CN110291158A

CN110291158A - 喹酞酮化合物

Info

Publication number: CN110291158A
Application number: CN201880011418.9A
Authority: CN
Inventors: 重广龙矢; 近藤仁; 安井健悟
Original assignee: Dainippon Ink and Chemicals Co Ltd
Current assignee: DIC Corp
Priority date: 2017-03-01
Filing date: 2018-02-20
Publication date: 2019-09-27
Anticipated expiration: 2038-02-20
Also published as: KR102482176B1; WO2018159372A1; TWI741152B; JP6501050B2; CN110291158B; US20200239693A1; JPWO2018159372A1; TW201839062A; KR20190126053A

Abstract

本发明所要解决的课题是，提供兼具优异的辉度和着色力的新的黄色颜料。提供下述式(1)(式(1)中，X₁～X₁₆各自独立地为氢原子或卤原子，Y为氢原子或卤原子，Z为低级亚烷基。)所表示的喹酞酮化合物，从而解决了上述课题。进一步提供含有式(1)所表示的喹酞酮化合物的着色剂和含有该着色剂的着色组合物。

Description

喹酞酮化合物

技术领域

本发明涉及新的喹酞酮化合物。

背景技术

专利文献1和2中公开了具有一定结构的双喹酞酮化合物。此外，专利文献3中公开了具有一定结构的喹酞酮化合物。可是，专利文献1、2和3中没有公开下述式(1)所表示的本发明的化合物。

专利文献1：日本特公昭48-32765号公报

专利文献2：国际公开2013/098836号小册子

专利文献3：日本特开昭53-228号公报

发明内容

发明所要解决的课题

目前，着色组合物被用于各种领域，作为具体的用途，可列举印刷油墨、涂料、树脂用着色剂、纤维用着色剂、信息记录用色材(滤色器、色料调色剂、喷墨等所用的色材)等。着色组合物中使用的色素大致主要分为颜料和染料，作为它们所需的性能，有色彩特性(着色力、鲜明性)、耐性(耐候性、耐光性、耐热性、耐溶剂性)等。通常，与以分子状态显色的染料不同，颜料是以粒子状态(初级粒子的凝集体)显色的。因此，与染料相比，颜料通常多在耐性上有优势，但在着色力、鲜明性上较差。从这样的背景出发，需要高着色力、高彩度的颜料。其中，在着色力一点上有优势的有机颜料尤其受到关注。

这些有机颜料中，黄色颜料的颜色指数的登记数多、仅次于红色颜料，基于这些情况等，迄今为止已经积极开发了很多新的颜料。作为实际使用的黄色有机颜料，例如，印刷油墨用途中使用了C.I.颜料黄3、C.I.颜料黄12、C.I.颜料黄74等，涂料用途中使用了C.I.颜料黄74、C.I.颜料黄83、C.I.颜料黄109、C.I.颜料黄110等，滤色器用途中使用了C.I.颜料黄129、C.I.颜料黄138、C.I.颜料黄150、C.I.颜料黄185等。可是，它们的基本结构主要为偶氮、偶氮甲碱、异吲哚啉、异吲哚啉酮等。因此，黄色有机颜料中的结构变化对于应对所需的各种用途而言尚有不足。

尤其是对于液晶显示器用滤色器或这些滤色器中使用的颜料，要求与以往的通用用途不同的特性。具体地，有能够降低背光耗电量的“高辉度”、进一步有能够实现滤色器的薄膜化和高颜色再现的“高着色力”等要求。然而，目前的状况是，现有的滤色器用黄色颜料中没有可满足所有这些要求的颜料。

这里，滤色器包括红色像素部(R)、绿色像素部(G)和蓝色像素部(B)，很多情况下，黄色颜料用于绿色像素部的调色。黄色颜料中使用量最多的是C.I.颜料黄138，但该C.I.颜料黄138缺乏着色力，就要求高颜色再现性的颜色标准而言是没有实用性的。因此，在高颜色再现性的颜色标准中，C.I.颜料黄150是作为现有的黄色颜料使用的，但C.I.颜料黄150的辉度、着色力也均不能说充分。因此，期待创造出兼具优异的辉度和着色力的新的黄色颜料。

用于解决课题的方法

为了解决上述课题，本发明人等进行了深入研究，结果发现，通过使喹酞酮骨架二聚化，可显示更有选择性的吸收、透过。进一步，还反复研究了二聚化方法，发现通过使用低级亚烷基链作为间隔物将共轭切断，而不是单纯地采用直接连接，能够抑制过度的发红。另外，通过多卤化和导入酰亚胺结构提高了分散性。

基于这样的研究结果，本发明人等发现，下述式(1)所表示的化合物能够解决上述课题，从而完成了本发明。即本发明涉及下述式(1)所表示的喹酞酮化合物(以下有时表述为“本发明化合物”)：

[化1]

(式(1)中，X₁～X₁₆各自独立地为氢原子或卤原子，Y为氢原子或卤原子，Z为低级亚烷基)。

发明的效果

本发明化合物具有优异的辉度和着色力。尤其在滤色器用途中的高色彩再现用色彩标准中，本发明化合物具有比现有的黄色颜料(C.I.颜料黄150)更好的辉度，而且具有超过其的优异的着色力。

具体实施方式

作为上述式(1)中的卤原子，可列举氟、氯、溴或碘各原子，其中，优选为氟原子、氯原子或溴原子，更优选为氯原子。

作为上述式(1)中的低级亚烷基，可列举亚甲基、亚乙基、亚丙基等C1～3的亚烷基等，其中，更优选为亚甲基的情况。

其中，上述式(1)所表示的喹酞酮化合物存在下述通式(1-i)和通式(1-ii)等结构的互变异构体，它们也包括在本发明中。

[化2]

式(1-i)和式(1-ii)中，X₁～X₁₆、Y和Z如上所述。

下面列举本发明的喹酞酮化合物的具体例子，但本发明不限定于这些。

[化3]

这样的本发明化合物的制造方法没有特别限制，可以适当利用以往公知的方法来制造。以下记载本发明化合物的制造方法的一个方式。但本发明不限定于此。

本发明化合物例如可以通过包括以下的工序I、工序II、工序III和工序IV的方法获得。

<工序I>

首先，通过J.Heterocyclic,Chem,30,17(1993)记载的方法等，相对于1当量的双卤代苯胺，加入2～3当量的巴豆醛，在存在氧化剂的条件下、在强酸中反应，合成后述式(2)的化合物。

[化4]

式(2)中，Y和Z如上所述。

这里，作为强酸，可列举盐酸、硫酸、硝酸等。

作为氧化剂，可列举碘化钠、四氯对苯醌、硝基苯等。

关于工序I，可以在80℃～100℃、优选在90℃～100℃的反应温度下进行，可以按照1小时～6小时、优选3小时～6小时的反应时间进行。

<工序II>

进一步，通过使得到的式(2)的化合物与发烟硝酸在浓硫酸存在下反应，能够得到式(3)的化合物。

[化5]

式(3)中，Y和Z如上所述。

关于工序II，可以在40℃～70℃、优选在40℃～50℃的反应温度下进行，可以按照1小时～3小时、优选1小时～2小时的反应时间进行。

<工序III>

进一步，通过相对于1当量的所得到的式(3)的化合物加入6～8当量的还原铁进行反应，能够得到式(4)的化合物。

[化6]

式(4)中，Y和Z如上所述。

关于工序III，可以在60℃～80℃、优选在70℃～80℃的反应温度下进行，可以按照1小时～3小时、优选2小时～3小时的反应时间进行。

<工序IV>

进一步，通过日本特开2013-61622号公报记载的方法等，相对于1当量的所得到的式(4)的化合物，在酸催化剂存在下使4～6当量的邻苯二甲酸酐或四氢邻苯二甲酸酐反应，从而能够得到式(1)的化合物。

这里，作为酸催化剂，可列举苯甲酸、氯化锌等。

关于工序IV，可以在180℃～250℃、优选在210℃～250℃的反应温度下进行，可以按照1小时～8小时、优选3小时～8小时的反应时间进行。

本发明化合物可以单独使用，也可以适当选择并用两种以上的化合物。

本发明化合物被认为能够适用于多种用途。例如可以作为印刷油墨、涂料、着色塑料、色料调色剂、喷墨用油墨、显示器用遮光性部件、种子着色等范围广泛的用途的着色剂使用。

本发明化合物显示作为有机颜料的性质，有时通过盐磨处理等实施颜料粒子的微细化，从而能够更好地使用。这样的处理可以通过公知惯用的方法来进行。

出于调色等目的，本发明化合物中可以并用本发明化合物以外的有机颜料、有机染料、有机颜料衍生物等色材。它们应当根据上述那样的用途适当选择，根据用途的不同，本发明化合物可以单独使用，也可以适当并用2种以上。

作为能够并用的色材，为公知的颜料、染料等中的任一种均可。

根据用途的不同，可列举：偶氮系、双偶氮系、偶氮甲碱系、蒽醌系、喹酞酮系、喹吖啶酮系、二酮吡咯并吡咯系、二噁嗪系、苯并咪唑酮系、酞菁系、异吲哚啉系、异吲哚啉酮系、苝系颜料，以及呫吨系、偶氮系、双偶氮、蒽醌系、喹酞酮系、三芳基甲烷系、次甲基系、酞菁系、罗丹明系染料等。

作为能够与本发明化合物并用的黄色颜料，油墨用途中可例示C.I.颜料黄3、C.I.颜料黄12、C.I.颜料黄74等，涂料用途中可例示C.I.颜料黄74、C.I.颜料黄83、C.I.颜料黄109、C.I.颜料黄110等，滤色器用途中可例示C.I.颜料黄83、C.I.颜料黄129、C.I.颜料黄138、C.I.颜料黄139、C.I.颜料黄150、C.I.颜料黄185、C.I.颜料黄231等。

尤其是使用本发明化合物用于形成滤色器用途中的绿色像素部的情况下，例如可以与C.I.颜料绿1、C.I.颜料绿2、C.I.颜料绿4、C.I.颜料绿7、C.I.颜料绿8、C.I.颜料绿10、C.I.颜料绿13、C.I.颜料绿14、C.I.颜料绿15、C.I.颜料绿17、C.I.颜料绿18、C.I.颜料绿19、C.I.颜料绿26、C.I.颜料绿36、C.I.颜料绿45、C.I.颜料绿48、C.I.颜料绿50、C.I.颜料绿51、C.I.颜料绿54、C.I.颜料绿55、C.I.颜料绿58、C.I.颜料绿59、C.I.颜料绿62、C.I.颜料绿63那样的绿色颜料等并用，但不限定于此。使用本发明化合物用于形成滤色器用途中的绿色像素部的情况下，绿色颜料与本发明的黄色颜料的并用比例是，例如，每100质量份绿色颜料，黄色颜料为10～100质量份。

此外，使用本发明化合物用于形成绿色像素部的情况下，也可以并用本发明化合物和蓝色颜料。作为蓝色颜料，可列举例如C.I.颜料蓝15、C.I.颜料蓝15:1、C.I.颜料蓝15:2、C.I.颜料蓝15:3、C.I.颜料蓝15:4、C.I.颜料蓝15:6、铝酞菁衍生物等。

这里，上述铝酞菁衍生物例如可列举下述通式(5-1)所表示的化合物等。

[化7]

(式(5-1)中，R为卤原子、羟基或下述通式(5-2)所表示的基团。)

[化8]

(式(5-2)中，X为直接连接键或氧原子。Ar为苯基或萘基。式中，星号表示连接部位。)

作为上述式(5-1)的R中的前述卤原子，可列举例如氟原子、氯原子、溴原子、碘原子等。其中，作为R中的前述卤原子，优选为氯原子或溴原子。

式(5-1)中，R优选为氯原子、溴原子、羟基或上述通式(5-2)所表示的基团。

式(5-2)中，X优选为氧原子。

作为式(5-1)中优选的物质，可列举例如羟基铝酞菁、氯铝酞菁、溴铝酞菁、下述式(5-1-1)所表示的化合物、下述式(5-1-2)所表示的化合物、下述式(5-1-3)所表示的化合物等。

[化9]

进一步，本发明化合物也可以与红色颜料并用，用于形成滤色器用途中的红色像素部。作为红色颜料，可列举例如C.I.颜料红177、C.I.颜料红254等。

将本发明用于形成滤色器的绿色像素部的图案时，可以采用公知的方法。典型地，可以得到含有本发明的化合物和感光性树脂作为必需成分的滤色器用感光性组合物。

作为滤色器的制造方法，例如可列举下述被称为光刻法的方法：使本发明化合物在包含感光性树脂的分散介质中分散后，通过旋涂法、辊涂法、喷墨法等涂布在玻璃等透明基板上，接下来，隔着光掩模对该涂布膜进行利用紫外线的图案曝光后，用溶剂等对未曝光部分进行清洗，得到绿色图案。将本发明用于形成滤色器的红色像素部图案时也是同样的。

另外，也可以通过电沉积法、转印法、胶束电解法、PVED(PhotovoltaicElectrodeposition，光伏电沉积)法的方法形成像素部的图案，制造滤色器。

为了调制滤色器用感光性组合物，例如将颜料、感光性树脂、光聚合引发剂以及溶解前述树脂的有机溶剂为必需成分进行混合。作为其制造方法，一般是下述调制方法：使用颜料、有机溶剂以及根据需要的分散剂调制分散液，然后在其中加入感光性树脂等。

作为这里的颜料，在获得绿色像素部的情况下，可以使用将本发明化合物颜料化而得的物质和上述绿色颜料、蓝色颜料。同样地，在获得红色像素部的情况下，可以使用将本发明化合物颜料化而得的物质和上述红色颜料。

作为根据需要使用的分散剂，可列举例如毕克化学公司的DISPERBYK(注册商标名)130、DISPERBYK 161、DISPERBYK 162、DISPERBYK 163、DISPERBYK 170、DISPERBYK LPN-6919、DISPERBYK LPN-21116、BASF公司的EFKA 46、EFKA 47、EFKA 4300等。此外，还可以并用流平剂、偶联剂、阳离子系表面活性剂等。

作为有机溶剂，例如有甲苯、二甲苯、甲氧基苯等芳香族系溶剂、乙酸乙酯、乙酸丁酯、丙二醇单甲醚乙酸酯、丙二醇单乙醚乙酸酯等乙酸酯系溶剂、丙酸乙氧基乙酯等丙酸酯系溶剂、甲醇、乙醇等醇系溶剂、丁基溶纤剂、丙二醇单甲醚、二乙二醇乙基醚、二乙二醇二甲醚等醚系溶剂、甲基乙基酮、甲基异丁基酮、环己酮等酮系溶剂、己烷等脂肪族烃系溶剂、N,N-二甲基甲酰胺、γ-丁内酰胺、N-甲基-2-吡咯烷酮、苯胺、吡啶等氮化合物系溶剂、γ-丁内酯等内酯系溶剂、氨基甲酸甲酯与氨基甲酸乙酯的48:52混合物那样的氨基甲酸酯等。作为有机溶剂，尤其是丙酸酯系、醇系、醚系、酮系、氮化合物系、内酯系等为极性溶剂且可溶于水的溶剂是合适的。

相对于每100质量份本发明的滤色器用颜料组合物，将300～1000质量份的有机溶剂和根据需要的100质量份以下的分散剂和/或20质量份以下的喹酞酮衍生物搅拌分散以使其均匀，可以得到分散液。接下来，在该分散液中，添加相对于每100质量份分散液为3～20质量份的感光性树脂、相对于每1质量份感光性树脂为0.05～3质量份的光聚合引发剂、并根据需要进一步添加有机溶剂，分散搅拌以使其均匀，可以得到滤色器像素部用感光性组合物。

上述滤色器用颜料组合物是，在绿色像素用途的情况下，适当设定为相对于每10质量份本发明的喹酞酮颜料组合物在绿色像素用途的情况下混合200质量份以下的绿色颜料或/和200质量份以下的蓝色颜料而得；此外，在红色像素用途的情况下，混合200质量份以下的红色颜料而得。其中，也可以根据需要混合其他黄色颜料。

作为此时能够使用的感光性树脂，可列举例如氨基甲酸酯系树脂、丙烯酸系树脂、聚酰胺酸系树脂、聚酰亚胺系树脂、苯乙烯-马来酸系树脂、苯乙烯-马来酸酐系树脂等热塑性树脂、例如1,6-己二醇二丙烯酸酯、乙二醇二丙烯酸酯、新戊二醇二丙烯酸酯、三乙二醇二丙烯酸酯、双(丙烯酰氧基乙氧基)双酚A、3-甲基戊二醇二丙烯酸酯等那样的2官能单体、三羟甲基丙烷三丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯、三(2-羟基乙基)异氰酸酯、二季戊四醇六丙烯酸酯、二季戊四醇五丙烯酸酯等那样的多官能单体等光聚合性单体。

作为光聚合引发剂，例如有苯乙酮、二苯甲酮、苄基二甲基缩酮、过氧化苯甲酰、2-氯噻吨酮、1,3-双(4'-叠氮苯亚甲基)-2-丙烷、1,3-双(4'-叠氮苯亚甲基)-2-丙烷-2'-磺酸、4,4'-二叠氮二苯乙烯-2,2'-二磺酸等。

以这种方式调制的滤色器像素部用感光性组合物能够在隔着光掩模进行利用紫外线的图案曝光后，用有机溶剂、碱性水等对未曝光部分进行清洗，从而制作滤色器。

实施例

以下，基于实施例对本发明进行说明，但本发明不受这些实施例的限定。其中，实施例和比较例中，除非特殊指明，否则“份”和“％”均为质量基准。

[合成例]

合成例1

在烧瓶中添加30.4g(114mmol)4,4’-亚甲基双(2-氯苯胺)、56.1g(228mmol)四氯对苯醌、29.5mL浓盐酸、147mL正丁醇，在95℃搅拌30分钟。在该混合物中滴加19.2g(274mmol)巴豆醛，进一步搅拌1小时。使温度降至80℃，加入15.5g(114mmol)氯化锌，每次加入少量，然后，添加100mL THF，保持80℃搅拌1小时。放置冷却至室温后，置于冰浴中，通过减压过滤回收黑色粉末。将得到的黑色粉末用500mL乙醇清洗，再次通过减压过滤回收黑色粉末。进一步，将得到的黑色粉末移入烧瓶，加入200mL乙醇和400mL 10％的氢氧化钠水溶液，在80℃搅拌1小时。通过减压过滤回收粉末，得到35.6g(96.9mmol)中间体(A)。(收率：85％)

¹H-NMR(CDCl₃)δppm:2.81(s,6H),4.24(s,2H),7.34(d,J＝8.0Hz,2H),7.49(s,2H),7.67(s,2H),7.99(d,J＝8.8Hz,2H)

¹³C-NMR(CDCl₃)δppm:25.8,41.1,123.2,126.2,127.8,130.9,133.1,136.3,137.6,143.1,160.0

FT-IR cm^-1:3435,3054,3030,2915,1603,1487,1206

FD-MS:366M+

[化10]

合成例2

在烧瓶中加入4.15g(11.3mmol)由合成例1得到的中间体(A)和7.55mL浓硫酸，在45℃搅拌20分钟。然后，滴加1.62mL发烟硝酸，保持温度并持续搅拌1小时。放置冷却后，将250mL冰水缓慢注入体系中。进一步，使用10wt％的氢氧化钠水溶液将pH调节至8-9。通过减压过滤回收析出的粉末，用200mL蒸馏水、100mL乙醇清洗，从而得到5.13g(11.2mmol)作为黄橙色粉末的中间体(B)。(收率：99％)

¹H-NMR(CDCl₃)δppm:2.86(s,6H),4.27(s,2H),7.56(d,J＝8.8Hz,2H),7.62(s,2H),8.08(d,J＝8.8Hz,2H)

¹³C-NMR(CDCl₃)δppm:25.7,32.4,119.9,125.6,127.5,130.1,131.1,137.3,143.1,145.9,162.2

FT-IR cm^-1:3465,1604,1530,1487,1362

[化11]

合成例3

在烧瓶中加入5.00g(10.9mmol)由合成例2得到的中间体(B)和23.3mL乙醇，在室温搅拌10分钟。然后，将4.88g(87.4mmol)铁加入体系中，在室温进一步搅拌10分钟。接下来，滴加6.33mL浓盐酸，使温度升至80℃，继续搅拌6小时。放置冷却后，注入至150mL蒸馏水中，使用10％的氢氧化钠水溶液将pH调节至9。通过减压过滤回收析出的粉末。进一步，将回收的粉末在700mL乙酸乙酯中充分搅拌，继续减压过滤。通过减压蒸馏除去由此得到的滤液的溶剂，得到1.47g(3.69mmol)作为黄土色粉末的中间体(C)。(收率：34％)

¹H-NMR(CDCl₃)δppm:2.65(s,6H),3.97(s,2H),5.92(s,4H),7.32(s,2H),7.38(d,J＝8.8Hz,2H),8.59(d,J＝8.8Hz,2H)

¹³C-NMR(CDCl₃)δppm:25.4,31.9,116.8,117.7,117.9,121.0,131.8,132.2,142.0,143.1,158.9

FT-IR cm^-1:3476,3373,1627,1605,1409,1359,1250

[化12]

合成例4

在氮气气氛下，在烧瓶中称量14.1g(116mmol)苯甲酸，在140℃使其溶融。在其中加入1.44g(3.62mmol)由合成例3得到的中间体(C)和5.53g(19.3mmol)四氯邻苯二甲酸酐，在220℃搅拌4小时。放置冷却后，在反应溶液中加入300mL丙酮，搅拌1小时后，通过减压过滤得到4.41g(3.00mmol)作为黄色粉末的目标物(D)。(收率：83％)

FT-IR cm^-1:3449,1727,1622,1536,1410,1363,1308,1192,1112,737

FD-MS:1467 M+

[化13]

颜料化

将0.500质量份由前述合成例得到的喹酞酮化合物与1.50质量份氯化钠、0.750质量份二乙二醇一起磨碎。然后，将该混合物投入600质量份的温水中，搅拌1小时。过滤分离水不溶成分，用温水充分清洗后，以90℃送风干燥，进行颜料化。颜料的粒径为100nm以下，粒子的平均长/宽比低于3.00。使用得到的喹酞酮化合物的黄色颜料进行以下的分散试验和滤色器评价试验。

制造例1

将0.700质量份喹酞酮化合物(D)放入玻璃瓶中，加入12.8质量份丙二醇单甲醚乙酸酯、0.467质量份DISPERBYK(注册商标名)LPN-6919(毕克化学株式会社制)、0.700质量份DIC株式会社制丙烯酸树脂溶液UNIDIC(注册商标名)ZL-295、22.0质量份塞普尔珠粒(セプルビーズ)，用涂料调节器(东洋精机株式会社制)分散4小时，得到颜料分散体。进一步，将2.00质量份得到的颜料分散体、0.490质量份DIC株式会社制丙烯酸树脂溶液UNIDIC(注册商标名)ZL-295、0.110质量份丙二醇单甲醚乙酸酯放入玻璃瓶中，振荡，从而制作黄色调色用组合物。

制造例2

将2.48质量份C.I.颜料绿59(DIC株式会社制)放入玻璃瓶中，加入10.9质量份丙二醇单甲醚乙酸酯、1.24质量份DISPERBYK(注册商标名)LPN-6919(毕克化学株式会社制)、1.86质量份DIC株式会社制丙烯酸树脂溶液UNIDIC(注册商标名)ZL-295、塞普尔珠粒，用涂料调节器(东洋精机株式会社制)分散2小时，得到颜料分散体。进一步，将4.00质量份得到的颜料分散体、0.980质量份DIC株式会社制丙烯酸树脂溶液UNIDIC(注册商标名)ZL-295、0.220质量份丙二醇单甲醚乙酸酯放入玻璃瓶中，振荡，从而制作绿色调色用组合物。

实施例1

将由制造例1得到的黄色调色用组合物和由制造例2得到的绿色调色用组合物混合，用旋涂机涂布在玻璃基板上后，使其干燥。将得到的评价用玻璃基板在230℃加热1小时后，制作在使用高色彩再现色彩标准中的C光源的情况下显示各绿色色度的绿色滤色器。其中，作为绿色色度，使用的是日本特开2013-205581中使用的(0.210，0.710)和日本特开2011-242425中使用的(0.230，0.670)。

制造例3

制造例1中，代替喹酞酮化合物(D)而使用C.I.颜料黄138(BASF公司制)，并且使用在分散前加入的6.42重量份丙二醇单甲醚乙酸酯，除此以外，通过同样的方法制作黄色调色用组合物。

比较例1

实施例1中，作为黄色调色用组合物，使用由制造例3得到的组合物代替由制造例1得到的组合物，除此以外，通过同样的方法制作绿色滤色器。

制造例4

将1.14质量份C.I.颜料黄150(山阳色素公司制)放入塑料瓶中，加入12.0质量份丙二醇单甲醚乙酸酯、2.84质量份DISPERBYK(注册商标名)LPN-21116(毕克化学株式会社公司制)、38.0质量份塞普尔珠粒，用涂料调节器(东洋精机株式会社制)分散4小时，得到颜料分散体。进一步，将2.00质量份得到的颜料分散体、0.490质量份DIC株式会社制丙烯酸树脂溶液UNIDIC(注册商标名)ZL-295、0.110质量份丙二醇单甲醚乙酸酯放入玻璃瓶中，振荡，从而制作黄色调色用组合物。

比较例2

在实施例1中，作为黄色调色用组合物，使用由制造例4得到的组合物代替由制造例1得到的组合物，除此以外，通过同样的方法制作绿色滤色器。

制造例5

在制造例3中，代替C.I.颜料黄138(BASF公司制)而使用通过日本特开昭53-228记载的方法合成的喹酞酮单体(6)，除此以外，通过同样的方法制作黄色调色用组合物。

[化14]

比较例3

在实施例1中，作为黄色调色用组合物，使用由制造例5得到的组合物代替由制造例1得到的组合物，除此以外，通过同样的方法制作绿色滤色器。

滤色器试验例

·滤色器特性试验

使用分别制作的滤色器，用分光光度计(日立公司制U3900/3900H型)测定色度以及透过光谱，用膜厚计(日立公司制VS1000扫描型白色干涉显微镜)分别测定膜厚(膜厚越薄着色力越高)。将结果示于以下的表1和表2。

[表1]

[表2]

与使用现有的黄色颜料(C.I.颜料黄150)的比较例2相比，实施例1显示良好的辉度，膜厚明显变薄。这表明本发明的黄色颜料在高颜色再现性标准中是高辉度、高着色力的，适合作为滤色器用黄色颜料。

此外，在与比较例3(喹酞酮单体(6))的比较研究中也同样，实施例1显示更高的辉度，膜厚更薄，因而确认到二聚化导致滤色器特性的显著提高。喹酞酮单体(6)是日本特开昭53-228中作为实施例2记载的化合物。

其中，比较例1(C.I.颜料黄138)的辉度低、膜厚非常厚，因此不是实用水平。以这种方式，本发明化合物具有超过现有的代表性黄色颜料的显著效果。

合成例5

在氮气气氛下，在烧瓶中称量70.0g(573mmol)苯甲酸，在140℃使其溶融。在其中加入2.50g(6.29mmol)由合成例3得到的中间体(C)和7.24g(33.3mmol)4,5-二氯邻苯二甲酸酐，在220℃搅拌6小时。放置冷却后，在反应溶液中加入500mL丙酮，搅拌1小时后，通过减压过滤得到5.92g(4.96mmol)作为黄色粉末的目标物(E)。(收率：79％)

FT-IR(KBr disk)cm-1:1789,1730,1686,1624,1574,1541,1409,1315

FD-MS:1192M+

[化15]

式(E)

颜料化

将0.500质量份由前述合成例5得到的喹酞酮化合物(式(E)的化合物)与1.50质量份氯化钠、0.750质量份二乙二醇一起磨碎。然后，将该混合物投入600质量份的温水中，搅拌1小时。将水不溶成分过滤分离，用温水充分清洗后，以90℃送风干燥，进行颜料化。得到的颜料的粒径为100nm以下，粒子的平均长/宽比低于3.00。使用得到的喹酞酮化合物的黄色颜料进行以下的分散试验和滤色器评价试验。

制造例6

使用由合成例5得到的喹酞酮化合物(E)代替喹酞酮化合物(D)，除此以外，通过与前述制造例1同样的方法，制作黄色调色用组合物。

实施例2

前述实施例1中，使用由制造例6得到的黄色调色用组合物代替由制造例1得到的黄色调色用组合物，除此以外，通过与前述实施例1同样的方法，得到绿色滤色器。

滤色器试验

使用由实施例2得到的绿色滤色器，用分光光度计(日立公司制U3900/3900H型)测定色度以及透过光谱，用膜厚计(日立公司VS1000扫描型白色干涉显微镜)测定膜厚(膜厚越薄着色力越高)。将结果示于以下的表3。

[表3]

Claims

1.一种喹酞酮化合物，其由下述式(1)表示：

[化1]

式(1)中，X₁～X₁₆各自独立地为氢原子或卤原子，Y为氢原子或卤原子，Z为低级亚烷基。

2.根据权利要求1所述的喹酞酮化合物，Z为亚甲基。

3.一种着色剂，含有权利要求1或2所述的喹酞酮化合物。

4.一种滤色器用着色组合物，含有权利要求3所述的着色剂。