本发明复配物在灵敏度方面好得出乎预料,超出了两种化合物简单的叠加,杀菌剂除了其固有的杀菌活性以外,还起杀虫增效剂的作用。这完全不同于欧洲专利申请EP0,545,834中所披露的灭菌唑和分子式为1-(6-氯-3-比啶基甲基)-N-硝基亚咪唑烷-2-基胺的咪蚜胺的复配物。事实上,在该专利中并没有发生最佳增效作用。各个化合物发挥其固有的特殊效果而相互间不发生有害的干扰。
本发明复配物显示的对立现象并不比上面提到的复配物显示的更多,但它由于增效杀虫活性方面的原因而比后者更具优点。
另外,本发明的复配物还具有杀虫剂起杀菌增效剂作用这个相当令人惊讶的特性。
本发明复配物在保护植物防止病虫害方面特别有效。
本发明复配物最好应用于保护种子或用于土壤的处理。
本发明另一个主题是含有一种前面提到的本发明复配物的组合物。
本发明还包括处理或保护植物(特别是种子)抗病虫害的方法,其特征在于使用一种具有两种活性剂的复配物。还可以使用一种含上述两种活性剂的组合物、或同时/依次使用各含有一种上述活性剂的两种组合物以得到复配的效果。
杀菌剂的用量范围最好为1-1000克/100公斤(g/q),杀虫剂的用量范围最好为5-2000克/100公斤种子,此时杀菌剂/杀虫剂的比例为0.0005-200、杀虫剂/杀菌剂的比例为0.005-2000。本发明化合物复配物的用量可根据真菌的毒性、天气条件、自然环境和虫害程度的不同而有很大的变化。
本发明再一个主题是是一种处理种子的工艺,其特征在于所述的种子选自于谷物(小麦、大麦、黑麦)、玉米、高粱、向日葵、棉花、稻、豌豆、油菜、土豆以及商品蔬菜这类作物。
由此本发明还派生出另一个主题:处理土壤(特别是播种的犁沟)的工艺,这种处理是使用:
一含有上述两种活性剂的复配物或组合物细粒;
一或两种细粒的混合物,这种细粒分别含一种上述的活性剂并任选一种或多种农业上可接受的固态或液态载体和/或任选一种或多种农业上可接受的表面活性剂。
这种方法最好使用于播种谷物、玉米、棉花和向日葵。就谷物和玉米而言,杀菌剂的用量为1-200g/ha(克/公顷)、杀虫剂的用量为10-1000g/ha。
在处理谷物种子时,杀菌剂的用量为1-200g/q,优选为5-120g/q。杀虫剂的用量为5-150g/q,优选为50-100g/q。
在处理玉米或高粱种子时,杀菌剂的用量为5-150g/q,优选为10-100g/q。杀虫剂的用量为25-1000g/q,优选为100-500g/q。
本发明的方法对杀灭至病菌和杀灭害虫特别有用。
使用复配物、组合物或本发明的处理方法,对多种害虫,如小麦种蝇(冬作种蝇(Hylemia coarctata)、Phorbia coarctata、豆实蝇(Delia coarctata))或大豆种蝇(种蝇(Hylemia platura)、Phorbia platura、灰地种蝇(Delia platura))以及叩头虫(Aqriotes sp、红尾叩甲(Athous haemorrhoidalis))特别是切根虫的杀灭效果相当令人满意。
在致病菌中,特别应该提到:
—对小麦来说,有Microdochium nivale、赤霉病、小麦颍枯病、散黑穗病(Ustilago sp)、腥黑穗病(Tilletia sp)、叶锈病(Puccinia sp)、麦类白粉病、小麦叶枯病或Pseudocercosporella herpotrichoides:
—对大麦来说,有:大麦煤纹病、赤霉病、Microdochiumnivale、散黑穗病、大麦云纹病、大麦叶锈病或麦类白粉病;
—对稻来说,有稻瘟病、稻纹枯病、稻胡麻斑病或稻恶苗病;
—对玉米来说,有茎基腐病、玉米赤霉病、丝黑穗病、炭疽病或玉米干腐病;
—对高粱来说,有赤霉病、干腐病、炭疸病或茎基腐病;
—对向日葵来说,有灰腐病(Botrytis cinerea)、菌核病、黑斑病或干枯病;
——对棉花来说,有立枯病、枯萎病或腐霉属;
——对豌豆(peas)来说,有褐斑病、菌立枯病或枯萎病;
——对油菜来说,有黑胫病、黑斑病或褐斑病。
最后,本发明还涉及植物的繁殖物(特别是种子),该繁殖物涂有和/或含有上面所定义的复配物、含有两种活性剂混合物的组合物或分别提供一种上述活性剂的两种组合物制得的混合物。很容易理解种子可以先用所供杀菌剂(最好是灭菌唑)的组合物、然后用所供杀虫剂(最好是氟虫腈)的组合物处理,或相反,用含有两种活性剂的组合物处理。
术语涂有和/或含有是指虽然随使用方法的不同,活性剂或多或少地有一部分进入繁殖物的内部,但在使用时刻活性剂主要集中在繁殖物的表面。当把所述的繁殖物移植至户外时,其吸收活性剂。事实上,在大多数时间使活性剂处于表面在商业上是可行的。
下述实施例用来说明本发明复配物、组合物和处理方法。当然,这些实施例并不是应用范围,可以用本发明的复配物和组合物处理许多其它虫害和使植物致病的菌类。
实施例1
用常规种子处理方法对小麦种子进行处理:
——一种是涂上含有600g/l氟虫腈(0.083l/q)的悬浮浓缩物SC;
——另一种是按每100公斤种子的比例涂上0.4升含有300g/l灭菌唑的悬浮浓缩物FS和0.083升含有600g/l氟虫腈的悬浮浓缩物SC的混合物。
——最后一种,涂上0.4l/q含250g/l的硫丹和100g/l的高丙体六六六(Reminder SMG FLO)、用于种子处理的流体浓缩物(FS)=参比物。
用未经处理种子作为对照组。
播种以后,用小麦种蝇(冬作种蝇(Hylemia coarctata))对小麦籽苗进行侵袭,几天后,对各种处理效果进行评估。得到如下结果:
活性剂 | 剂量(g./q) | A1 | A1a | B1 | B1a |
对照组 |
0 |
12.5 |
- |
55.8 |
- |
氟虫腈 |
50 |
11.0 |
12% |
58.5 |
5% |
氟虫腈+灭菌唑 |
50+20 |
5.8 |
54% |
67.8 |
22% |
参比物 |
100+40 |
6.8 |
46% |
64.5 |
16% |
A1=播种64天后(=DAS)每地块(10m2)受到侵袭的植物百分比。
A1a=用Abbot公式,即(|对照组—处理组|/对照组)×100得到的相对于对照组的有效率。
B1=播种64天后,每直线米所包括的植物数。
B1a=由Abbot公式得到的相对于对照组的植物百分数。
实施例2
用常规种子处理方法对小麦种子进行处理;
——一种是涂上含有600g/1氟虫腈(0.083l/q)的悬浮浓缩物SC;
——另一种是按每100公斤种子的比例涂上0.4升含有300g/l灭菌唑的悬浮浓缩物FS和0.083升含有600g/l氟虫腈的悬浮浓缩物SC的混合物。
——最后一种为涂上0.4l/q含250g/l的硫丹和100g/l的高丙体六六六(Reminder SMG FLO)、用于种子处理的流体浓缩物(FS)=参比物。
用未经处理种子作为对照组。
播种以后,用小麦种蝇(冬作种蝇(Hylemia coarctata))对小麦籽苗进行侵袭,几天后,对各种处理效果进行评估。得到如下结果:
活性剂 |
剂量(g/q) |
A2 |
A2a |
B2 |
B2a |
对照组 |
0 |
11.0 |
- |
26.47 |
- |
氟虫腈 |
50 |
4.8 |
56% |
37.85 |
43% |
氟虫腈+灭菌唑 |
50+120 |
1.8 |
84% |
43.48 |
64% |
参比物 |
100+40 |
2.3 |
79% |
41.40 |
56% |
A2=播种145天后,每地块(6m2)受到侵袭的植物数。
A2a=用Abbot公式,即(|对照组—处理组|/对照组)×100得到的相对于对照组的有效率。
B2=播种91天后,每直线米所包括的植物数。
B2a=由Abbot公式得到的相对于对照组的植物百分数。
实施例3
用常规种子处理方法对小麦种子进行处理:
——一种是涂上含有600g/l氟虫腈(0.083l/q)的悬浮浓缩物SC;
——另一种是按每100公斤种子的比例涂上0.4升含有300g/l灭菌唑的悬浮浓缩物FS和0.083升含有600g/l氟虫腈的悬浮浓缩物SC的混合物。
——最后一种为涂上0.41l/q含250g/l的硫丹和100g/l的高丙体六六六(Reminder SMG FLO)、用于种子处理的流体浓缩物(FS)=参考物。
用未经处理种子作为对照组。
播种以后,用大豆种蝇(种蝇(Hylemia platura)、Phorbiaplatura、灰地种蝇(Delia platura))对小麦籽苗进行侵袭,几天后,对各种处理效果进行评估。得到如下结果:
活性剂 |
剂量(g/q) |
A3 |
A3a |
B3 |
B3a |
C3 |
C3a |
D3 |
D3a |
对照组 |
0 |
23.8 |
- |
8.9 |
- |
18.3 |
- |
31.5 |
- |
氟虫腈 |
50 |
23.6 |
0 |
9.4 |
6% |
19.0 |
4% |
34.3 |
9% |
氟虫腈+灭菌唑 |
50+120 |
31.7 |
33% |
11.0 |
24% |
23.6 |
29% |
46.3 |
47% |
参比物 |
100+40 |
35.6 |
50% |
10.6 |
19% |
22.4 |
22% |
49.5 |
57% |
A3=播种103天后,每直线米所包括的植物数。
A3a=由Abbot公式(即(|对照组—处理组|/对照组)×100)得到的相对于对照组的植物百分数。
B3=播种127天后,植物的生长高度(cm)。
B3a=由Abbot公式得到的相对于对照组的植物高度。
C3=播种152天后,植物的生长高度。
C3a=由Abbot公式得到的相对于对照组的植物高度。
D3=播种228天后,每直线米所包括的穗的数目。
D3a=由Abbot公式得到的相对于对照组的穗的数目。
实施例4
用常规种子处理方法对小麦种子进行处理:
——一种是涂上含有250g/l氟虫腈的悬浮浓缩物FS(0.21l/q);
——另一种是按每100公斤种子的比例涂上0.4升含有300g/l灭菌唑的悬浮浓缩物FS和0.21升含有250g/l氟虫腈的悬浮浓缩物FS的混合物。
—最后一种为涂上0.4l/q含250g/l的硫丹和100g/l的高丙体六六六(Reminder SMG FLO)、用于种子处理的流体浓缩物(FS)=参比物。
用未经处理种子作为对照组。
播种以后,先用大豆种蝇(种蝇(Hylemia platura)、Phorbiaplatura、灰地种蝇(Delia platura))、再用叩头虫(红尾叩甲(Athous haemorrhoidalis))对小麦籽苗进行侵袭,几天后,对各种处理效果进行评估。得到如下结果:
活性剂 |
剂量(g/q) |
A4 |
A4a |
B4 |
B4a |
C4 |
C4a |
D4 |
D4a |
对照组 |
0 |
30.3 |
- |
25.8 |
- |
7.6 |
- |
572.8 |
- |
氟虫腈 |
50 |
44.5 |
46% |
2.8 |
89% |
11.6 |
53% |
629.3 |
10% |
氟虫腈+灭菌唑 |
50+120 |
48.8 |
61% |
1.5 |
94% |
14.8 |
95% |
713.8 |
25% |
参比物 |
100+40 |
44.0 |
45% |
2.0 |
92% |
11.3 |
49% |
731.5 |
28% |
A4=播种50天、经大豆种蝇侵袭后,每直线米所包括的植物数。
A4a=由Abbot公式(即(|对照组—处理组|/对照组)×100)得到的相对于对照组的植物百分数。
B4=播种99天后,每地块(6.25m2)受到叩头虫侵袭的植物百分比。
B4a=由Abbot公式得到的相对于对照组的处理有效率。
C4=播种134天后,植物的生长高度。
C4a=由Abbot公式得到的相对于对照组的植物高度。
D4=播种228天后,每直线米所包括的穗的数目。
D4a=由Abbot公式得到的相对于对照组的穗的数目。
此外,在实施例1-4中,没观察到植物中毒现象。
上述实施例说明该复配物、组合物以及单独使用杀虫剂、使用市售参比产品的本发明处理方法都具有优越性。
实施例5
用种子处理的方法,灭菌唑与氟虫腈的复配物对Microdochiumnivale(使小麦产生雪霉病)的体内试验:
制备试剂的水性悬浮液,该试剂为单独的或灭菌唑/氟虫腈比例为1、0.5、0.2、0.1和0.05的混合物。
使用常规的种子涂覆处理工艺用上述悬浮液对受到自然虫害的硬粒小麦种子进行处理。
处理后的种子在20℃下干燥24小时。
种子播种后,在5℃、湿润的气候下放置15天,再移至10℃的环境下放置1星期。
清点健康的籽苗的数目并与对照组(未处理的种子长成的受虫害的小麦)比较计算有效率。
结果列于下表。
活性剂 |
剂量(g/100kg) |
有效率(%) |
灭菌唑 |
5 |
36 |
灭菌唑+氟虫腈 |
5+5 |
50 |
5+10 |
57 |
5+25 |
55 |
5+50 |
53 |
5+100 |
66 |
实施例6
用种子处理的方法,氟虫腈与灭菌唑的复配物对大麦条纹病(使大麦产生叶条纹病)的体内试验:
制备试剂的水性悬浮液,该试剂为单独的或灭菌唑/氟虫腈比例为0.5、0.2和0.1的混合物。
使用常规的种子涂覆处理工艺用上述悬浮液对受到自然虫害的大麦种子进行处理。
处理后的种子在20℃下干燥24小时。
种子播种后,在5℃、湿润的气候下放置15天,再移至10℃的环境下放置1星期,然后再在20℃下放置3星期。
清点健康的籽苗的数目并与对照组(未处理的种子长成的受虫害的大麦)比较计算有效率。结果列于下表。
活性剂 |
剂量(g/100kg) |
有效率(%) |
灭菌唑 |
5 |
55 |
灭菌唑+氟虫腈 |
5+10 |
63 |
5+25 |
74 |
5+50 |
76 |
实施例7
用种子处理的方法,氟虫腈与灭菌唑的复配物对小麦叶锈病特型tritici(使小麦产生叶锈病)的体内试验:
制备试剂的水性悬浮液,该试剂为单独的或灭菌唑/氟虫腈比例为1、0.5、0.2、0.1和0.05的混合物。
使用常规的种子涂覆处理工艺用上述悬浮液对软小麦种子进行处理。
处理后的种子在20℃下干燥24小时。
种子播种后,在10℃、湿润的气候下放置至两叶阶段,或放置至Zadoks规模中所规定的阶段12。该规模定义在“revuePhytiatrie phytopharmacie”,26卷,129-140页,1977中。
此时用每毫升含有100,000小麦叶锈病孢子的水性悬浮液对植物进行感染。
然后,将植物在20℃、100%相对湿度的空气中放置24小时,再在20℃、70%相对湿度的空气中放置10天。
对各个叶片受虫害感染的面积百分比进行估算,并与对照组(感染了的并未经处理的小麦籽苗)比较计算出有效率:F1表示第一片叶子、F2表示第二片叶子。结果列于下表。
活性剂 |
剂量(g/100kg) |
F2(%) |
F1(%) |
灭菌唑 |
5 |
74 |
42 |
灭菌唑+氟虫腈 |
5+5 |
100 |
100 |
5+10 |
100 |
99 |
5+25 |
100 |
100 |
5+50 |
100 |
100 |
5+100 |
100 |
100 |
实施例8
用种子处理的方法,氟虫腈与灭菌唑的复配物对小麦赤霉病(Fusarium culmorum)(使玉米茎腐烂和根腐烂)的体内试验:
制备试剂的水性悬浮液,该试剂为单独的或灭菌唑/氟虫腈比例为0.01的混合物。
使用常规的种子涂覆处理工艺用上述悬浮液对软玉米种子进行处理。
处理后的种子在20℃下干燥24小时。
种子播种后,用每毫升含有500,000小麦赤霉病孢子的水性悬浮液对植物进行感染。然后,将植物在10℃的湿空气中放置21天,然后再移至15℃温度下放置2星期。
清点健康籽苗的数量,并与对照组(感染了的并未经处理的种子长出的玉米)比较计算出有效率。
结果列于下表。
活性剂 |
剂量(g/100kg) |
有效率(%) |
灭菌唑 |
1.25 |
32 |
灭菌唑+氟虫腈 |
1.25+125 |
44 |
实施例5-8清楚地表明本发明的复配物、组合物和单独使用杀菌剂时本发明处理工艺的优越性。
另外,在这些实施例中没有观察到植物中毒现象。
在实际应用中,本发明复配物很少单独使用,通常使用含有一种或另一种活性剂、或者含有两种活性剂的组合物。在各个组合物中,活性剂一般与一种固态或液态、能用于农业的载体结合使用,并至少任选一种表面活性剂。
能使植物抵御真菌病和/或虫害的这种组合物至少含有一种作为活性剂的本发明复配物的组分,如上面描述的那样,该组合物与农业上可接受的固态或液态载体和/或同样是农业上可接受的表面活性剂结合使用。特别可以使用惰性的常规载体和常规表面活性剂。
这种组合物一般含有0.5-95%的本发明化合物,也就是说含有复配物或两种活性剂中的一种。
在本文的叙述中,“载体”是指与活性剂结合使用的一种天然或合成、有机或无机材料以有助于活性剂在植物、种子或土地上的使用。因此,这种载体一般是惰性的并必须是农业上(特别是被处理的植物)可接受的。载体可以是固体(粘土、天然或合成硅酸盐、二氧化硅、树脂、石蜡、固体肥料等)或液体(水,醇、酮、石油分馏产物,芳香或烷烃、氯代烃、液化气等)。
表面活性剂可以是乳化剂、分散剂或者离子或非离子型湿润剂。可以例举出如:聚丙烯酸盐、木素磺酸盐、苯酚磺酸盐或萘磺酸盐;环氧乙烷与脂肪醇、脂肪酸、脂肪胺的缩聚物、取代了的酚(特别是烷基酚或芳基酚)、磺基丁二酸酯的盐(Salts ofesters of sulphosuccinic acids)、牛磺酸衍生物(特别是烷基牛磺酸盐)、或聚环氧乙烯酚或醇的磷酸酯。当活性剂和/或惰性载体不溶于水以及当使用水作为载体时,必须至少使用一种表面活性剂。
这种组合物还可以含有各种其它配料,如防胶剂、粘性剂、增稠剂、摇溶剂、渗透剂、稳定剂、螯合剂等,以及其它已知的具有杀虫性能(特别是杀虫剂或杀菌剂)、促进植物生长(特别是肥料)性能或调节植物生长性能的活性剂。通常,本发明化合物可以与所有用常规制剂技术制得的液态或固态添加剂结合使用。
因此,通常以组合物的形式使用复配物的组分,这种组合物以各种固体或液体的形式存在。
就固态型组合物而言,可以列举出用于喷洒的粉剂或粉剂的分散体(所含有的本发明复配物的含量可高达100%)以及细粒,特别通过对粒状载体进行压碾、压缩、浸泡或进行粉末制粒制得的固态组合物(在粉末制粒中,本发明复配物在制得的细粒中的含量为0.5-80%)。
在一个细粒组合物的实例中,使用下面组分:
G实例
一复配物或两种活性剂中的一种 50g
-表氯醇 2.5g
-聚乙二醇十六烷基醚 2.5g
-聚乙二醇 35g
-高岭土(粒径:0.3-0.8mm) 910g
在这种特殊的情况中,将活性剂与表氯醇相混合,并将该混合物溶于60g丙酮中,然后向其中加入聚乙二醇以及聚乙二醇十六烷基醚。再将得到的溶液喷洒在高岭土上,然后真空蒸发丙酮。这种微粒用于防治土壤真菌非常有效。
所述化合物或化合物的复配物也可以是可喷洒的粉末。也可以使用含有50g活性剂和950g滑石粉的组合物、或使用含有20g活性剂、10g精细粉碎的二氧化硅以及970g滑石粉的组合物。对这些组分进行混合以及磨碎,并通过喷洒来使用这些混合物。
就液态组合物或使用时配成液体的组合物而言,可以列举出溶液,特别是水溶性浓缩物、可乳化的浓缩物、乳液、悬浮体浓缩物、气悬体、可湿性粉末(或用于喷雾的粉末)或浆料。
可乳化的或可溶性浓缩物通常含有10-80%的活性剂,在配成准备使用的乳液或溶液时活性剂的含量通常为0.01-20%。
除了溶剂外,如有必要可乳化的浓缩物可含有2-20%合适的添加剂,例如上面提到的稳定剂、表面活性剂、渗透剂、防腐蚀剂、染料或粘合剂。
制备同样可以通过喷雾使用的悬浮体浓缩物以得到不会沉淀的、稳定的流动体产品,该产品一般含有2-75%活性剂、0.5-15%表面活性剂、0.1-10%摇溶剂、0-10%合适的添加剂(如消沫剂、防腐蚀剂、稳定剂、渗透剂以及粘合剂)以及用作载体的水或有机溶剂,在这些载体中活性剂不溶解或几乎不溶解。在载体中可以溶有某些有机固体物或无机盐以防沉淀或防止水结冰。
这种制剂的一个实例如下:
SC实例
-活性剂 600g
-聚乙氧基磷酸三苯乙烯基苯酯 50g
-聚乙氧基烷基酚 50g
-聚羧酸钠 20g
-乙二醇 50g
-有机聚硅氧烷油(消沫剂) 1g
-聚糖 1.5g
-水 加至总体积为1升
通常制得的可湿性粉末(或用于喷雾的粉末)含有20-95%的活性剂,除了固态载体以外,一般它还含有0-5%湿润剂、3-10%分散剂,如有必要,还可含有0-10%一种或多种稳定剂和/或其它添加剂,如渗透剂、粘合剂或防结块剂、染料等。
在合适的混合器中把活性剂与添加物直接混合以制备这种用于喷雾的粉末或可湿性粉末,并用粉碎机或其它合适的研磨机将混合物粉碎。由此制得的用于喷雾的粉末具有良好的可湿性和可悬浮性。它可以以任何需要的浓度悬浮于水中。
可以制备浆料以代替可湿润粉末。这种浆料的制备和使用条件和方法与可湿润粉末或用于喷雾的粉末相同。
正如已经描述的那样,在本发明总的范围内包括水相悬浮液和乳液(如通过用水稀释本发明可湿润粉末或可乳化的浓缩物制得的组合物)。乳液可以是水在油中或油在水中型,并具有相当高的、相当于“蛋黄酱”的稠度。