CN105934476B

CN105934476B - 软性透明的抗冲击共聚物

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Publication number: CN105934476B
Application number: CN201580005790.5A
Authority: CN
Inventors: 王静波; 帕维尔·舒托夫; 约翰娜·利亚; 马库斯·加莱特纳
Original assignee: Borealis AG
Current assignee: Borealis AG
Priority date: 2014-02-06
Filing date: 2015-02-03
Publication date: 2019-03-29
Anticipated expiration: 2035-02-03
Also published as: EP3102634B1; BR112016017227A2; ES2767498T3; PL3102634T3; WO2015117948A1; EP3102634A1; JP6474417B2; CN105934476A; BR112016017227B1; JP2017508035A; US20160347944A1; US10100186B2

Abstract

本发明涉及一种新型多相丙烯共聚物(RAHECO)、包含该多相丙烯共聚物(RAHECO)的非取向膜、以及包含该非取向膜的容器。本发明还涉及该多相丙烯共聚物(RAHECO)用于改善非取向膜的柔软度和雾度之间的平衡的应用。

Description

软性透明的抗冲击共聚物

技术领域

本发明涉及一种新型多相丙烯共聚物(RAHECO)、包含该多相丙烯共聚物(RAHECO)的非取向膜以及包含该非取向膜的容器。本发明还涉及该多相丙烯共聚物(RAHECO)用于改善非取向膜的柔软度和雾度之间的平衡的应用。

背景技术

在食品包装工业中使用塑料容器存在增大的趋势，特别是含有杀菌食品或者预煮食品的袋。蒸煮袋在刚性金属包装上提供了许多优势，比如快速的烹饪/杀菌时间、较少的搁置存储空间、更易处理、改善的食物口味等。通常，袋具有多层结构，该多层结构具有聚烯烃比如聚乙烯或聚丙烯、粘合剂、阻隔层和外层。期望聚烯烃材料赋予最终的包装材料以刚性和高冲击强度。

相同的趋势，即增长的聚烯烃材料的使用也还出现在医药包装工业。此外，聚合物应当赋予最终的包装材料以充分的刚性和高冲击强度。在医药应用的情况下，柔软度是关键要求，而不是刚性。毫无疑问地，这些医药产品还必须是可灭菌的。

众所周知，聚丙烯的冲击强度可以通过将橡胶相分散在聚合物基质之内从而获得多相聚丙烯组合物来改善。特别是，如果分散在基质中的橡胶的量足够高，例如在立式袋中通常为至少10.0wt％或者甚至至少15.0wt％，则多相丙烯聚合物(冲击改性的丙烯聚合物)提供了高冲击强度。

然而，在食品和医药包装的领域中，需要具有良好的光学性能与良好的机械性能的组合的软性材料。

进一步地，对于一些食品包装应用比如蒸煮袋或一些医药包装应用，需要灭菌处理。最普遍的灭菌程序是使用加热(蒸汽)、辐射(β射线、电子或者γ射线)或者化学品(通常是环氧乙烷)。蒸汽杀菌通常在大约120℃至130℃的温度范围内进行。毫无疑问，在上述灭菌条件下处理聚合物可以损害它的最终的性能，特别是光学性质比如透明度。

然而，结果是标准多相体系在灭菌之后显著地改变了它们的性能。典型地，不期望地损害了光学性质比如雾度和机械性能比如柔软度。

考虑到上述缺点，本发明的目的是提供在机械和光学性能之间具有优化或改善的平衡的软多相丙烯共聚物。

发明内容

本发明的发现在于提供多相丙烯共聚物，其中，被分散在所述多相丙烯共聚物的基质(M)中的弹性丙烯共聚物(E)具有特定的玻璃化转变温度。此外，本发明的发现还在于：多相丙烯共聚物必须在齐格勒-纳塔催化剂的存在下进行制备，该齐格勒-纳塔催化剂含有不属于邻苯二甲酸酯的种类的内部供体(ID)。使用这种玻璃化转变温度和催化剂，可以制备具有如下性能的多相丙烯共聚物：在机械和光学性能之间具有优化或改善的平衡，比如在柔软度、雾度和耐蒸汽灭菌之间具有优化或改善的平衡。

因此，本发明涉及多相丙烯共聚物(RAHECO)，所述多相丙烯共聚物(RAHECO)包含是无规丙烯共聚物(R-PP)的基质(M)和分散于所述基质(M)中的弹性丙烯共聚物(E)，其中，所述多相丙烯共聚物(RAHECO)具有：

a)根据ISO 1133测量的熔体流动速率MFR₂(230℃)在2.0～10.0g/10min的范围内；

b)根据ISO 16152(25℃)测定的二甲苯冷可溶物含量(XCS)在16.0～50.0wt％的范围内，优选在16.0～35.0wt％的范围内，

c)共聚单体含量在8.5～21.0mol％的范围内，以及

其中，优选地，所述多相丙烯共聚物(RAHECO)具有至少两个玻璃化转变温度Tg(1)和Tg(2)，第一玻璃化转变温度Tg(1)涉及基质(M)，而第二玻璃化转变温度Tg(2)涉及分散的弹性丙烯共聚物(E)，其中，进一步地，第二玻璃化转变温度Tg(2)满足不等式(I)，

Tg(2)＞21.0-2.0×C(XCS) (I)

其中，

Tg(2)是多相丙烯共聚物(RAHECO)的第二玻璃化转变温度；

C(XCS)是多相丙烯共聚物(RAHECO)的二甲苯冷可溶物级分(XCS)的共聚单体含量[mol％]。

优选地，第一玻璃化转变温度Tg(1)高于第二玻璃化转变温度Tg(2)。还更优选地，第一玻璃化转变温度Tg(1)和第二玻璃化转变温度Tg(2)之间的差值为至少40℃，更优选至少45℃。

优选地，第二玻璃化转变温度Tg(2)小于-20℃，比如小于-35℃，并且满足如本发明中所限定的不等式(I)。通常地，玻璃化转变温度Tg(2)将高于-70℃。优选地，第一玻璃化转变温度Tg(1)在-12～+2℃的范围内。

惊讶地发现，这种多相丙烯共聚物(RAHECO)在机械和光学性能之间具有优化或改善的平衡，特别是在柔软度、雾度和耐蒸汽灭菌之间具有优化或改善的平衡。

在本发明的一个实施方式中，二甲苯冷可溶物级分(XCS)具有：

i)共聚单体含量在33.0～45.0mol％的范围内，和/或

ii)根据DIN ISO 1628/1(萘烷中，135℃下)测定的特性粘度(IV)在1.0～1.8dl/g的范围内。

在本发明的另一实施方式中，无规丙烯共聚物(R-PP)具有：

i)根据ISO 1133测量的熔体流动速率MFR₂(230℃)在3.0～8.0g/10min的范围内，和/或

ii)共聚单体含量在4.4～7.3mol％的范围内。

在本发明的另一实施方式中，二甲苯冷不溶物级分(XCI)中具有孤立的嵌段乙烯的序列(siolated to block ethylene sequences)的相对含量(I(E))在50.0～65.0％的范围内，其中，I(E)含量由等式(II)定义：

其中，

I(E)是具有孤立的嵌段乙烯的序列的相对含量[％]；

fPEP是多相丙烯共聚物(RAHECO)的二甲苯冷不溶物级分(XCI)中的丙烯/乙烯/丙烯序列(PEP)的摩尔分数；

fPEE是多相丙烯共聚物(RAHECO)的二甲苯冷不溶物级分(XCI)中的丙烯/乙烯/乙烯序列(PEE)的和乙烯/乙烯/丙烯序列(EEP)的摩尔分数；

fEEE是多相丙烯共聚物(RAHECO)的二甲苯冷不溶物级分(XCI)中的乙烯/乙烯/乙烯序列(EEE)的摩尔分数，

其中，所有序列浓度均是基于¹³C-NMR数据的统计学三价基分析法(triadanalysis)。

在本发明的另一实施方式中，无规丙烯共聚物(R-PP)的共聚单体和/或弹性丙烯共聚物(E)的共聚单体是乙烯和/或C₄～C₈α-烯烃。

在本发明的一个实施方式中，多相丙烯共聚物(RAHECO)包含：基于多相丙烯共聚物(RAHECO)的总重量，60～95wt％比如60.0～87.0wt％的无规丙烯共聚物(R-PP)；以及基于多相丙烯共聚物(RAHECO)的总重量，5～40wt％比如13.0～40.0wt％的弹性丙烯共聚物(E)。

在本发明的另一实施方式中，多相丙烯共聚物(RAHECO)包含成核剂，优选α-成核剂。

在本发明的另一实施方式中，多相丙烯共聚物(RAHECO)不含邻苯二甲酸酯以及它们各自的分解产物，优选地，多相丙烯共聚物(RAHECO)不含邻苯二甲酸化合物以及它们各自的分解产物。

在本发明的一个实施方式中，多相丙烯共聚物(RAHECO)在以下物质的存在下进行聚合：

a)齐格勒-纳塔催化剂(ZN-C)，其包含IUPAC中第4～6族的过渡金属的化合物(TC)、第2族金属化合物(MC)、以及内部供体(ID)，其中，所述内部供体(ID)是非邻苯二甲酸化合物，优选是非邻苯二甲酸酯；

b)可选的助催化剂(Co)，以及

c)可选的外部供体(ED)。

优选地，

a)内部供体(ID)选自：可选地被取代的丙二酸酯、马来酸酯、琥珀酸酯、戊二酸酯、环己烯-1，2-二羧酸酯、苯甲酸酯、以及其衍生物和/或其混合物，优选地，内部供体(ID)是柠康酸酯；

和/或

b)助催化剂(Co)对外部供体(ED)的摩尔比[Co/ED]是5～45。

在本发明的另一实施方式中，多相丙烯共聚物(RAHECO)在包含至少两个串联连接的反应器的多阶段工序中进行制备，该多相丙烯共聚物(RAHECO)包含是无规丙烯共聚物(R-PP)的基质(M)和分散于所述基质(M)中的弹性丙烯共聚物(E)。

优选地，

(a)在第一反应器中，使丙烯和乙烯和/或C₄～C₈α-烯烃聚合，获得第一丙烯共聚物组分(R-PP1)，

(b)将所述第一丙烯共聚物组分(R-PP1)转移到第二反应器中，

(c)在所述第二反应器中，在第一丙烯共聚物组分(R-PP1)的存在下，使丙烯和乙烯和/或C₄～C₈α-烯烃聚合，获得第二丙烯共聚物组分(R-PP2)，所述第一丙烯共聚物组分(R-PP1)和所述第二丙烯共聚物组分(R-PP2)形成基质(R-PP)，

(d)将所述基质(M)转移到第三反应器中，

(e)在所述第三反应器中，在所述基质(M)的存在下，使丙烯和乙烯和/或C₄～C₈α-烯烃聚合，获得弹性丙烯共聚物(E)，所述基质(M)和所述弹性丙烯共聚物(E)形成多相丙烯共聚物(RAHECO)。

在本发明的一个实施方式中，多相丙烯共聚物(RAHECO)具有：

a)根据ISO 178测量的挠曲模量在450～800MPa的范围内，和/或

b)根据ASTM D 1003-00、在1mm厚注塑试样上测量的透明度为至少75.0％，和/或

c)根据ASTM D 1003-00、在1mm厚注塑试样上测量的雾度≤50.0％，和/或

d)根据ASTM D 1003-00、在1mm厚注塑试样上测量的净度为至少90.0％。

本发明还涉及包含所述多相丙烯共聚物(RAHECO)的非取向膜。优选地，该膜是流延膜或者吹膜。

本发明进一步涉及包含所述非取向膜的容器。

本发明甚至进一步涉及多相丙烯共聚物(RAHECO)用于改善非取向膜的柔软度和透明度平衡的应用，其中，当多相丙烯共聚物(RAHECO)具有以下特征时，所述改善得以实现：

a)根据ISO 178测量的挠曲模量在450～800MPa的范围内，以及

b)根据ASTM D 1003-00、在1mm厚注塑试样上测量的雾度小于50.0％。

下面，将更详细地描述本发明。

具体实施方式

特别地，本发明的多相丙烯共聚物(RAHECO)的特征是它的特定的光学性能和机械性能。

因此，优选地，多相丙烯共聚物(RAHECO)根据ISO 178测量的挠曲模量在450～800MPa的范围内。例如，多相丙烯共聚物(RAHECO)根据ISO 178测量的挠曲模量在480～750MPa的范围内或者在500～720MPa的范围内。

关于光学性质，优选地，多相丙烯共聚物(RAHECO)具有：

a)根据ASTM D1003-00、在1mm厚注塑试样上测量的透明度为至少75.0％，优选在75.0～95.0％的范围内，最优选在75.0～90.0％的范围内，和/或

c)根据ASTM D 1003-00、在1mm厚注塑试样上测量的雾度≤50.0％，优选在10.0～50.0％的范围内，最优选在25.0～50.0％的范围内，和/或

d)根据ASTM D1003-00、在1mm厚注塑试样上测量的净度为至少90.0％，优选在90.0～99.0％的范围内，最优选在92.0～98.0％的范围内。

在本发明的一个实施方式中，多相丙烯共聚物(RAHECO)具有：

a)根据ISO 178测量的挠曲模量在450～800MPa的范围内，优选在480～750MPa的范围内，最优选在500～720MPa的范围内，以及

b)根据ASTM D1003-00、在1mm厚注塑试样上测量的透明度为至少75.0％，优选在75.0～95.0％的范围内，最优选在75.0～90.0％的范围内，和/或

另外地或可选地，多相丙烯共聚物(RAHECO)具有：

a)根据ASTM D 1003-00、在50μm流延膜上测量的灭菌前雾度小于5％，优选小于3.5％，和/或

b)根据ASTM D 1003-00、在50μm流延膜上测量的灭菌后雾度小于10％，优选小于6％。

优选地，当在如上所述的相同的条件下测量时，不仅多相丙烯共聚物(RAHECO)以特定的挠曲模量、透明度、雾度和净度的值为特征，而且包含所述多相丙烯共聚物(RAHECO)的非取向膜和包含所述非取向膜的容器也以特定的挠曲模量、透明度、雾度和净度的值为特征。因此，挠曲模量、透明度、雾度和净度的上述数值同样可适用于非取向膜和容器。

根据本发明的多相丙烯共聚物(RAHECO)包含是无规丙烯共聚物(R-PP)的基质(M)和分散于其中的弹性丙烯共聚物(E)。因此，基质(M)含有并不是基质(M)一部分的(细)分散的内含物，并且所述内含物含有弹性丙烯共聚物(E)。术语内含物表示，基质(M)和内含物在多相丙烯共聚物(RAHECO)内形成不同相。第二相或所谓的内含物的存在例如通过高分辨率显微镜比如电子显微镜或原子力显微镜是可见的、或者通过动态力学热分析(DMTA)是可见的。特别是在DMTA中，可以通过至少两个不同的玻璃化转变温度的存在识别多相结构的存在。

优选地，根据本发明的多相丙烯共聚物(RAHECO)仅包含无规丙烯共聚物(R-PP)和弹性丙烯共聚物(E)作为聚合物组分。换句话说，多相丙烯共聚物(RAHECO)可以包含其它的添加剂，但基于总的多相丙烯共聚物(RAHECO)，其包含的其它聚合物的量不大于5.0wt％，更优选不大于3.0wt％，比如不大于1.0wt％。可以如此低含量存在的另一种聚合物是聚乙烯，其是由制备多相丙烯共聚物(RAHECO)而获得的副反应产物。因此，特别优选地，本发明的多相丙烯共聚物(RAHECO)仅含有无规丙烯共聚物(R-PP)、弹性丙烯共聚物(E)、以及可选的如本段所述的含量的聚乙烯。

根据本发明多相丙烯共聚物(RAHECO)的特征在于适度的熔体流动速率。因此，多相丙烯共聚物(RAHECO)的熔体流动速率MFR₂(230℃)在2.0～10.0g/10min的范围内，优选在2.5～8.0g/10min的范围内，更优选在3.0～5.5g/10min的范围内。

优选地，期望多相丙烯共聚物(RAHECO)是热机械稳定的。因此，优选地，多相丙烯共聚物(RAHECO)的熔融温度为至少135℃，更优选在135～160℃的范围内，还更优选在137～155℃的范围内。

典型地，多相丙烯共聚物(RAHECO)具有相当低的结晶温度，即具有的结晶温度不大于110℃，更优选在95～110℃的范围内，还更优选在100～108℃的范围内。

然而，在多相丙烯共聚物(RAHECO)包含成核剂比如α-成核剂的情况下，多相丙烯共聚物(RAHECO)的结晶温度优选高于未经成核的多相丙烯共聚物(RAHECO)的结晶温度，即其结晶温度大于110℃，更优选在110～125℃的范围内，还更优选在110～122℃的范围内。

除了丙烯之外，多相丙烯共聚物(RAHECO)还包含共聚单体。优选地，除了丙烯之外，多相丙烯共聚物(RAHECO)还包含乙烯和/或C₄～C₈α-烯烃。因此，根据本发明的术语“丙烯共聚物”理解为聚丙烯，其包含源自于下述物质的单元、优选由源自于下述物质的单元构成：

(a)丙烯

以及

(b)乙烯和/或C₄～C₈α-烯烃。

因此，多相丙烯共聚物(RAHECO)，即无规丙烯共聚物(R-PP)(比如第一丙烯共聚物组分(R-PP1)和第二丙烯共聚物组分(R-PP2))以及弹性丙烯共聚物(E)包含与丙烯可共聚的单体，例如共聚单体，比如乙烯和/或C₄～C₈α-烯烃，特别是乙烯和/或C₄～C₈α-烯烃，例如1-丁烯和/或1-已烯。优选地，根据本发明的多相丙烯共聚物(RAHECO)包含与丙烯可共聚的单体，尤其是由与丙烯可共聚的单体构成，该与丙烯可共聚的单体来自由乙烯、1-丁烯和1-己烯构成的组。更具体地说，除了丙烯之外，本发明的多相丙烯共聚物(RAHECO)还包含源自乙烯和/或1-丁烯的单元。在优选的实施方式中，根据本发明的多相丙烯共聚物(RAHECO)仅包含源自于乙烯和丙烯的单元。还更优选地，多相丙烯共聚物(RAHECO)的无规丙烯共聚物(R-PP)(即第一丙烯共聚物组分(R-PP1)和第二丙烯共聚物组分(R-PP2))和弹性丙烯共聚物(E)包含相同的共聚单体，比如乙烯。

因此，弹性丙烯共聚物(E)优选为乙烯丙烯橡胶(EPR)，而无规丙烯共聚物(R-PP)为无规乙烯丙烯共聚物(R-PP)。

此外，优选地，多相丙烯共聚物(RAHECO)优选具有适度的总共聚单体含量，这有助于材料的柔软度。因此，要求多相丙烯共聚物(RAHECO)的共聚单体含量在8.5～21.0mol％的范围内，优选在9.0～18.0mol％的范围内，更优选在10.0～15.0mol％的范围内。

多相丙烯共聚物(RAHECO)根据ISO 16152(25℃)测量的二甲苯冷可溶物(XCS)级分在16.0～50.0wt％的范围内，优选在16.0～35.0wt％的范围内，更优选在16.0～30.0wt％的范围内，还更优选在16.0～25.0wt％或者17.0～25.0wt％的范围内。

进一步优选地，多相丙烯共聚物(RAHECO)的二甲苯冷可溶物(XCS)级分由它的特性粘度来确定。低特性粘度(IV)值反映低重均分子量。针对本发明，优选地，多相丙烯共聚物(RAHECO)的二甲苯冷可溶物级分(XCS)根据ISO1628/1(135℃下，萘烷中)测量的特性粘度(IV)在1.0dl/g至小于1.8dl/g的范围内，优选在1.0～1.6dl/g的范围内，更优选在1.1dl/g至小于1.6dl/g的范围内。

此外，优选地，多相丙烯共聚物(RAHECO)的二甲苯冷可溶物(XCS)级分的共聚单体含量即乙烯含量不大于45.0mol％，更优选在33.0～45.0mol％的范围内，还更优选在35.0～44.0mol％的范围内，还更优选在37.0～43.0mol％的范围内。存在于二甲苯冷可溶物(XCS)级分中的共聚单体是以上分别针对无规丙烯共聚物(R-PP)和弹性丙烯共聚物(E)所述的那些。在一个优选的实施方式中，共聚单体仅为乙烯。

多相丙烯共聚物(RAHECO)可以进一步通它的单个组分进行限定，即无规丙烯共聚物(R-PP)和弹性丙烯共聚物(E)。

无规丙烯共聚物(R-PP)包含与丙烯可共聚的单体，例如共聚单体，比如乙烯和/或C₄～C₈α-烯烃，特别是乙烯和/或C₄～C₆α-烯烃，例如1-丁烯和/或1-已烯。优选地，根据本发明的无规丙烯共聚物(R-PP)包含与丙烯可共聚的单体，尤其是由与丙烯可共聚的单体组成，该与丙烯可共聚的单体来自由乙烯、1-丁烯和1-已烯构成的组。更具体地说，除了丙烯之外，本发明的无规丙烯共聚物(R-PP)还包含源自乙烯和/或1-丁烯的单元。在优选的实施方式中，无规丙烯共聚物(R-PP)仅包含源自于乙烯和丙烯的单元。

如上所述，多相丙烯共聚物(RAHECO)的特征在于适度的共聚单体含量。因此，无规丙烯共聚物(R-PP)的共聚单体含量在4.4～7.3mol％的范围内，还更优选在4.8～7.0mol％的范围内，还更优选在5.0～6.5mol％的范围内。

术语“无规”表示无规丙烯共聚物(R-PP)的共聚单体以及第一丙烯共聚物组分(R-PP1)和第二丙烯共聚物组分(R-PP2)的共聚单体无规地分布于丙烯共聚物中。术语无规根据IUPAC(高分子科学基本术语表；IUPAC推荐1996)进行理解。

优选地，无规丙烯共聚物(R-PP)包含至少两种聚合物组分，比如两种或三种聚合物组分，它们均是丙烯共聚物。更加优选地，无规丙烯共聚物(R-PP)包含下述物质、优选由下述物质组成：第一丙烯共聚物组分(R-PP1)和第二丙烯共聚物组分(R-PP2)。优选地，第一丙烯共聚物组分(R-PP1)为贫共聚单体组分，而第二丙烯共聚物组分(R-PP2)为富共聚单体组分。

关于针对第一丙烯共聚物组分(R-PP1)和第二丙烯共聚物组分(R-PP2)使用的共聚单体，参考无规丙烯共聚物(R-PP)的共聚单体。优选地，第一丙烯共聚物组分(R-PP1)和第二丙烯共聚物组分(R-PP2)包含相同的共聚单体，比如乙烯。

优选地，无规丙烯共聚物(R-PP)的特征在于其具有孤立的嵌段乙烯的序列的相对含量(I(E))。根据本发明，无规丙烯共聚物(R-PP)的具有孤立的嵌段乙烯的序列(I(E))在多相丙烯共聚物(RAHECO)的二甲苯冷不溶物级分(XCI)上进行测量。因此，多相丙烯共聚物(RAHECO)的二甲苯冷不溶物级分(XCI)中具有孤立的嵌段乙烯的序列(I(E))在50.0～65.0％的范围内，更优选在53.0～63.0％的范围内，还更优选在55.0～62.0％的范围内。

I(E)含量[％]由式(II)定义：

其中，

I(E)是具有孤立的嵌段乙烯的序列的相对含量[％]；

其中，所有序列浓度均是基于¹³C-NMR数据的统计学三价基分析法。

根据本发明的无规丙烯共聚物(R-PP)根据ISO 1133测量的熔体流动速率MFR₂(230℃/2.16kg)在3.0～8.0g/10min的范围内，更优选在3.2～7.0g/10min的范围内，还更优选在3.3～6.5g/10min的范围内。

基于多相丙烯共聚物(RAHECO)的总重量，多相丙烯共聚物(RAHECO)优选包含60～95wt％(比如65～95wt％)、更优选60～90wt％(比如65～90wt％)、还更优选60.0～87.0wt％(比如65～87wt％)或者60.0～88.0wt％(比如65～88wt％)的无规丙烯共聚物(R-PP)。

此外，基于多相丙烯共聚物(RAHECO)的总重量，多相丙烯共聚物(RAHECO)优选包含5～40wt％(比如5～35wt％)、更优选10～40wt％(比如10～35wt％)、还更优选12.0～40.0wt％(比如12～35wt％)或者13.0～40.0wt％(比如13～35wt％)的弹性丙烯共聚物(E)。

因此，优选地，基于多相丙烯共聚物(RAHECO)的总重量，多相丙烯共聚物(RAHECO)优选包含下述物质、更优选由下述物质组成：60～95wt％(比如65～95wt％)、更优选60～90wt％(比如65～90wt％)、还更优选60.0～87.0wt％(比如65～87wt％)或者60.0～88.0wt％(比如65～88wt％)的无规丙烯共聚物(R-PP)；以及5～40wt％(比如5～35wt％)、更优选10～40wt％(比如10～35wt％)、还更优选12.0～40.0wt％(比如12～35wt％)或者13.0～40.0wt％(比如13～35wt％)的弹性丙烯共聚物(E)。

因此，多相丙烯共聚物(RAHECO)的另一组分为被分散在基质(M)中的弹性丙烯共聚物(E)。关于弹性丙烯共聚物(E)中使用的共聚单体，参考对多相丙烯共聚物(RAHECO)所提供的信息。因此，弹性丙烯共聚物(E)包含与丙烯可共聚的单体，例如共聚单体，比如乙烯和/或C₄～C₈α-烯烃，特别是乙烯和/或C₄～C₆α-烯烃，例如1-丁烯和/或1-已烯。优选地，弹性丙烯共聚物(E)包含与丙烯可共聚的单体，特别是由与丙烯可共聚的单体构成，该单体来自由乙烯、1-丁烯和1-已烯构成的组。更具体地说，除了丙烯之外，弹性丙烯共聚物(E)还包含源自于乙烯和/或1-丁烯的单元。因此，在特别优选的实施方式中，弹性丙烯共聚物(E)仅包含源自于乙烯和丙烯的单元。

弹性丙烯共聚物(E)的共聚单体含量优选在35.0～55.0mol％的范围内，更优选在37.0～53.0mol％，还更优选在38.0～51.0mol％的范围内。

如上所述，多相结构可以通过至少两个不同的玻璃化转变温度的存在进行鉴定。较高的第一玻璃化转变温度(Tg(1))表示基质，而较低的第二玻璃化转变温度(Tg(2))反映多相丙烯共聚物(RAHECO)的弹性丙烯共聚物(E)。

因此，本发明的一个优选的要求是：多相丙烯共聚物(RAHECO)的第二玻璃化转变温度Tg(2)满足不等式(I)、更优选满足不等式(Ia)、还更优选满足不等式(Ib)：

Tg(2)＞21.0-2.0×C(XCS) (I)

Tg(2)＞21.5-2.0×C(XCS) (Ia)

Tg(2)＞22.0-2.0×C(XCS) (Ib)

其中，

Tg(2)是多相丙烯共聚物(RAHECO)的第二玻璃化转变温度；

优选地，第二玻璃化转变温度Tg(2)小于-20℃，比如小于-35℃，更优选在-65～-45℃的范围内，还更优选在-62～-48℃的范围内。特别优选地，多相丙烯共聚物(RAHECO)具有如本段所述且满足如本发明中所限定的不等式(I)的第二玻璃化转变温度Tg(2)。

进一步优选地，根据本发明的多相丙烯共聚物(RAHECO)还具有在-12～+2℃的范围内、更优选在-10～+2℃的范围内的第一玻璃化转变温度Tg(1)(表示多相丙烯共聚物(RAHECO)的基质(M))。

因此，优选地，第一玻璃化转变温度Tg(1)高于第二玻璃化转变温度Tg(2)。还更优选地，第一玻璃化转变温度Tg(1)和第二玻璃化转变温度Tg(2)之间的差值为至少40℃，更优选至少45℃，还更优选在40～55℃的范围内，还更优选在45～52℃的范围内。

如本发明所述的多相丙烯共聚物(RAHECO)可以包含至多5.0wt％的添加剂，比如成核剂和抗氧化剂、以及滑爽剂和防粘连剂。优选地，添加剂的含量(不包括α-成核剂)小于3.0wt％，例如小于1.0wt％。

在本发明的一个实施方式中，多相丙烯共聚物(RAHECO)包含成核剂，更优选α-成核剂。更优选地，本发明不含β-成核剂。因此，该α-成核剂优选选自于由以下物质构成的组：

(i)一元羧酸盐和多元羧酸盐，例如苯甲酸钠或叔丁基苯甲酸铝；以及

(ii)二亚苄基山梨醇(例如1,3:2,4二亚苄基山梨醇)和C₁-C₈-烷基取代的二亚苄基山梨醇衍生物，如甲基二亚苄基山梨醇、乙基二亚苄基山梨醇或二甲基二亚苄基山梨醇(例如1,3:2,4二(甲基亚苄基)山梨醇)、或经取代的诺尼醇(nonitol)衍生物，如1,2,3-三脱氧基-4,6:5,7-双-O-[(4-丙基苯基)亚甲基]-诺尼醇；以及

(iii)磷酸二酯盐，例如2,2'-亚甲基双(4,6-二叔丁基苯基)磷酸钠或羟基-双[2,2'-亚甲基-双(4,6-二叔丁基苯基)磷酸]铝；以及

(iv)乙烯基环烷烃聚合物和乙烯基烷烃聚合物，以及

(v)其混合物。

该添加剂通常市售可得，并且例如如Hans Zweifel的“塑料添加剂手册(PlasticAdditives Handbook)”，第5版：2001中所述。

优选地，多相丙烯共聚物(RAHECO)包含至多2.0wt％的α-成核剂。在优选的实施方式中，多相丙烯共聚物(RAHECO)含有不大于3000ppm、更优选1～3000ppm、更优选5～2000ppm的α-成核剂，该α-成核剂特别是选自于由以下物质构成的组：二亚苄基山梨醇(例如1，3：2，4二亚苄基山梨醇)；二亚苄基山梨醇衍生物，优选二甲基二亚苄基山梨醇(例如1，3：2，4二(甲基亚苄基)山梨醇)；或者经取代的诺尼醇(nonitol)衍生物，比如1，2，3-三脱氧基-4，6：5，7-双-O-[(4-丙基苯基)亚甲基]-诺尼醇；乙烯基环烷烃聚合物、乙烯基烷烃聚合物、及其混合物。

根据本发明的多相丙烯共聚物(RAHECO)优选在以下物质的存在下进行制备：

(a)齐格勒-纳塔催化剂(ZN-C)，其包含IUPAC中第4～6族的过渡金属的化合物(TC)、第2族金属化合物(MC)、以及内部供体(ID)，其中，所述内部供体(ID)为非邻苯二甲酸化合物，优选为非邻苯二甲酸酯，还更优选非邻苯二甲酸二羧酸的二酯；

(b)可选的助催化剂(Co)，以及

(c)可选的外部供体(ED)。

优选地，内部供体(ID)选自：可选地被取代的丙二酸酯、马来酸酯、琥珀酸酯、戊二酸酯、环己烯-1，2-二羧酸酯、苯甲酸酯、以及其衍生物和/或其混合物，优选地，内部供体(ID)是柠康酸酯。另外地或可选地，助催化剂(Co)相对外部供体(ED)的摩尔比[Co/ED]为5～45。

因此，优选地，多相丙烯共聚物(RAHECO)优选不含邻苯二甲酸酯以及它们各自的分解产物，即通常用作齐格勒-纳塔(ZN)催化剂的内部供体的邻苯二甲酸酯。优选地，多相丙烯共聚物(RAHECO)不含邻苯二甲酸化合物以及它们各自的分解产物，即通常用作齐格勒-纳塔(ZN)催化剂的内部供体的邻苯二甲酸化合物。

在本发明的意思中，术语“不含”邻苯二甲酸酯(优选不含邻苯二甲酸化合物)是指在多相丙烯共聚物(RAHECO)中，既没有邻苯二甲酸酯也没有各自的分解产物被检测到，优选既没有邻苯二甲酸化合物也没有各自的分解产物被检测到。

当多相丙烯共聚物(RAHECO)包含无规丙烯共聚物(R-PP)和弹性丙烯共聚物(E)时，单个组分还优选不含邻苯二甲酸酯以及它们各自的分解产物，更优选不含邻苯二甲酸化合物以及它们各自的分解产物。

多相丙烯共聚物(RAHECO)包含是无规丙烯共聚物(R-PP)的基质(M)和分散于所述基质(M)中的弹性丙烯共聚物(E)。优选地，无规丙烯共聚物(R-PP)包含至少两种聚合物组分，比如两种或三种聚合物组分，它们均是丙烯共聚物。更优选地，无规丙烯共聚物(R-PP)包含下述物质、优选由下述物质组成：第一丙烯共聚物组分(R-PP1)和第二丙烯共聚物组分(R-PP2)。

进一步优选地，第一丙烯共聚物组分(R-PP1)和第二丙烯共聚物组分(R-PP2)具有几乎相同的熔体流动速率。因此，优选地，无规丙烯共聚物(R-PP)的熔体流动速率和第一丙烯共聚物组分(R-PP1)的熔体流动速率之间的差值[MFR(Pre-R-PP)–MFR(Pre-R-PP1)]小于+/-2.5g/10min，更优选+/-2.0g/10min，还更优选+/-1.5g/10min。因此，在一个实施方式中，第一丙烯共聚物组分(R-PP1)和第二丙烯共聚物组分(R-PP2)的熔体流动速率MFR₂(230℃)在3.0～8.5g/10min的范围内。

共聚单体含量还对二甲苯可溶物含量具有影响。因此，优选地，第一丙烯共聚物组分(R-PP1)的二甲苯冷可溶物含量(XCS)在3.0～15.0wt％的范围内，更优选在3.5～12.0wt％的范围内，和/或无规丙烯共聚物(R-PP)的二甲苯冷可溶物含量(XCS)在4.0～15.0wt％的范围内，更优选在4.5～12.0wt％的范围内。

本发明不仅涉及本发明的多相丙烯共聚物(RAHECO)，而且还涉及由此制得的非取向膜。因此，在另一实施方式中，本发明涉及非取向膜，比如流延膜或者吹膜，例如空气冷却吹膜，其包含至少70.0wt％、优选包含至少80.0wt％、更优选包含至少90.0wt％、还更优选包含至少95.0wt％、还更优选包含至少99.0wt％的本发明的多相丙烯共聚物(RAHECO)。

在非取向膜和取向膜之间存在一个区别(例如参见聚丙烯手册(polypropylenehandbook)，Nello Pasquini，第二版，Hanser)。取向膜通常是单轴取向膜或双轴取向膜，而非取向膜则是流延膜或者吹膜。因此，非取向膜并不是如同取向膜所进行地那样在机器方向和/或横向方向上被强烈地拉伸。因此，根据本发明的非取向膜不是单轴取向膜或者双轴取向膜。优选地，根据本发明的非取向膜是吹膜或者流延膜。

在一特定的实施方式中，非取向膜是流延膜或者经空气冷却的吹膜。

优选地，非取向膜的厚度为10～1000μm，更优选为20～700μm，比如40～500μm。

本发明还涉及多相丙烯共聚物(RAHECO)在制造非取向膜比如流延膜或者吹膜(例如经空气冷却的吹膜)中的应用。

进一步地，本发明还涉及可灭菌的膜或者经灭菌处理的膜，比如可灭菌的非取向膜或者经灭菌处理的非取向膜。更优选地，本发明涉及容器，即袋，特别涉及可灭菌的容器或者经灭菌处理的容器，即袋，其包含如本文所述的(非取向)膜，优选由如本文所述的(非取向)膜构成。容器特别地为袋。进一步地，所述容器即袋优选经过灭菌处理。

除此之外，本发明还涉及如本文所述的多相丙烯共聚物用于改善非取向膜的柔软度和雾度之间的平衡的应用。特别是，当多相丙烯共聚物(RAHECO)具有以下特征时，所述改进得以实现：

a)根据ISO 178测量的挠曲模量在450～800MPa的范围内，优选在480～650MPa的范围内，最优选在500～650MPa的范围内，和/或

b)根据ASTM D 1003-00、在1mm厚注塑试样上测量的雾度≤50.0％，优选在10.0～50.0％的范围内，最优选在25.0～50.0％的范围内。

另外地或可选地，当多相丙烯共聚物(RAHECO)具有以下特征时，所述改进得以实现：

b)根据ASTM D1003-00、在1mm厚注塑试样上测量的净度为至少90.0％，优选在90.0～99.0％的范围内，最优选在92.0～98.0％的范围内。

例如，当多相丙烯共聚物(RAHECO)具有以下特征时，所述改进得以实现：

a)根据ISO 178测量的挠曲模量在450～800MPa的范围内，优选在490～650MPa的范围内，最优选在500～650MPa的范围内，以及

b)根据ASTM D 1003-00、在1mm厚注塑试样上测量的雾度≤50.0％，优选在10.0～50.0％的范围内，最优选在25.0～50.0％的范围内，以及

c)根据ASTM D1003-00、在1mm厚注塑试样上测量的透明度为至少75.0％，优选在75.0～95.0％的范围内，最优选在75.0～90.0％的范围内，以及

c)根据ASTM D 1003-00、在50μm流延膜上测量的灭菌前雾度小于5％，优选小于3％，和/或

d)根据ASTM D 1003-00、在50μm流延膜上测量的灭菌后雾度小于10％，优选小于6％。

本发明的多相丙烯共聚物(RAHECO)优选在包含至少两个串联连接的反应器的多阶段工序中进行制备，多相丙烯共聚物(RAHECO)包含作为无规丙烯共聚物(PP)的基质(M)和分散于所述基质(M)中的弹性丙烯共聚物(E)。

进一步地，第一丙烯共聚物组分(R-PP1)和第二丙烯共聚物组分(R-PP2)之间的重量比优选为20：80～80：20，更优选25：75～75：25，还更优选30：70～70：30。

优选地，多相丙烯共聚物(RAHECO)通过连续聚合法来获得，该连续聚合法包括以下步骤：

(a)在第一反应器中，使丙烯和乙烯和/或C₄～C₈α-烯烃聚合，从而获得第一丙烯共聚物组分(R-PP1)，

(b)将所述第一丙烯共聚物组分(R-PP1)转移到第二反应器中，

(c)在所述第二反应器中，在第一丙烯共聚物组分(R-PP1)的存在下，使丙烯和乙烯和/或C₄～C₈α-烯烃聚合，获得第二丙烯共聚物组分(R-PP2)，所述第一丙烯共聚物组分(R-PP1)和所述第二丙烯共聚物组分(R-PP2)形成基质(PP)，

(d)将所述基质(M)转移到第三反应器中，

对于多相丙烯共聚物(HECO)、无规丙烯共聚物(R-PP)、第一丙烯共聚物组分(R-PP1)、第二丙烯共聚物组分(R-PP2)和弹性共聚物(E)的优选的实施方式，参考上述所给出的限定。

术语“连续聚合法”表示，多相丙烯共聚物(HECO)在至少两个串联连接的反应器中制备，比如在三个串联连接的反应器中制备。因此，本发明的方法至少包含第一反应器、第二反应器、以及可选的第三反应器。术语“聚合法”应表示主聚合发生。因此，在方法由三个聚合反应器构成的情况下，该定义并不排除以下选项：整个工艺包含例如在预聚合反应器中的预聚合步骤。术语“由…构成”仅仅是从主要的聚合方法的观点而言的闭合方式。

第一反应器优选为浆料反应器并且可以是任何连续的或者简单搅拌的间歇釜式反应器或者在本体或浆料中操作的环路反应器。“本体”是指在反应介质中的聚合反应，其包含至少60％(w/w)的单体。根据本发明，浆料反应器优选为(本体)环路反应器。

第二反应器和第三反应器优选为气相反应器。这种气相反应器可以是任何机械混合反应器或流化床反应器。优选地，气相反应器包含气流速度为至少0.2m/秒的机械搅拌流化床反应器。因此，优选气相反应器是流化床型反应器，其优选具有机械搅拌器的流化床型反应器。

因此，在优选的实施方式中，第一反应器为浆料反应器，比如环路反应器，而第二反应器和第三反应器(R3)则是气相反应器(GPR)。因此，对于本发明的工艺，使用串联连接的至少三个、优选三个聚合反应器，即浆料反应器比如环路反应器、第一气相反应器和第二气相反应器。视需要，在浆料反应器前，放置预聚合反应器。

优选的多阶段方法是例如Borealis A/S，丹麦开发的“环路-气相”方法(称为技术)，其如下述专利文献中所述，例如如EP 0 887 379、WO 92/12182、WO2004/000899、WO 2004/111095、WO 99/24478、WO 99/24479或WO 00/68315中所述。

另一适合的浆料-气相方法是Basell的方法。

优选地，在用于制备如上所述的多相丙烯共聚物(RAHECO)的本发明的方法中，用于第一反应器即浆料反应器(比如环路反应器)的条件可以如下：

-温度在50℃～110℃的范围内，优选在60℃～100℃之间，更优选在68～95℃之间，

-压力在20bar～80bar的范围内，优选在40bar～70bar之间，

-可以已知方式按秒添加氢以控制摩尔质量。

随后，将第一反应器中的反应混合物转移到第二反应器，即气相反应器，其中，条件优选如下：

-温度在50℃～130℃的范围内，优选在60℃～100℃之间；

-压力在5bar～50bar的范围内，优选在15bar～35bar之间；

-可以已知方式按秒添加氢以控制摩尔质量。

第三反应器中的条件与第二反应器相类似。

在三个反应器区域中的停留时间可以不同。

在用于制备多相丙烯共聚物(RAHECO)的方法的一个实施方式中，本体反应器例如环路反应器中的停留时间，在0.1～2.5小时的范围内，例如0.15～1.5小时，并且气相反应器中的停留时间通常为0.2～6.0小时，比如0.5～4.0小时。

视需要，在第一反应器中，即在浆料反应器中，比如在环路反应器中，可以公知方式在超临界条件下进行聚合；和/或在气相反应器中以冷凝模式(condensed mode)进行聚合。

优选地，该方法还包含使用如下详述催化剂体系的预聚合，该催化剂体系包含齐格勒-纳塔主催化剂、外部供体、以及可选的助催化剂。

在优选的实施方式中，在液体丙烯中，以本体浆料聚合进行预聚合，即液相主要包含丙烯，以及少量其他反应物和可选的溶解于其内的惰性组分。

预聚合反应通常在10～60℃的温度下进行，优选在15～50℃，更优选20～45℃下进行。

预聚合反应器中的压力并不是关键的，但是必须足够高，以将反应混合物保持为液相。因此，压力可以为20～100bar，比如30～70bar。

催化剂组分优选全部被引入预聚合步骤。然而，其中固体催化剂组分(i)和助催化剂(ii)可以分别给料，其可以仅将一部分的助催化剂引入预聚合阶段，并将剩余部分引入后续的聚合阶段。同样在这种情况下，需要将大量的助催化剂引入预聚合阶段，以便在此获得充分的聚合反应。

预聚合阶段还可以添加其它组分。因此，如本技术领域已知，可以将氢加入到预聚合阶段，以控制预聚物的分子量。进一步地，可以使用抗静电剂来防止颗粒互相粘结或粘结在反应器的壁上。

预聚合条件和反应参数的精确控制是本领域公知技术。

根据本发明，在催化剂体系的存在下，多相丙烯共聚物(RAHECO)通过如上所述的多阶段聚合方法来获得。

如上所述，在用于制备如上所述的多相丙烯共聚物(RAHECO)的特定的方法中，必须使用特定的齐格勒-纳塔催化剂(ZN-C)。因此，现在将对齐格勒-纳塔催化剂(ZN-C)进行更详细地描述。

本发明中使用的催化剂为固体齐格勒-纳塔催化剂(ZN-C)，其包含：IUPAC中第4～6族的过渡金属比如钛的化合物(TC)；第2族金属化合物(MC)，比如镁；以及内部供体(ID)，该内部供体是非邻苯二甲酸化合物，优选是非邻苯二甲酸酯，还更优选是如下详述的非邻苯二甲酸二羧酸的二酯。因此，催化剂完全不含不期望的邻苯二甲酸化合物。进一步地，固体催化剂不含任何的外部载体材料，比如二氧化硅或者MgCl₂，但是催化剂是自负载的。

齐格勒-纳塔催化剂(ZN-C)可以进一步通过所获得的方式进行限定。因此，齐格勒-纳塔催化剂(ZN-C)优选通过包括以下步骤的方法来获得：

a)

a₁)提供至少第2族金属烷氧基化合物(Ax)的溶液，该第2族金属烷氧基化合物(Ax)是可选地在有机液体反应介质中，第2族金属化合物(MC)和醇(A)的反应产物，该醇(A)除包含羟基部分之外，还包含至少一种醚部分；

或者

a₂)提供至少第2族金属烷氧基化合物(Ax’)的溶液，该第2族金属烷氧基化合物(Ax’)是可选地在有机液体反应介质中，第2族金属化合物(MC)、与醇(A)和通式ROH的一元醇(B)的醇混合物的反应产物；

或者

a₃)提供第2族烷氧基化合物(Ax)和第2族金属烷氧基化合物(Bx)的混合物的溶液，该第2族金属烷氧基化合物(Bx)是可选地在有机液体反应介质中，第2族金属化合物(MC)和一元醇(B)的反应产物；以及

b)将来自步骤a)的所述溶液添加到至少一种第4～6族的过渡金属的化合物(TC)中，以及

c)获得固体催化剂组分颗粒，

以及，在步骤c)之前的任何步骤中添加非邻苯二甲酸内部电子供体(ID)。

优选地，将内部供体(ID)或者其前体添加入步骤a)的溶液。

根据上述方法，齐格勒-纳塔催化剂(ZN-C)可以经由沉淀法或者经由依赖于物理条件(特别是步骤b)和步骤c)中使用的温度)的乳化(液态/液态两相体系)–固化方法获得。

在两种方法(沉淀或者乳化-固化)中，催化剂化学是相同的。

在沉淀法中，进行步骤a)的溶液与步骤b)中的至少一种过渡金属化合物(TC)的组合，并且将全部反应混合物至少保持在50℃，更优选保持在55～110℃的温度范围，更优选保持在70～100℃的范围，以确保以固体颗粒的形式完全沉淀催化剂组分(步骤c)。

在步骤b)中的乳化-固化方法中，通常在较低的温度下，比如在-10℃至小于50℃的温度下，优选在-5～30℃的温度下，将步骤a)的溶液添加入至少一种过渡金属化合物(TC)中。在乳液的搅拌期间，温度通常保持在-10℃至小于40℃，优选保持在-5～30℃。乳液的分散相的液滴形成活性催化剂组合物。液滴的固化(步骤c)适宜通过将乳液加热至70～150℃的温度、优选80～110℃的温度来进行。

优选在本发明中使用通过乳化-固化方法而制得的催化剂。

在步骤a)中的优选的实施方式中，使用a₂)或a₃)的溶液，即(Ax’)的溶液、或者(Ax)和(Bx)的混合物的溶液。

优选地，第2族金属(MC)是镁。

通过使镁化合物与如上所述的醇类反应，可以在催化剂制备方法的第一步骤(步骤a))中原位制备镁烷氧基化合物(Ax)、(Ax’)和(Bx)，或者所述镁烷氧基化合物可以单独地进行制备，镁烷氧基化合物或者它们甚至可以现成的镁烷氧基化合物市售获得并且这种可以在本发明的催化剂制备方法中使用。

醇(A)的示例性例子是二元醇的单醚(乙二醇单醚(glycol monoethers))。优选的醇(A)是C₂～C₄的乙二醇单醚，其中，醚部分包含2～18个碳原子，优选4～12个碳原子。优选的实施例是2-(2-乙基己氧基)乙醇、2-丁氧基乙醇、2-己氧基乙醇和1，3-亚丙基-乙二醇-单丁基醚、3-丁氧基-2-丙醇，其中，特别优选2-(2-乙基己氧基)乙醇和1，3-亚丙基-乙二醇-单丁基醚、3-丁氧基-2-丙醇。

示例的一元醇(B)是如通式ROH所示，其中，R是直链的或者支链的C₆-C₁₀烷基残基。最优选的一元醇是2-乙基-1-已醇或者辛醇。

优选地，分别使用Mg烷氧基化合物(Ax)和Mg烷氧基化合物(Bx)的混合物、或者醇(A)和醇(B)的混合物，并采用8：1～2：1、更优选5：1～3：1的Bx：Ax或B：A的摩尔比。

镁烷氧基化合物可以是如上所述的醇和镁化合物(选自二烷基镁、烷基镁的醇盐、镁的二醇盐、烷氧基卤化镁、以及烷基镁卤化物)的反应产物。烷基可以是相似的或者不同的C₁-C₂₀烷基，优选C₂-C₁₀烷基。通常，当使用烷基-烷氧基镁化合物时，烷基-烷氧基镁化合物是乙基镁四氧化物、丁基镁五氧化物、辛基镁四氧化物、以及辛基镁八氧化物。优选地，使用二烷基镁。最优选的二烷基镁是丁基辛基镁或者丁基乙基镁。

镁化合物除了可以与醇(A)和醇(B)反应之外，还可以与通式R”(OH)m的多元醇(C)反应，以获得所述烷氧基镁化合物，这也是可以的。如果使用多元醇，优选的多元醇是醇，其中，R”是直链的、环状的或者支链的C₂～C₁₀烃基残基，m是2～6的整数。

因此，步骤a)的镁烷氧基化合物选自于由以下物质构成的组：镁的二醇盐、二芳氧基镁、烷氧基卤化镁、芳氧基卤化镁、烷基镁的醇盐、芳香基镁的醇盐、烷基镁的芳醚。此外，还可使用镁的二卤化物和镁的二醇盐的混合物。

针对制造本申请催化剂所采用的溶剂可以选择具有5～20个碳原子(更优选5～12个碳原子)的芳香族的和脂肪族的直链烃、支链烃、环烃、或者其混合物。适宜的溶剂包括：苯、甲苯、异丙基苯、二甲苯(xylol)、戊烷、己烷、庚烷、辛烷和壬烷。特别优选己烷和戊烷。

通常，以在如上所述的溶剂中的10～50wt％溶液的形式，提供Mg化合物。通常，市售可得的Mg化合物、特别是二烷基镁溶液是甲苯或者庚烷中的20～40wt％溶液。

用于制备镁烷氧基化合物的反应可以在40℃～70℃的温度下实施。最适宜的温度根据所使用的Mg化合物和醇进行选择。

第4～6族的过渡金属化合物优选为钛化合物，最优选卤化钛，比如TiCl₄。

在制备本发明中使用的催化剂中使用的内部供体(ID)优选选自于非邻苯二甲酸羧(二)酸的(二)酯、1，3-二醚、其衍生物及其混合物。特别优选的供体是单不饱和二羧酸的二酯，特别是属于下组的酯类，该组包含：丙二酸酯、马来酸酯、琥珀酸酯、柠康酸酯、戊二酸酯、环己烯-1，2-二羧酸酯和苯甲酸酯、以及任意的其衍生物和/或其混合物。优选的例子为例如被取代的马来酸酯和柠康酸酯，最优选柠康酸酯。

在乳化方法中，两相液态-液态体系可以是通过简单搅拌和可选地添加(另一)溶剂和添加剂(比如湍流减小剂(turbulence minimizing agent)(TMA)和/或乳化剂和/或乳化稳定剂，比如表面活性剂)而形成，这些以本领域已知的方式使用以便于乳液的形成和/或稳定乳液。优选地，表面活性剂是丙稀酸聚合物或者甲基丙烯酸聚合物。特别优选的是无支链的C₁₂～C₂₀(甲基)丙烯酸酯，比如聚(十六烷基)-甲基丙烯酸酯和聚(十八烷基)-甲基丙烯酸酯及其混合物。如果使用湍流减小剂(TMA)，则湍流减小剂(TMA)优选选自具有6～20个碳原子的α-烯烃单体的α-烯烃聚合物，比如聚辛烯、聚壬烯、聚癸烯、聚十一碳烯或者聚十二碳烯或者其混合物。最优选地，其为聚癸烯。

通过沉淀或者乳化–固化方法获得的固体颗粒产品可以用芳香族烃和/或脂肪族烃(优选用甲苯、庚烷或者戊烷)进行洗涤至少一次，优选洗涤至少两次，最优选至少三次。当通过蒸发或者使用氮气进行冲洗时，催化剂可以进一步地进行干燥，或者在不存在任何干燥步骤的情况下，其可以被浆化为油状液体。

期望最终获得的齐格勒-纳塔催化剂呈颗粒的形式，该颗粒通常具有的平均粒径范围为5～200μm，优选10～100μm。颗粒是紧密的，具有低孔隙度，并且具有的表面积小于20g/m²，更优选小于10g/m²。通常，Ti的量为催化剂组合物的1～6wt％，Mg的量为催化剂组合物的10～20wt％,供体的量为催化剂组合物的10～40wt％。

制备催化剂的详细说明公开在WO 2012/007430、EP 2610271、EP 261027和EP2610272中，它们作为参考被引用于本文。

齐格勒-纳塔催化剂(ZN-C)优选与烷基铝助催化剂和可选的外部供体联合使用。

作为本发明的聚合方法中的另一组分，优选存在外部供体(ED)。适宜的外部供体(ED)包括某些硅烷、醚、酯、胺、酮、杂环化合物以及这些的共混物。其特别优选使用硅烷。其最优选使用下述通式的硅烷：

R^a _pR^b _qSi(OR^c)_(4-p-q)

其中，R^a、R^b和R^c表示烃基，特别是烷基或者环烷基，以及其中，p和q是0～3的数值，其中它们的总和p+q等于或小于3。R^a、R^b和R^c可以彼此独立地进行选择，并且可以相同或不同。这种硅烷的具体例子是(叔丁基)₂Si(OCH₃)₂、(环己基)(甲基)Si(OCH₃)₂、(苯基)₂Si(OCH₃)₂和(环戊基)₂Si(OCH₃)₂、或者下述通式的硅烷：

Si(OCH₂CH₃)₃(NR³R⁴)

其中，R³和R⁴可以相同或者不同，且表示具有1～12个碳原子的烃基。

R³和R⁴独立地选自由以下物质构成的组：具有1～12个碳原子的直链脂肪族烃基、具有1～12个碳原子的支链脂肪族烃基和具有1～12个碳原子的环状脂肪族烃基。特别优选地，R³和R⁴独立地选自由以下物质构成的组：甲基、乙基、正丙基、正丁基、辛基、癸基、异丙基、异丁基、异戊基、叔丁基、叔戊基、新戊基、环戊基、环己基、甲基环戊基和环庚基。

更优选地，R¹和R²二者相同，还更优选R³和R⁴两者均是乙基。

特别优选的外部供体(ED)是戊基二甲氧基硅烷供体(D-供体)或者环己基甲基二甲氧基硅烷供体(C-供体)，特别优选后者。

除齐格勒-纳塔催化剂(ZN-C)和可选的外部供体(ED)之外，还可使用助催化剂。助催化剂优选为周期表(IUPAC)中第13族的化合物，例如有机铝，比如铝化合物，比如烷基铝、卤化铝或者烷基铝卤化物。因此，在一特定的实施方式中，助催化剂(Co)为三烷基铝，比如三乙基铝(TEAL)、二烷基氯化铝或者烷基铝二氯化物或者其混合物。在一特定的实施方式中，助催化剂(Co)为三乙基铝(TEAL)。

有利地，相对于三乙基铝(TEAL)，三乙基铝(TEAL)的氢化物含量(表示为AlH₃)小于1.0wt％。更优选地，氢化物含量小于0.5wt％，最优选地，氢化物含量小于0.1wt％。

优选地，助催化剂(Co)和外部供体(ED)之间的比率[Co/ED]和/或助催化剂(Co)和过渡金属(TM)之间的比率[Co/TM]应认真选择。

因此，

(a)助催化剂(Co)相对外部供体(ED)的摩尔比[Co/ED]必须在5～45的范围内，优选在5～35的范围内，更优选在5～25的范围内；以及可选地

(b)助催化剂(Co)相对钛化合物(TC)的摩尔比[Co/TC]必须在高于80至500的范围内，优选在100～400的范围内，还更优选在120～350的范围内。

下面，通过实施例进一步地说明本发明。

实施例

1.测量方法

除非另有说明，下列术语和测定方法的定义适用于本发明的上述一般描述以及以下实施例。

第二丙烯共聚物组分(R-PP2)的共聚单体含量的计算：

其中

w(PP1)是第一丙烯共聚物组分(R-PP1)的重量分数[wt％]，

w(PP2)是第二丙烯共聚物组分(R-PP2)的重量分数[wt％]，

C(PP1)是第一丙烯共聚物组分(R-PP1)的共聚单体含量[mol％]，

C(PP)是无规丙烯共聚物(R-PP)的共聚单体含量[mol％]，

C(PP2)是计算的第二丙烯共聚物组分(R-PP2)的共聚单体含量[mol％]。

第二丙烯共聚物组分(R-PP2)的二甲苯冷可溶物(XCS)含量的计算：

其中分别地，

w(PP1)是第一丙烯共聚物组分(R-PP1)的重量分数[wt％]，

w(PP2)是第二丙烯共聚物组分(R-PP2)的重量分数[wt％]，

XS(PP1)是第一丙烯共聚物组分(R-PP1)的二甲苯冷可溶物(XCS)含量[wt％]，

XS(PP)是无规丙烯共聚物(R-PP)的二甲苯冷可溶物(XCS)含量[wt％]，

XS(PP2)是计算的第二丙烯共聚物组分(R-PP2)的二甲苯冷可溶物(XCS)含量[wt％]。

第二丙烯共聚物组分(R-PP2)的熔体流动速率MFR₂(230℃)的计算：

其中

w(PP1)是第一丙烯共聚物组分(R-PP1)的重量分数[wt％]，

w(PP2)是第二丙烯共聚物组分(R-PP2)的重量分数[wt％]，

MFR(PP1)是第一丙烯共聚物组分(R-PP1)的熔体流动速率MFR₂(230℃)[g/10min]，

MFR(PP)是无规丙烯共聚物(R-PP)的熔体流动速率MFR₂(230℃)[g/10min]，

MFR(PP2)是计算的第二丙烯共聚物组分(R-PP2)的熔体流动速率MFR₂(230℃)[g/10min]。

弹性丙烯共聚物(E)的共聚单体含量的计算：

其中分别地，

w(PP)是无规丙烯共聚物(R-PP)即第一反应器和第二反应器(R1+R2)中制备的聚合物的重量分数[wt％]，

w(E)是弹性丙烯共聚物(E)即第三反应器和第四反应器(R3+R4)中制备的聚合物的重量分数[wt％]，

C(PP)是无规丙烯共聚物(R-PP)的共聚单体含量[mol％]，即在第一反应器和第二反应器(R1+R2)中制备的聚合物的共聚单体含量[wt％]，

C(RAHECO)是丙烯共聚物的共聚单体含量[mol％]，即在第四反应器(R4)中聚合之后获得的聚合物的共聚单体含量[mol％]，

C(E)是计算的弹性丙烯共聚物(E)的共聚单体含量[mol％]，即计算的在第三反应器和第四反应器(R3+R4)中制备的聚合物的共聚单体含量[mol％]。

MFR₂(230℃)根据ISO 1133(230℃，负载2.16kg)进行测量。

通过NMR谱定量微观结构

定量的核磁共振(NMR)谱用于定量聚合物的共聚单体含量和共聚单体序列分布。针对¹H和¹³C分别使用在400.15MHz和100.62MHz下运行的Bruker Advance III400NMR分光计记录溶液状态的定量的¹³C{¹H}NMR光谱。在125℃处，在对于所有气氛使用氮气的情况下，通过使用¹³C最佳10mm延伸温度探头来记录所有光谱。将约200mg的材料溶解于3mL的1，2-四氯乙烷-d₂(TCE-d₂)以及铬-(III)-乙酰丙酮(Cr(乙酰丙酮)₃)中，以获得在溶剂中65mM的弛豫剂(relaxation agent)的溶液(Singh,G.,Kothari,A.,Gupta,V.,Polymer Testing 285(2009)，475))。为了确保均一溶液，在热区进行初始试样制备之后，将NMR试管在旋转炉中进一步加热至少1小时。在插入磁铁时，将该试管在10Hz处旋转。选择该设置主要是为了精确的乙烯含量定量所需要的高分辨率和定量。在不利用NOE的情况下，标准的单脉冲激发使用最佳尖顶角、1s再循环延迟和双水平WALTZ16解耦系统来实现(Zhou,Z.,Kuemmerle,R.,Qiu,X.,Redwine,D.,Cong,R.,Taha,A.,Baugh,D.,Winniford,B.,J.Mag.Reson.187(2007)225；Busico,V.,Carbonniere,P.,Cipullo,R.,Pellecchia,R.,Severn,J.,Talarico,G.,Macromol.Rapid.Commun.2007，28，1128)。对每个光谱均获得总共6144(6k)个瞬态。

对定量的¹³C{¹H}NMR光谱进行处理、积分(integrated),并通过专有计算机程序由积分来确定相关的量化性能。使用溶剂的化学位移，所有的化学位移间接参照在30.00ppm处的乙烯嵌段(EEE)的中心亚甲基。即使当这个结构单元不存在时，这个方法也使得其可比参照。观察对应于乙烯结合的特征信号(Cheng,HN,Macromolecules 17(1984),1950)。

在观察对应于2，1赤型位置缺陷的特征信号的情况下(如L.Resconi，L.Cavallo，A.Fait，F.Piemontesi，Chem.Rev.2000，100(4)，1253；Cheng,H.N.，Macromolecules1984，17，1950；以及W-J.Wang和S.Zhu，Macromolecules 2000，33 1157中所述)，要求校正该位置缺陷对测定性能上的影响。未观察到对应于其它类型的位置缺陷的特征信号。

通过在¹³C{¹H}光谱中的多重信号对全部光谱区的积分，使用Wang等的方法(Wang,W-J.,Zhu,S.,Macromolecules 33(2000)，1157)对共聚单体分数进行定量。选用该方法的原因在于它的稳定性(robust nature)以及需要时对存在的位置缺陷的计算能力。轻微地调整积分区以增加对整个范围内的所遇到的共聚单体含量的适用性。

对于其中仅观察到PPEPP序列中的孤立的乙烯的体系，变更Wang等的方法以减少已知不存在的位点的非零积分的影响。这个方法降低了对于这种体系的乙烯含量的高估，并且通过减少用于确定绝对乙烯含量的位点的数目来实现：

E＝0.5(Sββ+Sβγ+Sβδ+0.5(Sαβ+Sαγ))

通过使用这组位点，相应的积分方程变为：

E＝0.5(I_H+I_G+0.5(I_C+I_D))

使用Wang等文章(Wang,W-J.，Zhu,S.,Macromolecules 33(2000)，1157)中使用的相同的符号。不更改针对绝对丙烯含量所使用的等式。

共聚单体结合量的摩尔百分比由摩尔分数算出：

E[mol％]＝100×fE

共聚单体结合量的重量百分比由摩尔分数算出：

E[wt％]＝100×(fE×28.06)/((fE×28.06)+((1-fE)×42.08))

使用Kakugo等的分析方法(Kakugo,M.,Naito,Y.,Mizunuma,K.,Miyatake,T.Macromolecules 15(1982)1150)，测定三价基水平上的共聚单体序列分布。选用该方法的原因在于它的稳定性(robust nature)、以及轻微的调整以增加对较宽范围的共聚单体含量的应用性的积分区域。

使用以下关系式(等式(I)，由三价基序列分布计算具有孤立的嵌段乙烯的结合的相对含量：

其中，

I(E)是具有孤立的嵌段乙烯的序列的相对含量[％]；

fPEP是样品中丙烯/乙烯/丙烯序列(PEP)的摩尔分数；

fPEE是样品中丙烯/乙烯/乙烯序列(PEE)的和乙烯/乙烯/丙烯序列(EEP)的摩尔分数；

fEEE是样品中乙烯/乙烯/乙烯序列(EEE)的摩尔分数。

特性粘度：根据DIN ISO 1628/1，1999年10月(萘烷中，135℃下)测定。

二甲苯可溶物(XCS，wt％)：根据ISO 16152(第一版；2005-07-01)，在25℃下测定二甲苯冷可溶物(XCS)的含量。残存不溶的部分是二甲苯冷不溶物(XCI)级分。

己烷可萃取组分：根据FDA法(联邦注册，第21篇，第1章，第177部分，第1520节，参见附录B)，对在具有220℃的熔融温度和20℃的冷却辊温度的单层流延膜线上制备的100μm厚的流延膜进行测定。在50℃的温度和30min的萃取时间下，进行萃取。

熔融温度(T_m)和熔化热(H_f)、结晶温度(T_c)和结晶热(H_c)：在5～10mg的样品上，使用Mettler TA820差示扫描量热仪(DSC)进行测量。根据ISO11357-3：1999，在以10℃/min的扫描速率的加热/冷却/加热循环中，在+23℃～+210℃的温度范围内，运行DSC。从冷却步骤中测定结晶温度和结晶热(H_c)，而从第二加热步骤中测定熔融温度和熔化热(H_f)。

玻璃化转变温度Tg根据ISO6721-7通过动态机械分析测定。在-100℃和+150℃之间，在2℃/min的加热速度和1Hz的频率的条件下，在压塑样品(40×10×1mm³)中以扭转模式完成测量。

在机器方向和横向方向上的拉伸模量根据ISO 527-3，在23℃下，对在具有220℃的熔融温度和20℃的冷却辊温度的单层流延膜线上制备的50μm厚的流延膜进行测定。以1mm/min的十字头速度实施试验。

总穿透能量：

薄膜的冲击强度通过“Dynatest”方法，根据ISO 7725-2，在针对拉伸模量所述的薄膜上，进行测定。值“Wbreak”[J/mm]表示薄膜在其切断之前可以吸收的每mm厚的总穿透能量。这个数值越高，材料越坚韧。

透明度、雾度和净度根据ASTM D1003-00，在按照EN ISO 1873-2、使用200℃的熔融温度注射成型的60×60×1mm³板(plaque)上和在具有220℃的熔融温度和20℃的冷却辊温度的单层流延膜线上制备的50μm厚的流延膜上，进行测定。

挠曲模量：挠曲模量根据ISO 178的3点弯曲，在23℃下、按照EN ISO 1873-2注塑成型的80×10×4mm³的试验棒上进行测定。

夏比缺口冲击强度根据ISO 179 1eA、在23°和-20℃的条件下，通过使用按照ENISO 1873-2注塑成型的80×10×4mm³的试验棒进行测定。

蒸汽灭菌在Systec D系列机器(Systec Inc.，USA)中实施。以5℃/min的升温速率，从23℃开始加热样品。在121℃下保持30分钟后，将样品立即从蒸汽灭菌器中移出，并在室温下储存，待进一步地处理。

2.实施例

在用于本发明实施例(IE)的多相丙烯共聚物(RAHECO)的聚合方法中使用的催化剂按如下进行制备：

使用的化学品：

20％的丁基乙基镁(Mg(丁基)(乙基)，BEM)的甲苯溶液，Chemtura公司提供

2-乙基己醇，Amphochem公司提供

3-丁氧基-2-丙醇-(DOWANOL^TMPnB)，Dow公司提供

双(2-乙基己基)柠康酸酯，SynphaBase公司提供

TiCl₄，Millenium Chemicals公司提供

甲苯，Aspokem公司提供

1-254，赢创(Evonik)公司提供

庚烷，Chevron公司提供

Mg烷氧基化合物的制备

在搅拌(70rpm)下，在20L的不锈钢反应器中，烷氧基镁溶液通过将4.7kg的2-乙基己醇和1.2kg的丁氧基丙醇的混合物添加入11kg的20wt％的丁基乙基镁(Mg(丁基)(乙基))的甲苯溶液中进行制备。在添加过程中，将反应器内容物保持为小于45℃。在完成添加之后，继续在60℃下进行反应混合物的混合(70rpm)30分钟。冷却至室温后，将2.3kg的供体双(2-乙基己基)柠康酸酯添加入温度保持在小于25℃的烷氧基镁溶液中。在搅拌(70rpm)下，继续混合15分钟。

固体催化剂组分的制备

将20.3kg的TiCl₄和1.1kg的甲苯添加入20L的不锈钢反应器中。在350rpm的混合并保持温度在0℃的条件下，在1.5小时期间内，添加14.5kg的实施例1中制得的Mg烷氧基化合物。添加1.7l的1-254和7.5kg的庚烷，在0℃下混合1小时之后，将所形成的乳液的温度在1小时以内升至90℃。在30分钟的混合停止之后，将催化剂液滴进行固化，并使得所形成的催化剂颗粒进行沉降。在沉降(1小时)之后，抽走上清液。然后，使用45kg的甲苯，在90℃下，对催化剂颗粒进行洗涤20分钟，随后两次庚烷洗涤(30kg，15min)。第一次庚烷洗涤期间，温度减小至50℃，第二次洗涤期间，温度减小至室温。

使用由此获得的催化剂，以及作为助催化剂的三乙基铝(TEAL)和作为供体的环己基甲基二甲氧基硅烷(C-供体)。

铝相对供体的比率，铝相对钛的比率和聚合条件如表1所示。

比较例(CE1)的聚合工艺中使用的催化剂为WO 2010009827A1的实施例部分的催化剂(参见第30、31页)、以及作为助催化剂的三乙基铝(TEAL)和作为供体的二环戊基二甲氧基硅烷(D-供体)。

表1：聚合条件

表2：性能

在220℃下，在共旋转双螺杆挤出机Coperion ZSK 57中，将所有的聚合物粉末与0.2wt％的Irganox B225(德国BASF AG公司的1：1-共混的Irganox 1010(季戊四醇-四(3-(3’，5’-二叔丁基-4-羟基甲苯基)-丙酸酯和三(2，4-二叔丁基苯基)磷酸酯)亚磷酸)和0.1wt％的硬脂酸钙进行混合。IE4和CE2分别是使用0.2wt％的来自根特/比利时的Milliken Chemical的市售为Millad3988的DMDBS(1，3：2，4-二(甲基亚苄基)山梨醇)对IE3和CE1进行成核的版本。缩写“b.s.”和“a.s.”是指灭菌前的状态和灭菌后的状态。

表3：二甲苯冷不溶物级分(XCI)中具有孤立的嵌段乙烯的序列的相对含量(I(E))

		IE 1	IE 2	IE 3	IE 4	CE 1
							I(E)<sup>1)</sup>	[％]	57.2	未检出	57.6	57.6	66.7
fEEE	[mol％]	1.54	未检出	1.63	1.63	1.05
							fEEP	[mol％]	1.09	未检出	0.98	0.98	0.85
fPEP	[mol％]	3.51	未检出	3.54	3.54	3.8

由表2可概括出，本发明实施例显示光学和机械性能的优化或改善的平衡，即改善的在可比的刚性(对应柔软度)水平上的光学性能。当经α-成核(IE4)时，该经改善的性能平衡将保持，甚至提高；表2显示，本发明实施例的耐冲击性通过成核也是可比的并且进一步地被提高。同样可以由图1概括出，即本发明实施例显示光学和机械性能的优化或改善的平衡，即改善的在可比的柔软度水平上的光学性能。

Claims

1.多相丙烯共聚物(RAHECO)，所述多相丙烯共聚物(RAHECO)包含是无规丙烯共聚物(R-PP)的基质(M)和分散于所述基质(M)中的弹性丙烯共聚物(E)，

其中，所述多相丙烯共聚物(RAHECO)具有：

a)根据ISO 1133测量的230℃下的熔体流动速率MFR₂在2.0～10.0g/10min的范围内；

b)根据ISO16152在25℃下测定的二甲苯冷可溶物(XCS)含量在16.0～35.0wt％的范围内，以及

c)共聚单体含量在8.5～21.0mol％的范围内，以及

其中，所述多相丙烯共聚物(RAHECO)具有至少两个玻璃化转变温度Tg(1)和Tg(2)，第一玻璃化转变温度Tg(1)涉及基质(M)，而第二玻璃化转变温度Tg(2)涉及分散的弹性丙烯共聚物(E)，其中，第二玻璃化转变温度Tg(2)满足不等式(I)：

Tg(2)＞21.0-2.0×C(XCS) (I)

其中，

Tg(2)是多相丙烯共聚物(RAHECO)的第二玻璃化转变温度；

C(XCS)是多相丙烯共聚物(RAHECO)的二甲苯冷可溶物(XCS)级分的共聚单体含量，以mol％计，

其中，所述多相丙烯共聚物(RAHECO)在以下物质的存在下进行聚合：

a)齐格勒-纳塔催化剂(ZN-C)，其包含IUPAC中第4～6族的过渡金属的化合物(TC)、第2族金属化合物(MC)、以及内部供体(ID)，其中，所述内部供体(ID)是柠康酸酯；

b)可选的助催化剂(Co)，以及

c)可选的外部供体(ED)，以及

其中，所述多相丙烯共聚物(RAHECO)的二甲苯冷不溶物级分(XCI)中具有孤立的嵌段乙烯的序列(I(E))的相对含量在50.0～65.0％的范围内，其中，I(E)含量由式(II)定义：

其中，

I(E)是具有孤立的嵌段乙烯的序列的相对含量，以％计；

fPEE是多相丙烯共聚物(RAHECO)的二甲苯冷不溶物级分(XCI)中的丙烯/乙烯/乙烯序列(PEE)和乙烯/乙烯/丙烯序列(EEP)的摩尔分数；

2.根据权利要求1所述的多相丙烯共聚物(RAHECO)，其中，第一玻璃化转变温度Tg(1)高于第二玻璃化转变温度Tg(2)。

3.根据权利要求2所述的多相丙烯共聚物(RAHECO)，其中，第一玻璃化转变温度Tg(1)和第二玻璃化转变温度Tg(2)之间的差值为至少40℃。

4.根据权利要求1或2所述的多相丙烯共聚物(RAHECO)，其中，

(a)第一玻璃化转变温度Tg(1)在-12℃～+2℃的范围内；

和/或

(b)第二玻璃化转变温度Tg(2)在高于-70℃至小于-20℃的范围内。

5.根据权利要求1或2所述的多相丙烯共聚物(RAHECO)，其中，所述二甲苯冷可溶物(XCS)级分具有：

i)共聚单体含量在33.0～45.0mol％的范围内，和/或

ii)根据DIN ISO 1628/1、在萘烷中、于135℃下测定的特性粘度(IV)在1.0～1.8dl/g的范围内。

6.根据权利要求1或2所述的多相丙烯共聚物(RAHECO)，其中，所述无规丙烯共聚物(R-PP)具有：

i)根据ISO 1133测量的230℃下的熔体流动速率MFR₂在3.0～8.0g/10min的范围内，和/或

ii)共聚单体含量在4.4～7.3mol％的范围内。

7.根据权利要求1或2所述的多相丙烯共聚物(RAHECO)，其中，所述无规丙烯共聚物(R-PP)的共聚单体和/或所述弹性丙烯共聚物(E)的共聚单体是乙烯和/或C₄～C₈ α-烯烃。

8.根据权利要求1或2所述的多相丙烯共聚物(RAHECO)，其中，所述多相丙烯共聚物(RAHECO)包含：基于所述多相丙烯共聚物(RAHECO)的总重量，65.0～88.0wt％的无规丙烯共聚物(R-PP)；以及基于多相丙烯共聚物(RAHECO)的总重量，12.0～35.0wt％的弹性丙烯共聚物(E)。

9.根据权利要求1或2所述的多相丙烯共聚物(RAHECO)，其中，所述多相丙烯共聚物(RAHECO)包含成核剂。

10.根据权利要求9所述的多相丙烯共聚物(RAHECO)，其中，所述多相丙烯共聚物(RAHECO)包含α-成核剂。

11.根据权利要求1或2所述的多相丙烯共聚物(RAHECO)，其中，所述多相丙烯共聚物(RAHECO)不含邻苯二甲酸酯以及它们各自的分解产物。

12.根据权利要求1或2所述的多相丙烯共聚物(RAHECO)，其中，所述多相丙烯共聚物(RAHECO)不含邻苯二甲酸化合物以及它们各自的分解产物。

13.根据权利要求1所述的多相丙烯共聚物(RAHECO)，其中，助催化剂(Co)对外部供体(ED)的摩尔比[Co/ED]为5～45。

14.根据权利要求1或2所述的多相丙烯共聚物(RAHECO)，其中，所述多相丙烯共聚物(RAHECO)在包含至少两个串联连接的反应器的多阶段法中进行制备，所述多相丙烯共聚物(RAHECO)包含是无规丙烯共聚物(R-PP)的基质(M)和分散于所述基质(M)中的弹性丙烯共聚物(E)。

15.根据权利要求14所述的多相丙烯共聚物(RAHECO)，其中，

(a)在第一反应器中，使丙烯和乙烯和/或C₄～C₈ α-烯烃聚合，获得第一丙烯共聚物组分(R-PP1)，

(b)将所述第一丙烯共聚物组分(R-PP1)转移到第二反应器中，

(c)在所述第二反应器中，在第一丙烯共聚物组分(R-PP1)的存在下，使丙烯和乙烯和/或C₄～C₈ α-烯烃聚合，获得第二丙烯共聚物组分(R-PP2)，所述第一丙烯共聚物组分(R-PP1)和所述第二丙烯共聚物组分(R-PP2)形成基质(R-PP)，

(d)将所述基质(M)转移到第三反应器中，

(e)在所述第三反应器中，在所述基质(M)的存在下，使丙烯和乙烯和/或C₄～C₈ α-烯烃聚合，获得弹性丙烯共聚物(E)，所述基质(M)和所述弹性丙烯共聚物(E)形成多相丙烯共聚物(RAHECO)。

16.根据权利要求1或2所述的多相丙烯共聚物(RAHECO)，其中，所述多相丙烯共聚物(RAHECO)具有：

a)根据ISO 178测量的挠曲模量在480～800MPa的范围内，和/或

b)根据ASTM D1003-00、在1mm厚注塑试样上测量的透明度为至少75.0％，和/或

d)根据ASTM D1003-00、在1mm厚注塑试样上测量的净度为至少90.0％。

17.非取向膜，其包含如权利要求1～16中任一项所述的多相丙烯共聚物(RAHECO)。

18.根据权利要求17所述的非取向膜，其中，所述膜为流延膜或者吹膜。

19.容器，其包含如权利要求17或18所述的非取向膜。

20.如权利要求1～16中任一项所述的多相丙烯共聚物(RAHECO)的应用，用于改善非取向膜的柔软度和雾度之间的平衡，其中，当所述多相丙烯共聚物(RAHECO)具有以下特征时，所述改善得以实现：

a)根据ISO 178测量的挠曲模量在480～800MPa的范围内，以及

b)根据ASTM D 1003-00、在1mm厚注塑试样上测量的雾度≤50.0％。