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WO2021220805A1 - フレキシブル積層体及び表示装置 - Google Patents

フレキシブル積層体及び表示装置 Download PDF

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Publication number
WO2021220805A1
WO2021220805A1 PCT/JP2021/015398 JP2021015398W WO2021220805A1 WO 2021220805 A1 WO2021220805 A1 WO 2021220805A1 JP 2021015398 W JP2021015398 W JP 2021015398W WO 2021220805 A1 WO2021220805 A1 WO 2021220805A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
layer
film
touch sensor
resin
polarizing plate
Prior art date
Application number
PCT/JP2021/015398
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
承柏 洪
▲ビョン▼▲フン▼ 宋
東輝 金
大山 姜
Original Assignee
住友化学株式会社
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 住友化学株式会社 filed Critical 住友化学株式会社
Priority to CN202180030800.6A priority Critical patent/CN115461704A/zh
Priority to KR1020227031705A priority patent/KR20230002313A/ko
Publication of WO2021220805A1 publication Critical patent/WO2021220805A1/ja

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    • B32B2457/20—Displays, e.g. liquid crystal displays, plasma displays
    • B32B2457/208—Touch screens

Definitions

  • the present invention relates to a flexible laminate, and particularly to a flexible laminate having excellent impact resistance.
  • organic EL displays that use organic EL as a display element are rapidly becoming widespread.
  • the organic EL display integrated with the touch panel is operated by touching the surface of the display device. Depending on the type of operation, the surface may be struck as well as rubbed.
  • Organic EL displays are generally thin. Therefore, when performing the above operation, the display may be damaged, and the display device not only rubs against the surface but also abruptly in the vertical direction from the side to be visually recognized while maintaining flexibility. It is required to have a performance that can withstand the force applied to.
  • Patent Document 1 describes a display device with a touch panel in which a touch panel is mounted on the polarizing plate side of a display device in which a polarizing plate is laminated on a display panel via an antireflection layer or an adhesive layer. It has a polarizer and a film having a thickness of 35 ⁇ m or less laminated on the touch panel side of the polarizing element, and the contact angle of the surface of the film on the touch panel side is less than 60 °.
  • a display device with a touch panel is described (claim 1). This display device with a touch panel has a thin polarizing plate, suppresses peeling of the antireflection layer and the adhesive layer, and avoids deterioration of the visibility of the display device (paragraph [0017]).
  • Patent Document 2 describes a polyimide-based film having a hard coat layer on one surface of a polyimide base material and a transparent electrode layer on the other surface.
  • This plastic substrate has excellent light transmission, satisfies high hardness, ITO processability, and flexibility, and when applied to a touch screen panel, functions as a window film and an electrode (). wrap up).
  • Patent Document 1 has only a configuration in which a thin film such as an acrylic resin is sandwiched above and below the polarizing element of the polarizing plate existing in the display device, and the laminate is located at the lower part of the laminate. Impact mitigation effect is poor.
  • the present invention solves the problem of the above-mentioned conventional laminated body, and an object of the present invention is a laminated body such as an organic EL layer and an organic EL panel while maintaining flexibility. It is to provide a flexible laminate capable of improving the impact mitigation effect on the substructure connected to.
  • the present invention is a flexible laminated body having a window film located on the side to be visually recognized, a polarizing plate, and a touch sensor layer, and further laminated on the touch sensor layer with a thickness of 10 to 100 ⁇ m.
  • a flexible laminate having a certain glass plate.
  • the flexible laminate has a window film located on the side to be visually recognized, a touch sensor layer, and a polarizing plate in this order.
  • the flexible laminate has a window film located on the side to be visually recognized, a polarizing plate, and a touch sensor layer in this order.
  • the flexible laminate is for an organic EL display device.
  • the present invention also provides an organic EL display device having an organic EL layer and any of the above flexible laminated bodies laminated on the visible side of the organic EL layer.
  • the organic EL display device is used when the operation of bending and stretching 180 ° with a bending radius of 3 mm with the window film located on the side to be visually recognized inside is repeated 100,000 times. It has bending resistance that does not cause cracks or breaks in the glass plate.
  • a flexible laminate having an improved impact mitigation effect on a lower structure connected to the laminate while maintaining flexibility.
  • FIG. 1 is a cross-sectional view showing an example of the structure of the flexible laminated body 100 of the present invention.
  • the flexible laminate 100 of FIG. 1 is a flexible laminate having a window film 10, a polarizing plate 40, and a touch sensor layer 30 located on the side to be visually recognized, and further covers the entire touch sensor layer 30. It has laminated glass plates having a thickness of 10 to 100 ⁇ m.
  • the flexible laminate 100 shown in FIG. 1A has a window film 10 located on the side to be visually recognized, a touch sensor layer 30 in which a glass plate 20 is laminated on the entire upper portion, and a polarizing plate 40 in this order.
  • the flexible laminate 100 shown in FIG. 1B has a window film 10 located on the side to be visually recognized, a touch sensor layer 30 in which a glass plate 20 is laminated on the entire lower portion, and a polarizing plate 40 in this order.
  • the flexible laminate 100 shown in FIG. 1C has a window film 10 located on the side to be visually recognized, a polarizing plate 40, and a touch sensor layer 30 in which a glass plate 20 is laminated on the entire upper portion in this order.
  • the flexible laminate 100 shown in FIG. 1D has a window film 10 located on the side to be visually recognized, a polarizing plate 40, and a touch sensor layer 30 in which a glass plate 20 is laminated on the entire lower portion in this order.
  • the window film 10 located on the side to be visually recognized, the touch sensor layer 30 in which the glass plate 20 is laminated on at least one of the entire upper portion or the entire lower portion, and the polarizing plate 40 are an adhesive layer or an adhesive layer described later. (Hereinafter, both are collectively referred to as an adhesive layer), and they are bonded to each other.
  • the adhesive layer is not shown for simplicity.
  • the flexible laminate 100 of FIGS. 1A to 1D is further connected to the lower structure 50 via an adhesive layer (not shown).
  • the window film 10 of the flexible laminate 100 constitutes a visible surface which is the uppermost portion of the flexible laminate 100.
  • the window film is a translucent plate-like layer.
  • the window film may be composed of two or more layers.
  • the window film include a resin plate (for example, a resin plate, a resin sheet, a resin film, etc.), a glass plate (for example, a glass plate, a glass film, etc.), or a resin plate. Examples thereof include a laminate of a body and a glass plate-like body.
  • the material may be, for example, an acrylic resin such as polymethyl (meth) acrylate and polyethyl (meth) acrylate; and a polyolefin resin such as polyethylene, polypropylene, polymethylpentene and polystyrene.
  • Cellular resins such as triacetyl cellulose, acetyl cellulose butyrate, propionyl cellulose, butyryl cellulose and acetyl propionyl cellulose; polyvinyl chloride such as ethylene-vinyl acetate copolymer, polyvinyl chloride, polyvinylidene chloride, polyvinyl alcohol and polyvinyl acetal Based resin; sulfone resin such as polysulfone and polyether sulfone; ketone resin such as polyether ketone and polyether ether ketone; polyetherimide; polycarbonate resin; polyester resin; polyimide resin; polyamideimide resin; and Examples thereof include polyamide resins.
  • polyvinyl chloride such as ethylene-vinyl acetate copolymer, polyvinyl chloride, polyvinylidene chloride, polyvinyl alcohol and polyvinyl acetal Based resin
  • sulfone resin such as polysulfone and polyether s
  • resins can be used alone or in admixture of two or more. Above all, from the viewpoint of improving strength and transparency, it is preferable to use a polycarbonate resin, a polyester resin, a polyimide resin, a polyamide-imide resin, or a polyamide resin.
  • the window film 10 may be a film made of the above resin, and may have a hard coat layer on at least one surface of the film.
  • the hard coat layer may be formed on the outer surface of the film or may be formed on both sides.
  • the hard coat layer is, for example, a cured layer of an ultraviolet curable resin.
  • the ultraviolet curable resin include acrylic resin, silicone resin, polyester resin, urethane resin, amide resin, epoxy resin and the like.
  • the hard coat layer may contain additives to improve hardness.
  • the additive is not particularly limited as long as it does not inhibit the translucency of the window film, and inorganic fine particles, organic fine particles, or a mixture thereof can be used.
  • the glass plate-like body can be formed from the same material as the glass plate 20 described later.
  • the window film may further have a function as a touch sensor, a blue light cut function, a viewing angle adjusting function, and the like.
  • the thickness of the window film is, for example, 3 to 100 ⁇ m, preferably 5 to 70 ⁇ m, and more preferably 10 to 60 ⁇ m.
  • the glass plate 20 of the flexible laminate 100 is laminated on at least one of the entire upper portion or the entire lower portion of the touch sensor layer 30.
  • the whole means a substantially entire surface covering the bent portion and the touch sensory region of the touch sensor layer 30.
  • the glass plate to be used it is preferable to use chemically strengthened glass having excellent strength and translucency in light of the object of the present invention. By using chemically tempered glass, it is possible to improve the impact resistance of the laminated body while maintaining flexibility.
  • the glass plates are laminated as close as possible to the lower structure 50. By doing so, the impact resistance of the obtained display device is improved. From this point of view, among the embodiments shown in FIGS. 1A to 1D, those of FIGS. 1C and 1D are preferable.
  • Chemically tempered glass suitable for the glass plate 20 can be obtained by chemical ion exchange treatment of glass.
  • the strength of the glass surface can be improved by partially replacing the sodium ions and lithium ions on the glass surface with potassium ions having a larger ionic radius by the chemical ion exchange treatment.
  • the formation of a thin compressive stress layer improves the surface strength.
  • the glass used for chemically strengthened glass include aluminum nosilicate glass, soda lime glass, borosilicate glass, lead glass, alkali barium glass, and aluminoborosilicate glass.
  • the chemical ion exchange treatment can be performed by immersing the glass in an ion replacement solution heated to a temperature higher than the melting point or by directly applying a paste-like ion replacement solution to the glass.
  • the ion substitution solution include those based on potassium nitrate, potassium carbonate, potassium hydrogen carbonate, potassium phosphate, potassium sulfate and potassium hydroxide.
  • potassium nitrate 330 ° C. is preferable because it has a melting point lower than the melting point of glass (usually 500 ° C. to 600 ° C.) and is easy to handle.
  • the glass may be thinned by performing an etching treatment before the chemical ion exchange treatment.
  • the etching treatment can also be carried out using hydrofluoric acid or a mixture thereof as an aqueous ammonium fluoride solution and an organic acid such as formic acid, acetic acid, propionic acid and the like as a chemical treatment solution. Using these, etching can be performed by injection, dipping, or the like.
  • the etching treatment may be carried out using an inert gas containing fluorine as the etching gas, for example, He gas or Ar gas containing at least one of CF 4 , C 3 F 8 , C 2 F 6 , XeF 2 and the like. ..
  • the etching can be performed by turning an inert gas containing fluorine diluted with He gas or Ar gas into plasma under atmospheric pressure and releasing fluorine from carbon fluoride.
  • the thickness of the glass plate used for the flexible laminate 100 is, for example, 10 to 100 ⁇ m, preferably 20 to 80 ⁇ m, and more preferably 30 to 60 ⁇ m.
  • the thickness of the glass plate is 10 ⁇ m or more, the impact resistance of the flexible laminate 100 can be enhanced and the glass plate can be prevented from breaking.
  • the thickness of the glass plate is 100 ⁇ m or less, the flexibility of the flexible laminate can be increased.
  • the touch sensor layer 30 of the flexible laminated body 100 has a glass plate 20 laminated on at least one of the entire upper portion or the entire lower portion (FIG. 1).
  • the glass plate 20 and the touch sensor layer 30 are bonded to each other via an adhesive layer.
  • the touch sensor layer 30 may be formed directly on the glass plate 20 without interposing the adhesive layer.
  • the glass plate 20 is preferably bonded to the touch sensor layer 30 via an ultraviolet curable adhesive layer.
  • the touch sensor layer to which the glass plate is attached is further attached to at least one of the window film 10 and the polarizing plate 40 via the adhesive layer (not shown).
  • the touch sensor layer 30 has a transparent conductive layer.
  • the detection method of the touch sensor layer is not particularly limited as long as it can detect the touched position on the window film, and is, for example, a capacitance method, a resistance film method, or an optical sensor method. , Supersonic method, electromagnetic induction coupling method, surface acoustic wave method and the like can be appropriately selected. Above all, the capacitance method is preferable from the viewpoint of low cost, quick response, and thinning.
  • the touch sensor layer is composed of, for example, a base material, a transparent conductive layer for position detection formed on the base material, and a touch position detection circuit.
  • the transparent conductive layer is grounded through the capacitance of the human body at the touched point, and the touch position detection circuit detects the grounding of the transparent conductive layer to detect the touch position. be able to.
  • ITO indium tin oxide
  • the transparent conductive layer is preferably formed so as not to be visually recognized when the touch sensor layer is used for the laminated body.
  • the touch sensor layer may have a separation layer.
  • the separation layer can be a layer having a function of facilitating the separation of the transparent conductive layer from the base material in the manufacturing process of the touch sensor layer 30.
  • it is formed on a base material with an inorganic material layer such as a silicone oxide or an organic material layer such as a (meth) acrylic resin composition, an epoxy resin composition, or a polyimide resin composition, and is formed from the base material together with a transparent conductive layer. Can be separated.
  • the touch sensor layer may further include at least one protective layer in addition to or in place of the separation layer.
  • the protective layer can be provided in contact with the transparent conductive layer to support the transparent conductive layer. Like the separation layer, it is formed on the base material and is a layer located between the base material and the transparent conductive layer.
  • the protective layer contains at least one of an organic insulating film and an inorganic insulating film, and these films can be formed by a spin coating method, a sputtering method, a vapor deposition method, or the like.
  • the touch sensor layer can be manufactured by the following method.
  • a separation layer is formed on the base material, and if necessary, a protective layer is further formed on the separation layer.
  • a transparent conductive layer patterned by photolithography is formed on the separation layer or the protective layer, and a peelable protective film is laminated on the transparent conductive layer to separate the base material.
  • a peelable protective film can be laminated on the separation layer in the same manner to obtain a touch sensor layer.
  • the touch sensor layer may be transferred to another resin film and incorporated into the flexible laminate together with the resin film.
  • the touch sensor layer may be incorporated into the flexible laminate in a form that does not have a resin film.
  • the thickness of the touch sensor layer is, for example, 5 to 100 ⁇ m, preferably 5 to 50 ⁇ m, more preferably 6 to 30 ⁇ m, and may be 6 to 15 ⁇ m.
  • the thickness of the touch sensor layer is 5 ⁇ m or more, the impact resistance of the flexible laminate can be enhanced, and when it is 100 ⁇ m or less, the flexibility of the flexible laminate can be enhanced.
  • the polarizing plate 40 of the flexible laminated body 100 is bonded to the touch sensor layer 30 in which the glass plate 20 is laminated on the entire upper portion via the adhesive layer (FIG. 1A), or the glass plate 20 is formed on the entire lower portion. It is attached to the laminated touch sensor layer 30 (FIG. 1B), or attached to the window film 10 and the touch sensor layer 30 in which the glass plate 20 is laminated on the entire upper surface (FIG. 1C), or with the window film 10. It is attached to the touch sensor layer 30 on which the glass plate 20 is laminated on the entire lower portion (FIG. 1D).
  • the polarizing plate is preferably arranged as close as possible to the window film 10.
  • the polarizing plate is arranged on the side that can be visually recognized (window film 10 side) with respect to the touch sensor layer. By doing so, the pattern of the touch sensor layer becomes difficult to see, and the visibility of the obtained display device is improved. From this point of view, among the embodiments shown in FIGS. 1A to 1D, those of FIGS. 1C and 1D are preferable.
  • the polarizing plate 40 may be composed of a linear polarizing plate or a circular polarizing plate.
  • the linear polarizing plate include a stretched film or a stretched layer on which a dichroic dye is adsorbed, or a film containing a film obtained by applying and curing a composition containing a dichroic dye and a polymerizable compound as a polarizer. ..
  • the dichroic dye iodine or a dichroic organic dye is used.
  • C.I. I. Includes a dichroic direct dye composed of a disazo compound such as DIRECT RED 39, and a dichroic direct dye composed of a compound such as trisazo and tetrakisazo.
  • the film to which the composition containing the dichroic dye and the polymerizable compound used as a polarizer is applied and cured includes a composition containing a dichroic dye having a liquid crystal property or a dichroic dye and a polymerizable liquid crystal.
  • a composition containing a dichroic dye having a liquid crystal property or a dichroic dye and a polymerizable liquid crystal examples thereof include a film containing a cured product of a polymerizable liquid crystal compound such as a layer obtained by applying and curing the composition containing the above.
  • a film coated with a composition containing a dichroic dye and a polymerizable compound and cured is preferable because there is no limitation in the bending direction as compared with a stretched film or a stretched layer on which a dichroic dye is adsorbed.
  • the linear polarizing plate may be composed of only a polarizing element, or may further include a resin film, a base material, an alignment film, and a protective layer in addition to the polarizing element.
  • the thickness of the linear polarizing plate is, for example, 1 to 100 ⁇ m, preferably 5 to 75 ⁇ m, and more preferably 10 to 50 ⁇ m.
  • a linear polarizing plate having a stretched film having a dichroic dye adsorbed as a polarizer will be described.
  • a stretched film on which a dichroic dye, which is a polarizer, is adsorbed is usually bicolorized by a step of uniaxially stretching the polyvinyl alcohol-based resin film and dyeing the polyvinyl alcohol-based resin film with the bicolor dye.
  • a polarizer may be used as it is as a linear polarizing plate, or a resin film described later may be bonded to one side or both sides thereof and used as a linear polarizing plate.
  • the thickness of the polarizer is, for example, 0.1 to 50 ⁇ m, preferably 0.5 to 25 ⁇ m, and more preferably 1 to 10 ⁇ m.
  • the polyvinyl alcohol-based resin is obtained by saponifying the polyvinyl acetate-based resin.
  • the polyvinyl acetate-based resin in addition to polyvinyl acetate which is a homopolymer of vinyl acetate, a copolymer of vinyl acetate and another monomer copolymerizable therewith is used.
  • examples of other monomers copolymerizable with vinyl acetate include unsaturated carboxylic acids, olefins, vinyl ethers, unsaturated sulfonic acids, and (meth) acrylamides having an ammonium group.
  • the degree of saponification of the polyvinyl alcohol-based resin is usually 85 to 100 mol%, preferably 98 mol% or more.
  • the polyvinyl alcohol-based resin may be modified, and for example, polyvinyl formal or polyvinyl acetal modified with aldehydes can also be used.
  • the degree of polymerization of the polyvinyl alcohol-based resin is usually 1000 to 10000, preferably 1500 to 5000.
  • the stretched layer on which the dichroic dye, which is a polarizer, is adsorbed is usually a step of applying the coating liquid containing the polyvinyl alcohol-based resin on the base film, a step of uniaxially stretching the obtained laminated film, and uniaxial.
  • a step of dyeing the polyvinyl alcohol-based resin layer of the stretched laminated film with a dichroic dye to adsorb the dichroic dye to form a polarizer, and the film on which the dichroic dye is adsorbed is an aqueous boric acid solution.
  • the base film may be peeled off from the polarizer.
  • the material and thickness of the base film may be the same as the material and thickness of the resin film described later.
  • the stretched film or the polarizing element which is a stretched layer, may be incorporated into the optical laminate in a form in which a resin film is bonded to one side or both sides thereof.
  • This resin film can function as a protective film for a polarizer or a retardation layer.
  • the resin film may be a thermoplastic resin film.
  • the resin film is, for example, a polyolefin resin such as a chain polyolefin resin (polypropylene resin or the like), a cyclic polyolefin resin (norbornen resin or the like); a cellulose resin such as triacetyl cellulose; polyethylene terephthalate, polyethylene naphthalate, etc. It can be a film composed of a polyester resin such as polybutylene terephthalate; a polycarbonate resin; a (meth) acrylic resin; or a mixture thereof.
  • the thickness of the resin film is usually 1 to 100 ⁇ m, preferably 5 to 50 ⁇ m, and more preferably 10 to 25 ⁇ m from the viewpoint of improving flexibility while protecting the polarizer.
  • the resin film may or may not have a phase difference.
  • the resin film can be attached to the polarizer using, for example, an adhesive layer.
  • Linear polarizing plate having a film coated and cured with a composition containing a dichroic dye and a polymerizable compound as a polarizer
  • a linear polarizing plate having as a polarizer will be described.
  • a film to which a composition containing a dichroic dye and a polymerizable compound used as a polarizer is applied and cured is a composition containing a dichroic dye having a liquid crystal property, or a dichroic dye and a liquid crystal compound. Examples thereof include a film obtained by applying the containing composition to a substrate and curing it.
  • the film may be used as a linear polarizing plate by peeling off the base material or together with the base material, or may be used as a linear polarizing plate in a configuration having a thermoplastic resin film on one side or both sides thereof.
  • the base material may be a resin film.
  • the example and thickness of the base material may be the same as those exemplified in the above description of the resin film.
  • the base material may be a resin film having a hard coat layer, an antireflection layer, or an antistatic layer on at least one surface.
  • the base material may have a hard coat layer, an antireflection layer, an antistatic layer, or the like formed only on the surface on the side where the polarizer is not formed.
  • the base material may have a hard coat layer, an antireflection layer, an antistatic layer, or the like formed only on the surface on the side where the polarizer is formed.
  • Examples of the resin film include the same stretched film or linear polarizing plate having a stretched layer as a polarizer.
  • An overcoat layer can also be formed on the polarizer.
  • the overcoat layer is formed by applying a water-based adhesive or an active energy ray-curable adhesive, which will be described later.
  • the thickness of the overcoat layer is, for example, 0.1 to 10 ⁇ m, preferably 1 to 5 ⁇ m.
  • the film to which the composition containing the dichroic dye and the polymerizable compound is applied and cured is thin, but if it is too thin, the strength is lowered and the processability tends to be inferior.
  • the thickness of the film is, for example, 1 to 100 ⁇ m, preferably 5 to 50 ⁇ m, and more preferably 10 to 25 ⁇ m.
  • the film coated with the composition containing the dichroic dye and the polymerizable compound and cured include those described in JP2013-37353A, JP2013-33249, and the like. ..
  • the linear polarizing plate can be circularly polarized light having a retardation layer.
  • a circularly polarizing plate in which a polarizer and a retardation layer are arranged so that the absorption axis of the linear polarizing plate and the slow axis of the retardation layer are at a predetermined angle can exhibit an antireflection function.
  • the retardation layer includes a ⁇ / 4 plate
  • the angle formed by the absorption axis of the linear polarizing plate and the slow axis of the ⁇ / 4 plate can be 45 ° ⁇ 10 °.
  • the linear polarizing plate and the retardation layer may be bonded by an adhesive layer or an adhesive layer.
  • the adhesive layer is such that the window film 10 located on the side to be visually recognized, the glass plate 20, the touch sensor layer 30, and the polarizing plate 40 are bonded to each other. do. Further, the adhesive layer can form a display device by laminating the flexible laminate 100 and the lower structure 50 (FIG. 2).
  • the adhesive layer is an adhesive layer or an adhesive layer.
  • the adhesive refers to an adhesive having pressure-sensitive adhesiveness.
  • the adhesive layer is an adhesive layer
  • the adhesive layer is an adhesive containing, for example, a resin such as (meth) acrylic, rubber, urethane, ester, silicone, or polyvinyl ether as a main component. It is composed of an agent composition. Among them, a pressure-sensitive adhesive composition using a (meth) acrylic resin having excellent transparency, weather resistance, heat resistance and the like as a base polymer is preferable.
  • the pressure-sensitive adhesive composition may be an active energy ray-curable type or a thermosetting type.
  • Examples of the (meth) acrylic resin (base polymer) used in the pressure-sensitive adhesive composition include butyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, isooctyl (meth) acrylate, and 2- (meth) acrylate.
  • a polymer or copolymer using one or more of (meth) acrylic acid esters such as ethylhexyl as a monomer is preferably used.
  • the base polymer is preferably copolymerized with polar monomers.
  • Examples of the polar monomer include (meth) acrylic acid, 2-hydroxypropyl (meth) acrylate, hydroxyethyl (meth) acrylate, (meth) acrylamide, N, N-dimethylaminoethyl (meth) acrylate, and glycidyl ().
  • Examples thereof include monomers having a carboxyl group, a hydroxyl group, an amide group, an amino group, an epoxy group and the like, such as meth) acrylate.
  • the pressure-sensitive adhesive composition may consist of the base polymer alone, but usually further contains a cross-linking agent.
  • the cross-linking agent is a divalent or higher metal ion that forms a carboxylic acid metal salt with a carboxyl group; a polyamine compound that forms an amide bond with a carboxyl group; Examples thereof include polyepoxy compounds and polyols that form an ester bond with a carboxyl group; polyisocyanate compounds that form an amide bond with a carboxyl group, and the like. Of these, polyisocyanate compounds are preferable.
  • the active energy ray-curable pressure-sensitive adhesive composition has a property of being cured by being irradiated with active energy rays such as ultraviolet rays and electron beams, and has adhesiveness even before irradiation with active energy rays. It can be brought into close contact with an adherend such as a film. It can be cured by irradiation with active energy rays and the adhesion can be adjusted.
  • the active energy ray-curable pressure-sensitive adhesive composition is preferably an ultraviolet-curable type.
  • the active energy ray-curable pressure-sensitive adhesive composition contains an active energy ray-polymerizable compound in addition to the base polymer and the cross-linking agent as described above. A photopolymerization initiator, a photosensitizer, and the like are also included as appropriate.
  • the pressure-sensitive adhesive composition includes fine particles for imparting light scattering properties, beads (resin beads, glass beads, etc.), glass fibers, resins other than the base polymer, adhesive adhesive-imparting agents, fillers (metal powder and other materials). Additives such as (inorganic powder, etc.), antioxidants, ultraviolet absorbers, dyes, pigments, colorants, antifoaming agents, corrosion inhibitors, photopolymerization initiators, etc. may be further contained.
  • the pressure-sensitive adhesive layer can be formed by applying an organic solvent diluent of the pressure-sensitive adhesive composition on a substrate and drying it.
  • the formed pressure-sensitive adhesive layer can be irradiated with active energy rays to obtain a cured product having a desired degree of curing.
  • the thickness of the pressure-sensitive adhesive layer is, for example, 0.1 to 30 ⁇ m, preferably 0.5 to 20 ⁇ m, and more preferably 1 to 10 ⁇ m.
  • the storage elastic modulus of the pressure-sensitive adhesive layer is, for example, 0.001 to 1 MPa, preferably 0.01 to 0.3 MPa, and more preferably 0.05 to 0.1 MPa at 25 ° C.
  • the storage elastic modulus of the pressure-sensitive adhesive layer can be measured by the method described in Examples described later.
  • the adhesive layer 20 is an adhesive layer
  • the adhesive layer can be formed from, for example, a water-based adhesive or an active energy ray-curable adhesive.
  • water-based adhesive examples include a polyvinyl alcohol-based resin aqueous solution, an aqueous two-component urethane-based emulsion adhesive composition, and the like, and a polyvinyl alcohol-based resin aqueous solution is preferable.
  • the content of the polyvinyl alcohol-based resin is preferably 1 to 10 parts by mass or less, and preferably 1 to 5 parts by mass with respect to 100 parts by mass of water. More preferable.
  • a polyhydric aldehyde, a water-soluble epoxy compound, a melamine compound, a zirconia compound, a zinc compound, or the like may be added as an additive to the water-based adhesive.
  • the water-based adhesive preferably contains a curable component such as a metal salt of glyoxylic acid, glyoxal, and a water-soluble epoxy resin and / or a cross-linking agent in order to improve the adhesiveness.
  • a curable component such as a metal salt of glyoxylic acid, glyoxal, and a water-soluble epoxy resin and / or a cross-linking agent in order to improve the adhesiveness.
  • the metal salt of glyoxylic acid is preferably an alkali metal salt or an alkaline earth metal salt, and examples thereof include sodium glyoxylate, potassium glyoxylate, magnesium glyoxylate, calcium glyoxylate and the like.
  • the water-soluble epoxy resin is a polyamide polyamine epoxy resin obtained by reacting epichlorohydrin with a polyamide amine obtained by reacting a polyalkylene polyamine such as diethylenetriamine or triethylenetetramine with a dicarboxylic acid such as adipic acid. Can be preferably used.
  • the active energy ray-curable adhesive contains an active energy ray-curable compound.
  • the active energy ray-curable compound include a cationically polymerizable compound and a radically polymerizable compound.
  • a cationically polymerizable compound or a radically polymerizable compound is contained, the effect of increasing the hardness of the adhesive layer can be expected.
  • Examples of the cationically polymerizable compound include an oxetane compound and an epoxy compound.
  • the content of the cationically polymerizable compound is preferably 10 to 99 parts by mass, more preferably 40 to 99 parts by mass, based on 100 parts by mass of the active energy ray-curable adhesive composition.
  • the active energy ray-curable adhesive may contain only one type of oxetane compound, or may contain two or more types of oxetane compounds.
  • the active energy ray-curable adhesive may contain only one type of epoxy compound, or may contain two or more types of epoxy compounds.
  • Examples of the radically polymerizable compound include (meth) acrylic compounds and (meth) acrylamide compounds.
  • Examples of the (meth) acrylic compound include a (meth) acrylate monomer having at least one (meth) acryloyloxy group in the molecule and a (meth) acrylate oligomer having at least two (meth) acryloyloxy groups in the molecule. Can be mentioned. Each of these may be used alone, or two or more thereof may be used in combination.
  • Examples of the (meth) acrylamide compound include N-substituted (meth) acrylamide compounds.
  • the N-substituted (meth) acrylamide compound is a (meth) acrylamide compound having a substituent at the N-position.
  • a typical example of the substituent is an alkyl group.
  • the substituents at the N-position may be bonded to each other to form a ring, and -CH 2- which constitutes this ring may be substituted with an oxygen atom.
  • N-substituted (meth) acrylamide can generally be produced by the reaction of (meth) acrylic acid or its chloride with a primary or secondary amine.
  • the content of the radically polymerizable compound is preferably 1 to 70 parts by mass and more preferably 10 to 60 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the active energy ray-curable adhesive.
  • the active energy ray-curable adhesive may contain only one type of radically polymerizable compound, or may contain two or more types.
  • the active energy ray-curable adhesive may further contain a cationic polymerization initiator or a radical polymerization initiator.
  • the active energy ray-curable adhesive may contain only one type of polymerization initiator, or may contain two or more types of polymerization initiators.
  • the window film 10 In the flexible laminate 100, the window film 10, the glass plate 20, the touch sensor layer 30, and the polarizing plate 40 are located on the viewing surface side of the window film, and the glass plate is on the upper part of the touch sensor layer 30 or. It can be manufactured by laminating so that it is located at the bottom. When these members are bonded, the adhesive layer may be used, and the bonded surface may be easily bonded.
  • the glass plate 20 and the touch sensor layer 30 are bonded to each other via an adhesive layer to obtain a glass plate bonded touch sensor layer.
  • the glass plate 20 may be located above or below the touch sensor layer 30.
  • the exposed surface of the window film 10 not covered with a hard coat or the like and the polarizing plate 40 are bonded to each other via an adhesive layer.
  • the exposed surface of the polarizing plate 40 and the glass plate bonding touch sensor layer are bonded to each other via the adhesive layer.
  • the surface to which the glass plate bonding touch sensor layer is bonded may be the glass plate side or the touch sensor layer side.
  • the exposed surface of the window film 10 not covered with the hard coat or the like and the glass plate bonding touch sensor layer are bonded via the adhesive layer.
  • the surface to which the glass plate bonding touch sensor layer is bonded may be the glass plate side or the touch sensor layer side.
  • the exposed surface of the glass plate bonding touch sensor layer and the polarizing plate 40 are bonded via the adhesive layer.
  • the flexible laminate can be used as a layer constituting the visible surface side of the display device.
  • Specific examples of the display device include an organic EL display device.
  • the flexible laminated body 100 can manufacture the display device 200 by laminating the lower structure of the display device on the lower part.
  • the exposed surface of the flexible laminate 100 that is not on the visible side and the display surface of the lower structure may be bonded to each other via the adhesive layer.
  • the substructure of the display device include a display structure including an organic EL layer and an organic EL panel.
  • a display device including a flexible laminated body preferably has a window film located on the side to be visually recognized inside, and is preferably bent and stretched by 180 ° with a bending radius of 3 mm when the operation is repeated 100,000 times. It is possible to have bending resistance so that the window film does not crack or break when repeated times.
  • the specific method of the bending test follows the method described in Examples described later.
  • the unit "part" of the mixing ratio of the substance is based on mass unless otherwise specified.
  • the measurement method for the following items was as follows.
  • (A) Layer thickness The thickness of each layer was measured using a contact-type film thickness measuring device (“MS-5C” (trade name) manufactured by Nikon Corporation). However, the polarizer and the alignment film were measured using a laser microscope (“OLS3000” (trade name) manufactured by Olympus Corporation).
  • ⁇ Manufacturing example> (Preparation of window film 10)
  • a transparent base film polyamideimide film, thickness 40 ⁇ m) prepared according to Example 4 of JP-A-2018-119141 is coated with the following composition for a hard coat layer, and then the solvent is dried.
  • a window film 10 thickness 50 ⁇ m
  • a hard coat layer having a thickness of 10 ⁇ m formed on one side of the base film was produced.
  • Composition for forming a hard coat layer 30 parts of multifunctional acrylate (“MIRAMER M340” (trade name) manufactured by MIWON Specialty Chemical Co., Ltd.), nanosilica sol (particle size 12 nm, solid content 40%) dispersed in propylene glycol monomethyl ether 50 Parts, 17 parts of ethyl acetate, photopolymerization initiator (BASF "I184" (trade name)) 2.7 parts, fluorine-based additive ("KY1203" (trade name) manufactured by Shin-Etsu Chemical Industry Co., Ltd.) 0.3 The parts were prepared by blending using a stirrer and filtering using a filter made of polypropylene (PP) material.
  • MIRAMER M340 trade name
  • nanosilica sol particle size 12 nm, solid content 40%
  • a separation layer, a protective layer, and a transparent conductive layer were formed in this order on the glass substrate.
  • the transparent conductive layer was patterned by photolithography.
  • the separation layer is a cured layer of an acrylic resin and has a thickness of 0.5 ⁇ m.
  • the protective layer is a cured layer of an acrylic resin and has a thickness of 3 ⁇ m.
  • the transparent conductive layer has an indium tin oxide (ITO) layer, and its surface is coated with an insulating layer. The thickness of the ITO layer is 0.1 ⁇ m.
  • the insulating layer is a cured product of the photosensitive resin composition described in Example 3 of Japanese Patent Application Laid-Open No. 2016-14877, and has a thickness of 2 ⁇ m.
  • the touch sensor layer 30 composed of the separation layer, the protective layer, and the transparent conductive layer was peeled off from the glass substrate and used for producing a flexible laminate.
  • a photoalignment film was formed on a 25 ⁇ m-thick triacetyl cellulose (TAC) film.
  • a composition containing a dichroic dye and a polymerizable liquid crystal compound was applied onto the photoalignment film, and the mixture was oriented and cured to prepare a polarizer having a thickness of 2 ⁇ m.
  • An acrylic resin composition was further applied onto the polarizer and cured by irradiating with ultraviolet rays to form an overcoat layer having a thickness of 2 ⁇ m.
  • a retardation layer including a layer obtained by polymerizing and curing a liquid crystal compound was laminated via an acrylic pressure-sensitive adhesive layer having a thickness of 5 ⁇ m.
  • the layer structure of the retardation layer is a ⁇ / 4 plate (thickness 2 ⁇ m) consisting of a layer in which the liquid crystal compound is cured and an alignment film / an ultraviolet curable adhesive layer (thickness 2 ⁇ m) / a layer in which the liquid crystal compound is cured and an alignment film. It was a positive C plate (thickness 3 ⁇ m) composed of.
  • the retardation layers were laminated in the order of the ⁇ / 4 plate and the positive C plate from the polarizer side. The angle formed by the slow axis of ⁇ / 4 and the absorption axis of the polarizer was 45 °. In this way, the polarizing plate 40 was produced.
  • the polarizing plate 40 was a circular polarizing plate.
  • An acrylic resin was prepared by reacting the following components at 55 ° C. with stirring in a nitrogen atmosphere. Butyl acrylate: 70 parts, Methyl acrylate: 20 parts, Acrylic acid: 1.0 parts, Radical polymerization initiator (2,2'-azobisisobutyronitrile): 0.2 parts, Solvent (ethyl acetate) : 80 copies.
  • a cross-linking agent (“Coronate L” (trade name) manufactured by Tosoh Corporation) and a silane coupling agent (“X-12-981” (trade name) manufactured by Shin-Etsu Chemical Co., Ltd.) ) 0.5 parts were mixed, and ethyl acetate was added so that the total solid content concentration became 10% to prepare a pressure-sensitive adhesive composition.
  • the obtained pressure-sensitive adhesive composition was applied to the release-treated surface of the release-treated polyethylene terephthalate film (release film B, thickness 38 ⁇ m) using an applicator so that the thickness after drying was 25 ⁇ m. ..
  • the coating layer was dried at 100 ° C. for 1 minute to obtain a film having an adhesive layer.
  • release film A thickness 38 ⁇ m
  • release film B another polyethylene terephthalate film that had been released from the mold was attached onto the exposed surface of the pressure-sensitive adhesive layer. Then, it was cured for 7 days under the conditions of a temperature of 23 ° C. and a relative humidity of 50% RH. In this way, a pressure-sensitive adhesive layer composed of the release film A / pressure-sensitive adhesive layer / release film B was produced.
  • the storage elastic modulus of the pressure-sensitive adhesive layer at 25 ° C. was 0.05 MPa. The release film was appropriately peeled off when the flexible laminate was produced.
  • a colored polyimide film (thickness 50 ⁇ m) is laminated on one surface of a colored polyimide film (“UPILEX-35S” (trade name) manufactured by Ube Industries, Ltd., thickness 35 ⁇ m) via the adhesive layer (thickness 25 ⁇ m). Then, a lower structure 50 (thickness 110 ⁇ m) connected to the flexible laminate 100 was produced. This was used as a substitute for the display device substructure.
  • UPILEX-35S trademark
  • both sides of the glass plate 20 are corona-treated, and one of the surfaces, the touch sensor layer 30 and the glass plate are combined with an ultraviolet curable adhesive layer (Nitto Denko Corporation "NT-UV” series, "NT-01UV”. (Product name), thickness 1.5 ⁇ m or less).
  • NT-UV ultraviolet curable adhesive layer
  • Corona treatment was performed on the transparent base film surface of the window film 10, both sides of the polarizing plate 40, and both sides of the pressure-sensitive adhesive layer.
  • the flexible laminated body 100 was produced by laminating and laminating these in the order described below via the pressure-sensitive adhesive layer.
  • Example 1 A flexible laminated body 100 was produced by laminating the window film 10, the touch sensor layer 30 on which the glass plate 20 was laminated on the entire upper portion, and the polarizing plate 40 in this order from the side to be visually recognized (FIG. 1A).
  • Example 2 A flexible laminated body 100 was produced by laminating the window film 10, the touch sensor layer 30 on which the glass plate 20 was laminated on the entire lower portion, and the polarizing plate 40 in this order from the side to be visually recognized (FIG. 1B).
  • Example 3> A flexible laminated body 100 was produced by laminating the window film 10, the polarizing plate 40, and the touch sensor layer 30 on which the glass plate 20 was laminated on the entire upper portion in this order from the side to be visually recognized (FIG. 1C).
  • Example 4 A flexible laminated body 100 was produced by laminating the window film 10, the polarizing plate 40, and the touch sensor layer 30 on which the glass plate 20 was laminated on the entire lower portion in this order from the side to be visually recognized (FIG. 1D).
  • ⁇ Bottom pressure is less than 72 MPa
  • ⁇ Bottom pressure is 72 MPa or more and less than 75 MPa
  • ⁇ Bottom pressure is 75 MPa or more and less than 80 MPa
  • X Bottom pressure is 80 MPa or more.
  • a pressure-sensitive paper (HS Grade, manufactured by Fuji Image Tech) was scanned using a scanner (“V350” (trade name) manufactured by EPSON) using a program (FPD-8010E).
  • the pressure measurement range of the pressure-sensitive paper of HS Grade is 50 MPa to 130 MPa, and it is suitable for measuring the impact pressure (measurable range: 60 to 100 MPa) on the laminated body. The values are based on the highest confirmed value in the circular pressure range. The measurement was performed one day after the laminate was prepared.
  • ⁇ Bending test> The substructure 50 and the flexible laminate were subjected to corona treatment (conditions: frequency 20 Hz, output 8.6 kW, processing speed 6.8 m / min), and then laminated with each other via an adhesive layer to prepare a laminate.
  • a bending test was performed on the obtained laminate.
  • the bending test was performed under the conditions of normal temperature, bending radius of 3 mm, and infold method. That is, the obtained laminate is installed in a bending tester (COVOTEC "CFT-720C" (product name)) in a flat state (not bent) so that the window film side is on the inside (infold method). ) Was bent 180 ° and then returned to the original flat state.
  • the bending radius was set to 3 mm.
  • the operation of bending and returning to flatness was counted as one bending, and this operation was repeated.
  • the bending speed was set to one bending (60 rpm) in 1 second.
  • the number of times of bending when a crack or break occurred in the glass plate in the region bent by the bending operation was recorded as the limit number of times of bending, and evaluated according to the following criteria.
  • the limit number of bends is 200,000 or more
  • ⁇ The limit number of bends is 100,000 or more, less than 200,000
  • ⁇ The limit bending number is 10,000 times or more and less than 100,000 times
  • X The limit bending number is less than 10,000 times.
  • ⁇ When the pattern of the touch sensor layer 30 is invisible to the naked eye ⁇ : When the pattern of the touch sensor layer 30 is faintly visible to the naked eye.
  • the laminate of the present invention also has good results of the flexibility test and the visibility test.
  • the flexible laminate of the present invention satisfies the performance requirements as a flexible laminate for a display device.

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Abstract

本発明は、可撓性（フレキシビリティ）を保ちながらも、有機ＥＬ層及び有機ＥＬパネル等の、積層体に接続する下部構造に対する衝撃緩和効果の向上を図ることを目的とする。視認される側に位置するウィンドウフィルムと、偏光板と、タッチセンサー層とを、有するフレキシブル積層体であって、更に、該タッチセンサー層に積層された、厚さが１０～１００μｍであるガラス板を有する、フレキシブル積層体。

Description

フレキシブル積層体及び表示装置
　本発明は、フレキシブル積層体に関し、特に優れた耐衝撃性を有するフレキシブル積層体に関する。
　近年、有機ＥＬを表示素子として用いる有機ＥＬディスプレイが急速に普及しつつある。有機ＥＬディスプレイの中でも、タッチパネル一体型の有機ＥＬディスプレイは、表示装置の表面をタッチすることで操作される。操作の種類によって、表面は摩擦されるだけでなく、叩かれる場合がある。
　有機ＥＬディスプレイは一般に薄い。それゆえ、上記操作を行う場合、ディスプレイは破損するおそれがあり、かかる表示装置は、可撓性（フレキシビリティ）を保ちながらも、表面に対する摩擦だけでなく、視認される側から垂直方向に急激に加えられる力に対しても耐え得るだけの性能を有することが要求されている。
　特許文献１には、表示パネル上に偏光板を積層した表示装置の偏光板側に、反射防止層又は粘着剤層を介してタッチパネルを装着したタッチパネル付き表示装置であって、前記偏光板は、偏光子と、該偏光子のタッチパネル側に積層される、膜厚３５μｍ以下のフィルムとを有しており、該フィルムにおけるタッチパネル側の表面の接触角が、６０°未満であることを特徴とするタッチパネル付き表示装置、が記載されている（請求項１）。このタッチパネル付き表示装置は、偏光板が薄型の構成であり、反射防止層や粘着剤層の剥がれを抑え、表示装置の視認性の低下を回避するものである（段落［００１７］）。
　特許文献２には、ポリイミド基材の一面にハードコート層を有し、他の面に透明電極層を含む、ポリイミド系フィルム、が記載されている。このプラスチック基材は、優れた光透過性を有し、高硬度、ＩＴＯ加工性、柔軟性を満たし、タッチスクリーンパネルに適用された際に、ウィンドウフィルム及び電極としての機能を果たすものである（要約）。
国際公開２０１４／０３８４６６号 特表２０１５－５０８３４５号公報
　しかし、特許文献１に記載の積層体は、表示装置中に存する偏光板の偏光子の上下にアクリル樹脂等の薄いフィルムを挟んだのみの構成であり、積層体の下部に位置する表示パネルへの衝撃緩和効果は乏しい。
　また、特許文献２に記載の積層体では、比較的剛直なプラスチック基材が用いられてはいるが、これを表示装置に適用しても、積層体下部への衝撃緩和効果はなお十分ではなく、さらに屈曲性が低下することも懸念される。
　本発明は、上記従来の積層体が抱える問題を解決するものであり、その目的とするところは、可撓性（フレキシビリティ）を保ちながらも、有機ＥＬ層及び有機ＥＬパネル等の、積層体に接続する下部構造に対する衝撃緩和効果を向上することができるフレキシブル積層体を提供すること、にある。
　本発明は、視認される側に位置するウィンドウフィルムと、偏光板と、タッチセンサー層とを有するフレキシブル積層体であって、更に、該タッチセンサー層に積層された、厚さが１０～１００μｍであるガラス板を有する、フレキシブル積層体を提供する。
　ある一形態においては、前記フレキシブル積層体は、視認される側に位置するウィンドウフィルムと、タッチセンサー層と、偏光板とを、この順に有する。
　ある一形態においては、前記フレキシブル積層体は、視認される側に位置するウィンドウフィルムと、偏光板と、タッチセンサー層とを、この順に有する。
　ある一形態においては、前記フレキシブル積層体は、有機ＥＬ表示装置用である。
　また、本発明は、有機ＥＬ層と、該有機ＥＬ層の視認される側に積層された前記いずれかのフレキシブル積層体とを有する、有機ＥＬ表示装置を提供する。
　ある一形態においては、前記有機ＥＬ表示装置は、視認される側に位置するウィンドウフィルムを内側にして、屈曲半径３ｍｍにて１８０°屈曲させては伸ばす操作を１０万回繰り返し行った場合に、ガラス板に割れ又は破断が生じない耐屈曲性を有する。
　本発明によれば、可撓性（フレキシビリティ）を保ちながらも、積層体に接続する下部構造に対する衝撃緩和効果が向上した、フレキシブル積層体が提供される。
本発明のフレキシブル積層体の構造の一例を示す断面図である。 本発明のフレキシブル積層体の構造の一例を示す断面図である。 本発明のフレキシブル積層体の構造の一例を示す断面図である。 本発明のフレキシブル積層体の構造の一例を示す断面図である。 下部構造を更に有する、本発明の表示装置の構造の一例を示す断面図である（図１Ｄのフレキシブル積層体のみ図示）。
　以下、図面を参照しつつ、本発明の実施形態について説明する。
〔フレキシブル積層体〕
　図１は、本発明のフレキシブル積層体１００の構造の一例を示す断面図である。図１のフレキシブル積層体１００は、視認される側に位置するウィンドウフィルム１０と、偏光板４０と、タッチセンサー層３０とを、有するフレキシブル積層体であって、更に、該タッチセンサー層３０全体に積層された、厚さが１０～１００μｍであるガラス板を有する。
　図１Ａに示すフレキシブル積層体１００は、視認される側に位置するウィンドウフィルム１０と、上部全体にガラス板２０が積層されたタッチセンサー層３０と、偏光板４０とを、この順に有する。
　図１Ｂに示すフレキシブル積層体１００は、視認される側に位置するウィンドウフィルム１０と、下部全体にガラス板２０が積層されたタッチセンサー層３０と、偏光板４０とを、この順に有する。
　図１Ｃに示すフレキシブル積層体１００は、視認される側に位置するウィンドウフィルム１０と、偏光板４０と、上部全体にガラス板２０が積層されたタッチセンサー層３０とを、この順に有する。
　図１Ｄに示すフレキシブル積層体１００は、視認される側に位置するウィンドウフィルム１０と、偏光板４０と、下部全体にガラス板２０が積層されたタッチセンサー層３０とを、この順に有する。
　上記視認される側に位置するウィンドウフィルム１０と、上部全体又は下部全体の少なくとも一方にガラス板２０が積層されたタッチセンサー層３０と、偏光板４０とは、後述する粘着剤層又は接着剤層（以下、両者をまとめて粘接着剤層ということがある。）を介して、互いに貼合される。粘接着剤層は簡便のため図示しない。
　図１Ａ～図１Ｄのフレキシブル積層体１００は、図２に示す通り、粘接着剤層（非表示）を介して、下部構造５０と更に接続する。
〔ウィンドウフィルム〕
　フレキシブル積層体１００のウィンドウフィルム１０は、フレキシブル積層体１００の最上部である視認面を構成する。ウィンドウフィルムは、透光性を有する板状の層である。ウィンドウフィルムは２層以上から構成されてもよい。ウィンドウフィルムの例としては、樹脂製の板状体（例えば、樹脂板、樹脂シート、樹脂フィルム等）、ガラス製の板状体（例えば、ガラス板、ガラスフィルム等）、又は樹脂製の板状体とガラス製の板状体との積層体等が挙げられる。
　ウィンドウフィルムが樹脂製の板状体を有する場合、材料としては、例えば、ポリメチル（メタ）アクリレート及びポリエチル（メタ）アクリレート等のアクリル系樹脂；ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリメチルペンテン及びポリスチレン等のポリオレフィン系樹脂；トリアセチルセルロース、アセチルセルロースブチレート、プロピオニルセルロース、ブチリルセルロース及びアセチルプロピオニルセルロース等のセルロース系樹脂；エチレン－酢酸ビニル共重合体、ポリ塩化ビニル、ポリ塩化ビニリデン、ポリビニルアルコール及びポリビニルアセタール等のポリビニル系樹脂；ポリスルホン及びポリエーテルスルホン等のスルホン系樹脂；ポリエーテルケトン及びポリエーテルエーテルケトン等のケトン系樹脂；ポリエーテルイミド；ポリカーボネート系樹脂；ポリエステル系樹脂；ポリイミド系樹脂；ポリアミドイミド系樹脂；及びポリアミド系樹脂等が挙げられる。これらの樹脂は、単独で又は２種以上を混合して用いることができる。中でも、強度及び透明性向上の観点から、ポリカーボネート系樹脂、ポリエステル系樹脂、ポリイミド系樹脂、ポリアミドイミド系樹脂、又はポリアミド系樹脂を用いることが好ましい。
　ウィンドウフィルム１０は、上記樹脂からできたフィルムであってよく、当該フィルムの少なくとも一方の面にハードコート層を有してもよい。ハードコート層は、フィルムの外側の面に形成されていても、両面に形成されていてもよい。ハードコート層を設けることにより、硬度及び耐スクラッチ性を向上させた樹脂フィルムとすることができる。ハードコート層は、例えば、紫外線硬化型樹脂の硬化層である。紫外線硬化型樹脂としては、例えば、アクリル系樹脂、シリコーン系樹脂、ポリエステル系樹脂、ウレタン系樹脂、アミド系樹脂、エポキシ系樹脂等が挙げられる。ハードコート層は、硬度を向上させるために、添加剤を含んでいてもよい。添加剤はウィンドウフィルムの透光性を阻害するものでなければ、特に限定されることはなく、無機微粒子、有機微粒子、又はこれらの混合物を使用することができる。
　ガラス製の板状体は、後述のガラス板２０と同様の材料から形成することができる。
　フレキシブル積層体１００が表示装置に用いられる場合、ウィンドウフィルムは、さらにタッチセンサーとしての機能、ブルーライトカット機能、視野角調整機能等を有するものであってもよい。
　ウィンドウフィルムの厚さは、例えば、３～１００μｍ、好ましくは５～７０μｍ、より好ましくは１０～６０μｍである。
〔ガラス板〕
　フレキシブル積層体１００のガラス板２０は、タッチセンサー層３０の上部全体又は下部全体の少なくとも一方に積層されている。ここで、全体とは、屈曲部及びタッチセンサー層３０のタッチ官能領域をカバーする実質的な表面全体をいう。使用されるガラス板としては、本発明の目的に照らし、強度及び透光性に優れる化学強化ガラスを用いることが好ましい。化学強化ガラスを用いることで、可撓性（フレキシビリティ）を保ちながらも、積層体の耐衝撃性を向上させることができる。
　ガラス板は、下部構造５０にできるだけ近い位置に積層することが好ましい。そうすることで、得られる表示装置の耐衝撃性が向上する。かかる観点から、図１Ａ～図１Ｄに示した実施形態の中で、図１Ｃ及び図１Ｄのものが好ましい。
　ガラス板２０に好適な化学強化ガラスは、ガラスの化学的イオン交換処理により得ることができる。化学的イオン交換処理により、ガラス表面のナトリウムイオンやリチウムイオンをイオン半径のより大きなカリウムイオンに部分的に置換することで、ガラス表面の強度を向上させることができる。薄い圧縮応力層の形成により、表面強度が向上する。化学強化ガラスに使用されるガラスとしては、例えば、アルミノシリケートガラス、ソーダライムガラス、ボロシリケートガラス、鉛ガラス、アルカリバリウムガラス、及びアルミノボロシリケートガラス等が挙げられる。
　化学的イオン交換処理は、上記ガラスを融点以上に加熱したイオン置換溶液に浸漬又はペースト状のイオン置換溶液をガラスに直接塗布することで行うことができる。イオン置換溶液としては、硝酸カリウム、炭酸カリウム、炭酸水素カリウム、リン酸カリウム、硫酸カリウム及び水酸化カリウムベースのもの等が挙げられる。中でも、硝酸カリウム（３３０℃）は、ガラスの融点（通常５００℃～６００℃）よりも融点が低く、取り扱いが容易であることから好適である。
　化学的イオン交換処理の前にエッチング処理を行い、ガラスの薄膜化を行ってもよい。
エッチング処理は、化学処理溶液としてフッ酸又はこれとフッ化アンモニウム水溶液及び有機酸、例えば、ギ酸、酢酸、プロピオン酸等とを混合したものを用いて行うこともできる。これらを使用して、噴射、ディッピング等によりエッチングを行うことができる。エッチング処理は、エッチングガスとしてフッ素を含んだ不活性ガス、例えば、ＣＦ４、Ｃ３Ｆ８、Ｃ２Ｆ６、ＸｅＦ２等を少なくとも１種含むＨｅガス又はＡｒガスを用いて行ってもよい。具体的には、Ｈｅガス又はＡｒガスで希釈したフッ素を含む不活性ガスを大気圧下でプラズマ化し、フッ化炭素からフッ素を遊離させることでエッチングを行うことができる。
　フレキシブル積層体１００に使用されるガラス板の厚さは、例えば、１０～１００μｍ、好ましくは２０～８０μｍ、より好ましくは３０～６０μｍである。ガラス板の厚さが１０μｍ以上である場合には、フレキシブル積層体１００の耐衝撃性を高めるとともに、ガラス板の破断を生じにくくすることができる。ガラス板の厚さが１００μｍ以下である場合には、フレキシブル積層体の可撓性（フレキシビリティ）を高めることができる。
〔タッチセンサー層〕
　フレキシブル積層体１００のタッチセンサー層３０は、上部全体又は下部全体の少なくとも一方に積層されたガラス板２０を有する（図１）。ガラス板２０とタッチセンサー層３０とは、粘接着剤層を介して貼合される。タッチセンサー層３０は、粘接着剤層を介さず、ガラス板２０に直接形成されてもよい。ガラス板２０は、紫外線硬化型接着剤層を介して、タッチセンサー層３０に貼合されることが好ましい。該ガラス板が貼合されたタッチセンサー層は、粘接着剤層（非表示）を介して、ウィンドウフィルム１０又は偏光板４０の少なくとも一方にさらに貼合される。タッチセンサー層３０は、透明導電層を有する。
　タッチセンサー層の検出方式としては、ウィンドウフィルム上でタッチされた位置を検出することができるものであれば、特に限定されることはなく、例えば、静電容量方式、抵抗膜方式、光センサー方式、超音方式、電磁誘導結合方式、表面弾性波方式等の中から適宜選択することができる。中でも低コスト、迅速な応答、薄膜化の観点から、静電容量方式が好適である。
　静電容量方式の場合、タッチセンサー層は、例えば、基材と、基材上に形成された位置検出用の透明導電層と、タッチ位置検知回路と、により構成される。ウィンドウフィルム表面がタッチされると、タッチされた点で人体の静電容量を介して透明導電層が接地され、タッチ位置検知回路が透明導電層の接地を検知することで、タッチ位置を検出することができる。
　タッチセンサー層の透明導電層としては、ＩＴＯ（酸化インジウム・スズ）が好適に用いられる。無色透明で導電性に優れ、その他成膜性等に優れるものであれば、他の金属酸化物の層からなるもので構成してもよい。透明導電層は、タッチセンサー層が積層体に使用された際、視認されないように形成されることが好ましい。
　タッチセンサー層は分離層を有していてもよい。分離層は、タッチセンサー層３０の製造過程において、透明導電層を基材から分離しやすくする機能を有する層であることができる。例えば、基材上にシリコーン酸化物等の無機物層あるいは（メタ）アクリル系樹脂組成物、エポキシ系樹脂組成物、ポリイミド系樹脂組成物等の有機物層で形成されて、基材から透明導電層とともに分離されることができる。
　タッチセンサー層は分離層に加えて又は分離層に代えて、少なくとも１層の保護層をさらに含んでもよい。保護層は、透明導電層に接して透明導電層を支持するために設けることができる。分離層と同様、基材上に形成され、基材と透明導電層との間に位置する層となる。保護層は、有機絶縁膜又は無機絶縁膜の少なくともいずれかを含み、これらの膜は、スピンコート法、スパッタリング法、蒸着法等により形成することができる。
　タッチセンサー層は、以下の方法で製造することができる。基材上に分離層を形成し、要すれば、分離層上にさらに保護層を形成する。分離層又は保護層上に、フォトリソグラフィによりパターン化された透明導電層を形成し、透明導電層上に、剥離可能な保護フィルムを積層して基材を分離する。分離層にも同様にして剥離可能な保護フィルムを積層し、タッチセンサー層を得ることができる。タッチセンサー層は、さらに別の樹脂フィルムへ転写して、樹脂フィルムとともにフレキシブル積層体に組み込まれてもよい。タッチセンサー層は、樹脂フィルムを有さない形態でフレキシブル積層体に組み込まれてもよい。
　タッチセンサー層の厚さは、例えば、５～１００μｍ、好ましくは５～５０μｍ、より好ましくは６～３０μｍであり、６～１５μｍであってもよい。タッチセンサー層の厚さが５μｍ以上である場合には、フレキシブル積層体の耐衝撃性を高めることができ、１００μｍ以下である場合には、フレキシブル積層体の屈曲性を高めることができる。
〔偏光板〕
　フレキシブル積層体１００の偏光板４０は、粘接着剤層を介して、上部全体にガラス板２０が積層されたタッチセンサー層３０に貼合され（図１Ａ）、又は下部全体にガラス板２０が積層されたタッチセンサー層３０に貼合され（図１Ｂ）、又はウィンドウフィルム１０と上部全体にガラス板２０が積層されたタッチセンサー層３０とに貼合され（図１Ｃ）、又はウィンドウフィルム１０と下部全体にガラス板２０が積層されたタッチセンサー層３０とに、貼合される（図１Ｄ）。
　偏光板は、ウィンドウフィルム１０にできるだけ近い位置に配置することが好ましい。
換言すれば、偏光板は、タッチセンサー層よりも視認される側（ウインドウフィルム１０側）に配置することが好ましい。そうすることで、タッチセンサー層のパターンが見えにくくなり、得られる表示装置の視認性が向上する。かかる観点から、図１Ａ～図１Ｄに示した実施形態の中で、図１Ｃ及び図１Ｄのものが好ましい。
　偏光板４０は、直線偏光板から構成されてもよく、円偏光板から構成されてもよい。直線偏光板としては、二色性色素を吸着させた延伸フィルム又は延伸層、又は二色性色素及び重合性化合物を含む組成物を塗布し硬化させたフィルムを偏光子として含むフィルム等が挙げられる。二色性色素としては、具体的には、ヨウ素や二色性の有機染料が用いられる。二色性有機染料には、Ｃ．Ｉ．ＤＩＲＥＣＴ　ＲＥＤ　３９等のジスアゾ化合物からなる二色性直接染料、トリスアゾ、テトラキスアゾ等の化合物からなる二色性直接染料が含まれる。
　偏光子として用いられる、二色性色素及び重合性化合物を含む組成物を塗布し硬化させたフィルムとしては、液晶性を有する二色性色素を含む組成物又は二色性色素と重合性液晶とを含む組成物を塗布し硬化させて得られる層等の重合性液晶化合物の硬化物を含むフィルム等が挙げられる。二色性色素及び重合性化合物を含む組成物を塗布し硬化させたフィルムは、二色性色素を吸着させた延伸フィルム又は延伸層に比べて、屈曲方向に制限がないため好ましい。
　直線偏光板は、偏光子のみから構成されてもよいし、偏光子に加えて、樹脂フィルム、基材、配向膜、保護層をさらに含んでいてもよい。直線偏光板の厚さは、例えば、１～１００μｍ、好ましくは５～７５μｍ、より好ましくは１０～５０μｍである。
　（１）延伸フィルム又は延伸層を偏光子として有する直線偏光板
　二色性色素を吸着させた延伸フィルムを偏光子として有する直線偏光板について説明する。偏光子である、二色性色素を吸着させた延伸フィルムは、通常、ポリビニルアルコール系樹脂フィルムを一軸延伸する工程、ポリビニルアルコール系樹脂フィルムを二色性色素で染色することにより、その二色性色素を吸着させる工程、二色性色素が吸着されたポリビニルアルコール系樹脂フィルムをホウ酸水溶液で処理する工程、及びホウ酸水溶液による処理後に水洗する工程を経て製造することができる。かかる偏光子をそのまま直線偏光板として用いてもよく、その片面又は両面に後述する樹脂フィルムを貼合したものを直線偏光板として用いてもよい。
　偏光子の厚さは、例えば、０．１～５０μｍ、好ましくは０．５～２５μｍ、より好ましくは１～１０μｍである。
　ポリビニルアルコール系樹脂は、ポリ酢酸ビニル系樹脂をケン化することにより得られる。ポリ酢酸ビニル系樹脂としては、酢酸ビニルの単独重合体であるポリ酢酸ビニルのほか、酢酸ビニルとそれに共重合可能な他の単量体との共重合体が用いられる。酢酸ビニルに共重合可能な他の単量体としては、例えば、不飽和カルボン酸類、オレフィン類、ビニルエーテル類、不飽和スルホン酸類、アンモニウム基を有する（メタ）アクリルアミド類等が挙げられる。
　ポリビニルアルコール系樹脂のケン化度は、通常８５～１００モル％であり、好ましくは９８モル％以上である。ポリビニルアルコール系樹脂は変性されていてもよく、例えば、アルデヒド類で変性されたポリビニルホルマールやポリビニルアセタールも使用することができる。ポリビニルアルコール系樹脂の重合度は、通常１０００～１００００であり、好ましくは１５００～５０００である。
　次に、二色性色素を吸着させた延伸層を偏光子として有する直線偏光板について説明する。偏光子である、二色性色素を吸着させた延伸層は、通常、上記ポリビニルアルコール系樹脂を含む塗布液を基材フィルム上に塗布する工程、得られた積層フィルムを一軸延伸する工程、一軸延伸された積層フィルムのポリビニルアルコール系樹脂層を二色性色素で染色することにより、その二色性色素を吸着させて偏光子とする工程、二色性色素が吸着されたフィルムをホウ酸水溶液で処理する工程、及びホウ酸水溶液による処理後に水洗する工程を経て製造することができる。要すれば、基材フィルムを偏光子から剥離除去してもよい。基材フィルムの材料及び厚さは、後述する樹脂フィルムの材料及び厚さと同様であってよい。
　延伸フィルム又は延伸層である偏光子は、その片面又は両面に樹脂フィルムが貼合されている形態で光学積層体に組み込まれてもよい。この樹脂フィルムは、偏光子用の保護フィルム、又は位相差層として機能し得る。樹脂フィルムは、熱可塑性樹脂フィルムであってもよい。樹脂フィルムは、例えば、鎖状ポリオレフィン系樹脂（ポリプロピレン系樹脂等）、環状ポリオレフィン系樹脂（ノルボルネン系樹脂等）等のポリオレフィン系樹脂；トリアセチルセルロース等のセルロース系樹脂；ポリエチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、ポリブチレンテレフタレート等のポリエステル系樹脂；ポリカーボネート系樹脂；（メタ）アクリル系樹脂；又はこれらの混合物等からなるフィルムであることができる。
　樹脂フィルムの厚さは、偏光子を保護しつつ、屈曲性を向上させる観点から、通常１～１００μｍであり、好ましくは５～５０μｍであり、より好ましくは１０～２５μｍである。樹脂フィルムは位相差を有していても、有していなくてもよい。樹脂フィルムは、例えば、接着剤層を用いて偏光子に貼合することができる。
　（２）二色性色素及び重合性化合物を含む組成物を塗布し硬化させたフィルムを偏光子として有する直線偏光板
　二色性色素及び重合性化合物を含む組成物を塗布し硬化させたフィルムを偏光子として有する直線偏光板について説明する。偏光子として用いられる、二色性色素及び重合性化合物を含む組成物を塗布し硬化させたフィルムは、液晶性を有する二色性色素を含む組成物、又は二色性色素と液晶化合物とを含む組成物を基材に塗布し硬化して得られるフィルム等が挙げられる。フィルムは、基材を剥離して又は基材とともに直線偏光板として用いてもよく、又はその片面又は両面に熱可塑性樹脂フィルムを有する構成で直線偏光板として用いてもよい。
　基材は樹脂フィルムであってよい。基材の例及び厚さは、上述の樹脂フィルムの説明において例示したものと同一であってよい。基材は、少なくとも一方の表面にハードコート層、反射防止層、又は帯電防止層を有する樹脂フィルムであってもよい。基材は、偏光子が形成されない側の表面のみに、ハードコート層、反射防止層、帯電防止層等が形成されていてもよい。基材は、偏光子が形成されている側の表面のみに、ハードコート層、反射防止層、帯電防止層等が形成されていてもよい。
　樹脂フィルムとしては、上記延伸フィルム又は延伸層を偏光子として有する直線偏光板と同一のものが挙げられる。
　偏光子上には、オーバーコート層を形成することもできる。オーバーコート層は、後述の水系接着剤又は活性エネルギー線硬化型接着剤を塗布することで形成される。オーバーコート層の厚さは、例えば０．１～１０μｍであり、好ましくは１～５μｍである。
　二色性色素及び重合性化合物を含む組成物を塗布し硬化させたフィルムは薄い方が好ましいが、薄すぎると強度が低下し、加工性に劣る傾向がある。フィルムの厚さは、例えば、１～１００μｍ、好ましくは５～５０μｍ、より好ましくは１０～２５μｍである。
　二色性色素及び重合性化合物を含む組成物を塗布し硬化させたフィルムとしては、具体的には、特開２０１３－３７３５３号公報や特開２０１３－３３２４９号公報等に記載のものが挙げられる。
　直線偏光板は、位相差層を有する円偏光であることができる。直線偏光板の吸収軸と位相差層の遅相軸とが所定の角度となるように偏光子と位相差層とが配置された円偏光板は、反射防止機能を発揮することができる。位相差層がλ／４板を含む場合、直線偏光板の吸収軸とλ／４板の遅相軸とのなす角度は、４５°±１０°であることができる。直線偏光板と、位相差層とは接着剤層や粘着剤層により貼合されていてよい。
〔粘接着剤層〕
　フレキシブル積層体１００において、粘接着剤層は、前記のように、視認される側に位置するウィンドウフィルム１０と、ガラス板２０と、タッチセンサー層３０と、偏光板４０とを、互いに貼合する。さらに、粘接着剤層は、フレキシブル積層体１００と下部構造５０とを貼合し、表示装置を構成することができる（図２）。
　粘接着剤層は、粘着剤層又は接着剤層である。なお、粘着剤とは感圧接着性を有する接着剤をいう。
　粘接着剤層が粘着剤層である場合、粘着剤層は、例えば、（メタ）アクリル系、ゴム系、ウレタン系、エステル系、シリコーン系、ポリビニルエーテル系等の樹脂を主成分とする粘着剤組成物で構成する。中でも、透明性、耐候性、耐熱性等に優れる（メタ）アクリル系樹脂をベースポリマーとする粘着剤組成物が好ましい。粘着剤組成物は、活性エネルギー線硬化型、熱硬化型であってもよい。
　粘着剤組成物に用いられる（メタ）アクリル系樹脂（ベースポリマー）としては、例えば、（メタ）アクリル酸ブチル、（メタ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸イソオクチル、（メタ）アクリル酸２－エチルヘキシル等の（メタ）アクリル酸エステルのうちの１種又は２種以上をモノマーとする重合体又は共重合体が好ましく用いられる。ベースポリマーは、極性モノマーを共重合させることが好ましい。極性モノマーとしては、例えば、（メタ）アクリル酸、（メタ）アクリル酸２－ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸ヒドロキシエチル、（メタ）アクリルアミド、Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノエチル（メタ）アクリレート、グリシジル（メタ）アクリレート等の、カルボキシル基、水酸基、アミド基、アミノ基、エポキシ基等を有するモノマーが挙げられる。
　粘着剤組成物は、前記ベースポリマー単独でなるものであってよいが、通常は架橋剤を更に含む。該架橋剤としては、２価以上の金属イオンであって、カルボキシル基との間でカルボン酸金属塩を形成するもの；ポリアミン化合物であって、カルボキシル基との間でアミド結合を形成するもの；ポリエポキシ化合物やポリオールであって、カルボキシル基との間でエステル結合を形成するもの；ポリイソシアネート化合物であって、カルボキシル基との間でアミド結合を形成するもの等が挙げられる。中でも、ポリイソシアネート化合物が好適である。
　活性エネルギー線硬化型粘着剤組成物は、紫外線や電子線のような活性エネルギー線の照射を受けて硬化する性質を有しており、活性エネルギー線照射前においても粘接着性を有してフィルム等の被着体に密着させることができる。活性エネルギー線の照射により硬化して密着力の調整をすることができる。活性エネルギー線硬化型粘着剤組成物は、紫外線硬化型であることが好ましい。活性エネルギー線硬化型粘着剤組成物は、前記のようにベースポリマー、架橋剤に加えて、活性エネルギー線重合性化合物を含む。光重合開始剤や光増感剤等も適宜含む。
　粘着剤組成物は、光散乱性を付与するための微粒子、ビーズ（樹脂ビーズ、ガラスビーズ等）、ガラス繊維、ベースポリマー以外の樹脂、粘接着性付与剤、充填剤（金属粉やその他の無機粉末等）、酸化防止剤、紫外線吸収剤、染料、顔料、着色剤、消泡剤、腐食防止剤、光重合開始剤等の添加剤を更に含んでもよい。
　粘着剤層は、粘着剤組成物の有機溶剤希釈液を基材上に塗布し、乾燥させることにより形成することができる。活性エネルギー線硬化型粘着剤組成物を用いた場合は、形成された粘着剤層に、活性エネルギー線を照射することにより所望の硬化度を有する硬化物とすることができる。
　粘着剤層の厚さは、例えば、０．１～３０μｍ、好ましくは０．５～２０μｍ、より好ましくは１～１０μｍである。
　粘着剤層の貯蔵弾性率は、２５℃において、例えば０．００１～１ＭＰａであり、好ましくは０．０１～０．３ＭＰａであり、より好ましくは０．０５～０．１ＭＰａである。
貯蔵弾性率が０．００１ＭＰａ以上である場合には、フレキシブル積層体の耐衝撃性が向上しやすく、１ＭＰａ以下である場合には、フレキシブル積層体の屈曲性が向上しやすい。粘着剤層の貯蔵弾性率は、後述の実施例に記載された方法で測定することができる。
　粘接着剤層２０が接着剤層である場合、接着剤層は、例えば、水系接着剤又は活性エネルギー線硬化型接着剤から形成することができる。
　水系接着剤は、ポリビニルアルコール系樹脂水溶液、水系二液型ウレタン系エマルジョン接着剤組成物等が挙げられ、ポリビニルアルコール系樹脂水溶液であることが好ましい。
　水系接着剤がポリビニルアルコール系樹脂を含む場合、ポリビニルアルコール系樹脂の含有量は、水１００質量部に対して、１～１０質量部以下であることが好ましく、１～５質量部であることがより好ましい。
　水系接着剤には、多価アルデヒド、水溶性エポキシ化合物、メラミン系化合物、ジルコニア化合物、亜鉛化合物等が添加剤として添加されていてもよい。
　水系接着剤は、接着性を向上させるために、グリオキシル酸の金属塩、グリオキサール、水溶性エポキシ樹脂等の硬化性成分及び／又は架橋剤を含むことが好ましい。グリオキシル酸の金属塩としては、アルカリ金属塩又はアルカリ土類金属塩であることが好ましく、例えば、グリオキシル酸ナトリウム、グリオキシル酸カリウム、グリオキシル酸マグネシウム、グリオキシル酸カルシウム等が挙げられる。水溶性エポキシ樹脂としては、例えばジエチレントリアミン、トリエチレンテトラミン等のポリアルキレンポリアミンと、アジピン酸等のジカルボン酸との反応で得られるポリアミドアミンに、エピクロロヒドリンを反応させて得られるポリアミドポリアミンエポキシ樹脂を好適に用いることができる。
　活性エネルギー線硬化型接着剤は、活性エネルギー線硬化型の化合物を含む。活性エネルギー線硬化型の化合物としては、カチオン重合性化合物又はラジカル重合性化合物が挙げられる。カチオン重合性化合物又はラジカル重合性化合物を含む場合、接着剤層の硬度を高める効果が期待できる。
　カチオン重合性化合物としては、例えばオキセタン化合物又はエポキシ化合物等が挙げられる。カチオン重合性化合物の含有量は、活性エネルギー線硬化性の接着剤組成物１００質量部に対して、１０～９９質量部であることが好ましく、４０～９９質量部であることがより好ましい。
　活性エネルギー線硬化型接着剤は、オキセタン化合物を、１種のみ含んでもよいし、２種以上含んでもよい。活性エネルギー線硬化型接着剤は、エポキシ化合物を、１種のみ含んでもよいし、２種以上含んでもよい。
　ラジカル重合性化合物としては、（メタ）アクリル化合物、（メタ）アクリルアミド化合物等を挙げることができる。
　（メタ）アクリル化合物としては、分子内に少なくとも１個の（メタ）アクリロイルオキシ基を有する（メタ）アクリレートモノマー及び分子内に少なくとも２個の（メタ）アクリロイルオキシ基を有する（メタ）アクリレートオリゴマー等が挙げられる。これらは各々単独で使用してもよいし、２種以上を併用して使用してもよい。
　（メタ）アクリルアミド化合物としては、Ｎ－置換（メタ）アクリルアミド化合物が挙げられる。Ｎ－置換（メタ）アクリルアミド化合物は、Ｎ－位に置換基を有する（メタ）アクリルアミド化合物である。その置換基の典型的な例は、アルキル基である。Ｎ－位の置換基は互いに結合して環を形成していてもよく、この環を構成する－ＣＨ２－は、酸素原子に置換されていてもよい。さらに、その環を構成する炭素原子には、アルキル基やオキソ基（＝Ｏ）等の置換基が結合していてもよい。Ｎ－置換（メタ）アクリルアミドは一般に、（メタ）アクリル酸又はその塩化物と１級又は２級アミンとの反応により製造できる。
　ラジカル重合性化合物の含有量は、活性エネルギー線硬化型接着剤１００質量部に対して１～７０質量部であることが好ましく、１０～６０質量部であることがより好ましい。
　活性エネルギー線硬化型接着剤は、ラジカル重合性化合物を、１種のみ含んでもよいし、２種以上含んでもよい。
　活性エネルギー線硬化型接着剤は、カチオン重合開始剤又はラジカル重合開始剤をさらに含むことができる。活性エネルギー線硬化型接着剤は、重合開始剤を１種のみ含んでもよいし、２種以上含んでもよい。
〔フレキシブル積層体〕
　フレキシブル積層体１００は、ウィンドウフィルム１０と、ガラス板２０と、タッチセンサー層３０と、偏光板４０とを、ウィンドウフィルムが視認面側に位置し、また、ガラス板がタッチセンサー層３０の上部又は下部に位置するように貼合することにより、製造することができる。これらの部材を貼合する際は、上記粘接着剤層を使用してよく、貼合面を易接着処理してもよい。
　ある実施形態においては、まず、ガラス板２０とタッチセンサー層３０とを、粘接着剤層を介して貼合し、ガラス板貼合タッチセンサー層を得る。ガラス板２０は、タッチセンサー層３０の上部に位置させても下部に位置させてもよい。次いで、ウィンドウフィルム１０のハードコート等で被覆されていない露出面と、偏光板４０とを、粘接着剤層を介して貼合する。その後、偏光板４０の露出面とガラス板貼合タッチセンサー層とを、粘接着剤層を介して貼合する。この際、ガラス板貼合タッチセンサー層を貼り合わせる面は、ガラス板側であってもタッチセンサー層側であってもよい。
　他の実施形態においては、ウィンドウフィルム１０のハードコート等で被覆されていない露出面と、ガラス板貼合タッチセンサー層とを、粘接着剤層を介して貼合する。この際、ガラス板貼合タッチセンサー層を貼り合わせる面は、ガラス板側であってもタッチセンサー層側であってもよい。次いで、ガラス板貼合タッチセンサー層の露出面と偏光板４０とを、粘接着剤層を介して貼合する。
　フレキシブル積層体は、表示装置の視認面側を構成する層として使用することができる。表示装置の具体例としては、例えば有機ＥＬ表示装置が挙げられる。
〔表示装置〕
　フレキシブル積層体１００は、下部に、表示装置の下部構造を積層することで、表示装置２００を製造することができる。この場合、例えば、フレキシブル積層体１００の視認される側でない露出面と、下部構造の表示面とを、上記粘接着剤層を介して貼合すればよい。表示装置の下部構造としては、例えば、有機ＥＬ層及び有機ＥＬパネル等を含む表示構造が挙げられる。
　フレキシブル積層体を備える表示装置は、視認される側に位置するウィンドウフィルムを内側にして、屈曲半径３ｍｍにて１８０°屈曲させては伸ばす操作を１０万回繰り返し行った場合に、好ましくは２０万回繰り返し行った場合に、ウィンドウフィルムに割れ又は破断が生じない耐屈曲性を有することができる。屈曲試験の具体的な方法は、後述の実施例に記載された方法に従う。
　以降、実施例により本発明を更に詳細に説明する。本発明はこれらの実施例に限定されるものではない。本実施例中、物質を配合する割合の単位「部」は、特に断らない限り、質量基準とする。
　下記項目の測定方法は、下記に従った。
（ａ）層の厚さ
　各層の厚さは、接触式膜厚測定装置（株式会社ニコン製「ＭＳ－５Ｃ」（商品名））を用いて測定した。ただし、偏光子及び配向膜については、レーザー顕微鏡（オリンパス株式会社製「ＯＬＳ３０００」（商品名））を用いて測定した。
（ｂ）貯蔵弾性率（Ｇ’）
　粘着剤層を１５０μｍになるように積み重ねて、サンプルを作製した。貯蔵弾性率（Ｇ’）は、レオメーター（Ａｎｔｏｎ　Ｐａｒｒ社製「ＭＣＲ－３０１」（商品名））を用いて測定した。測定条件は、温度２５℃、応力１％及び周波数１Ｈｚとした。
＜製造例＞
（ウィンドウフィルム１０の作製）
　特開２０１８－１１９１４１号公報の実施例４に従って作製した透明基材フィルム（ポリアミドイミドフィルム、厚さ４０μｍ）の一方の面に、以下のハードコート層用組成物をコーティングした後、溶剤を乾燥させ、紫外線硬化することで、基材フィルムの片面に厚さ１０μｍのハードコート層が形成されたウィンドウフィルム１０（厚さ５０μｍ）を作製した。ハードコート層形成用組成物：多機能アクリレート（ＭＩＷＯＮスペシャルティーケミカル社製「ＭＩＲＡＭＥＲ　Ｍ３４０」（商品名））３０部、プロピレングリコールモノメチルエーテルに分散したナノシリカゾル（粒子径１２ｎｍ、固形分４０％）５０部、エチルアセテート１７部、光重合開始剤（ＢＡＳＦ社製「Ｉ１８４」（商品名））２．７部、フッ素系添加剤（信越化学工業株式会社製「ＫＹ１２０３」（商品名））０．３部を、撹拌機を利用して配合し、ポリプロピレン（ＰＰ）材質のフィルターを用いて濾過することにより調製した。
（ガラス板２０の作製）
　ガラス板（ＳＣＨＯＴＴ社製「ＡＳ８７－ｅｃｏ」（商品名）、厚さ１００μｍ）をエッチング処理した後、化学強化処理をし、ガラス板２０（厚さ５０μｍ）を作製した。
（タッチセンサー層３０の作製）
　ガラス基板上に、分離層、保護層、透明導電層を順に形成した。透明導電層は、フォトリソグラフィによりパターン化した。分離層は、アクリル系樹脂の硬化層であり、厚さが０．５μｍである。保護層は、アクリル系樹脂の硬化層であり、厚さが３μｍである。透明導電層は、インジウムスズ酸化物（ＩＴＯ）層を有し、表面が絶縁層で被覆されている。ＩＴＯ層の厚さは、０．１μｍである。絶縁層は、特開２０１６－１４８７７号公報の実施例３に記載された感光性樹脂組成物の硬化物であり、厚さが２μｍである。分離層、保護層、及び透明導電層からなるタッチセンサー層３０をガラス基板から剥離して、フレキシブル積層体の作製に用いた。
（偏光板４０の作製）
　厚さ２５μｍのトリアセチルセルロース（ＴＡＣ）フィルムに光配向膜を形成した。該光配向膜上に、二色性色素と重合性液晶化合物とを含む組成物を塗布し、配向・硬化させて厚さ２μｍの偏光子を作製した。該偏光子上に、アクリル系樹脂組成物をさらに塗布し、紫外線を照射し硬化させて、厚さ２μｍのオーバーコート層を形成した。該オーバーコート層上に、厚さが５μｍのアクリル系粘着剤層を介して、液晶化合物が重合して硬化した層を含む位相差層を貼合した。位相差層の層構成は、液晶化合物が硬化した層及び配向膜からなるλ／４板（厚さ２μｍ）／紫外線硬化型接着剤層（厚さ２μｍ）／液晶化合物が硬化した層及び配向膜からなるポジティブＣプレート（厚さ３μｍ）、であった。なお、位相差層は、偏光子側から、λ／４板、ポジティブＣプレートの順となるように貼合した。λ／４の遅相軸と、偏光子の吸収軸とのなす角度は、４５°であった。このようにして、偏光板４０を作製した。偏光板４０は、円偏光板であった。
（粘着剤層の作製）
　下記成分を、窒素雰囲気下で撹拌しながら５５℃で反応させることによりアクリル樹脂を調製した。アクリル酸ブチル：７０部、アクリル酸メチル：２０部、アクリル酸：１．０部、ラジカル重合開始剤（２，２’－アゾビスイソブチロニトリル）：０．２部、溶剤（酢酸エチル）：８０部。得られたアクリル樹脂に、架橋剤（東ソー株式会社製「コロネートＬ」（商品名））０．３部、シランカップリング剤（信越化学工業株式会社製「Ｘ－１２－９８１」（商品名））０．５部を混合し、全固形分濃度が１０％になるように酢酸エチルを添加して、粘着剤組成物を調製した。得られた粘着剤組成物を離型処理されたポリエチレンテレフタレートフィルム（剥離フィルムＢ、厚さ３８μｍ）の離型処理面に、アプリケーターを利用して乾燥後の厚さが２５μｍになるように塗布した。塗布層を１００℃で１分間乾燥して、粘着剤層を有するフィルムを得た。その後、粘着剤層の露出面上に、離型処理された別のポリエチレンテレフタレートフィルム（剥離フィルムＡ、厚さ３８μｍ）を貼合した。その後、温度２３℃、相対湿度５０％ＲＨの条件で７日間養生した。このようにして、剥離フィルムＡ／粘着剤層／剥離フィルムＢからなる粘接着剤層を作製した。粘着剤層の２５℃における貯蔵弾性率は、０．０５ＭＰａであった。剥離フィルムは、フレキシブル積層体を作製する際には、適宜剥離した。
（下部構造５０の作製）
　有色ポリイミドフィルム（宇部興産株式会社製「ＵＰＩＬＥＸ‐３５Ｓ」（商品名）、厚さ３５μｍ）の一方の面に前記粘着剤層（厚さ２５μｍ）を介して有色ポリイミドフィルム（厚さ５０μｍ）を積層し、フレキシブル積層体１００に接続する下部構造５０（厚さ１１０μｍ）を作製した。これを表示装置下部構造の代用品とした。
＜実施例及び比較例＞
　まず、ガラス板２０の両面にコロナ処理を行い、そのうちの一面とタッチセンサー層３０とガラス板とを、紫外線硬化型接着剤層（日東電工株式会社製「ＮＴ－ＵＶ」シリーズ、「ＮＴ－０１ＵＶ」（商品名）、厚さ１．５μｍ以下）を介して貼合した。ウィンドウフィルム１０の透明基材フィルム面と、偏光板４０の両面と、粘着剤層の両面とに、コロナ処理を行った。この後、以下に説明する順に、これらを粘着剤層を介して積層、貼合することで、フレキシブル積層体１００を作製した。
＜実施例１＞
　ウィンドウフィルム１０と、上部全体にガラス板２０が積層されたタッチセンサー層３０と、偏光板４０とを、視認される側からこの順に積層して、フレキシブル積層体１００を作製した（図１Ａ）。
＜実施例２＞
　ウィンドウフィルム１０と、下部全体にガラス板２０が積層されたタッチセンサー層３０と、偏光板４０とを、視認される側からこの順に積層して、フレキシブル積層体１００を作製した（図１Ｂ）。
＜実施例３＞
　ウィンドウフィルム１０と、偏光板４０と、上部全体にガラス板２０が積層されたタッチセンサー層３０とを、視認される側からこの順に積層して、フレキシブル積層体１００を作製した（図１Ｃ）。
＜実施例４＞
　ウィンドウフィルム１０と、偏光板４０と、下部全体にガラス板２０が積層されたタッチセンサー層３０とを、視認される側からこの順に積層して、フレキシブル積層体１００を作製した（図１Ｄ）。
＜比較例１＞
　ウィンドウフィルム１０と、偏光板４０と、タッチセンサー層３０とを、視認される側からこの順に積層して、積層体を作製した（図示していない）。
＜比較例２＞
　ガラス板２０と、偏光板４０と、タッチセンサー層３０とを、視認される側からこの順に積層して、積層体を作製した（図示していない）。
＜耐衝撃性試験＞
　定盤の上に、下部構造５０、感圧紙（Ｆｕｊｉ　Ｉｍａｇｅ　Ｔｅｃｈ社製、ＨＳ　Ｇｒａｄｅ）、及び実施例又は比較例で作製したフレキシブル積層体をこの順に重ねて、積層体を作製した。
　定盤から１００ｍｍの高さの位置で、ペン先が下方を向くようにペンを固定し、ペンが落下中傾かないように、やや大きめの管の中でペンを積層体の視認される側へ向けて落下させた。結果を以下の基準で評価した。
　◎：底面圧力が７２ＭＰａ未満、
　〇：底面圧力が７２ＭＰａ以上、７５ＭＰａ未満、
　△：底面圧力が７５ＭＰａ以上、８０ＭＰａ未満、
　×：底面圧力が８０ＭＰａ以上。
＜底面圧力の測定＞
　耐衝撃試験を終えた後、感圧紙（Ｆｕｊｉ　Ｉｍａｇｅ　Ｔｅｃｈ社製、ＨＳ　Ｇｒａｄｅ）をスキャナー（ＥＰＳＯＮ社製「Ｖ３５０」（商品名））でプログラム（ＦＰＤ－８０１０Ｅ）を使用して、スキャンした。ＨＳ　Ｇｒａｄｅの感圧紙の圧力測定範囲は５０ＭＰａ～１３０ＭＰａであり、積層体に対する衝撃圧力（測定可能範囲：６０～１００ＭＰａ）を測定するのに適する。数値は、円形の圧力範囲で一番高く確認された値を基準とした。測定は、積層体を作製した後、１日が経過した後に行った。
＜屈曲試験＞
　下部構造５０及びフレキシブル積層体にコロナ処理（条件：周波数２０Ｈｚ、出力８．６ｋＷ、処理速度６．８ｍ／分）を行った後、粘着剤層を介して互いに積層し、積層体を作製した。得られた積層体について屈曲試験を行った。屈曲試験は、常温、屈曲半径３ｍｍ、インフォールド方式の条件の下で行った。即ち、得られた積層体を屈曲試験機（ＣＯＶＯＴＥＣ社製「ＣＦＴ－７２０Ｃ」（製品名）に平坦な状態（屈曲していない状態）で設置し、ウィンドウフィルム側が内側となるよう（インフォールド方式）を１８０°屈曲させ、その後、元の平坦な状態に戻した。屈曲半径は、３ｍｍとした。
　屈曲させて平坦に戻す操作を１回行ったことを屈曲回数１回と数え、この動作を繰り返し行った。屈曲速度は１秒で１回屈曲（６０ｒｐｍ）とした。屈曲操作で屈曲した領域においてガラス板にクラック又は破断が生じたときの屈曲回数を、限界屈曲回数として記録し、下記の基準に従って評価した。
　◎：限界屈曲回数が２０万回以上、
　〇：限界屈曲回数が１０万回以上、２０万回未満、
　△：限界屈曲回数が１万回以上、１０万回未満、
　×：限界屈曲回数が１万回未満。
＜視認性の評価＞
　積層体の表面を観察し、タッチセンサー層３０のパターンが肉眼で見えるか否かに基づいて、積層体の視認性を評価した。結果を表１に示す。
　◎：タッチセンサー層３０のパターンが肉眼で見えない場合、
　〇：タッチセンサー層３０のパターンが肉眼でかすかに見える場合。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
　表１より、本発明の視認される側に位置するウィンドウフィルムと、偏光板と、タッチセンサー層とを、有するフレキシブル積層体であって、更に、該タッチセンサー層に積層された、厚さが１０～１００μｍであるガラス板を有する、フレキシブル積層体１００を用いた積層体では、下部構造５０の底面に加わる圧力が小さく、フレキシブル積層体１００が優れた衝撃緩和効果を示すことが分かる（実施例１～４）。また、その効果は、ガラス板２０が積層されたタッチセンサー層３０が、積層体の下部に配置されているものでより大きかった（実施例３、４）。
　本発明の積層体は、上記耐衝撃性試験の結果に加え、屈曲性試験及び視認性試験の結果も併せて良好である。本発明のフレキシブル積層体は、表示装置用フレキシブル積層体としての性能要求を満たすものである。
　１０…ウィンドウフィルム、
　２０…ガラス板、
　３０…タッチセンサー層、
　４０…偏光板、
　５０…下部構造、
　１００…フレキシブル積層体、
　２００…表示装置。

Claims (6)

  1. 視認される側に位置するウィンドウフィルムと、偏光板と、タッチセンサー層とを、有するフレキシブル積層体であって、
    更に、該タッチセンサー層に積層された、厚さが１０～１００μｍであるガラス板を有する、フレキシブル積層体。
  2. 視認される側に位置するウィンドウフィルムと、タッチセンサー層と、偏光板とを、この順に有する、請求項１に記載のフレキシブル積層体。
  3. 視認される側に位置するウィンドウフィルムと、偏光板と、タッチセンサー層とを、この順に有する、請求項１に記載のフレキシブル積層体。
  4. 有機ＥＬ表示装置用である、請求項１～３のいずれか一項に記載のフレキシブル積層体。
  5. 有機ＥＬ層と、該有機ＥＬ層の視認される側に積層された請求項１～４のいずれか一項に記載のフレキシブル積層体とを有する、有機ＥＬ表示装置。
  6. 視認される側に位置するウィンドウフィルムを内側にして、屈曲半径３ｍｍにて１８０°屈曲させては伸ばす操作を１０万回繰り返し行った場合に、ガラス板に割れ又は破断が生じない耐屈曲性を有する、請求項５に記載の有機ＥＬ表示装置。
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