WO2020203424A1 - 排ガス浄化触媒装置 - Google Patents
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- the present invention relates to an exhaust gas purification catalyst device.
- Exhaust gas emitted from automobiles and the like contains hydrocarbons (HC), carbon monoxide (CO), nitrogen oxides (NO x ), etc., which are purified by an exhaust gas purification catalyst and then introduced into the atmosphere. It is released inside.
- an exhaust gas purification catalyst for example, a catalyst having a catalyst coat layer on the surface of a honeycomb-shaped monolith substrate is known.
- the catalyst coat layer in such an exhaust gas purification catalyst contains, for example, carrier particles and a noble metal catalyst supported on the carrier particles.
- Patent Document 1 in an exhaust gas purification catalyst having a lower layer and an upper layer on the surface of a honeycomb-shaped monolith, a layer containing a Rh / OSC material in which Rh (rhodium) is supported on an OSC material is used as a lower layer. Described is an exhaust gas purification catalyst in which a Pd / alumina-containing layer in which Pd is supported on alumina is arranged on an upper layer. Patent Document 1 describes that this configuration makes it easier for the upper layer Pd to be kept in an oxidized state, and as a result, the low temperature purification ability of HC is improved.
- Patent Document 2 describes an exhaust gas purification catalyst having a first catalyst layer which is a lower layer containing Pt or Pd and a second catalyst layer which is an upper layer containing Rh on the base material.
- the first catalyst layer has a front stage portion and a rear stage portion, and the ratio of the OSC material between the front stage portion and the rear stage portion (front stage portion / rear stage portion) is 1 ⁇ (front stage portion / rear stage portion) ⁇ 9.
- the catalyst for use is described.
- the oxygen storage reaction is promoted on the upstream side of the exhaust gas flow, the fluctuation of the A / F value of the exhaust gas can be mitigated, and the exhaust gas in which the fluctuation of the A / F value is mitigated is moved to the downstream side. It is explained that high NO x purification ability can be obtained because it can be supplied.
- Patent Document 3 in an exhaust gas purification catalyst having a palladium-supporting layer, a low OSC-capacity rhodium-supporting layer, and a high OSC-capacity rhodium-supporting layer on a substrate, the catalyst is lower on the downstream side of the exhaust gas flow than the palladium-supporting layer.
- an exhaust gas purification catalyst in which an OSC rhodium-supporting layer is arranged and a high OSC rhodium-supporting layer is arranged on the downstream side of the exhaust gas flow from the low OSC rhodium-supporting layer.
- Patent Document 3 describes that this configuration promotes the reduction of rhodium by supplying hydrogen generated from the palladium-supported layer to the rhodium-supported layer when the air-fuel ratio is in a rich state from stoichiometry. There is.
- the present invention has been made in view of the above circumstances, and an object of the present invention is to provide an exhaust gas purification catalyst device having high low temperature purification ability of HC and high NOx purification ability in a transitional period and a high SV region. ..
- the present invention is as follows.
- the first catalyst coat layer has a base material and a first catalyst coat layer on the base material.
- the first catalyst coat layer has a first catalyst coat layer front stage portion on the exhaust gas flow upstream side and a first catalyst coat layer rear stage portion on the exhaust gas flow downstream side.
- the first stage portion of the first catalyst coat layer and the second stage portion of the first catalyst coat layer contain inorganic oxide particles and rhodium supported on the inorganic oxide particles, respectively. At least a part of the inorganic oxide particles contains ceria and The amount of ceria per unit length of the rear part of the first catalyst coat layer is larger than the amount of ceria per unit length of the front part of the first catalyst coat layer.
- the first stage portion of the first catalyst coat layer is arranged so that the end portion on the upstream side of the exhaust gas flow is in direct contact with the exhaust gas flow.
- Exhaust gas purification catalyst device. ⁇ Aspect 2 The exhaust gas purification catalyst apparatus according to the first aspect, wherein the ceria of the first catalyst coat layer is contained in particles of one or more inorganic oxides selected from a simple substance of ceria and a composite oxide containing ceria. .. ⁇ Aspect 3 >> The exhaust gas purification catalyst device according to aspect 2, wherein the composite oxide containing ceria is a ceria-zirconia composite oxide.
- ⁇ Aspect 4 The exhaust gas purification catalyst device according to any one of aspects 1 to 3, further comprising a second catalyst coat layer on the first catalyst coat layer.
- ⁇ Aspect 5 The second catalyst coat layer contains inorganic oxide particles and rhodium and palladium supported on the inorganic oxide particles. At least a part of the inorganic oxide particles in the second catalyst coat layer contains ceria.
- ⁇ Aspect 6 >> The exhaust gas purification catalyst device according to aspect 5, wherein the ceria of the second catalyst coat layer is contained in one or more inorganic oxides selected from a simple substance of ceria and a composite oxide containing ceria.
- ⁇ Aspect 7 The exhaust gas purification catalyst device according to aspect 6, wherein the composite oxide containing ceria is a ceria-zirconia composite oxide.
- ⁇ Aspect 8 The exhaust gas purification according to any one of aspects 5 to 7, wherein the amount of ceria per unit length of the second catalyst coat layer is larger than the amount of ceria per unit length of the subsequent portion of the first catalyst coat layer.
- ⁇ Aspect 9 >> The rhodium of the second catalyst coat layer is supported on particles of one or more inorganic oxides selected from the simple substance of ceria and the composite oxide containing the ceria.
- Palladium in the second catalyst coat layer is supported on particles of an inorganic oxide other than the elemental ceria and the composite oxide containing the ceria.
- ⁇ Aspect 10 The exhaust gas purification catalyst device according to any one of aspects 4 to 9, wherein the second catalyst coat layer contains an alkaline earth metal compound.
- ⁇ Aspect 11 The exhaust gas purification catalyst device according to any one of aspects 1 to 10, wherein the first catalyst coat layer does not substantially contain an alkaline earth metal compound.
- ⁇ Aspect 12 The amount of rhodium per unit length of the rear part of the first catalyst coat layer is 0.8 or more and 1.2 or less in terms of molar ratio with respect to the amount of rhodium per unit length of the front part of the first catalyst coat layer.
- ⁇ Aspect 13 The exhaust gas purification catalyst device according to any one of aspects 1 to 12, wherein the length of the first stage portion of the first catalyst coat layer is 30% or more and 70% or less of the total length of the first catalyst coat layer.
- the exhaust gas purification catalyst of the present invention is excellent in the low temperature purification ability of HC and the NOx purification ability in the transitional period and the high SV region.
- FIG. 1 is a schematic cross-sectional view for explaining an example of the structure of the exhaust gas purification catalyst device of the present invention.
- the exhaust gas purification catalyst device of the present invention It has a base material and a first catalyst coat layer on the base material.
- the first catalyst coat layer has a first catalyst coat layer front stage portion on the exhaust gas flow upstream side and a first catalyst coat layer rear stage portion on the exhaust gas flow downstream side.
- the first stage portion of the first catalyst coat layer and the second stage portion of the first catalyst coat layer contain inorganic oxide particles and rhodium supported on the inorganic oxide particles, respectively. At least some of these inorganic oxide particles contain ceria and
- the amount of ceria per unit length in the rear part of the first catalyst coat layer is larger than the amount of ceria per unit length in the front part of the first catalyst coat layer.
- the front stage portion of the first catalyst coat layer is arranged so that the end portion on the upstream side of the exhaust gas flow is in direct contact with the exhaust gas flow.
- Ceria is often blended in an exhaust gas purification catalyst as a typical material showing OSC ability.
- the catalyst coat layer contains ceria, it is expected that the fluctuation of the air-fuel ratio will be mitigated and stable exhaust gas purification performance will be exhibited.
- the amount of ceria is excessively large, the ability to mitigate fluctuations in the air-fuel ratio is excellent, but the metalization of rhodium may be inhibited, and the reduction and purification ability of NO x may be impaired.
- the amount of ceria per unit length of the rear portion of the first catalyst coat layer is configured to be larger than the amount of ceria per unit length of the front stage portion of the first catalyst coat layer.
- the exhaust gas purification catalyst device of the present invention may further have a second catalyst coat layer on the first catalyst coat layer, and the second catalyst coat layer includes inorganic oxide particles and the inorganic oxide particles. It may contain rhodium and palladium supported on the catalyst, and at least a part of the inorganic oxide particles in the second catalyst coat layer may contain ceria. Since the second catalyst coat layer, which is the upper layer, contains both rhodium and palladium, the frequency of contact between the exhaust gas and these noble metal catalysts can be ensured at a high level, and for example, the exhaust gas purification ability at low temperatures can be improved. It can be maintained.
- FIG. 1 shows a schematic cross-sectional view of an exhaust gas purification catalyst device according to a preferred embodiment of the present invention.
- the exhaust gas purification catalyst device (10) in FIG. 1 is It has a base material (3) and a first catalyst coat layer (1) on the base material (3).
- the first catalyst coat layer (1) has a first catalyst coat layer front stage portion (1a) on the exhaust gas flow upstream side and a first catalyst coat layer rear stage portion (1b) on the exhaust gas flow downstream side.
- the first catalyst coat layer front stage portion (1a) and the first catalyst coat layer rear stage portion (1b) each contain inorganic oxide particles and rhodium supported on the inorganic oxide stream, and at least the inorganic oxide particles. Some include ceria.
- the amount of ceria per unit length of the first catalyst coat layer rear portion (1b) is larger than the amount of ceria per unit length of the first catalyst coat layer front stage portion (1a).
- the first catalyst coat layer front stage portion (1a) is arranged so that the end portion on the upstream side of the exhaust gas flow is in direct contact with the exhaust gas flow.
- the exhaust gas purification catalyst device (10) of FIG. 1 further has a second catalyst coat layer (2) on the first catalyst coat layer (1).
- the second catalyst coat layer (2) may contain inorganic oxide particles and rhodium and palladium supported on the inorganic oxide particles. At least a part of the inorganic oxide particles of the second catalyst coat layer (2) may contain ceria.
- the base material in the exhaust gas purification catalyst device of the present invention those generally used as the base material of the exhaust gas purification catalyst device can be used.
- it may be a straight type or wall flow type monolith honeycomb base material composed of materials such as cordierite, SiC, stainless steel, and inorganic oxide particles.
- the first catalyst coat layer has a first catalyst coat layer front stage portion on the exhaust gas flow upstream side and a first catalyst coat layer rear stage portion on the exhaust gas flow downstream side.
- the first stage portion of the first catalyst coat layer and the second stage portion of the first catalyst coat layer contain inorganic oxide particles and rhodium supported on the inorganic oxide particles, respectively. At least a part of the inorganic oxide particles contains ceria.
- the amount of ceria per unit length of the rear part of the first catalyst coat layer is larger than the amount of ceria per unit length of the front part of the first catalyst coat layer.
- the first stage portion of the first catalyst coat layer is arranged so that the end portion on the upstream side of the exhaust gas flow is in direct contact with the exhaust gas flow.
- the first catalyst coat layer may be present over the entire length of the base material, or may be present only in a part of the region in the length direction of the base material.
- the first catalyst coat layer is 80% or more, 85% or more, 90% or more, 95% or more, or 100% of the base material length. It may exist in the area.
- the first catalyst coat layer has a first catalyst coat layer front stage portion on the exhaust gas flow upstream side and a first catalyst coat layer rear stage portion on the exhaust gas flow downstream side.
- the length of the first stage portion of the first catalyst coat layer is, for example, 30% or more, 35% or more, 40% or more, 45% or more, 50% or more, 55% or more, 60% or more of the total length of the first catalyst coat layer. , Or 65% or more, for example, 70% or less, 65% or less, 60% or less, 55% or less, 50% or less, 45% or less, 40% or less, or 35% or less.
- the length of the rear portion of the first catalyst coat layer may be a length obtained by subtracting the length of the front stage portion of the first catalyst coat layer from the total length of the first catalyst coat layer.
- the front stage portion of the first catalyst coat layer and the rear stage portion of the first catalyst coat layer each contain inorganic oxide particles, and at least a part of the inorganic oxide particles contains ceria.
- the ceria in the first catalyst coat layer may be contained in the particles of one or more inorganic oxides selected from the simple substance of ceria and the composite oxide containing ceria.
- the composite oxide containing ceria may be, for example, a composite oxide containing cerium and one or more metal elements selected from aluminum, silicon, titanium, zirconium, rare earth elements and the like, and cerium. It is preferably a composite oxide containing zirconium and zirconium, and more preferably a composite oxide of cerium and zirconium (ceria-zirconia composite oxide).
- the concentration of ceria in the composite oxide containing ceria may be appropriately set according to the desired value of the concentration of ceria contained in the coat layer, and for example, a range of 10% by mass or more and 90% by mass or less can be exemplified. ..
- the ceria in the first catalyst coat layer may include a portion contained in the particles of the simple substance of ceria and a portion contained in the particles of the composite oxide containing ceria.
- the amount of ceria per unit length (ceria concentration) in the rear part of the first catalyst coat layer is larger than the amount of ceria (ceria concentration) per unit length in the front part of the first catalyst coat layer.
- the ratio of the ceria concentration ([CeO 2 ] Rr ) in the rear part of the first catalyst coat layer to the ceria concentration ([CeO 2 ] Fr ) in the front part of the first catalyst coat layer ([CeO 2 ] Rr / [CeO 2 ]]] For Fr ), for example, 1.1 or more, 1.2 or more, 1.4 so as to effectively express the advantage of setting the ceria concentration in the rear stage to be higher than the ceria concentration in the front stage.
- the ratio of the ceria concentration in the rear part of the first catalyst coat layer to the ceria concentration in the front part of the first catalyst coat layer ([CeO 2 ] Rr / [CeO 2 ] Fr ) is, for example, 3.0. Below, it may be 2.5 or less, 2.0 or less, 1.7 or less, or 1.4 or less.
- the total mass (g) of ceria contained in the front stage portion of the first catalyst coat layer and the rear stage portion of the first catalyst coat layer is allocated per 1 L of the base material capacity (mass ratio).
- g / L) may be, for example, 5 g / L or more, 6 g / L or more, 7 g / L or more, 8 g / L or more, 9 g / L or more, or 10 g / L or more, for example, 20 g / L or less, It may be 18 g / L or less, 16 g / L or less, 14 g / L or less, or 12 g / L or less.
- the "ceria amount” refers to the cerium element in the composite oxide as ceria (cerium (IV) oxide, It means the mass converted to CeO 2 ).
- the front stage of the first catalyst coat layer and the rear stage of the first catalyst coat layer each contain rhodium.
- the amount of rhodium (rhodium concentration) per unit length of the rear part of the first catalyst coat layer and the unit length of the front part of the first catalyst coat layer may be about the same.
- the rhodium concentration in the rear part of the first catalyst coat layer is, for example, 0.8 or more, 0.9 or more, or 1. It may be 0 or more, for example, 1.2 or less, 1.1 or less, or 1.0 or less.
- the total mass (g) of rhodium contained in the front stage portion of the first catalyst coat layer and the rear stage portion of the first catalyst coat layer is assigned to the mass ratio (g) per 1 L of the base material capacity ( g / L) may be, for example, 0.01 g / L or more, 0.05 g / L or more, 0.10 g / L or more, 0.15 g / L or more, or 0.20 g / L or more, for example. It may be 0.40 g / L or less, 0.35 g / L or less, 0.25 g / L or less, or 0.20 g / L or less.
- the rhodium in the first catalyst coat layer is preferably supported in the form of fine particles on one or more particles selected from elemental ceria, a composite oxide containing ceria, and an inorganic oxide described later. You can.
- the first catalyst coat layer may or may not contain a noble metal catalyst other than rhodium. However, it is preferable that the first catalyst coat layer substantially does not contain a noble metal catalyst other than rhodium.
- the ratio of the mass of the noble metal catalyst other than rhodium to the total mass of the noble metal catalyst contained in the first catalyst coat layer is, for example, 5. It means that it is mass% or less, 3 mass% or less, 1 mass% or less, 0.5 mass% or less, 0.3 mass% or less, 0.1 mass% or less, or 0 mass%.
- the inorganic oxide particles of the first catalyst coat layer are inorganic substances other than ceria and the composite oxide containing ceria, in addition to the particles of one or more inorganic oxides selected from the above-mentioned simple substance of ceria and the composite oxide containing ceria. It may contain oxide particles.
- Particles of inorganic oxides other than ceria and composite oxides containing ceria may be particles of one or more oxides selected from, for example, aluminum, silicon, titanium, zirconium, rare earth elements and the like.
- the inorganic oxide particles are preferably particles of one or more inorganic oxides selected from alumina, silica, silica-alumina, zeolite, titania, zirconia, ceria, and oxides of rare earth elements other than ceria.
- the inorganic oxide particles preferably contain metal oxide particles, and particularly preferably include alumina particles.
- the first catalyst coat layer may contain other components in addition to the above-mentioned inorganic oxide particles and rhodium supported on the inorganic oxide.
- Other components may be, for example, alkaline earth metal compounds, binders and the like.
- the first catalyst coat layer may or may not contain an alkaline earth metal compound.
- the first catalyst coat layer preferably contains substantially no alkaline earth metal compound.
- the ratio of the total mass of these element compounds to the total mass of the first catalyst coat layer is, for example, 5% by mass or less. , 3% by mass or less, 1% by mass or less, 0.5% by mass or less, 0.3% by mass or less, 0.1% by mass or less, or 0% by mass.
- the first catalyst coat layer may contain a binder.
- the binder include alumina sol, zirconia sol, silica sol, titania sol and the like.
- the front stage of the first catalyst coat layer is arranged so that the end on the upstream side of the exhaust gas flow is in direct contact with the exhaust gas flow.
- the exhaust gas purification catalyst device of the present invention has such a configuration, so that it is possible to promote metallization of Rh while avoiding HC poisoning by a required amount of base sites at a low temperature. You can effectively enjoy the benefits.
- the requirement that the front stage portion of the first catalyst coat layer is "arranged so that the end on the upstream side of the exhaust gas flow is in direct contact with the exhaust gas flow" is that the exhaust gas purification catalyst device of the present invention provides the first catalyst coat layer. It is particularly meaningful when it has a second catalyst coat layer on top.
- the exhaust gas purification catalyst device of the present invention may further have a second catalyst coat layer on the first catalyst coat layer.
- the second catalyst coat layer may be present over the entire length of the base material, or may be present only in a part of the region in the length direction of the base material.
- the second catalyst coat layer is 80% or more, 85% or more, 90% or more, 95% or more, or 100% of the base material length. It may exist in the area.
- at least the exhaust gas of the exhaust gas purification catalyst device needs to be arranged so that the end on the upstream side of the exhaust gas flow of the first catalyst coat layer is in direct contact with the exhaust gas flow. In the vicinity of the upstream end of the flow, it is preferable that the second catalyst coat layer does not have a region directly arranged on the substrate without passing through the first catalyst coat layer.
- the second catalyst coat layer may contain inorganic oxide particles and rhodium and palladium supported on the inorganic oxide particles.
- the second catalyst coat layer may further contain an alkaline earth metal compound.
- the second catalyst coat layer may contain inorganic oxide particles, and at least a part of the inorganic oxide particles may contain ceria.
- the ceria in the second catalyst coat layer may be contained in one or more inorganic oxide particles selected from a simple substance of ceria and a composite oxide containing ceria.
- the composite oxide containing ceria the description of the composite oxide in the first catalyst coat layer may be adopted as it is. Therefore, the composite oxide containing ceria in the second catalyst coat layer is preferably a ceria-zirconia composite oxide, and may be in the form of particles.
- the inorganic oxide particles of the second catalyst coat layer are inorganic substances other than ceria and the composite oxide containing ceria, in addition to the particles of one or more inorganic oxides selected from the above-mentioned simple substance of ceria and the composite oxide containing ceria. It may contain oxide particles.
- the description of the inorganic oxide in the first catalyst coat layer may be adopted as it is. Therefore, the particles of the inorganic oxide other than ceria and the composite oxide containing ceria in the second catalyst coat layer may contain metal oxide particles, and in particular, may contain alumina particles.
- the amount of ceria per unit length (ceria concentration) of the second catalyst coat layer may be larger than the amount of ceria per unit length (ceria concentration) of the subsequent portion of the first catalyst coat layer. From the viewpoint of effectively expressing the OSC ability of ceria in the second catalyst double coat layer, which is the upper layer in direct contact with the exhaust gas, the second catalyst coat layer with respect to the ceria concentration ([CeO 2 ] Rr ) in the latter stage of the first catalyst coat layer.
- the ratio of the ceria concentration ([CeO 2 ] Up ) ([CeO 2 ] Up / [CeO 2 ] Rr ) is, for example, 1.1 or more, 1.2 or more, 1.3 or more, 1.4 or more, or It may be 1.5 or more.
- the ratio of the ceria concentration of the second catalyst coat layer to the ceria concentration of the latter part of the first catalyst coat layer ([CeO 2 ] Up / [CeO 2 ] Rr ) may be, for example, 2.0 or less, 1.9 or less, 1.8 or less, 1.7 or less, or 1.6 or less.
- the ratio of the ceria concentration ([CeO 2 ] Up ) of the second catalyst coat layer to the ceria concentration ([CeO 2 ] Fr ) in the front stage of the first catalyst coat layer ([CeO 2 ] Up / [CeO 2 ] ] Fr ) may be, for example, 1.5 or more, 1.8 or more, 2.0 or more, 2.3 or more, or 2.5 or more, for example, 5.0 or less, 4.5 or less, 4 It may be 0.0 or less, 3.5 or less, 3.0 or less, or 2.5 or less.
- the amount of ceria in the second catalyst coat layer for example, 10 g / L as the mass ratio (g / L) of the mass (g) of ceria contained in the second catalyst coat layer allocated per 1 L of the base material volume. It may be 12 g / L or more, 14 g / L or more, 16 g / L or more, or 18 g / L or more, for example, 30 g / L or less, 28 g / L or less, 26 g / L or less, 24 g / L or less, 22 g. It may be less than / L or less than 20 g / L.
- the second catalyst coat layer may contain rhodium.
- the amount of rhodium in the second catalyst coat layer is, for example, 0.10 g / L as the mass ratio (g / L) obtained by allocating the mass (g) of rhodium contained in the second catalyst coat layer to 1 L of the base material volume. It may be L or more, 0.15 g / L or more, 0.20 g / L or more, 0.25 g / L or more, or 0.30 g / L or more, for example, 0.50 g / L or less, 0.45 g / L. Hereinafter, it may be 0.40 g / L or less, 0.35 g / L or less, or 0.30 g / L or less.
- the mass ratio of the amount of rhodium in the second catalyst coat layer per 1 L of the base material capacity is the total mass of rhodium contained in the front stage portion of the first catalyst coat layer and the rear stage portion of the first catalyst coat layer, and the base material capacity is 1 L. More than 1.0 times, 1.1 times or more, 1.2 times or more, 1.3 times or more, 1.4 times or more, or 1.5 times the mass ratio (g / L) allocated per hit It may be 2.0 times or less, 1.9 times or less, 1.8 times or less, 1.7 times or less, 1.6 times or less, or 1.5 times or less.
- the second catalyst coat layer may contain palladium.
- the amount of palladium in the second catalyst coat layer is, for example, 0.1 g / L as the mass ratio (g / L) obtained by allocating the mass (g) of palladium contained in the second catalyst coat layer per 1 L of the base material volume. It may be L or more, 0.3 g / L or more, 0.5 g / L or more, 0.6 g / L or more, or 0.7 g / L or more, for example, 1.5 g / L or less, 1.4 g / L. Hereinafter, it may be 1.3 g / L or less, 1.2 g / L or less, 1.1 g / L or less, or 1.0 g / L or less.
- the rhodium and palladium in the second catalyst coat layer may each be supported in the form of fine particles, preferably in the form of one or more selected from the above-mentioned inorganic oxide particles.
- rhodium and palladium in the second catalyst coat layer are placed on separate inorganic oxides from the viewpoint of suppressing deterioration of catalytic activity due to alloying of rhodium with palladium. It is preferably carried.
- Rhodium is preferably supported in the form of fine particles on particles of one or more inorganic oxides selected from elemental ceria and composite oxides containing ceria, and Palladium may be in a state of being supported in the form of fine particles on the particles of one or more inorganic oxides selected from the simple substance of ceria and the inorganic oxide other than the composite oxide containing ceria.
- the second catalyst coat layer may or may not contain a noble metal catalyst other than rhodium and palladium. However, it is preferable that the second catalyst coat layer substantially does not contain a noble metal catalyst other than rhodium and palladium.
- the ratio of the mass of the noble metal catalyst other than rhodium and palladium to the total mass of the noble metal catalyst contained in the second catalyst coat layer is For example, it means that it is 5% by mass or less, 3% by mass or less, 1% by mass or less, 0.5% by mass or less, 0.3% by mass or less, 0.1% by mass or less, or 0% by mass.
- the second catalyst coat layer may further contain an alkaline earth metal compound.
- alkaline earth metal compound contained in the second catalyst coat layer examples include calcium compounds, barium compounds, strontium compounds and the like, and these sulfates, nitrates, carbonates, oxoacids, oxides and the like are used. You can do it. It is preferably one or more selected from a barium compound and a strontium compound, and more preferably barium sulfate and strontium sulfate.
- the second catalyst coat layer may further contain other components in addition to the above-mentioned inorganic oxide particles, rhodium, and palladium, and an alkaline earth metal compound as an optional component.
- the other component may be, for example, a binder or the like.
- the binder the description in the first catalyst coat layer may be adopted as it is.
- the exhaust gas purification catalyst device of the present invention may be manufactured by any method.
- the exhaust gas purification catalyst device of the present invention is, for example, It may be produced by a method of sequentially forming a first catalyst coat layer (front stage portion and rear stage portion) and a second catalyst coat layer on a base material.
- a desired base material that the exhaust gas purification catalyst device should have may be selected and used.
- it is a straight type or wall flow type monolith honeycomb base material composed of cordierite, SiC, stainless steel, inorganic oxide particles and the like.
- the front stage portion and the rear stage portion of the first catalyst coat layer are formed on such a base material.
- the first stage portion of the first catalyst coat layer is, for example, coated with a coating liquid for forming the first stage portion of the first catalyst coat layer from the upstream end of the exhaust gas flow of the base material to a predetermined range of the entire length of the base material, and then dried. And may be formed by firing.
- the rear portion of the first catalyst coat layer is, for example, coated with a coating liquid for forming the rear stage portion of the first catalyst coat layer from the downstream end of the exhaust gas flow of the base material to a predetermined range of the entire length of the base material, and then dried. And may be formed by firing.
- the order of formation of the front stage portion and the rear stage portion of the first catalyst coat layer may be arbitrary.
- the coating liquid for forming the front stage portion of the first catalyst coating layer is coated from the upstream end of the exhaust gas flow of the base material to a predetermined range of the total length of the base material, dried, and then dried.
- the coating liquid for forming the rear stage portion of the catalyst coating layer is coated from the downstream end of the exhaust gas flow of the base material to a predetermined range of the total length of the base material, and then dried, and then the front stage portion and the rear stage portion are put together. It may also depend on the method of firing.
- the coating order of the coating liquid for forming the front stage portion and the coating liquid for forming the rear stage portion may be reversed from the above.
- the desired components contained in the front stage portion and the rear stage portion of the first catalyst coating layer are suitable solvents, respectively. It may be a liquid substance dissolved or dispersed in (for example, water).
- the rhodium in the first catalyst coat layer is preferably contained in the coating liquid as rhodium-supported inorganic oxide particles previously supported on the inorganic oxide particles.
- Rhodium-supported inorganic oxide particles can be obtained, for example, by putting a rhodium precursor and inorganic oxide particles in a suitable solvent (for example, water), drying and firing.
- the rhodium precursor may be, for example, rhodium nitrate, rhodium chloride, sodium rhodium chloride, rhodium pentaamine chloride, carbonyl acetyl rhodium or the like.
- the coating of the coating liquid and the drying and firing after the coating may be carried out according to known methods.
- the second catalyst coat layer is then formed on the base material on which the first catalyst coat layer is formed.
- the second catalyst coat layer may be formed, for example, by coating the base material on which the first catalyst coat layer is formed with a coating liquid for forming the second catalyst coat layer, and then drying and firing.
- the coating liquid for forming the second catalyst coating layer may be a liquid substance in which the desired component contained in the second catalyst coating layer is dissolved or dispersed in a suitable solvent (for example, water).
- a suitable solvent for example, water.
- the rhodium and palladium in the second catalyst coat layer are preferably contained in the coating liquid as rhodium-supported inorganic oxide particles and palladium-supported inorganic oxide particles previously supported on the inorganic oxide particles, respectively. ..
- Rhodium-supported inorganic oxide particles can be obtained by the same method as described for the coating liquid for forming the first catalyst coating layer.
- Palladium-supported inorganic oxide particles can be obtained, for example, by putting a palladium precursor and inorganic oxide particles in a suitable solvent (for example, water), drying and firing.
- the palladium precursor may be, for example, palladium nitrate, palladium sulfate, palladium chloride or the like.
- the coating of the coating liquid and the drying and firing after the coating may be carried out according to known methods.
- the exhaust gas purification catalyst device of the present invention can be manufactured.
- the method described above is only an example of the method for manufacturing the exhaust gas purification catalyst device of the present invention, and the exhaust gas purification catalyst device of the present invention may be manufactured by any method other than the above.
- Example 1 >> ⁇ Manufacturing of exhaust gas purification catalyst device> (Preparation of coating liquid for forming the front stage of the first catalyst coat layer) Rhodium nitrate equivalent to 0.10 g of Rh metal and 11 g of ceria-zirconia composite oxide particles (equivalent to 20% by mass of ceria content) (equivalent to 2.30 g of ceria) were added to pure water, stirred, and then dried and dried. Firing was performed to obtain 11.1 g of rhodium-supported ceria-zirconia composite oxide particles.
- the total amount of the obtained rhodium-supported ceria-zirconia composite oxide particles, 25 g of alumina particles, and alumina sol as a binder are put into pure water and stirred to obtain a coating liquid for forming the pre-stage portion of the first catalyst coating layer. Prepared.
- a coating liquid for forming the front stage of the first catalyst coating layer is coated in a range of 38 mm (50% of the total length of the base material) from the upstream side of the exhaust gas flow of the honeycomb base material made of Cordellite having a diameter of 108 m and a length of 76 mm (capacity 700 mL). Then, after drying, it was fired to form the first stage portion of the first catalyst coat layer.
- the ceria concentration (mass of ceria per unit length) in the pre-stage portion (length 38 mm) of the first catalyst coat layer was 0.060 g / mm-pre-stage portion.
- the coating liquid for forming the rear portion of the first catalyst coat layer is coated in a range of 38 mm (50% of the total length of the substrate) from the downstream side of the exhaust gas flow of the honeycomb base material on which the front stage portion of the first catalyst coat layer is formed.
- the exhaust gas purification catalyst device of Example 1 was manufactured by firing after drying to form the rear stage portion of the first catalyst coat layer.
- the ceria concentration (mass of ceria per unit length) in the rear part (length 38 mm) of the first catalyst coat layer of this exhaust gas purification catalyst device was 0.150 g / mm-the front part.
- the obtained exhaust gas purification catalyst device is mounted on a catalyst endurance engine having a displacement of 4.0 L, and after performing steady durability for 100 hours, it is mounted on an actual vehicle having a displacement of 1.0 L and LA # 4 mode.
- the exhaust gas purification performance was evaluated according to the running pattern of, and the NO x emission amount was measured. Table 1 shows NO x emissions during cold and hot conditions.
- Examples 2 and 3 and Comparative Examples 1 to 3 When preparing the coating liquid for forming the front stage of the first catalyst coating layer and the coating liquid for forming the rear stage of the first catalyst coating layer, the ceria content of the ceria-zirconia composite oxide contained in each coating liquid was changed. Each coating solution was prepared in the same manner as in Example 1 except that the amount of ceria in each coating solution was as shown in Table 1, and an exhaust gas purification catalyst device was manufactured. In Comparative Example 3, the length of the first catalyst coat layer front stage portion was set to 76 mm (100% of the total length of the base material), and the coat layer rear stage portion was not provided.
- Example 1 Using the obtained exhaust gas purification catalyst device, the exhaust gas purification performance was evaluated in the same manner as in Example 1. The results are shown in Table 1 together with the ratio of the ceria concentration in the rear part of the first catalyst coat layer to the ceria concentration in the front part of the first catalyst coat layer.
- an exhaust gas purification catalyst device having a first catalyst coat layer containing rhodium and ceria on a base material.
- the first catalyst coat layer is divided into a front stage portion and a rear stage portion, but the ceria concentration in the rear stage portion is the same as the ceria concentration in the front stage portion.
- the first catalyst coat layer is divided into a front stage portion and a rear stage portion, but the ceria concentration in the rear stage portion is smaller than the ceria concentration in the front stage portion in Comparative Example 2, and the first catalyst coat layer is in the front stage portion and the rear stage portion.
- Example 4 Effect of ceria concentration ratio
- Example 4 ⁇ Manufacturing of exhaust gas purification catalyst device> (Preparation of coating liquid for forming the front stage portion of the first catalyst coating layer and coating liquid for forming the rear stage portion of the first catalyst coating layer)
- a coating liquid for forming the front stage portion of the first catalyst coat layer and a coating liquid for forming the rear stage portion of the first catalyst coat layer were prepared, respectively.
- the total amounts of the palladium-supported alumina particles and the rhodium-supported ceria-zirconia composite oxide particles obtained above, and 17 g (equivalent to 5 g of ceria) of the ceria-zirconia composite oxide particles (ceria content 30% by mass) and An alumina sol was added as a binder and stirred to prepare a coating liquid for forming a second catalyst coat layer.
- the total amount of ceria in the obtained coating liquid for forming the second catalyst coating layer was 13.0 g.
- a coating liquid for forming the front stage of the first catalyst coating layer is coated in a range of 38 mm (50% of the total length of the base material) from the upstream side of the exhaust gas flow of the honeycomb base material made of Cordellite having a diameter of 108 m and a length of 76 mm (capacity 700 mL). Then, after drying, it was fired to form the first stage portion of the first catalyst coat layer.
- the ceria concentration (mass of ceria per unit length) in the pre-stage portion (length 38 mm) of the first catalyst coat layer was 0.060 g / mm-pre-stage portion.
- the coating liquid for forming the rear portion of the first catalyst coat layer is coated in a range of 38 mm (50% of the total length of the substrate) from the downstream side of the exhaust gas flow of the honeycomb base material on which the front stage portion of the first catalyst coat layer is formed. After drying, it was fired to form the latter part of the first catalyst coat layer.
- the ceria concentration (mass of ceria per unit length) in the rear part (length 38 mm) of the first catalyst coat layer of this exhaust gas purification catalyst device was 0.150 g / mm-the front part.
- the coating liquid for forming the second catalyst coating layer is coated over the entire length of the honeycomb base material on which the first stage portion and the rear stage portion of the first catalyst coating layer are formed, dried, and then fired to form the second catalyst coating layer.
- the exhaust gas purification catalyst device of Example 4 was manufactured.
- the ceria concentration (ceria mass per unit length) in the second catalyst coat layer (length 76 mm) of this exhaust gas purification catalyst device was 0.171 g / mm-pre-stage portion.
- ([CeO 2 ] Rr / [CeO 2 ] Fr ) is 2.50
- the ratio to 2 ] Rr ) ([CeO 2 ] Up / [CeO 2 ] Rr ) was 1.14.
- Examples 5 and 6 and Comparative Examples 4 to 6 When preparing the coating liquid for forming each catalyst coating layer, the ceria content of the ceria-zirconia composite oxide particles contained in each coating liquid was changed, and the amount of ceria in the coating liquid was shown in Table 2. Each coating liquid was prepared in the same manner as in Example 4 except as described above, and an exhaust gas purification catalyst device was manufactured. In Comparative Example 6, the length of the first stage portion of the first catalyst coat layer was set to 76 mm (100% of the total length of the base material), and the second stage portion of the first coat layer was not provided.
- Example 4 Using the obtained exhaust gas purification catalyst device, the exhaust gas purification performance was evaluated in the same manner as in Example 4. The results are shown in Table 3 together with the ceria concentration ratios of the first catalyst coat layer front stage, the first catalyst coat layer rear stage portion, and the second catalyst coat layer.
- exhaust gas purification further comprising a first catalyst coat layer containing rhodium and ceria on the substrate and a second catalyst coat layer containing palladium, rhodium, and ceria on the first coat layer.
- the first catalyst coat layer is divided into a front stage portion and a rear stage portion, and the ceria concentration of the second catalyst coat layer is higher than that of the front end portion and the rear stage portion of the first catalyst coat layer, but the rear stage portion of the first catalyst coat layer.
- Comparative Example 4 in which the ceria concentration is the same as that of the front stage portion 4, The first catalyst coat layer is divided into a front stage portion and a rear stage portion, and the ceria concentration of the second catalyst coat layer is higher than that of the front end portion and the rear stage portion of the first catalyst coat layer, but the rear stage portion of the first catalyst coat layer. Comparative Example 2 in which the ceria concentration is smaller than the ceria concentration in the front stage portion, and Comparative Example 3 in which the first catalyst coat layer is not divided into the front stage portion and the rear stage portion.
- the first catalyst coat layer is divided into a front stage portion and a rear stage portion, the ceria concentration in the rear stage portion of the first catalyst coat layer is higher than the ceria concentration in the front stage portion, and the ceria concentration in the second catalyst coat layer is second. It is understood that in the exhaust gas purification catalyst devices of Examples 1 to 3, which are larger than the ceria concentration in the latter part of the catalyst coat layer, the HC emissions during cold and the NO x emissions during cold and hot are reduced. To.
- the exhaust gas purification performance was evaluated in the same manner as in Example 4.
- the result is the ratio of the ceria concentration ([CeO 2 ] Rr ) in the rear part of the first catalyst coat layer to the ceria concentration ([CeO 2 ] Fr ) in the front part of the first catalyst coat layer ([CeO 2 ] Rr / [CeO].
- exhaust gas purification further comprising a first catalyst coat layer containing rhodium and ceria on the substrate and a second catalyst coat layer containing palladium, rhodium and ceria on the first coat layer.
- the first catalyst coat layer is divided into a front stage portion and a rear stage portion, the ceria concentration in the rear stage portion of the first catalyst coat layer is higher than the ceria concentration in the front stage portion, and the ceria concentration in the second catalyst coat layer is second.
- the length ratio between the front part and the rear part of the first catalyst coat layer is in a wide range of at least 30:70 to 70:30, and the amount of HC discharged during cold and the amount of NO x discharged during cold and hot. Is understood to be less.
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Abstract
基材３と、基材３上の第１触媒コート層１とを有し、第１触媒コート層１は、排ガス流れ上流側の第１触媒コート層前段部１ａと、排ガス流れ下流側の第１触媒コート層後段部１ｂとを有し、第１触媒コート層前段部１ａ及び第１触媒コート層後段部１ｂは、それぞれ、無機酸化物粒子と、この無機酸化物粒子に担持されているロジウムとを含み、無機酸化物粒子の少なくとも一部は、セリアを含み、第１触媒コート層後段部１ｂの単位長さ当たりのセリア量は、第１触媒コート層前段部１ａの単位長さ当たりのセリア量よりも多く、第１触媒コート層前段部１ａは、排ガス流れ上流側の端部が排ガス流れに直接接するように配置されている、排ガス浄化触媒装置１０。
Description
本発明は、排ガス浄化触媒装置に関する。
自動車等から排出される排ガスには、炭化水素（ＨＣ）、一酸化炭素（ＣＯ）、窒素酸化物（ＮＯｘ）等が含まれており、これらは排ガス浄化触媒によって浄化されたうえで、大気中に放出されている。排ガス浄化触媒としては、例えば、ハニカム状のモノリス基体の表面に触媒コート層を有するものが知られている。このような排ガス浄化触媒における触媒コート層には、例えば、担体粒子、及びこの担体粒子に担持された貴金属触媒が含まれている。
自動車等は、実際の運転においては、加速及び減速を繰り返しながら走行する。加速時及び減速時には、空燃比（Ａ／Ｆ）が急激に増減して、例えばＨＣの浄化率が影響を受ける。そこで、加減速に伴うＡ／Ｆ値の変動を緩和する目的で、触媒コート層内に酸素貯蔵能を示す材料（ＯＳＣ材）を配合する技術が知られている。
例えば、特許文献１には、ハニカム状のモノリスの表面に、下層及び上層を有する排ガス浄化用触媒において、Ｒｈ（ロジウム）がＯＳＣ材に担持されて成るＲｈ／ＯＳＣ材を含有する層を下層に配置し、Ｐｄがアルミナに担持されて成るＰｄ／アルミナを含有する層を上層に配置した排ガス浄化用触媒が記載されている。特許文献１では、この構成によって、上層Ｐｄが酸化状態に保たれ易くなり、その結果、ＨＣの低温浄化能が向上すると説明されている。
また、特許文献２には、基材上に、Ｐｔ又はＰｄを含有する下層である第１触媒層と、その上のＲｈを含有する上層である第２触媒層とを有する排ガス浄化用触媒において、第１触媒層が前段部と後段部とを有し、前段部と後段部とのＯＳＣ材の比率（前段部／後段部）が１＜（前段部／後段部）＜９である排ガス浄化用触媒が記載されている。特許文献２では、この構成によって、排ガス流れの上流側で酸素吸蔵反応が促進されて、排ガスのＡ／Ｆ値変動を緩和できるとともに、Ａ／Ｆ値の変動が緩和された排ガスを下流側に供給することが可能となるため、高いＮＯｘ浄化能が得られると説明されている。
更に、特許文献３には、基材上に、パラジウム担持層、低ＯＳＣ能ロジウム担持層、及び高ＯＳＣ能ロジウム担持層を有する排ガス浄化用触媒において、パラジウム担持層よりも排ガス流れ下流側に低ＯＳＣロジウム担持層が配置され、低ＯＳＣロジウム担持層よりも排ガス流れ下流側に高ＯＳＣロジウム担持層が配置されている排ガス浄化用触媒が記載されている。特許文献３では、この構成によって、空燃比がストイキ（ｓｔｏｉｃｈｉｏｍｅｔｒｉｃ）からリッチの状態であるときに、パラジウム担持層から発生した水素がロジウム担持層に供給されて、ロジウムの還元を促進すると説明されている。
自動車等から排出される排ガスについての規制は年々厳しくなり、排ガス浄化能の試験として、より実走に近いモードの試験サイクルが採用されている。例えば、欧州議会ではＲＤＥ（Ｒｅａｌ Ｄｒｉｖｉｎｇ Ｅｍｉｓｓｉｏｎｓ）規制が採用されており、米国環境保護庁は例えばＬＡ＃４等のモードを制定しており、特に、ＮＯｘ浄化能への要求が高まっている。
また、燃費の向上が求められ、停止時に暖機運転が停止する制御がなされた車両が増えている。
このような状況の中、エンジン始動時の低温状態におけるＨＣ浄化能、エンジン再始動後の過渡期におけるＮＯｘ浄化能、及び空間速度（ＳＶ：Ｓｐａｃｅ Ｖｅｌｏｃｉｔｙ）が高い領域でのＮＯｘ浄化能を向上することが求められている。しかしながら、従来技術で提案された排ガス浄化触媒では、これらの性能は未だ不十分である。
本発明は、上記の事情に鑑みてなされたものであり、その目的は、ＨＣの低温浄化能、過渡期及び高ＳＶ領域でのＮＯｘ浄化能が高い、排ガス浄化触媒装置を提供することである。
本発明は、以下のとおりである。
《態様１》
基材と、上記基材上の第１触媒コート層とを有し、
上記第１触媒コート層は、排ガス流れ上流側の第１触媒コート層前段部と、排ガス流れ下流側の第１触媒コート層後段部とを有し、
上記第１触媒コート層前段部及び上記第１触媒コート層後段部は、それぞれ、無機酸化物粒子と、この無機酸化物粒子に担持されているロジウムとを含み、
上記無機酸化物粒子の少なくとも一部は、セリアを含み、
上記第１触媒コート層後段部の単位長さ当たりのセリア量は、上記第１触媒コート層前段部の単位長さ当たりのセリア量よりも多く、
上記第１触媒コート層前段部は、排ガス流れ上流側の端部が排ガス流れに直接接するように配置されている、
排ガス浄化触媒装置。
《態様２》
上記第１触媒コート層の上記セリアが、セリア単体、及びセリアを含む複合酸化物から選択される１種以上の無機酸化物の粒子中に含まれている、態様１に記載の排ガス浄化触媒装置。
《態様３》
上記セリアを含む複合酸化物が、セリア－ジルコニア複合酸化物である、態様２に記載の排ガス浄化触媒装置。
《態様４》
上記第１触媒コート層上に、第２触媒コート層を更に有する、態様１～３のいずれか一項に記載の排ガス浄化触媒装置。
《態様５》
上記第２触媒コート層は、無機酸化物粒子と、この無機酸化物粒子に担持されているロジウム及びパラジウムとを含み、
上記第２触媒コート層中の上記無機酸化物粒子の少なくとも一部は、セリアを含む、
態様４に記載の排ガス浄化触媒装置。
《態様６》
上記第２触媒コート層の上記セリアが、セリア単体、及びセリアを含む複合酸化物から選択される１種以上の無機酸化物中に含まれている、態様５に記載の排ガス浄化触媒装置。
《態様７》
上記セリアを含む複合酸化物が、セリア－ジルコニア複合酸化物である、態様６に記載の排ガス浄化触媒装置。
《態様８》
上記第２触媒コート層の単位長さ当たりのセリア量が、上記第１触媒コート層後段部の単位長さ当たりのセリア量よりも多い、態様５～７のいずれか一項に記載の排ガス浄化触媒装置。
《態様９》
上記第２触媒コート層のロジウムが、上記セリア単体、及び上記セリアを含む複合酸化物から選択される１種以上の無機酸化物の粒子に担持されており、
上記第２触媒コート層のパラジウムが、上記セリア単体及び上記セリアを含む複合酸化物以外の無機酸化物の粒子に担持されている、
態様６又は７に記載の排ガス浄化触媒装置。
《態様１０》
上記第２触媒コート層が、アルカリ土類金属化合物を含む、態様４～９のいずれか一項に記載の排ガス浄化触媒装置。
《態様１１》
上記第１触媒コート層が、アルカリ土類金属化合物を実質的に含まない、態様１～１０のいずれか一項に記載の排ガス浄化触媒装置。
《態様１２》
上記第１触媒コート層後段部の単位長さ当たりのロジウム量が、上記第１触媒コート層前段部の単位長さ当たりのロジウム量に対して、モル比で０．８以上１．２以下である、態様１～１１のいずれか一項に記載の排ガス浄化触媒装置。
《態様１３》
上記第１触媒コート層前段部の長さが、上記第１触媒コート層の全長の３０％以上７０％以下である、態様１～１２のいずれか一項に記載の排ガス浄化触媒装置。
基材と、上記基材上の第１触媒コート層とを有し、
上記第１触媒コート層は、排ガス流れ上流側の第１触媒コート層前段部と、排ガス流れ下流側の第１触媒コート層後段部とを有し、
上記第１触媒コート層前段部及び上記第１触媒コート層後段部は、それぞれ、無機酸化物粒子と、この無機酸化物粒子に担持されているロジウムとを含み、
上記無機酸化物粒子の少なくとも一部は、セリアを含み、
上記第１触媒コート層後段部の単位長さ当たりのセリア量は、上記第１触媒コート層前段部の単位長さ当たりのセリア量よりも多く、
上記第１触媒コート層前段部は、排ガス流れ上流側の端部が排ガス流れに直接接するように配置されている、
排ガス浄化触媒装置。
《態様２》
上記第１触媒コート層の上記セリアが、セリア単体、及びセリアを含む複合酸化物から選択される１種以上の無機酸化物の粒子中に含まれている、態様１に記載の排ガス浄化触媒装置。
《態様３》
上記セリアを含む複合酸化物が、セリア－ジルコニア複合酸化物である、態様２に記載の排ガス浄化触媒装置。
《態様４》
上記第１触媒コート層上に、第２触媒コート層を更に有する、態様１～３のいずれか一項に記載の排ガス浄化触媒装置。
《態様５》
上記第２触媒コート層は、無機酸化物粒子と、この無機酸化物粒子に担持されているロジウム及びパラジウムとを含み、
上記第２触媒コート層中の上記無機酸化物粒子の少なくとも一部は、セリアを含む、
態様４に記載の排ガス浄化触媒装置。
《態様６》
上記第２触媒コート層の上記セリアが、セリア単体、及びセリアを含む複合酸化物から選択される１種以上の無機酸化物中に含まれている、態様５に記載の排ガス浄化触媒装置。
《態様７》
上記セリアを含む複合酸化物が、セリア－ジルコニア複合酸化物である、態様６に記載の排ガス浄化触媒装置。
《態様８》
上記第２触媒コート層の単位長さ当たりのセリア量が、上記第１触媒コート層後段部の単位長さ当たりのセリア量よりも多い、態様５～７のいずれか一項に記載の排ガス浄化触媒装置。
《態様９》
上記第２触媒コート層のロジウムが、上記セリア単体、及び上記セリアを含む複合酸化物から選択される１種以上の無機酸化物の粒子に担持されており、
上記第２触媒コート層のパラジウムが、上記セリア単体及び上記セリアを含む複合酸化物以外の無機酸化物の粒子に担持されている、
態様６又は７に記載の排ガス浄化触媒装置。
《態様１０》
上記第２触媒コート層が、アルカリ土類金属化合物を含む、態様４～９のいずれか一項に記載の排ガス浄化触媒装置。
《態様１１》
上記第１触媒コート層が、アルカリ土類金属化合物を実質的に含まない、態様１～１０のいずれか一項に記載の排ガス浄化触媒装置。
《態様１２》
上記第１触媒コート層後段部の単位長さ当たりのロジウム量が、上記第１触媒コート層前段部の単位長さ当たりのロジウム量に対して、モル比で０．８以上１．２以下である、態様１～１１のいずれか一項に記載の排ガス浄化触媒装置。
《態様１３》
上記第１触媒コート層前段部の長さが、上記第１触媒コート層の全長の３０％以上７０％以下である、態様１～１２のいずれか一項に記載の排ガス浄化触媒装置。
本発明の排ガス浄化触媒は、ＨＣの低温浄化能、過渡期及び高ＳＶ領域でのＮＯｘ浄化能に優れる。
《排ガス浄化触媒装置》
本発明の排ガス浄化触媒装置は、
基材と、基材上の第１触媒コート層とを有し、
第１触媒コート層は、排ガス流れ上流側の第１触媒コート層前段部と、排ガス流れ下流側の第１触媒コート層後段部とを有し、
第１触媒コート層前段部及び第１触媒コート層後段部は、それぞれ、無機酸化物粒子と、この無機酸化物粒子に担持されているロジウムとを含み、
この無機酸化物粒子の少なくとも一部は、セリアを含み、
第１触媒コート層後段部の単位長さ当たりのセリア量は、第１触媒コート層前段部の単位長さ当たりのセリア量よりも多く、
第１触媒コート層前段部は、排ガス流れ上流側の端部が排ガス流れに直接接するように配置されている。
本発明の排ガス浄化触媒装置は、
基材と、基材上の第１触媒コート層とを有し、
第１触媒コート層は、排ガス流れ上流側の第１触媒コート層前段部と、排ガス流れ下流側の第１触媒コート層後段部とを有し、
第１触媒コート層前段部及び第１触媒コート層後段部は、それぞれ、無機酸化物粒子と、この無機酸化物粒子に担持されているロジウムとを含み、
この無機酸化物粒子の少なくとも一部は、セリアを含み、
第１触媒コート層後段部の単位長さ当たりのセリア量は、第１触媒コート層前段部の単位長さ当たりのセリア量よりも多く、
第１触媒コート層前段部は、排ガス流れ上流側の端部が排ガス流れに直接接するように配置されている。
セリアは、ＯＳＣ能を示す代表的な材料として、排ガス浄化触媒に配合されることが多い。触媒コート層がセリアを含むと、空燃比の変動が緩和され、安定した排ガス浄化性能を示すことが期待される。しかし、セリア量が過度に多いと、空燃比の変動を緩和する能力には優れることになるものの、ロジウムのメタル化を阻害して、ＮＯｘの還元浄化能が損なわれることがある。一方でセリア量が過度に少ないと、空燃比変動の緩和効果が不十分となる他、塩基サイト数の減少によるＨＣの吸着量が増加して、活性点のＨＣ被毒が懸念される。
本発明の排ガス浄化触媒装置では、第１触媒コート層後段部の単位長さ当たりのセリア量が、第１触媒コート層前段部の単位長さ当たりのセリア量よりも多くなるように構成されている。この構成によると、前段部では、必要量の塩基サイトによってＨＣ被毒を回避しつつ、エンジン始動時、再始動時等にはＲｈのメタル化を促進することができ、一方の後段部では、多量のセリアによって空燃比の変動が十分に緩和されて、高い排ガス浄化能が発揮される。
本発明の排ガス浄化触媒装置は、第１触媒コート層上に、第２触媒コート層を更に有していてもよく、この第２触媒コート層は、無機酸化物粒子と、この無機酸化物粒子に担持されているロジウム及びパラジウムとを含んでいてもよく、第２触媒コート層中の無機酸化物粒子の少なくとも一部は、セリアを含んでいてもよい。上層となる第２触媒コート層がロジウム及びパラジウムの双方を含むことにより、排ガスとこれらの貴金属触媒との接触頻度を高い水準で確保することができ、例えば低温時の排ガス浄化能を高い状態に維持することができるのである。
図１に、本発明の好ましい実施態様における排ガス浄化触媒装置の概略断面図を示した。
図１の排ガス浄化触媒装置（１０）は、
基材（３）と、基材（３）上の第１触媒コート層（１）を有し、
第１触媒コート層（１）は、排ガス流れ上流側の第１触媒コート層前段部（１ａ）と、排ガス流れ下流側の第１触媒コート層後段部（１ｂ）とを有し、
第１触媒コート層前段部（１ａ）及び第１触媒コート層後段部（１ｂ）は、それぞれ、無機酸化物粒子と、この無機酸化物流に担持されたロジウムとを含み、無機酸化物粒子の少なくとも一部は、セリアを含む。
第１触媒コート層後段部（１ｂ）の単位長さ当たりのセリア量は、第１触媒コート層前段部（１ａ）の単位長さ当たりのセリア量よりも多く、
第１触媒コート層前段部（１ａ）は、排ガス流れ上流側の端部が排ガス流れに直接接するように配置されている。
基材（３）と、基材（３）上の第１触媒コート層（１）を有し、
第１触媒コート層（１）は、排ガス流れ上流側の第１触媒コート層前段部（１ａ）と、排ガス流れ下流側の第１触媒コート層後段部（１ｂ）とを有し、
第１触媒コート層前段部（１ａ）及び第１触媒コート層後段部（１ｂ）は、それぞれ、無機酸化物粒子と、この無機酸化物流に担持されたロジウムとを含み、無機酸化物粒子の少なくとも一部は、セリアを含む。
第１触媒コート層後段部（１ｂ）の単位長さ当たりのセリア量は、第１触媒コート層前段部（１ａ）の単位長さ当たりのセリア量よりも多く、
第１触媒コート層前段部（１ａ）は、排ガス流れ上流側の端部が排ガス流れに直接接するように配置されている。
図１の排ガス浄化触媒装置（１０）は、第１触媒コート層（１）上に、第２触媒コート層（２）を更に有している。この第２触媒コート層（２）は、無機酸化物粒子と、この無機酸化物粒子に担持されたロジウム及びパラジウムとを含んでいてよい。この第２触媒コート層（２）の無機酸化物粒子の少なくとも一部は、セリアを含んでいてよい。
以下、本発明の排ガス浄化触媒装置を構成する要素について、順に詳説する。
〈基材〉
本発明の排ガス浄化触媒装置における基材としては、排ガス浄化触媒装置の基材として一般に使用されているものを使用することができる。例えば、コージェライト、ＳｉＣ、ステンレス鋼、無機酸化物粒子等の材料から構成されている、例えばストレートタイプ又はウォールフロータイプのモノリスハニカム基材であってよい。
本発明の排ガス浄化触媒装置における基材としては、排ガス浄化触媒装置の基材として一般に使用されているものを使用することができる。例えば、コージェライト、ＳｉＣ、ステンレス鋼、無機酸化物粒子等の材料から構成されている、例えばストレートタイプ又はウォールフロータイプのモノリスハニカム基材であってよい。
〈第１触媒コート層〉
第１触媒コート層は、排ガス流れ上流側の第１触媒コート層前段部と、排ガス流れ下流側の第１触媒コート層後段部とを有し、
上記第１触媒コート層前段部及び上記第１触媒コート層後段部は、それぞれ、無機酸化物粒子と、前記無機酸化物粒子に担持されているロジウムを含み、
前記無機酸化物粒子の少なくとも一部は、セリアを含み、
上記第１触媒コート層後段部の単位長さ当たりのセリア量は、上記第１触媒コート層前段部の単位長さ当たりのセリア量よりも多く、
上記第１触媒コート層前段部は、排ガス流れ上流側の端部が排ガス流れに直接接するように配置されている。
第１触媒コート層は、排ガス流れ上流側の第１触媒コート層前段部と、排ガス流れ下流側の第１触媒コート層後段部とを有し、
上記第１触媒コート層前段部及び上記第１触媒コート層後段部は、それぞれ、無機酸化物粒子と、前記無機酸化物粒子に担持されているロジウムを含み、
前記無機酸化物粒子の少なくとも一部は、セリアを含み、
上記第１触媒コート層後段部の単位長さ当たりのセリア量は、上記第１触媒コート層前段部の単位長さ当たりのセリア量よりも多く、
上記第１触媒コート層前段部は、排ガス流れ上流側の端部が排ガス流れに直接接するように配置されている。
第１触媒コート層は、基材の長さの全部にわたって存在していてもよいし、基材長さ方向の一部の領域にのみ存在していてもよい。しかしながら排ガス浄化触媒装置の単位体積当たりの排ガス浄化効率を高める観点から、第１触媒コート層は、基材長さの８０％以上、８５％以上、９０％以上、９５％以上、又は１００％の領域に存在していてよい。
第１触媒コート層は、排ガス流れ上流側の第１触媒コート層前段部と、排ガス流れ下流側の第１触媒コート層後段部とを有する。
第１触媒コート層前段部の長さは、第１触媒コート層の全長の、例えば、３０％以上、３５％以上、４０％以上、４５％以上、５０％以上、５５％以上、６０％以上、又は６５％以上であってよく、例えば、７０％以下、６５％以下、６０％以下、５５％以下、５０％以下、４５％以下、４０％以下、又は３５％以下であってよい。
第１触媒コート層後段部の長さは、第１触媒コート層の全長から、第１触媒コート層前段部の長さを減じた長さであってよい。
第１触媒コート層前段部及び第１触媒コート層後段部は、それぞれ、無機酸化物粒子を含み、この無機酸化物粒子の少なくとも一部は、セリアを含む。第１触媒コート層中のセリアは、セリア単体、及びセリアを含む複合酸化物から選択される１種以上の無機酸化物の粒子中に含まれていてよい。セリアを含む複合酸化物は、たとえば、セリウムと、アルミニウム、ケイ素、チタニウム、ジルコニウム、希土類元素等から選択される１種又は２種以上の金属元素と、を含む複合酸化物であってよく、セリウム及びジルコニウムを含む複合酸化物であることが好ましく、セリウム及びジルコニウムの複合酸化物（セリア－ジルコニア複合酸化物）であることがより好ましい。
セリアを含む複合酸化物中のセリア濃度は、コート層に含有されるセリア濃度の所望値に応じて、適宜に設定されてよいが、例えば、１０質量％以上９０質量％以下の範囲を例示できる。
第１触媒コート層中のセリアは、セリア単体の粒子中に含まれている部分と、セリアを含む複合酸化物の粒子中に含まれている部分とを含んでいてもよい。
第１触媒コート層後段部の単位長さ当たりのセリア量（セリア濃度）は、第１触媒コート層前段部の単位長さ当たりのセリア量（セリア濃度）よりも多い。第１触媒コート層後段部のセリア濃度（［ＣｅＯ２］Ｒｒ）と、第１触媒コート層前段部のセリア濃度（［ＣｅＯ２］Ｆｒ）との比（［ＣｅＯ２］Ｒｒ／［ＣｅＯ２］Ｆｒ）は、後段部のセリア濃度を前段部のセリア濃度よりも大きく設定することの有利な点が効果的に発現されるように、例えば、１．１以上、１．２以上、１．４以上、１．７以上、２．０以上、又は２．５以上であってよい。一方で、前段部のセリア濃度を過度に少なくすると、第１触媒コート層前段部において、空燃比変動の緩和効果が不十分となる他、塩基サイト数の減少によるＨＣの吸着量が増加する不具合が懸念される。これを避ける観点から、第１触媒コート層後段部のセリア濃度と第１触媒コート層前段部のセリア濃度との比（［ＣｅＯ２］Ｒｒ／［ＣｅＯ２］Ｆｒ）は、例えば、３．０以下、２．５以下、２．０以下、１．７以下、又は１．４以下であってよい。
第１触媒コート層中のセリア量としては、第１触媒コート層前段部及び第１触媒コート層後段部に含まれるセリアの合計質量（ｇ）を、基材容量１Ｌ当たりに割り付けた質量割合（ｇ／Ｌ）として、例えば、５ｇ／Ｌ以上、６ｇ／Ｌ以上、７ｇ／Ｌ以上、８ｇ／Ｌ以上、９ｇ／Ｌ以上、又は１０ｇ／Ｌ以上であってよく、例えば、２０ｇ／Ｌ以下、１８ｇ／Ｌ以下、１６ｇ／Ｌ以下、１４ｇ／Ｌ以下、又は１２ｇ／Ｌ以下であってよい。
第１触媒コート層中のセリアが、セリアを含む複合酸化物の粒子中に含まれているとき、「セリア量」とは、当該複合酸化物中のセリウム元素をセリア（酸化セリウム（ＩＶ）、ＣｅＯ２）に換算した質量を意味する。
第１触媒コート層前段部及び第１触媒コート層後段部は、それぞれ、ロジウムを含む。
低温時及び高ＳＶ時双方のＮＯｘ浄化能を高める観点から、第１触媒コート層後段部の単位長さ当たりのロジウム量（ロジウム濃度）と、第１触媒コート層前段部の単位長さ当たりのロジウム量（ロジウム濃度）とは、同程度であってよい。具体的には、第１触媒コート層後段部のロジウム濃度は、第１触媒コート層前段部のロジウム濃度に対して、モル比で、例えば、０．８以上、０．９以上、又は１．０以上であってよく、例えば、１．２以下、１．１以下、又は１．０以下であってよい。
第１触媒コート層中のロジウム量としては、第１触媒コート層前段部及び第１触媒コート層後段部に含まれるロジウムの合計質量（ｇ）を、基材容量１Ｌ当たりに割り付けた質量割合（ｇ／Ｌ）として、例えば、０．０１ｇ／Ｌ以上、０．０５ｇ／Ｌ以上、０．１０ｇ／Ｌ以上、０．１５ｇ／Ｌ以上、又は０．２０ｇ／Ｌ以上であってよく、例えば、０．４０ｇ／Ｌ以下、０．３５ｇ／Ｌ以下、０．２５ｇ／Ｌ以下、又は０．２０ｇ／Ｌ以下であってよい。
第１触媒コート層中のロジウムは、セリア単体、及びセリアを含む複合酸化物、並びに後述の無機酸化物から選択される１種以上の粒子上に、好ましくは微粒子状で担持された状態であってよい。
第１触媒コート層は、ロジウム以外の貴金属触媒を含有していてもよいし、含有していなくてもよい。しかしながら第１触媒コート層は、ロジウム以外の貴金属触媒を実質的に含有しないことが好ましい。第１触媒コート層がロジウム以外の貴金属触媒を「実質的に含有しない」とは、第１触媒コート層に含まれる貴金属触媒の全質量に対するロジウム以外の貴金属触媒の質量の割合が、例えば、５質量％以下、３質量％以下、１質量％以下、０．５質量％以下、０．３質量％以下、若しくは０．１質量％以下、又は０質量％であることをいう。
第１触媒コート層の無機酸化物粒子は、上述のセリア単体、セリアを含む複合酸化物から選択される１種以上の無機酸化物の粒子以外に、セリア及びセリアを含む複合酸化物以外の無機酸化物の粒子を含んでいてもよい。
セリア及びセリアを含む複合酸化物以外の無機酸化物の粒子は、例えば、アルミニウム、ケイ素、チタニウム、ジルコニウム、希土類元素等から選択される１種以上の酸化物の粒子であってよい。無機酸化物粒子として、好ましくは、アルミナ、シリカ、シリカアルミナ、ゼオライト、チタニア、ジルコニア、セリア、及びセリア以外の希土類元素の酸化物から選択される１種以上の無機酸化物の粒子である。無機酸化物粒子として、好ましくは金属酸化物粒子を含む場合であり、特に好ましくは、アルミナ粒子を含む場合である。
第１触媒コート層は、上述の無機酸化物粒子、及びこの無機酸化物に担持されているロジウム以外に、その他の成分を含んでいてもよい。その他の成分は、例えば、アルカリ土類金属化合物、バインダー等であってよい。
第１触媒コート層は、アルカリ土類金属化合物を含んでいてもよいし、含んでいなくてもよい。第１触媒コート層は、アルカリ土類金属化合物を実質的に含んでいないことが好ましい。第１触媒コート層がこれらの元素の化合物を「実質的に含んでいない」とは、第１触媒コート層の全質量に対するこれらの元素の化合物の合計質量の割合が、例えば、５質量％以下、３質量％以下、１質量％以下、０．５質量％以下、０．３質量％以下、若しくは０．１質量％以下、又は０質量％であることをいう。
第１触媒コート層は、バインダーを含んでいてよい。バインダーとしては、例えば、アルミナゾル、ジルコニアゾル、シリカゾル、チタニアゾル等が挙げられる。
第１触媒コート層前段部は、排ガス流れ上流側の端部が排ガス流れに直接接するように配置されている。本発明の排ガス浄化触媒装置は、このような構成を有することにより、低温時に、必要量の塩基サイトによってＨＣ被毒を回避しつつ、Ｒｈのメタル化を促進することができるとの本発明の利点を効果的に享受することができる。
なお、第１触媒コート層前段部が「排ガス流れ上流側の端部が排ガス流れに直接接するように配置されている」との要件は、本発明の排ガス浄化触媒装置が、第１触媒コート層上に第２触媒コート層を更に有する場合に、特に有意義である。
〈第２触媒コート層〉
本発明の排ガス浄化触媒装置は、第１触媒コート層上に、第２触媒コート層を更に有していてもよい。
本発明の排ガス浄化触媒装置は、第１触媒コート層上に、第２触媒コート層を更に有していてもよい。
第２触媒コート層は、基材の長さの全部にわたって存在していてもよいし、基材長さ方向の一部の領域にのみ存在していてもよい。しかしながら排ガス浄化触媒装置の単位体積当たりの排ガス浄化効率を高める観点から、第２触媒コート層は、基材長さの８０％以上、８５％以上、９０％以上、９５％以上、又は１００％の領域に存在していてよい。ただし、本発明の排ガス浄化触媒装置では、第１触媒コート層の排ガス流れ上流側の端部が、排ガス流れに直接接するように配置されることを要するため、排ガス浄化触媒装置のうちの少なくとも排ガス流れ上流側端部の付近では、第２触媒コート層が第１触媒コート層を介さず、直接基材上に配置されている領域を有さないことが好ましい。
第２触媒コート層は、無機酸化物粒子と、この無機酸化物粒子に担持されているロジウム及びパラジウムとを含んでいてよい。第２触媒コート層は、これら以外に、アルカリ土類金属化合物を更に含んでいてよい。
第２触媒コート層は、無機酸化物粒子を含んでいてよく、この無機酸化物粒子の少なくとも一部は、セリアを含んでいてよい。第２触媒コート層中のセリアは、セリア単体、及びセリアを含む複合酸化物から選択される１種以上の無機酸化物粒子中に含まれていてよい。セリアを含む複合酸化物については、第１触媒コート層における複合酸化物の説明を、そのまま採用してよい。したがって、第２触媒コート層におけるセリアを含む複合酸化物は、セリア－ジルコニア複合酸化物であることが好ましく、粒子状であってよい。
第２触媒コート層の無機酸化物粒子は、上述のセリア単体、セリアを含む複合酸化物から選択される１種以上の無機酸化物の粒子以外に、セリア及びセリアを含む複合酸化物以外の無機酸化物の粒子を含んでいてもよい。このセリア及びセリアを含む複合酸化物以外の無機酸化物の粒子については、第１触媒コート層における無機酸化物の説明を、そのまま採用してよい。したがって、第２触媒コート層におけるセリア及びセリアを含む複合酸化物以外の無機酸化物の粒子は、金属酸化物粒子を含んでいてよく、特に、アルミナ粒子を含んでいてよい。
第２触媒コート層の単位長さ当たりのセリア量（セリア濃度）は、第１触媒コート層後段部の単位長さ当たりのセリア量（セリア濃度）よりも多くてよい。排ガスと直接接する上層である第２触媒倍コート層においてセリアのＯＳＣ能を効果的に発現させる観点から、第１触媒コート層後段部のセリア濃度（［ＣｅＯ２］Ｒｒ）に対する第２触媒コート層のセリア濃度（［ＣｅＯ２］Ｕｐ）の比（［ＣｅＯ２］Ｕｐ／［ＣｅＯ２］Ｒｒ）は、例えば、１．１以上、１．２以上、１．３以上、１．４以上、又は１．５以上であってよい。一方で、第２触媒コート層中のロジウムのメタル化を阻害しないとの観点から、第１触媒コート層後段部のセリア濃度に対する第２触媒コート層のセリア濃度の比（［ＣｅＯ２］Ｕｐ／［ＣｅＯ２］Ｒｒ）は、例えば、２．０以下、１．９以下、１．８以下、１．７以下、又は１．６以下であってよい。
同様の観点から、第１触媒コート層前段部のセリア濃度（［ＣｅＯ２］Ｆｒ）に対する第２触媒コート層のセリア濃度（［ＣｅＯ２］Ｕｐ）の比（［ＣｅＯ２］Ｕｐ／［ＣｅＯ２］Ｆｒ）は、例えば、１．５以上、１．８以上、２．０以上、２．３以上、又は２．５以上であってよく、例えば、５．０以下、４．５以下、４．０以下、３．５以下、３．０以下、又は２．５以下であってよい。
第２触媒コート層中のセリア量としては、第２触媒コート層に含まれるセリアの質量（ｇ）を、基材容量１Ｌ当たりに割り付けた質量割合（ｇ／Ｌ）として、例えば、１０ｇ／Ｌ以上、１２ｇ／Ｌ以上、１４ｇ／Ｌ以上、１６ｇ／Ｌ以上、又は１８ｇ／Ｌ以上であってよく、例えば、３０ｇ／Ｌ以下、２８ｇ／Ｌ以下、２６ｇ／Ｌ以下、２４ｇ／Ｌ以下、２２ｇ／Ｌ以下、又は２０ｇ／Ｌ以下であってよい。
第２触媒コート層は、ロジウムを含んでいてよい。
第２触媒コート層中のロジウム量は、第２触媒コート層に含まれるロジウムの質量（ｇ）を、基材容量１Ｌ当たりに割り付けた質量割合（ｇ／Ｌ）として、例えば、０．１０ｇ／Ｌ以上、０．１５ｇ／Ｌ以上、０．２０ｇ／Ｌ以上、０．２５ｇ／Ｌ以上、又は０．３０ｇ／Ｌ以上であってよく、例えば、０．５０ｇ／Ｌ以下、０．４５ｇ／Ｌ以下、０．４０ｇ／Ｌ以下、０．３５ｇ／Ｌ以下、又は０．３０ｇ／Ｌ以下であってよい。
第２触媒コート層中のロジウム量を基材容量１Ｌ当たりに割り付けた質量割合は、第１触媒コート層前段部及び第１触媒コート層後段部に含まれるロジウムの合計質量を、基材容量１Ｌ当たりに割り付けた質量割合（ｇ／Ｌ）に対して、１．０倍超、１．１倍以上、１．２倍以上、１．３倍以上、１．４倍以上、又は１．５倍以上であってよく、２．０倍以下、１．９倍以下、１．８倍以下、１．７倍以下、１．６倍以下、又は１．５倍以下であってよい。
第２触媒コート層は、パラジウムを含んでいてよい。
第２触媒コート層中のパラジウム量は、第２触媒コート層に含まれるパラジウムの質量（ｇ）を、基材容量１Ｌ当たりに割り付けた質量割合（ｇ／Ｌ）として、例えば、０．１ｇ／Ｌ以上、０．３ｇ／Ｌ以上、０．５ｇ／Ｌ以上、０．６ｇ／Ｌ以上、又は０．７ｇ／Ｌ以上であってよく、例えば、１．５ｇ／Ｌ以下、１．４ｇ／Ｌ以下、１．３ｇ／Ｌ以下、１．２ｇ／Ｌ以下、１．１ｇ／Ｌ以下、又は１．０ｇ／Ｌ以下であってよい。
第２触媒コート層中のロジウム及びパラジウムは、それぞれ、上述の無機酸化物粒子から選択される１種以上に、好ましくは微粒子状で担持された状態であってよい。
本発明の排ガス浄化触媒装置では、ロジウムが、パラジウムと合金化して触媒活性が劣化することを抑制する観点から、第２触媒コート層中のロジウムとパラジウムとは、それぞれ別個の無機酸化物上に担持されていることが好ましい。
この観点から、第２触媒コート層では、
ロジウムが、セリア単体、及びセリアを含む複合酸化物から選択される１種以上の無機酸化物の粒子上に、好ましくは微粒子状で担持された状態であり、かつ、
パラジウムが、セリア単体及びセリアを含む複合酸化物以外の無機酸化物から選択される１種以上の無機酸化物の粒子上に、好ましくは微粒子状で担持された状態であってよい。
ロジウムが、セリア単体、及びセリアを含む複合酸化物から選択される１種以上の無機酸化物の粒子上に、好ましくは微粒子状で担持された状態であり、かつ、
パラジウムが、セリア単体及びセリアを含む複合酸化物以外の無機酸化物から選択される１種以上の無機酸化物の粒子上に、好ましくは微粒子状で担持された状態であってよい。
第２触媒コート層は、ロジウム及びパラジウム以外の貴金属触媒を含有していてもよいし、含有していなくてもよい。しかしながら第２触媒コート層は、ロジウム及びパラジウム以外の貴金属触媒を実質的に含有しないことが好ましい。第２触媒コート層がロジウム及びパラジウム以外の貴金属触媒を「実質的に含有しない」とは、第２触媒コート層に含まれる貴金属触媒の全質量に対するロジウム及びパラジウム以外の貴金属触媒の質量の割合が、例えば、５質量％以下、３質量％以下、１質量％以下、０．５質量％以下、０．３質量％以下、若しくは０．１質量％以下、又は０質量％であることをいう。
第２触媒コート層は、アルカリ土類金属化合物を更に含んでいてよい。
第２触媒コート層に含まれるアルカリ土類金属化合物としては、例えば、カルシウム化合物、バリウム化合物、ストロンチウム化合物等が挙げられ、これらの硫酸塩、硝酸塩、炭酸塩、オキソ酸塩、酸化物等を使用してよい。好ましくはバリウム化合物及びストロンチウム化合物から選択される１種以上であり、より好ましくは硫酸バリウム及び硫酸ストロンチウムである。
第２触媒コート層は、上述の無機酸化物粒子、ロジウム、及びパラジウム、並びに任意成分としてのアルカリ土類金属化合物以外に、その他の成分を更に含んでいてもよい。その他の成分は、例えば、バインダー等であってよい。バインダーについては、第１触媒コート層における説明を、そのまま採用してよい。
《排ガス浄化触媒装置の製造方法》
本発明の排ガス浄化触媒装置は、任意の方法によって製造されてよい。
本発明の排ガス浄化触媒装置は、任意の方法によって製造されてよい。
本発明の排ガス浄化触媒装置は、例えば、
基材上に、第１の触媒コート層（前段部及び後段部）、並びに第２の触媒コート層を順次に形成する方法
によって製造されてよい。
基材上に、第１の触媒コート層（前段部及び後段部）、並びに第２の触媒コート層を順次に形成する方法
によって製造されてよい。
〈基材〉
基材として、排ガス浄化触媒装置が有すべき所望の基材を選択して用いてよい。例えば上述したような、コージェライト、ＳｉＣ、ステンレス鋼、無機酸化物粒子等から構成されている、ストレートタイプ又はウォールフロータイプのモノリスハニカム基材である。
基材として、排ガス浄化触媒装置が有すべき所望の基材を選択して用いてよい。例えば上述したような、コージェライト、ＳｉＣ、ステンレス鋼、無機酸化物粒子等から構成されている、ストレートタイプ又はウォールフロータイプのモノリスハニカム基材である。
〈第１触媒コート層の形成〉
このような基材上に、第１の触媒コート層の前段部及び後段部を形成する。
このような基材上に、第１の触媒コート層の前段部及び後段部を形成する。
第１触媒コート層前段部は、例えば、第１触媒コート層前段部形成用塗工液を、基材の排ガス流れ上流側端部から基材全長のうちの所定の範囲までコートした後、乾燥及び焼成することによって形成されてよい。第１触媒コート層後段部は、例えば、第１触媒コート層後段部形成用塗工液を、基材の排ガス流れ下流側端部から基材全長のうちの所定の範囲までコートした後、乾燥及び焼成することによって形成されてよい。第１触媒コート層の前段部及び後段部の形成順は任意であってよい。
或いは別法として、第１触媒コート層前段部形成用塗工液を、基材の排ガス流れ上流側端部から基材全長のうちの所定の範囲までコートした後、乾燥し、次いで、第１触媒コート層後段部形成用塗工液を、基材の排ガス流れ下流側端部から基材全長のうちの所定の範囲までコートした後、乾燥し、然る後に前段部及び後段部をまとめて焼成する方法によってもよい。前段部形成用塗工液及び後段部形成用塗工液のコート順は、上記と逆であってもよい。
第１触媒コート層前段部形成用塗工液及び第１触媒コート層後段部形成用塗工液は、それぞれ、第１触媒コート層前段部及び後段部に含まれる所望の成分が、適当な溶媒（例えば水）中に、溶解又は分散されて成る液状物であってよい。第１触媒コート層中のロジウムは、予め無機酸化物粒子上に担持されたロジウム担持無機酸化物粒子として、塗工液中に含有されることが好ましい。
ロジウム担持無機酸化物粒子は、例えば、適当な溶媒（例えば水）中に、ロジウム前駆体及び無機酸化物粒子を投入し、乾燥及び焼成することにより、得ることができる。ロジウム前駆体は、例えば、硝酸ロジウム、塩化ロジウム、塩化ロジウムナトリウム、塩化ロジウム五アミン、カルボニルアセチルロジウム等であってよい。
塗工液のコート、並びにコート後の乾燥及び焼成は、それぞれ、公知の方法に準じて行われてよい。
〈第２触媒コート層の形成〉
第１触媒コート層が形成された基材上に、次いで、第２触媒コート層を形成する。
第１触媒コート層が形成された基材上に、次いで、第２触媒コート層を形成する。
第２触媒コート層は、例えば、第２触媒コート層形成用塗工液を、第１触媒コート層が形成された基材にコートした後、乾燥及び焼成することによって形成されてよい。
第２触媒コート層形成用塗工液は、第２触媒コート層に含まれる所望の成分が、適当な溶媒（例えば水）中に、溶解又は分散されて成る液状物であってよい。第２触媒コート層中のロジウム及びパラジウムは、それぞれ、予め無機酸化物粒子上に担持されたロジウム担持無機酸化物粒子及びパラジウム担持無機酸化物粒子として、塗工液中に含有されることが好ましい。
ロジウム担持無機酸化物粒子は、第１触媒コート層形成用塗工液について説明したのと同様の方法によって得ることができる。
パラジウム担持無機酸化物粒子は、例えば、適当な溶媒（例えば水）中に、パラジウム前駆体及び無機酸化物粒子を投入し、乾燥及び焼成することにより、得ることができる。パラジウム前駆体は、例えば、硝酸パラジウム、硫酸パラジウム、塩化パラジウム等であってよい。
塗工液のコート、並びにコート後の乾燥及び焼成は、それぞれ、公知の方法に準じて行われてよい。
以上の方法により、本発明の排ガス浄化触媒装置を製造することができる。しかしながら上記に説明した方法は、本発明の排ガス浄化触媒装置の製造方法の一例にすぎず、本発明の排ガス浄化触媒装置は、上記以外の任意の方法によって製造されてもよい。
Ｉ．単層触媒の検討
《実施例１》
〈排ガス浄化触媒装置の製造〉
（第１触媒コート層前段部形成用塗工液の調製）
純水中に、Ｒｈ金属換算０．１０ｇ相当量の硝酸ロジウム、及びセリア－ジルコニア複合酸化物粒子（セリア含量２０質量％）１１ｇ（セリア２．３０ｇ相当）を投入し、撹拌した後に、乾燥及び焼成して、ロジウム担持セリア－ジルコニア複合酸化物粒子１１．１ｇを得た。純水中に、得られたロジウム担持セリア－ジルコニア複合酸化物粒子の全量、アルミナ粒子２５ｇ、及びバインダーとしてアルミナゾルを投入し、撹拌することにより、第１触媒コート層前段部形成用塗工液を調製した。
《実施例１》
〈排ガス浄化触媒装置の製造〉
（第１触媒コート層前段部形成用塗工液の調製）
純水中に、Ｒｈ金属換算０．１０ｇ相当量の硝酸ロジウム、及びセリア－ジルコニア複合酸化物粒子（セリア含量２０質量％）１１ｇ（セリア２．３０ｇ相当）を投入し、撹拌した後に、乾燥及び焼成して、ロジウム担持セリア－ジルコニア複合酸化物粒子１１．１ｇを得た。純水中に、得られたロジウム担持セリア－ジルコニア複合酸化物粒子の全量、アルミナ粒子２５ｇ、及びバインダーとしてアルミナゾルを投入し、撹拌することにより、第１触媒コート層前段部形成用塗工液を調製した。
（第１触媒コート層後段部形成用塗工液の調製）
セリア－ジルコニア複合酸化物の粒子として、セリア含量２０質量％のものを２８ｇ（セリア５．７０ｇ相当）用いた他は、上記の「第１触媒コート層前段部形成用塗工液の調製」と同様にして、第１触媒コート層前段部形成用塗工液を調製した。
セリア－ジルコニア複合酸化物の粒子として、セリア含量２０質量％のものを２８ｇ（セリア５．７０ｇ相当）用いた他は、上記の「第１触媒コート層前段部形成用塗工液の調製」と同様にして、第１触媒コート層前段部形成用塗工液を調製した。
（コート層の形成）
直径１０８ｍ、長さ７６ｍｍ（容量７００ｍＬ）のコージェライト製ハニカム基材の排ガス流れ上流側から３８ｍｍの範囲（基材全長の５０％）に、第１触媒コート層前段部形成用塗工液をコートし、乾燥後、焼成して、第１触媒コート層前段部を形成した。この第１触媒コート層前段部（長さ３８ｍｍ）におけるセリア濃度（単位長さ当たりのセリア質量）は、０．０６０ｇ／ｍｍ－前段部であった。
直径１０８ｍ、長さ７６ｍｍ（容量７００ｍＬ）のコージェライト製ハニカム基材の排ガス流れ上流側から３８ｍｍの範囲（基材全長の５０％）に、第１触媒コート層前段部形成用塗工液をコートし、乾燥後、焼成して、第１触媒コート層前段部を形成した。この第１触媒コート層前段部（長さ３８ｍｍ）におけるセリア濃度（単位長さ当たりのセリア質量）は、０．０６０ｇ／ｍｍ－前段部であった。
次いで、第１触媒コート層前段部が形成されたハニカム基材の排ガス流れ下流側から３８ｍｍの範囲（基材全長の５０％）に、第１触媒コート層後段部形成用塗工液をコートし、乾燥後、焼成して、第１触媒コート層後段部を形成することにより、実施例１の排ガス浄化触媒装置を製造した。この排ガス浄化触媒装置の第１触媒コート層後段部（長さ３８ｍｍ）におけるセリア濃度（単位長さ当たりのセリア質量）は０．１５０ｇ／ｍｍ－前段部であった。
したがって、実施例１の排ガス浄化触媒装置では、第１触媒コート層後段部のセリア濃度（［ＣｅＯ２］Ｒｒ）と第１触媒コート層前段部のセリア濃度（［ＣｅＯ２］Ｆｒ）との比（［ＣｅＯ２］Ｒｒ／［ＣｅＯ２］Ｆｒ）は、２．５０であった。
〈排ガス浄化性能の評価〉
得られた排ガス浄化触媒装置について、排気量４．０Ｌの触媒耐久用エンジンに装着して、１００時間の定常耐久を行った後、排気量１．０Ｌの実車両に装着し、ＬＡ＃４モードの走行パターンにて排ガス浄化性能の評価を行い、ＮＯｘ排出量を測定した。コールド時及びホット時のＮＯｘ排出量を表１に示す。
得られた排ガス浄化触媒装置について、排気量４．０Ｌの触媒耐久用エンジンに装着して、１００時間の定常耐久を行った後、排気量１．０Ｌの実車両に装着し、ＬＡ＃４モードの走行パターンにて排ガス浄化性能の評価を行い、ＮＯｘ排出量を測定した。コールド時及びホット時のＮＯｘ排出量を表１に示す。
《実施例２及び３、並びに比較例１～３》
第１触媒コート層前段部形成用塗工液及び第１触媒コート層後段部形成用塗工液を調製する際、各塗工液に得含まれるセリア－ジルコニア複合酸化物のセリア含量を変更して、各塗工液中のセリア量を、それぞれ表１に記載のとおりにした他は、実施例１と同様にして各塗工液を調製し、排ガス浄化触媒装置を製造した。比較例３では、第１触媒コート層前段部の長さを７６ｍｍ（基材全長の１００％）として、コート層後段部を設けなかった。
第１触媒コート層前段部形成用塗工液及び第１触媒コート層後段部形成用塗工液を調製する際、各塗工液に得含まれるセリア－ジルコニア複合酸化物のセリア含量を変更して、各塗工液中のセリア量を、それぞれ表１に記載のとおりにした他は、実施例１と同様にして各塗工液を調製し、排ガス浄化触媒装置を製造した。比較例３では、第１触媒コート層前段部の長さを７６ｍｍ（基材全長の１００％）として、コート層後段部を設けなかった。
得られた排ガス浄化触媒装置を用いて、実施例１と同様にして排ガス浄化性能の評価を行った。結果は、第１触媒コート層後段部のセリア濃度と第１触媒コート層前段部のセリア濃度との比とともに、表１に示す。
表１を参照すると、基材上に、ロジウム及びセリアを含む第１触媒コート層を有する排ガス浄化触媒装置において、
第１触媒コート層が前段部と後段部とに分割されているが、後段部のセリア濃度が前段部のセリア濃度と同じである比較例１、
第１触媒コート層が前段部と後段部とに分割されているが、後段部のセリア濃度が前段部のセリア濃度よりも小さい比較例２、及び
第１触媒コート層が前段部と後段部とに分割されていない比較例３
と比較して、
第１触媒コート層が前段部と後段部とに分割されており、かつ、後段部のセリア濃度が前段部のセリア濃度よりも大きい実施例１～３の排ガス浄化触媒装置では、コールド時及びホット時の双方において、ＮＯｘ排出量が少なくなることが理解される。
第１触媒コート層が前段部と後段部とに分割されているが、後段部のセリア濃度が前段部のセリア濃度と同じである比較例１、
第１触媒コート層が前段部と後段部とに分割されているが、後段部のセリア濃度が前段部のセリア濃度よりも小さい比較例２、及び
第１触媒コート層が前段部と後段部とに分割されていない比較例３
と比較して、
第１触媒コート層が前段部と後段部とに分割されており、かつ、後段部のセリア濃度が前段部のセリア濃度よりも大きい実施例１～３の排ガス浄化触媒装置では、コールド時及びホット時の双方において、ＮＯｘ排出量が少なくなることが理解される。
ＩＩ．２層触媒の検討（１）：セリア濃度比の影響
《実施例４》
〈排ガス浄化触媒装置の製造〉
（第１触媒コート層前段部形成用塗工液及び第１触媒コート層後段部形成用塗工液の調製）
実施例１におけるのと同様にして、第１触媒コート層前段部形成用塗工液及び第１触媒コート層後段部形成用塗工液を、それぞれ調製した。
《実施例４》
〈排ガス浄化触媒装置の製造〉
（第１触媒コート層前段部形成用塗工液及び第１触媒コート層後段部形成用塗工液の調製）
実施例１におけるのと同様にして、第１触媒コート層前段部形成用塗工液及び第１触媒コート層後段部形成用塗工液を、それぞれ調製した。
（第２触媒コート層形成用塗工液の調製）
純水中に、Ｐｄ金属換算０．６０ｇ相当量の硝酸パラジウム、及びアルミナ粒子６０ｇを投入し、撹拌した後に、乾燥及び焼成して、パラジウム担持アルミナ粒子６０．６ｇを得た。
純水中に、Ｐｄ金属換算０．６０ｇ相当量の硝酸パラジウム、及びアルミナ粒子６０ｇを投入し、撹拌した後に、乾燥及び焼成して、パラジウム担持アルミナ粒子６０．６ｇを得た。
これとは別に、純水中に、Ｒｈ金属換算０．２０ｇ相当量の硝酸ロジウム、及びセリア－ジルコニア複合酸化物粒子（セリア含量２０質量％）４０ｇ（セリア８ｇ相当）を投入し、撹拌した後に、乾燥及び焼成して、ロジウム担持セリア－ジルコニア複合酸化物粒子４０．２ｇを得た。
純水中に、上記で得られたパラジウム担持アルミナ粒子及びロジウム担持セリア－ジルコニア複合酸化物粒子の各全量、及びセリア－ジルコニア複合酸化物粒子（セリア含量３０質量％）１７ｇ（セリア５ｇ相当）及びバインダーとしてアルミナゾルを投入し、撹拌することにより、第２触媒コート層形成用塗工液を調製した。得られた第２触媒コート層形成用塗工液中のセリア量は、合計で１３．０ｇであった。
（コート層の形成）
直径１０８ｍ、長さ７６ｍｍ（容量７００ｍＬ）のコージェライト製ハニカム基材の排ガス流れ上流側から３８ｍｍの範囲（基材全長の５０％）に、第１触媒コート層前段部形成用塗工液をコートし、乾燥後、焼成して、第１触媒コート層前段部を形成した。この第１触媒コート層前段部（長さ３８ｍｍ）におけるセリア濃度（単位長さ当たりのセリア質量）は、０．０６０ｇ／ｍｍ－前段部であった。
直径１０８ｍ、長さ７６ｍｍ（容量７００ｍＬ）のコージェライト製ハニカム基材の排ガス流れ上流側から３８ｍｍの範囲（基材全長の５０％）に、第１触媒コート層前段部形成用塗工液をコートし、乾燥後、焼成して、第１触媒コート層前段部を形成した。この第１触媒コート層前段部（長さ３８ｍｍ）におけるセリア濃度（単位長さ当たりのセリア質量）は、０．０６０ｇ／ｍｍ－前段部であった。
次いで、第１触媒コート層前段部が形成されたハニカム基材の排ガス流れ下流側から３８ｍｍの範囲（基材全長の５０％）に、第１触媒コート層後段部形成用塗工液をコートし、乾燥後、焼成して、第１触媒コート層後段部を形成した。この排ガス浄化触媒装置の第１触媒コート層後段部（長さ３８ｍｍ）におけるセリア濃度（単位長さ当たりのセリア質量）は０．１５０ｇ／ｍｍ－前段部であった。
更に、第１触媒コート層前段部及び後段部が形成されたハニカム基材の全長にわたって、第２触媒コート層形成用塗工液をコートし、乾燥後、焼成して、第２触媒コート層を形成することにより、実施例４の排ガス浄化触媒装置を製造した。この排ガス浄化触媒装置の第２触媒コート層（長さ７６ｍｍ）におけるセリア濃度（単位長さ当たりのセリア質量）は０．１７１ｇ／ｍｍ－前段部であった。
したがって、実施例４の排ガス浄化触媒装置では、第１触媒コート層後段部のセリア濃度（［ＣｅＯ２］Ｒｒ）と第１触媒コート層前段部のセリア濃度（［ＣｅＯ２］Ｆｒ）との比（［ＣｅＯ２］Ｒｒ／［ＣｅＯ２］Ｆｒ）は、２．５０であり、第２触媒コート層のセリア濃度（［ＣｅＯ２］Ｕｐ）と第１触媒コート層後段部のセリア濃度（［ＣｅＯ２］Ｒｒ）との比（［ＣｅＯ２］Ｕｐ／［ＣｅＯ２］Ｒｒ）は、１．１４であった。
〈排ガス浄化性能の評価〉
得られた排ガス浄化触媒装置を用いて、実施例１と同様にして排ガス浄化性能の評価を行った。コールド時の炭化水素（ＨＣ）排出量、並びにコールド時及びホット時のＮＯｘ排出量を表３に示す。
得られた排ガス浄化触媒装置を用いて、実施例１と同様にして排ガス浄化性能の評価を行った。コールド時の炭化水素（ＨＣ）排出量、並びにコールド時及びホット時のＮＯｘ排出量を表３に示す。
《実施例５及び６、並びに比較例４～６》
各触媒コート層形成用塗工液を調製する際、各塗工液に得含まれるセリア－ジルコニア複合酸化物粒子のセリア含量を変更して、塗工液中のセリア量を、それぞれ表２に記載のとおりにした他は、実施例４と同様にして各塗工液を調製し、排ガス浄化触媒装置を製造した。比較例６では、第１触媒コート層前段部の長さを７６ｍｍ（基材全長の１００％）として、第１コート層後段部を設けなかった。
各触媒コート層形成用塗工液を調製する際、各塗工液に得含まれるセリア－ジルコニア複合酸化物粒子のセリア含量を変更して、塗工液中のセリア量を、それぞれ表２に記載のとおりにした他は、実施例４と同様にして各塗工液を調製し、排ガス浄化触媒装置を製造した。比較例６では、第１触媒コート層前段部の長さを７６ｍｍ（基材全長の１００％）として、第１コート層後段部を設けなかった。
得られた排ガス浄化触媒装置を用いて、実施例４と同様にして排ガス浄化性能の評価を行った。結果は、第１触媒コート層前段部、第１触媒コート層後段部、及び第２触媒コート層のセリア濃度比とともに、表３に示す。
表２及び３を参照すると、基材上に、ロジウム及びセリアを含む第１触媒コート層と、第１コート層上に、パラジウム、ロジウム、及びセリアを含む第２触媒コート層を更に有する排ガス浄化触媒装置において、
第１触媒コート層が前段部と後段部とに分割されており、第２触媒コート層のセリア濃度が第１触媒コート層前端部及び後段部よりも大きいが、第１触媒コート層後段部のセリア濃度が前段部のセリア濃度と同じである比較例４、
第１触媒コート層が前段部と後段部とに分割されており、第２触媒コート層のセリア濃度が第１触媒コート層前端部及び後段部よりも大きいが、第１触媒コート層後段部のセリア濃度が前段部のセリア濃度よりも小さい比較例２、及び
第１触媒コート層が前段部と後段部とに分割されていない比較例３
と比較して、
第１触媒コート層が前段部と後段部とに分割されており、第１触媒コート層後段部のセリア濃度が前段部のセリア濃度よりも大きく、かつ、第２触媒コート層のセリア濃度が第１触媒コート層後段部のセリア濃度よりも大きい、実施例１～３の排ガス浄化触媒装置では、コールド時のＨＣ排出量、並びにコールド時及びホット時のＮＯｘ排出量が少なくなることが理解される。
第１触媒コート層が前段部と後段部とに分割されており、第２触媒コート層のセリア濃度が第１触媒コート層前端部及び後段部よりも大きいが、第１触媒コート層後段部のセリア濃度が前段部のセリア濃度と同じである比較例４、
第１触媒コート層が前段部と後段部とに分割されており、第２触媒コート層のセリア濃度が第１触媒コート層前端部及び後段部よりも大きいが、第１触媒コート層後段部のセリア濃度が前段部のセリア濃度よりも小さい比較例２、及び
第１触媒コート層が前段部と後段部とに分割されていない比較例３
と比較して、
第１触媒コート層が前段部と後段部とに分割されており、第１触媒コート層後段部のセリア濃度が前段部のセリア濃度よりも大きく、かつ、第２触媒コート層のセリア濃度が第１触媒コート層後段部のセリア濃度よりも大きい、実施例１～３の排ガス浄化触媒装置では、コールド時のＨＣ排出量、並びにコールド時及びホット時のＮＯｘ排出量が少なくなることが理解される。
ＩＩＩ．２層触媒の検討（２）：第１触媒コート層前段部及び後段部の長さ比の検討
《実施例７及び８》
各触媒コート層を形成する際、各コート層の長さを、それぞれ表４に記載のとおりにした他は、実施例４と同様にして排ガス浄化触媒装置を製造した。
《実施例７及び８》
各触媒コート層を形成する際、各コート層の長さを、それぞれ表４に記載のとおりにした他は、実施例４と同様にして排ガス浄化触媒装置を製造した。
得られた排ガス浄化触媒装置を用いて、実施例４と同様にして排ガス浄化性能の評価を行った。結果は、第１触媒コート層後段部のセリア濃度（［ＣｅＯ２］Ｒｒ）と第１触媒コート層前段部のセリア濃度（［ＣｅＯ２］Ｆｒ）との比（［ＣｅＯ２］Ｒｒ／［ＣｅＯ２］Ｆｒ）、及び第２触媒コート層のセリア濃度（［ＣｅＯ２］Ｕｐ）と第１触媒コート層後段部のセリア濃度（［ＣｅＯ２］Ｒｒ）との比（［ＣｅＯ２］Ｕｐ／［ＣｅＯ２］Ｒｒ）とともに、表５に示す。表４及び表５には、実施例４で製造した排ガス浄化触媒装置の層構成及び評価結果も合わせて示した。
表４及び５を参照すると、基材上に、ロジウム及びセリアを含む第１触媒コート層と、第１コート層上に、パラジウム、ロジウム、及びセリアを含む第２触媒コート層を更に有する排ガス浄化触媒装置において、
第１触媒コート層が前段部と後段部とに分割されており、第１触媒コート層後段部のセリア濃度が前段部のセリア濃度よりも大きく、かつ、第２触媒コート層のセリア濃度が第１触媒コート層後段部のセリア濃度よりも大きい場合に、
第１触媒コート層前段部と後段部との長さ比が、少なくとの３０：７０～７０：３０の広い範囲で、コールド時のＨＣ排出量、並びにコールド時及びホット時のＮＯｘ排出量が少なくなることが理解される。
第１触媒コート層が前段部と後段部とに分割されており、第１触媒コート層後段部のセリア濃度が前段部のセリア濃度よりも大きく、かつ、第２触媒コート層のセリア濃度が第１触媒コート層後段部のセリア濃度よりも大きい場合に、
第１触媒コート層前段部と後段部との長さ比が、少なくとの３０：７０～７０：３０の広い範囲で、コールド時のＨＣ排出量、並びにコールド時及びホット時のＮＯｘ排出量が少なくなることが理解される。
１ 第１触媒コート層
１ａ 第１触媒コート層前段部
１ｂ 第１触媒コート層後段部
２ 第２触媒コート層
３ 基材
１０ 排ガス浄化触媒装置
１ａ 第１触媒コート層前段部
１ｂ 第１触媒コート層後段部
２ 第２触媒コート層
３ 基材
１０ 排ガス浄化触媒装置
Claims (13)
- 基材と、前記基材上の第１触媒コート層とを有し、
前記第１触媒コート層は、排ガス流れ上流側の第１触媒コート層前段部と、排ガス流れ下流側の第１触媒コート層後段部とを有し、
前記第１触媒コート層前段部及び前記第１触媒コート層後段部は、それぞれ、無機酸化物粒子と、前記無機酸化物粒子に担持されているロジウムとを含み、
前記無機酸化物粒子の少なくとも一部は、セリアを含み、
前記第１触媒コート層後段部の単位長さ当たりのセリア量は、前記第１触媒コート層前段部の単位長さ当たりのセリア量よりも多く、
前記第１触媒コート層前段部は、排ガス流れ上流側の端部が排ガス流れに直接接するように配置されている、
排ガス浄化触媒装置。 - 前記第１触媒コート層の前記セリアが、セリア単体、及びセリアを含む複合酸化物から選択される１種以上の無機酸化物の粒子中に含まれている、請求項１に記載の排ガス浄化触媒装置。
- 前記セリアを含む複合酸化物が、セリア－ジルコニア複合酸化物である、請求項２に記載の排ガス浄化触媒装置。
- 前記第１触媒コート層上に、第２触媒コート層を更に有する、請求項１～３のいずれか一項に記載の排ガス浄化触媒装置。
- 前記第２触媒コート層は、無機酸化物粒子と、前記無機酸化物粒子に担持されているロジウム及びパラジウムとを含み、
前記第２触媒コート層中の前記無機酸化物粒子の少なくとも一部は、セリアを含む、
請求項４に記載の排ガス浄化触媒装置。 - 前記第２触媒コート層の前記セリアが、セリア単体、及びセリアを含む複合酸化物から選択される１種以上の無機酸化物の粒子中に含まれている、請求項５に記載の排ガス浄化触媒装置。
- 前記セリアを含む複合酸化物が、セリア－ジルコニア複合酸化物である、請求項６に記載の排ガス浄化触媒装置。
- 前記第２触媒コート層の単位長さ当たりのセリア量が、前記第１触媒コート層後段部の単位長さ当たりのセリア量よりも多い、請求項５～７のいずれか一項に記載の排ガス浄化触媒装置。
- 前記第２触媒コート層のロジウムが、前記セリア単体、及び前記セリアを含む複合酸化物から選択される１種以上の無機酸化物の粒子に担持されており、
前記第２触媒コート層のパラジウムが、前記セリア単体及び前記セリアを含む複合酸化物以外の無機酸化物の粒子に担持されている、
請求項６又は７に記載の排ガス浄化触媒装置。 - 前記第２触媒コート層が、アルカリ土類金属化合物を含む、請求項４～９のいずれか一項に記載の排ガス浄化触媒装置。
- 前記第１触媒コート層が、アルカリ土類金属化合物を実質的に含まない、請求項１～１０のいずれか一項に記載の排ガス浄化触媒装置。
- 前記第１触媒コート層後段部の単位長さ当たりのロジウム量が、前記第１触媒コート層前段部の単位長さ当たりのロジウム量に対して、モル比で０．８以上１．２以下である、請求項１～１１のいずれか一項に記載の排ガス浄化触媒装置。
- 前記第１触媒コート層前段部の長さが、前記第１触媒コート層の全長の３０％以上７０％以下である、請求項１～１２のいずれか一項に記載の排ガス浄化触媒装置。
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