BR112020021629A2

BR112020021629A2 - derivados de oxadiazol microbiocidas

Info

Publication number: BR112020021629A2
Application number: BR112020021629-1A
Authority: BR
Inventors: Thomas James Hoffman; Thomas Pitterna; Daniel Stierli; Ramya Rajan
Original assignee: Syngenta Participations Ag
Priority date: 2018-04-26
Filing date: 2019-04-25
Publication date: 2021-01-26
Also published as: CN112041317A; WO2019207058A1

Abstract

DERIVADOS DE OXADIAZOL MICROBICIDAS. Compostos da fórmula (I) em que os substituintes são como definidos na reivindicação 1, úteis como pesticidas, especialmente como fungicidas.

Description

“DERIVADOS DE OXADIAZOL MICROBIOCIDAS”

[0001] A presente invenção se refere a derivados oxadiazol microbiocidas, por exemplo, como ingredientes ativos, que têm atividade microbiocida, em particular, atividade fungicida. A invenção também se refere a composições agroquímicas que compreendem pelo menos um dos derivados de oxadiazol, a processos de preparação destes compostos e a utilizações dos derivados ou composições de oxadiazol em agricultura ou horticultura para controlar ou prevenir a infestação de plantas, culturas alimentares colhidas, sementes ou materiais não vivos por microrganismos fitopatogênicos, preferencialmente fungos.

[0002] As patentes EP 0 276 432 e WO 2015/185485 descrevem a utilização de oxidiazóis substituídos para combater fungos fitopatogênicos.

[0003] De acordo com a presente invenção é fornecido um composto de fórmula (I): 1

R N 2 O

S R A F

N N 3 F

Z R

F (I) em que A é A-1, A-2, A-3 ou A-4 (A-1) (A-2) (A-3) (A-4)

em que A-1, A-2, A-3 ou A-4 são opcionalmente substituídos por 1 ou 2 grupos de halogênio independentemente selecionados; R1 e R2 são independentemente selecionados a partir de hidrogênio, metila e ciano; ou R1 e R2, em conjunto com o átomo de carbono ao qual estão ligados, formam um anel de ciclopropila; R3 representa hidrogênio, hidróxi, C1-4alquila, C1- 4haloalquila, C1-4alcóxi, hidroxiC2-4alquila, C1-2alcoxiC2-

4alquila, C1-2haloalcóxi, C1-2haloalcoxiC2-4alquila, C3-

4alquenila, C3-4alquinila, C3-4alquenilóxi, C3-4alquinilóxi, C1- 4alquilcarbonilóxi, N-C1-2alquilamino, N,N-diC1-2alquilamino, C3-6cicloalquila ou C3-6cicloalquilC1-2alquila; Z é selecionado de Z1 ou Z2; em que Z1 é R4, em que R4 representa hidrogênio, ciano, C1-

6alquila, C1-6haloalquila, cianoC1-6alquila, hidroxiC1-

4alquila, C1-4alcoxiC1-4alquila, C1-4haloalcoxiC1-4alquila, C1- 2alcoxiC1-2alcoxiC1-4alquila, C3-5alqueniloxiC1-4alquila, C3-

5alquiniloxiC1-4alquila, aminoC1-6alquila, N-C1-4alquilaminoC1-

4alquila, N,N-diC1-4alquilaminoC1-4alquila, C1- 4alquilcarbonilC1-4alquila, C1-4alcoxicarbonilC1-4alquila, C1-

4alquilcarboniloxiC1-4alquila, N-C1-4alquilaminocarbonilC1-

4alquila, N,N-diC1-4alquilaminocarbonilC1-4alquila, C1- 4alquilsulfanilC1-4alquila, C1-4alquilsulfonilC1-4alquila, C1-

4alquilsulfonilaminoC1-4alquila, C1-4alquilcarbonilaminoC1-

4alquil ou C1-4alcoxicarbonilaminoC1-4alquila; ou R4 representa heterociclilC1-2alquila, em que a porção heterociclila é um anel não aromático de 4 a 6 membros que compreende 1 ou 2 heteroátomos selecionados individualmente de N, O e S, em que a heterociclila é opcionalmente substituída por 1 ou 2 substituintes, que podem ser iguais ou diferentes, selecionados de ciano, halogênio, hidróxi, amino, metila, etila, difluorometila, trifluorometila, metóxi, etóxi, difluorometóxi e ciclopropila, e em que quando R4 compreende uma heterociclila, este ciclo pode opcionalmente conter 1 grupo selecionado de C(O) ou S(O)2; Z2 representa -NR5R6, em que R5 representa hidrogênio, ciano, C1-4alquila, cianoC1-4alquila, C1-4alcóxi, C3-5alquenila, C3-5alquinila, C3-4alquenilóxi, C3-4alquinilóxi, C1-

4haloalquila, C3-4haloalquenila, hidroxiC2-4alquila, C1-

2alcoxiC2-4alquila, C1-2haloalcoxiC2-4alquila, C1-2alcoxiC2- 4alcoxiC2-4alquila, N-C1-3alquilamino, N,N-diC1-3alquilamino, aminoC2-4alquila, N-C1-4alquilaminoC2-4alquila, N,N-diC1-

4alquilaminoC2-4alquila, C1-3alquilcarbonilC1-3alquila, C1- 4alcoxicarbonilC1-3alquila, C1-3alquilcarboniloxiC2-4alquila, N-C1-3alquilaminocarbonilC1-3alquila, N,N-diC1-

3alquilaminocarbonilC1-3alquila, C1-3alquilsulfonila, C1- 3alquilsulfonilC2-3alquila ou C1-3alquilsulfonilaminoC2-

3alquila; ou R5 representa C3-6cicloalquila, C3-6cicloalquilC1-2aquila, fenila, fenilC1-2alquila, heteroarila ou heteroarilC1-

2alquila, em que a unidade heteroarila é um anel aromático monocíclico de 5 ou 6 membros que compreende 1, 2, 3 ou 4 heteroátomos individualmente selecionados de N, O e S, heterociclila ou heterociclilC1-2alquila, em que a fração heterociclila é um anel não aromático de 4 a 6 membros que compreende 1 ou 2 heteroátomos ou grupos individualmente selecionados de N, NR7, O e S; em que a cicloalquila, fenila, heteroarila ou heterociclila é opcionalmente substituída por 1 ou 2 substituintes, que podem ser iguais ou diferentes, selecionados a partir de halogênio, metila, etila, propila, isopropila, prop-2-enila, prop-2-inila, ciclopropila e ciclopropilmetila, e em que quando R5 compreende uma cicloalquila ou heterociclila, estes ciclos podem opcionalmente conter 1 grupo selecionado de C(O) ou S(O)2; R6 representa hidrogênio, ciano, halogênio, hidróxi, amino, metila, etila, propila, prop-2-enila, prop-2-inila, difluorometila, trifluorometila, ciclopropila, ciclopropilmetila, metóxi, etóxi, difluorometóxi, prop-2- enilóxi, prop-2-inilóxi, N-metilamino, N,N-dimetilamino, metilcarbonila, metoxicarbonila, formilamino, N- metilaminocarbonila, N,N-dimetilaminocarbonila ou metoxicarbonilamino; e R7 representa hidrogênio, metila, metóxi, formila ou acila; ou um seu sal ou N-óxido.

[0004] Surpreendentemente, foi descoberto que os novos compostos de fórmula (I) têm, para finalidades práticas, um nível muito vantajoso de atividade biológica para proteger plantas contra doenças que são causadas por fungos.

[0005] De acordo com um segundo aspecto da invenção, é fornecida uma composição agroquímica que compreende uma quantidade eficaz do ponto de vista fungicida de um composto da fórmula (I). Uma tal composição agrícola pode compreender adicionalmente pelo menos um ingrediente ativo adicional e/ou um diluente ou transportador agroquimicamente aceitável.

[0006] De acordo com um terceiro aspecto da invenção é proporcionado um método de controle ou prevenção da infestação de plantas úteis por microrganismos fitopatogênicos, em que uma quantidade eficaz em termos fungicidas de um composto da fórmula (I), ou uma composição compreendendo este composto como ingrediente ativo, é aplicada às plantas, às suas partes ou ao seu lócus.

[0007] De acordo com um quarto aspecto da invenção, é fornecido o uso de um composto de fórmula (I) como um fungicida. De acordo com este aspecto particular da invenção, a utilização pode excluir métodos para o tratamento do corpo humano ou animal por cirurgia ou terapia.

[0008] Tal como aqui utilizado, o termo "halogênio" ou "halo" se refere a flúor (fluoro), cloro (cloro), bromo (bromo) ou iodo (iodo), preferencialmente a flúor, cloro ou bromo.

[0009] Tal como aqui utilizado, ciano designa um grupo - CN.

[0010] Tal como aqui utilizado, o termo "hidroxila" ou "hidróxi" designa um grupo -OH.

[0011] Tal como aqui utilizado, amino designa um grupo - NH2.

[0012] Tal como aqui utilizado, acila designa um grupo - C(O)CH3.

[0013] Tal como aqui utilizado, formila designa um grupo -C(O)H.

[0014] Tal como aqui utilizado, o termo “C1-6alquila” se refere a um radical de uma cadeia hidrocarbonada linear ou ramificada consistindo apenas em átomos de carbono e hidrogênio, não contendo qualquer insaturação, tendo de um a seis átomos de carbono, e que está ligado ao resto da molécula por uma ligação simples. C1-4alquila, C1-3alquila e C1-2alquila devem ser interpretadas em conformidade. Exemplos de C1-6alquila incluem, mas não estão limitados a, metila, etila, n-propila, 1-metiletila (iso-propila), n-butila e 1- dimetiletila (terc-butila). Um grupo “C1-2alquileno" se refere à definição correspondente de C1-2alquila, exceto que tal radical está ligado ao resto da molécula por duas ligações simples. Exemplos de alquilenos C1-2, são -CH2- e - CH2CH2-.

[0015] Tal como aqui utilizado, o termo "C1-4alcóxi" se refere a um radical de fórmula RaO-, em que Ra é um radical C1-4alquila tal como genericamente definido acima. Os termos C1-3alcóxi e C1-2alcóxi devem ser interpretados em conformidade. Exemplos de C1-4 alcóxi incluem, mas não se limitam a, metóxi, etóxi, propóxi, isopropóxi e terc-butóxi.

[0016] Tal como aqui utilizado, o termo "C1-4haloalquila" se refere a um radical C1-4alquila tal como genericamente definido acima, substituído por um ou mais átomos de halogênio iguais ou diferentes. Exemplos de C1-4haloalquila incluem, mas não se limitam a, fluorometila, fluoroetila, difluorometila, trifluorometila, 2,2,2-trifluoroetila e 3,3,3-trifluoropropila.

[0017] Tal como aqui usado, o termo “cianoC1-4alquila” se refere a um radical C1-4alquila tal como geralmente definido acima substituído com um ou mais grupos ciano.

[0018] Como usado aqui, o termo “C1-4aminoalquila” se refere a um radical C1-4alquila como geralmente definido acima substituído por um ou mais grupos amino.

[0019] Tal como aqui utilizado, o termo “C3-5alquenila” se refere a um grupo radicalar de cadeia hidrocarbonada linear ou ramificada consistindo apenas em átomos de carbono e hidrogênio, contendo pelo menos uma ligação dupla que pode ter a configuração (E) ou (Z), tendo de três a cinco átomos de carbono, que está ligado ao restante da molécula por uma ligação simples. C3-4alquenila deve ser interpretada em conformidade. Exemplos de C3-C5alquenila incluem, mas não se limitam a, prop-1-enila, alil(prop-2-enila), e but-1-enila.

[0020] Tal como aqui utilizado, o termo “C3-4alquenilóxi” se refere a um radical de fórmula RaO-, em que Ra é um radical C3-4alquenila tal como genericamente definido acima.

[0021] Tal como aqui utilizado, o termo “C3-5alquinila" se refere a um grupo radicalar de uma cadeia hidrocarbonada linear ou ramificada consistindo apenas em átomos de carbono e hidrogênio, contendo pelo menos uma ligação tripla, tendo três a cinco átomos de carbono, e que está ligado ao restante da molécula por uma ligação simples. O termo “C3-4alquinila” deve ser interpretado em conformidade. Exemplos de C3-

5alquinila incluem, mas não se limitam a, prop-1-inila, propargila (prop-2-inila), e but-1-inila.

[0022] Tal como aqui utilizado, o termo “C3-4alquinilóxi” se refere a um radical de fórmula RaO-, e que Ra é um radical C3-4alquinila tal como genericamente definido acima.

[0023] Como usado aqui, o termo “C1-4alcoxiC1-4alquila” se refere a um radical da fórmula Rb-O-Ra- em que Rb é um radical C1-4alquila como genericamente definido acima, e Ra é um radical C1-4alquileno como genericamente definido acima.

[0024] Como usado aqui, o termo "C1-4haloalcóxi" se refere a um grupo C1-4alcóxi como definido acima substituído com um ou mais átomos de halogênio iguais ou diferentes. C1- 3Haloalcóxi deve ser interpretado em conformidade. Exemplos de C1-4haloalcóxi incluem, mas não se limitam a, fluorometóxi, dilfuorometóxi, fluoroetóxi, trifluorometóxi e trifluoroetóxi.

[0025] Tal como aqui utilizado, o termo "hidroxiC2- 4alquila" se refere a um radical C2-4alquila tal como genericamente definido acima, substituído por um ou mais grupos hidróxi.

[0026] Tal como aqui utilizado, o termo "C1- 4alquilcarbonila" se refere a um radical de fórmula RaC(O)-, em que Ra é um radical C1-4alquila tal como genericamente definido acima.

[0027] Tal como aqui utilizado, o termo "C1-2alcoxiC1- 2alcoxiC1-4alquila" se refere a um radical de fórmula RcORbORa- , em que Ra é um radical C1-4alquileno e Rb é um radical C1-

2alquileno tal como genericamente definido acima, e Rc é um radical C1-2alquila tal como genericamente definido acima.

[0028] Tal como aqui utilizado, o termo "C1- 4alcoxicarbonila" se refere a um radical de fórmula RaOC(O)- , em que Ra é um radical C1-4alquila tal como genericamente definido acima.

[0029] Tal como aqui utilizado, o termo "N-C1- 4alquillamino" se refere a um radical de fórmula RaNH- em que Ra é um radical C1-4alquila tal como genericamente definido acima. N-C1-3alquilamino deve ser interpretado em conformidade.

[0030] Tal como aqui utilizado, o termo "N,N-diC1- 4alquilamino" se refere a um radical de fórmula Ra(Rb)N- em que Ra e Rb são radicais C1-4alquila tais como genericamente definidos acima.

[0031] Tal como aqui utilizado, o termo "C1- 4aquilcarbonilC1-4alquila" se refere a um radical de fórmula RbC(O)Ra- em que Rb é uma C1-4alquila, tal como genericamente definido acima e Ra é um radical C1-4alquileno tal como genericamente definido acima.

[0032] Tal como aqui utilizado, o termo "C1- 4alcoxicarbonilC1-4alquila" se refere a um radical de fórmula RbOC(O)Ra- em que Rb é uma C1-4alquila tal como genericamente definida acima e Ra é um radical C1-4alquileno tal como genericamente definido acima.

[0033] Tal como aqui utilizado, o termo "C1- 4alquilcarbonilóxi" se refere a um radical de fórmula

RaC(O)O-, em que Ra é uma C1-4alquila tal como genericamente definido acima.

[0034] Tal como aqui utilizado, o termo “C1- 4alquilsulfanila” se refere a um radical de fórmula RaS-, onde Ra é um radical C1-4alquila tal como genericamente definido acima. Exemplos de C1-4alquilsulfanila incluem, mas não se limitam a, metilsulfanila.

[0035] Tal como aqui utilizado, o termo "C1- 4alquilsulfonila” se refere a um radical de fórmula RaS(O)2- , em que Ra é um radical C1-4alquila tal como genericamente definido acima. Exemplos de C1-3alquilsulfonila incluem, mas não se limitam a, metilsulfanila.

[0036] Tal como aqui utilizado, o termo "C1- 4alquilsulfonilaC1-4alquila" se refere a um radical de fórmula RbS(O)2Ra-, em que Rb é um radical C1-4alquila tal como genericamente definido acima, e Ra é um radical C1-4alquileno tal como genericamente definido acima.

[0037] Tal como aqui utilizado, o termo "C1- 4alquilsulfonilaminoo” se refere a um radical de fórmula RaS(O)2NH-, em que Ra é um radical C1-4alquila tal como genericamente definido acima.

[0038] Tal como aqui utilizado, o termo "C1- 4alquilsulfonilaminoC1-4alquila" se refere a um radical de fórmula RbS(O)2NHRa-, em que Rb é um radical C1-4alquila tal como genericamente definido acima, e Ra é um radical C1- 4alquileno tal como genericamente definido acima.

[0039] Tal como aqui utilizado, o termo "N,N-diC1- 4alquilamino" se refere a um radical de fórmula (Ra)(Rb)N-,

em que Ra e Rb são, cada um deles, radicais C1-4alquila tais como genericamente definidos acima.

[0040] Tal como aqui utilizado, o termo "N,N-diC1- 4alquilaminoC1-4aquila" se refere a um radical de fórmula (Rc)(Rb)NRa-, em que Rb e Rc são, cada um deles independentemente, radicais C1-4alquila tais como genericamente definidos acima, e Ra é um radical C1-4alquileno tal como genericamente definido acima.

[0041] Tal como aqui utilizado, o termo "N-C1- 4alquilaminocarbonilC1-4alquila" se refere a um radical de fórmula (Rb)NHC(O)Ra-, em que Rb é um radical C1-4alquila tal como genericamente definido acima, e Ra é um radical C1- 4alquileno tal como genericamente definido acima.

[0042] Tal como aqui utilizado, o termo "N,N-diC1- 4alquilaminocarbonilC1-4alquila" se refere a um radical de fórmula (Rc)(Rb)NHC(O)Ra-, em que Rb e Rc são, cada um independentemente, radicais C1-4alquila tais como genericamente definidos acima, e Ra é um radical C1-4alquileno tal como genericamente definido acima.

[0043] Tal como aqui utilizado, o termo “C3-6cicloalquila” se refere a um radical de um anel monocíclico estável que é saturado ou parcialmente insaturado, e contém 3 a 6 átomos de carbono. C3-5cicloalquila e C3-4cicloalquila devem ser interpretadas em conformidade. Exemplos de C3-6cicloalquilas incluem, mas não se limitam a ciclopropila, ciclobutila, ciclopentila, ciclopenten-1-ila, ciclopenten-3-ila, e ciclo- hexen-3-ila.

[0044] Tal como aqui utilizado, o termo “C3-6cicloalquilC1- 2alquila” se refere a um anel C3-6cicloalquila tal como definido acima ligado ao restante da molécula por um radical C1-2alquileno tal como definido acima. Exemplos de C3- 6cicloalquilC1-2alquila incluem, mas não se limitam a, ciclopropil-metila e ciclobutil-etila.

[0045] Como usado aqui, o termo “fenilC1-2alquila” se refere a um anel de fenila anexado ao resto da molécula por um radical C1-2alquileno, como definido acima. Exemplos de C1-2fenilalquila incluem, mas não se limitam a, benzila.

[0046] Tal como aqui usado, o termo “heteroarila” se refere em geral a um radical de anel aromático monocíclico com 5 ou 6 membros que compreende 1, 2, 3 ou 4 heteroátomos individualmente selecionados de nitrogênio, oxigênio e enxofre. O radical heteroarila pode estar ligado ao resto da molécula através de um átomo de carbono ou heteroátomo. Exemplos de heteroarilas incluem, mas não se limitam a, furila, pirrolila, tienila, pirazolila, imidazolila, tiazolila, oxazolila, isoxazolila, pirazinila, piridazinila, pirimidila e piridila.

[0047] Tal como aqui usado, o termo “heteroarilC1- 2alquila” se refere a um anel heteroarila tal como definido acima que está ligado ao resto da molécula por um radical C1-2alquileno tal como definido acima.

[0048] Tal como aqui utilizado, o termo "heterociclila" ou "heterocíclico" se refere genericamente a um anel não aromático monocíclico estável, saturado ou parcialmente saturado, de 4 a 6 membros, que compreende 1 ou 2 heteroátomos individualmente selecionados de nitrogênio, oxigênio e enxofre. O radical heterociclila pode estar ligado ao restante da molécula por meio de um átomo de carbono ou heteroátomo. Exemplos de heterociclilas incluem, mas não se limitam a, azetidinila, oxetanila, pirrolidila, tetra- hidrofurila, tetra-hidrotienila, tetra-hidrotiopiranila, piperidinila, piperazinila, tetra-hidropiranila, dioxolanila e morfolinila.

[0049] Tal como aqui utilizado, o termo "heterociclilC1- 2alquila" se refere a um anel heterocíclico tal como definido acima, que está ligado ao resto da molécula por um radical C1-2alquileno tal como definido acima.

[0050] A presença de um ou mais átomos de carbono assimétricos possíveis em um composto de fórmula (I) significa que os compostos podem ocorrer em formas isoméricas quirais, isto é, formas enantiomérica ou diastereomérica. Da mesma forma, podem ocorrer atropisômeros como resultado de rotação restringida em torno de uma ligação simples. O composto de fórmula (I) se destina a incluir todas essas formas isoméricas possíveis e suas misturas. A presente invenção inclui todas essas formas isoméricas possíveis e suas misturas para um composto de fórmula (I). Da mesma forma, o composto de a fórmula (I) se destina a incluir todos os tautômeros possíveis (incluindo tautomerismo lactama- lactima e tautomerismo ceto-enol) onde presente. A presente invenção inclui todas as possíveis formas tautoméricas para um composto da fórmula (I).

[0051] Em cada caso, os compostos da fórmula (I) de acordo com a invenção estão na forma livre, na forma oxidada como um N-óxido, na forma hidratada covalentemente, ou na forma de sal, por exemplo, uma forma de sal agronomicamente usável ou agroquimicamente aceitável.

[0052] Os N-óxidos são formas oxidadas de aminas terciárias ou formas oxidadas de compostos heteroaromáticos contendo nitrogênio. São descritos por exemplo no livro “Heterocyclic N-oxides” de A. Albini e S. Pietra, CRC Press, Boca Raton 1991.

[0053] A seguinte lista proporciona definições, incluindo definições preferenciais, para substituintes A (incluindo A- 1, A-2, A-3, ou A-4), R1, R2, R3, Z (incluindo Z1, Z2), R4, R5, R6 e R7 com referência aos compostos de fórmula (I) da presente invenção. Para qualquer um destes substituintes, qualquer uma das definições dadas abaixo pode ser combinada com qualquer definição de qualquer outro substituinte dada abaixo ou em outro lugar em este documento. A é A-1, A-2, A-3 ou A-4 (A-1) (A-2) (A-3) (A-4) em que A-1, A-2, A-3 ou A-4 são opcionalmente substituídos por 1 ou 2 grupos de halogênio independentemente selecionados. De preferência, o halogênio é cloro ou flúor e, mais preferencialmente, flúor.

[0054] Em algumas modalidades da invenção, A é A-1.

[0055] Em algumas modalidades da invenção, A é A-2.

[0056] Em algumas modalidades da invenção, A é A-3.

[0057] Em algumas modalidades da invenção, A é A-4.

[0058] De preferência, A é A-1 opcionalmente substituído por 1 ou 2 grupos de flúor, ou A é A-4 não substituído. Mais preferencialmente, A é A-1 não substituído (1,4-fenileno) ou A-4 não substituído (2,5-tienileno).

[0059] R1 e R2 são independentemente selecionados a partir de hidrogênio, metil e ciano; ou R1 e R2, em conjunto com o átomo de carbono ao qual estão ligados, formam um anel de ciclopropila; Preferencialmente, R1 e R2 são independentemente selecionados de hidrogênio e metila, e mais preferencialmente, R1 e R2 são hidrogênio.

[0060] R3 representa hidrogênio, hidróxi, C1-4alquila, C1- 4haloalquila, C1-4alcóxi, hidroxiC2-4alquila, C1-2alcoxiC2- 4alquila, C1-2haloalcóxi, C1-2haloalcoxiC2-4alquila, C3- 4alquenila, C3-4alquinila, C3-4alquenilóxi, C3-4alquinilóxi, C1- 4alquilcarbonilóxi, N-C1-2alquilamino, N,N-diC1-2alquilamino, C3-6cicloalquila ou C3-6cicloalquilC1-2alquila. Preferencialmente, R3 é hidrogênio, C1-4alquila, C1- 4haloalquila, C1-4alcóxi, C1-2haloalcóxi ou ciclopropila, mais preferencialmente R3 é hidrogênio, C1-4alquila, C1- 2fluoroalquila, C1-4alcóxi, C1-2fluoroalcóxi ou ciclopropila, e ainda mais preferencialmente, R3 é hidrogênio, metila, etila, metóxi, 2,2-difluoroetóxi ou ciclopropila.

[0061] Z é Z1, em que Z1 é R4, ou Z é Z2, em que Z2 é - NR5R6.

[0062] Em algumas modalidades da invenção, Z é Z1.

[0063] Em algumas modalidades da invenção, Z é Z2.

[0064] R4 representa hidrogênio, C1-6alquila, C1- 6haloalquila, cianoC1-6alquila, hidroxiC1-4alquila, C1- 4alcoxiC1-4alquila, C1-4haloalcoxiC1-4alquila, C1-2alcoxiC1- 2alcoxiC1-4alquila, C3-5alqueniloxiC1-4alquila, C3- 5alquiniloxiC1-4alquila, aminoC1-6alquila, N-C1-4alquilaminoC1- 4alquila, N,N-diC1-4alquilaminoC1-4alquila, C1- 4alquilcarbonilC1-4alquila, C1-4alcoxicarbonilC1-4alquila, C1- 4alquilcarboniloxiC1-4alquila, N-C1-4alquilaminocarbonilC1- 4alquila, N,N-diC1-4alquilaminocarbonilC1-4alquila, C1- 4alquilsulfanilC1-4alquila, C1-4alquilsulfonilC1-4alquila, C1- 4alquilsulfonilaminoC1-4alquila, C1-4alquilcarbonilaminoC1- 4alquil ou C1-4alcoxicarbonilaminoC1-4alquil; R4 representa heterociclilC1-2alquila, em que a fração heterociclila é um anel não aromático de 4 a 6 membros que compreende 1 ou 2 heteroátomos selecionados individualmente de N, O e S, em que a heterociclila é opcionalmente substituída por 1 ou 2 substituintes, que podem ser iguais ou diferentes , selecionado a partir de ciano, halogênio, hidróxi, amino, metila, etila, difluorometila, trifluorometila, metóxi, etóxi, difluorometóxi e ciclopropila, e em que quando R4 compreende uma heterociclila, este ciclo pode opcionalmente conter 1 grupo selecionado de C(O) ou S(O)2;

[0065] Preferencialmente, R4 é hidrogênio, ciano, C1- 4alquila, C1-4haloalquila, cianoC1-4alquila, hidroxiC1- 4alquila, C1-2alcoxiC1-4alquila, C1-2haloalcoxiC1-2alquila, C1- 2alcoxiC1-2alcoxiC1-2alquila, C3-5alqueniloxiC1-2alquila, C3-

5alquiniloxiC1-2alquila, aminoC1-4alquila, N-C1-2alquilaminoC1- 2alquila, N,N-diC1-2alquilaminoC1-2alquila, C1- 2alquilcarbonilC1-2alquila, C1-2alcoxicarbonilC1-2alquila, C1- 2alquilcarboniloxiC1-2alquila, N-C1-2alquilaminocarbonilC1- 2alquila, N,N-diC1-2alquilaminocarbonilC1-2alquila, C1- 2alquilsulfanilC1-2alquila, C1-2alquilsulfonilC1-2alquila, C1- 2alquilsulfonilaminoC1-2alquila, C1-2alquilcarbonilaminoC1- 2alquila ou C1-2alcoxicarbonilaminoC1-2alquila. Mais preferencialmente, R4 é hidrogênio, C1-4alquila, C1- 4haloalquila, cianoC1-4alquila, hidroxiC1-4alquila ou C1- 2alcoxiC1-4alquila, e ainda mais preferencialmente, R4 é hidrogênio, C1-4alquila ou C1-2alcoxiC1-4alquila. Mais preferencialmente, R4 é hidrogênio, metila, etila, iso- propila, n-propila ou C1-2alcoxiC1-3alquila (incluindo - CH2OCH3, -CH(OCH3)CH3 e -C(CH3)2OCH3).

[0066] preferencialmente, R4 é heterociclilC1-2alquila, em que a fração heterociclila é um anel não aromático de 5 a 6 membros que compreende 1 ou 2 heteroátomos selecionados individualmente de N, O e S, em que a cicloalquila ou heterociclila são opcionalmente substituídas por 1 ou 2 substituintes, que podem ser os mesmos ou diferentes, selecionados de halogênio ou metila.

[0067] Z2 representa -NR5R6, em que:

[0068] R5 representa hidrogênio, ciano, C1-4alquila, cianoC1-4alquila, C1-4alcóxi, C3-5alquenila, C3-5alquinila, C3- 4alquenilóxi, C3-4alquinilóxi, cianoC1-3alquila, C1- 4haloalquila, C3-4haloalquenila, hidroxiC2-4alquila, C1- 2alcoxiC2-4alquila, C1-2haloalcoxiC2-4alquila, C1-2alcoxiC2-

4alcoxiC2-4alquila, N-C1-3alquilamino, N,N-diC1-3alquilamino, aminoC2-4alquila, N-C1-4alquilaminoC2-4alquila, N,N-diC1- 4alquilaminoC2-4alquila, C1-3alquilcarbonilC1-3alquila, C1- 4alcoxicarbonilC1-3alquila, C1-3alquilcarboniloxiC2-4alquila, N-C1-3alquilaminocarbonilC1-3alquila, N,N-diC1- 3alquilaminocarbonilC1-3alquila, C1-3alquilsulfonil, C1- 3alquilsulfonilC2-3alquila ou C1-3alquilsulfonilaminoC2- 3alquila; ou R5 representa C3-6cicloalquila, C3-6cicloalquilC1- 2alquila, fenila, fenilC1-2alquila, heteroarila ou heteroarilC1-2alquila em que a porção heteroarila é um anel aromático monocíclico de 5 ou 6 membros que compreende 1, 2, 3 ou 4 heteroátomos selecionados individualmente de N, O e S, heterociclila ou heterociclilC1-2alquila em que a porção heterociclila é um anel não aromático de 4 a 6 membros que compreende 1 ou 2 heteroátomos ou grupos selecionados individualmente de N, NR7, O e S; em que a cicloalquila, fenila, heteroarila ou heterociclila são opcionalmente substituídas por 1 ou 2 substituintes, que podem ser iguais ou diferentes, selecionados de halogênio, metila, etila, propila, isopropila, prop-2-enila, prop-2-inila, ciclopropila e ciclopropilmetila, e em que quando R5 é cicloalquila ou heterociclila, estes ciclos podem conter opcionalmente 1 grupo selecionado de C(O) ou S(O)2; e

[0069] R6 representa hidrogênio, ciano, halogênio, hidróxi, amino, metila, etila, propila, prop-2-enila, prop- 2-inila, difluorometila, trifluorometila, ciclopropila, ciclopropilmetila, metóxi, etóxi, difluorometóxi, prop-2- enilóxi, prop-2-inilóxi, N-metilamino, N,N-dimetilamino,

metilcarbonila, metoxicarbonila, formilamino, N- metilaminocarbonila, N,N-dimetilaminocarbonila ou metoxicarbonilamino.

[0070] Preferencialmente, R5 é hidrogênio, ciano, C1- 4alquila, cianoC1-4alquila, C1-2alcóxi, C3-5alquenila, C3- 5alquinila, C3-4alquenilóxi, C3-4alquinilóxi, cianoC1-2alquila, C1-4haloalquila, C3-4haloalquenila, hidroxiC2-4alquila, C1- 2alcoxiC2-4alquila, C1-2haloalcoxiC2-4alquila, C1-2alcoxiC2- 4alcoxiC2-4alquila, N-C1-2alquilamino, N,N-diC1-2alquilamino, aminoC2-4alquila, N-C1-2alquilaminoC2-4alquila, N,N-diC1- 2alquilaminoC2-4alquila, C1-2alquilcarbonilC1-2alquila, C1- 2alcoxicarbonilC1-2alquila, C1-2alquilcarboniloxiC2-4alquila, N-C1-2alquilaminocarbonilC1-2alquila, N,N-diC1- 2alquilaminocarbonilC1-2alquila, C1-2alquilsulfonila, C1- 2alquilsulfonilC2-3alquila ou C1-2alquilsulfonilaminoC2- 3alquila, ou R5 é C3-4cicloalquila ou C3-4cicloalquilC1- 2alquila, em que a cicloalquila é opcionalmente substituída por 1 ou 2 substituintes, que podem ser iguais ou diferentes, selecionados de halogênio ou metila. Mais preferencialmente, R5 é hidrogênio, C1-4alquila, cianoC1-4alquila, C1- 4haloalquila, hidroxiC2-4alquila, C3-4cicloalquila ou C3- 4cicloalquilC1-2alquila, em que a cicloalquila é opcionalmente substituída por 1 ou 2 substituintes, que podem ser iguais ou diferentes, selecionados de halogênio ou metila. Ainda mais preferencialmente, R5 é hidrogênio, C1- 4alquila, C1-4fluoroalquila ou C3-4cicloalquila. O mais preferencialmente, R5 é metila, etila, n-propila, iso- propila, 2,2,2-trifluoroetila ou ciclopropila.

[0071] Preferencialmente, R6 é hidrogênio, metila, etila, n-propila, iso-propila, e o mais preferencialmente R6 é hidrogênio.

[0072] R7 representa hidrogênio, metila, metóxi, formila ou acila.

[0073] Preferencialmente, o composto de acordo com a fórmula (I) é selecionado a partir de um composto 1.1 a 1.15 listado na Tabela T1 (abaixo).

[0074] De preferência, num composto de acordo com a fórmula (I) da invenção: A é A-1 ou A-4 opcionalmente substituído por 1 ou 2 grupos flúor; R1 e R2 são independentemente selecionados de hidrogênio e metila; R3 é hidrogênio, C1-4alquila, C1-2fluoroalquila, C1- 2alcóxi, C1-2fluoroalcóxi ou ciclopropila; e Z é Z1, e R4 é hidrogênio, ciano, C1-4alquila, C1- 4haloalquila, cianoC1-4alquila, hidroxiC1-4alquila, C1- 2alcoxiC1-4alquila, C1-2haloalcoxiC1-2alquila, C1-2alcoxiC1- 2alcoxiC1-2alquila, C3-5alqueniloxiC1-2alquila, C3- 5alquiniloxiC1-2alquila, aminoC1-4alquila, N-C1- 2alquilaminoC1-2alquila, N,N-diC1-2alquilaminoC1-2alquila, C1-2alquilcarbonilC1-2alquila, C1-2alcoxicarbonilC1- 2alquila, C1-2alquilcarboniloxiC1-2alquila, N-C1- 2alquilaminocarbonilC1-2alquila, N,N-diC1- 2alquilaminocarbonilC1-2alquila, C1-2alquilsulfanilC1- 2alquila, C1-2alquilsulfonilC1-2alquila, C1- 2alquilsulfonilaminoC1-2alquila, C1-

2alquilcarbonilaminoC1-2alquila, C1- 2alcoxicarbonilaminoC1-2alquila, ou heterociclilC1- 2alquila, em que a porção heterociclila é um anel não aromático de 5 a 6 membros que compreende 1 ou 2 heteroátomos selecionados individualmente de N, O e S, em que a heterociclila é opcionalmente substituída por 1 ou 2 substituintes, que podem ser iguais ou diferentes, selecionados a partir de halogênio ou metila.

[0075] Mais preferencialmente, A é A-1 ou A-4 opcionalmente substituído por 1 ou 2 grupos flúor; R1 e R2 são hidrogênio; R3 é hidrogênio, metila, etila, metóxi, 2,2- difluoroetóxi ou ciclopropila; e Z é Z1, e R4 é hidrogênio, C1-4alquila, C1-4haloalquila, cianoC1-4alquila, hidroxiC1-4alquila, C1-2alcoxiC1- 4alquila, C1-2haloalcoxiC1-2alquila, C1-2alcoxiC1-2alcoxiC1- 2alquila, C3-5alqueniloxiC1-2alquila, C3-5alquiniloxiC1- 2alquila, aminoC1-4alquila, N-C1-2alquilaminoC1-2alquila, N,N-diC1-2alquilaminoC1-2alquila, C1-2alquilcarbonilC1- 2alquila, C1-2alcoxicarbonilC1-2alquila, C1- 2alquilcarboniloxiC1-2alquila, N-C1- 2alquilaminocarbonilC1-2alquila, N,N-diC1- 2alquilaminocarbonilC1-2alquila, C1-2alquilsulfanilC1- 2alquila, C1-2alquilsulfonilC1-2alquila, C1- 2alquilsulfonilaminoC1-2alquila, C1- 2alquilcarbonilaminoC1-2alquila, C1- 2alcoxicarbonilaminoC1-2alquila, ou heterociclilC1-

2alquila, em que a porção heterociclila é um anel não aromático de 5 a 6 membros que compreende 1 ou 2 heteroátomos selecionados individualmente de N, O e S, em que a heterociclila é opcionalmente substituída por 1 ou 2 substituintes, que podem ser iguais ou diferentes, selecionado a partir de halogênio ou metila.

[0076] Ainda mais preferencialmente, A é A-1 não substituído ou A-4 não substituído; R1 e R2 são hidrogênio; R3 é hidrogênio, metila, etila, metóxi, 2,2- difluoroetóxi ou ciclopropila; R4 é hidrogênio, metila, etila, iso-propila, n-propila ou C1-2alcoxiC1-3alquila.

[0077] De preferência, num composto de acordo com a fórmula (I) da invenção: A é A-1 ou A-4 opcionalmente substituído por 1 ou 2 grupos flúor; R1 e R2 são independentemente selecionados de hidrogênio e metila; R3 é hidrogênio, C1-4alquila, C1-2fluoroalquila, C1- 2alcóxi, C1-2fluoroalcóxi ou ciclopropila; e Z é Z2, em que Z2 representa -NR5R6, em que R5 é hidrogênio, ciano, C1-4alquila, cianoC1-4alquila, C1-2alcóxi, C3- 5alquenila, C3-5alquinila, C3-4alquenilóxi, C3- 4alquinilóxi, cianoC1-2alquila, C1-4haloalquila, C3- 4haloalquenila, hidroxiC2-4alquila, C1-2alcoxiC2-4alquila, C1-2haloalcoxiC2-4alquila, C1-2alcoxiC2-4alcoxiC2-4alquila,

N-C1-2alquilamino, N,N-diC1-2alquilamino, aminoC2- 4alquila, N-C1-2alquilaminoC2-4alquila, N,N-diC1- 2alquilaminoC2-4alquila, C1-2alquilcarbonilC1-2alquila, C1- 2alcoxicarbonilC1-2alquila, C1-2alquilcarboniloxiC2- 4alquila, N-C1-2alquilaminocarbonilC1-2alquila, N,N-diC1- 2alquilaminocarbonilC1-2alquila, C1-2alquilsulfonila, C1- 2alquilsulfonilC2-3alquila, C1-2alquilsulfonilaminoC2- 3alquila, ou R5 é C3-4cicloalquila ou C3-4cicloalquilC1- 2alquila, em que a cicloalquila é opcionalmente substituída por 1 ou 2 substituintes, que podem ser iguais ou diferentes, selecionados de halogênio ou metila; e R6 é hidrogênio, metila, etila, n-propila ou iso-propila.

[0078] Mais preferencialmente, A é A-1 ou A-4 opcionalmente substituído por 1 ou 2 grupos flúor; R1 e R2 são hidrogênio; R3 é hidrogênio, metila, etila, metóxi, 2,2- difluoroetóxi ou ciclopropila; Z é Z2, em que Z2 representa -NR5R6, em que R5 é hidrogênio, ciano, C1-4alquila, cianoC1-4alquila, C1-2alcóxi, C3- 5alquenila, C3-5alquinila, C3-4alquenilóxi, C3- 4alquinilóxi, cianoC1-2alquila, C1-4haloalquila, C3- 4haloalquenila, hidroxiC2-4alquila, C1-2alcoxiC2-4alquila, C1-2haloalcoxiC2-4alquila, C1-2alcoxiC2-4alcoxiC2-4alquila, N-C1-2alquilamino, N,N-diC1-2alquilamino, aminoC2- 4alquila, N-C1-2alquilaminoC2-4alquila, N,N-diC1-

2alquilaminoC2-4alquila, C1-2alquilcarbonilC1-2alquila, C1- 2alcoxicarbonilC1-2alquila, C1-2alquilcarboniloxiC2- 4alquila, N-C1-2alquilaminocarbonilC1-2alquila, N,N-diC1- 2alquilaminocarbonilC1-2alquila, C1-2alquilsulfonila, C1- 2alquilsulfonilC2-3alquila, C1-2alquilsulfonilaminoC2- 3alquila, ou R5 é C3-4cicloalquila ou C3-4cicloalquilC1- 2alquila, em que a cicloalquila é opcionalmente substituída por 1 ou 2 substituintes, que podem ser iguais ou diferentes, selecionados de halogênio ou metila; e R6 é hidrogênio, metila, etila, n-propila ou iso-propila.

[0079] Ainda mais preferencialmente, A é A-1 não substituído ou A-4 não substituído; R1 e R2 são hidrogênio; R3 é hidrogênio, metila, etila, metóxi, 2,2- difluoroetóxi ou ciclopropila; Z é Z2, em que Z2 representa -NR5R6, em que R5 é hidrogênio, C1-4alquila, cianoC1-4alquila, C1-4haloalquila, hidroxiC2- 4alquila, ou C3-4cicloalquila ou C3-4cicloalquilC1- 2alquila, em que a cicloalquila é opcionalmente substituída por 1 ou 2 substituintes, que podem ser iguais ou diferentes, selecionados de halogênio ou metila. R6 é hidrogênio, metila, etila, n-propila ou iso-propila.

[0080] Ainda mais preferencialmente, A é A-1 não substituído ou A-4 não substituído; R1 e R2 são hidrogênio;

R3 é hidrogênio, metila, etila, metóxi, 2,2- difluoroetóxi ou ciclopropila; Z é Z2, em que Z2 representa -NR5R6, em que R5 é hidrogênio, C1-4alquila, cianoC1-4alquila, C1-4haloalquila, hidroxiC2- 4alquila, C3-4cicloalquila ou C3-4cicloalquilC1-2alquila, em que a cicloalquila é opcionalmente substituída por 1 ou 2 substituintes, que podem ser iguais ou diferentes, selecionados de halogênio ou metila; e R6 é hidrogênio.

[0081] Os compostos de fórmula (I) apresentam uma fração tiocarbonila (por exemplo, tioamida ou tioureia) e acredita- se que in vivo atuem como um procida para compostos de fórmula (II) apresentando uma fração carbonila (por exemplo, amida ou ureia) sob condições adequadas, (por exemplo, processos metabólicos ou transformações biossintéticas).

(I) (II)

[0082] Os compostos da presente invenção podem ser enantiômeros do composto da fórmula (I) como representado por uma Fórmula (Ia) ou uma Fórmula (Ib), em que R1 e R2 são substituintes diferentes.

(Ia) (Ib)

[0083] É entendido que, quando em meios aquosos, os compostos da fórmula (I) de acordo com a invenção podem estar presentes em um equilíbrio reversível com as correspondentes formas covalentemente hidratadas (por exemplo, os compostos da fórmula (I-I) e fórmula (I-II) como mostrado abaixo, que podem existir em forma tautomérica como os compostos da fórmula (I-Ib) e fórmula (I-IIb)) no motivo CF3-oxadiazol). Esse equilíbrio dinâmico pode ser importante para a atividade biológica dos compostos de fórmula (I).

[0084] As designações de A (incluindo A-1, A-2, A-3 ou A- 4), R1, R2, R3, Z (incluindo Z1, Z2), R4, R5, R6, e R7 com referência ao os compostos de fórmula (I) da presente invenção se aplicam geralmente aos compostos de Fórmula (II) e Fórmula (I-II), bem como às divulgações específicas de combinações de A (incluindo A-1, A-2, A -3 ou A-4), R1, R2, R3, Z, R4, R5, R6, e R7 como representado nas Tabelas 1.1 a

1.19, Tabelas 2.1 a 2.19, ou os compostos 1.1 a 1.15, de acordo com a invenção listada na Tabela T1 (abaixo).

[0085] Os compostos da presente invenção podem ser preparados tal como mostrado nos seguintes esquemas 1 até 16, nos quais, salvo afirmação em contrário, a definição de cada variável é tal como definida acima para um composto da fórmula (I).

[0086] Os compostos de fórmula (I) podem ser preparados a partir de compostos de fórmula (II), por meio de reações com uma fonte de enxofre adequada [por exemplo, enxofre elementar (S8), reagente de Lawesson ou P2S5], em um solvente aceitável (por exemplo, tolueno, CH2Cl2, CHCl3, tetra- hidrofurano, éter t-butilmetílico), a temperaturas entre 0

°C e 100 °C. Para exemplos relacionados, ver Hermant, F. et al Organometallics, (2014), 33, 5643; Heyde, C. et al E. J. Org. Chem. (2000), 19, 3273. Esta reação é mostrada no Esquema 1.

(II) (I) Esquema 1

[0087] Alternativamente, os compostos de fórmula (I), em que Z representa -NR5R6, podem ser preparados a partir de compostos de fórmula (III) por meio de reações com um reagente de carbonila de enxofre adequado (por exemplo, 1,3- dimetil-1-nitrosotioureia, tiofosgênio, tioureia, CS2 ou tiocarbonil-1,1-di-imidazol) na presença de nucleófilos de fórmula (IV), em um solvente adequado (por exemplo, acetato de etila, acetona, CH2Cl2, CHCl3, acetonitrila ou tolueno), opcionalmente com um cossolvente de água, na presença de uma base adequada (por exemplo, trietilamina, NaHCO3, Ca2CO3) com aquecimento a temperaturas entre 0 °C e 65 °C. Para exemplos relacionados, ver WO 2011/083999, Scheffer, U. et al J. Am. Chem. Soc. (2005), 127, 2211. Black, Shannon L. et al J. Med. Chem. (2003), 46, 5505. Esta reação é mostrada no Esquema 2.

R R N

N O 2 O 2

R A S R A

H F F Z + HN N N N 3 3 F

R F Z R

F F (IV) (III) (I) Esquema 2

[0088] Os compostos de fórmula (V), em que Za é hidrogênio, C(O)R4, -C(S)R4, -C(O)NR5R6, -C(S)NR5R6, podem ser preparados a partir de compostos de fórmula (VI) , em que X é OH, OSO2Me, Cl, Br ou I, de preferência Br ou I, por meio de reações com compostos de fórmula (VII), opcionalmente na presença de uma base (por exemplo, trietilamina, N,N-di- isopropiletilamina, K2CO3, NaHCO3, or Na2CO3), em um solvente adequado (por exemplo, dimetilacetamida, tetra-hidrofurano, 2-metiltetra-hidrofurano, acetona, tolueno ou acetonitrila) a temperaturas entre 25 °C e 110 °C. Em alguns casos, um melhor desempenho de reação pode ser obtido pelo uso de um catalisador (por exemplo, Bu4NHSO4, Bu4NBr, Bu4NI, NaI ou 4- dimetilaminopiridina) e, opcionalmente, com irradiação de micro-ondas. Quanto a exemplos relacionados ver: WO 1995/9518122 e Jpn. Kokai Tokkyo Koho, (1993), 05286936; Miyawaki, K. et al Heterocycles (2001), 54, 887; WO 2003/028729; WO 2013/066839; e WO 2017/055473. Esta reação é mostrada no Esquema 3.

(VII) (VI) (V) Esquema 3

[0089] Alternativamente, os compostos de fórmula (I), podem ser obtidos por meio de transformações de acoplamento com compostos de fórmula (VIII) e compostos de fórmula (III) em um solvente adequado (por exemplo, dimetilformamida, diclorometano ou tetra-hidrofurano), a temperaturas entre 0 °C e 100 °C, e opcionalmente na presença de uma base como a trietilamina. Para exemplos, ver WO 2004/046162. Compostos da fórmula (VIII) estão comercialmente disponíveis. Esta reação é mostrada no Esquema 4.

(VIII) (III) (I) Esquema 4

[0090] Adicionalmente, os compostos de fórmula (I) podem ser preparados a partir dos compostos de fórmula (IX) por meio de reações com ácido trifluoroacético, éster trifluoroacético (por exemplo, éster trifluoroacético metílico ou éster trifluoroacético etílico), anidrido trifluoroacético ou haleto trifluoroacetílico (incluindo fluoreto trifluoroacetílico, cloreto trifluoroacetílico e brometo trifluoroacetílico), opcionalmente na presença de uma base (por exemplo, piridina ou 4-dimetilaminopiridina) em um solvente adequado, (por exemplo, tolueno, acetato de etila, tetra-hidrofurano, 2-metiltetra-hidrofurano ou etanol), a temperaturas entre 0 °C e 75 °C. Para exemplos relacionados, consultar os documentos WO 2003/028729, WO

2017/055473 e WO 2010/045251. Esta reação é mostrada no Esquema 5.

(IX) (I) Esquema 5

[0091] Os compostos de fórmula (IX) podem ser preparados a partir de compostos de fórmula (X) por meio de reações com um sal de cloridrato de hidroxilamina ou uma solução de hidroxilamina em água, na presença de uma base, como trietilamina ou carbonato de potássio, em um solvente adequado, como metanol ou etanol, a temperaturas entre 0 °C e 80 °C. Em alguns casos, pode ser ganho um melhor desempenho reacional com o uso de um catalisador (por exemplo, 8- hidroxiquinolina). Para exemplos relacionados, consultar Kitamura, S. et al Chem. Pharm. Bull. (2001), 49, 268, WO 2017/055473 e WO 2013/066838. Esta reação é mostrada no Esquema 6. 1 1

R R N 2 2 OH

S R A N S R A N N N H2 3 3

Z R Z R (X) (IX) Esquema 6

[0092] Os compostos de fórmula (X) podem ser preparados a partir de compostos de fórmula (XI), em que Y é formila, Cl, Br, ou I, via reações promovidas por metais com um reagente de cianeto, tal como ciano-hidrina de acetona, dimetilmalononitrila, K4[Fe(CN)6], Zn(CN)2, NaCN, ou CuCN, em um solvente adequado (por exemplo, dimetilformamida ou N- metilpirrolidona) a temperaturas elevadas entre 80 °C e 120 °C, e opcionalmente na presença de um catalisador metálico (por exemplo, Pd ou Ni) um reagente de organomagnésio ou de organolítio. Para exemplos relacionados, consultar Reeves, J. T. et al J. Am. Chem. Soc. (2015), 137, 9481; Ushijima, S., Togo, H. Synlett, (2010), 1067; US 2007/0155739, WO 2017/055473, e WO 2009/022746. Esta reação é mostrada no Esquema 7.

[0093] Alternativamente, os compostos de fórmula (X) podem ser preparados a partir de compostos de fórmula (XI), em que Y é NH2, via reações radicalares de substituição aromática nucleofílica usando uma fonte de nitrito (p. ex., NaNO2 ou nitrito de iso-amila), um ácido adequado (p. ex., ácido clorídrico ou HBF4), e uma fonte de cobre (p. ex., CuCN) em um solvente aceitável, tal como acetonitrila aquosa, a temperaturas entre 0 °C e 100°C. Para exemplos relacionados, consultar Wen, Q. et al Tet. Lett. (2014), 55,

1271. Esta reação é mostrada no Esquema 7.

(XI) (X) Esquema 7

[0094] Os compostos de fórmula (XI), em que Y é CN, NH2, Cl, Br, ou I, podem ser preparados a partir de compostos de fórmula (XII), por meio de reações com uma fonte de enxofre adequada [por exemplo, enxofre elementar (S8), reagente de Lawesson ou P2S5], em um solvente aceitável (por exemplo, CH2Cl2, tetra-hidrofurano, éter t-butilmetílico), a temperaturas entre 0 °C e 100 °C. Para exemplos relacionados, ver Hermant, F. et al Organometallics, (2014), 33, 5643; Heyde, C. et al E. J. Org. Chem. (2000), 19, 3273. Esta reação é mostrada no Esquema 8.

(XII) (XI) Esquema 8

[0095] Alternativamente, os compostos de fórmula (XI), em que Y é NH2, F, Cl, Br, I, ou CN, podem ser preparados a partir de compostos de fórmula (XIII), que Z representa NR5R6, por meio de reações com um reagente de carbonila de enxofre adequado (por exemplo, 1,3- dimetil-1- nitrosotioureia, tiofosgênio, tioureia, CS2 ou tiocarbonil- 1,1-di-imidazol) na presença de nucleófilos de fórmula (IV), em um solvente adequado (por exemplo, acetato de etila, acetona, CH2Cl2, CHCl3, acetonitrila ou tolueno), opcionalmente com um cossolvente de água, e opcionalmente na presença de uma base (por exemplo, trietilamina, NaHCO3, Ca2CO3) com aquecimento a temperaturas entre 0 °C e 65 °C. Para exemplos relacionados, ver WO 2011/083999, Scheffer, U. et al J. Am. Chem. Soc. (2005), 127, 2211. Black, Shannon L.

et al J. Med. Chem. (2003), 46, 5505. Esta reação é mostrada no Esquema 9.

(IV) (XIII) (XI) Esquema 9

[0096] Os compostos de fórmula (XIV), em que Y é CN, Cl, Br, ou I, e Za é hidrogênio, C(O)R4, -C(S)R4, -C(O)NR5R6, ou -C(S)NR5R6, podem ser preparados a partir de compostos de fórmula (XV) , em que X é OH, OSO2Me, Cl, Br ou I, de preferência Br ou I, por meio de reações com compostos adequados de fórmula (VII), opcionalmente na presença de uma base (por exemplo, trietilamina, N,N-di-isopropiletilamina, K2CO3, NaHCO3, ou Na2CO3), em um solvente adequado (por exemplo, dimetilacetamida, tetra-hidrofurano, 2-metiltetra- hidrofurano, acetona, tolueno ou acetonitrila) a temperaturas entre 25 °C e 110 °C. Em alguns casos, um melhor desempenho de reação pode ser obtido pelo uso de um catalisador (por exemplo, Bu4NHSO4, Bu4NBr, Bu4NI, NaI ou 4- dimetilaminopiridina), opcionalmente, com irradiação de micro-ondas. Quanto a exemplos relacionados ver: WO 1995/9518122 e Jpn. Kokai Tokkyo Koho, (1993), 05286936; Miyawaki, K. et al Heterocycles (2001), 54, 887; WO 2003/028729; WO 2013/066839; e WO 2017/055473. Esta reação é mostrada no Esquema 10.

(VII) (XV) (XIV) Esquema 10

[0097] Os compostos de fórmula (XI), em que Y é formila, CN, Cl, Br, ou I, podem ser obtidos por meio de transformações de acoplamento com compostos de fórmula (VIII) e compostos de fórmula (XIII) em um solvente adequado (por exemplo, dimetilformamida, diclorometano ou tetra- hidrofurano), a temperaturas entre 0 °C e 100 °C, e opcionalmente na presença de uma base, tal como a trietilamina. Para exemplos, ver WO 2004/046162. Compostos da fórmula (VIII) estão comercialmente disponíveis. Esta reação é mostrada no Esquema 11.

(VIII) (XIII) (XI) Esquema 11

[0098] Os compostos de fórmula (VI), em que X é Cl ou Br, podem ser preparados a partir de compostos de fórmula (XVI), via reações com uma fonte de halogênio adequada (p. ex., N- bromossuccinimida (NBS) ou N-clorossuccinimida (NCS)) e um iniciador radical (por ex., PhCO2)2 ou azobisisobutironitrila (AIBN)) em um solvente adequado, tal como tetraclorometano, a temperaturas entre 55 °C e 100 °C, opcionalmente na presença de luz ultravioleta. Para exemplos relacionados,

ver WO 2017/055473; Liu, S. et al Synthesis (2001), 14, 2078; e Kompella, A. et al Org. Proc. Res. Dev. (2012), 16, 1794, e WO 2017/055473. Esta reação é mostrada no Esquema 12.

(XVI) (VI) Esquema 12

[0099] Alternativamente, os compostos de fórmula (VI) em que X é OH, OSO2Me, Cl, Br ou I, preferencialmente OH, podem ser preparados a partir de compostos de fórmula (XVII) por meio de reações com ácido trifluoroacético, éster trifluoroacético (incluindo éster trifluoroacético metílico, éster trifluoroacético etílico), anidrido trifluoroacético ou haleto trifluoroacetílico (incluindo fluoreto trifluoroacetílico, cloreto trifluoroacetílico e brometo trifluoroacetílico) opcionalmente na presença de uma base (por exemplo, piridina ou 4-dimetilaminopiridina) em um solvente adequado, (por exemplo, tolueno, acetato de etila, tetra-hidrofurano, 2-metiltetra-hidrofurano ou etanol), a temperaturas entre 0 °C e 75 °C. Para exemplos relacionados, consultar WO 2003/028729, WO 2017/055473 e WO 2010/045251. Esta reação é mostrada no Esquema 13.

(XVII) (VI) Esquema 13

[0100] Os compostos de fórmula (XVII) em que X é OH, OSO2Me, Cl, Br ou I, preferencialmente OH, podem ser preparados a partir de compostos de fórmula (XVIII), por meio de reações com um sal clorídrico de hidroxilamina ou uma solução de hidroxilamina em água, opcionalmente na presença de uma base, como trietilamina ou carbonato de potássio, em um solvente adequado, como metanol ou etanol, a temperaturas entre 0 °C e 80 °C. Em alguns casos, uma melhor desempenho de reação pode ser obtido a partir do uso de um catalisador (por exemplo, 8-hidroxiquinolina). Para exemplos relacionados, consultar Kitamura, S. et al Chem. Pharm. Bull. (2001), 49, 268, WO 2017/055473 e WO 2013/066838. Esta reação é mostrada no Esquema 14.

(XVIII) (XVII) Esquema 14

[0101] Os compostos de fórmula (XVIII), em que X é OH, OSO2Me, Cl, Br, ou I, estão comercialmente disponíveis ou podem ser preparados a partir de compostos de fórmula (XIX), em que Y é formila, Cl, Br, ou I, via reações promovidas por metais com um reagente de cianeto, tal como ciano-hidrina de acetona, dimetilmalononitrila, K4[Fe(CN)6], Zn(CN)2, NaCN, ou CuCN, em um solvente adequado (p. ex., dimetilformamida ou N-metilpirrolidona) a temperaturas elevadas entre 80 °C e 120 °C, e opcionalmente na presença de um catalisador metálico (p. ex., Pd ou Ni) um reagente de organomagnésio ou de organolítio. Para exemplos relacionados, ver Reeves, J. T. et al J. Am. Chem. Soc. (2015), 137, 9481; Ushijima, S., Togo, H. Synlett, (2010), 1067; US 2007/0155739; WO 2017/055473; e WO 2009/022746. Esta reação é mostrada no Esquema 15.

[0102] Alternativamente, os compostos de fórmula (XVIII), em que X é OH, OSO2Me, Cl, Br, ou I, podem ser preparados a partir de compostos de fórmula (XIX), em que Y é NH2, via reações radicalares de substituição aromática nucleofílica usando uma fonte de nitrito adequada (p. ex., NaNO2 ou nitrito de iso-amila), um ácido (p. ex., ácido clorídrico ou HBF4), e uma fonte de cobre (p. ex., CuCN) em um sistema de solvente aceitável, tal como acetonitrila e água, a temperaturas entre 0 °C e 100°C. Para exemplos relacionados, ver Wen, Q. et al Tet. Lett. (2014), 55, 1271. Esta reação é mostrada no Esquema 15.

(XIX) (XVIII) Esquema 15

[0103] Alternativamente, os compostos de fórmula (XXI), em que X é Cl, Br, I ou OSO2Me e Y é formila, NH2, Cl, Br, I, CN, ou 5-(trifluorometil)-1,2,4-oxadiazol-3-ila, tanto estão comercialmente disponíveis como podem ser preparados a partir de compostos de fórmula (XX), via reações com uma fonte de ácido adequada (p. ex., ácido clorídrico, ácido bromídrico, ou ácido iodídrico), ou uma fonte de halogênio adequada (p. ex., tetrabromometano, tetraclorometano, ou iodo) na presença de trifenilfosfina, ou com cloreto de metanossulfonila (ClSO2Me), em um solvente adequado (p. ex., diclorometano), opcionalmente na presença de uma base (p. ex., trietilamina), a temperaturas entre 0 °C e 100 °C. Para exemplos relacionados, ver Liu, H. et al Bioorg. Med. Chem. (2008), 16, 10013, WO 2014/020350 e Kompella, A. et al Bioorg. Med. Chem. Lett. (2001), 1, 3161. Os compostos de fórmula (XX) tanto estão comercialmente disponíveis ou podem ser preparados com o uso de métodos conhecidos. Esta reação é mostrada no Esquema 16.

(XX) (XIX) Esquema 16

[0104] Tal como já foi indicado, surpreendentemente foi agora descoberto que os compostos de fórmula (I) da presente invenção têm, para propósitos práticos, um nível muito vantajoso de atividade biológica para proteção de plantas contra doenças que são causadas por fungos.

[0105] Os compostos da fórmula (I) podem ser usados no setor agrícola e áreas de uso relacionadas, por exemplo, como ingredientes ativos para controle de pragas de plantas ou em materiais não vivos para o controle de microrganismos que causam deterioração ou organismos potencialmente prejudiciais ao homem. Os novos compostos se distinguem pela excelente atividade a taxas de aplicação baixas, por serem bem tolerados por plantas e por serem seguros do ponto de vista ambiental. Têm propriedades curativas, preventivas e sistêmicas muito úteis e podem ser utilizados para a proteção de numerosas plantas cultivadas. Os compostos de fórmula (I) podem ser usados para inibir ou destruir as pragas que ocorrem em plantas ou partes de plantas (frutos, flores, folhas, caules, tubérculos, raízes) de diferentes culturas de plantas úteis, protegendo ao mesmo tempo também aquelas partes das plantas que crescem mais tarde, por exemplo, de microrganismos fitopatogênicos.

[0106] A presente invenção se relaciona adicionalmente com um método para controle ou prevenção da infestação de plantas ou material de propagação vegetal e/ou culturas alimentares coletadas suscetíveis a ataque microbiano por tratamento de plantas ou material de propagação vegetal e/ou culturas alimentares coletadas, em que uma quantidade eficaz um composto da fórmula (I) é aplicada às plantas, a suas partes ou ao seu lócus.

[0107] É também possível utilizar compostos de fórmula (I) como um fungicida. O termo “fungicida”, como aqui usado, designa um composto que controla, modifica ou previne o crescimento de fungos. O termo "quantidade eficaz do ponto de vista fungicida", quando usado, designa a quantidade de um tal composto ou combinação de tais compostos que é capaz de produzir um efeito no crescimento dos fungos. Os efeitos de controle ou modificação incluem todos os desvios em relação ao desenvolvimento natural, tais como morte, retardamento e similares, e a prevenção inclui barreira ou outra formação defensiva em ou sobre uma planta para prevenir a infecção fúngica.

[0108] Também pode ser possível usar compostos de fórmula (I) como agentes curativos para o tratamento de material de propagação de plantas, por exemplo sementes, tais como frutos, tubérculos ou grãos, ou estacas de plantas, para a proteção contra infecções fúngicas, assim como contra fungos fitopatogênicos que ocorrem no solo. O material de propagação pode ser tratado com uma composição compreendendo um composto da fórmula (I) antes do plantio: uma semente, por exemplo, pode ser tratada antes de ser semeada. Os compostos ativos da fórmula (I) também podem ser aplicados a grãos (revestimento), por impregnação das sementes em uma formulação líquida ou por revestimento das mesmas com uma formulação sólida. A composição pode ser também aplicada ao local de plantio quando o material de propagação estiver sendo plantado, por exemplo, ao sulco das sementes durante a semeadura. A invenção se relaciona também com tais métodos de tratamento de material de propagação de plantas e com o material de propagação de plantas assim tratado.

[0109] Adicionalmente, os compostos de fórmula (I) podem ser usados para controlar fungos em áreas relacionadas, por exemplo, na proteção de materiais mecânicos, incluindo produtos técnicos relacionados à madeira e madeira, em armazenamento de alimentos, em gerenciamento de higiene.

[0110] Adicionalmente, a invenção poderia ser usada para proteger materiais não vivos de ataque fúngico, por exemplo, madeira de construção, painéis de parede e tinta.

[0111] Os compostos de fórmula (I) são, por exemplo, eficazes contra fungos e vetores fúngicos de doença, assim como bactérias e vírus fitopatogênicos. Estes fungos e vetores fúngicos de doença, bem como bactérias e vírus fitopatogênicos, são por exemplo:

[0112] Absidia corymbifera, Alternaria spp, Aphanomyces spp, Ascochyta spp, Aspergillus spp. Incluindo A. flavus, A. fumigatus, A. nidulans, A. niger, A. terrus, Aureobasidium spp. incluindo A. pullulans, Blastomyces dermatitidis, Blumeria graminis, Bremia lactucae, Botryosphaeria spp. incluindo B. dothidea, B. obtusa, Botrytis spp. incluindo B. cinerea, Candida spp. incluindo C. albicans, C. glabrata, C. krusei, C. lusitaniae, C. parapsilosis, C. tropicalis, Cephaloascus fragrans, Ceratocystis spp, Cercospora spp. incluindo C. arachidicola, Cercosporidium personatum, Cladosporium spp, Claviceps purpurea, Coccidioides immitis, Cochliobolus spp, Colletotrichum spp. incluindo C. musae, Cryptococcus neoformans, Diaporthe spp, Didymella spp, Drechslera spp, Elsinoe spp,Epidermophyton spp, Erwinia amylovora, Erysiphe spp. incluindo E. cichoracearum, Eutypa lata, Fusarium spp. incluindo F. culmorum, F. graminearum, F. langsethiae, F. moniliforme, F. oxysporum, F. proliferatum, F. subglutinans, F. solani, Gaeumannomyces graminis, Gibberella fujikuroi, Gloeodes pomigena, Gloeosporium musarum, Glomerella cingulate, Guignardia bidwellii, Gymnosporangium juniperi-virginianae, Helminthosporium spp, Hemileia spp, Histoplasma spp. incluindo H. capsulatum, Laetisaria fuciformis, Leptographium lindbergi, Leveillula taurica, Lophodermium seditiosum, Microdochium nivale, Microsporum spp, Monilinia spp, Mucor spp, Mycosphaerella spp. incluindo M. graminicola, M. pomi, Oncobasidium theobromaeon, Ophiostoma piceae, Paracoccidioides spp, Penicillium spp. incluindo P. digitatum, P. italicum, Petriellidium spp, Peronosclerospora spp. incluindo P. maydis, P. philippinensis e P. sorghi, Peronospora spp, Phaeosphaeria nodorum, Phakopsora pachyrhizi, Phellinus igniarus, Phialophora spp, Phoma spp, Phomopsis viticola, Phytophthora spp. incluindo P. infestans, Plasmopara spp. incluindo P. halstedii, P. viticola, Pleospora spp., Podosphaera spp. incluindo P. leucotricha, Polymyxa graminis, Polymyxa betae, Pseudocercosporella herpotrichoides, Pseudomonas spp, Pseudoperonospora spp. incluindo P. cubensis, P. humuli, Pseudopeziza tracheiphila, Puccinia Spp. incluindo P. hordei, P. recondita, P. striiformis, P. triticina, Pyrenopeziza spp, Pyrenophora spp, Pyricularia spp. incluindo P. oryzae, Pythium spp. incluindo P. ultimum, Ramularia spp, Rhizoctonia spp, Rhizomucor pusillus, Rhizopus arrhizus, Rhynchosporium spp, Scedosporium spp. incluindo S. apiospermum e S. prolificans, Schizothyrium pomi, Sclerotinia spp, Sclerotium spp, Septoria spp, incluindo S. nodorum, S. tritici, Sphaerotheca macularis, Sphaerotheca fusca (Sphaerotheca fuliginea), Sporothorix spp, Stagonospora nodorum, Stemphylium spp,. Stereum hirsutum, Thanatephorus cucumeris, Thielaviopsis basicola, Tilletia spp, Trichoderma spp. incluindo T. harzianum, T. pseudokoningii, T. viride, Trichophyton spp, Typhula spp, Uncinula necator, Urocystis spp, Ustilago spp, Venturia spp. incluindo V. inaequalis, Verticillium spp, e Xanthomonas spp.

[0113] Os compostos da fórmula (I) podem ser usados por exemplo em grama, plantas ornamentais, tais como flores, arbustos, árvores folhosas ou de folha perene, por exemplo coníferas, bem como para injeção em árvores, gestão de pragas e similares.

[0114] Dentro do escopo da presente invenção, as culturas-alvo e/ou plantas úteis a serem protegidas compreendem tipicamente culturas perenes e anuais, tais como bagas, por exemplo amoras, mirtilos, arandos, framboesas e morangos; cereais, por exemplo cevada, maís (milho), milho- painço, aveia, arroz, centeio, sorgo, triticale e trigo; plantas de fibra, por exemplo algodão, linho, cânhamo, juta e sisal; culturas de campo, por exemplo beterraba-sacarina e forrageira, café, lúpulo, mostarda, colza (canola), papoila, cana-de-açúcar, girassol, chá e tabaco; árvores de fruto, por exemplo maçã, damasco, abacate, banana, cereja, citrinos, nectarina, pêssego, pera e ameixa; gramas, por exemplo grama das Bermudas, grama azul, agróstis, grama centípede, festuca, azevém, grama de Santo Agostinho e grama Zoysia; ervas aromáticas tais como manjericão, borragem, cebolinho, coentro, lavanda, levístico, hortelã, orégano,

salsa, alecrim, sálvia e tomilho; leguminosas, por exemplo feijões, lentilhas, ervilhas e soja; frutos de casca dura, por exemplo amêndoa, caju, semente de amendoim, avelã, amendoim, noz-pecã, pistache e noz; palmas, por exemplo óleo de palma; plantas ornamentais, por exemplo flores, arbustos e árvores; outras árvores, por exemplo cacau, coco, oliveira e borracha; legumes, por exemplo aspargo, berinjela, brócolis, repolho, cenoura, pepino, alho, alface, abóbora, melão, quiabo, cebola, pimenta, batata, abóbora, ruibarbo, espinafre e tomate; e videiras, por exemplo uvas.

[0115] O termo “plantas úteis” deve ser entendido como incluindo também plantas úteis que foram tornadas tolerantes a herbicidas como a bromoxinila ou a classes de herbicidas (tais como, por exemplo, inibidores de HPPD, inibidores de ALS, por exemplo, primissulfuron, prossulfuron e trifloxissulfuron, inibidores da EPSPS (5-enol-pirovil- chiquimato-3-fosfato-sintase), inibidores da GS (glutamina sintetase) ou inibidores da PPO (protoporfirinogênio- oxidase)) como resultado de métodos convencionais de melhoria ou modificação genética. Um exemplo de uma cultura que foi tornada tolerante a imidazolinonas, por exemplo, imazamox, por métodos convencionais de melhoramento (mutagênese) é a colza de verão Clearfield® (Canola). Exemplos de culturas que foram tornadas tolerantes a herbicidas ou classes de herbicidas por métodos de engenharia genética, incluem variedades de maís resistentes a glifosato e glufosinato, comercialmente disponíveis sob as marcas registradas RoundupReady®, Herculex I e LibertyLink®.

[0116] O termo “plantas úteis” deve ser entendido como também incluindo plantas úteis que foram assim transformadas pela utilização de técnicas de DNA recombinante, que são capazes de sintetizar uma ou mais toxinas seletivamente atuantes, tais como são conhecidas, por exemplo, de bactérias produtoras de toxinas, especialmente as do gênero Bacillus.

[0117] Exemplos de tais plantas são: YieldGard (uma variedade de maís que expressa uma toxina CryIA(b)); YieldGard Rootworm (uma variedade de maís que expressa uma toxina CryIIIB(b1)); YieldGard Plus (uma variedade de maís que expressa uma toxina CryIA(b) e uma toxina CryIIIB(b1)); Starlink (uma variedade de maís que expressa uma toxina Cry9(c)); Herculex I (uma variedade de maís que expressa uma toxina CryIF(a2) e a enzima fosfinotricina N- acetiltransferase (PAT) para fornecer tolerância ao herbicida glufosinato de amônio); NuCOTN 33B (uma variedade de algodão que expressa uma toxina CryIA(c)); Bollgard I (uma variedade de algodão que expressa uma toxina CryIA(c)); Bollgard II® (uma variedade de algodão que expressa uma toxina CryIA(c) e uma toxina CryIIA(b)); VIPCOT (uma variedade de algodão que expressa uma toxina VIP); NewLeaf (uma variedade de batata que expressa uma toxina CryIIIA); NatureGard Agrisure® GT Advantage (característica de tolerância ao glifosato GA21), Agrisure® CB Advantage (característica de broca do milho (CB) Bt11), Agrisure® RW (característica de lagarta da raiz do milho) e Protecta.

[0118] O termo "culturas" é para ser entendido como incluindo também plantas de cultura que foram assim transformadas pela utilização de técnicas de DNA recombinante de modo a serem capazes de sintetizar uma ou mais toxinas de atuação seletiva, tais como são conhecidas, por exemplo, de bactérias produtoras de toxinas, especialmente as do gênero Bacillus.

[0119] As toxinas que podem ser expressas por tais plantas transgênicas incluem, por exemplo, proteínas inseticidas de Bacillus cereus ou Bacillus popilliae; ou proteínas inseticidas de Bacillus thuringiensis, tais como δ- endotoxinas, por exemplo,Cry1Al, Cry1Ac, Cry1F, Cry1Fa2, Cry2Al, Cry3A, Cry3Bb1 ou Cry9C, ou proteínas inseticidas vegetativas (Vip), por exemplo, Vip1, Vip2, Vip3 ou Vip3A; ou proteínas inseticidas de bactérias colonizadoras de nematódeos, por exemplo Photorhabdus spp. ou Xenorhabdus spp., tais como Photorhabdus luminescens, Xenorhabdus nematophilus; toxinas produzidas por animais, tais como toxinas de escorpiões, toxinas de aracnídeos, toxinas de vespas e outras neurotoxinas específicas de insetos; toxinas produzidas por fungos, tais como toxinas de Estreptomicetos, lectinas de plantas, tais como lectinas de ervilha, lectinas de cevada ou lectinas de campânulas brancas; aglutininas; inibidores de proteinases, tais como inibidores de tripsina, inibidores de serina proteases, inibidores de patatina, cistatina, papaína; proteínas inativadoras de ribossomo (RIP), tais como ricina, RIP de maís, abrina, lufina, saporina ou briodina; enzimas do metabolismo de esteroides, tais como 3-hidroxiesteroide-oxidase, ecdisteroide-UDP- glicosil-transferase, colesterol oxidases, inibidores da ecdisona, HMG-COA-redutase, bloqueadores de canais iônicos, tais como bloqueadores de canais de sódio ou cálcio, esterase do hormônio juvenil, receptores de hormônio diurético, estilbeno sintase, bibenzil sintase, quitinases e glucanases.

[0120] Adicionalmente, no contexto da presente invenção, são para ser entendidas por δ-endotoxinas, por exemplo Cry1Al, Cry1Ac, Cry1F, Cry1Fa2, Cry2Al, Cry3A, Cry3Bb1 ou Cry9C, ou proteínas inseticidas vegetativas (Vip), por exemplo Vip1, Vip2, Vip3 ou Vip3A, também expressamente toxinas híbridas, toxinas truncadas e toxinas modificadas. As toxinas híbridas são produzidas recombinantemente por uma nova combinação de diferentes domínios dessas proteínas (ver, por exemplo, WO 02/15701). Toxinas truncadas, por exemplo, uma Cry1Ab truncada, são conhecidas. No caso de toxinas modificadas, um ou mais aminoácidos da toxina ocorrendo naturalmente estão substituídos. Em tais substituições de aminoácidos, preferencialmente sequências de reconhecimento de proteases não naturalmente presentes são inseridas na toxina, tais como, por exemplo, no caso de Cry3A055, uma sequência de reconhecimento de catepsina G é inserida em uma toxina Cry3A (ver WO 03/018810).

[0121] Exemplos de tais toxinas ou plantas transgênicas capazes de sintetizar tais toxinas são divulgados, por exemplo, em EP-A-0 374 753, WO93/07278, WO95/34656, EP-A-0 427 529, EP-A-451 878 e WO 03/052073.

[0122] Os processos para a preparação de tais plantas transgênicas são geralmente conhecidos dos peritos na técnica e são descritos, por exemplo, nas publicações mencionadas acima. Os ácidos desoxirribonucleicos tipo CryI e sua preparação são conhecidos, por exemplo, a partir de WO 95/34656, EP-A-0 367 474, EP-A-0 401 979 e WO 90/13651.

[0123] A toxina contida nas plantas transgênicas confere às plantas tolerância a insetos prejudiciais. Tais insetos podem ocorrer em qualquer grupo taxonômico de insetos, mas são em especial comumente encontrados nos besouros (Coleópteros), insetos de duas asas (Dípteros) e borboletas (Lepidópteros).

[0124] Plantas transgênicas contendo um ou mais genes que codificam uma resistência inseticida e expressam uma ou mais toxinas são conhecidas e algumas delas estão comercialmente disponíveis. Exemplos de tais plantas são: YieldGard (variedade de maís que expressa uma toxina Cry1Ab); YieldGard Rootworm (variedade de maís que expressa uma toxina Cry3Bb1); YieldGard Plus (variedade de maís que expressa uma toxina Cry1Ab e uma Cry3Bb1); Starlink (variedade de maís que expressa uma toxina Cry9C); Herculex I (variedade de maís que expressa uma toxina Cry1Fa2 e a enzima fosfinotricina-N-acetiltransferase (PAT) para alcançar a tolerância ao herbicida glufosinato de amônio); NuCOTN 33B (variedade de algodão que expressa uma toxina Cry1Ac); Bollgard I (variedade de algodão que expressa uma toxina Cry1Ac); Bollgard II® (variedade de algodão que expressa uma toxina Cry1Ac e uma Cry2Ab); VipCot (variedade de algodão que expressa um Vip3A e uma toxina Cry1Ab); NewLeaf (variedade de batata que expressa uma toxina Cry3A);

NatureGard, Agrisure® GT Advantage (característica tolerante ao glifosato GA21), Agrisure® CB Advantage (característica da broca do milho (CB) Bt11) e Protecta. Exemplos adicionais de tais culturas transgênicas são:

[0125] 1. Maís Bt11 da Syngenta Seeds SAS, Chemin de l´Hobit 27, F-31 790 St. Sauveur, França, número de registro C/FR/96/05/10. Zea mays geneticamente modificado que foi tornado resistente ao ataque pela broca europeia do milho (Ostrinia nubilalis e Sesamia nonagrioides) por expressão transgênica de uma toxina Cry1Ab truncada. O maís Bt11 expressa também transgenicamente a enzima PAT para alcançar tolerância ao herbicida glufosinato de amônia.

[0126] 2. Maís Bt176 da Syngenta Seeds SAS, Chemin de l´Hobit 27, F-31 790 St. Sauveur, França, número de registro C/FR/96/05/10. Zea mays geneticamente modificado que foi tornado resistente ao ataque pela broca europeia do milho (Ostrinia nubilalis e Sesamia nonagrioides) por expressão transgênica de uma toxina Cry1Ab. O milho Bt176 também expressa transgenicamente a enzima PAT para alcançar tolerância ao herbicida glufosinato de amônio.

[0127] 3. Maís MIR604 da Syngenta Seeds SAS, Chemin de l´Hobit 27, F-31 790 St. Sauveur, França, número de registro C/FR/96/05/10. Maís que foi tornado resistente a insetos por expressão transgênica de uma toxina Cry3A modificada. Essa toxina é Cry3A055 modificada por inserção de uma sequência de reconhecimento da catepsina G protease. A preparação de tais plantas de maís transgênicas é descrita em WO 03/018810.

[0128] 4. Maís MON 863 da Monsanto Europe S.A. 270-272 Avenue de Tervuren, B-1150 Bruxelas, Bélgica, número de registro C/DE/02/9. O MON 863 expressa uma toxina Cry3Bb1 e tem resistência a determinados insetos Coleópteros.

[0129] 5. Algodão IPC 531 da Monsanto Europe S.A. 270-272 Avenue de Tervuren, B-1150 Bruxelas, Bélgica, número de registro C/ES/96/02.

[0130] 6. Maís 1507 da Pioneer Overseas Corporation, Avenue Tedesco, 7 B-1160 Bruxelas, Bélgica, número de registro C/NL/00/10. Maís geneticamente modificado para a expressão da proteína Cry1F para alcançar resistência a certos insetos Lepidoptera e da proteína PAT para alcançar tolerância ao herbicida glufosinato de amônio.

[0131] 7. Maís NK603 × MON 810 da Monsanto Europe S.A. 270-272 Avenue de Tervuren, B-1150 Bruxelas, Bélgica, número de registro C/GB/02/M3/03. Consiste em variedades de maíz híbrido convencionalmente melhoradas por cruzamento das variedades geneticamente modificadas NK603 e MON 810. O Milho NK603 × MON 810 expressa transgenicamente a proteína CP4 EPSPS, obtida da estirpe CP4 de Agrobacterium sp., que confere tolerância ao herbicida Roundup® (contém glifosato), e também uma toxina Cry1Ab obtida de Bacillus thuringiensis subsp. kurstaki que confere tolerância a certos Lepidoptera, incluindo a broca europeia do milho.

[0132] Os compostos de fórmula (I) podem ser usados no controle ou na prevenção de doenças fitopatogênicas, especialmente fungos fitopatogênicos (tais como Phakopsora pachyrhizi), em plantas de soja.

[0133] Em particular, plantas de soja transgênica expressando toxinas, por exemplo proteínas inseticidas, tal como delta-endotoxinas, por exemplo, Cry1Ac (proteína Bt Cry1Ac). Consequentemente, isto pode incluir plantas de soja transgênica compreendendo o evento MON87701 (ver a Patente dos EUA N.º 8,049,071 e pedidos e patentes relacionados, bem como WO 2014/170327 A1 (ver, por exemplo, a referência do parágrafo [008] à soja Intacta RR2 PROTM)), evento MON87751 (Publicação do Pedido de Patente dos EUA N.º 2014/0373191) ou evento DAS-81419 (Patente dos EUA N.º 8632978 e pedidos e patentes relacionados).

[0134] Outras plantas de soja transgênicas podem compreender o evento SYHT0H2 - tolerância a HPPD (Publicação do Pedido de Patente dos EUA N.º 2014/0201860 e pedidos e patentes relacionados), evento MON89788 - tolerância ao glifosato (Pat. U.S. N.º 7,632,985 e pedidos e patentes relacionados), evento MON87708 - tolerância ao dicamba (Publicação do Pedido de Patente U.S. N.º US 2011/0067134 e pedidos e patentes relacionados), evento DP-356043-5 - tolerância ao glifosato e ALS (Publicação do Pedido de Patente U.S. N.º US 2010/0184079 e pedidos e patentes relacionados), evento A2704-12 - tolerância ao glufosinato (Publicação do Pedido de Patente U.S. N.º US 2008/0320616 e pedidos e patentes relacionados), evento DP-305423-1 - tolerância a ALS (Publicação do Pedido de Patente U.S. N.º US 2008/0312082 e pedidos e patentes relacionados), evento A5547-127 - tolerância ao glufosinato (Publicação do Pedido de Patente U.S. N.º US 2008/0196127 e pedidos e patentes relacionados), evento DAS-40278-9 - tolerância ao ácido 2,4- diclorofenoxiacético e ariloxifenoxipropionato (ver WO 2011/022469, WO 2011/022470, WO 2011/022471 e pedidos e patentes relacionados), evento 127 - tolerância a ALS (WO 2010/080829 e pedidos e patentes relacionados), evento GTS 40-3-2 - tolerância ao glifosato, evento DAS-68416-4 - tolerância ao ácido 2,4-diclorofenoxiacético e glufosinato, evento FG72 - tolerância ao glifosato e isoxaflutol, evento BPS-CV127-9 - tolerância a ALS e GU262 - tolerância ao glufosinato ou evento SYHT04R - tolerância a HPPD.

[0135] Os compostos de fórmula (I) podem ser usados no controle ou na prevenção de doenças fitopatogênicas, especialmente fungos fitopatogênicos (tais como Phakopsora pachyrhizi), em plantas de soja. Em particular, são conhecidas na literatura científica certas variedades de plantas de soja Elite onde empilhamentos do gene R, conferindo um grau de imunidade ou resistência a Phakopsora pachyrhizi específicos, foram introgressados no genoma da planta, ver, por exemplo: "Fighting Asian Soybean Rust", Langenbach C, et al, Front Plant Science 7(797) 2016).

[0136] Uma planta de elite é qualquer planta de uma linha de elite, de tal forma que uma planta de elite é uma planta representativa de uma variedade de elite. Exemplos não limitantes de variedades de soja de elite que estão comercialmente disponíveis para agricultores ou reprodutores de soja incluem: AG00802, A0868, AG0902, A1923, AG2403, A2824, A3704, A4324, A5404, AG5903, AG6202 AG0934; AG1435; AG2031; AG2035; AG2433; AG2733; AG2933; AG3334; AG3832;

AG4135; AG4632; AG4934; AG5831; AG6534; e AG7231 (Asgrow Seeds, Des Moines, Iowa, EUA); BPR0144RR, BPR 4077NRR e BPR 4390NRR (Bio Plant Research, Camp Point, Ill., EUA); DKB17- 51 e DKB37-51 (DeKalb Genetics, DeKalb, Ill., EUA); DP 4546 RR, e DP 7870 RR (Delta & Pine Land Company, Lubbock, Tex., EUA); JG 03R501, JG 32R606C ADD e JG 55R503C (JGL Inc., Greencastle, Ind., EUA); NKS 13-K2 (NK Division of Syngenta Seeds, Golden Valley, Minnesota, EUA); 90M01, 91M30, 92M33, 93M11, 94M30, 95M30, 97B52, P008T22R2; P16T17R2; P22T69R; P25T51R; P34T07R2; P35T58R; P39T67R; P47T36R; P46T21R; e P56T03R2 (Pioneer Hi-Bred International, Johnston, Iowa, EUA); SG4771NRR e SG5161NRR/STS (Soygenetics, LLC, Lafayette, Ind., EUA); S00-K5, S11-L2, S28-Y2, S43-B1, S53- A1, S76-L9, S78-G6, S0009-M2; S007-Y4; S04-D3; S14-A6; S20- T6; S21-M7; S26-P3; S28-N6; S30-V6; S35-C3; S36-Y6; S39-C4; S47-K5; S48-D9; S52-Y2; S58-Z4; S67-R6; S73-S8; e S78-G6 (Syngenta Seeds, Henderson, Ky., EUA); Richer (Northstar Seed Ltd. Alberta, CA); 14RD62 (Stine Seed Co. Ia., EUA); ou Armor 4744 (Armor Seed, LLC, Ar., EUA).

[0137] Assim, em uma modalidade adicionalmente preferida, os compostos de fórmula (I) são usados para controlar Phakopsora pachyrhizi, (incluindo suas estirpes resistentes a fungicidas, tal como descrito abaixo) em variedades de plantas de soja Elite onde o gene R empilha, conferindo um grau de imunidade ou resistência a Phakopsora pachyrhizi específicos, foram introgressados no genoma da planta. Numerosos benefícios podem ser esperados como resultado do referido uso, por exemplo, atividade biológica melhorada, um espectro de atividade vantajoso ou mais amplo (incluindo estirpes sensíveis e resistentes de Phakopsora pachyrhizi), um perfil de segurança aumentado, tolerância de culturas melhorada, interações sinérgicas ou propriedades potenciadoras, início de ação melhorado ou uma atividade residual de duração mais prolongada, uma redução do número de aplicações e/ou uma redução da taxa de aplicação dos compostos e composições requerida para controle eficaz do fitopatógeno (Phakopsora pachyrhizi), permitindo deste modo práticas benéficas de gestão da resistência, impacto ambiental reduzido e exposição reduzida do operador.

[0138] Foram relatadas na literatura científica estirpes de Phakopsora pachyrhizi resistentes a fungicidas, sendo observadas estirpes resistentes a um ou mais fungicidas de pelo menos cada uma das classes de modos de ação fungicida que se seguem: inibidores da desmetilação de esteróis (DMI), inibidores da quinona externa (QoI) e inibidores de succinato desidrogenase (SDHI). Ver, por exemplo: "Sensitivity of Phakopsora pachyrhizi towards quinone-outside-inhibitors and demethylation-inhibitors, and corresponding resistance mechanisms." Schmitz HK et al, Pest Manag Sci (2014) 70: 378-388; "First detection of a SDH variant with reduced SDHI sensitivity in Phakopsora pachyrhizi" Simões K et al, J Plant Dis Prot (2018) 125: 21-2; “Competitive fitness of Phakopsora pachyrhizi isolates with mutations in the CYP51 and CYTB genes”. Klosowski AC et al, Phytopathology (2016) 106: 1278- 1284; “Detection of the F129L mutation in the cytochrome b gene in Phakopsora pachyrhizi". Klosowski AC et al, Pest Manag Sci (2016) 72: 1211-1215.

[0139] Assim, em uma modalidade preferida, os compostos de fórmula (I) são usados para controlar Phakopsora pachyrhizi que são resistentes a um ou mais fungicidas de qualquer das seguintes classes fungicidas MoA: inibidores da desmetilação de esteróis (DMI), inibidores da quinoa externa (QoI) e inibidores da succinato desidrogenase (SDHI).

[0140] O termo “lócus”, tal como aqui usado, designa campos nos, ou sobre os, quais as plantas são cultivadas, ou onde sementes de plantas cultivadas são semeadas, ou onde as sementes serão colocadas no solo. Ele inclui solo, sementes e plântulas, bem como vegetação estabelecida.

[0141] O termo “plantas” se refere a todas as partes físicas de uma planta, incluindo sementes, plântulas, plantas jovens, raízes, tubérculos, caules, hastes, folhagem e frutos.

[0142] É entendido que o termo “material de propagação de plantas” denota partes generativas da planta, tais como sementes, que podem ser usadas para a multiplicação desta última, e material vegetativo, tal como estacas ou tubérculos, por exemplo batatas. Podem ser mencionados, por exemplo, sementes (no sentido estrito), raízes, frutos, tubérculos, bulbos, rizomas e partes de plantas. Plantas germinadas e plantas jovens que são para ser transplantadas após germinação ou após emergência do solo podem ser também mencionadas. Estas plantas jovens podem ser protegidas antes da transplantação por um tratamento total ou parcial por imersão. De preferência, “material de propagação de planta” é entendido como denotando sementes.

[0143] Os compostos da fórmula (I) podem ser usados em forma não modificada ou, preferencialmente, em conjunto com os adjuvantes convencionalmente empregues na técnica de formulação. Para este fim podem ser convenientemente formulados de maneira conhecida até concentrados emulsificáveis, pastas revestíveis, soluções ou suspensões diretamente pulverizáveis ou diluíveis, emulsões diluídas, pós molháveis, pós solúveis, poeiras, granulados e também encapsulações, por exemplo, em substâncias poliméricas. Como com o tipo das composições, os métodos de aplicação, tais como pulverização, atomização, empoeiramento, dispersão, revestimento ou derramamento, são escolhidos de acordo com os objetivos pretendidos e as circunstâncias prevalecentes. As composições podem também conter adjuvantes adicionais tais como estabilizantes, antiespumantes, reguladores da viscosidade, aglutinantes ou promotores da pegajosidade, bem como fertilizantes, dadores de micronutrientes ou outras formulações para obtenção de efeitos especiais.

[0144] Transportadores e adjuvantes adequados, por exemplo para uso agrícola, podem ser sólidos ou líquidos e são substâncias úteis na tecnologia de formulação, por exemplo substâncias minerais naturais ou regeneradas, solventes, dispersantes, agentes molhantes, promotores da pegajosidade, espessantes, aglutinantes ou fertilizantes. Tais transportadores são por exemplo descritos em WO 97/33890.

[0145] Os concentrados em suspensão são formulações aquosas nas quais partículas sólidas finamente divididas do composto ativo estão suspensas. Tais formulações incluem agentes antissedimentação e agentes dispersantes e podem incluir adicionalmente um agente molhante para intensificar a atividade bem como um antiespumante e um inibidor do crescimento de cristais. Em uso, estes concentrados são diluídos em água e normalmente aplicados como uma pulverização à área a ser tratada. A quantidade de ingrediente ativo pode variar de 0,5% a 95% do concentrado.

[0146] Os pós molháveis estão na forma de partículas finamente divididas que se dispersam rapidamente em água ou em outros veículos líquidos. As partículas contêm o ingrediente ativo retido em uma matriz sólida. Matrizes sólidas típicas incluem terra de Fuller, argilas de caulim, sílicas e outros sólidos orgânicos ou inorgânicos prontamente úmidos. Os pós molháveis normalmente contêm 5% a 95% do princípio ativo mais uma pequena quantidade de agente molhante, dispersante ou emulsionante.

[0147] Os concentrados emulsionáveis são composições líquidas homogêneas dispersíveis em água ou outro líquido e podem consistir inteiramente no composto ativo com um agente emulsificante líquido ou sólido, ou podem também conter um veículo líquido, tal como xileno, naftas aromáticas pesadas, isoforona e outros solventes orgânicos não voláteis. Em uso, estes concentrados são dispersos em água ou outro líquido e normalmente aplicados como uma pulverização à área a ser tratada. A quantidade de ingrediente ativo pode variar de 0,5% a 95% do concentrado.

[0148] As formulações granulares incluem tanto extrudados quanto partículas relativamente grossas e são usualmente aplicadas sem diluição na área na qual é requerido tratamento. Transportadores típicos para formulações granulares incluem areia, terra de Fuller, argila de atapulgita, argilas de bentonita, argila de montmorilonita, vermiculita, perlita, carbonato de cálcio, tijolo, pedra- pomes, pirofilita, caulim, dolomita, gesso, farinha de madeira, sabugos de milho triturados, cascas de amendoim trituradas, açúcares, cloreto de sódio, sulfato de sódio, silicato de sódio, borato de sódio, magnésia, mica, óxido de ferro, óxido de zinco, óxido de titânio, óxido de antimônio, criolita, gipsita, terra diatomácea, sulfato de cálcio e outros materiais orgânicos ou inorgânicos que absorvem ou que podem ser revestidos com o composto ativo. As formulações granulares contêm normalmente 5% a 25% de ingredientes ativos que podem incluir agentes tensoativos tais como naftas aromáticas pesadas, querosene e outras frações de petróleo ou óleos vegetais; e/ou aderentes tais como dextrinas, cola ou resinas sintéticas.

[0149] As poeiras são misturas de fluxo livre do ingrediente ativo com sólidos finamente divididos tais como talco, argilas, farinhas e outros sólidos orgânicos e inorgânicos que atuam como dispersantes e transportadores.

[0150] As microcápsulas são tipicamente gotículas ou grânulos do ingrediente ativo encerradas em um invólucro poroso inerte que permite o escape do material encerrado para as vizinhanças a taxas controladas. As gotículas encapsuladas têm tipicamente 1 a 50 mícrons de diâmetro. O líquido encerrado constitui tipicamente 50 a 95% do peso da cápsula e pode incluir um solvente para além do composto ativo. Os grânulos encapsulados são geralmente grânulos porosos com membranas porosas vedando as aberturas de poros dos grânulos, retendo a espécie ativa na forma líquida dentro dos poros dos grânulos. Os grânulos variam tipicamente de 1 milímetro a 1 centímetro e preferencialmente 1 a 2 milímetros em diâmetro. Os grânulos são formados por extrusão, aglomeração ou pelotização ou ocorrem naturalmente. Exemplos de tais materiais são vermiculita, argila sinterizada, caulim, argila de atapulgita, pó de serragem e carvão granular. Os materiais de invólucro ou membrana incluem borrachas naturais e sintéticas, materiais celulósicos, copolímeros de estireno-butadieno, poliacrilonitrilas, poliacrilatos, poliésteres, poliamidas, poliureias, poliuretanos e xantatos de amido.

[0151] Outras formulações úteis para aplicações agroquímicas incluem soluções simples do ingrediente ativo em um solvente no qual ele é completamente solúvel à concentração desejada, tal como acetona, naftalenos alquilados, xileno e outros solventes orgânicos. Podem ser também usados pulverizadores pressurizados, em que o ingrediente ativo é disperso em uma forma finamente dividida devido à vaporização de um veículo solvente dispersante com baixo ponto de ebulição.

[0152] Adjuvantes e transportadores agrícolas adequados que são úteis na formulação das composições da invenção nos tipos de formulações descritos acima são bem conhecidos dos peritos na técnica.

[0153] Os veículos líquidos que podem ser empregados incluem, por exemplo, água, tolueno, xileno, nafta de petróleo, óleo vegetal, acetona, metiletilcetona, ciclo- hexanona, anidrido acético, acetonitrila, acetofenona, acetato de amila, 2-butanona, clorobenzeno, ciclo-hexano, ciclo-hexanol, acetatos de alquila, álcool de diacetona, 1,2-dicloropropano, dietanolamina, p-dietilbenzeno, dietilenoglicol, abietato de dietilenoglicol, éter butílico de dietilenoglicol, éter etílico de dietilenoglicol, éter metílico de dietilenoglicol, N,N-dimetilformamida, dimetilsulfóxido, 1,4-dioxano, dipropilenoglicol, éter metílico de dipropilenoglicol, dibenzoato de dipropilenoglicol, diproxitol, alquilpirrolidinona, acetato de etila, 2-etil-hexanol, carbonato de etileno, 1,1,1- tricloroetano, 2-heptanona, alfa-pineno, d-limoneno, etilenoglicol, éter butílico de etilenoglicol, éter metílico de etilenoglicol, gama-butirolactona, glicerol, diacetato de glicerol, monoacetato de glicerol, triacetato de glicerol, hexadecano, hexilenoglicol, acetato de isoamila, acetato de isobornila, iso-octano, isoforona, isopropilbenzeno, miristato de isopropila, ácido láctico, laurilamina, óxido de mesitila, metoxi-propanol, metilisoamilcetona, metilisobutilcetona, laurato de metila, octanoato de metila, oleato de metila, cloreto de metileno, m-xileno, n-hexano,

n-octilamina, ácido octadecanoico, acetato de octilamina, ácido oleico, oleilamina, o-xileno, fenol, polietilenoglicol (PEG400), ácido propiônico, propilenoglicol, éter monoetílico de propilenoglicol, p-xileno, tolueno, fosfato de trietila, trietilenoglicol, ácido xilenossulfônico, parafina, óleo mineral, tricloroetileno, percloroetileno, acetato de etila, acetato de amila, acetato de butila, metanol, etanol, isopropanol e álcoois de peso molecular mais elevado, tais como álcool amílico, álcool tetra- hidrofurfurílico, hexanol, octanol, etc., etilenoglicol, propilenoglicol, glicerina e N-metil-2-pirrolidinona. A água é geralmente o transportador de escolha para a diluição de concentrados.

[0154] Transportadores sólidos adequados incluem, por exemplo, talco, dióxido de titânio, argila de pirofilita, sílica, argila de atapulgita, diatomito, giz, terra diatomácea, cal, carbonato de cálcio, argila de bentonita, terra de Fuller, cascas de sementes de algodão, farinha de trigo, farinha de soja, pedra-pomes, farinha de madeira, farinha de cascas de nozes e lignina.

[0155] Uma ampla gama de agentes tensoativos é vantajosamente empregue nas referidas composições líquidas e sólidas, especialmente aquelas desenhadas para serem diluídas com veículo antes da aplicação. Estes agentes, quando usados, compreendem normalmente de 0,1% a 15% em peso da formulação. Podem ter caráter aniônico, catiônico, não iônico ou polimérico e podem ser empregues como agentes emulsificantes, agentes molhantes, agentes de suspensão ou para outros propósitos. Agentes tensoativos típicos incluem sais de sulfatos de alquila, tais como laurilsulfato de dietanolamônio; sais de alquilarilsulfonatos, tais como dodecilbenzenossulfonato de cálcio; produtos de adição de alquilfenol-óxido de alquileno, tal como nonilfenol- etoxilato C 18; produtos de adição de álcool-óxido de alquileno, tais como álcool de tridecila-etoxilato C.sub. 16; sabões, tais como estearato de sódio; sais de alquilnaftalenossulfonato, tais como dibutilnaftalenossulfonato de sódio; ésteres dialquílicos de sais de sulfossuccinato, tais como di(2-etil-hexil) sulfossuccinato de sódio; ésteres de sorbitol, tais como oleato de sorbitol; aminas quaternárias, tais como cloreto de lauriltrimetilamônio; ésteres de polietilenoglicol de ácidos graxos, tais como estearato de polietilenoglicol; copolímeros em bloco de óxido de etileno e óxido de propileno; e sais de ésteres de fosfato de mono e dialquila.

[0156] Outros adjuvantes comumente utilizados em composições agrícolas incluem inibidores da cristalização, modificadores da viscosidade, agentes de suspensão, modificadores das gotículas de pulverização, pigmentos, antioxidantes, agentes espumantes, agentes antiespumantes, agentes de bloqueio da luz, agentes compatibilizantes, agentes antiespumantes, agentes sequestrantes, agentes neutralizantes e tampões, inibidores da corrosão, corantes, aromatizantes, agentes de espalhamento, auxiliares da penetração, micronutrientes, emolientes, lubrificantes e agentes adesivos.

[0157] Além disso, adicionalmente, outros ingredientes ou composições ativos em termos biocidas podem ser combinados com as composições da invenção e usados nos métodos da invenção e aplicados simultaneamente ou sequencialmente com as composições da invenção. Quando aplicados simultaneamente, estes ingredientes ativos adicionais podem ser formulados conjuntamente com as composições da invenção ou misturados, por exemplo, no tanque de pulverização. Estes ingredientes ativos em termos biocidas adicionais podem ser fungicidas, herbicidas, inseticidas, bactericidas, acaricidas, nematicidas e/ou reguladores do crescimento de plantas.

[0158] Os agentes pesticidas são aqui referidos usando o seu nome comum, sendo conhecidos, por exemplo, de “The Pesticide Manual”, 15ª Edição, British Crop Protection Council 2009.

[0159] Adicionalmente, as composições da invenção também podem ser aplicadas com um ou mais indutores de resistência sistemicamente adquirida (indutor de “SAR”). Os indutores de SAR são conhecidos e descritos, por exemplo, na Patente dos Estados Unidos N.º US 6,919,298 e incluem, por exemplo, salicilatos e o indutor de SAR comercial acibenzolar-S- metila.

[0160] Os compostos da fórmula (I) são normalmente usados na forma de composições agroquímicas e podem ser aplicados à área de cultura ou planta a ser tratada, simultaneamente ou em sucessão com compostos adicionais. Estes compostos adicionais podem ser por exemplo fertilizantes ou doadores de micronutrientes ou outras preparações, que influenciam o crescimento das plantas. Podem ser também herbicidas seletivos ou herbicidas não seletivos, bem como inseticidas, fungicidas, bactericidas, nematicidas, moluscicidas ou misturas de várias destas preparações, se desejado em conjunto com transportadores, surfatantes ou adjuvantes promotores da aplicação adicionais habitualmente empregues na técnica de formulação.

[0161] Os compostos da fórmula (I) podem ser usados na forma de composições (fungicidas) para controle ou proteção contra microrganismos fitopatogênicos, compreendendo como ingrediente ativo pelo menos um composto da fórmula (I) ou pelo menos um composto individual preferencial como definido aqui, em forma livre ou em forma de sal agroquimicamente usável, e pelo menos um dos adjuvantes acima mencionados.

[0162] A invenção proporciona, portanto, uma composição, preferencialmente uma composição fungicida, compreendendo pelo menos um composto da fórmula (I), um transportador agricolamente aceitável e opcionalmente um adjuvante. Um transportador agrícola aceitável é por exemplo um transportador que é adequado para uso agrícola. Os transportadores agrícolas são bem conhecidos na técnica. Preferencialmente, a dita composição pode compreender pelo menos um ou mais compostos ativos como pesticida, por exemplo, um ingrediente ativo fungicida ativo além do composto de fórmula (I).

[0163] O composto da fórmula (I) pode ser o único ingrediente ativo de uma composição ou pode ser misturado com um ou mais ingredientes ativos adicionais tais como um pesticida, fungicida, agente sinérgico, herbicida ou regulador do crescimento de plantas, quando apropriado. Um ingrediente ativo adicional pode, em alguns casos, resultar em atividades sinérgicas inesperadas.

[0164] Exemplos de ingredientes ativos adicionais adequados incluem os seguintes: fungicidas de acicloaminoácidos, fungicidas de nitrogênio alifáticos, fungicidas de amida, fungicidas de anilida, fungicidas de antibióticos, fungicidas aromáticos, fungicidas de arsênio, fungicidas de arilfenilcetona, fungicidas de benzamida, fungicidas de benzanilida, fungicidas de benzimidazol, fungicidas de benzotiazol, fungicidas botânicos, fungicidas de difenila em ponte, fungicidas de carbamato, fungicidas de carbanilato, fungicidas de conazol, fungicidas de cobre, fungicidas de dicarboximida, fungicidas de dinitrofenol, fungicidas de ditiocarbamato, fungicidas de ditiolano, fungicidas de furamida, fungicidas de furanilida, fungicidas de hidrazida, fungicidas de imidazol, fungicidas de mercúrio, fungicidas de morfolina, fungicidas organofosforados, fungicidas de organoestanho, fungicidas de oxatiína, fungicidas de oxazol, fungicidas de fenilsulfamida, fungicidas de polissulfeto, fungicidas de pirazol, fungicidas de piridina, fungicidas de pirimidina, fungicidas de pirrol, fungicidas de amônio quaternário, fungicidas de quinolina, fungicidas de quinona, fungicidas de quinoxalina, fungicidas de estrobilurina, fungicidas de sulfonanilida, fungicidas de tiadiazol, fungicidas de tiazol, fungicidas de tiazolidina, fungicidas de tiocarbamato, fungicidas de tiofeno, fungicidas de triazina, fungicidas de triazol, fungicidas de triazolopirimidina, fungicidas de ureia, fungicidas de valinamida e fungicidas de zinco.

[0165] Exemplos de ingredientes ativos adicionais adequados incluem também os seguintes: ácido 3- difluorometil-1-metil-1H-pirazol-4-carboxílico (9- diclorometileno-1,2,3,4-tetra-hidro-1,4-metano-naftalen-5- il)-amida, ácido 3-difluorometil-1-metil-1H-pirazol-4- carboxílico metoxi-[1-metil-2-(2,4,6-triclorofenil)-etil]- amida, 1-metil-3-difluorometil-1H-pirazol-4-carboxílico ácido (2-diclorometileno-3-etil-1-metil-indan-4-il)-amida (1072957-71-1), ácido 1-metil-3-difluorometil-1H-pirazol-4- carboxílico (4'-metilsulfanil-bifenil-2-il)-amida, ácido 1- metil-3-difluorometil-4H-pirazol-4-carboxílico [2-(2,4- dicloro-fenil)-2-metoxi-1-metil-etil]-amida, (5-Cloro-2,4- dimetil-piridin-3-il)-(2,3,4-trimetoxi-6-metil-fenil)- metanona, (5-Bromo-4-cloro-2-metoxi-piridin-3-il)-(2,3,4- trimetoxi-6-metil-fenil)-metanona, 2-{2-[(E)-3-(2,6- Dicloro-fenil)-1-metil-prop-2-en-(E)-ilidenoaminooximetil]- fenil}-2-[(Z)-metoxiimino]-N-metil-acetamida, 3-[5-(4- Cloro-fenil)-2,3-dimetil-isoxazolidin-3-il]-piridina, (E)- N-metil-2-[2-(2,5-dimetilfenoximetil)fenil]-2-metoxi- iminoacetamida, 4-bromo-2-ciano-N,N-dimetil-6- trifluorometilbenzimidazol-1-sulfonamida, α-[N-(3-cloro- 2,6-xilil)-2-metoxiacetamido]-i-butirolactona, 4-cloro-2- ciano-N,N-dimetil-5-p-tolilimidazole-1-sulfonamida, N-

allil-4,5,-dimetil-2-trimetilsililtiofeno-3-carboxamida, N- (l-ciano-1, 2-dimetilpropil)-2-(2,4- diclorofenoxi)propionamida, N-(2-metoxi-5-piridil)- ciclopropano carboxamida, (.+-.)-cis-1-(4-clorofenil)-2- (1H-1,2,4-triazol-1-il)-cicloheptanol, 2-(1-terc-butil)-1- (2-clorofenil)-3-(1,2,4-triazol-1-il)-propan-2-ol, 2',6'- dibromo-2-metil-4-trifluorometoxi-4'-trifluorometil-1,3- tiazole-5-carboxanilida, 1-imidazolil-1-(4'-clorofenoxi)- 3,3-dimetilbutan-2-ona, (E)-2-[2-[6-(2- cianofenoxi)pirimidin-4-iloxi]fenil]3-metoxiacrilato de metila, (E)-2-[2-[6-(2-tioamidofenoxi)pirimidin-4- iloxi]fenil]-3-metoxiacrilato de metila, (E)-2-[2-[6-(2- fluorofenoxi)pirimidin-4-iloxi]fenil]-3-metoxiacrilato de metila, (E)-2-[2-[6-(2,6-difluorofenoxi)pirimidin-4- iloxi]fenil]-3-metoxiacrilato de metila, (E)-2-[2-[3- (pirimidin-2-iloxi)fenoxi]fenil]-3-metoxiacrilato de metila, (E)-2-[2-[3-(5-metilpirimidin-2-iloxi)- fenoxi]fenil]-3-metoxiacrilato de metila, (E)-2-[2-[3- (fenil-sulfoniloxi)fenoxi]fenil-3-metoxiacrilato de metila, (E)-2-[2-[3-(4-nitrofenoxi)fenoxi]fenil]-3-metoxiacrilato de metila, (E)-2-[2-fenoxifenil]-3-metoxiacrilato de metila, (E)-2-[2-(3,5-dimetil-benzoil)pirrol-1-il]-3-metoxiacrilato de metila, (E)-2-[2-(3-metoxifenoxi)fenil]-3-metoxiacrilato de metila, (E)-2[2-(2-fenileten-1-il)-fenil]-3- metoxiacrilato de metila, (E)-2-[2-(3,5- diclorofenoxi)piridin-3-il]-3-metoxiacrilato de metila, (E)-2-(2-(3-(1,1,2,2-tetrafluoroetoxi)fenoxi)fenil)-3- metoxiacrilato de metila, (E)-2-(2-[3-(alfa-

hidroxibenzil)fenoxi]fenil)-3-metoxiacrilato de metila, (E)-2-(2-(4-fenoxipiridin-2-iloxi)fenil)-3-metoxiacrilato de metila, (E)-2-[2-(3-n-propiloxi-fenoxi)fenil]3- metoxiacrilato de metila, (E)-2-[2-(3- isopropiloxifenoxi)fenil]-3-metoxiacrilato de metila, (E)- 2-[2-[3-(2-fluorofenoxi)fenoxi]fenil]-3-metoxiacrilato de metila, (E)-2-[2-(3-etoxifenoxi)fenil]-3-metoxiacrilato de metila, (E)-2-[2-(4-tert-butil-piridin-2-iloxi)fenil]-3- metoxiacrilato de metila, (E)-2-[2-[3-(3- cianofenoxi)fenoxi]fenil]-3-metoxiacrilato de metila, (E)- 2-[2-[(3-metil-piridin-2-iloximetil)fenil]-3-metoxiacrilato de metila, (E)-2-[2-[6-(2-metil-fenoxi)pirimidin-4- iloxi]fenil]-3-metoxiacrilato de metila, (E)-2-[2-(5-bromo- piridin-2-iloximetil)fenil]-3-metoxiacrilato de metila, (E)-2-[2-(3-(3-iodopiridin-2-iloxi)fenoxi)fenil]-3- metoxiacrilato de metila, (E)-2-[2-[6-(2-cloropiridin-3- iloxi)pirimidin-4-iloxi]fenil]-3-metoxiacrilato de metila, (E),(E)-2-[2-(5,6-dimetilpirazin-2- ilmetiloximinometil)fenil]-3-metoxiacrilato de metila, (E)- 2-{2-[6-(6-metilpiridin-2-iloxi)pirimidin-4-iloxi]fenil}-3- metoxi-acrilate, (E),(E)-2-{ 2-(3- metoxifenil)metiloximinometil]-fenil}-3-metoxiacrilato de metila, (E)-2-{2-(6-(2-azidofenoxi)-pirimidin-4- iloxi]fenil}-3-metoxiacrilato de metila, (E),(E)-2-{2-[6- fenilpirimidin-4-il)-metiloximinometil]fenil}-3- metoxiacrilato de metila, (E),(E)-2-{2-[(4-clorofenil)- metiloximinometil]-fenil}-3-metoxiacrilato de metila, (E)- 2-{2-[6-(2-n-propilfenoxi)-1,3,5-triazin-4-iloxi]fenil}-3-

metoxiacrilato de metila, (E),(E)-2-{2-[(3- nitrofenil)metiloximinometil]fenil}-3-metoxiacrilato de metila, 3-cloro-7-(2-aza-2,7,7-trimetil-oct-3-en-5-ina), 2,6-dicloro-N-(4-trifluorometilbenzil)-benzamida, álcool 3- iodo-2-propinilíco, formal de 4-clorofenil-3-iodopropargil, etilcarbamato de 3-bromo-2,3-diiodo-2-propenila, álcool 2,3,3-triiodoalilíco, álcool 3-bromo-2,3-diiodo-2- propenilíco, n-butilcarbamato 3-iodo-2-propinila, n- hexilcarbamato de 3-iodo-2-propinila, ciclohexil-carbamato de 3-iodo-2-propinila, fenilcarbamato de 3-iodo-2-propinila; derivados do fenol, tais como tribromofenol, tetraclorofenol, 3-metil-4-clorofenol, 3,5-dimetil-4- clorofenol, fenoxietanol, diclorofeno, o-fenilfenol, m- fenilfenol, p-fenilfenol, 2-benzil-4-clorofenol, 5-hidroxi- 2(5H)-furanona; 4,5-dicloroditiazolinona, 4,5- benzoditiazolinona, 4,5-trimetilenoditiazolinona, 4,5- dicloro-(3H)-1,2-ditiol-3-ona, 3,5-dimetil-tetra-hidro- 1,3,5-tiadiazina-2-tiona, cloreto de N-(2-p- clorobenzoiletil)- hexamínio, acibenzolar, acipetacs, alanicarb, albendazole, aldimorf, alicina, álcool alilíco, ametoctradin, amisulbrom, amobam, ampropilfos, anilazina, asomato, aureofungin, azaconazole, azafendin, azitiram, azoxistrobin, polissulfeto de bário, benalaxila, benalaxil- M, benodanila, benomila, benquinox, bentaluron, bentiavalicarb, bentiazole, cloreto de benzalcônio, benzamacril, benzamorf, ácido benzohidroxâmico, benzovindiflupir, berberina, betoxazin, biloxazol, binapacrila, bifenila, bitertanol, bitionol, bixafen,

blasticidin-S, boscalid, bromotalonil, bromuconazole, bupirimato, butiobato, polissulfeto de butilamina cálcio, captafol, captan, carbamorf, carbendazim, cloridrato de carbendazim, carboxin, carpropamida, carvona, CGA41396, CGA41397, quinometionato, quitosana, clobentiazona, cloraniformetan, cloranil, clorfenazole, cloroneb, cloropicrin, clorotalonil, clorozolinato, clozolinato, climbazole, clotrimazole, clozilacon, compostos contendo cobre, tal como acetato de cobre, carbonato de cobre, hidróxido de cobre, naftenato de cobre, oleato de cobre, oxicloreto de cobre, oxiquinolato de cobre, silicato de cobre, sulfato de cobre, talato de cobre, cromato de cobre e zinco e mistura de Bordeaux, cresol, cufraneb, cuprobam, óxido cuproso, ciazofamida, ciclafuramida, ciclo-heximida, ciflufenamida, cimoxanil, cipendazole, ciproconazole, ciprodinil, dazomet, debacarb, decafentin, ácido desidroacético, dissulfeto de di-2-piridila 1,1'-dióxido, diclofluanid, diclomezina, diclona, dicloran, diclorofen, diclozolina, diclobutrazol, diclocimet, dietofencarb, difenoconazole, difenzoquat, diflumetorim, tiofosfato de O- di-iso-propil-S-benzila, dimefluazole, dimetaclona, dimetconazole, dimetomorf, dimetirimol, diniconazole, diniconazole-M, dinobutona, dinocap, dinoctona, dinopentona, dinossulfona, dinoterbona, difenilamina, dipiritiona, disulfiram, ditalimfos, ditianon, ditioéter, cloreto de amônio dodecil dimetila, dodemorf, dodicin, dodina, doguadina, drazoxolon, edifenfos, enestroburin, epoxiconazole, etaconazole, etem, etaboxam, etirimol,

etoxiquin, etilicina, (Z)-N-benzil-N([metil(metil- tioetilidenoamino-oxicarbonil)amino]tio)-ß-alaninato de etila, etridiazole, famoxadone, fenamidone, fenaminosulf, fenapanil, fenarimol, fenbuconazole, fenfuram, fenhexamida, fenitropan, fenoxanil, fenpiclonil, fenpicoxamida, fenpropidin, fenpropimorf, fenpirazamina, acetato de fentina, hidróxido de fentina, ferbam, ferimzona, fluazinam, fludioxonil, flumetover, flumorf, flupicolide, fluopiram, fluoroimida, fluotrimazole, fluoxastrobin, fluquinconazole, flusilazole, flusulfamida, flutanil, flutolanil, flutriafol, fluxapiroxad, folpet, formaldeído, fosetila, fuberidazole, furalaxil, furametpir, furcarbanila, furconazole, furfural, furmeciclox, furofanato, gliodin, griseofulvin, guazatina, halacrinato, hexaclorobenzeno, hexaclorobutadieno, hexaclorofeno, hexaconazole, hexiltiofos, hidrargafen, hidroxiisoxazole, himexazole, imazalil, sulfato de imazalila, imibenconazole, iminoctadina, triacetato de iminoctadina, inezin, iodocarb, ipconazole, ipfentrifluconazole, iprobenfos, iprodione, iprovalicarb, carbamato de isopropanilbutila, isoprotiolano, isopirazam, isotianil, isovalediona, izopamfos, casugamicina, kresoxim- metila, LI186054, LI211795, LI248908, mancozeb, mandipropamida, maneb, mebenila, mecarbinzid, mefenoxam, mefentrifluconazole, mepanipirim, mepronil, cloreto de mercúrio, cloreto mercuroso, meptildinocap, metalaxil, metalaxil-M, metam, metazoxolon, metconazole, metasulfocarb, metfuroxam, brometo de metila, iodeto de metila, isotiocianato de metila, metiram, metiram-zinco,

metominostrobin, metrafenona, metsulfovax, milneb, moroxidina, miclobutanil, miclozolin, nabam, natamicin, neoasozin, dimetilditiocarbamato de níquel, nitrostireno, nitrotal-iso-propila, nuarimol, octilinona, ofurace, compostos de organomercúrio, orisastrobin, ostol, oxadixil, oxasulfuron, oxatiapiprolin, oxina-cobre, ácido oxolínico, oxpoconazole, oxicarboxin, parinol, pefurazoato, penconazole, pencicuron, penflufen, pentaclorofenol, pentiopirad, fenamacril, óxido de fenazina, fosdifeno, fosetil-Al, ácidos de fósforo, ftalida, picoxistrobina, piperalina, policarbamato, polioxina D, polioxrim, poliram, probenazole, procloraz, procimidona, propamidina, propamocarb, propiconazole, propineb, ácido propiônico, proquinazida, protiocarb, protioconazole, pidiflumetofen, piracarbolid, piraclostrobina, pirametrostrobina, piraoxistrobina, pirazofos, piribencarb, piridinitrila, pirifenox, pirimetanila, piriofenona, piroquilon, piroxiclor, piroxifur, pirrolnitrina, compostos de amônio quaternário, quinacetol, quinazamida, quinconazole, quinometionato, quinoxifen, quintozeno, rabenzazole, santonin, sedaxano, siltiofam, simeconazole, sipconazole, pentaclorofenato de sódio, espiroxamina, estreptomicina, estreptomicina, enxofre, sultropen, tebuconazole, tebfloquina, tecloftalam, tecnazeno, tecoram, tetraconazole, tiabendazole, tiadifluor, ticiofeno, tifluzamida, 2- (tiocianometiltio) benzotiazole, tiofanate-metila, tioquinox, tiram, tiadinil, timibenconazole, tioximida, tolclofos-metila, tolilfluanid, triadimefon, triadimenol,

triamifos, triarimol, triazbutila, triazóxido, triciclazole, tridemorf, trifloxistrobina, triflumazole, triforina, triflumizole, triticonazole, uniconazole, urbacida, validamicina, valifenalato, vapam, vinclozolina, zarilamida, zinebe, ziram e zoxamida.

[0166] Os compostos da invenção podem ser também utilizados em combinação com agentes anti-helmínticos. Tais agentes anti-helmínticos incluem compostos selecionados da classe dos compostos de lactonas macrocíclicas, tais como derivados da ivermectina, avermectina, abamectina, emamectina, eprinomectina, doramectina, selamectina, moxidectina, nemadectina e milbemicina, tal como descrito em EP-357460, EP-444964 e EP-594291. Agentes anti-helmínticos adicionais incluem derivados da avermectina/milbemicina semissintéticos e biossintéticos tais como os descritos em US-5015630, WO-9415944 e WO-9522552. Agentes anti- helmínticos adicionais incluem os benzimidazóis tais como albendazol, cambendazol, fenbendazol, flubendazol, mebendazol, oxfendazol, oxibendazol, parbendazol e outros membros da classe. Agentes anti-helmínticos adicionais incluem imidazotiazóis e tetra-hidropirimidinas tais como tetramisol, levamisol, pamoato de pirantel, oxantel ou morantel. Agentes anti-helmínticos adicionais incluem as fluquicidas tais como o triclabendazol e o clorsulon, e os cestocidas tais como o praziquantel e o epsiprantel.

[0167] Os compostos da invenção podem ser utilizados em combinação com derivados e análogos da classe dos agentes anti-helmínticos para-herquamida/marcfortina, bem como as oxazolinas antiparasitárias tais como aquelas divulgadas em US-5478855, US-4639771 e DE-19520936.

[0168] Os compostos da invenção podem ser utilizados em combinação com derivados e análogos da classe geral dos agentes antiparasitários dioxomorfolina tais como descritos em WO 96/15121 e também com depsipeptídeos cíclicos ativos anti-helmínticos tais como aqueles descritos em WO 96/11945, WO 93/19053, WO 93/25543, EP 0 626 375, EP 0 382 173, WO 94/19334, EP 0 382 173 e EP 0 503 538.

[0169] Os compostos da invenção podem ser utilizados em combinação com outros ectoparasiticidas; por exemplo, fipronila; piretroides; organofosfatos; reguladores do crescimento de insetos tais como lufenurona; agonistas de ecdisona tais como tebufenozida e similares; neonicotinoides tais como imidacloprida e similares.

[0170] Os compostos da invenção podem ser utilizados em combinação com alcaloides de terpeno, por exemplo, os descritos nas Publicações de Pedidos de Patentes Internacionais Números WO 95/19363 ou WO 04/72086, particularmente os compostos aí divulgados.

[0171] Outros exemplos de tais compostos biologicamente ativos com os quais os compostos da invenção podem ser utilizados em combinação incluem os seguintes, mas não estão restritos a estes:

[0172] Organofosfatos: acefato, azametifos, azinfos- etila, azinfos-metila, bromofos, bromofos-etila, cadusafos, cloretoxifos, clorpirifos, clorfenvinfos, clormefos, demeton, demeton-S-metila, demeton-S-metilsulfona,

dialifos, diazinon, diclorvós, dicrotofos, dimetoato, dissulfoton, etion, etoprofos, etrinfos, fanfur, fenamifos, fenitrotion, fensulfotion, fention, flupirazofos, fonofos, formotion, fostiazato, heptenofos, isazofos, isotioato, isoxation, malation, metacrifos, metamidofos, metidation, metil-paration, mevinfos, monocrotofos, naled, ometoato, oxidometon-metila, paraoxon, paration, paration-metila, fentoato, fosalona, fosfolano, fosfocarb, fosmet, fosfamidon, forato, foxima, pirimifos, pirimifos-metila, profenofos, propafos, proetanfos, protiofos, piraclofos, piridapention, quinalfos, sulprofos, temefos, terbufos, tebupirinfos, tetraclorvinfos, timeton, triazofos, triclorfona, vamidotion.

[0173] Carbamatos: alanicarb, aldicarb, metilcarbamato de 2-sec-butilfenila, benfuracarb, carbarila, carbofurano, carbossulfano, cloetocarb, etiofencarb, fenoxicarb, fentiocarb, furatiocarb, HCN-801, isoprocarb, indoxacarb, metiocarb, metomila, 5-metil-m- cumenilbutiril(metil)carbamato, oxamila, pirimicarb, propoxur, tiodicarb, tiofanox, triazamato, UC-51717.

[0174] Piretroides: acrinatina, aletrina, alfametrina, (E)-(1R)-cis-2,2-dimetil-3-(2-oxotiolan-3- ilidenometil)ciclopropanocarboxilato de 5-benzil-3- furilmetila, bifentrina, beta-ciflutrina, ciflutrina, α- cipermetrina, beta-cipermetrina, bioaletrina, bioaletrina (isômero (S)-ciclopentila), bioresmetrina, bifentrina, NCI- 85193, cicloprotrina, cialotrina, cititrina, cifenotrina, deltametrina, empentrina, esfenvalerato, etofenprox,

fenflutrina, fenpropatrina, fenvalerato, flucitrinato, flumetrina, fluvalinato (isômero D), imiprotrina, cialotrina, lambda-cialotrina, permetrina, fenotrina, praletrina, piretrinas (produtos naturais), resmetrina, tetrametrina, transflutrina, teta-cipermetrina, silafluofeno, t-fluvalinato, teflutrina, tralometrina, Zeta- cipermetrina.

[0175] Reguladores do crescimento de artrópodes: a) inibidores da síntese de quitina: benzoilureias: clorfluazurona, diflubenzurona, fluazurona, flucicloxurona, flufenoxurona, hexaflumurona, lufenurona, novalurona, teflubenzurona, triflumurona, buprofezina, diofenolano, hexitiazox, etoxazol, clorfentazina; b) antagonistas da ecdisona: halofenozida, metoxifenozida, tebufenozida; c) juvenoides: piriproxifeno, metopreno (incluindo S- metopreno), fenoxicarb; d) inibidores da biossíntese de lipídeos: espirodiclofeno.

[0176] Outros antiparasitários: acequinocila, amitraz, AKD-1022, ANS-118, azadiractina, Bacillus turingiensis, bensultape, bifenazato, binapacrila, bromopropilato, BTG- 504, BTG-505, canfeclor, cartape, clorobenzilato, clorodimeforme, clorfenapir, cromafenozida, clotianidina, ciromazina, diaclodene, diafentiurona, DBI-3204, dinactina, di-hdroximetildi-hidroxipirrolidina, dinobutona, dinocape, endossulfana, etiprol, etofenprox, fenazaquina, flumita, MTI- 800, fenpiroximato, fluacripirime, flubenzimina, flubrocitrinato, flufenzina, flufenprox, fluproxifeno, halofenprox, hidrametilnona, IKI-220, canemita, NC-196,

protetor de neem, nidinorterfurana, nitanpirame, SD-35651, WL-108477, piridarila, propargita, protrifenbute, pimetrozina, piridabeme, pirimidifeme, NC-1111, R-195, RH- 0345, RH-2485, RYI-210, S-1283, S-1833, SI-8601, silafluofeno, silomadina, spinosade, tebufenpirade, tetradifona, tetranactina, tiacloprida, tiociclame, tiametoxame, tolfenpirade, triazamato, trietoxispinosina, trinactina, verbutina, vertalec, YI-5301.

[0177] Agentes biológicos: Bacillus thuringiensis ssp aizawai, kurstaki, delta endotoxina de Bacillus thuringiensis, baculovírus, bactérias entomopatogênicas, vírus e fungos.

[0178] Bactericidas: clortetraciclina, oxitetraciclina, estreptomicina.

[0179] Outros agentes biológicos: enrofloxacina, febantel, penetamato, moloxicam, cefalexina, canamicina, pimobendano, clenbuterol, omeprazol, tiamulina, benazeprila, piriprol, cefquinoma, florfenicol, buserelina, cefovecina, tulatromicina, ceftiour, carprofeno, metaflumizona, praziquarantel, triclabendazol.

[0180] As seguintes misturas dos compostos de fórmula (I) com ingredientes ativos são preferenciais. A abreviatura “TX” significa um composto selecionado do grupo consistindo nos compostos representados nas Tabelas 1.1 até 1.19, Tabelas

2.1 até 2.19, ou um composto 1.1 até 1.15 descrito na Tabela T1 (abaixo).

[0181] um adjuvante selecionado a partir do grupo de substâncias consistindo em óleos de petróleo (nome alternativo) (628) + TX, um acaricida selecionado do grupo de substâncias consistindo em 1,1-bis(4-clorofenil)-2-etoxietanol (nome IUPAC) (910) + TX, benzenossulfonato de 2,4-diclorofenila (nome IUPAC/Chemical Abstracts) (1059) + TX, 2-fluoro-N- metil-N-1-naftilacetamida (nome IUPAC) (1295) + TX, 4- clorofenilfenilsulfona (nome IUPAC) (981) + TX, abamectina (1) + TX, acequinocil (3) + TX, acetoprol [CCN] + TX, acrinatrina (9) + TX, aldicarb (16) + TX, aldoxicarb (863) + TX, alfa-cipermetrina (202) + TX, amidition (870) + TX, amidoflumet [CCN] + TX, amidotioato (872) + TX, amiton (875) + TX, hidrogenoxalato de amitona (875) + TX, amitraz (24) + TX, aramite (881) + TX, óxido arsenioso (882) + TX, AVI 382 (código do composto) + TX, AZ 60541 (código do composto) + TX, azinfos-etila (44) + TX, azinfos-metila (45) + TX, azobenzeno (nome IUPAC) (888) + TX, azociclotina (46) + TX, azotoato (889) + TX, benomil (62) + TX, benoxafos (nome alternativo) [CCN] + TX, benzoximato (71) + TX, benzoato de benzila (nome IUPAC) [CCN] + TX, bifenazato (74) + TX, bifentrina (76) + TX, binapacril (907) + TX, brofenvalerato (nome alternativo) + TX, bromocicleno (918) + TX, bromofos (920) + TX, bromofos-etila (921) + TX, bromopropilato (94) + TX, buprofezina (99) + TX, butocarboxim (103) + TX, butoxicarboxim (104) + TX, butilpiridabeno (nome alternativo) + TX, polissulfeto de cálcio (nome IUPAC) (111) + TX, canfeclor (941) + TX, carbanolato (943) + TX, carbaril

(115) + TX, carbofurano (118) + TX, carbofenotion (947) + TX, CGA 50'439 (código de desenvolvimento) (125) + TX, quinometionato (126) + TX, clorbensida (959) + TX, clorodimeform (964) + TX, cloridrato de clordimeform (964) + TX, clorfenapir (130) + TX, clorfenetol (968) + TX, clorfensona (970) + TX, clorfenssulfureto (971) + TX, clorfenvinfos (131) + TX, clorobenzilato (975) + TX, cloromebuform (977) + TX, clorometiuron (978) + TX, cloropropilato (983) + TX, clorpirifos (145) + TX, clorpirifos-metila (146) + TX, clortiofos (994) + TX, cinerina I (696) + TX, cinerina II (696) + TX, cinerinas (696) + TX, clofentezina (158) + TX, closantel (nome alternativo) [CCN] + TX, coumafos (174) + TX, crotamiton (nome alternativo) [CCN] + TX, crotoxifos (1010) + TX, cufraneb (1013) + TX, ciantoato (1020) + TX, ciflumetofeno (Reg.

CAS N.º: 400882-07-7) + TX, cialotrina (196) + TX, ci- hexatina (199) + TX, cipermetrina (201) + TX, DCPM (1032) + TX, DDT (219) + TX, demefion (1037) + TX, demefion-O (1037) + TX, demefion-S (1037) + TX, demeton (1038) + TX, demeton- metila (224) + TX, demeton-O (1038) + TX, demeton-O-metila (224) + TX, demeton-S (1038) + TX, demeton-S-metila (224) + TX, demeton-S-metilsulfona (1039) + TX, diafentiuron (226) + TX, dialifos (1042) + TX, diazinon (227) + TX, diclofluanida (230) + TX, diclorvos (236) + TX, diclifos (nome alternativo) + TX, dicofol (242) + TX, dicrotofos (243) + TX, dienoclor (1071) + TX, dimefox (1081) + TX, dimetoato (262) + TX, dinactina (nome alternativo) (653) + TX, dinex (1089) + TX, dinex-diclexina (1089) + TX, dinobuton (269) +

TX, dinocap (270) + TX, dinocap-4 [CCN] + TX, dinocap-6 [CCN] + TX, dinocton (1090) + TX, dinopenton (1092) + TX, dinossulfon (1097) + TX, dinoterbon (1098) + TX, dioxation (1102) + TX, difenilsulfona (nome IUPAC) (1103) + TX, disulfiram (nome alternativo) [CCN] + TX, disulfoton (278) + TX, DNOC (282) + TX, dofenapina (1113) + TX, doramectina (nome alternativo) [CCN] + TX, endossulfano (294) + TX, endotion (1121) + TX, EPN (297) + TX, eprinomectina (nome alternativo) [CCN] + TX, etion (309) + TX, etoato-metila (1134) + TX, etoxazol (320) + TX, etrimfos (1142) + TX, fenazaflor (1147) + TX, fenazaquina (328) + TX, óxido de fenbutatina (330) + TX, fenotiocarb (337) + TX, fenpropatrina (342) + TX, fenpirad (nome alternativo) + TX, fenpiroximato (345) + TX, fenson (1157) + TX, fentrifanil (1161) + TX, fenvalerato (349) + TX, fipronil (354) + TX, fluacripirim (360) + TX, fluazuron (1166) + TX, flubenzimina (1167) + TX, flucicloxuron (366) + TX, flucitrinato (367) + TX, fluenetil (1169) + TX, flufenoxuron (370) + TX, flumetrina (372) + TX, fluorbensida (1174) + TX, fluvalinato (1184) + TX, FMC 1137 (código de desenvolvimento) (1185) + TX, formetanato (405) + TX, cloridrato de formetanato (405) + TX, formotion (1192) + TX, formparanato (1193) + TX, gama-HCH (430) + TX, gliodina (1205) + TX, halfenprox (424) + TX, heptenofos (432) + TX, ciclopropanocarboxilato de hexadecila (nome IUPAC/Chemical Abstracts) (1216) + TX, hexitiazox (441) + TX, iodometano (nome IUPAC) (542) + TX, isocarbofos (nome alternativo) (473) + TX, O-(metoxiaminotiofosforil)salicilato de isopropila (nome IUPAC) (473) + TX, ivermectina (nome alternativo) [CCN]

+ TX, jasmolina I (696) + TX, jasmolina II (696) + TX, jodfenfos (1248) + TX, lindano (430) + TX, lufenuron (490) + TX, malation (492) + TX, malonobeno (1254) + TX, mecarbam (502) + TX, mefosfolano (1261) + TX, messulfeno (nome alternativo) [CCN] + TX, metacrifos (1266) + TX, metamidofos (527) + TX, metidation (529) + TX, metiocarb (530) + TX, metomil (531) + TX brometo de metila (537) + TX, metolcarb (550) + TX, mevinfos (556) + TX, mexacarbato (1290) + TX, milbemectina (557) + TX, milbemicina oxima (nome alternativo) [CCN] + TX, mipafox (1293) + TX, monocrotofos (561) + TX, morfotion (1300) + TX, moxidectina (nome alternativo) [CCN] + TX, nalede (567) + TX, NC-184 (código do composto) + TX, NC-512 (código de composto) + TX, nifluridida (1309) + TX, nicomicinas (nome alternativo) [CCN] + TX, nitrilacarb (1313) + TX, complexo de nitrilacarb e cloreto de zinco 1:1 (1313) + TX, NNI-0101 (código do composto) + TX, NNI-0250 (código do composto) + TX, ometoato (594) + TX, oxamil (602) + TX, oxideprofos (1324) + TX, oxidissulfoton (1325) + TX, pp'-DDT (219) + TX, paration (615) + TX, permetrina (626) + TX, óleos de petróleo (nome alternativo) (628) + TX, fencaptona (1330) + TX, fentoato (631) + TX, forato (636) + TX, fosalona (637) + TX, fosfolano (1338) + TX, fosmet (638) + TX, fosfamidon (639) + TX, foxime (642) + TX, pirimifos-metila (652) + TX, policloroterpenos (nome tradicional) (1347) + TX, polinactinas (nome alternativo) (653) + TX, proclonol (1350) + TX, profenofos (662) + TX, promacil (1354) + TX, propargita (671) + TX, propetamfos (673) + TX, propoxur (678) + TX, protidation

(1360) + TX, protoato (1362) + TX, piretrina I (696) + TX, piretrina II (696) + TX, piretrinas (696) + TX, piridabeno (699) + TX, piridafention (701) + TX, pirimidifeno (706) + TX, pirimitato (1370) + TX, quinalfos (711) + TX, quintiofos (1381) + TX, R-1492 (código de desenvolvimento) (1382) + TX, RA-17 (código de desenvolvimento) (1383) + TX, rotenona (722) + TX, escradano (1389) + TX, sebufos (nome alternativo) + TX, selamectina (nome alternativo) [CCN] + TX, SI-0009 (código de composto) + TX, sofamida (1402) + TX, espirodiclofeno (738) + TX, espiromesifeno (739) + TX, SSI- 121 (código de desenvolvimento) (1404) + TX, sulfiram (nome alternativo) [CCN] + TX, sulfluramida (750) + TX, sulfotep (753) + TX, enxofre (754) + TX, SZI-121 (código de desenvolvimento) (757) + TX, tau-fluvalinato (398) + TX, tebufenpirade (763) + TX, TEPP (1417) + TX, terbam (nome alternativo) + TX, tetraclorvinfos (777) + TX, tetradifon (786) + TX, tetranactina (nome alternativo) (653) + TX, tetrasul (1425) + TX, tiafenox (nome alternativo) + TX, tiocarboxima (1431) + TX, tiofanox (800) + TX, tiometon (801) + TX, tioquinox (1436) + TX, turingiensina (nome alternativo) [CCN] + TX, triamifos (1441) + TX, triarateno (1443) + TX, triazofos (820) + TX, triazuron (nome alternativo) + TX, triclorfon (824) + TX, trifenofos (1455) + TX, trinactina (nome alternativo) (653) + TX, vamidotion (847) + TX, vaniliprol [CCN] e YI-5302 (código do composto) + TX, um algicida selecionado do grupo de substâncias consistindo em betoxazina [CCN] + TX, dioctanoato de cobre (nome IUPAC) (170) + TX, sulfato de cobre (172) + TX,

cibutrina [CCN] + TX, diclona (1052) + TX, diclorofeno (232) + TX, endotal (295) + TX, fentina (347) + TX, cal hidratada [CCN] + TX, nabam (566) + TX, quinoclamina (714) + TX, quinonamida (1379) + TX, simazina (730) + TX, acetato de trifenilestanho (nome IUPAC) (347) e hidróxido de trifenilestanho (nome IUPAC) (347) + TX, um anti-helmíntico selecionado do grupo de substâncias consistindo em abamectina (1) + TX, crufomato (1011) + TX, doramectina (nome alternativo) [CCN] + TX, emamectina (291) + TX, benzoato de emamectina (291) + TX, eprinomectina (nome alternativo) [CCN] + TX, ivermectina (nome alternativo) [CCN] + TX, milbemicina oxima (nome alternativo) [CCN] + TX, moxidectina (nome alternativo) [CCN] + TX, piperazina [CCN] + TX, selamectina (nome alternativo) [CCN] + TX, espinosade (737) e tiofanato (1435) + TX, um avicida selecionado do grupo de substâncias consistindo em cloralose (127) + TX, endrina (1122) + TX, fention (346) + TX, piridin-4-amina (nome IUPAC) (23) e estricnina (745) + TX, um bactericida selecionado do grupo de substâncias consistindo em 1-hidroxi-1H-piridino-2-tiona (nome IUPAC) (1222) + TX, 4-(quinoxalin-2-ilamino)benzenossulfonamida (nome IUPAC) (748) + TX, sulfato de 8-hidroxiquinolina (446) + TX, bronopol (97) + TX, dioctanoato de cobre (nome IUPAC) (170) + TX, hidróxido de cobre (nome IUPAC) (169) + TX, cresol [CCN] + TX, diclorofeno (232) + TX, dipiritiona (1105) + TX, dodicina (1112) + TX, fenaminossulf (1144) + TX, formaldeído (404) + TX, hidrargafeno (nome alternativo)

[CCN] + TX, casugamicina (483) + TX, hidrato de cloridrato de casugamicina (483) + TX, bis(dimetilditiocarbamato) de níquel (nome IUPAC) (1308) + TX, nitrapirina (580) + TX, octilinona (590) + TX, ácido oxolínico (606) + TX, oxitetraciclina (611) + TX, hidroxiquinolinossulfato de potássio (446) + TX, probenazol (658) + TX, estreptomicina (744) + TX, sesquissulfato de estreptomicina (744) + TX, tecloftalam (766) + TX, e tiomersal (nome alternativo) [CCN] + TX, um agente biológico selecionado a partir do grupo de substâncias consistindo em Adoxophyes orana GV (nome alternativo) (12) + TX, Agrobacterium radiobacter (nome alternativo) (13) + TX, Amblyseius spp. (nome alternativo) (19) + TX, Anagrapha falcifera NPV (nome alternativo) (28) + TX, Anagrus atomus (nome alternativo) (29) + TX, Aphelinus abdominalis (nome alternativo) (33) + TX, Aphidius colemani (nome alternativo) (34) + TX, Aphidoletes aphidimyza (nome alternativo) (35) + TX, Autographa californica NPV (nome alternativo) (38) + TX, Bacillus firmus (nome alternativo) (48) + TX, Bacillus sphaericus Neide (nome científico) (49) + TX, Bacillus thuringiensis Berliner (nome científico) (51) + TX, Bacillus thuringiensis subesp. aizawai (nome científico) (51) + TX, Bacillus thuringiensis subsp. israelensis (nome científico) (51) + TX, Bacillus thuringiensis subesp. japonensis (nome científico) (51) + TX, Bacillus thuringiensis subsp. kurstaki (nome científico) (51) + TX, Bacillus thuringiensis subesp. tenebrionis (nome científico) (51) + TX, Beauveria bassiana (nome alternativo)

(53) + TX, Beauveria brongniartii (nome alternativo) (54) + TX, Chrysoperla carnea (nome alternativo) (151) + TX, Cryptolaemus montrouzieri (nome alternativo) (178) + TX, Cydia pomonella GV (nome alternativo) (191) + TX, Dacnusa sibirica (nome alternativo) (212) + TX, Diglyphus isaea (nome alternativo) (254) + TX, Encarsia formosa (nome científico) (293) + TX, Eretmocerus eremicus (nome alternativo) (300) + TX, Helicoverpa zea NPV (nome alternativo) (431) + TX, Heterorhabditis bacteriophora e H. megidis (nome alternativo) (433) + TX, Hippodamia convergens (nome alternativo) (442) + TX, Leptomastix dactylopii (nome alternativo) (488) + TX, Macrolophus caliginosus (nome alternativo) (491) + TX, Mamestra brassicae NPV (nome alternativo) (494) + TX, Metaphycus helvolus (nome alternativo) (522) + TX, Metarhizium anisopliae var. acridum (nome científico) (523) + TX, Metarhizium anisopliae var. anisopliae (nome científico) (523) + TX, Neodiprion sertifer NPV e N. lecontei NPV (nome alternativo) (575) + TX, Orius spp. (nome alternativo) (596) + TX, Paecilomyces fumosoroseus (nome alternativo) (613) + TX, Phytoseiulus persimilis (nome alternativo) (644) + TX, vírus da poliedrose nuclear multicapsídico de Spodoptera exigua (nome científico) (741) + TX, Steinernema bibionis (nome alternativo) (742) + TX, Steinernema carpocapsae (nome alternativo) (742) + TX, Steinernema feltiae (nome alternativo) (742) + TX, Steinernema glaseri (nome alternativo) (742) + TX, Steinernema riobrave (nome alternativo) (742) + TX, Steinernema riobravis (nome alternativo) (742) + TX, Steinernema scapterisci (nome alternativo) (742) + TX, Steinernema spp. (nome alternativo) (742) + TX, Trichogramma spp. (nome alternativo) (826) + TX, Typhlodromus occidentalis (nome alternativo) (844) e Verticillium lecanii (nome alternativo) (848) + TX, bacillus subtilis var. amyloliquefaciens Estirpe FZB24 (disponibilizada pela Novozymes Biologicals Inc., 5400 Corporate Circle, Salem, VA 24153, E.U.A. e conhecida sob o nome comercial Taegro®) + TX, um esterilizante de solo selecionado do grupo de substâncias consistindo em iodometano (nome IUPAC) (542) e brometo de metila (537) + TX, um quimioesterilizante selecionado do grupo de substâncias consistindo em afolato [CCN] + TX, bisazir (nome alternativo) [CCN] + TX, bussulfano (nome alternativo) [CCN] + TX, diflubenzuron (250) + TX, dimatif (nome alternativo) [CCN] + TX, hemel [CCN] + TX, hempa [CCN] + TX, metepa [CCN] + TX, metiotepa [CCN] + TX, afolato de metila [CCN] + TX, morzide [CCN] + TX, penfluron (nome alternativo) [CCN] + TX, tepa [CCN] + TX, tioempa (nome alternativo) [CCN] + TX, tiotepa (nome alternativo) [CCN] + TX, tretamina (nome alternativo) [CCN] e uredepa (nome alternativo) [CCN] + TX, um feromônio de inseto selecionado do grupo de substâncias consistindo em acetato de (E)-dec-5-en-1-ila com (E)-dec-5-en-1-ol (nome IUPAC) (222) + TX, acetato de (E)- tridec-4-en-1-ila (nome IUPAC) (829) + TX, (E)-6-metil-hept- 2-en-4-ol (nome IUPAC) (541) + TX, acetato de (E,Z)- tetradeca-4,10-dien-1-ila (nome IUPAC) (779) + TX, acetato de (Z)-dodec-7-en-1-ila (nome IUPAC) (285) + TX, (Z)- hexadec-11-enal (nome IUPAC) (436) + TX, acetato de (Z)- hexadec-11-en-1-ila (nome IUPAC) (437) + TX, acetato de (Z)- hexadec-13-en-11-in-1-ila (nome IUPAC) (438) + TX, (Z)-icos- 13-en-10-ona (nome IUPAC) (448) + TX, (Z)-tetradec-7-en-1- al (nome IUPAC) (782) + TX, (Z)-tetradec-9-en-1-ol (nome IUPAC) (783) + TX, acetato de (Z)-tetradec-9-en-1-ila (nome IUPAC) (784) + TX, acetato de (7E,9Z)-dodeca-7,9-dien-1-ila (nome IUPAC) (283) + TX, acetato de (9Z,11E)-tetradeca-9,11- dien-1-ila (nome IUPAC) (780) + TX, acetato de (9Z,12E)- tetradeca-9,12-dien-1-ila (nome IUPAC) (781) + TX, 14- metiloctadec-1-eno (nome IUPAC) (545) + TX, 4-metilnonan-5- ol com 4-metilnonan-5-ona (nome IUPAC) (544) + TX, alfa- multistriatina (nome alternativo) [CCN] + TX, brevicomina (nome alternativo) [CCN] + TX, codlelure (nome alternativo) [CCN] + TX, codlemona (nome alternativo) (167) + TX, cuelure (nome alternativo) (179) + TX, disparlure (277) + TX, acetato de dodec-8-en-1-ila (nome IUPAC) (286) + TX, acetato de dodec-9-en-1-ila (nome IUPAC) (287) + TX, dodeca-8 + TX, acetato de 10-dien-1-ila (nome IUPAC) (284) + TX, dominicalure (nome alternativo) [CCN] + TX, 4-metiloctanoato de etila (nome IUPAC) (317) + TX, eugenol (nome alternativo) [CCN] + TX, frontalina (nome alternativo) [CCN] + TX, gossiplure (nome alternativo) (420) + TX, grandlure (421) + TX, grandlure I (nome alternativo) (421) + TX, grandlure II (nome alternativo) (421) + TX, grandlure III (nome alternativo) (421) + TX, grandlure IV (nome alternativo) (421) + TX, hexalure [CCN] + TX, ipsdienol (nome alternativo)

[CCN] + TX, ipsenol (nome alternativo) [CCN] + TX, japonilure (nome alternativo) (481) + TX, lineatina (nome alternativo) [CCN] + TX, litlure (nome alternativo) [CCN] + TX, looplure (nome alternativo) [CCN] + TX, medlure [CCN] + TX, ácido megatomoico (nome alternativo) [CCN] + TX, metileugenol (nome alternativo) (540) + TX, muscalure (563) + TX, acetato de octadeca-2,13-dien-1-ila (nome IUPAC) (588) + TX, acetato de octadeca-3,13-dien-1-ila (nome IUPAC) (589) + TX, orfralure (nome alternativo) [CCN] + TX, orictalure (nome alternativo) (317) + TX, ostramona (nome alternativo) [CCN] + TX, siglure [CCN] + TX, sordidina (nome alternativo) (736) + TX, sulcatol (nome alternativo) [CCN] + TX, acetato de tetradec-11-en-1-ila (nome IUPAC) (785) + TX, trimedlure (839) + TX, trimedlure A (nome alternativo) (839) + TX, trimedlure B1 (nome alternativo) (839) + TX, trimedlure B2 (nome alternativo) (839) + TX, trimedlure C (nome alternativo) (839) e trunc-call (nome alternativo) [CCN] + TX, um repelente de insetos selecionado do grupo de substâncias consistindo em 2-(octiltio)etanol (nome IUPAC) (591) + TX, butopironoxila (933) + TX, butoxi(polipropilenoglicol) (936) + TX, adipato de dibutila (nome IUPAC) (1046) + TX, ftalato de dibutila (1047) + TX, succinato de dibutila (nome IUPAC) (1048) + TX, dietiltoluamida [CCN] + TX, carbato de dimetila [CCN] + TX, ftalato de dimetila [CCN] + TX, etil-hexanodiol (1137) + TX, hexamida [CCN] + TX, metoquina-butila (1276) + TX,

metilneodecanamida [CCN] + TX, oxamato [CCN] e picaridina [CCN] + TX, um inseticida selecionado do grupo de substâncias consistindo em 1-dicloro-1-nitroetano (nome IUPAC/do Chemical Abstracts) (1058) + TX, 1,1-dicloro-2,2-bis(4- etilfenil)etano (nome IUPAC) (1056) + TX, 1,2-dicloropropano (nome IUPAC/do Chemical Abstracts) (1062) + TX, 1,2- dicloropropano com 1,3-dicloropropeno (nome IUPAC) (1063) + TX, 1-bromo-2-cloroetano (nome IUPAC/Chemical Abstracts) (916) + TX, acetato de 2,2,2-tricloro-1-(3,4- diclorofenil)etila (nome IUPAC) (1451) + TX, metilfosfato de 2,2-diclorovinila e 2-etilsulfiniletila (nome IUPAC) (1066) + TX, dimetilcarbamato de 2-(1,3-ditiolan-2-il)fenila (nome IUPAC/Chemical Abstracts) (1109) + TX, tiocianato de 2-(2- butoxietóxi)etila (nome IUPAC/Chemical Abstracts) (935) + TX, metilcarbamato de 2-(4,5-dimetil-1,3-dioxolan-2- il)fenila (nome IUPAC/Chemical Abstracts) (1084) + TX, 2-(4- cloro-3,5-xililoxi)etanol (nome IUPAC) (986) + TX, fosfato de 2-cloroviniladietila (nome IUPAC) (984) + TX, 2- imidazolidona (nome IUPAC) (1225) + TX, 2-isovalerilindano- 1,3-diona (nome IUPAC) (1246) + TX, metilcarbamato de 2- metil(prop-2-inil)aminofenila (nome IUPAC) (1284) + TX, laurato de 2-tiocianatoetila (nome IUPAC) (1433) + TX, 3- bromo-1-cloroprop-1-eno (nome IUPAC) (917) + TX, dimetilcarbamato de 3-metil-1-fenilpirazol-5-ila (nome IUPAC) (1283) + TX, metilcarbamato de 4-metil(prop-2- inil)amino-3,5-xilila (nome IUPAC) (1285) + TX, dimetilcarbamato de 5,5-dimetil-3-oxociclo-hex-1-enila

(nome IUPAC) (1085) + TX, abamectina (1) + TX, acefato (2) + TX, acetamiprida (4) + TX, acetion (nome alternativo) [CCN] + TX, acetoprol [CCN] + TX, acrinatrina (9) + TX, acrilonitrila (nome IUPAC) (861) + TX, alanicarb (15) + TX, aldicarb (16) + TX, aldoxicarb (863) + TX, aldrina (864) + TX, aletrina (17) + TX, alosamidina (nome alternativo) [CCN] + TX, alixicarb (866) + TX, alfa-cipermetrina (202) + TX, alfa-ecdisona (nome alternativo) [CCN] + TX, fosfeto de alumínio (640) + TX, amidition (870) + TX, amidotioato (872) + TX, aminocarb (873) + TX, amiton (875) + TX, hidrogenoxalato de amitona (875) + TX, amitraz (24) + TX, anabasina (877) + TX, atidation (883) + TX, AVI 382 (código do composto) + TX, AZ 60541 (código do composto) + TX, azadiractina (nome alternativo) (41) + TX, azametifos (42) + TX, azinfos-etila (44) + TX, azinfos-metila (45) + TX, azotoato (889) + TX, endotoxinas delta de Bacillus thuringiensis (nome alternativo) (52) + TX, hexafluorossilicato de bário (nome alternativo) [CCN] + TX, polissulfureto de bário (nome IUPAC/Chemical Abstracts) (892) + TX, bartrina [CCN] + TX, Bayer 22/190 (código de desenvolvimento) (893) + TX, Bayer 22408 (código de desenvolvimento) (894) + TX, bendiocarb (58) + TX, benfuracarb (60) + TX, bensultap (66) + TX, beta-ciflutrina (194) + TX, beta-cipermetrina (203) + TX, bifentrina (76) + TX, bioaletrina (78) + TX, isômero S-ciclopentenila de bioaletrina (nome alternativo) (79) + TX, bioetanometrina [CCN] + TX, biopermetrina (908) + TX, bioresmetrina (80) + TX, éter bis(2-cloroetílico) (nome IUPAC) (909) + TX,

bistrifluron (83) + TX, bórax (86) + TX, brofenvalerato (nome alternativo) + TX, bromfenvinfos (914) + TX, bromocicleno (918) + TX, bromo-DDT (nome alternativo) [CCN] + TX, bromofos (920) + TX, bromofos-etila (921) + TX, bufencarb (924) + TX, buprofezina (99) + TX, butacarb (926) + TX, butatiofos (927) + TX, butocarboxim (103) + TX, butonato (932) + TX, butoxicarboxim (104) + TX, butilpiridabeno (nome alternativo) + TX, cadusafos (109) + TX, arseniato de cálcio [CCN] + TX, cianeto de cálcio (444) + TX, polissulfeto de cálcio (nome IUPAC) (111) + TX, canfeclor (941) + TX, carbanolato (943) + TX, carbaril (115) + TX, carbofurano (118) + TX, dissulfeto de carbono (nome IUPAC/Chemical Abstracts) (945) + TX, tetracloreto de carbono (nome IUPAC) (946) + TX, carbofenotion (947) + TX, carbossulfano (119) + TX, cartap (123) + TX, cloridrato de cartap (123) + TX, cevadina (nome alternativo) (725) + TX, clorobicicleno (960) + TX, clorodano (128) + TX, clorodecona (963) + TX, clorodimeform (964) + TX, cloridrato de clordimeform (964) + TX, cloretoxifos (129) + TX, clorfenapir (130) + TX, clorofenvinfos (131) + TX, clorfluazuron (132) + TX, clormefos (136) + TX, clorofórmio [CCN] + TX, cloropicrina (141) + TX, clorfoxima (989) + TX, cloroprazofos (990) + TX, clorpirifos (145) + TX, clorpirifos-metila (146) + TX, clortiofos (994) + TX, cromafenozida (150) + TX, cinerina I (696) + TX, cinerina II (696) + TX, cinerinas (696) + TX, cis-resmetrina (nome alternativo) + TX, cismetrina (80) + TX, clocitrina (nome alternativo) + TX, cloetocarb (999) + TX, closantel (nome alternativo) [CCN] + TX, clotianidina

(165) + TX, acetoarsenito de cobre [CCN] + TX, arsenato de cobre [CCN] + TX, oleato de cobre [CCN] + TX, coumafos (174) + TX, coumitoato (1006) + TX, crotamiton (nome alternativo) [CCN] + TX, crotoxifos (1010) + TX, crufomato (1011) + TX, criolita (nome alternativo) (177) + TX, CS 708 (código de desenvolvimento) (1012) + TX, cianofenfos (1019) + TX, cianofos (184) + TX, ciantoato (1020) + TX, cicletrina [CCN] + TX, cicloprotrina (188) + TX, ciflutrina (193) + TX, cialotrina (196) + TX, cipermetrina (201) + TX, cifenotrina (206) + TX, ciromazina (209) + TX, citioato (nome alternativo) [CCN] + TX, d-limoneno (nome alternativo) [CCN] + TX, d-tetrametrina (nome alternativo) (788) + TX, DAEP (1031) + TX, dazomet (216) + TX, DDT (219) + TX, decarbofurano (1034) + TX, deltametrina (223) + TX, demefion (1037) + TX, demefion-O (1037) + TX, demefion-S (1037) + TX, demeton (1038) + TX, demeton-metila (224) + TX, demeton-O (1038) + TX, demeton-O-metila (224) + TX, demeton-S (1038) + TX, demeton-S-metila (224) + TX, demetona-S-metilsulfona (1039) + TX, diafentiuron (226) + TX, dialifos (1042) + TX, diamidafos (1044) + TX, diazinon (227) + TX, dicapton (1050) + TX, diclofention (1051) + TX, diclorvos (236) + TX, diclifos (nome alternativo) + TX, dicresil (nome alternativo) [CCN] + TX, dicrotofos (243) + TX, diciclanil (244) + TX, dieldrina (1070) + TX, fosfato de dietila 5- metilpirazol-3-ila (nome IUPAC) (1076) + TX, diflubenzuron (250) + TX, dilor (nome alternativo) [CCN] + TX, dimeflutrina [CCN] + TX, dimefox (1081) + TX, dimetano (1085) + TX, dimetoato (262) + TX, dimetrina (1083) + TX, dimetilvinfos

(265) + TX, dimetilano (1086) + TX, dinex (1089) + TX, dinex- diclexina (1089) + TX, dinoprop (1093) + TX, dinosam (1094) + TX, dinoseb (1095) + TX, dinotefurano (271) + TX, diofenolano (1099) + TX, dioxabenzofos (1100) + TX, dioxacarb (1101) + TX, dioxation (1102) + TX, dissulfotona (278) + TX, diticrofos (1108) + TX, DNOC (282) + TX, doramectina (nome alternativo) [CCN] + TX, DSP (1115) + TX, ecdisterona (nome alternativo) [CCN] + TX, EI 1642 (código de desenvolvimento) (1118) + TX, emamectina (291) + TX, benzoato de emamectina (291) + TX, EMPC (1120) + TX, empentrina (292) + TX, endossulfano (294) + TX, endotion (1121) + TX, endrina (1122) + TX, EPBP (1123) + TX, EPN (297) + TX, epofenonano (1124) + TX, eprinomectina (nome alternativo) [CCN] + TX, esfenvalerato (302) + TX, etafos (nome alternativo) [CCN] + TX, etiofencarb (308) + TX, etion (309) + TX, etiprol (310) + TX, etoato-metila (1134) + TX, etoprofos (312) + TX, formato de etila (nome IUPAC) [CCN] + TX, etil-DDD (nome alternativo) (1056) + TX, dibrometo de etileno (316) + TX, dicloreto de etileno (nome químico) (1136) + TX, óxido de etileno [CCN] + TX, etofenprox (319) + TX, etrimfos (1142) + TX, EXD (1143) + TX, famfur (323) + TX, fenamifos (326) + TX, fenazaflor (1147) + TX, fenclorfos (1148) + TX, fenetacarb (1149) + TX, fenflutrina (1150) + TX, fenitrotion (335) + TX, fenobucarb (336) + TX, fenoxacrim (1153) + TX, fenoxicarb (340) + TX, fenpiritrina (1155) + TX, fenpropatrina (342) + TX, fenpirad (nome alternativo) + TX, fensulfotion (1158) + TX, fention (346) + TX, fention-etila [CCN] + TX, fenvalerato (349) + TX, fipronil (354) + TX,

flonicamida (358) + TX, flubendiamida (Reg.

CAS.

N.º: 272451- 65-7) + TX, flucofuron (1168) + TX, flucicloxuron (366) + TX, flucitrinato (367) + TX, fluenetila (1169) + TX, flufenerim [CCN] + TX, flufenoxuron (370) + TX, flufenprox (1171) + TX, flumetrina (372) + TX, fluvalinato (1184) + TX, FMC 1137 (código de desenvolvimento) (1185) + TX, fonofos (1191) + TX, formetanato (405) + TX, cloridrato de formetanato (405) + TX, formotion (1192) + TX, formparanato (1193) + TX, fosmetilano (1194) + TX, fospirato (1195) + TX, fostiazato (408) + TX, fostietano (1196) + TX, furatiocarb (412) + TX, furetrina (1200) + TX, gama-cialotrina (197) + TX, gama-HCH (430) + TX, guazatina (422) + TX, acetatos de guazatina (422) + TX, GY-81 (código de desenvolvimento) (423) + TX, halfenprox (424) + TX, halofenozida (425) + TX, HCH (430) + TX, HEOD (1070) + TX, heptaclor (1211) + TX, heptenofos (432) + TX, heterofos [CCN] + TX, hexaflumuron (439) + TX, HHDN (864) + TX, hidrametilnon (443) + TX, cianeto de hidrogênio (444) + TX, hidropreno (445) + TX, hiquincarb (1223) + TX, imidacloprida (458) + TX, imiprotrina (460) + TX, indoxacarb (465) + TX, iodometano (nome IUPAC) (542) + TX, IPSP (1229) + TX, isazofos (1231) + TX, isobenzano (1232) + TX, isocarbofos (nome alternativo) (473) + TX, isodrina (1235) + TX, isofenfos (1236) + TX, isolano (1237) + TX, isoprocarb (472) + TX, O- (metoxiaminotiofosforil)salicilato de isopropila (nome IUPAC) (473) + TX, isoprotiolano (474) + TX, isotioato (1244) + TX, isoxation (480) + TX, ivermectina (nome alternativo) [CCN] + TX, jasmolina I (696) + TX, jasmolina II (696) + TX,

jodfenfos (1248) + TX, hormônio juvenil I (nome alternativo) [CCN] + TX, hormônio juvenil II (nome alternativo) [CCN] + TX, hormônio juvenil III (nome alternativo) [CCN] + TX, quelevano (1249) + TX, quinopreno (484) + TX, lambda- cialotrina (198) + TX, arseniato de chumbo [CCN] + TX, lepimectina (CCN) + TX, leptofos (1250) + TX, lindano (430) + TX, lirimfos (1251) + TX, lufenuron (490) + TX, litidation (1253) + TX, metilcarbamato de m-cumenila (nome IUPAC) (1014) + TX, fosfeto de magnésio (nome IUPAC) (640) + TX, malation (492) + TX, malonobeno (1254) + TX, mazidox (1255) + TX, mecarbam (502) + TX, mecarfon (1258) + TX, menazon (1260) + TX, mefosfolano (1261) + TX, cloreto mercuroso (513) + TX, mosulfenfos (1263) + TX, metaflumizona (CCN) + TX, metam (519) + TX, metam-potássio (nome alternativo) (519) + TX, metam-sódio (519) + TX, metacrifos (1266) + TX, metamidofos (527) + TX, fluoreto de metanossulfonila (nome IUPAC/do Chemical Abstracts) (1268) + TX, metidation (529) + TX, metiocarb (530) + TX, metocrotofos (1273) + TX, metomil (531) + TX, metopreno (532) + TX, metoquina-butila (1276) + TX, metotrina (nome alternativo) (533) + TX, metoxiclor (534) + TX, metoxifenozida (535) + TX, brometo de metila (537) + TX, isotiocianato de metila (543) + TX, metilclorofórmio (nome alternativo) [CCN] + TX, cloreto de metileno [CCN] + TX, metoflutrina [CCN] + TX, metolcarb (550) + TX, metoxadiazona (1288) + TX, mevinfos (556) + TX, mexacarbato (1290) + TX, milbemectina (557) + TX, milbemicina oxima (nome alternativo) [CCN] + TX, mipafox (1293) + TX, mirex (1294) + TX, monocrotofos (561) + TX, morfotion (1300) + TX,

moxidectina (nome alternativo) [CCN] + TX, naftalofos (nome alternativo) [CCN] + TX, naled (567) + TX, naftaleno (nome IUPAC/Chemical Abstracts) (1303) + TX, NC-170 (código de desenvolvimento) (1306) + TX, NC-184 (código de composto) + TX, nicotina (578) + TX, sulfato de nicotina (578) + TX, nifluridida (1309) + TX, nitenpiram (579) + TX, nitiazina (1311) + TX, nitrilacarb (1313) + TX, complexo de nitrilacarb e cloreto de zinco 1:1 (1313) + TX, NNI-0101 (código do composto) + TX, NNI-0250 (código do composto) + TX, nornicotina (nome tradicional) (1319) + TX, novaluron (585) + TX, noviflumuron (586) + TX, etilfosfonotioato de O-5- dicloro-4-iodofenila O-etila (nome IUPAC) (1057) + TX, fosforotioato de O,O-dietil-O-4-metil-2-oxo-2H-cromen-7-ila (nome IUPAC) (1074) + TX, fosforotioato de O,O-dietil-O-6- metil-2-propilpirimidin-4-ila (nome IUPAC) (1075) + TX, ditiopirofosfato de O,O,O´,O´-tetrapropila (nome IUPAC) (1424) + TX, ácido oleico (nome IUPAC) (593) + TX, ometoato (594) + TX, oxamil (602) + TX, oxidemeton-metila (609) + TX, oxideprofos (1324) + TX, oxidissulfoton (1325) + TX, pp'-DDT (219) + TX, para-diclorobenzeno [CCN] + TX, paration (615) + TX, paration-metila (616) + TX, penfluron (nome alternativo) [CCN] + TX, pentaclorofenol (623) + TX, laurato de pentaclorofenila (nome IUPAC) (623) + TX, permetrina (626) + TX, óleos de petróleo (nome alternativo) (628) + TX, PH 60-38 (código de desenvolvimento) (1328) + TX, fencaptona (1330) + TX, fenotrina (630) + TX, fentoato (631) + TX, forato (636) + TX, fosalona (637) + TX, fosfolano (1338) + TX, fosmet (638) + TX, fosniclor (1339) + TX, fosfamidon

(639) + TX, fosfina (nome IUPAC) (640) + TX, foxim (642) + TX, foxim-metila (1340) + TX, pirimetafos (1344) + TX, pirimicarb (651) + TX, pirimifos-etila (1345) + TX, pirimifos-metila (652) + TX, isômeros de policlorodiciclopentadieno (nome IUPAC) (1346) + TX, policloroterpenos (nome tradicional) (1347) + TX, arsenito de potássio [CCN] + TX, tiocianato de potássio [CCN] + TX, praletrina (655) + TX, precoceno I (nome alternativo) [CCN] + TX, precoceno II (nome alternativo) [CCN] + TX, precoceno III (nome alternativo) [CCN] + TX, primidofos (1349) + TX, profenofos (662) + TX, proflutrina [CCN] + TX, promacil (1354) + TX, promecarb (1355) + TX, propafos (1356) + TX, propetanfos (673) + TX, propoxur (678) + TX, protidation (1360) + TX, protiofos (686) + TX, protoato (1362) + TX, protrifenbute [CCN] + TX, pimetrozina (688) + TX, piraclofos (689) + TX, pirazofos (693) + TX, piresmetrina (1367) + TX, piretrina I (696) + TX, piretrina II (696) + TX, piretrinas (696) + TX, piridabeno (699) + TX, piridalila (700) + TX, piridafention (701) + TX, pirimidifeno (706) + TX, pirimitato (1370) + TX, piriproxifeno (708) + TX, quássia (nome alternativo) [CCN] + TX, quinalfos (711) + TX, quinalfos- metila (1376) + TX, quinotion (1380) + TX, quintiofos (1381) + TX, R-1492 (código de desenvolvimento) (1382) + TX, rafoxanida (nome alternativo) [CCN] + TX, resmetrina (719) + TX, rotenona (722) + TX, RU 15525 (código de desenvolvimento) (723) + TX, RU 25475 (código de desenvolvimento) (1386) + TX, riânia (nome alternativo) (1387) + TX, rianodina (nome tradicional) (1387) + TX,

sabadila (nome alternativo) (725) + TX, escradano (1389) + TX, sebufos (nome alternativo) + TX, selamectina (nome alternativo) [CCN] + TX, SI-0009 (código de composto) + TX, SI-0205 (código de composto) + TX, SI-0404 (código de composto) + TX, SI-0405 (código de composto) + TX, silafluofeno (728) + TX, SN 72129 (código de desenvolvimento) (1397) + TX, arsenito de sódio [CCN] + TX, cianeto de sódio (444) + TX, fluoreto de sódio (nome IUPAC/Chemical Abstracts) (1399) + TX, hexafluorossilicato de sódio (1400) + TX, pentaclorofenóxido de sódio (623) + TX, selenato de sódio (nome IUPAC) (1401) + TX, tiocianato de sódio [CCN] + TX, sofamida (1402) + TX, espinosade (737) + TX, espiromesifeno (739) + TX, espirotetramat (CCN) + TX, sulcofuron (746) + TX, sulcofuron-sódio (746) + TX, sulfluramida (750) + TX, sulfotep (753) + TX, fluoreto de sulfurila (756) + TX, sulprofos (1408) + TX, óleos de alcatrão (nome alternativo) (758) + TX, tau-fluvalinato (398) + TX, tazimcarbe (1412) + TX, TDE (1414) + TX, tebufenozida (762) + TX, tebufenpirade (763) + TX, tebupirimfos (764) + TX, teflubenzuron (768) + TX, teflutrina (769) + TX, temefos (770) + TX, TEPP (1417) + TX, teraletrina (1418) + TX, terbam (nome alternativo) + TX, terbufos (773) + TX, tetracloroetano [CCN] + TX, tetraclorvinfos (777) + TX, tetrametrina (787) + TX, teta- cipermetrina (204) + TX, tiacloprida (791) + TX, tiafenox (nome alternativo) + TX, tiametoxam (792) + TX, ticrofos (1428) + TX, tiocarboxima (1431) + TX, tiociclam (798) + TX, hidrogênio-oxalato de tiociclam (798) + TX, tiodicarb (799) + TX, tiofanox (800) + TX, tiometon (801) + TX, tionazina

(1434) + TX, tiossultap (803) + TX, tiossultap-sódio (803) + TX, turingiensina (nome alternativo) [CCN] + TX, tolfenpirade (809) + TX, tralometrina (812) + TX, transflutrina (813) + TX, transpermetrina (1440) + TX, triamifos (1441) + TX, triazamato (818) + TX, triazofos (820) + TX, triazuron (nome alternativo) + TX, triclorfon (824) + TX, triclormetafos-3 (nome alternativo) [CCN] + TX, tricloronat (1452) + TX, trifenofos (1455) + TX, triflumuron (835) + TX, trimetacarbe (840) + TX, tripreno (1459) + TX, vamidotion (847) + TX, vaniliprol [CCN] + TX, veratridina (nome alternativo) (725) + TX, veratrina (nome alternativo) (725) + TX, XMC (853) + TX, xililcarb (854) + TX, YI-5302 (código do composto) + TX, zeta-cipermetrina (205) + TX, zetametrina (nome alternativo) + TX, fosfeto de zinco (640) + TX, zolaprofos (1469) e ZXI 8901 (código de desenvolvimento) (858) + TX, ciantraniliprole [736994-63-19] + TX, clorantraniliprol [500008-45-7] + TX, cienopirafeno [560121-52-0] + TX, ciflumetofeno [400882-07-7] + TX, pirifluquinazon [337458-27-2] + TX, espinetoram [187166-40- 1 + 187166-15-0] + TX, espirotetramat [203313-25-1] + TX, sulfoxaflor [946578-00-3] + TX, flufiprol [704886-18-0] + TX, meperflutrina [915288-13-0] + TX, tetrametilflutrina [84937-88-2] + TX, triflumezopirima (divulgado em WO 2012/092115) + TX, um moluscicida selecionado do grupo de substâncias consistindo em óxido de bis(tributilestanho) (nome IUPAC) (913) + TX, bromoacetamida [CCN] + TX, arseniato de cálcio [CCN] + TX, cloetocarb (999) + TX, acetoarsenito de cobre

[CCN] + TX, sulfato de cobre (172) + TX, fentina (347) + TX, fosfato férrico (nome IUPAC) (352) + TX, metaldeído (518) + TX, metiocarb (530) + TX, niclosamida (576) + TX, niclosamida-olamina (576) + TX, pentaclorofenol (623) + TX, pentaclorofenóxido de sódio (623) + TX, tazimcarb (1412) + TX, tiodicarb (799) + TX, óxido de tributilestanho (913) + TX, trifenmorf (1454) + TX, trimetacarb (840) + TX, acetato de trifenilestanho (nome IUPAC) (347) e hidróxido de trifenilestanho (nome IUPAC) (347) + TX, piriprol [394730- 71-3] + TX, um nematicida selecionado do grupo de substâncias consistindo em AKD-3088 (código do composto) + TX, 1,2- dibromo-3-cloropropano (nome IUPAC/Chemical Abstracts) (1045) + TX, 1,2-dicloropropano (nome IUPAC/do Chemical Abstracts) (1062) + TX, 1,2-dicloropropano com 1,3- dicloropropeno (nome IUPAC) (1063) + TX, 1,3-dicloropropeno (233) + TX, 1,1-dióxido de 3,4-diclorotetra-hidrotiofeno (nome IUPAC/Chemical Abstracts) (1065) + TX, 3-(4- clorofenil)-5-metilrodanina (nome IUPAC) (980) + TX, ácido 5-metil-6-tioxo-1,3,5-tiadiazinan-3-ilacético (nome IUPAC) (1286) + TX, 6-isopentenilaminopurina (nome alternativo) (210) + TX, abamectina (1) + TX, acetoprol [CCN] + TX, alanicarb (15) + TX, aldicarb (16) + TX, aldoxicarb (863) + TX, AZ 60541 (código do composto) + TX, benclotiaz [CCN] + TX, benomil (62) + TX, butilpiridabeno (nome alternativo) + TX, cadusafos (109) + TX, carbofurano (118) + TX, dissulfeto de carbono (945) + TX, carbossulfano (119) + TX, cloropicrina (141) + TX, clorpirifos (145) + TX, cloetocarb (999) + TX,

citocininas (nome alternativo) (210) + TX, dazomet (216) + TX, DBCP (1045) + TX, DCIP (218) + TX, diamidafos (1044) + TX, diclofention (1051) + TX, diclifos (nome alternativo) + TX, dimetoato (262) + TX, doramectina (nome alternativo) [CCN] + TX, emamectina (291) + TX, benzoato de emamectina (291) + TX, eprinomectina (nome alternativo) [CCN] + TX, etoprofos (312) + TX, dibrometo de etileno (316) + TX, fenamifos (326) + TX, fenpirad (nome alternativo) + TX, fensulfotion (1158) + TX, fostiazato (408) + TX, fostietano (1196) + TX, furfural (nome alternativo) [CCN] + TX, GY-81 (código de desenvolvimento) (423) + TX, heterofos [CCN] + TX, iodometano (nome IUPAC) (542) + TX, isamidofos (1230) + TX, isazofos (1231) + TX, ivermectina (nome alternativo) [CCN] + TX, cinetina (nome alternativo) (210) + TX, mecarfon (1258) + TX, metam (519) + TX, metam-potássio (nome alternativo) (519) + TX, metam-sódio (519) + TX, brometo de metila (537) + TX, isotiocianato de metila (543) + TX, milbemicina oxima (nome alternativo) [CCN] + TX, moxidectina (nome alternativo) [CCN] + TX, composição de Myrothecium verrucaria (nome alternativo) (565) + TX, NC-184 (código do composto) + TX, oxamil (602) + TX, forato (636) + TX, fosfamidon (639) + TX, fosfocarb [CCN] + TX, sebufos (nome alternativo) + TX, selamectina (nome alternativo) [CCN] + TX, espinosade (737) + TX, terbam (nome alternativo) + TX, terbufos (773) + TX, tetraclorotiofeno (nome IUPAC/do Chemical Abstracts) (1422) + TX, tiafenox (nome alternativo) + TX, tionazina (1434) + TX, triazofos (820) + TX, triazuron (nome alternativo) + TX, xilenóis [CCN] + TX, YI-5302 (código do composto) e zeatina (nome alternativo) (210) + TX, fluensulfona [318290-98-1] + TX, um inibidor da nitrificação selecionado do grupo de substâncias consistindo em etilxantato de potássio [CCN] e nitrapirina (580) + TX, um ativador de plantas selecionado do grupo de substâncias consistindo em acibenzolar (6) + TX, acibenzolar-S-metila (6) + TX, probenazol (658) e extrato de Reynoutria sachalinensis (nome alternativo) (720) + TX, um rodenticida selecionado a partir do grupo de substâncias consistindo em 2-isovalerilindan-1,3-diona (nome IUPAC) (1246) + TX, 4-(quinoxalin-2- ilamino)benzenossulfonamida (nome IUPAC) (748) + TX, alfa- cloridrina [CCN] + TX, fosfeto de alumínio (640) + TX, antu (880) + TX, óxido arsenioso (882) + TX, carbonato de bário (891) + TX, bistiosemi (912) + TX, brodifacoum (89) + TX, bromadiolona (91) + TX, brometalina (92) + TX, cianeto de cálcio (444) + TX, cloralose (127) + TX, clorofacinona (140) + TX, colecalciferol (nome alternativo) (850) + TX, coumaclor (1004) + TX, coumafurila (1005) + TX, coumatetralila (175) + TX, crimidina (1009) + TX, difenacoum (246) + TX, difetialona (249) + TX, difacinona (273) + TX, ergocalciferol (301) + TX, flocoumafeno (357) + TX, fluoroacetamida (379) + TX, flupropadina (1183) + TX, cloridrato de flupropadina (1183) + TX, gama-HCH (430) + TX, HCH (430) + TX, cianeto de hidrogênio (444) + TX, iodometano (nome IUPAC) (542) + TX, lindano (430) + TX, fosfeto de magnésio (nome IUPAC) (640) + TX, brometo de metila (537) + TX, norbormida (1318) + TX,

fosacetim (1336) + TX, fosfina (nome IUPAC) (640) + TX, fósforo [CCN] + TX, pindona (1341) + TX, arsenito de potássio [CCN] + TX, pirinuron (1371) + TX, escilirosida (1390) + TX, arsenito de sódio [CCN] + TX, cianeto de sódio (444) + TX, fluoroacetato de sódio (735) + TX, estricnina (745) + TX, sulfato de tálio [CCN] + TX, varfarina (851) e fosfeto de zinco (640) + TX, um agente sinérgico selecionado do grupo de substâncias consistindo em piperonilato de 2-(2-butoxietóxi)etila (nome IUPAC) (934) + TX, 5-(1,3-benzodioxol-5-il)-3-hexilciclo- hex-2-enona (nome IUPAC) (903) + TX, farnesol com nerolidol (nome alternativo) (324) + TX, MB-599 (código de desenvolvimento) (498) + TX, MGK 264 (código de desenvolvimento) (296) + TX, butóxido de piperonila (649) + TX, piprotal (1343) + TX, isômero de propila (1358) + TX, S421 (código de desenvolvimento) (724) + TX, sesamex (1393) + TX, sesasmolina (1394) e sulfóxido (1406) + TX, um repelente de animais selecionado do grupo de substâncias consistindo em antraquinona (32) + TX, cloralose (127) + TX, naftenato de cobre [CCN] + TX, oxicloreto de cobre (171) + TX, diazinon (227) + TX, diciclopentadieno (nome químico) (1069) + TX, guazatina (422) + TX, acetatos de guazatina (422) + TX, metiocarb (530) + TX, piridin-4- amina (nome IUPAC) (23) + TX, tiram (804) + TX, trimetacarb (840) + TX, naftenato de zinco [CCN] e ziram (856) + TX, um virucida selecionado do grupo de substâncias consistindo em imanina (nome alternativo) [CCN] e ribavirina (nome alternativo) [CCN] + TX,

um protetor de feridas selecionado do grupo de substâncias consistindo em óxido mercúrico (512) + TX, octilinona (590) e tiofanato-metila (802) + TX, e compostos biologicamente ativos selecionados do grupo consistindo em ametoctradina [865318-97-4] + TX, amissulbrom [348635-87-0] + TX, azaconazol [60207-31-0] + TX, benzovindiflupir [1072957-71-1] + TX, bitertanol [70585-36- 3] + TX, bixafeno [581809-46-3] + TX, bromuconazol [116255- 48-2] + TX, coumoxistrobina [850881-70-8] + TX, ciproconazol [94361-06-5] + TX, difenoconazol [119446-68-3] + TX, diniconazol [83657-24-3] + TX, enoxastrobina [238410-11-2] + TX, epoxiconazol [106325-08-0] + TX, fenbuconazol [114369- 43-6] + TX, fenpirazamina [473798-59-3] + TX, fluquinconazol [136426-54-5] + TX, flusilazol [85509-19-9] + TX, flutriafol [76674-21-0] + TX, fluxapiroxad [907204-31-3] + TX, fluopiram [658066-35-4] + TX, fenaminstrobina [366815-39-6] + TX, isofetamida [875915-78-9] + TX, hexaconazol [79983-71- 4] + TX, imazalila [35554-44-0] + TX, imibenconazol [86598- 92-7] + TX, ipconazol [125225-28-7] + TX, ipfentrifluconazol [1417782-08-1] + TX, isotianila [224049-04-1] + TX, mandestrobina [173662-97-0] (pode ser preparada de acordo com os procedimentos descritos em WO 2010/093059) + TX, mefentrifluconazol [1417782-03-6] + TX, metconazol [125116- 23-6] + TX, miclobutanila [88671-89-0] + TX, paclobutrazol [76738-62-0] + TX, pefurazoato [101903-30-4] + TX, penflufeno [494793-67-8] + TX, penconazol [66246-88-6] + TX, protioconazol [178928-70-6] + TX, pirifenox [88283-41-4] + TX, procloraz [67747-09-5] + TX, propiconazol [60207-90-1]

+ TX, simeconazol [149508-90-7] + TX, tebuconazol [107534- 96-3] + TX, tetraconazol [112281-77-3] + TX, triadimefon [43121-43-3] + TX, triadimenol [55219-65-3] + TX, triflumizol [99387-89-0] + TX, triticonazol [131983-72-7] + TX, ancimidol [12771-68-5] + TX, fenarimol [60168-88-9] + TX, nuarimol [63284-71-9] + TX, bupirimato [41483-43-6] + TX, dimetirimol [5221-53-4] + TX, etirimol [23947-60-6] + TX, dodemorf [1593-77-7] + TX, fenpropidina [67306-00-7] + TX, fenpropimorf [67564-91-4] + TX, espiroxamina [118134-30- 8] + TX, tridemorf [81412-43-3] + TX, ciprodinila [121552- 61-2] + TX, mepanipirim [110235-47-7] + TX, pirimetanila [53112-28-0] + TX, fenpiclonila [74738-17-3] + TX, fludioxonila [131341-86-1] + TX, fluindapir [1383809-87-7] + TX, benalaxila [71626-11-4] + TX, furalaxila [57646-30-7] + TX, metalaxila [57837-19-1] + TX, R-metalaxila [70630-17- 0] + TX, ofurace [58810-48-3] + TX, oxadixila [77732-09-3] + TX, benomila [17804-35-2] + TX, carbendazim [10605-21-7] + TX, debacarb [62732-91-6] + TX, fuberidazol [3878-19-1] + TX, tiabendazol [148-79-8] + TX, clozolinato [84332-86-5] + TX, diclozolina [24201-58-9] + TX, iprodiona [36734-19-7] + TX, miclozolina [54864-61-8] + TX, procimidona [32809-16-8] + TX, vinclozolina [50471-44-8] + TX, boscalida [188425-85- 6] + TX, carboxina [5234-68-4] + TX, fenfuram [24691-80-3] + TX, flutolanila [66332-96-5] + TX, flutianila [958647-10- 4] + TX, mepronila [55814-41-0] + TX, oxicarboxina [5259-88- 1] + TX, pentiopirad [183675-82-3] + TX, tifluzamida [130000- 40-7] + TX, guazatina [108173-90-6] + TX, dodina [2439-10- 3] [112-65-2] (base livre) + TX, iminoctadina [13516-27-3]

+ TX, azoxistrobina [131860-33-8] + TX, dimoxistrobina [149961-52-4] + TX, enestroburina {Proc.

BCPC, Int.

Congr., Glasgow, 2003, 1, 93} + TX, fluoxastrobina [361377-29-9] + TX, cresoxim-metila [143390-89-0] + TX, metominostrobina [133408-50-1] + TX, trifloxistrobina [141517-21-7] + TX, orisastrobina [248593-16-0] + TX, picoxistrobina [117428-22- 5] + TX, piraclostrobina [175013-18-0] + TX, piraoxistrobina [862588-11-2] + TX, ferbam [14484-64-1] + TX, mancozeb [8018- 01-7] + TX, maneb [12427-38-2] + TX, metiram [9006-42-2] + TX, propineb [12071-83-9] + TX, tiram [137-26-8] + TX, zineb [12122-67-7] + TX, ziram [137-30-4] + TX, captafol [2425-06- 1] + TX, captana [133-06-2] + TX, diclofluanida [1085-98-9] + TX, fluoroimida [41205-21-4] + TX, folpete [133-07-3] + TX, tolilfluanida [731-27-1] + TX, mistura de bordeaux [8011- 63-0] + TX, hidróxido de cobre [20427-59-2] + TX, oxicloreto de cobre [1332-40-7] + TX, sulfato de cobre [7758-98-7] + TX, óxido de cobre [1317-39-1] + TX, mancobre [53988-93-5] + TX, oxina-cobre [10380-28-6] + TX, dinocap [131-72-6] + TX, nitrotal-isopropila [10552-74-6] + TX, edifenfos [17109- 49-8] + TX, iprobenfos [26087-47-8] + TX, isoprotiolano [50512-35-1] + TX, fosdifeno [36519-00-3] + TX, pirazofos [13457-18-6] + TX, tolclofos-metila [57018-04-9] + TX, acibenzolar-S-metila [135158-54-2] + TX, anilazina [101-05- 3] + TX, bentiavalicarb [413615-35-7] + TX, blasticidina-S [2079-00-7] + TX, quinometionato [2439-01-2] + TX, cloroneb [2675-77-6] + TX, clorotalonila [1897-45-6] + TX, ciflufenamida [180409-60-3] + TX, cimoxanila [57966-95-7] + TX, diclona [117-80-6] + TX, diclocimet [139920-32-4] + TX,

diclomezina [62865-36-5] + TX, diclorano [99-30-9] + TX, dietofencarb [87130-20-9] + TX, dimetomorf [110488-70-5] + TX, SYP-LI90 (Flumorf) [211867-47-9] + TX, ditianon [3347- 22-6] + TX, etaboxam [162650-77-3] + TX, etridiazol [2593- 15-9] + TX, famoxadona [131807-57-3] + TX, fenamidona [161326-34-7] + TX, fenoxanila [115852-48-7] + TX, fentina [668-34-8] + TX, ferinzona [89269-64-7] + TX, fluazinam [79622-59-6] + TX, fluopicolida [239110-15-7] + TX, flussulfamida [106917-52-6] + TX, fen-hexamida [126833-17- 8] + TX, fosetila-alumínio [39148-24-8] + TX, himexazol [10004-44-1] + TX, iprovalicarbe [140923-17-7] + TX, IKF-916 (Ciazofamida) [120116-88-3] + TX, casugamicina [6980-18-3] + TX, metassulfocarb [66952-49-6] + TX, metrafenona [220899- 03-6] + TX, pencicuron [66063-05-6] + TX, ftalida [27355-22- 2] + TX, picarbutrazox [500207-04-5] + TX, polioxinas [11113- 80-7] + TX, probenazol [27605-76-1] + TX, propamocarb [25606- 41-1] + TX, proquinazida [189278-12-4] + TX, pidiflumetofeno [1228284-64-7] + TX, pirametostrobina [915410-70-7] + TX, piroquilona [57369-32-1] + TX, piriofenona [688046-61-9] + TX, piribencarb [799247-52-2] + TX, pirisoxazol [847749-37- 5] + TX, quinoxifeno [124495-18-7] + TX, quintozeno [82-68- 8] + TX, enxofre [7704-34-9] + TX, Timorex GoldTM (extrato vegetal que contém óleo da árvore do chá do Stockton Group) + TX, tebufloquina [376645-78-2] + TX, tiadinila [223580-51- 6] + TX, triazóxido [72459-58-6] + TX, tolprocarb [911499- 62-2] + TX, triclopiricarb [902760-40-1] + TX, triciclazol [41814-78-2] + TX, triforina [26644-46-2] + TX, validamicina [37248-47-8] + TX, valifenalato [283159-90-0] + TX, zoxamida

(RH7281) [156052-68-5] + TX, mandipropamida [374726-62-2] + TX, isopirazam [881685-58-1] + TX, fenamacrila + TX, sedaxano [874967-67-6] + TX, trinexapac-etila [95266-40-3] + TX, (9- diclorometileno-1,2,3,4-tetra-hidro-1,4-metano-naftalen-5- il)-amida do ácido 3-difluorometil-1-metil-1H-pirazolo-4- carboxílico (divulgada em WO 2007/048556) + TX, (3´,4´,5´- trifluoro-bifenil-2-il)-amida do ácido 3-difluorometil-1- metil-1H-pirazolo-4-carboxílico (divulgada em WO 2006/087343) + TX, [(3S,4R,4aR,6S,6aS,12R,12aS,12bS)-3- [(ciclopropilcarbonil)oxi]- 1,3,4,4a,5,6,6a,12,12a,12b- deca-hidro-6,12-di-hidroxi-4,6a,12b-trimetil-11-oxo-9-(3- piridinil)-2H,11Hnafto[2,1-b]pirano[3,4-e]piran-4-il]metil- ciclopropanocarboxilato [915972-17-7] + TX e 1,3,5-trimetil- N-(2-metil-1-oxopropil)-N-[3-(2-metilpropil)-4-[2,2,2- trifluoro-1-metoxi-1-(trifluorometil)etil]fenil]-1H- pirazolo-4-carboxamida [926914-55-8] + TX. ou um composto biologicamente ativo selecionado do grupo consistindo em N-[(5-cloro-2-isopropil-fenil)metil]- N-ciclopropil-3-(difluorometil)-5-fluoro-1-metil-pirazolo- 4-carboxamida (pode ser preparada de acordo com os procedimentos descritos em WO 2010/130767) + TX, 2,6- Dimetil-1H,5H-[1,4]diti-ino[2,3-c:5,6-c']dipirrol- 1,3,5,7(2H,6H)-tetrona (pode ser preparada de acordo com os procedimentos descritos em WO 2011/138281) + TX, 6-etil-5,7- dioxo-pirrolo[4,5][1,4]diti-ino[1,2-c]isotiazolo-3- carbonitrila + TX, 4-(2-bromo-4-fluoro-fenil)-N-(2-cloro-6- fluoro-fenil)-2,5-dimetil-pirazol-3-amina (pode ser preparada de acordo com os procedimentos descritos em WO

2012/031061) + TX, 3-(difluorometil)-N-(7-fluoro-1,1,3- trimetil-indan-4-il)-1-metil-pirazolo-4-carboxamida (pode ser preparada de acordo com os procedimentos descritos em WO 2012/084812) + TX, CAS 850881-30-0 + TX, 1,1-dióxido de 3- (3,4-dicloro-1,2-tiazol-5-ilmetoxi)-1,2-benzotiazol (pode ser preparado de acordo com os procedimentos descritos em WO 2007/129454) + TX, 2-[2-[(2,5-dimetilfenoxi)metil]fenil]-2- metoxi-N-metil-acetamida + TX, 3-(4,4-difluoro-3,4-di- hidro-3,3-dimetilisoquinolin-1-il)quinolona (pode ser preparada de acordo com os procedimentos descritos em WO 2005/070917) + TX, 2-[2-fluoro-6-[(8-fluoro-2-metil-3- quinolil)oxi]fenil]propan-2-ol (pode ser preparado de acordo com os procedimentos descritos em WO 2011/081174) + TX, 2- [2-[(7,8-difluoro-2-metil-3-quinolil)oxi]-6-fluoro- fenil]propan-2-ol (pode ser preparado de acordo com os procedimentos descritos em WO 2011/081174) + TX, oxatiapiprolina + TX [1003318-67-9], N-[6-[[[(1- metiltetrazol-5-il)-fenil-metileno]amino]oximetil]-2- piridil]carbamato de terc-butila + TX, N-[2-(3,4- difluorofenil)fenil]-3-(trifluorometil)pirazino-2- carboxamida (pode ser preparada de acordo com os procedimentos descritos em WO 2007/ 072999) + TX, 3- (difluorometil)-1-metil-N-[(3R)-1,1,3-trimetilindan-4- il]pirazolo-4-carboxamida (pode ser preparada de acordo com os procedimentos descritos em WO 2014/013842) + TX, N-[2- metil-1-[[(4-metilbenzoil)amino]metil]propil]carbamato de 2,2,2-trifluoroetila + TX, (2RS)-2-[4-(4-clorofenoxi)- α,α,α-trifluoro-o-tolil]-1-(1H-1,2,4-triazol-1-il)propan-2-

ol + TX, (2RS)-2-[4-(4-clorofenoxi)-α,α,α-trifluoro-o- tolil]-3-metil-1-(1H-1,2,4-triazol-1-il)butan-2-ol + TX, 2- (difluorometil)-N-[(3R)-3-etil-1,1-dimetil-indan-4- il]piridino-3-carboxamida + TX, 2-(difluorometil)-N-[3- etil-1,1-dimetil-indan-4-il]piridino-3-carboxamida + TX, N'-(2,5-dimetil-4-fenoxi-fenil)-N-etil-N-metil-formamidina + TX, N'-[4-(4,5-diclorotiazol-2-il)oxi-2,5-dimetil-fenil]- N-etil-N-metil-formamidina (pode ser preparada de acordo com os procedimentos descritos em WO 2007/031513) + TX, metanossulfonato de [2-[3-[2-[1-[2-[3,5- bis(difluorometil)pirazol-1-il]acetil]-4-piperidil]tiazol- 4-il]-4,5-di-hidroisoxazol-5-il]-3-cloro-fenila] (pode ser preparado de acordo com os procedimentos descritos em WO 2012/025557) + TX, N-[6-[[(Z)-[(1-metiltetrazol-5-il)- fenil-metileno]amino]oximetil]-2-piridil]carbamato de but- 3-inila (pode ser preparado de acordo com os procedimentos descritos em WO 2010/000841) + TX, 2-[[3-(2-clorofenil)-2- (2,4-difluorofenil)oxiran-2-il]metil]-4H-1,2,4-triazolo-3- tiona (pode ser preparada de acordo com os procedimentos descritos em WO 2010/146031) + TX, N-[[5-[4-(2,4- dimetilfenil)triazol-2-il]-2-metil-fenil]metil]carbamato de metila + TX, 3-cloro-6-metil-5-fenil-4-(2,4,6- trifluorofenil)piridazina (pode ser preparada de acordo com os procedimentos descritos em WO 2005/121104) + TX, 2-[2- cloro-4-(4-clorofenoxi)fenil]-1-(1,2,4-triazol-1-il)propan- 2-ol (pode ser preparado de acordo com os procedimentos descritos em WO 2013/024082) + TX, 3-cloro-4-(2,6- difluorofenil)-6-metil-5-fenil-piridazina (pode ser preparada de acordo com os procedimentos descritos em WO 2012/020774) + TX, 4-(2,6-difluorofenil)-6-metil-5-fenil- piridazino-3-carbonitrila (pode ser preparada de acordo com os procedimentos descritos em WO 2012/020774) + TX, (R)-3- (difluorometil)-1-metil-N-[1,1,3-trimetilindan-4- il]pirazolo-4-carboxamida (pode ser preparada de acordo com os procedimentos descritos no documento no WO 2011/162397) + TX, 3-(difluorometil)-N-(7-fluoro-1,1,3-trimetil-indan-4- il)-1-metil-pirazolo-4-carboxamida (pode ser preparada de acordo com os procedimentos descritos em WO 2012/084812) + TX, 1-[2-[[1-(4-clorofenil)pirazol-3-il]oximetil]-3-metil- fenil]-4-metil-tetrazol-5-ona (pode ser preparada de acordo com os procedimentos descritos em WO 2013/162072) + TX, 1- metil-4-[3-metil-2-[[2-metil-4-(3,4,5-trimetilpirazol-1- il)fenoxi]metil]fenil]tetrazol-5-ona (pode ser preparada de acordo com os procedimentos descritos em WO 2014/051165) + TX, (Z,2E)-5-[1-(4-clorofenil)pirazol-3-il]oxi-2-metoxi- imino-N,3-dimetil-pent-3-enamida + TX, 2-amino-6-metil- piridino-3-carboxilato de (4-fenoxifenil)metila + TX, N-(5- cloro-2-isopropilbenzil)-N-ciclopropil-3-(difluorometil)-5- fluoro-1-metilpirazolo-4-carboxamida [1255734-28-1] (pode ser preparada de acordo com os procedimentos descritos em WO 2010/130767) + TX, 3-(difluorometil)-N-[(R)-2,3-di-hidro- 1,1,3-trimetil-1H-inden-4-il]-1-metilpirazolo-4-carboxamida [1352994-67-2] + TX, N'-(2,5-dimetil-4-fenoxi-fenil)-N- etil-N-metil-formamidina + TX, N'-[4-(4,5-dicloro-tiazol-2- iloxi)-2,5-dimetil-fenil]-N-etil-N-metil-formamidina + TX, N'-(2,5-dimetil-4-fenoxi-fenil)-N-etil-N-metil-formamidina

+ TX, N'-[4-(4,5-dicloro-tiazol-2-iloxi)-2,5-dimetil- fenil]-N-etil-N-metil-formamidina + TX, (fenpicoxamida [517875-34-2] (tal como descrita em WO 2003/035617)) + TX, N-{[3- (acetiloxi)-4-metoxi-2-piridil]carbonil}-L-alaninato de (1S)-2,2-bis(4-fluorofenil)-1-metiletila [1961312-55-9] (tal como descrito em WO 2016/122802) + TX, 2- (difluorometil)-N-(1,1,3-trimetilindan-4-il]piridino-3- carboxamida + TX, 2-(difluorometil)-N-(3-etil-1,1-dimetil- indan-4-il)piridino-3-carboxamida + TX, 2-(difluorometil)- N-(1,1-dimetil-3-propil-indan-4-il)piridino-3-carboxamida + TX, 2-(difluorometil)-N-(3-isobutil-1,1-dimetil-indan-4- il)piridino-3-carboxamida + TX, 2-(difluorometil)-N-[(3R)- 1,1,3-trimetilindan-4-il]piridino-3-carboxamida + TX, 2- (difluorometil)-N-[(3R)-3-etil-1,1-dimetil-indan-4- il]piridino-3-carboxamida + TX, e 2-(difluorometil)-N-[(3R)- 1,1-dimetil-3-propil-indan-4-il]piridino-3-carboxamida + TX, em que cada um destes compostos de carboxamida pode ser preparado de acordo com os procedimentos descritos em WO 2014/095675 e/ou WO 2016/139189.

[0182] As referências entre parênteses retos atrás dos ingredientes ativos, por exemplo [3878-19-1] se referem ao Número de Registro do Chemical Abstracts. Os parceiros de mistura descritos acima são conhecidos. Quando os ingredientes ativos estão incluídos no “The Pesticide Manual” [The Pesticide Manual - A World Compendium; Décima Terceira Edição; Editor: C. D. S. TomLin; The British Crop Protection Council] são descritos aí sob o número de entrada dado entre parênteses curvos acima anteriormente para o composto particular; por exemplo, o composto “abamectina” é descrito sob o número de entrada (1). Quando é adicionado acima neste documento "[CCN]" ao composto particular, o composto em questão é incluído no "Compendium of Pesticide Common Names", que é acessível pela internet [A. Wood; Compendium of Pesticide Common Names, Copyright © 1995- 2004]; por exemplo, o composto "acetoprol" é descrito no endereço da internet http://www.alanwood.net/pesticides/acetoprole.html.

[0183] A maioria dos ingredientes ativos descritos acima é referida aqui acima por um chamado “nome comum”, sendo o “nome comum ISO” relevante ou outro “nome comum” utilizado em casos individuais. Se a designação não for um “nome comum”, a natureza da designação utilizada ao invés é fornecida entre parênteses curvos para o composto particular; nesse caso é utilizado o nome IUPAC, o nome IUPAC/Chemical Abstracts, um “nome químico”, um “nome tradicional”, um “nome do composto” ou um “código de desenvolvimento” ou, se não for utilizada nenhuma dessas designações nem um “nome comum”, é empregue um “nome alternativo”. “Reg. CAS N.º” designa o Número de Registro do Chemical Abstracts.

[0184] A mistura de ingredientes ativos dos compostos da fórmula (I) selecionados de um composto representado nas Tabelas 1.1 até 1.19, Tabelas 2.1 até 2.19, ou um composto

1.1 até 1.15 listado na Tabela T1 (abaixo), está preferencialmente em uma razão de mistura de 100:1 a 1:6000, especialmente de 50:1 a 1:50, mais especialmente em uma razão de 20:1 a 1:20, ainda mais especialmente de 10:1 a 1:10, muito especialmente entre 5:1 e 1:5, sendo dada preferência especial a uma razão de 2:1 a 1:2, e sendo igualmente preferencial uma razão de 4:1 a 2:1, acima de tudo em uma razão de 1:1, ou 5:1, ou 5:2, ou 5:3, ou 5:4, ou 4:1, ou 4:2, ou 4:3, ou 3:1, ou 3:2, ou 2:1, ou 1:5, ou 2:5, ou 3:5, ou 4:5, ou 1:4, ou 2:4, ou 3:4, ou 1:3, ou 2:3, ou 1:2, ou 1:600, ou 1:300, ou 1:150, ou 1:35, ou 2:35, ou 4:35, ou 1:75, ou 2:75, ou 4:75, ou 1:6000, ou 1:3000, ou 1:1500, ou 1:350, ou 2:350, ou 4:350, ou 1:750, ou 2:750, ou 4:750. Essas razões de mistura são em peso.

[0185] As misturas tais como descritas acima podem ser utilizadas em um método para o controle de pragas, que compreende a aplicação de uma composição compreendendo uma mistura tal como descrita acima às pragas ou ao seu ambiente, com a exceção de um método para o tratamento do corpo humano ou animal por cirurgia ou terapia e métodos de diagnóstico praticados no corpo humano ou animal.

[0186] As misturas compreendendo um composto representado nas Tabelas 1.1 até 1.19, Tabelas 2.1 até 2.19, ou um composto 1.1 até 1.15 listado na Tabela T1 (abaixo), e um ou mais ingredientes ativos conforme descrito acima podem ser aplicadas, por exemplo, em uma forma simples de “mistura pronta”, em uma mistura de pulverização combinada, composta por formulações separadas dos componentes dos ingredientes ativos isolados, tal como uma “mistura de tanque”, e em um uso combinado dos ingredientes ativos individuais quando aplicados de modo sequencial, isto é, um após o outro, em um período razoavelmente curto, tal como algumas horas ou dias. A ordem de aplicação de um composto representado nas Tabelas

1.1 até 1.19, Tabelas 2.1 até 2.19, ou um composto 1.1 até

1.15 listado na Tabela T1 (abaixo), e do(s) ingrediente(s) ativo(s) descritos acima, não é essencial para a prática da presente invenção.

[0187] As composições de acordo com a invenção podem também compreender auxiliares sólidos ou líquidos adicionais, tais como estabilizadores, por exemplo óleos vegetais não epoxidados ou epoxidados (por exemplo óleo de coco, óleo de colza ou óleo de soja epoxidado), antiespumantes, por exemplo óleo de silicone, conservantes, reguladores da viscosidade, aglutinantes e/ou promotores da pegajosidade, fertilizantes ou outros ingredientes ativos para se alcançarem efeitos específicos, por exemplo bactericidas, fungicidas, nematicidas, ativadores das plantas, moluscicidas ou herbicidas.

[0188] As composições de acordo com a invenção são preparadas de uma maneira conhecida per se, na ausência de auxiliares, por exemplo, por trituração, crivagem e/ou compressão de um ingrediente ativo sólido e na presença de pelo menos um auxiliar, por exemplo, por mistura íntima e/ou trituração do ingrediente ativo com o auxiliar (auxiliares). Estes processos para a preparação das composições e a utilização dos compostos (I) para a preparação destas composições são também um assunto da invenção.

[0189] Outro aspecto da invenção está relacionado ao uso de um composto da fórmula (I) ou de um composto individual preferencial conforme definido no presente documento, de uma composição que compreende pelo menos um composto da fórmula (I) ou pelo menos um composto individual preferencial conforme definido acima, ou de uma mistura fungicida ou inseticida que compreende pelo menos um composto da fórmula (I) ou pelo menos um composto individual preferencial conforme definido acima, em mistura por adição com outros fungicidas ou inseticidas conforme descrito acima, para controle ou prevenção da infestação de plantas, por exemplo, plantas úteis, como plantas de cultivo, seu material de propagação, por exemplo, sementes, culturas coletadas, por exemplo, culturas alimentares coletadas ou materiais não vivos por insetos ou por microrganismos fitopatogênicos, preferencialmente organismos fúngicos.

[0190] Um aspecto adicional da invenção se refere a um método para controlar ou prevenir uma infestação de plantas, por exemplo, plantas úteis, como plantas de cultura, material de propagação das mesmas, por exemplo, sementes, culturas colhidas, por exemplo, culturas alimentares colhidas, ou de materiais não vivos por insetos ou por fitopatogênicos ou micro-organismos de deterioração ou organismos potencialmente nocivos ao ser humano, especialmente organismos fúngicos, que compreende a aplicação de um composto de fórmula (I) ou de um composto individual preferencial conforme definido acima como ingrediente ativo às plantas, a partes das plantas ou ao lócus da mesma, ao material de propagação dos mesmos, ou a qualquer parte dos materiais não vivos.

[0191] Controle ou prevenção significa redução da infestação por microrganismos fitopatogênicos ou que causem deterioração ou organismos potencialmente nocivos para o homem, especialmente organismos fúngicos, em um nível tal que seja demonstrada uma melhoria.

[0192] Um método preferencial de controle ou prevenção da infestação de plantas de cultura por microrganismos fitopatogênicos, especialmente organismos fúngicos, ou insetos que compreendem a aplicação de um composto da fórmula (I), ou uma composição agroquímica que contém pelo menos um dos referidos compostos, é a aplicação foliar. A frequência de aplicação e a taxa da aplicação dependerão do risco de infestação pelo correspondente patógeno ou inseto. No entanto, os compostos da fórmula (I) podem também penetrar na planta pelas raízes através do solo (ação sistêmica), por encharcamento do lócus da planta com uma formulação líquida ou por aplicação dos compostos na forma sólida no solo, por exemplo, na forma granular (aplicação no solo). Em culturas de arroz irrigado, tais granulados podem ser aplicados ao campo de arroz irrigado. Os compostos da fórmula (I) podem ser também aplicados a sementes (revestimento) por impregnação das sementes ou tubérculos com uma formulação líquida do fungicida ou por revestimento dos mesmos com uma formulação sólida.

[0193] Uma formulação, por exemplo uma composição contendo o composto da fórmula (I) e, se desejado, um adjuvante sólido ou líquido ou monômeros para encapsulação do composto da fórmula (I) pode ser preparada de uma maneira conhecida, tipicamente por mistura íntima e/ou trituração do composto com diluentes, por exemplo solventes, transportadores sólidos e, opcionalmente, compostos tensoativos (surfatantes).

[0194] Taxas de aplicação vantajosas variam normalmente de 5 g a 2 kg de ingrediente ativo (i.a.) por hectare (ha), preferencialmente de 10 g a 1 kg de i.a./ha, mais preferencialmente de 20 g a 600 g de i.a./ha. Quando usadas como agente de encharcamento de sementes, as dosagens convenientes variam de 10mg a 1g de substância ativa por kg de sementes.

[0195] Quando as combinações da presente invenção são usadas para tratar sementes, taxas de 0,001 a 50 g de um composto de fórmula (I) por kg de sementes, preferencialmente de 0,01 a 10 g por kg de sementes, são geralmente suficientes.

[0196] Adequadamente, uma composição compreendendo um composto da fórmula (I) de acordo com a presente invenção é aplicada preventivamente, significando antes do desenvolvimento de doença, ou curativamente, significando após desenvolvimento de doença.

[0197] As composições da invenção podem ser empregues em qualquer forma convencional, por exemplo na forma de uma embalagem dupla, um pó para tratamento de sementes a seco (DS), uma emulsão para tratamento de sementes (ES), um concentrado apto a fluir para tratamento de sementes (FS), uma solução para tratamento de sementes (LS), um pó dispersível em água para tratamento de sementes (WS), uma suspensão de cápsulas para tratamento de sementes (CF), um gel para tratamento de sementes (GF), um concentrado em emulsão (EC), um concentrado em suspensão (SC), uma suspoemulsão (SE), uma suspensão de cápsulas (CS), um grânulo dispersível em água (WG), um grânulo emulsificável (EG), uma emulsão, água em óleo (EO), uma emulsão, óleo em água (EW), uma microemulsão (ME), uma dispersão em óleo (OD), um fluido miscível em óleo (OF), um líquido miscível em óleo (OL), um concentrado solúvel (SL), uma suspensão de volume ultrabaixo (SU), um líquido de volume ultrabaixo (UL), um concentrado técnico (TK), um concentrado dispersível (DC), um pó molhável (WP) ou qualquer formulação tecnicamente exequível em combinação com adjuvantes agricolamente aceitáveis.

[0198] Tais composições podem ser produzidas de maneira convencional, por exemplo por mistura dos ingredientes ativos com inertes de formulação apropriados (diluentes, solventes, enchimentos e opcionalmente outros ingredientes de formulação tais como surfatantes, biocidas, anticongelantes, adesivos, espessantes e compostos que proporcionam efeitos adjuvantes). Podem ser também empregues formulações de liberação lenta convencionais onde é pretendida eficácia duradoura. Em particular, as formulações a serem aplicadas em formas para pulverização, tais como concentrados dispersíveis em água (por exemplo EC, SC, DC, OD, SE, EW, EO e similares), pós molháveis e grânulos, podem conter surfatantes tais como agentes molhantes e dispersantes, e outros compostos que proporcionam efeitos adjuvantes, por exemplo o produto da condensação de formaldeído com naftalenossulfonato, um alquilarilsulfonato, um sulfonato de lignina, um sulfato de alquila graxa e alquilfenol etoxilado e um álcool graxo etoxilado.

[0199] Uma formulação para cobertura o de sementes é aplicada de uma maneira conhecido per se às sementes empregando a combinação da invenção e um diluente em forma de formulação para cobertura de sementes adequada, por exemplo, como uma suspensão aquosa ou em uma forma de pó seco tendo boa aderência às sementes. Tais formulações para a cura de sementes são conhecidas na técnica. As formulações para cura de sementes podem conter os ingredientes ativos individuais ou a combinação de ingredientes ativos na forma encapsulada, por exemplo como cápsulas ou microcápsulas de liberação lenta.

[0200] Em geral, as formulações incluem de 0,01 a 90% em peso de agente ativo, de 0 a 20% de tensoativo agricolamente aceitável e 10 a 99,99% de agentes inertes de formulação sólidos ou líquidos e adjuvante(s) em que o agente ativo consiste em pelo menos o composto da fórmula (I) opcionalmente em conjunto com outros agentes ativos, particularmente microbiocidas ou conservantes ou similares.

As formas concentradas de composições contêm geralmente entre cerca de 2 e 80%, preferencialmente entre cerca de 5 e 70% em peso de agente ativo. As formas de aplicação da formulação podem conter por exemplo de 0,01 a 20% em peso, preferencialmente de 0,01 a 5% em peso de agente ativo. Ao passo que os produtos comerciais serão preferencialmente formulados como concentrados, o usuário final empregará normalmente formulações diluídas.

[0201] Embora seja preferencial formular produtos comerciais como concentrados, o usuário final irá normalmente usar formulações diluídas. Tabela 1.1: Esta tabela divulga 67 compostos específicos de fórmula (T-1): (T-1) em que A é: R1, R2 e R3 são hidrogênio, e R4 é como definido abaixo na Tabela 1.

[0202] Cada uma das Tabelas 1.2 a 1.19 (que seguem a Tabela 1.1) tornam disponíveis 67 compostos individuais da fórmula (T-1A) nos quais A, R1, R2, e R3 são tais como especificamente definidos nas Tabelas 1.2 a 1.19, que se referem à Tabela 1, em que R4 é especificamente definido. Tabela 1

Composto Composto R4 R4 n.º n.º 1-

1.001 metila 1.035 (metoximetil)propila 2-metóxi-1,1-dimetil-

1.002 etila 1.036 etila

1.003 propila 1.037 2-metoxietoximetila

1.004 isopropila 1.038 acetoximetila

1.005 butila 1.039 2-acetoxietila 2-acetóxi-1,1-

1.006 sec-butila 1.040 dimetil-etila

1.007 2-metilbutila 1.041 hidroximetila

1.008 terc-butila 1.042 1-hidroxietila

1.009 isobutila 1.043 1-hidroxi-isopropila

1.010 pentila 1.044 2-hidroxietila

1.011 1-etilpropila 1.045 2-hidroxipropila

1.012 2-etilbutila 1.046 3-hidroxipropila 2,2- 2-hidróxi-1,1-

1.013 1.047 dimetilpropila dimetil-etila 1,1- 2-hidroxi-2-metil-

1.014 1.048 dimetilbutila propila 2,2-

1.015 1.049 trifluorometila dimetilbutila 1-etil-1-

1.016 1.050 2,2,2-trifluoroetila metilpropila 3,3,3-

1.017 cianometila 1.051 trifluoropropila

1-

1.018 1.052 4,4,4-trifluorobutila cianoisopropila

1.019 1-cianoetila 1.053 fluorometila

1.020 2-cianoetila 1.054 difluorometila

1.021 3-cianopropila 1.055 2-fluoroetila

1.022 1-etoximetila 1.056 1-fluoroetila

1.023 1-metoximetila 1.057 2,2-difluoroetila difluorometoxim

1.024 1.058 1-acetamidametila etila 1-

1.025 difluorometoxie 1.059 1-acetamidoetila tila

1.026 1-metoxietila 1.060 ciano 1-metóxi-

1.027 1.061 1-acetoxietila isopropila 1-etilóxi- 2-metoxietóxi-

1.028 1.062 isopropila isopropila 1-

1.029 difluorometóxi- 1.063 2-metoxietóxi-1-etila isopropila 2,2,2-trifluoro-1-

1.030 2-metoxietila 1.064 metil-etila 2- 2,2,2-trifluoro-1,1-

1.031 (difluorometóxi 1.065 dimetil-etila )etila 2,2,2-trifluoro-1-

1.032 2-etoxietila 1.066 hidroxi-etila

2,2,2-trifluoro-1-

1.033 1-etoxietila 1.067 metoxi-etila

1.034 2-metoxipropila Tabela 1.2: Esta tabela divulga 67 compostos específicos da fórmula (T-1) em que A é: R1, R2 e R2 são hidrogênio, e R4 é como definido acima na Tabela 1. Tabela 1.3: Esta tabela divulga 67 compostos específicos da fórmula (T-1) em que A é: R1 e R2 são hidrogênio, R3 é metila, e R4 é como definido acima na Tabela 1. Tabela 1.4: Esta tabela divulga 67 compostos específicos da fórmula (T-1) em que A é: R1 e R2 são hidrogênio, R3 é metila, e R4 é como definido acima na Tabela 1. Tabela 1.5: Esta tabela divulga 67 compostos específicos da fórmula (T-1) em que A é:

R1 e R2 são hidrogênio, R3 é etila, e R4 é como definido acima na Tabela 1. Tabela 1.6: Esta tabela divulga 67 compostos específicos da fórmula (T-1) em que A é:

R1 e R2 são hidrogênio, R3 é etila, e R4 é como definido acima na Tabela 1. Tabela 1.7: Esta tabela divulga 67 compostos específicos da fórmula (T-1) em que A é:

R1 e R2 são hidrogênio, R3 é ciclopropila, e R4 é como definido acima na Tabela 1. Tabela 1.8: Esta tabela divulga 67 compostos específicos da fórmula (T-1) em que A é:

R1 e R2 são hidrogênio, R3 é ciclopropila, e R4 é como definido acima na Tabela 1. Tabela 1.9: Esta tabela divulga 67 compostos específicos da fórmula (T-1) em que A é:

R1 e R2 são hidrogênio, R3 é 2,2-difluoroetóxi, e R4 é como definido acima na Tabela 1.

Tabela 1.10: Esta tabela divulga 67 compostos específicos da fórmula (T-1) em que A é:

R1 e R2 são hidrogênio, R3 é 2,2-difluoroetóxi, e R4 é como definido acima na Tabela 1. Tabela 1.11: Esta tabela divulga 67 compostos específicos da fórmula (T-1) em que A é:

R1 e R2 são hidrogênio, R3 é metóxi, e R4 é como definido acima na Tabela 1. Tabela 1.12: Esta tabela divulga 67 compostos específicos da fórmula (T-1) em que A é:

R1 e R2 são hidrogênio, R3 é metóxi, e R4 é como definido acima na Tabela 1. Tabela 1.13: Esta tabela divulga 67 compostos específicos da fórmula (T-1) em que A é:

R1 e R2 são hidrogênio, R3 é metóxi, e R4 é como definido acima na Tabela 1.

Tabela 1.14: Esta tabela divulga 67 compostos específicos da fórmula (T-1) em que A é:

R1 é hidrogênio, R2 é metila e R3 é metóxi, e R é como definido acima na Tabela 1. Tabela 1.15: Esta tabela divulga 67 compostos específicos da fórmula (T-1) em que A é:

R1 é hidrogênio, R2 é metila e R3 é metóxi, e R4 é como definido acima na Tabela 1. Tabela 1.16: Esta tabela divulga 67 compostos específicos da fórmula (T-1) em que A é:

R1 e R2 são hidrogênio, R3 é metóxi, e R4 é como definido acima na Tabela 1. Tabela 1.17: Esta tabela divulga 67 compostos específicos da fórmula (T-1) em que A é:

R1 e R2 são hidrogênio, R3 é metóxi, e R4 é como definido acima na Tabela 1. Tabela 1.18: Esta tabela divulga 67 compostos específicos da fórmula (T-1) em que A é:

R1 e R2 são hidrogênio, R3 é etóxi, e R4 é como definido acima na Tabela 1. Tabela 1.19: Esta tabela divulga 67 compostos específicos da fórmula (T-1) em que A é:

R1 e R2 são hidrogênio, R3 é etóxi, e R4 é como definido acima na Tabela 1. Tabela 2.1: Esta tabela divulga 55 compostos específicos de fórmula (T-2):

(T-2) em que A é:

R1, R2 e R3 são hidrogênio, e -NR5(R6) é como definido abaixo na Tabela 2. Cada uma das Tabelas 2.2 a 2.19 (que seguem a Tabela 2.1) tornam disponíveis 55 compostos individuais da fórmula (T- 2) nos quais A, R1, R2, e R3 são tais como especificamente definidos nas Tabelas 2.2 a 2.19, que se referem à Tabela 2, em que NR5(R6) é especificamente definido.

Tabela 2

Composto Composto NR5(R6) NR5(R6) n.º N° N-oxetan-3-il-N-

2.001 N-metilamino 2.029 metoxiamino N-metil-N-

2.002 etilamino 2.030 ciclopropilmetilam ino N-metil-N-1-

2.003 propilamino 2.031 ciclopropiletilami no N-metil-N-[2-

2.004 isopropilamino 2.032 (dimetilamino)etil ]amino N-etil-N-(2-

2.005 prop-2-enilamino 2.033 cianoetil)amino N-propil-N-

2.006 prop-2-inilamino 2.034 (ciclopropilmetil) amino 2,2,2- N,N-(di-2-

2.007 2.035 trifluoroetilamino metoxietil)amino 2,2- N-metil-N-

2.008 2.036 difluoroetilamino cianometilamino 2,2- N-metil-N-prop-2-

2.009 2.037 difluoroetoxiamino enilamino 2-

2.010 (dimetilamino)etil 2.038 N,N-dietilamino amino

N,N-(di-prop-2-

2.011 cianoamino 2.039 enil)amino N-ciclopropil-N-

2.012 2-metoxietilamino 2.040 (2.2- difluoroetil)amino 2- N-etóxi-N-

2.013 2.041 metoxipropilamino isopropilamino (2-metóxi-1-metil- N-metil-N-

2.014 2.042 etila)amino metoxiamino 2- N-metil-N-prop-2-

2.015 difluorometoxietil 2.043 inilamino amino 2- N-metil-N-3,3,3-

2.016 difluorometoxiprop 2.044 trifluorometilamin ilamino o (2-difluorometóxi- N-metil-N-2-

2.017 1-metil- 2.045 metoxietilamino etila)amino

2.018 cianometilamino 2.046 N,N-dimetilamino N-etil-N-

2.019 1-cianoetilamino 2.047 metilamino N-propil-N-

2.020 ciclopropilamino 2.048 metilamino ciclopropilmetilam

2.021 2.049 metoxiamino ino 1-

2.022 ciclopropiletilami 2.050 etoxiamino no

1-

2.023 trifluorometilcicl 2.051 propoxiamino oprop-1-ilamino 1-

2.024 ciclopropilciclopr 2.052 isopropoxiamino op-1-ilamino 1-metilcicloprop- prop-2-

2.025 2.053 1-ilamino eniloxiamino 1-cianocicloprop- prop-2-

2.026 2.054 1-ilamino iniloxiamino 1-metoxicicloprop-

2.027 2.055 oxetan-3-ilamino 1-ilmetilamino 1-

2.028 hidroxiciclopropil metilamino Tabela 2.2: Esta tabela divulga 55 compostos específicos da fórmula (T-2) em que A é: R1, R2 e R3 são hidrogênio, e NR5(R6) é como definido acima na Tabela 2. Tabela 2.3: Esta tabela divulga 55 compostos específicos da fórmula (T-2) em que A é: R1 e R2 são hidrogênio, R3 é metila, e NR5(R6) é como definido acima na Tabela 2.

Tabela 2.4: Esta tabela divulga 55 compostos específicos da fórmula (T-2) em que A é:

R1 e R2 são hidrogênio, R3 é metila, e NR5(R6) é como definido acima na Tabela 2. Tabela 2.5: Esta tabela divulga 55 compostos específicos da fórmula (T-2) em que A é:

R1 e R2 são hidrogênio, R3 é etila, e NR5(R6) é como definido acima na Tabela 2. Tabela 2.6: Esta tabela divulga 55 compostos específicos da fórmula (T-2) em que A é:

R1 e R2 são hidrogênio, R3 é etila, e NR5(R6) é como definido acima na Tabela 2. Tabela 2.7: Esta tabela divulga 55 compostos específicos da fórmula (T-2) em que A é:

R1 e R2 são hidrogênio, R3 é ciclopropila, e NR5(R6) é como definido acima na Tabela 2. Tabela 2.8: Esta tabela divulga 55 compostos específicos da fórmula (T-2) em que A é:

R1 e R2 são hidrogênio, R3 é ciclopropila, e NR5(R6) é como definido acima na Tabela 2. Tabela 2.9: Esta tabela divulga 55 compostos específicos da fórmula (T-2) em que A é:

R1 e R2 são hidrogênio, R3 é 2,2-difluoroetóxi, e NR5(R6) é como definido acima na Tabela 2. Tabela 2.10: Esta tabela divulga 55 compostos específicos da fórmula (T-2) em que A é:

R1 e R2 são hidrogênio, R3 é 2,2-difluoroetóxi, e NR5(R6) é como definido acima na Tabela 2. Tabela 2.11: Esta tabela divulga 55 compostos específicos da fórmula (T-2) em que A é:

R1 e R2 são hidrogênio, R3 é metóxi, e NR5(R6) é como definido acima na Tabela 2. Tabela 2.12: Esta tabela divulga 55 compostos específicos da fórmula (T-2) em que A é:

R1 e R2 são hidrogênio, R3 é metóxi, e NR5(R6) é como definido acima na Tabela 2. Tabela 2.13: Esta tabela divulga 55 compostos específicos da fórmula (T-2) em que A é:

e R1 e R2 são hidrogênio, R3 é metóxi, e NR5(R6) é como definido acima na Tabela 2. Tabela 2.14: Esta tabela divulga 55 compostos específicos da fórmula (T-2) em que A é:

e R1 é hidrogênio, R2 é metila e R3 é metóxi, e NR5(R6) é como definido acima na Tabela 2. Tabela 2.15: Esta tabela divulga 55 compostos específicos da fórmula (T-2) em que A é:

e R1 é hidrogênio, R2 é metila e R3 é metóxi, e NR5(R6) é como definido acima na Tabela 2. Tabela 2.16: Esta tabela divulga 55 compostos específicos da fórmula (T-2) em que A é:

R1 e R2 são hidrogênio, R3 é metóxi, e NR5(R6) é como definido acima na Tabela 2. Tabela 2.17: Esta tabela divulga 55 compostos específicos da fórmula (T-2) em que A é: R1 e R2 são hidrogênio, R3 é metóxi, e NR5(R6) é como definido acima na Tabela 2. Tabela 2.18: Esta tabela divulga 55 compostos específicos da fórmula (T-2) em que A é: R1 e R2 são hidrogênio, R3 é etóxi, e NR5(R6) é como definido acima na Tabela 2. Tabela 2.19: Esta tabela divulga 55 compostos específicos da fórmula (T-2) em que A é: R1 e R2 são hidrogênio, R3 é etóxi, e NR5(R6) é como definido acima na Tabela 2.

EXEMPLOS

[0203] Os Exemplos que se seguem servem para ilustrar a invenção.

[0204] Os compostos da invenção podem ser distinguidos de compostos conhecidos em virtude da maior eficácia a taxas de aplicação baixas, o que pode ser verificado pelo perito na técnica utilizando os procedimentos experimentais delineados nos Exemplos, utilizando taxas de aplicação mais baixas se necessário, por exemplo 50 ppm, 12,5 ppm, 6 ppm, 3 ppm, 1,5 ppm, 0,8 ppm ou 0,2 ppm.

[0205] Os compostos de fórmula (I) podem possuir qualquer número de benefícios incluindo, inter alia, níveis vantajosos de atividade biológica para proteger as plantas contra doenças que são causadas por fungos ou propriedades superiores para uso como ingredientes ativos agroquímicos (por exemplo, maior atividade biológica, um espectro de atividade vantajoso, um perfil de segurança aumentado (incluindo tolerância de culturas melhorada), propriedades físico-químicas melhoradas ou biodegradabilidade aumentada).

[0206] Ao longo desta descrição, as temperaturas são apresentadas em graus Celsius (°C) e “pf.” significa ponto de fusão. LC/MS significa Cromatografia Líquida acoplada a Espectrometria de Massa, e a descrição do aparelho e do método A é a seguinte: A descrição do aparelho de LC/MS e do método A é: Detector SQ 2 da Waters Método de ionização: Eletropulverização Polaridade: íons positivos e negativos Capilar (kV) 3,0, Cone (V) 30,00, Extrator (V) 2,00, Temperatura da Fonte (°C) 150, Temperatura de Dessolvatação

(°C) 350, Fluxo de Gás no Cone (L/h) 0, Fluxo do Gás de Dessolvatação (L/h) 650 Gama de massas: 100 a 900 Da Gama de Comprimentos de onda do DAD (nm): 210 a 500 Método UPLC ACQUITY da Waters com as seguintes condições de gradiente de HPLC: (Solvente A: Água/Metanol 20:1 + ácido fórmico a 0,05% e Solvente B: Acetonitrila + ácido fórmico a 0,05%) Tempo (minutos) A (%) B (%) Taxa de fluxo (mL/min) 0 100 0 0,85 1,2 0 100 0,85 1,5 0 100 0,85

[0207] Tipo de coluna: ACQUITY UPLC HSS T3 da Waters; Comprimento da coluna: 30 mm; Diâmetro interno da coluna: 2,1 mm; Tamanho das Partículas: 1,8 mícrones; Temperatura: 60 °C. Exemplos de Formulação Pós molháveis a) b) c) Ingrediente ativo [composto da 25 % 50 % 75 % fórmula (I)] lignossulfonato de sódio 5 % 5 % - lauril sulfato de sódio 3 % - 5 % di-isobutilnaftalenossulfonato de - 6 % 10 % sódio éter de polietilenoglicol de fenol - 2 % -

(7-8 mol de óxido de etileno) ácido silícico altamente disperso 5 % 10 % 10 % Caulim 62 % 27 % -

[0208] O ingrediente ativo é cuidadosamente misturado com os adjuvantes e a mistura é cuidadosamente triturada em um moinho adequado, originando pós molháveis que podem ser diluídos com água para fornecer suspensões da concentração desejada. Pós para tratamento de sementes a a) b) c) seco Ingrediente ativo [composto da 25 % 50 % 75 % fórmula (I)] óleo mineral leve 5 % 5 % 5 % ácido silícico altamente disperso 5 % 5 % - Caulim 65 % 40 % - Talco - - 20 %

[0209] O ingrediente ativo é cuidadosamente misturado com os adjuvantes e a mistura é cuidadosamente triturada em um moinho adequado, dando origem a pós que podem ser utilizados diretamente para o tratamento de sementes. Concentrado emulsionável ingrediente ativo [composto da fórmula 10 % (I)] éter de polietilenoglicol de octilfenol 3 % (4-5 mol de óxido de etileno) dodecilbenzenossulfonato de cálcio 3 % éter de poliglicol de óleo de rícino (35 4 % mol de óxido de etileno)

Ciclo-hexanona 30 % mistura de xilenos 50 %

[0210] Emulsões de qualquer diluição requerida, que podem ser utilizadas na proteção de plantas, podem ser obtidas a partir desse concentrado por diluição com água. Poeiras a) b) c) Ingrediente ativo [composto da 5 % 6 % 4 % fórmula (I)] Talco 95 % - - Caulim - 94 % - carga mineral - - 96 %

[0211] Poeiras prontas para usar são obtidas por mistura do ingrediente ativo com o transportador e trituração da mistura em um moinho adequado. Tais pós podem ser também usados para revestimento a seco para semente. Grânulos de extrusora Ingrediente ativo [composto da 15 % fórmula (I)] lignossulfonato de sódio 2 % Carboximetilcelulose 1 % Caulim 82 %

[0212] O ingrediente ativo é misturado e triturado com os adjuvantes, e a mistura é umedecida com água. A mistura é extrudada e depois seca em uma corrente de ar.

Grânulos revestidos Ingrediente ativo [composto da 8 fórmula (I)] % polietileno glicol (p. mol. 3 200) % Caulim 89 %

[0213] O ingrediente ativo finamente triturado é uniformemente aplicado, em um misturador, ao caulim umedecido com polietilenoglicol. São obtidos deste modo grânulos revestidos não empoeirados. Concentrado em suspensão Ingrediente ativo [composto da fórmula (I)] 40 % propilenoglicol 10 % éter nonilfenólico de polietilenoglicol (15 6 % mol de óxido de etileno) Lignossulfonato de sódio 10 % Carboximetilcelulose 1 % Óleo de silicone (na forma de uma emulsão a 1 % 75% em água) Água 32 %

[0214] O ingrediente ativo finamente triturado é intimamente misturado com os adjuvantes, dando um concentrado em suspensão a partir do qual podem ser obtidas suspensões de qualquer diluição desejada por diluição com água. Usando tais diluições, plantas vivas bem como material de propagação de plantas podem ser tratados e protegidos contra infestação por microrganismos, por pulverização, derramamento ou imersão. Concentrado apto a fluir para tratamento de sementes Ingrediente ativo [composto da fórmula (I)] 40 % propilenoglicol 5 % copolímero butanol PO/EO 2 % triestirenofenol com 10-20 moles de EO 2 % 1,2-benzisotiazolin-3-ona (na forma de uma 0,5 % solução a 20% em água) sal de cálcio de pigmento monoazo 5 % Óleo de silicone (na forma de uma emulsão a 0,2 % 75% em água) Água 45,3 %

[0215] O ingrediente ativo finamente triturado é intimamente misturado com os adjuvantes, dando um concentrado em suspensão a partir do qual podem ser obtidas suspensões de qualquer diluição desejada por diluição com água. Usando tais diluições, plantas vivas bem como material de propagação de plantas podem ser tratados e protegidos contra infestação por microrganismos, por pulverização, derramamento ou imersão. Suspensão de Cápsulas de Liberação Lenta

[0216] 28 partes de uma combinação do composto da fórmula (I) são misturadas com 2 partes de um solvente aromático e 7 partes de mistura de di-isocianato de tolueno/polimetileno-polifenilisocianato (8:1). Essa mistura é emulsificada em uma mistura de 1,2 partes de álcool de polivinila, 0,05 partes de um antiespumante e 51,6 partes de água até ser alcançado o tamanho de partículas desejado. A esta emulsão é adicionada uma mistura de 2,8 partes de 1,6-diamino-hexano em 5,3 partes de água. A mistura é agitada até a reação de polimerização estar completa.

[0217] A suspensão de cápsulas obtida é estabilizada adicionando 0,25 partes de um espessante e 3 partes de um agente dispersante. A Formulação de suspensão de cápsulas contém 28% dos ingredientes ativos. O diâmetro médio das cápsulas é 8-15 mícrons.

[0218] A formulação resultante é aplicada a sementes como uma suspensão aquosa em um aparelho adequado para tal propósito. Lista de Abreviaturas: AIBN = azobisisobutironitrila brs = singleto largo DMF = dimetilformamida DMA = dimetilacetamida DIPEA = N,N-di-isopropiletilamina EtOAc = acetato de etila HCl = ácido clorídrico pf = ponto de fusão °C = graus Celsius MeOH = álcool metílico NaOH = hidróxido de sódio NBS = N-bromossuccinimida min = minutos ta = temperatura ambiente h = hora(s) TFAA = anidrido do ácido trifluoroacético THF = tetra-hidrofurano Tr = tempo de retenção (em minutos) LC/MS = Cromatografia Líquida-Espectrometria de Massa (a descrição do aparelho e dos métodos utilizados para a análise por LC/MS é fornecida acima) Exemplos de Preparação

[0219] Usando as técnicas sintéticas descritas tanto acima quanto abaixo, os compostos de fórmula (I) podem ser preparados em conformidade. Exemplo 1: Este exemplo ilustra a preparação de 1- ciclopropil-3-metil-1-[[5-[5-(trifluorometil)-1,2,4- oxadiazol-3-il]-2-tienil]metil]tioureia (Composto 1.11 da Tabela T1).

Passo 1: Preparação da N´-hidroxi-5-metil-tiofeno-2- carboxamidina

[0220] A uma suspensão de 5-meiltiofeno-2-carbonitrila (9,0 g, 73 mmol) em etanol (365 mL) em agitação à temperatura ambiente foi adicionada trietilamina (20,6 mL, 146 mmol) seguida da introdução em porções de cloridrato de hidroxilamina (10,3 g, 146 mmol). O conteúdo da reação foi aquecido ao refluxo durante 3,5 horas, resfriado a 25 °C, e concentrado sob pressão reduzida para fornecer 32.0 g do composto do título como um resíduo em bruto que foi usado nas transformações seguintes sem purificação adicional. LC/MS (Método A) tempo de retenção = 0,24 minutos, 156 (M+H). Passo 2: Preparação do 3-(5-metil-2-tienil)-5- (trifluorometil)-1,2,4-oxadiazol

[0221] Em uma suspensão de N'-hidroxi-5-metil-tiofeno-2- carboxamidina (32,0 g) impura em tetra-hidrofurano (1000 mL) foi introduzida piridina (24 mL, 292 mmol) e o conteúdo foi resfriado a 10 °C. Nesta suspensão foi introduzida gota-a- gota anidrido trifluoroacético (30,9 mL, 219 mL). Permitiu- se que a mistura reacional aquecesse até 25 ºC durante a noite, e em seguida concentrada a pressão reduzida. O resíduo resultante foi dissolvido em acetato de etila, lavado com uma solução aquosa de HCl 1M, água, e uma solução aquosa saturada de Na2CO3. A camada orgânica foi seca com sulfato de sódio, filtrada, e os produtos voláteis foram removidos a pressão reduzida. O resíduo em bruto foi purificado por cromatografia flash com sílica gel utilizando um gradiente de eluentes de ciclo-hexano/EtOAc para dar origem a 13,1 g do composto em epígrafe como um óleo límpido. LC/MS (Método A) tempo de retenção = 1,13 minutos, massa não detectada. 1H RMN (400 MHz, CDCl3) δ ppm: 7,68 (d, 1H), 6,84 (d, 1H), 2,57 (s, 3H).

19F RMN (400 MHz, CDCl3) δ ppm: -65,44 (s). Passo 3a: Preparação do 3-[5-(bromometil)-2-tienil]-5- (trifluorometil)-1,2,4-oxadiazol

[0222] A uma solução de 3-(5-metil-2-tienil)-5- (trifluorometil)-1,2,4-oxadiazol (13,1 g, 55,7 mmol) e tetraclorometano (111 mL) sob atmosfera de argônio foi adicionada AIBN (0,93 g, 5,6 mmol) e em seguida NBS (11,02 g, 61,3 mmol). O conteúdo foi aquecido a 70 °C durante 18 horas. A mistura foi resfriada até 25 °C e em seguida diluída com diclorometano e água. As camadas foram separadas, a fase orgânica foi seca com sulfato de sódio, e os produtos voláteis foram removidos sob pressão reduzida. O resíduo em bruto foi purificado por cromatografia flash com sílica gel utilizando um gradiente de eluentes de ciclo-hexano/EtOAc para dar origem a 3,86 g do composto em epígrafe como um óleo amarelo. LC/MS (Método A) tempo de retenção = 1,14 minutos, massa não detectada. 1H RMN (400 MHz, CDCl3) δ ppm: 8,11 (d, 1H), 7,55 (d, 1H), 4,53 (s, 2H). 19F RMN (400 MHz, CDCl3) δ ppm: -65,31 (s).

[0223] O 3-[5-(dibromometil)-2-tienil]-5- (trifluorometil)-1,2,4-oxadiazol foi isolado como subproduto sob a forma de um sólido amorfo amarelo (13,0 g)

1H RMN (400 MHz, CDCl3) δ ppm: 7,73 (d, 1H), 7,32 (d, 1H), 6,91 (s, 1H). Passo 4: Preparação de N-[[5-[5-(trifluorometil)-1,2,4- oxadiazol-3-il]-2-tienil]metil] ciclopropanamina

[0224] A uma solução de 3-[5-(bromometil)-2-tienil]-5- (trifluorometil)-1,2,4-oxadiazol (2 g, 6,39 mmol) em tetra- hidrofurano (5 mL) foi introduzida ciclopropilamino (2,21 mL, 31,9 mmol) gota a gota e a suspensão resultante foi agitada durante a noite. O conteúdo sólido foi removido por filtração e os voláteis foram removidos sob pressão reduzida. O resíduo em bruto resultante foi purificado por cromatografia flash com sílica gel utilizando um gradiente de eluentes de ciclo-hexano/EtOAc para dar origem a 1,70 g do composto em epígrafe como um óleo amarelo. LC/MS (Método A) tempo de retenção = 0,57 minutos, (M+H) não observado. 1H RMN (400 MHz, CDCl3) δ ppm: 7,70 (d, 1H), 7,02 (d, 1H), 4,09 (s, 2H), 2,25 (m, 1H), 1,95 (s l, 1H), 0,50 (m, 4H). Passo 5: Preparação de 1-ciclopropil-3-metil-1-[[5-[5- (trifluorometil)-1,2,4-oxadiazol-3-il]-2-tienil]metil]ureia

[0225] A uma solução em agitação de N-metóxi-1-[5-[5- (trifluorometil)-1,2,4-oxadiazol-3-il]-2-tienil]metanamina (0,15 g, 0,52 mmol) em diclorometano (1,6 mL) foi adicionada trietilamina (0,15 mL, 1,43 mmol). A mistura resultante foi esfriada para 5 °C e então foi introduzido cloreto de N- metilcarbamoilo (0,06 g, 0,67 mmol). Foi permitido que a mistura reacional atingisse 25 °C e agitada durante 1 hora. O resíduo resultante foi adicionado a água e extraído com acetato de etila. A camada orgânica foi lavada com uma solução aquosa saturada de NaCl e seca sobre sulfato de sódio. Os voláteis foram removidos sob pressão reduzida e o resíduo em bruto resultante foi purificado por cromatografia flash em sílica gel sando um gradiente de eluente ciclo- hexano/EtOAc para dar 0,14 g do composto do título como um óleo amarelo. LC/MS (Método A) tempo de retenção = 0,98 minutos, 347 (M+H). 1H RMN (400 MHz, CDCl3) δ ppm: 7,70 (d, 1H), 7,05 (d, 1H), 5,45 (s l, 1H), 4,70 (s, 2H), 2,90 (s, 3H), 2,45 (m, 1H), 0,89 (m, 2H), 0,82 (m, 2H). Passo 6: Preparação de 1-ciclopropil-3-metil-1-[[5-[5- (trifluorometil)-1,2,4-oxadiazol-3-il]-2- tienil]metil]tioureia

[0226] A uma suspensão de N-[[5-[5-(trifluorometil)- 1,2,4-oxadiazol-3-il]-2-tienil]metil]ciclopropanamina (0,09 g, 0,27 mmol) em tolueno (1 mL) foi introduzido pentassulfeto de fósforo (0,07 g, 0,29 mmol) e a reação foi aquecida ao refluxo. Após 2 horas, o conteúdo foi permitido atingir 25 °C, em seguida vertido para uma mistura de água e acetato de etila. As camadas foram separadas, a camada orgânica foi seca sobre sulfato de sódio, concentrada sob pressão reduzida e o resíduo em bruto resultante foi purificado por cromatografia flash sobre sílica gel (gradiente de eluente ciclo-hexano/EtOAc 1:0 a 1:1) para dar 0,02 g do composto do título como uma goma amarela. LC/MS (Método A) tempo de retenção = 1,07 minutos, 363 (M+H). 1H RMN (400 MHz, CDCl3) δ ppm: 7,70 (d, 1H), 7,12 (d, 1H), 6,15 (s l, 1H), 5,45 (s, 2H), 3,70 (s, 3H), 2,50 (m, 1H), 1,05 (m, 2H), 0,95 (m, 2H). 19F RMN (400 MHz, CDCl3) δ ppm: -65,38 (s). Exemplo 2: Este exemplo ilustra a preparação de 3- ciclopropil-1-metoxi-1-[[4-[5-(trifluorometil)-1,2,4- oxadiazol-3-il]fenil]metil]tioureia (Composto 1.7 da Tabela T1).

Passo 1: Preparação da N'-hidroxi-4-metil-benzamidina

[0227] A uma suspensão de 4-metilbenzonitrila (35 g, 0,29 mol) em etanol (220 ml) e água (440 ml) foi adicionado à temperatura ambiente cloridrato de hidroxilamina (41,1 g, 0,58 mol), carbonato de potássio (65,4 g, 0,47 mol), e 8- hidroxiquinolina (0,22 g, 1,5 mmol). A mistura reacional foi aquecida a 80 °C durante 4 horas, em seguida resfriada até à temperatura ambiente, e diluída com HCl a 2N até pH 8. Os voláteis foram removidos sob pressão reduzida e os conteúdos da reação foram filtrados, lavados com água e secos sob vácuo de modo a proporcionar 39,1 g do composto do título. LC/MS (Método A) tempo de retenção = 0,23 minutos, 151,0 (M+H). Passo 2: Preparação do 3-(p-tolil)-5-(trifluorometil)-1,2,4- oxadiazol

N

O H3C

N F F F

[0228] A uma solução de N'-hidroxi-4-metil-benzamidina (38,7 g, 0,25 mol) em 2-metiltetra-hidrofurano (750 mL) foi adicionado anidrido trifluoroacético a 0 °C. A mistura reacional foi agitada a 15 °C por duas horas e depois diluída com água. A camada orgânica foi separada, lavada sucessivamente com uma solução aquosa saturada de bicarbonato de sódio, uma solução aquosa saturada de cloreto de amônio e água foi seca sobre sulfato de sódio, filtrada e concentrada sob pressão reduzida. O resíduo em bruto resultante foi purificado por cromatografia flash sobre sílica gel (gradiente de heptano/eluente EtOAc 99:1 a 90:10) de modo a proporcionar 54,1 g do composto do título como um óleo transparente, que solidificou após armazenamento. LC/MS (Método A) tempo de retenção = 1,15 minutos, massa não detectada. 1H RMN (400 MHz, CDCl3) δ ppm: 8,00 (d, 2H), 7,32 (d, 2H), 2,45 (s, 3H). 19F RMN (400 MHz, CDCl3) δ ppm: -65,41 (s). Passo 3a: Preparação do 3-[4-(bromometil)fenil]-5- (trifluorometil)-1,2,4-oxadiazol

[0229] Uma mistura de 3-(p-tolil)-5-(trifluorometil)- 1,2,4-oxadiazol (56,0 g, 0,24 mol) e NBS (45,4 g, 0,25 mol) em tetraclorometano (480 ml) sob argônio foi aquecida a 70 °C. Adicionou-se AIBN (4,03 g, 24 mmol) e a mistura reacional foi agitada a 65 °C durante 18 horas. A reação foi resfriada até à temperatura ambiente e diluída com diclorometano e água. As camadas foram separadas e a camada orgânica foi lavada com uma solução aquosa saturada de bicarbonato de sódio, seca sobre sulfato de sódio, filtrada, e concentrada sob pressão reduzida. O resíduo em bruto foi purificado por cromatografia flash sobre sílica gel (gradiente de eluente ciclo-hexano/EtOAc 100:0 a 95:5) de modo a proporcionar 44,7 g do composto do título como um óleo branco. pf: 58-63 °C. 1H RMN (400 MHz, CDCl3) δ ppm: 8,11 (d, 2H), 7,55 (d, 2H), 4,53 (s, 2H). 19F RMN (400 MHz, CDCl3) δ ppm: -65,32 (s).

[0230] 3-[4-(dibromometil)fenil]-5-(trifluorometil)- 1,2,4-oxadiazol foi isolado como subproduto como um sólido branco. pf: 61-66 °C. 1H RMN (400 MHz, CDCl3) δ ppm: 8,15 (d, 2H), 7,73 (d, 2H), 6,68 (s, 1H). 19F RMN (400 MHz, CDCl3) δ ppm: -65,34 (s). Passo 3b: Preparação de 3-[4-(bromometil)fenil]-5- (trifluorometil)-1,2,4-oxadiazol a partir de 3-[4- (dibromometil)fenil]-5-(trifluorometil)-1,2,4-oxadiazol

[0231] A uma mistura de proporção de 1:9 de 3-[4- (bromometil)fenil]-5-(trifluorometil)-1,2,4-oxadiazol e 3- [4-(dibromometil) fenil]-5-(trifluorometil)- 1,2,4- oxadiazol (10,2 g) em acetonitrila (95 mL), água (1,9 mL) e DIPEA (6,20 mL, 35,7 mmol) foi adicionado dietilfosfito (4,7 mL, 35,7 mmol) a 5 °C. A mistura foi agitada a 5-10 °C por duas horas, foi adicionado HCl a 1M aquoso e os voláteis foram removidos sob pressão reduzida. A pasta branca resultante foi extraída com diclorometano e a camada orgânica combinada total foi seca sobre sulfato de sódio, filtrada e concentrada sob pressão reduzida. O resíduo em bruto resultante foi purificado por cromatografia flash sobre sílica gel (gradiente de eluente ciclo-hexano/EtOAc 99:1 a 9:1) de modo a proporcionar 7,10 g do composto do título como um óleo branco. pf: 58-63 °C.

1H RMN (400 MHz, CDCl3) δ ppm: 8,11 (d, 2H), 7,55 (d, 2H), 4,53 (s, 2H). 19F RMN (400 MHz, CDCl3) δ ppm: -65,32 (s). Passo 4: Preparação de N-metoxi-1-[4-[5-(trifluorometil)- 1,2,4-oxadiazol-3-il]fenil]metanamina

[0232] A uma solução de cloridrato de O-metil- hidroxilamina (11,2 g, 131,3 mmol) em diclorometano (91 mL) foi introduzido DIPEA (19,1 g, 147,7 mmol) através de adição gota a gota. Após 20 minutos, 3-[4-(bromometil)fenil]-5- (trifluorometil)-1,2,4-oxadiazol (14,0 g, 16,4 mmol) foi introduzido como uma solução de diclorometano (4 mL). A mistura reacional foi agitada à temperatura ambiente por 24 horas, depois foi vertida em água e as camadas foram separadas. A camada orgânica foi lavada com água, a fração orgânica foi concentrada sob pressão reduzida e o resíduo em bruto resultante foi purificado por cromatografia flash sobre sílica gel (gradiente de eluente ciclo-hexano/EtOAc 1:0 a 7:3) para dar 4,4 g do composto do título como um óleo amarelado. 1H RMN (400 MHz, CDCl3) δ ppm: 8,09 (d, 2H), 7,53 (d, 2H), 5,33 (s l, 1H), 4,12 (s, 2H), 3,50 (s, 3H). Passo 5: Preparação de 3-ciclopropil-1-metoxi-1-[[4-[5- (trifluorometil)-1,2,4-oxadiazol-3-il]fenil]metil]tioureiar

[0233] A uma solução de ciclopropilamina (0,10 g, 1,75 mmol), trietilamina (0,49 mL, 3,5 mmol) e tetra-hidrofurano (5,3 mL) resfriada por banho de gelo foi introduzido dicloreto de tiocarbonila (0,200 g, 1,75 mmol) em porções.

Depois de atingir 25 °C ao longo de 1 hora, à suspensão laranja foi introduzida N-metoxi-1-[4-[5-(trifluorometil)- 1,2,4-oxadiazol-3-il]fenil]metanamina (0,53 g, 1,93 mmol) dissolvida em tetra-hidrofurano (1,5 mL) e o conteúdo da reação foi agitado durante a noite.

A seguir foi adicionada uma solução saturada de NaHCO3 à mistura e a camada aquosa foi extraída como diclorometano.

A camada orgânica total combinada foi lavada com NaHCO3 saturada, seca sobre sulfato de sódio, filtrada, e concentrada sob pressão reduzida.

O resíduo em bruto foi purificado por cromatografia flash em sílica gel usando um gradiente de eluente ciclo- hexano/acetato de etila de modo a proporcionar 0,155 g do composto do título como um sólido amarelo. pf: Tempo de retenção de LC/MS (Método A) a 58 a 63 °C = 1,11 minutos, 373 (M+H). 1H RMN (400 MHz, CDCl3) δ ppm: 8,12 (d, 2H), 7,55 (d, 2H), 7,05 (s l, 1H), 5,36 (m, 2H), 3,60 (s, 3H), 3,13 (m, 1H), 0,85 (m, 2H), 0,62 (m, 2H). Exemplo 3: Preparação de N-[[2,3-difluoro-4-[5- (trifluorometil)-1,2,4-oxadiazol-3-il]fenil]metil]-N- metoxi-propanotioamida (Composto 1.14 da Tabela T1)

Passo 1: Preparação da 2,3-difluoro-N´-hidroxi-4-metil- benzamidina

[0234] A uma suspensão de 2,3-difluoro-4- metilbenzonitrila (5,0 g, 32,6 mmol) em etanol (111 ml) a 25 °C foi adicionado cloridrato de hidroxilamina (4,5 g, 65,3 mmol). A mistura reacional foi aquecida a 80 °C por 2 horas. Após o resfriamento até a temperatura ambiente, os produtos voláteis foram removidos sob pressão reduzida, produzindo assim um sólido branco que foi usado na etapa seguinte sem purificação. 1H RMN (400 MHz, CDCl3) δ ppm: 7,30 (m, 1H), 6,95 (m, 1H), 5,05 (s l, 2H), 2,30 (s, 3H). Passo 2: Preparação de 3-(2,3-difluoro-4-metil-fenil)-5- (trifluorometil)-1,2,4-oxadiazol

[0235] A uma solução de 2,3-difluoro-N'-hidroxi-4-metil- benzamidina (2,6 mmol) em tetra-hidrofurano (108 ml) resfriada através de um banho de gelo foi adicionado TFAA

(6,9 ml, 49 mmol). A mistura de reação foi agitada a 25 °C durante a noite e então diluída com água. A camada orgânica foi separada, lavada sucessivamente com uma solução aquosa saturada de bicarbonato de sódio, uma solução aquosa saturada de cloreto de amônio, água, seca com sulfato de sódio, filtrada e concentrada sob pressão reduzida. O composto do título (6,6 g) foi isolado como um sólido marrom claro que foi usado na transformação seguinte sem purificação adicional. LC/MS (Método A) tempo de retenção = 1,16 minutos, 265 (M+H). 1H RMN (400 MHz, CDCl3) δ ppm: 7,76 (d, 1H), 7,12 (d, 1H), 2,41 (s, 3H). 19F RMN (400 MHz, CDCl3) δ ppm: -65,41 (s), -133,3 (s), -140,1 (s). Passo 3: Preparação de 3-[4-(bromometil)-2,3-difluoro- fenil]-5-(trifluorometil)-1,2,4-oxadiazol

[0236] Uma mistura de 3-(2,3-difluoro-4-metil-fenil)-5- (trifluorometil)-1,2,4-oxadiazol (6,0 g, 22,7 mmol) e NBS (4,29 g, 24 mmol) em tetraclorometano (45 ml) sob argônio foi aquecida até 70 °C. AIBN (0,38 g, 2,27 mmol) foi adicionado e a mistura de reação agitada a 65 °C durante 18 h. Quantidades adicionais de NBS (4,29 g, 24 mmol) e AIBN (0,19 g, 1,14 mmol) foram introduzidas e os conteúdos foram aquecidos de um dia para o outro a 68 °C. A mistura foi resfriada até 25 °C, diluída com diclorometano, água e as camadas foram separadas. O subproduto de succinimida foi separado por filtração e os voláteis foram removidos sob vácuo. O resíduo bruto resultante foi purificado por cromatografia flash sobre sílica gel (gradiente de eluente de ciclo-hexano/EtOAc 100:0 a 4:1) para produzir 4,8 g do composto do título como um sólido branco. 1H RMN (400 MHz, CDCl3) δ ppm: 7,80 (m, 1H), 7,37 (m, 1H), 4,55 (s, 2H). 19F RMN (400 MHz, CDCl3) δ ppm: -65,1 (s), -131,2 (s), -139,1 (s). Passo 4: Preparação da 1-[2,3-difluoro-4-[5- (trifluorometil)-1,2,4-oxadiazol-3-il]fenil]-N-metoxi- metanamina

[0237] Uma solução de cloridrato de O-metil-hidroxilamina (3,5 g, 42 mmol) em diclorometano (8 mL) foi tratada gota a gota com DIPEA (8,3 mL, 47 mmol) seguida por uma solução de 3-[4-(bromometil)-2,3-difluoro-fenil]-5-(trifluorometil)- 1,2,4-oxadiazol (2 g, 5,2 mmol) em diclorometano (5 mL). Após 18 horas, foi introduzida água (10 mL), o conteúdo reacional foi extraído duas vezes com diclorometano e as camadas orgânicas combinadas foram secas com sulfato de sódio e filtradas. O resíduo resultante foi purificado por cromatografia flash sobre sílica gel (gradiente de eluente ciclo-hexano/EtOAc 1:0 a 1:1) de modo a proporcionar 1,1 g do composto do título como um óleo amarelo pálido. LC/MS (Método A) tempo de retenção = 1,03 minutos, 310 (M+H). 1H RMN (400 MHz, CDCl3) δ ppm: 7,84 (t, 1H), 7,38 (t, 1H), 5,87 (s l, 1H), 4,20 (s, 2H), 3,52 (s, 3H). 19F RMN (400 MHz, CDCl3) δ ppm: -65,21 (s), -132,53 (s), -147,50 (s). Passo 5: Preparação de N-[[2,3-difluoro-4-[5- (trifluorometil)-1,2,4-oxadiazol-3-il]fenil]metil]-N- metoxi-propanamida

[0238] Uma solução de 1-[2,3-difluoro-4-[5- (trifluorometil)-1,2,4-oxadiazol-3-il]fenil]-N-metoxi- metanamina (0,12 g, 0,39 mmol) em diclorometano (2 mL) foi adicionada trietilamina (0,11 mL, 0,78 mmol) seguido por cloreto de propanoíla (0,04 mL, 0,43 mmol). Após 2 horas, os conteúdos da reação foram concentrados sob pressão reduzida. O resíduo em bruto resultante foi purificado por cromatografia flash sobre sílica gel (gradiente de eluente ciclo-hexano/EtOAc 1:0 a 1:1) de modo a proporcionar 0,10 g do composto do título como um óleo incolor LC/MS (Método A) tempo de retenção = 1,09 minutos, 366 (M+H). 1H RMN (400 MHz, CDCl3) δ ppm: 7,82 (m, 1H), 7,46 (m, 1H), 4,95 (s, 2H), 3,73 (s, 3H), 2,53 (m, 2H), 1,17 (m, 3H).

Passo 6: Preparação de N-[[2,3-difluoro-4-[5- (trifluorometil)-1,2,4-oxadiazol-3-il]fenil]metil]-N- metoxi-propanotioamida

[0239] A uma suspensão de N-[[5-[5-(trifluorometil)- 1,2,4-oxadiazol-3-il]-2-tienil]metil]ciclopropanamina (0,07 g, 0,20 mmol) em tolueno (0,8 mL) foi introduzido pentassulfeto de fósforo (0,05 g, 0,21 mmol) e a reação foi aquecida ao refluxo. Após 4 horas, o conteúdo foi permitido atingir 25 °C, em seguida vertido para uma mistura de água e acetato de etila. As camadas foram separadas, a fração orgânica foi seca em sulfato de sódio e concentrada sob pressão reduzida. O resíduo em bruto resultante foi purificado por cromatografia flash sobre sílica gel (gradiente de eluente ciclo-hexano/EtOAc 1:0 a 1:1) de modo a fornecer 0,03 g do composto do título como um óleo amarelo. LC/MS (Método A) tempo de retenção = 1,17 minutos, 382 (M+H). 1H RMN (400 MHz, CDCl3) δ ppm: 7,83 (m, 1H), 7,43 (m, 1H), 5,38 (s, 2H), 3,83 (s, 3H), 2,90 (m, 2H), 1,30 (m, 3H). 19F RMN (400 MHz, CDCl3) δ ppm: -65,3 (s), -131,9 (s), -141,1 (s).

[0240] Quando necessário, os compostos finais enantiomericamente puros podem ser obtidos a partir de materiais racêmicos como apropriado, por meio de técnicas de separação física padrão tais como cromatografia quiral de fase reversa, ou através de técnicas sintéticas estereosseletivas, (por exemplo, utilizando materiais de partida quirais).

Tabela T1: Dados de ponto de fusão (p.f.) e/ou tempos de retenção (TR) para compostos de acordo com a fórmula (I): Massa Entra Nome do Tr carre- Mét- PF Estrutura da composto (min) gada odo (°C) [M+H] N-[[4-[5- (trifluorometil )-1,2,4- 74-

1.1 oxadiazol-3- 77 il]fenil]metil] propanotio- amida N-etil-2-metil- N-[[4-[5- (trifluorometil )-1,2,4-

1.2 1,22 358 A oxadiazol-3- il]fenil]metil] propanotio- amida 1-metoxi-3- metil-3-1-[[4- [5- 94-

1.3 (trifluorometil 100 )-1,2,4- oxadiazol-3-

Massa Entra Nome do Tr carre- Mét- PF Estrutura da composto (min) gada odo (°C) [M+H] il]fenil]metil] tioureia N-2-dimetoxi-N- [[4-[5- (trifluorometil

1.4 )-1,2,4- 1,11 376 A oxadiazol-3- il]fenil]metil] propanotioamida 3-etil-1- metoxi-1-[[4- [5- (trifluorometil

1.5 1,11 360 A )-1,2,4- oxadiazol-3- il]fenil]metil] tioureia 1-(2,2- difluoroetoxi)- 3-metil-1-[[4- 72-

1.6 [5- 77 (trifluorometil )-1,2,4-

Massa Entra Nome do Tr carre- Mét- PF Estrutura da composto (min) gada odo (°C) [M+H] oxadiazol-3- il]fenil]metil] tioureia 3-ciclopropil- 1-metoxi-1-[[4- [5- (trifluorometil 75-

1.7 )-1,2,4- 82 oxadiazol-3- il]fenil]metil] tioureia 1-etil-3- (2,2,2- trifluoroetil)- 1-[[4-[5-

1.8 (trifluorometil 1,14 411 A )-1,2,4- oxadiazol-3- il]fenil]metil] tioureia

Massa Entra Nome do Tr carre- Mét- PF Estrutura da composto (min) gada odo (°C) [M+H] 1,1-dietil-3- metóxi-3-[[4- [5- (trifluorometil

1.9 1,23 389 A )-1,2,4- oxadiazol-3- il]fenil]metil] tioureia 1-(2,2- difluoroetóxi)- 3-metil-1-[[5- [5- (trifluorometil

1.10 1,08 403 A )-1,2,4- oxadiazol-3- il]-2- tienil]metil]ti oureia 1-ciclopropil- 3-metil-1-[[5-

1.11 [5- 1,07 363 A (trifluorometil )-1,2,4-

Massa Entra Nome do Tr carre- Mét- PF Estrutura da composto (min) gada odo (°C) [M+H] oxadiazol-3- il]-2- tienil]metil]ti oureia 3-ciclopropil- 1-[[2,5- difluoro-4-[5- (trifluorometil

1.12 )-1,2,4- 1,14 409 A oxadiazol-3- il]fenil]metil] -1-metoxi- tioureia N-2-dimetoxi-2- metil-N-[[4-[5- (trifluorometil

1.13 )-1,2,4- 1,21 390 A oxadiazol-3- il]fenil]metil] propanotioamida N-[[2,3-

1.14 difluoro-4-[5- 1,16 382 A (trifluorometil

Massa Entra Nome do Tr carre- Mét- PF Estrutura da composto (min) gada odo (°C) [M+H] )-1,2,4- oxadiazol-3- il]fenil]metil] -N-metóxi- propanotioamida 1-etil-3- isopropil-1- [[5-[5- (trifluorometil

1.15 )-1,2,4- 1,15 379 A oxadiazol-3- il]-2- tienil]metil]ti oureia

EXEMPLOS BIOLÓGICOS

[0241] Discos foliares ou segmentos foliares de várias espécies de plantas são cortados de plantas cultivadas em uma estufa. Os discos ou segmentos foliares cortados são colocados em placas de múltiplos poços (formato de 24 poços) em ágar água. Os discos foliares são pulverizados com uma solução de teste antes (preventivo) ou após (curativo) a inoculação. Os compostos a serem testados são preparados como soluções em DMSO (máx. 10 mg/mL) que são diluídas até à concentração apropriada com Tween20 a 0,025% imediatamente antes da pulverização. Os discos ou segmentos foliares inoculados são incubados sob condições definidas (temperatura, umidade relativa, luz, etc.), de acordo com o respectivo sistema de teste. Uma única avaliação do nível de doença é realizada 3 a 14 dias após inoculação, dependendo do patossistema. A porcentagem de controle da doença em relação aos discos ou segmentos foliares de controle não tratados é então calculada. Exemplos gerais de testes de culturas líquidas em placas de poços:

[0242] Fragmentos de micélios ou suspensões de conídios de um fungo, preparados de fresco a partir de culturas líquidas do fungo ou a partir de armazenamento criogênico, são diretamente misturados em caldo de nutrientes. Soluções em DMSO do composto de teste (máx. 10 mg/mL) são diluídas com Tween20 a 0,025% por um fator de 50 e 10 µL desta solução são pipetados para uma placa de microtitulação (formato de 96 poços). O caldo de nutrientes contendo os fragmentos de esporos/micélios fúngicos é então adicionado para gerar uma concentração final do composto testado. As placas de teste são incubadas no escuro a 24 °C e 96% de umidade relativa. A inibição do crescimento fúngico é determinada fotometricamente após 2 a 7 dias, dependendo do patossistema, e se calcula a porcentagem de atividade antifúngica em relação ao controle não tratado. Exemplo 1: Atividade fungicida contra Puccinia recondita f. sp. tritici / trigo / preventiva em discos foliares (Ferrugem marrom)

[0243] Segmentos foliares de trigo cv. Kanzler foram colocados em ágar em placas de múltiplos poços (formato de 24 poços) e pulverizados com o composto de teste formulado diluído em água. Os discos foliares foram inoculados com uma suspensão de esporos do fungo 1 dia após aplicação. Os segmentos foliares inoculados foram incubados a 19 oC e umidade relativa (ur) de 75% sob um regime de luz de 12 horas de luz/12 horas de escuridão em uma câmara climatizada e a atividade de um composto foi avaliada como percentagem de controle da doença em comparação com ausência de tratamento quando um nível apropriado de danos causados pela doença aparece em segmentos foliares de verificação não tratados (7 a 9 dias após a aplicação).

[0244] Os seguintes compostos a 200 ppm na formulação aplicada fornecem um controle da doença de pelo menos 80% neste teste em comparação com discos foliares de controle não tratados sob as mesmas condições, que apresentam desenvolvimento extensivo da doença. Compostos (da Tabela T1) 1.1, 1.2, 1.3, 1.4, 1.5, 1.6,

1.7, 1.8, 1.9, 1.10, 1.11, 1.12, 1.13, 1.14, e 1.15. Exemplo 2: Atividade fungicida contra Puccinia recondita f. sp. tritici / trigo / curativa em discos foliares (Ferrugem marrom)

[0245] Segmentos foliares de trigo cv. Kanzler são colocados em ágar em placas de múltiplos poços (formato de 24 poços). Os segmentos foliares são então inoculados com uma suspensão de esporos do fungo. As placas foram armazenadas no escuro a 19 °C e a uma umidade relativa de

75%. O composto de teste formulado diluído em água foi aplicado 1 dia após inoculação. Os segmentos foliares foram incubados a 19 °C e umidade relativa de 75% sob um regime de luz de 12 horas de luz/12 horas de escuridão em uma câmara climatizada e a atividade de um composto foi avaliada como percentagem de controle da doença em comparação com ausência de tratamento quando um nível apropriado de danos causados pela doença aparece em segmentos foliares de verificação não tratados (6 a 8 dias após a aplicação).

[0246] Os seguintes compostos a 200 ppm na formulação aplicada fornecem um controle da doença de pelo menos 80% neste teste em comparação com discos foliares de controle não tratados sob as mesmas condições, que apresentam desenvolvimento extensivo da doença. Compostos (da Tabela T1) 1.1, 1.2, 1.3, 1.4, 1.5, 1.6,

1.7, 1.8, 1.9, 1.10, 1.11, 1.12, 1.13, 1.14, e 1.15. Exemplo 3: Atividade fungicida contra Phakopsora pachyrhizi / soja / preventiva em discos foliares (Ferrugem asiática da soja)

[0247] Coloca-se discos foliares de soja em ágar água em placas de múltiplos poços (formato de 24 poços) e se pulveriza com o composto de teste formulado diluído em água. Um dia após a aplicação, os discos foliares são inoculados por pulverização de uma suspensão de esporos na superfície foliar inferior. Após um período de incubação em uma câmara climatizada de 24-36 horas no escuro a 20 °C e ur de 75%, os discos foliares são mantidos a 20 °C com 12 h de luz/dia e ur de 75%. A atividade de um composto é avaliada como porcentagem de controle da doença em comparação com a ausência de tratamento quando um nível apropriado de danos causadas pela doença aparece em discos foliares de verificação não tratados (12 a 14 dias após a aplicação).

[0248] Os seguintes compostos a 200 ppm na formulação aplicada fornecem um controle da doença de pelo menos 80% neste teste em comparação com discos foliares de controle não tratados sob as mesmas condições, que apresentam desenvolvimento extensivo da doença. Compostos (da Tabela T1) 1.1, 1.2, 1.3, 1.4, 1.5, 1.6,

1.7, 1.8, 1.9, 1.10, 1.11, 1.12, 1.13, 1.14, e 1.15. Exemplo 4: Atividade fungicida contra Glomerella lagenarium (Colletotrichum lagenarium) cultura líquida / pepino / preventiva (Antracnose)

[0249] Conídios do fungo de armazenamento criogênico são diretamente misturados em caldo de nutrientes (PDB - caldo de batata e dextrose). Após colocação de uma solução (DMSO) do composto de teste em uma placa de microtitulação (formato de 96 poços), se adiciona o caldo de nutrientes contendo os esporos fúngicos. As placas de teste são incubadas a 24 °C e a inibição do crescimento é determinada fotometricamente 3 a 4 dias após aplicação.

[0250] Os compostos que se seguem a 20 ppm na formulação aplicada fornecem um controle da doença de pelo menos 80% neste teste em comparação com o controle não tratado sob as mesmas condições, que apresenta desenvolvimento extensivo da doença.

Compostos (da Tabela T1) 1.1, 1.2, 1.3, 1.4, 1.5, 1.6,

1.7, 1.8, 1.9, 1.10, 1.11, 1.12, 1.13, 1.14, e 1.15.

Claims

REIVINDICAÇÕES

1. Composto da fórmula (I): (I) caracterizado pelo fato de que A é A-1, A-2, A-3 ou A-4, (A-1) (A-2) (A-3) (A-4) em que A-1, A-2, A-3 ou A-4 são opcionalmente substituídos por 1 ou 2 grupos de halogênio independentemente selecionados; R1 e R2 são independentemente selecionados a partir de hidrogênio, metila e ciano; ou R1 e R2, em conjunto com o átomo de carbono ao qual estão ligados, formam um anel de ciclopropila; R3 representa hidrogênio, hidróxi, C1-4alquila, C1- 4haloalquila, C1-4alcóxi, hidroxiC2-4alquila, C1-2alcoxiC2- 4alquila, C1-2haloalcóxi, C1-2haloalcoxiC2-4alquila, C3- 4alquenila, C3-4alquinila, C3-4alquenilóxi, C3-4alquinilóxi, C1- 4alquilcarbonilóxi, N-C1-2alquilamino, N,N-diC1-2alquilamino, C3-6cicloalquila ou C3-6cicloalquilC1-2alquila; Z é selecionado de Z1 ou Z2; em que

Z1 é R4, em que R4 representa hidrogênio, ciano, C1- 6alquila, C1-6haloalquila, cianoC1-6alquila, hidroxiC1- 4alquila, C1-4alcoxiC1-4alquila, C1-4haloalcoxiC1-4alquila, C1-

2alcoxiC1-2alcoxiC1-4alquila, C3-5alqueniloxiC1-4alquila, C3- 5alquiniloxiC1-4alquila, aminoC1-6alquila, N-C1-4alquilaminoC1- 4alquila, N,N-diC1-4alquilaminoC1-4alquila, C1-

4alquilcarbonilC1-4alquila, C1-4alcoxicarbonilC1-4alquila, C1- 4alquilcarboniloxiC1-4alquila, N-C1-4alquilaminocarbonilC1- 4alquila, N,N-diC1-4alquilaminocarbonilC1-4alquila, C1-

4alquilsulfanilC1-4alquila, C1-4alquilsulfonilC1-4alquila, C1-

4alquilsulfonilaminoC1-4alquila, C1-4alquilcarbonilaminoC1- 4alquil ou C1-4alcoxicarbonilaminoC1-4alquila; ou R4 representa heterociclilC1-2alquila, em que a porção heterociclila é um anel não aromático de 4 a 6 membros que compreende 1 ou 2 heteroátomos selecionados individualmente de N, O e S, em que a heterociclila é opcionalmente substituída por 1 ou 2 substituintes, que podem ser iguais ou diferentes, selecionados de ciano, halogênio, hidróxi, amino, metila, etila, difluorometila, trifluorometila, metóxi, etóxi, difluorometóxi e ciclopropila, e em que quando R4 compreende uma heterociclila, este ciclo pode opcionalmente conter 1 grupo selecionado de C(O) ou S(O)2; Z2 representa -NR5R6, em que R5 representa hidrogênio, ciano, C1-4alquila, cianoC1-4alquila, C1-4alcóxi, C3-5alquenila, C3-5alquinila, C3-4alquenilóxi, C3-4alquinilóxi, C1- 4haloalquila, C3-4haloalquenila, hidroxiC2-4alquila, C1-

2alcoxiC2-4alquila, C1-2haloalcoxiC2-4alquila, C1-2alcoxiC2-

4alcoxiC2-4alquila, N-C1-3alquilamino, N,N-diC1-3alquilamino, aminoC2-4alquila, N-C1-4alquilaminoC2-4alquila, N,N-diC1- 4alquilaminoC2-4alquila, C1-3alquilcarbonilC1-3alquila, C1-

4alcoxicarbonilC1-3alquila, C1-3alquilcarboniloxiC2-4alquila, N-C1-3alquilaminocarbonilC1-3alquila, N,N-diC1- 3alquilaminocarbonilC1-3alquila, C1-3alquilsulfonila, C1-

3alquilsulfonilC2-3alquila ou C1-3alquilsulfonilaminoC2- 3alquila; ou R5 representa C3-6cicloalquila, C3-6cicloalquilC1-2aquila, fenila, fenilC1-2alquila, heteroarila ou heteroarilC1-

2alquila, em que a unidade heteroarila é um anel aromático monocíclico de 5 ou 6 membros que compreende 1, 2, 3 ou 4 heteroátomos individualmente selecionados de N, O e S, heterociclila ou heterociclilC1-2alquila, em que a fração heterociclila é um anel não aromático de 4 a 6 membros que compreende 1 ou 2 heteroátomos ou grupos individualmente selecionados de N, NR7, O e S; em que a cicloalquila, fenila, heteroarila ou heterociclila é opcionalmente substituída por 1 ou 2 substituintes, que podem ser iguais ou diferentes, selecionados a partir de halogênio, metila, etila, propila, isopropila, prop-2-enila, prop-2-inila, ciclopropila e ciclopropilmetila, e em que quando R5 compreende uma cicloalquila ou heterociclila, estes ciclos podem opcionalmente conter 1 grupo selecionado de C(O) ou S(O)2; R6 representa hidrogênio, ciano, halogênio, hidróxi, amino, metila, etila, propila, prop-2-enila, prop-2-inila, difluorometila, trifluorometila, ciclopropila,

ciclopropilmetila, metóxi, etóxi, difluorometóxi, prop-2- enilóxi, prop-2-inilóxi, N-metilamino, N,N-dimetilamino, metilcarbonila, metoxicarbonila, formilamino, N- metilaminocarbonila, N,N-dimetilaminocarbonila ou metoxicarbonilamino; e R7 representa hidrogênio, metila, metóxi, formila ou acila; ou um seu sal ou N-óxido.

2. Composto, de acordo com a reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que A é A-1 opcionalmente substituído por 1 ou 2 grupos de flúor, ou A é A-4 não substituído.

3. Composto, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 e 2, caracterizado pelo fato de que R1 e R2 são independentemente selecionados a partir de hidrogênio e metila, e preferencialmente R1 e R2 são hidrogênio.

4. Composto, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1, 2 e 3, caracterizado pelo fato de que R3 é hidrogênio, C1- 4alquila, C1-4haloalquila, C1-4alcóxi, C1-2haloalcóxi ou ciclopropila.

5. Composto, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1, 2, 3 e 4, caracterizado pelo fato de que R3 é hidrogênio, metila, etila, metóxi, 2,2-difluoroetóxi ou ciclopropila.

6. Composto, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1, 2, 3, 4 e 5, caracterizado pelo fato de que Z é R4 e em que R4 é hidrogênio, C1-4alquila, C1-4haloalquila, cianoC1- 4alquila, hidroxiC1-4alquila ou C1-2alcoxiC1-4alquila.

7. Composto, de acordo com a reivindicação 6, caracterizado pelo fato de que R4 é hidrogênio, C1-4alquila ou C1-2alcoxiC1-4alquila.

8. Composto, de acordo com qualquer uma das reivindicações 1, 2, 3, 4 e 5, caracterizado pelo fato de que Z é -NR5R6, e em que R5 é hidrogênio, C1-4alquila, cianoC1-4alquila, C1- 4haloalquila, hidroxiC2-4alquila, C3-4cicloalquila ou C3- 4cicloalquilC1-2alquila, em que a cicloalquila é opcionalmente substituída por 1 ou 2 substituintes, que podem ser iguais ou diferentes, selecionados de halogênio ou metila.

9. Composto, de acordo com a reivindicação 8, caracterizado pelo fato de que R5 é hidrogênio, C1-4alquila, C1-4fluoroalquila ou C3-4cicloalquila.

10. Composto, de acordo com a reivindicação 9, caracterizado pelo fato de que R5 é metila, etila, n-propila, iso-propila, 2,2,2-trifluoroetila ou ciclopropila.

11. Composto, de acordo com qualquer uma das reivindicações 8, 9 e 10, caracterizado pelo fato de que R6 é hidrogênio, metila, etila, n-propila ou iso-propila, e preferencialmente R6 é hidrogênio.

12. Composição agroquímica caracterizada pelo fato de que compreende uma quantidade eficaz do ponto de vista fungicida de um composto, conforme definido em qualquer uma das reivindicações 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10 e 11.

13. Composição, de acordo com a reivindicação 12, caracterizada pelo fato de que compreende adicionalmente pelo menos um ingrediente ativo adicional e/ou um diluente ou transportador agroquimicamente aceitável.

14. Método de controle ou prevenção da infestação de plantas úteis por microrganismos fitopatogênicos, caracterizado pelo fato de que uma quantidade eficaz do ponto de vista fungicida de um composto, conforme definido em qualquer uma das reivindicações 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10 e 11, ou de uma composição compreendendo este composto como ingrediente ativo, é aplicada às plantas, às suas partes ou ao seu lócus.

15. Utilização de um composto, conforme definido em qualquer uma das reivindicações 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10 e 11, caracterizada pelo fato de que é utilizada como um fungicida.