[go: up one dir, main page]
More Web Proxy on the site http://driver.im/

WO2016085363A1 - Анодный материал - Google Patents

Анодный материал Download PDF

Info

Publication number
WO2016085363A1
WO2016085363A1 PCT/RU2014/000938 RU2014000938W WO2016085363A1 WO 2016085363 A1 WO2016085363 A1 WO 2016085363A1 RU 2014000938 W RU2014000938 W RU 2014000938W WO 2016085363 A1 WO2016085363 A1 WO 2016085363A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
lithium
layer
foil
battery
thickness
Prior art date
Application number
PCT/RU2014/000938
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
Дмитрий Александрович СЕМЕНЕНКО
Петр Анатольевич ЦЫГАНКОВ
Алина Игоревна БЕЛОВА
Даниил Михайлович ИТКИС
Виктор Александрович КРИВЧЕНКО
Никита Александрович РАЦ
Original Assignee
Общество с ограниченной ответственностью "Литион"
Микромаш Ээсти Лтд
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Общество с ограниченной ответственностью "Литион", Микромаш Ээсти Лтд filed Critical Общество с ограниченной ответственностью "Литион"
Publication of WO2016085363A1 publication Critical patent/WO2016085363A1/ru

Links

Classifications

    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01GCAPACITORS; CAPACITORS, RECTIFIERS, DETECTORS, SWITCHING DEVICES, LIGHT-SENSITIVE OR TEMPERATURE-SENSITIVE DEVICES OF THE ELECTROLYTIC TYPE
    • H01G11/00Hybrid capacitors, i.e. capacitors having different positive and negative electrodes; Electric double-layer [EDL] capacitors; Processes for the manufacture thereof or of parts thereof
    • H01G11/22Electrodes
    • H01G11/30Electrodes characterised by their material
    • H01G11/32Carbon-based
    • H01G11/36Nanostructures, e.g. nanofibres, nanotubes or fullerenes
    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01MPROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00Electrodes
    • H01M4/02Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/04Processes of manufacture in general
    • HELECTRICITY
    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01MPROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M4/00Electrodes
    • H01M4/02Electrodes composed of, or comprising, active material
    • H01M4/13Electrodes for accumulators with non-aqueous electrolyte, e.g. for lithium-accumulators; Processes of manufacture thereof
    • H01M4/134Electrodes based on metals, Si or alloys
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02EREDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E60/00Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02E60/10Energy storage using batteries

Definitions

  • the invention relates to a coated metal anode and can be used in lithium batteries.
  • polymer, ceramic or composite polymer-ceramic coatings can be used as protective coatings for lithium electrodes (US 2013/0236764 A1, publ. 12.09.2013).
  • polymers for such coatings copolymers including hydrophobic (polydimethylsiloxane) and hydrophilic (polyoxymethylene methacrylate or polyoxyethylene acrylate) polymer blocks having a low glass transition temperature can be used.
  • the specific capacity of the lithium battery containing the lithium anode protected in this way does not exceed 150 mA / g, and the drop in capacity for 30 recharge cycles reaches 30%.
  • the closest analogue of the claimed group of the invention is the anode material disclosed in the source EP 0715366 A1, publ. 06/20171996, in which various transition metal oxides (W, Mo, Ti, V, Nb, Zr, Hf, Ta, and Cr) were used as a protective anode coating. Solutions of the precursors of the corresponding metals are applied to the surface of the lithium anode, the solvent is dried, and then annealed at a temperature of 300-500 ° C to form an oxide layer. In addition, oxide films can be formed by sputtering, chemical vapor deposition, and electron beam evaporation.
  • the objective of the proposed technical solution is to develop an anode material for secondary batteries with a protective coating having a low electrochemically inactive mass.
  • the technical result of the invention is to increase the strength of the lithium layer of the anode material and reduce the electrochemically inactive mass.
  • the anode material is made in the form of a metal foil with down conductors, made with the possibility of applying a lithium metal layer to its surface by spraying or rolling lithium foil and then spraying a protective layer on the lithium metal layer.
  • Al As the material of the metal foil, Al, Ni, stainless steel are used.
  • the thickness of the lithium metal layer is from 50 nm to 50 ⁇ m.
  • the thickness of lithium foil is 50-500 microns.
  • the thickness of the protective layer is from 10 nm to 10 ⁇ m.
  • FIG. 1 Discharging curve of a battery manufactured in accordance with EP 0715366 A1.
  • FIG. 2 Discharge curve of a battery containing a lithium anode on nickel foil with deposited layers of lithium 10 ⁇ m thick and 50 nm thick silicon, at a current density of 0.15 mA / cm 2 and a discharge depth of 1.5 mAh / cm 2 .
  • FIG. 3 Discharge curve of a battery containing a lithium anode on aluminum foil, onto the surface of which a lithium foil 500 ⁇ m thick was rolled and then a germanium layer was deposited with a thickness of 10 ⁇ m, at a current density of 0.15 mA / cm 2 and a discharge depth of 1.5 mAh / cm 2 .
  • Anode material made in the form of a metal foil with down conductors made with the possibility of applying a layer of lithium metal onto its surface by spraying or rolling lithium foil and then spraying a protective layer on a lithium metal layer.
  • the material of the metal foil used AI i, stainless steel.
  • the thickness of the lithium metal layer is from 50 nm to 50 ⁇ m.
  • the thickness of the deposited lithium layer less than 50 nm will be insufficient to implement the required depth of discharge of the battery; above 50 microns will be excessive and will lead to an increase in inactive mass of the battery.
  • the thickness of lithium foil is 50-500 microns. A thickness of lithium foil less than 50 microns will not be sufficient to implement the required depth of discharge of the battery; above 500 microns will be excessive and will lead to an increase in inactive mass of the battery.
  • the thickness of the protective layer is from 10 nm to 10 ⁇ m. If the protective layer is more than 10 ⁇ m thick, diffusion of lithium ions from the lithium electrode to the electrolyte is difficult, which can lead to a decrease in the operating voltage of the battery. A layer less than 10 nm may be mechanically destroyed when quoting the battery.
  • the lithium and protective layers are sprayed using magnetron sputtering, temperature-induced and plasma chemical vapor deposition, electron beam sputtering, and cluster ion evaporation.
  • a layer of metallic Li with a thickness of 10 ⁇ m is applied by magnetron sputtering.
  • the resulting electrode can be used as an anode in a lithium battery containing a cathode and an electrolyte. From FIG. 1 it can be seen that when the battery is recharged, the lithium layer of the anode material can be destroyed or dendrites are formed, which leads to deterioration of the battery, therefore, such an anode material has a low strength lithium layer and a high electrochemically inactive mass. As experiments showed (see Fig.
  • the anode of the battery is in the form of a nickel foil with down conductors, the surface of which is sprayed with a 10- ⁇ m thick layer of metallic Li, over which a 50-nm-thick Si protective layer is sprayed, recharged without breaking the lithium layer, i.e. . has a higher strength, which does not lead to deterioration of the battery and the formation of dendrites, and also allows to reduce the electrochemically inactive mass. In this case, the strength of the lithium layer increases by 10 times, and the electrochemically inactive mass decreases by 10 times.
  • a 500 ⁇ m thick lithium foil is rolled onto the surface of the aluminum foil with down conductors.
  • a layer of Ge with a thickness of 10 ⁇ m was deposited over the layer of a metal layer by plasma chemical vapor deposition.
  • the resulting electrode can be used as an anode in a lithium battery containing a cathode and an electrolyte. From FIG. 1 it can be seen that when the battery is recharged, the lithium layer of the anode material can be destroyed or dendrites are formed, which leads to deterioration of the battery, therefore, such an anode material has a low strength lithium layer and a high electrochemically inactive mass. As experiments showed (see Fig.
  • the anode of the battery is in the form of an aluminum foil with down conductors, a lithium foil with a thickness of 500 ⁇ m is rolled onto its surface, on top of which a 10 ⁇ m thick Ge layer is sprayed and recharged without destroying the lithium layer, i.e. has a higher strength, which does not lead to deterioration of the battery and the formation of dendrites, and also allows to reduce the electrochemically inactive mass.
  • the strength of the lithium layer increases by 10 times, and the electrochemically inactive mass decreases by 10 times.
  • the present invention allows to obtain anode material with increased strength of the lithium layer and with a reduced electrochemically inactive mass.

Landscapes

  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Power Engineering (AREA)
  • Electrochemistry (AREA)
  • Nanotechnology (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Microelectronics & Electronic Packaging (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Cell Electrode Carriers And Collectors (AREA)
  • Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)
  • Secondary Cells (AREA)

Abstract

Изобретение относится к анодному материалу с покрытием и к аккумулятору с металлическим анодом с покрытием. Техническим результатом изобретения является повышение прочности литиевого слоя анодного материала и снижение электрохимически неактивной массы. Анодный материал, выполнен в виде металлической фольги с токоотводами с возможность нанесения на ее поверхность слоя металлического лития путем напыления или прикатывания литиевой фольги и последующего напыления на слой металлического лития защитного слоя.

Description

АНОДНЫЙ МАТЕРИАЛ
Область техники
Изобретение относится к металлическому аноду с покрытием и может быть использовано в литиевых аккумуляторах.
Уровень техники
Из уровня техники известно, что в качестве защитных покрытий для литиевых электродов могут быть использованы полимерные, керамические или композитные полимер-керамические покрытия (US 2013/0236764 А1 , опубл. 12.09.2013). В качестве полимеров для таких покрытий могут быть использованы сополимеры, включающие гидрофобные (полидиметилсилоксан) и гидрофильные (полиоксиметиленметакрилат или полиоксиэтиленакрилат) полимерные блоки, имеющие низкую температуру стеклования. Удельная емкость литиевого аккумулятора, содержащего защищенный таким образом литиевый анод, тем не менее, не превышает 150 мА/г, а падение емкости за 30 циклов перезаряда достигает 30%.
Наиболее близким аналогом заявленной группы изобретения является анодный материал, раскрытый в источнике ЕР 0715366 А1 , опубл. 05.06.1996, в котором качестве защитного анодного покрытия использовали различные оксиды переходных металлов (W, Mo, Ti, V, Nb, Zr, Hf, Та, и Сг). Растворы прекурсоров соответствующих металлов наносят на поверхность литиевого анода, высушивают растворитель и затем производят отжиг при температуре 300-500°С для формирования оксидного слоя. Помимо этого, оксидные пленки могут быть сформированы путем напыления, химического осаждения из газовой фазы, испарения электронным пучком.
Данные покрытия позволяют предотвратить образование дендритов, однако использование литиевой фольги в качестве анода создает ряд трудностей при сборке аккумулятора, связанных с мягкостью металлического лития: присоединение токоотвода к литиевой фольге и возможность его повреждения в процессе сборки, что может привести к нарушению целостности защитного слоя и формированию дендритов в ходе работы аккумулятора. Раскрытие изобретения
Задача предлагаемого технического решения состоит в разработке анодного материала для вторичных аккумуляторов с защитным покрытием, обладающего низкой электрохимически неактивной массой.
Техническим результатом изобретения является повышение прочности литиевого слоя анодного материала и снижение электрохимически неактивной массы.
Указанный технический результат достигается за счет того, что анодный материал, выполненный в виде металлической фольги с токоотводами, выполненной с возможностью нанесения на ее поверхность слоя металлического лития путем напыления или прикатывания литиевой фольги и последующего напыления на слой металлического лития защитного слоя.
В качестве материала металлической фольги использованы Al, Ni, нержавеющая сталь.
Толщина слоя металлического лития составляет от 50 нм до 50 мкм.
Толщина литиевой фольги составляет 50-500 мкм.
В качестве защитного слоя использованы керамические, полимерные, оксидные материалы, Al, Ge, Au.
Толщина защитного слоя составляет от 10 нм до 10 мкм.
Краткое описание чертежей
Фиг. 1 - Разрядно-зарядная кривая аккумулятора, изготовленному согласно ЕР 0715366 А1.
Фиг. 2 - Разрядно-зарядная кривая аккумулятора, содержащего литиевый анод на никелевой фольге с напыленными слоями лития толщиной 10 мкм и кремния толщиной 50 нм, при плотности тока 0,15 мА/см2 и глубине разряда 1 ,5 мАч/см2.
Фиг. 3 - Разрядно-зарядная кривая аккумулятора, содержащего литиевый анод на алюминиевой фольге, на поверхность которой прикатана литиевая фольга толщиной 500 мкм и последующим напылением слоя германия толщиной 10 мкм, при плотности тока 0,15 мА/см2 и глубине разряда 1 ,5 мАч/см2.
Осуществление изобретения
Анодный материал, выполненный в виде металлической фольги с токоотводами, выполненной с возможность нанесения на ее поверхность слоя металлического лития путем напыления или прикатывания литиевой фольги и последующего напыления на слой металлического лития защитного слоя. В качестве материала металлической фольги использованы AI, i, нержавеющая сталь.
Толщина слоя металлического лития составляет от 50 нм до 50 мкм. Толщина напыленного литиевого слоя менее 50 нм будет недостаточным для осуществления необходимой глубины разряда аккумулятора; выше 50 мкм окажется избыточной и приведет к увеличению неактивной массы аккумулятора.
Толщина литиевой фольги составляет 50-500 мкм. Толщина литиевой фольги менее 50 мкм будет недостаточной для осуществления необходимой глубины разряда аккумулятора; выше 500 мкм окажется избыточной и приведет к увеличению неактивной массы аккумулятора.
В качестве защитного слоя использованы керамические, полимерные, оксидные материалы, AI, Ge, Au.
Толщина защитного слоя составляет от 10 нм до 10 мкм. При толщине защитного слоя больше 10 мкм затрудняется диффузия ионов лития из литиевого электрода в электролит, что может привести к уменьшению рабочего напряжения аккумулятора. Слой менее 10 нм может механически разрушаться при цитировании аккумулятора.
Напыление литиевого и защитного слоев осуществляют с помощью магнетронного напыления, температурно-индуцированного и плазменного химического осаждения из газовой фазы, распыления электронным пучком, кластерного ионного испарения.
Пример 1
На поверхность никелевой фольги с токоотводами наносят методом магнетронного напыления слой металлического Li толщиной 10 мкм. Поверх слоя из металлического слоя нанесен методом магнетронного напылением защитный слой из Si толщиной 50 нм. Полученный электрод может быть использован в качестве анода в литиевом аккумуляторе, содержащем катод и электролит. Из фиг. 1 видно, что при перезарядке аккумулятора литиевый слой анодного материала может разрушаться, или формируются дендриты, что приводит к ухудшению работы аккумулятора, следовательно, такой анодный материал имеет низкую прочность литиевого слоя и высокую электрохимически неактивную массу. Как показали эксперименты (см. фиг. 2), анод аккумулятора в виде никелевой фольги с токоотводами, на поверхность которой напылен слой металлического Li толщиной 10 мкм, поверх которого напылен защитный слой из Si толщиной 50 нм перезаряжается без разрушения литиевого слоя, т.е. имеет более высокую прочность, что не приводит к ухудшению работы аккумулятора и образованию дендритов, а также позволяет снизить электрохимически неактивную массу. При этом прочность литиевого слоя увеличивается в 10 раз, а электрохимически неактивная масса снижается в 10 раз.
Пример 2
На поверхность алюминиевой фольги с токоотводами прикатывают литиевую фольгу толщиной 500 мкм. Поверх слоя из металлического слоя нанесен методом плазменного химического осаждения из газовой фазы слой из Ge толщиной 10 мкм. Полученный электрод может быть использован в качестве анода в литиевом аккумуляторе, содержащем катод и электролит. Из фиг. 1 видно, что при перезарядке аккумулятора литиевый слой анодного материала может разрушаться, или формируются дендриты, что приводит к ухудшению работы аккумулятора, следовательно, такой анодный материал имеет низкую прочность литиевого слоя и высокую электрохимически неактивную массу. Как показали эксперименты (см. фиг. 3), анод аккумулятора в виде алюминиевой фольги с токоотводами, на поверхность которой прикатана литиевая фольга толщиной 500 мкм, поверх которой напылен слой из Ge толщиной 10 мкм перезаряжается без разрушения литиевого слоя, т.е. имеет более высокую прочность, что не приводит к ухудшению работы аккумулятора и образованию дендритов, а также позволяет снизить электрохимически неактивную массу. При этом прочность литиевого слоя увеличивается в 10 раз, а электрохимически неактивная масса снижается в 10 раз.
Таким образом, предлагаемое изобретение позволяет получить анодный материал с повышенной прочностью литиевого слоя и с пониженной электрохимически неактивной массой.
Изобретение было раскрыто выше со ссылкой на конкретный вариант его осуществления. Для специалистов могут быть очевидны и иные варианты осуществления изобретения, не меняющие его сущности, как она раскрыта в настоящем описании. Соответственно, изобретение следует считать ограниченным по объему только нижеследующей формулой изобретения.

Claims

Формула изобретения
1. Анодный материал, выполненный в виде металлической фольги с токоотводами, выполненной с возможность нанесения на ее поверхность слоя металлического лития путем напыления или прикатывания литиевой фольги и последующего напыления на слой металлического лития защитного слоя.
2. Материал по п. 1 , характеризующийся тем, что в качестве материала металлической фольги использованы Al, Ni, нержавеющая сталь.
3. Материал по п. 1 , характеризующееся тем, что толщина слоя металлического лития составляет от 50 нм до 50 мкм.
4. Материал по п. 1 , характеризующийся тем, что толщина литиевой фольги составляет 50-500 мкм.
5. Материал по п. 1 , характеризующийся тем, что в качестве защитного слоя использованы керамические, полимерные, оксидные материалы, Al, Ge, Au.
6. Материал по п. 6, характеризующийся тем, что толщина защитного слоя составляет от 10 нм до 10 мкм.
PCT/RU2014/000938 2014-11-28 2014-12-17 Анодный материал WO2016085363A1 (ru)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
RU2014148083 2014-11-28
RU2014148083/07A RU2596023C2 (ru) 2014-12-17 2014-12-17 Анодный материал

Publications (1)

Publication Number Publication Date
WO2016085363A1 true WO2016085363A1 (ru) 2016-06-02

Family

ID=56074757

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PCT/RU2014/000938 WO2016085363A1 (ru) 2014-11-28 2014-12-17 Анодный материал

Country Status (2)

Country Link
RU (1) RU2596023C2 (ru)
WO (1) WO2016085363A1 (ru)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN110350202A (zh) * 2019-07-24 2019-10-18 江苏塔菲尔新能源科技股份有限公司 一种集流体及其制备方法和锂离子电池

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2718707C1 (ru) * 2019-01-11 2020-04-14 Сергей Николаевич Максимовский Способ создания наноструктурированного кремниевого анода
GB202000467D0 (en) 2020-01-13 2020-02-26 Sigma Lithium Ltd Alkali metal materials

Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20060234127A1 (en) * 2003-06-25 2006-10-19 Kim You M Anode material for lithium secondary cell with high capacity
WO2011068767A1 (en) * 2009-12-03 2011-06-09 Fmc Corporation Finely deposited lithium metal powder
WO2014074332A1 (en) * 2012-11-06 2014-05-15 Ultora, Inc. Carbon nanotubes attached to metal foil

Family Cites Families (8)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP3347555B2 (ja) * 1994-12-01 2002-11-20 キヤノン株式会社 リチウム二次電池の負極の作製方法
RU2105392C1 (ru) * 1995-06-05 1998-02-20 Общество с ограниченной ответственностью "Интергрин" Химический источник тока
CN1885595A (zh) * 2006-05-31 2006-12-27 华南理工大学 一种可集成的全固态锂离子薄膜微电池正极的制备方法
CN100561778C (zh) * 2007-07-31 2009-11-18 北京理工大学 一种提高锂离子电池负极安全性的表面镀膜修饰方法
JP5573408B2 (ja) * 2010-06-23 2014-08-20 ソニー株式会社 導電材料の製造方法および導電材料、並びに電池
CN102054961A (zh) * 2010-07-22 2011-05-11 中信国安盟固利动力科技有限公司 活性负极极片及其制备方法
US9203109B2 (en) * 2012-03-07 2015-12-01 Massachusetts Institute Of Technology Rechargeable lithium battery for wide temperature operation
CN103456983B (zh) * 2013-09-09 2016-10-19 桂林电子科技大学 薄膜固体电解质材料及其制备方法

Patent Citations (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20060234127A1 (en) * 2003-06-25 2006-10-19 Kim You M Anode material for lithium secondary cell with high capacity
WO2011068767A1 (en) * 2009-12-03 2011-06-09 Fmc Corporation Finely deposited lithium metal powder
WO2014074332A1 (en) * 2012-11-06 2014-05-15 Ultora, Inc. Carbon nanotubes attached to metal foil

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN110350202A (zh) * 2019-07-24 2019-10-18 江苏塔菲尔新能源科技股份有限公司 一种集流体及其制备方法和锂离子电池

Also Published As

Publication number Publication date
RU2596023C2 (ru) 2016-08-27
RU2014148083A (ru) 2016-07-10

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN111435728B (zh) 锂金属负极保护层及其制备方法和应用
JP6730288B2 (ja) バッテリセパレータ上へのリチウム金属コーティング
JP6770952B2 (ja) リチウムイオン電気化学電池における保護層、並びに関連する電極および方法
US10511013B2 (en) Electrochemical cell with protected negative electrode
JP4367311B2 (ja) 電池
JP4609048B2 (ja) 二次電池用負極および二次電池
KR20100134128A (ko) 2차 전지용 집전박 및 그 제조 방법
JP2012033365A (ja) 参照電極、その製造方法、および電気化学セル
CN105679998A (zh) 正极及蓄电装置的制造方法
JP6331282B2 (ja) 固体電解質複合体、全固体イオン電池及び固体電解質複合体の製造方法
RU2596023C2 (ru) Анодный материал
JP6194675B2 (ja) 全固体二次電池とその製造方法、及び電子機器
JP2010086866A (ja) 電極シートおよびその製造方法
JP4488781B2 (ja) リチウム二次電池用電極の製造方法
JP2008243828A (ja) 負極および二次電池の製造方法
JP2005085632A (ja) 電池
JP2005135856A (ja) リチウム二次電池用電極及びその製造方法、並びにリチウム二次電池
US20200203714A1 (en) Deposition of lithium fluoride on surface of lithium metal and lithium secondary battery using the same
US10680232B2 (en) Electrode and method for manufacturing same
RU2579357C1 (ru) Анодный материал с покрытием и аккумулятор с металлическим анодом
JP2007165226A (ja) リチウム二次電池用電極の製造方法
CN111133624B (zh) 可再充电电池堆
WO2016068740A1 (ru) Анодный материал с покрытием и аккумулятор с металлическим анодом
JP4887684B2 (ja) 電極の製造方法
CN111133623B (zh) 具有剥落的和纹理化的阴极层的可充电电池堆

Legal Events

Date Code Title Description
121 Ep: the epo has been informed by wipo that ep was designated in this application

Ref document number: 14907158

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A1

NENP Non-entry into the national phase

Ref country code: DE

122 Ep: pct application non-entry in european phase

Ref document number: 14907158

Country of ref document: EP

Kind code of ref document: A1