MX2011005445A - Acetales como ingredientes perfumantes. - Google Patents

Abstract

La presente invención se refiere al campo de la perfumería. Más particularmente, se refiere a algunos derivados de acetal de 3-metil citral de la fórmula (I) en donde las líneas punteadas indican la presencia de un enlace sencillo o de un doble enlace; R1 representa un átomo de hidrógeno o un grupo de metilo o etilo, R2 representa un átomo de hidrógeno o un grupo metilo; y cada R3, tomado solo, de manera simultánea o independiente, representa un grupo alquilo o alquenilo de C1-3; o los grupos R3, tomados conjuntamente, representan un grupo de hidrocarburos de C2-6 que comprende opcionalmente un átomo de oxígeno. La presente invención se refiere al uso de los compuestos en la industria de la perfumería así como a las composiciones o artículos que contienen los compuestos.

Description

ACETALES COMO INGREDIENTES PERFUMANTES Campo de la Invención La presente invención se refiere al campo de la perfumería. Más particularmente, se refiere a algunos derivados de acetal del 3-metil citral. La presente invención se refiere al uso de los compuestos en la industria de la perfumería así como a las composiciones o artículos que contienen los compuestos.

Antecedentes de la Invención Según el entender del inventor, los compuestos de la fórmula (I) , descritos aquí posteriormente, todos son nuevos compuestos .

Los compuestos con la estructura química más cercana y que son descritos teniendo propiedades organolépticas valiosas son algunos acétales del citral reportados en el libro de S. Arctander (Perfume and Flavor Chemicals, 1969, Montclair, New Jersey, EUA) , y específicamente los acétales de dietilo (No. 651) , dimetilo (No. 652) y propilenglicol (No. 656) . Sin embargo, estos compuestos del arte previo se reporta que tienen siempre una nota cítrica del tipo del limón, en otras palabras una nota completamente diferente de los compuestos de la presente invención. Nada en el arte previo sugiere que los compuestos de la invención podrían tener su olor específico (como se reporta posteriormente de REF.219541 manera adicional) o aún nada de olor.

Breve Descripción de la Invención Ahora se ha encontrado sorprendentemente que un compuesto de la fórmula en donde las líneas punteadas indican la presencia de un enlace sencillo o de un doble enlace; R1 representa un átomo de hidrógeno o un grupo metilo o etilo, R2 representa un átomo de hidrógeno o un grupo metilo; y cada R3 , tomados solos, de manera simultánea o independiente, representa un grupo alquilo o alquenilo de Ci-3; o los grupos R3-, tomados conjuntamente, representan un grupo de hidrocarburos de C2-e que comprenden opcionalmente un átomo de oxígeno; pueden ser utilizados como un ingrediente perfumante, por ejemplo para impartir notas de olor del tipo de hierba fresca.

De acuerdo con una modalidad particular de la invención, el compuesto (I) es un compuesto, en donde las líneas punteadas indican la presencia de un enlace sencillo o de un doble enlace; R1 representa un grupo metilo y R2 representa un átomo de hidrógeno, o R2 representa un grupo metilo y R1 representa un átomo de hidrógeno; y cada R3, tomado solo, de manera simultánea o independiente, representa un grupo alquilo de Ci-3; o los grupos R3 , tomados juntos, representan un grupo de hidrocarburos de C2-6- De acuerdo con una modalidad particular de la invención, el compuesto (I) es un compuesto de la fórmula en donde la línea punteada indica la presencia de un enlace sencillo o de un doble enlace; R1 representa un grupo metilo y R2 representa un átomo de hidrógeno, o R2 representa un grupo metilo y R1 representa un átomo de hidrógeno; y cada R3 , tomado solo, de manera simultánea o independiente, representa un grupo alquilo de Ci_3, por ejemplo uno lineal; o los grupos R3 , tomados juntos, representan un grupo de hidrocarburos de C2-s .

De acuerdo con una modalidad particular de la invención, el compuesto (II) es un compuesto en donde la línea punteada indica la presencia de un doble enlace; R1 representa un grupo metilo y R2 representa un átomo de hidrógeno; y los grupos R3, tomados juntos, representan un grupo de hidrocarburos de C2-4, tales como CH2CH2, CH2CH2CH2, CHMeCH2, CHMeCHMe, CH2CHMeCH2 o CH2CMe2CH2.

Se entiende que los compuestos de la fórmula (I) pueden estar en la forma de cualquiera de sus isómeros o estereoisómeros E o Z así como una mezcla de los mismos .

Por razones de claridad, por la expresión "las líneas puntadas indican la presencia de un enlace sencillo o de un doble enlace", o semejantes, se entiende el significado normal entendido por una persona experta en el arte, es decir que la unión completa (líneas sólidas y puntadas) entre los átomos de carbono conectados por la línea punteada puede ser un enlace de carbón-carbón o un doble enlace.

Los compuestos de la invención son nuevos compuestos y por lo tanto son otro objeto de la invención.

Como ejemplos típicos de. los compuestos de la invención, se pueden citar el 2- [ (1Z) -2 , 5, 6-trimetil-l, 5-heptadienil] -1, 3-dioxolano. El compuesto posee un tono herbal, de hierba fresca, que evoca la salvia clarea con, un lado aterciopelado agradable y un subtono de hoja de violeta. Este compuesto está totalmente faltante de notas cítricas de limón. i El olor de los compuestos de la invención carece, o no posee notas cítricas de limón significativas, que son una característica de los compuestos del arte previo y en particular de los acétales de citral mencionados anteriormente. Las diferencias conducen a los compuestos de la invención y a los compuestos del arte previo a que cada uno sean adecuados para diferentes usos, es decir para impartir diferentes impresiones organolépticas.

Descripción Detallada de la Invención Como se mencionó anteriormente, la invención se refiere al uso de un compuesto de la fórmula (I) como el ingrediente perfumante. En otras palabras se refiere a un método para conferir, mejorar, actualizar o modificar las propiedades de olor de una composición perfumante o de un artículo perfumado, tal método comprende agregar a la composición o artículo una cantidad efectiva de al menos un compuesto de la fórmula (I) . Por "el uso de un compuesto de la fórmula (I)", se va a entender aquí también el uso de cualquier composición que contiene el compuesto (I) y' que puede ser empleada ventajosamente en la industria de la perfumería como los ingredientes activos .

Las composiciones, las cuales en efecto pueden ser empleadas ventajosamente como ingredientes perfumantes, también son el objeto de la presente invención.

Por lo tanto, otro objeto de la presente invención es una composición perfumante que comprende: i) como un ingrediente perfumante, al menos un compuesto de la invención como se definió anteriormente; ii) al menos un ingrediente seleccionado del grupo que consiste de un portador para perfumería y una base para perfumería; y iii) opcionalmente al menos un adyuvante para perfumería .

Por "portador para perfumería" se entiende aquí un material que es prácticamente neutral desde un punto de vista de la perfumería, es decir, que no altera significativamente las propiedades organolépticas de los ingredientes de perfumería. El portador puede ser un líquido o un sólido.

Como portador líquido se pueden citar, como ejemplos no limitativos, un agente emulsionante, es decir un sistema de un solvente y un agente tensioactivo, o un solvente utilizado comúnmente en perfumería. Una descripción detallada de la naturaleza y el tipo de los solventes utilizados comúnmente en perfumería puede no ser exhaustiva. Sin embargo, se pueden citar como ejemplos no limitativos los solventes tales como dipropilenglicol , ftalato de dietilo, miristato de isopropilo, benzoato de bencilo, 2r(2-etoxietoxi) -1-etanol o citrato de etilo, que son los utilizados más comúnmente.

Como portador sólido se pueden citar, como ejemplos no limitativos, gomas o polímeros absorbentes, o ¦ aún materiales de encapsulación. Los ejemplos de tales materiales pueden comprender materiales plastificantes y formadores de una pared, tales como mono, di o tri-sacáridos, almidones naturales o modificados, hidrocoloides, derivados de celulosa, acetatos de polivinilo, alcoholes polivinílieos , proteínas o pectinas, o aún los materiales citados en los textos de referencia tales como H. Scherz, Hydrokolloids : Stabilisatoren, Dickungs - und Gehermittel in Lebensmittel , Band 2 der Schriftenreibe Lebensmittelchemie, Lebensmittelqualitat , Behr's VerlagGmbH & Co., Hamburgo, 1996. La encapsulación es un proceso bien conocido para una persona experta en el arte, y puede ser efectuado, por ejemplo, utilizando técnicas tales como secado por rociado, aglomeración o aún la extrusión; o consiste de una encapsulación de recubrimiento, incluyendo técnicas de coacervación y de coacervación compleja. < Por "base de perfumería" se entiende aquí una composición que comprende al menos un co-ingrediente perfumante .

El co-ingrediente perfumante no es de la fórmula (I). Además, por "co- ingrediente perfumante" se entiende aquí un compuesto, que es utilizado en una preparación o composición perfumante para impartir un efecto hedónico . En otras palabras, tal co-ingrediente, que va a ser considerado que es solo uno perfumante, dede ser reconocido por una persona experta en el arte como uno que es capaz de impartir o modificar de una manera positiva o agradable el olor de una composición, y no solo como una que tiene un olor.

La naturaleza y el tipo de los co- ingredientes perfumantes presentes en la base no garantiza una descripción más detallada aquí, la cual en cualquier caso podría ser no exhaustiva, la persona experta es capaz de seleccionarlas' con base en su conocimiento general y de acuerdo con el uso o aplicación propuesta y el efecto organoléptico deseado. En términos generales, estos co-ingredientes perfumantes pertenecen a clases químicas tan variadas como los alcoholes, lactonas, aldehidos, cetonas, ésteres, éteres, acetatos, nitrilos, terpenoides, compuestos heterocíclicos nitrogenosos o sulfurosos y aceites esenciales, y los co-ingredientes perfumantes pueden ser de origen natural o sintético. Muchos de estos co-ingredientes están en cualquier caso listados en textos de referencia tales como el libro por S. Arctander, Perfume and Flavor Chemicals, 1969, Montclair, New Jersey, EUA, o sus versiones más recientes, o en otras palabras de una naturaleza semejante, así como en la literatura de patentes abundante en el campo de la perfumería. También se entiende que los co-ingredientes también pueden ser , los compuestos que se sabe que liberan de una manera controlada varios tipos de compuestos perfumantes .

Para las composiciones que comprenden tanto un portador de perfumería como una base de perfumería, otro portador de perfumería adecuado, que aquellos especificados previamente, también puede ser el etanol, las mezclas de agua/etanol, el limoneno u otros terpenos, isoparafinas tales como aquellas bajo la marca registrada Isopar® (origen: Exxon Chemical) o éteres de glicol y ésteres del éter de glicol tales como aquellos conocidos bajo la marca registrada Dowanol® (origen: Dow Chemical Company) .

Por "adyuvante de perfumería" se entiende aquí un ingrediente capaz de impartir un beneficio agregado adicional tal como un color, una resistencia a la luz particular, estabilidad química, etc. Una descripción detallada de la naturaleza y el tipo del adyuvante utilizado comúnmente en las bases perfumantes puede no ser exhaustiva, pero se tiene que mencionar que los ingredientes son bien conocidos por una persona experta en el arte.

Una composición de la invención que consiste de al menos un compuesto de la fórmula (I) y al menos un portador de perfumería representa una modalidad particular de la invención así como una composición perfumante que comprende al menos un compuesto de la fórmula (I) , al menos un portador de perfumería, al menos una base de perfumería y opcionalmente al menos un adyuvante de perfumería.

Es útil mencionar aquí que la posibilidad de tener, en las composiciones mencionadas anteriormente, más de un compuesto de la fórmula (I) , es importante porque hace posible que el perfumador prepare perfumes armoniosos, que poseen la tonalidad del olor de varios compuestos de la invención, creando así nuevas herramientas para su trabajo.

Preferentemente, cualquier mezcla que resulte directamente de una síntesis química, por ejemplo sin una purificación adecuada, en la cual el compuesto de la invención podría estar involucrado como un producto de partida, intermedio o final, podría no ser considerado como una composición perfumante de acuerdo con la invención.

Además, el compuesto de la invención también puede ser utilizado ventajosamente en la totalidad de los campos de la perfumería moderna para impartir o modificar positivamente el olor de un producto para el consumidor en el cual es agregado el compuesto (I) . En consecuencia, un artículo perfumado que comprende : ' i) como un ingrediente perfumante, al menos un compuesto de la fórmula (I) , como se definió anteriormente, o una composición perfumante de la invención; y ii) una base de un producto para el consumidor; también es un objeto de la presente invención.

Por razones de claridad se tiene que mencionar que por "base de producto para el consumidor" se entiende aquí un producto para el consumidor, que es compatible con ;los ingredientes perfumantes. En otras palabras, un artículo perfumado de acuerdo con la invención comprende la formulación funcional, así como opcionalmente agentes beneficiosos adicionales, que corresponden a un producto para el consumidor, por ejemplo un detergente o un refrescante ambiental, y una cantidad efectiva olfativamente de al menos un compuesto de la invención.

La naturaleza y el tipo de los constituyentes del producto para el consumidor no garantizan una descripción más detallada aquí, lo cual en cualquier caso podría no ser exhaustiva, la persona experta es capaz de seleccionarlos con base en su conocimiento general y de acuerdo con la naturaleza y el efecto deseado del producto.

Los ejemplos de las bases del producto para el consumidor adecuadas incluyen detergentes sólidos o líquidos y ablandadores de tejidos así como la totalidad de los otros artículos comunes en perfumería, especialmente los perfumes, colonias para después de afeitar, jabones perfumados, sales para la ducha o para el baño, espumas, aceites o geles, productos para la higiene o productos para el cuidado 'del cabello tales como champús, productos para el cuidado del cuerpo, desodorantes o antitranspirantes , refrescadores ambientales y también preparaciones cosméticas, cuando los detergentes son aplicaciones propuestas tales como composiciones detergentes o productos de limpieza para layado o para la limpieza de varias superficies, por ejemplo propuestos para el tratamiento de una superficie textil, de los platos o de una superficie dura, ya sea si los mismos están propuestos para uso doméstico o industrial. Otros artículos perfumados son ablandadores de tejidos, refrescantes de tejidos, agua para plancha, papeles, blanqueadores o soluciones de enjuague.

Algunas de las bases del producto para el consumidor mencionadas anteriormente pueden representar un medio agresivo para el compuesto de la invención, de modo que púede ser necesario proteger este último de la descomposición prematura, por ejemplo por encapsulación .

Las proporciones en las cuales los compuestos de acuerdo con la invención pueden ser incorporados en los diversos artículos o composiciones mencionados anteriormente varían dentro de un amplio intervalo de valores. Estos valores son dependientes de la naturaleza del artículo qué va a ser perfumado y del efecto organoléptico deseado así como de la naturaleza de los co-ingredientes en una base dada cuando los compuestos de acuerdo con la invención son mezclados con co-ingredientes perfumantes, solventes o aditivos utilizados comúnmente en el arte.

Por ejemplo, en el caso de las composiciones perfumantes, las concentraciones típicas son del orden de 0.01 % hasta 15 % en peso, o aún mayores, de los compuestos de la invención basado en el peso de la composición en la cual los mismos son incorporados. Las concentraciones inferiores que estas, tales como del orden de 0.001 % hasta 5 % en peso, pueden ser utilizadas cuando estos compuestos son incorporados en los artículos perfumados, el porcentaje es con relación al peso del artículo.

Los compuestos de la invención pueden ser preparados a partir del compuesto de metil citral conocido (Arctander No. 1956) haciendo reaccionar la materia prima con un alcohol o diol adecuado. Un ejemplo típico es provisto en los ejemplos aquí posteriormente.

Ejemplos La invención será descrita ahora con detalle adicional por medio de los siguientes ejemplos, en donde las abreviaturas tienen el significado usual en el arte, las temperaturas están indicadas en grados centígrados (°C); los datos espectrales de R N son registrados en CDC13 (si no se establece de otra manera) con una máquina de 360 o 400, MHz para 1H y 13C, los cambios químicos d están indicados en ppm con respecto a TMS como un estándar, las constantes de acoplamiento J son expresadas en Hz .

Ejemplo 1 2- {7, - 2 , 5, 6-trimetil-hepta-l , 5-dienil) -[1,3] dioxolano Un recipiente de 3 cuellos de 3 litros equipado; con un termómetro, barra de agitación magnética y una trampa de Dean-Stark se carga con 675 g de E y Z-metil-citral (4.07 mol), 1210 g de etílenglicol (19.5 mol), 23.3 g de MgCl2 (0.24 mol) y 844 g de tolueno. La mezcla completa se somete a reflujo durante 27 horas tiempo durante el cual el agua y algo del etílenglicol son removidos azeotrópicamente desde la reacción hasta que 92 % de la materia prima es consumida. Después del enfriamiento de la mezcla de reacción a temperatura ambiente, la fase inferior que contiene , el etílenglicol que no reaccionó es desechada y la fase de tolueno superior se lava con NaHC03 saturado, luego agua. Después de la remoción del tolueno a presión reducida, el concentrado sin refinar es destilado súbitamente bajo vacío para dar 789 g del E y Z-metil-citralacetal puro al 95 % (E/Z = 57/43) . Este último es fraccionado entonces cuidadosamente por destilación para dar un total de 678 g del material destilado de los cuales 133 g son de Z-metil-citralacetal puro y 222 g es de E-metil-citralacetal puro. 13C-RMN: 18.48, 20.07, 20.56, 23.72, 31.28, 33.73, 64.89, 100.155, 121.73, 124.71, 127.16, 145.27.

XH-RM : 1.64 (s, 3H) , 1.66 (s a, 6H) , 1.80 (d, J = 1, 3H) , 2.15 (s a, 4H) , 3.86 (m, 2H) , 4.00 (m, 2H) , 5.24 (d.d. J = 1, J = 7, 1 H) , 5.47 (d, J = 7, 1H) .

Ejemplo 2 Preparación de una composición perfumante ; Un perfume, que tiene una connotación de hierba fresca-floral, con olor de naranja, fue preparada mezclando los siguientes ingredientes: Ingrediente Partes en peso Acetato de terpenilo 1350 Aceite esencial de apio 10%* 50 Damascone Alpha 10%* 370 Haanblide® 11 350 Hedione® 2) 300 Hivernal® 3) 100 Iso E Super® 4) 250 Lilial® 5) 2000 Neo utenone® 10%* 61 30 Aceite de Neroli 1500 Fenetilol 250 Salicilato de amilo 400 Sclareolate® 71 1250 Yara Yara " 300 2 , 4 -dimetil-3 -ciclohexen- 1-carbaldehído 500 9000 * en dipropilenglicol 1) pentadecenolida : origen: Firmenich SA; Suiza 2) hidroj asraonato de metilo; origen: Firmenich SA, Suiza 3) 3- (3 , 3/1, 1-dimetil) -5-indanil) ropanal; Firmenich SA, Suiza 4) 1- (octahidro-2, 3, 8, 8- tetrametil-2-naf alenil) -l-etanona; origen: International Flavors & Fragances, EUA 5) 3- (4 -terc-butilfenil) -2-metilpropanal; origen Givaudan SA, Suiza 6) 1- (5, 5-dimetil-l-ciclohexen-l-il) - -penten-l-ona; origen: Firraenich SA, Suiza 7) (S) -2- (1, 1-dimetilpropoxi) propanoato de propilo; origen: Firmenich SA, Suiza La adición de 1000 partes en peso de 2-(Z-2,5,6-trimetil-hepta-1, 5-dienil) - [1, 3] dioxolano a la composición perfumante descrita anteriormente impartió una nota de salvia herbal y reforzó la nota de hierba fresca provista por el 2 , -dimetil-3-ciclohexen-l-carbaldehido.

Cuando en lugar del compuesto de la invención se agregaron las mismas cantidades del citral dietil acetal (Arctander 651) , el citral dimetil acetal (Arctander 652) o el citral propilenglicol acetal (Arctander 656), entonces el perfume adquirió una connotación de cascara de limón clara y dominante .

Se hace constar que con relación a esta fecha el mejor método conocido por la solicitante para llevar a la práctica la citada invención, es el que resulta claro de la presente descripción de la invención.

Claims (7)

REIVINDICACIONES Habiéndose descrito la invención como antecede se reclama como propiedad lo contenido en las siguientes reivindicaciones :

1. Un compuesto de la fórmula caracterizado porque las líneas punteadas indican la presencia de un enlace sencillo o de un doble enlace ; R1 representa un átomo de hidrógeno o un grupo metilo o etilo, R2 representa un átomo de hidrógeno o un grupo metilo; y cada R3, tomados solos, de manera simultánea o independiente, representan un grupo alquilo o alquenilo de Ci-3; o los grupos, R3, tomados conjuntamente, representan un grupo de hidrocarburos de C2-6 que comprenden opcionalmente un átomo de oxígeno.

2. Un compuesto de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque el compuesto (I) es de la fórmula en donde la línea punteada indica la presencia de un enlace sencillo o de un doble enlace; R1 representa un grupo metilo y R2 representa un átomo de hidrógeno, o R2 representa un grupo metilo y R1 representa un átomo de hidrógeno; y cada R3, tomado solo, de manera simultánea o independiente, representa un grupo alquilo de Ci-3( por ejemplo uno lineal; o los grupos R3, tomados juntos, representan un grupo de hidrocarburos de C2-s.

3. Un compuesto de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque el compuesto (I) es el 2- [ (1Z) -2, 5, 6-trimetil-1, 5 -heptadienil] -1, 3-dioxolano.

4. El uso como un ingrediente perfumante de un compuesto de la fórmula (I) de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3.

5. Una composición perfumante, caracterizada porque comprende : i) al menos un compuesto de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3 ; ii) al menos un ingrediente seleccionado del grupo que consiste de un portador para perfumería y una base para perfumería; y iii) opcionalmente al menos un adyuvante para perfumería.

6. Un artículo perfumado, caracterizado porque comprende : i) al menos un compuesto, de la fórmula (I) , de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 3; y ii) una base de un producto para el consumidor.

7. Un artículo perfumado de conformidad con la reivindicación 6, caracterizado porque la base del producto para el consumidor es un detergente sólido o líquido, un ablandador de tejidos, un perfume, una colonia o una loción para después de afeitar, un jabón perfumado, una sal para la ducha o el baño, una espuma, un aceite o un gel, un producto para la higiene, un producto para el cuidado del cabello, un champú, un producto para el cuidado del cuerpo, un desodorante o un antitranspirante, un refrescante del ambiente, una preparación cosmética, un refrescante del tejido, agua para plancha, un papel, una solución de enjuague o un blanqueador.