CN115473008A - 一种补锂型隔离膜、电芯及二次电池 - Google Patents
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Abstract
本发明公开了一种补锂型隔离膜、电芯及二次电池，包括隔离膜本体、多孔导电膜和牺牲型补锂添加剂的混合浆料；其中，所述多孔导电膜的相对的两个表面分别设置有所述隔离膜本体；所述牺牲型补锂添加剂的混合浆料涂覆在所述多孔导电膜的相对的两个表面中的至少一个表面上，且位于所述多孔导电膜与所述隔离膜本体之间。本发明既能保证活性锂的充足补给，又可避免牺牲型补锂添加剂的混合浆料分解产气后破坏正极极片的结构，同时多孔导电膜可提升牺牲型补锂添加剂的混合浆料的导电性，不会影响正极极片中活性物质占比，从而不会降低电池的能量密度，适于大范围推广应用。
Description
技术领域
本发明涉及电池技术领域，尤其涉及一种补锂型隔离膜、电芯及二次电池。
背景技术
随着电动汽车的飞速发展，锂离子电池作为电动汽车最为重要的组成部分之一，其地位愈加凸显，发展空间巨大。
一直以来，电动汽车行业对锂离子电池的追求是同时兼顾高能量密度及长循环性能，为达到该性能目标，补锂技术被提出并受到社会的广泛关注。其中，负极补锂的效果最为明显，但锂粉的活性很大，导致对锂离子电池的安全生产提出了非常高的要求，同时还需要引入新的设备，增加了生产投入；而正极补锂相对而言，其所用的补锂材料通常对环境的敏感性低于纯的锂带和锂粉，比较安全，同时补锂材料可以直接在正极匀浆的过程中加入，从而不需要增加新的设备，工艺也不需要调整，能更快地适应已有的产线，以及更快地实现批量应用。
目前，市面上常用的正极补锂材料有三种，第一种是富锂化合物，比如富锂镍酸锂(Li2NiO2)和富锂铁酸锂(Li5FeO4)；第二种是逆转化反应的纳米复合材料，比如Co/Li2O、Fe/Li2O和Mn/Li2O；第三种是牺牲型正极补锂添加剂，比如Li2O2，Li2O，LiN3，Li2C2O4，Li2C4O4。其中，牺牲型正极补锂添加剂在与正极材料混合匀浆制作成电池后，在充电阶段会发生分解，牺牲型正极补锂添加剂中的Li会嵌入负极，而其它的成分则以气体的形式通过抽气可以排出。由于牺牲型正极补锂添加剂不仅补锂容量高，而且还不会残留，不会影响正极主材的性能，从而其受到的关注和研究比另外两种正极补锂材料多。然而，该种正极补锂材料实际上也是存在一些应用上的问题的，比如：(1)在充电到分解电压后，牺牲型正极补锂添加剂会完全分解，从而会在正极极片中形成孔洞，影响正极材料的导电网络，导致电子的迁移路径不完整，降低电池的性能；(2)一般粉体的电阻极大，导电性差，单纯将牺牲型正极补锂添加剂添加到正极材料中，正极材料需要极大比例的添加导电剂，才可以使此类物质的容量完全发挥，而这样做又会降低活性物质的占比，从而降低电池的能量密度。
因此，需要对现有技术进行改进。
以上信息作为背景信息给出只是为了辅助理解本公开，并没有确定或者承认任意上述内容是否可用作相对于本公开的现有技术。
发明内容
本发明提供一种补锂型隔离膜、电芯及二次电池，以解决现有技术的不足。
为实现上述目的，本发明提供以下的技术方案：
第一方面，本发明提供一种补锂型隔离膜，包括隔离膜本体1、多孔导电膜2和牺牲型补锂添加剂的混合浆料3；其中，
所述多孔导电膜2的相对的两个表面分别设置有所述隔离膜本体1；
所述牺牲型补锂添加剂的混合浆料3涂覆在所述多孔导电膜2的相对的两个表面中的至少一个表面上，且位于所述多孔导电膜2与所述隔离膜本体1之间。
进一步地，所述补锂型隔离膜中，所述多孔导电膜2露出于所述隔离膜本体1的部分模切形成正极补锂极极耳4。
进一步地，所述补锂型隔离膜中，所述牺牲型补锂添加剂的混合浆料3包括含锂化合物、导电剂和粘接剂；
所述导电剂包裹在所述含锂化合物的表面。
进一步地，所述补锂型隔离膜中，所述含锂化合物占所述牺牲型补锂添加剂的混合浆料3的总重量的百分比为0％-50％；
所述导电剂占所述牺牲型补锂添加剂的混合浆料3的总重量的百分比为50％-70％；
所述粘接剂占所述牺牲型补锂添加剂的混合浆料3的总重量的百分比为1％-5％。
进一步地，所述补锂型隔离膜中，所述含锂化合物为Li2O2、Li2O、LiN3、Li2C2O4、Li2C4O4中的至少一种；
所述导电剂为导电炭黑、导电石墨、导电碳纳米管、导电石墨烯中的至少一种；
所述粘结剂为聚丙烯酸酯、聚丙烯酸酯、聚环氧乙烷、橡胶、聚氨酯、羧甲基纤维素钠、聚丙烯酸、明胶、壳聚糖中的至少一种。
进一步地，所述补锂型隔离膜中，所述隔离膜本体1的厚度为3.0-20um；
所述多孔导电膜2的厚度为1.0-50um；
所述牺牲型补锂添加剂的混合浆料3的涂覆厚度为1.0-10um。
进一步地，所述补锂型隔离膜中，所述隔离膜本体1的材质为高分子化合物；
所述多孔导电膜2的材质为导电高分子化合物。
第二方面，本发明提供一种电芯，包括负极极片、正极极片和设置于所述正极极片与所述负极极片之间的隔离膜，所述隔离膜为如上述第一方面所述的补锂型隔离膜。
进一步地，所述电芯中，当进行正极补锂时，所述补锂型隔离膜中的正极补锂极极耳4与所述负极极片中的负极极耳5通过外接电源连接。
进一步地，所述电芯中，所述补锂型隔离膜中的正极补锂极极耳(4)与外部补锂极柱连接；
所述外接电源连接所述外部补锂极柱和负极极柱。
进一步地，所述电芯中，当电压达到牺牲型补锂添加剂的分解电压时，牺牲型补锂添加剂中的Li嵌入到负极，同时释放气体，实现补锂；充电电流为0.005C-0.2C，其中，C为牺牲型补锂添加剂的额定容量。
第三方面，本发明提供一种二次电池，包括电芯和容纳所述电芯的壳体，所述电芯为如上述第二方面所述的电芯。
与现有技术相比，本发明具有以下有益效果：
本发明实施例提供的一种补锂型隔离膜、电芯及二次电池，通过将牺牲型补锂添加剂的混合浆料包裹在隔离膜本体中，并涂覆在多孔导电膜的表面，以将牺牲型补锂添加剂的混合浆料和正极活性物质分隔开，从而既能保证活性锂的充足补给，又可避免牺牲型补锂添加剂的混合浆料分解产气后破坏正极极片的结构，同时多孔导电膜可提升牺牲型补锂添加剂的混合浆料的导电性，不会影响正极极片中活性物质占比，从而不会降低电池的能量密度，适于大范围推广应用。
附图说明
为了更清楚地说明本发明实施例或现有技术中的技术方案，下面将对实施例或现有技术描述中所需要使用的附图作简单地介绍，显而易见地，下面描述中的附图仅仅是本发明的一些实施例，对于本领域普通技术人员来讲，在不付出创造性劳动的前提下，还可以根据这些附图获得其它的附图。
图1是本发明实施例一提供的一种补锂型隔离膜的结构侧视示意图；
图2是本发明实施例一提供的一种补锂型隔离膜的结构侧视示意图；
图3是本发明实施例一提供的一种补锂型隔离膜的结构俯视示意图；
图4是本发明实施例二提供的一种电芯的结构俯视示意图。
附图标记：
隔离膜本体1，多孔导电膜2，牺牲型补锂添加剂的混合浆料3，正极补锂极极耳4，负极极耳5，正极极耳6。
具体实施方式
为使得本发明的目的、特征、优点能够更加的明显和易懂，下面将结合本发明实施例中的附图，对本发明实施例中的技术方案进行清楚、完整地描述，显然，下面所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例，而非全部的实施例。基于本发明中的实施例，本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其它实施例，都属于本发明保护的范围。
在本发明的描述中，需要理解的是，当一个组件被认为是“连接”另一个组件，它可以是直接连接到另一个组件或者可能同时存在居中设置的组件。当一个组件被认为是“设置在”另一个组件，它可以是直接设置在另一个组件上或者可能同时存在居中设置的组件。
此外，术语“长”“短”“内”“外”等指示方位或位置关系为基于附图所展示的方位或者位置关系，仅是为了便于描述本发明，而不是指示或暗示所指的装置或原件必须具有此特定的方位、以特定的方位构造进行操作，以此不能理解为本发明的限制。
下面结合附图并通过具体实施方式来进一步说明本发明的技术方案。
实施例一
有鉴于上述现有的电池补锂技术存在的缺陷，本申请人基于从事此类产品设计制造多年丰富的实务经验及专业知识，并配合学理的运用，积极加以研究创新，以希望创设能够解决现有技术中缺陷的技术，使得电池补锂技术更具有实用性。经过不断的研究、设计，并经过反复试作样品及改进后，终于创设出确具实用价值的本发明。
请参考图1-2，本发明实施例提供一种补锂型隔离膜，包括隔离膜本体1、多孔导电膜2和牺牲型补锂添加剂的混合浆料3；其中，
所述多孔导电膜2的相对的两个表面分别设置有所述隔离膜本体1；
所述牺牲型补锂添加剂的混合浆料3涂覆在所述多孔导电膜2的相对的两个表面中的至少一个表面上，且位于所述多孔导电膜2与所述隔离膜本体1之间。图1示出的是所述牺牲型补锂添加剂的混合浆料3涂覆在所述多孔导电膜2的一个表面的情况，图2示出的是所述牺牲型补锂添加剂的混合浆料3涂覆在所述多孔导电膜2的相对的两个表面的情况。
需要说明的是，本实施例虽然也是往锂离子电池中添加牺牲型补锂添加剂，但与现有技术中将牺牲型补锂添加剂直接与正极材料混合成正极浆料并制成正极极片的这一方式不同的是，本实施例不再是将牺牲型补锂添加剂作为正极极片的一部分，而是将牺牲型补锂添加剂作为隔离膜的一部分。具体地，原本的隔离膜只包括隔离膜本体1，而本实施例提供的隔离膜除了包括隔离膜本体1外，还包括牺牲型补锂添加剂的混合浆料3和多孔导电膜2。通过将牺牲型补锂添加剂的混合浆料3包裹在隔离膜本体1中，并涂覆在多孔导电膜2的表面(牺牲型补锂添加剂的混合浆料可通过所述多孔导电膜2与外电路连接)，使得牺牲型补锂添加剂的混合浆料3和正极材料是分隔开的，从而即使牺牲型补锂添加剂的混合浆料3分解补锂后产气，也不会破坏正极极片的结构，即正极极片上不会形成孔洞，从而能够保证电子的迁移路径完整，保证电池的性能，同时对于牺牲型补锂添加剂电阻极大，导电性差的问题，本实施例提供的多孔导电膜2可提升牺牲型补锂添加剂的导电性，由于不需要在正极材料中添加极大比例的导电剂，从而不会影响正极极片中活性物质的占比，进而不会降低电池的能量密度。
请参考图3，在本实施例中，所述多孔导电膜2露出于所述隔离膜本体1的部分模切形成正极补锂极极耳4。
需要说明的是，本实施例提供的所述多孔导电膜2的高度是高于所述隔离膜本体1的，即所述多孔导电膜2有部分露出于所述隔离膜本体1，该部分需要通过模切的方式形成可与外部补锂极柱相连的正极补锂极极耳4。
在本实施例中，所述牺牲型补锂添加剂的混合浆料3包括含锂化合物、导电剂和粘接剂；
所述导电剂包裹在所述含锂化合物的表面。
需要说明的是，本实施例通过将所述导电剂包裹在所述含锂化合物的表面，从而进一步提升了正极补锂添加剂的导电性。
在本实施例中，所述含锂化合物占所述牺牲型补锂添加剂的混合浆料3的总重量的百分比为0％-50％；
所述导电剂占所述牺牲型补锂添加剂的混合浆料3的总重量的百分比为50％-70％；
所述粘接剂占所述牺牲型补锂添加剂的混合浆料3的总重量的百分比为1％-5％。
需要说明的是，在所述牺牲型补锂添加剂的混合浆料3中，所述含锂化合物、导电剂和粘接剂的占比需要合理搭配，任何一种物质过少或者过多都可能影响补锂效果。
在本实施例中，所述含锂化合物为Li2O2、Li2O、LiN3、Li2C2O4、Li2C4O4中的至少一种；
当然，所述含锂化合物也还可以是锂和其它元素组成的其它化合物，只要组成的化合物在充电过程可以脱出Li，并释放气体即可。
所述导电剂为导电炭黑、导电石墨、导电碳纳米管、导电石墨烯中的至少一种；
所述粘结剂为聚丙烯酸酯、聚丙烯酸酯、聚环氧乙烷、橡胶、聚氨酯、羧甲基纤维素钠、聚丙烯酸、明胶、壳聚糖中的至少一种。
同理，所述导电剂和所述粘结剂也还可以是其它物质，本实施例不作一一列举。
在本实施例中，所述隔离膜本体1的厚度为3.0-20um；
所述多孔导电膜2的厚度为1.0-50um；
所述牺牲型补锂添加剂的混合浆料3的涂覆厚度为1.0-10um。
需要说明的是，上述厚度数值均可根据实际需要的补锂量进行调节。
在本实施例中，所述隔离膜本体1其实就是普遍的隔离膜，其材质为高分子化合物，比如聚丙烯、聚乙烯等；
所述多孔导电膜2的材质为导电高分子化合物，比如掺杂导电碳的聚丙烯、掺杂导电碳的聚乙烯等。
示例性地，可选择两张5um的聚乙烯材质的隔离膜本体1，一张5um的掺杂导电碳的聚乙烯材质的多孔导电膜2，并在多孔导电膜2上涂覆所述牺牲型补锂添加剂的混合浆料3(Li2O2)，然后叠设形成所述补锂型隔离膜。
为了验证本实施例提供方案的可行性，本实施例进行了如下的实验：
以牺牲型Li2O2材料为例；选择7um的聚乙烯(PE)隔膜作为隔膜本体，选择2um厚的掺杂导电碳的聚丙烯高分子导电膜作为牺牲型补锂添加剂浆料的载体；牺牲型的Li2O2材料的涂覆厚度为2um和5um；其中，Li2O2材料的理论克容量为1168mAh/g，但该物质环境稳定性差，极易和空气中的H2O和CO2发生反应形成LiOH和Li2CO3，目前该牺牲型的补锂材料稳定可以发挥的容量为约900mAh/g；在制作成电池后，补锂添加剂的容量发挥情况如下表1所示；
表1：补锂添加剂的容量发挥情况
由表1可以看到，由于补锂添加剂Li2O2自身粉体阻抗极大，大倍率(大于0.2C后)材料极化大，充电过程迅速达到材料分解电位，触发分解截止条件，导致材料分解不完全；如上，当充电倍率达到0.5C时，补锂添加剂的容量发挥降低了约50mAh/g。
尽管本文中较多的使用了隔离膜本体，多孔导电膜，牺牲型补锂添加剂的混合浆料，正极补锂极极耳等术语，但并不排除使用其它术语的可能性。使用这些术语仅仅是为了更方便地描述和解释本发明的本质；把它们解释成任何一种附加的限制都是与本发明精神相违背的。
本发明实施例提供的一种补锂型隔离膜，通过将牺牲型补锂添加剂的混合浆料包裹在隔离膜本体中，并涂覆在多孔导电膜的表面，以将牺牲型补锂添加剂的混合浆料和正极活性物质分隔开，从而既能保证活性锂的充足补给，又可避免牺牲型补锂添加剂的混合浆料分解产气后破坏正极极片的结构，同时多孔导电膜可提升牺牲型补锂添加剂的混合浆料的导电性，不会影响正极极片中活性物质占比，从而不会降低电池的能量密度，适于大范围推广应用。
实施例二
请参考图4，本发明实施例提供一种电芯，包括负极极片、正极极片和设置于所述正极极片与所述负极极片之间的隔离膜，所述隔离膜为如所述实施例一所述的补锂型隔离膜。
需要说明的是，本实施例只是对隔离膜进行了改进，正极极片和负极极片还是与常规技术中的一致，鉴于该些设计在现有技术中已多有实现，也不是本方案设计的重点，在此不做深入的阐述。
在本实施例中，所述电芯由所述正极极片、隔离膜、负极极片通过叠片、卷绕、叠片加卷绕中的任意一种形成。
在电芯结构组装完成后，可以使用外接电源连接所述补锂型隔离膜中的正极补锂极极耳4与所述负极极片中的负极极耳5，当电压达到所述正极补锂添加剂的分解电压时，所述正极补锂添加剂中的Li嵌入到负极，同时释放气体，实现补锂；其中充电电流为0.005C-0.2C，C为正极补锂添加剂的额定容量；然后再连接负极极耳5和正极极耳6，按常规的锂离子电池进行活性和分容。
本发明实施例提供的一种电芯，通过将牺牲型补锂添加剂的混合浆料包裹在隔离膜本体中，并涂覆在多孔导电膜的表面，以将牺牲型补锂添加剂的混合浆料和正极活性物质分隔开，从而既能保证活性锂的充足补给，又可避免牺牲型补锂添加剂的混合浆料分解产气后破坏正极极片的结构，同时多孔导电膜可提升牺牲型补锂添加剂的混合浆料的导电性，不会影响正极极片中活性物质占比，从而不会降低电池的能量密度，适于大范围推广应用。
实施例三
本发明提供一种二次电池，包括电芯和容纳所述电芯的壳体，所述电芯为如上述实施例二所述的电芯。
需要说明的是，所述二次电池还应包括电解液、顶盖等必要组成设计，该些组成设计的具体作用是保证二次电池的各功能正常工作，鉴于该些组成设计在现有技术中已多有实现，也不是本方案设计的重点，在此不做深入的阐述。
另外，本实施例中的所述二次电池可以但不限于应用于电子装置、电动车辆或电力储存系统等电子设备中。其中，电子装置例如可为使用二次电池作为驱动电源的各种电脑、手机、显示屏等设备。电动车辆例如可为利用二次电池作为驱动电源的电动汽车、电动三轮车、电动自行车等。电力储存系统例如可以为利用二次电池作为电力储存源的电力储存系统。
在这些电子设备中，二次电池可与用电元件电连接，以为用电元件提供电能。由于本申请提供的二次电池的快速充电能力较为优异，这样有利于电子设备用于户外储能、短时备电以及移动储能等应用场景中，从而使电子设备的应用场景更加广泛。
本发明实施例提供的一种二次电池，通过将牺牲型补锂添加剂的混合浆料包裹在隔离膜本体中，并涂覆在多孔导电膜的表面，以将牺牲型补锂添加剂的混合浆料和正极活性物质分隔开，从而既能保证活性锂的充足补给，又可避免牺牲型补锂添加剂的混合浆料分解产气后破坏正极极片的结构，同时多孔导电膜可提升牺牲型补锂添加剂的混合浆料的导电性，不会影响正极极片中活性物质占比，从而不会降低电池的能量密度，适于大范围推广应用。
综上所述，在阅读本详细公开内容之后，本领域技术人员可以明白，前述详细公开内容可以仅以示例的方式呈现，并且可以不是限制性的。尽管这里没有明确说明，本领域技术人员可以理解本申请意图囊括对实施例的各种合理改变，改进和修改。这些改变，改进和修改旨在由本申请提出，并且在本申请的示例性实施例的精神和范围内。
此外，本申请中的某些术语已被用于描述本申请的实施例。例如，“一个实施例”，“实施例”和/或“一些实施例”意味着结合该实施例描述的特定特征，结构或特性可以包括在本申请的至少一个实施例中。因此，可以强调并且应当理解，在本说明书的各个部分中对“实施例”或“一个实施例”或“替代实施例”的两个或更多个引用不一定都指代相同的实施例。此外，特定特征，结构或特性可以在本申请的一个或多个实施例中适当地组合。
应当理解，在本申请的实施例的前述描述中，为了帮助理解一个特征，出于简化本申请的目的，本申请将各种特征组合在单个实施例、附图或其描述中。然而，这并不是说这些特征的组合是必须的，本领域技术人员在阅读本申请的时候完全有可能将其中一部分特征提取出来作为单独的实施例来理解。也就是说，本申请中的实施例也可以理解为多个次级实施例的整合。而每个次级实施例的内容在于少于单个前述公开实施例的所有特征的时候也是成立的。
本文引用的每个专利，专利申请，专利申请的出版物和其他材料，例如文章，书籍，说明书，出版物，文件，物品等，可以通过引用结合于此。用于所有目的的全部内容，除了与其相关的任何起诉文件历史，可能与本文件不一致或相冲突的任何相同的，或者任何可能对权利要求的最宽范围具有限制性影响的任何相同的起诉文件历史。现在或以后与本文件相关联。举例来说，如果在与任何所包含的材料相关联的术语的描述、定义和/或使用与本文档相关的术语、描述、定义和/或之间存在任何不一致或冲突时，使用本文件中的术语为准。
最后，应理解，本文公开的申请的实施方案是对本申请的实施方案的原理的说明。其他修改后的实施例也在本申请的范围内。因此，本申请披露的实施例仅仅作为示例而非限制。本领域技术人员可以根据本申请中的实施例采取替代配置来实现本申请中的申请。因此，本申请的实施例不限于申请中被精确地描述过的实施例。
Claims (12)
1.一种补锂型隔离膜，其特征在于，包括隔离膜本体(1)、多孔导电膜(2)和牺牲型补锂添加剂的混合浆料(3)；其中，
所述多孔导电膜(2)的相对的两个表面分别设置有所述隔离膜本体(1)；
所述牺牲型补锂添加剂的混合浆料(3)涂覆在所述多孔导电膜(2)的相对的两个表面中的至少一个表面上，且位于所述多孔导电膜(2)与所述隔离膜本体(1)之间。
2.根据权利要求1所述的补锂型隔离膜，其特征在于，所述多孔导电膜(2)露出于所述隔离膜本体(1)的部分模切形成正极补锂极极耳(4)。
3.根据权利要求1所述的补锂型隔离膜，其特征在于，所述牺牲型补锂添加剂的混合浆料(3)包括含锂化合物、导电剂和粘接剂；
所述导电剂包裹在所述含锂化合物的表面。
4.根据权利要求3所述的补锂型隔离膜，其特征在于，所述含锂化合物占所述牺牲型补锂添加剂的混合浆料(3)的总重量的百分比为0％-50％；
所述导电剂占所述牺牲型补锂添加剂的混合浆料(3)的总重量的百分比为50％-70％；
所述粘接剂占所述牺牲型补锂添加剂的混合浆料(3)的总重量的百分比为1％-5％。
5.根据权利要求3所述的补锂型隔离膜，其特征在于，所述含锂化合物为Li2O2、Li2O、LiN3、Li2C2O4、Li2C4O4中的至少一种；
所述导电剂为导电炭黑、导电石墨、导电碳纳米管、导电石墨烯中的至少一种；
所述粘结剂为聚丙烯酸酯、聚丙烯酸酯、聚环氧乙烷、橡胶、聚氨酯、羧甲基纤维素钠、聚丙烯酸、明胶、壳聚糖中的至少一种。
6.根据权利要求1所述的补锂型隔离膜，其特征在于，所述隔离膜本体(1)的厚度为3.0-20um；
所述多孔导电膜(2)的厚度为1.0-50um；
所述牺牲型补锂添加剂的混合浆料(3)的涂覆厚度为1.0-10um。
7.根据权利要求1所述的补锂型隔离膜，其特征在于，所述隔离膜本体(1)的材质为高分子化合物；
所述多孔导电膜(2)的材质为导电高分子化合物。
8.一种电芯，包括负极极片、正极极片和设置于所述正极极片与所述负极极片之间的隔离膜，其特征在于，所述隔离膜为如权利要求1-7中任一项所述的补锂型隔离膜。
9.根据权利要求8所述的电芯，其特征在于，当进行正极补锂时，所述补锂型隔离膜中的正极补锂极极耳(4)与所述负极极片中的负极极耳(5)通过外接电源连接。
10.根据权利要求9所述的电芯，其特征在于，所述补锂型隔离膜中的正极补锂极极耳(4)与外部补锂极柱连接；
所述外接电源连接所述外部补锂极柱和负极极柱。
11.根据权利要求9所述的电芯，其特征在于，当电压达到牺牲型补锂添加剂的分解电压时，牺牲型补锂添加剂中的Li嵌入到负极，同时释放气体，实现补锂；充电电流为0.005C-0.2C，其中，C为牺牲型补锂添加剂的额定容量。
12.一种二次电池，包括电芯和容纳所述电芯的壳体，其特征在于，所述电芯为如权利要求8-11中任一项所述的电芯。
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