MX2011002550A - Ingredientes quimicamente estables como odorizante de limon. - Google Patents

Abstract

La presente invención se refiere a algunos derivados de nitrilo de la fórmula (I) en donde R representa un grupo metilo o etilo; R6 representa un átomo de hidrógeno o un grupo de metilo o etilo; R1 y R2, tomados separadamente, representan cada uno un átomo de hidrógeno, o un grupo OR7, R7 es un átomo de hidrógeno o un grupo de acilo o alquilo de C1-2, o R1 y R2, tomados conjuntamente, representan un átomo de oxígeno, un grupo de CH2 o un doble enlace de carbono-carbono; y - R3, R4, y R5 son cada uno un átomo de hidrógeno; o - a) R5 es un átomo de hidrógeno y R3 y R4, tomados conjuntamente, representan un átomo de oxígeno, un grupo CH2 o un doble enlace de carbono-carbono; o - b) R4 es un átomo de hidrógeno y R3 y R5, tomados conjuntamente, representan un átomo de oxígeno, un grupo de CH2 o un doble enlace de carbono-carbono que puede ser utilizado como un ingrediente perfumante para impartir notas de olor del tipo de limón.

Description

INGREDIENTES QUIMICAMENTE ESTABLES COMO ODORIZANTE DE LIMON Campo de la Invención La presente invención se refiere al campo de la perfumería. Más particularmente, se refiere a algunos derivados de nitrilo específicos, muy útiles para conferir notas de olor del tipo de limón. La presente invención se refiere al uso de los compuestos en la industria de la perfumería así como a las composiciones o artículos que contienen los compuestos.

Antecedentes de la Invención El citral y los derivados relacionados, y los derivados relacionados (tales como el citronelal, citronelol, geraniol, etc..) son compuestos naturales que son responsables en parte de las notas cítricas/de limón típicas y naturales y de las tonalidades en las frutas cítricas. Sin embargo, estos compuestos no son estables y son degradaos químicamente muy fácilmente, especialmente en un medio básico u oxidante. Debido a esto su uso es limitado.

En consecuencia, una necesidad percibida desde hace tiempo de la industria de la perfumería es el descubrimiento de los odorizantes cítricos, que poseen un olor tan cercano como sea posible a aquellos de los compuestos naturales, que son estables sobre varios medios de aplicación, tales como de blanqueado.

REF.217644 Aunque no es ideal desde un punto de vista de los perfumes (demasiado nitrilo) , hasta hace muy poco, el compuesto casi utilizado universalmente como el reemplazo de los aromas cítricos y semejantes fue el geranilo nitrilo (3 , 7-dimetil-2 , 6 -octadienonitrilo) . Sin embargo, recientemente el geranilo nitrilo ha sido prohibido a causa de que es mutagénico.

Recientemente, la industria empezó a utilizar el 3 , 7-dimetil-2 , 6-nonadienonitrilo (lemonilo) como un ingrediente para reemplazar el geranilo nitrilo o el citral. Sin embargo, este compuesto no es tan bueno como el geranilo nitrilo, ni se menciona al propios citral.

Por lo tanto, la paleta del perfumador tiene todavía una necesidad de compuestos que tengan un carácter cítrico más fuerte y/o más desarrollado que el nitrilo del arte previo, y por supuesto si es posible que sea más favorable para el medio ambiente. Es un objeto de la presente invención resolver este problema proporcionando ingredientes que sean químicamente más estables, organolépticamente tan cercanos como sea posible a los cítricos y a sus derivados naturales (o al menos tan cercanos a aquellos del nitrilo del arte previo) , y/o que son aceptables para el medio ambiente/organismos .

Por lo que se sabe hasta ahora, entre los compuestos de la invención, solamente el 3, 6, 7-trimetil-2, 6-octadienonitrilo (sin la estereoquímica) es mencionado en el documento (véase I.K. Sarycheva et al., en Zhurnal Obshchei Khimii, 1999, 29, 1189) . En el documento, el compuesto de la invención es mencionado como un compuesto intermedio químico en una síntesis. Sin embargo, este documento del arte previo no reporta o sugiere ninguna propiedad organoléptica de los compuestos de la fórmula (I) , o cualquier uso de los compuestos en el campo de la perfumería.

Descripción Detallada de la Invención Ahora se ha descubierto sorprendentemente que un compuesto de la fórmula en donde R representa un grupo metilo o etilo; R6 representa un átomo de hidrógeno o un grupo de metilo o etilo; R1 y R2, tomados separadamente, representan cada uno un átomo de hidrógeno, o un grupo OR7, R7 es un átomo de hidrógeno o un grupo de acilo o alquilo de Ci_2; o R1 y R2, tomados conjuntamente, representan un átomo de oxígeno, un grupo de CH2 o un doble enlace de carbono-carbono; y - R3, R4, y R5 son cada uno un átomo de hidrógeno; o - a) R5 es un átomo de hidrógeno y R3 y R4, tomados conjuntamente, representan un átomo de oxígeno, un grupo CH2 o un doble enlace de carbono-carbono; o - b) R4 es un átomo de hidrógeno y R3 y R5, tomados conjuntamente, representan un átomo de oxígeno, un grupo de CH2 o un doble enlace de carbono-carbono; puede ser utilizado como un ingrediente perfumante, por ejemplo para impartir notas de olor del tipo de limón.

Para el propósito de claridad, por la expresión "R3 y R4, tomados conjuntamente, representan... un doble enlace de carbono-carbono" , o semejantes, se entiende el significado normal entendido por una persona en el arte, es decir que la unión total entre los átomos de carbono que llevan los grupos R, por ejemplo los carbonos 2 y 3, es un doble enlace de carbono-carbono.

De acuerdo con una modalidad particular de la invención, el compuesto (I) es un compuesto de Cn-Ci3 o aún un compuesto de Cn-C12, y, en particular aquellos en donde uno o dos dobles enlaces de carbono-carbono están presentes.

Los compuestos (I) en donde R es un grupo metilo representan una modalidad específica de la invención.

Los compuestos (I) en donde R6 es un átomo de hidrógeno o un grupo metilo, representan una modalidad específica de la invención, en particular cuando R6 es un átomo de hidrógeno.

De acuerdo con una modalidad de la invención, los compuestos (I) son de la fórmula (I) , en donde R representa un grupo metilo o etilo; R6 representa un átomo de hidrógeno o un grupo metilo; R1 y R2, tomados separadamente, representan cada uno un átomo de hidrógeno o R1 y R2, tomados conjuntamente, representan un grupo CH2 o un doble enlace de carbono- carbono ; y - R3, R4, y R5 son cada uno un átomo de hidrógeno; o - a) R5 es un átomo de hidrógeno y R3 y R4, tomados conjuntamente, representan un átomo de oxígeno, un grupo CH2 o un doble enlace de carbono-carbono; o - b) R4 es un átomo de hidrógeno y R3 y R5, tomados conjuntamente, un grupo de CH2 o un doble enlace de carbono- carbono .

De acuerdo con una modalidad particular de la invención, los compuestos (I) son de la fórmula en donde una línea punteada representa un enlace sencillo de carbono-carbono y el otro un enlace sencillo o un doble enlace de carbono-carbono; R1 y R2 tomados separadamente, representan un átomo de hidrógeno o un grupo OR7, R7 es un átomo de hidrógeno o un grupo metilo, etilo, o acetilo, o R1 y R2, tomados conjuntamente, representan un átomo de oxígeno, un enlace de carbono-carbono o un grupo CH2.

De acuerdo con una modalidad particular de la invención, los compuestos (I) son de la fórmula (II) , en donde : una línea punteada representa un enlace sencillo de carbono-carbono y el otro un enlace sencillo o un doble enlace de carbono-carbono; R1 y R7 tomados separadamente, representan un átomo de hidrógeno o R1 y R1, tomados conjuntamente, representan un doble enlace de carbono-carbono o un grupo CH2.

De acuerdo con una modalidad adicional de la presente invención, los compuestos (I) son de la fórmula en donde una línea punteada representa un enlace sencillo de carbono-carbono y el otro representa un enlace sencillo o un doble enlace de carbono-carbono .

En particular, para los compuestos (II) o (III) de las modalidades anteriores, la línea punteada entre las posiciones 3 y 4 es un enlace sencillo.

Para propósitos de claridad, por la expresión "en donde una línea punteada representa un enlace sencillo de carbono-carbono y el otro un enlace sencillo o un doble enlace de carbono-carbono" , o semejante, se entiende el significado normal entendido por una persona experta en el arte, es decir que la unión total (líneas continuas y punteadas) entre los átomos de carbono conectados por la línea punteada, por ejemplo los carbonos 2 y 3, es un enlace sencillo o un doble enlace de carbono-carbono .

Como se puede observar de la fórmula (I) , algunos de los compuestos de la invención pueden estar en una forma ópticamente activa, o para algunos de los compuestos de la invención el doble enlace de carbono-carbono a continuación del grupo nitrilo, cuando está presente, puede estar en una configuración E o Z o una mezcla de los mismos. Por lo tanto, es claro que el compuesto de la invención puede estar en la forma de cualquiera de sus isómeros ópticos o isómeros de la configuración o de una mezcla de los mismos. En particular, el compuesto (III) puede estar en la forma de una mezcla de isómeros E y . De acuerdo con una modalidad particular, el compuesto (I) , (II) , o (III) pueden estar en la forma de una mezcla de isómeros E y Z en donde el isómero E representa al menos 75 % p/p (o una relación de E/Z de al menos 3) .

Los compuestos de la fórmula (I) así como (II) o (III) , se distinguen del ingrediente perfumante del arte previo de estructura similar porque tiene un grupo metilo adicional sobre la posición 6 de la cadena principal. Estos compuestos todos son nuevos, con la excepción del 3,6,7-trimetil-2 , 6-octadienonitrilo y por lo tanto también son un objeto de la presente invención.

Como ejemplos específicos, pero no limitativos, de los compuestos de la invención, se pueden citar los siguientes en la tabla 1: Tabla 1: Compuestos de la invención y sus propiedades de olor .

Estructura y nombre del compuesto Olor y comparación con- los ingredientes conocidos Nota de limón muy agradable y natural, nota de cascara de limón. Cercano a uno del geranilo nitrilo, pero mucho menos grasoso y con más olor a limón que este último. Olfativamente mucho más cercano al citral que el geranilo nitrilo. Menos químico y más sabor a cascara y natural que el lemonilo. 3,6,7-trimetil-2,6-octadienonitrilo Comparado con el citronelilo nitrilo, el presente compuesto es más oloroso a limón, elegante y menos grasoso.

Nota de limón muy agradable y natural. El isómero E posee un carácter de limón más fuerte que la mezcla de E/Z anterior. (2E) -3,6,7-trimet'il-2,6-octadienonitr¡lo Tabla 1 (Cont . ) Nota de limón con un aspecto grasoso y de comino. El isómeroZ posee un carácter de limón más débil que la mezcla de E/Z anterior. El 1 CN compuesto está olfativamente entre el geranilo nitrilo y el citral pero, (2Z)-3,6,7-trimetil-2,6-octadienonitrilo aunque es más oloroso a citral, está más cercano al geranilo nitrilo.

Aunque estructuralmente cercano al citronelilo nitrilo, este compuesto es más potente, elegante, oloroso y con sabor a limón 3,6,7-trimetil-6-octanonitrilo que el citronelilo nitrilo.

Aroma a lima, citronelol, geranilo nitrilo pero menos agresivo/químico y menos oloroso a nitrilo que este último. (3E)- 3 ,6,7-trimetil-3-,6-octadienonitrilo También algunos aspectos florales/de rosa.

Nota cítrica/citral, de nitrilo, la nota de citral es más fuerte que una del análogo del arte previo, el 3,7-dimetiloctanonitrilo. El olor de este compuesto de la invención es más cercano a uno del 3,6,7-trimetiloctadienonitrilo geranilo nitrilo.

Nota cítrico, de limón, fresco y de nitrilo, en total el olor es menos grasoso/de nitrilo y más elegante que uno de su análogo del 3,7-dimetil-2-octenonitrilo. (2Z)- 3,6,7-trimet¡l-2-octadienonitrilo Nota cítrica, de limón, frutal, de nitrilo, más natural y menos grasoso que el geranilo nitrilo. El carácter de citral de este compuesto es más fuerte que uno del geranilo nitrilo pero es 3-met¡l-5-(l , 2,2-trimetilcicIopropil)-2- ligeramente inferior a uno del 3,6,7-trimetil-2,6-octadienonitrilo. pentenonitril 0 Nota cítrica agradable, ligeramente de nitrilo pero también de limón, más a citral que el derivado de ciclopropano anterior.

CN Agradable y de buen olor, más natural que el geranilo nitrilo. 3-metil-5-( l , 2,2-trimetilciclo jropil)pentenonitrilo Como se puede observar, las tonalidades cítricas/de limón de los compuestos de la invención pueden variar de acuerdo con la estructura exacta de los compuestos de la invención, exactamente como para el citral y de sus derivados semejantes presentes en la naturaleza. Sin embargo todos los compuestos de la invención poseen una nota cítrica más natural y/o más fuerte que los análogos del arte previo que no están substituidos en la posición 6.

De acuerdo con una modalidad particular de la invención, los compuestos de la fórmula (I) son el 3,6,7-trimetil-2, 6-octadienonitrilo, (2E) -3, 6, 7-trimetil-2 , 6-octadienonitrilo, y 3 , 6 , 7-trimetil-6-octanonitrilo .

Las propiedades organolépticas de los compuestos de la invención son muy sorprendentes en vista del arte previo. Realmente, por una parte, para el citral, y sus derivados que están presentes naturalmente, ya se sabe que el reemplazo del grupo funcional del heteroátomo (CHO o CH20H) con un grupo de nitrilo,' aunque permite mantener un carácter de olor a limón (quizás más débil) , también incrementa significativamente las notas grasosas (véase citral contra geranilo nitrilo, citronelol contra citronelilo nitrilo) . Por otra parte, como el 3 , 6 , 7-trimetil-2 , 6 -octadienal (véase Arctander 1956) ha sido descrito como "no cercanamente tan olorosa a limón como el citral" (es decir mucho menos olorosa a limón) , se podría haber esperado que los presentes compuestos (que llevan un grupo nitrilo) tengan un carácter de olor a limón muy débil (al menos más débil que el nitrilo del arte previo correspondiente) , contrario a la presente invención.

Como se mencionó anteriormente, la invención se refiere al uso de un compuesto de la fórmula (I) como un ingrediente perfumante. En otras palabras se relaciona con un método para conferir, mejorar, actualizar o modificar las propiedades del olor de una composición perfumante o de un artículo perfumado, tal método comprende agregar a la composición o artículo una cantidad efectiva de al menos un compuesto de la fórmula (I) . Por el "uso de un compuesto de la fórmula (I) " se va a entender aquí también el uso de cualesquiera composiciones que contienen el compuesto (I) y que pueden ser empleados ventajosamente en la industria de la perfumería como ingredientes activos.

Las composiciones, que en efecto pueden ser empleadas ventajosamente campo el ingrediente perfumante, también son un objeto de la presente invención.

Por lo tanto, otro objeto de la presente invención es una composición perfumante que comprende: i) como el ingrediente perfumante, al menos un compuesto de la invención como se definió anteriormente; ii) al menos un ingrediente seleccionado del grupo que consiste de un portador de perfumería y una base de perfumería; y iii) opcionalraente al menos un adyuvante de perfumería.

Por el "portador de perfumería" se entiende aquí un material que es prácticamente neutral desde un punto de vista de la perfumería, es decir que no altera significativamente las propiedades organolépticas de los ingredientes perfumantes. El portador puede ser un líquido o un sólido.

Como el portador líquido se pueden citar, como ejemplos no limitativos, un sistema emulsionante, es decir un sistema de un solvente y un agente tensioactivo, o un solvente utilizado comúnmente en perfumería. Una descripción detallada de la naturaleza y del tipo de los solventes utilizados comúnmente en perfumería no puede ser exhaustiva. Sin embargo, se pueden citar como ejemplos no limitativos los solventes tales como el dipropilenglicol, ftalato de dietilo, miristato de isopropilo, benzoato de bencilo, 2- (2-etoxietoxi) -1-etanol o citrato de etilo, que son utilizados más comúnmente .

Como el portador sólido se pueden citar, como ejemplos no limitativos, gomas o polímeros absorbentes, o todavía materiales encapsulantes . Los ejemplos de tales materiales pueden comprender materiales plastificantes y formadores de una pared, tales como mono, di o trisacáridos, almidones naturales o modificados, hidrocoloides , derivados de celulosa, acetatos de polivinilo, alcoholes polivinílicos, proteínas o pectinas, o todavía los materiales citados en los textos de referencia tales como H. Scherz, Hydrokolloids : Stabilisatoren, Dickungs- und Geliermittel in Lebensmittel , Band 2 der Schriftenreihe Lebensmittelchemie, Lebensmittelqualitat , Behr's VerlagGmbH & Co. , Hamburgo, 1996. La encapsulación es un proceso bien conocido para una persona experta en el arte, y puede ser efectuada, por ejemplo, utilizando técnicas tales como secado por rociado, aglomeración o aún extrusión; o consiste de una encapsulación por recubrimiento, incluyendo coacervación y técnicas de coacervación complejas.

Por "base de perfumería" se entiende aquí una composición que comprende al menos un co-ingrediente perfumante.

El co-ingrediente perfumante no es de la fórmula (I) . Además, por "co- ingrediente perfumante" se entiende aquí un compuesto, que es utilizado en una preparación o composición perfumante para impartir un efecto hedónico. En otras palabras tal co-ingrediente, va a ser considerado que es uno perfumante, pero debe ser reconocido por una persona experta en el arte que es capaz de impartir o modificar de una manera agradable o positiva el olor de una composición, y no solo como una que tiene un olor.

La naturaleza y el tipo de los co-ingredientes perfumantes presentes en la base no garantiza una descripción más detallada aquí, la cual en cualquier caso podría ser no exhaustivo, la persona experta es capaz de seleccionarlos con base en su conocimiento general y de acuerdo con el uso o aplicación propuesta y el efecto organoléptico deseado. En términos generales, estos co-ingredientes perfumantes pertenecen a clases químicas tan variadas como alcoholes, lactonas, aldehidos, cetonas, esteres, éteres, acetatos, nitrilos, terpenoides, nitrógenos o compuestos heterocíclicos nitrogenosos o sulfurosos, y aceites esenciales, y los co- ingredientes perfumantes pueden ser de origen natural sintético. Muchos de estos coingredientes están listados en cualquier caso en los textos de referencia tales como el libro por S. Arctander, Perfume and Flavor Chemicals, 1969, MontClair, New Jersey, USA, o sus versiones más recientes, o en otros trabajos de una naturaleza semejante, así como en la literatura de patentes abundante en el campo de la perfumería. También se entiende que los co- ingredientes pueden ser también compuestos conocidos porque liberan de una manera controlada varios tipos de compuestos perfumantes.

Para las composiciones que comprende tanto un potador de perfumería como una base de perfumería, otro portador de perfumería adecuado, que aquellos especificados previamente, también puede ser el etanol, mezclas de agua/etanol, limoneno u otros terpenos, isoparafinas tales como aquellas conocidas bajo la marca registrada Isopar® (origen: Exxon Chemical) o glicol éteres y esteres de glicol éter tales como aquellas conocidas bajo la marca registrada Dowanol® (origen: Dow Chemical Company) .

Por "adyuvante de perfumería" se entiende aquí un ingrediente capaz de impartir un beneficio agregado adicional tal como un color, una resistencia a la luz particular, estabilidad química, etc. Una descripción detallada de la naturaleza y del tipo del adyuvante utilizado comúnmente en las bases perfumantes no puede ser exhaustiva, pero se tiene que haber mencionado que los ingredientes son bien conocidos por una persona experta en el arte.

Una composición de la invención que consiste de al menos un compuesto de la fórmula (I) y al menos un portador de perfumería representa una modalidad particular de la invención así como una composición perfumante que comprende al menos un compuesto de la fórmula (I) , al menos un portador de perfumería, al menos una base de perfumería, y opcionalmente al menos un adyuvante de perfumería.

Es útil mencionar aquí la posibilidad de que se tenga, en las composiciones mencionadas anteriormente, más de un compuesto de la fórmula (I) que es importante porque hace posible que el perfumador prepare substancias armoniosas o perfumes, que poseen la tonalidad del olor de varios compuestos de la invención, creando así nuevas herramientas para su trabajo.

Preferentemente, cualquier mezcla que resulte directamente de una síntesis química, por ejemplo sin una purificación adecuada, en la cual el compuesto de la invención podría estar involucrado como un producto de partida, intermedio o final, podría no ser considerado como una composición perfumante de acuerdo con la invención.

Además, el compuesto de la invención también puede ser utilizado venta osamente en todos los campos de la perfumería moderna para impartir o modificar positivamente el olor de un producto para el consumidor en donde el cual el compuesto (I) es agregado. En consecuencia, un artículo perfumado que comprende : i) como el ingrediente perfumante, al menos un compuesto de la fórmula (I) , como se definió anteriormente, o una composición perfumante de la invención; ii) una base para el producto para el consumidor; también es un objeto de la presente invención.

Por razones de claridad, se va a mencionar que, por "base del producto para el consumidor" se entiende aquí un producto para el consumidor, que es compatible con los ingredientes perfumantes. En otras palabras, un artículo perfumado de acuerdo con la invención comprende la formulación funcional, así como agentes benéficos opcionalmente adicionales, que corresponden a un producto para el consumidor, por ejemplo un detergente o un refrescante del aire, y una cantidad olfativa efectiva de al menos un compuesto de la invención.

La naturaleza y el tipo de los constituyentes del producto para el consumidor no garantizan una descripción más detallada aquí, la cual en cualquier caso podría no ser exhaustiva, la persona experta es capaz de seleccionarlos con base en su conocimiento general y de acuerdo con la naturaleza y el efecto deseado del producto.

Los ejemplos de las bases del producto para el consumidor adecuadas incluyen detergentes sólidos o líquidos y ablandadores del tejido así como la totalidad de los otros artículos comunes en perfumería, especialmente perfumes, colonias o lociones para después de afeitar, jabones perfumados, sales para ducha o el baño, espumas, aceites o geles, productos para la higiene o productos para el cuidado del cabello tales como champús, productos para el cuidado del cuerpo, desodorantes o antitranspirantes , refrescantes del aire y también preparaciones cosméticas . Como detergentes están propuestas aplicaciones tales como composiciones detergentes o productos de limpieza para el lavado o para la limpieza de varias superficies, por ejemplo las propuestas para el tratamiento de textiles, de los platos o de superficies duras, ya sea si las mismas están propuestas para uso doméstico o industrial. Otros artículos perfumados son ablandadores de tejidos, refrescantes de tejidos, aguas para planchado, papeles, fibras para restregar o blanqueadores.

De acuerdo con una modalidad particular de la invención, los productos para el consumidor asociados con la perfumería funcional, (por ejemplo jabones, detergentes, desodorantes, etc..) son particularmente relevantes.

Las proporciones en las cuales los compuestos de acuerdo con la invención pueden ser incorporados en los diversos artículos o composiciones mencionados anteriormente varían dentro de un amplio intervalo de valores. Estos valores dependen de la naturaleza del artículo que va a ser perfumado y del efecto organoléptico deseado así como de la naturaleza de los co- ingredientes en una base dada cuando los compuestos de acuerdo con la invención son mezclados con los co- ingredientes, solventes o aditivos perfumantes utilizados comúnmente en el arte.

Por ejemplo, en el caso de las composiciones perfumantes, las concentraciones típicas son del orden de 0.1 % hasta 15 % en peso, o aún mayor, de los compuestos de la invención basados en el peso de la composición en la cual los mismos son incorporados. Las concentraciones inferiores que estas, tales como del orden de 0.01 % hasta 5 % en peso, pueden ser utilizadas cuando estos compuestos son incorporados en artículos perfumados, el porcentaje es con relación al peso del artículo.

Como se mencionó anteriormente, los presentes compuestos son preferentemente más favorables para el medio ambiente que el nitrilo del arte previo.

Por ejemplo, se ha encontrado inesperadamente que el 3 , 6, 7-trimetil-2, 6-octadienonitrilo, en la forma de los isómeros E y Z o de una mezcla de los mismos, no es plastogénico (es decir no induce daños a los cromosomas) , que es lo contrario del 3 , 7-dimetil-2 , 6-octadienonitrilo del arte previo.

Los compuestos de la invención pueden ser preparados de acuerdo con un método como se describe en los ejemplos.

Ejemplos La invención será descrita ahora con detalle adicional por medio de los siguientes ejemplos, en donde las abreviaturas tienen el significado usual en el arte, las temperaturas están indicadas en grados centígrados (°C) ; los datos espectrales de RMN se registraron en CDC13 (si no se establecen de otra manera) con una máquina de 360 o 400 MHz para y 13C, los cambios químicos d están indicados en ppm con respecto a TMS con respecto al estándar, las constantes de acoplamiento J están expresadas en Hz .

Ejemplo 1 Síntesis de los compuestos de la fórmula (I) a) Preparación del 3 , 6, 7-trimetil-2, 6-octadienonitrilo y sus isómeros E o Z del estereoisómero y del 3 , 6, 7-trimetil-3 , 6-octadienonitrilo La 5 , 6-dimetilhept-5-en-2-ona (100 g; 0.707 mol), ácido cianoacético (81 g; 0.948 mol); trietanolamina (7.8 g, 0.052 mol), y tolueno (140 g) fueron cargados en un recipiente de fondo redondo de 1 1 de cuellos múltiples y se calienta a reflujo. El agua formada por la reacción se remueve utilizando una trampa de Dean Stark. Después de 21 horas la mezcla de reacción se enfría a temperatura ambiente y se lava repetidamente con salmuera. El secado sobre sulfato de sodio anhidro, la filtración y el retiro del solvente produjeron el nitrilo sin refinar. Una destilación a través de una columna Vigreux de 15 cm produjo 68.5 g del metilo geranilo nitrilo puro al 88 % (mezcla de isómeros) con un rendimiento del 52 % (p.e. 61 °C (1 mbar) ) .

La destilación de este producto a través de una columna Spaltrohr® de Fischer de 35 cm permitió separar los diversos isómeros. - (2Z) - 3, 6, 7- trimetil-2, 6-octadienonitrilo 13C-RMN: 18.4 (c) , 20.2 (c) , 20.6 (c) , 23.1 (c) , 32.8 (t) , 35.0 (t) , 95.6 (d) , 116.9 (s) , 125.8 (s) , 126.0 (s), 165.5 (s) .

"""H-RM : 1.65 (s, 3H) , 1.68 (s, 6H) , 1.93 (s, 3H) ; 2.20-2.24 (m, 2H) ; 2.41-2.45 (m, 2H) ; 5.09 (s, 1H) . - (2E) -3, 6, 7'-trimetil-2, 6-octadienonitrilo 13C-RMN: 18.2 (c) , 20.1 (c) , 20.6 (c) , 21.1 (c), 37.2 (t) , 95.1 (d) , 117.3 (s) , 125.6 (s) , 125.8 (s) , 165.4 (s) . 1H-RMN: 1.63-1.64 (3s, 9H) ; 2.07 (s, 3H) , 2.19-2.20 (m, 4H) ; 5.10 (S, 1H) . - (3E) - 3, 6, 7-trimetil-3, 6-octadienonitrilo 13C-RMN: 16.0 (c) , 18.4 (c) , 20.2 (c) , 20.6 (c) , 27.3 (t) , 33.2 (t) , 117.9 (s) , 124.0 (s) , 125.1 (s) , 125.6 (s) , 128.3 (d) . f 1H-RMN: 1.61 (s, 3H) ; 1.65 (s, 3H) ; 1.66 (s, 3H) ; 1.78 (s, 3H) ; 2.77 (d, J = 7.3, 2 Hz) ; 3.03 (s, 3H) ; 5.39-5.43 (m, 2H) .

Una cualidad distintiva del 3 , 6 , 7 -trimetil-2 , 6-octadienonitrilo que consiste de una mezcla de isómeros (2E) y (2Z) , en donde el isómero E representa aproximadamente 85 % p/p se obtuvo por el mezclado de la cantidad requerida de los isómeros E y Z puros. La cualidad distintiva fue utilizada en los ejemplos de perfumería. b) Preparación del 3, 6, 7-trimetil-6-octenonitrilo El metil citronelal (25.65 g; 0.147 mol) se carga en un recipiente de fondo redondo de 100 mi de cuellos múltiples y se calienta bajo agitación a 55 °C. Se agrega por goteo la hidroxilamina (11.2 g; 0.17 mol, como una solución acuosa al 50 %) durante 20 minutos bajo agitación y enfriamiento. La agitación se continua a 55 °C durante 1 hora, luego se agregan 0.5 g de acetato de sodio. Después de 15 minutos de agitación la mezcla de reacción se enfría a temperatura ambiente y se extrae con MTBE (100 mi) . La fase acuosa se desecha y la fase orgánica se lava con salmuera. El sulfato de sodio anhidro, la filtración y la remoción del solvente produjeron la oxima sin refinar como una mezcla de dos isómeros (35.6 %, 62.1 %) .

Se cargan el acetato de sodio (0.6 g; 0.007 mol) y n-heptano (25 mi) en un recipiente de fondo redondo de 250 mi de cuellos múltiples y se calienta bajo agitación a 100 °C (reflujo) . La oxima sin refinar (26.5 g,- 0.14 mol) y anhídrido acético (17.5 g; 0.17 mol) se agrega por goteo y simultáneamente durante 30 minutos bajo agitación. Se continúa la agitación a reflujo durante 30 minutos. La mezcla de reacción se enfría a temperatura amiente y se vierte sobre hielo (100 g) , la fase acuosa se desecha y la fase orgánica se lava con NaHC03 acuoso, y salmuera. El secado sobre sulfato de sodio anhidro, la filtración, y la eliminación del solvente produjo el nitrilo sin refinar. Una destilación a través de una columna Vigreux de 15 cm dio 18.33 g del producto deseado puro al 97.5 % con un rendimiento de 79.4 % (p.e. 67 °C (1 mbar) ) . 13C- M : 18.3 (c) , 19.5 (c) , 20.1 (c) , 20.6 (c) , 24.5 (t) , 30.5 (d) , 3.17 (t), 34.3 (t), 118.8 (s) , 124.6 (s) , 126.8 (s) .

^-RMN: 1.08-1.10 (d, J = 6.64, 6H) , 1.30-1.39 (m, 1H) ; 1.44- 1.53 (m, 1H) ; 1.63 (s, 6H) ; 1.65 (s, 3H); 1.76-1387 (m, , 1H) ; 1.98-2.09 (m, 2H) ; 2.23-2.36 (m, 2H) . c) Preparación del 3, 6, 7-trimetiloctanonitrilo Se cargan el 3 , 6 , 7-trimetil -2 , 6-octadienonitrilo (15 g; 0.092 mol), paladio sobre carbón mineral (Pd/C al 5 %, 1.5 g) , y acetato de etilo (60 mi) se cargaron en un autoclave agitado de 500 mi e hidrogenado (4 bares de hidrógeno) a 25 °C durante 24 horas. La filtración sobre celite y la remoción del solvente produjo 15.1 g del nitrilo saturado como una mezcla de dos isómeros. La destilación utilizando una columna Vigreux de 10 cm dio 13.8 g de 3 , 6 , 7-trimetiloctanonitrilo puro al 98.2 % (mezcla de isómeros: 56/42) con un rendimiento del 88 %.

P.e. 71 °C (2 mbar) . 13C-RMN: 15.3 (c), 18.0 (c), 19.4 (c) , 20.2 (c), 24.7 (t), 30.9 (d) , 31.2 (t), 32.0 (d) , 33.8 (t), 38.6 (d) , 118.9 (S) ; 1H-RMN : 0.81 (d, J = 6.7 Hz , 3H) ; 0.86 (d, J = 6.7 Hz , 3H) ; 1.06-1.10 (2d, 6H) ; 1.20-1.35 (ra, 7H) , 2.21-2.36 (m, 2H) . d) Preparación del (2Z) -3, 6, 7-trimetil-2/3-octanonitrilo La 5 , 6-dimetilheptan-2-ona, obtenida por la hidrogenación de la 5 , 6-dimetilhept-5-en-2-ona (Pd/C, H2, pura, 20 CC) , se convierte al nitrilo objetivo utilizando las condiciones de la reacción de Knoevenagel. La destilación a través de una columna de Spaltrohr® de Fischer de 35 cm permitió que se aislaran los isómeros separados. - (2Z) -3, 6, 7 -trimetil-2-octenonitrilo 13C-RMN: 15.2 (c) , 17.9 (c) , 20.2 (c) , 22.8 (c) , 31.9 (d) , 34.4 (t) , 38.3 (d) , 95.4 (d)m 117.0 (s), 166.2 (s); 1H-RMN: 0.82 (d, J = 6.5 Hz , 3H) ; 0.87 (d, J = 6.7 Hz) , 3H) ; 0.88 (d, J = 6.8 Hz, 3H) ; 1.23-1.35 (m, 2H) , 1.49-1.56 (m, 1H) ; 1.57-1.64 (m, 1H) ; 1.90 (s, 3H) ; 2.39 (t, 2H) ; 5.09 (d, J = 0.9 Hz, 1H) . - (2E) -3, 6, 7-trimetil-2-octenonitrilo 13C-RMN: 15.2 (c) , 1.79 (c) , 20.1 (c) , 21.0 (c) , 31.5 (t) , 31.9 (d) , 36.7 (t) , 38.1 (d) , 94.9 (d) , 117.3 (d) , 165.9 (d) ; Hi-R N: 0.81 (d, J =6.7 Hz, 3H) ; 0.82 (d, J = 6.7 Hz, 3H) ; 0.88 (d, J = 6.8 Hz, 3H) ; 1.19-1.33 (m, 2H) ; 1.46-1.53 (m( 1H) ; 1.53-1.61 (m, 1H) ; 2.05 (d, J = 0.9 Hz, 3H) ; 2.18 (t, 2H) ; 5.12 (d, J = 0.9 Hz, 1H) . - (2E) -3, 6, 7-trimetil-3-octenonitrilo 13C-RMN: 15.4 (c) , 16.1 (c) , 18.1 (c) , 20.3 (c) , 27.3 (c) , 31.8 (d) , 32.6 (t) , 39.1 (d) , 117.9 (s) , 124.4 (s), 129.4 (d) ; ^•H-RMN: 0.78-0.89 (3d, 9H) , 1.33-1.42 (m, 1H) ; 1.52-1.62 (m, 1H) ; 1.73 (s, 3H) ; 1.82-1.90 (m, 1H) ; 2.04-2.10 (m, 1H) ; 3.5 (S, 3H) ; 5.47-5.51 (m, 1H) . e) preparación del 3-metil-5- (1, 2, 2-trimetilciclopropil) -2-pentenonitrilo A un recipiente de fondo redondo de 2000 ral secado en un horno se agrega cloruro de raetileno (700 mi) bajo una atmósfera de nitrógeno. Se agregan dietilzinc (350 mi, 1 M en hexanos; 0.350 mol), y luego diyodometano (184.5 g, 0.69 mol) por goteo durante 1.5 horas después de agitación durante 1 hora (se forma un precipitado blanco) de 3,6,7-trimetil-2, 6-octadienonitrilo (14 g, 0.086 mol; mezcla 15/85 de Z/E) fue agregado por goteo durante 30 minutos y la reacción se agita durante 45 horas a temperatura ambiente. La mezcla de la reacción se vierte en una solución de carbonato de potasio al 20 % acuosa (750 mi) y luego se filtra a través de una almohadilla de celite en un embudo sinterizado. La capa orgánica se separa y se seca sobre sulfato de sodio anhidro. La filtración del agente de secado, la concentración y la destilación por desorción súbita dieron 41.4 g del material sin refinar. Este producto, que contiene 35 % del nitrilo de partida se sometió a un segundo procedimiento de ciclopropanacion. La destilación a través de una columna Vigreux seguido por cromatografía por desorción súbita (sílice; eluyente heptanos/MTBE) dio el compuesto del título como una mezcla de isómeros Z/E .

P.E. = 55 °C (1 mbar) . 13C-RMN: 19.3 (c) , 20.1 (s) , 21.2 (c) , 22.3 (c) , 22.6 (c) , 23.0 (s) , 27.0 (t) , 34.6 (t) , 36.7 (t) , 94.7 (d) , 117.3 (s) , 166.0 (s) .

XH-RMN: 0.12-0.16 (m, 2H) ; 1.07-1.10 (3s, 9H) ; 1.36-1.62 (m, 2H) ; 2.05 (d, J = 1.0 Hz, 3H) ; 2.16-2.32 (ra, 2H) ; 5.09-5.10 (m, 1H) . f) Preparación del 3-metil-5- (1, 2, 2- trimetilciclopropi1 ) pentanoni trilo El compuesto del título se prepara por la ciclopropanación del metil citronelil nitrilo. Un procedimiento análogo a uno anterior fue utilizado. El compuesto del título se obtuvo como una mezcla diastereomérica . 13C-R N: 19.5 (c) , 19.6 (c) , 19.9 (s) , 22.3 (c) , 22.7 (c) , 23.2 (s) , 24.6 (t) , 27.1 (t) , 31.0 (d) , 33.5 (t) , 34.0 (t) , 118.9 (s) ; ^-RMN: 0.09-0.12 (m, 2H) ; 1.05-1.10 (3s, 9H) ; 1.09-1.10 (d, J = 2.6 Hz, 3H) ; 1.20-1.67 (m, 4H) ; 1.76-1.84 (m, 1H) ; 2.21-2.35 (m, 2H) .

Ejemplo 2 Preparación de una composición perfumante Una composición perfumante del tipo de limón para un "limpiador multipropósitos" se prepara por el mezclado de los siguientes ingredientes: Ingrediente Partes en peso Acetato de isobornilo 60 Acetato de citronelilo 40 Acetato de geranilo 90 Acetato de linalilo 150 Acetato de mircenilo 40 Aldehido de C 10 50 Aldehido de C 8 50 Aldehido de C 9 20 Aldehido hexilcinámico 110 Aldehido de MNA 20 Citronelol 70 Dihidromircenol 80 Florol® 1] 10 Geraniol 120 Linalool 110 Metil naftil cetona al 10 %* 30 Hedione® 2) 80 Óxido de rosa 15 Paracimeno 80 Pinenos 35 Turpentina 100 Terpenos de la naranja 850 Terpineol 100 Terpinoleno 100 1 , 4/8-epoxi-p-mentano 80 2 , 4 -dimetil-3 -ciclohexen-1-carbaldehído 1^0 2500 * en dipropilenglicol 1) tetrahidro-2-isobutil-4-metil-4 (2H) -piranol; origen: Firmenich SA, Ginebra, Suiza 2) dihidro jasmonato de metilo,- origen: Firmenich SA, Ginebra, Suiza.

La adición de 250 partes en peso de 3 , 6 , 7-trimetil-2 , 6-octadienonitrilo impartió a la composición original un carácter de olor a limón y un aspecto funcional, que son absolutamente estrictos para este tipo de productos para el cuidado del hogar.

La adición del 3 , 6 , 7-trimetil-2 , 6-octadienonitrilo proporcionó un efecto total tan bueno como, y aún de un tono más oloroso a limón que, la adición de la misma cantidad de geranilo nitrilo (el cual fue el ingrediente utilizado universalmente para esta clase de productos para el consumidor que no pueden ser utilizados para nada en perfumería) .

Cuando a la composición original se agrega la misma cantidad de citronelilo nitrilo (un reemplazo del geranilo nitrilo) el efecto total fue decepcionante, apagado, grasoso, mucho menos oloroso a limón.

Cuando a la composición original se agrega la misma cantidad de lemonilo (otro reemplazo del geranilo nitrilo) el efecto total fue casi tan oloroso a limón como el primero obtenido con el 3 , 6 , 7 -trimetil - 2 , 6 -octadienonitrilo, pero más desarmonioso , menos natural y más químico.

Cuando a la composición original se agrega la misma cantidad de 3 , 6 , 7-trimetil-6-octanonitrilo, el efecto total fue un olor mayor a limón, potente, elegante y natural que uno obtenido con el citronelilo nitrilo.

Ejemplo 3 Preparación de una composición perfumante Una composición perfumante del tipo "cítrico, herbáceo" para un gel para la ducha se preparó mezclando los siguientes ingredientes: Ingrediente Partes en peso Acetato de bencilo 100 Acetato de estiralilo 30 Acetato de terpenilo 100 Aldehido de C 10 10 Aldehido de C 12 al 50 % * 20 Aldehido de C 8 al 10 %* 20 Aldehido hexil cinámico 210 Glicolato de alilo y amilo 20 Caloñe® al 10 %* 1} 30 Cetalox® 2) 10 Cis-3-hexenol al 10 %* 50 Aceite esencial de limón 100 Citronelol 70 Citronelo 20 Damascona alfa al 10 %* 40 Dihidromircenol 450 Estragón 10 Etil amilcetona 10 1, 4 -ciclohexano dicarboxilato de dietilo 3) 30 Geraniol 60 Hedione® 4) 250 Helvetolide® 5) 100 Iralia® Total 6) 50 Isobutilquinoleína al 10 %* 20 Lavandin Grosso 80 Lilial® 7) 250 Aceite esencial de Litsea Cubeba 60 Aceite esencial de mandarina. 40 Aceite esencial de menta 10 Mentona al 10 %* 40 Muscenona 81 Delta 50 Neobutenone® alfa al 10% 91 20 Nirvanol® 10> 40 Cis-2-metil-4-propil-l, 3-oxatiano al 10 %* 20 Oxido de rosa 10 Aceite esencial de pachuli 30 Aceite esencial de naranja 100 Salicilato de bencilo 220 Terpinoleno 100 Vainillina al 10 %* / 40 Núcleo de Vertofix® 11J 70 2 , -dimetil-3-ciclohexeno-l-carbaldehído 10 * en dipropilenglicol 1) 7-metil-2H-l, 5 -benzodioxepin-3 (4H) -ona; origen: Firmenich SA, Ginebra, Suiza 2) dodecahidro-3a-6 , 6 , 9a-tetrametil-nafto [2 , l-b] furano; origen: Firmenich SA, Ginebra, Suiza 3) origen: Firmenich SA, Ginebra, Suiza 4) dihidro jasmonato de metilo; origen: Firmenich SA, Ginebra, Suiza 5) propanoato de (1S, 1 'R) -2- [1- (3 ' , 3 ' -dimetil-1 ' -ciclohexil) etoxi] -2-metilpropilo; origen: Firmenich SA, Ginebra, Suiza 6) mezcla de isómeros de metiliononas : origen: Firmenich SA, Ginebra, Suiza 7) 3- (4-terc-butilfenil) -2-metilpropanal; origen: Givaudan-Roure SA, Vernier, Suiza 8) 3-metil- (4/5) -ciclopentadecenona; origen: Firmenich SA, Ginebra, Suiza 9) 1- (5 , 5-dimetil-l-ciclohexen-l-il) -4-penten-l-ona; origen: Firmenich SA, Ginebra, Suiza 10) 3, 3-dimetil-5- (2, 2, 3-trimetil-3-ciclopenten-l-il) -4-penten-2 -ol ; origen: Firmenich SA, Ginebra, Suiza 11) metil cedril cetona; origen: International Flavor % Fragances , EUA.

La adición de 100 partes en peso de 3 , 6 , 7-trimetil-2 , 6-octadienonitrilo impartió al gel para la ducha anterior una connotación de limón/lima clara.

La adición de la misma cantidad de geranilo nitrilo o lemonilo no permitió obtener el mismo efecto. Realmente, en el caso del geranilo nitrilo la nueva fragancia fue demasiado grasosa y semejante a la rosa, mientras que en el caso del lemonilo la nueva fragancia fue mucho más grasosa y semejante a la citronela.

Ejemplo 4 Prueba in vivo de la toxicidad del 3 , 6, 7-trimetil-2, 6-octadienonitrilo contra el 3, 7-trimetil-6-octanonitrilo La prueba in vivo para los efectos plastogénicos se efectuó sobre el 3 , 6 , 7-trimetil-2 , 6 -octadienonitrilo y 3,7-dimetil-2 , 6 -octadienonitrilo bajo las condiciones requeridas por el protocolo de prueba estándar para la prueba de micronúcleo de los eritrocitos de mamífero (OECD 474, sitio de la red de OECD htt : //lysander . sourceoecd. org/vl=155221cl=19/nw=l/rpsv/i /oe cdjournals/1607310x/vln4/s39/pl) dio los siguientes resultados . 3, 6, 7-trimetil-2 , 6 -octadienonitrilo : la prueba fue negativa (es decir no se percibió toxicidad) en el intervalo de la dosis entre 200-1200 mg/kg. 3 , 7-dimetil-2 , 6-octadienonitrilo; la prueba fue positiva (es decir se percibió toxicidad) en el intervalo de la dosis entre 500-1250 mg/kg (superposición en el intervalo de la dosis del compuesto de la invención aquí anteriormente) . Este ingrediente ha sido prohibido por su efecto plastogénico.

Se hace constar que con relación a esta fecha el mejor método conocido por la solicitante para llevar a la práctica la citada invención, es el que resulta claro de la presente descripción de la invención.

Claims (12)

REIVINDICACIONES Habiéndose descrito la invención como antecede se reclama como propiedad lo contenido en las siguientes reivindicaciones :

1. El uso como ingrediente perfumante de un compuesto de la fórmula en donde R representa un grupo metilo o etilo; R6 representa un átomo de hidrógeno o un grupo de metilo o etilo; R1 y R2, tomados separadamente, representan cada uno un átomo de hidrógeno, o un grupo OR7, R7 es un átomo de hidrógeno o un grupo de acilo o alquilo de Ci-2; o R1 y R2, tomados conjuntamente, representan un átomo de oxígeno, un grupo de CH2 o un doble enlace de carbono-carbono ; y - R3 , R4 , y R5 son cada uno un átomo de hidrógeno; o - a) R5 es un átomo de hidrógeno y R3 y R4, tomados conjuntamente, representan un átomo de oxígeno, un grupo CH2 o un doble enlace de carbono-carbono; o - b) R4 es un átomo de hidrógeno y R3 y R5 , tomados conj ntamente, representan un átomo de oxígeno, un grupo de CH2 o un doble enlace de carbono-carbono; en la forma de cualquiera de sus isómeros ópticos o isómeros de la configuración o de una mezcla de los mismos.

2. El uso de conformidad con la reivindicación 1, en donde el compuesto de la fórmula (I) es de la fórmula en donde una línea punteada representa un enlace sencillo de carbono-carbono y el otro un enlace sencillo o un doble enlace de carbono-carbono; R1 y R2, tomados separadamente, representan un átomo de hidrógeno, o R1 y R2, tomados conjuntamente, representan un enlace de carbono-carbono o un grupo CH2.

3/ El uso de conformidad con la reivindicación 1, en donde el compuesto de la fórmula (I) es de la fórmula en donde una línea punteada representa un enlace sencillo de carbono-carbono y el otro representa un enlace sencillo o un doble enlace de carbono-carbono.

4. El uso de conformidad con la reivindicación 1, en donde el compuesto de la fórmula (I) es el 3 , 6 , 7-trimetil-2, 6-octadienonitrilo, (2E) -3,6, 7 -trimetil-2 , 6-octadienonitrilo, (2Z) -3 , 6 , 7-trimetil-2 , 6-octadienonitrilo, 3 , 6 , 7-trimetil-6-octanonitrilo o (3E) -3 , 6 , 7-trimetil-2 , 6-octadienonitrilo .

5. El uso de conformidad con la reivindicación 1, en donde el compuesto de la fórmula (I) es el 3 , 6 , 7-trimetil-2, 6-octadienonitrilo, (2E) -3 , 6 , 7-trimetil-2 , 6-octadienonitrilo, o 3 , 6 , 7-trimetil- 6-octanonitrilo .

6. Una composición perfumante, caracterizada porque comprende : i) al menos un compuesto de la fórmula (I) , de conformidad con la reivindicación 1; ii) al menos un ingrediente seleccionado del grupo que consiste de un portador de perfumería y una base de perfumería, o al menos un ingrediente seleccionado del grupo que consiste de un portador del sabor, una base del sabor; y iii) opcionalmente al menos un adyuvante del sabor o de perfumería.

7. Una composición perfumante de conformidad con la reivindicación 6, caracterizada porque el compuesto (I) es el 3, 6, 7-trimetil-2 , 6-octadienonitrilo, (2E) -3 , 6 , 7-trimetil-2 , 6-octadienonitrilo, (2Z) -3 , 6 , 7-trimetil-2 , 6-octadienonitrilo, 3 , 6, 7-trimetil-6-octanonitrilo o (3E) -3,6, 7-trimetil-2 , 6-octadienonitrilo .

8. Un artículo perfumado, caracterizado porque comprende : i) al menos un compuesto de la fórmula (I) , de conformidad con la reivindicación 1; y ii) una base de producto para el consumidor.

9. Un artículo perfumado de conformidad con la reivindicación 8, caracterizado porque la base del producto para el consumidor es un detergente sólido o líquido, un ablandador del tejido, un perfume, una colonia o loción para después de afeitar, un jabón perfumado, una sal para la ducha o el baño, una espuma, un aceite o gel, un producto para la higiene, un producto para el cuidado del cabello, un champú, un producto para el cuidado del cuerpo, un desodorante o antitranspirante , un refrescante del aire, una preparación cosmética, un refrescante de tejidos, agua para planchado, un papel, un paño para restregar o un blanqueador.

10. Un compuesto de la fórmula caracterizado porque R representa un grupo metilo o etilo; R6 representa un átomo de hidrógeno o un grupo de metilo o etilo; R1 y R2, tomados separadamente, representan cada uno un átomo de hidrógeno o un grupo OR7, R7 es un átomo de hidrógeno o un grupo de acilo o alquilo de Ci_2; o R1 y R2, tomados conjuntamente, representan un átomo de oxígeno, un grupo de CH2 o un doble enlace de carbono-carbono; y - R3, R4, y R5 son cada uno un átomo de hidrógeno; o - a) Rs es un átomo de hidrógeno y R3 y R4, tomados conjuntamente, representan un átomo de oxígeno, un grupo CH2 o un doble enlace de carbono- carbono ; o - b) R4 es un átomo de hidrógeno y R3 y R5, tomados conjuntamente, representan un átomo de oxígeno, un grupo de CH2 o un doble enlace de carbono- carbono; en la forma de cualquiera de sus isómeros ópticos o isómeros de la configuración o de una mezcla de los mismos; siempre que sea excluido el 3, 6, 7-trimetil-2 , 6-octadienonitrilo.

11. Como el compuesto de conformidad con la reivindicación 10, caracterizado porque tiene la fórmula en donde una línea punteada representa un enlace sencillo de carbono-carbono y el otro representa un enlace sencillo o un doble enlace de carbono-carbono.

12. Un compuesto de conformidad con la reivindicación 10, caracterizado porque es el (2E) -3,6,7-trimetil-2 , 6-octadienonitrilo o 3 , 6 , 7-trimetil-6-octanonitrilo o (3E) -3 , 6 , 7-trimetil-3 , 6-octadienonitrilo.