟甲基)亚磺酰]-1H吡唑。

9.根据权利要求1所述的杀虫组合物，其特征在于：组合物还含有主要是防止糖和/或增稠剂的降解的防腐剂，它选自苯甲酸钠、1，2-苯并异噻唑林-3-酮、苯甲酸、对羟基苯甲酸和其酯衍生物和其碱金属盐或碱土金属盐，或2-苯基苯酚和其碱金属盐或碱土金属盐的降解。

10.根据权利要求9所述的杀虫组合物，其特征在于，所述的碱金属盐是钠盐。

11.根据权利要求1所述的杀虫组合物，其特征在于：组合物还含有引诱剂。

12.根据权利要求11所述的杀虫组合物，其特征在于：所述的引诱剂选自动物或植物源香味剂，或谷氨酸钠。

13.一种控制昆虫的方法，其特征在于：向发现昆虫活动的区域内施用如权利要求1-12中任一项所述的组合物。

14.根据权利要求13所述的控制方法，其特征在于：所述昆虫是蚁。

15.根据权利要求14的控制方法，其特征在于：所用组合物的用量相当于式(I)化合物的剂量为5mg-5g/100m²

16.根据权利要求15所述的控制方法，其特征在于：所用组合物的用量相当于式(I)化合物的剂量为10mg-2g/100m²。

17.根据权利要求13所述的控制方法，其特征在于：组合物以滴剂的形式施用。

18.根据权利要求13所述的控制方法，其特征在于：将组合物装在密封的有饵料的盒子中，根据昆虫的大小，盒子上有开口，专门用于蚁虫。