KR101240097B1 - 콩과 식물의 녹병을 방제하기 위한 (ｅ)-5-(4-클로로벤질리덴)-2,2-디메틸-1-(1ｈ-1,2,4-트리아졸-1-일-메틸)시클로펜탄올의 용도 - Google Patents

Abstract

본 발명은 콩류 상의 녹병을 방제하기 위한 트리티코나졸의 용도 및 콩과 식물 및/또는 그 종자를 효과량의 트리티코나졸로 처리하는 콩류에서의 녹병의 방제 방법에 관한 것이다.

콩과 식물, 녹병, 녹병균, 트리티코나졸

Description

콩과 식물의 녹병을 방제하기 위한 (Ｅ)-5-(4-클로로벤질리덴)-2,2-디메틸-1-(1Ｈ-1,2,4-트리아졸-1-일-메틸)시클로펜탄올의 용도 {Use of (E)-5-(4-chlorobenzylidene)-2,2-dimethyl-1-(1H-1,2,4-triazol-1-yl-methyl)cyclopentanol for controlling rust disease on soybean plants}

본 발명은 콩과 식물(soybean plants) 상의 녹병을 방제하기 위한 (E)-5-(4-클로로벤질리덴)-2,2-디메틸-1-(1H-1,2,4-트리아졸-1-일-메틸)시클로펜탄올의 용도에 관한 것이다.

최근까지, 콩류 재배를 위한 주요 경작 지역에는 유해한 진균류, 예컨대 녹병균에 의한 질병이 없었으며, 이는 경제적으로 중요하였다. 그러나, 2001 및 2002년에, 남아메리카에서는 유해한 진균류 파코프소라 파키리지(Phakopsora pachyrhizi) 및 파코프소라 메이보미아에(Phakopsora meibomiae)에 의하여 발생한 심각한 녹병이 콩류 재배 지역에서 증가하였다. 그 결과, 수확 및 수율이 상당히 손실되었다.

대부분의 현재의 살진균제는 녹병을 일으키는 유해한 진균류, 예컨대 파코프소라 파키리지 및 파코프소라 메이보미아에의 증식을 충분히 억제하지 않기 때문에 콩류 재배시에 녹병을 방제하는데 적합하지 않다. 더욱이, 살진균 활성 성분이 뿌리혹 박테리아 (리조비움(Rhizobium) 및 브라디르리조비움(Bradyrrhizobium))와 콩과 식물의 공생에 유해한 영향을 미침에 따라 수율 손실을 초래하는 위험이 있다.

캐나다 특허출원 제2,437,183호는 콩과 식물(legumes)의 녹병 처리에 스트로빌루린(strobilurin)를 사용하는 것을 기술하고 있다.

그러나 특정 진균성 질병에 대한 추가의 활성 성분을 제공하여 내성이 생기는 것을 피하기 위해야 할 기본적인 필요가 있다.

따라서 콩과 식물의 녹병의 효과적 방제를 가능하게 하는 추가의 약제를 제공하는 것이 본 발명의 목적이다. 특히, 약제는 뿌리혹 박테리아와 콩과 식물의 공생에 유해한 효과가 없어야 한다.

놀랍게도, (E)-5-(4-클로로벤질리덴)-2,2-디메틸-1-(1H-1,2,4-트리아졸-1-일-메틸)시클로펜탄올이 상기 유해한 진균류의 증식을 효과적으로 저해하고, 따라서, 상기 유해한 진균류에 의해 발생한 콩과 식물의 녹병을 방제하는데 적합하다는 것이 이제 밝혀졌다.

본 발명은 따라서 콩과 식물의 녹병을 방제하기 위한 (E)-5-(4-클로로벤질리덴)-2,2-디메틸-1-(1H-1,2,4-트리아졸-1-일-메틸)시클로펜탄올의 용도 및 그러한 처리를 필요로 하는 식물, 또는 이 식물의 일부 또는 그 식물의 재배 또는 경작을 의도하는 토양을 (E)-5-(4-클로로벤질리덴)-2,2-디메틸-1-(1H-1,2,4-트리아졸-1-일-메틸)시클로펜탄올로 처리하는 이들 식물의 녹병을 방제하는 방법에 관한 것이다.

(E)-5-(4-클로로벤질리덴)-2,2-디메틸-1-(1H-1,2,4-트리아졸-1-일-메틸)시클로펜탄올을 사용하면 녹병에 걸린 콩과 식물의 감염을 효과적으로 예방하며(예방적 처리), 더욱이, 이미 질병에 걸린 식물에 대한 치료도 가능하게 한다(치료적 처리).

놀랍게도, 콩과 식물의 녹병은 종자를 (E)-5-(4-클로로벤질리덴)-2,2-디메틸-1-(1H-1,2,4-트리아졸-1-일-메틸)시클로펜탄올로 처리함으로써 효과적으로 예방할 수도 있다.

더욱이, (E)-5-(4-클로로벤질리덴)-2,2-디메틸-1-(1H-1,2,4-트리아졸-1-일-메틸)시클로펜탄올의 적용에 의해 뿌리혹 박테리아와 콩과 식물의 공생이 유해하게 영향받지 않거나, 또는 적어도 실질적으로 유해하게 영향받지 않는다는 것이 예기치 않게 나타났다.

(E)-5-(4-클로로벤질리덴)-2,2-디메틸-1-(1H-1,2,4-트리아졸-1-일-메틸)시클로펜탄올의 라세미체 및 그의 거울상이성질체 및 이들 거울상이성질체의 비-라세믹 혼합물이 본원 발명에 따라 적합하다. (E)-5-(4-클로로벤질리덴)-2,2-디메틸-1-(1H-1,2,4-트리아졸-1-일-메틸)시클로펜탄올은 당업자에게는 트리티코나졸(triticonazole) 로 알려져 있으며, 상업적으로 입수가능하다.

여기서 및 이하에서 용어 "식물 부분"은 공중의 식물 부분 예컨대 잎 뿐만이 아니라 땅 밑의 식물 부분, 즉, 뿌리계, 및 과실 및 종자를 지칭한다.

녹병 방제를 위하여, 녹병으로부터 보호될 콩과 식물, 또는 식물 부분, 또는 토양은 녹병 방제에 필요한 만큼의 트리티코나졸을 포함하는 활성 성분 제제로 처리된다. 활성 성분 제제가 적용되는 방식은 공지된 방식 중에서 의도되는 용도 및 적용 유형에 따라 달라진다. 편의상, 활성 성분 제제의 유형은 활성 성분의 미세하고 균질한 분포가 확보되는 방식으로 결정된다.

본 발명의 제1 태양에서, 콩과 식물의 공중의 식물 부분, 특히 잎이 활성 성분의 적합한 제제로 처리된다. 바람직하게는, 트리티코나졸이 수성 스프레이 혼합물로 이용된다.

일반적으로, 공중의 식물 부분의 예방적 처리에 요구되는 트리티코나졸 적용 비율은 10 내지 1000 g/ha, 특히 20 내지 500 g/ha이다.

일반적으로, 공중의 식물 부분의 치료적 처리에 요구되는 트리티코나졸 적용 비율은 10 내지 1000 g/ha, 특히 20 내지 500 g/ha이다.

본 발명의 다른 태양에서, 종자는 종자 처리에 적합한 활성 성분의 제제로 처리된다. 종자 처리용 활성 성분 제제는 특히, 수성 스프레이 혼합물, 즉석 사용(ready-to-use) 더스트제 및 ULV 용액이다. 종자 처리의 경우, 트리티코나졸은 일반적으로 종자 100 킬로그램 당 1 내지 500　g, 바람직하게는 10 내지 200　g의 양으로 사용된다.

더욱이, 콩과 식물에서 종종 발견되는 다른 유해한 진균류도 본 발명의 방법으로 매우 효과적으로 방제될 수 있다. 콩류에서의 가장 중요한 진균성 질병을 하기에 열거하였다:

·리족토니아 솔라니(Rhizoctonia solani)에 의한 장승병(damping-off),

·푸자리움 솔라니(Fusarium solani)에 의한 줄기 부패,

·푸자리움(Fusarium ) spp.에 의한 줄기 부패,

·포모시스 파세올리( Phomopsis phaseoli ) + spp .에 의한 줄기 및 꼬투리 마름병,

·세르코스포라 키쿠치(Cercospora kikuchi)에 의한 자주무늬병

·세르코스포라 소지나(Cercospora sojina)에 의한 백성병 잎 반점,

·피티움 spp .( Pythium spp .)에 의한 묘목 마름병,

·콜레토트리쿰 데마티범 var. 트룬카타(Colletotrichum demativum var. truncata)에 의한 줄기 탄저병,

·세프토리아 글리신스(Septoria glycines)에 의한 갈색 반점,

·세르코스포라 spp.에 의한 잎 반점,

·에리시페 폴리고니(Erysiphe polygoni)에 의한 희가루병.

작용 스펙트럼을 넓히기 위하여, 트리티코나졸은 콩류 경작에 사용되는 기타 활성 성분과 함께 예를 들면 제초제, 살충제, 선충박멸제, 성장 조절제, 살진균제 또는 그 밖의 비료와 함께 사용될 수 있다.

본 발명에 따라 트리코나졸과 함께 사용될 수 있는 활성 성분의 하기 리스트는 가능한 조합의 예시를 의도한 것이며 어떠한 제한을 가하는 것은 아니다.

살진균제:

·아실알라닌(acylalanines), 특히 옥사딕실;

·아민 유도체, 특히 구아자틴, 이민옥타딘;

·아졸, 특히 디페노코나졸, 에폭시코나졸, 펜부코나졸, 플루쿠이코나졸, 플루실라졸, 플루트리아폴, 헥사코나졸, 이마자릴, 메트코나졸, 미클로부타닐, 펜코나졸, 프로피코나졸, 프로클로라즈, 프로티오코나졸, 테부코나졸;

·디카르복스이미드 예컨대 이프로디온, 프로시미돈, 빈클로졸린;

·헤테로고리 화합물 예컨대 아닐라진, 베노밀, 보스칼리드, 카르벤다짐, 카르복신, 옥시카르복신, 시아조파미드, 디티아논, 파목사돈, 페나미돈, 페나리몰, 푸베리다졸, 플루톨라닐, 푸라메트피르, 이소프로티올란, 메프로닐, 누아리몰, 프로베나졸, 프로퀴나지드, 피리페녹시, 피로퀼론, 퀴녹시펜, 실티오팜, 티아벤다졸, 티플루자미드, 티오파네이트-메틸, 티아디닐, 트리시클라졸, 트리포린;

·니트로페닐 유도체 예컨대 비나파크릴, 디노캡, 디노부톤, 니트로프탈-이소프로필;

·페닐피롤 예컨대 펜피클로닐 또는 플로디옥소닐;

·황;

·기타 살진균제 예컨대 아시벤졸라-S-메틸, 벤티아발리카르브, 카르프로파미드, 클로로탈로닐, 사이플루펜아미드, 사이목사닐, 다조메트, 디클로메진, 디클로사이메트, 디에토펜카르브, 에디펜포스, 에타복삼, 펜헥사미드, 펜틴-아세테이트, 페놀사닐, 페림존, 플루아지남, 포세틸, 포세틸 알루미늄, 이프로발리카르브, 헥사클로로벤젠, 메트라페논, 펜시큐론, 프로파모카르브, 프탈리드, 톨로클로포스-메틸, 퀸토젠, 족사미드;

·스트로빌루린 예컨대 아족시스트로빈, 디목시스트로빈, 플루옥사스트로빈, 크레속심-메틸, 메토미노스트로빈, 오리자스트로빈, 피콕시스트로빈, 피라클로스트로빈 또는 트리플록시스트로빈;

·술펜산 유도체 예컨대 캡타폴, 캡탄, 디클로플루아니드, 폴펫, 톨릴플루아니드 신남아미드 및 유사체 예컨대 디메토모르프, 플루메토베르 또는 플루모르프.

살충제/진드기 구충제:

·오르가노(티오)포스페이트, 특히 아세페이트;

·카르바메이트, 특히 알라니카르브, 벤푸라카르브, 벤디오카르브, 카르보술판, 페녹시카르브, 푸라티오카르브, 메티오카르브, 메토밀, 티오디카르브, 트리아자메이트;

·피레트로이드, 예컨대 알레트린, 비펜트린, 사이플루트린, 사이페노트린, 사이퍼메트린 및 알파-, 베타-, 세타- 및 제타 이성질체, 델타메트린, 에스펜발러레이트, 에토펜프록스, 펜프로파트린, 펜발러레이트, 사이할로트린, 람다-사이할로트린, 이미프로트린, 퍼메트린, 프랄레트린, 피레트린 I, 피레트린 II, 실라플루오펜, 타우-플루발리네이트, 테플루트린, 테트라메트린, 트랄로메트린, 트랜스플루트린, 제타-사이페르메트린;

·네오니코티노이드 예컨대 플로니카미드, 클로티아니딘, 디노테푸란, 이미다클로프리드, 티아메톡삼, 니텐피람, 니티아진, 아세트아미프리드, 티아클로프리드;

·피라졸 살충제 예컨대 아세토프롤, 에티프롤, 피프로닐, 테부펜피라드, 톨펜피라드 및 바닐리프롤;

·및 또한 스피노사드 및 티아메톡삼.

성장 조절제 예컨대 클로르메트콰트 및 메피콰트.

아졸 살진균제 군으로부터의 추가의 살진균제와 트리티코나졸의 혼합물은 본 발명에 따른 용도에 매우 특히 적합한 것으로 밝혀졌다. 바람직한 아졸 살진균제는 에폭시코나졸, 테부코나졸, 플루퀸코나졸, 플루트리아폴, 메트코나졸, 마이클로부타닐, 사이크프로코나졸, 프로티오코나졸 및 프로피코나졸이다. 트리티코나졸을 추가의 아졸 살진균제와 함께 적용함으로써, 원하는 살진균 효과를 얻는데 전체적으로 낮은 적용 비율의 살진균제가 요구되도록 증가된 활성이 얻어진다.

트리티코나졸이 아졸 살진균제와 함께 사용되면, 활성 성분은 바람직하게는 트리티코나졸 대 아졸 살진균제 중량비가 1:100 내지 100:1 및 특히 1:20 내지 20:1로 사용될 것이다. 이 경우에, 추가의 아졸 살진균제의 적용 비율은 바람직하게는 1 내지 500 g/ha 및 특히 5 내지 300 g/ha이다.

마찬가지로 본 발명에 따른 용도에 특히 적합한 것은 트리플록시스트로빈, 피라클로스트로빈, 오리자스트로빈, 플루옥사스트로빈 및 아족시스트로빈으로부터 선택된 스트로빌루린 군으로부터의 하나 이상의 추가의 살진균제와 트리티코나졸의 혼합물이다.

트리티코나졸이 상기 스트로빌루린의 하나와 함께 사용되는 경우, 활성 성분은 바람직하게는 트리티코나졸 대 스트로빌루린 중량비 1:100 내지 100:1 및 특히 1:20 내지 20:1으로 사용된다. 이 경우에, 스트로빌루린의 적용 비율은 바람직하게는 1 내지 500 -g/ha 및 특히 5 내지 300 -g/ha이다.

트리티코나졸이 추가의 살진균 활성 성분과 함께 사용되는 경우, 후자는 트리티코나졸과 동시에 또는 짧은 시간 간격 후, 예를 들면 트리티코나졸 처리 전후로 며칠 이내에 적용될 수 있다. 동시 적용의 경우, 콩류 식물의 처리는 트리티코나졸 및 추가의 살진균 활성 성분을 포함하는 조성물이 적용되는 하나의 경로로 수행되거나, 또는 그 밖의 개개의 활성 성분의 다른 조성물이 적용되는 별개의 경로로 수행될 수 있다.

쏘는 또는 흡반 곤충 및 기타 절지동물, 예를 들면 다음 목의 것들에 대한 하나 이상의 활성 성분과 함께 트리티코나졸을 사용하는 것이 특히 유리하다는 것이 또한 밝혀졌다.

딱정벌레목, 특히 필로파가(Phyllophaga) sp. 예컨대 필로파가 쿠야바나, 스테르네쿠스(Sternechus) sp. 예컨대 스테르네쿠스 핀구시, 스테르네쿤스 서브시그나투스(Sternechuns subsignatus), 프로메콥스(Promecops) sp. 예컨대 프로메콥스 카리니콜리스, 아라칸투스(Aracanthus) sp. 예컨대 아라칸투스 모레이(Aracanthus morei), 및 디아브로티카(Diabrotica) sp. 예컨대 디아브로티카 스페시오사(Diabrotica speciosa), 디아브로티카 롱지코르니스(Diabrotica longicornis), 디아브로티카 12-푼타타(Diabrotica 12-punctata), 디아브로티카 비르기페라(Diabrotica virgifera),

인시류(Lepidoptera) 특히 엘라스모팔푸스(Elasmopalpus) sp. 예컨대 엘라스모팔푸스 링고셀루스(Elasmopalpus lignosellus),

이소프테라(이소ptera), 특히 리노터미티다,

호모프터라(Homoptera), 특히 달불루스 마이디스(Dalbulus maidis)

또는, 선충류, 예컨데 뿌리혹 선충류(예: 멜로이도지네(Meloidogyne) spp. 예컨대 멜로이도지네 하플라(Meloidogyne hapla), 멜로이도지네 인코그니타(Meloidogyne incognita), 멜로이도지네 자바니카(Meloidogyne javanica), 및 기타 멜로이도지네(Meloidogyne) 종); 포낭-형성 선충류 예컨대 글로보데라 로스토키엔시스(Globodera rostochiensis) 및 기타 글로보데라(Globodera) 종; 헤테로데라 아베나에(Heterodera avenae), 헤테로데라 글리신 (Heterodera glycines), 헤테로데라 스카키티(Heterpdera schachtii), 헤테로데라 트리폴리(Heterodera trifolii), 및 기타 헤테로데라(Heterodera) 종; 균혹 선충류, 예를 들면 안귀나(Anguina) 종; 줄기 선충류 (eel worm) 및 잎 선충류, 예컨대 아펠렌초이데스(Aphelenchoides) 종.

특히, 네오니코티노이드 군으로부터의 살충제, 특별히 이미다클로프리드, 티아메톡옥삼 또는 클로티아미딘과 함께, 또는 피라졸 살충제 군으로부터의 살충제, 특별히 피프로닐과 함께 사용하는 것이 유용하다는 것이 입증되었다.

특히, 트리티코나졸을 살충제, 특히 네오니코티노이드 또는 피라졸 살충제와 함께 콩과 식물의 묘목의 처리 또는 종자의 처리에 사용하는 것이 유용하다는 것이 입증되었다.

트리티코나졸을 추가의 살충 활성 성분과 함께 사용하는 경우, 후자는 트리티코나졸과 동시에 또는 짧은 시간 간격을 두고, 예를 들면 트리티코나졸 처리를 전후로 하여 며칠 이내에 적용할 수 있다. 동시 적용의 경우, 콩류 식물의 처리는 트리티코나졸 및 추가의 살충 활성 성분을 포함하는 조성물이 적용되는 하나의 경로로 수행되거나, 또는 그 밖의 개개의 활성 성분의 다른 조성물이 적용되는 별개의 경로로 수행될 수 있다.

트리티코나졸이 뿌리혹 박테리아와 콩과 식물의 공생에 유해한 효과가 없으므로 종자를 활성 성분으로 처리하는 것은 종자가 뿌리혹 박테리아에 감염되는 것과 동시에 또는 짧은 시간 간격 이내에 수행될 수 있다. 예를 들면, 활성 성분은 뿌리혹 박테리아의 적합한 제제와 함께 예를 들면 뿌리혹 박테리아의 수성 현탁액과 함께 종자에 적용될 수 있다.

트리티코나졸 및 임의의 추가의 활성 성분(들)이 이들의 제형 형태 그대로, 또는 이들로부터 제조된 사용형태로, 예를 들면 직접 스프레이가능한 용액, 분말, 현탁액 또는 분산액, 유화액, 오일 분산액, 페이스트, 더스트, 대량 살포(broadcasting)용 조성물, 또는 과립의 형태로 사용될 수 있다. 적용은 스프레이, 분무, 더스팅, 대량살포 또는 붓기에 의해 전형적으로 달성될 수 있다. 어떤 경우에도, 사용 형태 및 수단은 본 발명에 따른 활성 성분의 가능한 가장 미세한 분포를 보증할 수 있어야 한다.

활성 성분의 수성 사용 형태는 상업적으로 입수가능한 활성 성분의 제형물, 예를 들면 유화액 농축액, 페이스트 또는 습윤가능한 분말 (스프레이가능한 분말, 오일 분산액)로부터 물의 첨가에 의해 제조될 수 있다. 유화액을 제조하기 위하여, 페이스트 또는 오일 분산액, 물질은 그대로 또는 오일 또는 용매에 용해되어 물 중에서 습윤제, 점착제, 분산제 또는 유화제에 의하여 균질화될 수 있다. 그러나, 활성 물질, 습윤제, 점착제, 분산제 또는 유화제, 및 적절하다면, 용매 또는 오일로 구성된 농축액을 제조하는 것도 가능하며, 그러한 농축액은 물로 희석하기 적합하다.

즉석에서 사용가능한(ready-to-use) 제제 중의 트리티코나졸 및 임의의 추가의 활성 성분(들)의 농도는 실질적인 범위 내에서 변화될 수 있다. 일반적으로, 이들은 0.0001 내지 10%, 바람직하게는 0.001 내지 1% (즉석에서 사용가능한 제형의 총 중량 기준으로 총 활성 성분의 중량%)이다.

트리티코나졸 및 임의의 추가의 활성 성분(들)은 성공적으로 초저용적법(ultra-low-volume method, ULV))으로 사용될 수 있으며, 95중량% 이상의 활성 성분, 또는 실제로 첨가제 없이 활성 성분을 포함하는 제형물을 적용하는 것이 가능하다.

다양한 유형의 오일 또는 습윤제, 보조제, 제초제, 살진균제, 살충제, 선충박멸제, 또한 기타 구충제, 예를 들면 살균제가 적합하다면 적용 직전에 활성 성분에 첨가될 수 있다(탱크 믹스). 이들 약제는 1:10 내지 10:1의 중량비의 본 발명에 따른 조성물로 혼합될 수 있다.

제형물은 공지된 방식으로, 예를 들면 활성 성분과 용매 및/또는 담체, 적절하다면 계면활성제, 즉, 유화제 및/또는 분산제를 사용하여 제조될 수 있다.

적합한 용매/담체는 본질적으로 다음과 같다:

- 물, 방향족 용매 (예: 솔베소 프로덕츠, 자일렌), 파라핀 (예를 들면 광유 분획), 알코올 (예를 들면 메탄올, 부탄올, 펜탄올, 벤질 알코올), 케톤 (예를 들면 시클로헥사논, 메틸 히드록시부틸 케톤, 디아세톤 알코올, 메시틸 옥사이드, 이소포론), 락톤 (예를 들면 감마-부티로락톤), 피롤리돈 (피롤리돈, N-메틸피롤리돈, N-에틸피롤리돈, n-옥틸피롤리돈), 아세테이트 (글리콜 디아세테이트), 글리콜, 디메틸 지방산 아미드, 지방산 및 지방산 에스테르. 원칙적으로, 용매 혼합물도 사용될 수 잇다.

- 담체 예컨대 토양 천연 광물 (예를 들면 카올린, 점토, 활석, 초크) 및 토양 합성 광물 (예를 들면 고분산 실리카, 실리케이트); 유화제 예컨대 비이온성 및 음이온성 유화제 (예를 들면 폴리옥시에틸렌 지방 알코올 에테르, 알킬술포네이트 및 아릴술포네이트), 및 분산제 예컨대 리그닌-설파이트 폐액 및 메틸셀룰로즈.

적합한 계면활성제는 리그노술폰산, 나프탈렌술폰산, 페놀술폰산, 디부틸나프탈렌술폰산, 알킬아릴술포네이트, 알킬 술페이트, 알킬술포네이트, 지방 알코올 술페이트, 지방산 및 술페이트화된 지방 알코올 글리콜 에테르의 알칼리 금속 염, 알칼리 토금속 염 및 암모늄 염, 또한 술포네이트화된 나프탈렌 및 나프탈렌 유도체와 포름알데히드와의 축합물, 나프탈렌 또는 나프탈렌술폰산과 페놀 및 포름알데히드와의 축합물, 폴리옥시에틸렌 옥틸페놀 에테르, 에톡시화된 이소옥틸페놀, 옥틸페놀, 노닐페놀, 알킬페닐 폴리글리콜 에테르, 트리부틸페닐 폴리글리콜 에테르, 트리스테릴페닐 폴리글리콜 에테르, 알킬아릴 폴리에테르 알코올, 알코올 및 지방 알코올 에틸렌 옥사이드 축합물, 에톡시화된 캐스터 오일, 폴리옥시에틸렌 알킬 에테르, 에톡시화된 폴리옥시프로필렌, 라우릴 알코올 폴리글리콜 에테르 아세탈, 소르비톨 에스테르, 리그닌-설파이트 폐액 및 메틸셀룰로즈.

직접 스프레이가능한 용액, 유화액, 페이스트 또는 오일 분산액의 제제로 적합한 것들은 중간 내지 고 비점의 광유 분획, 예컨대 케로센 또는 디젤 오일, 또한 코올 타르 오일 및 식물 및 동물 유래 오일, 지방족, 시클릭 및 방향족 탄화수소, 예를 들면 톨루엔, 자일렌, 파라핀, 테트라히드로나프탈렌, 알킬화된 나프탈렌 또는 이들의 유도체, 메탄올, 에탄올, 프로판올, 부탄올, 시클로헥산올, 시클로헥사논, 메시틸 옥사이드, 이소포론, 강한 극성 용매, 예를 들면 디메틸 설폭사이드, 2-피롤리돈, N-메틸피롤리돈, 부티로락톤, 또는 물이다.

분말, 산포 및 더스트용 물질은 활성 물질을 고체 담체와 혼합하거나 함께 연마하여 제조될 수 있다.

과립, 예를 들면 코팅된 과립, 함침된 과립 및 균질 과립은, 활성 성분을 고체 담체 상에 결합시켜 제조될 수 있다. 고체 담체는 예를 들면, 광물질 예컨대 실리카 겔, 실리케이트, 활석, 카올린, 아타클레이, 석회암, 석회, 초크, 교질(bole), 퇴적토, 점토, 돌로마이트, 규조토, 황산칼슘, 황산마그네슘, 산화마그네슘, 토양 합성 물질, 비료 예컨대, 예를 들면, 황산암모늄, 인산암모늄, 질산암모늄, 우레아 및 식물 제품 예컨대 곡물 가루, 목피 가루, 목재 가루 및 견과류 껍질 가루, 셀룰로즈 분말 및 기타 고체 담체이다.

일반적으로, 제형물은 0.01 내지 95중량%, 바람직하게는 0.1 내지 90중량%, 특히 5 내지 50 중량%의 활성 성분을 포함한다. 이러한 맥락에서, 활성 성분은 (NMR 스펙트럼에 따라) 90% 내지 100%, 바람직하게는 95% 내지 100%의 순도로 사용된다.

제형물의 예들은 다음과 같다:

1. 물에 희석하기 위한 제품

A) 수용성 농축액 (SL)

10　중량부의 트리티코나졸을 물 또는 수용성 용매에 용해시킨다. 택일적으로, 습윤제 또는 기타 보조제를 첨가한다. 물에 희석시키면 활성 성분이 용해된다.

B) 분산성 농축액 (DC)

20　중량부의 트리티코나졸을 예를 들면 폴리비닐피롤리돈과 같은 분산제를 첨가하여 시클로헥사논에 용해시킨다. 물에 희석시키면, 분산액이 생긴다.

C) 유화성 농축액 (EC)

15　중량부의 트리티코나졸을 칼슘 도데실벤젠술포네이트 및 캐스터 오일 에톡실레이트 (각각의 경우에서 5%)을 첨가하여 자일렌에 용해시킨다. 물에 희석시키면, 유화액이 생긴다.

D) 유화액 (EW, EO)

40　중량부의 트리티코나졸을 칼슘 도데실벤젠술포네이트 및 캐스터 오일 에톡실레이트 (각각의 경우에서 5%)을 첨가하여 자일렌에 용해시킨다. 상기 혼합물을 유화제 (울트라터락스(Ultraturrax))에 의해 물로 도입하고, 균질 유화액으로 제조한다. 물에 희석시키면, 유화액이 생긴다.

E) 현탁액 (SC, OD)

20　중량부의 트리티코나졸을 분산제, 습윤제 및 물 또는 유기 용매를 가하여 교반되는 볼밀에서 분쇄하여 활성 성분의 미세한 현탁액을 얻었다. 물에 희석시키면, 활성 성분의 안정한 현탁액이 생긴다.

F) 물-분산성 및 수용성 과립 (WG, SG)

50　중량부의 트리티코나졸을 분산제 및 습윤제를 가하여 기술적인 장치(예를 들면 압출, 스프레이 타워, 유동화된 베드)를 이용하여 미세하게 연마하여 물-분산성 또는 수용성 과립으로 제조하였다. 물에 희석시키면, 활성 성분의 안정한 분산액 또는 용액이 생긴다.

G) 물-분산성 및 수용성 분말 (WP, SP)

75　중량부의 트리티코나졸은 분산제, 습윤제 및 실리카겔을 가하여 로터-스타터 밀에서 연마하였다. 물에 희석시키면, 활성 성분의 안정한 분산액 또는 용액이 생긴다.

2. 직접 적용을 위한 제품

H) 더스트 (DP)

5　중량부의 트리티코나졸을 미세하게 연마하고 95% 미세 입상 카올린과 충분히 혼합하여 더스트를 얻는다.

I) 과립 (GR, FG, GG, MG)

0.5　중량부의 트리티코나졸을 미세하게 연마하고 95.5%의 담체와 혼합한다. 현재 방법은 압출, 스프레이 건조 또는 유동화된 베드이다. 이로서 직접 적용을 위한 과립을 얻는다.

J) ULV 용액 (UL)

10　중량부의 트리티코나졸을 유기 용매, 예를 들면 자일렌에 용해시킨다. 이로서 직접 적용을 위한 제품을 얻는다.

종자 처리에 유용한 조성물의 예는 다음과 같다:

A 가용성 농축액 (SL, LS)

D 유화액 (EW, EO, ES)

E 현탁액 (SC, OD, FS)

F 물-분산성 과립 및 수용성 과립 (WG, SG)

G 물-분산성 분말 및 수용성 분말 (WP, SP, WS)

H 더스트 및 더스트가능한 분말 (DP, DS)

종자 처리를 위한 트리티코나졸의 바람직한 FS 제형물은 통상적으로 0.5 내지　80%의 활성 성분, 0,05 내지 5 %의 습윤제, 0.5 내지 15 %의 분산제, 0,1 내지 5 %의 증점제, 5 내지 20 %의 부동제, 0,1 내지 2 %의 소포제, 1 내지 20 %의 안료 및/또는 염료, 0 내지 15 %의 점착제/접착제, 0 내지 75 %의 충전제/비히클, 및 0,01 내지 1 %의 보존제를 포함한다.

트리티코나졸의 종자 처리 제형물에 적합한 안료 또는 염료는 청색 안료 15:4, 청색 안료 15:3, 청색 안료 15:2, 청색 안료 15:1, 청색 안료 80, 황색 안료 1, 황색 안료 13, 적색 안료 112, 적색 안료 48:2, 적색 안료 48:1, 적색 안료 57:1, 적색 안료 53:1, 주황색 안료 43, 주황색 안료 34, 주황색 안료 5, 녹색 안료 36, 녹색 안료 7, 백색 안료 6, 갈색 안료 25, 베이직 바이올렛 10, 베이직 바이올렛 49, 애시드 레드 51, 애시드 레드 52, 애시드 레드 14, 애시드 블루 9, 애시드 엘로우 23, 베이직 레드 10, 베이직 레드 108이다.

적합한 습윤제 및 분산제는 특히 상기 언급한 계면활성제이다. 바람직한 습윤제는 알킬나프탈렌 술포네이트 예컨대 디이소프로필- 또는 디이소부틸나프탈렌술포네이트이다. 바람직한 분산제는 비이온성 또는 음이온성 분산제 또는 비이온성 또는 음이온성 분산제의 혼합물이다. 사용되는 적합한 비이온성 분산제는 특히, 에틸렌 옥사이드/프로필렌 옥사이드 블록 중합체, 알킬페놀 폴리글리콜 에테르 및 트리스티릴페놀 폴리글리콜 에테르, 예를 들면 폴리옥시에틸렌 옥틸페놀 에테르, 에톡시화된 이소옥틸페놀, 옥틸페놀, 노닐페놀, 알킬페놀 폴리글리콜 에테르, 트리부틸페닐 폴리글리콜 에테르, 트리스테릴페닐 폴리글리콜 에테르, 알킬아릴폴리에테르 알코올, 알코올 및 지방 알코올 에틸렌 옥사이드 축합물, 에톡시화된 캐스터 오일, 폴리옥시에틸렌 알킬 에테르, 에톡시화된 폴리옥시-프로필렌, 라우릴 알코올 폴리글리콜 에테르 아세탈, 소르비톨 에스테르 및 메틸 셀룰로즈이다. 사용되는 적합한 음이온성 분산제는 특히, 리그닌술폰산, 나프탈렌술폰산, 페놀술폰산, 디부틸나프탈렌술폰산, 알킬아릴술포네이트, 알킬 술페이트, 알킬술포네이트, 지방 알코올 술페이트, 지방산 및 술페이트화된 지방 알코올 글리콜 에테르의 알칼리 금속, 알칼리 토금속 및 암모늄 염, 또한 아릴술포네이트/포름알데히드 축합물, 예를 들면 술포네이트화된 나프탈렌 및 나프탈렌 유도체와 포름알데히드와의 축합물, 나프탈렌 또는 나프탈렌술폰산과 페놀 및 포름알데히드와의 축합물, 리그닌술포네이트, 리그닌-설파이트 폐액, 인산화된 또는 술페이트화된 메틸셀룰로즈 유도체, 및 폴리아크릴산의 염을 포함한다.

사용될 수 있는 부동제는 원칙적으로 물의 융점을 낮추는 모든 물질이다. 적합한 부동제는 알카놀 예컨대 메탄올, 에탄올, 이소프로판올, 부탄올, 글리콜, 글리세린, 디에틸렌글리콜 등이다.

적합한 증점제는 농업용 조성물에 그러한 목적으로 사용될 수 있는 모든 물질로서, 예를 들면 셀룰로즈 유도체, 폴리아크릴산 유도체, 잔탄, 개질된 점토 및 고분산된 실리카이다.

사용될 수 있는 소포제는 거품의 발생을 저해하고 농업용 활성 성분의 제형화에 통상적으로 사용되는 모든 물질이다. 실리콘(Silicone) 소포제 및 마그네슘 스테아레이트가 특히 적합하다.

사용될 수 있는 보존제는 농업용 조성물에서 그러한 목적으로 사용되는 모든 보존제이다. 언급될 수 있는 예들은 디클로로펜, 이소티아졸렌 예컨대 1,2-벤즈이소티아졸-3(2H)-온, 2-메틸-2H-이소티아졸-3-온-히드로클로라이드, 5-클로로-2-(4-클로로벤질)-3(2H)-이소티아졸론, 5-클로로-2-메틸-2H-이소티아졸-3-온, 5-클로로-2-메틸-2H-이소티아졸-3-온, 5-클로로-2-메틸-2H-이소티아졸-3-온-히드로클로라이드, 4,5-디클로로-2-시클로헥실-4-이소티아졸린-3-온, 4,5-디클로로-2-옥틸-2H-이소티아졸-3-온, 2-메틸-2H-이소티아졸-3-온, 2-메틸-2H-이소티아졸-3-온-칼슘 염소 착물, 2-옥틸-2H-이소티아졸-3-온 및 벤질 알코올 헤미포르말이다.

점착제/접착제는 처리 후 종자 상의 활성 물질의 접착을 증가시키기 위해 첨가된다. 적합한 접착제는 블록 공중합체 EO/PO 계면활성제이며, 또한 폴리비닐알코올, 폴리비닐피롤리돈, 폴리아크릴레이트, 폴리메타크릴레이트, 폴리부텐, 폴리이소부틸렌, 폴리스티렌, 폴리에틸렌아민, 폴리에틸렌아미드, 폴리에틸렌이민 (루파졸(Lupasol)(등록상표), 폴리민(Polymin)(등록상표)), 폴리에테르 및 이들 중합체로부터 유도된 공중합체이다.

원칙적으로, 종자를 처리 또는 드레싱하는 모든 통상적 방법이 사용될 수 있다. 특별히, 처리 방법은, 종자를 소정의 양의 종자 드레싱 제형물 그대로 또는 미리 물로 희석시킨 후, 이러한 목적에 적합한 장치, 예를 들면 고체 또는 고체/액체 성분용 믹서를 사용하여 조성물이 종자 상에 균일하게 분포할때까지 혼합하는 절차에 따른다. 적절하다면, 이어서 건조를 수행한다.

용도 실시예

실시예 1: 질병에 걸린 콩과 식물의 치료적 처리

경작지 실험에서, 잎이 이미 파코프소라 파키리지로 감염된 상이한 변종의 콩과 식물을 실제 조건하에서 통상적으로 사용되는 기구를 사용하여 수성 트리티코나졸 제제로 처리하였다. 적용 비율은 20 내지 200　g/ha이었다. 처리 25　일후, 감염되었으나 처리되지 않은 잎 상의 감염 수준은 50%의 잎 면적을 차지할 정도가 되었다. 반면 처리된 식물에서는 파코프소라 파키리지 병은 최대 25%에 불과하였다. 이 감소된 질병 수준 때문에 미처리된 대조군과 비교하여 현저하게 향상된 수율을 얻었다.

실시예 2: 질병에 걸린 콩과 식물의 예방적 처리

경작지 실험에서, 상이한 변종의 콩과 식물을 수성 트리티코나졸 제제로 처리하였다. 적용 비율은 20 내지 200　g/ha였다. 이후, 식물에 파코프소라 파키리지를 접종하였다. 처리 25　일후, 감염되었으나 처리되지 않은 잎 상의 감염 수준은 50%의 잎 면적을 차지할 정도가 되었다. 반면 처리된 식물에서는 파코프소라 파키리지 병은 최대 25%에 불과하였다. 이 감소된 질병 수준 때문에 미처리된 대조군과 비교하여 현저하게 향상된 수율을 얻었다.

실시예 3: 종자 처리

콩과 식물 c.v. "엠브라파(EMbrapa) 48"의 종자를 종자 100kg 당 12.5　g, 25 g, 50　g, 100　g 및 250　g 범위의 적용 비율로 활성 물질로서 트리티코나졸을 포함하는 종자처리에 적합한 조성물로 처리하였다. 이후, 종자를 파종하였다. 이어서, 성장한 콩과 식물에 파코프소라 파키리지를 접종하였다. 50일 후, 잎 면적에서 녹병의 수준을 결정하였다. 처리되지 않은 종자로부터의 식물 중의 질병 수준은 최소 50%인 반면, 처리된 종자로부터의 식물 중의 잎 면적의 질병 수준을 모든 경우에서 잎 면적의 25% 미만이었다.

실시예 4: 종자 처리를 통한 파코프소라 파키리지에 의해 발생한 콩류 녹병균에 대한 트리티코나졸의 예방 활성

5, 15, 30 및 50 g ai/100 kg 콩류의 원하는 적용 (a.r.) 비율에 상응하는 소정량의 시판되는 즉석에서 사용가능한 트리티코나졸 제형물 (현탁액 농축물, 활성 성분 농도 200 g/l)을 물로 희석하여 총 부피 1 Ltr./100 kg 콩류가 되도록 하였다.

재배종(cultivar) "IAC 8.2"의 콩 종자를 제조된 트리티코나졸의 수성 현탁액으로 종자 드레싱용 상업적 기구 내에서 처리한 후, 브라질에서 경작지 실험에서 파종하였다. 이렇게 하여 성장한 콩과 식물의 잎에 적절한 경작 단계에서 콩류 녹병균 (파코프소라 파키리지)의 포자 현탁액을 접종하였다. 이후, 미세하게 산포하는 스프링클링 장치에 의하여 밤새 6-8 시간 동안 습윤을 유지시켰다. 이 시간 동안 포자가 발아하였으며, 이들의 병원균 튜브가 잎 조직 내로 통과하였다. 각각 처리 또는 파종 60 일후 (60 DAT), 감염된 식물의 잎 상의 녹병균 형성 정도를 결정하였다. 결과는 표 1에 정리하였다.

실시예 5: 스프레이 적용을 통한 파코프소라 파키리지에 의해 발생한 콩류 녹병균에 대한 트리티코나졸의 치료적 활성

시판되는 트리티코나졸의 즉석에서 사용가능한 제형물 (현탁액 농축물, 활성 성분의 농도 200 g/l)을 표 2에 나타낸 활성 성분 농도 (act.conc.)가 되도록 물로 희석하였다.

재배종 "Hutcheson"의 화분에 심은 콩 묘목의 잎에 콩류 녹병균 (파코프소라 파키리지)의 포자의 현탁액을 접종하였다. 화분을 높은 주위 습도 (90 내지 95%)의 채임버에 22 내지 24℃에서 24 시간 동안 위치시켰다. 이 시간 동안, 포자가 발아하였으며, 이들의 병원균 튜브가 잎 조직 내로 통과하였다. 3일 후, 감염된 식물에 표 2에 나타낸 활성 화합물 농도를 갖는 수성 현탁액으로 땅에 흐를 때까지 스프레이하였다. 현탁액 또는 유화액을 상기 기술한 바와 같이 제조하였다. 스프레이 코팅이 건조된 후, 시험 식물을 22 내지 24℃의 온도 및 90% 상대 습도에서 17 일 동안 온실에서 재배하였다. 잎 상의 녹병균 발생 정도를 결정하였다. 결과는 표 2에 요약하였다.

Claims (16)

1. (E)-5-(4-클로로벤질리덴)-2,2-디메틸-1-(1H-1,2,4-트리아졸-1-일메틸)시클로펜탄올과 트리플록시스트로빈, 피라클로스트로빈, 오리자스트로빈, 플루옥사스트로빈 및 아족시스트로빈으로부터 선택된 하나 이상의 스트로빌루린으로 이루어진, 식물 상의 진균성 질병을 방제하기 위한 살진균 혼합물.
2. 제1항에 있어서, (E)-5-(4-클로로벤질리덴)-2,2-디메틸-1-(1H-1,2,4-트리아졸-1-일메틸)시클로펜탄올 대 스트로빌루린의 중량비가 1:100 내지 100:1인 살진균 혼합물.
3. 제1항 또는 제2항에 있어서, 스트로빌루린이 피라클로스트로빈인 살진균 혼합물.
4. 제1항 또는 제2항의 살진균 혼합물을 함유하는 제형물.
5. 제4항에 있어서, 직접 스프레이가능한 용액, 분말, 현탁액, 유화액 및 오일 분산액, 페이스트, 더스트 또는 과립 형태인 제형물.
6. 활성 성분으로서 제1항 또는 제2항의 살진균 혼합물을 즉석에서 사용가능한 (ready-to-use) 제제의 총 중량 기준으로 0.0001 내지 10 중량%의 총량으로 함유하는 즉석에서 사용가능한 수성 제제.
7. 제1항 또는 제2항의 살진균 혼합물을 사용하는, 식물 상의 진균성 질병의 방제 방법.
8. 제7항에 있어서, 진균성 질병이

   · 리족토니아 솔라니(Rhizoctonia solani)에 의한 장승병(damping-off),

   · 푸자리움 솔라니(Fusarium solani)에 의한 줄기 부패,

   · 푸자리움(Fusarium) spp.에 의한 줄기 부패,

   · 포모시스 파세올리(Phomopsis phaseoli) + spp.에 의한 줄기 및 꼬투리 마름병,

   · 세르코스포라 키쿠치(Cercospora kikuchi)에 의한 자주무늬병,

   · 세르코스포라 소지나(Cercospora sojina)에 의한 백성병 잎 반점,

   · 피티움(Pythium) spp.에 의한 묘목 마름병,

   · 콜레토트리쿰 데마티범 var. 트룬카타(Colletotrichum demativum var. truncata)에 의한 줄기 탄저병,

   ·세프토리아 글리신스(Septoria glycines)에 의한 갈색 반점,

   ·세르코스포라 spp.에 의한 잎 반점, 및

   ·에리시페 폴리고니(Erysiphe polygoni)에 의한 희가루병

   으로 이루어진 군으로부터 선택된 것인 방법.
9. 제7항에 있어서, 진균성 질병이, 유해한 진균류 파코프소라 파키리지(Phakopsora pachyrhizi) 및 파코프소라 메이보미아에(Phakopsora meibomiae)에 의하여 발생되는 콩류 재배에서의 녹병인 방법.
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