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WO2012163947A1 - Substratelement für die beschichtung mit einer easy-to-clean beschichtung - Google Patents

Substratelement für die beschichtung mit einer easy-to-clean beschichtung Download PDF

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Publication number
WO2012163947A1
WO2012163947A1 PCT/EP2012/060106 EP2012060106W WO2012163947A1 WO 2012163947 A1 WO2012163947 A1 WO 2012163947A1 EP 2012060106 W EP2012060106 W EP 2012060106W WO 2012163947 A1 WO2012163947 A1 WO 2012163947A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
layer
coating
easy
substrate element
substrate
Prior art date
Application number
PCT/EP2012/060106
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
Marten Walther
Marta Krzyzak
Original Assignee
Schott Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Schott Ag filed Critical Schott Ag
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Priority to JP2014513169A priority patent/JP6214526B2/ja
Priority to DE112012002331.5T priority patent/DE112012002331A5/de
Priority to GB1320488.8A priority patent/GB2506536A/en
Priority to KR1020137033953A priority patent/KR101644224B1/ko
Priority to US14/119,877 priority patent/US20150152558A1/en
Publication of WO2012163947A1 publication Critical patent/WO2012163947A1/de

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Definitions

  • the invention relates to a substrate element for the coating with an easy-to-clean coating, which comprises a carrier plate and an adhesive layer arranged on the carrier plate, which is suitable for interacting with an easy-to-clean coating. Furthermore, the invention relates to a method for producing such a substrate element and the use of such a substrate element.
  • the remuneration of surfaces, in particular of a transparent material such as glass or glass ceramic, is becoming increasingly important, not least because of the rapidly growing market for touchscreens or touchscreens, for example in the field of touch panel applications with interactive input.
  • the touch surfaces must meet the requirements of transparency and functionality, which are getting higher, for example, in the field of multi-touch applications.
  • touchscreens are used to operate smartphones, cash dispensers or as info monitors, such as train station information at train stations.
  • touchscreens are also used, for example, in gaming machines or for controlling machines in industry (industrial PCs).
  • a remuneration of transparent glass or glass ceramic surfaces device for all covers in the focus, but especially for cover of mobile electronic products, such as for displays of notebooks, laptop computers, watches or mobile phones.
  • a surface finish is an etching of the glass surface, as is known for example in glare-free panes, such as the Antiglare Sreens.
  • the disadvantage here however, a high loss of transparency and image resolution, because due to the structured surface and the imaging light from the device to the viewer on the display screen is broken and scattered.
  • other possible solutions in the area of coating the surface with an easy-to-clean coating are sought.
  • the tactile and haptic perceptibility of the touch surface which should be especially smooth for multi-touch applications, is the focus of the required properties, especially for touchscreens. Here, it is essential to the palpability by the user, less on a measurable roughness. Furthermore, a high transparency with low reflection behavior in the foreground, a high dirt repellency and ease of cleaning, above all a long-term durability of the Easy-to-clean coating after use and many cleaning cycles, the scratch and abrasion resistance eg when using styli, the resistance to chemical stress caused by salts and fats containing finger sweat as well as the durability of a coating even with climatic and UV exposure.
  • the easy-to-clean effect ensures that dirt that reaches the surface through the environment or through its natural use can easily be removed or that the dirt does not adhere to the surface.
  • the easy-to-clean surface has the property that dirt, for example by fingerprints, are largely invisible and thus the surface of use appears clean even without cleaning.
  • This case is an anti-fingerprint surface as a special case of the easy-to-clean interface.
  • a touch Surface must be resistant to water, salt and grease deposits, such as residues of fingerprints when used by users.
  • the wetting properties of a contact surface must be such that the surface is both hydrophobic and oleophobic.
  • V is the previously indicated polar or dipolar group and R v is a straight or branched chain alkylene radical which may be partially or fully fluorinated or chlorofluorinated, having from 1 up to 12, preferably up to 8 carbon atoms ,
  • EP 0 844 265 describes a silicon-containing organic fluoropolymer for coating substrate surfaces such as metal, glass and plastic materials for imparting to a surface a sufficient and long-lasting anti-fouling property, sufficient weather resistance, lubricity, anti-sticking property, water repellency, and resistance to oily soils and fingerprints.
  • a treatment solution for a surface treatment method which comprises a silicon-containing organic fluoropolymer, a fluorine-containing organic solvent and a silane compound is provided. Nothing is said about the suitability of a substrate surface for coating with such an organic fluoropolymer.
  • US 2010/0279068 indicates that the coating of a surface alone with such a coating is insufficient to provide the required surface properties for an anti-fingerprint coating.
  • US 2010/0279068 proposes to solve the problem of embossing or pressing into the surface of the glass article a structure in these particles. Such a preparation of the surface for the coating with an anti-fingerprint coating is very complicated and costly and generates unwanted stresses in the glass articles due to the required thermal processes.
  • US 2010/0285272 describes as antifingerprint coating a polymer with low surface tension or an oligomer such as a fluoropolymer o- or a fluorosilane.
  • a polymer with low surface tension or an oligomer such as a fluoropolymer o- or a fluorosilane.
  • To prepare the surface for the coating with an antifingerprint coating it is proposed to sandblast the glass surface and then to apply a metal or metal oxide, such as tin oxide, zinc oxide, cerium oxide, aluminum or zirconium, by means of physical or chemical vapor deposition.
  • a metal or metal oxide such as tin oxide, zinc oxide, cerium oxide, aluminum or zirconium
  • To prepare the surface for an anti-fingerprint coating it is further proposed to use the sputtered-on Etch talloxidfilm or anodize the vapor-deposited metal film. The aim is to provide a graded surface structure with two topological levels.
  • the anti-fingerprint coating then contains a further graduated topological structure.
  • US 2009/0197048 describes an antifingerprint or easy-to-clean coating on a cover glass in the form of an outer coating with fluorine end groups, such as perfluorocarbon or a perfluorocarbon-containing radical, which gives the cover glass a measure of hydrophobicity and oleophobia so that the wetting of the glass surface with water and oils is minimized.
  • fluorine end groups such as perfluorocarbon or a perfluorocarbon-containing radical
  • the cover glass beneath the antifingerprint or easy-to-clean coating can be an antireflection layer of silicon dioxide, quartz glass, fluorine-doped silicon dioxide, fluorine-doped quartz glass, MgF 2 , HfO 2 , TiO 2 , ZrO 2 , Y 2 O 3 or Gd 2 O 3 included. It is also proposed to produce a texture or a pattern on the glass surface before the anti-fingerprint coating by means of etching, lithography or particle coating. It is also proposed to subject the glass surface after curing by means of ion exchange before the anti-fingerprint coating of an acid treatment. These methods are also expensive and do not result in an easy-to-clean coating that meets the sum of the required properties.
  • a particular disadvantage of such easy-to-clean layers according to the prior art is the limited long-term durability of the layers, so that chemical and physical attack a rapid decrease in easy-to-clean properties is observed.
  • This disadvantage is not only dependent on the type of easy-to-clean coating, but also on the type of substrate surface to which it is applied.
  • the object of the invention is therefore to provide a substrate element which has a special surface which is suitable to interact with a plurality of easy-to-clean coatings in such a way that the properties of an easy-to-clean coating are improved and the Contact surface sufficiently has the required properties and wherein the production of such a substrate is inexpensive and easy.
  • the invention solves this problem in a surprisingly simple manner with the features of claim 1, claim 15, claim 20 and claims 22 to 24. Further advantageous embodiments of the invention are described in the dependent claims 2 to 14, 16 to 19 and 21.
  • a special adhesion promoter layer has to be provided on the substrate element to be coated, which is arranged on a carrier substrate, consists of a mixed oxide and has the property to interact with a later to be applied Easy-to-clean coating in an interaction.
  • ETC coating in particular an "anti-fingerprint (AFP) coating
  • AFP coating is understood to mean a coating which has a high dirt-repellent property, is easy to clean and also exhibits an anti-graffiti effect can.
  • the material surface of such an easy-to-clean coating shows a resistance to deposits of, for example, fingerprints, such as liquids, salts, fats, dirt and other materials.
  • Fingerprints contain mainly salts, amino acids and fats, substances such as talc, sweat, residues of dead skin cells, cosmetics and lotions and possibly dirt in the form of liquid or particles of various kinds.
  • Such an easy-to-clean coating must therefore be resistant to water with salt as well as to fat and oil deposits and have a low wetting behavior with respect to both. Particular attention should be paid to high resistance in a salt water spray test.
  • the wetting characteristics of a surface with an easy-to-clean coating must be such that the surface is both hydrophobic, i. the contact angle between surface and water is greater than 90 ° as well as being oleophobic, i. the contact angle between surface and oil is greater than 50 °.
  • the adhesion promoter layer is a liquid phase coating, in particular a thermally solidified sol-gel layer.
  • the adhesion promoter layer can also be a CVD coating (layer application by plasma-enhanced chemical vapor deposition), which is produced for example by means of PECVD, PICVD, low-pressure CVD or chemical vapor deposition at atmospheric pressure.
  • the adhesion promoter layer can also be a PVD coating (layer application by plasma-assisted physical vapor deposition), which is produced for example by means of sputtering, thermal evaporation, laser beam, electron beam or arc vapor deposition.
  • the primer layer may also be a flame pyrolysis layer.
  • the adhesion promoter layer is a silicon mixed oxide layer, wherein the admixture is preferably an oxide of at least one of aluminum, tin, magnesium, phosphorus, cerium, zirconium, titanium, cesium, barium, strontium, niobium, zinc, boron and / or Magnesium fluoride, wherein preferably at least one oxide of the element aluminum is contained.
  • the molar ratio of aluminum to silicon in the mixed oxide is between about 3% to about 30%, preferably between about 5% and about 20%, more preferably between about 7% and about 12%.
  • silicon oxide means any silicon oxide between silicon mono- and silicon dioxide.
  • Silicon in the sense of the invention is understood as metal and as semi-metal.
  • Silicon mixed oxide is a mixture of a silicon oxide with an oxide of at least one other element, which may be homogeneous or non-homogeneous, stoichiometric or non-stoichiometric.
  • Such an adhesion promoter layer has a layer thickness of greater than 1 nm, preferably greater than 10 nm, particularly preferably greater than 20 nm. It is essential that, taking into account the depth of the interaction with the easy-to-clean coating, the adhesion promoter function of the layer can be fully utilized.
  • Such a primer layer has a refractive index in the range of 1.35 to 1.7, preferably in the range of 1.35 to 1.6, more preferably in the range of 1.35 to 1.56 (at 588 nm reference wavelength).
  • the adhesion promoter layer according to the invention can preferably be applied by a sol-gel process or else by a process with chemical or physical vapor deposition, in particular by sputtering.
  • the substrate is made of glass or glass, this can also be thermally toughened after the coating and thus thermally cured, without thereby the coating takes noticeable damage.
  • it is thermally cured by at least the region of the glass to be cured, depending on the glass thickness, for a period of, for example, about 2 minutes to 6 minutes, preferably 4 minutes, to a temperature of about 600 ° C to about 750 ° C is brought to a temperature of about 670 ° C.
  • a further great advantage of the invention is that when the adhesive layer is produced by a liquid-phase coating, in particular by a sol-gel coating, the thernnotic solidification of the coating can take place in situ with a thermal pretensioning of the support material. This involves a cost-effective production.
  • the adhesion of the applied layer can thereby be improved.
  • the treatment can take place by a washing process or else as activation by corona discharge, flaming, UV treatment, plasma activation and / or mechanical processes, such as roughening, sandblasting, and / or chemical processes, such as etching.
  • At least one barrier layer is arranged between the antireflection coating and the carrier material, wherein the barrier layer is in particular formed as an alkali barrier layer, in particular as a sodium barrier layer.
  • the thickness of such a barrier layer is in the range between 3 and 100 nm, preferably between 5 and 50 nm and particularly preferably between 10 and 35 nm.
  • the barrier layer preferably comprises a metal and / or semimetal oxide.
  • a barrier layer is essentially formed from silicon oxide and / or titanium oxide and / or tin oxide. The order of such a barrier layer by means of flame pyrolysis, a method of physical (PVD) or a method of chemical vapor deposition (CVD) or by means of a sol-gel process.
  • Such a barrier layer is preferably substantially formed as a glass layer.
  • a further component of the invention is an adhesion promoter layer which is divided into partial layers by one or more very thin intermediate layers. This is mainly used to avoid stress within the adhesive layer. For example, it may be divided by one or more pure silica intermediate layers. The thickness of such an intermediate layer is 0.3 to 10 nm, preferably 1 to 3 nm, more preferably 1, 5 to 2.5 nm.
  • the adhesion promoter layer may be provided with a cover layer.
  • a cover layer must be designed such that through the cover layer an interaction between the primer layer and an easy-to-clean layer, i. a chemical, in particular covalent bond between the adhesive layer and a later to be applied Easy-to-clean coating is sufficiently possible.
  • Such layers are, for example, porous sol-gel layers or thin, partially permeable flame-pyrolytically applied oxide layers. It can also be a supporting structure for the later orderable Easy-to-clean coating.
  • Such a cover layer can be embodied as a particulate or porous layer.
  • the silicon oxide is also a silicon mixed oxide, in particular one with an oxide of at least one of the elements aluminum, tin, magnesium, phosphorus, cerium, zirconium, titanium, cesium, barium, strontium, niobium , Zinc, boron or magnesium fluoride mixed silica.
  • a flame-pyrolytic coating other thermal coating methods, cold gas spraying or, for example, sputtering, are suitable for producing such a cover layer.
  • a glass or a glass ceramic is a Glass used, which is biased for its use. This glass may be chemically ion-exchanged or thermally tempered.
  • low-iron soda lime glasses, borosilicate glasses, aluminosilicate glasses, lithium aluminum silicate glasses and glass ceramics are preferred, which are obtained, for example, by means of drawing methods, such as updraw or downdraw drawing methods, overflow fusion, float technology or from a cast or rolled glass.
  • drawing methods such as updraw or downdraw drawing methods, overflow fusion, float technology or from a cast or rolled glass.
  • a polishing technology which is needed for example for a display lens attachment.
  • a low-iron or iron-free glass in particular with a Fe 2 O 3 content of less than 0.05 wt.%, Preferably less than 0.03 wt.% Can be used, as this has reduced absorption and thus in particular allows increased transparency.
  • the carrier materials in particular glasses, can be transparent, translucent or even opaque.
  • white glasses or colored glasses can be transparent, translucent or even opaque.
  • the substrate is a quartz glass.
  • a support material can also serve an optical glass, such as a heavy flint glass, Lanthanheflintglas, flint glass, duflintglas, crown glass, borosilicate crown glass, barium crown glass, heavy-carbon glass or fluorocarbon glass.
  • Lithium aluminosilicate glasses of the following glass compositions are preferably used as carrier material, consisting of (in% by weight) SiO 2 55-69
  • coloring oxides such as, for example, Nd 2 O 3 , Fe 2 O 3 , CoO, NiO, V 2 O 5 , Nd 2 O 3 , MnO 2, TiO 2, CuO, CeO 2 , Cr 2 O 3 , rare earth Oxides in contents of 0-1 wt .-%, as well as refining agents such as As 2 O 3 , Sb 2 O 3 , SnO 2 , SO 3 , Cl, F, CeO 2 from 0-2 wt%.
  • coloring oxides such as, for example, Nd 2 O 3 , Fe 2 O 3 , CoO, NiO, V 2 O 5 , Nd 2 O 3 , MnO 2, TiO 2, CuO, CeO 2 , Cr 2 O 3 , rare earth Oxides in contents of 0-1 wt .-%, as well as refining agents such as As 2 O 3 , Sb 2 O 3 , SnO 2 , SO 3 , Cl, F, CeO 2 from 0-2
  • soda lime silicate glasses of the following glass compositions consisting of (in% by weight)
  • coloring oxides such as, for example, Nd 2 O 3 , Fe 2 O 3 , CoO, NiO, V 2 O 5 , Nd 2 O 3 , MnO 2, TiO 2, CuO, CeO 2 , Cr 2 O 3 , rare earth Oxides in contents of 0-5 wt.% Or for "black glass" of 0-15 wt.%, As well as refining agents such as As 2 O 3 , Sb 2 O 3 , SnO 2 , SO 3 , Cl, F, CeO 2 from 0-2% by weight.
  • Borosilicate glasses of the following glass compositions are also preferably used as carrier material, consisting of (in% by weight)
  • coloring oxides such as, for example, Nd 2 O 3 , Fe 2 O 3 , CoO, NiO, V 2 O 5 , Nd 2 O 3 , MnO 2, TiO 2, CuO, CeO 2 , Cr 2 O 3 , rare earth Oxides in contents of 0-5 wt.% Or for "black glass" of 0-15 wt.%, As well as refining agents such as As 2 O 3 , Sb 2 O 3 , SnO 2 , SO 3 , Cl, F, CeO 2 from 0-2% by weight.
  • coloring oxides such as, for example, Nd 2 O 3 , Fe 2 O 3 , CoO, NiO, V 2 O 5 , Nd 2 O 3 , MnO 2, TiO 2, CuO, CeO 2 , Cr 2 O 3 , rare earth Oxides in contents of 0-5 wt.% Or for "black glass" of 0-15 wt.%, As well as refining agents such as As 2 O 3 , Sb 2 O 3
  • Alkali aluminosilicate glasses of the following glass compositions are also preferably used as carrier material, consisting of (in% by weight)
  • coloring oxides such as, for example, Nd 2 O 3 , Fe 2 O 3 , CoO, NiO, V 2 O 5 , Nd 2 O 3 , MnO 2, TiO 2, CuO, CeO 2 , Cr 2 O 3 , rare earth Oxides in contents of 0-5 wt.% Or for "black glass" of 0-15 wt.%, As well as refining agents such as As 2 O 3 , Sb 2 O 3 , SnO 2 , SO 3 , Cl, F, CeO 2 from 0-2% by weight.
  • Alkali-free aluminosilicate glasses of the following glass compositions are furthermore preferably used as carrier material, consisting of (in% by weight)
  • coloring oxides such as, for example, Nd 2 O 3 , Fe 2 O 3 , CoO, NiO, V 2 O 5 , Nd 2 O 3 , MnO 2, TiO 2, CuO, CeO 2 , Cr 2 O 3 , rare earth Oxides in contents of 0-5 wt.% Or for "black glass" of 0-15 wt.%, As well as refining agents such as As 2 O 3 , Sb 2 O 3 , SnO 2 , SO 3 , Cl, F, CeO 2 from 0-2% by weight.
  • coloring oxides such as, for example, Nd 2 O 3 , Fe 2 O 3 , CoO, NiO, V 2 O 5 , Nd 2 O 3 , MnO 2, TiO 2, CuO, CeO 2 , Cr 2 O 3 , rare earth Oxides in contents of 0-5 wt.% Or for "black glass" of 0-15 wt.%, As well as refining agents such as As 2 O 3 , Sb 2 O 3
  • coloring oxides such as, for example, Nd 2 O 3 , Fe 2 O 3 , CoO, NiO, V 2 O 5 , Nd 2 O 3 , MnO 2, TiO 2, CuO, CeO 2 , Cr 2 O 3 , rare earth Oxides in contents of 0-5 wt.% Or for "black glass" of 0-15 wt.%, As well as refining agents such as As 2 O 3 , Sb 2 O 3 , SnO 2 , SO 3 , Cl, F, CeO 2 from 0-2% by weight.
  • coloring oxides such as, for example, Nd 2 O 3 , Fe 2 O 3 , CoO, NiO, V 2 O 5 , Nd 2 O 3 , MnO 2, TiO 2, CuO, CeO 2 , Cr 2 O 3 , rare earth Oxides in contents of 0-5 wt.% Or for "black glass" of 0-15 wt.%, As well as refining agents such as As 2 O 3 , Sb 2 O 3
  • the substrate has a thickness of ⁇ 1 mm and in particular is a Dünnstsubstrat.
  • thin glasses and thin glasses such as those sold by Schott AG, Mainz under the names D263, B270, Borofloat, Xensation Cover or Xensation cover 3D, are particularly preferred.
  • Thin glasses have a thickness of 0.02 to 1.3 mm.
  • cover plates for displays as touch panels or touchscreens for larger areas, such as areas with more than 1 m 2 provided so carrier materials are preferably used with a thickness of 3 to 6 mm, so that a mechanical protective function of the display with is taken over.
  • the carrier materials can be both single disks and composite disks.
  • a composite disk comprises, for example, a first and a second disk, which are connected to a PVB film, for example.
  • a primer layer is provided on the outwardly facing surfaces of the composite pane.
  • Particularly preferred is the application of direct lamination, for example, to the polarizer of a display.
  • the surfaces of the support materials can be polished or structured, eg etched, depending on which surface properties are required to meet the requirements of a good feel.
  • the anti-reflection layer may be combined with the anti-glare layer.
  • the antireflective layer and an easy-to-clean layer applied thereon maintain the roughness of the antiglare layer, while retaining the ETC or AFP and antireflection properties, in particular their long-term durability.
  • a partially mirrored or fully mirrored surface is also suitable as a carrier material. This is where the effect of a long-lasting, easy-to-clean or anti-fingerprint coating comes into its own.
  • the surface of the carrier material can also have a scratch-resistant coating, such as, for example, a silicon nitride coating.
  • a carrier material in particular the surface of a carrier material, can also have an electrically conductive coating, as is advantageous for various applications, for example in the case of capacitive touch screens.
  • Such coatings are, in particular, coatings with one or more metal oxides such as ZnO: Al, ZnO: B, ZnO: Ga, ZnO: F, SnO x : F, SnO x : Sb and ITO (ln 2 O 3 : SnO 2 ).
  • metal oxides such as ZnO: Al, ZnO: B, ZnO: Ga, ZnO: F, SnO x : F, SnO x : Sb and ITO (ln 2 O 3 : SnO 2 ).
  • it is also possible for one or more thin metal layers to be applied as a conductive coating on a carrier material for example aluminum, silver, gold, nickel or chromium.
  • the invention also provides a process for producing a substrate for coating with an easy-to-clean coating.
  • Such a method comprises the following steps:
  • a carrier material in particular made of a glass or a glass ceramic is provided.
  • a metal, plastic or any material that meets the requirements of the coating process can also be provided.
  • the surface or surfaces to be coated are cleaned. Cleaning with liquids is a common practice in conjunction with glass substrates.
  • Various cleaning fluids are used here, such as demineralized water or aqueous systems such as dilute alkalis (pH> 9) and acids, detergent solutions or nonaqueous solvents such as alcohols or ketones.
  • the carrier material can also be activated before the coating.
  • Such activation methods include oxidation, corona discharge, flaming, UV treatment, plasma activation and / or mechanical processes, such as roughening, sandblasting, as well as plasma treatments or treatment of the substrate surface to be activated with an acid and / or a lye.
  • the primer layer is applied by a physical or chemical vapor deposition method, by a flame pyrolysis or a so-gel method.
  • the primer layer may be applied to the surface by dipping, steam coating, spraying, printing, roller coating, wiping, brushing, and / or crimping, or any other suitable method. Dipping and spraying are preferred here.
  • a reaction of organometallic starting materials in the dissolved state is utilized for the formation of the layer.
  • a metal oxide network structure is formed, i. a structure in which the metal atoms are bound together by oxygen atoms, along with the elimination of reaction products such as alcohol and water.
  • reaction products such as alcohol and water.
  • the support material is withdrawn from the solution in the sol-gel coating at a pulling rate of about 200 mm / min to about 900 mm / min, preferably about 300 mm / min, the moisture content of the atmosphere being between about 4 g / m3 and about 12 g / m3, more preferably about 8 g / m3.
  • the sol-gel coating solution is to be used or stored for an extended period of time, it is advantageous to stabilize the solution by adding one or more complexing agents. These complexing agents must be soluble in the dipping solution and should be used in an advantageous manner with the solvent of the dipping solution.
  • organic solvents which simultaneously have complex-forming properties, such as methyl acetate, ethyl acetate, acetylacetone, acetoacetic ester, ethyl methyl ketone, acetone and similar compounds. These stabilizers are added to the solution in amounts of 1 to 1.5 ml / l.
  • such a bonding agent layer 3 is applied by dip coating according to the sol-gel principle for producing a substrate element 11.
  • a silicon mixed oxide layer as adhesion promoter layer 3 on the at least one surface 20 of the prepared washed support material 2, for.
  • As a glass sheet this dipped in an organic solution containing a hydrolyzable compound of silicon.
  • the support material is then pulled out of this solution evenly into a moisture-containing atmosphere.
  • the layer thickness of the silicon mixed oxide adhesion promoter precursor layer that forms is determined by the concentration of the silicon starting compound in the dipping solution and the drawing rate.
  • the layer can be dried after application to achieve higher mechanical strength during transfer to the high temperature oven.
  • This drying can take place over a wide temperature range. Typically, at temperatures in the range of 200 ° C, drying times of a few minutes are required for this. Lower temperatures result in longer drying times. It is also possible to go directly after the application of the layer to the process step of thermal consolidation in high-temperature furnace.
  • the drying step serves to mechanically stabilize the coating.
  • the formation of the essentially oxidic adhesion promoter layer from the applied gel film takes place in the high-temperature step in which organic constituents of the gel are burned out.
  • the adhesion promoter precursor layer is then baked at temperatures below the softening temperature of the support material, preferably at temperatures below 550 ° C., in particular between 350 and 500 ° C., particularly preferably between 400 and 500 ° C. substrate surface temperature, to produce the final mixed silicon oxide layer or mixed oxide layer.
  • temperatures above 550 ° C can also be used. However, these do not contribute to further increase the adhesive strength.
  • the inorganic sol-gel material from which the sol-gel layer is produced is preferably a condensate, in particular comprising one or more hydrolyzable and condensable or condensed silanes and / or metal alkoxides, preferably of Si, Ti, Zr, Al, Nb, Hf and / or Ge.
  • the groups crosslinked by inorganic hydrolysis and / or condensation in the sol-gel process may preferably be, for example, the following functional groups: TiR4, ZrR4, SiR4, AIR3, TiR3 (OR), TiR2 (OR) 2, ZrR2 (OR ) 2, ZrR3 (OR), SiR3 (OR), SiR2 (OR) 2, TiR (OR) 3, ZrR (OR) 3, AIR2 (OR), AIR1 (OR) 2, Ti (OR) 4, Zr ( OR) 4, Al (OR) 3, Si (OR) 4, SiR (OR) 3 and / or Si2 (OR) 6, and / or one of the following substances or substance groups with OR: alkoxy, such as preferably methoxy, ethoxy, n Propoxy, i-propoxy, butoxy, isopropoxyethoxy, methoxypropoxy, phenoxy, acetoxy, propionyloxy, ethanolamine, diethanolamine, triethanolamine, methacryloxypropyl, acrylate, methacryl
  • sol-gel reactions have in common that molecular disperse precursors via hydrolysis, condensation and polymerization reactions first to particulate disperse or colloidal systems.
  • first formed "primary particles” can continue to grow, aggregate to form clusters, or form linear chains, resulting in microstructures resulting from the removal of the solvent, ideally, the material can be thermally fully densified
  • the chemical conditions in the target production have a decisive influence on the properties of a sol-gel coating, as described by P. Löbmann, "Sol-Gel Coatings", Forbil Training Course 2003 "Surface Finishing of Glass", Wilsontentechnische louist der ruc Glasindustrie.
  • Si starting materials have been best studied so far, see C. Brinker, G. Scherer, "Sol-Gel Science - The Physic and Chemistry of Sol-Gel Processing” (Academic Press, Boston 1990), R. liier, The Chemistry of Silica (Willey, New York, 1979).
  • the most commonly used Si starting materials are silicon alkoxides in the formula Si (OR) 4, which hydrolyze upon addition of water. Under acidic conditions, preference is given to forming linear dressings. Under basic conditions, the silicon alkoxides react to form more highly cross-linked "globular" particles.
  • the sol-gel coatings contain pre-condensed particles and clusters.
  • silica tetraethyl ester or silicic acid methyl ester is used as the starting compound to prepare a silicon oxide dip solution.
  • This is mixed with an organic solvent, for.
  • an organic solvent for.
  • mineral acids such as HNO 3 , HCl, H 2 SO 4 or organic acids such as acetic acid, ethoxyacetic acid, methoxyacetic acid, polyethercarboxylic acids (eg ethoxyethoxyacetic acid), citric acid, paratoluenesulphonic acid, lactic acid, methylarcrylic acid or acrylic acid are preferably added to the hydrolysis water.
  • the hydrolysis is carried out wholly or partly in the alkaline, for example using NH 4 OH and / or Tetramethylamoniumhydroxid and / or NaOH.
  • the dip solution is prepared as follows:
  • the silicon starting compounds are dissolved in an organic solvent.
  • the solvent use may be made of any organic solvents which dissolve the starting silicon compound and which are capable of further dissolving a sufficient amount of water required for the hydrolysis of the silicon starting compound.
  • Suitable solvents are, for.
  • lower alcohols, especially methanol and ethanol are used because they are easy to handle and have a relatively low vapor pressure.
  • Silica C1-C4 alkyl esters ie. H. Silica methyl ester, ethyl ester, propyl ester or butyl ester used.
  • the silicic acid methyl ester is preferred.
  • the concentration of the starting silicon compound in the organic solvent is about 0.05 to 1 mol / liter.
  • This solution becomes the For the purpose of hydrolysis of the starting silicon compound, 0.05 to 12% by weight of water, preferably distilled water and 0.01 to 7% by weight of an acidic catalyst are added.
  • organic acids such as acetic acid, ethoxyacetic acid, methoxyacetic acid, polyethercarboxylic acids (eg ethoxyethoxyacetic) citric acid, paratoluenesulfonic acid, lactic acid, methylacrylic acid or acrylic acid or mineral acids such as HNO 3 , HCl, H 2 SO 4 or added.
  • the ph value of the solution should be between about pH 0.5 and pH 3. If the solution is not acidic enough (ph> 3), there is a risk that the polycondensates / clusters will increase. If the solution becomes too acidic, there is a risk of the solution gelling.
  • the solution can be prepared in two steps.
  • the first step is as described above. This solution is now left standing (matured).
  • the ripening time is achieved by diluting the ripened solution with additional solvent and stopping the ripening by shifting the ph value of the solution to the strongly acidic range.
  • a shift into a pH range of 1.5 to 2.5 is preferred.
  • the shift of the pH in the strongly acidic range is preferably carried out by adding an inorganic acid, in particular by adding hydrochloric acid, nitric acid, sulfuric acid, phosphoric acid or organic acids, such as. As oxalic acid or the like.
  • the strong acid is preferably added in an organic solvent, in particular in the solvent in which the silicon starting compound is also dissolved.
  • the hydrolysis is carried out wholly or partly in the alkaline, for example using NH 4 OH and / or Tetramethylamoniumhydroxid and / or NaOH.
  • the sol-gel coatings contain pre-condensed particles and clusters, which can have different structures. In fact, these structures can be detected by scattered light experiments. Through process parameters such as temperature, dossier rates, stirring speed, and especially the pH value, these structures can be produced in brines. It has been found that with the aid of small silicon oxide polycondensates / clusters, with a diameter of less than or equal to 20 nm, preferably less than or equal to 4 nm, and particularly preferably in the range of 1 to 2 nm, dip layers can be produced which are packed more densely , as conventional silicon oxide layers. Already this leads to an improvement of the chemical resistance.
  • a further improvement of the chemical resistance and the function as a primer layer is achieved by adding small amounts of an admixing agent to the solution, which is homogeneously distributed in the solution and also distributed in the later layer and forms a mixed oxide.
  • Suitable admixing agents are hydrolyzable or dissociating inorganic salts, optionally containing water of tin, aluminum, phosphorus, boron, cerium, zirconium, titanium, cesium, barium, strontium, niobium or magnesium, eg.
  • one or more of the metal alkoxides of tin, aluminum, phosphorus, boron, cerium, zirconium, titanium, cesium, barium, strontium, niobium or magnesium, preferably of titanium, zirconium, aluminum or niobium, may be used as admixing agent. be used.
  • phosphoric esters such as phosphoric acid methyl or ethyl esters, phosphorus halides, such as chlorides and bromides, boric acid esters, such as ethyl, methyl, butyl or propyl esters, boric anhydride, BBr 3 , BCI 3 , magnesium methylate or ethylate and the like ,
  • This one or more admixing agent is, for example, in a concentration of about 0.5 to 20 wt .-% calculated as oxide, based on the silicon content of the solution, calculated as SiO 'added.
  • the admixing agents can each also be used in any combination with each other.
  • the dipping solution is to be used or stored for an extended period of time, it may be advantageous to stabilize the solution by adding one or more complexing agents.
  • complexing agents must be soluble in the dipping solution and should advantageously be related to the solvent of the dipping solution.
  • complexing agents may e.g. Ethyl acetoacetate, 2,4-pentanedione (acetylacetone), 3,5-heptanedione, 4,6-nonanedione or 3-methyl-2,4-pentanedione, 2-methylacetylacetone, triethanolamine, diethanolamine, ethanolamine, 1, 3- propanediol, 1, 5-pentanediol, carboxylic acids such as acetic acid, propionic acid, ethoxyacetic acid, methoxyacetic acid, polyethercarboxylic acids (eg.,
  • Ethoxyethoxyacetic acid citric acid, lactic acid, methylacrylic acid, acrylic acid.
  • the molar ratio of complexing agent to Halbmetalloxid- and / or metal oxide precursor is 0.1 to 5.
  • the preparation of the finished layers was carried out as follows: a 10 x 20 cm float glass pane, thoroughly cleaned in a washing process, was immersed in the respective immersion solution. The disc was then replaced with a Speed of 6 mm / sec. pulled out again, wherein the moisture content of the ambient atmosphere between 4 g / m 3 and 12 g / m 3 , preferably 8 g / m 3 was. Subsequently, the solvent was evaporated at 90 to 100 ° C and then the layer baked at a temperature of 450 ° C for 20 minutes. The layer thickness of the layers produced in this way was about 90 nm.
  • a solution of silicon mixed oxide is applied to a carrier substrate and thermally consolidated in the course of a thermal tempering process.
  • the thermal solidification of the sol-gel layer takes place in situ with a subsequent thermal pretensioning of the substrate at substrate surface temperatures above 500 ° C.
  • the furnace temperature is about 650 ° C depending on the temperature-time curve. After the heat treatment a shock cooling takes place.
  • a cover layer 4 is applied to the adhesion promoter layer 3 as a particulate or porous layer. This is done in particular by means of a flame-pyrolytic coating, a thermal coating process, cold gas spraying or sputtering, the cover layer 4 preferably consisting of silicon oxide.
  • the cover layer may in this case also consist of a silicon mixed oxide.
  • an oxide is at least one of the elements aluminum, tin, magnesium, phosphorus, cerium, zirconium, titanium, cesium, barium, strontium, niobium, zinc, boron or magnesium fluoride.
  • the invention also provides the use of a substrate element according to the invention for coating with an easy-to-clean coating, in particular with an organofluorine compound.
  • the substrate element in this case comprises a support plate, in particular made of glass or glass ceramic, and a bonding agent layer comprising a mixed oxide, preferably a silicon mixed oxide, more preferably one with an oxide at least one of aluminum, tin, magnesium, phosphorus, cerium, zirconium, titanium, cesium , Barium, strontium, niobium, zinc, boron or silicon fluoride mixed with magnesium fluoride, wherein preferably at least one oxide of the element aluminum is contained.
  • a cover layer is arranged above the adhesion promoter layer.
  • This cover layer is a particulate or porous layer, in particular made of silicon oxide, wherein the silicon oxide may also be a silicon mixed oxide.
  • Such substrates according to the invention are used for coating with an easy-to-clean coating.
  • this easy-to-clean coating may be an anti-fingerprint coating or a non-stick coating.
  • the layers are very smooth, so that a mechanical surface protection is achieved.
  • the layers mentioned below have several properties from the field of easy-to-clean, non-stick, anti-fingerprint, anti-glare or smoothing surface.
  • Each of the products is more suitable in one area, so that by selecting the right type of easy-to-clean coating in conjunction with the substrate element according to the invention products with optimized easy-to-clean properties special long-term durability can be achieved.
  • Easy-to-clean coatings are widely available on the market. In particular, they are fluoroorganic compounds, as described for example in DE 19848591.
  • Known Easy-to-clean coatings are products based on perfluoropolyether under the name "Fluorolink ® PFPE” like "Fluorolink ® S10" of Fa. Solvay Solexis or "Optool TM DSX” or “Optool TM ⁇ S4-E” from the company.
  • substrates coated with the products have better properties, in particular long-term properties, when applied to the inventive substrate element.
  • the following examples illustrate this.
  • the test substrates were subjected to the following tests after application of the coating for characterization:
  • a particularly challenging test has been the neutral salt spray test wherein the coated glass samples are exposed to a neutral salt water atmosphere for 21 days at constant temperature.
  • the salt spray causes the stress of the coating.
  • the glass samples are placed in a sample holder so that the samples form an angle of 15 ⁇ 5 ° with the vertical.
  • the neutral salt solution is prepared by dissolving pure NaCl in deionized water to reach a concentration of (50 ⁇ 5) g / L at (25 ⁇ 2) ° C.
  • the saline solution is atomized through a suitable nozzle to produce a salt spray.
  • the operating temperature in the test chamber must be 35 ⁇ 2 ° C.
  • the contact angle to water is measured in order to characterize the stability of the hydrophobic property. With a decrease in the contact angle below 60 °, the experiment was stopped, since this correlates with a loss of the hydrophobic property.
  • the measuring range is sufficient for the contact angle of 10 to 150 ° and for the surface energy of 1 * 10 "2 to 2 * 10 3 mN / m Depending on the surface procurement (cleanliness, uniformity of the surface), the contact angle can be determined to within 1 °
  • the accuracy of the surface energy depends on how exactly the individual contact angles are located on a regression line calculated according to Owens-Wendt-Kaelble and is given as a regression value.
  • Samples of any size can be measured, as it is a portable device and can be placed on large discs for measuring.
  • the sample must be at least large enough for a drop to be applied without conflicting with the sample edge.
  • the program can process different drop methods.
  • the sessile drop method (lying drop) is usually used and evaluated with the "ellipse fitting" method.
  • the sample surface is cleaned with ethanol. Then the sample is positioned, the measuring liquid is dropped and the contact angle is measured.
  • the surface energy (polar and disperse fraction) is determined from a regression line adapted to Owens-Wendt-Kaelble.
  • Fingerprint test The fingerprint test is used for the reproducible application of a fingerprint on a substrate surface and for the evaluation of the cleaning ability.
  • the experiment shows the intensity of a fingerprint on a corresponding sample surface.
  • a stamp an imitated reproducible fingerprint is applied to a substrate surface for the evaluation of the fingerprint conspicuity.
  • the stamp with a stamp plate made of solvent-resistant material has a base area of 3.5x3.9 cm 2 and has a structure of concentric rings with a groove spacing of about 1, 2 mm and a groove depth of about 0.5 mm.
  • the following 3 test media are applied to the stamp surface:
  • the print medium used was a handwelding solution according to BMW Test Specification 506, prepared from 50 g alkaline art sweat according to DIN ISO 105-E04, 2 g paraffin oil, 1, 5 g lecithin (Fluidlecithin Super, from Brennnessel Ober) and 0.3 g gel former (PNC400, Fa. Nettle Kunststoff).
  • a felt in a Petri dish is soaked with the medium and pressed the stamp with 1 kg weight on the impregnated felt.
  • the stamp is then pressed with 3 kg onto the substrate surface to be stamped.
  • the surface of the substrate must be free of dust, grease and dry before the start of the test.
  • the stamp image as an impression in the form of individual rings must not be smeared afterwards.
  • At least three fingerprints are stamped. Before the evaluation, the fingerprints are dried for approx. 12 h. When evaluating the print, it should be determined how much of a print medium remains on the sample surface, and how flat it can spread.
  • the print is illuminated with a KL1500LCD cold-light luminaire (Schott) with split-ring luminaire in a camera measuring station, photographed and analyzed by means of an image evaluation with image analysis software Nl Vision.
  • the printe are only photographed without gloss to produce an image to make it possible.
  • the intensity values of the light scattered by the fingerprint, the scattered light, are determined and the mean value and spread are calculated.
  • the spread should be less than or equal to 0.065.
  • dipping solution To prepare the dipping solution are added in 125 ml of ethanol with stirring 60.5 ml of tetraethyl silicate, 30 ml of distilled water and 1 1, 5 g of 1 N nitric acid. After the addition of water and nitric acid, the solution is stirred for 10 minutes, the temperature must not exceed 40 ° C. If necessary, the solution must be cooled. Then the solution is diluted with 675 ml of ethanol. After 24 h, 10.9 g of Al (NO 3 ) 3 ⁇ 9 H 2 O dissolved in 95 ml of ethanol and 5 ml of acetylacetone are added to this solution.
  • a carefully cleaned borosilicate float glass 2 in the format 10 x 20 cm was immersed in the dipping solution.
  • the disk was moved at a speed of 6 mm / sec. withdrawn again, wherein the moisture content of the ambient atmosphere between 5 g / m 3 and 12 g / m 3 , preferably 8 g / m 3 was.
  • the solvent was evaporated at 90 to 100 ° C and then the layer baked at a temperature of 450 ° C for 20 minutes.
  • the layer thickness of the adhesion promoter layer 3 thus produced was about 90 nm.
  • a carefully cleaned 10 x 20 cm borosilicate glass pan was dipped in the dipping solution.
  • the disk was then moved at a speed of 6 mm / sec. pulled out again, wherein the moisture content of the ambient atmosphere between 5 g / m 3 and 10 g / m 3 , preferably at 8g / m 3 was.
  • the solvent was evaporated at 90 to 100 ° C and then the layer baked at a temperature of 450 ° C for 20 minutes.
  • the layer thickness of the layer thus produced was about 90 nm.
  • a cleaned borosilicate float glass pane without a bonding agent layer was provided.
  • the substrates thus produced were each coated with the following easy-to-clean coatings.
  • the substrates according to the invention of sample example 1 here carry the designations sample 1 -1 to 1 -4, the comparison substrates bear the names sample 2-1 to 2-4 or sample 3-1 to 3-4
  • the substrate glasses are treated with a vacuum in a coating process.
  • the substrate glasses coated with the respective primer layer are placed in a vacuum container, which is then evacuated to a rough vacuum.
  • Duralon UltraTec is placed in the form of a tablet (14 mm diameter, 5 mm high) in an evaporator located in the vacuum box. For this evaporator, the coating material is then evaporated out of the filler of the tablet at temperatures of 100 ° C. to 400 ° C. and precipitates on the surface of the adhesion promoter layer of the substrate.
  • the time and temperature profiles are set as prescribed by Cotec GmbH for evaporating the tablet of the material "Duralon UltraTec".
  • the substrates reach a slightly elevated temperature in the process, ranging from 300K to 370K.
  • Table 2 Water contact angle measurements before and during the neutral salt spray test (NSS test) as a function of time.
  • Table 3 Results after fingerprint test with Medium 7 Hand welding solution BMW before and after three weeks of exposure to neutral salt spray (NSS test). Designation: Samples 1-X with adhesion promoter layer, Samples 2-X with silicon oxide layer according to the prior art, Samples 3-X without coating
  • the inventive adhesion promoter layer on a substrate as the basis for the different easy-to-clean coatings gives them in all cases a significant improvement in their long-term stability.
  • an easy-to-clean coating on a substrate without a primer layer shows in all cases a loss of the hydrophobic property even after 168 hours NSS test.
  • the NSS test is widely recognized as one of the critical tests for such coatings. It reflects stress caused, for example, by fingerprints.
  • the salt content of the finger sweat is a typical influence for the layer failure.
  • Long-term stability is considered to be a decisive characteristic. Overall, a lower anti-fingerprint property with longer durability is rated better than a very good anti-fingerprint property with lack of long-term durability.
  • the NSS test has significant relevance to real-world touch and outdoor applications such as touch panels and touchscreens.
  • the water contact angle to the easy-to-clean coating after a three times longer stress in the neutral salt spray test is higher than for the same easy-to-clean coating, which is applied without adhesion promoter layer at correspondingly shorter stress in the neutral salt spray test. If the water contact angle in the long-term NSS test drops by up to 10%, the easy-to-clean layer is not yet significantly attacked; if the water contact angle drops to less than 50 ° C, it can be concluded that the easy-to-clean layer is not more or only strongly damaged exists and has lost its effect.
  • the inventive substrate element with adhesion promoter layer causes a significant extension of the stability for all investigated fluoroorganic compounds.
  • Antifingerprint test results confirm the advantage of the innovative substrate elements as the basis for an easy-to-clean coating.
  • Table 3 n shows the analysis of the scattered light intensity of the applied standard fingerprint for the samples with and without the adhesion promoter layer before and after 17 days exposure in the neutral salt spray test (NSS test).
  • NSS test neutral salt spray test
  • the results show an improvement in the antifingerprint property directly after coating.
  • the results show a significant improvement in the AFP property after long-term stress in the NSS test, i. the AFP effect of an ETC coating is significantly more long-term stable using a substrate element according to the invention for the coating than for a conventional substrate without adhesion promoter layer.
  • Inventive substrate elements coated with an easy-to-clean coating are used as a cover with protective function.
  • all the base materials of the conventional covers and protective devices can serve as a carrier material for a substrate element according to the invention and be provided with a primer layer and easy-to-clean coating.
  • Inventive substrate elements coated with an easy-to-clean coating continue to be used as substrate with touch function.
  • Carrier materials are all suitable materials such as metals, plastics, glasses or composites in question, which are equipped with a touch function.
  • displays with touchscreen function have a high priority here.
  • the long-term resistance to abrasion and chemical attack in the form of finger perspiration such as salts and fats should be emphasized.
  • Examples of applications are display screens of monitors or display attachment lenses, which are used in each case as an attachment disk with an air gap or as an attachment disk bonded directly to a display screen, if appropriate with a laminated polarizer.
  • substrate elements according to the invention coated with an easy-to-clean coating for all types of display applications, such as display applications with touchscreen function as single, dual or multi-touch displays, 3D displays or flexible displays.
  • an easy-to-clean coating coated substrate elements are used with an easy-to-clean coating coated substrate elements according to the invention as a substrate for all types of interactive input elements, which are designed in particular as a touch function, preferably with resistive, capacitive, optical, by means of infrared or surface acoustic wave acting touch technology.
  • Especially light-coupled systems, such as infrared or optical touch technologies are sensitive to the presence of dirt and debris on the touch surface, as deposits can cause undesirable reflections.
  • the use of a coated with an easy-to-clean coating substrate element of the invention has particular advantages.
  • Other applications with long-term ETC or AFP properties include interior and exterior window panes such as shop windows, picture glazing, showcases, counters, refrigerators, or with problematic accessibility for cleaning.
  • the UV resistance of the ETC layer is also important.
  • Especially decorative elements which have a print on the back of the glass or have a reflective coating, especially benefit from an easy-to-clean coating.
  • These elements which are used, for example, as stovetops or in other kitchen appliances, come in use again and again with fingerprints or greasy substances in touch. The surface looks very fast in these cases unsightly and unhygienic.
  • the easy-to-clean coating provides good visual results for suppression and is easier to clean.

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Abstract

Substratelement für die Beschichtung mit einer Easy-to-clean Beschichtung, wobei die Wirkung der Easy-to-clean Beschichtung durch das Substratelement hinsichtlich ihrer hydrophoben und oleophoben Eigenschaften sowie insbesondere deren Langzeitbeständigkeit verbessert wird. Das Substratelement umfasst vor allem ein Trägermaterial aus Glas oder Glaskeramik und eine Haftvermittlerschicht, welche mit einer Easy-to-clean Beschichtung in eine Wechselwirkung treten kann und ein Mischoxid, insbesondere ein Siliziummischoxid, umfasst.

Description

Substratelement für die Beschichtung mit einer Easy-to-clean Beschich- tung
Beschreibung
Die Erfindung betrifft ein Substratelement für die Beschichtung mit einer Easy- to-clean Beschichtung, welche eine Trägerplatte und eine auf der Trägerplatte angeordnete Haftvermittlerschicht umfasst, welche geeignet ist, mit einer Easy- to-clean Beschichtung in eine Wechselwirkung zu treten. Weiterhin betrifft die Erfindung ein Verfahren zur Herstellung eines solchen Substratelements und die Verwendung eines solchen Substratelements.
Die Vergütung von Oberflächen, insbesondere eines transparenten Werkstoffes wie Glas oder Glaskeramik, erlangt eine immer größere Bedeutung, nicht zuletzt aufgrund des stark wachsenden Marktes von Berührungs- bzw. Sensorbildschirmen (Touchsceens), z.B. im Bereich der Touch-Panel-Anwendungen mit interaktiver Eingabe. Hierbei müssen die Berührungsoberflächen den Anforderungen von Transparenz und Funktionalität gerecht werden, die beispielsweise im Bereich von Multitouch-Anwendungen immer höher werden. Touchscreens finden beispielsweise als Bedienung von Smartphones, Bankautomaten oder als Info-Monitore, wie z.B. für die Fahrplanauskunft auf Bahnhöfen Verwendung. Darüber hinaus werden Touchscreens auch z.B. bei Spielautomaten oder für die Steuerung von Maschinen in der Industrie eingesetzt (Industrie-PCs). Eine Vergütung von transparenten Glas- oder Glaskeramikoberflächen gerät für alle Abdeckscheiben in den Fokus, insbesondere jedoch auch für Abdeckscheiben mobiler elektronischer Produkte, wie z.B. für Displays von Notebooks, Laptop- Computer, Uhren oder Mobiltelefone. Aber auch für Glas- oder Glaskeramikoberflächen beispielsweise von Kühlmöbeln, Schaufenstern, Theken oder Vitrinen erlangt eine Oberflächenvergütung immer mehr an Bedeutung. Bei allen Anwendungen geht es darum, bei guter und hygienischer Funktionalität ohne hohen Reinigungsaufwand eine gute Transparenz mit hoher ästhetischer Wirkung sicherzustellen, was beispielsweise durch Schmutz und Rückstände von Fingerabdrücken beeinträchtig wird.
Eine Oberflächenvergütung ist ein Ätzen der Glasoberfläche, wie es beispielsweise bei blendfreien Scheiben, wie den Antiglare Sreens bekannt ist. Nachteilig ist hier jedoch eine hohe Einbuße an Transparenz und Bildauflösung, da aufgrund der strukturierten Oberfläche auch das bildgebende Licht vom Gerät zum Betrachter an der Displayscheibe gebrochen und gestreut wird. Um eine hohe Bildauflösung zu erzielen, werden andere Lösungsmöglichkeiten im Bereich einer Beschichtung der Oberfläche mit einer Easy-to-clean Beschichtung gesucht.
Im Vordergrund der geforderten Eigenschaften stehen hier vor allem für Touch- screens die taktile und haptische Wahrnehmbarkeit der Berührungsoberfläche, die insbesondere für Multitouch-Anwendungen glatt sein sollte. Hier kommt es wesentlich auf die Fühlbarkeit durch den Benutzer an, weniger auf eine messbare Rauheit. Weiter stehen eine hohe Transparenz bei geringem Reflektionsver- halten im Vordergrund, eine hohe Schmutzabweisung und Reinigungsfreundlichkeit, vor allem eine Langzeithaltbarkeit der Easy-to-clean Beschichtung nach Benutzung und vielen Reinigungszyklen, die Kratz- und Abriebfestigkeit z.B. bei Verwendung von Eingabestiften, die Beständigkeit gegen chemische Belastungen durch Salze und Fette enthaltenden Fingerschweiß sowie die Haltbarkeit einer Beschichtung auch bei Klima- und UV-Belastung. Die Easy-to-clean- Wirkung sorgt dafür, dass Verschmutzungen, die durch die Umwelt oder auch durch den naturgemäßen Gebrauch auf die Oberfläche gelangen, leicht wieder zu entfernen sind oder aber so beschaffen sind, dass die Verschmutzungen nicht auf der Oberfläche haften bleiben. In diesem Fall hat die Easy-to-clean- Oberfläche die Eigenschaft, dass Verschmutzungen, z.B. durch Fingerabdrücke, weitestgehend nicht mehr sichtbar sind und so auch ohne Reinigung die Gebrauchsoberfläche sauber erscheint. Dieser Fall ist dann als Spezialfall der Easy-to-clean-Oberfläche eine Anti-Fingerprint-Oberfläche. Eine Berührungs- Oberfläche muss beständig gegen Wasser-, Salz- und Fett-Ablagerungen sein, die beispielsweise aus Rückständen von Fingerabdrücken beim Gebrauch durch Nutzer auftreten. Die Benetzungseigenschaften einer Berührungsoberfläche müssen derart sein, dass die Oberfläche sowohl hydrophob als auch oleophob ist.
Die meisten der bekannten Easy-to-clean Beschichtungen sind im Wesentlichen fluororganische Verbindungen mit hohem Kontaktwinkel gegenüber Wasser. So beschreibt die DE 19848591 zur Herstellung einer solchen Schutzschicht die Verwendung einer fluororganischen Verbindung der Formel RrV in Form eines flüssigen Stoffsystems aus der fluororganischen Verbindung in einer Trägerflüssigkeit, wobei in der Formel RrV, Rf für einen aliphatischen Kohlenwasserstoffrest steht, der teilweise oder vollständig fluoriert sein und geradkettig, ver- zweigtkettig oder zyklisch vorliegen kann, wobei der Kohlenwasserstoffrest durch ein oder mehrere Sauerstoff-, Stickstoff- oder Schwefelatome unterbrochen sein kann. V steht für eine polare oder dipolare Gruppe, die ausgewählt wird aus -COOR, -COR, -COF, -CH2OR, -OCOR, -CONR2, -CN, -CONH-NR2, - CON=C(NH2)2, -CH=NOR, -NRCONR2, -NR2COR, NRW, -SO3R, -OSO2R , -OH, - SH, =B, -OP(OH)2, -OPO(OH)2, -OP(ONH4)2, -OPO(ONH4)2, -CO-CH=CH2, worin R in einer Gruppe V gleich oder unterschiedlich sein kann und für Wasserstoff, einen Phenylrest oder einen geradkettigen oder verzweigtkettigen Alkyl- oder Alkyletherrest, der teilweise oder vollständig fluoriert oder chlorofluoriert sein kann, mit bis zu 12, vorzugsweise bis zu 8 Kohlenstoffatomen steht und w 2 o- der 3 ist, oder für -Rv-V- steht. In der Formel -Rv-V- steht V für die zuvor angegebene polare oder dipolare Gruppe und Rv für einen geradkettigen oder verzweigtkettigen Alkylenrest, der teilweise oder vollständig fluoriert oder chlorofluoriert sein kann, mit 1 bis zu 12, vorzugsweise bis zu 8 Kohlenstoffatomen.
Weiterhin beschreibt die EP 0 844 265 ein Silizium enthaltendes organisches Fluorpolymer zur Beschichtung von Substratoberflächen wie von Metall-, Glas- und Kunststoffmaterialien, um einer Oberfläche eine ausreichende und lang andauernde Antifoulingeigenschaft, ausreichende Wetterbeständigkeit, Gleitfähigkeit, Antihafteigenschaft, Wasserabstoßung sowie eine Resistenz gegen ölige Verschmutzungen und Fingerabdrücke zu verleihen. Ferner wird eine Behandlungslösung für ein Oberflächen-Behandlungsverfahren angegeben, welches ein Silizium enthaltendes organisches Fluorpolymer, ein Fluor enthaltendes organisches Lösungsmittel und eine Silanverbindung umfasst. Über die Eignung einer Substratoberfläche zum Beschichten mit einem solchen organischen Fluorpolymer ist nichts ausgeführt.
Die US 2010/0279068 beschreibt als Antifingerprint-Beschichtung ein Fluorpolymer oder ein Fluorsilan. In diesem Zusammenhang weist schon die US
2010/0279068 darauf hin, dass die Beschichtung einer Oberfläche alleine mit einer solchen Beschichtung unzureichend ist, um die geforderten Oberflächeneigenschaften für eine Antifingerprint-Beschichtung bereitzustellen. Die US 2010/0279068 schlägt zur Lösung des Problems vor, in die Oberfläche des Glasartikels eine Struktur zu prägen oder in diese Partikel einzupressen. Eine solche Vorbereitung der Oberfläche für die Beschichtung mit einer Antifingerprint-Beschichtung ist sehr aufwendig und kostspielig und erzeugt aufgrund der erforderlichen thermischen Prozesse unerwünschte Spannungen in den Glasartikeln.
Die US 2010/0285272 beschreibt als Antifingerprint-Beschichtung ein Polymer mit geringer Oberflächenspannung oder ein Oligomer, wie ein Fluorpolymer o- der ein Fluorsilan. Zur Vorbereitung der Oberfläche für die Beschichtung mit einer Antifingerprint-Beschichtung wird vorgeschlagen, die Glasoberfläche Sandzustrahlen und darauf mittels physikalischer oder chemischer Gasphasenab- scheidung ein Metall oder Metalloxid, wie Zinnoxid, Zinkoxid, Ceroxyd, Aluminium oder Zirkon aufzubringen. Zur Vorbereitung der Oberfläche für eine Antifingerprint-Beschichtung wird weiterhin vorgeschlagen, den aufgesputterten Me- talloxidfilm zu ätzen oder den aufgedampften Metallfilm zu eloxieren. Es soll eine abgestufte Oberflächenstruktur mit zwei topologischen Ebenen bereitgestellt werden. Die Antifingerprint-Beschichtung beinhaltet dann eine weitere abgestufte topologische Struktur. Diese Verfahren sind ebenfalls aufwendig und kostenintensiv und führen lediglich zu einer hydrophoben und oleophoben Oberfläche mit einer mechanischen Verankerung des Polymers durch die strukturierte Oberfläche, ohne die übrigen geforderten Eigenschaften ausreichend zu berücksichtigen.
Die US 2009/0197048 beschreibt eine Antifingerprint- bzw. Easy-to-clean Be- schichtung auf einem Abdeckglas in Form einer Außenbeschichtung mit Fluorendgruppen, wie Perfluorkohlenstoff- oder einem Perfluorkohlenstoff- enthaltenden Rest, welche dem Abdeckglas ein Maß an Hydrophobie und Oleo- phobie verleiht, so dass die Benetzung der Glasoberfläche mit Wasser und Ölen minimiert ist. Für den Auftrag dieser Schicht auf eine Glasoberfläche wird vorgeschlagen, die Oberfläche chemisch mittels lonenaustausch zu härten, indem insbesondere Kalium-Ionen anstelle von Natrium- und/oder Lithium-Ionen eingelagert werden. Weiterhin kann das Abdeckglas unterhalb der Antifingerprint- bzw. Easy-to-clean Beschichtung eine Antireflex-Schicht aus Siliziumdioxid, Quarzglas, fluordotiertem Siliziumdioxid, fluordotiertem Quarzglas, MgF2, HfO2, TiO2, ZrO2, Y2O3 oder Gd2O3 enthalten. Auch wird vorgeschlagen auf der Glasoberfläche vor der Antifingerprint-Beschichtung mittels Ätzen, Lithographie oder Teilchenbeschichtung eine Textur oder ein Muster zu erzeugen. Auch wird vorgeschlagen die Glasoberfläche nach Härtung mittels lonenaustausch vor der Antifingerprint-Beschichtung einer Säurebehandlung zu unterziehen. Diese Verfahren sind ebenfalls aufwendig und führen nicht zu einer Easy-to-clean Beschichtung, die der Summe der geforderten Eigenschaften genügt.
Insbesondere nachteilig an solchen Easy-to-Clean Schichten nach dem Stand der Technik ist die begrenzte Langzeithaltbarkeit der Schichten, so dass durch chemischen und physikalischen Angriff eine schnelle Abnahme der Easy-to- Clean Eigenschaften beobachtet wird. Dieser Nachteil ist nicht nur abhängig von der Art der Easy-to-clean Beschichtung, sondern auch von der Art der Substratoberfläche, auf die sie aufgetragen wird.
Aufgabe der Erfindung ist es daher, ein Substratelement bereitzustellen, welches eine spezielle Oberfläche aufweist welche geeignet ist, mit einer Vielzahl von Easy-to-clean Beschichtungen derart in Wechselwirkung zu treten, dass die Eigenschaften einer Easy-to-clean Beschichtung verbessert werden und die Berührungsoberfläche in ausreichendem Maß die geforderten Eigenschaften aufweist und wobei die Herstellung eines solchen Substrates kostengünstig und einfach ist.
Die Erfindung löst diese Aufgabe auf überraschend einfache Weise mit den Merkmalen des Anspruchs 1 , des Anspruchs 15, Anspruchs 20 sowie der Ansprüche 22 bis 24. Weitere vorteilhafte Ausgestaltungen der Erfindung sind in den abhängigen Ansprüchen 2 bis 14, 16 bis 19 und 21 beschrieben.
Die Erfinder haben festgestellt, dass für eine Easy-to-clean Beschichtung, welche alle geforderten Eigenschaften zufrieden stellend erfüllt, auf dem zu beschichtenden Substratelement eine spezielle Haftvermittlerschicht bereitgestellt werden muss, welche auf einem Trägersubstrat angeordnet ist, aus einem Mischoxid besteht und die Eigenschaft besitzt, mit einer später aufzutragenden Easy-to-clean Beschichtung in eine Wechselwirkung zu treten.
Die Wechselwirkung ist eine chemische, insbesondere kovalente Bindung zwischen der Haftvermittlerschicht des erfindungsgemäßen Substrats und einer später aufzutragenden Easy-to-clean Beschichtung die derart wirkt, dass die Langzeitbeständigkeit einer Easy-to-clean Beschichtung erhöht wird. Unter„Easy-to-clean (ETC) Beschichtung", wie insbesondere einer„Antifinger- print (AFP)-Beschichtung", wird eine Beschichtung verstanden, welche eine hohe schmutzabweisende Eigenschaft hat, leicht reinigbar ist und auch eine Anti- graffiti Wirkung zeigen kann. Die Materialoberfläche einer solchen Easy-to- clean Beschichtung zeigt eine Widerstandsfähigkeit gegen Ablagerungen z.B. von Fingerabdrücken, wie Flüssigkeiten, Salzen, Fetten, Schmutz und anderen Materialien. Dies bezieht sich sowohl auf die chemische Beständigkeit gegen solche Ablagerungen als auch auf ein geringes Benetzungsverhalten gegenüber solchen Ablagerungen. Weiterhin bezieht es sich auf die Unterdrückung, Vermeidung oder Verringerung des Entstehens von Fingerabdrücken bei Berührung durch einen Nutzer. Fingerabdrücke enthalten vor allem Salze, Aminosäuren und Fette, Substanzen wie Talk, Schweiß, Rückstände abgestorbener Hautzellen, Kosmetika und Lotionen und unter Umständen Schmutz in Form von Flüssigkeit oder Partikeln verschiedenster Art.
Eine solche Easy-to-clean Beschichtung muss daher sowohl gegen Wasser mit Salz als auch gegen Fett- und Ölablagerungen beständig sein und ein geringes Benetzungsverhalten gegenüber beidem haben. Ein Augenmerk ist besonders auf eine hohe Beständigkeit in einem Salzwassersprühnebel-Test zu richten. Die Benetzungscharakteristik einer Oberfläche mit einer Easy-to-clean Beschichtung muss derart sein, dass sich die Oberfläche sowohl als hydrophob ausweist, d.h. der Kontaktwinkel zwischen Oberfläche und Wasser ist größer 90° als auch als oleophob ausweist, d.h. der Kontaktwinkel zwischen Oberfläche und Öl ist größer 50°.
Insbesondere Lösungen nach dem Stand der Technik nutzen zur Erhöhung des Kontaktwinkels den sogenannten Lotus-Effekt. Hierbei liegt eine Doppelstruktur der Oberfläche zugrunde, wodurch die Kontaktfläche und damit die Adhäsionskraft zwischen Oberfläche und auf ihr liegenden Partikeln und Wassertropfen stark verringert wird. Diese Doppelstruktur wird aus einer charakteristisch geformten Oberflächenstruktur im Bereich von etwa 10 bis 20 Mikrometer und einer auf dieser aufgetragenen Easy-to-clean Beschichtung gebildet. Das Benet- zungsverhalten von Flüssigkeiten auf festen aufgerauten Oberflächen kann entweder für niedrige Kontaktwinkel mit dem Wenzel-Modell beschrieben werden oder für hohe Kontaktwinkel mit dem Cassie-Baxter Modell, wie es beispielsweise die US 2010/0285272 ausführt. Im Gegensatz zu diesem Struktureffekt löst die Erfindung die Aufgabe auf einem chemisch basierten Weg.
In einer bevorzugten Ausführungsform ist die Haftvermittlerschicht eine Flüssig- phasenbeschichtung, insbesondere eine thermisch verfestigte Sol-Gel Schicht. Die Haftvermittlerschicht kann aber auch eine CVD-Beschichtung (Schichtauftrag durch plasmaunterstützte chemische Gasphasenabscheidung) sein, welche beispielsweise mittels PECVD, PICVD, Niederdruck-CVD oder chemische Gasphasenabscheidung bei Atmosphärendruck hergestellt wird. Die Haftvermittlerschicht kann aber auch eine PVD-Beschichtung (Schichtauftrag durch plasmaunterstützte physikalische Gasphasenabscheidung) sein, welche beispielsweise mittels Sputtern, thermischen Verdampfen, Laserstrahl-, Elektronenstrahl- oder Lichtbogenverdampfen hergestellt wird. Die Haftvermittlerschicht kann aber auch eine Flammpyrolyse-Schicht sein.
In einer bevorzugten Ausführungsform ist die Haftvermittlerschicht eine Siliziummischoxid-Schicht, wobei die Zumischung bevorzugt ein Oxid zumindest eines der Elemente Aluminium, Zinn, Magnesium, Phosphor, Cer, Zirkon, Titan, Caesium, Barium, Strontium, Niob, Zink, Bor und/oder Magnesiumfluorid ist, wobei bevorzugt zumindest ein Oxid des Elements Aluminium enthalten ist. Im Falle einer Silizium-Aluminium-Mischoxidschicht liegt das Molverhältnis von Aluminium zu Silizium im Mischoxid zwischen etwa 3% bis etwa 30%, bevorzugt zwischen etwa 5% und etwa 20%, besonders bevorzugt zwischen etwa 7% und etwa 12%. Unter Siliziumoxid im Sinne dieser Erfindung wird jedes Siliziumoxid zwischen Siliziummono- und Siliziumdioxid verstanden. Silizium im Sinne der Erfindung wird als Metall und als Halbmetall verstanden. Siliziummischoxid ist eine Mischung aus einem Siliziumoxid mit einem Oxid zumindest eines anderen Elementes, die homogen oder nicht homogen, stöchiometrisch oder nicht stöchio- metrisch sein kann.
Solch eine Haftvermittlerschicht hat eine Schichtdicke von größer 1 nm, bevorzugt größer 10 nm, besonders bevorzugt größer 20 nm. Hierbei ist maßgeblich, dass unter Berücksichtigung der Tiefe der Wechselwirkung mit der Easy-to- clean Beschichtung die Haftvermittlerfunktion der Schicht voll ausgeschöpft werden kann.
Solch eine Haftvermittlerschicht weist einen Brechungsindex im Bereich von 1 ,35 bis 1 ,7 , bevorzugt im Bereich von 1 ,35 bis 1 ,6 , besonders bevorzugt im Bereich von 1 ,35 bis 1 ,56 (bei 588 nm Referenzwellenlänge) auf.
Die erfindungsgemäße Haftvermittlerschicht kann bevorzugt mit einem Sol-Gel Verfahren aufgetragen werden oder auch durch ein Verfahren mit chemischer oder physikalischer Gasphasenabscheidung, insbesondere durch Sputtern.
Es ist ein großer Vorteil der Erfindung dass, falls das Substrat aus Glas besteht oder Glas umfasst, dieses auch noch nach der Beschichtung thermisch vorgespannt und somit thermisch gehärtet werden kann, ohne dass hierdurch die Beschichtung merklichen Schaden nimmt. Vorzugsweise wird thermisch gehärtet indem zumindest der zu härtende Bereich des Glases, abhängig von der Glasdicke, während eines Zeitraums von beispielsweise etwa 2 min bis 6 min, bevorzugt von 4 min, auf eine Temperatur von etwa 600 °C bis etwa 750°C, bevorzugt auf eine Temperatur von etwa 670°C gebracht wird. Ein weiterer großer Vorteil der Erfindung liegt darin, dass bei einer Herstellung der Haftvernnittlerschicht durch eine Flüssigphasenbeschichtung, insbesondere durch eine Sol-Gel Beschichtung, die thernnische Verfestigung der Beschichtung in situ mit einem thermischen Vorspannen des Trägermaterials erfolgen kann. Dies beinhaltet eine kostengünstige Herstellung.
Falls eine Aktivierung der Oberfläche des Trägermaterials vor dem Aufbringen der Haftvermittlerschicht, insbesondere als Sol-Gel-Schicht erfolgt, kann hierdurch das Haftvermögen der aufgebrachten Schicht verbessert werden. Vorteilhaft kann die Behandlung durch einen Waschprozess erfolgen oder auch als Aktivierung durch Corona-Entladung, Beflammen, UV-Behandlung, Plasmaaktivierung und/oder mechanische Verfahren, wie Aufrauen, Sandstrahlen, und/oder chemische Verfahren, wie Ätzen.
In einer Ausführungsform ist zwischen der Entspiegelungsschicht und dem Trägermaterial zumindest eine Barriereschicht angeordnet, wobei die Barriereschicht insbesondere als Alkalien-Barriereschicht, insbesondere als Natrium- Barriereschicht ausgebildet ist. Die Dicke einer solchen Barriereschicht liegt im Bereich zwischen 3 und 100 nm, vorzugsweise zwischen 5 und 50 nm und besonders bevorzugt zwischen 10 und 35 nm. Die Barriereschicht umfasst vorzugsweise ein Metall- und/oder Halbmetalloxid. Insbesondere wird eine Barriereschicht im Wesentlichen aus Siliziumoxid und/oder Titanoxid und/oder Zinnoxid gebildet. Der Auftrag einer solchen Barriereschicht erfolgt mittels Flammpyrolyse, eines Verfahrens der physikalischen (PVD) oder eines Verfahrens der chemischen Gasphasenabscheidung (CVD) oder auch mittels eines Sol-Gel- Verfahrens. Solch eine Barriereschicht ist vorzugsweise im Wesentlichen als Glasschicht ausgebildet. Bestandteil der Erfindung ist weiterhin eine Haftvermittlerschicht, welche durch eine oder mehrere sehr dünne Zwischenschichten in Teilschichten geteilt ist. Dies dient vor allem der Stressvermeidung innerhalb der Haftvermittlerschicht. Beispielsweise kann sie durch eine oder mehrere reine Siliziumoxid- Zwischenschichten geteilt sein. Die Dicke einer solchen Zwischenschicht beträgt 0,3 bis 10 nm, vorzugsweise 1 bis 3 nm, besonders bevorzugt 1 ,5 bis 2,5 nm.
In einer Ausführungsform kann die Haftvermittlerschicht mit einer Deckschicht versehen sein. Solch eine Deckschicht muss derart gestaltet sein, dass durch die Deckschicht hindurch eine Wechselwirkung zwischen der Haftvermittlerschicht und einer Easy-to-clean Schicht, d.h. eine chemische, insbesondere kovalente Bindung zwischen der Haftvermittlerschicht und einer später aufzutragenden Easy-to-clean Beschichtung ausreichend möglich ist. Derartige Schichten sind beispielsweise poröse Sol-Gel Schichten oder dünne, teildurchlässige flammpyrolytisch aufgebrachte Oxidschichten. Sie kann auch unterstützend strukturgebend für die später auftragbare Easy-to-clean Beschichtung sein. Eine solche Deckschicht kann als partikuläre oder poröse Schicht ausgeführt werden. Insbesondere ist es von Vorteil, solch eine Deckschicht aus Siliziumoxid herzustellen, wobei das Siliziumoxid auch ein Siliziummischoxid, insbesondere ein mit einem Oxid zumindest eines der Elemente Aluminium, Zinn, Magnesium, Phosphor, Cer, Zirkon, Titan, Caesium, Barium, Strontium, Niob, Zink, Bor oder mit Magnesiumfluorid gemischtes Siliziumoxid sein kann. Zur Herstellung einer solchen Deckschicht eignet sich beispielsweise eine flammenpyrolytische Beschichtung, andere thermische Beschichtungsverfahren, Kaltgasspritzen oder auch beispielsweise Sputtern.
Als Trägermaterial zum Auftragen einer erfindungsgemäßen Haftvermittlerschicht sind grundsätzlich alle geeigneten Materialien geeignet, wie ein Metall, ein Kunststoff, ein Kristall, eine Keramik oder ein Verbundwerkstoff. Bevorzugt ist jedoch ein Glas oder eine Glaskeramik. Besonders bevorzugt wird hier ein Glas verwendet, das für seinen Gebrauch vorgespannt ist. Dieses Glas kann chemisch durch lonenaustausch oder thermisch vorgespannt sein. Insbesondere werden eisenarme Kalk-Natrongläser, Borosilikatgläser, Alumosilikatgläser, Lithium-Aluminiumsilkatgläser und Glaskeramik bevorzugt, die beispielsweise mittels Ziehverfahren, wie Updraw- oder Downdraw-Ziehverfahren, Overflow- Fusion, Floattechnologie oder aus einem Guß- oder Walzglas gewonnen werden. Speziell bei dem Guss- oder Walzverfahren oder einem gefloateten Glas, kann es sein, dass über eine Poliertechnologie die notwendige optische Güte der Oberfläche erzielt wird, die beispielsweise für eine Display-Vorsatzscheibe benötigt wird.
Vorteilhaft kann ein eisenarmes oder eisenfreies Glas, insbesondere mit einem Fe2O3-Gehalt kleiner 0,05 Gew.%, vorzugsweise kleiner 0,03 Gew.% verwendet werden, da dieses verminderte Absorption aufweist und somit insbesondere eine erhöhte Transparenz ermöglicht.
Für andere Anwendungen werden aber auch Graugläser oder gefärbte Gläser bevorzugt. Die Trägermaterialen, insbesondere Gläser, können transparent, tansluzent oder auch opak sein. Zum Beispiel für den Einsatz als„White
Boards" wird die Verwendung eines milchig anmutenden Glases bevorzugt, wie es die Schott AG, Mainz unter Opalika® anbietet.
Hervorragende optische Eigenschaften im ultravioletten Spektralbereich können erreicht werden, wenn das Trägermaterial ein Quarzglas ist. Als Trägermaterial kann auch ein optisches Glas dienen, wie beispielsweise ein Schwerflintglas, Lanthanschwerflintglas, Flintglas, Leichtflintglas, Kronglas, Borosilikat-Kronglas, Barium-Kronglas, Schwerkronglas oder Fluorkronglas.
Bevorzugt werden Lithium-Aluminiumsilikatgläser folgender Glaszusammensetzungen als Trägermaterial verwendet, bestehend aus (in Gew.%) SiO2 55-69
AI2O3 19-25
Li2O 3-5
Summe Na2O + K2O 0-3
Summe MgO + CaO +SrO + BaO: 0-5
ZnO 0-4
TiO2 0-5
ZrO2 0-3
Summe TiO2+ZrO2+SnO2 2-6
P2O5 0-8
F 0-1
B2O3 0-2 ,
sowie ggf. Zusätzen von färbenden Oxiden, wie z.B. Nd2O3, Fe2O3, CoO, NiO, V2O5, Nd2O3, MnO2, TiO2, CuO, CeO2, Cr2O3, Selten-Erd-Oxide in Gehalten von 0-1 Gew.-%, sowie Läutermittel wie As2O3, Sb2O3, SnO2, SO3, Cl, F, CeO2 von 0-2 Gew%.
Bevorzugt werden weiterhin Kalk-Natron-Silikatgläser folgender Glaszusammensetzungen als Trägermaterial verwendet, bestehend aus (in Gew.%)
SiO2 40-80
AI2O3 0-6
B2O3 0-5
Summe Li2O + Na2O + K2O 5-30
Summe MgO + CaO +SrO + BaO + ZnO: 5-30
Summe TiO2+ZrO2 0-7
P2O5 0-2,
sowie ggf. Zusätzen von färbenden Oxiden, wie z.B. Nd2O3, Fe2O3, CoO, NiO, V2O5, Nd2O3, MnO2, TiO2, CuO, CeO2, Cr2O3, Selten-Erd-Oxide in Gehalten von 0-5 Gew.-% bzw. für„Schwarzes Glas" von 0-15 Gew.%, sowie Läutermittel wie As2O3, Sb2O3, SnO2, SO3, Cl, F, CeO2 von 0-2 Gew%. Bevorzugt werden weiterhin Borosilikatgläser folgender Glaszusammensetzun- gen als Trägermaterial verwendet, bestehend aus (in Gew.%)
SiO2 60-85
AI2O3 1 -10
Figure imgf000016_0001
Summe Li2O + Na2O + K2O 2-16
Summe MgO + CaO +SrO + BaO + ZnO: 0-15
Summe TiO2+ZrO2 0-5
P2O5 0-2,
sowie ggf. Zusätzen von färbenden Oxiden, wie z.B. Nd2O3, Fe2O3, CoO, NiO, V2O5, Nd2O3, MnO2, TiO2, CuO, CeO2, Cr2O3, Selten-Erd-Oxide in Gehalten von 0-5 Gew.-% bzw. für„Schwarzes Glas" von 0-15 Gew.%, sowie Läutermittel wie As2O3, Sb2O3, SnO2, SO3, Cl, F, CeO2 von 0-2 Gew%.
Bevorzugt werden weiterhin Alkali-Alumosilikatgläser folgender Glaszusammensetzungen als Trägermaterial verwendet, bestehend aus (in Gew.%)
SiO2 40-75
AI2O3 10-30
B2O3 0-20
Summe Li2O + Na2O + K2O 4-30
Summe MgO + CaO +SrO + BaO + ZnO: 0-15
Summe TiO2+ZrO2 0-15
P2O5 0-10,
sowie ggf. Zusätzen von färbenden Oxiden, wie z.B. Nd2O3, Fe2O3, CoO, NiO, V2O5, Nd2O3, MnO2, TiO2, CuO, CeO2, Cr2O3, Selten-Erd-Oxide in Gehalten von 0-5 Gew.-% bzw. für„Schwarzes Glas" von 0-15 Gew.%, sowie Läutermittel wie As2O3, Sb2O3, SnO2, SO3, Cl, F, CeO2 von 0-2 Gew%. Bevorzugt werden weiterhin alkalifreie Alumosilikatgläser folgender Glaszu- sammensetzungen als Trägermaterial verwendet, bestehend aus (in Gew.%)
SiO2 50-75
AI2O3 7-25
Figure imgf000017_0001
Summe Li2O + Na2O + K2O 0-0,1
Summe MgO + CaO +SrO + BaO + ZnO: 5-25
Summe TiO2+ZrO2 0-10
P2O5 0-5,
sowie ggf. Zusätzen von färbenden Oxiden, wie z.B. Nd2O3, Fe2O3, CoO, NiO, V2O5, Nd2O3, MnO2, TiO2, CuO, CeO2, Cr2O3, Selten-Erd-Oxide in Gehalten von 0-5 Gew.-% bzw. für„Schwarzes Glas" von 0-15 Gew.%, sowie Läutermittel wie As2O3, Sb2O3, SnO2, SO3, Cl, F, CeO2 von 0-2 Gew%.
Bevorzugt werden weiterhin alkaliarme Alumosilikatgläser folgender Glaszusammensetzungen als Trägermaterial verwendet, bestehend aus (in Gew.%)
SiO2 50-75
AI2O3 7-25
B2O3 0-20
Summe Li2O + Na2O + K2O 0-4
Summe MgO + CaO +SrO + BaO + ZnO: 5-25
Summe TiO2+ZrO2 0-10
P2O5 0-5,
sowie ggf. Zusätzen von färbenden Oxiden, wie z.B. Nd2O3, Fe2O3, CoO, NiO, V2O5, Nd2O3, MnO2, TiO2, CuO, CeO2, Cr2O3, Selten-Erd-Oxide in Gehalten von 0-5 Gew.-% bzw. für„Schwarzes Glas" von 0-15 Gew.%, sowie Läutermittel wie As2O3, Sb2O3, SnO2, SO3, Cl, F, CeO2 von 0-2 Gew%.
Für Anwendungen bei Displaygläsern, insbesondere Touch-Panels oder Touch- screens, kleiner Formate ist es bevorzugt, wenn das Substrat eine Dicke < 1 mm aufweist und insbesondere ein Dünnstsubstrat ist. Besonders bevorzugt sind beispielsweise Dünngläser und Dünnstgläser wie sie die Schott AG, Mainz unter den Bezeichnungen D263, B270, Borofloat, Xensation Cover oder Xensation cover 3D vertreibt. Dünnstgläser weisen eine Dicke von 0,02 bis 1 ,3 mm auf. Bevorzugt sind Dicken von 0,03 mm, 0,05 mm, 0,07 mm, 0,1 mm, 0,145 mm, 0,175 mm, 0,21 mm, 0,3 mm, 0,4 mm, 0,55 mm, 0,7 mm, 0,9 mm, 1 ,1 mm, 1 ,2 mm oder 1 ,3 mm.
Ist eine Anwendung für Abdeckscheiben für Displays, als Touch-Panels oder Touchscreens für größere Flächen, beispielsweise Flächen mit mehr als 1 m2 vorgesehen, so werden bevorzugt Trägermaterialien mit einer Dicke von 3 bis 6 mm verwendet, so dass eine mechanische Schutzfunktion des Displays mit übernommen wird.
Die Trägermaterialien können sowohl Einfachscheiben wie auch Verbundscheiben sein. Eine Verbundscheibe umfasst beispielsweise eine erste und eine zweite Scheibe, die beispielsweise mit einer PVB-Folie verbunden sind. Von den nach außen gerichteten Oberflächen der Verbundscheibe ist wenigstens eine Oberfläche mit einer erfindungsgemäßen Haftvermittlerschicht ausgestattet. Besonders bevorzugt ist die Anwendung des direkten Laminierens beispielsweise auf den Polarisator eines Displays.
Die Oberflächen der Trägermaterialien können poliert oder auch strukturiert, z.B. geätzt sein, je nachdem, welche Oberflächeneigenschaften gefordert werden, um die Erfordernisse einer guten Haptik zu erfüllen. In einer Ausführung kann die Entspiegelungsschicht mit der Antiglare Schicht kombiniert angewendet werden. Die Entspiegelungsschicht und eine darauf aufgetragene Easy-to- clean Schicht erhalten die Rauigkeit der Antiglare Schicht, unter Beibehaltung der ETC- bzw. AFP-und Entspiegelungseigenschaften insbesondere ihrer Langzeithaltbarkeit. Weiterhin eignet sich als Trägermaterial auch eine teilverspiegelte oder voll verspiegelte Oberfläche. Hier kommt die Wirkung einer langzeitbeständigen Easy- to-clean oder Antifingerprint Beschichtung besonders zur Geltung.
Weiterhin kann die Oberfläche des Trägermaterials auch eine Kratzbeständig- keitsbeschichtung, wie beispielsweise eine Siliziumnitritbeschichtung aufweisen.
Weiterhin kann ein Trägermaterial, insbesondere die Oberfläche eines Trägermaterials auch eine elektrisch leitfähige Beschichtung aufweisen, wie sie für verschiedene Anwendungen vorteilhaft ist, beispielsweise bei kapazitiv arbeitenden Touchsreens. Solche Beschichtungen sind vor allem Beschichtungen mit einem oder mehreren Metalloxiden wie ZnO:AI, ZnO:B, ZnO:Ga, ZnO:F, SnOx:F, SnOx:Sb und ITO (ln2O3:SnO2). Es können aber auch eines oder mehrere dünne Metallschichten als leitfähige Beschichtung auf einem Trägermaterial aufgetragen sein, wie z.B. Aluminium, Silber, Gold, Nickel oder Chrom.
Gegenstand der Erfindung ist auch ein Verfahren zur Herstellung eines Substrats zum Beschichten mit einer Easy-to-clean Beschichtung. Ein solches Verfahren umfasst folgende Schritte:
Zunächst wird ein Trägermaterial, insbesondere aus einem Glas oder einer Glaskeramik bereitgestellt. Es kann jedoch auch ein Metall, ein Kunststoff oder ein beliebiges Material bereitgestellt werden, welche den Anforderungen des Beschichtungsprozesses genügt. Die zu beschichtende Oberfläche bzw. Oberflächen werden gereinigt. Das Reinigen mit Flüssigkeiten ist in Verbindung mit Glassubstraten eine verbreitete Vorgehensweise. Hierbei werden verschiedene Reinigungsflüssigkeiten eingesetzt wie entmineralisiertes Wasser oder wässrige Systeme wie verdünnte Laugen (pH>9) und Säuren, Detergent-Lösungen oder nichtwässrige Lösungsmittel wie z.B. Alkohole oder Ketone. In einer weiteren Ausgestaltung der Erfindung kann das Trägermaterial vor der Beschichtung auch aktiviert werden. Derartige Aktivierungsverfahren umfassen die Oxidation, Corona-Entladung, Beflammen, UV-Behandlung, Plasmaaktivierung und/oder mechanische Verfahren, wie Aufrauen, Sandstrahlen, sowie Plasmabehandlungen oder auch Behandlung der zu aktivierenden Substratoberfläche mit einer Säure und/oder einer Lauge.
Die Haftvermittlerschicht wird mittels eines Verfahrens der physikalischen oder chemischen Gasphasenabscheidung, mittels einer Flammpyrolyse oder eines So-Gel Verfahrens aufgebracht. Bei letzterem kann die Haftvermittlerschicht auf die Oberfläche durch Tauchen, Dampfbeschichtung, Sprühen, Drucken, Auftrag mit einer Walze, in einem Wischverfahren, einem Streich- oder Rollverfahren und/oder Räkelverfahren oder einer anderen geeigneten Methode aufgebracht werden. Eintauchen und Sprühen sind hierbei bevorzugt.
Bei dem bevorzugten Sol-Gel-Verfahren wird eine Reaktion von metallorganischen Ausgangsmaterialien im gelösten Zustand für die Ausbildung der Schicht ausgenutzt. Durch eine gesteuerte Hydrolyse und Kondensationsreaktion der metallorganischen Ausgangsmaterialien baut sich eine Metalloxid- Netzwerkstruktur auf, d.h. eine Struktur, in der die Metallatome durch Sauer- stoffatome miteinander verbunden sind, einhergehend mit der Abspaltung von Reaktionsprodukten wie Alkohol und Wasser. Durch Zugabe von Katalysatoren kann dabei die Hydrolysereaktion beschleunigt werden.
Bei einer bevorzugten Ausführungsform wird das Trägermaterial bei der Sol- Gel-Beschichtung mit einer Ziehgeschwindigkeit von etwa 200 mm/min bis etwa 900 mm/min, bevorzugt von etwa 300 mm/min aus der Lösung herausgezogen, wobei der Feuchtigkeitsgehalt der Atmosphäre zwischen etwa 4 g/m3 und etwa 12 g/m3, besonders bevorzugt bei etwa 8 g/m3 liegt. Falls die Sol-Gel-Beschichtungslösung über einen längeren Zeitraum benutzt oder auch gelagert werden soll, ist es von Vorteil, die Lösung durch Zugabe von einem oder mehreren Komplexbildnern zu stabilisieren. Diese Komplexbildner müssen in der Tauchlösung löslich sein und sollen in vorteilhafter Weise mit dem Lösungsmittel der Tauchlösung verwandt sein. Bevorzugt werden organische Lösungsmittel, die gleichzeitig komplexbildende Eigenschaften besitzen, wie Merhylacetat, Ethylacetat, Acetylaceton, Acetessigester, Ethylmethylketon, Aceton und ähnliche Verbindungen. Diese Stabilisatoren werden der Lösung in Mengen von 1 bis 1 ,5 ml/l zugesetzt.
In einer bevorzugten Ausführung entsprechend beispielsweise Fig. 1 wird zur Herstellung eines Substratelements 11 eine solche Haftvermittlerschicht 3 durch Tauchbeschichtung nach dem Sol-Gel Prinzip aufgetragen. Hierbei wird für die Herstellung einer Siliziummischoxidschicht als Haftvermittlerschicht 3 auf der zumindest einen Oberfläche 20 des vorbereiteten, gewaschenen Trägermaterials 2, z. B. einer Glasscheibe, dieses in eine organische Lösung getaucht, die eine hydrolysierbare Verbindung des Siliziums enthält. Das Trägermaterial wird dann aus dieser Lösung gleichmäßig in eine Feuchtigkeit enthaltene Atmosphäre herausgezogen. Die Schichtdicke der sich bildenden Siliziummischoxid- Haftvermittlervorläuferschicht wird über die Konzentration der Silizium- Ausgangsverbindung in der Tauchlösung und die Ziehgeschwindigkeit bestimmt. Die Schicht kann nach dem Auftrag getrocknet werden, um eine höhere mechanische Festigkeit beim Transfer in den Hochtemperaturofen zu erreichen. Diese Trocknung kann in einem weiten Temperaturbereich stattfinden. Typischerweise werden bei Temperaturen im Bereich von 200°C hierfür Trocknungszeiten von wenigen Minuten benötigt. Niedrigere Temperaturen resultieren in längeren Trocknungszeiten. Es ist auch möglich direkt nach dem Auftrag der Schicht zu dem Verfahrensschritt der thermischen Verfestigung im Hochtemperaturofen zu gehen. Der Trocknungsschritt dient hierbei der mechanischen Stabilisierung der Beschichtung. Die Ausbildung der im Wesentlichen oxidischen Haftvermittlerschicht aus dem aufgetragenen Gelfilm geschieht im Hochtemperaturschritt, bei dem organische Bestandteile des Gels ausgebrannt werden. Hierbei wird dann zur Erzeugung der endgültigen Siliziummischoxidschicht bzw. Mischoxidschicht als Haftvermittlerschicht die Haftvermittlervorläuferschicht bei Temperaturen unterhalb der Erweichungstemperatur des Trägermaterials, bevorzugt bei Temperaturen kleiner 550°C, insbesondere zwischen 350 und 500°C, besonders bevorzugt zwischen 400 und 500°C Substratoberflächentemperatur eingebrannt. Abhängig von der Erweichungstemperatur des Grundglases können auch Temperaturen oberhalb 550° angewendet werden. Diese Tragen jedoch nicht zur weiteren Steigerung der Haftfestigkeit bei.
Die Erzeugung dünner Oxid-Schichten aus organischen Lösungen ist seit vielen Jahren wohlbekannt, siehe hierzu z. B. H. Schröder, Physics of Thin Films 5, Academic Press New York and London (1967, Seiten 87— 141 ) oder auch US- PS 4,568,578.
Das anorganische Sol-Gel Material, aus dem die Sol-Gel Schicht hergestellt wird, ist vorzugsweise ein Kondensat, insbesondere umfassend ein oder mehrere hydrolysierbare und kondensierbare oder kondensierte Silane und/oder Metall-Alkoxide, vorzugsweise des Si, Ti, Zr, AI, Nb, Hf und/oder Ge. Bevorzugt kann es sich bei den im Sol-Gel Prozess über anorganische Hydrolyse und/oder Kondensation vernetzten Gruppen, beispielsweise um folgende funktionelle Gruppen handeln: TiR4, ZrR4, SiR4, AIR3, TiR3(OR), TiR2(OR)2, ZrR2(OR)2, ZrR3(OR), SiR3(OR), SiR2(OR)2, TiR(OR)3, ZrR(OR)3, AIR2(OR), AIR1 (OR)2, Ti(OR)4, Zr(OR)4, AI(OR)3, Si(OR)4, SiR(OR)3 und/oder Si2(OR)6, und/oder einer der folgenden Stoffe oder Stoffgruppen mit OR: Alkoxy wie vorzugsweise Methoxy, Ethoxy, n-Propoxy, i-Propoxy, Butoxy, Isopropoxyethoxy, Methoxyp- ropoxy, Phenoxy, Acetoxy, Propionyloxy, Ethanolamin, Diethanolamin, Trietha- nolamin, Methacryloxypropyl, Acrylat, Methyacrylat, Acetylaceton, Ethylaceta- tessigester, Ethoxyacetat, Methoxyacetat, Methoxyethoxyacetat und/oder Me- thoxyethoxyethoxyacetat, und/oder einer der folgenden Stoffe oder Stoffgruppen mit R: Cl, Br, F, Methyl, Ethyl, Phenyl, n-Propyl, Butyl, Ally, Vinyl, Glycidylpropyl, Methacryloxypropyl, Aminopropyl und/oder Fluoroctyl.
Allen Sol-Gel Reaktionen ist gemeinsam, dass molekulardisperse Vorstufen über Hydrolyse-, Kondensations- und Polymerisationsreaktionen zunächst zu partikulardispersen bzw. kolloidalen Systemen reagieren. In Abhängigkeit von den gewählten Bedingungen können zuerst gebildete„Primärpartikel" weiter wachsen, sich zum Clustern aggregieren oder eher lineare Ketten ausbilden. Die so entstandenen Einheiten bedingen Mikrostrukturen, die sich durch die Entfernung des Lösungsmittels ergeben. Im Idealfall kann das Material thermisch vollständig verdichtet werden, in der Realität verbleibt aber oft ein z. T erhebliches Maß an Restporosität. Deshalb haben die chemischen Bedingungen bei der Sollherstellung einen entscheidenden Einfluss auf die Eigenschaften einer Sol-Gel Beschichtung, wie P. Löbmann ,"Sol-Gel-Beschichtungen", Forbil- dungskurs 2003„Oberflächen Veredelung von Glass", Hüttentechnische Vereinigung der deutschen Glasindustrie beschreibt.
Si-Ausgangsmaterialen wurden bisher am besten untersucht, siehe hierzu C. Brinker, G. Scherer,„Sol-Gel-Science - The Physic and Chemistry of Sol-Gel Processing (Academic Press, Boston 1990), R. liier , The Chemistry of Silica (Willey, New York, 1979). Die am meisten verwendeten Si-Ausgangsmaterialien sind Siliciumalkoxide in der Formel Si(OR)4, die bei der Wasserzugabe hydroly- sieren. Unter sauren Bedingungen entstehen bevorzugt lineare Verbände. Unter basichen Bedingungen reagieren die Siliziumalkoxide zu höher vernetzten„glo- bularen" Partikeln. Die Sol-Gel Beschichtungen enthalten vorkondensierte Partikel und Cluster. Üblicherweise wird zur Herstellung einer Siliziumoxid-Tauchlösung als Ausgangsverbindung Kieselsäuretetraethylester oder Kieselsäuremethylester verwendet. Dieser wird mit einem organischen Lösungsmittel, z. B. Ethanol, Hydrolysewasser und Säure als Katalysator in der angegebenen Reihenfolge versetzt und gut durchmischt. Dazu werden vorzugsweise dem Hydrolysewasser Mineralsäuren wie beispielsweise HNO3, HCl, H2SO4 oder organische Säuren wie Essigsäure, Ethoxyessigsäure, Methoxyessigsäure, Polyethercarbonsäuren (z.B. Ethoxyethoxyessigsäure) Zitronensäure, Paratoluolsulfonsäure, Milchsäure, Methylarcrylsäure oder Acrylsäure zugegeben.
In einer besonderen Ausführungsform wird die Hydrolyse ganz oder teilweise im alkalischen, beispielsweise unter Verwendung von NH4OH und/oder Tetrame- thylamoniumhydroxid und/oder NaOH durchgeführt.
Zur Herstellung der Haftvermittlerschicht für das erfindungsgemäße Substrat wird die Tauchlösung wie folgt hergestellt: Die Silizium-Ausgangsverbindungen werden in einem organischen Lösungsmittel gelöst. Als Lösungsmittel können Verwendung finden alle organischen Lösungsmittel, die die Silizium- Ausgangsverbindung lösen und die in der Lage sind, weiterhin eine ausreichende Menge an Wasser zu lösen, das zur Hydrolyse der Silizium- Ausgangsverbindung erforderlich ist. Geeignete Lösungsmittel sind z. B. Toluol, Cyclohexan oder Aceton, insbesondere aber C1 - C6-Alkohole z. B. Methanol, Ethanol, Propanol, Butanol, Pentanol, Hexanol oder ihre Isomeren. Üblicherweise werden niedere Alkohole, insbesondere Methanol und Ethanol benutzt, da sie einfach zu handhaben sind und einen verhältnismäßig niedrigen Dampfdruck besitzen.
Als Silizium-Ausgangsverbindung werden insbesondere Kieselsäure C1 - C4 Al- kylester, d. h. Kieselsäuremethylester, -ethylester, -propylester oder -butylester benutzt. Bevorzugt wird der Kieselsäuremethylester.
Üblicherweise beträgt die Konzentration der Silizium-Ausgangsverbindung in dem organischen Lösungsmittel etwa 0,05 - 1 mol/Liter. Dieser Lösung wird zum Zwecke der Hydrolyse der Silizium-Ausgangsverbindung 0,05— 12 Gew.-% Wasser, vorzugsweise destilliertes Wasser und 0,01— 7 Gew.-% eines sauren Katalysators zugesetzt. Dazu werden vorzugsweise organische Säuren wie Essigsäure, Ethoxyessigsäure, Methoxyessigsäure, Polyethercarbonsäuren (z.B. Ethoxyethoxyessigsäure) Zitronensäure, Paratoluolsulfonsäure, Milchsäure, Me- thylarcrylsäure oder Acrylsäure oder Mineralsäuren wie beispielsweise HNO3, HCl, H2SO4 oder zugegeben.
Der ph-Wert, der Lösung sollte etwa zwischen ph 0,5 und ph 3 liegen. Ist die Lösung nicht sauer genug (ph > 3) so besteht die Gefahr, dass sich die Poly- kondensate/Cluster vergrößern. Wird die Lösung zu sauer so besteht die Gefahr, dass die Lösung geliert.
In einer weiteren Ausführungsform kann die Lösung in zwei Schritten hergestellt werden. Der erste Schritt läuft wie oben beschreiben ab. Diese Lösung wird nunmehr stehengelassen (gereift). Die Reifezeit wird dadurch erreicht, dass die gereifte Lösung mit weiterem Lösungsmittel verdünnt wird und die Reifung durch Verschieben des ph-Wertes der Lösung in den stark sauren Bereich gestoppt wird. Bevorzugt wird ein Verschieben in einen ph-Bereich von 1 ,5 bis 2,5. Die Verschiebung des ph-Wertes in den stark sauren Bereich erfolgt bevorzugt durch Zugabe einer anorganischen Säure, insbesondere durch Zugabe von Salzsäure, Salpetersäure, Schwefelsäure, Phosphorsäure oder auch von organischen Säuren, wie z. B. Oxalsäure oder dergleichen. Bevorzugt wird die starke Säure in einem organischen Lösungsmittel, insbesondere in dem Lösungsmittel, in dem auch die Silizium-Ausgangsverbindung gelöst ist, zugegeben. Dabei ist es auch möglich, die Säure in so viel Lösungsmittel, insbesondere wieder in alkoholischer Lösung, zuzugeben, dass das Verdünnen der Ausgangslösung und das Stoppen in einem Schritt erfolgt. In einer besonderen Ausführungsform wird die Hydrolyse ganz oder teilweise im alkalischen, beispielsweise unter Verwendung von NH4OH und/oder Tetrame- thylamoniumhydroxid und/oder NaOH durchgeführt.
Die Sol-Gel Beschichtungen enthalten vorkondensierte Partikel und Cluster, die verschiedene Strukturen aufweisen können. Tatsächlich kann man diese Strukturen mit Streulichtexperimenten nachweisen. Durch Prozessparameter wie Temperatur, Dossierraten, Rührgeschwindigkeit, besonders aber durch den pH- Wert können diese Strukturen in Solen hergestellt werden. Es hat sich gezeigt, dass mit Hilfe von kleinen Siliziumoxid-Polykondensaten/Clustern, mit einem Durchmesser von kleiner gleich 20 nm, bevorzugt kleiner gleich 4 nm, und besonders bevorzugt im Bereich von 1 bis 2 nm Tauchschichten hergestellt werden können, die dichter gepackt sind, als herkömmlich Siliziumoxid-Schichten. Bereits dies führt zu einer Verbesserung der chemischen Beständigkeit.
Eine weitere Verbesserung der chemischen Beständigkeit und der Funktion als Haftvermittlerschicht wird dadurch erreicht, dass die Lösung mit geringen Mengen eines Zumischungsmittels versetzt wird, das sich homogen in der Lösung verteilt und in der späteren Schicht ebenso verteilt ist und ein Mischoxid bildet. Als Zumischungsmittels geeignet sind hydrolysierbare bzw. dissoziierende anorganische gegebenenfalls kristallwasserhaltige Salze von Zinn, Aluminium, Phosphor, Bor, Cer, Zirkon, Titan, Caesium, Barium, Strontium, Niob oder Magnesium, z. B. SnCI4, SnCI2, AICI3, AI(N03)3, Mg(NO3)2, MgCI2, MgSO4, TiCI4, ZrCI4, CeCI3, Ce(NO3)3 und dergleichen. Diese anorganischen Salze können sowohl in wasserhaltiger Form als auch mit Kristallwasser verwendet werden. Sie sind aufgrund ihres geringen Preises im Allgemeinen bevorzugt.
In einer weiteren erfindungsgemäßen Ausführungsform können als Zumischungsmittel ein oder mehrere der Metall-Alkoxide von Zinn, Aluminium, Phosphor, Bor, Cer, Zirkon, Titan, Caesium, Barium, Strontium, Niob oder Magnesium, vorzugsweise des Titan, Zirkon, Aluminium oder Niob, verwendet werden. Ferner sind geeignet Phosporsäureester, wie Phosphorsäuremethyl bzw. Ethyl- ester, Phosphorhalogenide, wie Chloride und Bromide, Borsäureester, wie Ethyl-, Methyl-, Butyl- oder Propylester, Borsäureanhydrid, BBr3, BCI3, Magnesi- ummethylat oder -ethylat und dergleichen.
Dieses eine oder mehrere Zumischungsmittel wird beispielsweise in einer Konzentration von etwa 0,5— 20 Gew.-% gerechnet als Oxid, bezogen auf den Silizium-Gehalt der Lösung, gerechnet als SiO', zugegeben.
Die Zumischungsmittel können jeweils auch in beliebiger Kombination miteinander eingesetzt werden.
Falls die Tauchlösung über einen längeren Zeitraum benutzt oder auch gelagert werden soll, kann es von Vorteil sein, wenn die Lösung durch Zugabe von einem oder mehreren Komplexbildnern zu stabilisieren. Diese Komplexbildner müssen in der Tauchlösung löslich sein und sollen vorteilhafter Weise mit dem Lösungsmittel der Tauchlösung verwandt sein.
Als Komplexbildner können z.B. Ethylacetoacetat, 2,4-Pentandion (Acetylace- ton), das 3,5-Heptandion, das 4,6-Nonandion oder das 3-Methyl-2,4-pentandion, 2-Methylacetylaceton, Triethanolamin, Diethanolamin, Ethanolamin, 1 ,3- Propanediol, 1 ,5-Pentanediol, Carbonsäuren wie Essigsäure, Propionsäure, Ethoxyessigsäure, Methoxyessigsäure, Polyethercarbonsäuren (z.B.
Ethoxyethoxyessigsäure) Zitronensäure, Milchsäure, Methylarcrylsäure, Acryl- säure verwendet werden.
Das molare Verhältnis von Komplexbildner zu Halbmetalloxid- und/oder Me- talloxid-Vorstufe beträgt dabei 0,1 bis 5.
Beispiele:
Die Herstellung der fertigen Schichten wurde wie folgt vorgenommen: eine sorgfältig in einem Waschprozess gereinigte Floatglasscheibe im Format 10 x 20 cm wurde in die jeweilige Tauchlösung getaucht. Die Scheibe wurde dann mit einer Geschwindigkeit von 6 mm/sek. wieder herausgezogen, wobei der Feuchtigkeitsgehalt der Umgebungsatmosphäre zwischen 4 g/m3 und 12 g/m3 liegt, bevorzugt 8 g/m3 betrug. Anschließend wurde das Lösungsmittel bei 90 bis 100 °C verdampft und danach die Schicht bei einer Temperatur von 450 °C 20 Minuten lang eingebrannt. Die Schichtdicke der so hergestellten Schichten betrug ca. 90 nm.
Herstellung von Beispiel-Lösungen:
1 . Tauchlösung
Es werden 125 ml Ethanol vorgelegt. Dazu werden unter Rühren 45 ml Kieselsäuremethylester, 48 ml dest. Wasser und 6 ml Eisessig gegeben. Nach der Zugabe von Wasser und Essigsäure wird die Lösung 4 h gerührt, wobei die Temperatur 40 °C nicht übersteigen darf. Gegebenenfalls muss die Lösung gekühlt werden. Anschließend wird die Reaktionslösung mit 675 ml Ethanol verdünnt und mit 1 ml HCl versetzt. Zu dieser Lösung werden dann 10 g SnCI4 x 6 H2O gelöst in 95 ml Ethanol und 5 ml Acetylaceton gegeben.
2. Tauchlösung
Es werden 125 ml Ethanol vorgelegt. Dazu werden unter Rühren 45 ml Kieselsäuremethylester, 48 ml dest. Wasser und 1 ,7 g 37%ige HCl gegeben. Nach der Zugabe von Wasser und Salzsäure wird die Lösung 10 min gerührt, wobei die Temperatur 40 °C nicht übersteigen darf. Gegebenenfalls muss die Lösung gekühlt werden. Anschließend wird die Reaktionslösung mit 675 ml Ethanol verdünnt. Zu dieser Lösung werden dann 10 g SnCI4 x 6 H2O gelöst in 95 ml Ethanol und 5 ml Acetylaceton gegeben.
3. Tauchlösung
In 125 ml Ethanol werden unter Rühren 60,5 ml Kieselsäuretetraethylester, 30 ml destilliertes Wasser und 1 1 ,5 g 1 N Salpetersäure zugegeben. Nach der Zu- gäbe von Wasser und Salpetersäure wird die Lösung 10 min gerührt, wobei die Temperatur 40 °C nicht übersteigen darf. Gegebenenfalls muss die Lösung gekühlt werden. Anschließend wird die Lösung mit 675 ml Ethanol verdünnt. Zu dieser Lösung werden nach 24 h 10,9 g AI(NO3)3 x 9 H2O gelöst in 95 ml Ethanol und 5 ml Acetylaceton gegeben.
4. Tauchlösung
In 125 ml Ethanol werden unter Rühren 60,5 ml Kieselsäuretetraethylester, 30 ml destilliertes Wasser und 1 1 ,5 g 1 N Salpetersäure zugegeben. Nach der Zugabe von Wasser und Salpetersäure wird die Lösung 10 min gerührt, wobei die Temperatur 40 °C nicht übersteigen darf. Gegebenenfalls muss die Lösung gekühlt werden. Anschließend wird die Lösung mit 675 ml Ethanol verdünnt. Zu dieser Lösung werden 9,9 g Tetrabutylortotitanat gelöst in 95 ml Ethanol und 4 g Ethylacetat gegeben.
In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform wird eine Lösung aus Siliziummischoxid auf ein Trägersubstrat aufgetragen und im Zuge eines thermischen Vorspannprozesses thermisch verfestigt. Die thermische Verfestigung der Sol- Gel-Schicht erfolgt in situ mit einem anschließenden thermischen Vorspannen des Substrates bei Substratoberflächentemperaturen oberhalb von 500°C. Dies beinhaltet eine sehr kostengünstige Herstellung, da das Vorspannen und die thermische Verfestigung der Haftvermittlerschicht in einem Prozess erfolgt. Hierbei beträgt die Ofentemperatur je nach Temperatur-Zeit-Kurve etwa 650°C. Im Anschluss an die Temperaturbehandlung erfolgt eine Schockkühlung.
Mit den vorgenannten Lösungen werden chemisch und mechanisch beständige Mischoxidschichten als Haftvermittlerschicht erhalten, wobei im Falle einer Zumischung zur Ausbildung von Aluminium-Silizium-Mischoxidschichten das Molverhältnis von Aluminium zu Silizium im Mischoxid zwischen etwa 3% bis etwa 30%, bevorzugt zwischen etwa 5% und etwa 20%, besonders bevorzugt zwischen etwa 7% und etwa 12% liegt.
In einer weiteren Ausgestaltung der Erfindung wird zur Herstellung eines Sub- stratelements 12, wie beispielsweise Fig. 2 zeigt, zusätzlich zu dem Beispiel entsprechend Fig. 1 auf die Haftvermittlerschicht 3 eine Deckschicht 4 als partikuläre oder poröse Schicht aufgebracht. Dies erfolgt insbesondere mittels einer flammenpyrolytischen Beschichtung, einem thermischen Beschichtungsverfah- ren, Kaltgasspritzen oder Sputtern, wobei die Deckschicht 4 bevorzugt aus Siliziumoxid besteht. Die Deckschicht kann hierbei auch aus einem Siliziummischoxid bestehen. Als Zumischung eignet sich beispielsweise ein Oxid zumindest eines der Elemente Aluminium, Zinn, Magnesium, Phosphor, Cer, Zirkon, Titan, Caesium, Barium, Strontium, Niob, Zink, Bor oder Magnesiumfluorid.
Aufgrund der ausreichenden offenen Porosität der Deckschicht 4 kann bei dem Auftrag einer Easy-to-clean Schicht bei Verwendung des Substratelements 12 eine Wechselwirkung zwischen den Molekülen der Easy-to clean Beschichtung und der Haftvermittlerschicht stattfinden, welche die höhere Langzeitstabilität der Easy-to-clean Beschichtung sicherstellt.
Gegenstand der Erfindung ist auch die Verwendung eines erfindungsgemäßen Substratelements zum Beschichten mit einer Easy-to-clean Beschichtung, insbesondere mit einer fluororganischen Verbindung. Das Substratelement umfasst dabei eine Trägerplatte, insbesondere aus Glas oder Glaskeramik und eine Haftvermittlerschicht, welche ein Mischoxid umfasst, bevorzugt ein Siliziummischoxid, besonders bevorzugt ein mit einem Oxid zumindest eines der Elemente Aluminium, Zinn, Magnesium, Phosphor, Cer, Zirkon, Titan, Caesium, Barium, Strontium, Niob, Zink, Bor oder mit Magnesiumfluorid gemischtes Siliziumoxid, wobei bevorzugt zumindest ein Oxid des Elements Aluminium enthalten ist. In einer Ausgestaltung der Verwendung eines erfindungsgemäßen Substratele- ments zum Beschichten mit einer Easy-to-clean Beschichtung ist über der Haftvermittlerschicht eine Deckschicht angeordnet. Diese Deckschicht ist eine partikuläre oder poröse Schicht, insbesondere aus Siliziumoxid, wobei das Siliziumoxid auch ein Siliziummischoxid sein kann.
Solche erfindungsgemäßen Substrate finden Verwendung zum Beschichten mit einer Easy-to-clean Beschichtung. Insbesondere kann diese Easy-to-clean Beschichtung eine Antifingerprint-Beschichtung oder eine Antihaft-Beschichtung sein. Im Falle der Anti-Haft Beschichtungen wirken die Schichten sehr glatt, so dass ein mechanischer Oberflächenschutz erreicht wird. Üblicherweise weisen die im folgenden angesprochenen Schichten mehrere Eigenschaften aus dem Bereich Easy-to-Clean, Antihaft, Antifingerprint, Antiglare oder glättende Oberfläche auf. Jedes der Produkte ist dabei in einem Bereich besser geeignet, so dass durch Wahl der richtigen Art von Easy-to-clean Beschichtung in Verbindung mit dem erfindungsgemäßen Substratelement Produkte mit optimierten Easy-to-clean Eigenschaften besonderer Langzeithaltbarkeit erzielt werden können.
Easy-to-clean Beschichtungen sind vielfältig am Markt erhältlich. Insbesondere sind es fluororganische Verbindungen, wie sie beispielsweise die DE 19848591 beschreibt. Bekannte Easy-to-clean Beschichtungen sind Produkte auf Basis Perfluorpolyether unter der Bezeichnung„Fluorolink® PFPE" wie„Fluorolink® S10" von Fa. Solvay Solexis oder auch „Optool™ DSX" oder„Optool™ AES4-E" von Fa. Daikin Industries LTD, „Hymocer® EKG 6000N" von der Firma ETC products GmbH oder Fluorsilane unter der Bezeichnung„FSD", wie„FSD 2500" oder„FSD 4500" von Fa. Cytonix LLC oder Easy Clean Coating„ECC"- Produkte wie„ECC 3000" oder„ECC 4000" von Fa. 3M Deutschland GmbH. Hierbei handelt es sich um flüssig aufgebrachte Schichten. Antifingerprint- Beschichtungen, beispielsweise als Nanoschichtsysteme, welche mittels physikalischer Gasphasenabscheidung aufgetragen werden, werden beispielsweise von Fa. Cotec GmbH unter der Bezeichnung„DURALON UltraTec" angeboten.
In der Fortführung der Erfindung weisen mit den Produkten beschichtete Substrate bessere Eigenschaften, insbesondere Langzeiteigenschaften auf, wenn sie auf dem erfinderischen Substratelement aufgetragen werden. Folgende Beispiele sollen dies verdeutlichen. Die Testsubstrate wurden nach dem Auftrag der Beschichtung zur Charakterisierung folgenden Tests unterworfen:
1 . Neutralsalz-Sprühversuch nach DIN EN 1096-2:2001 -05 (NSS-Test)
Als besonders herausfordernder Test hat sich der Neutralsalz-Sprühtest erwiesen, bei dem die beschichteten Glasproben 21 Tage bei konstanter Temperatur einer neutralen Salzwasser-Atmosphäre ausgesetzt werden. Der Salzwassersprühnebel bewirkt die Beanspruchung der Beschichtung. Die Glasproben stehen in einem Probenhalter, sodass die Proben einen Winkel von 15 ± 5 ° mit der Vertikalen bilden. Die neutrale Salzlösung wird hergestellt, indem reines NaCI in deionisiertem Wasser gelöst wird, so dass eine Konzentration von (50 ± 5)g/l bei (25 ± 2)°C erreicht wird. Die Salzlösung wird über eine geeignete Düse zerstäubt, um einen Salzsprühnebel zu erzeugen. Die Betriebstemperatur in der Prüfkammer muss 35 ± 2 °C betragen.
Vor dem Test sowie nach 168 h, 336 h und 504 h Testzeit wird jeweils der Kontaktwinkel zu Wasser gemessen, um die Beständigkeit der hydrophoben Eigenschaft zu charakterisieren. Bei einem Rückgang des Kontaktwinkels unter 60° wurde der Versuch jeweils abgebrochen, da dieses mit einem Verlust der hydrophoben Eigenschaft korreliert.
2. Kontaktwinkelmessung Die Kontaktwinkelmessung erfolgte mit dem Gerät PCA100, welches Bestimmung der Kontaktwinkel mit verschiedenen Flüssigkeiten und der Oberflächenenergie ermöglicht.
Der Messbereich reicht für den Kontaktwinkel von 10 bis150° und für die Oberflächenenergie von 1 *10"2 bis 2*103 mN/m. Je nach Beschaffung der Oberflächen (Sauberkeit, Uniformität der Oberfläche) kann der Kontaktwinkel auf 1 ° genau bestimmt werden. Die Genauigkeit der Oberflächenenergie richtet sich danach, wie genau sich die einzelnen Kontaktwinkel auf einer nach Owens-Wendt- Kaelble berechneten Regressionsgeraden befinden und wird als Regressionswert mit angegeben.
Es können Proben jeder Größe vermessen werden, da es sich um ein portables Gerät handelt und es auf große Scheiben zum Messen aufgesetzt werden kann. Die Probe muss mindestens so groß sein, dass ein Tropfen aufgesetzt werden kann ohne mit dem Probenrand in Konflikt zu kommen. Das Programm kann verschiedene Tropfen-Methoden bearbeiten. Hier wird üblicherweise die Sessil Drop-Methode (liegender Tropfen) benutzt und mit der„ellipse fitting" (Ellipsen- Methode) ausgewertet.
Vor der Messung wird die Probenoberfläche mit Ethanol gereinigt. Dann wird die Probe positioniert, die Messflüssigkeit aufgetropft und der Kontaktwinkel gemessen. Die Oberflächenenergie (polarer und disperser Anteil) wird aus einer nach Owens-Wendt-Kaelble angepassten Regressionsgerade ermittelt.
Um ein Maß für die Langzeithaltbarkeit zu bekommen, wird eine Kontaktwinkelmessung nach lang andauerndem NSS-Test durchgeführt.
Für die hier dargestellten Messergebnisse wurde als Messflüssigkeit deionisiertes Wasser benutzt. Die Fehlertoleranz der Messergebnisse beträgt ± 4°
3. Fingerprinttest Der Fingerprinttest dient zum reproduzierbaren Aufbringen eines Fingerabdrucks (Fingerprints) auf eine Substratoberfläche und zur Beurteilung der Reinigungsfähigkeit.
Der Versuch zeigt die Intensität eines Fingerabdrucks auf einer entsprechenden Probenoberfläche. Mit einem Stempel wird ein nachgestellter reproduzierbarer Fingerprint zur Beurteilung der Fingerprintauffälligkeit auf eine Substratoberfläche aufgebracht. Der Stempel mit einer Stempelplatte aus lösungsmittelbeständigem Material hat eine Grundfläche von 3,5x3,9 cm2 und weist eine Struktur konzentrischer Ringe auf mit einem Rillenabstand von ca. 1 ,2 mm und einer Rillentiefe von ca. 0,5 mm. Es werden jeweils folgende 3 Prüfmedien auf die Stempelfläche aufgetragen:
Als Printmedium wurde eine Handschweißlösung nach BMW Prüfvorschrift 506, hergestellt aus 50g alkalischer Kunstschweiß nach DIN ISO 105-E04, 2g Paraf- finöl, 1 ,5g Lecithin (Fluidlecithin Super, Fa. Brennnessel München) und 0,3g Gelbildner (PNC400, Fa. Brennnessel München) benutzt.
Zum Auftragen des Prüfmediums wird ein Filz in einer Petrischale mit dem Medium getränkt und der Stempel mit 1 kg Gewicht auf den getränkten Filz gedrückt. Der Stempel wird anschließend mit 3 kg auf die zu stempelnde Substratfläche gedrückt. Die Substratoberfläche muss vor Versuchsbeginn staub-, fettfrei und trocken sein. Das Stempelbild als Abdruck in Form einzelner Ringe darf anschließend nicht verschmiert sein. Es werden mindestens drei Fingerprinte gestempelt. Vor der Beurteilung werden die Fingerprinte ca. 12h getrocknet. Bei der Auswertung des Prints soll festgestellt werden wie viel eines Printmediums auf der Probenoberfläche verbleibt, und wie flächig es sich ausbreiten kann. Hierzu wird der Print mit einer Kaltlichtleuchte KL1500LCD (Fa. Schott) mit Spaltringleuchte in einem Kameramessplatz beleuchtet, fotographiert und über eine Bildauswertung mit Bildauswertungssoftware Nl Vision analysiert. Die Printe werden ausschließlich ohne Glanz aufgenommen, um eine Bildauswer- tung möglich zu machen. Es werden die Intensitätswerte des vom Fingerabdruck gestreuten Lichts, des Streulichts, ermittelt und der Mittelwert und Streubreite berechnet. Die Streubreite sollte kleiner gleich 0,065 betragen.
Herstellung Musterbeispiel Proben 1 - Erfindungsgemäßes Substratelement entsprechend Fig. 1 :
Zur Herstellung der Tauchlösung werden in 125 ml Ethanol unter Rühren 60,5 ml Kieselsäuretetraethylester, 30 ml destilliertes Wasser und 1 1 ,5 g 1 N Salpetersäure zugegeben. Nach der Zugabe von Wasser und Salpetersäure wird die Lösung 10 min gerührt, wobei die Temperatur 40 °C nicht übersteigen darf. Gegebenenfalls muss die Lösung gekühlt werden. Anschließend wird die Lösung mit 675 ml Ethanol verdünnt. Zu dieser Lösung werden nach 24 h 10,9 g AI(NO3)3 x 9 H2O gelöst in 95 ml Ethanol und 5 ml Acetylaceton gegeben.
Eine sorgfältig gereinigte Borosilikat-Floatglasscheibe 2 im Format 10 x 20 cm wurde in die Tauchlösung getaucht. Die Scheibe wurde mit einer Geschwindigkeit von 6 mm/sek. wieder herausgezogen, wobei der Feuchtigkeitsgehalt der Umgebungsatmosphäre zwischen 5 g/m3 und 12 g/m3, bevorzugt 8 g/m3 lag. Anschließend wurde das Lösungsmittel bei 90 bis 100 °C verdampft und danach die Schicht bei einer Temperatur von 450 °C 20 Minuten lang eingebrannt. Die Schichtdicke der so hergestellten Haftvermittlerschicht 3 betrug ca. 90 nm.
Herstellung Musterbeispiel Proben 2 - Vergleichsprobe:
Zum Vergleich soll eine herkömmliche Siliziumbeschichtung nach dem Sol-Gel Tauchverfahren als Haftvermittlerschicht nach dem Stand der Technik herangezogen werden.
Zur Herstellung der Tauchlösung werden 125 ml Ethanol vorgelegt. Dazu werden unter Rühren 45 ml Kieselsäuremethylester, 40 ml dest. Wasser und 5 ml Eisessig gegeben. Nach der Zugabe von Wasser und Essigsäure wird die Lö- sung 4 h gerührt, wobei die Temperatur 40 °C nicht übersteigen darf. Gegebenenfalls muss die Lösung gekühlt werden. Anschließend wird die Reaktionslösung mit 790 ml Ethanol verdünnt und mit 1 ml HCl versetzt.
Eine sorgfältig gereinigte Borosilikat -Floatglasscheibe im Format 10 x 20 cm wurde in die Tauchlösung getaucht. Die Scheibe wurde dann mit einer Geschwindigkeit von 6 mm/sek. wieder herausgezogen, wobei der Feuchtigkeitsgehalt der Umgebungsatmosphäre zwischen 5 g/m3 und 10 g/m3, bevorzugt bei 8g/m3 lag. Anschließend wurde das Lösungsmittel bei 90 bis 100 °C verdampft und danach die Schicht bei einer Temperatur von 450 °C 20 Minuten lang eingebrannt. Die Schichtdicke der so hergestellten Schicht betrug ca. 90 nm.
Herstellung Musterbeispiel Proben 3 - Vergleichsprobe:
Es wurde als Substrat für eine Beschichtung mit einer Easy-to-clean Beschichtung eine gereinigte Borosilikat-Floatglasscheibe ohne Haftvermittlerschicht bereitgestellt.
Die so hergestellten Substrate wurden jeweils mit folgenden Easy-to-clean Be- schichtungen beschichtet. Die erfindungsgemäßen Substrate des Musterbeispiels 1 tragen hierbei die Bezeichnungen Probe 1 -1 bis 1 -4, die Vergleichssubstrate tragen die Bezeichnungen Probe 2-1 bis 2-4 bzw. Probe 3-1 bis 3-4
Probe 1 -1 , 2-1 und 3-1 :
„Optool™ AES4-E" von Fa. Daikin Industries LTD, ein Perfluorether mit endständigem Silanrest
Probe 1 -2, 2-2 und 3-2: „Fluorolink" S10" von Fa. Solvay Solexis, ein Perfluorether mit zwei endständigen Silanresten
Probe 1 -3, 2-3 und 3-3:
Für den Test des erfindungsgemäßen Substratelements zum Beschichten mit einer Easy-to-clean Beschichtung wurde auch eine eigene Beschichtungsformu- lierung mit der Bezeichnung„F5" eingesetzt, wobei als Precursor Dynasylan® F 8261 von der Fa. Evonik verwendet wurde. Zur Herstellung des Konzentrats wurden 5 g Precursor Dynasylan® F 8261 , 10 g Ethanol, 2,5 g H2O und 0,24 g HCL gemischt und 2 Min. gerührt. 3,5 g Konzentrat wurden mit 500 ml Ethanol zu der Beschichtungsformulierung F5 vermischt.
Probe 1 -4, 2-4 und 3-4:
„Duralon UltraTec" der Cotec GmbH, Frankenstraße 19, 0-63791 Karlstein Bei dieser Beschichtung werden die Substratgläser in einem Prozess mit Vakuum behandelt. Die mit der jeweiligen Haftvermittlerschicht beschichteten Substratgläser werden in einen Unterdruckbehälter eingebracht, der anschließend auf Grobvakuum evakuiert wird. Das„Duralon UltraTec" wird gebunden in Form einer Tablette (14 mm Durchmesser, 5 mm Höhe) in einen Verdampfer gegeben, der sich in dem Unterdruckbehälter befindet. Aus diesem Verdampfer wird dann bei Temperaturen von 100°C bis 400°C das Beschichtungsmaterial aus dem Füllkörper der Tablette herausverdampft und scheidet sich auf der Oberfläche der Haftvermittlerschicht des Substrates ab. Die Zeit- und Temperaturprofile werden, wie von der Firma Cotec GmbH zum Verdampfen der Tablette des Materials„Duralon UltraTec" vorgegeben, eingestellt.
Die Substrate erreichen im Prozess eine leicht erhöhte Temperatur, die im Bereich zwischen 300K bis 370K liegen.
Testergebnisse Die Proben wurden vor, im Verlauf und nach dem Neutralsalz-Sprühversuch (NSS-Test) und dem Konstantklimatest (KK-Test) untersucht. An den Proben wurden vor und im Verlauf des Neutralsalz-Sprühversuchs (NSS-Test) die Wasserkontaktwinkel und Fingerprinteigenschaften bestimmt. Die Ergebnisse sind in Tabelle 1 bis 3 aufgeführt.
Figure imgf000038_0001
Tabelle 1 : Ergebnisse nach Neutralsalz-Sprühversuch (NSS-Test)
Bezeichnung: Proben 1 -X mit Haftvermittlerschicht, Proben 2-X mit Siliziumoxidschicht nach Stand der Technik, Proben 3-X ohne Beschichtung
Kontaktwinkelmessung [°]
BeBeschichtung
zeichnung (einseitig) vor dem nach nach nach
Test 168 h 336 h 504 h
Probe 1 -1 Optool™ AES4-E 102 95 93 90 Probe 2-1 Optool™ AES4-E 100 58 - -
Probe 3-1 Optool™ AES4-E 104 67 - -
Probe 1 -2 Fluorolink® S10 102 100 97 98
Probe 2-2 Fluorolink® S10 103 56 - -
Probe 3-2 Fluorolink® S10 105 63 - -
Probe 1 -3 F5 103 89 81 79
Probe 2-3 F5 103 59 - -
Probe 3-3 F5 101 51 - -
Probe 1 -4 Duralon UltraTec 106 104 102 101
Probe 2-4 Duralon UltraTec 109 32 - -
Probe 3-4 Duralon UltraTec 104 45 - -
Tabelle 2: Wasser-Kontaktwinkelmessungen vor und im Verlauf des Neutralsalz- Sprühversuchs (NSS-Test) als Funktion der Zeit.
Bezeichnung: Proben 1 -X mit Haftvermittlerschicht, Proben 2-X mit Siliziumoxidschicht nach Stand der Technik, Proben 3-X ohne Beschichtung
Medium 7 Handschweißlösung BMW
BeBeschichtung Mittelwert Intensität bezo¬
Mittelwert Intensität bezozeichnung (einseitig) gen auf die Auswerteflägen auf die Auswertefläche nach 405 h Belastung che vor dem Test
im NSS-Test
Probe 1 -1 Optool™ AES4-E 0,05 0,20
Probe 2-1 Optool™ AES4-E 0,06 0,25
Probe 3-1 Optool™ AES4-E 0,07 0,26
Probe 1 -2 Fluorolink® S10 0,06 0,13
Probe 2-2 Fluorolink® S10 0,06 0,25
Probe 3-2 Fluorolink® S10 0,06 0,25
Probe 1 -3 F5 0,06 0,17
Probe 2-3 F5 0,06 0,25
Probe 3-3 F5 0,06 0,23
Probe 1 -5 Duralon UltraTec 0,08 0,06 Probe 2-5 Duralon UltraTec 0,05 0,09
Probe 3-5 Duralon UltraTec 0,07 0,10
Tabelle 3: Ergebnisse nach Fingerprinttest mit Medium 7 Handschweißlösung BMW vor und nach drei Wochen Belastung durch Neutralsalz-Sprühnebel (NSS-Test). Bezeichnung: Proben 1 -X mit Haftvermittlerschicht, Proben 2-X mit Siliziumoxidschicht nach Stand der Technik, Proben 3-X ohne Beschichtung
Die Proben mit erfinderischer Haftvermittlerschicht als Untergrund für eine Easy- to-clean Beschichtung weisen auch nach 504 h Testzeit keinen erkennbaren Angriff (i.O. = in Ordnung) mit nur geringer Farbveränderung auf. Dagegen zeigt eine Sol-Gel Siliziumoxidbeschichtung nach dem Stand der Technik als Untergrund für eine Easy-to-clean Beschichtung bereits schon nach 168 h Testzeit einen starken Angriff (n.i.O. = nicht in Ordnung) mit starker Farbveränderung auf. Die Beständigkeit der ETC Schicht im NSS-Test konnte durch Auftrag auf dem erfindungsgemäßen Substrat ohne sichtbaren Angriff auf größer 21 Tage erhöht werden.
Die erfinderische Haftvermittlerschicht auf einem Substrat als Basis für die unterschiedlichen Easy-to-clean Beschichtungen vermittelt diesen in allen Fällen eine signifikante Verbesserung ihrer Langzeitbeständigkeit. Im Vergleich zeigt eine Easy-to-clean Beschichtung auf einem Substrat ohne Haftvermittlerschicht in allen Fällen bereits nach 168 Stunden NSS-Test einen Verlust der hydrophoben Eigenschaft. Für die Erhaltung eines hohen Kontaktwinkels, für praktisch relevante Easy-to-clean Eigenschaften sollte dieser über 80° liegen. Dies wurde als guter Indikator erkannt, um nach einem Belastungstest die Erhaltung der Eigenschaften zu ermitteln. Der NSS-Test ist als breit anerkannter Test einer der kritischen Tests für derartige Beschichtungen. Er spiegelt Belastungen wider, die beispielsweise durch Berührung mit Fingerabdrücken entstehen. Der Salzgehalt des Fingerschweißes ist ein typischer Einfluss für das Schichtversagen. Die Langzeitbeständigkeit wird als eine maßgebende Eigenschaft angesehen. Insgesamt wird eine geringere Antifingerprint-Eigenschaft mit längerer Beständigkeit besser eingestuft, als eine sehr gute Antifingerprint-Eigenschaft mit mangelnder Langzeitbeständigkeit. Der NSS-Test hat eine signifikante Relevanz in Bezug auf reelle Touch- und Outdoor-Anwendungen von beispielsweise Touchpanels und Touchscreens.
Nach dem Auftrag einer Easy-to-clean Beschichtung auf die erfindungsgemäße Haftvermittlerschicht liegt der Wasserkontaktwinkel zur Easy-to-clean Beschichtung nach einer größer dreifach längeren Beanspruchung im Neutralsalz- Sprühversuch höher als bei gleicher Easy-to-clean Beschichtung, welche ohne Haftvermittlerschicht aufgetragen ist bei entsprechend kürzerer Beanspruchung im Neutralsalz-Sprühversuch. Bei einem Abfall des Wasserkontaktwinkels im Langzeit-NSS-Test bis zu 10% ist die Easy-to-clean Schicht noch nicht wesentlich angegriffen, bei einem Abfall des Wasserkontanktwinkels auf kleiner 50° kann man rückschließen, dass die Easy-to-clean Schicht nicht mehr oder nur noch stark beschädigt existent ist und ihre Wirkung eingebüßt hat.
So zeigen die Messergebnisse in Tabelle 2 bei allen verschiedenen Easy-to- clean Beschichtungen auf einer reinen Glasoberfläche oder auf einer Silizi- umoxidbeschichtung nach dem Stand der Technik eine weitestgehende bis vollständige Einbuße der Easy-to-clean oder Antifingerprint Eigenschaft bereits nach 7 Tagen, wogegen gleiche Beschichtungen auf der erfindungsgemäßen Haftvermittlerschicht auch nach 21 Tagen ihre Wirksamkeit z.T. in voller Höhe beibehalten haben.
An den Ergebnissen erkennt man, dass für alle untersuchten fluororganischen Verbindungen das erfinderische Substratelement mit Haftvermittlerschicht eine deutliche Verlängerung der Beständigkeit bewirkt.
Trotzdem kann man zwischen den verschiedenen Easy-to-clean Systemen naturgemäß Unterschiede beobachten, da neben der Haftvermittlerschicht auch die Grundbeständigkeit der Easy-to-clean Schicht einen Einfluss auf die Beständigkeit hat. Unabhängig von der jeweiligen fluororganischen Verbindung ist jedoch ein durchgängiger Effekt zu beobachten, welcher insbesondere die Langzeitwirkung einer Easy-to-clean Beschichtung deutlich verbessert. Der Effekt entsteht dadurch, dass die Easy-to-clean Beschichtung in eine Wechselwirkung mit der Haftvermittlerschicht tritt.
Antifingerprint Testergebnisse bestätigen den Vorteil der erfinderischen Substratelemente als Basis für eine Easy-to-clean Beschichtung. Die Tabelle 3 n zeigt für die Proben mit und ohne Haftvermittlerschicht vor und nach einer Beanspruchung über 17 Tage im Neutralsalz-Sprühversuch (NSS-Test) die Analyse der Intensität des Streulichtes des aufgebrachten Norm-Fingerabdruckes. Die Ergebnisse zeigen je nach Art der ETC Beschichtung eine Verbesserung der Antifingerprint Eigenschaft direkt bereits nach der Beschichtung. Aber vor allem zeigen die Ergebnisse eine signifikante Verbesserung der AFP Eigenschaft nach einer Langzeitbeanspruchung im NSS-Test, d.h. die AFP-Wirkung einer ETC Beschichtung ist signifikant langzeitstabiler unter Verwendung eines erfindungsgemäßen Substratelementes für die Beschichtung als für ein herkömmliches Substrat ohne Haftvermittlerschicht.
Mit einer Easy-to-clean Beschichtung beschichtete erfinderische Substratelemente kommen als Abdeckung mit Schutzfunktion zur Anwendung. Hierbei können alle Basismaterialien der herkömmlicher Abdeckungen und Schutzvorrichtungen als Trägermaterial für ein erfindungsgemäßes Substratelement dienen und mit einer Haftvermittlerschicht und Easy-to-clean Beschichtung versehen werden.
Mit einer Easy-to-clean Beschichtung beschichtete erfinderische Substratelemente kommen weiterhin als Substrat mit Touchfunktion zur Anwendung. Als Trägermaterial kommen alle geeigneten Materialien wie Metalle, Kunststoffe, Gläser oder Verbundwerkstoffe in Frage, die mit einer Touchfunktion ausgestattet sind. Insbesondere haben hier Displays mit Touchscreenfunktion einen hohen Stellenwert. Hier ist insbesondere die Langzeitbeständigkeit gegenüber Abrieb und chemischen Angriff in Form von Fingerschweiß wie Salzen und Fetten hervorzuheben.
Anwendungen sind beispielsweise Displayscheiben von Monitoren oder Display- Vorsatzscheiben, die jeweils als Vorsatzscheibe mit Luftspalt oder als direkt auf eine Displayscheibe gebondete Vorsatzscheibe, gegebenenfalls mit einlaminiertem Polarisator, zum Einsatz kommen.
Verwendet werden können mit einer Easy-to-clean Beschichtung beschichtete erfindungsgemäße Substratelemente für alle Arten von Displayanwendungen, wie Displayanwendungen mit Touchscreenfunktion als Single-, Dual- oder Mul- titouch-Displays, 3D Displays oder flexible Displays.
Verwendet werden mit einer Easy-to-clean Beschichtung beschichtete erfindungsgemäße Substratelemente als Substrat für alle Arten von interaktiven Eingabeelementen, die insbesondere als Touchfunktion ausgeführt sind, bevorzugt mit resistiv, kapazitiv, optisch, mittels infrarot oder surface acoustic wave wirkender Touch-Technologie. Besonders Systeme, welche mit Lichteinkopplung arbeiten, wie Infrot- oder optisch wirkende Touch-Technologien reagieren empfindlich auf das Vorhandensein von Schmutz und Ablagerungen auf der Berührungsoberfläche, da es hier aufgrund von Ablagerungen zu unerwünschten Reflexionen kommen kann. Hier hat die Verwendung eines mit einer Easy-to-clean Beschichtung beschichteten erfindungsgemäßen Substratelements besondere Vorteile. Andere Anwendungen mit langzeitbestandiger ETC- oder AFP-Eigenschaft sind Scheiben im Innen- und Außenarchitekturbereich wie Schaufenster, Verglasungen von Bildern, Vitrinen, Theken, Kühlmöbeln oder mit problematischer Zugänglichkeit für die Reinigung. Im Architekturbereich ist neben der guten Haftung, Kratzbeständigkeit und Langzeitbeständigkeit auch die UV-Beständigkeit der ETC Schicht wichtig.
Andere Anwendungen sind beispielsweise Herdvorsatzscheiben, dekorative Glaselemente, insbesondere in belasteten Bereichen mit höherer Kontaminationsgefahr wie Küchen, Bäder oder Laboratorien oder auch Abdeckungen von Solarmodulen.
Verwendung finden mit einer Easy-to-clean Beschichtung beschichtete erfinderische Substrate, teilweise auch mit geätzter Trägermaterialoberfläche, als Nutzungsoberflächen mit Antifingerprint-, Antigraffity- oder Antiglare-Eigenschaften.
Speziell dekorative Elemente, die auf der Rückseite des Glases eine Bedruckung haben oder eine spiegelnde Beschichtung aufweisen, profitieren von einer Easy-to-clean Beschichtung besonders. Diese Elemente, die beispielsweise als Herdvorsatzscheiben oder in anderen Küchengeräten eingesetzt werden, treten im Gebrauch immer wieder mit Fingerabdrücken oder fettigen Substanzen in Berührung. Die Oberfläche sieht in diesen Fällen sehr schnell unansehnlich und unhygienisch aus. Die Easy-to-clean Beschichtung liefert hier bereits gute visuelle Ergebnisse zur Unterdrückung und lässt sich leichter reinigen. Durch das erfindungsgemäße Substrat in einer solchen Anwendung kann die Langlebigkeit der Wirkung deutlich gesteigert werden und der Gebrauchswert eines Gegenstandes wird erhöht. Es versteht sich, dass die Erfindung nicht auf eine Kombination vorstehend beschriebener Merkmale beschränkt ist, sondern dass der Fachmann sämtliche Merkmale der Erfindung, soweit dies sinnvoll ist, beliebig kombinieren wird.

Claims

Patentansprüche
1 . Substratelement (1 1 , 12) für die Beschichtung mit einer Easy-to-clean Beschichtung umfassend ein Trägermaterial (2) und eine Beschichtung (3) dadurch gekennzeichnet, dass die Beschichtung (3) eine Haftvermittlerschicht ist, welche derart ausgestaltet ist, dass sie mit einer Easy-to- clean Beschichtung in eine Wechselwirkung treten kann und dass die Haftvermittlerschicht ein Mischoxid umfasst.
2. Substratelement nach Anspruch 1 , wobei die Haftvermittlerschicht (3) eine Flüssigphasenbeschichtung, insbesondere eine thermisch verfestigte Sol-Gel Schicht ist.
3. Substratelement nach Anspruch 1 , wobei die Haftvermittlerschicht (3) eine CVD-Beschichtung oder eine Flammpyrolyse-Schicht ist.
4. Substratelement nach Anspruch 1 , wobei die Haftvermittlerschicht (3) eine PVD-Beschichtung, insbesondere eine gesputterte Schicht ist.
5. Substratelement nach einem der Ansprüche 1 bis 4, wobei die Haftvermittlerschicht (3) durch eine oder mehrere Zwischenschichten in Teilschichten geteilt ist welche bevorzugt eine Dicke von 0,3 bis 10 nm, besonders bevorzugt eine Dicke von 1 bis 3 nm aufweisen.
6. Substratelement nach einem der Ansprüche 1 bis 5, wobei die Haftvermittlerschicht (3) einen Brechungsindex im Bereich von 1 ,35 bis 1 ,7 , bevorzugt im Bereich von 1 ,35 bis 1 ,6 , besonders bevorzugt im Bereich von 1 ,35 bis 1 ,56 aufweist.
7. Substratelement nach einem der Ansprüche 1 bis 6, wobei die Haftvermittlerschicht (3) eine Siliziummischoxid-Schicht ist, insbesondere eine mit einem Oxid zumindest eines der Elemente Aluminium, Zinn, Magnesium, Phosphor, Cer, Zirkon, Titan, Caesium, Barium, Strontium, Niob, Zink, Bor und/oder Magnesiumfluorid gemischte Siliziumoxid-Schicht ist, wobei bevorzugt zumindest ein Oxid des Elements Aluminium enthalten ist.
8. Substratelement nach einem der Ansprüche 1 bis 7, wobei die Haftvermittlerschicht (3) eine Dicke von größer 1 nm, bevorzugt größer 10 nm, besonders bevorzugt größer 20 nm beträgt.
9. Substratelement nach einem der Ansprüche 1 bis 8, wobei über der Haftvermittlerschicht (3) eine Deckschicht (4) angeordnet ist und diese Deckschicht (4) eine partikuläre Schicht oder eine poröse Schicht ist.
10. Substratelement nach Anspruch 9, wobei die Deckschicht (4) aus Siliziumoxid oder aus einem Siliziummischoxid besteht.
1 1 . Substratelement nach einem der Ansprüche 1 bis 10, wobei das Trägermaterial (2) ein Metall, ein Kunststoff, ein Kristall, eine Keramik, ein Glas, eine Glaskeramik oder ein Verbundwerkstoff ist.
12. Substratelement nach einem der Ansprüche 1 bis 10, wobei das Trägermaterial (2) ein Lithium-Aluminiumsilikatglas, ein Kalk-Natron-Silikatglas, ein Borosilikatglas, ein Alkali-Alumosilikatglas, ein alkalifreies oder alkaliarmes Alumosilikatglas ist.
13. Substratelement nach einem der Ansprüche 1 bis 12, wobei das Trägermaterial (2) auf der Oberfläche (20) strukturiert ist, insbesondere eine geätzte Oberfläche aufweist.
14. Substratelement nach einem der Ansprüche 1 bis 13, wobei nach dem Auftrag einer Easy-to-clean Beschichtung auf die Haftvermittlerschicht (3) der Wasserkontaktwinkel zur Easy-to-clean Beschichtung nach einer größer 1 ,5 fach, bevorzugt größer zweifach, besonders bevorzugt größer dreifach längeren Beanspruchung im Neutralsalz-Sprühversuch höher liegt als bei gleicher Easy-to-clean Beschichtung, welche ohne Haftvermittlerschicht aufgetragen ist, bei entsprechend kürzerer Beanspruchung im Neutralsalz-Sprühversuch.
15. Verfahren zur Herstellung eines Substratelements (1 1 , 12) zum Beschichten mit einer Easy-to-clean Beschichtung umfassend folgende Schritte:
- Bereitstellen eines Trägermaterials (2), insbesondere aus einem Glas oder einer Glaskeramik mit zumindest einer Oberfläche (20),
- Beschichten der zumindest einen Oberfläche (20) des Trägermaterials mittels Sol-Gel-Auftragstechnik mit einer Haftvermittlervorläuferschicht.
- Thermisches Verfestigen der Haftvermittlervorläuferschicht und Umwandeln der Haftvermittlervorläuferschicht in die Haftvermittlerschicht (3), wobei die Haftvermittlerschicht ein Mischoxid, bevorzugt ein Siliziummischoxid, besonders bevorzugt ein mit einem Oxid zumindest eines der Elemente Aluminium, Zinn, Magnesium, Phosphor, Cer, Zirkon, Titan, Caesium, Barium, Strontium, Niob, Zink, Bor oder mit Magnesium- fluorid gemischtes Siliziumoxid umfasst, sodass auf das so erhaltene Substratelement (1 1 ) eine Easy-to-clean Beschichtung mittels Sprüh-, Tauch-, Wisch- oder Druckverfahren auftragbar ist.
16. Verfahren zur Herstellung eines Substratelements (1 1 , 12) nach Anspruch 15, wobei das thermische Verfestigen der Haftvermittlervorläuferschicht und das Umwandeln der Haftvermittlervorläuferschicht in die Haftvermittlerschicht (3) auf dem Trägermaterial (2) unterhalb der Erweichungstemperatur des Trägermaterials, insbesondere bei Temperaturen kleiner 550°C, bevorzugt zwischen 350 und 500 °C, besonders bevorzugt bei Temperaturen zwischen 400 und 500 °C Substratoberflächentemperatur erfolgt.
17. Verfahren zur Herstellung eines Substratelements nach Anspruch 15, wobei das thermisches Verfestigen der Haftvermittlervorläuferschicht und Umwandeln der Haftvermittlervorläuferschicht in die Haftvermittlerschicht in situ mit einem thermischen Vorspannen des Trägermaterials erfolgt.
18. Verfahren zur Herstellung eines Substratelements (1 1 , 12) nach einem der Ansprüche 15 bis 17, wobei dem thermischen Verfestigen der Haftvermittlervorläuferschicht und Umwandeln der Haftvermittlervorläuferschicht in die Haftvermittlerschicht (3) ein Trocknen der Haftvermittlervorläuferschicht bevorzugt bei Temperaturen kleiner 300°C, besonders bevorzugt bei Temperaturen kleiner 200°C vorgeschaltet ist.
19. Verfahren zur Herstellung eines Substratelements (12) nach einem der Ansprüche 15 bis 18, wobei im Anschluss an das thermische Verfestigen der Haftvermittlervorläuferschicht und Umwandeln der Haftvermittlervorläuferschicht in die Haftvermittlerschicht (3) das Aufbringen einer Deckschicht (6) über der Haftvermittlerschicht (3) insbesondere mittels Flammenpyrolyse nachgeschaltet ist, wobei die Deckschicht (6) bevorzugt aus Siliziumoxid oder aus einem Siliziummischoxid besteht und diese Deckschicht eine partikuläre Schicht oder eine poröse Schicht ist, sodass auf das so erhaltene Substratelement eine Easy-to-clean Beschichtung mittels Sprüh-, Tauch-, Wisch- oder Druckverfahren direkt auftragbar ist.
20. Verwendung eines Substratelements (1 1 , 12) nach einem der vorigen Ansprüche umfassend eine Trägerplatte (2), insbesondere aus Glas oder Glaskeramik und eine Haftvermittlerschicht (3), welche ein Mischoxid um- fasst, bevorzugt ein Siliziummischoxid, besonders bevorzugt ein mit einem Oxid zumindest eines der Elemente Aluminium, Zinn, Magnesium, Phosphor, Cer, Zirkon, Titan, Caesium, Barium, Strontium, Niob, Zink, Bor und/oder Magnesiumfluorid gemischtes Siliziumoxid zum Beschichten mit einer Easy-to-clean Beschichtung, insbesondere mit einer fluororganischen Verbindung oder mit einem Nanoschichtsystem.
21 . Verwendung eines Substratelements (1 1 , 12) nach Anspruch 21 zum Beschichten mit einer Easy-to-clean Beschichtung, insbesondere mit einer fluororganischen Verbindung oder mit einem Nanoschichtsystem, wobei über der Haftvermittlerschicht (3) eine Deckschicht (6) angeordnet ist und diese Deckschicht eine partikuläre oder poröse Schicht ist und insbesondere aus Siliziumoxid oder aus einem Siliziummischoxid besteht.
22. Verwendung eines mit einer Easy-to-clean Beschichtung beschichteten Substratelements (1 1 , 12) nach einem der vorigen Ansprüche als Abdeckung, als Displayscheibe von Monitoren oder Display-Vorsatzscheibe, bevorzugt als 3D Display oder flexibles Display, als Scheibe im Innen- und Außenarchitekturbereich wie Schaufenster, Verglasung von Bildern, Vitrinen, Theken, Kühlmöbeln oder mit problematischer Zugänglichkeit für die Reinigung, als Herdvorsatzscheibe, als dekoratives Glaselement, insbesondere in belasteten Bereichen mit höherer Kontaminationsgefahr wie Küchen, Bäder oder Laboratorien oder als Abdeckung von Solarmodulen.
23. Verwendung eines mit einer Easy-to-clean Beschichtung beschichteten Substratelements (1 1 , 12) nach einem der vorigen Ansprüche als Substrat für interaktive Eingabeelemente, die insbesondere als Touchfunktion ausgeführt sind, besonders bevorzugt mit resistiv, kapazitiv, optisch, mittels infrarot oder surface acoustic wave wirkender Touch-Technologie, insbesondere als eine Displayscheibe mit Touchscreenfunktion, besonders bevorzugt als Single-, Dual- oder Multitouch-Display.
Vorrichtung mit einem Anzeigeelement oder einem Bedienelement enthaltend ein Substratelement nach einem der Ansprüche 1 bis 19.
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