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CH621818A5 - - Google Patents

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CH621818A5
CH621818A5 CH809475A CH809475A CH621818A5 CH 621818 A5 CH621818 A5 CH 621818A5 CH 809475 A CH809475 A CH 809475A CH 809475 A CH809475 A CH 809475A CH 621818 A5 CH621818 A5 CH 621818A5
Authority
CH
Switzerland
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acid
coating
coating composition
weight
composition according
Prior art date
Application number
CH809475A
Other languages
English (en)
Inventor
Harold Arthur Clark
Original Assignee
Dow Corning
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Dow Corning filed Critical Dow Corning
Publication of CH621818A5 publication Critical patent/CH621818A5/de

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    • C09D1/00Coating compositions, e.g. paints, varnishes or lacquers, based on inorganic substances
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29DPRODUCING PARTICULAR ARTICLES FROM PLASTICS OR FROM SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE
    • B29D11/00Producing optical elements, e.g. lenses or prisms
    • B29D11/00865Applying coatings; tinting; colouring
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
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    • C09D183/00Coating compositions based on macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon, with or without sulfur, nitrogen, oxygen, or carbon only; Coating compositions based on derivatives of such polymers
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Description

Die vorliegende Erfindung betrifft eine pigmentfreie wäss- stens 50 Gew.-% des Alkoholes aus Isopropanol bestehen. Ferrige Überzugsmasse, die eine Dispersion kolloidaler Kiesel- ner kann das wässrig-alkoholische Lösungsmittel der erfin-säure in einer Lösung eines partiellen Kondensates eines Sila- dungsgemässen Überzugsmassen ausserdem ein wassermisch-noles in einem alkoholisch-wässrigen Lösungsmittelsystem ent- bares polares Lösungsmittel in einer Menge von bis zu 20 hält. Mit Hilfe dieser pigmentfreien wässrigen Überzugsmasse 65 Gew.-%, bezogen auf das Lösungsmittelsystem, enthalten, können abriebfeste Überzüge hergestellt werden. wobei ein bevorzugtes derartiges wassermischbares polares
Es besteht Bedarf an transparenten Verglasungsmateria- Lösungsmittel Aceton ist.
lien, die gegen Zersplittern beständiger sind als Glas. Aus syn- Als weitere Komponente kann die Überzugsmasse eine mit
.3
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Wasser mischbare organische Säure enthalten, die aus der folgenden Gruppe von Säuren: Ameisensäure, Essigsäure, Propionsäure oder Maleinsäure ausgewählt ist. Derartige Überzugsmassen können zusätzlich einen Gehalt von 0,05 bis 1 Gew.-% eines gepufferten latenten Silanolkondensationskataly-sators aufweisen. Als Beispiele für derartige verwendbare Katalysatoren seien genannt: Natriumkatalysatoren in Form des Natriumsalzes der mit Wasser mischbaren organischen Säure, Carbonsäuresalze eines Amines oder ein quaternäres Ammoniumsalz, beispielsweise Benzyltrimethyl-ammonium-acetat.
Wie bereits erwähnt wurde, müssen mindestens 70 Gew.-% des Silanoles der Formel I aus der Verbindung der Formel CTbSi(OH)3 bestehen, und vorzugsweise liegt diese Verbindung in einer Menge von 40-60 Gew.-%, bezogen auf den Gesamtfeststoffgehalt, vor. Diese zuletzt genannte Überzugsmassen enthalten als niederen aliphatischen Alkohol vorzugsweise ein Gemisch aus Methanol und Isopropanol. s Mindestens 70 Gew.-% des partiellen Kondensates des Silanoles der Formel I, das auch Siloxanol genannt werden kann, werden durch Kondensation des Silanoles der Formel CH3Si(OH>3 erhalten, und der Rest auf 100 Gew.-% kann durch Co-Kondensation solcher Silanole der Formel I erhalten wer-io den, in welchen R ein Alkylrest mit 2 oder 3 Kohlenstoffato-men, der Vinylrest, der 3,3,3-Trifluorpropylrest, der Glycidoxy-propylrest oder der y-Methacryloxypropylrest ist. Diese möglicherweise als weitere Komponenten in dem Cokondensa-tionsprodukt anwesenden Silanole der Formel I besitzen also 15 die folgenden Formeln:
C2H5Si(0H)5, C^HySiCOHj)CH2=CHSi(0H3)3, CH2^ C-C00(CH2)3Si(0H)3, CH2CHCH20(CH2)3Si(0H)3
4hj </
wobei auch Gemische aus zwei oder mehr der genannten Sila- 25 noie zusammen mit dem Monomethyltrisilanol der Formel CH3Si(OH>3 co-kondensiert sein können.
Sowohl vom Standpunkt der Wirtschaftlichkeit als auch wegen der Erreichung optimaler Eigenschaften des gehärteten Überzuges bevorzugt man die Verwendung von partiellen Kon- 30 densationsprodukten auf Basis von Monomethyltrisilanol bei der Formulierung der erfindungsgemässen Überzugsmassen.
Wie in den Beispielen eingehender erläutert wird, erzeugt man bei der Herstellung der erfindungsgemässen Überzugsmassen die partiellen Kondensate des Silanoles zweckmässiger- 35 weise in situ, indem man zu einer Dispersion aus kolloidaler Kieselsäure in der sauren wässrigen, oder wässrig-alkoholi-schen Lösung ein Trialkoxysilan zugibt, das dann in situ zu dem Trisilanol der Formel I hydrolysiert wird. Bei dieser Hydrolyse wird aus dem Trialkoxysilan der entsprechende Alkohol freige- 40 setzt, und dieser kann einen Teil oder die Gesamtmenge des Alkoholes, der in der wässrigen Überzugsmasse vorliegt, darstellen. In der so gebildeten wässrig-sauren alkoholischen Lösung, in welcher die kolloidale Kieselsäure dispergiert ist, erfolgt dann ebenfalls in situ die partielle Kondensation der 45 freigesetzten Trisilanole unter Bildung der gewünschten Kondensationsprodukte.
Beispiele für geeignete Trialkoxysilane sind solche mit Me-thoxy-, Athoxy-, Isopropoxy- und t-Butoxysubstituenten, die bei der Hydrolyse den entsprechenden Alkohol freisetzen, so dass 50 mindestens ein Teil des in der Überzugsmasse vorliegenden Alkohols auf diese Weise erzeugt wird. Nach der Bildung des Silanols im wässrigsauren Medium erfolgt Kondensation der Hydroxylgruppen unter Bildung von -Si-O-Si-Bindungen. Die Kondensation verläuft nicht vollständig, vielmehr behält das 55 Siloxan eine erhebliche Menge an silicium-ständigen Hydroxylgruppen, so dass das Polymer im wässrig-alkoholischen Lösungsmittel löslich wird. Dieses lösliche partielle Kondensat kann als ein Siloxanol-Polymer mit mindestens einer silicium-ständigen Hydroxylgruppe pro jeweils drei -Si-O-Einheiten 60 gekennzeichnet werden. Während der Härtung auf einem Substrat kondensieren diese restlichen Hydroxylgruppen unter Bildung eines Silsesquioxans RSÌO3/2.
Die Kieselsäurekomponente der erfindungsgemässen Masse liegt als kolloidale Kieselsäure vor. Wässrige kolloidale 65 Kieselsäuredispersionen weisen im allgemeinen eine Teilchen-grösse im Bereich von 50 bis 150 Millimicron Durchmesser auf. Diese Kieselsäuredispersionen werden nach bekannten Methoden hergestellt und sind im Handel erhältlich. Um Dispersionen mit höherer Stabilität und Überzüge mit besseren optischen Eigenschaften zu erzeugen, bevorzugt man kolloidale Kieselsäure der Teilchengrösse 10 bis 30 Millimikron. Kolloidale Kieselsäuren dieses Typs sind von NaîO und anderen Alkalimetalloxyden relativ frei und enthalten im allgemeinen weniger als 2, vorzugsweise weniger als 1 Gew.-% NaïO. Sie sind sowohl als saure wie als basische Hydrosole erhältlich. Kolloidale Kieselsäure bildet einen Unterschied zu anderen in Wasser disper-gierbaren Formen des SÌO2, wie z. B. nicht-teilchenförmiger Polykieselsäure oder Alkalimetallsilikatlösungen, die zur Durchführung vorliegender Erfindung nicht brauchbar sind.
Die Kieselsäure wird in einer Lösung des Siloxanols dispergiert, welches in einem Co-Lösungsmittel aus niederigem aliphatischem Alkohol und Wasser vorliegt. Geeignete niedrige aliphatische Alkohole sind z. B. Methanol, Äthanol, Isopropanol und t-Butanol. Auch Gemische dieser Alkohole können verwendet werden. Bevorzugt wird Isopropanol, und bei Alkoholmischungen bevorzugt man die Verwendung von mindestens 50 Gew.-% Isopropanol im Gemisch, um eine optimale Haftung des Überzugs zu erzielen. Das Lösungsmittelsystem sollte etwa 20 bis 75 Gew.-% Alkohol enthalten, um Lösung des Siloxanols sicherzustellen. Falls erwünscht, kann man auch zusätzliche, mit Wasser mischbare polare Lösungsmittel wie Aceton, 2-Butoxyäthanol oder dergleichen in geringer Menge einsetzen, z. B. in einer Menge von nicht mehr als 20 Gew.-% des Co-Lösungsmittel-Systems.
Um optimale Eigenschaften des Überzugs sicherzustellen, und sofortige Gelierung der Überzugsmasse zu verhüten, muss zur Einstellung eines pH-Wertes von 3,0 bis 6,0 ausreichende Säuremenge vorhanden sein. Zu den hier geeigneten Säuren gehören sowohl organische als auch anorganische Säuren, z. B. Salzsäure, Essigsäure, Chloressigsäure, Zitronensäure, Benzoesäure, Dimethylmalonsäure, Ameisensäure, Glutarsäure, Gly-kolsäure, Maleinsäure, Malonsäure, Toluolsulfonsäure, Oxalsäure und dergleichen. Die speziell verwendete Säure übt direkten Einfluss auf die Geschwindigkeit der Silanolkondensa-tion aus, die ihrerseits die Lagerzeit der Masse bestimmt. Die stärkeren Säuren wie Salzsäure und Toluolsulfonsäure führen zu spürbar verkürzten Lagerzeiten oder Badzeiten und benötigen weniger Alterung zur Erzielung des beschriebenen löslichen partiellen Kondensats. Man bevorzugt den Zusatz ausreichender Mengen der mit Wasser mischbaren Carbonsäuren Essigsäure, Ameisensäure, Propionsäure und Maleinsäure, um
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den pH-Wert der Überzugsmasse im Bereich von 4 bis 5,5 ein- Gew.-%, bezogen auf den Gesamtfeststoffgehalt, in einem Co-zustellen. Damit erzielt man nicht nur eine gute Lebensdauer Lösungsmittel-System aus Methanol, Isopropanol und Wasser des Bades, sondern die Alkalimetallsalze dieser Säuren sind vorliegt, wobei die Alkohole 30 bis 60 Gew.-% des Co-Lösungs-auch löslich, so dass man diese Säuren in Verbindung mit Kie- mittel-Systems ausmachen, und die ferner einen der Katalysato-selsäuren einsetzen kann, die eine spürbare (mehr als 0,2% 5 ren Natriumacetat oder Benzyltrimethylammoniumacetat in NaîO) Menge Alkalimetall oder Alkalimetalloxyd enthalten. einer Menge von 0,05 bis 0,5 Gew.-% der Masse enthält. Diese
Die erfindungsgemässen Überzugsmassen sind leicht her- Masse ist relativ beständig, besitzt eine Lebensdauer des Bades stellbar, indem man Trialkoxysilane wie RSi(OCH3>3 zu Hydro- von etwa 1 Monat und kann, nach Beschichtung auf ein Sub-solen kolloidaler Kieselsäure zugibt und den pH-Wert mittels strat, in relativ kurzer Zeit bei Temperaturen im Bereich von 75 der organischen Säure auf die bestimmte Höhe einstellt. Die io bis 125 °C gehärtet werden unter Bildung eines transparenten, Säure kann dem Silan oder dem Hydrosol vor dem Vermischen kratzfesten Überzugs.
der beiden Komponenten zugegeben werden, vorausgesetzt, Die erfindungsgemässen Überzugsmassen können auf feste dass rasch vermischt wird. Die zur Erzielung des gewünschten Substrate nach konventionellen Methoden appliziert werden, pH-Wertes erforderliche Säuremenge hängt vom Alkalimetall- z. B. durch Auffliessen, Besprühen oder Eintauchen, wobei man gehalt der Kieselsäure ab, beträgt jedoch gewöhnlich weniger 15 einen kontinuierlichen Oberflächenfilm erhält. Substrate aus als 1 Gew.-% der Masse. Alkohol wird durch Hydrolyse der bahnförmigem, weichem Kunststoffmaterial zeigen die höch-Alkoxysubstituenten des Silans erzeugt, wobei beispielsweise ste Verbesserung nach Applikation des Überzugs; jedoch kann durch Hydrolyse von 1 Mol CH3Si(OC2Hs)3 3 Mol Äthanol ent- die Masse auch auf andere Substrate wie Holz, Metall,
stehen. Je nach dem in der fertigen Mischung erwünschten bedruckte Oberflächen, Leder, Glas, Keramik und Textilien Feststoffgehalt kann man weiteren Alkohol, Wasser oder ein 20 appliziert werden. Wie bereits erwähnt, eignen sich die erfin-mit Wasser mischbares Lösungsmittel zusetzen. Die Masse dungsgemässen Massen insbesondere als Überzüge für dimen-sollte gut vermischt und kurze Zeit gealtert werden, um die Bil- sionsbeständige synthetische organische Polymersubstrate in dung des partiellen Kondensats sicherzustellen. Die so erhal- Form von Bahnen oder Folien, wie Acrylpolymere, z. B.
tene Überzugsmasse stellt eine klare oder schwach trübe Flüs- Poly(methylmethacrylat), Polyester, z. B. Poly(äthylentereph-sigkeit niedriger Viskosität dar, die mehrere Tage haltbar ist. 25 thalat) und Polycarbonate, z. B. Poly(diphenylolpropan)carbo-Die Kondensation von = SiOH setzt sich mit sehr geringer nat und Poly(diäthylenglycol-bis-aIlyl)carbonat, Polyamide, Geschwindigkeit fort, und die Masse kann gegebenenfalls Gel- Polyimide, Copolymere aus Acrylnitril-Styrol, Styrol-Acrylni-strukturen bilden. Die Lebensdauer des Bades aus der Masse tril-Butadien-Copolymere, Polyvinylchlorid, Butyrate, Polyäthy-kann verlängert werden, indem man die Dispersion unterhalb len und dergleichen. Mit diesen Massen beschichtete, transpa-Raumtemperatur,z.B.bei5°Chält. - 30 rente Polymermaterialien eignen sich zur Verwendung als
Der Mischung können gepufferte, latente Kondensations- ebene oder gekrümmte Gehäuseteile wie Fenster, Oberlichter katalysatoren zugesetzt werden, so dass man zur Erzielung und Windschutzscheiben, insbesondere für Transporteinrich-optimaler Abriebbeständigkeit des fertigen Überzugs mildere tungen. Kunststofflinsen, z. B. Brillengläser, aus Acrylharz oder Härtungsbedingungen benötigt Eine Klasse derartiger latenter Polycarbonat, können ebenfalls mit den erfindungsgemässen Katalysatoren besteht aus den Alkalimetallsalzen von Carbon- 35 Massen beschichtet werden. Bei bestimmten Anwendungen, säuren, z. B. Kaliumformiat. Eine weitere Klasse latenter Kata- die eine hohe optische Auflösung erfordern, kann es sich emp-lysatoren bilden die Amincarboxylate und quaternären Ammo- fehlen, die Überzugsmasse vor der Applikation auf das Substrat niumcarboxylate. Selbstverständlich müssen die Katalysatoren zu filtrieren. In anderen Fällen, z. B. bei Verwendung als korro-löslich oder mit dem Co-Lösungsmittel-System mindestens sionsbeständiger Überzug auf Metalle, ist die schwache Trü-mischbar sein. Die Katalysatoren sind in solchem Ausmass 40 bung (weniger als 5%), die bei gewissen Formulierungen auflatent, dass sie bei Raumtemperatur die Lebenszeit des Bades tritt, z. B. bei einem Gehalt an Zitronensäure und Natriumzitrat, aus der Masse nicht spürbar verkürzen, hingegen dissoziiert nicht nachteilig, eine Filtration kann daher unterbleiben, der Katalysator beim Erwärmen und erzeugt katalytisch wirk- Durch entsprechende Formulierung, einschliesslich same Produkte, z. B. ein Amin, die die Kondensation beschleu- Lösungsmittel, Applikationsbedingungen und Vorbehandlung nigen. Man verwendet gepufferte Katalysatoren, um Einflüsse 45 (einschliesslich der Verwendung von Primers) des Substrats, auf den pH-Wert der Masse zu vermeiden. Bestimmte handels- können die Überzüge auf praktisch sämtlichen festen Oberflä-übliche kolloidale Kieselsäuredispersionen enthalten freie chen zur Haftung gebracht werden. Ein harter, lösungsmittel-
Alkalimetallbase, die mit der organischen Säure während der beständiger Oberflächenüberzug wird nach Entfernung des pH-Wert-Einstellung reagiert, wobei in situ der Carboxylat- Lösungsmittels und flüchtiger Anteile gebildet Die Masse Katalysator entsteht. Dies gilt insbesondere dann, wenn man 50 trocknet an der Luft unter Bildung eines nicht-klebenden Über-von einem Hydrosol mit einem pH-Wert von 8 oder 9 ausgeht zugs, hingegen benötigt man zur Kondensation der restlichen Die Mischung kann katalysiert werden durch Zusatz von Car- Silanole im partiellen Kondensat eine Erwärmung auf 50 bis boxylaten wie Dimethylaminacetat, Äthanolaminacetat, Dime- 150 °C. Diese letzte Härtung führt zur Bildung eines Silsesqui-thylanilin-Formiat, Tetraäthylammoniumbenzoat, Natriumace- oxans der Formel RSÌO3/2 und steigert die Reibfestigkeit des tat Natriumpropionat, Natriumformiat oder Benzyltrimethyl- 55 Überzugs erheblich. Die Überzugsdicke kann je nach Applika-ammoniumacetat Die Katalysatormenge kann je nach den tionstechnik variiert werden, jedoch werden im allgemeinen gewünschten Härtungsbedingungen variiert werden, jedoch Überzüge von etwa 0,5 bis 20 und vorzugsweise 2 bis 10 Mikron wird mit etwa 1,5 Gew.-% Katalysator in der Mischung die Dicke angewandt Besonders dünne Überzüge erhält man
Lebenszeit des Bades verkürzt und die optischen Eigenschaf- durch Schleuderbeschichtung.
ten des Überzugs können verschlechtert werden. Vorzugs- eo weise verwendet man etwa 0,05 bis 1 Gew.-% Katalysator. Beispiel 1
Zur Erzielung der höchsten Stabilität in der Dispersion und 0,2 g Eisessig werden zu 200 g einer handelsüblichen wässri-gleichzeitig optimaler Eigenschaften im gehärteten Überzug gen Dispersion kolloidaler Kieselsäure mit einem Anfangs-pH bevorzugt man die Verwendung einer Überzugsmasse mit von 3,1, die 34% SiOz von etwa 15 Millimikron Teilchengrösse einem pH im Bereich von 4 bis 5, die 10 bis 25 Gew.-% Fest- 65 und einen Na20-Gehalt von weniger als 0,01 Gew.-% besitzt stoffe enthält, in der die Kieselsäure eine Teilchengrösse im zugegeben. Unter Rühren werden der angesäuerten Dispersion Bereich von 5 bis 30 Millimikron aufweist und das partielle 138 g Methyltrimethoxysilan zugesetzt, wobei Methanol und Kondensat von CH3Si(OH)3 in einer Menge von 35 bis 55 Methyltrisilanol entstehen. Nach etwa einstündigem Stehen
wird der pH-Wert des Gemischs bei 4,5 stabilisiert. Portionen der Mischung werden mit Ammoniumhydroxyd und Eisessig vermischt, um den pH-Wert einzelner Proben derart einzustellen, dass man Mischungen mit pH 3,7 bis 5,6 erhält. Diese Mischungen werden 4 Tage gealtert, um die Bildung des partiellen Kondensats von CH3Si(OH)3 in der Dispersion sicherzustellen. Die Mischung enthielt 40% Feststoffe, wovon die Hälfte aus SÌO2 und die andere Hälfte aus Siloxan bestand, berechnet aus der in der gehärteten Masse verfügbaren CH3SÌO3/2-Gewichtsmenge.
6 g jeder Mischung wurden auf biaxial orientierte, verstreckte Stücke aus Poly-methylmethacrylat durch Fliessbe-schichtung aufgebracht. Die Acrylharzstücke besassen die Abmessungen 10,16 x 15,24x0,475 cm und waren vorgängig mit Isopropanol gereinigt worden. Die beschichteten Stücke wurden 1 Vi Std. an der Luft bei Raumtemperatur und dann 4 Std. bei 85 °C in einem Umluftofen gehärtet.
Portionen der gealterten Mischungen wurden durch Zusatz von Isopropanol auf 25 Gew.-% Feststoffgehalt verdünnt, dann auf die gleiche Weise auf Acrylharz-Stücke aufgebracht und gehärtet. Andere Portionen der Mischung wurden insgesamt 8 Tage gealtert, dann auf Acrylharzstücke appliziert und der gleichen Härtung unterworfen.
Haftung und Abriebwiderstand bzw. Reibfestigkeit sämtlicher Überzüge wurden ermittelt. Die Haftung wurde unter Abziehen von Klebeband von einem Stück des Überzugs, in welches ein Gittermuster mit Gitterelementen von 0,318 cm eingekerbt worden war, gemessen und erwies sich dabei als ausgezeichnet bis gut, abgesehen von einigen der mit 8 Tage lang gealterter Überzugsmasse hergestellten Überzügen, die teilweise den Test nicht bestanden. Die Reibfestigkeit wurde ermittelt, indem man die Überzüge kreisförmig mit Stahlwolle Nr. 0000 fünfmal unter 1,7 kg/cm2 Druck rieb. Die Zunahme der optischen Trübung der geriebenen Fläche wurde dann mit einem Gardner-Grossflächen-Trübungsmesser gemessen. Die Reibfestigkeitswerte von Überzügen mit verschiedenen pH-Werten und verschiedener Alterungszeit sind in Tabelle I zusammengefasst.
Unbeschichtete Stücke aus dem gleichen, verstreckten Acrylharzstück zeigen Zunahme der Trübung von 32 bis 35% bei Anwendung obiger Methode. Diese Werte demonstrieren den Einfluss von pH-Wert, Prozent Feststoffgehalt und Alterung. Mischungen mit einem pH von 4,5 und 5,0 waren mehr als 21 Tage lang beständig und ergaben die beste Kratzfestigkeit.
Eine Portion der Mischung vom pH 4,5, die mit Isopropanol auf 25% Feststoffgehalt verdünnt worden war, wurde durch Zusatz von 0,28 Gew.-% Benzyltrimethylammoniumacetat nach 5tägigem Altern katalysiert. Die katalysierte Mischung wurde unter Fliessbeschichtung auf transparente, glasfaserverstärkte Polyesterstücke appliziert, die im Handel erhältlich sind als Verglasungsmaterial für Sonnenenergie-Kollektoren. Der Überzug wurde 6 Std. bei 70 °C gehärtet. Die Haftung des Überzugs war ausgezeichnet und man erzielte eine schwache Yerbesserung der Lichttransmission. Die Reibfestigkeit des Überzugs war gut. Auf der Grundlage von Tests anderer Substrate kann erwartet werden, dass langzeitige Bewetterungsversuche eine wesentliche Verbesserung der Wetterbeständigkeit ergeben.
Beispiel 2
Eine Überzugsmasse mit 37 Gew.-% Feststoffen, wovon 50% aus SÌO2 bestanden, wurde formuliert, indem man eine basische kolloidale Dispersion von Kieselsäure von 13 bis 14 Millimikron Grösse (pH 9,8, Na20-Gehalt 0,32%) zu Methyltri-methoxysilan zusetzte, das durch Zugabe von 2,5 Gew.-% Eisessig angesäuert worden war. Nach 4stündigem Vermischen wurde die Mischung in Portionen unterteilt, die dann mit weiterem Eisessig auf pH 3,9,4,5 bzw. 5,0 eingestellt wurden. Sodann
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wurden die Portionen mit Isopropanol auf 25% Feststoffgehalt verdünnt, 4 Tage gealtert und nach der Vorschrift von Beispiel 1 auf Acrylharzstücke aufgetragen, gehärtet und getestet. Sämtliche Proben zeigten keine Veränderung der Trübung nach dem Abreiben mit Stahlwolle. Diese Zunahme der Härte, verglichen mit dem Überzug gemäss Beispiel 1, insbesondere mit einer Mischung vom pH 3,7, geht zurück auf die katalyti-sche Wirkung des Natriumacetats, welches sich beim Zusatz der kolloidalen Kieselsäure zum angesäuerten Silan gebildet hatte. Die unverdünnten Mischungen (37% Feststoffgehalt) waren weniger beständig und gelierten innerhalb der Alterungszeit von 4 Tagen aufgrund der Anwesenheit des Katalysa-tors.
Eine Überzugsmasse der vorstehend beschriebenen Art mit einem pH 4,5 und 25% Feststoffgehalt wurde 3 Tage gealtert, dann wurden damit 6 keramische Wärmeaustauscherkerne aus Spodumen tauchbeschichtet. Die restliche Überzugsmasse wurde sodann mit einem 50/50-Isopropanol-Wasser-Co-Lösungsmittel auf 20% Feststoffgehalt verdünnt, und hiermit wurden 6 Wärmeaustauscherkerne aus Cordierit mit relativ kleinen Luftpassagen tauchbeschichtet. Sämtliche Proben wurden bei 100 °C 6 Std. gehärtet. 3 Proben jedes Typs wurden bei 350 °C weitere 20 Std. gehärtet. Sämtliche der beschichteten Kerne zeigten verbesserte Festigkeit und waren gegenüber heissen korrodierenden Gasen beständiger.
Beispiel 3
Unter Verwendung verschiedener Trimethoxysilane wurde eine Anzahl Überzugsmassen hergestellt. Die Mischungen wurden zubereitet, indem man die entsprechende Menge Silan zur in Beispiel 1 bereits beschriebenen wässrigen kolloidalen Kieselsäuredispersion zugab, die mit 1 Gew.-% Eisessig auf einen pH von etwa 4,5 angesäuert worden war. Der Feststoffgehalt bestand aus 50 Gew.-% SÌO2 und 50 Gew.-% des partiellen Kondensats von RSi(OH)3, berechnet als RSÌO3/2. Nach 3 Tagen wurden die Mischungen mit Isopropanol auf 20% Feststoffgehalt verdünnt. In den Fällen, in denen R
cf3ch2ch2-,
CH2CHCH20(CH2)j und CH2=CHC00(CH2)j X0 CH,
bedeutete, erfolgte Gelierung innerhalb dieser 3 Tage. Frische Mischungen wurden formuliert und nach 4 Std. mit Isopropanol auf 20% Feststoffgehalt verdünnt, worauf 2 Tage stehengelassen wurde.
Die Mischungen wurden auf saubere, verstreckte Flächengebilde aus Acrylharz, wie bereits beschrieben, aufgetragen, 15 Min. an der Luft trocknen gelassen und dann 4 Std. bei 85 °C gehärtet. Die beschichteten Stücke wurden im beschriebenen Test mit Stahlwolle auf ihre Reibfestigkeit getestet. Die bei Verwendung verschiedener Silane erzielten Ergebnisse sind aus Tabelle II ersichtlich. Zur Formulierung der obigen Mischungen wurde ein Silangemisch verwendet. Mit einem Gemisch aus 90 Gew.-% CH3Si(OCH3)3 und 10 Gew.-% CF3CH2CH2Si(OCH3)3 anstelle des Monomethyltrimethoxysi-lans erhielt man einen Überzug, der einen A-Wert der Trübung von 2,0% ergab. Ein Überzug, hergestellt mit einem Gemisch aus 80% CH3Si(OH3)3 und 20%
CH2=CHCC00(CH)5- SitOCH-^
3
besass gleich gute Reibfestigkeit
Diese Werte zeigen, dass es notwendig ist, Mischungen zu verwenden, die einen Hauptanteil des partiellen Kondensats
5
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
55
60
65
621818
von CH3Si(OH)3 enthalten. Gehärtete Überzüge auf der Basis anderer Silsesquioxane wie z. B. C3H7SÌO3/2 und
CKg-CHÇC 00(CHg)^ S i Oy2
waren weicher als die Acrylharzoberfläche selbst.
Beispiel 4
Verschiedene Mengen Methyltrimethoxysilan wurden zu einer angesäuerten wässrigen kolloidalen Kieselsäuredispersion gemäss Beispiel 1 zugegeben und der pH-Wert der Mischung wurde auf 4,5 eingestellt. Nach 4 Tagen wurden die Mischungen mit Isopropanol auf 20% Feststoffgehalt verdünnt und durch Fliessbeschichtung auf Acrylharzstücke appliziert, an der Luft getrocknet und 2 Std. bei 85 °C gehärtet. Die Reibfestigkeit (Veränderung der Trübung A in Prozent beim Rest mit Stahlwolle) zeigt folgende Tabelle:
Zusammensetzung des gehärteten Überzugs
% Veränderung der Trübung
10%CH3Si03/2
90 % SÌO2
*
20 % CH3SÌO3/2
80 % SÌO2
30 % CH3SÌO3/2
70 % SÌO2
1,0
40 % CH3SÌO3/2
60 % SÌO2
2,0
50%CH3SiC>3/2
50 % SÌO2
0,4
* Überzug ging beim Härten flockig ab.
Diese Werte demonstrieren, dass eine geringste Menge (mindestens 25 bis 30 Gew.-%) CH3SÌO3/2 im Überzug vorhanden sein muss.
Beispiel 5
Zu einer angesäuerten kolloidalen Kieselsäuredispersion, die anfänglich von Alkalimetallsalzen im wesentlichen frei war wurden verschiedene Mengen Natriumacetat zugegeben. Der Dispersion wurde ausreichend Methyltrimethoxysilan zugesetzt, so dass ein 50:50 SÌO2 : CHsSiCb^-Überzug entstehen konnte, und der pH jeder Mischung wurde mit Eisessig auf 4,5 eingestellt. Nach 1 bis 4 Tagen wurden die Mischungen mit Isopropanol auf 20% Feststoffgehalt verdünnt, auf Acrylharzstücke aufgetragen und 4 Std. bei 85 °C gehärtet. Die Reibfestigkeit (Veränderung der Trübung A in % im Test mit Stahlwolle) zeigt folgende Tabelle:
Gew.-% Natriumacetat in Ausgangs-Kieselsäuredispersion
% Veränderung der Trübung nach Abrieb
0
1,0*
0,0625
0,3*
0,125
0,3
0,25
0,5
0,50
0,8
1,0
0,3
2,0
14,8
* Beschichtung nach 4 Tagen, alle anderen Beschichtungen nach 1 Tag.
Gleiche Ergebnisse ( À von weniger als 1%) erzielt man, wenn man Trimethylbenzylammoniumacetat in Mengen von 0,05 bis 0,25 Gew.-% der Mischung einsetzt. Nach obigem Verfahren kann die optimale Menge jedes beliebigen, in vorliegender Beschreibung erwähnten latenten Katalysators leicht ermittelt werden.
Beispiel 6
Zum Vergleich wurde Äthylorthosilikat als SiC>2-QuelIe verwendet, wie in der US-PS 3 642 681 beschrieben. 100 g Äthylorthosilikat wurden durch Zusatz von 47 g Äthanol in 45 g 0,1 n-wässriger Salzsäure hydrolysiert. Nach 1 Std. wurden ausreichende Mengen verschiedener Silane zu Proben des hydroly-sierten (C2HsO)4Si zugegeben, so dass Mischungen entstanden, in welchen 50% des Feststoffgehalts aus SÌO2 bestanden. Diese Lösungen wurden mit Isopropanol und Essigsäure zu 10%igen Lösungen verdünnt, die Acrylharz-Flächengebilde benetzen. Nach dem Beschichten wurden die Acrylharzstücke 16 Std. auf 85 °C erhitzt, um vollständige Härtung sicherzustellen. Die Reibfestigkeit wurde nach vorstehendem Test mit Stahlwolle ermittelt, dabei wurden folgende Ergebnisse erzielt:
zur Äthylorthosilikat-Lösung % Veränderung der zugesetztes Silan Trübung ( A)
CH3Si(OCH3)3 18,7
Ch2=CHSi(OCH3)3 25,7
CH2=CHCCOO(CH2)3Si(OCH3)3 21,5
Cfo
Diese Werte demonstrieren das schlechtere Verhalten von Kieselsäurelösungen aus hydrolysiertem Äthylorthosilikat. Die Kieselsäure muss in Form einer kolloidalen Dispersion vorliegen, damit die verbesserte Reibfestigkeit erzielt wird.
Beispiel 7
50,0 g Methyltrimethoxysilan wurden mit 1,0 g Essigsäure angesäuert. 66,7 g der in Beispiel 2 beschriebenen kolloidalen Kieselsäuredispersion wurden zum angesäuerten Silan zugegeben, wobei man eine methanolisch-wässrige Dispersion von Kieselsäure und partiellem Kondensat erhielt. Die Feststoffe bestanden zu 40% aus SÌO2 und zu 60% aus dem partiellen Kondensat von CH3Si(OH)3, berechnet als CH3SÌO3/2. Nach dem Verdünnen mit Isopropanol auf 22,5% Feststoffgehalt wurde der pH auf 5,35 eingestellt. Nach 5 Tagen wurde die Mischung filtriert und auf Flächengebilde aus Poly(diäthylenglycol-bis-allyl)-carbonat aufgetragen, die über Nacht in 10%iger Kaliumhydroxydlösung gelegen hatten. Der Überzug wurde dann 2 Std. bei 100 °C gehärtet
Eine zweite Portion dieser Überzugsmasse wurde durch Zusatz von 0,1 Gew.-% Trimethylbenzylammoniumacetat katalysiert, dann auf versilberte Acrylharzstücke (Spiegel) und auf Polycarbonatstücke, die wie vorstehend beschrieben vorbehandelt worden waren, aufgetragen. Die katalysierten Überzüge wurden 2 Std. bei 85 °C gehärtet. Sowohl die verspiegelten Acrylharzstücke als auch die Polycarbonatstücke wurden im Reibfestigkeitstest mit Stahlwolle getestet und ergaben einen A-Wert der Trübung von weniger als 1%. Die beschichteten Polycarbonatstücke wurden nach dem Taber-Abriebtest getestet Die Überzüge wurden gerieben, bis sich eine Trübung von 10% gebildet hatte, wobei die Anzahl der Umdrehungen als Mehrfaches der Umdrehungen angegeben wird, die nötig sind, um die gleiche Trübung auf unbeschichteten Acrylharzstücken zu erzeugen (s. Tabelle III).
Ebenso wie Poly-methylmethacrylat eignet sich Poly(di-äthylenglycol-bis-allyl)-carbonat insbesondere zur Herstellung
6
5
10
15
20
25
30
35
40
45
50
55
60
65
von Brillengläsern. Nach der Formgebung können derartige Linsen mit den erfindungsgemässen Massen beschichtet werden, wodurch ihre Gebrauchsfähigkeit verlängert wird.
Flächengebilde aus handelsüblichem transparentem Poly-carbonat wurden mit einer 5%igen Lösung eines silan-modifi- 5 zierten Epoxyharzes in Dowanol-EM grundiert und an der Luft trocknen gelassen. Der Epoxy-Primer bestand aus einem Gemisch aus etwa 20% ß-Aminoäthyl-y-aminopropyltrimetho-xysilan in einem handelsüblichen flüssigen Epoxyharz. Die grundierten Stücke wurden mit einer Masse gemäss Beispiel 1 io (pH 3,9), die mit Isopropanol auf 25% Feststoffgehalt verdünnt und durch 0,2 Gew.-% Trimethylbenzylammoniumacetat katalysiert worden war, beschichtet. Der Überzug bestand den Test mit Klebeband auf kreuzweise eingekerbter Probe, und auch die Reibfestigkeit war ausgezeichnet. Weitere Polymersub- 15 strate, die durch einen erfindungsgemässen Überzug verbessert werden, sind Polyvinylchlorid, Polystyrol, Silikonharze und -kautschuk, Cellulose-Thermoplasten, Polyester und dergleichen.
20
Beispiel 8
75,7 Teile Methyltrimethoxysilan, das mit 18,9 Teilen Essigsäure angesäuert worden war, wurden mit 126,1 Teilen der kolloidalen Kieselsäuredispersion mit 50% Feststoffgehalt gemäss Beispiel 1 vermischt. Es trat schwach exotherme Reaktion ein 25 und das Gemisch wurde gekühlt. Nach 5 Std. wurden weitere 8 Teile Essigsäure zugegeben, wobei ein pH-Wert von 4,5 resultierte. Nach 11 Std. wurde die Mischung mit 100 Tin Isopropanol verdünnt. Sodann wurde 3'A Tage gealtert und dann ver-strecktes Acrylharz durch Tauchbeschichtung beschichtet. Der 30 Überzug wurde an der Luft getrocknet und 4 Std. bei 85 °C gehärtet.
Die beschichteten Stücke wurden in eine Feuchtigkeitstest-Kammer gelegt, die bei einer Temperatur von 74 °C und 100% Feuchtigkeit gehalten wurde. Weitere Stücke wurden in einem 35 Weatherometer unter den Bedingungen des Tests ASTM-G-25-70 getestet. Zum Vergleich wurde eine handelsübliche Acrylharzbahn mit einem Überzug aus Polykieselsäure/Fluor-olefin-Hydroxylalkylvinyläther-Copolymer getestet. Die Ergebnisse des Reibfestigkeitstests mit Stahlwolle (1,7 kg/cm2) nach 40 der angegebenen Anzahl Umdrehungen und Behandlungszeiten sind in Tabelle IV wiedergegeben. Ein weiteres Acrylharz-stück, welches mit obiger erfindungsgemässer Masse beschichtet worden war, wurde mehr als 21 Tage im Weatherometer ausgesetzt, und wurde durch Stahlwolle nach 5 Umdrehungen « unter 1,7 kg/cm2 nicht sichtbar zerkratzt.
Weitere, gemäss obiger Beschreibung beschichtete und gehärtete Acrylharzstücke wurden einem anderen Test unterworfen, um die Brauchbarkeit als Gehäuse (Windschutzscheiben) für Transporteinrichtungen zu ermitteln. Ein mit dem 50 betreffenden Lösungsmittel getränktes Gazepolster wurde auf den gehärteten Überzug gelegt, mit einem Uhrglas bedeckt und 24 Std. bei Raumtemperatur gehalten. Diese Behandlung ergab keinen sichtbaren Effekt bei Benzol, Toluol, Xylol, Trichlor-äthan, Aceton, Äthylacetat, Butylamin, Methanol, Isopropanol, ss Frostschutzmittel, Benzin oder Motoröl.
Ein weiteres beschichtetes Acrylharzstück wurde mit dem Wischerblatt eines Scheibenwischers unter einer Belastung von 0,15 kg pro 2,54 cm Länge bei bogenförmiger Bewegung mit 80 Hin- und Herbewegungen/Minute gerieben. In Abstän- f>o den von 5 Min. wurde eine 15%ige Natriumchloridlösung auf das Teststück gesprüht. Der Versuch wurde nach 12 420 Zyklen beendet, und danach war kein sichtbarer Effekt auf der Bogen-fläche zu bemerken.
Die thermischen Schockeigenschaften des Überzugs wur- 65 den ermittelt, indem man ein beschichtetes Stück periodisch etwa 20 Min. lang von -18 auf +70 °C erwärmte bzw. kühlte. Nach 6 Zyklen war der Überzug noch intakt und die optischen
7 621818
Eigenschaften waren nicht sichtbar verändert.
Diese Werte zeigen, dass zusätzlich zur Reibfestigkeit die erfindungsgemässen Überzüge ausgezeichnete Wettereigenschaften, Lösungsmittelbeständigkeit und thermische Beständigkeit besitzen.
Beispiel 9
Eine Überzugsmasse ähnlich der von Beispiel 8, jedoch ohne Isopropanol, wurde auf saubere Aluminiumbleche aufgesprüht. Nach 24stündigem Trocknen an der Luft wurden die beschichteten Bleche in einem Tauzyklus-Weatherometer getestet. Nach 100 Std. zeigten die Bleche sehr geringe Korrosion (2%) und keine Blasenbildung im Überzug. Diese Werte demonstrieren die Brauchbarkeit der erfindungsgemässen Massen als korrosionsbeständige Überzüge für Metalle.
Beispiel 10
Die Verwendbarkeit verschiedener organischer Säuren bei der Formulierung der erfindungsgemässen Massen wurde demonstriert, indem Ameisensäure und Maleinsäure mit 50/50 Isopropanol/Wasser-Colösungsmittel zu 25%igen Lösungen verdünnt wurden. Oxalsäure wurde mit dem gleichen Co-Lösungsmittel zu einer 12,5%igen Lösung verdünnt. Jede der verdünnten Säuren wurde zu 10,0- g-Portionen einer wässrigen kolloidalen Kieselsäuredispersion mit 30% Feststoffgehalt und Teilchen von 13 bis 14 Millimikron, einem pH von 9,8 und einem NaîO-Gehalt (titrierbares Alkali) von 0,32% zugegeben. Es wurde so viel Säure verwendet, dass der pH in den Bereich von 3,5 bis 4,1 fiel. Zu jeder der angesäuerten Kieselsäuredispersionen wurden 6,0 g Methyltrimethoxysilan zugegeben. Nach halbstündigem Vermischen wurde der Feststoffgehalt mit Isopropanol auf 25% vermindert, dann wurde etwa 18 Std. gealtert. Die Mischungen mit Oxalsäure enthielten eine geringe Menge Niederschlag, der sich während des Alterns abgeschieden hatte. Die gealterten Mischungen wurden durch Fliessbe-schichtung auf Mikroskop-Objektträger aus Glas aufgetragen, an der Luft getrocknet und dann bei 100 °C 2Vi Std. gehärtet.
Die klaren gehärteten Überzüge wurden auf Reibfestigkeit getestet, indem man die Oberfläche mit einem Bleistiftradierer zu verletzen versuchte. Die Reibfestigkeit der mit Ameisensäure angesäuerten Mischung war ausgezeichnet, während die Werte bei Maleinsäure und Oxalsäure sehr gut waren.
Beispiel 11
Das Verfahren von Beispiel 10 wurde wiederholt unter Verwendung einer 25%igen Glycolsäurelösung und einer kolloidalen Kieselsäuredispersion, welche etwa 0,05% NaîO enthielt und einen Anfangs-pH von 3,1 besass. Nach dem Verdünnen mit Isopropanol auf 25% Feststoffgehalt betrug der pH 3,6. Nach etwa 4stündigem Altern wurden etwa 25 g der Mischung mit 0,15 g einer 10%igen Lösung von Benzyltrimethylammo-niumacetat katalysiert, wobei der pH auf 4,7 anstieg. Mit der Mischung wurde ein gläserner Objektträger beschichtet, dann wurde gehärtet. Der klare Überzug besass eine sehr gute Reibfestigkeit beim Test mit einem Bleistiftradierer.
Die Überzugsmasse wurde dann durch Zusatz von 0,5 g 10%iger Triäthylaminlösung in Isopropanol weiter katalysiert, wobei der pH auf 5,2 anstieg. Ein daraus hergestellter Überzug auf Objektträgern ergab nach der Härtung sehr gute Reibfestigkeit, jedoch eine geringe (etwa 3% Trübung) Verminderung der Lichttransmission. Diese geringfügige Trübung ist nicht zu beanstanden, wenn es sich um Anwendungsfälle ausserhalb des optischen Gebiets handelt.
Beispiel 12
Drei verschiedene wässrige kolloidale Kieselsäuredispersionen wurden vermischt, so dass man eine Dispersion mit 32% Feststoffgehalt erhielt, wobei der Feststoffgehalt zu lh aus Teil-
621818
8
chen von 50 bis 70 Millimikron, zu Vi aus Teilchen von 15 bis 17 Millimikron und zu V3 aus Teilchen 6 bis 7 Millimikron bestand; der Na20-Gehalt betrug etwa 0,2 Gew.-%. Zu 87,5 g der kolloidalen Kieselsäuredispersion wurden 2,25 g Essigsäure in 10 ml Wasser zugegeben. Nach dem Ansäuern wurden 45 g Methyl- 5 trimethoxysilan rasch zugesetzt und das Gemisch wurde geschüttelt. Nach 45 Min. wurde die Hydrolyse als beendet betrachtet und es erfolgte Zusatz von 57,75 g Isopropanol,
wobei eine Überzugsmasse mit 25% Feststoffgehalt (berechnet auf das Gewicht von SÌO2 plus CH3SÌO3/2) vom pH 5,4 erhalten 10 wurde.
Nach 2tägigem Altern wurde die Lösung/Dispersion von kolloidaler Kieselsäure und partiellem Kondensat filtriert und ein Teil wurde auf ein 0,32 cm dickes Flächengebilde aus ver-strecktem Acrylharz aufgetragen. Nach 30minütigem Trock- 15 nen an der Luft wurde der Überzug 4 Std. bei 80 °C gehärtet.
Beim Reibfestigkeitstest mit Stahlwolle gemäss Beispiel 1 erfolgte keine sichtbare Veränderung der Trübung. Die Anzahl Umdrehungen wurde auf 25 erhöht, jedoch auch hier erfolgte kein messbarer Antrieb. Dann wurde der Druck von 1,7 auf 2,4 20 kg erhöht, und nach 10 Umdrehungen hatte die Trübung ebenfalls nicht messbar zugenommen. Die aussergewöhnliche Härte dieses Überzugs resultiert vermutlich aus der dichteren Packung der Teilchen, die aus der Verwendung verschiedener Teilchengrössen resultiert. 25
Eine zweite Portion der gealterten Überzugsmasse wurde durch Fliessbeschichtung auf 2,54 mm dickes, handelsübliches Styrol/Acrylnitril-Copolymer, welches mit dem in Beispiel 7 beschriebenen, silan-modifizierten Epoxyharz grundiert wor- 30 den war, beschichtet. Nach halbstündigem Trocknen wurde der Überzug 6 Std. bei 75 °C gehärtet.
Der gehärtete Überzug zeigte ausgezeichnete Reibfestigkeit im Test mit Stahlwolle. Ein Teil des Überzugs wurde mit 35 einem Rasiermesser in Quadraten von 1,2 mm eingekerbt,
wobei bis zum Substrat eingeschnitten wurde. Entfernt man ein zuvor auf die eingeschnittene Oberfläche aufgedrücktes Klebeband schnell, so wird der eingeschnittene Überzug nicht abgehoben. Hieraus ersieht man die ausgezeichnete Reibfestigkeit 40 und Haftung der erfindungsgemässen Überzugsmasse.
Tabelle I
Reibfestigkeit - % Veränderung der Trübung pH der Mischung
3,7 4,5
5,0
5,6
% Feststoffgehalt in der Mischung % Veränderung der Trübung( À) 4tägige Mischung % Veränderung der Trübung (A) 8tägige Mischung
40 25 40 6 4 0,4 6 4 6
25 40 25 0,8 0,4 0,5 2 2 2
40
6
5*
25
6
6
* kleine Gelteilchen in der Probe
Tabelle!!
In der Überzugsmasse verwendetes Silan
Reibfestigkeit % Veränderung der Trübung
CH3Si(OCH3)3
3,2
C2HsSi(OCH3)3
Mischung gelierte
CH2=CHSi(OCH3)3
9,0
C3H7Si(OCH3)3
45,5
CF3CH2CH2Si(OCH3)3
33,5
CH2=C|:HCOO(CH2)3Si(OCH3)3
50,7
CHs
ÇH2-ÇHCH20(CH2)3Si(0CH3)3
39,0
Tabelle III
Teststück
Taber-Abrieb (X Acryl)
kleinste abger. grösste abger.
Fläche Fläche unbeschichtetes Poly-
carbonat 24 X 24 X
4OSÌO2: 6OCH3SÌO3/2
nicht katalysiert 580 X 375 X
40 SÌO2 :60 CH3SÌO3/2
katalysiert 670 X 350 X
Tabelle IV
Behandlungsbedingungen Überzugsmaterial Reibfestigkeit (% A Trübung) Aussehen vor nach Umdrehungen Abrieb
5 10 15
anfangs
50 % SÌO2
50%Si03/2
0,7
0,8
1,0
gut
(keine Behandlung)
Polykieselsäure/
120 Std.
Fluor-Copolymer
1,6
2,2
3,5
ausgezeichnet
50 % SÌO2
Feuchtigkeitskammer
50 % SÌO3/2
0,2
0,2
1,9
gut
Polykieselsäure/
Fluor-Copolymer
40,2
-
-
permante Wasserflecken
240 Std.
50 % SÌO2
Feuchtigkeitskammer
50 % CH3SÌO3/2
0,6
1,4
5,6
gut
Polykieselsäure/
Fluor-Copolymer
44,0
-
-
permante Wasserflecken
7 Tage
50 % S1O2
Watherometer
50 % CH3SÌO3/2
0,5
0,7
0,5
gut
Polykieselsäure/
Fluor-Copolymer
1,8
5,4
15,7
gut

Claims (11)

621818 2 PATENTANSPRÜCHE thetischen organischen Polymeren können transparente Flä-
1 -3 Kohlenstoffatomen, den Vinylrest, den 3,3,3-Trifluorpropyl- stand ist jedoch relativ gering. Durch die fehlende Oberflächenrest, den y-Glycidoxypropylrest oder den y-Methacryloxypro- härte und den fehlenden Abriebwiderstand wird die Verwen-pylrest darstellt, und wobei mindestens 70 Gew.-% des Silanoles io dung dieser transparenten Polymermaterialien stark einge-der Formel I aus der Verbindung der Formel CH3Si(OH>3 schränkt. Auch andere Anwendungsarten dieser Polymermate bestehen, und wobei die Überzugsmasse 10-50 Gew.-% Fest- rialien, z. B. für dekorative Architekturteile und Spiegel, sind stoffe, die im wesentlichen aus 10-70 Gew.-% kolloidaler Kiesel- aufgrund der niedrigen Abriebbeständigkeit begrenzt.
säure und 30 bis 90 Gew.-% des partiellen Kondensates beste- Kratzfeste Überzüge, wie z. B. Kieselsäure enthaltende hen, und genügend Säure für einen pH-Wert im Bereich von 3,0 15 Lösungen und Copolymere aus Polykieselsäure und fluorhalti-bis 6,0 enthält. gen Komponenten sind bekannt Diese Produkte erlangten nur
1. Pigmentfreie wässrige Überzugsmasse, dadurch gekenn- chengebilde hergestellt werden, und derartige Materialien wie zeichnet, dass sie eine Dispersion kolloidaler Kieselsäure in Polycarbonate und Acrylharze finden Anwendung zum Vergla-einer Lösung eines partiellen Kondensates eines Silanoles in sen von Autos, Autobussen und Luftfahrzeugen und als Fenster einer alkoholisch-wässrigen Lösung, in welcher der Alkohol ein 5 in öffentlichen Gebäuden. Diese Polymere sind leicht in der niederer aliphatischer Alkohol ist, enthält, wobei das Silanol die gewünschten Form herstellbar, ferner besitzen sie geringere Formel I RSi(OH>3 aufweist, in welcher R einen Alkylrest mit Dichte und bessere Bruchfestigkeit als Glas; ihr Abriebwider-
2. Überzugsmasse gemäss Patentanspruch 1, dadurch begrenzte technische Verwendung, da ihre Anwendung gekennzeichnet, dass in der alkoholisch-wässrigen Lösung der schwierig, ihre Feuchtigkeitsbeständigkeit schlecht oder sie Alkohol in einer Menge von 20-75 Gew.-%, bezogen auf das . teuer sind. Die erfindungsgemässe Überzugsmasse basiert auf Gesamtgewicht aus Alkohol und Wasser vorliegt. 20 relativ billigen, technisch verfügbaren Materialien, und sie ist
3. Überzugsmasse nach Patentanspruch 2, dadurch gekenn- leicht auf Substrate applizierbar unter Erzeugung einer abriebzeichnet, dass mindestens 50 Gew.-% des Alkoholes aus Isopro- festen Oberfläche mit guten Wettereigenschaften.
panol bestehen. Ziel der Erfindung war die Bereitstellung einer als Schutz-
4. Überzugsmasse nach Patentanspruch 2, dadurch gekenn- Überzug für feste Substrate geeigneten Masse, die einen verbezeichnet, dass das wässrig-alkoholische Lösungsmittel ausser- 25 sert abriebfesten Überzug auf festen, insbesondere transparendem ein wassermischbares, polares Lösungsmittel in einer ten Substraten ergibt.
Menge von bis zu 20 Gew.-%, bezogen auf das Lösungsmittelsy- Überraschenderweise hat es sich gezeigt, dass die ange-stem, enthält, wobei das polare Lösungsmittel vorzugsweise strebten Ziele durch eine pigmentfreie wässrige Überzugs-Aceton ist. masse erreicht werden können, die eine Dispersion kolloidaler
5. Überzugsmasse nach Patentanspruch 2, dadurch gekenn- 30 Kieselsäure in einer Lösung eines partiellen Kondensates eines zeichnet, dass sie als Säure eine mit Wasser mischbare, organi- Silanoles in einem wässrig-alkoholischen Lösungsmittel ent-sche Säure enthält, die aus der folgenden Gruppe von Säuren: hält, wobei der Alkohol ein niedriger aliphatischer Alkohol ist Ameisensäure, Essigsäure, Propionsäure oder Maleinsäure aus- und das Silanol die in der Folge angegebene chemische Zusam-gewählt ist. mensetzung aufweisen muss, sofern man bestimmte Mengen-
6. Überzugsmasse nach Patentanspruch 5, dadurch gekenn- 35 Verhältnisse an kolloidaler Kieselsäure zu dem partiellen Konzeichnet, dass sie zusätzlich einen Gehalt von 0,05 bis 1,5 densat des Silanoles und bestimmte pH-Bereiche einhält. Gew.-% eines gepufferten latenten Silanol-Kondensationskata- Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist daher eine pig-lysators aufweist. mentfreie wässrige Überzugsmasse, die dadurch gekennzeich-
7. Überzugsmasse nach Patentanspruch 6, dadurch gekenn- net ist, dass sie eine Dispersion kolloidaler Kieselsäure in einer zeichnet, dass sie einen Natriumkatalysator in Form des Natri- 40 Lösung eines partiellen Kondensates eines Silanoles in einer umsalzes der mit Wasser mischbaren organischen Säure ent- alkoholisch-wässrigen Lösung, in welcher der Alkohol ein niehält. derer aliphatischer Alkohol ist, enthält, wobei das Silanol die
8. Überzugsmasse nach Patentanspruch 6, dadurch gekenn- Formel I zeichnet, dass sie als Katalysator ein Carbonsäuresalz eines
Amines enthält. 45 RSi(OH)3
9. Überzugsmasse nach Patentanspruch 6, dadurch gekennzeichnet, dass sie als Katalysator ein quaternäres Ammonium- aufweist, in welcher R einen Alkylrest mit 1 -3 Kohlenstoffato-salz, vorzugsweise Benzyltrimethylammoniumacetat enthält. men, den Vinylrest, den 3,3,3-Trifluorpropylrest, den y-Glycido-
10. Überzugsmasse nach Patentanspruch 5, dadurch xypropylrest oder den y-Methacryloxypropylrest darstellt, und gekennzeichnet, dass sie das partielle Kondensat von 50 wobei mindestens 70 Gew.-% des Silanoles der Formel I aus der CH3Si(OH>3 vorzugsweise in einer Menge von 40-60 Gew.-%, Verbindung der Formel CH3Si(OH>3 bestehen, und wobei die bezogen auf den Gesamtfeststoffgehalt, enthält. Überzugsmasse 10-50 Gew.-% Feststoffe, die im wesentlichen
11. Überzugsmasse nach Patentanspruch 10, dadurch aus 10-70 Gew.-% kolloidaler Kieselsäure und 30 bis 90 Gew.-% gekennzeichnet, dass sie als niederen aliphatischen Alkohol ein des partiellen Kondensates bestehen, und genügend Säure für Gemisch aus Methanol und Isopropanol enthält. 55 einen pH-Wert im Bereich von 3,0 bis 6,0 enthält.
Vorzugsweise ist in den erfindungsgemässen Überzugsmassen in der alkoholisch-wässrigen Lösung der Alkohol in einer Menge von 20 bis 75 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht aus Alkohol und Wasser, vorhanden. Speziell bevorzugt sind 60 dabei solche wässrig-alkoholische Lösungen, in welchen minde-
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NL (1) NL157046B (de)
SE (1) SE410865B (de)
SU (1) SU621319A3 (de)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2015067776A1 (de) * 2013-11-08 2015-05-14 Technische Universität Bergakademie Freiberg Korrosionsschutzschicht und verfahren zu ihrer herstellung

Families Citing this family (361)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4127697A (en) * 1975-05-19 1978-11-28 American Optical Corporation Abrasion-resistant lenses and process of making
US4064308A (en) * 1975-05-19 1977-12-20 American Optical Corporation Abrasion and antifog-resistant optical element
JPS6011727B2 (ja) * 1976-03-19 1985-03-27 東レ株式会社 硬化性樹脂組成物
US4086190A (en) * 1976-04-19 1978-04-25 Blount David H Process for the production of silicic epoxy polymers
US4089883A (en) * 1976-07-09 1978-05-16 Blount David H Process for the production of organic hydroxy silicate compounds and their condensation products
GB1562651A (en) * 1976-07-20 1980-03-12 Kansai Paint Co Ltd Surface treatment of metals
US4242403A (en) * 1976-08-02 1980-12-30 Libbey-Owens-Ford Company Automotive glazing units and method of producing the same
CA1105784A (en) * 1977-01-24 1981-07-28 Bernard L. Laurin Abrasion-resistant lenses and process of making
US4177315A (en) * 1977-03-04 1979-12-04 E. I. Du Pont De Nemours And Company Coated Polymeric substrates
JPS53111336A (en) * 1977-03-11 1978-09-28 Toray Ind Inc Coating composition
JPS53130732A (en) * 1977-03-18 1978-11-15 Rohm & Haas Weatherproof and wearrresistant coating composition and method of bonding same
US4159206A (en) * 1977-03-18 1979-06-26 Rohm And Haas Company Weatherable, abrasion resistant coating composition, method, and coated articles
US4702773B1 (en) * 1977-10-27 1995-05-16 Pilkington Aerospace Inc Transparent abrasion resistant coating compositions
US4500669A (en) * 1977-10-27 1985-02-19 Swedlow, Inc. Transparent, abrasion resistant coating compositions
US4173553A (en) * 1977-12-23 1979-11-06 Dow Corning Corporation Non-coloring, abrasion resistant, adherent coating for gold and silver surfaces
US4223072A (en) * 1977-12-23 1980-09-16 Dow Corning Corporation Flexible coating resins from siloxane resins having a very low degree of organic substitution
CA1116771A (en) * 1977-12-23 1982-01-19 Ronald H. Baney Flexible coating resins from siloxane resins having a very low degree of organic substitution
US4177175A (en) * 1977-12-23 1979-12-04 Dow Corning Corporation Organothiol-containing siloxane resins as adhesion promoters for siloxane resins
US4242416A (en) * 1977-12-23 1980-12-30 Dow Corning Corporation Organothiol-containing siloxane resins as adhesion promoters for siloxane resins
US4197230A (en) * 1977-12-23 1980-04-08 Dow Corning Corporation Flexible coating resins from siloxane resins having a very low degree of organic substitution
US4232088A (en) * 1978-04-12 1980-11-04 General Electric Company Polycarbonate articles coated with an adherent, durable organopolysiloxane coating and process for producing same
GB2018620B (en) * 1978-04-12 1982-11-10 Gen Electric Polycarbonate articles coated with an adherent durable organopolysiloxane coating and process for producing same
GB2018621B (en) * 1978-04-12 1982-03-24 Gen Electric Polycarbonate article coated with an adherent durable silica filled organopolysiloxane coating and process for produing same
US4188451A (en) * 1978-04-12 1980-02-12 General Electric Company Polycarbonate article coated with an adherent, durable, silica filled organopolysiloxane coating and process for producing same
US4218508A (en) * 1978-04-12 1980-08-19 General Electric Company Polycarbonate articles coated with an adherent, durable silica filled organopolysiloxane coating and process for producing same
GB2018622B (en) * 1978-04-12 1982-04-07 Gen Electric Polycarbonate articles coated with an adherent durable silica filled organopolysiloxane coating and process for producing same
US4191804A (en) * 1978-06-30 1980-03-04 Techsight Corp. Coating composition
US4224378A (en) * 1978-11-01 1980-09-23 General Electric Company Abrasion resistant organopolysiloxane coated polycarbonate article
US4243720A (en) * 1978-11-01 1981-01-06 General Electric Company Silicone coated abrasion resistant polycarbonate article
US4298632A (en) * 1978-11-01 1981-11-03 General Electric Company Silicone coated abrasion resistant polycarbonate article
US4210699A (en) * 1978-11-01 1980-07-01 General Electric Company Abrasion resistant silicone coated polycarbonate article
US4239798A (en) * 1978-11-01 1980-12-16 General Electric Company Abrasion resistant silicone coated polycarbonate article
US4197335A (en) * 1978-11-13 1980-04-08 General Electric Company Method of providing a polycarbonate article with a uniform and durable organopolysiloxane coating
US4207357A (en) * 1978-11-13 1980-06-10 General Electric Company Method for coating a polycarbonate article with silica filled organopolysiloxane
US4239668A (en) * 1978-11-20 1980-12-16 Dow Corning Corporation Organothiol-containing siloxane resins
US4277287A (en) * 1978-11-30 1981-07-07 General Electric Company Silicone resin coating composition
US4299746A (en) * 1978-11-30 1981-11-10 General Electric Company Silicone resin coating composition
US4324712A (en) * 1978-11-30 1982-04-13 General Electric Company Silicone resin coating composition
US4308315A (en) * 1978-11-30 1981-12-29 General Electric Company Silicone resin coating composition
US4474857A (en) 1978-11-30 1984-10-02 General Electric Company Silicone resin coating composition containing an ultraviolet light absorbing agent
US4476281A (en) * 1978-11-30 1984-10-09 General Electric Company Silicone resin coating composition
US4486503A (en) * 1978-11-30 1984-12-04 General Electric Company Silicone resin coating composition
US4368236A (en) * 1978-11-30 1983-01-11 General Electric Co. Silicone resin coating compositions
US4309319A (en) * 1978-11-30 1982-01-05 General Electric Company Silicone resin coating composition
US4324839A (en) * 1978-11-30 1982-04-13 General Electric Company Silicone resin coating composition
US4413088A (en) * 1978-11-30 1983-11-01 General Electric Co. Silicone resin coating composition especially suited for primerless adhesion to cast acrylics
US4275118A (en) * 1979-01-15 1981-06-23 Dow Corning Corporation Pigment-free coatings with improved resistance to weathering
US4243721A (en) * 1979-03-28 1981-01-06 Dow Corning Corporation Flexible coating resins from siloxane resins having a very low degree of organic substitution
US4243722A (en) * 1979-03-28 1981-01-06 Dow Corning Corporation Non-coloring, abrasion resistant, adherent coating for gold and silver surfaces
US4242383A (en) * 1979-04-18 1980-12-30 General Electric Company Method of providing a polycarbonate article with a uniform and durable organopolysiloxane coating
US4242381A (en) * 1979-04-18 1980-12-30 General Electric Company Method of providing a polycarbonate article with a uniform and durable silica filled organopolysiloxane coating
US4477528A (en) * 1979-04-27 1984-10-16 General Electric Company Silicone resin coating composition especially suited for primerless adhesion to cast acrylics
US4417790A (en) * 1979-05-10 1983-11-29 American Optical Corporation Finished ophthalmic lens comprising an optical smooth coating over a rough-surfaced base
US4242250A (en) * 1979-06-25 1980-12-30 Owens-Illinois, Inc. Organopolysiloxane resins formed with catalysts of formic acid and hydrocarbyl substituted ammonium hydroxide
US4353959A (en) * 1979-12-21 1982-10-12 General Electric Company Abrasion resistant silicone coated polycarbonate article having an acrylic primer layer containing a U.V. absorbing compound
US4353965A (en) * 1979-12-21 1982-10-12 General Electric Company Abrasion resistant silicone coated polycarbonate article having an acrylic primer layer containing a U.V. absorbing compound
JPS5699668A (en) * 1980-01-10 1981-08-11 Sumitomo Chemical Co Coating polycarbonate group resin molding article
US4308317A (en) * 1980-01-10 1981-12-29 General Electric Company Abrasion resistant silicone coated polycarbonate article
US4284685A (en) * 1980-01-10 1981-08-18 General Electric Company Abrasion resistant silicone coated polycarbonate article
JPS5699263A (en) * 1980-01-10 1981-08-10 Nippon Sheet Glass Co Ltd Coating composition
US4368235A (en) * 1980-01-18 1983-01-11 General Electric Co. Silicone resin coating composition
US4315970A (en) * 1980-02-11 1982-02-16 Dow Corning Corporation Adhesion of metals to solid substrates
WO1981002579A1 (en) * 1980-03-11 1981-09-17 Gen Electric Ultraviolet light,cationic curable hard coating compositions of polysiloxanes
EP0039225A1 (de) * 1980-04-25 1981-11-04 American Hoechst Corporation Beschichtete, biaxial orientierte Polyesterfolie und Verfahren zur Herstellung derselben
US4311738A (en) * 1980-05-27 1982-01-19 Dow Corning Corporation Method for rendering non-ferrous metals corrosion resistant
US4390660A (en) * 1980-05-30 1983-06-28 General Electric Company Ultraviolet light absorbing compositions
US4278804A (en) 1980-05-30 1981-07-14 General Electric Company Ultraviolet light absorbing agents and compositions and articles containing same
US4321400A (en) * 1980-05-30 1982-03-23 General Electric Company Ultraviolet light absorbing agents and compositions and articles containing same
US4373061A (en) * 1980-05-30 1983-02-08 General Electric Company Silicone coating for unprimed plastic substrate and coated articles
US4369228A (en) * 1980-05-30 1983-01-18 General Electric Co. Ultraviolet light absorbing agents and compositions and articles containing same
US4373060A (en) * 1980-05-30 1983-02-08 General Electric Company Silicone coating for unprimed plastic substrate and coated articles
US4374674A (en) * 1980-05-30 1983-02-22 General Electric Co. Ultraviolet light absorbing agents and compositions and articles containing same
US4395463A (en) * 1980-06-03 1983-07-26 General Electric Company Article comprising silicone resin coated, methacrylate-primed substrate
US4348462A (en) * 1980-07-11 1982-09-07 General Electric Company Abrasion resistant ultraviolet light curable hard coating compositions
US4315046A (en) * 1980-07-17 1982-02-09 General Electric Company Process for securing primerless adhesion of silicone resin coating composition to cast acrylics
US4311763A (en) * 1980-07-18 1982-01-19 General Electric Company Silicone resin coating composition
US4298655A (en) * 1980-07-28 1981-11-03 General Electric Company Aqueous silicone resin coating composition and solid substrate coated therewith
US4328346A (en) * 1980-08-01 1982-05-04 General Electric Company Silane-functionalized ultraviolet screen precursors
US4372835A (en) * 1980-08-01 1983-02-08 General Electric Co. Silane-functionalized ultraviolet screen precursors
US4310600A (en) * 1980-08-29 1982-01-12 American Hoechst Corp. Polyester film having abrasion resistant radiation curable silicone coating
US4313979A (en) * 1980-09-25 1982-02-02 General Electric Company Method for improving adhesion of silicone resin coating composition
JPS57100166A (en) * 1980-12-16 1982-06-22 Dow Corning Kk Building material of aluminum for exterior purpose
US4478876A (en) * 1980-12-18 1984-10-23 General Electric Company Process of coating a substrate with an abrasion resistant ultraviolet curable composition
US4419405A (en) * 1981-01-15 1983-12-06 General Electric Company Ultraviolet light absorbing agents and compositions and articles containing same
US4348431A (en) * 1981-02-19 1982-09-07 General Electric Company Process for coating plastic films
JPS57158235A (en) 1981-03-26 1982-09-30 Toray Ind Inc Plastic molding
US4404257A (en) * 1981-04-13 1983-09-13 General Electric Company Coated and ultraviolet radiation stabilized polycarbonate article
EP0065388B1 (de) * 1981-05-08 1985-08-28 Toray Industries, Inc. Überzugsmittel
US4455205A (en) * 1981-06-01 1984-06-19 General Electric Company UV Curable polysiloxane from colloidal silica, methacryloyl silane, diacrylate, resorcinol monobenzoate and photoinitiator
JPS5811560A (ja) * 1981-07-15 1983-01-22 Toray Ind Inc 被覆組成物
US4378250A (en) * 1981-07-31 1983-03-29 Treadway Gerald D Organosilicone coating compositions
US4442168A (en) * 1981-10-07 1984-04-10 Swedlow, Inc. Coated substrate comprising a cured transparent abrasion resistant filled organo-polysiloxane coatings containing colloidal antimony oxide and colloidal silica
US4390373A (en) * 1981-10-07 1983-06-28 Swedlow, Inc. Transparent abrasion resistant filled organo-polysiloxane coatings containing colloidal antimony oxide and colloidal silica
US4355135A (en) * 1981-11-04 1982-10-19 Dow Corning Corporation Tintable abrasion resistant coatings
US4783347A (en) * 1981-12-01 1988-11-08 General Electric Company Method for primerless coating of plastics
US4477519A (en) * 1981-12-04 1984-10-16 General Electric Company Dual component coating system
US4443579A (en) * 1981-12-08 1984-04-17 General Electric Company Silicone resin coating composition adapted for primerless adhesion to plastic and process for making same
US4414349A (en) * 1982-01-15 1983-11-08 General Electric Company Silicone resin coating composition adapted for primerless adhesion to plastic substrates and process for making same
US4421893A (en) * 1982-01-18 1983-12-20 Dow Corning Corporation Tintable, dyeable, curable coatings and coated articles
US4472464A (en) * 1982-01-18 1984-09-18 Dow Corning Corporation Tintable, dyeable, curable coatings and coated articles
US4539351A (en) * 1982-01-27 1985-09-03 General Electric Company Silicone resin coating composition with improved shelf life
US4407920A (en) * 1982-03-19 1983-10-04 Xerox Corporation Silicone ammonium salts and photoresponsive devices containing same
US4486504A (en) * 1982-03-19 1984-12-04 General Electric Company Solventless, ultraviolet radiation-curable silicone coating compositions
US4439509A (en) * 1982-06-01 1984-03-27 Xerox Corporation Process for preparing overcoated electrophotographic imaging members
US4439239A (en) * 1982-06-02 1984-03-27 Ppg Industries, Inc. Pigmented coating composition containing a mixture of alkoxysilanes
US4435219A (en) 1982-06-02 1984-03-06 Ppg Industries, Inc. Stable inorganic coating composition for adherent, inorganic coatings
US4503126A (en) * 1982-08-18 1985-03-05 Foster Grant Corporation Method of making an abrasion resistant coating on a solid substrate and articles produced thereby
US4435476A (en) * 1982-08-18 1984-03-06 Foster Grant Corporation Method of making an abrasion resistant coating on a solid substrate and articles produced thereby
US4477499A (en) * 1982-09-07 1984-10-16 General Electric Company Thermoformable silicone resin coating composition and dual component coating system for polycarbonate
JPS5968377A (ja) * 1982-10-14 1984-04-18 Toshiba Silicone Co Ltd 被覆用組成物及びその製造方法
US4401718A (en) * 1982-10-29 1983-08-30 General Electric Company Process for applying a second silicone resin coating composition over a first silicone resin coating composition
EP0111385A1 (de) * 1982-11-26 1984-06-20 Dow Corning Corporation Antimonoxid enthaltende Organosiliconharze
US4450255A (en) * 1983-01-10 1984-05-22 Dow Corning Corporation Alumina-containing organosilicon resins
US4482591A (en) * 1983-03-08 1984-11-13 J. T. Baker Chemical Company Polyvinyl butyrate pellicle compositions and pellicles thereof for projection printing
IE56548B1 (en) * 1983-03-08 1991-08-28 Baker J T Inc Pellicle compositions and pellicles therefrom for projection printing
US4499231A (en) * 1983-03-22 1985-02-12 J. T. Baker Chemical Company Pellicle compositions and pellicles thereof for projection printing
US4469743A (en) * 1983-03-14 1984-09-04 E. I. Du Pont De Nemours And Company Polyvinyl butyral laminates
US4532096A (en) * 1983-05-09 1985-07-30 Bogner Ben R Method of shaping articles using shaping surfaces having release agent coating
US4478873A (en) * 1983-05-23 1984-10-23 American Optical Corporation Method imparting anti-static, anti-reflective properties to ophthalmic lenses
US4632527A (en) * 1983-06-03 1986-12-30 American Optical Corporation Anti-static ophthalmic lenses
FR2550350B1 (fr) * 1983-05-23 1988-09-23 American Optical Corp Lentilles ophtalmiques resistant a l'abrasion et antistatiques et leur procede de fabrication
GB2140581B (en) * 1983-05-23 1987-03-18 American Optical Corp Anti-static and/or anti-reflective abrasion-resistant ophthalmic lenses
JPS59231501A (ja) * 1983-06-14 1984-12-26 Seiko Epson Corp 合成樹脂製レンズ
JPH0642002B2 (ja) * 1983-07-29 1994-06-01 セイコーエプソン株式会社 プラスチックレンズ
AU572525B2 (en) * 1983-08-04 1988-05-12 Minnesota Mining And Manufacturing Company Film for thermal imaging
US4567133A (en) * 1983-08-04 1986-01-28 Minnesota Mining And Manufacturing Company Film for thermal imaging
US4482656A (en) * 1983-09-29 1984-11-13 Battelle Development Corporation Method for manufacturing a composition for coating substrates with an abrasion-resistant transparent and translucent film
US4499224A (en) * 1984-01-20 1985-02-12 General Electric Company Upgrading silicone resin coating compositions
EP0166363B1 (de) * 1984-06-26 1991-08-07 Asahi Glass Company Ltd. Durchsichtiger schwer schmutzender Gegenstand mit niedriger Reflexion
US4644077A (en) * 1984-07-11 1987-02-17 The Sherwin-Williams Company Process for producing organophilic silica
US4606934A (en) * 1984-09-04 1986-08-19 Xerox Corporation Process for preparing overcoated electrophotographic imaging members
US4595602A (en) * 1984-09-04 1986-06-17 Xerox Corporation Process for preparing overcoated electrophotographic imaging members
DE3439482A1 (de) * 1984-10-27 1986-05-07 Röhm GmbH, 6100 Darmstadt Verfahren zur beschichtung von substraten mit kratzfesten, nichtreflektierenden ueberzuegen
US4584340A (en) * 1984-11-05 1986-04-22 Dow Corning Corporation Phenolic resin-containing aqueous compositions
US4624870A (en) * 1984-11-14 1986-11-25 General Electric Company Sodium free silicone resin coating compositions
CA1275208C (en) * 1985-01-25 1990-10-16 Roger W. Lange Silica coating
DE3503957C1 (de) * 1985-02-06 1986-10-09 GfO Gesellschaft für Oberflächentechnik mbH, 7070 Schwäbisch Gmünd Beschichtungsmittel fuer Entspiegelungsschichten und Verfahren zu seiner Herstellung
DE3688093T2 (de) * 1985-03-22 1993-10-21 Toray Industries Durchsichtiger Gegenstand und Verfahren zu seiner Herstellung.
US4673354A (en) * 1985-10-01 1987-06-16 Minnesota Mining And Manufacturing Company Stable silanol priming solution for use in dentistry
JPS62153325A (ja) * 1985-12-27 1987-07-08 Kyowa Gas Chem Ind Co Ltd コ−テイング組成物
JPS61166862A (ja) * 1986-01-24 1986-07-28 Toray Ind Inc 分散染料可染型硬化性塗膜の製造方法
US4640868A (en) * 1986-02-10 1987-02-03 Morton Thiokol Inc. Clear, weather resistant adherent coating
JPS62191802A (ja) * 1986-02-19 1987-08-22 Toray Ind Inc 透明成形体およびその製造方法
JPS62275170A (ja) * 1986-05-23 1987-11-30 Matsushita Electric Works Ltd コ−テイング材の製法
US5026606A (en) * 1986-08-04 1991-06-25 Minnesota Mining And Manufacturing Company Film for thermal imaging
JP2530436B2 (ja) * 1986-09-18 1996-09-04 住友化学工業株式会社 コ−テイング組成物
US4731264A (en) * 1986-10-03 1988-03-15 Ppg Industries, Inc. Sol-gel compositions containing silane and alumina
US6264859B1 (en) 1986-10-03 2001-07-24 Ppg Industries Ohio, Inc. Optically transparent UV-protective coatings
US4754012A (en) * 1986-10-03 1988-06-28 Ppg Industries, Inc. Multi-component sol-gel protective coating composition
GB2197881B (en) * 1986-10-03 1991-03-06 Denki Kagaku Kogyo Kk Heat resistant vessel and process for manufacturing same
US4814017A (en) * 1986-10-03 1989-03-21 Ppg Industries, Inc. Aqueous organoalkoxysilane/metal oxide sol-gel compositions
US4753827A (en) * 1986-10-03 1988-06-28 Ppg Industries, Inc. Abrasion-resistant organosiloxane/metal oxide coating
JP2612692B2 (ja) * 1986-11-01 1997-05-21 日本合成ゴム株式会社 コーテイング用組成物
JP2584216B2 (ja) * 1986-11-19 1997-02-26 大阪有機化学工業株式会社 被覆用組成物
JP2537877B2 (ja) * 1987-06-12 1996-09-25 株式会社クラレ メタクリル系樹脂成形物品の製造方法
JP2559598B2 (ja) * 1987-09-09 1996-12-04 大阪有機化学工業株式会社 被覆組成物
US4822828A (en) * 1987-11-23 1989-04-18 Hoechst Celanese Corporation Radiation curable coating composition based on a silica/vinyl-functional silanol dispersion
US5115023A (en) * 1987-12-16 1992-05-19 Ppg Industries, Inc. Siloxane organic hybrid polymers
US5401579A (en) * 1987-12-16 1995-03-28 Ppg Industries, Inc. Siloxane organic hybrid polymers
US6180248B1 (en) 1987-12-16 2001-01-30 Ppg Industries Ohio, Inc. Siloxane organic hybrid polymers
US4990376A (en) * 1988-04-25 1991-02-05 General Electric Company Flexible silicone coatings for plastic substrates and methods for making thermoformable, abrasion-resistant thermoplastic articles
US4914143A (en) * 1988-04-25 1990-04-03 General Electric Company Flexible silicone coatings for plastic substrates and methods for making thermoformable, abrasion-resistant thermoplastic articles
US4988540A (en) * 1988-05-25 1991-01-29 E. I. Du Pont De Nemours And Company Method of making fluoropolymer laminates
US4877683A (en) * 1988-05-25 1989-10-31 E. I. Du Pont De Nemours And Company Fluoropolymer laminates
US4942065A (en) * 1988-07-05 1990-07-17 General Electric Company Method for curing silicone coatings on plastic substrates, and curable compositions related thereto
US4863520A (en) * 1988-07-05 1989-09-05 General Electric Company Method for curing silicone coatings on plastic substrates, and curable compositions related thereto
JPH0822997B2 (ja) * 1989-01-18 1996-03-06 信越化学工業株式会社 ハードコーティング剤
CA2015331A1 (en) * 1989-05-02 1990-11-02 Leslie A. Cohen Ultraviolet resistant glutarimide
US5126394A (en) * 1989-10-18 1992-06-30 Dow Corning Corporation Radiation curable abrasion resistant coatings from colloidal silica and acrylate monomer
US5188900A (en) * 1989-10-18 1993-02-23 Dow Corning Corporation Substrates having an abrasion-resistant coating formed thereon
US5214088A (en) * 1989-10-20 1993-05-25 General Electric Company Highly dense thermoplastic molding compositions
US5399608A (en) * 1989-10-20 1995-03-21 General Electric Company Highly dense thermoplastic molding compositions
JPH02160543A (ja) * 1989-11-16 1990-06-20 Toray Ind Inc 複層被膜
CA2033960A1 (en) * 1990-01-24 1991-07-25 Levi J. Cottington Alkoxy-functional silane compositions for unprimed adhesion to polycarbonate
CA2033959A1 (en) * 1990-01-24 1991-07-25 Levi J. Cottington Alkoxy-functional silane compositions for unprimed adhesion to polycarbonate
US5472488A (en) * 1990-09-14 1995-12-05 Hyundai Electronics America Coating solution for forming glassy layers
US5152834A (en) * 1990-09-14 1992-10-06 Ncr Corporation Spin-on glass composition
US5302198A (en) * 1990-09-14 1994-04-12 Ncr Corporation Coating solution for forming glassy layers
US5527872A (en) * 1990-09-14 1996-06-18 At&T Global Information Solutions Company Electronic device with a spin-on glass dielectric layer
US5559163A (en) * 1991-01-28 1996-09-24 The Sherwin-Williams Company UV curable coatings having improved weatherability
AU652220B2 (en) * 1991-02-15 1994-08-18 Toray Industries, Inc. Plastic optical articles
JPH0791387B2 (ja) * 1991-03-11 1995-10-04 有限会社テー・エス・ビー 水性無機系組成物
US5716679A (en) * 1991-09-13 1998-02-10 Institut Fur Neue Materialien Gemeinnutzige Gmbh Optical elements containing nanoscaled particles and having an embossed surface and process for their preparation
US5232964A (en) * 1991-11-12 1993-08-03 Dow Corning Corporation Tintable abrasion resistant coating compositions
US5786032A (en) * 1991-11-22 1998-07-28 Vision-Ease Lens, Inc. Coating composition and process for producing coated articles
KR960003291B1 (ko) * 1991-12-30 1996-03-08 주식회사엘지화학 광경화형 실리콘 피복제 조성물
US5503935A (en) * 1992-05-11 1996-04-02 General Electric Company Heat curable primerless silicone hardcoat compositions, and thermoplastic composites
US5873931A (en) * 1992-10-06 1999-02-23 Minnesota Mining And Manufacturing Company Coating composition having anti-reflective and anti-fogging properties
US5385955A (en) * 1992-11-05 1995-01-31 Essilor Of America, Inc. Organosilane coating composition for ophthalmic lens
US5441997A (en) * 1992-12-22 1995-08-15 General Electric Company High density polyester-polycarbonate molding composition
CA2103420A1 (en) * 1992-12-22 1994-06-23 Eileen B. Walsh Stabilization of low molecular weight polybutylene terephthalate/polyester blends with phosphorus compounds
US5346767A (en) * 1992-12-22 1994-09-13 General Electric Company Abrasion resistant highly filled polyester compositions
CA2086276C (en) * 1992-12-24 2001-12-11 Masamoto Uenishi Coated shaped articles and method of making same
US5316791A (en) * 1993-01-21 1994-05-31 Sdc Coatings Inc. Process for improving impact resistance of coated plastic substrates
US5387480A (en) * 1993-03-08 1995-02-07 Dow Corning Corporation High dielectric constant coatings
US5492958A (en) * 1993-03-08 1996-02-20 Dow Corning Corporation Metal containing ceramic coatings
TW492989B (en) * 1993-03-19 2002-07-01 Dow Corning Stabilization of hydrogen silsesquioxane resin solutions
US5723937A (en) * 1993-03-22 1998-03-03 General Electric Company Light-scattering coating, its preparation and use
US6001522A (en) * 1993-07-15 1999-12-14 Imation Corp. Barrier layer for photoconductor elements comprising an organic polymer and silica
WO1995016731A1 (en) * 1993-12-13 1995-06-22 Ppg Industries, Inc. Coating composition and articles having a cured coating
US5900459A (en) * 1994-02-24 1999-05-04 Dow Corning Corporation Silicone release agent and method
US5536991A (en) 1994-09-13 1996-07-16 General Electric Company Lamp having silica protective coating
US5585186A (en) * 1994-12-12 1996-12-17 Minnesota Mining And Manufacturing Company Coating composition having anti-reflective, and anti-fogging properties
US5674931A (en) * 1995-04-07 1997-10-07 General Electric Company Flame retardant heavily filled thermoplastic composition
US6265029B1 (en) * 1995-05-04 2001-07-24 William Lewis Low-cost, user-friendly hardcoating solution, process and coating
US5665814A (en) * 1995-05-04 1997-09-09 Abchem Manufacturing Low cost, blush-resistant silane/silica sol copolymer hardcoat for optical clear plastics
US5693701A (en) * 1995-10-26 1997-12-02 Dow Corning Corporation Tamper-proof electronic coatings
US5990984A (en) * 1995-11-16 1999-11-23 Viratec Thin Films, Inc. Coated polymer substrate with matching refractive index and method of making the same
US5753373A (en) * 1995-12-21 1998-05-19 Minnesota Mining And Manufacturing Company Coating composition having anti-reflective and anti-fogging properties
US5648173A (en) * 1996-01-25 1997-07-15 Dow Corning Corporation Room temperature, moisture-curable abrasion-resistant coating composition having enhancable weatherability
US6040053A (en) * 1996-07-19 2000-03-21 Minnesota Mining And Manufacturing Company Coating composition having anti-reflective and anti-fogging properties
JP3635156B2 (ja) * 1996-08-19 2005-04-06 ダウ コーニング アジア株式会社 硬化性ポリメチルシルセスキオキサン組成物
US5730792A (en) * 1996-10-04 1998-03-24 Dow Corning Corporation Opaque ceramic coatings
US5776235A (en) * 1996-10-04 1998-07-07 Dow Corning Corporation Thick opaque ceramic coatings
US5863595A (en) * 1996-10-04 1999-01-26 Dow Corning Corporation Thick ceramic coatings for electronic devices
AU4991097A (en) * 1996-10-25 1998-05-22 Blue River International, L.L.C. Silicon coating compositions and uses thereof
US5902851A (en) * 1996-12-24 1999-05-11 Matsushita Electric Works, Ltd. Resinous composition for foul releasing coat and coating articles
US5907000A (en) * 1997-03-07 1999-05-25 The Walman Optical Company Adjustable refractive index coating composition
US6100313A (en) * 1997-03-07 2000-08-08 The Walman Optical Company UV-curable abrasion-resistant coating composition
US5789082A (en) * 1997-03-12 1998-08-04 The Walman Optical Company Thermosetting coating composition
JPH10314669A (ja) * 1997-03-19 1998-12-02 Dow Corning Asia Ltd 低表面エネルギーコーティングの形成方法
US5910272A (en) * 1997-03-19 1999-06-08 Dow Corning Asia, Ltd. Process for the preparation of an electrically conductive coating material
JPH10319615A (ja) * 1997-03-19 1998-12-04 Dow Corning Asia Ltd 感光体表面コーティング材の製造方法
US5905108A (en) * 1997-03-19 1999-05-18 Dow Corning Asia, Ltd. Optical silica-containing polysiloxane resin
US6225434B1 (en) 1997-08-01 2001-05-01 Ppg Industries Ohio, Inc. Film-forming compositions having improved scratch resistance
US6268060B1 (en) * 1997-08-01 2001-07-31 Mascotech Coatings, Inc. Chrome coating having a silicone top layer thereon
US6008291A (en) * 1997-11-28 1999-12-28 Vianova Resins Ag Aqueous polyester dispersions of stabilized viscosity, their preparation and their use as binders for water-thinnable coatings
JP3571522B2 (ja) * 1998-02-12 2004-09-29 松下電器産業株式会社 多孔質膜の形成方法及び多孔質膜の形成材料
WO1999041321A1 (en) * 1998-02-13 1999-08-19 Nippon Arc Co., Ltd. Marring-resistant coating composition for molded acrylic resin
DE19814605A1 (de) 1998-04-01 1999-10-07 Kunz Gmbh Mittel zur Versiegelung von metallischen, insbesondere aus Zink oder Zinklegierungen bestehenden Untergründen
CN1214084C (zh) 1998-05-01 2005-08-10 Hoya株式会社 涂料组合物及其制备方法,和耐划痕塑料透镜
WO1999062646A1 (fr) * 1998-06-02 1999-12-09 Dainippon Ink And Chemicals, Inc. Article possedant une couche d'argent et composition resineuse a appliquer sur l'argent de revetement
US6099971A (en) * 1998-09-09 2000-08-08 Plaskolite, Inc. Polysiloxane abrasion and static resistant coating
EP1164005B1 (de) 1999-02-01 2008-07-23 Teijin Chemicals, Ltd. Transparentes kunststofflaminat mit geschützter oberfläche
JP2000272071A (ja) * 1999-03-23 2000-10-03 Mitsubishi Gas Chem Co Inc ポリカーボネート樹脂積層体
JP2004515558A (ja) 1999-03-26 2004-05-27 エー. ラポイント,デイビッド 耐摩耗コーティング組成物、それらの製造方法及びそれにより被覆された物品
US6497964B1 (en) * 1999-07-22 2002-12-24 Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. Coating compositions and method for the surface protection of plastic substrate
US6610777B1 (en) 1999-07-30 2003-08-26 Ppg Industries Ohio, Inc. Flexible coating compositions having improved scratch resistance, coated substrates and methods related thereto
US6593417B1 (en) 1999-07-30 2003-07-15 Ppg Industries Ohio, Inc. Coating compositions having improved scratch resistance, coated substrates and methods related thereto
KR100760069B1 (ko) 1999-07-30 2007-09-18 피피지 인더스트리즈 오하이오, 인코포레이티드 개선된 내긁힘성을 갖는 코팅 조성물, 코팅된 기재 및관련 방법
US6623791B2 (en) 1999-07-30 2003-09-23 Ppg Industries Ohio, Inc. Coating compositions having improved adhesion, coated substrates and methods related thereto
MX238958B (es) * 1999-07-30 2006-07-27 Ppg Ind Ohio Inc Recubrimientos curados que tienen una mejorada resistencia al rayado, sustratos recubiertos y metodos relacionados con los mismos.
US6250760B1 (en) 1999-08-20 2001-06-26 The Walman Optical Company Silane-based coating composition
CN1221592C (zh) 1999-08-20 2005-10-05 拜尔公司 无机涂料组合物及其生产方法与应用
US6780232B2 (en) * 1999-08-20 2004-08-24 The Walman Optical Company Coating composition yielding abrasion-resistant tiniable coating
US6472467B1 (en) 1999-10-21 2002-10-29 Dow Global Technologies Inc. Inorganic/organic compositions
WO2001029139A1 (en) 1999-10-21 2001-04-26 Dow Global Technologies Inc. Inorganic/organic compositions
US6451420B1 (en) 2000-03-17 2002-09-17 Nanofilm, Ltd. Organic-inorganic hybrid polymer and method of making same
US6635341B1 (en) 2000-07-31 2003-10-21 Ppg Industries Ohio, Inc. Coating compositions comprising silyl blocked components, coating, coated substrates and methods related thereto
US6518357B1 (en) 2000-10-04 2003-02-11 General Electric Company Flame retardant polycarbonate-silsesquioxane compositions, method for making and articles made thereby
US6506921B1 (en) 2001-06-29 2003-01-14 Virginia Tech Intellectual Properties, Inc. Amine compounds and curable compositions derived therefrom
DE10153352C2 (de) * 2001-10-29 2003-10-16 Ge Bayer Silicones Gmbh & Co Antiadhäsiv beschichtete Formwerkzeuge, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung
US6852367B2 (en) * 2001-11-20 2005-02-08 Shipley Company, L.L.C. Stable composition
US6916368B2 (en) * 2002-02-20 2005-07-12 Ppg Industries Ohio, Inc. Curable film-forming composition exhibiting improved scratch resistance
US20030199603A1 (en) * 2002-04-04 2003-10-23 3M Innovative Properties Company Cured compositions transparent to ultraviolet radiation
GB0208506D0 (en) * 2002-04-12 2002-05-22 Dupont Teijin Films Us Ltd Film coating
CA2460387C (en) * 2002-06-21 2010-09-28 Teijin Chemicals, Ltd. Acrylic resin composition, organosiloxane resin composition and laminate comprising the same
JP2004026979A (ja) * 2002-06-25 2004-01-29 Teijin Chem Ltd オルガノシロキサン樹脂組成物および該樹脂で表面を保護されたポリカーボネート樹脂成形体
US7300742B2 (en) * 2002-08-23 2007-11-27 General Electric Company Data storage medium and method for the preparation thereof
US7329462B2 (en) * 2002-08-23 2008-02-12 General Electric Company Reflective article and method for the preparation thereof
US20050008763A1 (en) * 2002-09-24 2005-01-13 Schachter Steven C. Antimicrobial coatings for medical applications
JP3778168B2 (ja) 2002-12-24 2006-05-24 ダイキン工業株式会社 皮革用塗料組成物、塗装方法および塗装皮革
US6940651B2 (en) * 2002-12-30 2005-09-06 Eitan Zeira Durable nano-structured optical surface
US20040137244A1 (en) * 2002-12-30 2004-07-15 Eitan Zeira Surface treatment for increasing transmission of a transparent article
US7297731B2 (en) * 2003-03-11 2007-11-20 3M Innovative Properties Company Coating dispersions for optical fibers
US7344783B2 (en) * 2003-07-09 2008-03-18 Shell Oil Company Durable hydrophobic surface coatings using silicone resins
US20050153077A1 (en) * 2003-12-03 2005-07-14 Anthony Gedeon Method of resisting contaminant build up and oxidation of vehicle surfaces and other surfaces
WO2005069785A2 (en) * 2003-12-16 2005-08-04 Gedeon Anthony A Method of treating surfaces for self-sterilization and microbial growth resistance
JP2005200546A (ja) * 2004-01-15 2005-07-28 Shin Etsu Chem Co Ltd シリコーンレジン組成物及びそれを用いた被覆物品
MXPA06010676A (es) * 2004-03-19 2007-02-21 Doerken Ewald Ag Microrevestimiento comprendiendo siloxanos.
US20060083861A1 (en) * 2004-04-24 2006-04-20 Gedeon Anthony A Method of reducing loss in power transmission systems, electrical systems and electronics
JP2005314616A (ja) * 2004-04-30 2005-11-10 Shin Etsu Chem Co Ltd シリコーンコーティング組成物及び被覆物品
US7354624B2 (en) * 2004-05-28 2008-04-08 Ppg Industries Ohio, Inc. Multi-layer coatings and related methods
US7354650B2 (en) * 2004-05-28 2008-04-08 Ppg Industries Ohio, Inc. Multi-layer coatings with an inorganic oxide network containing layer and methods for their application
US7959980B2 (en) * 2004-05-28 2011-06-14 Ppg Industries Ohio, Inc. Hydrophilic compositions, methods for their production, and substrates coated with such compositions
BRPI0514345A (pt) * 2004-08-16 2008-06-10 Honeywell Int Inc composição de barreira contra precipitação de inverno, e método para prevenção de geada e para facilitar a remoção de precipitação de inverno relativamente a um pára-brisa
US20080145547A1 (en) * 2004-10-12 2008-06-19 Sdc Technologies, Inc. Coating Compositions, Articles, And Methods Of Coating Articles
JP4803342B2 (ja) * 2004-10-19 2011-10-26 信越化学工業株式会社 耐擦傷性表面被膜形成用シリコーンコーティング組成物及びそれを用いた被覆物品
CN100347224C (zh) * 2004-12-09 2007-11-07 同济大学 单组分高硬度有机硅玻璃树脂的制备方法
US7326766B2 (en) * 2005-09-07 2008-02-05 Momentive Performance Materials Inc. Method for production of high solids silicone resin coating solution
DE102005048434A1 (de) * 2005-10-07 2007-04-26 Airbus Deutschland Gmbh Polyurethanlacke als Scheuerschutz-Beschichtungen
US7524562B2 (en) * 2005-10-18 2009-04-28 Sabic Innovative Plastics Ip B.V. Method of improving abrasion resistance of plastic article using functionalized polymers and article produced thereby
US7855241B2 (en) * 2005-10-18 2010-12-21 Sabic Innovative Plastics Ip B.V. Method of improving abrasion resistance of plastic article using nanoparticles and article produced thereby
US7576140B2 (en) * 2005-10-18 2009-08-18 Sabic Innovative Plastics Ip B.V. Method of improving abrasion resistance of plastic article and article produced thereby
GB0602678D0 (en) * 2006-02-09 2006-03-22 Dupont Teijin Films Us Ltd Polyester film and manufacturing process
CA2644773C (en) 2006-03-10 2015-01-27 Teijin Chemicals Ltd. Laminate
BRPI0621468A2 (pt) * 2006-03-31 2011-12-13 Sdc Technologies Inc composições de revestimento, artigos, e métodos para revestir artigos
BRPI0716289B1 (pt) * 2006-11-01 2018-04-24 Dupont Teijin Films U.S. Limited Partnership Processos para a produção de um filme polimérico composto termicamente vedável, filmes poliméricos compostos coextrudados termicamente vedáveis, uso de um filme composto, recipiente vedado e produto alimentício
PT1935929E (pt) 2006-12-19 2012-02-09 Evonik Degussa Gmbh Processo sol-gel para produzir películas protetoras para substratos poliméricos
TWI370833B (en) * 2006-12-29 2012-08-21 Ind Tech Res Inst Composition with high transparency, high thermal-resistant, and low coefficient of thermal expansion, and flexible transparent film and optoelectronic device employing the same
US7857905B2 (en) * 2007-03-05 2010-12-28 Momentive Performance Materials Inc. Flexible thermal cure silicone hardcoats
TWI477565B (zh) * 2007-04-19 2015-03-21 Akzo Nobel Coatings Int Bv 用於金屬基材之塗料組合物
JP5194563B2 (ja) 2007-05-28 2013-05-08 信越化学工業株式会社 耐擦傷性コーティング組成物、及び被覆物品
US7897678B2 (en) * 2007-07-26 2011-03-01 3M Innovative Properties Company Fluorochemical urethane compounds having pendent silyl groups
US8015970B2 (en) * 2007-07-26 2011-09-13 3M Innovative Properties Company Respirator, welding helmet, or face shield that has low surface energy hard-coat lens
WO2009032627A2 (en) * 2007-08-30 2009-03-12 Dupont Teijin Films U.S. Limited Partership Dual ovenable food package having a thermoformable polyester film lid
JP2011506247A (ja) * 2007-12-14 2011-03-03 ディーエスエム アイピー アセッツ ビー.ブイ. 保護された触媒を使ったゾル−ゲル法
US8940219B2 (en) 2007-12-31 2015-01-27 Ronald D. Spoor Ophthalmic device formed by additive fabrication and method thereof
WO2009099484A1 (en) * 2008-01-30 2009-08-13 Dow Corning Corporation The use of glassy silicone-based hard coating as release coatings for printable electronics
WO2009103024A2 (en) * 2008-02-14 2009-08-20 Dave Bakul C Methods and compositions for improving the surface properties of fabrics, garments, textiles and other substrates
CN102015934A (zh) * 2008-03-03 2011-04-13 佛罗里达大学研究基金公司 纳米颗粒溶胶-凝胶复合杂化透明涂层材料
US20090269504A1 (en) * 2008-04-24 2009-10-29 Momentive Performance Materials Inc. Flexible hardcoats and substrates coated therewith
CN104098935A (zh) * 2008-05-16 2014-10-15 3M创新有限公司 用于提高亲水性/透射率的二氧化硅涂层
CN101579672A (zh) * 2008-05-16 2009-11-18 3M创新有限公司 用于提高亲水性/透射率的二氧化硅涂层
US20100035039A1 (en) * 2008-08-07 2010-02-11 3M Innovative Properties Company Acicular silica coating for enhanced hydrophilicity/transmittivity
US8298659B2 (en) * 2008-09-30 2012-10-30 E I Du Pont De Nemours And Company Polysiloxane coatings doped with aminosilanes
US9206335B2 (en) 2008-10-10 2015-12-08 3M Innovation Properties Company Silica coating for enhanced hydrophilicity
US20100092765A1 (en) * 2008-10-10 2010-04-15 3M Innovative Properties Company Silica coating for enhanced hydrophilicity
US9539370B2 (en) * 2008-10-20 2017-01-10 Sabic Global Technologies, B.V. Medical device using sulfonated neutralized polymers with reduced adhesion of biological fluids
WO2010051525A1 (en) * 2008-10-31 2010-05-06 E. I. Du Pont De Nemours And Company High clarity laminated articles comprising an ionomer interlayer
US8080311B2 (en) * 2008-11-05 2011-12-20 E. I. Du Pont De Nemours And Company Safety glazings with improved weatherability
JP4850893B2 (ja) * 2008-12-24 2012-01-11 日東電工株式会社 シリコーン樹脂用組成物
US8222352B2 (en) * 2008-12-24 2012-07-17 Nitto Denko Corporation Silicone resin composition
WO2010077427A1 (en) 2008-12-31 2010-07-08 E. I. Du Pont De Nemours And Company Laminates comprising ionomer interlayers with low haze and high moisture resistance
JP2010202731A (ja) * 2009-03-02 2010-09-16 Shin-Etsu Chemical Co Ltd 紫外線遮蔽性シリコーンコーティング組成物及び被覆物品
EP2406268B1 (de) * 2009-03-13 2018-05-30 INVISTA Textiles (U.K.) Limited Wässrige silsesqioxandispersionen mit geringen konzentrationen an reaktionsnebenprodukten
JP2010261012A (ja) 2009-04-09 2010-11-18 Shin-Etsu Chemical Co Ltd 紫外線遮蔽性コーティング組成物及び被覆物品
WO2010135614A1 (en) 2009-05-21 2010-11-25 Corning Incorporated Thin substrates having mechanically durable edges
CN101941001B (zh) 2009-07-03 2014-04-02 3M创新有限公司 亲水涂层、制品、涂料组合物和方法
JP5316300B2 (ja) 2009-08-07 2013-10-16 信越化学工業株式会社 耐摩耗性シリコーンコーティング組成物並びに被覆物品及びその製造方法
JP5471145B2 (ja) 2009-08-10 2014-04-16 信越化学工業株式会社 コーティング用組成物及びその被覆物品
US8268067B2 (en) 2009-10-06 2012-09-18 3M Innovative Properties Company Perfluoropolyether coating composition for hard surfaces
US8889801B2 (en) * 2009-10-28 2014-11-18 Momentive Performance Materials, Inc. Surface protective coating and methods of use thereof
US20120276369A1 (en) * 2009-11-18 2012-11-01 3M Innovative Properties Company Protective coatings and methods of making and using the same
BR112012018293A2 (pt) * 2010-01-22 2018-06-05 Asahi Glass Company, Limited processo para produção de substrato de resina tendo camada de revestimento duto, e substrato de resina tendo camada de revestimento duro
KR20130073898A (ko) 2010-04-28 2013-07-03 쓰리엠 이노베이티브 프로퍼티즈 컴파니 실리콘-기반 물질
EP2563865B1 (de) 2010-04-28 2016-06-01 3M Innovative Properties Company Artikel mit primern auf nanosilicabasis für polymerbeschichtungen und verfahren
DE102010028661A1 (de) 2010-05-06 2011-11-10 Carl Zeiss Vision Australia Holdings Ltd. Zusammensetzung für die Herstellung einer kratzfesten Beschichtung mit verbesserter Laugenbeständigkeit
CN102241899B (zh) 2010-05-11 2014-05-14 3M创新有限公司 涂料组合物,改性基体表面的方法和制品
US9260629B2 (en) 2010-09-02 2016-02-16 United Technologies Corporation Hydrophobic coating for coated article
CN103180381A (zh) 2010-09-17 2013-06-26 赢创罗姆有限公司 具有改进的光泽和耐擦性的耐候性着色成型制品
EP2625314A1 (de) 2010-10-06 2013-08-14 3M Innovative Properties Company Antireflektierende artikel mit beschichtungen auf nanosilicabasis und barriereschicht
EP2638107A1 (de) * 2010-11-10 2013-09-18 3M Innovative Properties Company Hydrophobe fluorierte beschichtungen
US20130258483A1 (en) 2010-12-20 2013-10-03 3M Innovative Properties Company Glass-like polymeric antireflective films coated with silica nanoparticles, methods of making and light absorbing devices using same
US8940397B2 (en) 2011-02-28 2015-01-27 Momentive Performance Materials Inc. Weatherable and abrasion resistant coating systems for polymeric substrates
KR101871867B1 (ko) 2011-04-14 2018-06-27 엑사테크 엘.엘.씨. 유기 수지 라미네이트
US20130033776A1 (en) 2011-08-05 2013-02-07 Harding Brett T Optical Element for Correcting Color Blindness
DE102011083960A1 (de) 2011-10-04 2013-04-04 Carl Zeiss Vision International Gmbh Zusammensetzung für die Herstellung einer Beschichtung mit hoher Haft- und Kratzfestigkeit
US9862842B2 (en) 2012-02-29 2018-01-09 Sabic Global Technologies B.V. Infrared radiation absorbing articles and method of manufacture
EP2674449A1 (de) * 2012-06-11 2013-12-18 3M Innovative Properties Company Nanosilicabeschichtungsanordnung mit verbesserter Dauerhaftigkeit
CN103660404B (zh) * 2012-09-24 2016-12-21 3M创新有限公司 亲水性膜、其制备方法和应用
BR112015014563B1 (pt) * 2012-12-25 2021-08-03 Akzo Nobel Coatings International B.V. Composição de revestimento 2k, método de preparação de composição de revestimento, kit da composição 2k, e uso da composição de revestimento
US8931930B2 (en) 2013-01-29 2015-01-13 Nitto Denko Corporation Optical element for correcting color blindness
US9573843B2 (en) * 2013-08-05 2017-02-21 Corning Incorporated Polymer edge-covered glass articles and methods for making and using same
CN103483369B (zh) * 2013-09-05 2016-01-06 浙江理工大学 表面连接β-硫酸酯乙基砜官能团的纳米二氧化硅及其制备方法
JP6269439B2 (ja) 2013-11-01 2018-01-31 信越化学工業株式会社 酸化チタン含有コーティング組成物及び被覆物品
US10676571B2 (en) 2013-12-02 2020-06-09 Sabic Global Technologies B.V. Polyetherimides with improved melt stability
CN106164710B (zh) 2014-02-12 2020-07-03 视觉缓解公司 易清洁涂层
DE102014119333A1 (de) * 2014-12-22 2016-06-23 Schott Ag Hochfester Glasfilm mit besonderer Ausbildung der Kante sowie Verfahren zu dessen Herstellung
WO2017106510A1 (en) 2015-12-15 2017-06-22 Prp Industries, Inc. Corrosin-resistant wheels and methods of their manufacture
US10682669B2 (en) 2015-12-28 2020-06-16 Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. Method for manufacturing laminate
WO2017141527A1 (ja) 2016-02-19 2017-08-24 信越化学工業株式会社 コーティング用組成物および被覆物品
US20180148600A1 (en) * 2016-11-30 2018-05-31 Momentive Performance Materials Inc. Abrasion resistant coating composition with inorganic metal oxides
US20180148601A1 (en) 2016-11-30 2018-05-31 Momentive Performance Materials Inc. Abrasion resistant coating composition with inorganic metal oxides
EP3561581A1 (de) 2018-04-24 2019-10-30 Carl Zeiss Vision International GmbH Brillenglas mit photochromer beschichtung und verfahren zur herstellung desselben
JP7115054B2 (ja) * 2018-06-13 2022-08-09 東レ株式会社 ガラス強化基板
EP3582004A1 (de) * 2018-06-13 2019-12-18 Koninklijke Philips N.V. Prägezusammensetzung und verfahren zur herstellung einer gemusterten schicht unter verwendung derselben
EP3772527A1 (de) 2019-08-08 2021-02-10 Evonik Operations GmbH Durchsichtige zusammensetzung
EP3812142A1 (de) 2019-10-23 2021-04-28 Carl Zeiss Vision International GmbH Verfahren zur herstellung eines brillenglases sowie ein erzeugnis umfassend ein brillenglas
JP7547757B2 (ja) * 2020-03-31 2024-09-10 三菱ケミカル株式会社 変性シリカ、及びこれを含む電解コンデンサ用電解液
BR102021017707A2 (pt) * 2021-09-06 2023-03-21 Cia. Industrial H. Carlos Schneider Processos para obtenção de revestimento organometálico e aplicação de revestimento organometálico em peças metálicas, e revestimento organometálico

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2610167A (en) * 1946-12-07 1952-09-09 Grotenhuis Theodore A Te Pigmented silicone elastomers
US2568384A (en) * 1947-11-13 1951-09-18 Nicholas D Cheronis Stable solution
US2786042A (en) * 1951-11-23 1957-03-19 Du Pont Process for preparing sols of colloidal particles of reacted amorphous silica and products thereof
US3435001A (en) * 1964-10-01 1969-03-25 Gen Electric Method for hydrolyzing organochlorosilanes

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2015067776A1 (de) * 2013-11-08 2015-05-14 Technische Universität Bergakademie Freiberg Korrosionsschutzschicht und verfahren zu ihrer herstellung
US10308817B2 (en) 2013-11-08 2019-06-04 Epg Engineered Nanoproducts Germany Ag Anticorrosion layer and process for production thereof
US11053397B2 (en) 2013-11-08 2021-07-06 Epg Engineered Nanoproducts Germany Ag Anticorrosion layer and process for production thereof

Also Published As

Publication number Publication date
AU7323074A (en) 1976-03-18
DE2446279B2 (de) 1977-06-30
GB1454960A (en) 1976-11-10
US3986997A (en) 1976-10-19
JPS5239691B2 (de) 1977-10-06
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NL7412522A (nl) 1975-12-30
DE2446279A1 (de) 1976-01-08
SE7411424L (sv) 1975-12-29
FR2276360A1 (fr) 1976-01-23
CA1026504A (en) 1978-02-21
NL157046B (nl) 1978-06-15
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FR2276360B1 (de) 1979-02-16
JPS512736A (de) 1976-01-10
SE410865B (sv) 1979-11-12
BE821403A (fr) 1975-04-23
ATA17875A (de) 1977-03-15
HK33479A (en) 1979-05-25

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