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WO2019147077A1 - 화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자 - Google Patents

화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자 Download PDF

Info

Publication number
WO2019147077A1
WO2019147077A1 PCT/KR2019/001116 KR2019001116W WO2019147077A1 WO 2019147077 A1 WO2019147077 A1 WO 2019147077A1 KR 2019001116 W KR2019001116 W KR 2019001116W WO 2019147077 A1 WO2019147077 A1 WO 2019147077A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
group
substituted
unsubstituted
compound
layer
Prior art date
Application number
PCT/KR2019/001116
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
차용범
홍성길
김성소
천민승
서상덕
Original Assignee
주식회사 엘지화학
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 주식회사 엘지화학 filed Critical 주식회사 엘지화학
Priority to CN201980005366.9A priority Critical patent/CN111278803B/zh
Publication of WO2019147077A1 publication Critical patent/WO2019147077A1/ko

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    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/631—Amine compounds having at least two aryl rest on at least one amine-nitrogen atom, e.g. triphenylamine
    • H10K85/633—Amine compounds having at least two aryl rest on at least one amine-nitrogen atom, e.g. triphenylamine comprising polycyclic condensed aromatic hydrocarbons as substituents on the nitrogen atom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C211/00—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton
    • C07C211/43—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton having amino groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton
    • C07C211/54—Compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton having amino groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings of the carbon skeleton having amino groups bound to two or three six-membered aromatic rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K11/00—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials
    • C09K11/06—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing organic luminescent materials
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
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    • H10K50/14—Carrier transporting layers
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
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    • H10K50/10—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED]
    • H10K50/18—Carrier blocking layers
    • H10K50/181—Electron blocking layers

Definitions

  • the present invention relates to a compound and an organic light emitting device including the same.
  • the organic light emitting device has a structure in which an organic thin film is disposed between two electrodes. When a voltage is applied to the organic light emitting device having such a structure, electrons and holes injected from the two electrodes couple to each other in the organic thin film and form a pair, which then extinguishes and emits light.
  • the organic thin film may be composed of a single layer or a multilayer, if necessary.
  • the material of the organic thin film may have a light emitting function as needed.
  • a compound capable of forming a light emitting layer by itself may be used, or a compound capable of serving as a host or a dopant of a host-dopant light emitting layer may be used.
  • a compound capable of performing a role such as hole injection, hole transport, electron blocking, hole blocking, electron transport or electron injection may be used.
  • the present invention provides a compound and an organic light emitting device comprising the same.
  • An embodiment of the present invention provides a compound represented by the following formula (1).
  • R1 and R2 are the same or different from each other, and each independently hydrogen; A substituted or unsubstituted alkyl group; Or a substituted or unsubstituted aryl group, or may be bonded to each other to form a substituted or unsubstituted ring,
  • L1 and L2 are the same or different from each other and are each independently a direct bond; Or a substituted or unsubstituted arylene group,
  • Ar 1 to Ar 3 are the same or different and each independently represents a substituted or unsubstituted aryl group; Or a substituted or unsubstituted heterocyclic group.
  • the present application also includes a first electrode; A second electrode facing the first electrode; And at least one organic compound layer disposed between the first electrode and the second electrode, wherein at least one of the organic compound layers includes the compound described above.
  • the compound according to one embodiment of the present application is used in an organic light emitting device to lower the driving voltage of the organic light emitting device, improve the light efficiency, and improve the lifetime characteristics of the device by the thermal stability of the compound.
  • the amine group was easily synthesized at the 2-position.
  • the compound according to one embodiment of the present application has an amine group at the 3-position of the fluorene core through a novel synthesis method, And a substituent is bonded to the second reactive site which is further reactive.
  • Such compounds of the present invention have an increased stability, a longer lifetime of the device, and a distorted molecular structure due to steric hindrance, thereby increasing the efficiency of the device.
  • FIG. 1 shows an example of an organic light emitting device in which a substrate 1, an anode 2, an organic material layer 3, and a cathode 4 are sequentially laminated.
  • Fig. 2 is a cross-sectional view showing a structure of a substrate 1, an anode 2, a hole injecting layer 5, a hole transporting layer 6, an electron restraining layer 7, a light emitting layer 8, a hole blocking layer 9, 10 and a cathode 4 are sequentially laminated on a substrate 1.
  • the present invention provides a compound represented by the above formula (1).
  • the compounds of the present invention are synthesized by a novel synthesis method, in which an aryl group or a heterocyclic group is bonded to the 2-position of the fluorene core and the amine structure is bonded to the 3-position of the fluorene core, Improves efficiency.
  • substituted means that the hydrogen atom bonded to the carbon atom of the compound is replaced with another substituent, and the substituted position is not limited as long as the substituent is a substitutable position, , Two or more substituents may be the same as or different from each other.
  • the term " substituted or unsubstituted" A halogen group; A nitrile group; A nitro group; An alkyl group; A cycloalkyl group; Silyl group; An amine group; An aryl group; And a heterocyclic group, or that at least two of the substituents exemplified in the above exemplified substituents are substituted with a connected substituent, or have no substituent.
  • a substituent to which at least two substituents are connected may be a biphenyl group. That is, the biphenyl group may be an aryl group, and may be interpreted as a substituent in which two phenyl groups are connected.
  • examples of the halogen group include fluorine, chlorine, bromine or iodine.
  • the alkyl group may be linear or branched, and the number of carbon atoms is not particularly limited, but is preferably 1 to 50.
  • Specific examples include methyl, ethyl, propyl, n-propyl, isopropyl, butyl, n-butyl, isobutyl, tert-butyl, sec- N-pentyl, 3-dimethylbutyl, 2-ethylbutyl, heptyl, n-hexyl, Cyclohexylmethyl, octyl, n-octyl, tert-octyl, 1-methylheptyl, 2-ethylhexyl, 2-propylpentyl, n-nonyl, 2,2-dimethyl Heptyl, 1-ethylpropyl, 1,1-dimethylpropyl, isohexyl, 2-methylpentyl, 4-methylhexyl, 5-methylhexyl
  • the cycloalkyl group is not particularly limited, but is preferably a group having 3 to 30 carbon atoms. Specific examples thereof include cyclopropyl, cyclobutyl, cyclopentyl, 3-methylcyclopentyl, 2,3-dimethylcyclopentyl, But are not limited to, methyl, ethyl, propyl, isopropyl, butyl, isobutyl, sec-butyl, isobutyl, sec-butyl, It is not.
  • the silyl group specifically includes a trimethylsilyl group, a triethylsilyl group, a t-butyldimethylsilyl group, a vinyldimethylsilyl group, a propyldimethylsilyl group, a triphenylsilyl group, a diphenylsilyl group,
  • the present invention is not limited thereto.
  • the amine group is -NH 2 ; Monoalkylamine groups; A dialkylamine group; N-alkylarylamine groups; Monoarylamine groups; A diarylamine group; An N-arylheteroarylamine group; An N-alkylheteroarylamine group, a monoheteroarylamine group, and a diheteroarylamine group.
  • the number of carbon atoms is not particularly limited, but is preferably 1 to 30.
  • amine group examples include methylamine, dimethylamine, ethylamine, diethylamine, phenylamine, naphthylamine, biphenylamine, anthracenylamine, 9-methyl- , Diphenylamine group, ditolylamine group, N-phenyltolylamine group, triphenylamine group, N-phenylbiphenylamine group; N-phenylnaphthylamine group; An N-biphenylnaphthylamine group; N-naphthylfluorenylamine group; N-phenylphenanthrenylamine group; An N-biphenyl phenanthrenyl amine group; N-phenylfluorenylamine group; An N-biphenyl phenanthrenyl amine group; N-phenylfluorenylamine group; An N-phenyltriphenylamine group; N-phenanthrenyl fluorenyl
  • the aryl group is a monocyclic aryl group
  • the number of carbon atoms is not particularly limited, but is preferably 6 to 30 carbon atoms.
  • Specific examples of the monocyclic aryl group include a phenyl group, a biphenyl group, a terphenyl group, and the like, but are not limited thereto.
  • the aryl group is a polycyclic aryl group
  • the number of carbon atoms is not particularly limited. And preferably has 10 to 24 carbon atoms.
  • Specific examples of the polycyclic aryl group include, but are not limited to, a naphthyl group, an anthracene group, a phenanthrene group, a pyrenyl group, a perylenyl group, a chrysene group and a fluorene group.
  • the heterocyclic group includes at least one non-carbon atom and at least one hetero atom.
  • the hetero atom may include at least one atom selected from the group consisting of O, N, Se, Si and S have.
  • the number of carbon atoms of the heterocyclic group is not particularly limited, but is preferably 2 to 60 carbon atoms or 2 to 30 carbon atoms.
  • heterocyclic group examples include a thiophene group, a furan group, a pyrrolyl group, an imidazolyl group, a thiazolyl group, an oxazolyl group, an oxadiazolyl group, a triazolyl group, a pyridyl group, a bipyridyl group, A pyrimidinyl group, a pyrimidinyl group, a pyrimidinyl group, a pyrimidinyl group, a pyrimidinyl group, a pyrimidinyl group, a pyrimidinyl group, a pyrimidinyl group, a pyrimidinyl group, a pyrimidinyl group, a pyrimidinyl group, a pyrimidinyl group, a pyrimidinyl group, a pyrimidinyl group, , An isoquinolinyl group, an indole group, a
  • an arylene group means a divalent group having two bonding positions in an aryl group.
  • the description of the aryl group described above can be applied except that each of these is 2 groups.
  • adjacent means that the substituent is a substituent substituted on an atom directly connected to the substituted atom, a substituent stereostructically closest to the substituent, or another substituent substituted on the substituted atom .
  • two substituents substituted in the benzene ring to the ortho position and two substituents substituted on the same carbon in the aliphatic ring may be interpreted as "adjacent" groups to each other.
  • adjacent groups are bonded to each other to form a ring
  • substituent group means a substituted or unsubstituted hydrocarbon ring bonded to adjacent groups to form a ring; Or a substituted or unsubstituted heterocycle.
  • the ring is a substituted or unsubstituted hydrocarbon ring; Or a substituted or unsubstituted heterocycle.
  • the hydrocarbon ring may be an aromatic, aliphatic or aromatic and aliphatic condensed ring, and may be selected from the examples of the cycloalkyl group or the aryl group except the univalent hydrocarbon ring.
  • the aromatic ring may be monocyclic or polycyclic and may be selected from the examples of the aryl group except that it is not monovalent.
  • the hetero ring includes one or more non-carbon atoms and hetero atoms.
  • the hetero atom may include one or more atoms selected from the group consisting of O, N, Se, and S, and the like.
  • the heterocyclic ring may be monocyclic or polycyclic, and may be aromatic, aliphatic or aromatic and aliphatic condensed rings, and may be selected from the examples of the heteroaryl group except that it is not monovalent.
  • the formula (1) is represented by any one of the following formulas (2) to (4).
  • L1, L2 and Ar1 to Ar3 have the same definitions as in the above formula (1), and R and R 'are the same or different and each independently represents a substituted or unsubstituted alkyl group.
  • R and R ' are the same or different from each other and each independently an alkyl group.
  • R and R ' are the same or different from each other and are each independently a methyl group; An ethyl group; Propyl group; Or a butyl group.
  • L 1 and L 2 are the same or different from each other, and are each independently a direct bond; A substituted or unsubstituted phenylene group; A substituted or unsubstituted biphenylene group; A substituted or unsubstituted naphthylene group; Or a substituted or unsubstituted fluorenylene group.
  • L 1 and L 2 are the same or different from each other, and are each independently a direct bond; A phenylene group substituted or unsubstituted with an aryl group; A biphenyllylene group substituted or unsubstituted with an aryl group; A naphthylene group substituted or unsubstituted with an aryl group; Or a fluorenylene group substituted or unsubstituted with an aryl group or an alkyl group.
  • L 1 and L 2 are the same or different from each other, and are each independently a direct bond; A phenylene group; Biphenyllylene groups; Naphthylene group; Or a fluorenylene group substituted or unsubstituted with an alkyl group.
  • L 1 and L 2 are the same or different from each other, and are each independently a direct bond; A phenylene group; Biphenyllylene groups; Naphthylene group; Or a dimethylfluorenylene group.
  • L 1 and L 2 are the same or different from each other, and are each independently a direct bond; Or a phenylene group.
  • L1 is a direct bond; Or a substituted or unsubstituted arylene group.
  • L1 is a direct bond; A substituted or unsubstituted phenylene group; A substituted or unsubstituted biphenylene group; Or a substituted or unsubstituted fluorenylene group.
  • L1 is a direct bond; A phenylene group; Biphenyllylene groups; Or a fluorenylene group substituted or unsubstituted with an alkyl group.
  • L1 is a direct bond; A phenylene group; Biphenyllylene groups; Or a dimethylfluorenylene group.
  • L1 is a direct bond; Or a substituted or unsubstituted phenylene group.
  • L1 is a direct bond; A phenylene group; Or a biphenylene group.
  • L1 is a direct bond; Or a phenylene group.
  • L2 is a direct bond; Or a substituted or unsubstituted arylene group.
  • L2 is a direct bond; A substituted or unsubstituted phenylene group; Or a substituted or unsubstituted naphthylene group.
  • L2 is a direct bond; Or a substituted or unsubstituted phenylene group.
  • L2 is a direct bond; A phenylene group; Or a naphthylene group.
  • L2 is a direct bond
  • Ar 1 to Ar 3 are the same or different and each independently represents a substituted or unsubstituted phenyl group; A substituted or unsubstituted naphthyl group; A substituted or unsubstituted biphenyl group; A substituted or unsubstituted terphenyl group; A substituted or unsubstituted fluorenyl group; A substituted or unsubstituted dibenzofurane group; A substituted or unsubstituted dibenzothiophene group; Or a substituted or unsubstituted carbazole group.
  • Ar 1 to Ar 3 are the same or different and each independently represent a phenyl group substituted or unsubstituted with an aryl group; A naphthyl group substituted or unsubstituted with an aryl group; A biphenyl group substituted or unsubstituted with an aryl group; A terphenyl group substituted or unsubstituted with an aryl group; An aryl group or a fluorenyl group substituted or unsubstituted with an alkyl group; A dibenzofurane group substituted or unsubstituted with an aryl group; A dibenzothiophene group substituted or unsubstituted with an aryl group; Or a carbazol group substituted or unsubstituted with an aryl group.
  • Ar1 to Ar3 are the same or different from each other, and are each independently a phenyl group; Naphthyl group; A biphenyl group; A terphenyl group; A fluorenyl group substituted or unsubstituted with a methyl group; A dibenzofurane group; A dibenzothiophene group; Or a carbazol group substituted or unsubstituted with a phenyl group.
  • Ar 3 is preferably a heterocyclic ring containing S or O rather than a heterocyclic ring containing N.
  • Ar 3 is dibenzofuran or dibenzothiophene group is more effective than the case where Ar 3 is a carbazole group, in terms of voltage, efficiency and life.
  • Ar1 and Ar2 are the same or different and are a substituted or unsubstituted aryl group; Or a substituted or unsubstituted heterocyclic group containing N, S, or O, and Ar3 is a substituted or unsubstituted aryl group; Or a substituted or unsubstituted heterocyclic group containing S or O.
  • Ar1 and Ar2 are the same or different and each independently represents a substituted or unsubstituted phenyl group; A substituted or unsubstituted naphthyl group; A substituted or unsubstituted biphenyl group; A substituted or unsubstituted terphenyl group; A substituted or unsubstituted fluorenyl group; A substituted or unsubstituted dibenzofurane group; A substituted or unsubstituted dibenzothiophene group; Or a substituted or unsubstituted carbazole group, Ar 3 is a substituted or unsubstituted phenyl group; A substituted or unsubstituted naphthyl group; A substituted or unsubstituted biphenyl group; A substituted or unsubstituted terphenyl group; A substituted or unsubstituted fluorenyl group; A substituted or unsubstituted
  • Ar1 and Ar2 are the same or different and are each independently a phenyl group substituted or unsubstituted with an aryl group; A naphthyl group substituted or unsubstituted with an aryl group; A biphenyl group substituted or unsubstituted with an aryl group; A terphenyl group substituted or unsubstituted with an aryl group; An aryl group or a fluorenyl group substituted or unsubstituted with an alkyl group; A dibenzofurane group substituted or unsubstituted with an aryl group; A dibenzothiophene group substituted or unsubstituted with an aryl group; Or a carbazole group substituted or unsubstituted with an aryl group, Ar3 is a phenyl group substituted or unsubstituted with an aryl group; A naphthyl group substituted or unsubstituted with an aryl
  • Ar1 and Ar2 are the same or different from each other and are each independently a phenyl group; Naphthyl group; A biphenyl group; A terphenyl group; A fluorenyl group substituted or unsubstituted with a methyl group; A dibenzofurane group; A dibenzothiophene group; Or a carbazole group substituted or unsubstituted with a phenyl group
  • Ar3 is a phenyl group; Naphthyl group; A biphenyl group; A terphenyl group; A fluorenyl group substituted or unsubstituted with a methyl group; A dibenzofurane group; Or a dibenzothiophene group.
  • At least one of Ar1 to Ar3 is represented by the following formula (5).
  • X is O; S; CR3R4; Or NR5,
  • R3 to R5 are the same or different from each other, and each independently hydrogen; A substituted or unsubstituted alkyl group; Or a substituted or unsubstituted aryl group, or may be bonded to each other to form a substituted or unsubstituted ring,
  • At least one of Ar1 and Ar2 is represented by the above formula (5).
  • Ar3 is represented by the formula (5).
  • Ar3 when Ar3 is the formula (5), X is O; S; Or CR3R4, R3 and R4 are the same or different and are each independently selected from the group consisting of hydrogen; A substituted or unsubstituted alkyl group; Or a substituted or unsubstituted aryl group, or are bonded to each other to form a substituted or unsubstituted ring.
  • At least one of Ar1 to Ar3 is dibenzofuran; Dibenzothiophene; A dimethylfluorene group; Or a phenylcarbazole group.
  • At least one of Ar1 and Ar2 is dibenzofuran; Dibenzothiophene; A dimethylfluorene group; Or a phenylcarbazole group, or Ar3 is dibenzofuran; Dibenzothiophene; Or a dimethylfluorene group.
  • At least one of Ar1 and Ar2 is dibenzofuran; Dibenzothiophene; Or a dimethylfluorene group.
  • Ar3 is a substituted or unsubstituted dibenzothiophene group; Or a substituted or unsubstituted dibenzofurane group.
  • Ar3 is a dibenzothiophene group; Or a dibenzofurane group.
  • At least one of Ar1 to Ar3 is represented by Formula 5, and the remainder is a substituted or unsubstituted aryl group.
  • At least one of Ar1 to Ar3 is represented by Formula 5, and the remaining is substituted or unsubstituted phenyl group; A substituted or unsubstituted biphenyl group; A substituted or unsubstituted naphthyl group; Or a substituted or unsubstituted terphenyl group.
  • At least one of Ar1 to Ar3 is a phenyl group substituted with an aryl group, and the remaining is substituted with an aryl group; A biphenyl group substituted or unsubstituted with an aryl group; A naphthyl group substituted or unsubstituted with an aryl group; Or a terphenyl group substituted or unsubstituted with an aryl group.
  • At least one of Ar1 to Ar3 is a phenyl group substituted with a naphthyl group or an unsubstituted naphthyl group; A biphenyl group; A naphthyl group substituted or unsubstituted with a phenyl group; Or a terphenyl group.
  • At least one of Ar1 to Ar3 is represented by Formula 5, and the remainder is a phenyl group; A biphenyl group; Naphthyl group; Or a terphenyl group.
  • Ar1 is represented by the above-described formula (5)
  • Ar2 and Ar3 are the same or different and each independently represents a substituted or unsubstituted aryl group.
  • Ar1 and Ar3 are the same or different and each is represented by the above-described formula (5), and Ar2 is a substituted or unsubstituted aryl group.
  • Ar3 is represented by the above formula (5), Ar1 and Ar2 are the same or different and each independently represents a substituted or unsubstituted aryl group.
  • R 3 to R 5 are the same or different from each other, and each independently hydrogen; A substituted or unsubstituted methyl group; A substituted or unsubstituted ethyl group; A substituted or unsubstituted propyl group; A substituted or unsubstituted butyl group; A substituted or unsubstituted phenyl group; A substituted or unsubstituted biphenyl group; A substituted or unsubstituted naphthyl group; Or a substituted or unsubstituted terphenyl group.
  • R 3 and R 4 are the same or different from each other, and each independently hydrogen; A substituted or unsubstituted alkyl group; A substituted or unsubstituted aryl group, or a bond to each other to form a substituted or unsubstituted ring.
  • R 3 and R 4 are the same or different from each other, and each independently hydrogen; A substituted or unsubstituted methyl group; A substituted or unsubstituted ethyl group; A substituted or unsubstituted propyl group; A substituted or unsubstituted butyl group; A substituted or unsubstituted phenyl group; A substituted or unsubstituted biphenyl group; A substituted or unsubstituted naphthyl group; Or a substituted or unsubstituted terphenyl group, or combine with each other to form a substituted or unsubstituted hydrocarbon ring.
  • R 3 and R 4 are the same or different from each other, and each independently hydrogen; Methyl group; An ethyl group; Propyl group; Butyl group; A phenyl group; A biphenyl group; Naphthyl group; Or a terphenyl group, or combine with each other to form a hydrocarbon ring.
  • R 3 and R 4 are the same or different from each other, and each independently hydrogen; Methyl group; Or a phenyl group, or combine with each other to form a fluorene ring.
  • R 3 and R 4 are the same or different from each other and are each independently a methyl group; Or a phenyl group, or combine with each other to form a fluorene ring.
  • R 3 and R 4 are the same as each other and are a methyl group; Or a phenyl group, or combine with each other to form a fluorene ring.
  • R 3 and R 4 are methyl groups.
  • R4 is hydrogen; Methyl group; An ethyl group; Propyl group; Propyl group; A phenyl group; A biphenyl group; Naphthyl group; Or a terphenyl group.
  • R4 is hydrogen; Or a substituted or unsubstituted aryl group.
  • R4 is hydrogen; A phenyl group; A biphenyl group; Naphthyl group; Or a terphenyl group.
  • R4 is a phenyl group; A biphenyl group; Naphthyl group; Or a terphenyl group.
  • R4 is a phenyl group.
  • the compound represented by Formula 1 is selected from the following structural formulas.
  • the compound according to one embodiment of the present application can be produced by a production method described below.
  • the core structure of the compound of Formula 1 may be prepared as shown in Reaction Schemes 1 to 3 below.
  • Substituent groups may be attached by methods known in the art, and the type, position or number of substituent groups may be varied according to techniques known in the art.
  • L 1, L 2, and Ar 1 to Ar 3 are the same as defined in Chemical Formula 1, and are a methyl group bonded to a fluorene group in Schemes 1 to 3;
  • a phenyl group An alkyl group such as an ethyl group or a propyl group instead of a spirofluorene group;
  • An aryl group such as a biphenyl group, a terphenyl group, or a naphthyl group; Or a spiro-linked hydrocarbon ring or a spiro-bonded heterocycle.
  • the present invention also provides an organic light emitting device comprising the above-described compound.
  • the first electrode A second electrode facing the first electrode; And at least one organic compound layer disposed between the first electrode and the second electrode, wherein at least one of the organic compound layers includes the compound.
  • a member When a member is referred to herein as being “on " another member, it includes not only a member in contact with another member but also another member between the two members.
  • the organic material layer of the organic light emitting device of the present application may have a single layer structure, but may have a multilayer structure in which two or more organic material layers are stacked.
  • the organic light emitting device may have a structure including a hole injecting layer, a hole transporting layer, a light emitting layer, an electron transporting layer, and an electron injecting layer as organic layers.
  • the structure of the organic light emitting device is not limited thereto and may include a smaller number of organic layers.
  • the organic layer includes a hole injection layer or a hole transport layer, and the hole injection layer or the hole transport layer includes the compound.
  • the organic material layer includes a hole injecting layer, a hole transporting layer, or a hole injecting and transporting layer, and the hole injecting layer, the hole transporting layer, or the hole injecting and transporting layer includes the above compound.
  • the organic layer includes an electron inhibiting layer, and the electron inhibiting layer includes the compound.
  • the electron suppression layer has a thickness of 10 ANGSTROM to 100 ANGSTROM.
  • the thickness of the electron inhibiting layer is 40 ANGSTROM to 60 ANGSTROM.
  • the organic light emitting device includes a first electrode; A second electrode facing the first electrode; And a light emitting layer provided between the first electrode and the second electrode; At least one of the two or more organic layers includes two or more organic layers disposed between the light emitting layer and the first electrode or between the light emitting layer and the second electrode.
  • the organic light emitting device includes a first electrode; A second electrode facing the first electrode; And a light emitting layer provided between the first electrode and the second electrode;
  • the organic compound layer provided between the light emitting layer and the first electrode is an electron suppressing layer, and the electron suppressing layer includes the compound.
  • the organic light emitting device includes a first electrode; A second electrode facing the first electrode; And a light emitting layer provided between the first electrode and the second electrode;
  • the organic compound layer disposed between the light emitting layer and the first electrode is an electron suppressing layer
  • the electron suppressing layer includes the compound, and includes an organic compound layer between the electron suppressing layer and the first electrode
  • the organic compound layer is a hole transporting layer .
  • the organic light emitting device includes a first electrode; A second electrode facing the first electrode; And a light emitting layer provided between the first electrode and the second electrode;
  • the organic compound layer provided between the emission layer and the first electrode is an electron suppressing layer, the electron suppressing layer includes the compound, and the organic compound layer includes the electron suppressing layer and the first electrode, to be.
  • the organic light emitting device includes a first electrode; A second electrode facing the first electrode; And a light emitting layer provided between the first electrode and the second electrode;
  • the organic compound layer provided between the light emitting layer and the first electrode is an electron suppressing layer
  • the electron suppressing layer includes the compound
  • the organic compound layer includes two or more organic compound layers between the electron suppressing layer and the first electrode, A hole injection layer and a hole transport layer.
  • the organic light emitting device includes a first electrode; A second electrode facing the first electrode; And a light emitting layer provided between the first electrode and the second electrode;
  • the organic compound layer provided between the light emitting layer and the first electrode is an electron suppressing layer
  • the electron suppressing layer includes the compound
  • the first electron transporting layer includes the first organic compound layer between the electron suppressing layer and the first electrode
  • the first organic material layer includes a hole injection layer and a hole transporting layer, and at least two second organic material layers are provided between the light emitting layer and the second electrode
  • the second organic material layer includes a hole blocking layer, an electron injection layer, Injection and transport layer may be selected from two or more groups.
  • the two or more organic layers may be selected from the group consisting of a hole transporting layer, a hole injecting layer, a layer simultaneously transporting holes and holes, and an electron blocking layer.
  • the two or more organic layers may be selected from the group consisting of an electron transport layer, an electron injection layer, a layer that simultaneously transports electrons and electrons, and a hole blocking layer.
  • the organic material layer includes two or more electron transporting layers, and at least one of the two or more electron transporting layers includes the above compound.
  • the compound may be contained in one of the two or more electron transporting layers, and may be included in each of two or more electron transporting layers.
  • the materials other than the above compounds may be the same or different from each other.
  • the organic layer further includes a hole injection layer or a hole transport layer containing a compound containing an arylamino group, a carbazolyl group or a benzocarbazolyl group in addition to the organic compound layer containing the compound.
  • the organic light emitting device may be a normal type organic light emitting device in which an anode, at least one organic layer, and a cathode are sequentially stacked on a substrate.
  • the organic light emitting device may be an inverted type organic light emitting device in which a cathode, at least one organic material layer, and an anode are sequentially stacked on a substrate.
  • FIG. 1 shows a structure of an organic light emitting device in which a substrate 1, an anode 2, an organic material layer 3, and a cathode 4 are sequentially laminated.
  • Fig. 2 is a cross-sectional view showing a structure of a substrate 1, an anode 2, a hole injecting layer 5, a hole transporting layer 6, an electron restraining layer 7, a light emitting layer 8, a hole blocking layer 9, 10 and a cathode 4 are sequentially laminated on a substrate 1.
  • the compound is selectively removed from the hole injection layer 5, the hole transport layer 6, the electron restraining layer 7, the light emitting layer 8, the hole blocking layer 9 and the electron injection and transport layer 10 Layer.
  • the compound may be contained in at least one of the hole injecting layer, the hole transporting layer, the light emitting layer, and the electron transporting layer.
  • the organic light emitting device of the present application may be manufactured by materials and methods known in the art, except that one or more of the organic layers include the compound of the present application, i.e., the compound.
  • the organic layers may be formed of the same material or different materials.
  • the organic light emitting device of the present application can be manufactured by sequentially laminating a first electrode, an organic material layer, and a second electrode on a substrate.
  • a PVD (physical vapor deposition) method such as a sputtering method or an e-beam evaporation method
  • a metal or a metal oxide having conductivity or an alloy thereof is deposited on the substrate to form a positive electrode
  • an organic material layer including a hole injecting layer, a hole transporting layer, a light emitting layer and an electron transporting layer thereon depositing a material usable as a cathode thereon.
  • an organic light emitting device can be formed by sequentially depositing a cathode material, an organic material layer, and a cathode material on a substrate.
  • the compound of Formula 1 may be formed into an organic material layer by a solution coating method as well as a vacuum evaporation method in the production of an organic light emitting device.
  • the solution coating method refers to spin coating, dip coating, doctor blading, inkjet printing, screen printing, spraying, roll coating and the like, but is not limited thereto.
  • an organic light emitting device may be fabricated by sequentially depositing an organic material layer and a cathode material on a substrate from a cathode material (International Patent Application Publication No. 2003/012890).
  • the manufacturing method is not limited thereto.
  • the first electrode is an anode and the second electrode is a cathode.
  • the first electrode is a cathode and the second electrode is a cathode.
  • the cathode material a material having a large work function is preferably used so that hole injection can be smoothly conducted into the organic material layer.
  • the cathode material that can be used in the present invention include metals such as vanadium, chromium, copper, zinc, and gold, or alloys thereof; Metal oxides such as zinc oxide, indium oxide, indium tin oxide (ITO), and indium zinc oxide (IZO); ZnO: Al or SnO 2: a combination of a metal and an oxide such as Sb; Conductive polymers such as poly (3-methylthiophene), poly [3,4- (ethylene-1,2-dioxy) thiophene] (PEDOT), polypyrrole and polyaniline.
  • the negative electrode material is preferably a material having a small work function to facilitate electron injection into the organic material layer.
  • Specific examples of the negative electrode material include metals such as magnesium, calcium, sodium, potassium, titanium, indium, yttrium, lithium, gadolinium, aluminum, silver, tin and lead or alloys thereof; Layer structure materials such as LiF / Al or LiO 2 / Al, but are not limited thereto.
  • the hole injecting layer is a layer for injecting holes from an electrode.
  • the hole injecting material has a hole injecting effect, and has a hole injecting effect on the light emitting layer or a light emitting material.
  • a compound which prevents the migration of excitons to the electron injecting layer or the electron injecting material and is also excellent in the thin film forming ability is preferable. It is preferable that the highest occupied molecular orbital (HOMO) of the hole injecting material be between the work function of the anode material and the HOMO of the surrounding organic layer.
  • HOMO highest occupied molecular orbital
  • the hole injecting material include metal porphyrin, oligothiophene, arylamine-based organic materials, hexanitrile hexaazatriphenylene-based organic materials, quinacridone-based organic materials, and perylene- , Anthraquinone, polyaniline and polythiophene-based conductive polymers, but the present invention is not limited thereto.
  • the hole transport layer is a layer that transports holes from the hole injection layer to the light emitting layer.
  • the hole transport material is a material capable of transporting holes from the anode or the hole injection layer to the light emitting layer.
  • the material is suitable. Specific examples include arylamine-based organic materials, conductive polymers, and block copolymers having a conjugated portion and a non-conjugated portion together, but are not limited thereto.
  • the light emitting material is preferably a material capable of emitting light in the visible light region by transporting and receiving holes and electrons from the hole transporting layer and the electron transporting layer, respectively, and having good quantum efficiency for fluorescence or phosphorescence.
  • Specific examples include 8-hydroxy-quinoline aluminum complex (Alq 3 ); Carbazole-based compounds; Dimerized styryl compounds; BAlq; 10-hydroxybenzoquinoline-metal compounds; Compounds of the benzoxazole, benzothiazole and benzimidazole series; Polymers of poly (p-phenylenevinylene) (PPV) series; Spiro compounds; Polyfluorene, rubrene, and the like, but are not limited thereto.
  • the light emitting layer may include a host material and a dopant material.
  • the host material is a condensed aromatic ring derivative or a heterocyclic compound.
  • Specific examples of the condensed aromatic ring derivatives include anthracene derivatives, pyrene derivatives, naphthalene derivatives, pentacene derivatives, phenanthrene compounds, and fluoranthene compounds.
  • Examples of heterocycle-containing compounds include compounds, dibenzofuran derivatives, ladder furan compounds , Pyrimidine derivatives, and the like, but are not limited thereto.
  • the electron transporting layer is a layer that receives electrons from the electron injecting layer and transports electrons to the light emitting layer.
  • the electron transporting material is a material capable of transferring electrons from the cathode well to the light emitting layer. Suitable. Specific examples include an Al complex of 8-hydroxyquinoline; Complexes containing Alq 3 ; Organic radical compounds; Hydroxyflavone-metal complexes, and the like, but are not limited thereto.
  • the electron transporting layer can be used with any desired cathode material as used according to the prior art.
  • an example of a suitable cathode material is a conventional material having a low work function followed by an aluminum layer or a silver layer. Specifically cesium, barium, calcium, ytterbium and samarium, in each case followed by an aluminum layer or a silver layer.
  • the electron injection layer is a layer for injecting electrons from the electrode.
  • the electron injection layer has an ability to transport electrons, has an electron injection effect from the cathode, and has an excellent electron injection effect with respect to the light emitting layer or the light emitting material.
  • a compound which prevents migration to a layer and is excellent in a thin film forming ability is preferable.
  • Specific examples thereof include fluorenone, anthraquinodimethane, diphenoquinone, thiopyran dioxide, oxazole, oxadiazole, triazole, imidazole, perylenetetracarboxylic acid, preorenylidene methane, A complex compound and a nitrogen-containing five-membered ring derivative, but are not limited thereto.
  • Examples of the metal complex compound include 8-hydroxyquinolinato lithium, bis (8-hydroxyquinolinato) zinc, bis (8-hydroxyquinolinato) copper, bis (8- Tris (8-hydroxyquinolinato) aluminum, tris (2-methyl-8-hydroxyquinolinato) aluminum, tris (8- hydroxyquinolinato) gallium, bis (10- Quinolinato) beryllium, bis (10-hydroxybenzo [h] quinolinato) zinc, bis (2-methyl-8- quinolinato) chlorogallium, bis (2-methyl-8-quinolinato) (2-naphtholato) gallium, and the like, But is not limited thereto.
  • the hole blocking layer prevents holes from reaching the cathode, and may be formed under the same conditions as those of the hole injecting layer. Specific examples thereof include, but are not limited to, oxadiazole derivatives, triazole derivatives, phenanthroline derivatives, BCP, aluminum complexes and the like.
  • the organic light emitting device according to the present invention may be of a top emission type, a back emission type, or a both-side emission type, depending on the material used.
  • furan (3.5 g, 14.23 mmol) was added to a 500 ml round-bottomed flask in a nitrogen atmosphere at -78 [deg.] C with tetrahydrofuran
  • 2M aqueous potassium carbonate solution 100 ml was added, tetrakis- (triphenylphosphine) palladium (0.49 g, 0.43 mmol) was added and the mixture was heated with stirring for 6 hours.
  • a substituent which binds to the fluorene group in the production of the above Compounds A to E and Production Examples 1 to 11; A substituent bonded to an amine group; And the substituent bonded to Br may be adjusted to prepare the compound of formula (1).
  • the glass substrate coated with ITO (indium tin oxide) thin film with a thickness of 1,000 ⁇ was immersed in distilled water containing detergent and washed with ultrasonic waves. At this time, Fischer Co. product was used as a detergent, and distilled water, which was secondly filtered with a filter of Millipore Co., was used as distilled water.
  • the ITO was washed for 30 minutes and then washed twice with distilled water and ultrasonically cleaned for 10 minutes. After the distilled water was washed, it was ultrasonically washed with a solvent of isopropyl alcohol, acetone, and methanol, dried, and then transported to a plasma cleaner. Further, the substrate was cleaned using oxygen plasma for 5 minutes, and then the substrate was transported by a vacuum evaporator.
  • the ITO transparent electrode thus prepared was thermally vacuum-deposited to a thickness of 100 ANGSTROM so as to have a ratio of the following compound HI1 and the following compound HI2 in a molar ratio of 98: 2, thereby forming a hole injection layer.
  • a compound (1150 ANGSTROM) represented by the following formula (HT1) was vacuum-deposited on the hole injection layer to form a hole transport layer.
  • Compound 1 of Preparation Example 1 prepared above was vacuum deposited on the hole transport layer to a thickness of 50 ANGSTROM to form an electron inhibition layer.
  • a compound represented by the following formula (BH) and a compound represented by the following formula (BD) were vacuum deposited on the electron suppression layer to a thickness of 200 angstroms at a weight ratio of 50: 1 to form a light emitting layer.
  • a hole blocking layer was formed on the light emitting layer by vacuum evaporation of a compound represented by the following formula HB1 to a film thickness of 50 ANGSTROM.
  • a compound represented by the following formula (ET1) and a compound represented by the following formula (LiQ) were vacuum deposited on the hole blocking layer at a weight ratio of 1: 1 to form an electron injecting and transporting layer having a thickness of 30 ⁇ .
  • Lithium fluoride (LiF) and aluminum having a thickness of 1,000 ⁇ were sequentially deposited on the electron injecting and transporting layer to form a cathode.
  • An organic light emitting device was prepared in the same manner as in Example 1-1 except that the compound 2 was used in place of the compound 1 in Production Example 1.
  • An organic light emitting device was fabricated in the same manner as in Example 1-1 except that the compound 3 was used in place of the compound 1 in Production Example 1.
  • An organic light emitting device was prepared in the same manner as in Example 1-1 except that the compound 4 was used in place of the compound 1 in Production Example 1.
  • An organic light emitting device was prepared in the same manner as in Example 1-1 except that the compound 5 was used in place of the compound 1 in Production Example 1.
  • An organic luminescent device was prepared in the same manner as in Example 1-1, except that the compound 6 was used in place of the compound 1 of Preparation Example 1.
  • An organic light emitting device was prepared in the same manner as in Example 1-1 except that the compound 7 was used in place of the compound 1 in Production Example 1.
  • An organic light emitting device was prepared in the same manner as in Example 1-1 except that the compound 8 was used in place of the compound 1 in Production Example 1.
  • An organic light emitting device was fabricated in the same manner as in Example 1-1 except that the compound 9 was used in place of the compound 1 in Production Example 1.
  • An organic light emitting device was prepared in the same manner as in Example 1-1 except that Compound 10 was used in place of Compound 1 of Preparation Example 1.
  • An organic light emitting device was prepared in the same manner as in Example 1-1, except that the compound 11 was used in place of the compound 1 in Production Example 1.
  • An organic luminescent device was prepared in the same manner as in Example 1-1 except that the following compound EB1 was used in place of the compound of Preparation Example 1.
  • An organic light emitting device was prepared in the same manner as in Example 1-1 except that the following compound EB2 was used in place of the compound of Preparation Example 1.
  • An organic luminescent device was prepared in the same manner as in Example 1-1, except that the following compound EB4 was used in place of the compound of Preparation Example 1.
  • An organic luminescence device was prepared in the same manner as in Example 1-1, except that the following compound EB5 was used in place of the compound of Preparation Example 1.
  • An organic luminescent device was prepared in the same manner as in Example 1-1 except that the following compound EB6 was used in place of the compound of Preparation Example 1.
  • An organic luminescent device was prepared in the same manner as in Example 1-1, except that the following compound EB7 was used in place of the compound of Preparation Example 1.
  • T95 means the time required for the luminance to decrease from the initial luminance (1600 nits) to 95%.
  • the organic light emitting device using the compound of the present invention as the electron suppressing layer exhibited excellent characteristics in terms of efficiency, driving voltage and stability of the organic light emitting device.
  • Examples 1-1 to 1-11 the substitution of the aryl group at the 2-position of the fluorene showed high efficiency characteristics.
  • the dibenzofuran and dibenzothiophene substituted materials were used as the electron suppression layer, And the long-life characteristics. This is because dibenzofuran and dibenzothiophene are connected to a substituent and the HOMO value is deepened, so that the barrier to the interface of the light emitting layer is reduced and the stability to electrons is greatly increased.
  • Comparative Examples 1 and 2 had a structure in which only an arylamine group was connected to the 3-position of the fluorene-based core and had no substituent at the 2-position. Thus, the compound was inferior to the compound of the present invention in terms of efficiency, driving voltage and stability.
  • Comparative Example 4 is a structure in which fluorine atoms 3 and 6 are arylamine groups, and No. 2 and No. 7 are substituted with aryl groups, and the number of amines is 4, which greatly increases the HOMO value, And the balance of the device is completely broken.
  • Comparative Example 7 is a material in which the amine group and the aryl group are symmetrically connected at the 2nd and 7th positions of the fluorene group, which is not preferable to the compound of the present invention.
  • the compound of the present invention is excellent in electron blocking ability and applicable to organic light emitting devices.

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Abstract

본 명세서는 화학식 1의 화합물 및 이를 포함한 유기 발광 소자를 제공한다.

Description

화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자
본 명세서는 화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자에 관한 것이다.
본 명세서는 2018년 1월 25일에 한국특허청에 제출된 한국특허출원 제10-2018-0009223호의 출원일의 이익을 주장하며, 그 내용은 전부 본 명세서에 포함된다.
유기발광소자는 2개의 전극 사이에 유기박막을 배치시킨 구조를 가지고 있다. 이와 같은 구조의 유기발광소자에 전압이 인가되면, 2개의 전극으로부터 주입된 전자와 정공이 유기박막에서 결합하여 쌍을 이룬 후 소멸하면서 빛을 발하게 된다. 상기 유기박막은 필요에 따라 단층 또는 다층으로 구성될 수 있다.
유기박막의 재료는 필요에 따라 발광 기능을 가질 수 있다. 예컨대, 유기박막 재료로는 그 자체가 단독으로 발광층을 구성할 수 있는 화합물이 사용될 수도 있고, 또는 호스트-도펀트계 발광층의 호스트 또는 도펀트 역할을 할 수 있는 화합물이 사용될 수도 있다. 그 외에도, 유기박막의 재료로서, 정공주입, 정공수송, 전자블록킹, 정공블록킹, 전자수송 또는 전자주입 등의 역할을 수행할 수 있는 화합물이 사용될 수도 있다.
유기발광소자의 성능, 수명 또는 효율을 향상시키기 위하여, 유기박막의 재료의 개발이 지속적으로 요구되고 있다.
본 명세서는 화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자를 제공한다.
본 명세서의 일 실시상태는 하기 화학식 1로 표시되는 화합물을 제공한다.
[화학식 1]
Figure PCTKR2019001116-appb-I000001
상기 화학식 1에 있어서,
R1 및 R2는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 치환 또는 비치환된 알킬기; 또는 치환 또는 비치환된 아릴기이거나, 서로 결합하여 치환 또는 비치환된 고리를 형성하고,
L1 및 L2는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 직접결합; 또는 치환 또는 비치환된 아릴렌기이고,
Ar1 내지 Ar3은 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 헤테로고리기이다.
또한, 본 출원은 제1 전극; 상기 제1 전극과 대향하여 구비된 제2 전극; 및 상기 제1 전극과 상기 제2 전극 사이에 구비된 1층 이상의 유기물층을 포함하는 유기 발광 소자로서, 상기 유기물층 중 1 층 이상은 전술한 화합물을 포함하는 것인 유기 발광 소자를 제공한다.
본 출원의 일 실시상태에 따른 화합물은 유기 발광 소자에 사용되어, 유기 발광 소자의 구동전압을 낮추고, 광효율을 향상시키며, 화합물의 열적 안정성에 의하여 소자의 수명 특성을 향상시킬 수 있다.
종래의 플루오렌 코어의 화합물은 2번 위치에 아민기가 결합하는 것이 용이하게 합성되었으나, 본 출원의 일 실시상태에 따른 화합물은 새로운 합성법을 통하여 플루오렌 코어의 3번 위치에 아민기가 결합되어 있으며, 추가로 반응성이 좋은 2번 위치에 치환기가 결합되어 있다. 이러한 본 발명의 화합물들은 안정성이 증가되어 소자의 수명을 길게 유지되고, 입체장애로 인해 분자 구조가 뒤틀리게 되어 소자의 효율이 상승되는 효과가 있다.
도 1은 기판(1), 양극(2), 유기물층(3), 음극(4)이 순차적으로 적층된 유기 발광 소자의 예를 도시한 것이다.
도 2는 기판 (1), 양극(2), 정공주입층(5), 정공수송층(6), 전자억제층(7), 발광층(8), 정공저지층(9), 전자 주입 및 수송층(10) 및 음극(4)이 순차적으로 적층된 유기 발광 소자의 예를 도시한 것이다.
[부호의 설명]
1: 기판
2: 양극
3: 유기물층
4: 음극
5: 정공주입층
6: 정공수송층
7: 전자억제층
8: 발광층
9: 정공저지층
10: 전자 주입 및 수송층
이하, 본 명세서에 대하여 더욱 상세하게 설명한다.
본 명세서는 상기 화학식 1로 표시되는 화합물을 제공한다.
본 발명의 화합물은 새로운 합성법을 통하여 플루오렌 코어의 2번 위치에 아릴기 또는 헤테로고리기가 결합되고, 플루오렌 코어의 3번위치에 아민기를 결합하여 화합물의 분자 구조가 입체장애를 갖게 되어 소자의 효율을 향상시킨다.
본 명세서에서 치환기의 예시들은 아래에서 설명하나, 이에 한정되는 것은 아니다.
상기 "치환"이라는 용어는 화합물의 탄소 원자에 결합된 수소 원자가 다른 치환기로 바뀌는 것을 의미하며, 치환되는 위치는 수소 원자가 치환되는 위치 즉, 치환기가 치환 가능한 위치라면 한정하지 않으며, 2 이상 치환되는 경우, 2 이상의 치환기는 서로 동일하거나 상이할 수 있다.
본 명세서에서 "치환 또는 비치환된" 이라는 용어는 중수소; 할로겐기; 니트릴기; 니트로기; 알킬기; 시클로알킬기; 실릴기; 아민기; 아릴기; 및 헤테로고리기로 이루어진 군에서 선택된 1 또는 2 이상의 치환기로 치환되었거나 상기 예시된 치환기 중 2 이상의 치환기가 연결된 치환기로 치환되거나, 또는 어떠한 치환기도 갖지 않는 것을 의미한다. 예컨대, "2 이상의 치환기가 연결된 치환기"는 바이페닐기일 수 있다. 즉, 바이페닐기는 아릴기일 수도 있고, 2개의 페닐기가 연결된 치환기로 해석될 수 있다.
본 명세서에 있어서, 할로겐기의 예로는 불소, 염소, 브롬 또는 요오드가 있다.
본 명세서에 있어서, 상기 알킬기는 직쇄 또는 분지쇄일 수 있고, 탄소수는 특별히 한정되지 않으나 1 내지 50인 것이 바람직하다. 구체적인 예로는 메틸, 에틸, 프로필, n-프로필, 이소프로필, 부틸, n-부틸, 이소부틸, tert-부틸, sec-부틸, 1-메틸-부틸, 1-에틸-부틸, 펜틸, n-펜틸, 이소펜틸, 네오펜틸, tert-펜틸, 헥실, n-헥실, 1-메틸펜틸, 2-메틸펜틸, 4-메틸-2-펜틸, 3,3-디메틸부틸, 2-에틸부틸, 헵틸, n-헵틸, 1-메틸헥실, 시클로펜틸메틸, 시클로헥실메틸, 옥틸, n-옥틸, tert-옥틸, 1-메틸헵틸, 2-에틸헥실, 2-프로필펜틸, n-노닐, 2,2-디메틸헵틸, 1-에틸프로필, 1,1-디메틸프로필, 이소헥실, 2-메틸펜틸, 4-메틸헥실, 5-메틸헥실 등이 있으나, 이들에 한정되지 않는다.
본 명세서에 있어서, 시클로알킬기는 특별히 한정되지 않으나, 탄소수 3 내지 30인 것이 바람직하며, 구체적으로 시클로프로필, 시클로부틸, 시클로펜틸, 3-메틸시클로펜틸, 2,3-디메틸시클로펜틸, 시클로헥실, 3-메틸시클로헥실, 4-메틸시클로헥실, 2,3-디메틸시클로헥실, 3,4,5-트리메틸시클로헥실, 4-tert-부틸시클로헥실, 시클로헵틸, 시클로옥틸 등이 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
본 명세서에 있어서, 실릴기는 구체적으로 트리메틸실릴기, 트리에틸실릴기, t-부틸디메틸실릴기, 비닐디메틸실릴기, 프로필디메틸실릴기, 트리페닐실릴기, 디페닐실릴기, 페닐실릴기 등이 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
본 명세서에 있어서, 아민기는 -NH2; 모노알킬아민기; 디알킬아민기; N-알킬아릴아민기; 모노아릴아민기; 디아릴아민기; N-아릴헤테로아릴아민기; N-알킬헤테로아릴아민기, 모노헤테로아릴아민기 및 디헤테로아릴아민기로 이루어진 군으로부터 선택될 수 있으며, 탄소수는 특별히 한정되지 않으나, 1 내지 30인 것이 바람직하다. 아민기의 구체적인 예로는 메틸아민기, 디메틸아민기, 에틸아민기, 디에틸아민기, 페닐아민기, 나프틸아민기, 바이페닐아민기, 안트라세닐아민기, 9-메틸-안트라세닐아민기, 디페닐아민기, 디톨릴아민기, N-페닐톨릴아민기, 트리페닐아민기, N-페닐바이페닐아민기; N-페닐나프틸아민기; N-바이페닐나프틸아민기; N-나프틸플루오레닐아민기; N-페닐페난트레닐아민기; N-바이페닐페난트레닐아민기; N-페닐플루오레닐아민기; N-페닐터페닐아민기; N-페난트레닐플루오레닐아민기; N-바이페닐플루오레닐아민기 등이 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
본 명세서에서 상기 아릴기가 단환식 아릴기인 경우 탄소수는 특별히 한정되지 않으나, 탄소수 6 내지 30인 것이 바람직하다. 구체적으로 단환식 아릴기로는 페닐기, 바이페닐기, 터페닐기 등이 될 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
상기 아릴기가 다환식 아릴기인 경우 탄소수는 특별히 한정되지 않으나. 탄소수 10 내지 24인 것이 바람직하다. 구체적으로 다환식 아릴기로는 나프틸기, 안트라센기, 페난트렌기, 파이레닐기, 페릴레닐기, 크라이센기, 플루오렌기 등이 될 수 있으나, 이에 한정되는 것은 아니다.
본 명세서에 있어서, 헤테로고리기는 탄소가 아닌 원자, 이종원자를 1 이상 포함하는 것으로서, 구체적으로 상기 이종 원자는 O, N, Se, Si 및 S 등으로 이루어진 군에서 선택되는 원자를 1 이상 포함할 수 있다. 헤테로고리기의 탄소수는 특별히 한정되지 않으나, 탄소수 2 내지 60 또는 탄소수 2 내지 30인 것이 바람직하다. 헤테로고리기의 예로는 티오펜기, 퓨란기, 피롤기, 이미다졸릴기, 티아졸릴기, 옥사졸릴기, 옥사디아졸릴기, 트리아졸릴기, 피리딜기, 비피리딜기, 피리미딜기, 트리아지닐기, 아크리딜기, 피리다지닐기, 피라지닐기, 퀴놀리닐기, 퀴나졸리닐기, 퀴녹살리닐기, 프탈라지닐기, 피리도피리미디닐기, 피리도피라지닐기, 피라지노피라지닐기, 이소퀴놀리닐기, 인돌기, 카바졸릴기, 벤즈옥사졸릴기, 벤즈이미다졸릴기, 벤조티아졸릴기, 벤조카바졸릴기, 디벤조카바졸릴기, 벤조티오펜기, 디벤조티오펜기, 벤조퓨란기, 디벤조퓨란기, 벤조실롤기, 디벤조실롤기, 페난트롤리닐기(phenanthrolinyl group), 이소옥사졸릴기, 티아디아졸릴기, 페노티아지닐기, 페녹사진기 및 이들의 축합구조 등이 있으나, 이들에만 한정되는 것은 아니다.
본 명세서에 있어서, 아릴렌기는 아릴기에 결합 위치가 두 개 있는 것 즉 2가기를 의미한다. 이들은 각각 2가기인 것을 제외하고는 전술한 아릴기의 설명이 적용될 수 있다.
본 명세서에 있어서, "인접한" 기는 해당 치환기가 치환된 원자와 직접 연결된 원자에 치환된 치환기, 해당 치환기와 입체구조적으로 가장 가깝게 위치한 치환기, 또는 해당 치환기가 치환된 원자에 치환된 다른 치환기를 의미할 수 있다. 예컨대, 벤젠고리에서 오르토(ortho)위치로 치환된 2개의 치환기 및 지방족 고리에서 동일 탄소에 치환된 2개의 치환기는 서로 "인접한" 기로 해석될 수 있다.
본 명세서에 있어서, 치환기 중 "인접한 기는 서로 결합하여 고리를 형성한다"는 의미는 인접한 기와 서로 결합하여 치환 또는 비치환된 탄화수소고리; 또는 치환 또는 비치환된 헤테로고리를 형성하는 것을 의미한다.
본 명세서에 있어서, 고리는 치환 또는 비치환된 탄화수소고리; 또는 치환 또는 비치환된 헤테로고리를 의미한다.
본 명세서에 있어서, 탄화수소고리는 방향족, 지방족 또는 방향족과 지방족의 축합고리일 수 있으며, 상기 1가가 아닌 것을 제외하고 상기 시클로알킬기 또는 아릴기의 예시 중에서 선택될 수 있다.
본 명세서에 있어서, 방향족고리는 단환 또는 다환일 수 있으며, 1가가 아닌 것을 제외하고 상기 아릴기의 예시 중에서 선택될 수 있다.
본 명세서에 있어서, 헤테로고리는 탄소가 아닌 원자, 이종원자를 1 이상 포함하는 것으로서, 구체적으로 상기 이종 원자는 O, N, Se 및 S 등으로 이루어진 군에서 선택되는 원자를 1 이상 포함할 수 있다. 상기 헤테로고리는 단환 또는 다환일 수 있으며, 방향족, 지방족 또는 방향족과 지방족의 축합고리일 수 있으며, 1가가 아닌 것을 제외하고 상기 헤테로아릴기의 예시 중에서 선택될 수 있다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 화학식 1은 하기 화학식 2 내지 4 중 어느 하나로 표시된다.
[화학식 2]
Figure PCTKR2019001116-appb-I000002
[화학식 3]
Figure PCTKR2019001116-appb-I000003
[화학식 4]
Figure PCTKR2019001116-appb-I000004
상기 화학식 2 내지 4에 있어서, L1, L2 및 Ar1 내지 Ar3은 상기 화학식 1의 정의와 같고, R 및 R'은 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 알킬기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 R 및 R'은 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 알킬기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 R 및 R'은 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 메틸기; 에틸기; 프로필기; 또는 부틸기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 L1 및 L2는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 직접결합; 치환 또는 비치환된 페닐렌기; 치환 또는 비치환된 바이페닐릴렌기; 치환 또는 비치환된 나프틸렌기; 또는 치환 또는 비치환된 플루오레닐렌기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 L1 및 L2는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 직접결합; 아릴기로 치환 또는 비치환된 페닐렌기; 아릴기로 치환 또는 비치환된 바이페닐릴렌기; 아릴기로 치환 또는 비치환된 나프틸렌기; 또는 아릴기 또는 알킬기로 치환 또는 비치환된 플루오레닐렌기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 L1 및 L2는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 직접결합; 페닐렌기; 바이페닐릴렌기; 나프틸렌기; 또는 알킬기로 치환 또는 비치환된 플루오레닐렌기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 L1 및 L2는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 직접결합; 페닐렌기; 바이페닐릴렌기; 나프틸렌기; 또는 디메틸플루오레닐렌기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 L1 및 L2는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 직접결합; 또는 페닐렌기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 L1은 직접결합; 또는 치환 또는 비치환된 아릴렌기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 L1은 직접결합; 치환 또는 비치환된 페닐렌기; 치환 또는 비치환된 바이페닐릴렌기; 또는 치환 또는 비치환된 플루오레닐렌기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 L1은 직접결합; 페닐렌기; 바이페닐릴렌기; 또는 알킬기로 치환 또는 비치환된 플루오레닐렌기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 L1은 직접결합; 페닐렌기; 바이페닐릴렌기; 또는 디메틸플루오레닐렌기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 L1은 직접결합; 또는 치환 또는 비치환된 페닐렌기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 L1은 직접결합; 페닐렌기; 또는 바이페닐릴렌기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 L1은 직접결합; 또는 페닐렌기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 L2는 직접결합; 또는 치환 또는 비치환된 아릴렌기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 L2는 직접결합; 또는 치환 또는 비치환된 페닐렌기; 또는 치환 또는 비치환된 나프틸렌기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 L2는 직접결합; 또는 치환 또는 비치환된 페닐렌기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 L2는 직접결합; 페닐렌기; 또는 나프틸렌기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 L2는 직접결합이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 Ar1 내지 Ar3은 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 페닐기; 치환 또는 비치환된 나프틸기; 치환 또는 비치환된 바이페닐기; 치환 또는 비치환된 터페닐기; 치환 또는 비치환된 플루오레닐기; 치환 또는 비치환된 디벤조퓨란기; 치환 또는 비치환된 디벤조티오펜기; 또는 치환 또는 비치환된 카바졸기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 Ar1 내지 Ar3은 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 아릴기로 치환 또는 비치환된 페닐기; 아릴기로 치환 또는 비치환된 나프틸기; 아릴기로 치환 또는 비치환된 바이페닐기; 아릴기로 치환 또는 비치환된 터페닐기; 아릴기 또는 알킬기로 치환 또는 비치환된 플루오레닐기; 아릴기로 치환 또는 비치환된 디벤조퓨란기; 아릴기로 치환 또는 비치환된 디벤조티오펜기; 또는 아릴기로 치환 또는 비치환된 카바졸기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 Ar1 내지 Ar3은 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 페닐기; 나프틸기; 바이페닐기; 터페닐기; 메틸기로 치환 또는 비치환된 플루오레닐기; 디벤조퓨란기; 디벤조티오펜기; 또는 페닐기로 치환 또는 비치환된 카바졸기이다.
본 명세서에 일 실시상태에 있어서, 상기 Ar3은 N을 포함하는 헤테로고리인 경우보다 S 또는 O를 포함하는 헤테로고리인 경우가 바람직하다. 구체적으로 Ar3이 카바졸기인 경우보다 디벤조퓨란 또는 디벤조티오펜기인 경우가 전압, 효율 및 수명면에서 우수한 효과가 있다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 Ar1 및 Ar2는 서로 같거나 상이하고, 치환 또는 비치환된 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 N, S, 또는 O를 포함하는 헤테로고리기이고, 상기 Ar3은 치환 또는 비치환된 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 S 또는 O을 포함하는 헤테로고리기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 Ar1 및 Ar2는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 페닐기; 치환 또는 비치환된 나프틸기; 치환 또는 비치환된 바이페닐기; 치환 또는 비치환된 터페닐기; 치환 또는 비치환된 플루오레닐기; 치환 또는 비치환된 디벤조퓨란기; 치환 또는 비치환된 디벤조티오펜기; 또는 치환 또는 비치환된 카바졸기이고, 상기 Ar3은 치환 또는 비치환된 페닐기; 치환 또는 비치환된 나프틸기; 치환 또는 비치환된 바이페닐기; 치환 또는 비치환된 터페닐기; 치환 또는 비치환된 플루오레닐기; 치환 또는 비치환된 디벤조퓨란기; 또는 치환 또는 비치환된 디벤조티오펜기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 Ar1 및 Ar2는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 아릴기로 치환 또는 비치환된 페닐기; 아릴기로 치환 또는 비치환된 나프틸기; 아릴기로 치환 또는 비치환된 바이페닐기; 아릴기로 치환 또는 비치환된 터페닐기; 아릴기 또는 알킬기로 치환 또는 비치환된 플루오레닐기; 아릴기로 치환 또는 비치환된 디벤조퓨란기; 아릴기로 치환 또는 비치환된 디벤조티오펜기; 또는 아릴기로 치환 또는 비치환된 카바졸기이고, 상기 Ar3은 아릴기로 치환 또는 비치환된 페닐기; 아릴기로 치환 또는 비치환된 나프틸기; 아릴기로 치환 또는 비치환된 바이페닐기; 아릴기로 치환 또는 비치환된 터페닐기; 아릴기 또는 알킬기로 치환 또는 비치환된 플루오레닐기; 아릴기로 치환 또는 비치환된 디벤조퓨란기; 또는 아릴기로 치환 또는 비치환된 디벤조티오펜기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 Ar1 및 Ar2는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 페닐기; 나프틸기; 바이페닐기; 터페닐기; 메틸기로 치환 또는 비치환된 플루오레닐기; 디벤조퓨란기; 디벤조티오펜기; 또는 페닐기로 치환 또는 비치환된 카바졸기이고, 상기 Ar3은 페닐기; 나프틸기; 바이페닐기; 터페닐기; 메틸기로 치환 또는 비치환된 플루오레닐기; 디벤조퓨란기; 또는 디벤조티오펜기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 Ar1 내지 Ar3 중 적어도 하나가 하기 화학식 5로 표시된다.
[화학식 5]
Figure PCTKR2019001116-appb-I000005
상기 화학식 5에 있어서, X는 O; S; CR3R4; 또는 NR5이고,
R3 내지 R5는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 치환 또는 비치환된 알킬기; 또는 치환 또는 비치환된 아릴기이거나, 서로 결합하여 치환 또는 비치환된 고리를 형성하고,
Figure PCTKR2019001116-appb-I000006
은 화학식 1의 N 또는 L2와 결합하는 위치를 의미한다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 Ar1 및 Ar2 중 적어도 하나가 상기 화학식 5로 표시된다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 Ar3은 상기 화학식 5로 표시된다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 Ar3은 상기 화학식 5인 경우, X는 O; S; 또는 CR3R4이고, R3 및 R4는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 치환 또는 비치환된 알킬기; 또는 치환 또는 비치환된 아릴기이거나, 서로 결합하여 치환 또는 비치환된 고리를 형성한다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 Ar1 내지 Ar3 중 적어도 하나는 디벤조퓨란; 디벤조티오펜; 디메틸플루오렌기; 또는 페닐카바졸기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 Ar1 및 Ar2 중 적어도 하나는 디벤조퓨란; 디벤조티오펜; 디메틸플루오렌기; 또는 페닐카바졸기이거나, 상기 Ar3은 디벤조퓨란; 디벤조티오펜; 또는 디메틸플루오렌기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 Ar1 및 Ar2 중 적어도 하나는 디벤조퓨란; 디벤조티오펜; 또는 디메틸플루오렌기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 Ar3은 치환 또는 비치환된 디벤조티오펜기; 또는 치환 또는 비치환된 디벤조퓨란기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 Ar3은 디벤조티오펜기; 또는 디벤조퓨란기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 Ar1 내지 Ar3 중 적어도 하나는 상기 화학식 5로 표시되고, 나머지는 치환 또는 비치환된 아릴기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 Ar1 내지 Ar3 중 적어도 하나는 상기 화학식 5로 표시되고, 나머지는 치환 또는 비치환된 페닐기; 치환 또는 비치환된 바이페닐기; 치환 또는 비치환된 나프틸기; 또는 치환 또는 비치환된 터페닐기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 Ar1 내지 Ar3 중 적어도 하나는 상기 화학식 5로 표시되고, 나머지는 아릴기로 치환 또는 비치환된 페닐기; 아릴기로 치환 또는 비치환된 바이페닐기; 아릴기로 치환 또는 비치환된 나프틸기; 또는 아릴기로 치환 또는 비치환된 터페닐기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 Ar1 내지 Ar3 중 적어도 하나는 상기 화학식 5로 표시되고, 나머지는 나프틸기로 치환 또는 비치환된 페닐기; 바이페닐기; 페닐기로 치환 또는 비치환된 나프틸기; 또는 터페닐기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 Ar1 내지 Ar3 중 적어도 하나는 상기 화학식 5로 표시되고, 나머지는 페닐기; 바이페닐기; 나프틸기; 또는 터페닐기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 Ar1은 상기 화학식 5로 표시되고, 상기 Ar2 및 Ar3은 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 아릴기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 Ar1 및 Ar3은 서로 같거나 상이하고, 각각 상기 화학식 5로 표시되고, 상기 Ar2는 치환 또는 비치환된 아릴기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 Ar3은 상기 화학식 5로 표시되고, 상기 Ar1 및 Ar2는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 아릴기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 R3 내지 R5는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 치환 또는 비치환된 메틸기; 치환 또는 비치환된 에틸기; 치환 또는 비치환된 프로필기; 치환 또는 비치환된 부틸기; 치환 또는 비치환된 페닐기; 치환 또는 비치환된 바이페닐기; 치환 또는 비치환된 나프틸기; 또는 치환 또는 비치환된 터페닐기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 R3 및 R4는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 치환 또는 비치환된 알킬기; 치환 또는 비치환된 아릴기이거나, 서로결합하여 치환 또는 비치환된 고리를 형성한다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 R3 및 R4는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 치환 또는 비치환된 메틸기; 치환 또는 비치환된 에틸기; 치환 또는 비치환된 프로필기; 치환 또는 비치환된 부틸기; 치환 또는 비치환된 페닐기; 치환 또는 비치환된 바이페닐기; 치환 또는 비치환된 나프틸기; 또는 치환 또는 비치환된 터페닐기이거나, 서로 결합하여 치환 또는 비치환된 탄화수소 고리를 형성한다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 R3 및 R4는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 메틸기; 에틸기; 프로필기; 부틸기; 페닐기; 바이페닐기; 나프틸기; 또는 터페닐기이거나, 서로 결합하여 탄화수소 고리를 형성한다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 R3 및 R4는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 메틸기; 또는 페닐기이거나, 서로 결합하여 플루오렌고리를 형성한다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 R3 및 R4는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 메틸기; 또는 페닐기이거나, 서로 결합하여 플루오렌고리를 형성한다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 R3 및 R4는 서로 같고, 메틸기; 또는 페닐기이거나, 서로 결합하여 플루오렌고리를 형성한다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 R3 및 R4는 메틸기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 R4는 수소; 메틸기; 에틸기; 프로필기; 프로필기; 페닐기; 바이페닐기; 나프틸기; 또는 터페닐기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 R4는 수소; 또는 치환 또는 비치환된 아릴기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 R4는 수소; 페닐기; 바이페닐기; 나프틸기; 또는 터페닐기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 R4는 페닐기; 바이페닐기; 나프틸기; 또는 터페닐기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 R4는 페닐기이다.
본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 화학식 1로 표시되는 화합물은 하기 구조식들 중에서 선택된다.
Figure PCTKR2019001116-appb-I000007
Figure PCTKR2019001116-appb-I000008
Figure PCTKR2019001116-appb-I000009
Figure PCTKR2019001116-appb-I000010
Figure PCTKR2019001116-appb-I000011
Figure PCTKR2019001116-appb-I000012
Figure PCTKR2019001116-appb-I000013
Figure PCTKR2019001116-appb-I000014
Figure PCTKR2019001116-appb-I000015
Figure PCTKR2019001116-appb-I000016
Figure PCTKR2019001116-appb-I000017
Figure PCTKR2019001116-appb-I000018
Figure PCTKR2019001116-appb-I000019
Figure PCTKR2019001116-appb-I000020
Figure PCTKR2019001116-appb-I000021
Figure PCTKR2019001116-appb-I000022
Figure PCTKR2019001116-appb-I000023
Figure PCTKR2019001116-appb-I000024
Figure PCTKR2019001116-appb-I000025
Figure PCTKR2019001116-appb-I000026
Figure PCTKR2019001116-appb-I000027
본 출원의 일 실시 상태에 따른 화합물은 후술하는 제조방법으로 제조될 수 있다.
예컨데 상기 화학식 1의 화합물의 코어구조는 하기 반응식 1 내지 3과 같이 제조될 수 있다. 치환기는 당기술분야에 알려져 있는 방법에 의하여 결합될 수 있으며, 치환기의 종류, 위치 또는 개수는 당기술분야에 알려져 있는 기술에 따라 변경될 수 있다.
[반응식 1]
Figure PCTKR2019001116-appb-I000028
[반응식 2]
Figure PCTKR2019001116-appb-I000029
[반응식 3]
Figure PCTKR2019001116-appb-I000030
상기 반응식 1 내지 3에 있어서, L1, L2, 및 Ar1 내지 Ar3은 화학식 1에서의 정의와 같고, 반응식 1 내지 3의 플루오렌기에 결합된 메틸기; 페닐기; 스피로플루오렌기 대신에 에틸기, 프로필기와 같은 알킬기; 바이페닐기, 터페닐기, 나프틸기와 같은 아릴기; 또는 스피로 결합된 탄화수소 고리 또는 스피로 결합된 헤테로고리를 형성할 수 있다.
또한, 본 명세서는 상기 전술한 화합물을 포함하는 유기 발광 소자를 제공한다.
본 출원의 일 실시상태에 있어서, 제1 전극; 상기 제1 전극과 대향하여 구비된 제2 전극; 및 상기 제1 전극과 상기 제2 전극 사이에 구비된 1층 이상의 유기물층을 포함하는 유기 발광 소자로서, 상기 유기물층 중 1 층 이상은 상기 화합물을 포함하는 것인 유기 발광 소자를 제공한다.
본 명세서에서 어떤 부재가 다른 부재 "상에" 위치하고 있다고 할 때, 이는 어떤 부재가 다른 부재에 접해 있는 경우뿐 아니라 두 부재 사이에 또 다른 부재가 존재하는 경우도 포함한다.
본 명세서에서 어떤 부분이 어떤 구성요소를 "포함" 한다고 할 때, 이는 특별히 반대되는 기재가 없는 한 다른 구성요소를 제외하는 것이 아니라 다른 구성 요소를 더 포함할 수 있는 것을 의미한다.
본 출원의 유기 발광 소자의 유기물층은 단층 구조로 이루어질 수도 있으나, 2층 이상의 유기물층이 적층된 다층 구조로 이루어질 수 있다. 예컨대, 본 발명의 유기 발광 소자의 대표적인 예로서, 유기 발광 소자는 유기물층으로서 정공주입층, 정공수송층, 발광층, 전자수송층, 전자주입층 등을 포함하는 구조를 가질 수 있다. 그러나 유기 발광 소자의 구조는 이에 한정되지 않고 더 적은 수의 유기층을 포함할 수 있다.
본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 유기물층은 정공주입층 또는 정공수송층을 포함하고, 상기 정공주입층 또는 정공수송층은 상기 화합물을 포함한다.
본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 유기물층은 정공주입층, 정공수송층 또는 정공 주입 및 수송층을 포함하고, 상기 정공주입층, 정공수송층 또는 정공 주입 및 수송층은 상기 화합물을 포함한다.
본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 유기물층은 전자억제층을 포함하고, 상기 전자억제층은 상기 화합물을 포함한다.
본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 전자억제층의 두께는 10Å 내지 100Å이다.
본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 전자억제층의 두께는 40Å 내지 60Å이다.
본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 유기 발광 소자는 제1 전극; 상기 제1 전극과 대향하여 구비된 제2 전극; 및 상기 제1 전극과 상기 제2 전극 사이에 구비된 발광층; 상기 발광층과 상기 제1 전극 사이, 또는 상기 발광층과 상기 제2 전극 사이에 구비된 2층 이상의 유기물층을 포함하고, 상기 2층 이상의 유기물층 중 적어도 하나는 상기 화합물을 포함한다.
본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 유기 발광소자는 제1 전극; 상기 제1 전극과 대향하여 구비된 제2 전극; 및 상기 제1 전극과 상기 제2 전극사이에 구비된 발광층; 상기 발광층과 제1 전극 사이에 구비된 유기물층은 전자억제층이고, 상기 전자억제층은 상기 화합물을 포함한다.
본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 유기 발광소자는 제1 전극; 상기 제1 전극과 대향하여 구비된 제2 전극; 및 상기 제1 전극과 상기 제2 전극사이에 구비된 발광층; 상기 발광층과 제1 전극 사이에 구비된 유기물층은 전자억제층이고, 상기 전자억제층은 상기 화합물을 포함하며, 상기 전자억제층과 상기 제1 전극사이에 유기물층을 포함하며, 상기 유기물층은 정공수송층이다.
본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 유기 발광소자는 제1 전극; 상기 제1 전극과 대향하여 구비된 제2 전극; 및 상기 제1 전극과 상기 제2 전극사이에 구비된 발광층; 상기 발광층과 제1 전극 사이에 구비된 유기물층은 전자억제층이고, 상기 전자억제층은 상기 화합물을 포함하며, 상기 전자억제층과 상기 제1 전극사이에 유기물층을 포함하며, 상기 유기물층은 정공주입층이다.
본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 유기 발광소자는 제1 전극; 상기 제1 전극과 대향하여 구비된 제2 전극; 및 상기 제1 전극과 상기 제2 전극 사이에 구비된 발광층; 상기 발광층과 제1 전극 사이에 구비된 유기물층은 전자억제층이고, 상기 전자억제층은 상기 화합물을 포함하며, 상기 전자억제층과 상기 제1 전극사이에 2층 이상의 유기물층을 포함하며, 상기 유기물층은 정공주입층 및 정공수송층을 포함한다.
본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 유기 발광소자는 제1 전극; 상기 제1 전극과 대향하여 구비된 제2 전극; 및 상기 제1 전극과 상기 제2 전극 사이에 구비된 발광층; 상기 발광층과 제1 전극 사이에 구비된 유기물층은 전자억제층이고, 상기 전자억제층은 상기 화합물을 포함하며, 상기 전자억제층과 상기 제1 전극 사이에 2층 이상의 제1 유기물층을 포함하며, 상기 제1 유기물층은 정공주입층 및 정공수송층을 포함하고, 상기 발광층과 제2 전극사이에 2층 이상의 제2 유기물층을 포함하고, 상기 제2 유기물층은 정공저지층, 전자주입층, 전자수송층, 및 전자주입 및 수송층으로 이루어진 군에서 2 이상 선택될 수 있다.
본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 2층 이상의 유기물층은 정공수송층, 정공주입층, 정공수송과 정공주입을 동시에 하는 층 및 전자억제층으로 이루어진 군에서 2 이상이 선택될 수 있다.
본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 2층 이상의 유기물층은 전자수송층, 전자주입층, 전자 수송과 전자주입을 동시에 하는 층 및 정공저지층으로 이루어진 군에서 2 이상이 선택될 수 있다.
본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 유기물층은 2층 이상의 전자수송층을 포함하고, 상기 2층 이상의 전자수송층 중 적어도 하나는 상기 화합물을 포함한다. 구체적으로 본 명세서의 일 실시상태에 있어서, 상기 화합물은 상기 2층 이상의 전자수송층 중 1층에 포함될 수도 있으며, 각각의 2층 이상의 전자수송층에 포함될 수 있다.
또한, 본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 화합물이 상기 각각의 2층 이상의 전자수송층에 포함되는 경우, 상기 화합물을 제외한 다른 재료들은 서로 동일하거나 상이할 수 있다.
본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 유기물층은 상기 화합물을 포함하는 유기물층 이외에 아릴아미노기, 카바졸릴기 또는 벤조카바졸릴기를 포함하는 화합물을 포함하는 정공주입층 또는 정공수송층을 더 포함한다.
또 하나의 실시상태에 있어서, 유기 발광 소자는 기판 상에 양극, 1층 이상의 유기물층 및 음극이 순차적으로 적층된 구조(normal type)의 유기 발광 소자일 수 있다.
또 하나의 실시상태에 있어서, 유기 발광 소자는 기판 상에 음극, 1층 이상의 유기물층 및 양극이 순차적으로 적층된 역방향 구조(inverted type)의 유기 발광 소자일 수 있다.
예컨대, 본 출원의 일 실시상태에 따른 유기 발광 소자의 구조는 도 1 및 2에 예시되어 있다.
도 1은 기판(1), 양극(2), 유기물층(3), 음극(4)이 순차적으로 적층된 유기 발광 소자의 구조가 예시되어 있다.
도 2는 기판 (1), 양극(2), 정공주입층(5), 정공수송층(6), 전자억제층(7), 발광층(8), 정공저지층(9), 전자주입 및 수송층(10) 및 음극(4)이 순차적으로 적층된 유기 발광 소자의 구조가 예시되어 있다. 이와 같은 구조에 있어서 상기 화합물은 상기 정공주입층(5), 정공 수송층(6), 전자억제층(7), 발광층(8), 정공저지층(9) 및 전자 주입 및 수송층(10) 중 1층 이상에 포함될 수 있다.
이와 같은 구조에 있어서, 상기 화합물은 상기 정공주입층, 정공수송층, 발광층 및 전자수송층 중 1층 이상에 포함될 수 있다.
본 출원의 유기 발광 소자는 유기물층 중 1층 이상이 본 출원의 화합물, 즉 상기 화합물을 포함하는 것을 제외하고는 당 기술분야에 알려져 있는 재료와 방법으로 제조될 수 있다.
상기 유기 발광 소자가 복수개의 유기물층을 포함하는 경우, 상기 유기물층은 동일한 물질 또는 다른 물질로 형성될 수 있다.
예컨대, 본 출원의 유기 발광 소자는 기판 상에 제1 전극, 유기물층 및 제2 전극을 순차적으로 적층시킴으로써 제조할 수 있다. 이 때 스퍼터링법(sputtering)이나 전자빔 증발법(e-beam evaporation)과 같은 PVD(physical Vapor Deposition)방법을 이용하여, 기판 상에 금속 또는 전도성을 가지는 금속 산화물 또는 이들의 합금을 증착시켜 양극을 형성하고, 그 위에 정공 주입층, 정공 수송층, 발광층 및 전자 수송층을 포함하는 유기물층을 형성한 후, 그 위에 음극으로 사용할 수 있는 물질을 증착시킴으로써 제조될 수 있다. 이와 같은 방법 외에도, 기판 상에 음극 물질부터 유기물층, 양극 물질을 차례로 증착시켜 유기 발광 소자를 만들 수 있다.
또한, 상기 화학식 1의 화합물은 유기 발광 소자의 제조시 진공 증착법 뿐만 아니라 용액 도포법에 의하여 유기물층으로 형성될 수 있다. 여기서, 용액 도포법이라 함은 스핀 코팅, 딥코팅, 닥터 블레이딩, 잉크젯프린팅, 스크린 프린팅, 스프레이법, 롤 코팅 등을 의미하지만, 이들만으로 한정되는 것은 아니다.
이와 같은 방법 외에도, 기판 상에 음극 물질로부터 유기물층, 양극 물질을 차례로 증착시켜 유기 발광 소자를 만들 수도 있다 (국제 특허 출원 공개 제 2003/012890호). 다만, 제조 방법이 이에 한정되는 것은 아니다.
본 출원의 일 실시상태에 있어서, 상기 제1 전극은 양극이고, 상기 제2 전극은 음극이다.
또 하나의 실시상태에 있어서, 상기 제1 전극은 음극이고, 상기 제2 전극은 양극이다.
상기 양극 물질로는 통상 유기물층으로 정공 주입이 원활할 수 있도록 일함수가 큰 물질이 바람직하다. 본 발명에서 사용될 수 있는 양극 물질의 구체적인 예로는 바나듐, 크롬, 구리, 아연, 금과 같은 금속 또는 이들의 합금; 아연 산화물, 인듐 산화물, 인듐주석 산화물(ITO), 인듐아연 산화물(IZO)과 같은 금속 산화물; ZnO:Al 또는 SnO2 : Sb와 같은 금속과 산화물의 조합; 폴리(3-메틸티오펜), 폴리[3,4-(에틸렌-1,2-디옥시)티오펜](PEDOT), 폴리피롤 및 폴리아닐린과 같은 전도성 고분자 등이 있으나, 이들에만 한정되는 것은 아니다.
상기 음극 물질로는 통상 유기물층으로 전자 주입이 용이하도록 일함수가 작은 물질인 것이 바람직하다. 음극 물질의 구체적인 예로는 마그네슘, 칼슘, 나트륨, 칼륨, 티타늄, 인듐, 이트륨, 리튬, 가돌리늄, 알루미늄, 은, 주석 및 납과 같은 금속 또는 이들의 합금; LiF/Al 또는 LiO2/Al과 같은 다층 구조 물질 등이 있으나, 이들에만 한정되는 것은 아니다.
상기 정공 주입층은 전극으로부터 정공을 주입하는 층으로, 정공 주입 물질로는 정공을 수송하는 능력을 가져 양극에서의 정공 주입효과, 발광층 또는 발광재료에 대하여 우수한 정공 주입 효과를 갖고, 발광층에서 생성된 여기자의 전자주입층 또는 전자주입재료에의 이동을 방지하며, 또한, 박막 형성 능력이 우수한 화합물이 바람직하다. 정공 주입 물질의 HOMO(highest occupied molecular orbital)가 양극 물질의 일함수와 주변 유기물층의 HOMO 사이인 것이 바람직하다. 정공 주입 물질의 구체적인 예로는 금속 포피린(porphyrin), 올리고티오펜, 아릴아민 계열의 유기물, 헥사니트릴헥사아자트리페닐렌 계열의 유기물, 퀴나크리돈(quinacridone)계열의 유기물, 페릴렌(perylene) 계열의 유기물, 안트라퀴논 및 폴리아닐린과 폴리티오펜 계열의 전도성 고분자 등이 있으나, 이들에만 한정 되는 것은 아니다.
상기 정공수송층은 정공주입층으로부터 정공을 수취하여 발광층까지 정공을 수송하는 층으로, 정공 수송 물질로는 양극이나 정공 주입층으로부터 정공을 수송받아 발광층으로 옮겨줄 수 있는 물질로 정공에 대한 이동성이 큰 물질이 적합하다. 구체적인 예로는 아릴아민 계열의 유기물, 전도성 고분자, 및 공액 부분과 비공액 부분이 함께 있는 블록 공중합체 등이 있으나, 이들에만 한정되는 것은 아니다.
상기 발광 물질로는 정공 수송층과 전자 수송층으로부터 정공과 전자를 각각 수송받아 결합시킴으로써 가시광선 영역의 빛을 낼 수 있는 물질로서, 형광이나 인광에 대한 양자 효율이 좋은 물질이 바람직하다. 구체적인 예로는 8-히드록시-퀴놀린 알루미늄 착물(Alq3); 카르바졸 계열 화합물; 이량체화 스티릴(dimerized styryl) 화합물; BAlq; 10-히드록시벤조 퀴놀린-금속 화합물; 벤족사졸, 벤즈티아졸 및 벤즈이미다졸 계열의 화합물; 폴리(p-페닐렌비닐렌)(PPV) 계열의 고분자; 스피로(spiro) 화합물; 폴리플루오렌, 루브렌 등이 있으나, 이들에만 한정되는 것은 아니다.
상기 발광층은 호스트 재료 및 도펀트 재료를 포함할 수 있다. 호스트 재료는 축합 방향족환 유도체 또는 헤테로환 함유 화합물 등이 있다. 구체적으로 축합 방향족환 유도체로는 안트라센 유도체, 피렌 유도체, 나프탈렌 유도체, 펜타센 유도체, 페난트렌 화합물, 플루오란텐 화합물 등이 있고, 헤테로환 함유 화합물로는 화합물, 디벤조퓨란 유도체, 래더형 퓨란 화합물, 피리미딘 유도체 등이 있으나, 이에 한정되지 않는다.
상기 전자 수송층은 전자주입층으로부터 전자를 수취하여 발광층까지 전자를 수송하는 층으로, 전자 수송 물질로는 음극으로부터 전자를 잘 주입 받아 발광층으로 옮겨줄 수 있는 물질로서, 전자에 대한 이동성이 큰 물질이 적합하다. 구체적인 예로는 8-히드록시퀴놀린의 Al착물; Alq3를 포함한 착물; 유기 라디칼 화합물; 히드록시플라본-금속 착물 등이 있으나, 이들에만 한정되는 것은 아니다. 전자 수송층은 종래기술에 따라 사용된 바와 같이 임의의 원하는 캐소드 물질과 함께 사용할 수 있다. 특히, 적절한 캐소드 물질의 예는 낮은 일함수를 가지고 알루미늄층 또는 실버층이 뒤따르는 통상적인 물질이다. 구체적으로 세슘, 바륨, 칼슘, 이테르븀 및 사마륨이고, 각 경우 알루미늄 층 또는 실버층이 뒤따른다.
상기 전자주입층은 전극으로부터 전자를 주입하는 층으로, 전자를 수송하는 능력을 갖고, 음극으로부터의 전자주입 효과, 발광층 또는 발광 재료에 대하여 우수한 전자주입 효과를 가지며, 발광층에서 생성된 여기자의 정공 주입층에의 이동을 방지하고, 또한, 박막형성능력이 우수한 화합물이 바람직하다. 구체적으로는 플루오레논, 안트라퀴노다이메탄, 다이페노퀴논, 티오피란 다이옥사이드, 옥사졸, 옥사다이아졸, 트리아졸, 이미다졸, 페릴렌테트라카복실산, 프레오레닐리덴 메탄, 안트론 등과 그들의 유도체, 금속 착체 화합물 및 함질소 5원환 유도체 등이 있으나, 이에 한정되지 않는다.
상기 금속 착체 화합물로서는 8-하이드록시퀴놀리나토 리튬, 비스(8-하이드록시퀴놀리나토)아연, 비스(8-하이드록시퀴놀리나토)구리, 비스(8-하이드록시퀴놀리나토)망간, 트리스(8-하이드록시퀴놀리나토)알루미늄, 트리스(2-메틸-8-하이드록시퀴놀리나토)알루미늄, 트리스(8-하이드록시퀴놀리나토)갈륨, 비스(10-하이드록시벤조[h]퀴놀리나토)베릴륨, 비스(10-하이드록시벤조[h]퀴놀리나토)아연, 비스(2-메틸-8-퀴놀리나토)클로로갈륨, 비스(2-메틸-8-퀴놀리나토)(o-크레졸라토)갈륨, 비스(2-메틸-8-퀴놀리나토)(1-나프톨라토)알루미늄, 비스(2-메틸-8-퀴놀리나토)(2-나프톨라토)갈륨 등이 있으나, 이에 한정되지 않는다.
상기 정공저지층은 정공의 음극 도달을 저지하는 층으로, 일반적으로 정공주입층과 동일한 조건으로 형성될 수 있다. 구체적으로 옥사디아졸 유도체나 트리아졸 유도체, 페난트롤린 유도체, BCP, 알루미늄 착물 (aluminum complex) 등이 있으나, 이에 한정되지 않는다.
본 명세서에 따른 유기 발광 소자는 사용되는 재료에 따라 전면 발광형, 후면 발광형 또는 양면 발광형일 수 있다.
상기 화학식 1로 표시되는 화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자의 제조는 이하 실시예에서 구체적으로 설명한다. 그러나 하기 실시예는 본 명세서를 예시하기 위한 것이며, 본 명세서의 범위가 이들에 의하여 한정되는 것은 아니다.
< 제조예 >
화합물 A, B, C, D 및 E의 제조예
[화합물 A의 제조]
Figure PCTKR2019001116-appb-I000031
[화합물 B의 제조]
Figure PCTKR2019001116-appb-I000032
[화합물 C의 제조]
Figure PCTKR2019001116-appb-I000033
[화합물 D의 제조]
Figure PCTKR2019001116-appb-I000034
[화합물 E의 제조]
Figure PCTKR2019001116-appb-I000035
< 제조예 1>
Figure PCTKR2019001116-appb-I000036
질소 분위기에서 500ml 둥근 바닥 플라스크에 화합물 A (13.02g, 18.22mmol), 브로모벤젠 (2.6g, 16.56mmol)을 테트라하이드로퓨란 300ml에 완전히 녹인 후 2M 탄산칼륨수용액(150ml)을 첨가하고, 테트라키스-(트리페닐포스핀)팔라듐(0.57g, 0.50mmol)을 넣은 후 3 시간 동안 가열 교반하였다. 상온으로 온도를 낮추고 물 층을 제거하고 무수황산마그네슘으로 건조한 후 감압농축 시키고 에탄올 300ml로 재결정하여 화합물 1 (6.59g, 60%)을 제조하였다.
MS[M+H]+= 666
< 제조예 2>
Figure PCTKR2019001116-appb-I000037
질소 분위기에서 500ml 둥근 바닥 플라스크에 화합물 A (11.70g, 16.36mmol), 4-브로모디벤조[b,d]퓨란 (4-bromodibenzo[b,d]furan) (3.5g, 14.23mmol)을 테트라하이드로퓨란 200ml에 완전히 녹인 후 2M 탄산칼륨수용액(100ml)을 첨가하고, 테트라키스-(트리페닐포스핀)팔라듐(0.49g, 0.43mmol)을 넣은 후 5 시간 동안 가열 교반하였다. 상온으로 온도를 낮추고 물 층을 제거하고 무수황산마그네슘으로 건조한 후 감압농축 시키고 에틸아세테이트 270ml로 재결정하여 화합물 2 (7.78g, 72%)를 제조하였다.
MS[M+H]+= 756
< 제조예 3>
Figure PCTKR2019001116-appb-I000038
질소 분위기에서 500ml 둥근 바닥 플라스크에 화합물 A (10.98g, 15.36mmol), 4-브로모디벤조[b,d]티오펜 (4-bromodibenzo[b,d]thiophene) (3.5g, 13.36mmol)을 테트라하이드로퓨란 200ml에 완전히 녹인 후 2M 탄산칼륨수용액(100ml)을 첨가하고, 테트라키스-(트리페닐포스핀)팔라듐(0.46g, 0.40mmol)을 넣은 후 7 시간 동안 가열 교반하였다. 상온으로 온도를 낮추고 물 층을 제거하고 무수황산마그네슘으로 건조한 후 감압농축 시키고 에틸아세테이트 220ml로 재결정하여 화합물 3 (6.59g, 64%)을 제조하였다.
MS[M+H]+= 772
< 제조예 4>
Figure PCTKR2019001116-appb-I000039
질소 분위기에서 500ml 둥근 바닥 플라스크에 화합물 B (12.35g, 16.36mmol), 3-브로모디벤조[b,d]퓨란 (3-bromodibenzo[b,d]furan) (3.5g, 14.23mmol)을 테트라하이드로퓨란 200ml에 완전히 녹인 후 2M 탄산칼륨수용액(100ml)을 첨가하고, 테트라키스-(트리페닐포스핀)팔라듐(0.49g, 0.43mmol)을 넣은 후 6 시간 동안 가열 교반하였다. 상온으로 온도를 낮추고 물 층을 제거하고 무수황산마그네슘으로 건조한 후 감압농축 시키고 에틸아세테이트 200ml로 재결정하여 화합물 4 (7.81g, 68%)를 제조하였다.
MS[M+H]+= 796
< 제조예 5>
Figure PCTKR2019001116-appb-I000040
질소 분위기에서 500ml 둥근 바닥 플라스크에 화합물 B (11.60g, 15.36mmol), 3-브로모디벤조[b,d]티오펜 (3-bromodibenzo[b,d]thiophene) (3.5g, 13.36mmol)을 테트라하이드로퓨란 200ml에 완전히 녹인 후 2M 탄산칼륨수용액(100ml)을 첨가하고, 테트라키스-(트리페닐포스핀)팔라듐(0.46g, 0.40mmol)을 넣은 후 4 시간 동안 가열 교반하였다. 상온으로 온도를 낮추고 물 층을 제거하고 무수황산마그네슘으로 건조한 후 감압농축 시키고 에틸아세테이트 200ml로 재결정하여 화합물 5 (6.25g, 58%)를 제조하였다.
MS[M+H]+= 812
< 제조예 6>
Figure PCTKR2019001116-appb-I000041
질소 분위기에서 500ml 둥근 바닥 플라스크에 화합물 C (10.55g, 15.36mmol), 3-브로모디벤조[b,d]티오펜 (3-bromodibenzo[b,d]thiophene) (3.5g, 13.36mmol)을 테트라하이드로퓨란 220ml에 완전히 녹인 후 2M 탄산칼륨수용액(110ml)을 첨가하고, 테트라키스-(트리페닐포스핀)팔라듐(0.46g, 0.40mmol)을 넣은 후 6 시간 동안 가열 교반하였다. 상온으로 온도를 낮추고 물 층을 제거하고 무수황산마그네슘으로 건조한 후 감압농축 시키고 에틸아세테이트 300ml로 재결정하여 화합물 6 (7.16g, 72%)을 제조하였다.
MS[M+H]+= 744
< 제조예 7>
Figure PCTKR2019001116-appb-I000042
질소 분위기에서 500ml 둥근 바닥 플라스크에 화합물 C (11.24g, 16.36mmol), 4-브로모디벤조[b,d]퓨란 (4-bromodibenzo[b,d]furan) (3.5g, 14.23mmol)을 테트라하이드로퓨란 220ml에 완전히 녹인 후 2M 탄산칼륨수용액(110ml)을 첨가하고, 테트라키스-(트리페닐포스핀)팔라듐(0.46g, 0.40mmol)을 넣은 후 8 시간 동안 가열 교반하였다. 상온으로 온도를 낮추고 물 층을 제거하고 무수황산마그네슘으로 건조한 후 감압농축 시키고 에틸아세테이트 260ml로 재결정하여 화합물 7 (8.94g, 86%)을 제조하였다.
MS[M+H]+= 728
< 제조예 8>
Figure PCTKR2019001116-appb-I000043
질소 분위기에서 500ml 둥근 바닥 플라스크에 화합물 D (14.45g, 21.04mmol), 2-브로모디벤조[b,d]퓨란 (2-bromodibenzo[b,d]furan) (4.5g, 18.29mmol)을 테트라하이드로퓨란 260ml에 완전히 녹인 후 2M 탄산칼륨수용액(130ml)을 첨가하고, 테트라키스-(트리페닐포스핀)팔라듐(0.63g, 0.56mmol)을 넣은 후 7 시간 동안 가열 교반하였다. 상온으로 온도를 낮추고 물 층을 제거하고 무수황산마그네슘으로 건조한 후 감압농축 시키고 에틸아세테이트 320ml로 재결정하여 화합물 8 (10.06g, 76%)을 제조하였다.
MS[M+H]+= 816
< 제조예 9>
Figure PCTKR2019001116-appb-I000044
질소 분위기에서 500ml 둥근 바닥 플라스크에 화합물 A (12.65g, 17.69mmol), 2-브로모나프탈렌 (3.47g, 16.84mmol)을 테트라하이드로퓨란 300ml에 완전히 녹인 후 2M 탄산칼륨수용액(150ml)을 첨가하고, 테트라키스-(트리페닐포스핀)팔라듐(0.58g, 0.51mmol)을 넣은 후 6 시간 동안 가열 교반하였다. 상온으로 온도를 낮추고 물 층을 제거하고 무수황산마그네슘으로 건조한 후 감압농축 시키고 에틸아세테이트 220ml로 재결정하여 화합물 9 (7.76g, 64%)를 제조하였다.
MS[M+H]+= 716
< 제조예 10>
Figure PCTKR2019001116-appb-I000045
질소 분위기에서 500ml 둥근 바닥 플라스크에 화합물 B (12.78g, 16.93mmol), 4-브로모-1,1'-비페닐 (3.74g, 16.12mmol)을 테트라하이드로퓨란 200ml에 완전히 녹인 후 2M 탄산칼륨수용액(100ml)을 첨가하고, 테트라키스-(트리페닐포스핀)팔라듐(0.56g, 0.48mmol)을 넣은 후 3 시간 동안 가열 교반하였다. 상온으로 온도를 낮추고 물 층을 제거하고 무수황산마그네슘으로 건조한 후 감압농축 시키고 에틸아세테이트 200ml로 재결정하여 화합물 10 (5.37g, 43%)를 제조하였다.
MS[M+H]+= 782
< 제조예 11>
Figure PCTKR2019001116-appb-I000046
질소 분위기에서 500ml 둥근 바닥 플라스크에 화합물 E (14.67g, 18.09mmol), 1-브로모나프탈렌 (3.55g, 17.23mmol)을 테트라하이드로퓨란 200ml에 완전히 녹인 후 2M 탄산칼륨수용액(100ml)을 첨가하고, 테트라키스-(트리페닐포스핀)팔라듐(0.60g, 0.52mmol)을 넣은 후 4 시간 동안 가열 교반하였다. 상온으로 온도를 낮추고 물 층을 제거하고 무수황산마그네슘으로 건조한 후 감압농축 시키고 에틸아세테이트 220ml로 재결정하여 화합물 11 (6.66g, 60%)를 제조하였다.
MS[M+H]+= 640
상기 화합물 A 내지 E의 제조 및 제조예 1 내지 11에서 플루오렌기에 결합하는 치환기; 아민기에 결합하는 치환기; 및 Br에 결합된 치환기를 조절하여 본 명세서 화학식 1의 화합물을 제조할 수 있다.
실시예 1-1
ITO(indium tin oxide)가 1,000Å의 두께로 박막 코팅된 유리 기판을 세제를 녹인 증류수에 넣고 초음파로 세척하였다. 이때, 세제로는 피셔사(Fischer Co.) 제품을 사용하였으며, 증류수로는 밀러포어사(Millipore Co.) 제품의 필터(Filter)로 2차로 걸러진 증류수를 사용하였다. ITO를 30분간 세척한 후 증류수로 2회 반복하여 초음파 세척을 10분간 진행하였다. 증류수 세척이 끝난 후, 이소프로필알콜, 아세톤, 메탄올의 용제로 초음파 세척을 하고 건조시킨 후 플라즈마 세정기로 수송시켰다. 또한, 산소 플라즈마를 이용하여 상기 기판을 5분간 세정한 후 진공 증착기로 기판을 수송시켰다.
이렇게 준비된 양극인 ITO 투명 전극 위에 하기 화합물 HI1 및 하기 화합물 HI2의 화합물을 98:2(몰비)의 비가 되도록 100Å의 두께로 열 진공 증착하여 정공주입층을 형성하였다. 상기 정공주입층 위에 하기 화학식 HT1으로 표시되는 화합물(1150Å)을 진공 증착하여 정공수송층을 형성하였다. 이어서, 상기 정공수송층 위에 막 두께 50Å으로 앞서 제조한 제조예 1의 화합물 1을 진공 증착하여 전자억제층을 형성하였다. 이어서, 상기 전자억제층 위에 막 두께 200Å으로 하기 화학식 BH로 표시되는 화합물 및 하기 화학식 BD로 표시되는 화합물을 50:1의 중량비로 진공증착하여 발광층을 형성하였다. 상기 발광층 위에 막 두께 50Å으로 하기 화학식 HB1으로 표시되는 화합물을 진공 증착하여 정공저지층을 형성하였다. 이어서, 상기 정공저지층 위에 하기 화학식 ET1으로 표시되는 화합물과 하기 화학식 LiQ로 표시되는 화합물을 1:1의 중량비로 진공증착하여 30Å의 두께로 전자 주입 및 수송층을 형성하였다. 상기 전자 주입 및 수송층 위에 순차적으로 12Å두께로 리튬플로라이드(LiF)와 1,000Å 두께로 알루미늄을 증착하여 음극을 형성하였다.
Figure PCTKR2019001116-appb-I000047
상기의 과정에서 유기물의 증착속도는 0.4~0.7Å/sec를 유지하였고, 음극의 리튬플로라이드는 0.3Å/sec, 알루미늄은 2Å/sec의 증착 속도를 유지하였으며, 증착시 진공도는 2Х10-7 ~ 5Х10-6 torr를 유지하여, 유기 발광 소자를 제작하였다.
실시예 1-2
제조예 1의 화합물 1 대신 화합물 2를 사용하는 것을 제외하고는, 상기 실시예 1-1과 동일한 방법으로 유기 발광 소자를 제조하였다.
실시예 1-3
제조예 1의 화합물 1 대신 화합물 3을 사용하는 것을 제외하고는, 상기 실시예 1-1과 동일한 방법으로 유기 발광 소자를 제조하였다.
실시예 1-4
제조예 1의 화합물 1 대신 화합물 4를 사용하는 것을 제외하고는, 상기 실시예 1-1과 동일한 방법으로 유기 발광 소자를 제조하였다.
실시예 1-5
제조예 1의 화합물 1 대신 화합물 5를 사용하는 것을 제외하고는, 상기 실시예 1-1과 동일한 방법으로 유기 발광 소자를 제조하였다.
실시예 1-6
제조예 1의 화합물 1 대신 화합물 6을 사용하는 것을 제외하고는, 상기 실시예 1-1과 동일한 방법으로 유기 발광 소자를 제조하였다.
실시예 1-7
제조예 1의 화합물 1 대신 화합물 7을 사용하는 것을 제외하고는, 상기 실시예 1-1과 동일한 방법으로 유기 발광 소자를 제조하였다.
실시예 1-8
제조예 1의 화합물 1 대신 화합물 8을 사용하는 것을 제외하고는, 상기 실시예 1-1과 동일한 방법으로 유기 발광 소자를 제조하였다.
실시예 1-9
제조예 1의 화합물 1 대신 화합물 9을 사용하는 것을 제외하고는, 상기 실시예 1-1과 동일한 방법으로 유기 발광 소자를 제조하였다.
실시예 1-10
제조예 1의 화합물 1 대신 화합물 10을 사용하는 것을 제외하고는, 상기 실시예 1-1과 동일한 방법으로 유기 발광 소자를 제조하였다.
실시예 1-11
제조예 1의 화합물 1 대신 화합물 11을 사용하는 것을 제외하고는, 상기 실시예 1-1과 동일한 방법으로 유기 발광 소자를 제조하였다.
비교예 1-1
제조예 1의 화합물 대신 하기 화합물 EB1을 사용하는 것을 제외하고는, 상기 실시예 1-1과 동일한 방법으로 유기 발광 소자를 제조하였다.
비교예 1-2
제조예 1의 화합물 대신 하기 화합물 EB2를 사용하는 것을 제외하고는, 상기 실시예 1-1과 동일한 방법으로 유기 발광 소자를 제조하였다.
비교예 1-3
제조예 1의 화합물 대신 하기 화합물 EB3을 사용하는 것을 제외하고는, 상기 실시예 1-1과 동일한 방법으로 유기 발광 소자를 제조하였다.
비교예 1-4
제조예 1의 화합물 대신 하기 화합물 EB4를 사용하는 것을 제외하고는, 상기 실시예 1-1과 동일한 방법으로 유기 발광 소자를 제조하였다.
비교예 1-5
제조예 1의 화합물 대신 하기 화합물 EB5를 사용하는 것을 제외하고는, 상기 실시예 1-1과 동일한 방법으로 유기 발광 소자를 제조하였다.
비교예 1-6
제조예 1의 화합물 대신 하기 화합물 EB6을 사용하는 것을 제외하고는, 상기 실시예 1-1과 동일한 방법으로 유기 발광 소자를 제조하였다.
비교예 1-7
제조예 1의 화합물 대신 하기 화합물 EB7을 사용하는 것을 제외하고는, 상기 실시예 1-1과 동일한 방법으로 유기 발광 소자를 제조하였다.
Figure PCTKR2019001116-appb-I000048
실험예 1
상기 실시예 및 비교예에서 제조한 유기 발광 소자에 전류를 인가하였을 때, 전압, 효율, 색좌표 및 수명을 측정하고 그 결과를 하기 표 1에 나타내었다. T95은 휘도가 초기 휘도(1600 nit)에서 95%로 감소되는데 소요되는 시간을 의미한다.
화합물(전자억제층) 전압(V@10mA/cm2) 효율(cd/A@10mA/cm2) 색좌표(x,y) T95(hr)
실시예 1-1 화합물 1 4.04 6.85 (0.144, 0.045) 270
실시예 1-2 화합물 2 4.13 6.63 (0.141, 0.045) 285
실시예 1-3 화합물 3 4.26 6.64 (0.143, 0.046) 295
실시예 1-4 화합물 4 4.20 6.65 (0.142, 0.045) 280
실시예 1-5 화합물 5 4.23 6.66 (0.140, 0.046) 275
실시예 1-6 화합물 6 4.37 6.47 (0.141, 0.047) 320
실시예 1-7 화합물 7 4.38 6.49 (0.140, 0.046) 305
실시예 1-8 화합물 8 4.39 6.54 (0.141, 0.045) 310
실시예 1-9 화합물 9 4.06 6.83 (0.144, 0.047) 280
실시예 1-10 화합물 10 4.07 6.82 (0.144, 0.046) 285
실시예 1-11 화합물 11 4.02 6.88 (0.145, 0.045) 275
비교예 1-1 EB1 5.13 5.63 (0.142, 0.047) 240
비교예 1-2 EB2 4.96 5.72 (0.143, 0.048) 235
비교예 1-3 EB3 5.42 5.06 (0.139, 0.045) 145
비교예 1-4 EB4 6.12 4.15 (0.140, 0.039) 40
비교예 1-5 EB5 5.66 5.42 (0.144, 0.045) 180
비교예 1-6 EB6 5.62 5.36 (0.142, 0.044) 165
비교예 1-7 EB7 4.82 5.85 (0.142, 0.043) 205
상기 표 1에 나타난 바와 같이, 본 발명의 화합물을 전자억제층으로 사용한 유기 발광 소자는, 유기 발광 소자의 효율, 구동 전압 및 안정성 면에서 우수한 특성을 나타내었다.
실시예 1-1 내지 1-11에서 플루오렌의 2번위치에 아릴기가 치환된 물질은 고효율 특성을 보였고, 디벤조퓨란 및 디벤조티오펜이 치환된 물질을 전자억제층으로 사용하였을 때 저전압, 장수명의 특성을 보이는 것을 알 수 있었다. 이는 디벤조퓨란 및 디벤조티오펜이 치환기로 연결되면서 HOMO값도 깊어져 발광층 계면과의 배리어(barrier)가 줄어들뿐만 아니라 전자에 대한 안정성도 크게 증가하기 때문이다.
비교예 1 및 2는 플루오렌계열 코어의 3번위치에 아릴아민기만 연결된 구조로 2번위치에 치환기가 없어서 효율, 구동 전압 및 안정성 면에서 본 발명의 화합물보다 좋지 않은 특성을 보였다.
비교예 3은 플루오렌계열 코어의 2번위치에 아릴아민기가 있고 인접하지 않은 다른 위치에 치환기가 연결된 물질로 마찬가지로 좋지 않은 특성을 보였다.
비교예 4는 플루오렌의 3번, 6번은 아릴아민기이고, 2번, 7번이 아릴기가 치환된 구조로 아민의 개수가 4개를 함유하여 HOMO값이 크게 올라서 발광층과의 배리어(barrirer)가 높아져서 소자의 밸런스(balance)가 완전히 무너진 특성을 보였다.
비교예 5 및 6은 플루오렌기의 1번에 카바졸기가 있고 인접하지 않은 3번위치에 아민기가 연결된 물질로 전압이 크게 상승하고 효율 및 수명 저하 특성을 보였다.
비교예 7은 플루오렌기의 2번, 7번에 아민기와 아릴기가 대칭으로 연결된 물질로 본 발명의 화합물보다 좋지 않은 특성을 보였다.
상기 표 1의 결과와 같이, 본 발명에 따른 화합물은 전자 차단 능력이 우수하여 유기 발광 소자에 적용 가능함을 확인할 수 있었다.
이상을 통해 본 발명의 바람직한 실시예(전자억제층)에 대하여 설명하였지만, 본 발명은 이에 한정되는 것이 아니고 특허청구범위와 발명의 상세한 설명의 범위 안에서 여러 가지로 변형하여 실시하는 것이 가능하고 이 또한 발명의 범주에 속한다.

Claims (8)

  1. 하기 화학식 1로 표시되는 화합물:
    [화학식 1]
    Figure PCTKR2019001116-appb-I000049
    상기 화학식 1에 있어서,
    R1 및 R2는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 치환 또는 비치환된 알킬기; 또는 치환 또는 비치환된 아릴기이거나, 서로 결합하여 치환 또는 비치환된 고리를 형성하고,
    L1 및 L2는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 직접결합; 또는 치환 또는 비치환된 아릴렌기이고,
    Ar1 내지 Ar3은 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 아릴기; 또는 치환 또는 비치환된 헤테로고리기이다.
  2. 청구항 1에 있어서, 상기 화학식 1은 하기 화학식 2 내지 4 중 어느 하나로 표시되는 것인 화합물:
    [화학식 2]
    Figure PCTKR2019001116-appb-I000050
    [화학식 3]
    Figure PCTKR2019001116-appb-I000051
    [화학식 4]
    Figure PCTKR2019001116-appb-I000052
    상기 화학식 2 내지 4에 있어서, L1, L2 및 Ar1 내지 Ar3은 상기 화학식 1의 정의와같고, R 및 R'은 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 치환 또는 비치환된 알킬기이다.
  3. 청구항 1에 있어서, 상기 L1 및 L2는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 직접결합; 치환 또는 비치환된 페닐렌기; 치환 또는 비치환된 바이페닐릴렌기; 치환 또는 비치환된 나프틸렌기; 또는 치환 또는 비치환된 플루오레닐렌기인 것인 화합물.
  4. 청구항 1에 있어서, 상기 Ar1 내지 Ar3 중 적어도 하나가 하기 화학식 5로 표시되는 것인 화합물:
    [화학식 5]
    Figure PCTKR2019001116-appb-I000053
    상기 화학식 5에 있어서, X는 O; S; CR3R4; 또는 NR5이고,
    R3 내지 R5는 서로 같거나 상이하고, 각각 독립적으로 수소; 치환 또는 비치환된 알킬기; 또는 치환 또는 비치환된 아릴기이거나, 서로 결합하여 치환 또는 비치환된 고리를 형성하고,
    Figure PCTKR2019001116-appb-I000054
    은 화학식 1의 N 또는 L2와 결합하는 위치를 의미한다.
  5. 청구항 1에 있어서, 상기 화학식 1로 표시되는 화합물은 하기 구조식들 중에서 선택되는 것인 화합물:
    Figure PCTKR2019001116-appb-I000055
    Figure PCTKR2019001116-appb-I000056
    Figure PCTKR2019001116-appb-I000057
    Figure PCTKR2019001116-appb-I000058
    Figure PCTKR2019001116-appb-I000059
    Figure PCTKR2019001116-appb-I000060
    Figure PCTKR2019001116-appb-I000061
    Figure PCTKR2019001116-appb-I000062
    Figure PCTKR2019001116-appb-I000063
    Figure PCTKR2019001116-appb-I000064
    Figure PCTKR2019001116-appb-I000065
    Figure PCTKR2019001116-appb-I000066
    Figure PCTKR2019001116-appb-I000067
    Figure PCTKR2019001116-appb-I000068
    Figure PCTKR2019001116-appb-I000069
    Figure PCTKR2019001116-appb-I000070
    Figure PCTKR2019001116-appb-I000071
    Figure PCTKR2019001116-appb-I000072
    Figure PCTKR2019001116-appb-I000073
    Figure PCTKR2019001116-appb-I000074
    Figure PCTKR2019001116-appb-I000075
  6. 제1 전극; 상기 제1 전극과 대향하여 구비된 제2 전극; 및 상기 제1 전극과 상기 제2 전극 사이에 구비된 1층 이상의 유기물층을 포함하는 유기 발광 소자로서, 상기 유기물층 중 적어도 하나는 청구항 1 내지 5 중 어느 한 항에 따른 화합물을 포함하는 것인 유기 발광 소자.
  7. 청구항 6에 있어서, 상기 유기물층은 정공주입층, 정공수송층, 또는 정공 주입 및 수송층을 포함하고, 상기 정공주입층, 정공수송층, 또는 정공 주입 및 수송층은 상기 화합물을 포함하는 것인 유기 발광 소자.
  8. 청구항 6에 있어서, 상기 유기물층은 전자억제층을 포함하고, 상기 전자억제층은 상기 화합물을 포함하는 것인 유기 발광 소자.
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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN111253264A (zh) * 2018-11-30 2020-06-09 关东化学株式会社 2-取代芴化合物、含该化合物的空穴传输材料及空穴传输层中含该化合物的有机电子器件
CN113173858A (zh) * 2021-04-21 2021-07-27 陕西莱特迈思光电材料有限公司 含氮化合物、电子元件和电子装置

Families Citing this family (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR102632832B1 (ko) * 2018-06-27 2024-02-05 주식회사 동진쎄미켐 신규 화합물 및 이를 포함하는 유기발광 소자
KR102628804B1 (ko) * 2018-07-10 2024-01-24 주식회사 동진쎄미켐 신규 화합물 및 이를 포함하는 유기발광 소자
KR102499365B1 (ko) * 2020-11-18 2023-02-13 아이필라 리미티드 다환고리 화합물을 포함하는 유기전계발광소자 및 이의 제조방법
CN113233987B (zh) 2021-04-21 2022-05-20 陕西莱特迈思光电材料有限公司 一种含氮化合物及包含其的电子元件和电子装置
CN113372313B (zh) * 2021-07-02 2022-08-12 长春海谱润斯科技股份有限公司 一种三芳胺化合物及其有机电致发光器件
KR20240127904A (ko) * 2023-02-16 2024-08-23 주식회사 엘지화학 신규한 화합물 및 이를 이용한 유기발광 소자

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2015162912A1 (ja) * 2014-04-21 2015-10-29 出光興産株式会社 有機エレクトロルミネッセンス素子
KR20170088313A (ko) * 2016-01-22 2017-08-01 주식회사 엘지화학 아민계 화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자
KR20170136916A (ko) * 2016-06-02 2017-12-12 주식회사 엘지화학 유기 발광 소자
KR20180010132A (ko) * 2016-07-20 2018-01-30 주식회사 엘지화학 다중고리 화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자
KR20180043744A (ko) * 2016-10-20 2018-04-30 주식회사 엘지화학 다중고리 화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자
KR20180063707A (ko) * 2016-12-02 2018-06-12 (주)피엔에이치테크 유기발광 화합물 및 이를 포함하는 유기발광소자

Family Cites Families (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE10135513B4 (de) 2001-07-20 2005-02-24 Novaled Gmbh Lichtemittierendes Bauelement mit organischen Schichten

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2015162912A1 (ja) * 2014-04-21 2015-10-29 出光興産株式会社 有機エレクトロルミネッセンス素子
KR20170088313A (ko) * 2016-01-22 2017-08-01 주식회사 엘지화학 아민계 화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자
KR20170136916A (ko) * 2016-06-02 2017-12-12 주식회사 엘지화학 유기 발광 소자
KR20180010132A (ko) * 2016-07-20 2018-01-30 주식회사 엘지화학 다중고리 화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자
KR20180043744A (ko) * 2016-10-20 2018-04-30 주식회사 엘지화학 다중고리 화합물 및 이를 포함하는 유기 발광 소자
KR20180063707A (ko) * 2016-12-02 2018-06-12 (주)피엔에이치테크 유기발광 화합물 및 이를 포함하는 유기발광소자

Cited By (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN111253264A (zh) * 2018-11-30 2020-06-09 关东化学株式会社 2-取代芴化合物、含该化合物的空穴传输材料及空穴传输层中含该化合物的有机电子器件
CN113173858A (zh) * 2021-04-21 2021-07-27 陕西莱特迈思光电材料有限公司 含氮化合物、电子元件和电子装置
WO2022222646A1 (zh) * 2021-04-21 2022-10-27 陕西莱特迈思光电材料有限公司 含氮化合物、电子元件和电子装置
KR20230051301A (ko) * 2021-04-21 2023-04-17 산시 라이트 옵토일렉스로닉스 머터리얼 코포레이션 리미티드 질소 함유 화합물, 전자 소자 및 전자 장치
US11795389B2 (en) 2021-04-21 2023-10-24 Shaanxi Lighte Optoelectronics Material Co., Ltd. Nitrogen-containing compound, electronic component, and electronic device
KR102612622B1 (ko) 2021-04-21 2023-12-13 산시 라이트 옵토일렉스로닉스 머터리얼 코포레이션 리미티드 질소 함유 화합물, 전자 소자 및 전자 장치

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