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CN1216439A - 杀菌混剂 - Google Patents

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CN1216439A
CN1216439A CN97194052A CN97194052A CN1216439A CN 1216439 A CN1216439 A CN 1216439A CN 97194052 A CN97194052 A CN 97194052A CN 97194052 A CN97194052 A CN 97194052A CN 1216439 A CN1216439 A CN 1216439A
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alkyl
iii
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H·萨特
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M·舍里尔
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Abstract

杀菌混剂,它含有增效杀菌有效量的以下组分:a)式Ⅰ所示氨基甲酸酯,式中T是CH或N,n是0、1或2,R是卤素、C1－C4－烷基或C1－C4－卤代烷基,当n是2时,基团R可能彼此不相同,和/或b)式Ⅱ所示肟醚,式中的取代基具有如下含义;X是氧或亚氨基(NH);Y是CH或N;Z是氧、硫、亚氨基(NH)或C1－C4－烷基亚氨基(N－C1－C4－烷基);R′是C1－C6－烷基、C1－C6－卤代烷基、C3－C6－链烯基、C2－C6－卤代链烯基、C3－C6－炔基、C3－C6－卤代炔基、C3－C6－环烷基甲基,或者是苄基,其上可以被部分或全部卤代和/或在其上可连有1至3个下列基团:氰基、C1－C4－烷基、C1－C4－卤代烷基、C1－C4－烷氧基、C1－C4－卤代烷氧基和C1－C4－烷硫基;和c)一种选自化合物Ⅲ.a至Ⅲ.d中的杀螨剂。

Description

杀菌混剂
本发明涉及一种杀菌混剂，它含有增效杀菌有效量的如下组份：a)式Ⅰ所示氨基甲酸酯
Figure A9719405200051
式中T是CH或N,n是0、1或2,R是卤素、C1-C4-烷基或C1-C4-卤代烷基，当n是2时，基团R可能彼此不相同，和/或
b)式Ⅱ所示肟醚
Figure A9719405200052
式中的取代基具有如下含义；
X是氧或亚氨基(NH)；
Y是C或N；
Z是氧、硫、亚氨基(NH)或C1-C4-烷基亚氨基(N-C1-C4-烷基)；
R′是C1-C6-烷基、C1-C6-卤代烷基、C3-C6-链烯基、C2-C6-卤代链烯基、C3-C6-炔基、C3-C6-卤代炔基、C3-C6-环烷基甲基，或者是苄基，其上可以被部分或全部卤代和/或在其上可连有1至3个下列基团：氰基、C1-C4-烷基、C1-C4-卤代烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-卤代烷氧基和C1-C4-烷硫基；
和
c)一种选自以下化合物Ⅲ.a至Ⅲ.d的杀螨剂
此外，本发明涉及用化合物Ⅰ和/或Ⅱ和Ⅲ的混剂防治有害真菌的方法，涉及化合物Ⅰ和/或Ⅱ和化合物Ⅲ在制备这些混剂中的使用。
式Ⅰ所示化合物、它们的制备和它们防治有害真菌的活性均在文献中已有报道(WO-A96/01,256和WO-A96/01,258)。
式Ⅱ所示化合物、它们的制备和它们防治有害真菌的活性在以下文献中已有描述：WO-A 95/21,153,WO-A 95/21,154和DE-A19528 651.0。
杀螨剂Ⅲ，它们的制备和它们防治螨类的应用也已有报道(Ⅲ.a:CAS登录号120928-09-8，通用名称：喹螨醚(fenazaquin)；Ⅲ.b:EP-A289 879,通用名称：吡螨胺(tebufenpyrad)；Ⅲ.c:CAS登录号111812-58-9，通用名称：唑螨酯(fenpyroxymate)；Ⅲ.d:CAS登录号96489-71-3，通用名称：哒螨灵(pyridaben))。
本发明的一个目的是，提供这样的混剂，其具有改善的防治有害真菌的活性，同时降低了制剂中有效成分的总用量(增效混剂)，以减少施药剂量和扩大这些已知化合物的活性谱。
为此，发现了本文开头定义的混剂，且达到了这个目的。另外，我们还发现，将化合物Ⅰ和/或Ⅱ和化合物Ⅲ同时混用或分别施用、或将化合物Ⅰ和/或Ⅱ和化合物Ⅲ前后连续施用时，比使用单个化合物对有害真菌可能有更好的药效。
优选的式Ⅰ表示的氨基甲酸酯化合物中，取代基的组合各相应于下表中的一栏：
    序号     T      Rn
    Ⅰ.1     N      2-F
    Ⅰ.2     N      3-F
    Ⅰ.3     N      4-F
    Ⅰ.4     N      2-Cl
    Ⅰ.5     N      3-Cl
    Ⅰ.6     N      4-Cl
    Ⅰ.7     N      2-Br
    Ⅰ.8     N      3-Br
    Ⅰ.9     N      4-Br
    Ⅰ.10     N      2-CH3
    Ⅰ.11     N      3-CH3
    Ⅰ.12     N      4-CH3
    Ⅰ.13     N      2-CH2CH3
    Ⅰ.14     N      3-CH2CH3
    Ⅰ.15     N      4-CH2CH3
    Ⅰ.16     N      2-CH(CH3)2
    Ⅰ.17     N      3-CH(CH3)2
    Ⅰ.18     N      4-CH(CH3)2
    Ⅰ.19     N      2-CF3
    Ⅰ.20     N      3-CF3
    Ⅰ.21     N      4-CF3
    Ⅰ.22     N      2,4-F2
    Ⅰ.23     N      2,4-Cl2
    Ⅰ.24     N      3,4-Cl2
    Ⅰ.25     N     2-Cl,4-CH3
    Ⅰ.26     N     3-Cl,4-CH3
    Ⅰ.27     CH      2-F
    Ⅰ.28     CH      3-F
    Ⅰ.29     CH      4-F
    Ⅰ.30     CH      2-Cl
    Ⅰ.31     CH      3-Cl
    Ⅰ.32     CH      4-Cl
    Ⅰ.33     CH      2-Br
    Ⅰ.34     CH      3-Br
    Ⅰ.35     CH      4-Br
    Ⅰ.36     CH      2-CH3
    序号     T     Rn
    Ⅰ.37     CH     3-CH3
    Ⅰ.38     CH     4-CH3
    Ⅰ.39     CH     2-CH2CH3
    Ⅰ.40     CH     3-CH2CH3
    Ⅰ.41     CH     4-CH2CH3
    Ⅰ.42     CH     2-CH(CH3)2
    Ⅰ.43     CH     3-CH(CH3)2
    Ⅰ.44     CH     4-CH(CH3)2
    Ⅰ.45     CH     2-CF3
    Ⅰ.46     CH     3-CF3
    Ⅰ.47     CH     4-CF3
    Ⅰ.48     CH     2,4-F2
    Ⅰ.49     CH     2,4-Cl2
    Ⅰ.50     CH     3,4-Cl2
    Ⅰ.51     CH     2-Cl,4-CH3
    Ⅰ.52     CH     3-Cl,4-CH3
化合物Ⅰ.12、Ⅰ.23、Ⅰ.32和Ⅰ.38是特别优选的。
式Ⅱ表示了代表性的肟醚化合物，式中X是氧，Y是CH，或X是亚氨基和Y是N。
式中Z是氧的化合物Ⅱ也是优选的。
式中R′是烷基或苄基的化合物Ⅱ同样是优选的。
考虑到它们在本发明的增效混剂中的应用，特别优选的化合物Ⅰ汇编于下表。
表2
式ⅡA所示化合物，其中每一个化合物的ZR′基团对应于表A中的一栏
Figure A9719405200101
表3
式ⅡB所示化合物，其中每一个化合物的ZR′基团对应于表A中的一栏
Figure A9719405200102
表A
    序号     ZR′
    Ⅱ.1     O-CH2CH2CH3
    Ⅱ.2     O-CH(CH3)2
    Ⅱ.3     O-CH2CH2CH2CH3
    Ⅱ.4     O-CH(CH3)CH2CH3
    Ⅱ.5     O-CH2CH(CH3)2
    Ⅱ.6     O-C(CH3)3
    Ⅱ.7     S-C(CH3)3
    Ⅱ.8     O-CH(CH3)CH2CH2CH3
    Ⅱ.9     O-CH2C(CH3)3
    Ⅱ.10     O-CH2C(Cl)=CCl2
    Ⅱ.11     O-CH2CH=CH-Cl(反式)
    Ⅱ.12     O-CH2C(CH3)=CH2
    Ⅱ.13     O-CH2-(环丙基)
    Ⅱ.14     O-CH2-C6H5
    Ⅱ.15     O-CH2-[4-F-C6H4]
    序号     ZR′
    Ⅱ.16     O-CH2CH3
    Ⅱ.17     O-CH(CH2CH3)2
关于C=Y双键，式所示化合物可以存在E式-或Z式构型(基于羧酸官能团)。相应地，它们可以以纯净的E式或Z式异构体、或者以E/Z异构体混合物用于本发明的混剂中。优选的是E/Z异构体混合物或E式异构体，化合物Ⅱ的E式异构体是特别优选的。
在化合物Ⅱ侧链上肟醚基团的C=N双键可以存在纯净的E式或Z式异构体或E/Z异构体混合物。化合物Ⅱ可以以异构体混合物或以纯异构体形式用于本发明的混剂中。考虑它们的应用目的，特别优选的化合物Ⅱ是其侧链中末端的肟醚基团是顺式构型(OCH3基团对于ZR′基团)的那些。
由于它们的碱性特性，化合物Ⅰ和Ⅱ可以与无机酸或有机酸或与金属离子形成加合物或盐。
无机酸例如为氢卤酸如氢氟酸、盐酸、氢溴酸和氢碘酸，硫酸、磷酸和硝酸。
适宜的有机酸例如甲酸、碳酸和链烷酸如乙酸、三氟乙酸、三氯乙酸和丙酸以及乙醇酸、硫氰酸、乳酸、琥珀酸、柠檬酸、苯甲酸、肉桂酸、草酸，烷基磺酸(具有1至20个碳原子的直链或支链烷基的磺酸)、芳基磺酸或芳基二磺酸(芳基如苯基和萘基，其上连有1至2个磺酸基)、烷基磷酸(具有1至20个碳原子的直链或支链烷基的磷酸)、芳基磷酸或芳基二磷酸(芳基如苯基和萘基，其上连有1至2个磷酸基团)，这些烷基和芳基上可能还连有其它取代基，如对甲苯磺酸、邻羟基苯甲酸、对氨基水杨酸、2-苯氧基苯甲酸、2-乙酰氧基苯甲酸等。
适宜的金属离子特别是第二主族元素的离子，特别是钙和镁；第三和第四主族元素的离子特别是铝、锡和铅；第一至第八副族元素的离子，特别是铬、锰、铁、钴、镍、铜、锌等。特别优选的是第四周期副族元素的金属离子。在此情况下这些金属可以以它们可能的不同价数存在。
当制备混剂时，最好采用纯净的有效成分Ⅰ和/或Ⅱ和Ⅲ，如果有必要，混剂中可以另外混入其他防治有害真菌或其他有害生物如昆虫、螨类或线虫的有效成分，或者还可以混入除草或者生长调节有效成分或化学肥料。
化合物Ⅰ和/或Ⅱ和Ⅲ的混剂，或者化合物Ⅰ和/或Ⅱ和Ⅲ混用或同时分别施用，都显示出对植物病原真菌具有卓越的广谱活性，特别是对于子囊菌纲、半知菌纲、藻菌纲和担子菌纲。它们中的一些具有内吸作用，因此可用作为叶面和土壤施用杀菌剂。
它们用于各种植物及各种种子、以防治大量真菌病害时特别有重要意义，这些植物有棉花、蔬菜类(如黄瓜、菜豆和葫芦科植物)、大麦、牧草、燕麦、咖啡、玉米、果树类、水稻、黑麦、大豆、葡萄、小麦、观赏植物、甘蔗。
它们特别地适宜防治下列植物病原真菌：禾谷类白粉病，葫芦科植物白粉病，苹果白粉病，禾谷类锈病，棉花、水稻、草坪上的菌核病，禾谷类和甘蔗的黑穗病，苹果黑星病，禾谷类网斑病，小麦颖枯病，草莓、蔬菜、观赏植物和葡萄的灰霉病，花生褐斑病，小麦、大麦的眼斑病引起的病害，稻瘟病，马铃薯和番茄的晚疫病，黄瓜和啤酒花的霜霉病，葡萄白粉病，蔬菜和果树的黑斑病，各种植物的枯萎病和黄萎病。
另外，它们可以用于材料保护(如木材保护)，如防治由拟青霉菌引起的木材腐烂。
化合物Ⅰ和/或Ⅱ和Ⅲ可以同时混用或分别使用或前后连续使用，在分别使用的情况下，施用顺序一般对防治效果没有任何影响。
化合物Ⅰ和Ⅲ或Ⅱ和Ⅲ通常使用的重量比从200∶1至0.1∶1，优选的是100∶1至1∶1，特别是50∶1至5∶1(Ⅲ∶Ⅰ或Ⅲ∶Ⅱ)。
依据所需效果的性质，在使用化合物Ⅰ和/或Ⅱ的情况下，本发明混剂的施药剂量一般每公顷从0.005至0.5千克，优选从0.01至0.5千克，特别是从0.01至0.3千克。
相应地，化合物Ⅲ的施药剂量为每公顷从0.1至10千克，优选从0.5至5千克，特别是从1至4千克。
用作种子处理时，每千克种子的该混剂用药剂量通常是从0.001至100克，优选从0.01至50克，特别是0.01至10克。
如果防治植物病原有害真菌，对种子、植株或播前或播后、或者芽前或芽后的土壤通过喷雾或喷粉分别使用或混用化合物Ⅰ和/或Ⅱ和Ⅲ、或化合物Ⅰ和/或Ⅱ和Ⅲ的混剂都是有效的。
本发明的杀菌增效混剂或化合物Ⅰ和/或Ⅱ和Ⅲ可加工成的剂型如有：可直接喷雾的药液、粉剂、悬浮剂或高浓度水剂、油剂或其他悬浮剂、分散剂、乳剂、油分散剂、膏剂、粉尘剂、撒施剂或颗粒剂，施用方法有喷雾、弥雾、喷粉、撒施或浇淋。使用的形式依赖于预定的目的，在任何情况下，它们应该保证本发明的混剂得到尽可能良好的均匀分布。
以原则上已知的方法进行配制，如通过添加溶剂和/或载体。通常在制剂中添加惰性助剂如乳化剂或分散剂。
适宜的表面活性剂是芳烃磺酸类如木素磺酸、苯磺酸、萘磺酸和二丁基萘磺酸的或脂肪酸类、烷基-和烷基芳基磺酸酯类、烷基硫酸酯类、月桂醚硫酸酯类和脂肪醇硫酸类的碱金属盐、-碱土金属盐和-铵盐，和硫酸化十六醇、十七醇和十八醇的盐，以及脂肪醇乙二醇醚类，磺化萘及其衍生物与甲醛的缩合物，萘或萘磺酸与苯酚和甲醛的缩合物，聚氧乙烯辛基苯酚醚，乙氧基化异辛基苯酚、辛基苯酚或壬基苯酚，烷基苯基聚乙二醇醚或三丁基苯基聚乙二醇醚，烷基芳基聚醚醇，异十三醇、脂肪醇/环氧乙烷缩合物，乙氧基化蓖麻油，聚氧乙烯烷基醚或聚氧丙烯烷基醚，月桂醇聚乙二醇醚乙酸酯，山梨醇酯类，木素亚硫酸盐纸浆废液或甲基纤维素。
粉剂、撒施剂和粉尘剂通过将化合物Ⅰ和/或Ⅱ或Ⅲ、或化合物Ⅰ和/或Ⅱ和Ⅲ的混合物与一种固体载体混合或一起研磨制备。
颗粒剂(如包衣颗粒、浸渍颗粒和均质颗粒)通常用有效成分与固体载体相接合来制备。
填料或固体载体是天然矿物材料，如硅胶、二氧化硅、硅胶类、硅酸盐、滑石、高岭土、石灰石、石灰、白垩、胶块粘土、黄土、粘土、白云石、硅藻土、硫酸钙、硫酸镁、氧化镁，合成矿物材料，和化学肥料如硫酸铵、磷酸铵、硝酸铵、尿素，和植物源产品如谷物粉、树皮粉、木屑和坚果壳粉、纤维素粉，或其他的固体载体。
一般而言，制剂中化合物Ⅰ和/或Ⅱ或Ⅲ的、或化合物Ⅰ和/或Ⅱ和Ⅲ的混合物的含量，按重量计，为0.1至95％，优选为0.5至90％。所用有效成分纯度为从90至100％，优选从95至100％(依据核磁共振谱或高效液相色谱)。
化合物Ⅰ和/或Ⅱ或Ⅲ或混剂或相应制剂这样使用，其中以混剂或分别使用的化合物Ⅰ和/或Ⅱ和Ⅲ的杀菌有效剂量处理有害真菌或待防止受它们侵染的植物、种子、土壤、田间、材料或场所，在有害真菌侵染之前或侵染之后施药都有效。
这些化合物及其混剂的杀菌活性通过下面试验予以证明：
有效成分分别或共同加工成按重量计10％的乳油，基质为按重量计70％环己酮，20％NekanilLN(LutensolAP6，基于乙氧基化烷基苯酚类的，具有乳化和分散作用的润湿剂)和10％EmulphorEL(EmulanEL，基于乙氧基化的脂肪醇的乳化剂)的一种混合物，用水稀释至所需要的浓度。
通过检查叶片受侵染面积的百分率进行效果判定。把这些百分比转换成防治效果等级。有效成分混合物的期望效果等级用Colby公式计算[R.S.Colby,杂草，15,20-22(1967)]，并与观察的实际效果比较。
Colby公式：
E=X+Y-X×Y/100
式中：
E：期望防效，表示有效成分A和B以浓度a和b的混合物施用后
   相对于未处理的对照样的百分率
X：防治效果等级，表示为有效成分A以浓度a施用后相对于未处
   理对照样的百分率
Y：防治效果等级，表示有效成分B以浓度b施用后相对于未处理
   对照样的百分率
药效等级(W)是通过下面Abbot公式计算：
                  W=(1-α)×100/β
α：经处理植株的真菌侵染的百分率
β：未处理(对照)植株真菌侵染的百分率
药效为0表示处理植株的侵染水平相当于未处理植株的侵染水平；防效为100表示处理植株没有受到侵染。
实施例1-14
对辣椒灰霉病(Botrytis cinerea)的药效
辣椒品种为“Neusiedler Ideal Elite”，其实生苗生长到4-5叶片完全展开后，用含有10％有效成分、63％环己酮和27％乳化剂组成的储备溶液配成的水液喷雾，直到喷雾雾滴滴下为止。第二天，处理植株用在2％Biomalz水溶液中每毫升含有1.7×106灰霉病孢子的水悬浮液接种。然后把供试植株置于高湿度、温度22-24℃的人工气候箱中。5天后，真菌侵染叶片的发展程度用目测法检查百分率。
病叶面积百分数目测值转换为相对于未处理对照样的防效以百分数表示的。防效为0表示和未处理植株同样的致病水平，防效为100表示致病水平为0％。有效成分混合物的期望防效用Colby公式计算[Colby,S.R.，“计算除草剂混用的增效和拮抗反应”，杂草，15,20-22(1967)]，并与观察的实际防效比较。
表4：
 实验序号   有效成分 喷雾混合物有效成分的浓度(ppm) 未处理植株的防效(％)
  1Ⅴ 对照(未处理) (致病水平70％)     0
  2Ⅴ 表1中化合物第Ⅰ.38号=A      63     44
  3Ⅴ Ⅲa=喹螨酯     12563     8679
4Ⅴ Ⅲb=吡螨胺     12563     7258
5Ⅴ Ⅲc=唑螨酯     12563     00
6Ⅴ Ⅲd=哒螨灵     12563     1616
表5：
实验序号 喷雾混合物有效成分的浓度(ppm) 实测防效 计算防效*)
7 63A+63Ⅲa 99 88
8 63A+125Ⅲa 99 92
9 63+63Ⅲb 93 77
10 63A+125Ⅲb 100 84
11 63A+63Ⅲc 96 44
12 63A+125Ⅲc 98 44
13 63A+63Ⅲd 99 53
14 63A+125Ⅲd 99 53
*)用Colby公式计算
实施例15-35
对稻瘟病(Pyricularia oryzae)的防效(保护作用)
盆栽品种为“Tai-Nong 67”的水稻实生苗叶片用含有10％有效成分、63％环己酮和27％乳化剂组成的储备溶液配成的水液喷雾，直到喷雾雾滴滴下为止。第二天，处理植株用稻瘟病孢子的水悬浮液接种。然后把供试植株置于温度22-24℃、相对湿度95-99％的人工气候箱中培养6天。叶片上病害发展程度用目测法检查。
病叶面积百分数目测值转换为相对于未处理对照样的以百分数表示的防效。防效为0表示和未处理植株同样的致病水平，防效为100表示致病水平为0％。有效成分混合物的期望防效用Colby公式计算[Colby,S.R.,“计算除草剂混用的增效和拮抗反应”，杂草，15,20-22(1967)]，并与观察的实际防效比较。
表6：
实验序号 有效成分 喷雾混合物有效成分的浓度(ppm) 未处理植株的防效(％)
 15Ⅴ 对照(未处理) (致病水平86％)     0
 16Ⅴ 表1中化合物No.1.38=A     633116     656565
 17Ⅴ Ⅲa=喹螨酯     12563     77
18Ⅴ Ⅲb=吡螨酯     12563     530
19Ⅴ Ⅲc=唑螨酯     12563     70
20Ⅴ Ⅲd=哒螨灵     12563     70
表7：
实验序号 喷雾混合物有效成分的浓度(ppm)     实测防效   计算防效*)
21 63A+125Ⅲa 99 67
22 31A+125Ⅲa 99 67
23 16A+63Ⅲa 99 67
24 63A+63Ⅲb 99 65
25 63A+125Ⅲb 99 84
26 31A+125Ⅲb 97 84
27 16A+63Ⅲb 99 65
28 63A+63Ⅲc 94 65
29 63A+125Ⅲc 99 67
30 31A+125Ⅲc 97 67
31 16A+63Ⅲc 80 65
32 63A+63Ⅲd 94 67
33 63A+125Ⅲd 97 65
34 31A+125Ⅲd 94 65
35 16A+63Ⅲd 88 67
*)用Colby公式计算
实施例36-53
对辣椒灰霉病(Botrytis cinerea)的药效
辣椒品种为“Neusiedler Ideal Elite”，其实生苗生长到4-5叶片完全展开后，用含有10％有效成分、63％环己酮和27％乳化剂组成的储备溶液配成的水液喷雾，直到喷雾雾滴滴下为止。第二天，处理植株用在2％ Biomalz水溶液中每毫升含有1.7×106灰霉病孢子的水悬浮液接种。然后把供试植株置于高湿度、温度22-24℃的人工气候箱中。5天后，真菌侵染叶片的发展程度用目测法检查百分率。
病叶面积百分数目测值转换为相对于未处理对照样的以百分数表示的防效。防效为0表示和未处理植株同样的致病水平，防效为100表示致病水平为0％。有效成分混合物的期望防效用Colby公式计算[Colby,S.R.，“计算除草剂混用的增效和拮抗反应”，杂草，15,20-22(1967)]，并与观察的实际防效比较。
表8：
实验序号  有效成分 喷雾混合物有效成分的浓度(ppm) 未处理植株的防效(％)
 36Ⅴ 对照(未处理) (致病水平70％)     0
 37Ⅴ  B=表2A,No.2     6316     3016
 38Ⅴ  C=表2A,No.4     3116     4444
 39Ⅴ  Ⅲa=喹螨酯     12563     8679
 40Ⅴ  Ⅲb=吡螨胺     63     58
 41Ⅴ  Ⅲc=唑螨酯     12563     00
42Ⅴ Ⅲd=哒螨灵     12563     1616
表9：
实验序号 喷露混合物有效成分的浓度(ppm) 实测防效  计算防效*)
43 16B+63Ⅲa 98 82
44 63B+63Ⅲa 93 85
45 16B+63Ⅲb 80 65
46 63B+63Ⅲb 92 70
47 16B+63Ⅲc 44 16
48 63B+125Ⅲc 50 30
49 63B+125Ⅲd 100 41
50 16B+63Ⅲd 58 30
51 31C+125Ⅲa 100 92
52 16C+63Ⅲa 100 88
53 16C+63Ⅲb 93 77
*)用Colby公式计算实施例54-74
对稻瘟病(Pyricularia oryzae)的防效(保护作用)
盆栽品种为“Tai-Nong 67”的水稻实生苗叶片用含有10％有效成分、63％环己酮和27％乳化剂组成的储备溶液配成的水液喷雾，直到喷雾雾滴滴下为止。第二天，处理植株用稻瘟病孢子的水悬浮液接种。然后把供试植株置于温度22-24℃、相对湿度95-99％的人工气候箱中培养6天。叶片上病害发展程度用目测法检查。
病叶面积百分数目测值转换为相对于未处理对照样的以百分数表示的防效。防效为0表示和未处理植株同样的致病水平，防效为100表示致病水平为0％。有效成分混合物的期望防效用Colby公式计算[Colby,S.R.，“计算除草剂混用的增效和拮抗反应”，杂草，15,20-22(1967)]，并与观察的实际防效比较。
表10
实验序号   有效成分 喷雾混合物有效成分的浓度(ppm) 未处理植株的防效(％)
 54Ⅴ  对照(未处理) (致病水平86％)     0
55Ⅴ B=表2A,No.2     633116     837718
 56Ⅴ  C=表2A,No.4     3116     8330
 57Ⅴ  Ⅲa=喹螨醚     12563     77
 58Ⅴ  Ⅲb=吡螨胺     63     0
59Ⅴ Ⅲc=唑螨酯     12563     70
 60Ⅴ  Ⅲd=哒螨灵     12563     70
表11：
  实验序号 喷雾混合物中有效成分的浓度(ppm)     实测防效 计算防效*)
61 63B+125Ⅲa 99 84
62 31B+125Ⅲa 94 78
63 16B+63Ⅲa 77 24
  实验序号 喷雾混合物有效成分的浓度(ppm)     实测防效 计算防效*)
64 63B+63Ⅲb 99 83
65 16B+63Ⅲb 77 18
66 31B+125Ⅲc 91 78
67 63B+63Ⅲc 97 83
68 16B+63Ⅲc 83 18
69 63B+125Ⅲd 99 84
70 31B+125Ⅲd 99 79
71 16B+63Ⅲd 77 18
72 31C+125Ⅲa 100 84
73 16C+63Ⅲa 99 35
74 16C+63Ⅲb 88 30
75 31C+125Ⅲc 99 84
76 16C+63Ⅲc 88 30
77 31C+125Ⅲd 98 83
78 16C+63Ⅲd 65 35
*)用Colby公式计算
实施例1-78的试验结果表明，所有混合比例的防效优于用Colby公式预先计算的防效。

Claims (10)

1、杀菌混剂，它含有增效杀菌有效量的如下组分：a)式Ⅰ所示氨基甲酸酯
Figure A9719405200021
式中T是CH或N,n是0、1或2,R是卤素、C1-C4-烷基或C1-C4-卤代烷基，当n是2时，基团R可能彼此不相同，和/或
b)式Ⅱ所示肟醚
Figure A9719405200022
式中的取代基具有如下含义；
X是氧或亚氨基(NH)；
Y是CH或N；
Z是氧、硫、亚氨基(NH)或C1-C4-烷基亚氨基(N-C1-C4-烷基)；
R′是C1-C6-烷基、C1-C6-卤代烷基、C3-C6-链烯基、C2-C6-卤代链烯基、C3-C6-炔基、C3-C6-卤代炔基、C3-C6-环烷基甲基，或者是苄基，其上可以被部分或全部卤代和/或在其上可连有1至3个下列基团：氰基、C1-C4-烷基、C1-C4-卤代烷基、C1-C4-烷氧基、C1-C4-卤代烷氧基和C1-C4-烷硫基；
和
c)一种选自以下化合物Ⅲ.a至Ⅲ.d的杀螨剂，
Figure A9719405200031
2、根据权利要求1的杀菌混剂，其中含有根据权利要求1的化合物Ⅰ和/或化合物Ⅱ与化合物Ⅲ.a。
3、根据权利要求1的杀菌混剂，其中含有根据权利要求1的化合物Ⅰ和/或化合物Ⅱ与化合物Ⅲ.b。
4、根据权利要求1的杀菌混剂，其中含有根据权利要求1的化合物Ⅰ和/或化合物Ⅱ与化合物Ⅲ.c。
5、根据权利要求1的杀菌混剂，其中含有根据权利要求1的化合物Ⅰ和/或化合物Ⅱ与化合物Ⅲ.d。
6、根据权利要求1的杀菌混剂，其中化合物Ⅲ与化合物Ⅰ和/或化合物Ⅱ的重量比为200∶1至0.1∶1。
7、一种防治有害真菌的方法，其中包括，用根据权利要求1的化合物Ⅰ和/或化合物Ⅱ和根据权利要求1的化合物Ⅲ处理有害真菌、它们的环境，或待防止受它们受侵染的植物、种子、土壤、田间、材料或场所。
8、根据权利要求7的方法，其中包括，同时混用或分别使用或前后连续使用根据权利要求1的化合物Ⅰ和/或化合物Ⅱ和根据权利要求1的化合物Ⅲ。
9、根据权利要求7的方法，其中包括，用根据权利要求1的化合物Ⅰ和/或化合物Ⅱ以每公顷0.005至0.5千克的剂量处理有害真菌、它们的环境，或待防止受它们侵染的植物、种子、土壤、田间、材料或场所。
10、根据权利要求7的一种方法，其中包括，用根据权利要求1的化合物Ⅲ以每公顷0.1至10千克的剂量处理有害真菌、它们的环境，或待防止受它们侵染的植物、种子、土壤、田间、材料或场所。
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