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WO2018155551A1 - 断熱性シート、合わせガラス用中間膜及び合わせガラス - Google Patents

断熱性シート、合わせガラス用中間膜及び合わせガラス Download PDF

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Publication number
WO2018155551A1
WO2018155551A1 PCT/JP2018/006435 JP2018006435W WO2018155551A1 WO 2018155551 A1 WO2018155551 A1 WO 2018155551A1 JP 2018006435 W JP2018006435 W JP 2018006435W WO 2018155551 A1 WO2018155551 A1 WO 2018155551A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
airgel
laminated glass
heat insulating
insulating sheet
laminated
Prior art date
Application number
PCT/JP2018/006435
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
章吾 吉田
高橋　克典
萌 岡野
中島　大輔
Original Assignee
積水化学工業株式会社
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 積水化学工業株式会社 filed Critical 積水化学工業株式会社
Priority to US16/463,133 priority Critical patent/US20190322084A1/en
Priority to EP18758322.4A priority patent/EP3587373A4/en
Priority to RU2019129515A priority patent/RU2019129515A/ru
Priority to KR1020197009619A priority patent/KR20190121284A/ko
Priority to CN201880004310.7A priority patent/CN109963822A/zh
Priority to JP2018528353A priority patent/JPWO2018155551A1/ja
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    • B32B2605/00—Vehicles
    • B32B2605/006—Transparent parts other than made from inorganic glass, e.g. polycarbonate glazings

Definitions

  • the present invention relates to a heat insulating sheet excellent in heat insulating properties, an interlayer film for laminated glass using the heat insulating sheet, and laminated glass.
  • laminated glass has been widely used as a window glass for vehicles such as automobiles, aircraft, buildings, etc., even if it is damaged by an external impact, it is safe with few pieces of glass scattered. Yes.
  • a laminated glass for example, a laminated glass intermediate film made of polyvinyl acetal resin such as polyvinyl butyral resin plasticized with a plasticizer is integrated between at least a pair of glasses. Can be mentioned.
  • Patent Document 1 describes an interlayer film for laminated glass that is excellent in heat insulation and is made of a sheet containing bubbles having a specific average diameter at a specific density.
  • Patent Document 2 describes an interlayer film for laminated glass that has a heat-shielding layer containing heat-shielding particles and has excellent heat-shielding properties.
  • Patent Document 3 describes an interlayer film for laminated glass having a sound insulating layer containing a large amount of a plasticizer and having excellent sound insulating properties.
  • Patent Document 4 describes an interlayer film for laminated glass having a high Young's modulus plastic layer and excellent in impact resistance. However, if many performances are to be satisfied at the same time, many layers corresponding to the performance are required, and the structure of the interlayer film for laminated glass is complicated. In addition, depending on the combination of layers, there is a problem that the respective effects are canceled out and the desired performance may not be obtained.
  • JP 2010-100778 A Japanese Unexamined Patent Publication No. 2016-193826 JP 05-138840 A JP 2016-166130 A
  • An object of this invention is to provide the heat insulation sheet excellent in heat insulation, the intermediate film for laminated glasses using this heat insulation sheet, and laminated glass.
  • the present invention is a heat insulating sheet comprising a laminate of an airgel layer containing an airgel and a resin layer containing a thermoplastic resin laminated on at least one surface of the airgel layer.
  • the present invention is described in detail below.
  • Aerogel is a porous substance in which the solvent contained in the gel is replaced with gas by supercritical drying, etc.
  • many types such as carbon aerogel, polymer aerogel, and organic-inorganic hybrid aerogel are known in recent years. It has been.
  • the present inventors have found that a sheet in which a resin layer containing a thermoplastic resin is laminated on an airgel layer containing an airgel can exhibit excellent heat insulation.
  • laminated glass was produced using the heat insulating sheet as an interlayer film for laminated glass, it was found that extremely high heat insulating properties can be exhibited, and the present invention has been completed.
  • the porous airgel itself is excellent in heat insulation, and when producing laminated glass as an interlayer film for laminated glass, the solvent in the airgel is more than usual by being in a high temperature and high pressure state in the autoclave process. It is thought that the airgel can be evaporated and has more pores. Furthermore, by forming into laminated glass, the airgel is less likely to absorb moisture and can maintain a state with more voids, which is considered to be particularly difficult to pass heat and sound. In addition, when making airgel single-piece
  • the heat insulating sheet of the present invention comprises a laminate of an airgel layer and a resin layer.
  • the said airgel layer can exhibit high heat insulation by containing an airgel.
  • the laminated glass is produced using the heat insulating sheet of the present invention as an interlayer film for laminated glass, particularly excellent heat insulating properties can be exhibited.
  • the airgel means a porous substance in which a solvent contained in the gel is replaced with gas by supercritical drying, evaporation drying, freeze drying, or the like. It does not specifically limit as said airgel,
  • conventionally well-known airgels such as a polymer airgel, a silica airgel, a carbon airgel, an alumina airgel, an organic inorganic hybrid airgel, can be used.
  • polymer airgel is preferable because it has high flexibility and can achieve the tensile fracture strain described later.
  • the polymer airgel is an airgel manufactured by a method of removing a solvent by supercritical drying, evaporation drying, freeze drying or the like after preparing a gel containing an organic polymer material. It does not specifically limit as an organic polymer material which comprises the said polymer airgel. Since aerogels exhibiting particularly high flexibility can be obtained, from resorcinol-formalin resin, cellulose nanofiber, polyimide, polyurethane, epoxy resin, polyacrylate, acrylate oligomer, polymethyl methacrylate, polyoxyalkylene, polybutadiene, polyether and chitosan At least one organic polymer material selected from the group is preferred.
  • the organic-inorganic hybrid airgel is an airgel composed of an organic material and an inorganic material.
  • the silica airgel and alumina airgel are classified as inorganic aerogels, but some are classified as organic-inorganic hybrid aerogels.
  • silica airgel as an inorganic airgel does not contain an organic group between two Si.
  • the silica airgel as an organic-inorganic hybrid airgel contains an organic group between two Si. From the viewpoint of obtaining an airgel exhibiting high flexibility, silica airgel as the organic-inorganic hybrid airgel is suitable.
  • silica airgel is suitable.
  • which silica airgel is used can be confirmed by performing NMR analysis, for example.
  • the airgel layer is an antioxidant, an ultraviolet absorber, a light stabilizer, a flame retardant, a dye, a pigment, a plasticizer, an antistatic agent, inorganic particles, a fluorescent agent, a heat ray absorber, a heat ray reflector, You may contain additives, such as modified silicone oil, a moisture-proof agent, and an antiblocking agent, as an adhesive force regulator.
  • the airgel layer may be coated with a thermosetting material. However, since the anisotropic heat generation and transparency are further improved, the airgel layer is preferably composed of only the airgel, or the content of the airgel is preferably 80% by weight or more.
  • the thickness of the said airgel layer is not specifically limited, A preferable minimum is 10 micrometers and a preferable upper limit is 30 mm. High heat insulation can be exhibited as the thickness of the airgel layer is 10 ⁇ m or more. Further, when the thickness of the airgel layer is 30 mm or less, the bending process according to the curved surface and the handleability in the case of winding in a roll shape are improved.
  • the more preferred lower limit of the thickness of the airgel layer is 50 ⁇ m, the more preferred upper limit is 15 mm, the still more preferred lower limit is 90 ⁇ m, the still more preferred upper limit is 3 mm, the particularly preferred upper limit is 1.5 mm, and the most preferred upper limit is 800 ⁇ m. is there.
  • the thickness of the airgel layer is 3 mm or less, not only the handling property is improved, but also the effect of preventing the airgel from being broken is further enhanced, and the generation of wrinkles and bending marks is further suppressed in the airgel layer. be able to.
  • the thickness of the airgel layer becomes 2.0 mm or less, 1.5 mm or less, 800 ⁇ m or less, or 500 ⁇ m or less, the airgel breakage prevention effect and the effect of preventing wrinkles and bending traces increase.
  • the resin layer improves the handleability of the heat-insulating sheet of the present invention and, when used as an interlayer film for laminated glass, improves adhesion to glass and is required for interlayer films for laminated glass such as penetration resistance. To fulfill the basic performance.
  • the resin layer only needs to be laminated on at least one surface of the airgel layer, but is preferably laminated on both surfaces (hereinafter referred to as “first” when the resin layer is provided on both surfaces). 1 resin layer "and the other is also referred to as” second resin layer ".)
  • the first resin layer and the second resin layer may be the same or different.
  • the resin layer is preferably not a foam or a porous body.
  • the resin layer is preferably a non-foamed material or a non-porous material.
  • the resin layer has a preferred lower limit of ⁇ 10 ° C. and a preferred upper limit of 80 ° C. for the glass transition temperature (Tg) determined by measuring dynamic viscoelasticity by the following method. That is, the resin layer is press-molded with a press molding machine to obtain a measurement object having an average thickness of 0.35 mm. The obtained measurement object is allowed to stand for 2 hours at 25 ° C. and a relative humidity of 30%, and viscoelasticity is measured using, for example, “ARES-G2” manufactured by TAINSTRUMENTS. At that time, a parallel plate having a diameter of 8 mm is used as a jig, and the measurement is performed under the condition that the temperature is decreased from 100 ° C. to ⁇ 10 ° C.
  • Tg glass transition temperature
  • the peak temperature of the loss tangent is defined as the glass transition temperature Tg (° C.).
  • Tg glass transition temperature
  • the heat insulating sheet of the present invention to be obtained has excellent flexibility, bends in accordance with a curved surface, or is wound into a roll to improve handling properties. It becomes easy to do.
  • a more preferable lower limit of Tg of the resin layer is ⁇ 5 ° C., and a more preferable upper limit is 65 ° C.
  • the heat insulating sheet When measuring the glass transition temperature of the resin layer from the state of the heat insulating sheet, the heat insulating sheet is stored at a temperature of 23 ° C. and a humidity of 30% for one month, and then the airgel layer and the resin layer are peeled off.
  • a method is conceivable in which the separated and peeled resin layer is press-molded with a press molding machine to obtain a measurement object having an average thickness of 0.35 mm.
  • thermoplastic resin contained in the resin layer examples include polyvinylidene fluoride, polytetrafluoroethylene, vinylidene fluoride-hexafluoropropylene copolymer, polytrifluoride ethylene, acrylonitrile-butadiene-styrene copolymer. Etc. Moreover, polyester, polyether, polyamide, polycarbonate, polyacrylate, polymethacrylate, etc. are mentioned.
  • polyvinyl chloride polyethylene, polypropylene, polystyrene, polyvinyl acetal, ethylene-vinyl acetate copolymer, polyoxymethylene (or polyacetal) resin, acetoacetal resin, polyvinylbenzyl acetal resin, polyvinyl cumin acetal resin, ionomer resin, A cycloolefin etc.
  • the resin layer preferably contains polyvinyl acetal or ethylene-vinyl acetate copolymer, and more preferably contains polyvinyl acetal.
  • the polyvinyl acetal is not particularly limited as long as it is a polyvinyl acetal obtained by acetalizing polyvinyl alcohol with an aldehyde, but polyvinyl butyral is preferable. Moreover, you may use together 2 or more types of polyvinyl acetal as needed.
  • the preferable lower limit of the degree of acetalization of the polyvinyl acetal is 40 mol%, the preferable upper limit is 85 mol%, the more preferable lower limit is 60 mol%, and the more preferable upper limit is 75 mol%.
  • the polyvinyl acetal has a preferred lower limit of the amount of hydroxyl groups of 15 mol% and a preferred upper limit of 40 mol%. Adhesiveness between the interlayer film for laminated glass and the glass is increased when the amount of the hydroxyl group is 15 mol% or more. When the hydroxyl group amount is 40 mol% or less, handling of the interlayer film for laminated glass becomes easy.
  • the degree of acetalization and the amount of hydroxyl groups can be measured in accordance with, for example, JIS K6728 “Testing method for polyvinyl butyral”.
  • the polyvinyl acetal can be prepared by acetalizing polyvinyl alcohol with an aldehyde.
  • the polyvinyl alcohol is usually obtained by saponifying polyvinyl acetate, and polyvinyl alcohol having a saponification degree of 70 to 99.9 mol% is generally used.
  • the saponification degree of the polyvinyl alcohol is preferably 80 to 99.9 mol%.
  • the preferable lower limit of the polymerization degree of the polyvinyl alcohol is 500, and the preferable upper limit is 4000. When the polymerization degree of the polyvinyl alcohol is 500 or more, the penetration resistance of the obtained laminated glass is increased.
  • the interlayer film for laminated glass can be easily molded.
  • the minimum with a more preferable polymerization degree of the said polyvinyl alcohol is 1000, and a more preferable upper limit is 3600.
  • the aldehyde is not particularly limited, but generally an aldehyde having 1 to 10 carbon atoms is preferably used.
  • the aldehyde having 1 to 10 carbon atoms is not particularly limited, and examples thereof include n-butyraldehyde and isobutyraldehyde.
  • n-butyraldehyde, n-hexylaldehyde, and n-valeraldehyde are preferable, and n-butyraldehyde is more preferable.
  • These aldehydes may be used alone or in combination of two or more.
  • the resin layer preferably contains a plasticizer.
  • the plasticizer is not particularly limited, and examples thereof include organic ester plasticizers such as monobasic organic acid esters and polybasic organic acid esters, phosphoric acid plasticizers such as organic phosphoric acid plasticizers and organic phosphorous acid plasticizers, and the like. Is mentioned.
  • the plasticizer is preferably a liquid plasticizer.
  • the said monobasic organic acid ester is not specifically limited,
  • the glycol ester obtained by reaction of glycol and a monobasic organic acid etc. are mentioned.
  • the glycol include triethylene glycol, tetraethylene glycol, and tripropylene glycol.
  • the monobasic organic acid include butyric acid, isobutyric acid, caproic acid, 2-ethylbutyric acid, heptylic acid, n-octylic acid, 2-ethylhexylic acid, pelargonic acid (n-nonylic acid), and decylic acid.
  • triethylene glycol dicaproate, triethylene glycol di-2-ethylbutyrate, triethylene glycol di-n-octylate, triethylene glycol di-2-ethylhexylate and the like are preferable.
  • the polybasic organic acid ester is not particularly limited.
  • an ester compound of a polybasic organic acid such as adipic acid, sebacic acid or azelaic acid and an alcohol having a linear or branched structure having 4 to 8 carbon atoms.
  • dibutyl sebacic acid ester, dioctyl azelaic acid ester, dibutyl carbitol adipic acid ester and the like are preferable.
  • the organic ester plasticizer is not particularly limited, and triethylene glycol di-2-ethylbutyrate, triethylene glycol di-2-ethylhexanoate, triethylene glycol dicaprylate, triethylene glycol di-n-octanoate, And triethylene glycol di-n-heptanoate. Tetraethylene glycol di-n-heptanoate, tetraethylene glycol di-2-ethylhexanoate, dibutyl sebacate, dioctyl azelate, dibutyl carbitol adipate, ethylene glycol di-2-ethylbutyrate, 1,3- And propylene glycol di-2-ethylbutyrate.
  • 1,4-butylene glycol di-2-ethylbutyrate, diethylene glycol di-2-ethylbutyrate, diethylene glycol di-2-ethylhexanoate, and dipropylene glycol di-2-ethylbutyrate can be mentioned.
  • triethylene glycol di-2-ethylpentanoate, tetraethylene glycol di-2-ethylbutyrate, and diethylene glycol dicapryate can be mentioned.
  • carbon such as a mixture of phosphate ester and adipic acid ester, adipic acid ester, alkyl alcohol having 4 to 9 carbon atoms and cyclic alcohol having 4 to 9 carbon atoms, hexyl adipate, etc. Examples thereof include adipic acid esters of formula 6-8.
  • the organophosphate plasticizer is not particularly limited, and examples thereof include tributoxyethyl phosphate, isodecylphenyl phosphate, triisopropyl phosphate, and the like.
  • the content of the plasticizer in the resin layer is not particularly limited, but a preferable lower limit with respect to 100 parts by weight of the polyvinyl acetal is 10 parts by weight, and a preferable upper limit is 90 parts by weight.
  • a preferable lower limit with respect to 100 parts by weight of the polyvinyl acetal is 10 parts by weight
  • a preferable upper limit is 90 parts by weight.
  • the content of the plasticizer is 10 parts by weight or more, the melt viscosity of the interlayer film for laminated glass becomes low, and the degassing property when the laminated glass is produced using this as an interlayer film for laminated glass becomes high.
  • the content of the plasticizer is 90 parts by weight or less, the transparency of the interlayer film for laminated glass increases.
  • the minimum with more preferable content of the said plasticizer is 25 weight part, a more preferable upper limit is 80 weight part, Furthermore, a preferable upper limit is 70 weight part.
  • content of the said plasticizer shall be 55 weight part or more, the sound insulation
  • the resin layer preferably contains an adhesive strength modifier.
  • the adhesive strength adjusting agent By containing the adhesive strength adjusting agent, the adhesive strength to glass can be adjusted, and a laminated glass excellent in penetration resistance can be obtained.
  • an adhesive force regulator at least 1 sort (s) selected from the group which consists of an alkali metal salt, alkaline-earth metal salt, and magnesium salt, for example is used suitably.
  • salts such as potassium, sodium, magnesium, are mentioned, for example.
  • the acid constituting the salt include organic acids of carboxylic acids such as octylic acid, hexyl acid, 2-ethylbutyric acid, butyric acid, acetic acid and formic acid, or inorganic acids such as hydrochloric acid and nitric acid.
  • the said resin layer may contain a heat ray absorber.
  • the said heat ray absorber will not be specifically limited if it has the performance which shields infrared rays.
  • the resin layer may be a modified silicone oil, a flame retardant, an antistatic agent, a moisture resistant agent, a heat ray reflective agent, a heat ray absorbent, an anti-UV shielding agent, an antioxidant, a light stabilizer, or an adhesive strength modifier.
  • You may contain conventionally well-known additives, such as a coloring agent which consists of a blocking agent, a pigment, or dye.
  • the thickness of the said resin layer is not specifically limited, A preferable minimum is 10 micrometers and a preferable upper limit is 3500 micrometers. When the thickness of the resin layer is within this range, sufficient durability can be obtained, and basic qualities such as transparency and anti-penetration of the obtained laminated glass are satisfied.
  • the more preferable lower limit of the thickness of the resin layer is 100 ⁇ m, the more preferable upper limit is 1200 ⁇ m, the still more preferable lower limit is 200 ⁇ m, the still more preferable upper limit is 850 ⁇ m, and the particularly preferable lower limit is 350 ⁇ m.
  • the method for producing the heat insulating sheet of the present invention is not particularly limited.
  • a method of thermocompression bonding a laminate in which the first resin layer, the airgel layer, and the second resin layer are laminated in this order is suitable. is there.
  • each layer is unwound from a rolled body and laminated, and the obtained laminated body is heat-pressed through a heated press roll to obtain a heat insulating sheet, and then the obtained heat insulating property is obtained.
  • a so-called roll-to-roll system in which a sheet is wound into a roll shape is suitable.
  • a heat insulating sheet 1 includes an airgel layer 2, a first resin layer 3 laminated on one surface side of the airgel layer 2, and a second resin layer 4 laminated on the other surface side. Become.
  • the heat insulating sheet of the present invention can exhibit excellent heat insulating properties by having the above configuration, even when used alone, for example, a curtain lining, a curtain lining liner, a heat insulating sheet for attaching glass, It can be used for applications such as flooring materials, wallpaper adhesive sheets, ceiling wallpaper adhesive sheets, and vehicle interior materials.
  • the heat insulating sheet of the present invention can exhibit particularly high heat insulating properties when laminated glass is produced as an interlayer film for laminated glass. This is because when the laminated sheet is produced using the heat insulating sheet of the present invention as an interlayer film for laminated glass, the solvent in the airgel can be evaporated more than usual by being in a high temperature and high pressure state in the autoclave process. This is considered to be an airgel having more voids. Furthermore, it is considered that by vitrification, it becomes difficult for the airgel to absorb moisture and a state with more voids can be maintained.
  • the interlayer film for laminated glass comprising the heat insulating sheet of the present invention is also one aspect of the present invention.
  • the interlayer film for laminated glass of the present invention may have a wedge-shaped cross section. If the cross-sectional shape of the interlayer film for laminated glass is wedge-shaped, by adjusting the wedge angle ⁇ of the wedge-shaped according to the mounting angle of the laminated glass, the driver can simultaneously view the front field of view and instrument display without lowering the line of sight. Generation of a double image or a ghost image can be prevented when used in a head-up display that can be visually recognized.
  • the preferable lower limit of the wedge angle ⁇ is 0.1 mrad
  • the more preferable lower limit is 0.2 mrad
  • the still more preferable lower limit is 0.3 mrad
  • the preferable upper limit is 1 mrad
  • the more preferable upper limit is 0.9 mrad.
  • the shape at the time of manufacturing the intermediate film for laminated glasses whose cross-sectional shape is a wedge shape by the method of extruding and molding a resin composition using an extruder is also contained in a wedge shape. That is, a region slightly inside from one end of the thin side (specifically, when the distance between one end and the other end is X, 0X to 0. 2X distance region) may have a shape having a minimum thickness. Further, a region slightly inside from one end portion on the thick side (specifically, when the distance between one end and the other end is X, 0X to 0. 2X distance region) may have a maximum thickness. In the present specification, such a shape is also included in the wedge shape.
  • the distance X between the one end and the other end of the interlayer film for laminated glass is preferably 3 m or less, more preferably 2 m or less, particularly preferably 1.5 m or less, preferably 0.5 m or more, more preferably 0.8 m or more, particularly preferably 1 m or more.
  • the thickness of the airgel layer is set within a certain range, and the shape of the first resin layer and / or the second resin layer is adjusted. Thereby, it can adjust so that the cross-sectional shape as the whole intermediate film for laminated glasses may become a wedge shape which is a fixed wedge angle.
  • the laminated glass in which the interlayer film for laminated glass of the present invention is laminated between a pair of glass plates is also one aspect of the present invention.
  • the said glass plate can use the transparent plate glass generally used. Examples thereof include inorganic glass such as float plate glass, polished plate glass, template glass, netted glass, wire-containing plate glass, colored plate glass, heat ray absorbing glass, heat ray reflecting glass, and green glass. Further, an ultraviolet shielding glass having an ultraviolet shielding coating layer on the glass surface can also be used. Furthermore, organic plastics plates such as polyethylene terephthalate, polycarbonate, and polyacrylate can also be used. Two or more types of glass plates may be used as the glass plate. For example, the laminated glass which laminated
  • a conventionally well-known manufacturing method can be used. Specifically, for example, a laminate in which an interlayer film for laminated glass is laminated between at least two glass plates is handled through a nip roll (handled deaeration method), or placed in a rubber bag and sucked under reduced pressure (vacuum) Degassing method), pressure bonding while deaerating the air remaining between the glass plate and the interlayer film, and then heating and pressurizing the laminate in an autoclave, for example.
  • the vacuum degassing method is suitable for producing the laminated glass of the present invention. In the case of deaeration by the vacuum deaeration method, since many holes in the airgel layer are substantially in a vacuum state by deaeration, it is considered that the heat insulation is improved.
  • the heat insulation sheet excellent in heat insulation the intermediate film for laminated glasses using this heat insulation sheet, and laminated glass can be provided.
  • Example 1 Preparation of airgel layer 10 mL of 0.1 M hydrochloric acid is dropped into 20 mL of a dispersion in which TEMPO-oxidized cellulose nanofibers are dispersed in pure water so as to be 0.9% by weight, and then allowed to stand at room temperature for 1 hour. To obtain a hydrogel. The obtained hydrogel was freeze-dried to obtain an airgel layer having a thickness of 300 ⁇ m made of polymer airgel containing cellulose nanofibers.
  • UV shielding agent 2- (2′-hydroxy-3′-t-butyl-5-methylphenyl) -5-chlorobenzotriazole (“Tinvin 326” manufactured by BASF) was used.
  • antioxidant 2,6-di-t-butyl-p-cresol (BHT) was used.
  • the obtained resin layer was press-molded with a press molding machine to obtain a measurement object having an average thickness of 0.35 mm.
  • the obtained measurement object was allowed to stand for 2 hours at 25 ° C. and a relative humidity of 30%, and viscoelasticity was measured using “ARES-G2” manufactured by TAINSTRUMENTS.
  • a parallel plate having a diameter of 8 mm was used as a jig, and the measurement was performed under the condition of decreasing the temperature from 100 ° C. to ⁇ 10 ° C. at a temperature decreasing rate of 3 ° C./min, and under the conditions of frequency 1 Hz and strain 1%.
  • the peak temperature of 30 ° C. of the loss tangent was defined as the glass transition temperature Tg.
  • thermocompression bonding was performed using a thermocompression laminator (“MRK-650Y type” manufactured by MCK Corporation) at a heating temperature of 90 ° C. and a linear pressure of 0.05 kN during the compression bonding.
  • MRK-650Y type manufactured by MCK Corporation
  • the obtained heat-insulating sheet is laminated as an interlayer film for laminated glass in the order of clear glass (thickness 2.5 mm) / interlayer film for laminated glass / clear glass (thickness 2.5 mm).
  • the obtained laminate was put in a rubber bag and sucked under reduced pressure, and temporarily pressure-bonded while deaeration of air remaining between the glass plate and the intermediate film. Subsequently, the laminated body temporarily crimped
  • Example 2 In 10 g of 0.01 M acetic acid solution, 0.5 g of urea and 1.0 g of a surfactant (hexadecyltrimethylammonium bromide) were dissolved. While stirring at room temperature, 5.0 mL of silica alkoxide (MTMS: methyltrimethoxysilane) was added. In order to proceed with the hydrolysis, stirring was continued for 30 minutes as it was, and then the mixture was allowed to stand in a thermostatic bath at 60 ° C. and gelled for 96 hours under sealed conditions. At that time, the height of the liquid after stirring was adjusted so that the gel thickness after drying was 0.5 mm.
  • MTMS silica alkoxide
  • washing is performed at a frequency of 3 times / day using methanol for 3 days or more, and the solvent is further diluted with a low surface tension solvent (dihydrodecafluoropentane). And replaced at a frequency of 4 times / day over 4 days.
  • a low surface tension solvent dihydrodecafluoropentane
  • it dried at 35 degreeC under normal pressure over 3 days, and obtained the 500-micrometer-thick airgel layer.
  • a heat insulating sheet and a laminated glass were obtained in the same manner as in Example 1 except that the obtained airgel layer was used.
  • Example 3 A chitosan solution prepared by dissolving 1 g of chitosan 10 (manufactured by Wako Pure Chemical Industries, Ltd.) in 50 mL of a 2% by volume acetic acid aqueous solution was diluted with ultrapure water to a 10 g / L solution. 1.5 mL of a 9 wt% butyraldehyde aqueous solution was added to a 10 g / L chitosan aqueous solution, transferred to a Petri dish, sealed, and allowed to stand at 60 ° C. for 12 hours to prepare a hydrogel.
  • Example 2 After cooling at room temperature, 5-hour immersion cleaning with ultrapure water was repeated 5 times with respect to the hydrogel, and the airgel was immersed in methanol 3 times per day for 3 days for cleaning.
  • the obtained gel was dried at room temperature to obtain an airgel layer having a thickness of 300 ⁇ m made of a polymer airgel containing chitosan.
  • a heat insulating sheet and a laminated glass were obtained in the same manner as in Example 1 except that the obtained airgel layer was used.
  • Example 4 A resin layer was produced in the same manner as in Example 1 except that the plasticizer content was changed to 40 parts by weight.
  • 50 g of 0.01 M acetic acid solution 2.5 g of urea and 5.0 g of a surfactant (hexadecyltrimethylammonium bromide) were dissolved.
  • a surfactant hexadecyltrimethylammonium bromide
  • 25.0 mL of silica alkoxide MTMS: methyltrimethoxysilane
  • Example 5 A heat insulating sheet and a laminated glass were obtained in the same manner as in Example 3 except that the resin layer obtained by the same method as in Example 4 was used.
  • Example 6 A resin layer was produced in the same manner as in Example 4. In 200 g of 0.01 M acetic acid solution, 10.0 g of urea and 20.0 g of a surfactant (hexadecyltrimethylammonium bromide) were dissolved. While stirring at room temperature, 100 mL of silica alkoxide (MTMS: methyltrimethoxysilane) was added. In order to proceed with the hydrolysis, stirring was continued for 30 minutes as it was, and then the mixture was allowed to stand in a thermostatic bath at 60 ° C. and gelled for 96 hours under sealed conditions.
  • MTMS silica alkoxide
  • Example 7 To 100 parts by weight of ethylene-vinyl acetate copolymer resin (EVA, vinyl acetate content 30% by mass), 0.5 parts by weight of UV shielding agent and 0.5 parts by weight of antioxidant were added, and the mixing roll was sufficient. The mixture was kneaded to obtain a composition. The obtained composition was extruded by an extruder to obtain a single resin layer having a thickness of 380 ⁇ m. In 80 g of 0.01 M acetic acid solution, 4.0 g of urea and 8.0 g of a surfactant (hexadecyltrimethylammonium bromide) were dissolved.
  • EVA ethylene-vinyl acetate copolymer resin
  • antioxidant 0.5 parts by weight of antioxidant was added, and the mixing roll was sufficient. The mixture was kneaded to obtain a composition. The obtained composition was extruded by an extruder to obtain a single resin layer having a thickness of 380 ⁇ m.
  • Example 8 A heat insulating sheet and a laminated glass were obtained in the same manner as in Example 7 except that an ionomer (Himira PV5300 manufactured by Mitsui DuPont) was used in place of the ethylene-vinyl acetate copolymer resin (EVA, vinyl acetate content 30% by mass). It was.
  • an ionomer Himira PV5300 manufactured by Mitsui DuPont
  • EVA ethylene-vinyl acetate copolymer resin
  • Example 9 A resin layer was produced in the same manner as in Example 1 except that the plasticizer content was changed to 10 parts by weight.
  • An airgel layer was produced in the same manner as in Example 7.
  • a heat insulating sheet and a laminated glass were obtained in the same manner as in Example 2 except that the obtained resin layer and airgel layer were used.
  • Example 10 The type and content of plasticizer were changed from triethylene glycol di-2-ethylhexanoate (3GO) to triethylene glycol di-2-ethylbutyrate (3GH), respectively, from 60 to 30 parts by weight.
  • a resin layer was produced in the same manner as in Example 1 except for the change.
  • An airgel layer was produced in the same manner as in Example 7.
  • a heat insulating sheet and a laminated glass were obtained in the same manner as in Example 2 except that the obtained resin layer and airgel layer were used.
  • thermocompression bonding was performed using a thermocompression laminator (“MRK-650Y type” manufactured by MCK Corporation) at a heating temperature of 90 ° C. and a pressure of 0.05 kN during pressure bonding.
  • MRK-650Y type manufactured by MCK Corporation
  • the obtained interlayer film for laminated glass was laminated in the order of clear glass (thickness 2.5 mm) / interlayer film for laminated glass / clear glass (thickness 2.5 mm) to obtain a laminate.
  • the obtained laminate was put in a rubber bag, depressurized to 0.1 MPa, held at 90 ° C. for 5 minutes, and temporarily pressure-bonded while deaerating air remaining between the glass plate and the intermediate film. Subsequently, the laminated body temporarily crimped
  • Comparative Example 2 In the preparation of the resin layer, a heat insulating sheet and a laminated glass were obtained in the same manner as in Comparative Example 1 except that the blending amount of the plasticizer was 40 parts by weight.
  • Example 3 A laminated glass was obtained in the same manner as in Example 1 except that only the airgel layer obtained in Example 1 was used as a heat insulating sheet.
  • Example 4 A laminated glass was obtained in the same manner as in Example 1 except that only the airgel layer obtained in Example 3 was used as a heat insulating sheet.
  • Example 5 A laminated glass was obtained in the same manner as in Example 1 except that only the airgel layer obtained in Example 2 was used as a heat insulating sheet.
  • the number of laminated glasses in which the hard sphere did not penetrate within 5 seconds after the collision of the hard sphere was 3 or less, it was determined as “failed”.
  • the same evaluation was performed on six new laminated glasses, and pass / fail judgment was performed. If there are 5 laminated glasses that did not penetrate the hard sphere within 5 seconds after the collision of the hard sphere, a new laminated glass was tested, and the hard sphere penetrated within 5 seconds after the collision of the hard sphere. The case where the hard ball did not pass was determined as “pass”, and the case where the hard ball penetrated within 5 seconds after the collision of the hard ball was determined as “fail”.
  • the height when dropping the hard sphere onto the central portion of the laminated glass was increased by 25 cm, and the penetration resistance of the laminated glass was evaluated according to the following criteria. ⁇ : Pass even at heights exceeding 2m ⁇ : Fail at heights below 2m
  • the heat insulation property at a higher temperature was evaluated using a hot plate (manufactured by MSA Factory, PA8010-SC).
  • the laminated glass obtained in Examples and Comparative Examples was cut into a 25 mm square size using a glass cutter, a cutter knife, and sand paper to obtain a sample. Place the sample on the hot plate before heating the hot plate under room temperature conditions, so that it becomes 100 ° C. 10 minutes after the start of heating, 200 ° C. after 10 minutes, 250 ° C. after 10 minutes, and 300 ° C. after 20 minutes.
  • the hot plate was heated. It measured using the temperature of the surface which is not in contact with the hot plate of the laminated glass, and the heat insulation was evaluated according to the following criteria.
  • ⁇ 110 ° C. or lower
  • ⁇ Surface temperature 110 ° C. or higher and lower than 190 ° C.
  • ⁇ Surface temperature 190 ° C. or higher
  • the heat insulation sheet excellent in heat insulation the intermediate film for laminated glasses using this heat insulation sheet, and laminated glass can be provided.

Landscapes

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Abstract

本発明は、断熱性に優れた断熱性シート、及び、該断熱性シートを用いた合わせガラス用中間膜、合わせガラスを提供することを目的とする。 本発明は、エアロゲルを含むエアロゲル層と、前記エアロゲル層の少なくとも一方の面に積層された熱可塑性樹脂を含む樹脂層との積層体からなる断熱性シートである。

Description

断熱性シート、合わせガラス用中間膜及び合わせガラス
本発明は、断熱性に優れた断熱性シート、及び、該断熱性シートを用いた合わせガラス用中間膜、合わせガラスに関する。
従来から、合わせガラスは、外部衝撃を受けて破損しても、ガラスの破片が飛散することが少なく安全であるため、自動車等の車両、航空機、建築物等の窓ガラス等として広く使用されている。このような合わせガラスとしては、少なくとも一対のガラス間に、例えば、可塑剤により可塑化されたポリビニルブチラール樹脂等のポリビニルアセタール樹脂からなる合わせガラス用中間膜を介在させ、一体化させたもの等が挙げられる。
近年、合わせガラス用中間膜には、断熱性、遮音性等の様々な性能が要求されるようになってきている。このような要求に対しては、各性能を発揮することができる層を積層した多層構造の合わせガラス用中間膜が提案されている。例えば、特許文献１には、特定の平均径の気泡を特定の密度で含有するシートからなる断熱性に優れた合わせガラス用中間膜が記載されている。特許文献２には、遮熱粒子を含有する遮熱層を有する遮熱性に優れた合わせガラス用中間膜が記載されている。特許文献３には、大量の可塑剤を含有する遮音層を有する遮音性に優れた合わせガラス用中間膜が記載されている。特許文献４には高ヤング率のプラスチック層を有する耐衝撃性に優れた合わせガラス用中間膜が記載されている。しかしながら、多くの性能を同時に満たそうとするとそれに対応する多くの層が必要となり、合わせガラス用中間膜の構造が複雑化する。また、各層の組み合わせによっては各々の効果を打ち消してしまい、所期の性能を得られないことがあるという問題があった。
特開２０１０－１００７７８号公報 特開２０１６－１９３８２６号公報 特開平０５－１３８８４０号公報 特開２０１６－１６６１３０号公報
本発明は、断熱性に優れた断熱性シート、及び、該断熱性シートを用いた合わせガラス用中間膜、合わせガラスを提供することを目的とする。
本発明は、エアロゲルを含むエアロゲル層と、前記エアロゲル層の少なくとも一方の面に積層された熱可塑性樹脂を含む樹脂層との積層体からなる断熱性シートである。
以下に本発明を詳述する。
エアロゲルは、ゲル中に含まれる溶媒を超臨界乾燥等により気体に置換した多孔性の物質であり、シリカエアロゲルのほか、近年ではカーボンエアロゲルやポリマーエアロゲル、有機無機ハイブリッドエアロゲル等の多くの種類が知られている。本発明者らは、鋭意検討の結果、エアロゲルを含むエアロゲル層に熱可塑性樹脂を含む樹脂層を積層したシートは、優れた断熱性を発揮できることを見出した。とりわけ、該断熱性シートを合わせガラス用中間膜として合わせガラスを製造した場合には、極めて高い断熱性を発揮することができることを見出し、本発明を完成した。
これは多孔性のエアロゲル自体が断熱性に優れることに加え、合わせガラス用中間膜として合わせガラスを製造する際に、オートクレーブの工程において高温高圧の状態となることによって、エアロゲル中の溶媒を通常より蒸発させることができ、より空孔の多いエアロゲルとなるためと考えられる。更に、合わせガラス化することにより、エアロゲルが吸湿しにくくなり、より空孔の多い状態を保持できることから、熱や音を特に通しにくくなるためではないかと考えられる。なお、エアロゲル単体でオートクレーブと同様の高温高圧状態にする場合、エアロゲルの軽さからエアロゲルを静置することが困難なため、合わせガラス製造時と同様の処理を行うことは非常に困難である。
本発明の断熱性シートは、エアロゲル層と樹脂層との積層体からなる。
上記エアロゲル層は、エアロゲルを含有することにより高い断熱性を発揮することができる。とりわけ、本発明の断熱性シートを合わせガラス用中間膜に用いて合わせガラスを製造したときに、特に優れた断熱性を発揮することができる。
上記エアロゲルは、ゲル中に含まれる溶媒を超臨界乾燥、蒸発乾燥、凍結乾燥等により気体に置換した多孔性の物質を意味する。
上記エアロゲルとしては特に限定されず、例えば、ポリマーエアロゲル、シリカエアロゲル、カーボンエアロゲル、アルミナエアロゲル、有機無機ハイブリッドエアロゲル等の従来公知のエアロゲルを用いることができる。なかでも、高い柔軟性を有し、後述する引張破壊ひずみを達成することができることから、ポリマーエアロゲルが好適である。
上記ポリマーエアロゲルは、有機高分子材料を含むゲルを調製した後、超臨界乾燥や蒸発乾燥、凍結乾燥等により溶媒を除去する方法により製造したエアロゲルである。
上記ポリマーエアロゲルを構成する有機高分子材料としては特に限定されない。特に高い柔軟性を示すエアロゲルが得られることから、レゾルシノール－ホルマリン樹脂、セルロースナノファイバー、ポリイミド、ポリウレタン、エポキシ樹脂、ポリアクリレート、アクリレートオリゴマー、ポリメチルメタクリレート、ポリオキシアルキレン、ポリブタジエン、ポリエーテル及びキトサンからなる群から選択される少なくとも１種の有機高分子材料が好適である。
上記有機無機ハイブリッドエアロゲルは、有機物と無機物とによって構成されるエアロゲルである。
上記シリカエアロゲルやアルミナエアロゲルは無機エアロゲルに分類されるが、有機無機ハイブリッドエアロゲルに分類されるものもある。例えば、無機エアロゲルとしてのシリカエアロゲルは、２つのＳｉの間に有機基を含まない。これに対して、有機無機ハイブリッドエアロゲルとしてのシリカエアロゲルは、２つのＳｉの間に有機基を含む。高い柔軟性を示すエアロゲルを得る観点からは、有機無機ハイブリッドエアロゲルとしてのシリカエアロゲルが好適である。なお、いずれのシリカエアロゲルであるかは、例えば、ＮＭＲ解析を行うことによって確認することができる。
上記エアロゲル層は、上記エアロゲルのほか、酸化防止剤、紫外線吸収剤、光安定剤、難燃剤、染料、顔料、可塑剤、帯電防止剤、無機粒子、蛍光剤、熱線吸収剤、熱線反射剤、接着力調整剤として変性シリコーンオイル、耐湿剤、アンチブロッキング剤等の添加剤を含有してもよい。また、上記エアロゲル層は、熱硬化性材料によってコーティングされていてもよい。
ただし、異方発熱性及び透明性がより一層向上することから、上記エアロゲル層はエアロゲルのみから構成されるか、又は、エアロゲルの含有量が８０重量％以上であることが好ましい。
上記エアロゲル層の厚みは特に限定されないが、好ましい下限は１０μｍ、好ましい上限は３０ｍｍである。上記エアロゲル層の厚みが１０μｍ以上であると、高い断熱性を発揮することができる。また、上記エアロゲル層の厚みが３０ｍｍ以下であると、曲面に合わせた曲げ加工や、ロール状に巻き取る場合の取り扱い性が向上する。上記エアロゲル層の厚みのより好ましい下限は５０μｍ、より好ましい上限は１５ｍｍであり、更に好ましい下限は９０μｍ、更に好ましい上限は３ｍｍであり、特に好ましい上限は１．５ｍｍであり、最も好ましい上限は８００μｍである。
特にエアロゲル層の厚みが３ｍｍ以下であれば、単に取り扱い性が向上するだけではなく、エアロゲルの破断防止の効果がより一層高まるとともに、エアロゲル層に皺や曲げ跡が発生することをより一層抑制することができる。エアロゲル層の厚みが２．０ｍｍ以下、１．５ｍｍ以下、８００μｍ以下、５００μｍ以下になるにつれて、エアロゲルの破断防止効果及び皺や曲げ跡発生の防止効果が高まる。
上記樹脂層は、本発明の断熱性シートの取り扱い性を改善するとともに、合わせガラス用中間膜としたときに、ガラスとの接着性を向上させ、耐貫通性等の合わせガラス用中間膜に要求される基本性能を満たす役割を有する。
上記樹脂層は、上記エアロゲル層の少なくとも一方の面に積層されていればよいが、両方の面に積層されていることが好ましい（以下、両方の面に樹脂層を有する場合の一方を「第１の樹脂層」、他方を「第２の樹脂層」ともいう。）
なお、上記第１の樹脂層と第２の樹脂層は同種であってもよいし、異なっていてもよい。
得られる断熱性シートの透明性が向上することから、上記樹脂層は発泡体又は多孔質体ではないことが好ましい。言い換えれば、上記樹脂層は非発泡体又は非多孔質体であることが好ましい。
上記樹脂層は、下記の方法によって動的粘弾性を測定して求めたガラス転移温度（Ｔｇ）の好ましい下限が－１０℃、好ましい上限が８０℃である。即ち、上記樹脂層をプレス成型機でプレス成型し、平均厚さが０．３５ｍｍの測定対象物を得る。得られた測定対象物を、２５℃及び相対湿度３０％の条件で２時間放置し、例えばＴＡＩＮＳＴＲＵＭＥＮＴＳ社製「ＡＲＥＳ－Ｇ２」等を用いて粘弾性を測定する。その際、治具として、直径８ｍｍのパラレルプレートを用い、３℃／分の降温速度で１００℃から－１０℃まで温度を低下させる条件、及び周波数１Ｈｚ及び歪１％の条件で測定する。得られる測定結果において、損失正接のピーク温度をガラス転移温度Ｔｇ（℃）とする。
上記樹脂層のＴｇがこの範囲内であると、得られる本発明の断熱性シートは柔軟性が優れるものとなり、曲面に合わせて曲げ加工を行ったり、取り扱い性向上のためにロール状に巻き取ったりすることが容易になる。上記樹脂層のＴｇのより好ましい下限は－５℃、より好ましい上限は６５℃である。
なお、断熱性シートの状態から樹脂層のガラス転移温度を測定する場合は、断熱性シートを温度２３℃、湿度３０％で１ヶ月間保管した後に、エアロゲル層と樹脂層とを剥がすことによって単離し、剥がした樹脂層をプレス成型機でプレス成型し、平均厚さが０．３５ｍｍの測定対象物を得る方法が考えられる。
上記樹脂層に含有される熱可塑性樹脂としては、例えば、ポリフッ化ビニリデン、ポリテトラフルオロエチレン、フッ化ビニリデン－六フッ化プロピレン共重合体、ポリ三フッ化エチレン、アクリロニトリル－ブタジエン－スチレン共重合体等が挙げられる。また、ポリエステル、ポリエーテル、ポリアミド、ポリカーボネート、ポリアクリレート、ポリメタクリレート等が挙げられる。また、ポリ塩化ビニル、ポリエチレン、ポリプロピレン、ポリスチレン、ポリビニルアセタール、エチレン－酢酸ビニル共重合体、ポリオキシメチレン（又は、ポリアセタール）樹脂、アセトアセタール樹脂、ポリビニルベンジルアセタール樹脂、ポリビニルクミンアセタール樹脂、アイオノマー樹脂、シクロオレフィン等が挙げられる。なかでも、上記樹脂層はポリビニルアセタール、又は、エチレン－酢酸ビニル共重合体を含有することが好ましく、ポリビニルアセタールを含有することがより好ましい。
上記ポリビニルアセタールは、ポリビニルアルコールをアルデヒドでアセタール化して得られるポリビニルアセタールであれば特に限定されないが、ポリビニルブチラールが好適である。また、必要に応じて２種以上のポリビニルアセタールを併用してもよい。
上記ポリビニルアセタールのアセタール化度の好ましい下限は４０モル％、好ましい上限は８５モル％であり、より好ましい下限は６０モル％、より好ましい上限は７５モル％である。
上記ポリビニルアセタールは、水酸基量の好ましい下限が１５モル％、好ましい上限が４０モル％である。水酸基量が１５モル％以上であると、合わせガラス用中間膜とガラスとの接着性が高くなる。水酸基量が４０モル％以下であると、合わせガラス用中間膜の取り扱いが容易になる。
なお、上記アセタール化度及び水酸基量は、例えば、ＪＩＳ　Ｋ６７２８「ポリビニルブチラール試験方法」に準拠して測定できる。
上記ポリビニルアセタールは、ポリビニルアルコールをアルデヒドでアセタール化することにより調製することができる。
上記ポリビニルアルコールは、通常、ポリ酢酸ビニルを鹸化することにより得られ、鹸化度７０～９９．９モル％のポリビニルアルコールが一般的に用いられる。上記ポリビニルアルコールの鹸化度は、８０～９９．９モル％であることが好ましい。
上記ポリビニルアルコールの重合度の好ましい下限は５００、好ましい上限は４０００である。上記ポリビニルアルコールの重合度が５００以上であると、得られる合わせガラスの耐貫通性が高くなる。上記ポリビニルアルコールの重合度が４０００以下であると、合わせガラス用中間膜の成型が容易になる。上記ポリビニルアルコールの重合度のより好ましい下限は１０００、より好ましい上限は３６００である。
上記アルデヒドは特に限定されないが、一般には、炭素数が１～１０のアルデヒドが好適に用いられる。上記炭素数が１～１０のアルデヒドは特に限定されず、例えば、ｎ－ブチルアルデヒド、イソブチルアルデヒドが挙げられる。また、例えば、ｎ－バレルアルデヒド、２－エチルブチルアルデヒド、ｎ－ヘキシルアルデヒド、ｎ－オクチルアルデヒド、ｎ－ノニルアルデヒド、ｎ－デシルアルデヒド、ホルムアルデヒド、アセトアルデヒド、ベンズアルデヒド、ポリビニルベンジルアルデヒド、ポリビニルクミンアルデヒド等が挙げられる。なかでも、ｎ－ブチルアルデヒド、ｎ－ヘキシルアルデヒド、ｎ－バレルアルデヒドが好ましく、ｎ－ブチルアルデヒドがより好ましい。これらのアルデヒドは単独で用いられてもよく、２種以上を併用してもよい。
上記樹脂層は、可塑剤を含有することが好ましい。上記可塑剤は特に限定されず、例えば、一塩基性有機酸エステル、多塩基性有機酸エステル等の有機エステル可塑剤、有機リン酸可塑剤、有機亜リン酸可塑剤等のリン酸可塑剤等が挙げられる。上記可塑剤は液状可塑剤であることが好ましい。
上記一塩基性有機酸エステルは特に限定されないが、例えば、グリコールと一塩基性有機酸との反応によって得られたグリコールエステル等が挙げられる。
上記グリコールとしては、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール、トリプロピレングリコール等が挙げられる。また、上記一塩基性有機酸としては、酪酸、イソ酪酸、カプロン酸、２－エチル酪酸、ヘプチル酸、ｎ－オクチル酸、２－エチルヘキシル酸、ペラルゴン酸（ｎ－ノニル酸）、デシル酸等が挙げられる。
なかでも、トリエチレングリコールジカプロン酸エステル、トリエチレングリコールジ－２－エチル酪酸エステル、トリエチレングリコールジ－ｎ－オクチル酸エステル、トリエチレングリコールジ－２－エチルヘキシル酸エステル等が好適である。
上記多塩基性有機酸エステルは特に限定されないが、例えば、アジピン酸、セバシン酸、アゼライン酸等の多塩基性有機酸と、炭素数４～８の直鎖又は分岐構造を有するアルコールとのエステル化合物が挙げられる。なかでも、ジブチルセバシン酸エステル、ジオクチルアゼライン酸エステル、ジブチルカルビトールアジピン酸エステル等が好適である。
上記有機エステル可塑剤は特に限定されず、トリエチレングリコールジ－２－エチルブチレート、トリエチレングリコールジ－２－エチルヘキサノエート、トリエチレングリコールジカプリレート、トリエチレングリコールジ－ｎ－オクタノエート、トリエチレングリコールジ－ｎ－ヘプタノエートが挙げられる。また、テトラエチレングリコールジ－ｎ－ヘプタノエート、テトラエチレングリコールジ－２－エチルヘキサノエート、ジブチルセバケート、ジオクチルアゼレート、ジブチルカルビトールアジペート、エチレングリコールジ－２－エチルブチレート、１，３－プロピレングリコールジ－２－エチルブチレートが挙げられる。また、１，４－ブチレングリコールジ－２－エチルブチレート、ジエチレングリコールジ－２－エチルブチレート、ジエチレングリコールジ－２－エチルヘキサノエート、ジプロピレングリコールジ－２－エチルブチレートが挙げられる。また、トリエチレングリコールジ－２－エチルペンタノエート、テトラエチレングリコールジ－２－エチルブチレート、ジエチレングリコールジカプリエートが挙げられる。また、アジピン酸ジヘキシル、アジピン酸ジオクチル、アジピン酸ヘキシルシクロヘキシル、アジピン酸ジイソノニル、アジピン酸ヘプチルノニル、セバシン酸ジブチル、油変性セバシン酸アルキドが挙げられる。更に、リン酸エステルとアジピン酸エステルとの混合物、アジピン酸エステル、炭素数４～９のアルキルアルコール及び炭素数４～９の環状アルコールから作製された混合型アジピン酸エステル、アジピン酸ヘキシル等の炭素数６～８のアジピン酸エステル等が挙げられる。
上記有機リン酸可塑剤は特に限定されず、例えば、トリブトキシエチルホスフェート、イソデシルフェニルホスフェート、トリイソプロピルホスフェート等が挙げられる。
更に、上記可塑剤として、加水分解を起こしにくいため、トリエチレングリコールジ－２－エチルヘキサノエート（３ＧＯ）、トリエチレングリコールジ－２－エチルブチレート（３ＧＨ）、テトラエチレングリコールジ－２－エチルヘキサノエート（４ＧＯ）、ジヘキシルアジペート（ＤＨＡ）を含有することが好ましい。テトラエチレングリコールジ－２－エチルヘキサノエート（４ＧＯ）、トリエチレングリコールジ－２－エチルヘキサノエート（３ＧＯ）を含有することがより好ましい。トリエチレングリコールジ－２－エチルヘキサノエートを含有することが更に好ましい。
上記樹脂層における上記可塑剤の含有量は特に限定されないが、上記ポリビニルアセタール１００重量部に対する好ましい下限が１０重量部、好ましい上限が９０重量部である。上記可塑剤の含有量が１０重量部以上であると、合わせガラス用中間膜の溶融粘度が低くなり、これを合わせガラス用中間膜として合わせガラスを製造する際の脱気性が高くなる。上記可塑剤の含有量が９０重量部以下であると、合わせガラス用中間膜の透明性が高くなる。上記可塑剤の含有量のより好ましい下限は２５重量部、より好ましい上限は８０重量部、更に好ましい上限は７０重量部である。
なお、上記可塑剤の含有量を５５重量部以上にすると、該樹脂層に優れた遮音性を付与することができる。
上記可塑剤の含有量は、第１の樹脂層と第２の樹脂層で同じであってもよく、異なっていてもよい。
上記樹脂層は、接着力調整剤を含有することが好ましい。接着力調整剤を含有することにより、ガラスに対する接着力を調整して、耐貫通性に優れる合わせガラスを得ることができる。
上記接着力調整剤としては、例えば、アルカリ金属塩、アルカリ土類金属塩及びマグネシウム塩からなる群より選択される少なくとも１種が好適に用いられる。上記接着力調整剤として、例えば、カリウム、ナトリウム、マグネシウム等の塩が挙げられる。
上記塩を構成する酸としては、例えば、オクチル酸、ヘキシル酸、２－エチル酪酸、酪酸、酢酸、蟻酸等のカルボン酸の有機酸、又は、塩酸、硝酸等の無機酸が挙げられる。
本発明の断熱性シートに熱線吸収性が要求される場合には、上記樹脂層は、熱線吸収剤を含有してもよい。
上記熱線吸収剤は、赤外線を遮蔽する性能を有すれば特に限定されない。具体的には例えば、錫ドープ酸化インジウム（ＩＴＯ）粒子、アンチモンドープ酸化錫（ＡＴＯ）粒子、アルミニウムドープ酸化亜鉛（ＡＺＯ）粒子、インジウムドープ酸化亜鉛（ＩＺＯ）粒子、錫ドープ酸化亜鉛粒子、珪素ドープ酸化亜鉛粒子、６ホウ化ランタン粒子及び６ホウ化セリウム粒子からなる群より選択される少なくとも１種が好適である。
上記樹脂層は、必要に応じて、紫外線遮蔽剤、酸化防止剤、光安定剤、接着力調整剤として変性シリコーンオイル、難燃剤、帯電防止剤、耐湿剤、熱線反射剤、熱線吸収剤、アンチブロッキング剤、顔料又は染料からなる着色剤等の従来公知の添加剤を含有してもよい。
上記樹脂層の厚みは特に限定されないが、好ましい下限１０μｍ、好ましい上限は３５００μｍである。上記樹脂層の厚さがこの範囲内であると、充分な耐久性が得られ、また、得られる合わせガラスの透明性、対貫通性等の基本品質が満たされる。上記樹脂層の厚さのより好ましい下限は１００μｍ、より好ましい上限は１２００μｍ、更に好ましい下限は２００μｍ、更に好ましい上限は８５０μｍ、特に好ましい下限は３５０μｍである。
本発明の断熱性シートを製造する方法は特に限定されないが、例えば、上記第１の樹脂層、上記エアロゲル層及び上記第２の樹脂層をこの順に積層した積層体を熱圧着する方法が好適である。なかでも、各々の層を巻回したロール状体から巻き出して積層し、得られた積層体を加熱されたプレスロール間を通して熱圧着して断熱性シートを得た後、得られた断熱性シートをロール状に巻き取る、いわゆるロールツーロール方式が好適である。
図１に、本発明の断熱性シートの厚み方向の断面の一例を示す模式図を示した。
図１において、断熱性シート１は、エアロゲル層２と該エアロゲル層２の一方の表面側に積層された第１の樹脂層３と、他方の表面側に積層された第２の樹脂層４からなる。
本発明の断熱性シートは、上記構成を有することにより、優れた断熱性を発揮できることから、単体で用いた場合でも、例えば、カーテンの裏地、カーテンの裏地ライナー、ガラス貼り付け用断熱性シート、床材、壁紙用接着シート、天井壁紙接着シート、車両内装材等の用途に用いることができる。
本発明の断熱性シートは、合わせガラス用中間膜として合わせガラスを製造した場合に、特に高い断熱性を発揮することができる。これは、本発明の断熱性シートを合わせガラス用中間膜として合わせガラスを製造する際に、オートクレーブの工程において高温高圧の状態となることによって、エアロゲル中の溶媒を通常より蒸発させることができ、より空孔の多いエアロゲルとなるためと考えられる。更に、合わせガラス化することにより、エアロゲルが吸湿しにくくなり、より空孔の多い状態を保持できるとなるためと考えられる。
本発明の断熱性シートからなる合わせガラス用中間膜もまた、本発明の１つである。
本発明の合わせガラス用中間膜は、断面形状が楔形であってもよい。合わせガラス用中間膜の断面形状が楔形であれば、合わせガラスの取り付け角度に応じて、楔形の楔角θを調整することにより、運転者が視線を下げることなく前方視野と計器表示とを同時に視認することができるヘッドアップディスプレイに用いたときに二重像やゴースト像の発生を防止することができる。二重像をより一層抑制する観点から、上記楔角θの好ましい下限は０．１ｍｒａｄ、より好ましい下限は０．２ｍｒａｄ、更に好ましい下限は０．３ｍｒａｄであり、好ましい上限は１ｍｒａｄ、より好ましい上限は０．９ｍｒａｄである。
なお、例えば押出機を用いて樹脂組成物を押出し成形する方法により断面形状が楔形の合わせガラス用中間膜を製造した場合の形状も楔形に含まれる。即ち、薄い側の一方の端部からわずかに内側の領域（具体的には、一端と他端との間の距離をＸとしたときに、薄い側の一端から内側に向かって０Ｘ～０．２Ｘの距離の領域）に最小厚みを有する形状となることがある。また、厚い側の一方の端部からわずかに内側の領域（具体的には、一端と他端との間の距離をＸとしたときに、厚い側の一端から内側に向かって０Ｘ～０．２Ｘの距離の領域）に最大厚みを有する形状となることがある。本明細書においては、このような形状も楔形に含まれる。なお、上記合わせガラス用中間膜の一端と他端との距離Ｘは、好ましくは３ｍ以下、より好ましくは２ｍ以下、特に好ましくは１．５ｍ以下であり、好ましくは０．５ｍ以上、より好ましくは０．８ｍ以上、特に好ましくは１ｍ以上である。
本発明の合わせガラス用中間膜の断面形状が楔形である場合、例えば、上記エアロゲル層の厚みを一定範囲とする一方、上記第１の樹脂層及び／又は第２の樹脂層の形状を調整することにより、合わせガラス用中間膜全体としての断面形状が一定の楔角である楔形となるように調整することができる。
本発明の合わせガラス用中間膜が、一対のガラス板の間に積層されている合わせガラスもまた、本発明の１つである。
上記ガラス板は、一般に使用されている透明板ガラスを使用することができる。例えば、フロート板ガラス、磨き板ガラス、型板ガラス、網入りガラス、線入り板ガラス、着色された板ガラス、熱線吸収ガラス、熱線反射ガラス、グリーンガラス等の無機ガラスが挙げられる。また、ガラスの表面に紫外線遮蔽コート層を有する紫外線遮蔽ガラスも用いることができる。更に、ポリエチレンテレフタレート、ポリカーボネート、ポリアクリレート等の有機プラスチックス板を用いることもできる。
上記ガラス板として、２種類以上のガラス板を用いてもよい。例えば、透明フロート板ガラスと、グリーンガラスのような着色されたガラス板との間に、本発明の合わせガラス用中間膜を積層した合わせガラスが挙げられる。また、上記ガラス板として、２種以上の厚さの異なるガラス板を用いてもよい。
本発明の合わせガラスの製造方法としては特に限定されず、従来公知の製造方法を用いることができる。具体的には例えば、少なくとも２枚のガラス板の間に合わせガラス用中間膜が積層された積層体を、ニップロールを通して扱くか（扱き脱気法）、又は、ゴムバッグに入れて減圧吸引し（真空脱気法）、ガラス板と中間膜との間に残留する空気を脱気しながら圧着し、次いで該積層体を例えばオートクレーブ内で加熱加圧して圧着する方法等が挙げられる。なかでも本発明の合わせガラスの製造では、真空脱気法が好適である。真空脱気法による脱気の際に、エアロゲル層中の多くの孔が脱気によって実質的に真空状態となることから、断熱性が向上するものと考えられる。
本発明によれば、断熱性に優れた断熱性シート、及び、該断熱性シートを用いた合わせガラス用中間膜、合わせガラスを提供することができる。
本発明の断熱性シートの厚み方向の断面の一例を示す模式図である。
以下に実施例を挙げて本発明の態様を更に詳しく説明するが、本発明はこれら実施例にのみ限定されるものではない。
（実施例１）
（１）エアロゲル層の調製
ＴＥＭＰＯ酸化セルロースナノファイバーを０．９重量％となるように純水に分散させた分散液２０ｍＬに、０．１Ｍ塩酸を１０ｍＬ滴下後、１時間室温で静置することによってヒドロゲルを得た。得られたヒドロゲルを凍結乾燥することにより、セルロースナノファイバーを含有するポリマーエアロゲルからなる、厚み３００μｍのエアロゲル層を得た。
（２）樹脂層の調製
ポリビニルブチラール１００重量部に対し、可塑剤６０重量部、紫外線遮蔽剤０．５重量部、酸化防止剤０．５重量部を添加し、ミキシングロールで充分に混練し、組成物を得た。得られた組成物を押出機により押出して、厚み３８０μｍの単層の樹脂層を得た。
なお、ポリビニルブチラールは、水酸基の含有率３０モル％、アセチル化度１モル％、ブチラール化度６９モル％、平均重合度１７００である。可塑剤は、トリエチレングリコールジ－２－エチルヘキサノエート（３ＧＯ）を用いた。紫外線遮蔽剤は、２－（２’－ヒドロキシ－３’－ｔ－ブチル－５－メチルフェニル）－５－クロロベンゾトリアゾール（ＢＡＳＦ社製「Ｔｉｎｕｖｉｎ３２６」）を用いた。酸化防止剤は、２，６－ジ－ｔ－ブチル－ｐ－クレゾール（ＢＨＴ）を用いた。
得られた樹脂層をプレス成型機でプレス成型し、平均厚さが０．３５ｍｍの測定対象物を得た。得られた測定対象物を、２５℃及び相対湿度３０％の条件で２時間放置し、ＴＡＩＮＳＴＲＵＭＥＮＴＳ社製「ＡＲＥＳ－Ｇ２」を用いて粘弾性を測定した。その際、治具として、直径８ｍｍのパラレルプレートを用い、３℃／分の降温速度で１００℃から－１０℃まで温度を低下させる条件、及び周波数１Ｈｚ及び歪１％の条件で測定した。得られた測定結果において、損失正接のピーク温度３０℃をガラス転移温度Ｔｇとした。
（３）断熱性シートの製造
得られた樹脂層を２枚準備し、その間にエアロゲル層を挟み込み、熱圧着することにより第１の樹脂層／エアロゲル層／第２の樹脂層の積層構造の断熱性シートを製造した。熱圧着は、熱圧着ラミネーター（エム・シー・ケー社製「ＭＲＫ－６５０Ｙ型」）を用いて、加熱温度９０℃、圧着時の線圧０．０５ｋＮで行った。熱圧着には上下のロールがともにゴムからなるラミネートロールを用いた。
（４）合わせガラスの製造
得られた断熱性シートを合わせガラス用中間膜として、クリアガラス（厚み２．５ｍｍ）／合わせガラス用中間膜／クリアガラス（厚み２．５ｍｍ）の順に積層し、積層体を得た。得られた積層体をゴムバッグに入れて減圧吸引し、ガラス板と中間膜との間に残留する空気を脱気しながら仮圧着した。次いで、オートクレーブを用いて、１５０℃、圧力１．０１ＭＰａの条件で、仮圧着された積層体を２０分間圧着し、合わせガラスを製造した。
（実施例２）
０．０１Ｍ酢酸溶液１０ｇ中に尿素０．５ｇと界面活性剤（臭化ヘキサデシルトリメチルアンモニウム）１．０ｇを溶解した。室温で攪拌しながら、シリカアルコキシド（ＭＴＭＳ：メチルトリメトキシシラン）５．０ｍＬを加えた。加水分解を進行させるため、そのまま３０ｍｉｎ攪拌を続けた後、６０℃の恒温槽に静置し、９６時間密閉条件にてゲル化させた。その際、乾燥後のゲル厚みが０．５ｍｍになるように攪拌後の液体の高さを調整した。その後、未反応物や界面活性剤を取り除くため、メタノールを用いて、３日以上かけて３回／日の頻度で洗浄を行い、更に低表面張力溶媒（ジハイドロデカフルオロペンタン）にて溶媒にて４日以上かけて４回／日の頻度で置換した。最後に、乾燥させるため、常圧下、３５℃にて３日間かけて乾燥を行って、厚み５００μｍのエアロゲル層を得た。
得られたエアロゲル層を用いた以外は実施例１と同様にして断熱性シート及び合わせガラスを得た。
（実施例３）
キトサン１０（和光純薬工業社製）１ｇを酢酸２容量％水溶液５０ｍＬに溶解させたキトサン溶液を、超純水にて１０ｇ／Ｌ溶液になるように希釈した。１０ｇ／Ｌのキトサン水溶液に９重量％のブチルアルデヒド水溶液を１．５ｍＬ加え、ペトリ皿に移し、密閉し、６０℃で１２時間静置し、ヒドロゲルを作製した。室温にて除冷後、ヒドロゲルに対して超純水による５時間の浸漬洗浄を５回繰り返し、メタノールで３日かけ３回／日の頻度でエアロゲルを浸漬させ洗浄した。得られたゲルを室温にて乾燥することにより、キトサンを含有するポリマーエアロゲルからなる、厚み３００μｍのエアロゲル層を得た。
得られたエアロゲル層を用いた以外は実施例１と同様にして断熱性シート及び合わせガラスを得た。
（実施例４）
可塑剤の含有量を４０重量部に変更した以外は実施例１と同様の方法により、樹脂層を作製した。
０．０１Ｍ酢酸溶液５０ｇ中に尿素２．５ｇと界面活性剤（臭化ヘキサデシルトリメチルアンモニウム）５．０ｇを溶解した。室温で攪拌しながら、シリカアルコキシド（ＭＴＭＳ：メチルトリメトキシシラン）２５．０ｍＬを加えた。加水分解を進行させるため、そのまま３０ｍｉｎ攪拌を続けた後、６０℃の恒温槽に静置し、９６時間密閉条件にてゲル化させた。乾燥後のゲル厚みが２ｍｍになるように攪拌後の液体の高さを調整した後、その後、未反応物や界面活性剤を取り除くため、メタノールを用いて、３日以上かけて３回／日の頻度で洗浄を行い、更に低表面張力溶媒（ジハイドロデカフルオロペンタン）にて溶媒にて４日以上かけて４回／日の頻度で置換した。最後に、乾燥させるため、常圧下、３５℃にて３日間かけて乾燥を行って、厚み２０００μｍのエアロゲル層を得た。
得られた樹脂層及びエアロゲル層を用いた以外は実施例２と同様にして断熱性シート及び合わせガラスを得た。
（実施例５）
実施例４と同様の方法により得られた樹脂層を用いた以外は、実施例３と同様にして断熱性シート及び合わせガラスを得た。
（実施例６）
実施例４と同様にして樹脂層を作製した。
０．０１Ｍ酢酸溶液２００ｇ中に尿素１０．０ｇと界面活性剤（臭化ヘキサデシルトリメチルアンモニウム）２０．０ｇを溶解した。室温で攪拌しながら、シリカアルコキシド（ＭＴＭＳ：メチルトリメトキシシラン）１００ｍＬを加えた。加水分解を進行させるため、そのまま３０ｍｉｎ攪拌を続けた後、６０℃の恒温槽に静置し、９６時間密閉条件にてゲル化させた。乾燥後のゲル厚みが８ｍｍになるように攪拌後の液体の高さを調整した後、その後、未反応物や界面活性剤を取り除くため、メタノールを用いて、３日以上かけて３回／日の頻度で洗浄を行い、更に低表面張力溶媒（ジハイドロデカフルオロペンタン）にて溶媒にて４日以上かけて４回／日の頻度で置換した。最後に、二酸化炭素を用いた超臨界乾燥法によって乾燥させ、厚み８０００μｍのエアロゲル層を得た。
得られた樹脂層及びエアロゲル層を用いた以外は実施例２と同様にして断熱性シート及び合わせガラスを得た。
（実施例７）
エチレン－酢酸ビニル共重合体樹脂（ＥＶＡ、酢酸ビニル含量３０質量％）１００重量部に対し、紫外線遮蔽剤０．５重量部、酸化防止剤０．５重量部を添加し、ミキシングロールで充分に混練し、組成物を得た。得られた組成物を押出機により押出して、厚み３８０μｍの単層の樹脂層を得た。
０．０１Ｍ酢酸溶液８０ｇ中に尿素４．０ｇと界面活性剤（臭化ヘキサデシルトリメチルアンモニウム）８．０ｇを溶解した。室温で攪拌しながら、シリカアルコキシド（ＭＴＭＳ：メチルトリメトキシシラン）４０．０ｍＬを加えた。加水分解を進行させるため、そのまま３０ｍｉｎ攪拌を続けた後、６０℃の恒温槽に静置し、９６時間密閉条件にてゲル化させた。乾燥後のゲル厚みが３ｍｍになるように攪拌後の液体の高さを調整した後、その後、未反応物や界面活性剤を取り除くため、メタノールを用いて、３日以上かけて３回／日の頻度で洗浄を行い、更に低表面張力溶媒（ジハイドロデカフルオロペンタン）にて溶媒にて４日以上かけて４回／日の頻度で置換した。最後に、乾燥させるため、常圧下、３５℃にて３日間かけて乾燥を行って、厚み３０００μｍのエアロゲル層を得た。
得られた樹脂層及びエアロゲル層を用いた以外は実施例２と同様にして断熱性シート及び合わせガラスを得た。
（実施例８）
エチレン－酢酸ビニル共重合体樹脂（ＥＶＡ、酢酸ビニル含量３０質量％）に代えてアイオノマー（三井デュポン社製ハイミランＰＶ５３００）を用いた以外は実施例７と同様にして断熱性シート及び合わせガラスを得た。
（実施例９）
可塑剤の含有量を１０重量部に変更した以外は実施例１と同様の方法により、樹脂層を作製した。
実施例７と同様にして、エアロゲル層を作製した。
得られた樹脂層及びエアロゲル層を用いた以外は実施例２と同様にして断熱性シート及び合わせガラスを得た。
（実施例１０）
可塑剤の種類及び含有量を、それぞれトリエチレングリコールジ－２－エチルヘキサノエート（３ＧＯ）からトリエチレングリコールジ－２－エチルブチレート（３ＧＨ）に変更し、６０重量部から３０重量部に変更した以外は実施例１と同様の方法により、樹脂層を作製した。
実施例７と同様にして、エアロゲル層を作製した。
得られた樹脂層及びエアロゲル層を用いた以外は実施例２と同様にして断熱性シート及び合わせガラスを得た。
（比較例１）
実施例１と略同様の方法により厚み３００μｍの単層の樹脂層を得た。得られた３００μｍの樹脂層を、実施例１と同様の方法により調製した厚み３８０μｍの２枚の樹脂膜の間に挟持し、熱圧着することにより合わせガラス用中間膜を製造した。熱圧着は、熱圧着ラミネーター（エム・シー・ケー社製「ＭＲＫ－６５０Ｙ型」）を用いて、加熱温度９０℃、圧着時の圧力０．０５ｋＮで行った。熱圧着には上下のロールがともにゴムからなるラミネートロールを用いた。
得られた合わせガラス用中間膜を、クリアガラス（厚み２．５ｍｍ）／合わせガラス用中間膜／クリアガラス（厚み２．５ｍｍ）の順に積層し、積層体を得た。得られた積層体をゴムバッグに入れて、０．１ＭＰａに減圧した後、９０℃で５分間保持し、ガラス板と中間膜との間に残留する空気を脱気しながら仮圧着した。次いで、オートクレーブを用いて、１５０℃、圧力１．０１ＭＰａの条件で、仮圧着された積層体を２０分間圧着し、合わせガラスを製造した。
（比較例２）
樹脂層の調製において、可塑剤の配合量を４０重量部とした以外は比較例１と同様にして断熱性シート及び合わせガラスを得た。
（比較例３）
実施例１で得られたエアロゲル層のみを断熱性シートとして、実施例１と同様にして合わせガラスを得た。
（比較例４）
実施例３で得られたエアロゲル層のみを断熱性シートとして、実施例１と同様にして合わせガラスを得た。
（比較例５）
実施例２で得られたエアロゲル層のみを断熱性シートとして、実施例１と同様にして合わせガラスを得た。
（評価）
実施例及び比較例で得た断熱性シート及び合わせガラスについて、以下の方法により評価を行った。
結果を表１、２に示した。
（１）断熱性シートの取り扱い性の評価
実施例及び比較例で得られた断熱性シートを幅３ｃｍ、長さ３０ｃｍの大きさに切断し、試験片を得た。得られた試験片を水平なテーブルの上に置き、長さ方向の一方の端部の厚み方向の中心と、他方の端部の厚み方向の中心とを直線で結び、該直線とテーブルとの成す角度が３０°となるように、試験片をたわませた。その際の断熱性シートの状態から、以下の基準により取り扱い性を評価した。
○○：表層及びエアロゲルが破断せず、皺の発生及び曲げ跡の発生もない　
○：表層およびエアロゲルが破談しないが、皺又は曲げ跡が発生した
△：エアロゲルのみ破断した
×：表層及びエアロゲルが破断した
（２）断熱性シートの耐衝撃性の評価
実施例及び比較例で得られた断熱性シートをカッターナイフ及びサンドペーパーを用いて切断し、２５ｍｍ角の大きさに切断して試験片を得た。得られた試験片に対して、２０ｃｍの高さから垂直にＪＩＳ　Ｂ　１５０１：２００９に準拠した９／１６ＳＵＳ玉を落下させ、以下の基準により耐衝撃性を評価した。
○：断熱性シートが欠けなかった
×：断熱性シートが欠けた
（３）合わせガラスの耐貫通性の評価
実施例及び比較例で得られた合わせガラスを１５ｃｍ角の大きさに切断した。なお、実施例及び比較例で作製したエアロゲル層の大きさが足りない場合には、各原料の配合の比率及び得られるエアロゲル層の厚みはそのままに、各原料の量を増やすことによって大きなエアロゲル層を作製した。
合わせガラスの表面温度が２３℃となるように調整した。次いで、１．５ｍの高さから、６枚の合わせガラスに対してそれぞれ、質量２２６０ｇ及び直径８２ｍｍの剛球を、合わせガラスの中心部分に落下させた。６枚の合わせガラス全てについて、剛球が衝突した後５秒以内に剛球が貫通しなかった場合を「合格」とした。一方、剛球が衝突した後５秒以内に剛球が貫通しなかった合わせガラスが３枚以下であった場合は「不合格」とした。
剛球が衝突した後５秒以内に剛球が貫通しなかった合わせガラスが４枚であった場合には、新しく６枚の合わせガラスについて同様の評価を行い、合格、不合格の判定を行った。
剛球が衝突した後５秒以内に剛球が貫通しなかった合わせガラスが５枚であった場合には、新しく１枚の合わせガラスを追加試験し、剛球が衝突した後５秒以内に剛球が貫通しなかった場合を「合格」と、剛球が衝突した後５秒以内に剛球が貫通した場合を「不合格」とした。
同様の方法で、剛球を合わせガラスの中心部分に落下させる際の高さを２５ｃｍずつ高くしていき、以下の基準にて合わせガラスの耐貫通性を評価した。
○：２ｍを超える高さでも合格
×：２ｍ以下の高さで不合格
（４）合わせガラスの断熱性の評価
実施例及び比較例で得られた合わせガラスを８ｍｍ角の大きさにガラスカッター、カッターナイフ及びサンドペーパーを用いて切断し、７０℃のホットプレート上に静置した。５分後に、合わせガラスのホットプレートと接していない方の面の温度を、接触式温度計を用いて測定し、以下の基準により断熱性を評価した。
○：表面温度が５４℃未満
×：表面温度が５４℃以上
また、ホットプレート（ＭＳＡファクトリー社製、ＰＡ８０１０－ＳＣ）を用いて、更なる高温状態における断熱性を評価した。実施例及び比較例で得られた合わせガラスを２５ｍｍ角の大きさにガラスカッター、カッターナイフ及びサンドペーパーを用いて切断し、サンプルを得た。
室温条件下、ホットプレートの加熱前からサンプルをホットプレート上に置き、加熱開始から１０分後に１００℃、さらに１０分後に２００℃、更に１０分後に２５０℃、更に２０分後に３００℃となるようにホットプレートを加熱した。合わせガラスのホットプレートと接していない方の面の温度を用いて測定し、以下の基準により断熱性を評価した。
○○：１１０℃以下
○：表面温度が１１０℃以上１９０℃未満
×：表面温度が１９０℃以上
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
本発明によれば、断熱性に優れた断熱性シート、及び、該断熱性シートを用いた合わせガラス用中間膜、合わせガラスを提供することができる。
１　断熱性シート
２　エアロゲル層
３　第１の樹脂層
４　第２の樹脂層

Claims (9)

  1. エアロゲルを含むエアロゲル層と、前記エアロゲル層の少なくとも一方の面に積層された熱可塑性樹脂を含む樹脂層との積層体からなることを特徴とする断熱性シート。
  2. エアロゲルは、ポリマーエアロゲルであることを特徴とする請求項１記載の断熱性シート。
  3. ポリマーエアロゲルは、レゾルシノール－ホルマリン樹脂、セルロースナノファイバー、ポリイミド、ポリウレタン及びエポキシ樹脂からなる群から選択される少なくとも１種の有機高分子材料を含有するものであることを特徴とする請求項２記載の断熱性シート。
  4. エアロゲル層の厚みが３ｍｍ以下であることを特徴とする請求項１、２又は３記載の断熱性シート。
  5. 樹脂層は、動的粘弾性を測定して求めたガラス転移温度（Ｔｇ）が－１０℃以上、８０℃以下であることを特徴とする請求項１、２、３又は４記載の断熱性シート。
  6. 樹脂層は、発泡体又は多孔質体ではないことを特徴とする請求項１、２、３、４又は５記載の断熱性シート。
  7. 熱可塑性樹脂は、ポリビニルアセタール又はエチレン－酢酸ビニル共重合体であることを特徴とする請求項１、２、３、４、５又は６記載の断熱性シート。
  8. 請求項１、２、３、４、５、６又は７記載の断熱性シートからなることを特徴とする合わせガラス用中間膜。
  9. 請求項８記載の合わせガラス用中間膜が、一対のガラス板の間に積層されていることを特徴とする合わせガラス。
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