WO2019220667A1 - 導電性ペースト、電子部品及び積層セラミックコンデンサ - Google Patents
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Definitions
- the present invention relates to a conductive paste, an electronic component, and a multilayer ceramic capacitor.
- Multilayer ceramic capacitors have a structure in which a plurality of dielectric layers and a plurality of internal electrode layers are alternately stacked. By reducing the thickness of these dielectric layers and internal electrode layers, the size and capacity can be reduced. Can be planned.
- the multilayer ceramic capacitor is manufactured, for example, as follows. First, on the surface of a dielectric green sheet containing dielectric powder such as barium titanate (BaTiO 3 ) and a binder resin, a conductive paste for internal electrodes is printed (coated) with a predetermined electrode pattern and dried. To form a dry film. Next, the dried film and the dielectric green sheet are laminated so as to alternately overlap, and are heat-pressed and integrated to form a pressure-bonded body. The pressure-bonded body is cut and subjected to a deorganic binder treatment in an oxidizing atmosphere or an inert atmosphere, and then fired to obtain a fired chip. Next, an external electrode paste is applied to both ends of the fired chip, and after firing, the surface of the external electrode is subjected to nickel plating or the like to obtain a multilayer ceramic capacitor.
- dielectric green sheet containing dielectric powder such as barium titanate (BaTiO 3 ) and a binder resin.
- the conductive paste used for forming the internal electrode layer includes conductive powder, ceramic powder, binder resin, and organic solvent.
- the conductive paste may contain a dispersant in order to improve the dispersibility of the conductive powder and the like.
- the conductive powder also tends to have a smaller particle size. When the particle size of the conductive powder is small, the specific surface area of the particle surface increases, so that the surface activity of the conductive powder (metal powder) is increased, which may result in a decrease in dispersibility and a decrease in viscosity characteristics. .
- Patent Document 1 discloses a conductive paste containing at least a metal component, an oxide, a dispersant, and a binder resin, and the metal component has a surface composition of Ni having a specific composition ratio. It describes a conductive paste that is powder, has an acid point amount of the dispersant of 500 to 2000 ⁇ mol / g, and that of the binder resin has an acid point amount of 15 to 100 ⁇ mol / g. According to Patent Document 1, this conductive paste is said to have good dispersibility and viscosity stability.
- Patent Document 2 discloses a conductive paste for internal electrodes comprising a conductive powder, a resin, an organic solvent, a co-material of ceramic powder mainly composed of TiBaO 3 , and an aggregation inhibitor, which contains the aggregation inhibitor.
- a conductive paste for internal electrodes is described in which the amount is 0.1 wt% or more and 5 wt% or less, and the aggregation inhibitor is a tertiary amine or a secondary amine represented by a specific structural formula. According to Patent Document 2, it is said that this internal electrode conductive paste suppresses aggregation of common material components, is excellent in long-term storage properties, and can make a multilayer ceramic capacitor thin.
- Patent Document 3 discloses a metal ultrafine powder slurry containing an organic solvent, a surfactant, and metal ultrafine particles, wherein the surfactant is oleoyl sarcosine, and the metal ultrafine powder slurry contains A metal ultrafine powder slurry containing 70% by mass or more and 95% by mass or less of the metal ultrafine powder and containing the surfactant in an amount of more than 0.05 parts by mass and less than 2.0 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the metal ultrafine powders Has been proposed. According to Patent Document 3, it is said that an ultrafine metal slurry excellent in dispersibility and dry film density in which aggregated particles do not exist is obtained by preventing aggregation of ultrafine particles.
- an object of the present invention is to provide a conductive paste having a high dry film density, very little change in viscosity over time, and excellent viscosity stability. It is another object of the present invention to provide a conductive paste that is excellent in printability when forming a thinned electrode.
- an electrically conductive paste containing electroconductive powder, ceramic powder, a dispersing agent, binder resin, and an organic solvent
- An dispersing agent is an amino acid type dispersing agent shown by following General formula (1) 0.01 parts by mass or more and 2 parts by mass or less of the amine-based dispersant represented by the following general formula (2) with respect to 100 parts by mass of the conductive powder.
- a conductive paste containing not less than 2 parts by mass and not more than 2 parts by mass and containing conductive powder in an amount of not less than 40% by mass and not more than 60% by mass with respect to the entire conductive paste is provided.
- R 1 represents a chain hydrocarbon having 10 to 20 carbon atoms.
- R 2 represents an alkyl group, alkenyl group, or alkynyl group having 8 to 16 carbon atoms
- R 3 represents an oxyethylene group, an oxypropylene group, or a methylene group
- 4 represents an oxyethylene group or an oxypropylene group, and R 3 and R 4 may be the same or different, and the N atom in formula (2) and R 3 and R 4 (It is not directly bonded to the O atom, and Y is a number from 0 to 2, and Z is a number from 1 to 2.)
- R 1 preferably represents a linear hydrocarbon group having 10 to 20 carbon atoms.
- a dispersing agent contains 0.01 mass% or more and 3 mass% or less with respect to the whole electrically conductive paste.
- the conductive powder preferably contains at least one metal powder selected from Ni, Pd, Pt, Au, Ag, Cu, and alloys thereof.
- the conductive powder preferably has an average particle size of 0.05 ⁇ m or more and 1.0 ⁇ m or less.
- the ceramic powder preferably contains a perovskite oxide.
- the ceramic powder preferably has an average particle size of 0.01 ⁇ m or more and 0.5 ⁇ m or less.
- binder resin contains at least 1 among cellulosic resin, acrylic resin, and butyral resin.
- the said electrically conductive paste is for internal electrodes of a multilayer ceramic component.
- an electronic component formed using the conductive paste is provided.
- a multilayer ceramic capacitor having at least a laminate in which a dielectric layer and an internal electrode are laminated, wherein the internal electrode is formed using the conductive paste.
- the conductive paste of the present invention has little change in viscosity with time, is excellent in viscosity stability, and is excellent in dry film density after coating.
- the conductive paste of the present invention is excellent in printability when forming a thinned electrode, and the electrode pattern of an electronic component such as a multilayer ceramic capacitor formed using this conductive paste is uniform with high accuracy.
- Can have width and thickness.
- FIG. 1 is a perspective view and a cross-sectional view showing a multilayer ceramic capacitor according to an embodiment.
- the conductive paste of this embodiment includes conductive powder, ceramic powder, a dispersant, a binder resin, and an organic solvent.
- conductive powder conductive powder, ceramic powder, a dispersant, a binder resin, and an organic solvent.
- the conductive powder is not particularly limited, and a metal powder can be used.
- a metal powder can be used.
- one or more powders selected from Ni, Pd, Pt, Au, Ag, Cu, and alloys thereof can be used.
- Ni or a powder of an alloy thereof is preferable from the viewpoint of conductivity, corrosion resistance, and cost.
- the Ni alloy include an alloy of Ni and at least one element selected from the group consisting of Mn, Cr, Co, Al, Fe, Cu, Zn, Ag, Au, Pt, and Pd (Ni alloy).
- the Ni content in the Ni alloy is, for example, 50% by mass or more, and preferably 80% by mass or more.
- the Ni powder may contain about several hundred ppm of S in order to suppress rapid gas generation due to partial thermal decomposition of the binder resin during the debinding process.
- the average particle size of the conductive powder is preferably 0.05 ⁇ m or more and 1.0 ⁇ m or less, more preferably 0.1 ⁇ m or more and 0.5 ⁇ m or less.
- the average particle diameter is a value obtained from observation with a scanning electron microscope (SEM), and is obtained by measuring the particle diameter of each of a plurality of particles from an image observed with a SEM at a magnification of 10,000 times. Is the average value.
- the content of the conductive powder is preferably 30% by mass or more and less than 70% by mass, and more preferably 40% by mass or more and 60% by mass or less, with respect to the total amount of the conductive paste.
- content of electroconductive powder is the said range, it is excellent in electroconductivity and dispersibility.
- the ceramic powder is not particularly limited.
- a known ceramic powder is appropriately selected depending on the type of multilayer ceramic capacitor to be applied.
- the ceramic powder include perovskite oxides containing Ba and Ti, and preferably barium titanate (BaTiO 3 ).
- a ceramic powder containing barium titanate as a main component and an oxide as a subcomponent may be used.
- the oxide include Mn, Cr, Si, Ca, Ba, Mg, V, W, Ta, Nb, and oxides of one or more rare earth elements.
- a ceramic powder of a perovskite oxide ferroelectric material in which Ba atoms and Ti atoms of barium titanate (BaTiO 3 ) are substituted with other atoms, for example, Sn, Pb, Zr, etc. can be mentioned.
- a powder having the same composition as the dielectric ceramic powder constituting the dielectric green sheet of the multilayer ceramic capacitor may be used.
- the generation of cracks due to the shrinkage mismatch at the interface between the dielectric layer and the internal electrode layer in the sintering process is suppressed.
- ceramic powder include ZnO, ferrite, PZT, BaO, Al 2 O 3 , Bi 2 O 3 , R (rare earth element) 2 O 3 , TiO 2 , and Nd 2 O 3 in addition to the above.
- An oxide is mentioned.
- 1 type may be used for ceramic powder and 2 or more types may be used for it.
- the average particle size of the ceramic powder is, for example, 0.01 ⁇ m or more and 0.5 ⁇ m or less, and preferably 0.01 ⁇ m or more and 0.3 ⁇ m or less.
- the average particle diameter is a value obtained from observation with a scanning electron microscope (SEM), and is obtained by measuring the particle diameter of each of a plurality of particles from an image observed with a SEM at a magnification of 50,000 times. Is the average value.
- the content of the ceramic powder is preferably 1 part by mass or more and 30 parts by mass or less, and more preferably 3 parts by mass or more and 30 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the conductive powder.
- the content of the ceramic powder is preferably 1% by mass or more and 20% by mass or less, and more preferably 5% by mass or more and 20% by mass or less, with respect to the total amount of the conductive paste.
- content of a ceramic powder is the said range, it is excellent in electroconductivity and dispersibility.
- Binder resin It does not specifically limit as binder resin, A well-known resin can be used.
- the binder resin include cellulose resins such as methyl cellulose, ethyl cellulose, ethyl hydroxyethyl cellulose, and nitrocellulose, butyral resins such as acrylic resins and polyvinyl butyral. Among these, it is preferable to contain ethyl cellulose from the viewpoints of solubility in a solvent and combustion decomposability.
- a butyral resin may be included or a butyral resin may be used alone from the viewpoint of improving the adhesive strength with the dielectric green sheet.
- One type of binder resin may be used, or two or more types may be used.
- the binder resin for example, a cellulose resin and a butyral resin can be used.
- the molecular weight of the binder resin is, for example, about 20,000 to 200,000.
- the content of the binder resin is preferably 1 part by mass or more and 10 parts by mass or less, and more preferably 1 part by mass or more and 8 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the conductive powder.
- the content of the binder resin is preferably 0.5% by mass or more and 10% by mass or less, and more preferably 1% by mass or more and 6% by mass or less with respect to the total amount of the conductive paste.
- content of binder resin is the said range, it is excellent in electroconductivity and dispersibility.
- Organic solvent It does not specifically limit as an organic solvent, The well-known organic solvent which can melt
- organic solvents include dihydroterpinyl acetate, isobornyl acetate, isobornyl propionate, isobornyl butyrate and isobornyl isobutyrate, ethylene glycol monobutyl ether acetate, dipropylene glycol methyl ether acetate, and the like.
- terpene solvents such as terpineol and dihydroterpineol, and hydrocarbon solvents such as tridecane, nonane and cyclohexane.
- the organic solvent may use 1 type and may use 2 or more types.
- the content of the organic solvent is preferably 40 parts by mass or more and 100 parts by mass or less, and more preferably 65 parts by mass or more and 95 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the conductive powder.
- the conductivity and dispersibility are excellent.
- the content of the organic solvent is preferably 20% by mass to 60% by mass and more preferably 35% by mass to 55% by mass with respect to the total amount of the conductive paste.
- the conductivity and dispersibility are excellent.
- the electrically conductive paste of this embodiment contains a dispersing agent.
- the dispersant includes an amino acid-based dispersant (amino acid-based surfactant) represented by the general formula (1) and an amine-based dispersant represented by the general formula (2).
- a dispersing agent may consist of an amino acid type dispersing agent shown by General formula (1) and an amine type dispersing agent shown by General formula (2), and may contain dispersing agents other than these.
- the present inventors have found that the combination of the two types of dispersants described above results in less change in viscosity of the conductive paste over time, and dispersibility. And it discovered that it was excellent in viscosity stability and was excellent in the dry film density after application
- the above two types of dispersants can improve dispersibility, viscosity stability, or dry film density even when each of them is used alone, but by combining these, dispersibility, viscosity stability can be improved. And the dry film density can be further improved.
- the dispersant used in the present embodiment will be described.
- the amino acid dispersant used in the present embodiment has an N-acylamino acid skeleton and a chain hydrocarbon group having 10 to 20 carbon atoms, as shown in the following general formula (1).
- R 1 represents a chain hydrocarbon having 10 to 20 carbon atoms.
- R 1 represents a chain hydrocarbon group having 10 to 20 carbon atoms.
- R 1 preferably has 15 or more and 20 or less carbon atoms.
- the chain hydrocarbon group may be a straight chain hydrocarbon group or a branched hydrocarbon group.
- the chain hydrocarbon group may be an alkyl group, an alkenyl group, or an alkynyl group.
- R 1 is preferably a linear hydrocarbon group, more preferably a linear alkenyl group, and has a double bond.
- the amino acid dispersant represented by the above formula (1) is 0.01 parts by mass or more and 2 parts by mass or less, preferably 0.02 parts by mass or more and 1 part by mass with respect to 100 parts by mass of the conductive powder. Inclusive, 0.03 mass part or more and 0.6 mass part or less may be sufficient, and 0.1 mass part or more and 0.6 mass part or less may be sufficient.
- the amino acid dispersant is contained in the above range, the dry film density can be improved as compared with the case where the amine dispersant is contained alone.
- the amino acid dispersant is increased within the above range, for example, when the amino acid dispersant is contained in an amount of 0.1 parts by mass or more and 2 parts by mass or less, preferably 0.1 parts by mass or more and 1.5 parts by mass or less, The change in viscosity over time can be further suppressed.
- the content of the amino acid dispersant exceeds 2 parts by mass, when the conductive paste is printed on the dielectric green sheet, mesh marks may be generated on the printed surface, or the viscosity of the paste may be greatly reduced. There is.
- amino acid dispersant represented by the above formula (1) for example, a commercially available product that satisfies the above characteristics can be selected and used.
- the amino acid-based dispersant may be produced so as to satisfy the above characteristics using a conventionally known production method.
- the amine-based dispersant is a tertiary amine or a secondary amine as shown by the following general formula (2), and has a structure in which an amine group and one or two oxyalkylene groups are bonded. .
- R 2 represents an alkyl group, alkenyl group, or alkynyl group having 8 to 16 carbon atoms
- R 3 represents an oxyethylene group, an oxypropylene group, or a methylene group
- 4 represents an oxyethylene group or an oxypropylene group, and R 3 and R 4 may be the same or different, and the N atom in the formula (2) and R 3 and R 4 (It is not directly bonded to the O atom in it, Y is a number from 0 to 2, and Z is a number from 1 to 2.)
- R 2 represents an alkyl group, alkenyl group or alkynyl group having 8 to 16 carbon atoms. If the number of carbon atoms in R 2 is in the above range, the powder in the conductive paste has sufficient dispersibility, excellent in solubility in a solvent.
- R 2 is preferably a straight chain hydrocarbon group.
- R 3 represents an oxyethylene group, an oxypropylene group, or a methylene group
- R 4 represents an oxyethylene group or an oxypropylene group
- R 3 and R 4 may be the same. May be different or different.
- the N atom in the formula (2) and the O atom in R 3 and R 4 are not directly bonded
- Y is a number of 0 or more and 2 or less
- Z is a number of 1 or more and 2 or less.
- R 3 when R 3 is an oxyalkylene group represented by —AO— and Y is 1 to 2, the O atom in the outermost oxyalkylene group is (R 3 ) Bonds to the H atom adjacent to Y.
- (R 3 ) Y is represented by — (CH 2 ) Y —, and when Y is 1 to 2, it is bonded to an adjacent H element to form a methyl group (—CH 3 ) or an ethyl group (—CH 2 —CH 3 ) is formed.
- R 4 is an oxyalkylene group represented by —AO—, the O atom in the oxyalkylene group at the endmost part is bonded to the H atom adjacent to (R 4 ) Z.
- the amine dispersant when Y is 0, is a secondary amine having —R 2 , one hydrogen group, and — (R 4 ) Z H.
- the amine dispersant when Y is 0 and Z is 2, is an alkyl group, alkenyl group, or alkynyl group having 8 to 16 carbon atoms, one hydrogen group, a dioxyethylene group, and a dioxyethylene group.
- This is a secondary amine composed of — (AO) 2 H in which one of the oxypropylene groups and H element are bonded.
- the amine dispersant when Y is 1, is a tertiary amine having —R 2 , —R 3 H, and — (R 4 ) Z H.
- the amine dispersant when Y is 2, is a combination of —R 2 and — (R 3 ) 2 H, a dioxyethylene group, a dioxypropylene group, or an ethylene group and an H element.
- the resulting tertiary amine has — (AO) 2 H or —C 2 H 5 and — (R 4 ) z H.
- the amine dispersant represented by the above formula (2) is 0.01 parts by mass or more and 2 parts by mass or less, preferably 0.02 parts by mass or more and 1 part by mass with respect to 100 parts by mass of the conductive powder.
- more preferably 0.03 parts by mass to 0.6 parts by mass, and 0.05 parts by mass to 0.6 parts by mass may be included.
- the amine acid dispersant is included in the above range, it is possible to suppress the change in viscosity over time and improve the viscosity stability.
- the content of the amine dispersant exceeds 2 parts by mass, when the conductive paste is printed on the dielectric green sheet, mesh marks may be generated on the printed surface, or the viscosity of the paste may be greatly reduced. There is.
- amine dispersant represented by the above formula (2) for example, a commercially available product satisfying the above characteristics can be selected and used. Moreover, you may manufacture the said amine-type dispersing agent so that the said characteristic may be satisfy
- the dispersant (including the amino acid-based dispersant and the amine-based dispersant) is preferably contained in an amount of 0.02 parts by mass to 4 parts by mass, and more preferably 0.04 parts by mass with respect to 100 parts by mass of the conductive powder. It is contained in an amount of not less than 2 parts by mass and not more than 2 parts by mass.
- content of a dispersing agent is the said range, the viscosity of an electrically conductive paste can be adjusted to a suitable range, and the peeling failure of a sheet attack or a dielectric green sheet can be suppressed.
- the dispersant (including the amino acid dispersant and the amine dispersant) is preferably contained in an amount of 3% by mass or less based on the total amount of the conductive paste.
- the upper limit of the content of the dispersant is preferably 2.4% by mass or less, more preferably 2% by mass or less, and further preferably 1% by mass or less.
- the minimum of content of a dispersing agent is not specifically limited, For example, it is 0.01 mass% or more, Preferably it is 0.05 mass% or more.
- content of a dispersing agent is the said range, the viscosity of an electrically conductive paste can be adjusted to a suitable range, and the peeling failure of a sheet attack or a dielectric green sheet can be suppressed.
- the conductive paste may contain a dispersant other than the amino acid dispersant and the amine dispersant as long as the effects of the present invention are not impaired.
- the dispersant other than the above include, for example, acid-based dispersants including higher fatty acids, polymer surfactants, cationic dispersants other than acid-based dispersants, nonionic dispersants, amphoteric surfactants, and polymer-based dispersants.
- a dispersant may be included. Moreover, you may use these dispersing agents 1 type or in combination of 2 or more types.
- the manufacturing method of the electrically conductive paste of this embodiment is not specifically limited, A conventionally well-known method can be used.
- the conductive paste of the present embodiment can be produced by preparing each component described above and stirring and kneading each component with a three-roll mill, ball mill, mixer, or the like. At that time, if a dispersant is applied to the surface of the conductive powder in advance, the conductive powder is sufficiently loosened without agglomeration, and the dispersant is spread over the surface, so that a uniform conductive paste is easily obtained.
- the conductive powder, the ceramic powder, the organic vehicle and the dispersant are added to the organic solvent for the paste, and the mixture is stirred and kneaded to conduct the conductive.
- An adhesive paste may be produced.
- the organic solvent for the vehicle is preferably the same as the organic solvent for the paste for adjusting the viscosity of the conductive paste in order to improve the familiarity of the organic vehicle.
- the content of the organic solvent for the vehicle is, for example, 5 parts by mass or more and 80 parts by mass or less with respect to 100 parts by mass of the conductive powder.
- the content of the organic solvent for the vehicle is preferably 10% by mass or more and 40% by mass or less with respect to the total amount of the conductive paste.
- the viscosity after standing for 28 days from the reference date is preferably within ⁇ 30%, more preferably Is within ⁇ 25%.
- the density (DFD) of the dry film formed by printing the conductive paste is preferably more than 5.5 g / cm 3 , more preferably 5.6 g / cm 3 or more, and further preferably 5. Over 6 g / cm 3 .
- a film excellent in printability can be easily formed.
- the conductive paste can suppress blurring and bleeding that occur when a film is manufactured.
- the conductive paste can be suitably used for electronic parts such as multilayer ceramic capacitors.
- the multilayer ceramic capacitor has a dielectric layer formed using a dielectric green sheet and an internal electrode layer formed using a conductive paste.
- the dielectric ceramic powder contained in the dielectric green sheet and the ceramic powder contained in the conductive paste have the same composition.
- the multilayer ceramic capacitor manufactured using the conductive paste of this embodiment even when the thickness of the green sheet is, for example, 3 ⁇ m or less, sheet attack and green sheet peeling failure are suppressed.
- the multilayer ceramic capacitor 1 includes a multilayer body 10 and external electrodes 20 in which dielectric layers 12 and internal electrode layers 11 are alternately stacked.
- a method for manufacturing a multilayer ceramic capacitor using the conductive paste will be described.
- a conductive paste is printed on a dielectric layer made of a dielectric green sheet and dried to form a dry film.
- a plurality of dielectric layers having the dried film on the top surface are laminated by pressure bonding, and then fired and integrated to form a ceramic laminate 10 (in which the internal electrode layers 11 and the dielectric layers 12 are alternately laminated) ( A laminate 10) is produced.
- the multilayer ceramic capacitor 1 is manufactured by forming a pair of external electrodes 20 at both ends of the ceramic multilayer body 10. This will be described in more detail below.
- a green sheet which is an unfired ceramic sheet.
- a dielectric layer paste obtained by adding an organic binder such as polyvinyl butyral and a solvent such as terpineol to a predetermined ceramic raw material powder such as barium titanate is used to support a PET film or the like. Examples include those obtained by applying a sheet on a film and drying to remove the solvent.
- the thickness of the dielectric layer made of the green sheet is not particularly limited, but is preferably 0.05 ⁇ m or more and 3 ⁇ m or less from the viewpoint of demand for downsizing of the multilayer ceramic capacitor.
- a plurality of sheets having a dry film formed thereon are prepared by printing (applying) the above-described conductive paste on one side of the green sheet by a known method such as a screen printing method.
- the thickness of the conductive paste (dried film) after printing is preferably 1 ⁇ m or less after drying from the viewpoint of requesting a thin internal electrode layer 11.
- the green sheet is peeled off from the support film and laminated so that the dielectric layer composed of the green sheet and the dry film formed on one surface thereof are alternately arranged, and then the laminated body is heated and pressurized. (Crimped body) is obtained.
- the laminated body (crimped body) is cut into a predetermined size to form a green chip, and then the green chip is subjected to a binder removal treatment and fired in a reducing atmosphere to produce the ceramic laminated body 10.
- the atmosphere in the debinding process is preferably air or N 2 gas atmosphere.
- the temperature at which the binder removal treatment is performed is, for example, 200 ° C. or higher and 400 ° C. or lower.
- the holding time of the said temperature at the time of performing a binder removal process shall be 0.5 hours or more and 24 hours or less.
- the firing is performed in a reducing atmosphere in order to suppress oxidation of the metal used for the internal electrode layer, and the temperature at which the laminate (crimped body) is fired is, for example, 1000 ° C. or higher and 1350 ° C. or lower. Yes, the temperature holding time when firing is, for example, not less than 0.5 hours and not more than 8 hours.
- the organic binder in the green sheet is completely removed, and the ceramic raw material powder is fired to form the ceramic dielectric layer 12. Further, the organic vehicle in the dry film is removed, and the nickel powder or the alloy powder containing nickel as a main component is sintered or melted and integrated to form an internal electrode, and the dielectric layer 12 and the internal electrode layer 11 are formed.
- a multilayer ceramic fired body in which a plurality of layers are alternately laminated is formed. In addition, annealing may be performed on the fired multilayer ceramic fired body from the viewpoint of taking oxygen into the dielectric layer to improve reliability and suppressing reoxidation of the internal electrode.
- the multilayer ceramic capacitor 1 is manufactured by providing a pair of external electrodes 20 to the manufactured multilayer ceramic fired body.
- the external electrode 20 includes an external electrode layer 21 and a plating layer 22.
- the external electrode layer 21 is electrically connected to the internal electrode layer 11.
- copper, nickel, or these alloys can be used conveniently, for example.
- the electronic component is not limited to the multilayer ceramic capacitor, and may be an electronic component other than the multilayer ceramic capacitor.
- the produced conductive paste was placed on a PET film and extended to a length of about 100 mm with an applicator having a width of 50 mm and a gap of 125 ⁇ m.
- the obtained PET film was dried at 120 ° C. for 40 minutes to form a dried body, and then this dried body was cut into 4 pieces of 2.54 cm (1 inch) squares, and the PET film was peeled off to remove 4 pieces each.
- the dry film density (average value) was calculated by measuring the thickness and weight of the dry film.
- the produced conductive paste is screen-printed on a heat-resistant tempered glass of 2.54 cm (1 inch) square, and dried in air at 120 ° C. for 1 hour to obtain a 20 mm square and a film thickness of 1 to 3 ⁇ m.
- a dry film was prepared.
- the surface roughness Ra (arithmetic mean roughness), Rz (maximum height), Rp (maximum peak height), and Rt (maximum section height) of the produced dry film were measured based on the standard of JIS B0601-2001. .
- Printability In the process of preparing the sample for the surface roughness, the printability was evaluated by visually confirming that the screen-printed 20 mm square pattern did not have blurring or blurring. The case where the occurrence of blurring or blurring was not confirmed was indicated as “ ⁇ ”, and the case where the occurrence of blurring or blurring was confirmed was indicated as “X”.
- Ceramic powder As the ceramic powder, barium titanate (BaTiO 3 ; SEM average particle size 0.06 ⁇ m) was used.
- Binder resin As the binder resin, ethyl cellulose resin and polyvinyl butyral resin (PVB resin) were used. As the binder resin, a binder resin prepared as a vehicle dissolved in terpineol was used.
- Turpineol was used as the organic solvent.
- Example 1 Ni powder 50% by mass, ceramic powder 3.8% by mass, binder resin in vehicle composed of ethyl cellulose resin and polyvinyl butyral resin 3% in total, amino acid dispersant 0.35% by mass, amine dispersant 0 .05 mass% and terpineol were blended so as to be 100 mass% as a whole, and these materials were mixed to produce a conductive paste.
- the viscosity, dry film density, and dry film surface roughness of the produced conductive paste were evaluated by the above methods. The evaluation results are shown in Table 1.
- Examples 2 to 12, Comparative Examples 1 to 5 A conductive paste was produced under the same conditions as in Example 1 except that the contents of the amino acid dispersant and the amine dispersion were changed to the amounts shown in Tables 1 to 3. The amount of change in viscosity, dry film density, dry film surface roughness, and printability of the produced conductive paste were evaluated by the above methods. The evaluation results are shown in Tables 1 to 3. In Tables 1 to 3, the part by mass of the content of the amino acid-based dispersant and the part by mass of the content of the amine-based dispersant are in proportion to 100 parts by mass of the Ni powder. In Tables 1 to 3, the parts by mass of the content of the amino acid-based dispersant and the mass% of the content of the amine-based dispersant are relative to 100% by mass of the conductive paste.
- the conductive pastes of the examples had a dry film density when compared with the conductive pastes of Comparative Examples 1 to 3 containing only one of an amino acid-based dispersant or an amine-based dispersant.
- the surface roughness was about the same or improved, and the amount of change in paste viscosity over time was significantly reduced.
- the conductive paste of the present invention is very excellent in the viscosity stability with time and the dry film density after coating, and particularly in the interior of a multilayer ceramic capacitor which is a chip component of an electronic device such as a mobile phone or a digital device. It can be suitably used as a raw material for electrodes.
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Abstract
経時的な粘度変化が少なく、粘度安定性に優れ、かつ、塗布後の乾燥膜密度に優れた導電性ペースト等を提供する。 導電性粉末、セラミック粉末、分散剤、バインダー樹脂及び有機溶剤を含む導電性ペーストであって、分散剤は、一般式(1)で示されるアミノ酸系分散剤を、導電性粉末100質量部に対し、0.01質量部以上2質量部以下、及び、一般式(2)で示されるアミン系分散剤を導電性粉末100質量部に対し、0.01質量部以上2質量部以下含み、導電性粉末を、導電性ペースト全体に対し、40質量%以上60質量%以下含む導電性ペーストなどにより提供。
Description
本発明は、導電性ペースト、電子部品及び積層セラミックコンデンサに関する。
携帯電話やデジタル機器などの電子機器の小型化および高性能化に伴い、積層セラミックコンデンサなどを含む電子部品についても小型化および高容量化が望まれている。積層セラミックコンデンサは、複数の誘電体層と複数の内部電極層とが交互に積層した構造を有し、これらの誘電体層及び内部電極層を薄膜化することにより、小型化及び高容量化を図ることができる。
積層セラミックコンデンサは、例えば、次のように製造される。まず、チタン酸バリウム(BaTiO3)などの誘電体粉末及びバインダー樹脂を含有する誘電体グリーンシートの表面上に、内部電極用の導電性ペーストを所定の電極パターンで印刷(塗布)し、乾燥して、乾燥膜を形成する。次に、乾燥膜と誘電体グリーンシートとが交互に重なるように積層、加熱圧着して一体化し、圧着体を形成する。この圧着体を切断し、酸化性雰囲気または不活性雰囲気中にて脱有機バインダー処理を行った後、焼成を行い、焼成チップを得る。次いで、焼成チップの両端部に外部電極用ペーストを塗布し、焼成後、外部電極表面にニッケルメッキなどを施して、積層セラミックコンデンサが得られる。
一般的に、内部電極層の形成に用いられる導電性ペーストは、導電性粉末、セラミック粉末、バインダー樹脂及び有機溶剤を含む。また、導電性ペーストは、導電性粉末などの分散性を向上させるために分散剤を含むことがある。近年の内部電極層の薄膜化に伴い、導電性粉末も小粒径化する傾向がある。導電性粉末の粒径が小さい場合、その粒子表面の比表面積が大きくなるため、導電性粉末(金属粉末)の表面活性が高くなり、分散性の低下や、粘度特性の低下が生じる場合がある。
そこで、導電性ペーストの経時的な粘度特性の改善の試みがなされている。例えば、特許文献1には、少なくとも金属成分と、酸化物と、分散剤と、バインダー樹脂とを含有する導電性ペーストであって、金属成分は、その表面組成が、特定の組成比を有するNi粉末であり、分散剤の酸点量は、500~2000μmol/gであり、バインダー樹脂の酸点量は、15~100μmol/gである導電性ペーストが記載されている。そして、特許文献1によれば、この導電性ペーストは、良好な分散性と粘度安定性を有するとされている。
また、特許文献2には、導電性粉末、樹脂、有機溶剤、TiBaO3を主とするセラミックス粉末の共材、および凝集抑制剤からなる内部電極用導電ペーストであって、前記凝集抑制剤の含有量が0.1重量%以上5重量%以下であり、前記凝集抑制剤が、特定の構造式で示される3級アミン又は2級アミンである内部電極用導電ペーストが記載されている。特許文献2によれば、この内部電極用導電ペーストは、共材成分の凝集を抑制し、長期保管性に優れ、積層セラミックコンデンサの薄膜化を可能とできるとされている。
一方、内部電極層を薄膜化する際、誘導体グリーンシート表面上に内部電極用の導電性ペーストを印刷して、乾燥させて得られる乾燥膜の密度が高いことが要求される。例えば、特許文献3には、有機溶媒と、界面活性剤と、金属超微粒子とを含有する金属超微粉スラリーであって、前記界面活性剤がオレオイルサルコシンであり、前記金属超微粉スラリー中に、前記金属超微粉を70質量%以上95質量%以下含有し、前記界面活性剤を前記金属超微粉100質量部に対して0.05質量部超2.0質量部未満含有する金属超微粉スラリーが提案されている。特許文献3によれば、超微粒子の凝集を防止することで凝集粒子が存在しない、分散性及び乾燥膜密度に優れる金属超微粉スラリーが得られるとされている。
しかしながら、近年の電極パターンの薄膜化に伴い、経時的な粘度特性のさらなる向上、及び、塗布後の乾燥膜密度の向上が要求される。
本発明は、このような状況に鑑み、高い乾燥膜密度を有し、経時的な粘度変化が非常に少なく、粘度安定性により優れた導電性ペーストを提供することを目的とする。また、薄膜化した電極を形成する際も印刷性に優れる導電性ペーストを提供することを目的とする。
本発明の第1の態様では、導電性粉末、セラミック粉末、分散剤、バインダー樹脂及び有機溶剤を含む導電性ペーストであって、分散剤は、下記一般式(1)で示されるアミノ酸系分散剤を、導電性粉末100質量部に対し、0.01質量部以上2質量部以下、及び、下記一般式(2)で示されるアミン系分散剤を導電性粉末100質量部に対し、0.01質量部以上2質量部以下含み、導電性粉末を、導電性ペースト全体に対し、40質量%以上60質量%以下含む導電性ペーストが提供される。
(ただし、式(1)中、R1は、炭素数10~20の鎖状炭化水素を表す。)
(ただし、式(2)中、R2は炭素数8~16のアルキル基、アルケニル基、又は、アルキニル基を表し、R3はオキシエチレン基、オキシプロピレン基、又は、メチレン基を表し、R4はオキシエチレン基、又は、オキシプロピレン基を表し、R3及びR4は、同一でもよく、又は、異なっていてもよい。式(2)中のN原子と、R3及びR4中のO原子とは直接結合せず、かつ、Yは0~2の数であり、Zは1~2の数である。)
また、一般式(1)中、R1は、炭素数10~20の直鎖状炭化水素基を表すことが好ましい。また、分散剤は、導電性ペースト全体に対して、0.01質量%以上3質量%以下含有されることが好ましい。また、導電性粉末は、Ni、Pd、Pt、Au、Ag、Cu及びこれらの合金から選ばれる少なくとも1種の金属粉末を含むことが好ましい。また、導電性粉末は、平均粒径が0.05μm以上1.0μm以下であることが好ましい。また、セラミック粉末は、ペロブスカイト型酸化物を含むことが好ましい。また、セラミック粉末は、平均粒径が0.01μm以上0.5μm以下であることが好ましい。また、バインダー樹脂は、セルロース系樹脂、アクリル系樹脂及びブチラール系樹脂のうち少なくとも1つを含むことが好ましい。また、上記導電性ペーストは、積層セラミック部品の内部電極用であることが好ましい。
本発明の第2の態様では、上記導電性ペーストを用いて形成された電子部品が提供される。
本発明の第3の態様では、誘電体層と内部電極とを積層した積層体を少なくとも有し、前記内部電極は、上記導電性ペーストを用いて形成された、積層セラミックコンデンサが提供される。
本発明の導電性ペーストは、経時的な粘度変化が少なく、粘度安定性により優れ、かつ、塗布後の乾燥膜密度により優れる。また、本発明の導電性ペーストは、薄膜化した電極を形成する際も印刷性に優れ、この導電性ペーストを用いて形成される積層セラミックコンデンサなどの電子部品の電極パターンは、精度良く均一な幅及び厚みを有することができる。
本実施形態の導電性ペーストは、導電性粉末、セラミック粉末、分散剤、バインダー樹脂及び有機溶剤を含む。以下、各成分について詳細に説明する。
(導電性粉末)
導電性粉末は、特に限定されず、金属粉末を用いることができ、例えば、Ni、Pd、Pt、Au、Ag、Cu、およびこれらの合金から選ばれる1種以上の粉末を用いることができる。これらの中でも、導電性、耐食性及びコストの観点から、Ni、またはその合金の粉末が好ましい。Ni合金としては、例えば、Mn、Cr、Co、Al、Fe、Cu、Zn、Ag、Au、PtおよびPdからなる群より選択される少なくとも1種以上の元素とNiとの合金(Ni合金)が用いることができる。Ni合金におけるNiの含有量は、例えば、50質量%以上、好ましくは80質量%以上である。また、Ni粉末は、脱バインダー処理の際、バインダー樹脂の部分的な熱分解による急激なガス発生を抑制するために、数百ppm程度のSを含んでもよい。
導電性粉末は、特に限定されず、金属粉末を用いることができ、例えば、Ni、Pd、Pt、Au、Ag、Cu、およびこれらの合金から選ばれる1種以上の粉末を用いることができる。これらの中でも、導電性、耐食性及びコストの観点から、Ni、またはその合金の粉末が好ましい。Ni合金としては、例えば、Mn、Cr、Co、Al、Fe、Cu、Zn、Ag、Au、PtおよびPdからなる群より選択される少なくとも1種以上の元素とNiとの合金(Ni合金)が用いることができる。Ni合金におけるNiの含有量は、例えば、50質量%以上、好ましくは80質量%以上である。また、Ni粉末は、脱バインダー処理の際、バインダー樹脂の部分的な熱分解による急激なガス発生を抑制するために、数百ppm程度のSを含んでもよい。
導電性粉末の平均粒径は、好ましくは0.05μm以上1.0μm以下であり、より好ましくは0.1μm以上0.5μm以下である。導電性粉末の平均粒径が上記範囲である場合、薄膜化した積層セラミックコンデンサの内部電極用ペーストとして好適に用いることができ、例えば、乾燥膜の平滑性及び乾燥膜密度が向上する。平均粒径は、走査型電子顕微鏡(SEM)による観察から求められる値であり、SEMで倍率10,000倍にて観察した画像から、複数の粒子一つ一つの粒径を測定して、得られる平均値である。
導電性粉末の含有量は、導電性ペースト全量に対して、好ましくは30質量%以上70質量%未満であり、より好ましくは40質量%以上60質量%以下である。導電性粉末の含有量が上記範囲である場合、導電性及び分散性に優れる。
(セラミック粉末)
セラミック粉末としては、特に限定されず、例えば、積層セラミックコンデンサの内部電極用ペーストである場合、適用する積層セラミックコンデンサの種類により適宜、公知のセラミック粉末が選択される。セラミック粉末としては、例えば、Ba及びTiを含むペロブスカイト型酸化物が挙げられ、好ましくはチタン酸バリウム(BaTiO3)である。
セラミック粉末としては、特に限定されず、例えば、積層セラミックコンデンサの内部電極用ペーストである場合、適用する積層セラミックコンデンサの種類により適宜、公知のセラミック粉末が選択される。セラミック粉末としては、例えば、Ba及びTiを含むペロブスカイト型酸化物が挙げられ、好ましくはチタン酸バリウム(BaTiO3)である。
セラミック粉末としては、チタン酸バリウムを主成分とし、酸化物を副成分として含むセラミック粉末を用いてもよい。酸化物としては、Mn、Cr、Si、Ca、Ba、Mg、V、W、Ta、Nbおよび1種類以上の希土類元素の酸化物が挙げられる。このようなセラミック粉末としては、例えば、チタン酸バリウム(BaTiO3)のBa原子やTi原子を他の原子、例えば、Sn、Pb、Zrなどで置換したペロブスカイト型酸化物強誘電体のセラミック粉末が挙げられる。
内部電極用ペーストにおいては、積層セラミックコンデンサの誘電体グリーンシートを構成する誘電体セラミック粉末と同一組成の粉末を用いてもよい。これにより、焼結工程における誘電体層と内部電極層との界面での収縮のミスマッチによるクラック発生が抑制される。このようなセラミック粉末としては、上記以外に、例えば、ZnO、フェライト、PZT、BaO、Al2O3、Bi2O3、R(希土類元素)2O3、TiO2、Nd2O3などの酸化物が挙げられる。なお、セラミック粉末は、1種類を用いてもよく、2種類以上を用いてもよい。
セラミック粉末の平均粒径は、例えば、0.01μm以上0.5μm以下であり、好ましくは0.01μm以上0.3μm以下の範囲である。セラミック粉末の平均粒径が上記範囲であることにより、内部電極用ペーストとして用いた場合、十分に細く薄い均一な内部電極を形成することができる。平均粒径は、走査型電子顕微鏡(SEM)による観察から求められる値であり、SEMで倍率50,000倍にて観察した映像から、複数の粒子一つ一つの粒径を測定して、得られる平均値である。
セラミック粉末の含有量は、導電性粉末100質量部に対して、好ましくは1質量部以上30質量部以下であり、より好ましくは3質量部以上30質量部以下である。
セラミック粉末の含有量は、導電性ペースト全量に対して、好ましくは1質量%以上20質量%以下であり、より好ましくは5質量%以上20質量%以下である。セラミック粉末の含有量が上記範囲である場合、導電性及び分散性に優れる。
(バインダー樹脂)
バインダー樹脂としては、特に限定されず、公知の樹脂を用いることができる。バインダー樹脂としては、例えば、メチルセルロース、エチルセルロース、エチルヒドロキシエチルセルロース、ニトロセルロースなどのセルロース系樹脂、アクリル系樹脂、ポリビニルブチラールなどのブチラール系樹脂などが挙げられる。中でも、溶剤への溶解性、燃焼分解性の観点などからエチルセルロースを含むことが好ましい。また、内部電極用ペーストとして用いる場合、誘電体グリーンシートとの接着強度を向上させる観点からブチラール系樹脂を含む、又は、ブチラール系樹脂を単独で使用してもよい。バインダー樹脂は、1種類を用いてもよく、又は、2種類以上を用いてもよい。バインダー樹脂は、例えば、セルロース系の樹脂とブチラール系樹脂とを用いることができる。また、バインダー樹脂の分子量は、例えば、20000~200000程度である。
バインダー樹脂としては、特に限定されず、公知の樹脂を用いることができる。バインダー樹脂としては、例えば、メチルセルロース、エチルセルロース、エチルヒドロキシエチルセルロース、ニトロセルロースなどのセルロース系樹脂、アクリル系樹脂、ポリビニルブチラールなどのブチラール系樹脂などが挙げられる。中でも、溶剤への溶解性、燃焼分解性の観点などからエチルセルロースを含むことが好ましい。また、内部電極用ペーストとして用いる場合、誘電体グリーンシートとの接着強度を向上させる観点からブチラール系樹脂を含む、又は、ブチラール系樹脂を単独で使用してもよい。バインダー樹脂は、1種類を用いてもよく、又は、2種類以上を用いてもよい。バインダー樹脂は、例えば、セルロース系の樹脂とブチラール系樹脂とを用いることができる。また、バインダー樹脂の分子量は、例えば、20000~200000程度である。
バインダー樹脂の含有量は、導電性粉末100質量部に対して、好ましくは1質量部以上10質量部以下であり、より好ましくは1質量部以上8質量部以下である。
バインダー樹脂の含有量は、導電性ペースト全量に対して、好ましくは0.5質量%以上10質量%以下であり、より好ましくは1質量%以上6質量%以下である。バインダー樹脂の含有量が上記範囲である場合、導電性及び分散性に優れる。
(有機溶剤)
有機溶剤としては、特に限定されず、上記バインダー樹脂を溶解することができる公知の有機溶剤を用いることができる。有機溶剤としては、例えば、ジヒドロターピニルアセテート、イソボルニルアセテート、イソボルニルプロピネート、イソボルニルブチレート及びイソボルニルイソブチレート、エチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、ジプロピレングリコールメチルエーテルアセテートなどのアセテート系溶剤、ターピネオール、ジヒドロターピネオールなどのテルペン系溶剤、トリデカン、ノナン、シクロヘキサンなどの炭化水素系溶剤などが挙げられる。なお、有機溶剤は、1種類を用いてもよく、2種類以上を用いてもよい。
有機溶剤としては、特に限定されず、上記バインダー樹脂を溶解することができる公知の有機溶剤を用いることができる。有機溶剤としては、例えば、ジヒドロターピニルアセテート、イソボルニルアセテート、イソボルニルプロピネート、イソボルニルブチレート及びイソボルニルイソブチレート、エチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、ジプロピレングリコールメチルエーテルアセテートなどのアセテート系溶剤、ターピネオール、ジヒドロターピネオールなどのテルペン系溶剤、トリデカン、ノナン、シクロヘキサンなどの炭化水素系溶剤などが挙げられる。なお、有機溶剤は、1種類を用いてもよく、2種類以上を用いてもよい。
有機溶剤の含有量は、導電性粉末100質量部に対して、好ましくは40質量部以上100質量部以下であり、より好ましくは65質量部以上95質量部以下である。有機溶剤の含有量が上記範囲である場合、導電性及び分散性に優れる。
有機溶剤の含有量は、導電性ペースト全量に対して、20質量%以上60質量%以下が好ましく、35質量%以上55質量%以下がより好ましい。有機溶剤の含有量が上記範囲である場合、導電性及び分散性に優れる。
(分散剤)
本実施形態の導電性ペーストは、分散剤を含む。分散剤は、一般式(1)で示されるアミノ酸系分散剤(アミノ酸系界面活性剤)、及び、一般式(2)で示されるアミン系分散剤を含む。なお、分散剤は、一般式(1)で示されるアミノ酸系分散剤、及び、一般式(2)で示されるアミン系分散剤からなってもよく、これら以外の分散剤を含んでもよい。
本実施形態の導電性ペーストは、分散剤を含む。分散剤は、一般式(1)で示されるアミノ酸系分散剤(アミノ酸系界面活性剤)、及び、一般式(2)で示されるアミン系分散剤を含む。なお、分散剤は、一般式(1)で示されるアミノ酸系分散剤、及び、一般式(2)で示されるアミン系分散剤からなってもよく、これら以外の分散剤を含んでもよい。
本発明者らは、導電性ペーストに用いる分散剤について、種々の分散剤を検討した結果、上記の2種類の分散剤を組み合わせることにより、導電性ペーストの経時的な粘度変化が少なく、分散性、及び、粘度安定性に優れ、かつ、塗布後の乾燥膜密度に優れることを見出した。この理由の詳細は不明であるが、分散剤の分子中に存在するアミノ基とカルボキシル基が導電性粉末の金属原子への配位等の作用をすることによると考えられる。なお、上記2種類の分散剤は、それぞれを単独で用いた場合でも、分散性、粘度安定性、又は、乾燥膜密度を向上させることができるが、これらを組み合わせることにより、分散性、粘度安定性、及び、乾燥膜密度をより向上させることができる。以下、本実施形態に用いられる分散剤について、説明する。
本実施形態に用いられるアミノ酸系分散剤は、下記の一般式(1)に示されるように、N-アシルアミノ酸骨格を有し、炭素数10以上20以下の鎖状炭化水素基を有する。
上記式(1)中、R1は、炭素数10以上20以下の鎖状炭化水素基を表す。R1は、炭素数が好ましくは15以上20以下である。また、鎖状炭化水素基は、直鎖炭化水素基でもよく、分岐炭化水素基であってもよい。また、鎖状炭化水素基は、アルキル基、アルケニル基、又は、アルキニル基であってもよい。R1は、好ましくは直鎖炭化水素基であり、より好ましくは直鎖アルケニル基であり、二重結合を有する。
導電性ペーストは、上記式(1)で示されるアミノ酸系分散剤を、導電性粉末100質量部に対し、0.01質量部以上2質量部以下、好ましくは0.02質量部以上1質量部以下含み、0.03質量部以上0.6質量部以下であってもよく、0.1質量部以上0.6質量部以下であってもよい。アミノ酸系分散剤を上記範囲で含む場合、アミン系分散剤を単独で含む場合と比較して、乾燥膜密度を向上させることができる。また、上記範囲でアミノ酸系分散剤を増加させた場合、例えば、アミノ酸系分散剤を0.1質量部以上2質量部以下、好ましくは0.1質量部以上1.5質量部以下含む場合、経時的な粘度変化をより抑制することができる。なお、アミノ酸系分散剤の含有量が2質量部を超える場合、導電性ペーストを誘電体グリーンシートに印刷した際、印刷面にメッシュ跡が発生したり、ペーストの粘度が大きく低下したりすることがある。
上記式(1)で示されるアミノ酸系分散剤は、例えば、市販の製品から、上記特性を満たすものを選択して用いることができる。また、上記アミノ酸系分散剤は、従来公知の製造方法を用いて、上記特性を満たすように製造してもよい。
上記アミン系分散剤は、下記の一般式(2)で示されるように、3級アミン、又は、2級アミンであり、アミン基と、1又は2のオキシアルキレン基とが結合した構造を有する。
上記式(2)中、R2は、炭素数8~16のアルキル基、アルケニル基、又は、アルキニル基を表す。R2の炭素数が上記範囲である場合、導電性ペースト中の粉末が十分な分散性を有し、溶剤への溶解度に優れる。なお、R2は、直鎖炭化水素基であることが好ましい。
上記式(2)中、R3は、オキシエチレン基、オキシプロピレン基、又は、メチレン基を表し、R4はオキシエチレン基、又は、オキシプロピレン基を表し、R3及びR4は、同一でもよく、又は、異なっていてもよい。また、式(2)中のN原子と、R3及びR4中のO原子とは直接結合せず、Yは0以上2以下の数であり、Zは1以上2以下の数である。
例えば、上記式(2)中、R3が、-AO-で示されるオキシアルキレン基であり、Yが1~2の場合、最端部のオキシアルキレン基中のO原子は、(R3)Yと隣接するH原子と結合する。また、R3がメチレン基である場合、(R3)Yは、-(CH2)Y-で示され、Yが1~2の場合、隣接するH元素と結合してメチル基(-CH3)、又は、エチル基(-CH2-CH3)を形成する。また、R4が、-AO-で示されるオキシアルキレン基である場合、最端部のオキシアルキレン基中のO原子は、(R4)Zと隣接するH原子と結合する。
上記式(2)中、Yが0の場合、上記アミン系分散剤は、-R2と、1つの水素基と、-(R4)ZHとを有する2級アミンとなる。例えば、Yが0で、Zが2の場合、上記アミン系分散剤は、炭素数8~16のアルキル基、アルケニル基、又は、アルキニル基と、1つの水素基と、ジオキシエチレン基及びジオキシプロピレン基のいずれかとH元素とが結合した-(AO)2Hと、とから構成される2級アミンとなる。
また、上記式(2)中、Yが1の場合、上記アミン系分散剤は、-R2と、-R3Hと、-(R4)ZHとを有する3級アミンとなる。そして、Yが2の場合、上記アミン系分散剤は、-R2と、-(R3)2Hである、ジオキシエチレン基、ジオキシプロピレン基、又は、エチレン基とH元素とが結合した-(AO)2Hあるいは-C2H5と、-(R4)zHとを有する3級アミンとなる。
導電性ペーストは、上記式(2)で示されるアミン系分散剤を、導電性粉末100質量部に対し、0.01質量部以上2質量部以下、好ましくは0.02質量部以上1質量部以下、より好ましくは0.03質量部以上0.6質量部以下含み、0.05質量部以上0.6質量部以下であってもよい。上記アミン酸系分散剤を上記範囲で含む場合、経時的な粘度変化を抑制し、粘度安定性を向上させることができる。なお、アミン系分散剤の含有量が2質量部を超える場合、導電性ペーストを誘電体グリーンシートに印刷した際、印刷面にメッシュ跡が発生したり、ペーストの粘度が大きく低下したりすることがある。
上記式(2)で示されるアミン系分散剤は、例えば、市販の製品から、上記特性を満たすものを選択して用いることができる。また、上記アミン系分散剤は、従来公知の製造方法を用いて、上記特性を満たすように製造してもよい。
分散剤(上記アミノ酸系分散剤及びアミン系分散剤を含む)は、前記導電性粉末100質量部に対して、好ましくは0.02質量部以上4質量部以下含有され、より好ましくは0.04質量部以上2質量部以下含有される。分散剤の含有量が上記範囲である場合、導電性ペーストの粘度を適切な範囲に調整することができ、また、シートアタックや誘電体グリーンシートの剥離不良を抑制することができる。
また、分散剤(上記アミノ酸系分散剤及びアミン系分散剤を含む)は、導電性ペースト全量に対して、好ましくは3質量%以下含有される。分散剤の含有量の上限は、好ましくは2.4質量%以下であり、より好ましくは2質量%以下であり、さらに好ましくは1質量%以下である。分散剤の含有量の下限は、特に限定されないが、例えば、0.01質量%以上であり、好ましくは0.05質量%以上である。分散剤の含有量が上記範囲である場合、導電性ペーストの粘度を適切な範囲に調整することができ、また、シートアタックや誘電体グリーンシートの剥離不良を抑制することができる。
なお、導電性ペーストは、上記のアミノ酸系分散剤及びアミン系分散剤以外の分散剤を、本発明の効果を阻害しない範囲で含んでもよい。上記以外の分散剤としては、例えば、高級脂肪酸、高分子界面活性剤などを含む酸系分散剤、酸系分散剤以外のカチオン系分散剤、ノニオン系分散剤、両性界面活性剤及び高分子系分散剤などを含んでもよい。また、これらの分散剤は、1種または2種以上組み合わせて用いてもよい。
(導電性ペースト)
本実施形態の導電性ペーストの製造方法は、特に限定されず、従来公知の方法を用いることができる。例えば、本実施形態の導電性ペーストは、上記の各成分を用意し、各成分を、3本ロールミル、ボールミル、ミキサーなどで攪拌・混練することにより製造することができる。その際、導電性粉末表面に予め分散剤を塗布すると、導電性粉末が凝集することなく十分にほぐれて、その表面に分散剤が行きわたるようになり、均一な導電性ペーストを得やすい。また、バインダー樹脂をビヒクル用の有機溶剤に溶解させ、有機ビヒクルを作製した後、ペースト用の有機溶剤へ、導電性粉末、セラミック粉末、有機ビヒクル及び分散剤を添加し、攪拌・混練し、導電性ペーストを作製してもよい。
本実施形態の導電性ペーストの製造方法は、特に限定されず、従来公知の方法を用いることができる。例えば、本実施形態の導電性ペーストは、上記の各成分を用意し、各成分を、3本ロールミル、ボールミル、ミキサーなどで攪拌・混練することにより製造することができる。その際、導電性粉末表面に予め分散剤を塗布すると、導電性粉末が凝集することなく十分にほぐれて、その表面に分散剤が行きわたるようになり、均一な導電性ペーストを得やすい。また、バインダー樹脂をビヒクル用の有機溶剤に溶解させ、有機ビヒクルを作製した後、ペースト用の有機溶剤へ、導電性粉末、セラミック粉末、有機ビヒクル及び分散剤を添加し、攪拌・混練し、導電性ペーストを作製してもよい。
また、有機溶剤中、ビヒクル用の有機溶剤としては、有機ビヒクルの馴染みをよくするため、導電性ペーストの粘度を調整するペースト用の有機溶剤と同じものを用いることが好ましい。ビヒクル用の有機溶剤の含有量は、導電性粉末100質量部に対して、例えば、5質量部以上80質量部以下である。また、ビヒクル用の有機溶剤の含有量は、導電性ペースト全体量に対して、好ましくは10質量%以上40質量%以下である。
導電性ペーストは、導電性ペーストの製造24時間経過後の粘度を基準(0%)とした場合、その基準日から28日間静置後の粘度は、好ましくは±30%以内であり、より好ましくは±25%以内である。なお、上記導電性ペーストの粘度は、例えば、実施例に記載した方法(ブルックフィールド社製B型粘度計を用いて10rpm(ずり速度=4sec-1)の条件で測定する方法)等により測定することができる。
また、導電性ペーストを印刷して形成される乾燥膜の密度(DFD)は、好ましくは5.5g/cm3を超え、より好ましくは5.6g/cm3以上であり、さらに好ましくは5.6g/cm3を超える。また、本実施形態の導電性ペーストによれば、印刷性により優れた膜を容易に形成できる。例えば、導電性ペーストは、実施例に記載するように、膜を製造する際に生じるかすれ、にじみを抑制することができる。
導電性ペーストは、積層セラミックコンデンサなどの電子部品に好適に用いることができる。積層セラミックコンデンサは、誘電体グリーンシートを用いて形成される誘電体層及び導電性ペーストを用いて形成される内部電極層を有する。
積層セラミックコンデンサは、誘電体グリーンシートに含まれる誘電体セラミック粉末と導電性ペーストに含まれるセラミック粉末とが同一組成の粉末であることが好ましい。本実施形態の導電性ペーストを用いて製造される積層セラミックコンデンサは、グリーンシートの厚さが、例えば3μm以下である場合でも、シートアタックやグリーンシートの剥離不良が抑制される。
[電子部品]
以下、本発明の電子部品等の実施形態について、図面を参照しながら説明する。図面においては、適宜、模式的に表現することや、縮尺を変更して表現することがある。また、部材の位置や方向などを、適宜、図1などに示すXYZ直交座標系を参照して説明する。このXYZ直交座標系において、X方向およびY方向は水平方向であり、Z方向は鉛直方向(上下方向)である。
以下、本発明の電子部品等の実施形態について、図面を参照しながら説明する。図面においては、適宜、模式的に表現することや、縮尺を変更して表現することがある。また、部材の位置や方向などを、適宜、図1などに示すXYZ直交座標系を参照して説明する。このXYZ直交座標系において、X方向およびY方向は水平方向であり、Z方向は鉛直方向(上下方向)である。
図1A及び図1Bは、実施形態に係る電子部品の一例である、積層セラミックコンデンサ1を示す図である。積層セラミックコンデンサ1は、誘電体層12及び内部電極層11を交互に積層した積層体10と外部電極20とを備える。
以下、上記導電性ペーストを使用した積層セラミックコンデンサの製造方法について説明する。まず、誘電体グリーンシートからなる誘電体層上に、導電性ペーストを印刷して、乾燥し、乾燥膜を形成する。この乾燥膜を上面に有する複数の誘電体層を、圧着により積層させた後、焼成して一体化することにより、内部電極層11と誘電体層12とが交互に積層したセラミック積層体10(積層体10)を作製する。その後、セラミック積層体10の両端部に一対の外部電極20を形成することにより積層セラミックコンデンサ1が製造される。以下に、より詳細に説明する。
まず、未焼成のセラミックシートであるグリーンシートを用意する。このグリーンシートとしては、例えば、チタン酸バリウム等の所定のセラミックの原料粉末に、ポリビニルブチラール等の有機バインダーとターピネオール等の溶剤とを加えて得た誘電体層用ペーストを、PETフィルム等の支持フィルム上にシート状に塗布し、乾燥させて溶剤を除去したもの等が挙げられる。なお、グリーンシートからなる誘電体層の厚みは、特に限定されないが、積層セラミックコンデンサの小型化の要請の観点から、0.05μm以上3μm以下が好ましい。
次いで、このグリーンシートの片面に、スクリーン印刷法等の公知の方法によって、上述の導電性ペーストを印刷(塗布)して乾燥し、乾燥膜を形成したものを複数枚、用意する。なお、印刷後の導電性ペースト(乾燥膜)の厚みは、内部電極層11の薄層化の要請の観点から、乾燥後1μm以下とすることが好ましい。
次いで、支持フィルムから、グリーンシートを剥離するとともに、グリーンシートからなる誘電体層とその片面に形成された乾燥膜とが交互に配置されるように積層した後、加熱・加圧処理により積層体(圧着体)を得る。なお、積層体(圧着体)の両面に、導電性ペーストを塗布していない保護用のグリーンシートを更に配置する構成としても良い。
次いで、積層体(圧着体)を所定サイズに切断してグリーンチップを形成した後、当該グリーンチップに対して脱バインダー処理を施し、還元雰囲気下において焼成することにより、セラミック積層体10を製造する。なお、脱バインダー処理における雰囲気は、大気またはN2ガス雰囲気にすることが好ましい。脱バインダー処理を行う際の温度は、例えば200℃以上400℃以下である。また、脱バインダー処理を行う際の、上記温度の保持時間を0.5時間以上24時間以下とすることが好ましい。また、焼成は、内部電極層に用いる金属の酸化を抑制するために還元雰囲気で行われ、また、積層体(圧着体)の焼成を行う際の温度は、例えば、1000℃以上1350℃以下であり、焼成を行う際の、温度の保持時間は、例えば、0.5時間以上8時間以下である。
グリーンチップの焼成を行うことにより、グリーンシート中の有機バインダーが完全に除去されるとともに、セラミックの原料粉末が焼成されて、セラッミック製の誘電体層12が形成される。また乾燥膜中の有機ビヒクルが除去されるとともに、ニッケル粉末またはニッケルを主成分とする合金粉末が焼結もしくは溶融、一体化されて、内部電極が形成され、誘電体層12と内部電極層11とが複数枚、交互に積層された積層セラミック焼成体が形成される。なお、酸素を誘電体層の内部に取り込んで信頼性を高めるとともに、内部電極の再酸化を抑制するとの観点から、焼成後の積層セラミック焼成体に対して、アニール処理を施してもよい。
そして、作製した積層セラミック焼成体に対して、一対の外部電極20を設けることにより、積層セラミックコンデンサ1が製造される。例えば、外部電極20は、外部電極層21及びメッキ層22を備える。外部電極層21は、内部電極層11と電気的に接続される。なお、外部電極20の材料としては、例えば、銅やニッケル、またはこれらの合金が好適に使用できる。なお、電子部品は、積層セラミックコンデンサに限定されず、積層セラミックコンデンサ以外の電子部品であってもよい。
以下、本発明を実施例と比較例に基づき詳細に説明するが、本発明は実施例によって何ら限定されるものではない。
[評価方法]
(導電性ペーストの粘度の変化量)
導電性ペーストの製造24時間経過後を基準時点とし、その基準時点と、室温(25℃)で基準時点より1日、14日、28日間静置後における、それぞれのサンプルの粘度を下記の方法で測定した。そして、製造24時間経過後(基準時点)の粘度を基準(0%)とした場合の、各静置後のサンプルの粘度の変化量を百分率(%)で表した値([(静置後の粘度-製造24時間経過後の粘度)/製造24時間経過後の粘度]×100)を求め、粘度の変化量とした。導電性ペーストの粘度は、ブルックフィールド社製B型粘度計を用いて10rpm(ずり速度=4sec-1)の条件で測定した。なお、導電性ペーストの粘度の変化量は少ないほど好ましい。また、28日静置後の導電性ペーストの粘の変化量が26%以下のものは、導電性ペーストの粘度安定性が「〇」と評価し、26%を超えるものは、導電性ペーストの粘度安定性が「×」と評価した。
(導電性ペーストの粘度の変化量)
導電性ペーストの製造24時間経過後を基準時点とし、その基準時点と、室温(25℃)で基準時点より1日、14日、28日間静置後における、それぞれのサンプルの粘度を下記の方法で測定した。そして、製造24時間経過後(基準時点)の粘度を基準(0%)とした場合の、各静置後のサンプルの粘度の変化量を百分率(%)で表した値([(静置後の粘度-製造24時間経過後の粘度)/製造24時間経過後の粘度]×100)を求め、粘度の変化量とした。導電性ペーストの粘度は、ブルックフィールド社製B型粘度計を用いて10rpm(ずり速度=4sec-1)の条件で測定した。なお、導電性ペーストの粘度の変化量は少ないほど好ましい。また、28日静置後の導電性ペーストの粘の変化量が26%以下のものは、導電性ペーストの粘度安定性が「〇」と評価し、26%を超えるものは、導電性ペーストの粘度安定性が「×」と評価した。
(乾燥膜密度DFD)
作製した導電性ペーストをPETフィルム上に載せ、幅50mm、隙間125μmのアプリケータで長さ約100mmに延ばした。得られたPETフィルムを120℃、40分乾燥させて、乾燥体を形成した後、この乾燥体を2.54cm(1インチ)角に4枚切断し、PETフィルムをはがした上で各4枚の乾燥膜の厚み、重量を測定して、乾燥膜密度(平均値)を算出した。
作製した導電性ペーストをPETフィルム上に載せ、幅50mm、隙間125μmのアプリケータで長さ約100mmに延ばした。得られたPETフィルムを120℃、40分乾燥させて、乾燥体を形成した後、この乾燥体を2.54cm(1インチ)角に4枚切断し、PETフィルムをはがした上で各4枚の乾燥膜の厚み、重量を測定して、乾燥膜密度(平均値)を算出した。
(表面粗さ)
2.54cm(1インチ)角の耐熱強化ガラス上に、作製した導電ペーストをスクリー
ン印刷し、大気中120℃で1時間乾燥させることにより、20mm角、膜厚1~3μm
の乾燥膜を作製した。作製した乾燥膜の表面粗さRa(算術平均粗さ)、Rz(最大高さ)、Rp(最大山高さ)、Rt(最大断面高さ)を、JIS B0601-2001の規格に基づいて測定した。
2.54cm(1インチ)角の耐熱強化ガラス上に、作製した導電ペーストをスクリー
ン印刷し、大気中120℃で1時間乾燥させることにより、20mm角、膜厚1~3μm
の乾燥膜を作製した。作製した乾燥膜の表面粗さRa(算術平均粗さ)、Rz(最大高さ)、Rp(最大山高さ)、Rt(最大断面高さ)を、JIS B0601-2001の規格に基づいて測定した。
(印刷性)
上記表面粗さ用の試料を作製する過程において、スクリーン印刷した20mm角のパターンに、にじみやかすれ等を生じていないか目視確認して、印刷性を評価した。にじみやかすれ等の発生が確認されなかった場合を「○」とし、にじみやかすれ等の発生が確認された場合を「×」とした。
上記表面粗さ用の試料を作製する過程において、スクリーン印刷した20mm角のパターンに、にじみやかすれ等を生じていないか目視確認して、印刷性を評価した。にじみやかすれ等の発生が確認されなかった場合を「○」とし、にじみやかすれ等の発生が確認された場合を「×」とした。
[使用材料]
(導電性粉末)
導電性粉末としては、Ni粉末(SEM平均粒径0.3μm)を使用した。
(導電性粉末)
導電性粉末としては、Ni粉末(SEM平均粒径0.3μm)を使用した。
(セラミック粉末)
セラミック粉末としては、チタン酸バリウム(BaTiO3;SEM平均粒径0.06μm)を使用した。
セラミック粉末としては、チタン酸バリウム(BaTiO3;SEM平均粒径0.06μm)を使用した。
(バインダー樹脂)
バインダー樹脂としては、エチルセルロース樹脂、及び、ポリビニルブチラール樹脂(PVB樹脂)を使用した。なお、バインダー樹脂は、ターピネオールに溶解させたビヒクルとして準備したものを用いた。
バインダー樹脂としては、エチルセルロース樹脂、及び、ポリビニルブチラール樹脂(PVB樹脂)を使用した。なお、バインダー樹脂は、ターピネオールに溶解させたビヒクルとして準備したものを用いた。
(分散剤)
(1)アミノ酸系分散剤として、上記一般式(1)中、R1=C17H33(直鎖炭化水素基)で示される分散剤a、及び、上記一般式(1)中、R1=C15H29(直鎖炭化水素基)で示される分散剤bを用いた。
(2)アミン系分散剤として、上記一般式(2)中、R2=C12H25、R3=C2H4O、R4=C2H4O、Y=1、Z=1で示される分散剤c、上記一般式(2)中、R2=C12H25、R4=C2H4O、Y=0、Z=1で示される分散剤d、及び、上記一般式(2)中、R2=C18H37、R3=C2H4O、R4=C2H4O、Y=1、Z=1で示される分散剤eを用いた。
(1)アミノ酸系分散剤として、上記一般式(1)中、R1=C17H33(直鎖炭化水素基)で示される分散剤a、及び、上記一般式(1)中、R1=C15H29(直鎖炭化水素基)で示される分散剤bを用いた。
(2)アミン系分散剤として、上記一般式(2)中、R2=C12H25、R3=C2H4O、R4=C2H4O、Y=1、Z=1で示される分散剤c、上記一般式(2)中、R2=C12H25、R4=C2H4O、Y=0、Z=1で示される分散剤d、及び、上記一般式(2)中、R2=C18H37、R3=C2H4O、R4=C2H4O、Y=1、Z=1で示される分散剤eを用いた。
(有機溶剤)
有機溶剤としては、ターピネオールを使用した。
有機溶剤としては、ターピネオールを使用した。
[実施例1]
Ni粉末50質量%、セラミック粉末3.8質量%、エチルセルロース樹脂とポリビニルブチラール樹脂からなるビヒクル中のバインダー樹脂を合計で3質量%、アミノ酸系分散剤を0.35質量%、アミン系分散剤0.05質量%、及び、ターピネオールを全体として100質量%となるよう配合し、これらの材料を混合して導電性ペーストを作製した。作製した導電性ペーストの粘度、乾燥膜密度、乾燥膜の表面粗さを上記方法で評価した。評価結果を表1に示す。
Ni粉末50質量%、セラミック粉末3.8質量%、エチルセルロース樹脂とポリビニルブチラール樹脂からなるビヒクル中のバインダー樹脂を合計で3質量%、アミノ酸系分散剤を0.35質量%、アミン系分散剤0.05質量%、及び、ターピネオールを全体として100質量%となるよう配合し、これらの材料を混合して導電性ペーストを作製した。作製した導電性ペーストの粘度、乾燥膜密度、乾燥膜の表面粗さを上記方法で評価した。評価結果を表1に示す。
[実施例2~12、比較例1~5]
アミノ酸系分散剤とアミン系分散の含有量を表1~3に示した量とした以外は、実施例1と同様の条件で導電性ペーストを作製した。作製した導電性ペーストの粘度の変化量、乾燥膜密度、乾燥膜の表面粗さ、及び印刷性を上記方法で評価した。評価結果を表1~3に示す。なお、表1~3中のアミノ酸系分散剤の含有率の質量部とアミン系分散剤の含有率の質量部は、Ni粉末100質量部に対する割合である。また、表1~3中のアミノ酸系分散剤の含有率の質量部とアミン系分散剤の含有率の質量%は、導電性ペースト100質量%に対する割合である。
アミノ酸系分散剤とアミン系分散の含有量を表1~3に示した量とした以外は、実施例1と同様の条件で導電性ペーストを作製した。作製した導電性ペーストの粘度の変化量、乾燥膜密度、乾燥膜の表面粗さ、及び印刷性を上記方法で評価した。評価結果を表1~3に示す。なお、表1~3中のアミノ酸系分散剤の含有率の質量部とアミン系分散剤の含有率の質量部は、Ni粉末100質量部に対する割合である。また、表1~3中のアミノ酸系分散剤の含有率の質量部とアミン系分散剤の含有率の質量%は、導電性ペースト100質量%に対する割合である。
[評価結果]
実施例の導電性ペーストは、表1に示されるように、アミノ酸系分散剤、又は、アミン系分散剤の一方のみを含有する比較例1~3の導電性ペーストと比べた場合、乾燥膜密度、表面粗さが同程度、又は向上し、かつ、ペースト粘度の経時的な変化量が顕著に低減された。
実施例の導電性ペーストは、表1に示されるように、アミノ酸系分散剤、又は、アミン系分散剤の一方のみを含有する比較例1~3の導電性ペーストと比べた場合、乾燥膜密度、表面粗さが同程度、又は向上し、かつ、ペースト粘度の経時的な変化量が顕著に低減された。
また、表2に示されるように、アミノ酸系分散剤の含有量が2質量部を超える比較例4では、ペースト粘度の経時的な粘度変化は低減されるものの、にじみが発生し、印刷性が低下した。また、表3に示されるように、アミン系分散剤の含有量が2質量部を超える比較例5では、ペースト粘度の経時的な粘度変化は低減されるものの、にじみが発生し、印刷性が低下した。
本発明の導電性ペーストは、経時的な粘度安定性、及び、塗布後の乾燥膜密度に非常に優れており、特に携帯電話やデジタル機器などの電子機器のチップ部品である積層セラミックコンデンサの内部電極用の原料として好適に用いることができる。
1 積層セラミックコンデンサ
10 セラミック積層体
11 内部電極層
12 誘電体層
20 外部電極
21 外部電極層
22 メッキ層
10 セラミック積層体
11 内部電極層
12 誘電体層
20 外部電極
21 外部電極層
22 メッキ層
Claims (11)
- 導電性粉末、セラミック粉末、分散剤、バインダー樹脂及び有機溶剤を含む導電性ペーストであって、
前記分散剤は、下記一般式(1)で示されるアミノ酸系分散剤を、前記導電性粉末100質量部に対して、0.01質量部以上2質量部以下、及び、下記一般式(2)で示されるアミン系分散剤を前記導電性粉末100質量部に対して、0.01質量部以上2質量部以下含み、
前記導電性粉末を、導電性ペースト全体に対して、40質量%以上60質量%以下含む
導電性ペースト。
- 前記一般式(1)中、R1は、炭素数10~20の直鎖状炭化水素基を表す、請求項1に記載の導電性ペースト。
- 前記分散剤は、導電性ペースト全体に対して、0.01質量%以上3質量%以下含有される請求項1又は請求項2に記載の導電性ペースト。
- 前記導電性粉末は、Ni、Pd、Pt、Au、Ag、Cu及びこれらの合金から選ばれる少なくとも1種の金属粉末を含む請求項1~3のいずれか一項に記載の導電性ペースト。
- 前記導電性粉末は、平均粒径が0.05μm以上1.0μm以下である請求項1~4のいずれか一項に記載の導電性ペースト。
- 前記セラミック粉末は、ペロブスカイト型酸化物を含む請求項1~5のいずれか一項に記載の導電性ペースト。
- 前記セラミック粉末は、平均粒径が0.01μm以上0.5μm以下である請求項1~6のいずれか一項に記載の導電性ペースト。
- 前記バインダー樹脂は、セルロース系樹脂、アクリル系樹脂及びブチラール系樹脂のうち少なくとも1つを含む請求項1~7のいずれか一項に記載の導電性ペースト。
- 積層セラミック部品の内部電極用である請求項1~8のいずれか一項に記載の導電性ペースト。
- 請求項1~9のいずれか一項に記載の導電性ペーストを用いて形成された電子部品。
- 誘電体層と内部電極とを積層した積層体を少なくとも有し、
前記内部電極は、前記1~9のいずれか一項に記載の導電性ペーストを用いて形成された積層セラミックコンデンサ。
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