WO2024143355A1 - 電気化学セル、電気化学セル装置、モジュールおよびモジュール収容装置 - Google Patents
電気化学セル、電気化学セル装置、モジュールおよびモジュール収容装置 Download PDFInfo
- Publication number
- WO2024143355A1 WO2024143355A1 PCT/JP2023/046645 JP2023046645W WO2024143355A1 WO 2024143355 A1 WO2024143355 A1 WO 2024143355A1 JP 2023046645 W JP2023046645 W JP 2023046645W WO 2024143355 A1 WO2024143355 A1 WO 2024143355A1
- Authority
- WO
- WIPO (PCT)
- Prior art keywords
- conductive member
- electrochemical cell
- cell
- electrode
- module
- Prior art date
Links
- 239000000463 material Substances 0.000 claims abstract description 101
- 229910052761 rare earth metal Inorganic materials 0.000 claims abstract description 35
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 18
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 18
- 229910052782 aluminium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 9
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 claims abstract description 9
- 229910052719 titanium Inorganic materials 0.000 claims abstract description 9
- 239000000446 fuel Substances 0.000 description 72
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 51
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 51
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 42
- 239000007784 solid electrolyte Substances 0.000 description 31
- 239000002737 fuel gas Substances 0.000 description 17
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 12
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 12
- 229910052706 scandium Inorganic materials 0.000 description 10
- 229910052727 yttrium Inorganic materials 0.000 description 10
- 229910052769 Ytterbium Inorganic materials 0.000 description 9
- 238000005868 electrolysis reaction Methods 0.000 description 9
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 9
- 238000003780 insertion Methods 0.000 description 8
- 230000037431 insertion Effects 0.000 description 8
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 8
- 229910052688 Gadolinium Inorganic materials 0.000 description 7
- 229910052772 Samarium Inorganic materials 0.000 description 7
- 229910052746 lanthanum Inorganic materials 0.000 description 7
- 229910002076 stabilized zirconia Inorganic materials 0.000 description 7
- QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N atomic oxygen Chemical compound [O] QVGXLLKOCUKJST-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000002346 layers by function Substances 0.000 description 6
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N nickel Substances [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 6
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 6
- 239000010936 titanium Substances 0.000 description 6
- 229910052692 Dysprosium Inorganic materials 0.000 description 5
- 229910052779 Neodymium Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 5
- 239000000395 magnesium oxide Substances 0.000 description 5
- CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N magnesium oxide Inorganic materials [Mg]=O CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229910004298 SiO 2 Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000000292 calcium oxide Substances 0.000 description 4
- ODINCKMPIJJUCX-UHFFFAOYSA-N calcium oxide Inorganic materials [Ca]=O ODINCKMPIJJUCX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000000919 ceramic Substances 0.000 description 4
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 4
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 4
- 238000005192 partition Methods 0.000 description 4
- BRPQOXSCLDDYGP-UHFFFAOYSA-N calcium oxide Chemical compound [O-2].[Ca+2] BRPQOXSCLDDYGP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000005611 electricity Effects 0.000 description 3
- 239000010416 ion conductor Substances 0.000 description 3
- AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N magnesium;oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[Mg+2] AXZKOIWUVFPNLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000010248 power generation Methods 0.000 description 3
- 238000000629 steam reforming Methods 0.000 description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Chemical compound O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical group [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910021193 La 2 O 3 Inorganic materials 0.000 description 2
- GEIAQOFPUVMAGM-UHFFFAOYSA-N ZrO Inorganic materials [Zr]=O GEIAQOFPUVMAGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000956 alloy Substances 0.000 description 2
- 229910045601 alloy Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000013459 approach Methods 0.000 description 2
- 229910000420 cerium oxide Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- 238000010292 electrical insulation Methods 0.000 description 2
- UIWYJDYFSGRHKR-UHFFFAOYSA-N gadolinium atom Chemical compound [Gd] UIWYJDYFSGRHKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000006872 improvement Effects 0.000 description 2
- 229910052809 inorganic oxide Inorganic materials 0.000 description 2
- FZLIPJUXYLNCLC-UHFFFAOYSA-N lanthanum atom Chemical compound [La] FZLIPJUXYLNCLC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N methane Chemical compound C VNWKTOKETHGBQD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BMMGVYCKOGBVEV-UHFFFAOYSA-N oxo(oxoceriooxy)cerium Chemical compound [Ce]=O.O=[Ce]=O BMMGVYCKOGBVEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KZUNJOHGWZRPMI-UHFFFAOYSA-N samarium atom Chemical compound [Sm] KZUNJOHGWZRPMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000007789 sealing Methods 0.000 description 2
- 239000003566 sealing material Substances 0.000 description 2
- 229910052712 strontium Inorganic materials 0.000 description 2
- CIOAGBVUUVVLOB-UHFFFAOYSA-N strontium atom Chemical compound [Sr] CIOAGBVUUVVLOB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910014031 strontium zirconium oxide Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910018072 Al 2 O 3 Inorganic materials 0.000 description 1
- UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N Carbon monoxide Chemical compound [O+]#[C-] UGFAIRIUMAVXCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052684 Cerium Inorganic materials 0.000 description 1
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910002262 LaCrO3 Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910010413 TiO 2 Inorganic materials 0.000 description 1
- KHIHIHNAFRNJFC-UHFFFAOYSA-N [Ti].[Sr].[La] Chemical compound [Ti].[Sr].[La] KHIHIHNAFRNJFC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000004888 barrier function Effects 0.000 description 1
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 1
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910002091 carbon monoxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- CETPSERCERDGAM-UHFFFAOYSA-N ceric oxide Chemical compound O=[Ce]=O CETPSERCERDGAM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZMIGMASIKSOYAM-UHFFFAOYSA-N cerium Chemical compound [Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce][Ce] ZMIGMASIKSOYAM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910000422 cerium(IV) oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011651 chromium Substances 0.000 description 1
- NFYLSJDPENHSBT-UHFFFAOYSA-N chromium(3+);lanthanum(3+);oxygen(2-) Chemical compound [O-2].[O-2].[O-2].[Cr+3].[La+3] NFYLSJDPENHSBT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011247 coating layer Substances 0.000 description 1
- 238000002485 combustion reaction Methods 0.000 description 1
- 239000004020 conductor Substances 0.000 description 1
- 238000009792 diffusion process Methods 0.000 description 1
- 239000003792 electrolyte Substances 0.000 description 1
- 239000002001 electrolyte material Substances 0.000 description 1
- 238000004453 electron probe microanalysis Methods 0.000 description 1
- 238000000921 elemental analysis Methods 0.000 description 1
- GPRLSGONYQIRFK-UHFFFAOYSA-N hydron Chemical compound [H+] GPRLSGONYQIRFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 1
- 239000003350 kerosene Substances 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 239000003345 natural gas Substances 0.000 description 1
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 1
- AHKZTVQIVOEVFO-UHFFFAOYSA-N oxide(2-) Chemical compound [O-2] AHKZTVQIVOEVFO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910002077 partially stabilized zirconia Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000002093 peripheral effect Effects 0.000 description 1
- 230000035699 permeability Effects 0.000 description 1
- 238000002407 reforming Methods 0.000 description 1
- 238000006057 reforming reaction Methods 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 230000001629 suppression Effects 0.000 description 1
- 239000006200 vaporizer Substances 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
- C25B—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES FOR THE PRODUCTION OF COMPOUNDS OR NON-METALS; APPARATUS THEREFOR
- C25B1/00—Electrolytic production of inorganic compounds or non-metals
- C25B1/01—Products
- C25B1/02—Hydrogen or oxygen
- C25B1/04—Hydrogen or oxygen by electrolysis of water
- C25B1/042—Hydrogen or oxygen by electrolysis of water by electrolysis of steam
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
- C25B—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES FOR THE PRODUCTION OF COMPOUNDS OR NON-METALS; APPARATUS THEREFOR
- C25B1/00—Electrolytic production of inorganic compounds or non-metals
- C25B1/01—Products
- C25B1/23—Carbon monoxide or syngas
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
- C25B—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES FOR THE PRODUCTION OF COMPOUNDS OR NON-METALS; APPARATUS THEREFOR
- C25B9/00—Cells or assemblies of cells; Constructional parts of cells; Assemblies of constructional parts, e.g. electrode-diaphragm assemblies; Process-related cell features
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
- C25B—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES FOR THE PRODUCTION OF COMPOUNDS OR NON-METALS; APPARATUS THEREFOR
- C25B9/00—Cells or assemblies of cells; Constructional parts of cells; Assemblies of constructional parts, e.g. electrode-diaphragm assemblies; Process-related cell features
- C25B9/70—Assemblies comprising two or more cells
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M8/00—Fuel cells; Manufacture thereof
- H01M8/02—Details
- H01M8/0202—Collectors; Separators, e.g. bipolar separators; Interconnectors
- H01M8/0204—Non-porous and characterised by the material
- H01M8/0215—Glass; Ceramic materials
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M8/00—Fuel cells; Manufacture thereof
- H01M8/04—Auxiliary arrangements, e.g. for control of pressure or for circulation of fluids
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M8/00—Fuel cells; Manufacture thereof
- H01M8/10—Fuel cells with solid electrolytes
- H01M8/12—Fuel cells with solid electrolytes operating at high temperature, e.g. with stabilised ZrO2 electrolyte
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/10—Energy storage using batteries
Definitions
- the electrochemical cell includes a first electrode, a first conductive member, and a second conductive member.
- the first electrode contains a first material having ionic conductivity and a second material having electronic conductivity.
- a first element is dissolved in the first material.
- the first conductive member contains a second element different from the first element and the second material.
- the second conductive member is located between the first electrode and the first conductive member, and contains the first element, the second element, and the second material.
- the first element is one or more elements selected from Mg, Ca, and rare earth elements.
- the second element is one or more elements selected from Mg, Ca, Ti, Al, Si, and rare earth elements.
- the content of ZrO 2 , CeO 2 , BaMO 3 , SrMO 3 , etc., in which rare earth element oxides are dissolved, in the fuel electrode 5 may be in the range of 35 volume % to 65 volume %.
- the content of Ni and/or NiO may be in the range of 65 volume % to 35 volume %.
- the porosity of the fuel electrode 5 may be 15% or more, particularly in the range of 20% to 40%.
- the thickness of the fuel electrode 5 may be 1 ⁇ m to 30 ⁇ m.
- the solid electrolyte layer 6 may contain, for example, a perovskite-type compound such as BaZrO 3 or SrZrO 3 in which a rare earth element such as Sc, Y, La, Nd, Sm, Gd, Dy, or Yb is solid-dissolved.
- a perovskite-type compound such as BaZrO 3 or SrZrO 3 in which a rare earth element such as Sc, Y, La, Nd, Sm, Gd, Dy, or Yb is solid-dissolved.
- the material of the air electrode 8 may be, for example, a conductive ceramic such as a so-called ABO3 type perovskite oxide.
- the material of the air electrode 8 may be, for example, a composite oxide in which Sr (strontium ) and La ( lanthanum ) coexist at the A site.
- composite oxides include LaxSr1 - xCoyFe1 -yO3 , LaxSr1 - xMnO3 , LaxSr1 - xFeO3 , and LaxSr1 - xCoO3 , where x is 0 ⁇ x ⁇ 1 and y is 0 ⁇ y ⁇ 1.
- the intermediate layer 7 functions as a diffusion suppression layer.
- elements such as Sr (strontium) contained in the air electrode 8 diffuse into the solid electrolyte layer 6, a resistive layer such as SrZrO3 is formed in the solid electrolyte layer 6.
- the intermediate layer 7 makes it difficult for Sr to diffuse, thereby making it difficult for SrZrO3 and other oxides having electrical insulation to be formed.
- the material of the intermediate layer 7 is not particularly limited as long as it generally makes it difficult for elements to diffuse between the air electrode 8 and the solid electrolyte layer 6.
- the material of the intermediate layer 7 may contain, for example, cerium oxide (CeO 2 ) in which a rare earth element other than Ce (cerium) is dissolved.
- CeO 2 cerium oxide
- a rare earth element for example, Gd (gadolinium), Sm (samarium), etc. may be used.
- the interconnector 4 is dense, which makes it difficult for the fuel gas flowing through the gas flow passage 2a located inside the support substrate 2 and the oxygen-containing gas flowing outside the support substrate 2 to leak.
- the interconnector 4 may have a relative density of 93% or more, particularly 95% or more.
- the material of the interconnector 4 may be a lanthanum chromite-based perovskite oxide ( LaCrO3 -based oxide), a lanthanum strontium titanium-based perovskite oxide ( LaSrTiO3 -based oxide), or the like. These materials are conductive and are not easily reduced or oxidized even when in contact with a fuel gas such as a hydrogen-containing gas and an oxygen-containing gas such as air. In addition, a metal or an alloy may be used as the material of the interconnector 4.
- the cell stack device 10 includes a cell stack 11 having a plurality of cells 1 arranged (stacked) in the thickness direction T of the cells 1 (see FIG. 1A), and a fixing member 12.
- the fixing member 12 has a fixing material 13 and a support member 14.
- the support member 14 supports the cell 1.
- the fixing material 13 fixes the cell 1 to the support member 14.
- the support member 14 also has a support 15 and a gas tank 16.
- the support member 14, which is made of a metal, has electrical conductivity.
- the gas tank 16 has an opening for supplying reactive gas to the multiple cells 1 through the insertion holes 15a, and a groove 16a located around the opening.
- the outer peripheral edge of the support 15 is joined to the gas tank 16 by a bonding material 21 filled in the groove 16a of the gas tank 16.
- Hydrogen-rich fuel gas can be produced by, for example, steam reforming the raw fuel.
- fuel gas is produced by steam reforming, the fuel gas contains water vapor.
- the joint between the inner wall of the insertion hole 15a and the lower end of the cell 1 is filled with a fixing material 13 and solidified. This bonds and fixes the inner wall of the insertion hole 15a to the lower ends of the multiple cells 1, and also bonds and fixes the lower ends of the cells 1 to each other.
- the gas flow path 2a of each cell 1 communicates with the internal space 22 of the support member 14 at its lower end.
- the fixing material 13 and the bonding material 21 may be made of a material with low electrical conductivity, such as glass.
- Specific materials for the fixing material 13 and the bonding material 21 may include amorphous glass, and in particular, crystallized glass.
- the content of the first element, the second element, the first material, and the second material can be confirmed by, for example, elemental analysis using EPMA. Specifically, for example, a cross section of the element portion 3 in the stacking direction is mirror-polished, and the first element, the second element, the first material, and the second material are each semi-quantitatively analyzed in a predetermined area, thereby calculating the content per unit area of each.
- the content of the first element may be evaluated, for example, as the ratio of the first element to the sum of the first element, the second element, and the metal elements that make up the first material.
- the content of the first element contained in the fuel electrode 5 may decrease as it approaches the support substrate 2 in a cross section of the element portion 3 in the stacking direction.
- the content of the first element in the fuel electrode 5 may be distributed so as to decrease as it approaches the boundary between the fuel electrode 5 and the second conductive member 2b. This further improves the durability of the cell 1.
- the fuel electrode 5, the second conductive member 2b and the support substrate 2 may have a portion in which the content of the first element is a maximum value and/or a minimum value in a cross section of the element portion 3 in the stacking direction.
- a maximum value is a local maximum value
- a minimum value is a local minimum value.
- the boundary between the second conductive member 2b and the fuel electrode 5 is, for example, the portion closest to the solid electrolyte layer 6 among the portions where the content of the first element is at a minimum value.
- the content of the first element contained in the boundary between the second conductive member 2b and the fuel electrode 5 may be, for example, 1/3 or less of the content of the first element in the vicinity of the solid electrolyte layer 6 of the fuel electrode 5.
- the boundary between the second conductive member 2b and the support substrate 2 is, for example, a portion where the distance from the solid electrolyte layer 6 is greater than the distance to the boundary between the second conductive member 2b and the fuel electrode 5, and where the content of the first element is equal to the content of the first element at the boundary between the second conductive member 2b and the fuel electrode 5.
- the second conductive member 2b may have a portion where the content of the first element is at a maximum value between the boundary between the second conductive member 2b and the fuel electrode 5 and the boundary between the second conductive member 2b and the support substrate 2.
- the second conductive member 2b may contain a greater amount of the first material containing the first element in a portion closer to the fuel electrode 5 than in a portion farther from the fuel electrode 5. This makes the fuel electrode 5 less likely to peel off from the support substrate 2.
- the second conductive member 2b may contain a greater amount of an oxide of the first element in a portion closer to the support substrate 2 than in a portion farther from the support substrate 2. This makes the fuel electrode 5 less likely to peel off from the support substrate 2.
- the second conductive member 2b may contain a first material containing the second element in a portion closer to the fuel electrode 5.
- the content of the second material in the fuel electrode 5, the support substrate 2, and the second conductive member 2b may be the same or different.
- Fig. 4 is an external perspective view showing the module according to the first embodiment.
- Fig. 4 shows a state in which the front and rear surfaces, which are part of the storage container 101, have been removed and the cell stack device 10 of the fuel cell stored inside has been removed to the rear.
- the module 100 includes a storage container 101 and a cell stack device 10 stored in the storage container 101.
- a reformer 102 is disposed above the cell stack device 10.
- the reformer 102 reforms raw fuel such as natural gas or kerosene to generate fuel gas, which is then supplied to the cell 1.
- the raw fuel is supplied to the reformer 102 through a raw fuel supply pipe 103.
- the reformer 102 may also include a vaporizer 102a that vaporizes water, and a reformer 102b.
- the reformer 102b includes a reforming catalyst (not shown) and reforms the raw fuel into fuel gas.
- Such a reformer 102 can perform steam reforming, which is a highly efficient reforming reaction.
- the fuel gas generated in the reformer 102 is then supplied to the gas flow path 2a (see Figure 1A) of the cell 1 through the gas flow pipe 20, the gas tank 16, and the support member 14.
- the temperature inside the module 100 during normal power generation is approximately 500°C to 1000°C due to the combustion of gas and power generation by the cell 1.
- the highly durable cell stack device 10 is housed and configured, thereby making the module 100 highly durable.
- Fig. 5 is an exploded perspective view showing an example of a module housing device according to the first embodiment.
- the module housing device 110 according to this embodiment includes an outer case 111, the module 100 shown in Fig. 4, and auxiliary equipment (not shown).
- the auxiliary equipment operates the module 100.
- the module 100 and the auxiliary equipment are housed in the outer case 111. Note that some components are omitted in Fig. 5.
- the exterior case 111 of the module accommodating device 110 shown in Figure 5 has support posts 112 and an exterior plate 113.
- a partition plate 114 divides the interior of the exterior case 111 into upper and lower sections.
- the space above the partition plate 114 in the exterior case 111 is a module accommodating chamber 115 that accommodates the module 100, and the space below the partition plate 114 in the exterior case 111 is an auxiliary equipment accommodating chamber 116 that accommodates the auxiliary equipment that operates the module 100. Note that in Figure 5, the auxiliary equipment accommodated in the auxiliary equipment accommodating chamber 116 is omitted.
- the partition plate 114 also has an air flow port 117 for allowing air from the auxiliary equipment housing chamber 116 to flow toward the module housing chamber 115.
- the exterior plate 113 that constitutes the module housing chamber 115 has an exhaust port 118 for exhausting air from within the module housing chamber 115.
- a highly durable module 100 is provided in the module storage chamber 115, thereby making the module storage device 110 highly durable.
- a hollow flat support substrate is used, but the present invention can also be applied to a cell stack device that uses a cylindrical support substrate.
- a so-called “vertical stripe type” in which only one element part including a fuel electrode layer, a solid electrolyte layer, and an air electrode layer is provided on the surface of the support substrate is exemplified, but the present invention can also be applied to a horizontal stripe type electrochemical cell device in which so-called “horizontal stripe type” electrochemical cells are arranged in which element parts are provided at multiple locations spaced apart from each other on the surface of the support substrate and adjacent element parts are electrically connected.
- FIG. 6 is a cross-sectional view of an electrochemical cell device according to the second embodiment.
- FIG. 7 is a cross-sectional view showing an example of an electrochemical cell according to the second embodiment.
- the cell 1A includes a support substrate 2, a pair of element portions 3, and a sealing portion 30.
- the support substrate 2 is columnar, having a pair of opposing flat surfaces, a first surface n1 and a second surface n2, and a pair of arc-shaped side surfaces m connecting the first surface n1 and the second surface n2.
- Cell 1A may have a symmetrical shape with respect to a plane that passes through the center of the thickness direction T and is parallel to the first surface n1 and the second surface n2 of the support substrate 2.
- the element section 3 includes a fuel electrode 5, a solid electrolyte layer 6, and an air electrode 8.
- the element section 3 may include an intermediate layer 7 between the solid electrolyte layer 6 and the air electrode 8.
- FIG. 8 is an enlarged cross-sectional view of region R2 shown in FIG. 7.
- cell 1A includes a solid electrolyte layer 6, a fuel electrode 5, and an insulating support substrate 2.
- the solid electrolyte layer 6 contains a first material in which a first element is dissolved.
- the first element is one or more elements selected from Mg, Ca, and rare earth elements.
- the first material may include, for example, stabilized zirconia containing Sc, Y, Yb, or the like.
- the fuel electrode 5 includes a fuel electrode functional layer 5a as a first electrode, a fuel electrode current collecting layer 5b as a first conductive member, and a second conductive member 5c.
- the fuel electrode functional layer 5a contains a first material having ionic conductivity and a second material having electronic conductivity.
- the fuel electrode current collecting layer 5b is a first conductive member and contains a second element and a second material.
- the second element is one or more elements selected from Mg, Ca, Ti, Al, Si, and rare earth elements, and is an element different from the first element.
- the fuel electrode current collecting layer 5b may contain, for example, stabilized zirconia containing Sc, Y, Yb, or the like.
- the insulating support substrate 2 may or may not contain stabilized zirconia containing, for example, Sc, Y, Yb, or the like.
- the second conductive member 5c is located between the fuel electrode functional layer 5a as the first electrode and the fuel electrode current collecting layer 5b as the first conductive member.
- the second conductive member 5c contains a first element, a second element, and a second material.
- the gas flow path 2a of the support substrate 2 may also be formed by a member 120 having projections and recesses as shown in FIG. 9C.
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Electrochemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Metallurgy (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Sustainable Energy (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Sustainable Development (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Ceramic Engineering (AREA)
- Conductive Materials (AREA)
- Battery Mounting, Suspending (AREA)
- Secondary Cells (AREA)
Abstract
電気化学セルは、第1電極と、第1導電部材と、第2導電部材とを備える。第1電極は、第1元素が固溶したイオン伝導性を有する第1材料および電子伝導性を有する第2材料を含有する。第1材料には第1元素が固溶している。第1導電部材は、第1元素とは異なる第2元素および第2材料を含有する。第2導電部材は、第1電極と第1導電部材との間に位置し、第1元素、第2元素および第2材料を含有する。第1元素は、Mg、Caおよび希土類元素から選択される1以上の元素である。第2元素は、Mg、Ca、Ti、Al、Siおよび希土類元素から選択される1以上の元素である。
Description
本開示は、電気化学セル、電気化学セル装置、モジュールおよびモジュール収容装置に関する。
近年、次世代エネルギーとして、燃料電池セルを複数有する燃料電池セルスタック装置が種々提案されている。燃料電池セルは、水素含有ガス等の燃料ガスと空気等の酸素含有ガスとを用いて電力を得ることができる電気化学セルの一種である。
実施形態の一態様に係る電気化学セルは、第1電極と、第1導電部材と、第2導電部材とを備える。第1電極は、イオン伝導性を有する第1材料および電子伝導性を有する第2材料を含有する。第1材料には、第1元素が固溶している。第1導電部材は、前記第1元素とは異なる第2元素および前記第2材料を含有する。第2導電部材は、前記第1電極と前記第1導電部材との間に位置し、前記第1元素、前記第2元素および前記第2材料を含有する。前記第1元素は、Mg、Caおよび希土類元素から選択される1以上の元素である。前記第2元素は、Mg、Ca、Ti、Al、Siおよび希土類元素から選択される1以上の元素である。
また、本開示の電気化学セル装置は、上記に記載の電気化学セルを含むセルスタックを有する。
また、本開示のモジュールは、上記に記載の電気化学セル装置と、前記電気化学セル装置を収納する収納容器とを備える。
また、本開示のモジュール収容装置は、上記に記載のモジュールと、前記モジュールの運転を行うための補機と、前記モジュールおよび前記補機を収容する外装ケースとを備える。
上述の燃料電池セルスタック装置では、耐久性を向上させる点で改善の余地があった。
そこで、耐久性を向上することができる電気化学セル、電気化学セル装置、モジュールおよびモジュール収容装置の提供が期待されている。
以下、添付図面を参照して、本願の開示する電気化学セル、電気化学セル装置、モジュールおよびモジュール収容装置の実施形態を詳細に説明する。なお、以下に示す実施形態によりこの開示が限定されるものではない。
また、図面は模式的なものであり、各要素の寸法の関係、各要素の比率などは、現実と異なる場合があることに留意する必要がある。さらに、図面の相互間においても、互いの寸法の関係、比率などが異なる部分が含まれている場合がある。
[第1の実施形態]
<電気化学セルの構成>
まず、図1A~図1Cを参照しながら、第1の実施形態に係る電気化学セル装置を構成する電気化学セルとして、固体酸化物形の燃料電池セルの例を用いて説明する。電気化学セル装置は、複数の電気化学セルを有するセルスタックを備えていてもよい。複数の電気化学セルを有する電気化学セル装置を、単にセルスタック装置と称する。
<電気化学セルの構成>
まず、図1A~図1Cを参照しながら、第1の実施形態に係る電気化学セル装置を構成する電気化学セルとして、固体酸化物形の燃料電池セルの例を用いて説明する。電気化学セル装置は、複数の電気化学セルを有するセルスタックを備えていてもよい。複数の電気化学セルを有する電気化学セル装置を、単にセルスタック装置と称する。
図1Aは、第1の実施形態に係る電気化学セルの一例を示す横断面図である。図1Bは、第1の実施形態に係る電気化学セルの一例を空気極側からみた側面図である。図1Cは、第1の実施形態に係る電気化学セルの一例をインターコネクタ側からみた側面図である。なお、図1A~図1Cは、電気化学セルの各構成の一部を拡大して示している。以下、電気化学セルを単にセルという場合もある。
図1A~図1Cに示す例において、セル1は中空平板型で、細長い板状である。図1Bに示すように、セル1の全体を側面から見た形状は、たとえば、長さ方向Lの辺の長さが5cm~50cmで、この長さ方向Lに直交する幅方向Wの長さが、たとえば1cm~10cmの長方形である。このセル1の全体の厚み方向Tの厚さは、たとえば1mm~5mmである。
図1Aに示すように、セル1は、導電性の支持基板2と、素子部3と、インターコネクタ4とを備えている。支持基板2は、一対の対向する第1面n1、第2面n2、およびかかる第1面n1および第2面n2を接続する一対の円弧状の側面mを有する柱状である。
素子部3は、支持基板2の第1面n1上に設けられている。かかる素子部3は、燃料極5と、固体電解質層6と、空気極8とを有している。また、図1Aに示す例では、セル1の第2面n2上にインターコネクタ4が位置している。なお、セル1は、固体電解質層6と空気極8との間に中間層7を備えていてもよい。
また、図1Bに示すように、空気極8はセル1の下端まで延びていない。セル1の下端部では、固体電解質層6のみが第1面n1の表面に露出している。また、図1Cに示すように、インターコネクタ4がセル1の下端まで延びていてもよい。セル1の下端部では、インターコネクタ4および固体電解質層6が表面に露出している。なお、図1Aに示すように、セル1の一対の円弧状の側面mにおける表面では、固体電解質層6が露出している。インターコネクタ4は、セル1の下端まで延びていなくてもよい。
以下、セル1を構成する各構成部材について説明する。
支持基板2は、ガスが流れるガス流路2aを内部に有している。図1Aに示す支持基板2の例は、6つのガス流路2aを有している。支持基板2は、ガス透過性を有し、ガス流路2aを流れる燃料ガスを燃料極5まで透過させる。支持基板2は、導電性を有していてもよい。導電性を有する支持基板2は、素子部3で生じた電気をインターコネクタ4に集電する。
支持基板2の材料は、たとえば、鉄族金属成分および無機酸化物を含む。鉄族金属成分は、たとえば、Ni(ニッケル)および/またはNiOであってもよい。無機酸化物は、たとえば、特定の希土類元素酸化物であってもよい。希土類元素酸化物は、たとえば、Sc、Y、La、Nd、Sm、Gd、DyおよびYbから選択される1以上の希土類元素を含んでよい。なお、支持基板2の詳細については、後述する。
燃料極5は、多孔質の導電性セラミックスであってもよい。燃料極5の材料としては、たとえば酸化カルシウム、酸化マグネシウム、または希土類元素酸化物が固溶しているZrO2と、Niおよび/またはNiOとを含むセラミックスなどを用いてもよい。この希土類元素酸化物は、たとえば、Sc、Y、La、Nd、Sm、Gd、DyおよびYbから選択される複数の希土類元素を含んでもよい。酸化カルシウム、酸化マグネシウム、または希土類元素酸化物が固溶しているZrO2を安定化ジルコニアと称する場合もある。安定化ジルコニアは、部分安定化ジルコニアを含んでもよい。燃料極5は、第1電極の一例である。
また、燃料極5は、たとえば、La(ランタン)、Gd(ガドリニウム)、Sm(サマリウム)などの希土類元素が固溶した酸化セリウム(CeO2)を含んでもよい。燃料極5は、希土類元素が固溶したBaMO3、SrMO3(ただし、MはZrおよび/またはCe)などのペロブスカイト型化合物を含んでもよい。
燃料極5中の希土類元素酸化物が固溶しているZrO2、CeO2、BaMO3、SrMO3などの含有量は、35体積%~65体積%の範囲としてもよい。またNiおよび/またはNiOの含有量は、65体積%~35体積%としてもよい。燃料極5の気孔率は、15%以上、特に20%~40%の範囲としてもよい。燃料極5の厚みは、1μm~30μmとしてもよい。
固体電解質層6は、電解質であり、燃料極5と空気極8との間でイオンの受け渡しをする。同時に、固体電解質層6は、ガス遮断性を有し、燃料ガスと酸素含有ガスとのリークを生じにくくする。
固体電解質層6は、Zrを含有する。固体電解質層6の材料は、たとえば、3モル%~15モル%の希土類元素酸化物、酸化カルシウム、または酸化マグネシウムが固溶したZrO2であってもよい。希土類元素酸化物は、たとえば、Sc、Y、La、Nd、Sm、Gd、DyおよびYbから選択される1以上の希土類元素を含んでよい。固体電解質層6の材料は、たとえばSc、YまたはYbなどを含有する安定化ジルコニアであってもよい。固体電解質層6は、たとえば、Sc、Y、La、Nd、Sm、Gd、Dy、Ybなどの希土類元素が固溶したBaZrO3、SrZrO3などのペロブスカイト型化合物を含んでもよい。
空気極8は、ガス透過性を有している。空気極8は、第2電極の一例である。空気極8の開気孔率は、たとえば20%~50%、特に30%~50%の範囲であってもよい。
空気極8の材料は、一般的に空気極に用いられるものであれば特に制限はない。空気極8の材料は、たとえば、いわゆるABO3型のペロブスカイト型酸化物など導電性セラミックスでもよい。
空気極8の材料は、たとえば、AサイトにSr(ストロンチウム)とLa(ランタン)が共存する複合酸化物であってもよい。このような複合酸化物の例としては、LaxSr1-xCoyFe1-yO3、LaxSr1-xMnO3、LaxSr1-xFeO3、LaxSr1-xCoO3などが挙げられる。なお、xは0<x<1、yは0<y<1である。
また、素子部3が中間層7を有する場合、中間層7は、拡散抑制層としての機能を有する。空気極8に含まれるSr(ストロンチウム)などの元素が固体電解質層6に拡散すると、かかる固体電解質層6にたとえばSrZrO3などの抵抗層が形成される。中間層7は、Srを拡散させにくくすることで、SrZrO3その他の電気絶縁性を有する酸化物が形成されにくくする。
中間層7の材料は、一般的に空気極8と固体電解質層6との間の元素の拡散を生じにくくするものであれば特に制限はない。中間層7の材料は、たとえば、Ce(セリウム)を除く希土類元素が固溶した酸化セリウム(CeO2)を含んでもよい。かかる希土類元素としては、たとえば、Gd(ガドリニウム)、Sm(サマリウム)などを用いてもよい。
また、インターコネクタ4は、緻密質であり、支持基板2の内部に位置するガス流路2aを流通する燃料ガス、および支持基板2の外側を流通する酸素含有ガスのリークを生じにくくする。インターコネクタ4は、93%以上、特に95%以上の相対密度を有していてもよい。
インターコネクタ4の材料には、ランタンクロマイト系のペロブスカイト型酸化物(LaCrO3系酸化物)、ランタンストロンチウムチタン系のペロブスカイト型酸化物(LaSrTiO3系酸化物)などを用いてもよい。これらの材料は、導電性を有し、かつ水素含有ガスなどの燃料ガスおよび空気などの酸素含有ガスと接触しても還元も酸化もされにくい。また、インターコネクタ4の材料として金属または合金を用いてもよい。
<電気化学セル装置の構成>
次に、上述した電気化学セルを用いた本実施形態に係る電気化学セル装置について、図2A~図2Cを参照しながら説明する。図2Aは、第1の実施形態に係る電気化学セル装置の一例を示す斜視図である。図2Bは、図2Aに示すX-X線の断面図である。図2Cは、第1の実施形態に係る電気化学セル装置の一例を示す上面図である。
次に、上述した電気化学セルを用いた本実施形態に係る電気化学セル装置について、図2A~図2Cを参照しながら説明する。図2Aは、第1の実施形態に係る電気化学セル装置の一例を示す斜視図である。図2Bは、図2Aに示すX-X線の断面図である。図2Cは、第1の実施形態に係る電気化学セル装置の一例を示す上面図である。
図2Aに示すように、セルスタック装置10は、セル1の厚み方向T(図1A参照)に配列(積層)された複数のセル1を有するセルスタック11と、固定部材12とを備える。
固定部材12は、固定材13と、支持部材14とを有する。支持部材14は、セル1を支持する。固定材13は、セル1を支持部材14に固定する。また、支持部材14は、支持体15と、ガスタンク16とを有する。支持部材14である支持体15およびガスタンク16は、たとえば金属製であり導電性を有している。
図2Bに示すように、支持体15は、複数のセル1の下端部が挿入される挿入孔15aを有している。複数のセル1の下端部と挿入孔15aの内壁とは、固定材13で接合されている。
ガスタンク16は、挿入孔15aを通じて複数のセル1に反応ガスを供給する開口部と、かかる開口部の周囲に位置する凹溝16aとを有する。支持体15の外周の端部は、ガスタンク16の凹溝16aに充填された接合材21によって、ガスタンク16と接合されている。
図2Aに示す例では、支持部材14である支持体15とガスタンク16とで形成される内部空間22に燃料ガスが貯留される。ガスタンク16にはガス流通管20が接続されている。燃料ガスは、このガス流通管20を通してガスタンク16に供給され、ガスタンク16からセル1の内部のガス流路2a(図1A参照)に供給される。ガスタンク16に供給される燃料ガスは、後述する改質器102(図4参照)で生成される。
水素リッチな燃料ガスは、原燃料を水蒸気改質などすることによって生成することができる。水蒸気改質により燃料ガスを生成する場合には、燃料ガスは水蒸気を含む。
図2Aに示す例では、セルスタック装置10は、2列のセルスタック11、2つの支持体15、およびガスタンク16を備えている。2列のセルスタック11はそれぞれ、複数のセル1を有する。各セルスタック11は、各支持体15に固定されている。ガスタンク16は上面に2つの貫通孔を有している。各貫通孔には、各支持体15が配置されている。内部空間22は、1つのガスタンク16と、2つの支持体15とで形成される。図2Aでは、2列のセルスタック11を有するセルスタック装置10を示したが、セルスタック装置は1列のセルスタック11を有してもよいし、3列以上のセルスタック11を有してもよい。
挿入孔15aの形状は、たとえば、上面視で長円形状である。挿入孔15aは、たとえば、セル1の配列方向すなわち厚み方向Tの長さが、セルスタック11の両端に位置する2つの端部集電部材17の間の距離よりも大きくてもよい。挿入孔15aの幅は、たとえば、セル1の幅方向W(図1A参照)の長さよりも大きくてもよい。
図2Bに示すように、挿入孔15aの内壁とセル1の下端部との接合部には、固定材13が充填され、固化されている。これにより、挿入孔15aの内壁と複数個のセル1の下端部とがそれぞれ接合・固定され、また、セル1の下端部同士が接合・固定されている。各セル1のガス流路2aは、下端部で支持部材14の内部空間22と連通している。
固定材13および接合材21は、ガラスなどの導電性が低いものを用いることができる。固定材13および接合材21の具体的な材料としては、非晶質ガラスなどを用いてもよく、特に結晶化ガラスなどを用いてもよい。
結晶化ガラスとしては、たとえば、SiO2-CaO系、MgO-B2O3系、La2O3-B2O3-MgO系、La2O3-B2O3-ZnO系、SiO2-CaO-ZnO系などの材料のいずれかを用いてもよく、特にSiO2-MgO系の材料を用いてもよい。
また、図2Bに示すように、複数のセル1のうち隣接するセル1の間には、導電部材18が介在している。導電部材18は、隣接する一方のセル1の燃料極5と他方のセル1の空気極8とを電気的に直列に接続する。より具体的には、導電部材18は、隣接する一方のセル1の燃料極5と電気的に接続されたインターコネクタ4と、他方のセル1の空気極8とを接続している。なお、インターコネクタ4が金属または合金である場合、インターコネクタ4と導電部材18とが一体化していてもよいし、導電部材18がインターコネクタ4を兼ねてもよい。
また、図2Bに示すように、複数のセル1の配列方向における最も外側に位置するセル1に、端部集電部材17が電気的に接続されている。端部集電部材17は、セルスタック11の外側に突出する導電部19に接続されている。導電部19は、セル1の発電により生じた電気を集電して外部に引き出す。なお、図2Aでは、端部集電部材17の図示を省略している。
また、図2Cに示すように、セルスタック装置10は、2つのセルスタック11A、11Bが直列に接続され、一つの電池として機能する。そのため、セルスタック装置10の導電部19は、正極端子19Aと、負極端子19Bと、接続端子19Cとに区別される。
正極端子19Aは、セルスタック11が発電した電力を外部に出力する場合の正極であり、セルスタック11Aにおける正極側の端部集電部材17に電気的に接続される。負極端子19Bは、セルスタック11が発電した電力を外部に出力する場合の負極であり、セルスタック11Bにおける負極側の端部集電部材17に電気的に接続される。
接続端子19Cは、セルスタック11Aにおける負極側の端部集電部材17と、セルスタック11Bにおける正極側の端部集電部材17とを電気的に接続する。
<電気化学セルの詳細>
つづいて、第1の実施形態に係る支持基板2を含む電気化学セルの詳細について、図3を参照しながら説明する。図3は、図1Aに示す領域R1を拡大した断面図である。
つづいて、第1の実施形態に係る支持基板2を含む電気化学セルの詳細について、図3を参照しながら説明する。図3は、図1Aに示す領域R1を拡大した断面図である。
図3に示すように、セル1は、固体電解質層6と、第1電極としての燃料極5と、第1導電部材としての支持基板2と、第2導電部材2bとを備える。たとえば、第1電極に第1元素を含むイオン伝導性材料を用いて素子部3の性能を向上させるとともに、第1導電部材に第1元素とは異なる第2元素を含む材料を用いる場合があった。これにより、第1電極と第1導電部材との熱膨張率を調整でき、第1電極が第1導電部材から剥離しにくくすることができる。
固体電解質層6は、第1元素を含む第1材料を含有する。第1元素は第1材料に固溶していてもよい。第1元素は、Mg、Caおよび希土類元素から選択される1以上の元素である。希土類元素は、たとえば、Sc、Y、La、Nd、Sm、Gd、DyおよびYbから選択される1以上の元素を含んでよい。第1材料は、第1元素の酸化物が固溶した酸化物系固体電解質材料を含んでもよい。第1材料は、たとえば、Sc、YまたはYbなどを含有する安定化ジルコニアを含んでもよい。
燃料極5は、イオン伝導性を有する第1材料および電子伝導性を有する第2材料を含有する。第2材料は、たとえば、NiまたはNiOであってもよい。
支持基板2は、第2元素および第2材料を含有する。第2元素は、Mg、Ca、Ti、Al、Siおよび希土類元素から選択される1以上の元素であり、かつ第1元素とは異なる元素である。支持基板2は、第2元素の酸化物を含有してもよい。支持基板2は、たとえば、Sc2O3、Y2O3、またはYb2O3などを含んでもよい。
第2導電部材2bは、第1電極としての燃料極5と第1導電部材としての支持基板2との間に位置している。第2導電部材2bは、第1元素、第2元素および第2材料を含有する。第2導電部材2bは、第1元素の酸化物および第2元素の酸化物を含有してもよい。また、第2導電部材2bは第1材料を含有してもよい。
ここで、第1元素、第2元素、第1材料および第2材料の含有率は、たとえば、EPMAを用いた元素分析により確認できる。具体的には、たとえば素子部3の積層方向の断面を鏡面研磨し、所定の面積で、第1元素、第2元素、第1材料および第2材料をそれぞれ半定量分析することにより、それぞれの単位面積当たりの含有率を算出することができる。第1元素の含有率は、たとえば第1元素、第2元素、および第1材料を構成する金属元素の合計に対する第1元素の比率として評価してもよい。
このように、燃料極5が有する第1元素および支持基板2が有する第2元素を含む第2導電部材2bが、燃料極5と支持基板2との間に位置することにより、燃料極5と支持基板2との熱膨張差を緩和することができる。このため、本実施形態に係るセル1によれば、耐久性を向上することができる。
また、燃料極5に含まれる第1元素の含有率は、素子部3の積層方向の断面において、支持基板2に近づくとともに減少していてもよい。燃料極5の第1元素の含有率は、燃料極5と第2導電部材2bとの境界に近づくにつれて小さくなるように分布してもよい。これにより、セル1の耐久性がさらに向上する。
燃料極5、第2導電部材2bおよび支持基板2は、素子部3の積層方向の断面において、第1元素の含有率が極大値および/または極小値をとる部位を有していてもよい。極大値とは、局所的な最大値であり、極小値とは、局所的な最小値である。
第2導電部材2bと燃料極5との境界は、たとえば、第1元素の含有率が極小値をとる部位のうち固体電解質層6に最も近い部位である。第2導電部材2bと燃料極5との境界に含まれる第1元素の含有率は、たとえば燃料極5の固体電解質層6近傍における第1元素の含有率の1/3以下であってもよい。
第2導電部材2bと支持基板2との境界は、たとえば、固体電解質層6からの距離が、第2導電部材2bと燃料極5との境界までの距離よりも大きく、かつ第1元素の含有率が第2導電部材2bと燃料極5との境界における第1元素の含有率に等しくなる部位である。
第2導電部材2bは、第2導電部材2bと燃料極5との境界と、第2導電部材2bと支持基板2との境界との間に、第1元素の含有率が極大値をとる部位を有していてもよい。
第2導電部材2bは、燃料極5から離れた部位よりも燃料極5に近い部位に、第1元素を含む第1材料を多く含有していてもよい。これにより、燃料極5が支持基板2から剥離しにくくなる。第2導電部材2bは、支持基板2から離れた部位よりも支持基板2に近い部位に、第1元素の酸化物を多く含有していてもよい。これにより、燃料極5が支持基板2から剥離しにくくなる。第2導電部材2bは、燃料極5に近い部位に、第2元素を含む第1材料を含有していてもよい。
燃料極5、支持基板2、および第2導電部材2bにおける第2材料の含有率は、同じであってもよいし、異なっていてもよい。
<モジュール>
次に、上述した電気化学セル装置を用いた本実施形態に係るモジュールについて、図4を用いて説明する。図4は、第1の実施形態に係るモジュールを示す外観斜視図である。図4では、収納容器101の一部である前面および後面を取り外し、内部に収納される燃料電池のセルスタック装置10を後方に取り出した状態を示している。
次に、上述した電気化学セル装置を用いた本実施形態に係るモジュールについて、図4を用いて説明する。図4は、第1の実施形態に係るモジュールを示す外観斜視図である。図4では、収納容器101の一部である前面および後面を取り外し、内部に収納される燃料電池のセルスタック装置10を後方に取り出した状態を示している。
図4に示すように、モジュール100は、収納容器101と、収納容器101内に収納されたセルスタック装置10とを備えている。また、セルスタック装置10の上方には、改質器102が配置されている。
かかる改質器102は、天然ガス、灯油などの原燃料を改質して燃料ガスを生成し、セル1に供給する。原燃料は、原燃料供給管103を通じて改質器102に供給される。なお、改質器102は、水を気化させる気化部102aと、改質部102bとを備えていてもよい。改質部102bは、図示しない改質触媒を備えており、原燃料を燃料ガスに改質する。このような改質器102は、効率の高い改質反応である水蒸気改質を行うことができる。
そして、改質器102で生成された燃料ガスは、ガス流通管20、ガスタンク16、および支持部材14を通じて、セル1のガス流路2a(図1A参照)に供給される。
また、上述の構成のモジュール100では、ガスの燃焼およびセル1の発電に伴い、通常発電時におけるモジュール100内の温度が500℃~1000℃程度となる。
このようなモジュール100においては、上述したように、耐久性が高いセルスタック装置10を収納して構成されることにより、耐久性が高いモジュール100とすることができる。
<モジュール収容装置>
図5は、第1の実施形態に係るモジュール収容装置の一例を示す分解斜視図である。本実施形態に係るモジュール収容装置110は、外装ケース111と、図4で示したモジュール100と、図示しない補機と、を備えている。補機は、モジュール100の運転を行う。モジュール100および補機は、外装ケース111内に収容されている。なお、図5においては一部構成を省略して示している。
図5は、第1の実施形態に係るモジュール収容装置の一例を示す分解斜視図である。本実施形態に係るモジュール収容装置110は、外装ケース111と、図4で示したモジュール100と、図示しない補機と、を備えている。補機は、モジュール100の運転を行う。モジュール100および補機は、外装ケース111内に収容されている。なお、図5においては一部構成を省略して示している。
図5に示すモジュール収容装置110の外装ケース111は、支柱112と外装板113とを有する。仕切板114は、外装ケース111内を上下に区画している。外装ケース111内の仕切板114より上側の空間は、モジュール100を収容するモジュール収容室115であり、外装ケース111内の仕切板114より下側の空間は、モジュール100を運転する補機を収容する補機収容室116である。なお、図5では、補機収容室116に収容する補機を省略して示している。
また、仕切板114は、補機収容室116の空気をモジュール収容室115側に流すための空気流通口117を有している。モジュール収容室115を構成する外装板113は、モジュール収容室115内の空気を排気するための排気口118を有している。
このようなモジュール収容装置110においては、上述したように、耐久性が高いモジュール100をモジュール収容室115に備えていることにより、耐久性が高いモジュール収容装置110とすることができる。
なお、上述の実施形態では、中空平板型の支持基板を用いた場合を例示したが、円筒型の支持基板を用いたセルスタック装置に適用することもできる。
[第2の実施形態]
つづいて、第2の実施形態に係る電気化学セルおよび電気化学セル装置について、図6~図8を参照しながら説明する。
つづいて、第2の実施形態に係る電気化学セルおよび電気化学セル装置について、図6~図8を参照しながら説明する。
上述の実施形態では、支持基板の表面に燃料極層、固体電解質層および空気極層を含む素子部が1つのみ設けられたいわゆる「縦縞型」を例示したが、支持基板の表面の互いに離れた複数個所にて素子部がそれぞれ設けられ、隣り合う素子部の間が電気的に接続されたいわゆる「横縞型」の電気化学セルを配列した横縞型の電気化学セル装置に適用することができる。
図6は、第2の実施形態に係る電気化学セル装置の断面図である。図7は、第2の実施形態に係る電気化学セルの一例を示す横断面図である。
図6に示すように、第2の実施形態に係るセルスタック装置10Aは、燃料ガスを流通させる配管22aから複数のセル1Aが長さ方向Lに延びている。セル1Aは、支持基板2上に複数の素子部3を有している。支持基板2の内部には、配管22aからの燃料ガスが流れるガス流路2aが設けられている。
また、各セル1Aは、接続部材31を介して互いに電気的に接続されている。接続部材31は、各セル1Aがそれぞれ有する素子部3の間に位置しており、隣り合うセル1Aを接続している。具体的には、接続部材31は、隣り合うセル1Aのうち一方のセル1Aの素子部3の空気極8と、他方のセル1Aの素子部3の燃料極5とを、電気的に接続している。
また、図7に示すように、セル1Aは、支持基板2と、一対の素子部3と、封止部30とを備えている。支持基板2は、一対の対向する平坦面である第1面n1および第2面n2、およびかかる第1面n1および第2面n2を接続する一対の円弧状の側面mを有する柱状である。
一対の素子部3は、支持基板2の第1面n1および第2面n2上に、互いに対向するように位置している。また、封止部30は、支持基板2の側面mを覆うように位置している。
セル1Aは、厚み方向Tの中心を通り且つ支持基板2の第1面n1および第2面n2に平行な面に対して対称の形状であってもよい。素子部3は、燃料極5、固体電解質層6および空気極8を備えている。素子部3は、固体電解質層6と空気極8との間に中間層7を備えていてもよい。
図8は、図7に示す領域R2を拡大した断面図である。図8に示すように、セル1Aは、固体電解質層6と、燃料極5と、絶縁性の支持基板2とを備える。
固体電解質層6は、第1元素が固溶した第1材料を含有する。第1元素は、Mg、Caおよび希土類元素から選択される1以上の元素である。第1材料は、たとえば、Sc、YまたはYbなどを含有する安定化ジルコニアを含んでもよい。
燃料極5は、第1電極としての燃料極機能層5a、第1導電部材としての燃料極集電層5b、および第2導電部材5cを含む。燃料極機能層5aは、イオン伝導性を有する第1材料と、電子伝導性を有する第2材料とを含有する。
燃料極集電層5bは、第1導電部材であり、第2元素および第2材料を含有する。第2元素は、Mg、Ca、Ti、Al、Siおよび希土類元素から選択される1以上の元素であり、かつ第1元素とは異なる元素である。燃料極集電層5bは、たとえば、Sc、YまたはYbなどを含有する安定化ジルコニアを含んでもよい。絶縁性の支持基板2は、たとえばSc、YまたはYbなどを含有する安定化ジルコニアを含んでもよいし、含まなくてもよい。
第2導電部材5cは、第1電極としての燃料極機能層5aと第1導電部材としての燃料極集電層5bとの間に位置している。第2導電部材5cは、第1元素、第2元素および第2材料を含有する。
このように、燃料極機能層5aが有する第1元素および燃料極集電層5bが有する第2元素を含む第2導電部材5cが、燃料極機能層5aと燃料極集電層5bとの間に位置することにより、燃料極機能層5aと燃料極集電層5bとの熱膨張差を緩和することができる。このため、本実施形態に係るセル1Aによれば、耐久性を向上することができる。
[第3の実施形態]
図9Aは、第3の実施形態に係る電気化学セルの一例を示す横断面図である。図9B、図9Cは、第3の実施形態に係る電気化学セルの他の一例を示す横断面図である。
図9Aは、第3の実施形態に係る電気化学セルの一例を示す横断面図である。図9B、図9Cは、第3の実施形態に係る電気化学セルの他の一例を示す横断面図である。
図9A~図9Cに示すように、セル1Bは、燃料極5、固体電解質層6および空気極8を備えた素子部3Bと、支持基板2とを有している。素子部3Bは、固体電解質層6と空気極8との間に中間層7を備えていてもよい。支持基板2は、素子部3Bと接する部位に貫通孔または細孔を有するとともに、ガス流路2aの外側に位置する部材120を有する。支持基板2は、ガス流路2aと素子部3Bとの間でガスを流通させることができる。支持基板2は、例えば、1または複数の金属板で構成されてもよい。金属板の材料は、クロムを含有していてもよい。金属板は、導電性の被覆層を有していてもよい。支持基板2は、隣接するセル1B同士を電気的に接続する。素子部3Bは、接合材23,24により支持基板2に接合されている。
図9Aに示す例では、燃料極5の側面は固体電解質層6により被覆され、燃料ガスが流れるガス流路2aを気密に封止している。図9Bに示すように、燃料極5の側面はガラスまたはセラミックを含む緻密な封止材9で被覆され、封止されていてもよい。燃料極5の側面を被覆する封止材9は、電気絶縁性を有していてもよい。
また、支持基板2のガス流路2aは、図9Cに示すように凹凸を有する部材120により形成されていてもよい。
図10は、図9Aに示す領域R3を拡大した断面図である。図10に示すように、セル1Bは、固体電解質層6と、第1電極としての燃料極5と、第1導電部材としての接合材23と、第2導電部材としての接合材24とを備える。なお、図10は、図9B、図9Cの例にも適用できる。
固体電解質層6は、第1元素が固溶した第1材料を含有する。第1元素は、Mg、Caおよび希土類元素から選択される1以上の元素である。
燃料極5は、イオン伝導性を有する第1材料と、電子伝導性を有する第2材料とを含有する。
接合材23は、第2元素および第2材料を含有する。第2元素は、Mg、Ca、Ti、Al、Siおよび希土類元素から選択される1以上の元素であり、かつ第1元素とは異なる元素である。接合材23は、第2元素の酸化物を含有してもよい。接合材23は、たとえばTiO2、Al2O3、SiO2などを含んでもよい。
第2導電部材としての接合材24は、第1電極としての燃料極5と第1導電部材としての接合材23との間に位置している。接合材24は、第1元素、第2元素および第2材料を含有する。
このように、燃料極5が有する第1元素および接合材23が有する第2元素を含む第1材料を含有する接合材24が、燃料極5と接合材23との間に位置することにより、燃料極5と接合材23との熱膨張差を緩和することができる。このため、本実施形態に係るセル1Bによれば、耐久性を向上することができる。
[その他の実施形態]
つづいて、その他の実施形態に係る電気化学セル装置について説明する。
つづいて、その他の実施形態に係る電気化学セル装置について説明する。
上記した各実施形態では、「電気化学セル」、「電気化学セル装置」、「モジュール」および「モジュール収容装置」の一例として燃料電池セル、燃料電池セルスタック装置、燃料電池モジュールおよび燃料電池装置を示したが、他の例としてはそれぞれ、電解セル、電解セルスタック装置、電解モジュールおよび電解装置であってもよい。電解セルは、第1電極層および第2電極層を有し、電力の供給により、水蒸気を水素と酸素に分解する、または二酸化炭素を一酸化炭素と酸素に分解する。また、上記実施形態では電気化学セルの電解質材料の一例として酸化物イオン伝導体または水素イオン伝導体を示したが、水酸化物イオン伝導体であってもよい。このような電解セル、電解セルスタック装置、電解モジュールおよび電解装置によれば、耐久性を向上することができる。
以上、本開示について詳細に説明したが、本開示は上述の実施の形態に限定されるものではなく、本開示の要旨を逸脱しない範囲内において、種々の変更、改良等が可能である。
一実施形態において、(1)電気化学セルは、第1元素が固溶したイオン伝導性を有する第1材料および電子伝導性を有する第2材料を含有する第1電極と、
前記第1元素とは異なる第2元素および前記第2材料を含有する第1導電部材と、
前記第1電極と前記第1導電部材との間に位置し、前記第1元素、前記第2元素および前記第2材料を含有する第2導電部材と
を備え、
前記第1元素は、Mg、Caおよび希土類元素から選択される1以上の元素であり、
前記第2元素は、Mg、Ca、Ti、Al、Siおよび希土類元素から選択される1以上の元素である。
前記第1元素とは異なる第2元素および前記第2材料を含有する第1導電部材と、
前記第1電極と前記第1導電部材との間に位置し、前記第1元素、前記第2元素および前記第2材料を含有する第2導電部材と
を備え、
前記第1元素は、Mg、Caおよび希土類元素から選択される1以上の元素であり、
前記第2元素は、Mg、Ca、Ti、Al、Siおよび希土類元素から選択される1以上の元素である。
(2)上記(1)の電気化学セルにおいて、前記第1導電部材は、前記第2元素の酸化物を含有してもよい。
(3)上記(1)または(2)の電気化学セルにおいて、前記第2導電部材は、前記第1元素の酸化物および前記第2元素の酸化物を含有してもよい。
(4)上記(1)~(3)のいずれか1つの電気化学セルにおいて、前記第2導電部材は、前記第1材料を含有してもよい。
(5)上記(1)~(4)のいずれか1つの電気化学セルにおいて、前記第2導電部材は、前記第1電極と前記第2導電部材との境界と、前記第1導電部材と前記第2導電部材との境界との間に、前記第1元素の含有率が極大値をとる部位を有してもよい。
一実施形態において、(6)電気化学セル装置は、上記(1)~(5)のいずれか1つの電気化学セルを含むセルスタックを有する。
一実施形態において、(7)モジュールは、上記(6)の電気化学セル装置と、
前記電気化学セル装置を収納する収納容器とを備える。
前記電気化学セル装置を収納する収納容器とを備える。
一実施形態において、(8)モジュール収容装置は、上記(7)のモジュールと、
前記モジュールの運転を行うための補機と、
前記モジュールおよび前記補機を収容する外装ケースとを備える。
前記モジュールの運転を行うための補機と、
前記モジュールおよび前記補機を収容する外装ケースとを備える。
一実施形態において、(9)電気化学セルは、第1元素を含みイオン伝導性を有する第1材料および電子伝導性を有する第2材料を含有する第1電極と、
前記第1元素とは異なる第2元素および前記第2材料を含有する第1導電部材と、
前記第1電極と前記第1導電部材との間に位置し、前記第1元素、前記第2元素および前記第2材料を含有する第2導電部材と
を備え、
前記第1元素は、Mg、Caおよび希土類元素から選択される1以上の元素であり、
前記第2元素は、Mg、Ca、Ti、Al、Siおよび希土類元素から選択される1以上の元素である。
前記第1元素とは異なる第2元素および前記第2材料を含有する第1導電部材と、
前記第1電極と前記第1導電部材との間に位置し、前記第1元素、前記第2元素および前記第2材料を含有する第2導電部材と
を備え、
前記第1元素は、Mg、Caおよび希土類元素から選択される1以上の元素であり、
前記第2元素は、Mg、Ca、Ti、Al、Siおよび希土類元素から選択される1以上の元素である。
今回開示された実施形態は全ての点で例示であって制限的なものではないと考えられるべきである。実に、上記した実施形態は多様な形態で具現され得る。また、上記の実施形態は、添付の請求の範囲及びその趣旨を逸脱することなく、様々な形態で省略、置換、変更されてもよい。
1 セル
2 支持基板
2b 第2導電部材
5 燃料極
6 固体電解質層
10 セルスタック装置
11 セルスタック
12 固定部材
13 固定材
14 支持部材
15 支持体
16 ガスタンク
17 端部集電部材
18 導電部材
100 モジュール
110 モジュール収容装置
2 支持基板
2b 第2導電部材
5 燃料極
6 固体電解質層
10 セルスタック装置
11 セルスタック
12 固定部材
13 固定材
14 支持部材
15 支持体
16 ガスタンク
17 端部集電部材
18 導電部材
100 モジュール
110 モジュール収容装置
Claims (9)
- 第1元素が固溶したイオン伝導性を有する第1材料および電子伝導性を有する第2材料を含有する第1電極と、
前記第1元素とは異なる第2元素および前記第2材料を含有する第1導電部材と、
前記第1電極と前記第1導電部材との間に位置し、前記第1元素、前記第2元素および前記第2材料を含有する第2導電部材と
を備え、
前記第1元素は、Mg、Caおよび希土類元素から選択される1以上の元素であり、
前記第2元素は、Mg、Ca、Ti、Al、Siおよび希土類元素から選択される1以上の元素である
電気化学セル。 - 前記第1導電部材は、前記第2元素の酸化物を含有する
請求項1に記載の電気化学セル。 - 前記第2導電部材は、前記第1元素の酸化物および前記第2元素の酸化物を含有する
請求項1または2に記載の電気化学セル。 - 前記第2導電部材は、前記第1材料を含有する
請求項1~3のいずれか1つに記載の電気化学セル。 - 前記第2導電部材は、前記第1電極と前記第2導電部材との境界と、前記第1導電部材と前記第2導電部材との境界との間に、前記第1元素の含有率が極大値をとる部位を有する
請求項1~4のいずれか1つに記載の電気化学セル。 - 請求項1~5のいずれか1つに記載の電気化学セルを含むセルスタックを有する
電気化学セル装置。 - 請求項6に記載の電気化学セル装置と、
前記電気化学セル装置を収納する収納容器と
を備えるモジュール。 - 請求項7に記載のモジュールと、
前記モジュールの運転を行うための補機と、
前記モジュールおよび前記補機を収容する外装ケースと
を備えるモジュール収容装置。 - 第1元素を含みイオン伝導性を有する第1材料および電子伝導性を有する第2材料を含有する第1電極と、
前記第1元素とは異なる第2元素および前記第2材料を含有する第1導電部材と、
前記第1電極と前記第1導電部材との間に位置し、前記第1元素、前記第2元素および前記第2材料を含有する第2導電部材と
を備え、
前記第1元素は、Mg、Caおよび希土類元素から選択される1以上の元素であり、
前記第2元素は、Mg、Ca、Ti、Al、Siおよび希土類元素から選択される1以上の元素である
電気化学セル。
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2022209058 | 2022-12-26 | ||
JP2022-209058 | 2022-12-26 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
WO2024143355A1 true WO2024143355A1 (ja) | 2024-07-04 |
Family
ID=91718083
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
PCT/JP2023/046645 WO2024143355A1 (ja) | 2022-12-26 | 2023-12-26 | 電気化学セル、電気化学セル装置、モジュールおよびモジュール収容装置 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
WO (1) | WO2024143355A1 (ja) |
Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2004152585A (ja) * | 2002-10-30 | 2004-05-27 | Kyocera Corp | 燃料電池セル及び燃料電池 |
JP2005346991A (ja) * | 2004-05-31 | 2005-12-15 | Kyocera Corp | 固体電解質形燃料電池セルスタック、バンドル及び燃料電池並びに燃料電池セルスタックの製造方法 |
JP2013110090A (ja) * | 2011-10-25 | 2013-06-06 | Ngk Insulators Ltd | 燃料電池の構造体 |
JP2013110093A (ja) * | 2011-10-25 | 2013-06-06 | Ngk Insulators Ltd | 燃料電池の構造体 |
-
2023
- 2023-12-26 WO PCT/JP2023/046645 patent/WO2024143355A1/ja unknown
Patent Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2004152585A (ja) * | 2002-10-30 | 2004-05-27 | Kyocera Corp | 燃料電池セル及び燃料電池 |
JP2005346991A (ja) * | 2004-05-31 | 2005-12-15 | Kyocera Corp | 固体電解質形燃料電池セルスタック、バンドル及び燃料電池並びに燃料電池セルスタックの製造方法 |
JP2013110090A (ja) * | 2011-10-25 | 2013-06-06 | Ngk Insulators Ltd | 燃料電池の構造体 |
JP2013110093A (ja) * | 2011-10-25 | 2013-06-06 | Ngk Insulators Ltd | 燃料電池の構造体 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP2023139044A (ja) | 電気化学セル装置、モジュールおよびモジュール収容装置 | |
US20230387422A1 (en) | Cell, cell stack device, module, and module housing device | |
JP7027621B1 (ja) | セル、セルスタック装置、モジュールおよびモジュール収容装置 | |
JP6960556B1 (ja) | セルスタック装置、モジュール、モジュール収容装置および金属部材 | |
EP4203114A1 (en) | Cell, cell stack device, module, and module accommodating device | |
WO2024143355A1 (ja) | 電気化学セル、電気化学セル装置、モジュールおよびモジュール収容装置 | |
JP2024013791A (ja) | 電気化学セル装置、モジュールおよびモジュール収容装置 | |
WO2024095998A1 (ja) | 電気化学セル、電気化学セル装置、モジュールおよびモジュール収容装置 | |
JP7583227B2 (ja) | 電気化学セル、電気化学セル装置、モジュールおよびモジュール収容装置 | |
WO2024150829A1 (ja) | 電気化学セル、電気化学セル装置、モジュールおよびモジュール収容装置 | |
WO2024071416A1 (ja) | 電気化学セル、電気化学セル装置、モジュールおよびモジュール収容装置 | |
WO2024117052A1 (ja) | 複合部材、電気化学セル、電気化学セル装置、モジュールおよびモジュール収容装置 | |
EP4404312A1 (en) | Electrochemical cell, electrochemical cell device, module, and module storage device | |
WO2023195520A1 (ja) | 電気化学セル、電気化学セル装置、モジュールおよびモジュール収容装置 | |
JP7284355B1 (ja) | 電気化学セル、電気化学セル装置、モジュールおよびモジュール収容装置 | |
JP7525759B1 (ja) | 固体電解質層、電気化学セル、電気化学セル装置、モジュールおよびモジュール収容装置 | |
WO2024143512A1 (ja) | 電気化学セル、電気化学セル装置、モジュールおよびモジュール収容装置 | |
WO2024143416A1 (ja) | 導電部材、電気化学セル装置、モジュールおよびモジュール収容装置 | |
JP7543601B1 (ja) | 導電部材、電気化学セル装置、モジュールおよびモジュール収容装置 | |
JP7453485B1 (ja) | 電気化学セル、電気化学セル装置、モジュールおよびモジュール収容装置 | |
WO2024162413A1 (ja) | 固体電解質層、電気化学セル、電気化学セル装置、モジュールおよびモジュール収容装置 | |
WO2024048629A1 (ja) | 電気化学セル装置、モジュールおよびモジュール収容装置 | |
WO2023286749A1 (ja) | 電気化学セル、電気化学セル装置、モジュールおよびモジュール収容装置 | |
WO2024225476A1 (ja) | 固体電解質層、電気化学セル、電気化学セル装置、モジュールおよびモジュール収容装置 | |
JP2024048859A (ja) | 電気化学セル装置、モジュールおよびモジュール収容装置 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
121 | Ep: the epo has been informed by wipo that ep was designated in this application |
Ref document number: 23912134 Country of ref document: EP Kind code of ref document: A1 |