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CN100488952C - 5-苯基嘧啶、其制备方法和中间体产物及其在防治有害真菌中的用途 - Google Patents

5-苯基嘧啶、其制备方法和中间体产物及其在防治有害真菌中的用途 Download PDF

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CN100488952C CNB028065794A CN02806579A CN100488952C CN 100488952 C CN100488952 C CN 100488952C CN B028065794 A CNB028065794 A CN B028065794A CN 02806579 A CN02806579 A CN 02806579A CN 100488952 C CN100488952 C CN 100488952C
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Abstract

本发明涉及式(I)的5-苯基嘧啶，其中各取代基具有下列含义：R1代表含有1-4个选自O、N或S的杂原子的5-10元饱和、部分不饱和或芳族单环或双环杂环，该杂环可以如说明书所定义的那样被取代；R2代表氢、卤素、氰基、烷基、卤代烷基或烷氧基；R3和R4代表氢、烷基、卤代烷基、环烷基、卤代环烷基、链烯基、卤代链烯基、环烯基、炔基、卤代炔基或环炔基；R3和R4与它们所键合的氮原子一起也可形成可以被杂原子间隔且带有至少一个取代基的5-或6-元环；R5和R6代表氢、卤素、烷基、卤代烷基或烷氧基；R7和R8代表氢、卤素、烷基或卤代烷基；以及R9代表氢、卤素、烷基、烷氧基、环烷氧基、卤代烷氧基或烷氧羰基。本发明还涉及制备所述化合物的方法和中间体产物以及所述化合物在防治致病真菌中的用途。

Description

5-苯基嘧啶、其制备方法和中间体产物及其在防治有害真菌中的用途
本发明涉及式I的5-苯基嘧啶：
Figure C02806579D00061
其中各取代基具有下列含义：
R1为包含1-4个选自O、N或S的杂原子的5-10元饱和、部分不饱和或芳族单环或双环杂环，但吡啶基除外，其中R1可以被1-3个相同或不同的基团Ra取代，
Ra为卤素、羟基、氰基、氧代、硝基、氨基、巯基、C1-C6-烷基、C1-C6-卤代烷基、C2-C6-链烯基、C2-C6-炔基、C3-C6-环烷基、C1-C6-烷氧基、C1-C6-卤代烷氧基、羧基、C1-C7-烷氧羰基、氨基甲酰基、C1-C7-烷基氨基羰基、C1-C6-烷基-C1-C6-烷基氨基羰基、吗啉代羰基、吡咯烷基羰基、C1-C7-烷基羰基氨基、C1-C6-烷基氨基、二(C1-C6-烷基)氨基、C1-C6-烷硫基、C1-C6-烷基亚硫酰基、C1-C6-烷基磺酰基、羟基磺酰基、氨基磺酰基、C1-C6-烷基氨基磺酰基、二(C1-C6-烷基)氨基磺酰基；
R2为氢、卤素、氰基、C1-C6-烷基、C1-C6-卤代烷基、C1-C6-烷氧基、C1-C4-卤代烷氧基或C3-C6-链烯氧基；
R3、R4相互独立地为氢、C1-C6-烷基、C1-C6-卤代烷基、C3-C6-环烷基、C3-C6-卤代环烷基、C2-C6-链烯基、C2-C6-卤代链烯基、C3-C6-环烯基、C2-C6-炔基、C2-C6-卤代炔基或C3-C6-环炔基，
R3和R4也可与它们所键合的氮原子一起形成5-或6-元环，该环可以被选自O、N和S的杂原子间隔和/域该环上可以连有一个或多个选自卤素、C1-C6-烷基、C1-C6-卤代烷基和氧基-C1-C3-亚烷氧基的取代基或该环中两个相邻的C原子或一个N原子和一个相邻的C原子可以由C1-C4-亚烷基链连接；
R5、R6相互独立地为氢、卤素、C1-C6-烷基、C1-C6-卤代烷基或C1-C6-烷氧基；
R7、R8相互独立地为氢、卤素、C1-C6-烷基或C1-C6-卤代烷基；
R9为氢、卤素、C1-C6-烷基、C1-C6-烷氧基、C3-C6-环烷氧基、C1-C6-卤代烷氧基、C1-C6-烷氧羰基或C1-C6-烷基氨基羰基。
此外，本发明还涉及制备这些化合物的方法和中间体以及它们在防治有害真菌中的用途。
杀真菌活性的2-吡啶基-4-氨基吡啶衍生物公开在EP-A 407 899中，吡啶基嘧啶衍生物公开在DE-A 39 37 284、DE-A 39 37 285、DE-A 40 29 649、DE-A 40 34 762、DE-A 42 27 811、EP-A 481 405和WO-A 92/10490中。
上述出版物中所述的化合物适合作为对抗有害真菌的作物保护剂。
然而，在许多情况下它们的作用并不令人满意。因此本发明的目的是提供具有改进活性的化合物。
我们发现该目的通过开头所定义的苯基嘧啶衍生物I实现。此外，我们还发现了制备它们的方法和中间体以及包含它们的用于防治有害真菌的组合物及其应用。
与已知化合物相比，式I化合物对有害真菌具有改进的活性。
化合物I可以通过各种途径得到。
其中R1为经由氮键合的杂环且R2为氯的式I化合物例如可以通过下列方法制备：
硫脲与式II的苯基丙二酸烷基酯的环缩合得到式III化合物：
Figure C02806579D00071
其中在式II中，R为C1-C6-烷基。该反应通常在质子性溶剂如醇，尤其是乙醇中进行。然而，所述反应还可以在非质子性溶剂如吡啶、N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二甲基乙酰胺或这些溶剂的混合物中进行[参见US 4,331,590；Org.Prep.and Proced.Int.，Vol.10，pp.21-27(1978)；Collect.Czech.Chem.Commun.，Vol.48，pp.137-143(1983)；Heteroat.Chem.，Vol.10，pp.17-23(1999)；Czech.Chem.Commun.，Vol.58，pp.2215-2221(1993)。
可能有利的是在碱存在下进行该方法，所述碱可以以等摩尔量或过量使用。合适碱的实例是碱金属碳酸盐、碱土金属碳酸盐、碱金属碳酸氢盐和碱土金属碳酸氢盐，如钾盐和钠盐，尤其是Na2CO3和NaHCO3，或氮碱如吡啶和三丁基胺。反应温度通常为20-250℃，优选70-220℃。
反应物通常以大约化学计量比使用。然而，可能有利的是过量使用硫脲。所需的芳基丙二酸酯是已知的(参见EP-A 1002 788)或可以通过由文献已知的方法制备。
借助烷基化剂IV使化合物III反应，得到硫代巴比土酸衍生物。在式IV中，R为C1-C6-烷基且X为可以亲核消去的离去基团。式IV通常代表常规的烷基化剂如C1-C6-烷基卤化物，尤其是甲基氯和甲基溴，硫酸二(C1-C6-烷基)酯如硫酸二甲酯，或甲磺酸Ci-C6-烷基酯如甲磺酸甲酯。
Figure C02806579D00081
该反应可以在水中或在偶极非质子性溶剂如N，N-二甲基甲酰胺中进行[参见US 5,250,689]，有利的是在碱存在下进行，所述碱可以以等摩尔量或过量使用。合适的碱是碱金属氢氧化物、碱土金属氢氧化物、碱金属碳酸氢盐和碱土金属碳酸氢盐，例如KOH、NaOH、NaHCO3和Na2CO3，还有氮碱如吡啶。反应温度通常为0-100℃，优选10-60℃.反应物通常以大约化学计量比使用。然而，可能有利的是过量使用烷基化剂。
将化合物V转化成式VI的二氯嘧啶[参见US 4,963,678；EP-A 745 593；DE-A 196 42 533；WO-A 99/32458；J.Org.Chem。(有机化学杂志)Vol.58(1993)，pp.3785-3786；Helv.Chim.Acta，Vol.64，(1981)，pp.113-152].
Figure C02806579D00082
合适氯化剂[Cl]的实例为POCl3、PCl3/Cl2或PCl5，或它们的混合物。该反应可以在过量氯化剂(POCl3)或惰性溶剂如乙腈或1，2-二氯乙烷存在下进行。优选在POCl3中进行该反应。
该反应通常在10-180℃下进行。由于实践上的原因，反应温度通常对应于所用氯化剂(POCl3)或所用溶剂的沸点.该方法有利的是在加入催化量或亚化学计算量的N，N-二甲基甲酰胺的情况下或在加入氮碱如N，N-二甲替苯胺的情况下进行。
通过用VII胺化，将式VI的二氯化合物转化成式VIII化合物
Figure C02806579D00091
该反应通常在0-150℃，优选20-120℃下在惰性溶剂中，合适的话在辅助碱存在下进行[参见J.Chem.Res.S(7)，(1995)，pp.286-287，LiebigsAnn.Chem.，(1995)，pp.1703-1705]。
合适的溶剂是质子性溶剂如醇，例如乙醇，或非质子性溶剂如芳族烃或醚，例如甲苯、邻二甲苯、间二甲苯、对二甲苯、乙醚、二异丙醚、叔丁基甲基醚、二噁烷或四氢呋喃，尤其是叔丁基甲基醚或四氢呋喃。合适辅助碱的实例如下：NaHCO3、Na2CO3、Na2HPO4、Na2B4O7、二乙基苯胺或乙基二异丙基胺。
反应物通常以大约化学计量比使用。然而，可能有利的是过量使用胺。
式VII的胺是市售的或由文献已知的或可以通过已知方法制备。
将硫代化合物VIII氧化得到式IX的砜
Figure C02806579D00092
该反应通常在0-100℃，优选10-50℃下在质子性溶剂或非质子性溶剂存在下进行[参见B.Kor.Chem.Soc.，Vol.16(1995)，pp.489-492；Z.Chem.，Vol.17(1977)，p.63]。
合适的溶剂为烷基羧酸如乙酸或醇如甲醇、水或卤代烃如二氯甲烷或氯仿。也可以使用这些溶剂的混合物。优选乙酸和甲醇/水混合物。
合适的氧化剂的实例是过氧化氢、过钨酸、过乙酸、3-氯过苯甲酸、过邻苯二甲酸、氯气、氧气和
Figure C02806579D0010144231QIETU
(KHSO5).氧化剂通常以大约化学计量比使用。然而，可能有利的是使用过量氧化剂进行该方法。
通过与式X的杂环反应将式IX的嘧啶衍生物转化成化合物I。在式X中，环A为5-10元饱和、部分不饱和或芳族含氮环
该反应通常在0-200℃，优选10-150℃下在偶极非质子性溶剂如N，N-二甲基甲酰胺、四氢呋喃或乙腈存在下进行[参见DE-A 39 01 084；Chimia，Vol.50(1996)，pp.525-530；Khim.Geterotsilkl.Soedin，Vol.12(1998)，pp.1696-1697]。
反应物通常以大约化学计量比使用。然而，可能有利的是过量使用式X的氮杂环。
该反应通常在碱存在下进行，所述碱可以以等摩尔量或过量使用。合适的碱是碱金属碳酸盐和碱金属碳酸氢盐，例如Na2CO3和NaHCO3，氮碱如三乙胺、三丁胺和吡啶，碱金属醇盐如乙醇钠或叔丁醇钾，氨基碱金属如NaNH2，或碱金属氢化物，如LiH或NaH。
其中R1经由碳原子与嘧啶环键合的式I化合物例如可以按如下合成：
在式Vb和XII中，环B为经由碳键合的5-10元饱和、部分不饱和或芳族杂环。
该反应通常在50-250℃，优选100-200℃下在惰性溶剂存在下进行[参见Austr.J.Chem.，Vol.32(1979)，pp.669-679；J.Org.Chem.，Vol.58(1993)，pp.3785-3786；Arm.Xim.ZH，Vol.38，N11(1985)，718-719]。
下列溶剂是合适的：质子性溶剂如醇，优选甲醇或乙醇，或非质子性溶剂如三丁基胺或乙二醇二甲基醚。
通常而言，有利的是在碱存在下进行该方法，所述碱可以等摩尔量或过量使用。合适的碱是碱金属醇盐和碱土金属醇盐，如甲醇钠、乙醇钠、乙醇钾、叔丁醇钾，尤其是甲醇钠，或氮碱如三乙胺、三异丙基乙胺和N-甲基哌啶，尤其是吡啶和三丁基胺。
通常而言，反应物以大约化学计算量使用。然而，也可能有利的是过量使用反应物之一。
Figure C02806579D00111
Vb氯化得到VIb在与V氯化得到VI相同的条件下进行。
二氯嘧啶VIb与VII的胺化在与VI胺化得到VIII相同的条件下进行。
其中R2为烷氧基的式I化合物由式VI的对应氯代化合物(R2＝Cl)通过与碱金属醇盐或碱土金属醇盐反应得到[参见Heterocycles，Vol.32(1991)，pp.1327-1340；J.Heterocycl.Chem.Vol.19(1982)，pp.1565-1567；Geterotsikl.Soedin(1991)，pp.400-402]。
其中R2为氰基的式I化合物由式VI的对应氯代化合物(R2＝Cl)通过与碱金属氰化物、碱土金属氰化物或金属氰化物如NaCN、KCN或Zn(CN)2反应得到[参见Heterocycles，Vol.39(1994)，pp.345-356；Collect.Czech.Chem.Commun.Vol.60(1995)，pp.1386-1389；Acta Chim.Scand.，Vol.50(1996)，pp.58-63]。
其中R2为氢的式I化合物由式VI的对应氯代化合物(R2＝Cl)通过催化氢化得到[参见J.Fluorine Chem.Vol.45(1989)，pp.417-430；J.Heterocycl.Chem.Vol.29(1992)，pp.1369-1370]或通过在乙酸中用锌还原[参见Org.Prep.Proced.Int.，Vol.27(1995)，pp.600-602；JP-A 09/165 379]。
其中R2为C1-C6-烷基或C1-C6-卤代烷基的式I化合物可以通过适当改变式II原料而以类似于上述得到其中R2为氯的化合物I的合成顺序来制备。代替式II的苯基丙二酸酯，使其中R2为烷基的式XIII的苯基-β-酮酯与硫脲或式XII的脒反应。接下来的反应以类似于其中R2＝氯的化合物的方式进行。
Figure C02806579D00121
反应混合物以常规方式后处理，例如通过与水混合，分离各相以及合适的话，用色谱法提纯粗产物。一些中间体和终产物以无色或浅棕色粘稠油形式得到，将它们在减压和温和升高的温度下除去挥发性成分或提纯。若中间体和终产物以固体得到，则它们也可通过重结晶或溶解而提纯。
若经由上述途径不能得到单一化合物I，则它们可以通过衍生其它化合物I而制备。
在对上面各式所给符号的定义中，使用通常代表下列取代基的集合性术语：
卤素：氟、氯、溴和碘；
烷基：具有1-4、6或8个碳原子的饱和的直链或支化烃基，例如C1-C6-烷基，如甲基、乙基、丙基、1-甲基乙基、丁基、1-甲基丙基、2-甲基丙基、1，1-二甲基乙基、戊基、1-甲基丁基、2-甲基丁基、3-甲基丁基、2，2-二甲基丙基、1-乙基丙基、己基、1，1-二甲基丙基、1，2-二甲基丙基、1-甲基戊基、2-甲基戊基、3-甲基戊基、4-甲基戊基、1，1-二甲基丁基、1，2-二甲基丁基、1，3-二甲基丁基、2，2-二甲基丁基、2，3-二甲基丁基、3，3-二甲基丁基、1-乙基丁基、2-乙基丁基、1，1，2-三甲基丙基、1，2，2-三甲基丙基、1-乙基-1-甲基丙基和1-乙基-2-甲基丙基；
卤代烷基：具有1-8个碳原子的直链或支化烷基(如上所述)，其中这些基团中的一些或所有氢原子可以被上述卤素原子替代，例如C1-C2-卤代烷基，如氯甲基、溴甲基、二氯甲基、三氯甲基、氟甲基、二氟甲基、三氟甲基、氯氟甲基、二氯一氟甲基、一氯二氟甲基、1-氯乙基、1-溴乙基、1-氟乙基、2-氟乙基、2，2-二氟乙基、2，2，2-三氟乙基、2-氯-2-氟乙基、2-氯-2，2-二氟乙基、2，2-二氯-2-氟乙基、2，2，2-三氯乙基、五氟乙基和1，1，1-三氟丙-2-基；
链烯基：具有2-4、6或8个碳原子且在任何位置具有双键的不饱和的直链或支化烃基，例如C2-C6-链烯基，如乙烯基、1-丙烯基、2-丙烯基、1-甲基乙烯基、1-丁烯基、2-丁烯基、3-丁烯基、1-甲基-1-丙烯基、2-甲基-1-丙烯基、1-甲基-2-丙烯基、2-甲基-2-丙烯基、1-戊烯基、2-戊烯基、3-戊烯基、4-戊烯基、1-甲基-1-丁烯基、2-甲基-1-丁烯基、3-甲基-1-丁烯基、1-甲基-2-丁烯基、2-甲基-2-丁烯基、3-甲基-2-丁烯基、1-甲基-3-丁烯基、2-甲基-3-丁烯基、3-甲基-3-丁烯基、1，1-二甲基-2-丙烯基、1，2-二甲基-1-丙烯基、1，2-二甲基-2-丙烯基、1-乙基-1-丙烯基、1-乙基-2-丙烯基、1-己烯基、2-己烯基、3-己烯基、4-己烯基、5-己烯基、1-甲基-1-戊烯基、2-甲基-1-戊烯基、3-甲基-1-戊烯基、4-甲基-1-戊烯基、1-甲基-2-戊烯基、2-甲基-2-戊烯基、3-甲基-2-戊烯基、4-甲基-2-戊烯基、1-甲基-3-戊烯基、2-甲基-3-戊烯基、3-甲基-3-戊烯基、4-甲基-3-戊烯基、1-甲基-4-戊烯基、2-甲基-4-戊烯基、3-甲基-4-戊烯基、4-甲基-4-戊烯基、1，1-二甲基-2-丁烯基、1，1-二甲基-3-丁烯基、1，2-二甲基-1-丁烯基、1，2-二甲基-2-丁烯基、1，2-二甲基-3-丁烯基、1，3-二甲基-1-丁烯基、1，3-二甲基-2-丁烯基、1，3-二甲基-3-丁烯基、2，2-二甲基-3-丁烯基、2，3-二甲基-1-丁烯基、2，3-二甲基-2-丁烯基、2，3-二甲基-3-丁烯基、3，3-二甲基-1-丁烯基、3，3-二甲基-2-丁烯基、1-乙基-1-丁烯基、1-乙基-2-丁烯基、1-乙基-3-丁烯基、2-乙基-1-丁烯基、2-乙基-2-丁烯基、2-乙基-3-丁烯基、1，1，2-三甲基-2-丙烯基、1-乙基-1-甲基-2-丙烯基、1-乙基-2-甲基-1-丙烯基和1-乙基-2-甲基-2-丙烯基；
炔基：具有2-4、6或8个碳原子且在任何位置具有叁键的直链或支化烃基，例如C2-C6-炔基，如乙炔基、1-丙炔基、2-丙炔基、1-丁炔基、2-丁炔基、3-丁炔基、1-甲基-2-丙炔基、1-戊炔基、2-戊炔基、3-戊炔基、4-戊炔基、1-甲基-2-丁炔基、1-甲基-3-丁炔基、2-甲基-3-丁炔基、3-甲基-1-丁炔基、1，1-二甲基-2-丙炔基、1-乙基-2-丙炔基、1-己炔基、2-己炔基、3-己炔基、4-己炔基、5-己炔基、1-甲基-2-戊炔基、1-甲基-3-戊炔基、1-甲基-4-戊炔基、2-甲基-3-戊炔基、2-甲基-4-戊炔基、3-甲基-1-戊炔基、3-甲基-4-戊炔基、4-甲基-1-戊炔基、4-甲基-2-戊炔基、1，1-二甲基-2-丁炔基、1，1-二甲基-3-丁炔基、1，2-二甲基-3-丁炔基、2，2-二甲基-3-丁炔基、3，3-二甲基-1-丁炔基、1-乙基-2-丁炔基、1-乙基-3-丁炔基、2-乙基-3-丁炔基和1-乙基-1-甲基-2-丙炔基；
环烷基：具有3-6个碳环成员的单环饱和烃基，例如环丙基、环丁基、环戊基和环己基；
烷氧羰基：经由羰基(-CO-)与骨架键合的且具有1-6个碳原子的烷氧基(如上所述)；
氧基亚烷氧基：具有1-3个CH2基团的二价未支化链，其中两根价键均经由氧原子与骨架键合，例如OCH2O、OCH2CH2O和OCH2CH2CH2O；
含有1-4个选自氧、氮或硫的杂原子的5-10元饱和或部分不饱和杂环：除含有碳环成员外还含有1-3个氮原子和/或一个氧原子或硫原子或一个或两个氧原子和/域硫原子的单环或双环杂环(杂环基)，例如2-四氢呋喃基、3-四氢呋喃基、2-四氢噻吩基、3-四氢噻吩基、2-吡咯烷基、3-吡咯烷基、3-异噁唑烷基、4-异噁唑烷基、5-异噁唑烷基、3-异噻唑烷基、4-异噻唑烷基、5-异噻唑烷基、3-吡唑烷基、4-吡唑烷基、5-吡唑烷基、2-噁唑烷基、4-噁唑烷基、5-噁唑烷基、2-噻唑烷基、4-噻唑烷基、5-噻唑烷基、2-咪唑烷基、4-咪唑烷基、1，2，4-噁二唑烷-3-基、1，2，4-噁二唑烷-5-基、1，2，4-噻二唑烷-3-基、1，2，4-噻二唑烷-5-基、1，2，4-三唑烷-3-基、1，3，4-噁二唑烷-2-基、1，3，4-噻二唑烷-2-基、1，3，4-三唑烷-2-基、2，3-二氢呋喃-2-基、2，3-二氢呋喃-3-基、2，4-二氢呋喃-2-基、2，4-二氢呋喃-3-基、2，3-二氢噻吩-2-基、2，3-二氢噻吩-3-基、2，4-二氢噻吩-2-基、2，4-二氢噻吩-3-基、2-吡咯啉-2-基、2-吡咯啉-3-基、3-吡咯啉-2-基、3-吡咯啉-3-基、2-异噁唑啉-3-基、3-异噁唑啉-3-基、4-异噁唑啉-3-基、2-异噁唑啉-4-基、3-异噁唑啉-4-基、4-异噁唑啉4-基、2-异噁唑啉-5-基、3-异噁唑啉-5-基、4-异噁唑啉-5-基、2-异噻唑啉-3-基、3-异噻唑啉-3-基、4-异噻唑啉-3-基、2-异噻唑啉-4-基、3-异噻唑啉-4-基、4-异噻唑啉-4-基、2-异噻唑啉-5-基、3-异噻唑啉-5-基、4-异噻唑啉-5-基、2，3-二氢吡唑-1-基、2，3-二氢吡唑-2-基、2，3-二氢吡唑-3-基、2，3-二氢吡唑-4-基、2，3-二氢吡唑-5-基、3，4-二氢吡唑-1-基、3，4-二氢吡唑-3-基、3，4-二氢吡唑-4-基、3，4-二氢吡唑-5-基、4，5-二氢吡唑-1-基、4，5-二氢吡唑-3-基、4，5-二氢吡唑-4-基、4，5-二氢吡唑-5-基、2，3-二氢噁唑-2-基、2，3-二氢噁唑-3-基、2，3-二氢噁唑-4-基、2，3-二氢噁唑-5-基、3，4-二氢噁唑-2-基、3，4-二氢噁唑-3-基、3，4-二氢噁唑-4-基、3，4-二氢噁唑-5-基、3，4-二氢噁唑-2-基、3，4-二氢噁唑-3-基、3，4-二氢噁唑-4-基、2-哌啶基、3-哌啶基、4-哌啶基、1，3-二噁烷-5-基、2-四氢吡喃基、4-四氢吡喃基、2-四氢噻吩基、3-六氢哒嗪基、4-六氢哒嗪基、2-六氢嘧啶基、4-六氢嘧啶基、5-六氢嘧啶基、2-哌嗪基、1，3，5-六氢三嗪-2-基和1，2，4-六氢三嗪-3-基；
含有1-4个选自氧、氮或硫的杂原子的5-10元芳族杂环：单核或双核杂芳基，例如
—含有1-4个氮原子或1-3个氮原子和一个硫原子或氧原子的5-元杂 芳基：除碳原子外还可含有1-4个氮原子或1-3个氮原子和一个硫原子或氧原子作为环成员的5-元杂芳基环基团，例如2-呋喃基、3-呋喃基、2噻吩基、3-噻吩基、2-吡咯基、3-吡咯基、3-异噁唑基、4-异噁唑基、5-异噁唑基、3-异噻唑基、4-异噻唑基、5-异噻唑基、3-吡唑基、4-吡唑基、5-吡唑基、2-噁唑基、4-噁唑基、5-噁唑基、2-噻唑基、4-噻唑基、5-噻唑基、2-咪唑基、4-咪唑基、1，2，4-噁二唑-3-基、1，2，4-噁二唑-5-基、1，2，4-噻二唑-3-基、1，2，4-噻二唑-5-基、1，2，4-三唑-3-基、1，3，4-噁二唑-2-基、1，3，4-噻二唑-2-基和1，3，4-三唑-2-基；
—含有1-3个氮原子或一个氮原子和一个氧原子或硫原子的苯并稠合 的5-元杂芳基：除碳原子外还可含有1-4个氮原子或1-3个氮原子和一个硫原子或氧原子作为环成员且其中两个相邻的碳环成员或一个氮和一个相邻的碳环成员可以由其中一个或两个C原子可以被N原子替代的丁-1，3-二烯-1，4-二基基团桥接的5-元杂芳基环基团；
—经由氮键合且含有1-4个氮原子的5-元杂芳基或经由氮原子键合且 含有1-3个氮原子的苯并稠合的5-元杂芳基：除含有碳原子外还可含有1-4个氮原子或1-3个氮原子作为环成员且其中两个相邻的碳环成员或一个氮和一个相邻的碳环成员可以由其中一个或两个C原子可以被N原子替代的丁-1，3-二烯-1，4-二基基团桥接的5-元杂芳基环基团，其中这些环经由氮环成员之一与骨架键合；
—含有1-3个或1-4个氮原子的6-元杂芳基：除碳原子外还可含有1-3个或1-4个氮原子作为环成员的6-元杂芳基环基团，例如3-哒嗪基、4-哒嗪基、2-嘧啶基、4-嘧啶基、5-嘧啶基、2-吡嗪基、1，3，5-三嗪-2-基和1，2，4-三嗪-3-基；
对中间体的各变量而言，尤其优选的实施方案对应于式I的基团R1-R9的那些。
对于式I的苯基嘧啶的意欲用途，尤其优选各取代基的下列含义，这些含义在每种情况下单独或组合出现：
优选化合物I为其中R1为芳族杂环的那些。
此外，优选的化合物I为其中R1为5-6元，尤其是5元杂环的那些。
特别优选的式I化合物是其中R1为含氮杂环的那些。
此外，优选的化合物I是其中R1为经由氮与嘧啶环键合的杂环的那些。
同样优选的是其中R1为下列基团之一的化合物I：吡咯基、吡唑基、咪唑基、1，2，4-三唑基、1，2，3-三唑基、四唑基、1，2，3-三嗪基、1，2，4-三嗪基、噁唑基、异噁唑基、1，3，4-噁二唑基、呋喃基、噻吩基、噻唑基、异噻唑基，其中杂环可以经由C或N与嘧啶环键合。
此外，优选的化合物I是其中环R1为哒嗪基、嘧啶基或吡嗪基，尤其是2-嘧啶基的那些。
同样优选的化合物I是其中R1为每个任选被至多3个基团Ra或Ra’取代的吡唑基、吡咯基、咪唑基、1，2，3-三唑基、1，2，4-三唑基、四唑基、2-吡啶基、2-嘧啶基、吡嗪基或3-哒嗪基的那些。
尤其优选的化合物I是其中R1为吡唑基、1，2，3-三唑基或1，2，4-三唑基，尤其是1-吡唑基的那些。
此外，尤其优选的化合物I是其中环R1被1-3个相同或不同的基团Ra’取代的那些，所述基团Ra’选自如下：
卤素、羟基、氰基、硝基、氨基、巯基、C1-C6-烷基、C1-C6-卤代烷基、C2-C6-链烯基、C2-C6-炔基、C3-C6-环烷基、C1-C6-烷氧基、C1-C6-卤代烷氧基、羧基、C1-C7-烷氧羰基、氨基甲酰基、C1-C7-烷基氨基羰基、C1-C6-烷基-C1-C6-烷基氨基羰基、噁啉代羰基、吡咯烷基羰基、C1-C7-烷基羰基氨基、C1-C6-烷基氨基、二(C1-C6-烷基)氨基、C1-C6-烷硫基、C1-C6-烷基亚硫酰基、C1-C6-烷基磺酰基、羟基磺酰基、氨基磺酰基、C1-C6-烷基氨基磺酰基或二(C1-C6-烷基)氨基磺酰基。
尤其优选的化合物I尤其是其中环R1被1-3个相同或不同的基团Ra”取代的那些，所述基团Ra”选自如下：
卤素、氰基、硝基、氨基、C1-C6-烷基、C1-C6-卤代烷基、C1-C6-烷氧基、羧基、C1-C7-烷氧羰基、氨基甲酰基、C1-C7-烷基氨基羰基、二(C1-C6-烷基)氨基羰基或C1-C7-烷基羰基氨基。
尤其优选的化合物I是其中R1未取代或被卤素、氰基、硝基、甲基或甲氧基单取代的那些。
同样优选的化合物I是其中R2不为氢的那些。
此外，尤其优选的化合物I是其中R2为卤素、C1-C6-烷基或C1-C6-烷氧基，尤其是卤素的那些。
尤其优选的式I化合物是其中R2为氯的那些。
此外，优选的式I化合物是其中R3为氢的那些。
同样尤其优选的化合物I是其中R3和R4相互独立地为C1-C6-烷基、C1-C6-卤代烷基、C3-C6-环烷基、C2-C6-链烯基的那些。
特别优选的化合物I是其中R3为氢且R4为C1-C4-卤素烷基的那些。
此外，优选的化合物I是其中R3和R4与它们所键合的氮原子一起形成5-或6-元环的那些，所述环可以被氧原子间隔且可以具有与其相连的一个或两个C1-C6-烷基取代基。
此外，优选的化合物I还有其中R5和R6不同时为氢的那些。
尤其优选的化合物I为其中R5为氢的那些。
同样，尤其优选的化合物I是其中R5为氢且R6为卤素或甲基的那些。
此外，尤其优选的式I化合物是其中R7和R8相同或不同且为氢或卤素的那些。
此外，尤其优选的化合物I是其中R9为氢、卤素或C1-C4-烷氧基的那些。
同样，尤其优选其中R1-R4如式I所定义且RA为下列基团组合之一的化合物I’：2-氯，6-氟；2，6-二氟；2，6-二氯；2-甲基，4-氟；2-甲基，6-氟；2-氟，4-甲基；2，4，6-三氟；2，6-二氟，4-甲氧基；2，4-二甲基和五氟。
此外，尤其优选的式I’化合物是其中RA为2，4，6-三氟的那些。
对于它们的应用，特别优选的是汇总在下面各表中的化合物I。在下面各表中，对于取代基提到的基团额外构成该取代基本身的尤其优选的实施方案，与其中所提到的它们的组合无关。
表1
其中R5为氟，R6为氯且R7、R8和R9为氢原子以及对于各化合物，基团R3和R4的组合对应于表A中的一行的式I-1化合物
Figure C02806579D00182
表2
其中R5和R6为氟且R7、R8和R9为氢以及对于各化合物，基团R3和R4的组合对应于表A中的一行的式I-1化合物
表3
其中R5和R6为氯且R7、R8和R9为氢以及对于各化合物，基团R3和R4的组合对应于表A中的一行的式I-1化合物
表4
其中R5为氟，R6为甲基且R7、R8和R9为氢以及对于各化合物，基团R3和R4的组合对应于表A中的一行的式I-1化合物
表5
其中R5、R6和R9为氟且R7和R8为氢以及对于各化合物，基团R3和R4的组合对应于表A中的一行的式I-1化合物
表6
其中R5和R6为氟，R7和R8为氢且R9为甲氧基以及对于各化合物，基团R3和R4的组合对应于表A中的一行的式I-1化合物
表7
其中R5、R6、R7、R8和R9为氟以及对于各化合物，基团R3和R4的组合对应于表A中的一行的式I-1化合物
表8
其中R5为甲基，R6、R7和R8为氢且R9为氟以及对于各化合物，基团R3和R4的组合对应于表A中的一行的式I-1化合物
表9
其中R5为氟，R6、R7和R8为氢且R9为甲基以及对于各化合物，基团R3和R4的组合对应于表A中的一行的式I-1化合物
表10
其中R5和R9为甲基且R6、R7和R8为氢以及对于各化合物，基团R3和R4的组合对应于表A中的一行的式I-1化合物
表11
其中R5为氟，R6为氯且R7、R8和R9为氢以及对于各化合物，基团R3和R4的组合对应于表A中的一行的式I-2化合物
Figure C02806579D00191
表12
其中R5和R6为氟且R7、R8和R9为氢以及对于各化合物，基团R3和R4的组合对应于表A中的一行的式I-2化合物
表13
其中R5和R6为氯且R7、R8和R9为氢以及对于各化合物，基团R3和R4的组合对应于表A中的一行的式I-2化合物
表14
其中R5为氟，R6为甲基且R7、R8和R9为氢以及对于各化合物，基团R3和R4的组合对应于表A中的一行的式I-2化合物
表15
其中R5、R6和R9为氟且R7和R8为氢以及对于各化合物，基团R3和R4的组合对应于表A中的一行的式I-2化合物
表16
其中R5和R6为氟，R7和R8为氢且R9为甲氧基以及对于各化合物，基团R3和R4的组合对应于表A中的一行的式I-2化合物
表17
其中R5、R6、R7、R8和R9为氟以及对于各化合物，基团R3和R4的组合对应于表A中的一行的式I-2化合物
表18
其中R5为甲基，R6、R7和R8为氢和R9为氟以及对于各化合物，基团R3和R4的组合对应于表A中的一行的式I-2化合物
表19
其中R5为氟，R6、R7和R8为氢且R9为甲基以及对于各化合物，基团R3和R4的组合对应于表A中的一行的式I-2化合物
表20
其中R5和R9为甲基且R6、R7和R8为氢以及对于各化合物，基团R3和R4的组合对应于表A中的一行的式I-2化合物
表21
其中R5为氟，R6为氯且R7、R8和R9为氢以及对于各化合物，基团R3和R4的组合对应于表A中的一行的式I-3化合物
Figure C02806579D00211
表22
其中R5和R6为氟且R7、R8和R9为氢以及对于各化合物，基团R3和R4的组合对应于表A中的一行的式I-3化合物
表23
其中R5和R6为氯且R7、R8和R9为氢以及对于各化合物，基团R3和R4的组合对应于表A中的一行的式I-3化合物
表24
其中R5为氟，R6为甲基且R7、R8和R9为氢以及对于各化合物，基团R3和R4的组合对应于表A中的一行的式I-3化合物
表25
其中R5、R6和R9为氟且R7和R8为氢以及对于各化合物，基团R3和R4的组合对应于表A中的一行的式I-3化合物
表26
其中R5和R6为氟，R7和R8为氢且R9为甲氧基以及对于各化合物，基团R3和R4的组合对应于表A中的一行的式I-3化合物
表27
其中R5、R6、R7、R8和R9为氟以及对于各化合物，基团R3和R4的组合对应于表A中的一行的式I-3化合物
表28
其中R5为甲基，R6、R7和R8为氢且R9为氟以及对于各化合物，基团R3和R4的组合对应于表A中的一行的式I-3化合物
表29
其中R5为氟，R6、R7和R8为氢且R9为甲基以及对于各化合物，基团R3和R4的组合对应于表A中的一行的式I-3化合物
表30
其中R5和R9为甲基且R6、R7和R8为氢以及对于各化合物，基团R3和R4的组合对应于表A中的一行的式I-3化合物
表31
其中R5为氟，R6为氯且R7、R8和R9为氢以及对于各化合物，基团R3和R4的组合对应于表A中的一行的式I-4化合物
表32
其中R5和R6为氟且R7、R8和R9为氢以及对于各化合物，基团R3和R4的组合对应于表A中的一行的式I-4化合物
表33
其中R5和R6为氯且R7、R8和R9为氢以及对于各化合物，基团R3和R4的组合对应于表A中的一行的式I-4化合物
表34
其中R5为氟，R6为甲基且R7、R8和R9为氢以及对于各化合物，基团R3和R4的组合对应于表A中的一行的式I-4化合物
表35
其中R5、R6和R9为氟且R7和R8为氢以及对于各化合物，基团R3和R4的组合对应于表A中的一行的式I-4化合物
表36
其中R5和R6为氟，R7和R8为氢且R9为甲氧基以及对于各化合物，基团R3和R4的组合对应于表A中的一行的式I-4化合物
表37
其中R5、R6、R7、R8和R9为氟以及对于各化合物，基团R3和R4的组合对应于表A中的一行的式I-4化合物
表38
其中R5为甲基，R6、R7和R8为氢且R9为氟以及对于各化合物，基团R3和R4的组合对应于表A中的一行的式I-4化合物
表39
其中R5为氟，R6、R7和R8为氢且R9为甲基以及对于各化合物，基团R3和R4的组合对应于表A中的一行的式I-4化合物
表40
其中R5和R9为甲基且R6，R7和R8为氢以及对于各化合物，基团R3和R4的组合对应于表A中的一行的式I-4化合物
表A
Figure C02806579D00241
Figure C02806579D00251
Figure C02806579D00261
化合物I适于作为杀真菌剂。它们的特征在于对宽范围的植物病原性真菌具有显著的活性，所述真菌尤其选自子囊菌纲(Ascomycetes)、半知菌纲(Deuteromycetes)、藻菌纲(Phycomycetes)和担子菌纲(Basidiomycetes)真菌。它们中的一些起内吸作用并可以作为叶面和土壤作用杀真菌剂用于作物保护中。
它们对在各种作物如小麦、黑麦、大麦、燕麦、稻、玉米、禾草、香蕉、棉花、大豆、咖啡、甘蔗、葡萄藤、水果品种、观赏植物和蔬菜如黄瓜、豆类、西红柿、土豆和葫芦科植物以及这些植物的种子中防治大量真菌尤其重要。
具体而言，它们适于防治下列植物病害：
·蔬菜和水果上的链格孢(Alternaria)属，
·草莓、蔬菜、观赏植物和葡萄藤上的Botrytis cinerea(灰霉病)，
·花生上的落花生尾孢(Cercospora arachidicola)，
·葫芦科植物上的二孢白粉菌(Erysiphe cichoracearum)和单丝壳(Sphaerotheca fuliginea)，
·禾谷类上的Erysiphe graminis(白粉病)，
·各种植物上的链孢霉(Fusarium)和轮枝孢(Verticillium)属，
·禾谷类上的长蠕孢(Helminthosporium)属，
·香蕉和花生上的球腔菌(Mycosphaerella)属，
·土豆和西红柿上的致病疫霉(Phytophthora infestans)，
·葡萄藤上的葡萄生单轴霉(Plasmopara viticola)，
·苹果上的苹果白粉病菌(Podosphaera leucotricha)，
·小麦和大麦上的眼斑病菌(Pseudocercosporella herpotrichoides)，
·啤酒花和黄瓜上的假霜霉(Pseudoperonospora)属，
·禾谷类上的柄锈菌(Puccinia)属，
·稻上的稻瘟病菌(Pyricularia oryzae)，
·棉花、稻和草坪上的丝核菌(Rhizoctonia)属，
·小麦上的小麦颖枯病菌(Septoria nodorum)，
·葡萄藤上的葡萄钩丝壳(Uncinula necator)，
·禾谷类和甘蔗上的黑粉菌(Ustilago)属，以及
·苹果和梨上的Venturia species(黑星病)。
此外，化合物I还适于防治有害真菌如拟青霉(Paecilomyces variotii)以保护材料(如木材、纸张、漆分散体、纤维和织物)和保护储藏的产品。
化合物I通过用杀真菌有效量的活性成分处理真菌或需要防止真菌侵染的植物、种子、材料或土壤而施用。施用可以在材料、植物或种子被真菌侵染之前或之后进行。
通常而言，杀真菌组合物包含0.1-95重量％，优选0.5-90重量％的活性成分。
当用于作物保护时，施用率取决于所需效果的性质为0.01-2.0kg活性成分/公顷。
在处理种子时，每kg种子通常需要的活性成分量为0.001-0.1g，优选0.01-0.05g。
当用于保护材料或储藏产品时，活性成分的施用率取决于施用场地的性质和所需效果。在保护材料中通常使用的施用率例如为0.001g至2kg，优选0.005g至1kg活性成分/m3处理材料。
可以将化合物I转化成常规配制剂，例如溶液、乳液、悬浮液、粉剂、粉末、糊和粒剂。使用形式取决于意欲的目的；在每种情况下都应确保本发明化合物精细和均匀地分布。
配制剂以已知方式制备，例如通过将活性成分与溶剂和/或载体混合来制备，需要的话使用乳化剂和分散剂，若使用水作为稀释剂，则还可以使用其它有机溶剂作为辅助溶剂。适合的助剂主要是溶剂如芳族溶剂(如二甲苯)，氯代芳族溶剂(如氯苯)，链烷烃(如矿物油馏分)，醇(如甲醇、丁醇)，酮(如环己酮)，胺(如乙醇胺、二甲基甲酰胺)和水；载体如磨碎的天然矿物(如高岭土、粘土、滑石、白垩)和磨碎的合成矿物(如高度分散的硅石、硅酸盐)；乳化剂如非离子和阴离子乳化剂(如聚氧乙烯脂肪醇醚、烷基磺酸盐和芳基磺酸盐)以及分散剂如木素亚硫酸盐废液和甲基纤维素。
合适的表面活性剂是木质素磺酸、萘磺酸、苯酚磺酸、二丁基萘磺酸的碱金属盐、碱土金属盐和铵盐，烷基芳基磺酸盐，烷基硫酸盐，烷基磺酸盐，脂肪醇硫酸盐以及脂肪酸及其碱金属和碱土金属盐，硫酸化脂肪醇乙二醇醚的盐，磺化萘和萘衍生物与甲醛的缩合物，萘或萘磺酸与苯酚或甲醛的缩合物，聚氧乙烯辛基苯基醚，乙氧基化的异辛基酚、辛基酚、壬基酚，烷基苯基聚乙二醇醚，三丁基苯基聚乙二醇醚，烷基芳基聚醚醇，异十三烷醇，脂肪醇/氧化乙烯缩合物，乙氧基化蓖麻油，聚氧乙烯烷基醚，乙氧基化聚氧丙烯，月桂醇聚乙二醇醚缩醛，山梨醇酯，木素亚硫酸盐废液和甲基纤维素。
适于制备直接可喷雾溶液、乳液、糊或油分散体的物质是中沸点到高沸点的矿物油馏分，如煤油或柴油，此外还有煤焦油和植物或动物来源的油，脂族、环状和芳族烃，例如苯、甲苯、二甲苯、石蜡、四氢化萘、烷基化萘或其衍生物、甲醇、乙醇、丙醇、丁醇、氯仿、四氯化碳、环己醇、环己酮、氯苯、异佛尔酮，强极性溶剂，例如二甲基甲酰胺、二甲亚砜、N-甲基吡咯烷酮和水。
粉末、撒播用材料和粉剂可以通过将活性物质与固体载体混合或同时研磨而制备。
粒剂如包膜粒剂、浸渍粒剂和均相粒剂可以通过将活性成分与固体载体粘附而制备。固体载体的实例是矿土如硅石、硅胶、硅酸盐、滑石、高岭土、Attaclay、石灰石、石灰、白垩、红玄武土、黄土、粘土、白云石、硅藻土、硫酸钙、硫酸镁、氧化镁；磨碎的合成材料；肥料如硫酸铵、磷酸铵、硝酸铵、尿素；植物来源的产品如谷粉、树皮粉、木粉和坚果壳粉；纤维素粉和其它固体载体。
通常而言，配制剂包含0.01-95重量％，优选0.1-90重量％的活性成分。活性成分以90-100％，优选95-100％的纯度(根据NMR光谱)使用。
下列为配制剂的实例：
I.将5重量份本发明化合物与95重量份细碎高岭土均匀混合。这得到包含5重量％活性成分的粉剂。
II.将30重量份本发明化合物与92重量份粉状硅胶和8重量份喷雾于该硅胶表面上的石蜡油的混合物均匀混合。这得到具有良好粘附性能的活性成分配制剂(包含23重量％活性成分)。
III.将10重量份本发明化合物溶于由90重量份二甲苯、6重量份的8-10mol氧化乙烯与1mol油酸N-单乙醇酰胺的加合物、2重量份十二烷基苯磺酸钙和2重量份的40mol氧化乙烯与1mol蓖麻油的加合物组成的混合物中(包含9重量％活性成分)。
IV.将20重量份本发明化合物溶于由60重量份环己酮、30重量份异丁醇、5重量份的7mol氧化乙烯与1mol异辛基苯酚的加合物和5重量份的40mol氧化乙烯与1mol蓖麻油的加合物组成的混合物中(包含16重量％活性成分)。
V.将80重量份本发明化合物与3重量份二异丁基萘-α-磺酸钠、10重量份来自亚硫酸盐废液的木质素磺酸的钠盐和7重量份粉状硅胶彻底混合，并将该混合物(包含80重量％活性成分)在锤磨机中研磨。
VI.将90重量份本发明化合物与10重量份N-甲基-α-吡咯烷酮混合，得到适于以微滴形式使用的溶液(包含90重量％活性成分)。
VII.将20重量份本发明化合物溶于由40重量份环己酮、30重量份异丁醇、20重量份的7mol氧化乙烯与1mol异辛基苯酚的加合物以及10重量份的40mol氧化乙烯与1mol蓖麻油的加合物组成的混合物中。将该溶液倾入100,000重量份水中并使其在其中精细分布，得到包含0.02重量％活性成分的水分散体。
VIII.将20重量份本发明化合物与3重量份二异丁基萘-α-磺酸钠、17重量份来自亚硫酸盐废液的木质素磺酸的钠盐和60重量份粉状硅胶彻底混合，并将该混合物在锤磨机中研磨。将该混合物精细地分布在20,000重量份水中，得到包含0.1重量％活性成分的喷雾混合物。
活性成分可以通过喷雾、雾化、撒粉、撒播或浇灌直接使用，以其配制剂形式或由其制备的使用形式使用，例如以直接可喷溶液、粉剂、悬浮液或分散体、乳液、油分散体、糊、粉末、撒播用材料或粒剂形式使用。使用形式完全取决于意欲的目的；在各种情况下都应确保本发明的活性成分尽可能精细地分布。
含水使用形式可以通过添加水由乳油、糊或可湿性粉剂(可喷雾粉剂、油分散体)制备。为了制备乳液、糊或油分散体，可以通过湿润剂、增稠剂、分散剂或乳化剂将物质直接或溶于油或溶剂之后在水中均化。作为选择，可以制备由活性物质、湿润剂、增稠剂、分散剂或乳化剂以及合适的话，溶剂或油组成的浓缩物且该类浓缩物适于用水稀释。
活性成分在即用产品中的浓度可以在较宽范围内变化。它们通常为0.0001-10％，优选0.01-1％。
活性成分还可成功地以超低容量方法(ULV)使用，其中可以施用包含超过95重量％活性成分的配制剂或甚至可以在没有添加剂的情况下施用活性成分。
可以将各种类型的油、除草剂、杀真菌剂、其它杀虫剂或杀菌剂加入活性成分中，合适的话在紧临使用之前(桶混合)加入。这些试剂可以与本发明试剂以1:10至10:1的重量比混合。
在作为杀真菌剂的使用形式中，本发明组合物还可与其它活性成分一起存在，例如与除草剂、杀虫剂、生长调节剂、杀真菌剂或肥料一起存在。将作为杀真菌剂的化合物I或包含它们的组合物与其它杀真菌剂混合通常产生更宽的杀真菌作用谱。
下列本发明化合物可以与其一起使用的杀真菌剂用来阐述可能的组合，而不施以任何限制：
·硫，二硫代氨基甲酸盐及其衍生物，例如二甲基二硫代氨基甲酸铁(III)、二甲基二硫代氨基甲酸锌、亚乙基双-二硫代氨基甲酸锌、亚乙基双-二硫代氨基甲酸锰、乙二胺双-二硫代氨基甲酸锰锌、四甲基秋兰姆二硫化物、(N，N-亚乙基双-二硫代氨基甲酸)锌的氨配合物、(N，N’-亚丙基双-二硫代氨基甲酸)锌的氨配合物、(N，N’-亚丙基双-二硫代氨基甲酸)锌、N，N’-聚亚丙基双(硫代氨基甲酰基)二硫化物；
·硝基衍生物，例如巴豆酸二硝基(1-甲基庚基)苯基酯、3，3-二甲基丙烯酸2-仲丁基-4，6-二硝基苯基酯、碳酸2-仲丁基-4，6-二硝基苯基异丙基酯、5-硝基-间苯二甲酸二异丙基酯；
·杂环物质，例如乙酸2-十七烷基-2-咪唑啉酯、2，4-二氯-6-(邻氯苯胺基)-s-三嗪、邻苯二甲酰亚胺基硫代膦酸O，O-二乙基酯、5-氨基-1-[双(二甲基氨基)膦基]-3-苯基-1，2，4-三唑、2，3-二氰基-1，4-二硫代蒽醌、2-硫代-1，3-二硫杂环戊二烯并[4，5-b]-喹喔啉、1-(丁基氨基甲酰基)-2-苯并咪唑氨基甲酸甲酯、2-甲氧基羰基氨基苯并咪唑、2-(2-呋喃基)-苯并咪唑、2-(4-噻唑基)苯并咪唑、N-(1，1，2，2-四氯乙硫基)四氢邻苯二甲酰亚胺、N-三氯甲硫基四氢邻苯二甲酰亚胺、N-三氯甲硫基邻苯二甲酰亚胺；
·N-二氯一氟甲硫基-N’，N’-二甲基-N-苯基磺基二酰胺、5-乙氧基-3-三氯甲基-1，2，3-噻二唑、2-硫氰酸基甲硫基苯并噻唑、1，4-二氯-2，5-二甲氧基苯、4-(2-氯苯基亚肼基)-3-甲基-5-异噁唑酮、吡啶-2-硫醇1-氧化物、8-羟基喹啉或其铜盐、2，3-二氢-5-甲酰苯胺基-6-甲基-1，4-氧硫杂环己二烯、2，3-二氢-5-甲酰苯胺基-6-甲基-1，4-氧硫杂环己二烯4，4-二氧化物、2-甲基-5，6-二氢-4H-吡喃-3-甲酰苯胺、2-甲基呋喃-3-甲酰苯胺、2，5-二甲基呋喃-3-甲酰苯胺、2，4，5-三甲基呋喃-3-甲酰苯胺、2，5-二甲基呋喃-3-环己基甲酰胺、N-环己基-N-甲氧基-2，5-二甲基呋喃-3-甲酰胺、2-甲基苯甲酰苯胺、2-碘代苯甲酰苯胺、N-甲酰基-N-吗啉-2，2，2-三氯乙基缩醛、哌嗪-1，4-二基双-1-(2，2，2-三氯乙基)甲酰胺、1-(3，4-二氯苯胺基)-1-甲酰基氨基-2，2，2-三氯乙烷、2，6-二甲基-N-十三烷基吗啉或其盐、2，6-二甲基-N-环十二烷基吗啉或其盐、N-[3-(对叔丁基苯基)-2-甲基丙基]-顺式-2，6-二甲基吗啉、N-[3-(对叔丁基苯基)-2-甲基丙基]哌啶、1-[2-(2，4-二氯苯基)-4-乙基-1，3-二氧戊环-2-基-乙基]-1H-1，2，4-三唑、1-[2-(2，4-二氯苯基)-4-正丙基-1，3-二氧戊环-2-基-乙基]-1H-1，2，4-三唑、N-(正丙基)-N-(2，4，6-三氯苯氧基乙基)-N’-咪唑基脲、1-(4-氯苯氧基)-3，3-二甲基-1-(1H-1，2，4-三唑-1-基)-2-丁酮、1-(4-氯苯氧基)-3，3-二甲基-1-(1H-1，2，4-三唑-1-基)-2-丁醇、(2RS，3RS)-1-[3-(2-氯苯基)-2-(4-氟苯基)-氧化乙烯-2-基甲基]-1H-1，2，4-三唑、α-(2-氯苯基)-α-(4-氯苯基)-5-嘧啶甲醇、5-丁基-2-二甲基氨基-4-羟基-6-甲基嘧啶、双(对氯苯基)-3-吡啶甲醇、1，2-双(3-乙氧基羰基-2-硫脲基)苯、1，2-双(3-甲氧基羰基-2-硫脲基)苯；
·嗜球果伞素，例如E-甲氧基亚氨基-[α-(邻甲苯基氧基)-邻甲苯基]乙酸甲酯、E-2-{2-[6-(2-氰基苯氧基)嘧啶-4-基氧基]-苯基}-3-甲氧基丙烯酸甲酯、N-甲基-E-甲氧基-亚氨基-[α-(2-苯氧基苯基)]乙酰胺、N-甲基-E-甲氧基亚氨基-[α-(2，5-二甲基苯氧基)-邻甲苯基]乙酰胺、E-2-{2-[2-三氟甲基吡啶基-6-]氧甲基]苯基}-3-甲氧基丙烯酸甲酯、(E，E)-甲氧亚氨基-{2-[1-(3-三氟甲基苯基)亚乙基氨基氧甲基]苯基}乙酸甲酯、N-(2-{[1-(4-氯苯基)-1H-吡唑-3-基]氧甲基}苯基)N-甲氧基氨基甲酸甲酯；
·苯胺基嘧啶，例如N-(4，6-二甲基嘧啶-2-基)苯胺、N-[4-甲基-6-(1-丙炔基)嘧啶-2-基]苯胺、N-[4-甲基-6-环丙基嘧啶-2-基]苯胺；
·苯基吡咯，例如4-(2，2-二氟-1，3-苯并二氧杂环戊烯-4-基)吡咯-3-甲腈；
·肉桂酰胺，例如3-(4-氯苯基)-3-(3，4-二甲氧基苯基)丙烯酰基吗啉；和
·各种杀真菌剂，例如乙酸十二烷基胍、3-[3-(3，5-二甲基-2-氧基环已基)-2-羟乙基]戊二酰亚胺、六氯苯、N-(2，6-二甲基苯基)-N-(2-呋喃甲酰基)-DL-丙氨酸甲酯、DL-N-(2，6-二甲基苯基)-N-(2’-甲氧基乙酰基)-丙氨酸甲酯、N-(2，6-二甲基苯基)-N-氯乙酰基-D，L-2-氨基-丁内酯、DL-N-(2，6-二甲基苯基)-N-(苯基乙酰基)-丙氨酸甲酯、5-甲基-5-乙烯基-3-(3，5-二氯苯基)-2，4-二氧代-1，3-噁唑烷、3-[3，5-二氯苯基(5-甲基-5-甲氧基甲基)-1，3-噁唑烷-2，4-二酮、3-(3，5-二氯苯基)-1-异丙基氨基甲酰基乙内酰脲、N-(3，5-二氯苯基)-1，2-二甲基环丙烷-1，2-二甲酰亚胺、2-氰基-[N-(乙基氨基羰基)-2-甲氧亚氨基]乙酰胺、1-[2-(2，4-二氯苯基)戊基]-1H-1，2，4-三唑、2，4-二氟-α-(1H-1，2，4-三唑基-1-甲基)二苯甲醇、N-(3-氯-2，6-二硝基-4-三氟甲基苯基)-5-三氟甲基-3-氯-2-氨基吡啶、1-((双(4-氟苯基)甲基甲硅烷基)甲基-1H-1，2，4-三唑。
合成实施例
通过适当改变起始化合物，使用下列合成实施例中所示的程序得到其它化合物I。以此方式得到的化合物与物理数据一起列于下面的表中。
实施例1：6-氯-5-(2-氯-6-氟苯基)-4-异丙基氨基-2-(1-吡唑基)嘧啶[I-1]
a)5-(2-氯-6-氟苯基)-2-甲硫基-4，6(1H，5H)-嘧啶二酮
将60.0g(208mmol)2-(2-氯-6-氟苯基)丙二酸乙酯和19.og(249mmol)硫脲在150℃下在77g(416mmol)三正丁基胺中加热2.5小时。蒸除大部分所形成的乙醇。一旦反应混合物冷却就将180ml 24.9g(623mmol)NaOH水溶液加入反应混合物中。在用50ml环己烷处理水相并搅拌约30分钟后，将其分离，用35.4g(142mmol)碘甲烷处理并在约20-25℃下搅拌约16小时。在用稀HCl溶液酸化并搅拌约30分钟后，滤出沉淀。用水洗涤并干燥，得到16.7g标题化合物，为白色晶体，熔点为250℃(分解)。
b)4，6-二氯-5-(2-氯-6-氟苯基)-2-甲硫基嘧啶
将48.8g(170mmol)步骤a的产物在200ml磷酰氯中的溶液在加入3ml二甲基甲酰胺(DMF)后回流40小时。在蒸除大部分磷酰氯并将残余物用乙酸乙酯稀释后，在搅拌下于15-20℃下加入水。相分离后将有机相用水和稀NaHCO3溶液洗涤，然后干燥并除去溶剂。得到37.5g标题化合物，为无需进一步提纯就可用于步骤c的油。
IR(膜)：γ[cm-1]＝1558，1477，1449，1353，1252，900，816，783。
c)6-氯-5-(2-氯-6-氟苯基)-4-异丙基氨基-2-甲硫基嘧啶
将37.5g(324mmol)步骤b的产物在150ml无水二氯甲烷中的溶液用24g(406mmol)异丙胺处理并在约20-25℃下搅拌5小时。然后蒸除溶剂，将残余物溶于乙酸乙酯中并用稀HCl、水和稀NaHCO3溶液洗涤，干燥并除去溶剂。在硅胶上色谱分离(环己烷/甲基·叔丁基醚100:1至19:1)之后，由残余物得到13.4g标题化合物，呈无色晶体形式，熔点为94-98℃，其不经进一步提纯而用于下一步骤中。
d)6-氯-5-(2-氯-6-氟苯基)-4-异丙基氨基-2-甲基磺酰基嘧啶
将13.3g(38.4mmol)步骤c的产物在240ml无水二氯甲烷中的溶液用17.2g(76.8mmol)3-氯过苯甲酸在0-5℃下处理。将该混合物在0-5℃下搅拌1小时并在约20-25℃下搅拌14小时。在蒸除溶剂后，将残余物溶于乙酸乙酯中，然后用10％浓度的NaHCO3溶液洗涤。相分离后，干燥有机相并除去溶剂。将残余物用二异丙醚/己烷溶解。得到11.3g标题化合物，为无色晶体，熔点为145-149℃。
e)6-氯-5-(2-氯-6-氟苯基)-4-异丙基氨基-2-(1-吡唑基)嘧啶
将180mg(2.64mmol)吡唑在4ml无水DMF中的溶液用106mg(2.64mmol)NaH(60％的矿物油悬浮液)在冰冷却下进行处理。在搅拌混合物1小时后，加入500mg(1.32mmol)步骤d的产物并将该混合物在20-25℃下搅拌约14小时。通过加入水使产物沉淀。过滤，用水洗涤并干燥，得到450mg标题化合物，为无色晶体，熔点为185-187℃。
实施例2：(S)-6-氯-4-(2，2，2-三氟-1-甲基乙基)氨基-5-(2，4，6-三氟苯基)-2-(1-吡唑基)嘧啶[I-2]
a)5-(2，4，6-三氟苯基)-2-甲硫基-4，6(1H，5H)-嘧啶二酮
类似于实施例1(步骤a)，由200.0g 2-(2，4，6-三氟苯基)丙二酸二乙酯、62.9g硫脲和117.4g碘甲烷得到115g白色晶体，熔点为275℃(分解)。
b)4，6-二氯-5-(2，4，6-三氟苯基)-2-甲硫基嘧啶
按照实施例1(步骤b)，由64.8g步骤a的产物在用环己烷在硅胶上色谱分离后得到43g白色晶体，熔点为75℃。
c)(5)-6-氯-5-(2，4，6-三氟苯基)-4-(2，2，2-三氟-2-甲基乙基氨基)-2-甲硫基嘧啶
将90.0g(277mmol)步骤b的产物和120.0g(113mmol)2，2，2-三氟-1-甲基乙基胺的溶液在150℃下搅拌5天。在用甲基·叔丁基醚稀释并用5M盐酸洗涤后，分离各相。干燥有机相并随后除去溶剂。在硅胶上色谱分离(环己烷，然后环己烷/甲基·叔丁基醚85:15)，得到90g标题化合物，呈无色晶体形式，熔点为94-96℃。
d)(S)-6-氯-5-(2，4，6-三氟苯基)-4-(2，2，2-三氟-1-甲基乙基氨基)-2-甲基磺酰基嘧啶
类似于实施例1(步骤d)，由90.og(424mmol)步骤c的产物得到89g(理论值的92％)白色晶体，熔点为159℃。
e)(S)-6-氯-4-(2，2，2-三氟-1-甲基乙基)氨基-5-(2，4，6-三氟苯基)-2-(1-吡唑基)嘧啶
类似于实施例1(步骤e)，由17.og(39.2mmol)步骤d的产物和4.00g(58.8mmol)吡唑得到14.9g(理论值的90％)标题化合物，呈无色晶体形式，熔点为209℃(纯度根据HPLC分析为97％)。
实施例3：(S)-6-氯-4-(2，2，2-三氟-1-甲基乙基)氨基-5-(2，4，6-三氟苯基)-2-(1-咪唑基)嘧啶[I-3]
类似于实施例1(步骤e)，由89.8mg咪唑和249.5g实施例1步骤d的砜得到0.22g(理论值的91％)标题化合物，呈无色晶体形式，熔点为172-173℃。
实施例4：(S)-6-氯-4-(2，2，2-三氟-1-甲基乙基)氨基-5-(2，4，6-三氟苯基)-2-(1，2，4-三唑-1-基)嘧啶[I-4]
类似于实施例1(步骤e)，由91.1mg 1，2，4-三唑和24.95g实施例1步骤d的砜得到0.22g(理论值的91％)标题化合物，呈无色晶体形式，熔点为176-177℃。
实施例5：6-氯-5-(2，4，6-三氟苯基)-4-[(S)-1，2-二甲基丙基]-氨基-2-(哒嗪-3-基)-嘧啶[I-5]
a)哒嗪-3-甲脒
将1.6og(0.068mol)钠在300ml无水甲醇中的溶液用53.5g(0.510mol)哒嗪-3-甲腈在100ml甲醇中的溶液处理并将该混合物在35℃下搅拌8小时。然后加入29g氯化铵并将该混合物回流约14小时。将热混合物过滤并除去固体。通过过滤由冷母液得到53.3g标题化合物。
1H NMR：δ(ppm，DMSO-d6)＝9.75(bs)；9.6(d)；8.6(d)；8.1(m)。
b)4，6-二羟基-5-(2，4，6-三氟苯基)-2-(3-哒嗪基)嘧啶
将18.1g(0.063mol)2-(2，4，6-三氟苯基)丙二酸二乙酯、12g(0.063mol)三丁基胺和10.0g(0.063mol)实施例5a的脒在180℃下加热约6小、时，其间蒸馏掉乙醇。在冷却至60-70℃后，将混合物用6.3g(0.158mol)氢氧化钠处理，溶于70ml水中并继续搅拌30分钟。在冷却至20-25℃后，用MTBE萃取该混合物并通过酸化将反应产物从水相中沉淀。过滤得到6.og标题化合物。
1H NMR：δ(ppm，DMSO-d6)＝9.5(d)；8.2(d)；8.0(dd)；7.2(m)。
c)4，6-二氯-5-(2，4，6-三氟苯基)-2-(3-哒嗪基)嘧啶
将5.7g(0.018mol)实施例5b的二羟基嘧啶在37g(0.23mol)磷酰氯中的悬浮液在120℃下加热8小时，然后真空浓缩。将残余物溶于二氯甲烷和水中，干燥有机相并除去溶剂。在硅胶上色谱分离(环己烷/乙酸乙酯)，得到2.og标题化合物。
1H NMR：δ(ppm，CDCl3)＝9.2(d)；8.7(d)；7.8(dd)；6.9(t).
d)6-氯-5-(2，4，6-三氟苯基)-4-[(S)-1，2-二甲基丙基]氨基-2-(哒嗪-3-基)嘧啶
将200mg(o.568mmol)实施例5c的二氯化物在5ml DMF中的溶液用100mg(1.2mmol)(S)-3-甲基-2-丁基胺处理，然后将该混合物在50℃下搅拌72小时，然后冷却至20-25℃。通过加入水使反应产物沉淀。过滤得到200mg(理论值的100％)标题化合物。
1H NMR：δ(ppm，CDCl3)＝9.3(d)；8.5(d)；7.6(dd)；6.9(t)；4.5(m)；4.4(m)；1.8(m)；1.1(d)；0.9(d)。
Figure C02806579D00371
Figure C02806579D00381
Figure C02806579D00391
Figure C02806579D00401
Figure C02806579D00411
Figure C02806579D00421
Figure C02806579D00431
亲油性参数logPow(表I)按照OECD指导性试验指南的规定使用RP-HPLC操作时间法测定。
为此，作出基于10种参照物质的logk’/logPow相关曲线并借助八种对比物质的亲油性参数使其有效化，所述亲油性参数由萃取法建立。
将市售反相C18固定相用作固定相。使用甲醇和缓冲溶液作为流动相在等溶剂条件下于pH7.4下进行色谱分离。
根据方程Φ将标准物质的停留时间tR转化为容量因子k’，其中作为在反相C18固定相上未受阻滞的溶剂的反应时间的t0代表色谱系统的死时间：
k , = t R - t 0 t 0 Φ
公布在the Directive 92/69/EEC附录中的logk’值与标准物质的logPow值的线性关系通过线性回归得到相关曲线。
分析物的亲油性参数logPow在计算对数容量logk’后由标准物质的相关曲线内推。
所述RP-HPLC分析法以及所用标准物质的有效化借助八种对比活性化合物进行，这些化合物的分布行为借助萃取法确定。
对有害真菌的作用实施例
通过下列实验证实通式I的化合物的杀真菌作用：
单独或一起将各活性化合物制备成在70重量％环己酮、20重量％
Figure C02806579D00442
 
Figure C02806579D00443
 AP6，具有乳化和分散作用的湿润剂，基于乙氧基化烷基酚)和10重量％
Figure C02806579D00444
 EM(非离子乳化剂，基于乙氧基化蓖麻油)的混合物中的10％乳液，并用水稀释得到所需浓度。
应用实施例1—对西红柿上的番茄早疫病菌(Alternaria solani)的活性
将栽培品种为“Groβe Fleischtomate St.Pierre”的盆栽植物的叶子用含水悬浮液喷雾至滴流点，所述悬浮液使用由10％活性化合物、63％环己酮和27％乳化剂组成的储备溶液制备。第二天，用番茄早疫病菌游动孢子在2％ Biomalz溶液中的含水悬浮液以0.17×106个孢子/ml的浓度将叶子侵染。然后将植物置于温度为20-22℃的水蒸汽饱和的室中。5天后，在未处理但已浸染的对照植物中的早疫病发展到病害水平能够通过肉眼以％测定的程度。
在该试验中，用63ppm活性物质I-1、I-4、I-12至I-14、I-19至I-23、I-29、I-31、I-32、I-35至I-37、I-40、I-41、I-46、I-47、I-51、I-52、I-54和I-60处理的植物没有显示出病害或显示出至多7％的病害水平，而未处理植物显示出100％的病害水平。
应用实施例2—对小麦上的小麦叶锈病菌(Puccinia recondita)的治愈活性
将栽培品种为“Kanzler”的盆栽小麦秧苗的叶子用叶锈病(Pucciniarecondita)孢子撒粉。然后，将各盆置于具有高大气湿度(90-95％)和20-22℃的室中达24小时。在此期间，孢子萌发并且萌发管穿透植物组织。第二天，将侵染的植物用含水的活性物质制剂喷雾至滴流点，所述制剂使用由10％活性物质、63％环己酮和27％乳化剂组成的储备溶液制备。在喷雾涂层干燥后，将试验植物在温室中于20-22℃的温度和65-70％的相对大气湿度下生长7天。然后确定在叶子上的叶锈病发展程度。
在该试验中，用63ppm活性物质I-1和I-2处理的植物显示出不大于7％的病害程度，而未处理植物显示出90％的病害程度。
应用实施例3—对大麦网斑病害的活性
将栽培品种为“Igri”的盆栽大麦秧苗的叶子用含水悬浮液喷雾至滴流点，所述悬浮液使用由10％活性物质、63％环己酮和27％乳化剂组成的储备溶液制备。在喷雾涂层干燥24小时后，用Pyrenophora teres—网斑病害病原的含水孢子悬浮液接种。
然后将试验植物置于温度为20-24℃和相对大气湿度为95-100％的温室中。6天后，以整个患病叶面积％肉眼确定病害水平。
在该试验中，用63ppm活性物质I-1、I-4，I-12至I-14、I-19至I-23，I-29、I-32、I-35至I-37、I-40、I-41、I-47、I-51、I-52、I-54和I-60处理的植物没有显示出病害或显示出至多10％的病害水平，而未处理植物显示出90％的病害水平。
应用实施例4—对辣椒叶子上的灰霉病菌(Botrytis cinerea)的活性
使栽培品种为“Neusiedler Ideal Elite”的辣椒秧苗充分发育到4-5叶，然后用含水活性物质制剂喷雾至滴流点，所述制剂使用由10％活性化合物、85％环己酮和5％乳化剂组成的储备溶液制备。第二天，将处理过的植物用含1.7×106个孢子/ml的灰霉病菌在2％ Biomalz水溶液中的孢子悬浮液接种。然后将试验植物置于22-24℃和高大气湿度的对照/环境箱中。5天后，以％肉眼测定在叶子上的真菌侵染程度。
在该试验中，用250ppm活性物质I-1、I-3、I-4、I-7至I-9、I-11至I-14、I-18至I-23、I-29至I-32、I-35至I-37、I-40、I-47、I-51、I-52、I-54、I-60、I-77、I-78和I-80处理的植物没有显示出病害或显示出至多7％的病害水平，而未处理植物显示出90％的病害水平。
应用实施例5—对由单丝壳(Sphaerotheca fuliginea)引起的黄瓜白粉病的保护活性
将栽培品种为“Chinesiche Schlange”的盆栽黄瓜秧苗的叶子在子叶阶段用活性物质的含水制剂喷雾，所述制剂使用由10％活性物质、85％环己酮和5％乳化剂组成的储备溶液制备。在喷雾涂层干燥20小时后，将植物用黄瓜白粉病菌(Sphaerotheca fuliginea)的含水孢子悬浮液接种。然后使植物在温室中在20-24℃的温度和60-80％的相对大气湿度下生长7天。然后以％患病子叶面积肉眼测定白粉病的发展程度。
在该试验中，用63ppm活性物质I-1、I-4、I-12至I-14、I-19至I-23、I-29、I-31、I-32、I-35、I-36、I-41、I-47、I-52、I-54和I-60处理的植物没有显示出病害，而未处理植物显示出100％的病害水平。

Claims (10)

1.式I的5-苯基嘧啶，
Figure C02806579C00021
其中R1-R9具有下列含义：
R1为吡唑、咪唑、1，2，4-三唑、1，2，3-三唑或四唑，其中杂环经由C或N与嘧啶环键合，哒嗪、嘧啶或吡嗪，其中R1是未取代的或者被1-3个相同或不同的基团Ra取代，
Ra为卤素、羟基、氰基、氧代、硝基、氨基、巯基、C1-C6-烷基、C1-C6-卤代烷基、C2-C6-链烯基、C2-C6-炔基、C3-C6-环烷基、C1-C6-烷氧基、C1-C6-卤代烷氧基、羧基、C1-C7-烷氧羰基、氨基甲酰基、C1-C7-烷基氨基羰基、C1-C6-烷基-C1-C6-烷基氨基羰基、吗啉代羰基、吡咯烷基羰基、C1-C7-烷基羰基氨基、C1-C6-烷基氨基、二(C1-C6-烷基)氨基、C1-C6-烷硫基、C1-C6-烷基亚硫酰基、C1-C6-烷基磺酰基、羟基磺酰基、氨基磺酰基、C1-C6-烷基氨基磺酰基或二(C1-C6-烷基)氨基磺酰基；
R2为卤素；
R3、R4相互独立地为氢、C1-C6-烷基、C1-C6-卤代烷基、C3-C6-环烷基、C3-C6-卤代环烷基、C2-C6-链烯基、C2-C6-卤代链烯基、C3-C6-环烯基、C2-C6-炔基、C2-C6-卤代炔基或C3-C6-环炔基，
或者R3和R4与它们所键合的氮原子一起形成5-或6-元环，该环不被间隔或者被选自O、N和S的杂原子间隔和/或该环上不连有取代基或者连有一个或多个选自卤素、C1-C6-烷基、C1-C6-卤代烷基和氧基-C1-C3-亚烷氧基的取代基或该环中两个相邻的C原子或一个N原子和一个相邻的C原子直接连接或者由C1-C4-亚烷基链连接；
R5、R6相互独立地为氢、卤素、C1-C6-烷基、C1-C6-卤代烷基或C1-C6-烷氧基；
R7、R8相互独立地为氢、卤素、C1-C6-烷基或C1-C6-卤代烷基；
R9为氢、卤素、C1-C6-烷基、C1-C6-烷氧基、C3-C6-环烷氧基、C1-C6-卤代烷氧基、C1-C6-烷氧羰基或C1-C6-烷基氨基羰基。
2.如权利要求1所要求的式I化合物，其中R1-R9具有下列含义：
R1为经由C或N键合的吡唑、咪唑、1，2，3-三唑、1，2，4-三唑或四唑，或者是2-嘧啶、吡嗪或3-哒嗪，其中R1不具有取代基或者具有至多3个与其连接的取代基Ra’，
Ra’为卤素、羟基、氰基、硝基、氨基、巯基、C1-C6-烷基、C1-C6-卤代烷基、C2-C6-链烯基、C2-C6-炔基、C3-C6-环烷基、C1-C6-烷氧基、C1-C6-卤代烷氧基、羧基、C1-C7-烷氧羰基、氨基甲酰基、C1-C7-烷基氨基羰基、C1-C6-烷基-C1-C6-烷基氨基羰基、吗啉代羰基、吡咯烷基羰基、C1-C7-烷基羰基氨基、C1-C6-烷基氨基、二(C1-C6-烷基)氨基、C1-C6-烷硫基、C1-C6-烷基亚硫酰基、C1-C6-烷基磺酰基、羟基磺酰基、氨基磺酰基、C1-C6-烷基氨基磺酰基或二(C1-C6-烷基)氨基磺酰基；
R2为卤素；
R3、R4相互独立地为氢、C1-C6-烷基、C1-C6-卤代烷基、C3-C6-环烷基或C2-C6-链烯基；
或者R3和R4与它们所键合的氮原子一起形成不被间隔或者被氧原子间隔且具有与其连接的C1-C6-烷基取代基的5-或6-元环；
R5、R6相互独立地为氢、卤素或C1-C6-烷基；
R7、R8相互独立地为氢或卤素；
R9为氢、卤素、C1-C6-烷基或C1-C6-烷氧基。
3.如权利要求1或2所要求的式I化合物，其中R2为氯。
4.如权利要求1或2所要求的式I化合物，其中取代基R5-R9的组合具有下列含义：2-氯，6-氟；2，6-二氟；2，6-二氯；2-甲基，4-氟；2-甲基，6-氟；2-氟，4-甲基；2，4，6-三氟；2，6-二氟，4-甲氧基；2，4-二甲基和五氟。
5.一种制备如权利要求1所要求的其中R1经由氮键合且R2为氯的式I的5-苯基嘧啶的方法，包括用式II的苯基丙二酸烷基酯将硫脲环化：
Figure C02806579C00041
其中R为C1-C6-烷基，得到式III化合物：
Figure C02806579C00042
使式HI化合物与式IV的烷基化剂反应：
R-X                      IV
其中R为C1-C6-烷基且X为可亲核置换的基团，得到式V化合物：
Figure C02806579C00043
将式V化合物用氯化剂转化，得到式VI的二氯嘧啶：
Figure C02806579C00044
使式VI的二氯嘧啶与式VII的氨基化合物反应：
Figure C02806579C00045
得到式VIII的嘧啶衍生物
并将式VHI化合物氧化，得到式IX的砜：
Figure C02806579C00051
其中R3-R9具有如权利要求1所述的含义，
将式IX的砜通过与式X的杂环化合物反应而转化：
Figure C02806579C00052
其中环A为权利要求1所要求的杂环R1，得到式I化合物。
6.一种制备如权利要求1所要求的其中R2为氯的5-苯基嘧啶的方法，其中
Figure C02806579C00053
为经由氮键合的如权利要求1中定义的杂环R1，该方法包括使式VIb的二氯嘧啶与权利要求5所述的式VII胺反应：
Figure C02806579C00054
其中R5-R9具有权利要求1所述的含义。
7.如权利要求5所述的式IX的中间体，其中取代基R5-R9的组合具有如权利要求4所述的含义，R为C1-C6-烷基，以及R3和R4具有如权利要求1所述的含义。
8.如权利要求6所述的式VIb的中间体，其中取代基R5-R9的组合具有如权利要求4所述的含义，以及
Figure C02806579C00055
为经由氮键合的如权利要求1中定义的杂环R1。
9.适于防治植物病原性有害真菌的组合物，包含固体或液体载体和如权利要求1所要求的式I化合物。
10.一种防治植物病原性真菌的方法，包括用有效量的如权利要求1所要求的式I化合物处理真菌或想要防止真菌侵染的材料、植物、土壤或种子。
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