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WO2017141903A1 - 光学積層体、偏光板及び表示装置 - Google Patents

光学積層体、偏光板及び表示装置 Download PDF

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Publication number
WO2017141903A1
WO2017141903A1 PCT/JP2017/005308 JP2017005308W WO2017141903A1 WO 2017141903 A1 WO2017141903 A1 WO 2017141903A1 JP 2017005308 W JP2017005308 W JP 2017005308W WO 2017141903 A1 WO2017141903 A1 WO 2017141903A1
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WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
optical
functional layer
optical functional
optical laminate
layer
Prior art date
Application number
PCT/JP2017/005308
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
直樹 芹澤
隆之 中西
Original Assignee
株式会社トッパンＴｏｍｏｅｇａｗａオプティカルフィルム
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 株式会社トッパンＴｏｍｏｅｇａｗａオプティカルフィルム filed Critical 株式会社トッパンＴｏｍｏｅｇａｗａオプティカルフィルム
Priority to JP2017531798A priority Critical patent/JP6221018B1/ja
Priority to CN201780011162.7A priority patent/CN108603954B/zh
Priority to KR1020187023107A priority patent/KR101943810B1/ko
Publication of WO2017141903A1 publication Critical patent/WO2017141903A1/ja
Priority to US16/058,891 priority patent/US10591644B2/en

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    • G02F1/1335—Structural association of cells with optical devices, e.g. polarisers or reflectors
    • G02F1/133528—Polarisers

Definitions

  • the present invention relates to an optical laminate suitable for an antiglare film, and a polarizing plate and a display device using the same.
  • Anti-glare film exhibits anti-glare properties by scattering external light with its surface uneven structure.
  • the uneven structure on the surface of the antiglare film is formed by aggregating particles (fillers) in the resin layer.
  • Anti-glare films are required to have functions such as glare resistance and high contrast in addition to anti-glare properties.
  • the particle shape (filler) shape, particle size, refractive index, paint physical properties (viscosity), coating process, etc. the surface uneven structure (external scattering) and internal scattering are optimized to achieve anti-glare properties. Improvements in glare resistance and contrast have been made. However, the antiglare property, glare resistance and contrast are in a trade-off relationship.
  • Antiglare property is enhanced by using a filler with a large particle size, increasing the amount of filler added, and strengthening the filler aggregation.
  • the anti-glare property is increased by increasing the uneven size, but the glare resistance is deteriorated due to an increase in the lens effect.
  • the glare resistance is improved due to the increase in internal scattering due to the use of a filler having a large refractive index difference from the resin and the increase in the amount of filler added, but the contrast decreases because the diffused light increases.
  • Contrast improves by reducing internal scattering, but glare resistance deteriorates.
  • the contrast is improved by providing a low reflection layer, it is disadvantageous in terms of cost because of the multilayer structure.
  • the present invention provides an optical laminate capable of suppressing glare while maintaining antiglare properties and contrast when applied to an image display panel, particularly a high-definition image display panel of 200 ppi or more, and the same.
  • An object is to provide a polarizing plate and an image display device used.
  • the present invention relates to an optical laminate in which at least one optical functional layer is laminated on a translucent substrate.
  • an uneven shape is formed on at least one surface of the optical functional layer
  • the optical functional layer contains two kinds of inorganic fine particles and resin particles
  • the optical laminate has the following conditions: An internal haze X satisfying the formulas (1) to (4) and a total haze Y, Y> X (1) Y ⁇ X + 25 (2) Y ⁇ 50 (3) 7 ⁇ X ⁇ 25 (4)
  • the transmitted image sharpness using an optical comb with a width of 0.5 mm is 15 to 55%, and the unevenness height of the outermost surface of the optical functional layer is 0.1 ⁇ m or more when measured by the optical interference method.
  • the number of convex portions is 900 or more per 1 mm 2 of the measurement area.
  • a polarizing plate and an image display device according to the present invention are provided with the above optical laminate.
  • FIG. 1 is a cross-sectional view illustrating a schematic configuration of an optical layered body according to an embodiment.
  • FIG. 2 is a cross-sectional view illustrating a schematic configuration of the polarizing plate according to the embodiment.
  • FIG. 3 is a cross-sectional view illustrating a schematic configuration of the display device according to the embodiment.
  • FIG. 4 is a diagram showing the uneven shape on the surface of the optical functional layer of the optical layered body according to Example 5 and Comparative Example 5.
  • FIG. 5 is a graph plotting the amount of resin particles added and the amount of colloidal silica added in Examples 1 to 13 and Comparative Examples 1 to 3, 7 and 8 shown in Table 2.
  • FIG. 1 is a cross-sectional view showing a schematic configuration of an optical layered body according to an embodiment.
  • the optical laminate 100 according to the embodiment includes a translucent substrate 1 and at least one optical functional layer 2 laminated on the translucent substrate 1. Fine irregularities are formed on the surface of the optical functional layer 2.
  • the optical function layer 2 exhibits anti-glare properties by irregularly reflecting the diplomacy by the unevenness.
  • polyethylene terephthalate PET
  • triacetyl cellulose TAC
  • polyethylene naphthalate PEN
  • polymethyl methacrylate PMMA
  • PC polycarbonate
  • PI polyimide
  • PE polypropylene
  • resin films such as (PP), polyvinyl alcohol (PVA), polyvinyl chloride (PVC), cycloolefin copolymer (COC), norbornene resin, polyethersulfone, cellophane, and aromatic polyamide can be suitably used.
  • the total light transmittance (JIS K7105) of the translucent substrate is preferably 80% or more, and more preferably 90% or more.
  • the thickness of the translucent substrate is preferably 1 to 700 ⁇ m and more preferably 25 to 250 ⁇ m in view of the productivity and handling properties of the optical laminate.
  • the translucent substrate is preferably subjected to a surface modification treatment in order to improve adhesion with the optical functional layer.
  • a surface modification treatment include alkali treatment, corona treatment, plasma treatment, sputtering treatment, application of a surfactant and a silane coupling agent, Si deposition, and the like.
  • the optical functional layer contains a base resin, resin particles (organic filler), and two types of inorganic fine particles.
  • the optical functional layer is formed by applying a base resin that is cured by irradiation with ionizing radiation or ultraviolet rays, a resin composition in which resin particles and two kinds of inorganic fine particles are mixed, to a translucent substrate, and curing the coating film. Formed by.
  • the base resin a resin that can be cured by irradiation with ionizing radiation or ultraviolet rays can be used.
  • Resin materials that are cured by irradiation with ionizing radiation include radical polymerizable functional groups such as acryloyl group, methacryloyl group, acryloyloxy group, and methacryloyloxy group, and cationic polymerizable functional groups such as epoxy group, vinyl ether group, and oxetane group.
  • radical polymerizable functional groups such as acryloyl group, methacryloyl group, acryloyloxy group, and methacryloyloxy group
  • cationic polymerizable functional groups such as epoxy group, vinyl ether group, and oxetane group.
  • Monomers, oligomers and prepolymers can be used alone or in admixture.
  • Examples of the monomer include methyl acrylate, methyl methacrylate, methoxypolyethylene methacrylate, cyclohexyl methacrylate, phenoxyethyl methacrylate, ethylene glycol dimethacrylate, dipentaerythritol hexaacrylate, trimethylolpropane trimethacrylate, pentaerythritol triacrylate and the like.
  • polyester acrylate polyurethane acrylate, polyfunctional urethane acrylate, epoxy acrylate, polyether acrylate, acrylate compounds such as alkit acrylate, melamine acrylate, silicone acrylate, unsaturated polyester, tetramethylene glycol diglycidyl ether, Epoxy compounds such as propylene glycol diglycidyl ether, neopentyl glycol diglycidyl ether, bisphenol A diglycidyl ether and various alicyclic epoxies, 3-ethyl-3-hydroxymethyloxetane, 1,4-bis ⁇ [((3- Oxeta such as ethyl-3-oxetanyl) methoxy] methyl ⁇ benzene, di [1-ethyl (3-oxetanyl)] methyl ether
  • the compounds can be exemplified.
  • Photopolymerization initiators include radical polymerization initiators such as acetophenone, benzophenone, thioxanthone, benzoin, and benzoin methyl ether, and cationic polymerization starts such as aromatic diazonium salts, aromatic sulfonium salts, aromatic iodonium salts, and metallocene compounds.
  • the agents can be used alone or in combination.
  • Resin particles added to the optical functional layer aggregate in the base resin to form a fine concavo-convex structure on the surface of the optical functional layer.
  • the resin particles are made of a translucent resin material such as acrylic resin, polystyrene resin, styrene- (meth) acrylic acid ester copolymer, polyethylene resin, epoxy resin, silicone resin, polyvinylidene fluoride, and polyfluorinated ethylene resin. Things can be used.
  • the refractive index of the resin particle material is preferably 1.40 to 1.75. In order to adjust the refractive index and dispersion of the resin particles, two or more kinds of resin particles having different materials (refractive index) may be mixed and used.
  • the refractive index n f of the resin particles and the refractive index nz of the base resin preferably satisfy the following condition ( ⁇ ), and more preferably satisfy the following condition ( ⁇ ).
  • refractive index n z of a resin material as a base material is not satisfied conditions (alpha), increasing the amount of resin particles to obtain the desired internal haze Necessary, and image sharpness deteriorates.
  • the average particle size of the resin particles is preferably 0.3 to 10.0 ⁇ m, and more preferably 1.0 to 7.0 ⁇ m.
  • the average particle diameter of the resin particles is less than 0.3 ⁇ m, the antiglare property decreases.
  • the average particle diameter of the resin particles exceeds 10.0 ⁇ m, the area ratio of the uneven height on the surface of the optical functional layer cannot be controlled, and the glare resistance is deteriorated.
  • the content of the resin particles in the solid content of the optical functional layer is 5.0 to 13.0%.
  • the content of the resin particles is less than 5.0%, the unevenness of the surface of the optical functional layer is reduced and the antiglare property is lowered.
  • the content of the resin particles exceeds 13.0%, the glare resistance decreases.
  • the first inorganic fine particles and the second inorganic fine particles are added as two types of inorganic fine particles to the base resin of the optical functional layer.
  • colloidal silica, alumina, and zinc oxide can be used alone or in combination.
  • the first inorganic fine particles By adding the first inorganic fine particles, excessive aggregation of the resin particles can be suppressed, and the uneven structure formed on the surface of the optical functional layer can be made uniform, that is, locally increasing unevenness can be suppressed.
  • the glare resistance By adding the first inorganic fine particles, the glare resistance can be improved while maintaining the antiglare property and the high contrast.
  • the first inorganic fine particles are preferably inorganic nanoparticles having an average particle size of 10 to 100 nm.
  • the average particle size is more preferably about 20 nm.
  • alumina or zinc oxide is used as the first inorganic fine particles, the average particle size is about 40 nm. More preferably.
  • the amount of the first inorganic fine particles added is preferably 0.05 to 10%, more preferably 0.1 to 3.0%, based on the total weight of the optical functional layer forming resin composition. . If the addition amount of the first inorganic fine particles is out of this range, the area ratio of the uneven height on the surface of the optical functional layer cannot be controlled, and the glare resistance deteriorates.
  • the second inorganic fine particles are preferably inorganic nanoparticles having an average particle diameter of 10 to 200 nm.
  • the addition amount of the second inorganic fine particles is preferably 0.1 to 5.0%.
  • swellable clay can be used as the second inorganic fine particles.
  • the swellable clay is not particularly limited as long as it has a cation exchange capacity and swells by taking in a solvent between the layers of the swellable clay, even if it is a natural product, it is a synthetic product (including substitution products and derivatives). May be.
  • the mixture of a natural product and a synthetic product may be sufficient.
  • swellable clay examples include mica, synthetic mica, vermiculite, montmorillonite, iron montmorillonite, beidellite, saponite, hectorite, stevensite, nontronite, magadiite, isallite, kanemite, layered titanic acid, smectite, and synthetic smectite. Etc. These swellable clays may be used alone or in combination.
  • the layered organic clay refers to an organic onium ion introduced between the layers of the swellable clay.
  • the organic onium ion is not limited as long as it can be organicized using the cation exchange property of the swellable clay.
  • synthetic smectite layered organic clay mineral
  • Synthetic smectite functions as a thickener that increases the viscosity of the optical functional layer forming resin composition. Addition of the synthetic smectite as a thickener suppresses the sedimentation of the resin particles and the first inorganic fine particles, and contributes to the formation of an uneven structure on the surface of the optical functional layer.
  • the first inorganic fine particles and the second inorganic fine particles form aggregates in the optical functional layer.
  • This agglomerate suppresses the aggregation of resin particles, and the unevenness height of the uneven shape on the surface of the optical functional layer is leveled, so that the scattering of light on the surface of the optical functional layer is made uniform and the glare resistance is improved. it can.
  • a leveling agent may be added to the resin composition for forming the optical functional layer.
  • the leveling agent has a function of being oriented on the surface of the coating film in the drying process, uniforming the surface tension of the coating film, and reducing surface defects of the coating film.
  • an organic solvent may be appropriately added to the resin composition for forming the optical functional layer.
  • the organic solvent include alcohols, esters, ketones, ethers, aromatic hydrocarbons and the like.
  • the film thickness of the optical functional layer is preferably 1.0 to 12.0 ⁇ m, and more preferably 3.0 to 10.0 ⁇ m.
  • the film thickness of the optical functional layer is less than 1 ⁇ m, curing failure due to oxygen inhibition occurs, and the scratch resistance of the optical functional layer tends to be lowered.
  • the film thickness of the optical functional layer exceeds 12.0 ⁇ m, curling due to curing shrinkage of the base resin layer becomes strong, which is not preferable.
  • the film thickness of the optical functional layer is preferably 100 to 140% of the average particle diameter of the resin particles, and more preferably 100 to 130% of the average particle diameter of the resin particles.
  • the film thickness of the optical functional layer is less than 100% of the average particle diameter of the resin particles, the antiglare property with low whiteness and outstanding quality is obtained.
  • the film thickness of the optical functional layer exceeds 140% of the average particle diameter of the resin particles, it becomes difficult to suppress the aggregation of the resin particles, resulting in insufficient glare resistance.
  • the internal haze X and the total haze Y satisfy the following conditions (1) to (4) at the same time.
  • the surface of the optical functional layer has large irregularities and the glare resistance is insufficient.
  • the transmitted image definition of the optical layered body according to the present embodiment is 15 to 55% measured using an optical comb having a width of 0.5 mm.
  • the transmitted image definition is less than 15%, the glare resistance is deteriorated.
  • the transmitted image clarity exceeds 55%, the antiglare property deteriorates.
  • the number of convex portions having a concavo-convex height of 0.1 ⁇ m or more is 900 or more per 1 mm 2 of the measurement area.
  • the uneven height refers to the level difference between the concave and convex portions in the direction orthogonal to the measurement surface, based on the average level (height 0) of all the uneven heights on the measurement surface.
  • the number of convex portions having a concavo-convex height of 0.1 ⁇ m or more is less than 900 per 1 mm 2 of the measurement area, the area occupied by one convex portion increases due to the aggregation of resin particles.
  • an optical laminate is used as the antiglare film, the glare resistance is deteriorated.
  • corrugated height is 0.7 micrometer or more is 60 or less per 1 mm ⁇ 2 > of measurement areas.
  • the number of convex portions having an uneven height of 0.7 ⁇ m or more is 60 or less per 1 mm 2 of the measurement area, the number of locally uneven portions is reduced, and the glare resistance is improved.
  • corrugated height is 0.1 micrometer or more is 310 micrometers 2 or less.
  • the average area of the convex portions becomes small, and the convex portions Due to the uniform distribution, the glare resistance is improved.
  • FIG. 2 is a cross-sectional view showing a schematic configuration of the polarizing plate according to the embodiment.
  • the polarizing plate 110 includes the optical laminate 100 and the polarizing film 11.
  • the optical laminated body 100 is shown in FIG. 1, and a polarizing film (polarizing substrate) 11 is provided on the surface of the translucent substrate 1 on which the optical functional layer 2 is not provided.
  • the polarizing film 11 is obtained by, for example, laminating a transparent substrate 3, a polarizing layer 4, and a transparent substrate 5 in this order.
  • the materials for the transparent substrates 3 and 5 and the polarizing layer 4 are not particularly limited, and those usually used for polarizing films can be used as appropriate.
  • FIG. 3 is a cross-sectional view illustrating a schematic configuration of the display device according to the embodiment.
  • the display device 120 is obtained by laminating the optical laminate 100, the polarizing film 11, the liquid crystal cell 13, the polarizing film (polarizing substrate) 12, and the backlight unit 14 in this order.
  • the polarizing film 12 is obtained by, for example, laminating a transparent base material 6, a polarizing layer 7, and a transparent base material 8 in this order.
  • the materials of the transparent substrates 6 and 8 and the polarizing layer 7 are not particularly limited, and those usually used for a polarizing film can be appropriately used.
  • the liquid crystal cell 13 includes a liquid crystal panel in which liquid crystal molecules are sealed between a pair of transparent substrates having transparent electrodes, and a color filter, and changes the orientation of the liquid crystal molecules according to the voltage applied between the transparent electrodes. By controlling the light transmittance, the light transmittance of each pixel is controlled to form an image.
  • the backlight unit 14 includes a light source and a light diffusing plate (both not shown), and is an illumination device that uniformly diffuses light emitted from the light source and emits it from the emission surface.
  • the display device 120 illustrated in FIG. 3 may further include a diffusion film, a prism sheet, a brightness enhancement film, a retardation film for compensating for a retardation of a liquid crystal cell or a polarizing plate, and a touch sensor.
  • the optical layered body according to the present embodiment further includes at least one layer of a refractive index adjusting layer such as a low refractive index layer, an antistatic layer, and an antifouling layer in addition to the optical functional layer for suppressing glare. Also good.
  • a refractive index adjusting layer such as a low refractive index layer, an antistatic layer, and an antifouling layer in addition to the optical functional layer for suppressing glare. Also good.
  • the low refractive index layer is a functional layer that is provided on the optical functional layer that suppresses glare and reduces the reflectance by reducing the refractive index of the surface.
  • the low refractive index layer is formed by applying a coating solution containing an ionizing radiation curable material such as polyester acrylate monomer, epoxy acrylate monomer, urethane acrylate monomer, polyol acrylate monomer and a polymerization initiator, and polymerizing the coating film. It can be formed by curing.
  • the low refractive particles include LiF, MgF, 3NaF.AlF or AlF (all with a refractive index of 1.4), or Na 3 AlF 6 (cryolite, with a refractive index of 1.33).
  • Low refractive index fine particles made of a low refractive material such as the above may be dispersed.
  • particles having voids inside the particles can be suitably used.
  • the voids can be made to have a refractive index of air ( ⁇ 1), so that they can be low refractive index particles having a very low refractive index.
  • the refractive index can be lowered by using low refractive index silica particles having voids inside.
  • the antistatic layer is coated with a coating liquid containing an ionizing radiation curable material such as a polyester acrylate monomer, an epoxy acrylate monomer, a urethane acrylate monomer, a polyol acrylate monomer, a polymerization initiator, and an antistatic agent. It can be formed by curing by polymerization.
  • an antistatic agent include antimony-doped tin oxide (ATO), metal oxide fine particles such as tin-doped indium oxide (ITO), polymer-type conductive compositions, and quaternary ammonium salts. Can be used.
  • the antistatic layer may be provided on the outermost surface of the optical layered body, or may be provided between the optical functional layer that suppresses glare and the translucent substrate.
  • the antifouling layer is provided on the outermost surface of the optical laminate and enhances the antifouling property by imparting water repellency and / or oil repellency to the optical laminate.
  • the antifouling layer can be formed by dry coating or wet coating silicon oxide, fluorine-containing silane compound, fluoroalkylsilazane, fluoroalkylsilane, fluorine-containing silicon-based compound, perfluoropolyether group-containing silane coupling agent, etc. .
  • antistatic layer and antifouling layer In addition to the low refractive index layer, antistatic layer and antifouling layer described above, or in addition to the low refractive index layer, antistatic layer and antifouling layer, at least an infrared absorbing layer, an ultraviolet absorbing layer, a color correction layer, etc.
  • One layer may be provided.
  • Base resin UV / EB curable resin
  • Light acrylate PE-3A penentaerythritol triacrylate, manufactured by Kyoeisha Chemical Co., Ltd.
  • Resin particles (organic filler) Cross-linked styrene monodisperse particles SX350H (manufactured by Soken Chemical Co., Ltd.), average particle size 3.50 ⁇ m, refractive index 1.595 Techpolymer SSX2035JXE (Sekisui Plastics Co., Ltd.), average particle size 3.35 ⁇ m, refractive index 1.565 Techpolymer SSX504 TNR (Sekisui Plastics Co., Ltd.), average particle size 3.60 ⁇ m, refractive index 1.555 Techpolymer XX-104CR (Sekisui Plastics Co., Ltd.), average particle size 3.50 ⁇ m, refractive index 1.595 Techpoly
  • Colloidal silica Organosilica sol MEK-ST-40 (manufactured by Nissan Chemical Industries, Ltd.), average particle size of 10 to 15 nm ⁇
  • Synthetic smectite Lucentite SAN (Coop Chemical Co., Ltd.)
  • Fluorine-based leveling agent MegaFuck F-471 (manufactured by DIC Corporation) 0.1% ⁇
  • Solvent Toluene
  • Table 1 shows the composition of the resin particles used in Examples 1 to 13 and Comparative Examples 1 to 8.
  • Table 2 shows the composition, coating thickness, haze value, transmitted image definition, and outermost surface of the optical functional layer of the optical functional layer forming coating solutions used in Examples 1 to 13 and Comparative Examples 1 to 8. The measured value of the number of the convex parts whose uneven
  • the addition ratio of each component shown to Table 1 and 2 is a ratio (mass%) which occupies for the total solid content mass of the coating liquid for optical function layer formation.
  • the total solid content of the coating solution for forming an optical functional layer refers to a component excluding the solvent. Therefore, the blending ratio (mass%) of the resin particles, the first inorganic fine particles, and the second inorganic fine particles in the total solid content of the coating liquid for forming the optical functional layer, and the cured film of the coating liquid for forming the optical functional layer
  • the content ratio (% by mass) of the resin particles, the first inorganic fine particles, and the second inorganic fine particles in the optical functional layer is the same.
  • Measurement methods for the film thickness, haze value, transmitted image definition, and number of convex portions having an uneven height of 0.1 ⁇ m or more present on the outermost surface of the optical functional layer are as follows.
  • the film thickness of the optical functional layer was measured using a linear gauge (D-10HS, manufactured by Ozaki Manufacturing Co., Ltd.).
  • the haze value was measured using a haze meter (NDH2000, manufactured by Nippon Denshoku Industries Co., Ltd.) according to JIS K7105.
  • the haze value of the optical laminated film was defined as the total haze.
  • the value obtained by subtracting the haze value of the transparent sheet with adhesive from the haze value measured by pasting the transparent sheet with adhesive on the surface provided with the fine uneven shape of the optical laminated film was defined as the internal haze.
  • a polyethylene terephthalate film (thickness 38 ⁇ m) coated with an acrylic adhesive material (thickness 10 ⁇ m) was used as the transparent sheet with an adhesive material.
  • the transmitted image definition was measured according to JIS K7105 using an image clarity measuring device (ICM-1T, manufactured by Suga Test Instruments Co., Ltd.) with an optical comb width of 0.5 mm.
  • the unevenness of the outermost surface of the optical functional layer is determined by optical interference using a non-contact surface / layer cross-sectional shape measurement system (measuring device: Bart Scan R3300FL-Lite-AC, analysis software: VertScan4, manufactured by Ryoka System Co., Ltd.) Measured by the method.
  • the measurement data was analyzed using the analysis software of the apparatus, and the number of convex portions having a concavo-convex height of 0.1 ⁇ m or more was measured with the analysis software.
  • Table 3 shows the measurement conditions and analysis conditions of the measurement system.
  • Antiglare properties, glare resistance, luminance ratio, and film thickness conditions were evaluated according to the following evaluation methods.
  • Anti-glare property is 50 cm vertically from the center of the black acrylic plate after the optical laminates of the examples and comparative examples are bonded to a black acrylic plate (Sumipex 960, manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.) via a transparent adhesive layer.
  • a black acrylic plate Silicon 960, manufactured by Sumitomo Chemical Co., Ltd.
  • the presence / absence of reflection of his / her image (face) on a black acrylic plate when viewed from a distant place under the condition of illuminance of 250 lx was evaluated by visual judgment of arbitrary 100 people.
  • the evaluation result was “ ⁇ ” when the number of people who did not feel the reflection was 70 or more, “ ⁇ ” when the number was 30 or more and less than 70, and “X” when the number was less than 30.
  • the glare resistance is determined by the screen surface of the liquid crystal monitor (iPad3 (3rd generation) manufactured by Apple Incorporated, 264 ppi, “iPad” is a registered trademark) through the optical laminated body of each example and each comparative example through a transparent adhesive layer. After being bonded together, the liquid crystal monitor was put in a green display state, and the presence or absence of glare when the liquid crystal monitor was viewed from a location 50 cm vertically away from the center of the screen surface in a dark room was evaluated by visual judgment of any 100 people. . The evaluation results were “ ⁇ ” when the number of people who did not feel glare was 70 or more, “ ⁇ ” when the number was 30 or more and less than 70, and “X” when the number was less than 30.
  • the luminance ratio is a liquid crystal monitor (iPad3 (3rd generation) manufactured by Apple Incorporated, 264ppi “iPad” is a registered trademark) through the optical laminate and the translucent substrate of each example and each comparative example through a transparent adhesive layer. After being pasted on the screen surface, the liquid crystal monitor was put in a white display state, and the luminance was measured with a spectroradiometer (SU-UL1R manufactured by Topcon Corporation) from a location 70 cm vertically away from the center of the screen surface in a dark room. . When the luminance of the translucent substrate is 100%, the case of 95% or more is “ ⁇ ”, and the case of less than 95% is “X”.
  • the total haze (Y) and the internal haze (X) of the optical laminates according to Examples 1 to 13 satisfy all the conditional expressions (1) to (4) described above, and the transmitted image is clear.
  • the degree was also in the range of 15 to 55%, and the number of convex portions with a concavo-convex height of 0.1 ⁇ m or more per 1 mm 2 of the measurement area was 900 or more. Therefore, the optical laminates according to Examples 1 to 13 were all excellent in glare resistance, antiglare property and luminance ratio.
  • FIG. 4 shows the optical laminate according to Example 5 and Comparative Example 5 measured by the optical interference method using the non-contact surface / layer cross-sectional shape measurement system described above, and the uneven shape on the surface of the optical functional layer was output as an image.
  • the image shown in the left column of FIG. 4 is obtained by outputting the uneven shape on the surface of the optical function layer as a three-dimensional image, and the dark portion corresponds to the portion where the unevenness is large with respect to the reference surface.
  • the image shown in the right column of FIG. 4 is an image showing the distribution of convex portions with an uneven height of 0.1 ⁇ m or more on the surface of the optical functional layer, and the dark and light portions have an uneven height of 0.1 ⁇ m or more. Represents a convex part. 4A and 4B correspond to Example 5 and Comparative Example 5, respectively.
  • the area of each convex portion decreases and the distribution of the convex portions becomes uniform.
  • the area of each convex portion increases, so that locally large portions (dark portions in FIG. 4) may increase.
  • the number of convex portions having a concavo-convex height of 0.1 ⁇ m or more is 900 or more per 1 mm 2 of the measurement area, so that the convex portions are not localized and uniform. As a result, the glare resistance is considered to be improved.
  • Table 4 classifies the number of convex portions on the surface of the optical laminates according to Examples 1, 4 to 10, 13 and Comparative Examples 4, 5, and 8 for each height threshold.
  • the number of convex portions having a concavo-convex height equal to or higher than the value described in the height threshold column among the convex portions formed on the surface of the optical laminate is shown.
  • Table 5 shows the area distribution of the convex portions formed on the surface of the optical laminates according to Examples 1, 4 to 10, 13 and Comparative Examples 4, 5, and 8, and the average area of the convex portions.
  • the numerical value of the area distribution in Table 5 is obtained by measuring the area of a convex portion having a height of 0.1 ⁇ m or more existing within a predetermined reference area using the non-contact surface / layer cross-sectional shape measurement system described above, and is 100 ⁇ m 2 .
  • the frequency of appearance is tabulated for each area range.
  • “a to b” in the area range means “a” to “b”.
  • the area range “0 to 100” means 0 or more and less than 100.
  • the average area of Table 5 was calculated from these measured values by measuring the area and number of convex portions having a height of 0.1 ⁇ m or more using the non-contact surface / layer cross-sectional shape measurement system described above. is there.
  • the average area of all the convex portions having the uneven height of 0.1 ⁇ m or more is 310 ⁇ m 2 or less.
  • the average area of all the convex portions having the uneven height of 0.1 ⁇ m or more is larger than 310 ⁇ m 2 .
  • FIG. 5 is a graph plotting the amount of resin particles added and the amount of colloidal silica added in Examples 1 to 13 and Comparative Examples 1 to 3, 7 and 8 shown in Table 2.
  • the examples are plotted with black circles, and the comparative examples are plotted with crosses.
  • the plots of the addition amount of the resin particles and the addition amount of colloidal silica in Examples 1 to 13 are regions below the straight line shown by the broken line in FIG. 5 (except on the horizontal axis).
  • the amount of the resin particles is in the range of 5.0 to 13.0%, even when used as an antiglare film for a high-definition image display device of 200 ppi or more, It was confirmed that excellent performance can be obtained in all of the antiglare property and contrast. That is, when the resin particle content in the optical functional layer forming resin composition is A (%) and the colloidal silica content is B (%), the following conditional expressions (5) and (6) are satisfied.
  • conditional expression (5) is a straight line that passes through both the plots of the addition amount of the resin particles and the addition amount of colloidal silica in Examples 2 and 14. 0 ⁇ B ⁇ 0.313A ⁇ 1.06 (5) 5.0 ⁇ A ⁇ 13.0 (6)
  • the optical laminates according to Examples 1 to 13 are used as an antiglare film for a high-definition image display device of 200 ppi or more, the optical laminates have a glare resistance, an antiglare resistance and a contrast. It was confirmed that excellent performance can be exhibited in all.
  • optical laminate according to the present invention can be used as an antiglare film for use in a high-definition (for example, 200 ppi or more) image display device.

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Abstract

透光性基体上に光学機能層が少なくとも１層以上積層されてなる光学積層体であって、光学機能層の少なくとも一方の面に凹凸形状が形成されており、光学機能層が２種類の無機微粒子と樹脂粒子とを含有し、条件式（１）Ｙ＞Ｘ、（２）Ｙ≦Ｘ＋２５、（３）Ｙ≦５０、（４）７≦Ｘ≦２５を満たす内部ヘイズＸと、全ヘイズＹとを有し、０．５ｍｍ幅の光学くしを用いた透過像鮮明度が１５～５５％であり、光学機能層の最表面の凹凸形状を光干渉方式で計測した場合、凹凸高さが０．１μｍ以上である凸部分の数が、測定面積１ｍｍ２当たり９００個以上であることを特徴とする、光学積層体。

Description

光学積層体、偏光板及び表示装置
　本発明は、防眩性フィルムに好適な光学積層体、並びに、これを用いた偏光板及び表示装置に関するものである。
　防眩性フィルムは、その表面の凹凸構造で外光を散乱させることによって防眩性を発揮する。防眩性フィルムの表面の凹凸構造は、樹脂層内で粒子（フィラー）を凝集させることにより形成される。
　防眩性フィルムには、防眩性以外に耐ギラツキ性、高コントラストなどの機能が求められる。従来、粒子（フィラー）の形状、粒径、屈折率、塗料物性（粘度）、塗工プロセスなどの調整により、表面の凹凸構造（外部散乱）と内部散乱との最適化を図り、防眩性、耐ギラツキ性、コントラストの改善が図られてきた。ただし、防眩性、耐ギラツキ性及びコントラストは、トレードオフの関係にある。
　防眩性は、粒径の大きいフィラーの使用、フィラー添加量の増量、フィラーの凝集を強めることにより高くなる。この場合、凹凸サイズが大きくなることで防眩性は高まるが、レンズ効果の増加により耐ギラツキ性が悪化する。
　耐ギラツキ性は、樹脂との屈折率差の大きいフィラーの使用やフィラー添加量の増量による内部散乱の増加により良化するが、拡散光が増加するため、コントラストは低下する。
　コントラストは、内部散乱を低下させることで良化するが、耐ギラツキ性は悪化する。また、低反射層を設けることでもコントラストは良化するが、多層構成となるためコスト面で不利になる。
国際公開第２００８／０９３７６９号 国際公開第２００７／１１１０２６号 特開２０１１－２３２６８３号公報
　近年の画像パネルの高精細化により、既存の防眩性フィルムの耐ギラツキ性は不十分であり、防眩性とコントラストとを維持しつつ、耐ギラツキ性を向上させた防眩性フィルムが求められている。
　それ故に、本発明は、画像表示パネル、特に、２００ｐｐｉ以上の高精細な画像表示パネルに適用した場合に、防眩性及びコントラストを維持しつつ、ギラツキを抑制できる光学積層体、並びに、これを用いた偏光板及び画像表示装置を提供することを目的とする。
　本発明は、透光性基体上に光学機能層が少なくとも１層以上積層されてなる光学積層体に関するものである。本発明に係る光学積層体において、光学機能層の少なくとも一方の面に凹凸形状が形成されており、光学機能層が２種類の無機微粒子と樹脂粒子とを含有し、光学積層体が以下の条件式（１）～（４）を満足する内部ヘイズＸと、全ヘイズＹとを有し、
　　Ｙ＞Ｘ　・・・（１）
　　Ｙ≦Ｘ＋２５　・・・（２）
　　Ｙ≦５０　・・・（３）
　　７≦Ｘ≦２５　・・・（４）
　０．５ｍｍ幅の光学くしを用いた透過像鮮明度が１５～５５％であり、光学機能層の最表面の凹凸形状を光干渉方式で計測した場合、凹凸高さが０．１μｍ以上である凸部分の数が、測定面積１ｍｍ２当たり９００個以上である。
　また、本発明に係る偏光板及び画像表示装置は、上記の光学積層体を備えるものである。
　本発明によれば、２００ｐｐｉ以上の高精細な画像表示パネルに適用した場合でも、防眩性及びコントラストを維持しつつ、ギラツキを抑制できる光学積層体、並びに、これを用いた偏光板及び画像表示装置を提供できる。
図１は、実施形態に係る光学積層体の概略構成を示す断面図である。 図２は、実施形態に係る偏光板の概略構成を示す断面図である。 図３は、実施形態に係る表示装置の概略構成を示す断面図である。 図４は、実施例５及び比較例５に係る光学積層体の光学機能層表面の凹凸形状を示す図である。 図５は、表２に示した実施例１～１３、比較例１～３、７、８における樹脂粒子の添加量と、コロイダルシリカの添加量とをプロットしたグラフである。
　図１は、実施形態に係る光学積層体の概略構成を示す断面図である。実施形態に係る光学積層体１００は、透光性基体１と、透光性基体１に積層された少なくとも１層の光学機能層２とを備える。光学機能層２の表面には、微細な凹凸が形成されている。この凹凸が外交を乱反射させることによって、光学機能層２が防眩性を発揮する。
　透光性基体としては、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、トリアセチルセルロース（ＴＡＣ）、ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）、ポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）、ポリカーボネート（ＰＣ）、ポリイミド（ＰＩ）、ポリエチレン（ＰＥ）、ポリプロピレン（ＰＰ）、ポリビニルアルコール（ＰＶＡ）、ポリ塩化ビニル（ＰＶＣ）、シクロオレフィンコポリマー（ＣＯＣ）、含ノルボルネン樹脂、ポリエーテルスルホン、セロファン、芳香族ポリアミド等の各種樹脂フィルムを好適に使用することができる。
　透光性基体の全光線透過率（ＪＩＳ　Ｋ７１０５）は、８０％以上であることが好ましく、９０％以上であることがより好ましい。また、透光性基体の厚さは、光学積層体の生産性やハンドリング性を考慮すると、１～７００μｍであることが好ましく、２５～２５０μｍであることがより好ましい。
　透光性基体には、光学機能層との密着性を向上させるために、表面改質処理を施すことが好ましい。表面改質処理としては、アルカリ処理、コロナ処理、プラズマ処理、スパッタ処理、界面活性剤やシランカップリング剤等の塗布、Ｓｉ蒸着等を例示できる。
　光学機能層は、基材樹脂と、樹脂粒子（有機フィラー）と、２種類の無機微粒子とを含有する。光学機能層は、電離放射線または紫外線の照射により硬化する基材樹脂と、樹脂粒子と、２種類の無機微粒子とを混合した樹脂組成物を透光性基体に塗布し、塗膜を硬化させることによって形成される。
　以下、光学機能層の形成に用いる樹脂組成物の構成成分について説明する。
　基材樹脂としては、電離放射線または紫外線の照射により硬化する樹脂を使用できる。
　電離放射線の照射により硬化する樹脂材料としては、アクリロイル基、メタクリロイル基、アクリロイルオキシ基、メタクリロイルオキシ基等のラジカル重合性官能基や、エポキシ基、ビニルエーテル基、オキセタン基等のカチオン重合性官能基を有するモノマー、オリゴマー、プレポリマーを単独でまたは混合して使用できる。モノマーとしては、アクリル酸メチル、メチルメタクリレート、メトキシポリエチレンメタクリレート、シクロヘキシルメタクリレート、フェノキシエチルメタクリレート、エチレングリコールジメタクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサアクリレート、トリメチロールプロパントリメタクリレート、ペンタエリスリトールトリアクリレート等を例示できる。オリゴマー、プレポリマーとしては、ポリエステルアクリレート、ポリウレタンアクリレート、多官能ウレタンアクリレート、エポキシアクリレート、ポリエーテルアクリレート、アルキットアクリレート、メラミンアクリレート、シリコーンアクリレート等のアクリレート化合物、不飽和ポリエステル、テトラメチレングリコールジグリシジルエーテル、プロピレングリコールジグリシジルエーテル、ネオペンチルグリコールジグリシジルエーテル、ビスフェノールＡジグリシジルエーテルや各種脂環式エポキシ等のエポキシ系化合物、３－エチル－３－ヒドロキシメチルオキセタン、１，４－ビス｛［（３－エチル－３－オキセタニル）メトキシ］メチル｝ベンゼン、ジ［１－エチル（３－オキセタニル）］メチルエーテル等のオキセタン化合物を例示できる。
　上述した樹脂材料は、光重合開始剤の添加を条件として、紫外線の照射により硬化させることができる。光重合開始剤としては、アセトフェノン系、ベンゾフェノン系、チオキサントン系、ベンゾイン、ベンゾインメチルエーテル等のラジカル重合開始剤、芳香族ジアゾニウム塩、芳香族スルホニウム塩、芳香族ヨードニウム塩、メタロセン化合物等のカチオン重合開始剤を単独でまたは混合して使用できる。
　光学機能層に添加する樹脂粒子（有機フィラー）は、基材樹脂中で凝集して、光学機能層の表面に微細な凹凸構造を形成する。樹脂粒子としては、アクリル樹脂、ポリスチレン樹脂、スチレン－（メタ）アクリル酸エステル共重合体、ポリエチレン樹脂、エポキシ樹脂、シリコーン樹脂、ポリフッ化ビニリデン、ポリフッ化エチレン系樹脂等の透光性樹脂材料からなるものを使用できる。樹脂粒子の材料の屈折率は、１．４０～１．７５であることが好ましい。屈折率や樹脂粒子の分散を調整するために、材質（屈折率）の異なる２種類以上の樹脂粒子を混合して使用しても良い。
　また、樹脂粒子の屈折率をｎｆ及び基材樹脂の屈折率ｎｚは、以下の条件（α）を満足することが好ましく、以下の条件（β）を満足することがより好ましい。
　　｜ｎｚ－ｎｆ｜≧０．０２５　・・・（α）
　　｜ｎｚ－ｎｆ｜≧０．０３５　・・・（β）
　基材となる樹脂材料の屈折率ｎｚと、樹脂粒子の屈折率をｎｆとが、条件（α）を満足しない場合、所望の内部ヘイズを得るためには樹脂粒子の添加量を多くする必要があり、画像鮮明性が悪化する。
　樹脂粒子の平均粒径は、０．３～１０．０μｍであることが好ましく、１．０～７．０μｍであることがより好ましい。樹脂粒子の平均粒径が０．３μｍ未満の場合、防眩性が低下する。一方、樹脂粒子の平均粒径が１０．０μｍを超えると、光学機能層表面の凹凸高さの面積比を制御できず、耐ギラツキ性が悪化する。
　本実施形態に係る光学積層体において、光学機能層の固形分中の樹脂粒子の含有量は、５．０～１３．０％である。樹脂粒子の含有量が５．０％を下回ると、光学機能層の表面の凹凸が少なくなり、防眩性が低下する。一方、樹脂粒子の含有量が１３．０％を超えると、耐ギラツキ性が低下する。
　光学機能層の基材樹脂には、２種類の無機微粒子として、第１の無機微粒子及び第２の無機微粒子を添加する。
　第１の無機微粒子としては、コロイダルシリカ、アルミナ、酸化亜鉛を単独でまたは混合して使用できる。第１の無機微粒子を添加することにより、樹脂粒子の過剰な凝集が抑制され、光学機能層の表面に形成される凹凸構造を均一化、すなわち、局所的に凹凸が大きくなることを抑制できる。第１の無機微粒子の添加により、防眩性及び高コントラストを維持したまま、耐ギラツキ性を向上できる。
　第１の無機微粒子は、平均粒径が１０～１００ｎｍの無機ナノ粒子であることが好ましい。第１の無機微粒子としてコロイダルシリカを使用する場合は、平均粒径が２０ｎｍ程度であることがより好ましく、第１の無機微粒子としてアルミナまたは酸化亜鉛を使用する場合は、平均粒径が４０ｎｍ程度であることがより好ましい。第１の無機微粒子の添加量は、光学機能層形成用樹脂組成物の全重量に対して０．０５～１０％であることが好ましく、０．１～３．０％であることがより好ましい。第１の無機微粒子の添加量がこの範囲を外れると、光学機能層表面の凹凸高さの面積比を制御できず、耐ギラツキ性が悪化する。
　第２の無機微粒子は、平均粒径が１０～２００ｎｍの無機ナノ粒子であることが好ましい。第２の無機微粒子の添加量は、０．１～５．０％であることが好ましい。第２の無機微粒子としては、例えば、膨潤性粘土を用いることができる。膨潤性粘土は、陽イオン交換能を有し、該膨潤性粘土の層間に溶媒を取り込んで膨潤するものであればよく、天然物であっても合成物（置換体、誘導体を含む）であってもよい。また、天然物と合成物との混合物であってもよい。膨潤性粘土としては、例えば、雲母、合成雲母、バーミキュライト、モンモリロナイト、鉄モンモリロナイト、バイデライト、サポナイト、ヘクトライト、スチーブンサイト、ノントロナイト、マガディアイト、アイラライト、カネマイト、層状チタン酸、スメクタイト、合成スメクタイト等を挙げることができる。これらの膨潤性粘土は、１種を使用してもよいし、複数を混合して使用してもよい。
　第２の無機微粒子としては、層状有機粘土がより好ましい。本発明において、層状有機粘土とは、膨潤性粘土の層間に有機オニウムイオンを導入したものをいう。有機オニウムイオンは、膨潤性粘土の陽イオン交換性を利用して有機化することができるものであれば制限されない。第２の無機微粒子として、例えば、合成スメクタイト（層状有機粘土鉱物）を使用できる。合成スメクタイトは、光学機能層形成用樹脂組成物の粘性を増加させる増粘剤として機能する。増粘剤としての合成スメクタイトの添加は、樹脂粒子及び第１の無機微粒子の沈降を抑制して、光学機能層の表面の凹凸構造形成に寄与する。
　また、第１の無機微粒子と第２の無機微粒子とを併用した場合、光学機能層中で第１の無機微粒子と第２の無機微粒子が凝集体を形成する。この凝集体が樹脂粒子の凝集を抑制し、光学機能層表面の凹凸形状の凹凸高さが平準化されることで、光学機能層表面での光の散乱が均一化され、耐ギラツキ性を向上できる。
　また、光学機能層形成用の樹脂組成物には、レベリング剤を添加しても良い。レベリング剤は、乾燥過程の塗膜の表面に配向して、塗膜の表面張力を均一化し、塗膜の表面欠陥を低減させる機能を有する。
　更に、光学機能層形成用の樹脂組成物には、適宜有機溶剤を添加しても良い。有機溶剤としては、アルコール類、エステル類、ケトン類、エーテル類、芳香族炭化水素等を例示できる。
　光学機能層の膜厚は、１．０～１２．０μｍであることが好ましく、３．０～１０．０μｍであることが更に好ましい。光学機能層の膜厚が１μｍ未満の場合、酸素阻害による硬化不良を生じ、光学機能層の耐擦傷性が低下しやすくなる。一方、光学機能層の膜厚が１２．０μｍを超えると、基材樹脂層の硬化収縮によるカールが強くなるため好ましくない。
　また、光学機能層の膜厚は、樹脂粒子の平均粒径の１００～１４０％であることが好ましく、樹脂粒子の平均粒径の１００～１３０％であることがより好ましい。光学機能層の膜厚が樹脂粒子の平均粒径の１００％未満の場合、白味の際立った品位の低い防眩性となってしまう。一方、光学機能層の膜厚が樹脂粒子の平均粒径の１４０％を超えると、樹脂粒子の凝集抑制が困難となり、耐ギラツキ性が不足する。
　また、本実施形態に係る光学積層体は、内部ヘイズＸ及び全ヘイズＹは、以下の条件（１）～（４）を同時に満足する。
　　Ｙ＞Ｘ　・・・（１）
　　Ｙ≦Ｘ＋２５　・・・（２）
　　Ｙ≦５０　・・・（３）
　　７≦Ｘ≦２５　・・・（４）
　内部ヘイズＸが条件式（４）を満足せず、７％未満の場合、耐ギラツキ性が不足する。一方、内部ヘイズＸが条件式（４）を満足せず、２５％を超える場合、コントラストが悪化する。
　また、全ヘイズＹが条件式（３）を満足せず、５０％を超える場合、光学機能層表面の凹凸が大きく、耐ギラツキ性が不足する。
　本実施形態に係る光学積層体の透過像鮮明度は、０．５ｍｍ幅の光学くしを用いて測定した測定値が１５～５５％である。透過像鮮明度が１５％未満の場合、耐ギラツキ性が悪化する。一方、透過像鮮明度が５５％を超えると、防眩性が悪化する。
　本実施形態に係る光学機能層表面の凹凸形状を光干渉方式で計測した場合、凹凸高さが０．１μｍ以上である凸部分の数が測定面積１ｍｍ２当たり９００個以上である。ここで、凹凸高さとは、測定面の全ての凹凸高さの平均レベル（高さ０）を基準とした、測定面に対して直交する方向の凹部及び凸部のレベル差をいう。凹凸高さが０．１μｍ以上である凸部分の数が測定面積１ｍｍ２当たり９００個未満の場合、樹脂粒子の凝集により１つの凸部分が占める面積が大きくなるため、２００ｐｐｉ以上の画像表示装置の防眩性フィルムとして光学積層体を用いた場合に耐ギラツキ性が悪化する。
　また、本実施形態に係る光学機能層表面の凹凸形状を光干渉方式で計測した場合、凹凸高さが０．７μｍ以上である凸部分の数が、測定面積１ｍｍ２当たり６０個以下である。凹凸高さが０．７μｍ以上である凸部分の数が、測定面積１ｍｍ２当たり６０個以下である場合、局所的に凹凸の大きい部分が少なくなり、耐ギラツキ性が向上する。
　また、本実施形態に係る光学機能層表面の凹凸形状を光干渉方式で計測した場合、凹凸高さが０．１μｍ以上である全ての凸部分の平均面積が３１０μｍ２以下である。凹凸高さが０．１μｍ以上である凸部分の数が１ｍｍ２当たり９００個以上で、かつ、凸部分の平均面積が３１０μｍ２以下である場合、凸部分の平均面積が小さくなり、凸部分が均一に分布するため、耐ギラツキ性が向上する。
　従来、過剰なフィラー凝集を抑制するために、塗料粘度を調整する手法や、塗工時の塗料固形分濃度を高くする手法や、揮発速度の速い溶剤を使用して乾燥時の対流を抑制する手法が採用されてきたが、これらの手法を採用した場合、塗工ムラなどの面状故障が発生しやすくなるという問題がある。これに対して、上記の実施形態で説明したように、２種類の無機微粒子を添加する方法であれば、塗料物性や乾燥速度に影響を与えないため、塗工適性を維持したまま耐ギラツキ性の向上が可能となる。
　図２は、実施形態に係る偏光板の概略構成を示す断面図である。偏光板１１０は、光学積層体１００と、偏光フィルム１１とを備える。光学積層体１００は、図１に示したものであり、透光性基体１の光学機能層２が設けられていない側の面に、偏光フィルム（偏光基体）１１が設けられている。偏光フィルム１１は、例えば、透明基材３と偏光層４と透明基材５とをこの順に積層したものである。透明基材３及び５、偏光層４の材質は特に限定されるものではなく、通常、偏光フィルムに使用されるものを適宜用いることができる。
　図３は、実施形態に係る表示装置の概略構成を示す断面図である。表示装置１２０は、光学積層体１００と、偏光フィルム１１と、液晶セル１３と、偏光フィルム（偏光基体）１２と、バックライトユニット１４とをこの順に積層したものである。偏光フィルム１２は、例えば、透明基材６と偏光層７と透明基材８とをこの順に積層したものである。透明基材６及び８、偏光層７の材質は特に限定されるものではなく、通常、偏光フィルムに使用されるものを適宜用いることができる。液晶セル１３は、透明電極を有する一対の透明基材の間に液晶分子が封入された液晶パネルと、カラーフィルタとを備え、透明電極間に印可された電圧に応じて液晶分子の配向を変化させることにより、各画素の光の透過率を制御して像を形成する装置である。バックライトユニット１４は、光源と光拡散板と（いずれも図示せず）を備え、光源から出射された光を均一に拡散させて出射面から出射する照明装置である。
　尚、図３に示した表示装置１２０は、拡散フィルム、プリズムシート、輝度向上フィルムや、液晶セルや偏光板の位相差を補償するための位相差フィルム、タッチセンサを更に備えていても良い。
　本実施形態に係る光学積層体は、ギラツキを抑制する光学機能層に加えて、更に、低屈折率層等の屈折率調整層、帯電防止層、防汚層の少なくとも１層を有していても良い。
　低屈折率層は、ギラツキを抑制する光学機能層の上に設けられ、表面の屈折率を低下させることにより反射率を低減するための機能層である。低屈折率層は、ポリエステルアクリレート系モノマー、エポキシアクリレート系モノマー、ウレタンアクリレート系モノマー、ポリオールアクリレート系モノマー等の電離放射線硬化性材料と重合開始剤とを含む塗液を塗布し、塗膜を重合により硬化させて形成できる。低屈折率層には、低屈折粒子としては、ＬｉＦ、ＭｇＦ、３ＮａＦ・ＡｌＦまたはＡｌＦ（いずれも、屈折率１．４）、または、Ｎａ３ＡｌＦ６（氷晶石、屈折率１．３３）等の低屈折材料からなる低屈折率微粒子を分散させても良い。また、低屈折率微粒子としては、粒子内部に空隙を有する粒子を好適に用いることができる。粒子内部に空隙を有する粒子にあっては、空隙の部分を空気の屈折率（≒１）とすることができるため、非常に低い屈折率を備える低屈折率粒子とすることができる。具体的には、内部に空隙を有する低屈折率シリカ粒子を使用することで、屈折率を下げることができる。
　帯電防止層は、ポリエステルアクリレート系モノマー、エポキシアクリレート系モノマー、ウレタンアクリレート系モノマー、ポリオールアクリレート系モノマー等の電離放射線硬化性材料と、重合開始剤と、耐電防止剤とを含む塗液を塗布し、重合により硬化させることによって形成できる。帯電防止剤としては、例えば、アンチモンをドープした酸化錫（ＡＴＯ）、スズをドープした酸化インジウム（ＩＴＯ）等の金属酸化物系微粒子、高分子型導電性組成物や、４級アンモニウム塩等を使用できる。帯電防止層は、光学積層体の最表面に設けられても良いし、ギラツキを抑制する光学機能層と透光性基体との間に設けられても良い。
　防汚層は、光学積層体の最表面に設けられ、光学積層体に撥水性及び／または撥油性を付与することにより、防汚性を高めるものである。防汚層は、珪素酸化物、フッ素含有シラン化合物、フルオロアルキルシラザン、フルオロアルキルシラン、フッ素含有珪素系化合物、パーフルオロポリエーテル基含有シランカップリング剤等をドライコーティングまたはウェットコーティングすることにより形成できる。
　上述した低屈折率層、帯電防止層、防汚層の他に、または、低屈折率層、帯電防止層、防汚層に加えて、赤外線吸収層、紫外線吸収層、色補正層等の少なくとも１層を設けても良い。
　以下、実施形態に係る光学積層体を具体的に実施した実施例を説明する。
　（光学積層体の製造方法）
　以下に示す材料を表１及び２に記載の割合で配合した光学機能層形成用塗工液を調整し、調整した塗液を、厚さ４０μｍのトリアセチルセルロースフィルム（透光性基体）に塗布した。塗膜を乾燥（溶媒を揮発）させた後、塗膜を重合により硬化させることによって、光学機能層を形成し、実施例１～１３及び比較例１～８に係る光学積層体を得た。尚、表１における「－」は、該当する材料を配合していないことを表す。
［光学機能層形成用塗工液の使用材料］
・基材樹脂：ＵＶ／ＥＢ硬化性樹脂　ライトアクリレートＰＥ－３Ａ（ペンタエリスリトールトリアクリレート、共栄社化学株式会社製）、屈折率１．５２
・樹脂粒子（有機フィラー）：
　架橋スチレン単分散粒子　ＳＸ３５０Ｈ（綜研化学株式会社製）、平均粒径３．５０μｍ、屈折率１．５９５
　テクポリマー　ＳＳＸ２０３５ＪＸＥ（積水化成品工業株式会社）、平均粒径３．３５μｍ、屈折率１．５６５
　テクポリマー　ＳＳＸ５０４ＴＮＲ（積水化成品工業株式会社）、平均粒径３．６０μｍ、屈折率１．５５５
　テクポリマー　ＸＸ－１０４ＣＲ（積水化成品工業株式会社）、平均粒径３．５０μｍ、屈折率１．５９５
　テクポリマー　ＸＸ－６２ＣＲ（積水化成品工業株式会社）、平均粒径３．５０μ、屈折率１．５１５
　尚、上記のＳＸ３５０Ｈ及びＸＸ－１０４ＣＲの材質は、ポリスチレンであり、ＳＳＸ２０３５ＪＸＥ、ＳＳＸ５０４ＴＮＲ及びＸＸ－６２ＣＲの材質は、スチレン－メタクリル酸メチルの共重合体である。
・コロイダルシリカ：オルガノシリカゾル　ＭＥＫ－ＳＴ－４０（日産化学工業株式会社製）、平均粒径１０～１５ｎｍ
・合成スメクタイト：ルーセンタイト　ＳＡＮ（コープケミカル株式会社製）
・フッ素系レベリング剤：メガファック　Ｆ－４７１（ＤＩＣ株式会社製）　０．１％
・溶剤：トルエン
　表１に、実施例１～１３及び比較例１～８で用いた樹脂粒子の組成を示す。また、表２に、実施例１～１３及び比較例１～８で用いた光学機能層形成用塗工液の組成と、膜厚、ヘイズ値、透過像鮮明度、光学機能層の最表面に存在する凹凸高さが０．１μｍ以上である凸部分の数の測定値と、防眩性、耐ギラツキ性、輝度比、膜厚条件の評価結果とを示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000001
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000002
　尚、表１及び２に示す各成分の添加割合は、光学機能層形成用塗工液の全固形分質量に占める割合（質量％）である。ここで、光学機能層形成用塗工液の全固形分とは、溶剤を除く成分を指す。したがって、光学機能層形成用塗工液の全固形分中の樹脂粒子、第１の無機微粒子、第２の無機微粒子の配合割合（質量％）と、光学機能層形成用塗工液の硬化膜である光学機能層中の樹脂粒子、第１の無機微粒子、第２の無機微粒子の含有割合（質量％）とは等しい。
　膜厚、ヘイズ値、透過像鮮明度、光学機能層の最表面に存在する凹凸高さが０．１μｍ以上である凸部分の数の測定方法は、次の通りである。
　［膜厚］
　光学機能層の膜厚は、リニアゲージ（Ｄ－１０ＨＳ、株式会社尾崎製作所製）を用いて測定した。
　［ヘイズ値］
　ヘイズ値は、ＪＩＳ　Ｋ７１０５に従い、ヘイズメーター（ＮＤＨ２０００、日本電色工業株式会社製）を用いて測定した。ここで、光学積層フィルムのヘイズ値を全ヘイズとした。また、光学積層フィルムの微細凹凸形状が設けられた表面に粘着剤付き透明性シートを貼り合わせて測定したヘイズ値から、粘着剤付き透明性シートのヘイズ値を引いた値を、内部ヘイズとした。尚、粘着材付き透明性シートとして、ポリエチレンテレフタレートフィルム（厚さ３８μｍ）に、アクリル系粘着材（厚さ１０μｍ）を塗布したものを用いた。
　［透過像鮮明度］
　透過像鮮明度は、ＪＩＳ　Ｋ７１０５に従い、写像性測定器（ＩＣＭ－１Ｔ、スガ試験器株式会社製）を用いて、光学くし幅０．５ｍｍで測定した。
　［凹凸高さが０．１μｍ以上である凸部分の数の測定方法］
　光学機能層の最表面の凹凸形状は、非接触表面・層断面形状計測システム（測定装置：バートスキャンＲ３３００ＦＬ－Ｌｉｔｅ－ＡＣ、解析ソフトウェア：ＶｅｒｔＳｃａｎ４、株式会社菱化システム製）を用いて、光干渉方式により測定した。測定データを装置の解析ソフトウェアを用いて解析し、凹凸高さが０．１μｍ以上である凸部分の数を解析ソフトウェアで計測した。
　表３に、当該計測システムの測定条件及び解析条件を示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000003
　防眩性、耐ギラツキ性、輝度比、膜厚条件については、以下の評価方法にしたがって評価した。
　［防眩性の評価方法と評価基準］
　防眩性は各実施例及び各比較例の光学積層体を透明な粘着層を介して黒色アクリル板（スミペックス９６０　住友化学株式会社製）に貼り合せた後、黒アクリル板の中心から垂直に５０ｃｍ離れた場所より照度２５０ｌｘの条件下で見た場合の自分の像（顔）の黒アクリル板への写り込みの有無を任意の１００人の目視判定により評価した。評価結果は、写り込みを感じなかった人が７０人以上の場合を「○」、３０人以上７０人未満の場合を「△」、３０人未満の場合を「×」とした。
　［耐ギラツキ性の評価方法と評価基準］
　耐ギラツキ性は、各実施例及び各比較例の光学積層体を透明な粘着層を介して液晶モニター（ｉＰａｄ３（第３世代）　アップルインコーポレイテッド製、２６４ｐｐｉ、「ｉＰａｄ」は登録商標）の画面表面に貼り合わせた後、液晶モニターを緑色表示状態にし、暗室下で画面表面の中心から垂直に５０ｃｍ離れた場所より液晶モニターを見た場合のギラツキの有無を任意の１００人の目視判定により評価した。評価結果は、ギラツキを感じなかった人が７０人以上の場合を「○」、３０人以上７０人未満の場合を「△」、３０人未満の場合を「×」とした。
　［輝度比の評価方法と評価基準］
　輝度比は、各実施例及び各比較例の光学積層体と透光性基体を透明な粘着層を介して液晶モニター（ｉＰａｄ３（第３世代）　アップルインコーポレイテッド製、２６４ｐｐｉ「ｉＰａｄ」は登録商標）の画面表面に貼り合わせた後、液晶モニターを白色表示状態にし、暗室下で画面表面の中心から垂直に７０ｃｍ離れた場所より分光放射計（ＳＵ－ＵＬ１Ｒ　株式会社トプコン製）にて輝度を測定した。透光性基体の輝度を１００％として、９５％以上の場合を「○」、９５％未満の場合を「×」とした。
　［膜厚条件の評価方法と評価基準］
　光学機能層の膜厚の測定値が、樹脂粒子の平均粒径の１００～１４０％である場合を「○」、樹脂粒子の平均粒径の１００～１４０％から外れる場合を「×」とした。
　表２に示すように、実施例１～１３に係る光学積層体の全ヘイズ（Ｙ）及び内部ヘイズ（Ｘ）は、上述した条件式（１）～（４）を全て満足し、透過像鮮明度も１５～５５％の範囲内であり、更に、凹凸高さが０．１μｍ以上の凸部分の測定面積１ｍｍ２当たりの数も９００個以上であった。そのため、実施例１～１３に係る光学積層体は、耐ギラツキ性、防眩性及び輝度比のいずれも良好であった。
　これに対して、比較例１及び２に係る光学積層体では、透過像鮮明度が５５％を超えたことにより、防眩性が不十分であった。
　比較例３に係る光学積層体では、第１の無機微粒子としてコロイダルシリカを配合しなかったために、樹脂粒子の過剰な凝集を抑制できず、光学機能層の表面に形成される凹凸構造が局所的に大きくなり、耐ギラツキ性が不十分であった。
　比較例４及び５に係る光学積層体では、膜厚が樹脂粒子の平均粒径の１４０％を超えたため、耐ギラツキ性が不十分であった。
　比較例６に係る光学積層体では、内部ヘイズが７％未満となったことにより、耐ギラツキ性が不十分であった。
　比較例７及び８に係る光学積層体では、内部ヘイズが２５％を越えたため、輝度比が悪化した。また、透過像鮮明度も１５％を下回ったため、耐ギラツキ性が悪化した。
　図４は、実施例５及び比較例５に係る光学積層体を上述した非接触表面・層断面形状計測システムを用いて光干渉方式により測定し、光学機能層表面の凹凸形状を画像として出力したものである。より詳細には、図４の左列に示す画像は、光学機能層表面の凹凸形状を３次元画像として出力したものであり、濃淡の濃い部分が基準面に対して凹凸が大きな部分に相当する。図４の右列に示す画像は、光学機能層表面における、凹凸高さが０．１μｍ以上の凸部分の分布を示す画像であり、濃淡の濃い部分が、凹凸高さが０．１μｍ以上の凸部分を表している。尚、図４（ａ）及び図４（ｂ）は、それぞれ、実施例５及び比較例５に対応する。
　図４に示す画像を対比すると、凹凸高さが０．１μｍ以上の凸部分の単位面積当たりの数が増えると、各凸部分の面積が小さくなると共に凸部分の分布が均一化され、凹凸高さが０．１μｍ以上の凸部分の単位面積当たりの数が少なくなると、各凸部分の面積が大きくなるため、局所的に凹凸の大きな部分（図４において色の濃い箇所）が多くなることが分かる。実施例１～１３に係る光学積層体では、凹凸高さが０．１μｍ以上の凸部分の数が測定面積１ｍｍ２当たり９００個以上であることによって、凸部分が局在化せずに均一に分布し、この結果、耐ギラツキ性が向上していると考えられる。
　表４は、実施例１、４～１０、１３、比較例４、５及び８に係る光学積層体の表面に凸部分の個数を高さ閾値毎に分類したものである。表４の各列において、光学積層体の表面に形成された凸部分のうち、高さ閾値欄に記載された値以上の凹凸高さを有する凸部分の個数を示している。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000004
　表４に示すように、実施例１、４～１０及び１３に係る光学積層体では、凹凸高さが０．７μｍ以上である凸部分の数が、測定面積１ｍｍ２当たり６０個以下である。これに対して、比較例４、５及び８に係る光学積層体では、凹凸高さが０．７μｍ以上である凸部分の数が、測定面積１ｍｍ２当たり６０個を超えている。表４に示した解析結果から、実施例１、４～１０及び１３に係る光学積層体では、凹凸高さが均一化され、相対的に凹凸の大きな凸部分が少なくなっていることが分かる。
　表５に、実施例１、４～１０、１３、比較例４、５及び８に係る光学積層体の表面に形成された凸部分の面積分布と、凸部分の平均面積とを示す。表５の面積分布の数値は、上述した非接触表面・層断面形状計測システムを用いて、所定の基準面積内に存在する高さ０．１μｍ以上の凸部分の面積を測定し、１００μｍ２の面積範囲毎に出現頻度を集計したものである。尚、表５における面積範囲の記載「ａ～ｂ」は、ａ以上ｂ未満を意味する。例えば、面積範囲「０～１００」は、０以上１００未満を意味する。また、表５の平均面積は、上述した非接触表面・層断面形状計測システムを用いて、高さ０．１μｍ以上の凸部分の面積及び個数を測定し、これらの測定値から算出したものである。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000005
　表５に示すように、実施例１、４～１０及び１３に係る光学積層体では、凹凸高さが０．１μｍ以上である全ての凸部分の平均面積が３１０μｍ２以下である。これに対して、比較例４、５及び８に係る光学積層体では、凹凸高さが０．１μｍ以上である全ての凸部分の平均面積が３１０μｍ２より大きくなっている。表５に示した解析結果からも、凹凸高さが０．１μｍ以上の凸部分の単位面積当たりの数が増えると、凸部分の平均面積が小さくなり、凸部分が均一に分布することが分かる。
　図５は、表２に示した実施例１～１３、比較例１～３、７、８における樹脂粒子の添加量と、コロイダルシリカの添加量とをプロットしたグラフである。図５においては、実施例を黒丸でプロットし、比較例を×印でプロットしている。
　図５に示すように、実施例１～１３における樹脂粒子の添加量及びコロイダルシリカの添加量のプロットが、図５の破線で示す直線以下の領域（ただし、横軸上を除く）であって、かつ、樹脂粒子の添加量が５．０～１３．０％である領域内にある場合に、２００ｐｐｉ以上の高精細な画像表示装置の防眩性フィルムとして用いた場合でも、耐ギラツキ性と防眩性とコントラストとの全てにおいて優れた性能を得られることが確認された。つまり、光学機能層形成用樹脂組成物中の樹脂粒子の含有量をＡ（％）とし、コロイダルシリカの含有量をＢ（％）としたとき、以下の条件式（５）及び（６）を同時に満足した場合に、耐ギラツキ性と防眩性とコントラストとの全てに優れることがわかった。以下の条件式（５）は、実施例２及び１４における樹脂粒子の添加量及びコロイダルシリカの添加量のプロットの両方を通過する直線である。
　　０＜Ｂ≦０．３１３Ａ－１．０６　・・・（５）
　　５．０≦Ａ≦１３．０　・・・（６）
　条件式（５）及び（６）を同時に満たさない場合、表３から分かるように、耐ギラツキ性、防眩性、コントラストのいずれかが悪化するため、２００ｐｐｉ以上の高精細な画像表示装置の防眩性フィルムとしての用途には適さなかった。
　以上説明したように、実施例１～１３に係る光学積層体は、２００ｐｐｉ以上の高精細な画像表示装置の防眩性フィルムとして用いた場合でも、耐ギラツキ性と防眩性耐とコントラストとの全てにおいて優れた性能を発揮できることが確認された。
　本発明に係る光学積層体は、高精細（例えば、２００ｐｐｉ以上）な画像表示装置に用いる防眩フィルムとして利用できる。
１　透光性基体
２　光学機能層
３、５、６、８　透明基材
４、７　偏光層
１１、１２　偏光板
１３　液晶セル
１４　バックライトユニット
１００　光学積層体
１１０　偏光板
１２０　表示装置

Claims (11)

  1. 　透光性基体上に光学機能層が少なくとも１層以上積層されてなる光学積層体であって、
    　前記光学機能層の少なくとも一方の面に凹凸形状が形成されており、
    　前記光学機能層が２種類の無機微粒子と樹脂粒子とを含有し、
    　前記光学積層体が以下の条件式（１）～（４）を満足する内部ヘイズＸと、全ヘイズＹとを有し、
    　　Ｙ＞Ｘ　・・・（１）
    　　Ｙ≦Ｘ＋２５　・・・（２）
    　　Ｙ≦５０　・・・（３）
    　　７≦Ｘ≦２５　・・・（４）
    　０．５ｍｍ幅の光学くしを用いた透過像鮮明度が１５～５５％であり、
    　前記光学機能層の最表面の凹凸形状を光干渉方式で計測した場合、凹凸高さが０．１μｍ以上である凸部分の数が、測定面積１ｍｍ２当たり９００個以上であることを特徴とする、光学積層体。
  2. 　前記光学機能層の最表面の凹凸形状を光干渉方式で計測した場合、凹凸高さが０．７μｍ以上である凸部分の数が、測定面積１ｍｍ２当たり６０個以下であることを特徴とする、請求項１に記載の光学積層体。
  3. 　前記光学機能層の最表面の凹凸形状を光干渉方式で計測した場合、凹凸高さが０．１μｍ以上である全ての凸部分の平均面積が３１０μｍ２以下であることを特徴とする、請求項１に記載の光学積層体。
  4. 　前記光学機能層が含有する２種類の無機微粒子が、無機ナノ粒子と膨潤性粘土とであることを特徴とする、請求項１に記載の光学積層体。
  5. 　前記光学機能層中の前記樹脂粒子の含有割合Ａ（％）と、前記無機ナノ粒子の含有割合Ｂ（％）とが、以下の条件式（５）及び（６）を満足することを特徴とする、請求項１に記載の光学積層体。
    　　０＜Ｂ≦０．３１３Ａ－１．０６　・・・（５）
    　　５．０≦Ａ≦１３．０　・・・（６）
  6. 　前記光学機能層の膜厚が樹脂粒子の平均粒径の１００～１４０％であることを特徴とする、請求項１に記載の光学積層体。
  7. 　前記光学機能層が、放射線硬化型樹脂組成物を主成分とする１層以上の光学機能層からなることを特徴とする、請求項１に記載の光学積層体。
  8. 　前記光学機能層が含有する２種類の無機微粒子が凝集体を形成していることを特徴とする、請求項１に記載の光学積層体。
  9. 　屈折率調整層、帯電防止層、防汚層のうちの少なくとも１層を更に備える、請求項１に記載の光学積層体。
  10. 　請求項１に記載の光学積層体を構成する前記透光性基体上に、偏光基体が積層されてなることを特徴とする、偏光板。
  11. 　請求項１に記載の光学積層体を備えることを特徴とする、表示装置。
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