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CN107408687B - 正极活性物质和电池 - Google Patents

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Abstract

现有技术中期望实现容量维持率高的电池。本公开提供一种正极活性物质，其含有化合物和绝缘性化合物，所述化合物具有属于空间群FM3‑M的晶体结构，由下述组成式(1)表示，LixMeyOαFβ···式(1)其中，所述Me是选自Mn、Co、Ni、Fe、Al、B、Ce、Si、Zr、Nb、Pr、Ti、W、Ge、Mo、Sn、Bi、Cu、Mg、Ca、Ba、Sr、Y、Zn、Ga、Er、La、Sm、Yb、V、Cr之中的一种或两种以上元素，并且，满足下述条件：1.7≤x≤2.2、0.8≤y≤1.3、1≤α≤2.5、0.5≤β≤2。

Description

正极活性物质和电池
技术领域
本公开涉及电池用的正极活性物质和电池。
背景技术
专利文献1公开了一种由通式LiwMxOyXz(M是Co或Ni或Mn或V或Fe或Ti，X是至少一种以上卤族元素，0.2≤w≤2.5、0.8≤x≤1.25、1≤y≤2、0<z≤1)表示的正极活性物质，其具有属于空间群R3-M的晶体结构。
在先技术文献
专利文献1：日本特开平7-037617号公报
发明内容
现有技术中，期望实现容量维持率高的电池。
本公开的一技术方案中的正极活性物质，含有化合物和绝缘性化合物，所述化合物具有属于空间群FM3-M的晶体结构，由下述组成式(1)表示。
LixMeyOαFβ 式(1)
其中，所述Me是选自Mn、Co、Ni、Fe、Al、B、Ce、Si、Zr、Nb、Pr、Ti、W、Ge、Mo、Sn、Bi、Cu、Mg、Ca、Ba、Sr、Y、Zn、Ga、Er、La、Sm、Yb、V、Cr之中的一种或两种以上元素，并且，满足下述条件：1.7≤x≤2.2、0.8≤y≤1.3、1≤α≤2.5、0.5≤β≤2。
根据本公开，能够实现容量维持率高的电池。
附图说明
图1是表示作为实施方式2中的电池的一例的电池10的大致结构的剖视图。
图2是表示实施例1的正极活性物质的粉末X射线衍射图的图。
具体实施方式
以下，对本公开的实施方式进行说明。
(实施方式1)
实施方式1中的正极活性物质，含有化合物和绝缘性化合物，所述化合物具有属于空间群FM3-M的晶体结构，由下述组成式(1)表示。
LixMeyOαFβ 式(1)
其中，所述Me是选自Mn、Co、Ni、Fe、Al、B、Ce、Si、Zr、Nb、Pr、Ti、W、Ge、Mo、Sn、Bi、Cu、Mg、Ca、Ba、Sr、Y、Zn、Ga、Er、La、Sm、Yb、V、Cr之中的一种(即，选自这些之中的一种或两种以上元素)，
并且，满足下述条件：1.7≤x≤2.2、0.8≤y≤1.3、1≤α≤2.5、0.5≤β≤2。
根据以上技术构成，能够实现高容量且容量维持率高的电池。
使用含有上述化合物的正极活性物质，例如构成锂离子电池的情况下，具有3.3V左右的氧化还原电位(Li/Li+基准)。另外，大致5次循环后容量维持率为57％以上。
另外，上述化合物在组成式(1)中x小于1.7的情况下，可利用的Li量减少。因此容量不充分。
另外，上述化合物在组成式(1)中x大于2.2的情况下(换言之为y小于0.8的情况下)，可利用的过渡金属的氧化还原反应减少。其结果，会利用较多氧的氧化还原反应。由此，晶体结构不稳定化。因此容量不充分。
另外，上述化合物在组成式(1)中α小于1的情况下(换言之为β大于2的情况下)，电负性高的F的影响增强。其结果，电子传导性降低。因此容量不充分。
另外，上述化合物在组成式(1)中α大于2.5的情况(换言之为β小于0.5的情况)下，电负性高的F的影响减弱。其结果，阳离子-阴离子的相互作用降低。由此，在Li脱离时结构不稳定化。因此容量不充分。
另外，关于实施方式1中的正极活性物质，由组成式(1)表示的化合物具有属于空间群FM3-M的晶体结构(岩盐型的晶体结构)。
在组成式(1)中，Li与Me的比率以{Lix/Mey}表示。
在此，1.7≤x≤2.2。另外，0.8≤y≤1.3。
因此，Li与Me的比率理论上为1.31≤{Lix/Mey}≤2.75，成为大于1的值。
即，相对于每1原子Me的Li原子数，例如比以往的正极活性物质即LiMnO2大。
由组成式(1)表示的化合物中，认为Li和Me位于相同位点。
因此，由组成式(1)表示的化合物，例如与以往的正极活性物质即LiMnO2相比，相对于每1原子Me，能够使更多的Li插入和脱离。
因此，实施方式1中的电池用的正极活性物质适合于实现高容量且容量维持率高的锂离子电池。
由空间群R3-M规定的层状结构中，在取出了较多Li时，无法维持层状从而导致结构崩溃。
另一方面，像本公开的化合物这样由空间群FM3-M规定的岩盐型的晶体结构，即使取出较多Li，结构也不会崩溃，能够稳定维持结构。
在此，使用实施方式1的正极活性物质的情况下，有时会使充电电压比以往高。该情况下，发生电解质的分解等副反应。因此生成电阻层。其结果，循环特性降低。
所以，实施方式1的正极活性物质含有绝缘性化合物。例如在LixMeyOαFβ表面设置绝缘性化合物。由此，与电解质的反应得到抑制。因此电阻层的生成得到抑制。从而能够实现高容量且循环特性优异的电池。
再者，实施方式1中的正极活性物质不含绝缘性化合物的情况下，在充电时，在LixMeyOαFβ的表面发生电解质的分解等副反应。由此，在表面生成电阻层。因此有时容量不充分。
另外，关于实施方式1中的正极活性物质，在绝缘性化合物的含量大于由组成式(1)表示的化合物的5质量份的情况下，表面发生电化学失活。因此电阻增高。所以有时容量不充分。
因此，关于实施方式1中的正极活性物质，绝缘性化合物的含量可以是由组成式(1)表示的化合物的5质量％以下。
根据以上技术构成，能够抑制正极活性物质的表面的电化学失活。因此能够抑制电阻的增加。其结果，能够实现高容量且循环特性优异的电池。
另外，关于实施方式1中的正极活性物质，绝缘性化合物的含量可以是由组成式(1)表示的化合物的0.5质量％以上且1质量％以下。
根据以上技术构成，能够实现容量维持率更高的电池。
再者，作为绝缘性化合物，可适当选择各种氧化物、各种卤素化合物、各种硫化物、各种磷化合物等使用。
另外，绝缘性化合物可以是选自H3BO3、AlF3、Al2O3、Mn2O3、Fe2O3、CuO、NiO、Co3O4、Eu2O3、Sm2O3、CeO2之中的至少一种。
根据以上技术构成，能够实现容量维持率更高的电池。
再者，关于实施方式1中的正极活性物质，绝缘性化合物可以被覆由组成式(1)表示的化合物的至少一部分的表面。
或者，关于实施方式1中的正极活性物质，绝缘性化合物可以与由组成式(1)表示的化合物的表面的至少一部分形成固溶体。
另外，实施方式1中的正极活性物质可以含有上述化合物作为主成分。
根据以上技术构成，能够实现更高容量且容量维持率高的电池。
再者，实施方式1的正极活性物质可以含有上述化合物作为主成分，并且还含有不可避免的杂质、或在合成上述化合物时所使用的起始原料、副产物和分解产物等。
另外，关于实施方式1中的正极活性物质，上述化合物可以是在组成式(1)中满足x+y＝α+β＝3的化合物。
根据以上技术构成，能够实现更高容量且容量维持率高的电池。
另外，关于实施方式1中的正极活性物质，上述化合物可以是Li2MnO2F或Li2CoO2F。
根据以上技术构成，能够实现更高容量且容量维持率高的电池。
再者，上述LixMeyOαFβ中，Li的一部分可以被Na或K等碱金属置换。
另外，关于实施方式1中的正极活性物质，组成式(1)中的Me可以是下述任一种：选自Mn、Co、Ni和Fe之中的一种元素；或由Ni、Co和Mn构成的固溶体；或由Ni、Co和Al构成的固溶体。
根据以上技术构成，能够实现更高容量的电池。
另外，关于实施方式1中的正极活性物质，上述化合物可以是在组成式(1)中满足1.79≤x+y≤2.18的化合物。
根据以上技术构成，能够实现更高容量的电池。
另外，关于实施方式1中的正极活性物质，上述化合物可以是在组成式(1)中满足1.89≤x+y≤2的化合物。
根据以上技术构成，能够实现更高容量的电池。
另外，关于实施方式1中的正极活性物质，上述化合物可以是在组成式(1)中满足0.79≤β≤1的化合物。
根据以上技术构成，能够实现更高容量的电池。
<化合物的制作方法＞
以下，对实施方式1的正极活性物质中所含的上述化合物的制造方法的一例进行说明。
由组成式(1)表示的化合物，例如可采用下述方法制作。
准备含Li的原料、含F的原料和含Me的原料。例如，作为含Li的原料，可举出Li2O、Li2O2等氧化物、LiF、Li2CO3、LiOH等盐类、LiMeO2、LiMe2O4等锂复合过渡金属氧化物等。另外，作为含F的原料，可举出LiF、过渡金属氟化物等。作为含Me的原料，可举出Me2O3等各种氧化状态的氧化物、MeCO3、MeNO3等盐类、Me(OH)2、MeOOH等氢氧化物、LiMeO2、LiMe2O4等锂复合过渡金属氧化物等。例如，在Me为Mn的情况下，作为含Mn的原料，可举出Mn2O3等各种氧化状态的氧化锰、MnCO3、MnNO3等盐类、Mn(OH)2、MnOOH等氢氧化物、LiMnO2、LiMn2O4等锂复合过渡金属氧化物等。
以组成式(1)所示的摩尔比称量这些原料。
由此，能够使组成式(1)中的“x、y、α和β”在组成式(1)所示的范围中变化。
将秤量好的原料例如采用干式法或湿式法混合，进行10小时以上机械化学反应，由此能够得到由组成式(1)表示的化合物。例如可以使用球磨机等混合装置。
通过调整所使用的原料以及原料混合物的混合条件，能够得到实质由组成式(1)表示的化合物。
通过使用锂过渡金属复合氧化物作为前驱体，能够使各种元素的混合能进一步降低。由此，得到纯度更高的由组成式(1)表示的化合物。
所得到的由组成式(1)表示的化合物的组成，例如可以采用ICP发射光谱分析法和惰性气体熔融-红外线吸收法确定。
另外，通过粉末X射线分析确定晶体结构的空间群，由此能够鉴定由组成式(1)所示的化合物。
如上所述，实施方式1的一方式中的正极活性物质的制造方法，包括准备原料的工序(a)、和通过使原料进行机械化学反应而得到正极活性物质的工序(b)。
另外，上述工序(a)可以包括将含有Li和F的原料与含有Me的原料以Li相对于Me成为1.31以上且2.33以下的摩尔比的比例混合，调整混合原料的工序。
此时，上述工序(a)可以包括采用公知方法制作成为原料的锂过渡金属复合氧化物的工序。
另外，在上述工序(a)中，可以包括以Li相对于Me成为1.7以上且2.0以下的摩尔比的比例混合，调整混合原料的工序。
另外，在上述工序(b)中，可以包括使用球磨机使原料进行机械化学反应的工序。
如上所述，由组成式(1)表示的化合物，可通过利用行星式球磨机使前驱体(例如LiF、Li2O、氧化过渡金属、锂复合过渡金属等)进行机械化学反应而合成。
此时，通过调整前驱体的混合比，能够包含更多的Li原子。
另一方面，在采用固相法使上述前驱体反应的情况下，分解为更稳定的化合物。
即，采用固相法使前驱体反应的制作方法等，无法得到具有属于空间群FM3-M的晶体结构、并且由组成式(1)表示的化合物。
利用绝缘性化合物对所得到的LixMeyOαFβ的表面处理，可以采用任一方法进行。例如可以采用溶胶-凝胶法、行星式球磨机等。
(第2实施方式)
以下，对实施方式2进行说明。再者，适当省略与上述的实施方式1重复的说明。
实施方式2中的电池具备正极、负极和电解质，所述正极包含上述实施方式1中的正极活性物质。
根据以上技术构成，能够实现高容量且容量维持率高的电池。
即，如上述实施方式1中说明的那样，正极活性物质中相对于1原子Me含有更多的Li原子。因此，能够实现高容量的电池。
另外，如上述实施方式1中说明的那样，正极活性物质含有绝缘性化合物。因此，能够实现容量维持率高的电池。
实施方式2中的电池，例如可作为锂离子二次电池、非水电解质二次电池等构成。
即，关于实施方式2中的电池，例如负极可以包含能够吸藏和放出锂的(具有吸藏和放出锂的特性的)负极活性物质。
另外，关于实施方式2中的电池，例如电解质可以是非水电解质(例如非水电解液)。
图1是表示作为实施方式2中的电池的一例的电池10的大致结构的剖视图。
如图1所示，电池10具备正极21、负极22、隔板14、壳体11、封口板15和垫片18。
隔板14配置于正极21与负极22之间。
正极21、负极22和隔板14中浸渗有非水电解质(例如、非水电解液)。
由正极21、负极22和隔板14形成电极组。
电极组被收纳在壳体11中。
通过垫片18和封口板15将壳体11密封。
正极21具备正极集电体12和配置在正极集电体12上的正极活性物质层13。
正极集电体12例如由金属材料(铝、不锈钢、铝合金等)制成。
再者，也可以省略正极集电体12，使用壳体11作为正极集电体。
正极活性物质层13包含上述实施方式1中的正极活性物质。
正极活性物质层13可以根据需要例如含有添加剂(导电剂、离子传导助剂、粘结剂等)。
负极22具备负极集电体16和配置在负极集电体16上的负极活性物质层17。
负极集电体16例如由金属材料(铜、镍、铝、不锈钢、铝合金等)制成。
再者，也可以省略负极集电体16，使用封口板15作为负极集电体。
负极活性物质层17包含负极活性物质。
负极活性物质层17可以根据需要例如含有添加剂(导电剂、离子传导助剂、粘结剂等)。
作为负极活性物质，可使用金属材料、碳材料、氧化物、氮化物、锡化合物、硅化合物等。
金属材料可以是单体的金属。或者，金属材料可以是合金。作为金属材料的例子，可举出锂金属、锂合金等。
作为碳材料的例子，可举出天然石墨、焦炭、石墨化途中碳、碳纤维、球状碳、人造石墨、非晶质碳等。
从容量密度的观点出发，可优选使用硅(Si)、锡(Sn)、硅化合物、锡化合物。硅化合物和锡化合物可以分别为合金或固溶体。
作为硅化合物的例子，可举出SiOx(其中0.05<x<1.95)。另外，也可以使用将SiOx的一部分硅用其它元素置换而得到的化合物(合金或固溶体)。在此，其它元素是指选自硼、镁、镍、钛、钼、钴、钙、铬、铜、铁、锰、铌、钽、钒、钨、锌、碳、氮和锡之中的至少一种。
作为锡化合物的例子，可举出Ni2Sn4、Mg2Sn、SnOx(其中0<x<2)、SnO2、SnSiO3等。可以单独使用选自这些之中的一种锡化合物。或者，也可以将选自这些之中的两种以上锡化合物组合使用。
另外，对于负极活性物质的形状不特别限定。作为负极活性物质，可使用具有公知形状(粒子状、纤维状等)的负极活性物质。
另外，对于将锂填补(吸藏)到负极活性物质层17的方法不特别限定。作为该方法，具体而言有：方法(a)，采用真空蒸镀法等气相法使锂堆积于负极活性物质层17的方法；方法(b)，使锂金属箔与负极活性物质层17接触，将两者加热的方法。无论采用任一种方法，都能够通过热使锂在负极活性物质层17扩散。另外，也有使锂电化学吸藏于负极活性物质层17的方法。具体而言，使用不具有锂的负极22和锂金属箔(正极)组装电池。然后将该电池充电以使得负极22吸藏锂。
作为正极21和负极22的粘结剂，可使用聚偏二氟乙烯、聚四氟乙烯、聚乙烯、聚丙烯、芳香族聚酰胺树脂、聚酰胺、聚酰亚胺、聚酰胺酰亚胺、聚丙烯腈、聚丙烯酸、聚丙烯酸甲酯、聚丙烯酸乙酯、聚丙烯酸己酯、聚甲基丙烯酸、聚甲基丙烯酸甲酯、聚甲基丙烯酸乙酯、聚甲基丙烯酸己酯、聚乙酸乙烯酯、聚乙烯吡咯烷酮、聚醚、聚醚砜、六氟聚丙烯、苯乙烯-丁二烯橡胶、羧甲基纤维素等。另外，作为粘结剂，可以使用选自四氟乙烯、六氟乙烯、六氟丙烯、全氟烷基乙烯基醚、偏二氟乙烯、三氟氯乙烯、乙烯、丙烯、六氟丙烯、氟甲基乙烯基醚、丙烯酸、己二烯之中的两种以上材料的共聚物。另外，选自上述材料之中的两种以上材料的混合物也可以作为粘结剂使用。
作为正极21和负极22的导电剂，可使用石墨、炭黑、导电性纤维、氟化石墨、金属粉末、导电性晶须、导电性金属氧化物、有机导电性材料等。作为石墨的例子，可举出天然石墨和人造石墨。作为炭黑的例子，可举出乙炔黑、科琴黑(注册商标)、槽黑、炉黑、灯黑、热黑。作为金属粉末的例子，可举出铝粉末。作为导电性晶须的例子，可举出氧化锌晶须和钛酸钾晶须。作为导电性金属氧化物的例子，可举出氧化钛。作为有机导电性材料的例子，可举出亚苯基衍生物。
作为隔板14，可使用具有大的离子透过度和充分的机械强度的材料。作为这样的材料的例子，可举出微多孔性薄膜、纺布、无纺布等。具体而言，隔板14优选由聚丙烯、聚乙烯等聚烯烃制成。由聚烯烃制成的隔板14不仅具有优异的耐久性，还能够在被过度加热时发挥关闭功能。隔板14的厚度例如为10～300μm(或10～40μm)的范围。隔板14可以是由一种材料构成的单层膜。或者，隔板14可以是由两种以上材料构成的复合膜(或多层膜)。隔板14的孔隙率例如为30～70％(或35～60％)的范围。“孔隙率”意味着孔隙的体积在隔板14整体的体积中所占的比例。“孔隙率”例如采用压汞法测定。
非水电解液含有非水溶剂和溶于非水溶剂的盐。
作为非水溶剂，可使用环状碳酸酯溶剂、链状碳酸酯溶剂、环状醚溶剂、链状醚溶剂、环状酯溶剂、链状酯溶剂、氟溶剂等。
作为环状碳酸酯溶剂的例子，可举出碳酸亚乙酯、碳酸亚丙酯、碳酸亚丁酯等。
作为链状碳酸酯溶剂的例子，可举出碳酸二甲酯、碳酸甲乙酯、碳酸二乙酯等。
作为环状醚溶剂的例子，可举出四氢呋喃、1,4-二恶烷、1,3-二氧戊环等。
作为链状醚溶剂的例子，可举出1,2-二甲氧基乙烷、1,2-二乙氧基乙烷等。
作为环状酯溶剂的例子，可举出γ-丁内酯等。
作为链状酯溶剂的例子，可举出乙酸甲酯等。
作为氟溶剂的例子，可举出氟碳酸亚乙酯、氟丙酸甲酯、氟苯、氟碳酸甲乙酯、氟碳酸二甲酯、氟腈等。
作为非水溶剂，可单独使用选自这些之中的一种非水溶剂。或者，作为非水溶剂，可使用选自这些之中的两种以上非水溶剂的组合。
非水电解液中，可以含有选自氟碳酸亚乙酯、氟丙酸甲酯、氟苯、氟碳酸甲乙酯、氟碳酸二甲酯之中的至少一种氟溶剂。
如果非水电解液含有这些氟溶剂，则非水电解液的耐氧化性提高。
其结果，即使在以高电压将电池10充电的情况下，也能够使电池10稳定工作。
作为锂盐，可使用LiPF6、LiBF4、LiSbF6、LiAsF6、LiSO3CF3、LiN(SO2CF3)2、LiN(SO2C2F5)2、LiN(SO2CF3)(SO2C4F9)、LiC(SO2CF3)3等。作为锂盐，可单独使用选自这些之中的一种锂盐。或者，作为锂盐，可使用选自这些之中的两种以上锂盐的混合物。锂盐的浓度例如为0.5～2mol/升的范围。
再者，实施方式2中的电池可作为硬币型、圆筒型、方型、片型、纽扣型、扁平型、层叠型等各种形状的电池而构成。
实施例
<实施例1＞
[正极活性物质的制作]
将LiF、Li2O和Mn2O3以LiF/Li2O/Mn2O3＝1.0/0.5/0.5摩尔比分别称量。
将所得到的原料与适量的φ3mm的氧化锆球一起放入45cc氧化锆制容器中，在氩气手套箱内密封。
从氩气手套箱中取出，利用行星式球磨机以600rpm处理30小时。
对所得到的化合物实施了粉末X射线衍射测定。
测定的结果示于图2。
所得到的化合物的空间群是FM3-M。
另外，采用ICP发射光谱分析法和惰性气体熔融-红外线吸收法求出了所得到的化合物的组成。
其结果，所得到的化合物的组成为Li2MnO2F。
将1g所得到的化合物投入在10g的水中溶解0.01g的硼酸(H3BO3)而制作的酸水溶液中，进行搅拌后使其干燥，得到了正极活性物质。
使用扫描型电子显微镜和透过型电子显微镜观察所得到的正极活性物质，硼酸被覆了Li2MnO2F的表面的一部分。
[电池的制作]
接着，将70质量份的上述化合物、20质量份的乙炔黑、10质量份的聚偏二氟乙烯(PVDF)和适量的N-甲基-2-吡咯烷酮(NMP)混合。由此得到了正极合剂浆液。
在20μm的厚度的铝箔形成的正极集电体的一面涂布了正极合剂浆液。
通过将正极合剂浆液干燥和压延，得到了具备正极活性物质层的厚度为60μm的正极板。
将所得到的正极板冲压成直径12.5mm的圆形，由此得到正极。
另外，将厚度300μm的锂金属箔冲压成直径14.0mm的圆形，由此得到负极。
另外，将氟碳酸亚乙酯(FEC)、碳酸亚乙酯(EC)和碳酸甲乙酯(EMC)以1:1:6的体积比混合，得到了非水溶剂。
在该非水溶剂中以1.0mol/升的浓度溶解LiPF6，由此得到非水电解液。
使所得到的非水电解液浸入隔板(セルガード公司制，型号2320，厚度25μm)。
セルガード(注册商标)2320是由聚丙烯层、聚乙烯层和聚丙烯层形成的3层隔板。
使用上述的正极、负极和隔板，在露点被管理为-50℃的干燥箱中，制作了CR2032规格的硬币型电池。
<实施例2～4＞
在上述实施例1的基础上，分别改变了硼酸(H3BO3)的添加量。
表1中示出实施例2～4的硼酸(H3BO3)的添加量。
除此以外，与上述实施例1同样地合成了实施例2～4的正极活性物质。
另外，使用实施例2～4的正极活性物质与上述实施例1同样地制作了硬币型电池。
<实施例5＞
与实施例1同样地合成了Li2MnO2F。
并且，将硼酸(H3BO3)以相对于Li2MnO2F的使用量成为1质量份的方式称量，将Li2MnO2F和硼酸与适量的φ3mm的氧化锆球一起放入45cc氧化锆制容器中，在氩气手套箱内密封。
从氩气手套箱中取出，利用行星式球磨机以600rpm处理5小时。
利用扫描型电子显微镜和透过型电子显微镜观察了所得到的正极活性物质，在Li2MnO2F的表面，硼酸固溶了一部分。
<实施例6～15＞
在上述实施例5的基础上，分别改变了添加的绝缘性化合物。
表1中示出实施例6～15的添加的绝缘性化合物和添加量。
除此以外，使用实施例6～15的正极活性物质与上述实施例1同样地制作了硬币型电池。
<实施例16＞
采用公知的方法得到了钴酸锂(LiCoO2)。
所得到的钴酸锂的空间群为R3-M。
将LiF和LiCoO2以LiF/LiCoO2＝1.0/1.0的摩尔比分别称量。
将所得到的原料与适量的φ3mm的氧化锆球一起放入45cc氧化锆制容器中，在氩气手套箱内密封。
从氩气手套箱中取出，利用行星式球磨机以600rpm处理30小时。
对所得到的化合物实施了粉末X射线衍射测定。
所得到的化合物的空间群是FM3-M。
另外，采用ICP发射光谱分析法和惰性气体熔融-红外线吸收法求出了所得到的化合物的组成。
其结果，所得到的化合物的组成为Li2CoO2F。
将所得到的化合物和1质量份的硼酸(H3BO3)与适量的φ3mm的氧化锆球一起放入45cc氧化锆制容器中，在氩气手套箱内密封。
从氩气手套箱中取出，利用行星式球磨机以600rpm处理5小时。
利用扫描型电子显微镜和透过型电子显微镜观察了所得到的正极活性物质，在Li2CoO2F的表面，硼酸固溶了一部分。
另外，使用所得到的实施例16的正极活性物质，与上述实施例1同样地制作了硬币型电池。
<比较例1＞
将LiF、Li2O和Mn2O3以LiF/Li2O/Mn2O3＝1.0/0.5/0.5的摩尔比分别称量。
将所得到的原料与适量的φ3mm的氧化锆球一起放入45cc氧化锆制容器中，在氩气手套箱内密封。
从氩气手套箱中取出，利用行星式球磨机以600rpm处理30小时。
对所得到的化合物实施了粉末X射线衍射测定。
所得到的化合物的空间群是FM3-M。
另外，采用ICP发射光谱分析法和惰性气体熔融-红外线吸收法求出了所得到的化合物的组成。
其结果，所得到的化合物的组成为Li2MnO2F。
另外，使用所得到的比较例1的正极活性物质，与上述实施例1同样地制作了硬币型电池。
<比较例2＞
采用公知的方法得到了钴酸锂(LiCoO2)。
所得到的钴酸锂的空间群为R3-M。
将LiF和LiCoO2以LiF/LiCoO2＝1.0/1.0的摩尔比分别称量。
将所得到的原料与适量的φ3mm的氧化锆球一起放入45cc氧化锆制容器中，在氩气手套箱内密封。
从氩气手套箱中取出，利用行星式球磨机以600rpm处理30小时。
对所得到的化合物实施了粉末X射线衍射测定。
所得到的化合物的空间群是FM3-M。
另外，采用ICP发射光谱分析法和惰性气体熔融-红外线吸收法求出了所得到的化合物的组成。
其结果，所得到的化合物的组成为Li2CoO2F。
另外，使用所得到的比较例2的正极活性物质，与上述实施例1同样地制作了硬币型电池。
<电池的评价＞
将对于正极的电流密度设定为1.0mA/cm2，对实施例1的电池充电直到达到5.2V的电压。
然后，将放电终止电压设定为1.5V，以1.0mA/cm2的电流密度使实施例1的电池放电。
反复进行该充放电5次循环。测定了该5次循环充放电后的容量维持率(以下称为5次循环后容量维持率)。
实施例1的电池的5次循环后容量维持率为73％。
另外，与实施例1同样地测定了比较例1的硬币型电池的5次循环后容量维持率。
比较例1的电池的5次循环后容量维持率为73％。
另外，与实施例1同样地测定了实施例2～16和比较例2的硬币型电池的容量。
以上的结果示于表1。
表1
Figure BDA0001399397810000161
如表1所示，实施例1～15的电池具有57％～73％的5次循环后容量维持率。
即，实施例1～15的电池的初次放电容量高于比较例1的电池的5次循环后容量维持率。
作为其理由，认为实施例1～15中，在Li2MnO2F的表面存在绝缘性化合物，从而使表面的电解质的副反应得到抑制，由此抑制电阻层的形成，使循环维持率优化。
另外，如表1所示，实施例2和3的电池的5次循环后容量维持率低于实施例1的电池的5次循环后容量维持率。
作为其理由，认为实施例2和3中，Li2MnO2F的表面的绝缘性化合物的量少，因此表面的电解质的副反应抑制效果减少，5次循环后容量维持率降低。
另外，如表1所示，实施例4的电池的5次循环后容量维持率低于实施例1的电池的5次循环后容量维持率。
作为其理由，认为实施例4中，Li2MnO2F的表面的绝缘性化合物的量多，因此表面的电阻升高，从而使充放电效率降低，循环维持率降低。
另外，如表1所示，实施例5的电池的5次循环后容量维持率与实施例1的电池的5次循环后容量维持率相同。
作为其理由，认为是由于绝缘性化合物的存在形态为被覆和固溶的任一者的情况下，都能体现出表面的电解质的副反应抑制效果。
另外，如表1所示，实施例6～15的电池的5次循环后容量维持率低于实施例1的电池的5次循环后容量维持率。
作为其理由，认为是由于表面的电解质的副反应抑制效果会根据绝缘性化合物的种类而不同。
另外，如表1所示，实施例16的电池的5次循环后容量维持率高于比较例2的电池的5次循环后容量维持率。
作为其理由，认为是由于无论主结构的组成如何，都能体现出表面的电解质的副反应抑制效果。
像这样，即使在Me由任一种上述元素或含上述元素的固溶体构成的情况下，通过存在绝缘性化合物，都能够提高容量维持率。
再者，如表1所示，在绝缘性化合物的添加量小于0.5质量份的情况下(例如添加量＝0.1质量份的实施例2)，表面的电解质的副反应抑制效果小。其结果，5次循环后容量维持率降低。
另外，如表1所示，在绝缘性化合物的添加量大于1质量份的情况下(例如添加量＝5质量份的实施例4)，表面的电阻升高，充放电效率降低，循环维持率降低。
由以上结果可知，通过绝缘性化合物的添加量满足0.5质量份以上且1质量份以下，能够进一步提高容量维持率。
产业可利用性
本公开的正极活性物质可作为二次电池等电池的正极活性物质很好地利用。
附图标记说明
10 电池
11 壳体
12 正极集电体
13 正极活性物质层
14 隔板
15 封口板
16 负极集电体
17 负极活性物质层
18 垫片
21 正极
22 负极

Claims (8)

1.一种正极活性物质，含有化合物和绝缘性化合物，
所述化合物具有属于空间群FM3-M的晶体结构，并且是Li2MnO2F或Li2CoO2F，
所述绝缘性化合物是选自H3BO3、AlF3、Al2O3、Mn2O3、Fe2O3、CuO、NiO、Co3O4、Eu2O3、Sm2O3、CeO2之中的至少一种。
2.根据权利要求1所述的正极活性物质，
所述绝缘性化合物的含量为所述化合物的5质量％以下。
3.根据权利要求2所述的正极活性物质，
所述绝缘性化合物的含量为所述化合物的0.5质量％以上且1质量％以下。
4.根据权利要求1所述的正极活性物质，
所述绝缘性化合物被覆所述化合物的至少一部分的表面。
5.根据权利要求1所述的正极活性物质，
所述绝缘性化合物与所述化合物的表面的至少一部分形成固溶体。
6.根据权利要求1所述的正极活性物质，
含有所述化合物作为主成分。
7.一种电池，具备正极、负极和电解质，
所述正极包含权利要求1所述的正极活性物质。
8.根据权利要求7所述的电池，
所述负极包含具有吸藏和放出锂的特性的负极活性物质，
所述电解质是非水电解液。
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Families Citing this family (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP6872705B2 (ja) * 2015-07-23 2021-05-19 パナソニックＩｐマネジメント株式会社 正極活物質、および、電池
WO2017047021A1 (ja) * 2015-09-16 2017-03-23 パナソニックＩｐマネジメント株式会社 正極活物質、および、電池
JP6975919B2 (ja) * 2017-03-06 2021-12-01 パナソニックＩｐマネジメント株式会社 正極活物質、および、電池
EP3618152A1 (en) 2017-04-24 2020-03-04 Panasonic Intellectual Property Management Co., Ltd. Positive electrode active material and battery
CN110214389B (zh) 2017-05-29 2023-06-20 松下知识产权经营株式会社 正极活性物质以及电池
WO2019017199A1 (ja) * 2017-07-21 2019-01-24 株式会社豊田自動織機 正極活物質
WO2020049795A1 (ja) * 2018-09-05 2020-03-12 パナソニックＩｐマネジメント株式会社 正極活物質およびそれを備えた電池
CN109802125B (zh) * 2019-02-15 2022-05-20 廊坊绿色工业技术服务中心 一种复合锂离子电池正极材料及其制备方法及一种锂离子电池
CN110459758B (zh) * 2019-08-16 2022-03-25 安徽工业大学 一种制备锂离子动力电池高压富锂锰基正极材料的方法
DE112021006868T5 (de) 2021-04-23 2023-11-09 Ihi Corporation Turbolader
WO2022259820A1 (ja) * 2021-06-11 2022-12-15 パナソニックＩｐマネジメント株式会社 被覆正極活物質、正極材料、および電池

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH0737617A (ja) * 1993-07-20 1995-02-07 Shin Kobe Electric Mach Co Ltd リチウム電池
CN101223660A (zh) * 2005-05-17 2008-07-16 索尼株式会社 正极活性物质，正极活性物质的制造方法和电池
CN103531765A (zh) * 2005-05-17 2014-01-22 索尼株式会社 正极活性物质，正极活性物质的制造方法和电池
CN104401957A (zh) * 2014-10-13 2015-03-11 济南大学 一种锂二次电池正极材料氟磷酸钴锂的水热制备方法

Family Cites Families (70)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH07107851B2 (ja) 1988-02-17 1995-11-15 三洋電機株式会社 非水系二次電池
US5830600A (en) 1996-05-24 1998-11-03 Sri International Nonflammable/self-extinguishing electrolytes for batteries
JPH09330720A (ja) * 1996-06-11 1997-12-22 Sanyo Electric Co Ltd リチウム電池
JP4200539B2 (ja) 1997-03-28 2008-12-24 宇部興産株式会社 リチウムイオン非水電解質二次電池
US6037095A (en) 1997-03-28 2000-03-14 Fuji Photo Film Co., Ltd. Non-aqueous lithium ion secondary battery
JP4784608B2 (ja) 1997-03-28 2011-10-05 宇部興産株式会社 リチウムイオン非水電解質二次電池用正極活物質及びその製造方法
JP4061668B2 (ja) 1997-04-21 2008-03-19 宇部興産株式会社 リチウムイオン非水電解質二次電池
JP4022937B2 (ja) 1997-04-24 2007-12-19 宇部興産株式会社 リチウムイオン非水電解質二次電池
JP3982658B2 (ja) 1997-06-13 2007-09-26 日立マクセル株式会社 非水電解液二次電池用正極活物質およびその製造方法ならびに上記正極活物質を用いた非水電解液二次電池
JP4106741B2 (ja) 1998-05-28 2008-06-25 松下電器産業株式会社 非水電解質二次電池
JP4171848B2 (ja) 1998-06-02 2008-10-29 宇部興産株式会社 リチウムイオン非水電解質二次電池
KR100307160B1 (ko) 1999-03-06 2001-09-26 김순택 리튬 이차 전지용 양극 활물질 및 그 제조 방법
US6737195B2 (en) 2000-03-13 2004-05-18 Samsung Sdi Co., Ltd. Positive active material for rechargeable lithium battery and method of preparing same
JP2002015776A (ja) 2000-06-30 2002-01-18 Toshiba Corp 非水電解液二次電池
JP3578066B2 (ja) 2000-08-18 2004-10-20 日産自動車株式会社 Ｌｉ欠損マンガン複合酸化物及びこれを用いた非水電解質二次電池
EP1180810A2 (en) 2000-08-18 2002-02-20 Nissan Motor Co., Ltd. Positive electrode active material for rechargeable lithium-ion battery
EP1225650A3 (en) 2001-01-23 2003-08-27 Kabushiki Kaisha Toshiba Positive electrode active material and lithium ion secondary battery
KR100399642B1 (ko) * 2001-10-24 2003-09-29 삼성에스디아이 주식회사 리튬 이차 전지용 양극 활물질 및 그 제조방법
US7011907B2 (en) 2001-11-27 2006-03-14 Nec Corporation Secondary battery cathode active material, secondary battery cathode and secondary battery using the same
JP3675439B2 (ja) 2001-11-27 2005-07-27 日本電気株式会社 二次電池用正極活物質およびそれを用いた二次電池用正極および二次電池
US8956421B2 (en) 2007-02-06 2015-02-17 Deka Products Limited Partnership Dynamic support apparatus and system
JP2004311408A (ja) 2003-03-25 2004-11-04 Nichia Chem Ind Ltd 非水電解質二次電池用正極活物質および非水電解質二次電池
TWI286849B (en) 2003-03-25 2007-09-11 Nichia Corp Positive electrode active material for nonaqueous electrolyte secondary battery and nonaqueous electrolyte secondary battery
JP4283594B2 (ja) 2003-05-22 2009-06-24 三菱化学株式会社 非水系電解液及びそれを用いた非水系電解液二次電池
JP4616592B2 (ja) 2003-07-29 2011-01-19 パナソニック株式会社 非水電解液二次電池とその製造方法及び電解液二次電池用電極材料
KR101052450B1 (ko) 2004-06-16 2011-07-28 에이지씨 세이미 케미칼 가부시키가이샤 리튬 2 차 전지용 정극 활물질 분말
JP5085856B2 (ja) 2005-07-07 2012-11-28 パナソニック株式会社 リチウムイオン二次電池
JP4197002B2 (ja) 2006-04-07 2008-12-17 宇部興産株式会社 リチウムイオン非水電解質二次電池用正極活物質及びその製造方法
JP2006278341A (ja) 2006-04-07 2006-10-12 Ube Ind Ltd リチウムイオン非水電解質二次電池
JP5305678B2 (ja) * 2008-02-07 2013-10-02 株式会社東芝 非水電解液電池及び組電池
US8916294B2 (en) 2008-09-30 2014-12-23 Envia Systems, Inc. Fluorine doped lithium rich metal oxide positive electrode battery materials with high specific capacity and corresponding batteries
US8741484B2 (en) 2010-04-02 2014-06-03 Envia Systems, Inc. Doped positive electrode active materials and lithium ion secondary battery constructed therefrom
US9178249B2 (en) * 2010-05-27 2015-11-03 Uchicago Argonne, Llc Electrode stabilizing materials
JP2012014851A (ja) 2010-06-29 2012-01-19 Hitachi Maxell Energy Ltd 電気化学素子用電極および非水二次電池
JP5690521B2 (ja) * 2010-07-28 2015-03-25 テイカ株式会社 鉄含有チタン酸リチウムの製造方法
JP5641560B2 (ja) 2010-07-30 2014-12-17 Ｎｅｃエナジーデバイス株式会社 二次電池用正極活物質及びそれを使用した二次電池
JP5682172B2 (ja) 2010-08-06 2015-03-11 Tdk株式会社 活物質、活物質の製造方法及びリチウムイオン二次電池
KR101232836B1 (ko) 2010-09-14 2013-02-13 한양대학교 산학협력단 리튬 이차 전지용 양극 활물질의 제조 방법, 상기 제조 방법에 따라 제조된 리튬 이차 전지용 양극 활물질, 및 이를 포함하는 리튬 이차 전지
JP5404567B2 (ja) 2010-09-17 2014-02-05 三菱化学株式会社 非水系電解液及びそれを用いたリチウム二次電池
WO2012086602A1 (ja) 2010-12-20 2012-06-28 旭硝子株式会社 二次電池用非水電解液および二次電池
JP5617663B2 (ja) 2011-01-27 2014-11-05 旭硝子株式会社 リチウムイオン二次電池用の正極活物質およびその製造方法
WO2012176267A1 (ja) 2011-06-20 2012-12-27 トヨタ自動車株式会社 二次電池用電極層、固体電解質層および全固体二次電池
JP2014523095A (ja) 2011-07-13 2014-09-08 エルジー・ケム・リミテッド エネルギー密度特性が向上した高エネルギーのリチウム二次電池
JP2013222612A (ja) 2012-04-17 2013-10-28 Hitachi Maxell Ltd 非水二次電池
JP6031861B2 (ja) 2012-07-18 2016-11-24 三菱化学株式会社 非水系電解液及びそれを用いた非水系電解液電池
EP2904655B1 (en) 2012-10-02 2021-07-21 Massachusetts Institute of Technology High-capacity positive electrode active material
KR101400593B1 (ko) 2012-12-06 2014-05-27 삼성정밀화학 주식회사 양극 활물질, 이의 제조방법 및 이를 포함하는 리튬 이차 전지
TWI499115B (zh) * 2012-12-25 2015-09-01 Ind Tech Res Inst 鋰二次電池複合電極材料與鋰二次電池
KR20140094959A (ko) 2013-01-23 2014-07-31 삼성에스디아이 주식회사 리튬 이차 전지용 전해액 및 이를 포함하는 리튬 이차 전지
JP6078629B2 (ja) 2013-02-18 2017-02-08 株式会社日本触媒 電解液及びこれを備えたリチウムイオン二次電池
US9246187B2 (en) 2013-03-14 2016-01-26 Uchicago Argonne, Llc Non-aqueous electrolyte for lithium-ion battery
KR102366343B1 (ko) 2013-03-27 2022-02-23 미쯔비시 케미컬 주식회사 비수계 전해액 및 그것을 사용한 비수계 전해액 전지
CN105122515B (zh) 2013-03-27 2017-05-03 株式会社杰士汤浅国际 非水电解质蓄电元件用活性物质
KR101785262B1 (ko) 2013-07-08 2017-10-16 삼성에스디아이 주식회사 양극 활물질, 그 제조방법, 이를 채용한 양극 및 리튬이차전지
JP2015022958A (ja) 2013-07-22 2015-02-02 トヨタ自動車株式会社 正極活物質、及び当該正極活物質を含むリチウム電池
JP6090085B2 (ja) * 2013-09-27 2017-03-08 トヨタ自動車株式会社 正極活物質及び正極活物質の製造方法並びにリチウム電池
JP6478090B2 (ja) 2013-09-30 2019-03-06 パナソニックＩｐマネジメント株式会社 非水電解質二次電池用正極活物質、非水電解質二次電池、及び非水電解質二次電池用正極活物質の製造方法
KR20150037085A (ko) 2013-09-30 2015-04-08 주식회사 엘지화학 리튬 이차전지용 양극 활물질 및 이를 포함하는 리튬 이차전지
JP6396153B2 (ja) 2013-11-11 2018-09-26 マクセルホールディングス株式会社 リチウム二次電池
JP2015118892A (ja) 2013-12-20 2015-06-25 株式会社Ｇｓユアサ リチウム二次電池用正極活物質、その正極活物質の前駆体、リチウム二次電池用電極、リチウム二次電池及びバッテリーモジュール
JP6168603B2 (ja) * 2013-12-27 2017-07-26 国立大学法人九州大学 リチウムイオン電池用の正極活物質およびその製造方法
JP6361518B2 (ja) 2014-01-22 2018-07-25 三菱ケミカル株式会社 非水系電解液及びそれを用いた非水系電解液二次電池
KR102183996B1 (ko) 2014-01-29 2020-11-27 삼성에스디아이 주식회사 양극 활물질 및 그 제조방법, 상기 양극 활물질을 채용한 양극과 리튬 전지
KR102184372B1 (ko) * 2014-02-10 2020-11-30 삼성에스디아이 주식회사 복합양극활물질, 그 제조방법 및 이를 채용한 양극 및 리튬전지
EP2921455A1 (en) 2014-03-20 2015-09-23 Karlsruher Institut für Technologie Oxyfluoride compounds for lithium-cells and batteries
CN103928672B (zh) * 2014-04-11 2016-07-06 武汉理工大学 一种锂离子电池用正极活性物质及其制备方法
JP2016033902A (ja) 2014-07-31 2016-03-10 ソニー株式会社 正極活物質、正極および電池
DE102015211110A1 (de) 2015-06-17 2016-12-22 Robert Bosch Gmbh Aktivmaterial für eine Kathode einer Batteriezelle, Kathode und Batteriezelle
EP3136478B1 (en) 2015-08-26 2019-07-24 Massachusetts Institute Of Technology Cation-disordered oxides for rechargeable lithium batteries and other applications
WO2017047021A1 (ja) * 2015-09-16 2017-03-23 パナソニックＩｐマネジメント株式会社 正極活物質、および、電池

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH0737617A (ja) * 1993-07-20 1995-02-07 Shin Kobe Electric Mach Co Ltd リチウム電池
CN101223660A (zh) * 2005-05-17 2008-07-16 索尼株式会社 正极活性物质，正极活性物质的制造方法和电池
CN103531765A (zh) * 2005-05-17 2014-01-22 索尼株式会社 正极活性物质，正极活性物质的制造方法和电池
CN104401957A (zh) * 2014-10-13 2015-03-11 济南大学 一种锂二次电池正极材料氟磷酸钴锂的水热制备方法

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
Synthesis and electrochemistry of cubic rocksalt Li–Ni–Ti–O compounds in the phase diagram of LiNiO2–LiTiO2–Li[Li1/3Ti2/3]O2;Lianqi Zhang等;《Journal of Power Sources》;20080317;第185卷;第534-541页 *

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