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WO2012010683A2 - Doppelsalz-haltige antitranspirant-stifte - Google Patents

Doppelsalz-haltige antitranspirant-stifte Download PDF

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Publication number
WO2012010683A2
WO2012010683A2 PCT/EP2011/062609 EP2011062609W WO2012010683A2 WO 2012010683 A2 WO2012010683 A2 WO 2012010683A2 EP 2011062609 W EP2011062609 W EP 2011062609W WO 2012010683 A2 WO2012010683 A2 WO 2012010683A2
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
kai
weight
aluminum
composition according
oil
Prior art date
Application number
PCT/EP2011/062609
Other languages
English (en)
French (fr)
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WO2012010683A3 (de
Inventor
Bernhard Banowski
Barbara Heide
Bernd Anderheggen
Original Assignee
Henkel Ag & Co. Kgaa
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Henkel Ag & Co. Kgaa filed Critical Henkel Ag & Co. Kgaa
Publication of WO2012010683A2 publication Critical patent/WO2012010683A2/de
Publication of WO2012010683A3 publication Critical patent/WO2012010683A3/de

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    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q15/00—Anti-perspirants or body deodorants

Definitions

  • the present invention relates to antiperspirant sticks of the type of anhydrous or low-water dispersion sticks, the antiperspirant active ingredients are dispersed in a carrier, which preferably consists of a liquid, non-polar carrier material, strengthening fat or wax components and optionally surfactants.
  • Antiperspirant or antiperspirant compositions are an important part of daily personal hygiene. They should ensure that the sweat production is reduced and formed sweat does not lead to unpleasant body odor.
  • Antiperspirant active substances in particular based on aluminum salts, are already well known in the art. The use of alum, KAI (S0 4) 2 ⁇ 12 H 2 0, as deodorant for reducing body odor is known. However, the known active ingredients are still in need of improvement in their sweat-reducing or deodorising effect.
  • anhydrous according to the invention is understood to mean that the compositions contain 0 to a maximum of 5% by weight, preferably 0 to a maximum of 3% by weight, particularly preferably 0 to a maximum of 2% by weight, of free water, based on the entire composition.
  • the content of water of crystallization, water of hydration or similar molecularly bound water, which may be contained in the constituents used, in particular in any antiperspirant Wrk ⁇ contained, does not constitute free water in the context of the present application.
  • a first subject of the present invention are anhydrous cosmetic compositions containing e. at least one antiperspirant active selected from aluminum chlorhydroxides, aluminum zirconium chlorohydrates and mixtures thereof,
  • At least one double salt of the alum type having the general formula M I M I "(S0 4) 2 ⁇ x H 2 0, where M 1 is a monovalent cation selected from potassium, sodium, rubidium, cesium and ammonium Ions, M 1 "represents a trivalent cation selected from aluminum, gallium, indium, scandium, titanium and vanadium ions, and x represents a rational number in the range of 0 to 12, inclusive of 0;
  • G 0.0005-5 wt .-%, based on their weight, of at least one silica-containing compound selected from hydrophilic silicic acids and / or hydrophobically modified silicas and / or phyllosilicates,
  • composition is formulated as at 40 ° C dimensionally stable, spreadable on the skin mass.
  • the antiperspirant active ingredient a) is selected from aluminum chlorhydroxides, aluminum zirconium chlorohydrates and mixtures thereof.
  • Preferred antiperspirant active ingredients a) are water-soluble.
  • water solubility is understood as meaning a solubility of at least 5% by weight at 20 ° C., that is to say amounts of at least 5 g of the antiperspirant active are soluble in 95 g of water at 20 ° C.
  • Particularly preferred antiperspirant Wrkstoffe are selected from aluminum chlorohydrate, aluminum chlorohydrate, in particular having the general formula [Al 2 (OH) 5 CI ⁇ 1 -6 H 2 0] n, preferably [Al 2 (OH) 5 CI 2-3 ⁇ H 2 0 ] n , which may be in non-activated or in activated (depolymerized) form, and aluminum chlorohydrate having the general formula [Al 2 (OH) 4 Cl 2 ⁇ 1 -6 H 2 O] n , preferably [Al 2 (OH) 4 CI 2 ⁇ 2-3 H 2 O] n , which may be in unactivated or in activated (depolymerized) form.
  • the preparation of preferred antiperspirant agents is disclosed, for example, in US 3887692, US 3904741, US 4359456, GB 2048229 and GB 1347950.
  • aluminum sesquichlorohydrate aluminum dichlorohydrate, aluminum chlorohydrex-propylene glycol (PG) or aluminum chlorohydrex-polyethylene glycol (PEG), aluminum or aluminum zirconium glycol complexes, e.g.
  • particularly preferred antiperspirant active ingredients are selected from so-called “activated” Aluminiumchlorhydroxiden and Aluminiumzirconiumchlorhydraten, which also According to the invention, therefore, particularly preferred compositions are characterized in that the antiperspirant active ingredient a) is activated.
  • Such Wrkstoffe are known in the art and also commercially available. Their preparation is disclosed, for example, in GB 2048229, US 4775528 and US 6010688.
  • Activated aluminum chlorhydroxides and aluminum zirconium chlorohydrates are typically produced by heat treating a relatively dilute solution of the salt (e.g., about 10% by weight salt) to increase its HPLC peak 4-to-peak 3 area ratio.
  • the activated salt can then be dried to a powder, in particular spray-dried.
  • spray drying z. B. also suitable for drum drying.
  • Activated aluminum chlorhydroxides and aluminum zirconium chlorohydrates typically have a HPLC peak 4-to-peak 3 area ratio of at least 0.4, preferably at least 0.7, more preferably at least 0.9, with at least 70% of the aluminum attributable to these peaks.
  • Antiperspirant active ingredients which are likewise preferred according to the invention are nonaqueous solutions or solubilisates of an activated aluminum or aluminum zirconium antiperspirant salt, for example according to US 6010688, by adding an effective amount of a polyhydric alcohol having 3 to 6 carbon atoms and 3 to 6 hydroxyl groups , preferably propylene glycol, sorbitol and pentaerythritol, are stabilized against the loss of activation against the rapid degradation of the HPLC peak 4: peak 3 area ratio of the salt.
  • a polyhydric alcohol having 3 to 6 carbon atoms and 3 to 6 hydroxyl groups preferably propylene glycol, sorbitol and pentaerythritol
  • compositions containing by weight USP: 12-45% by weight, based on the total composition, of an activated aluminum or aluminum zirconium salt, 55-82% by weight of at least one anhydrous polyhydric alcohol having 3 to 6 carbon atoms and 3 to 6 hydroxyl groups, preferably propylene glycol, butylene glycol, diethylene glycol, dipropylene glycol, glycerol, sorbitol and pentaerythritol, more preferably propylene glycol.
  • Propylene glycol, propylene glycol / sorbitol mixtures and propylene glycol / pentaerythritol mixtures are preferred such alcohols.
  • Such inventively preferred complexes of an activated antiperspirant aluminum or aluminum zirconium salt with a polyhydric alcohol are, for. As disclosed in US 5643558 and US 6245325.
  • antiperspirant actives are basic calcium aluminum salts, as disclosed for example in US 2571030. These salts are made by reacting calcium carbonate with aluminum chlorhydroxide or aluminum chloride and aluminum powder or by adding calcium chloride dihydrate to aluminum chlorhydroxide.
  • antiperspirant actives are aluminum-zirconium complexes, such as those disclosed in US Pat. No. 4,017,599, which are buffered with salts of amino acids, especially alkali metal and alkaline earth glycinates.
  • antiperspirant actives are activated aluminum or aluminum zirconium salts, as disclosed, for example, in US Pat. No. 6,245,325 or US Pat. No. 6042816, containing 5-78% by weight (USP) of an activated antiperspirant aluminum or aluminum zirconium salt, an amino acid or hydroxyalkanoic acid in an amount to provide an (amino acid or hydroxyalkanoic acid) to (Al + Zr) weight ratio of 2: 1-1: 20 and preferably 1: 1 to 1:10, and a water-soluble calcium salt in such an amount, to provide a Ca: (AI + Zr) weight ratio of 1: 1-1: 28 and preferably 1: 2-1: 25.
  • USP 5-78% by weight
  • an activated antiperspirant aluminum or aluminum zirconium salt an amino acid or hydroxyalkanoic acid in an amount to provide an (amino acid or hydroxyalkanoic acid) to (Al + Zr) weight ratio of 2: 1-1: 20 and preferably
  • Particularly preferred solid activated antiperspirant salt compositions for example according to US 6245325 or US 6042816, contain 48-78% by weight (USP), preferably 66-75% by weight of an activated aluminum or aluminum zirconium salt and 1-16% by weight. %, preferably 4-13% by weight molecularly bound water (water of hydration), furthermore sufficient water-soluble calcium salt, that the Ca: (Al + Zr) weight ratio is 1: 1-1: 28, preferably 1: 2-1: 25, is and so much amino acid that the amino acid to (Al + Zr) - weight ratio 2: 1 - 1: 20, preferably 1: 1 - 1: 10, is.
  • USP 48-78% by weight
  • % preferably 66-75% by weight of an activated aluminum or aluminum zirconium salt and 1-16% by weight.
  • % preferably 4-13% by weight molecularly bound water (water of hydration), furthermore sufficient water-soluble calcium salt, that the Ca: (Al + Zr) weight ratio is 1
  • solid antiperspirant activated salt compositions for example according to US 6245325 or US 6042816, contain 48-78% by weight (USP), preferably 66
  • solid antiperspirant activated salt compositions for example according to US 6245325 or US 6042816, contain 48-78% by weight (USP), preferably 66
  • Preferred water-soluble calcium salts for the stabilization of antiperspirant salts are selected from calcium chloride, calcium bromide, calcium nitrate, calcium citrate, calcium formate, calcium acetate, calcium gluconate, calcium ascorbate, calcium lactate, calcium glycinate, calcium carbonate, calcium sulfate, calcium hydroxide, and mixtures thereof.
  • Preferred amino acids for the stabilization of the antiperspirant salts are selected from glycine, alanine, leucine, isoleucine, ⁇ -alanine, valine, cysteine, serine, tryptophan, phenylalanine, Methionine, ⁇ -amino-n-butanoic acid and ⁇ -amino-n-butanoic acid and the salts thereof, each in the d-form, the I-form and the dl-form; Glycine is particularly preferred.
  • Preferred hydroxyalkanoic acids for the stabilization of the antiperspirant salts are selected from glycolic acid and lactic acid.
  • activated aluminum or aluminum zirconium salts such as disclosed in US 6902723, containing 5-78% by weight (USP) of an activated antiperspirant aluminum or aluminum zirconium salt, an amino acid or hydroxyalkanoic acid in one Amount to provide an (amino acid or hydroxyalkanoic acid) to (Al + Zr) weight ratio of 2: 1-1: 20 and preferably 1: 1 to 1:10, and a water-soluble strontium salt in such an amount as to provide a Sr : (Al + Zr) - weight ratio of 1: 1 - 1:28 and preferably 1: 2 - 1: 25 provide.
  • US 6902723 containing 5-78% by weight (USP) of an activated antiperspirant aluminum or aluminum zirconium salt, an amino acid or hydroxyalkanoic acid in one Amount to provide an (amino acid or hydroxyalkanoic acid) to (Al + Zr) weight ratio of 2: 1-1: 20 and preferably 1: 1
  • Particularly preferred solid antiperspirant activated salt compositions contain 48-78% by weight (USP), preferably 66-75% by weight of an activated aluminum or aluminum-zirconium salt and 1-16% by weight, preferably 4 - 13 wt .-% molecularly bound water, further enough so much water-soluble strontium salt that the Sr: (AI + Zr) weight ratio 1: 1 - 1: 28, preferably 1: 2 - 1: 25, and so much amino acid the amino acid to (Al + Zr) - weight ratio 2: 1 - 1: 20, preferably 1: 1 - 1: 10, is.
  • solid antiperspirant activated salt compositions for example according to US 6902723, contain 48-78% by weight (USP), preferably 66-75% by weight of an activated aluminum or aluminum-zirconium salt and 1-16% by weight, preferably 4 to 13% by weight of molecularly bound water, furthermore sufficient water-soluble strontium salt that the Sr: (Al + Zr) weight ratio is 1: 1 to 1:28, preferably 1: 2 to 1:25, and as much glycine, the glycine to (Al + Zr) - weight ratio 2: 1 - 1: 20, preferably 1: 1 - 1: 10, is.
  • solid antiperspirant activated salt compositions for example according to US 6902723, contain 48-78% by weight (USP), preferably 66-75% by weight of an activated aluminum or aluminum-zirconium salt and 1-16% by weight, preferably 4 to 13% by weight of molecularly bound water, furthermore sufficient water-soluble strontium salt that the Sr: (Al + Zr) weight ratio is 1: 1-1: 28, preferably 1: 2-1: 25, and as much hydroxyalkanoic acid, the hydroxyalkanoic acid is in the (Al + Zr) weight ratio 2: 1-1: 20, preferably 1: 1-1: 10.
  • activated aluminum salts are those of the general formula Al 2 (OH) 6 . a Xa, wherein X is Cl, Br, I or N0 3 and "a" is a value of 0.3 to 5, preferably from 0.8 to 2.5 and particularly preferably 1 to 2, so that the molar ratio of Al X is 0.9: 1 to 2.1: 1, as disclosed, for example, in US 6074632.
  • These salts generally associate some hydration water, typically 1 to 6 moles of water per mole of salt.
  • activated aluminum-zirconium salts are those which are mixtures or complexes of the aluminum salts described above with zirconium salts of the formula ZrO (OH) 2 _ pb b represent Y, wherein Y is Cl, Br, I, N0 3 or S0 4, b is a rational number from 0.8 to 2 and p is the valence of Y, as disclosed, for example, in US 6074632.
  • the zirconium salts also typically associate some hydration water associatively, typically 1 to 7 moles of water per mole of salt.
  • the zirconium salt is zirconyl hydroxychloride having the formula ZrO (OH) 2 -b Cl b , wherein b is a rational number of from 0.8 to 2, preferably from 1.0 to 1.9.
  • Preferred aluminum-zirconium salts have an Al: Zr molar ratio of 2 to 10 and a metal: (X + Y) ratio of 0.73 to 2.1, preferably 0.9 to 1.5.
  • a particularly preferred salt is aluminum zirconium chlorohydrate (ie, X and Y are Cl) which has an Al: Zr ratio of 2 to 10 and a molar metal: Cl ratio of 0.9 to 2.1.
  • the term aluminum-zirconium chlorohydrate includes the tri-, tetra-, penta- and octachlorohydrate forms.
  • the antiperspirant active ingredients can be present both in solubilized and in undissolved, suspended form.
  • the antiperspirant active ingredients are suspended in a carrier which is immiscible with water, it is preferred for reasons of product stability that the active substance particles have a number-average particle size of from 0.1 to 200 ⁇ m, preferably from 1 to 100 ⁇ m, particularly preferably from 3 to 80 ⁇ m and extraordinarily preferably 5 - 60 ⁇ , have.
  • Preferred aluminum salts and aluminum zirconium salts have a molar metal-to-chloride ratio of 0.9-1.3, preferably 0.9-1.1, more preferably 0.9-1.0.
  • water of hydration is associatively bound to these salts, typically 1-6 moles of water per mole of salt, corresponding to 1-16% by weight, preferably 4-13% by weight of water of hydration.
  • the preferred aluminum zirconium chlorohydrates are associated with an amino acid to prevent polymerization of the zirconium species during manufacture.
  • Preferred stabilizing amino acids are selected from glycine, alanine, leucine, isoleucine, ⁇ -alanine, cysteine, valine, serine, tryptophan, phenylalanine, methionine, ⁇ -amino-n-butanoic acid and ⁇ -amino-n-butanoic acid and the salts thereof, each in the d-form, the I-form and the dl-form; Glycine is particularly preferred.
  • the amino acid is contained in the salt in an amount of 1 to 3 moles, preferably 1 to 3 to 1.8 moles, per mole of zirconium.
  • aluminum zirconium chlorohydrate-glycine salts which are stabilized with betaine ((CH 3 ) 3 N + -CH 2 -COCf).
  • Particularly preferred corresponding compounds have a total molar (betaine + glycine) / Zr ratio of (0.1-3.0): 1, preferably (0.7-1.5): 1, and a betaine molar ratio Glycine of at least 0.001: 1 on.
  • Corresponding compounds are disclosed, for example, in US Pat. No. 7,105,691.
  • the particularly effective antiperspirant salt comprises a so-called "activated" salt, in particular one with a high HPLC peak 5-aluminum content, in particular with a peak 5 surface of at least 33%, particularly preferred at least 45%, based on the total area under peaks 2-5, as measured by HPLC of a 10% by weight aqueous solution of the active substance under conditions in which the aluminum species are resolved into at least 4 consecutive peaks (with peaks 2 - 5).
  • Preferred aluminum zirconium salts having a high HPLC peak 5-aluminum content also referred to as "E 5 AZCH" are disclosed, for example, in US 6436381 and US 6649152.
  • antiperspirant active ingredients are those aluminum zirconium salts having a high HPLC peak 5 aluminum content, which are additionally stabilized with a water-soluble strontium salt and / or with a water-soluble calcium salt.
  • Corresponding salts are disclosed, for example, in US Pat. No. 6,923,952.
  • the antiperspirant active substances can be used as non-aqueous solutions or as glycolic solubilisates.
  • compositions according to the invention are characterized in that the at least one antiperspirant active substance is present in an amount of 5 to 40% by weight, preferably 10 to 38% by weight and more preferably 13 to 35% by weight on the total weight of the anhydrous active substance (USP) in the total composition.
  • the composition contains a adstringie- rendes aluminum salt, especially aluminum chlorohydrate, for example, in powder form as Micro Dry ® Ultrafine or Microdry from Reheis, Microdry sold 323 from Summit as Chlorhydrol ® as well as in activated form as Reach ® 501 from Reheis. Under the name Reach® 301 an aluminum sesquichlorohydrate from Reheis is offered, which is likewise particularly preferred.
  • activated aluminum chlorohydrates which are available under the names Reach® 101 and Reach® 103 from Reheis / Summit.
  • aluminum zirconium tetrachlorohydrex glycine complexes which are, for example, from Reheis under the name ® Rezal 36 GP or, in activated quality than Reach ® 908 as a powder in the trade, may be particularly preferred in the present invention.
  • At least one alum-type double salt is the general one formula M I M I "(S0 4) 2 x H 2 0 ⁇ contain, where M 1 is a monovalent cation selected from potassium, sodium, rubidium, cesium and ammonium ions, M 1" is a trivalent cation, selected from aluminum, gallium, indium, scandium, titanium and vanadium ions, and x represent a rational number in the range of 0 to 12, inclusive 0.
  • KSc (S0 4 ) 2 KSc (S0 4 ) 2 , KSc (S0 4 ) 2 ⁇ 1 H 2 0, KSc (S0 4 ) 2 ⁇ 2 H 2 0, KSc (S0 4 ) 2 ⁇ 3 H 2 0, KSc (S0 4 ) 2 ⁇ 4 H 2 0, KSc (S0 4 ) 2 ⁇ 5 H 2 0, KSc (S0 4 ) 2 ⁇ 6 H 2 0, KSc (S0 4 ) 2 ⁇ 7 H 2 0, KSc (S0 4 ) 2 ⁇ 8 H 2 0, KSc (S0 4 ) 2 ⁇ 9 H 2 0, KSc (S0 4 ) 2 ⁇ 10 H 2 0, KSc (S0 4 ) 2 ⁇ 11 H z O and KSc (S0 4 ) 2 ⁇ 12 H 2 0 , NH 4 Sc (SO 4 ) 2 ,
  • KAI (S0 4 ) 2 KAI (S0 4 ) 2 , KAI (S0 4 ) 2 ⁇ 1 H 2 0, KAI (S0 4 ) 2 ⁇ 2 H 2 0, KAI (S0 4 ) 2 ⁇ 3 H 2 0, KAI (S0 4 ) 2 ⁇ 4 H 2 0, KAI (S0 4 ) 2 ⁇ 5 H 2 0, KAI (S0 4 ) 2 ⁇ 6 H 2 0, KAI (S0 4 ) 2 ⁇ 7 H 2 0, KAI (S0 4 ) 2 ⁇ 8 H 2 0, KAI (S0 4 ) 2 ⁇ 9 H 2 0, KAI (S0 4 ) 2 ⁇ 10 H 2 0, KAI (S0 4 ) 2 ⁇ 11 H z O and KAI (S0 4 ) 2 ⁇ 12 H 2 0.
  • Salts with a water content of less than 12 molecules per molecule of alum are produced by heating alum. From a temperature of about 60 ° C up to 25% of the water of crystallization already escape, preferred temperatures for further dewatering are 500 ° C or less, preferably 300 ° C or less, more preferably 250 ° C or less, most preferably 200 ° C or less, most preferably 90-150 ° C.
  • Completely dewatered alum (also called fired alum) or partially dewatered alum can be better dispersed, at least in higher concentrations, than alums having a water of crystallinity less than 12 molecules per molecule, and thus may be preferred for the stick compositions of the present invention.
  • the alum After completion of the dewatering process to the desired level of water of crystallization, the alum is brought to the desired particle size by milling or other crushing and screening processes.
  • Alum particles which have a number-average particle size of 0.1-150 ⁇ m, preferably 1-80 ⁇ m, particularly preferably 5-60 ⁇ m and extraordinarily preferably 10-30 ⁇ m, are preferred for the stick compositions according to the invention.
  • compositions according to the invention are characterized in that the double salt is selected from alum-type b) (from KAI S0 4) 2, KAI (S0 4) 2 ⁇ 1 H 2 0, KAI (S0 4) 2 ⁇ 2 H 2 0 , KAI (S0 4 ) 2 ⁇ 3 H 2 0, KAI (S0 4 ) 2 ⁇ 4 H 2 0, KAI (S0 4 ) 2 ⁇ 5 H 2 0, KAI (S0 4 ) 2 ⁇ 6 H 2 0, KAI (S0 4 ) 2 ⁇ 7 H 2 0, KAI (S0 4 ) 2 ⁇ 8 H 2 0, KAI (S0 4 ) 2 ⁇ 9 H 2 0, KAI (S0 4 ) 2 ⁇ 10 H 2 0, KAI (S0 4 ) 2 ⁇ 11 H z O and KAI (S0 4 ) 2 ⁇ 12 H 2 0, as well as mixtures thereof.
  • compositions of the invention contain at least one double salt of the alum type having the general formula M'M '' (S0 4) 2 ⁇ x H 2 0, where M 1 is a monovalent cation selected from potassium, sodium, rubidium, Cesium and ammonium ions, M 1 "represents a trivalent cation selected from aluminum, gallium, indium, scandium, titanium and vanadium ions, and x represents a rational number in the range of 0 to 12, including 0, in a total amount of 0.01 - 10 wt .-%, preferably 0.05 - 5 wt .-%, particularly preferably 0.1
  • compositions of the invention contain at least one double salt of the alum type b), is selected (from KAI S0 4) 2, KAI (S0 4) 2 ⁇ 1 H 2 0, KAI (S0 4) 2 ⁇ 2H 2 0, KAI (S0 4 ) 2 ⁇ 3 H 2 0, KAI (S0 4 ) 2 ⁇ 4 H 2 0, KAI (S0 4 ) 2 ⁇ 5 H 2 0, KAI (S0 4 ) 2 ⁇ 6 H 2 0, KAI (S0 4 ) 2 ⁇ 7 H 2 0, KAI (S0 4 ) 2 ⁇ 8 H 2 0, KAI (S0 4 ) 2 ⁇ 9 H 2 0, KAI (S0 4 ) 2 ⁇ 10 H 2 0, KAI (S0 4 ) 2 ⁇ 11 H z O and KAI (S0 4 ) 2 ⁇ 12 H 2 O, and mixtures thereof, in a total amount of 0.01 to 10 wt .-%, preferably 0.05 to 5 wt .-%, particularly preferably
  • silica-containing compound selected from hydrophilic silicas and / or hydrophobically modified silicas and / or phyllosilicates.
  • Preferred hydrophobicized phyllosilicates are selected from hydrophobized montmorillonites, hydrophobized hectorites and hydrophobized bentonites, more preferably distearonium hectorites, stearalkonium hectorites, quaternium-18 hectorites and quaternium-18 bentonites.
  • These hydrophobicized phyllosilicates are preferred in the form of a gel in an oil component, preferably in cyclomethicones and / or a non-silicone oil component, such as. For example, propylene carbonate.
  • the gelation takes place by the addition of small amounts of activators, in particular ethanol or propylene carbonate, but also water.
  • compositions according to the invention comprise at least one activator in a total amount of 0.1-3% by weight, preferably 0.3-2.0% by weight, in each case based on the total weight of the composition according to the invention.
  • Further preferred compositions according to the invention comprise at least one activator selected from ethanol, propylene carbonate and Water and mixtures thereof, in a total amount of 0.1 to 3 wt .-%, preferably 0.3 to 2.0 wt .-%, each based on the total weight of the composition according to the invention.
  • compositions according to the invention are characterized in that they comprise at least one hydrophobicized layered silicate in a total amount of 0.5-7% by weight, preferably 1-3.5% by weight, particularly preferably 2-3% by weight, in each case on the total weight of the composition according to the invention.
  • Hydrophobically modified silicas which are preferred according to the invention are selected from hydrophobically modified pyrogenic silicic acids, eg. As the commercial products of Aerosil ® series from Evonik Degussa, particularly preferably silica silylate, and silica dimethyl silylate.
  • compositions preferred according to the invention comprise at least one hydrophobically modified silica, preferably at least one hydrophobically modified fumed silica, in a total amount of 0.5-3.5% by weight, preferably 0.8-3% by weight, particularly preferably 1-2 , 5 wt .-%, most preferably 1, 5 - 2 wt .-%, each based on the total weight of the composition according to the invention.
  • Further compositions preferred according to the invention comprise at least one hydrophobized fumed silica and at least one hydrophilic silica.
  • Hydrophilic silicas which are preferred according to the invention are selected from silicon dioxide which is not modified organically or inorganically and has no organic or inorganic coating.
  • the above-mentioned feature "no organic or inorganic coating” refers to the state of the hydrophilic silica before it is mixed with the other constituents of the compositions according to the invention After mixing it is quite possible for individual constituents of the formulation to be present on the surface of the hydrophilic silica sorbed, the feature "no organic or inorganic coating" remains unaffected. Also possibly sorbed gases do not apply according to the invention as a coating. Hydrophilic silicas which are preferred according to the invention are obtainable by precipitation.
  • hydrophilic silicas which are preferred according to the invention comprise, based on the weight of the hydrophilic silica, at least 80% by weight of spherical silica particles.
  • Further hydrophilic silicas which are preferred according to the invention comprise, based on the weight of the hydrophilic silica, at least 80% by weight of silicon dioxide particles having a number-average particle diameter in the range from 2 to 15 ⁇ m, particularly preferably in the range from 5 to 10 ⁇ m.
  • Further preferred hydrophilic silicas according to the invention comprise, based on the weight of the hydrophilic silica, at least 80% by weight of silica particles having an oil absorption capacity of 0.7-1.5 cm 3 of liquid paraffin per gram of dry silicon dioxide, measured to DIN 53601.
  • hydrophilic silicas which are preferred according to the invention are obtainable by precipitation and comprise more than 80% by weight of spherical silica particles. Further inventively preferred hydrophilic silicas are obtainable by precipitation and comprise more than 80 wt .-% silica particles having a number average particle diameter in the range of 2-15 ⁇ , more preferably in the range of 5-10 ⁇ . Further preferred hydrophilic silica according to the invention Acids are obtainable by precipitation and comprise more than 80 wt .-% spherical silica particles having a number average particle diameter in the range of 2-15 ⁇ , more preferably in the range of 5-10 ⁇ . Further inventively preferred hydrophilic silicas are pyrogenic, so not available by precipitation.
  • hydrophilic silicic acids are available as commercial product SB-705 from Miyoshi Kasei, a spherical silica gel or spherical silica particles with the INCI name Silica having a number-average particle diameter of 5 to 6 ⁇ m and a specific surface area of about 600 m 2 / g.
  • Further preferred hydrophilic silicic acids are available as a commercial product Aerosil from Evonik Degussa, for example Aerosil 130, Aerosil 200, Aerosil 255, Aerosil 300 or Aerosil 380.
  • hydrophilic silicas are also available as commercial products: CAB-O-SIL Fumed Silica (Cabot), CAB-O-SIL EH-5 (Cabot), CAB-O-SIL HS-5 (Cabot), CAB-O-SIL LM-130 (Cabot), CAB-O-SIL MS-55 (Cabot), CAB- O-SIL M-5 (Cabot), Cosmedia Silc (Cognis), Neosil PC 50S (Ineos Silica), Sorbosil BFG 54 (Ineos Silica), Sorbosil AC33 (Ineos Silica), Sorbosil AC 35 (Ineos Silica), Sorbosil AC 37 (Ineos Silicas), Sorbosil AC 39 (Ineos Silica), Wacker HDK N 20 (Wacker chemistry), Wacker HDK S 13 (Wacker chemistry), Wacker HDK T 30 (Wacker chemistry), Wacker HDK V 15 (Wacker
  • compositions according to the invention comprise at least one hydrophilic silica in a total amount of 0.0005-5 wt.%, Preferably 0.001-2 wt.%, Particularly preferably 0.01-1 wt.%, Most preferably 0.05. 0.7 wt .-% and more preferably 0.1 to 0.4 wt .-%, each based on the total composition.
  • compositions according to the invention are formulated as a stick and in addition to the sweat-reducing active ingredients usually contain at least one cosmetic oil as a carrier for the particulate sweat-reducing active ingredient.
  • Preferred compositions according to the invention are characterized in that the anhydrous carrier d) comprises at least one cosmetic oil.
  • non-volatile oils are understood as meaning oils which have a vapor pressure of less than 2.66 Pa (0.02 mm Hg) at 20 ° C. and an ambient pressure of 1013 hPa.
  • volatile oils are understood as meaning oils which at 20 ° C. and an ambient pressure of 1013 hPa have a vapor pressure of 2.66 Pa-40,000 Pa (0.02 mm-300 mm Hg), preferably 13-12,000 Pa (0.1-90 mm Hg), more preferably 15-8000 Pa, most preferably 300-3000 Pa.
  • Cosmetic oils preferred according to the invention are selected from silicone oils, to which z.
  • dialkyl and alkylaryl such as cyclopentasiloxane, cyclohexasiloxane, dimethyl polysiloxane, low molecular weight phenyl trimethicone and Methylphenylpolysiloxan, but also include hexamethyldisiloxane, octamethyltrisiloxane and decamethyltetrasiloxane.
  • Particularly preferred are volatile silicone oils, which may be cyclic, such as.
  • octamethylcyclotetrasiloxane decamethylcyclopentasiloxane and dodecamethylcyclohexasiloxane and mixtures thereof, as described for.
  • DC 244, 245, 344 and 345 from Dow Corning vapor pressure at 20 ° C about 13 - 15 Pa
  • volatile linear silicone oils having 2 to 10 siloxane units, in particular hexamethyldisiloxane (L 2 ), octamethyltrisiloxane (L 3 ), decamethyltetrasiloxane (L 4 ) and any mixtures of two and three of L 2 , L 3 and / or L 4 such mixtures, as they are for.
  • Dow Corning® 2-1 184 Dow Corning® 200 (0.65 cSt) and Dow Corning® 200 (1.5 cSt) from Dow Corning.
  • Another preferred volatile silicone oil is a low molecular weight phenyl trimethicone having a vapor pressure at 20 ° C of about 2000 Pa as available, for example, from GE Bayer Silicones / Momentive under the name Baysilone Fluid PD 5.
  • Volatile silicone oils are excellently suitable carrier oils for antiperspirant compositions which are preferred according to the invention, since they give them a pleasant feeling on the skin and a low degree of tackiness.
  • Antiperspirant compositions which are particularly preferred according to the invention are therefore, by virtue of a content of at least one volatile silicone oil, of 30-95% by weight, preferably 40-93% by weight, particularly preferably 50-90% by weight, very preferably 55% 85 wt .-%, each based on the total composition characterized.
  • At least one volatile non-silicone oil may also be present.
  • Preferred volatile non-silicone oils are selected from C 8 -C 6 isoparaffins, especially isodecane, isoundecane, isododecane, isotridecane, isotetradecane, isopentadecane, and isohexadecane, and mixtures thereof.
  • This at least one volatile non-silicone oil is also preferably in a total amount of 30-95% by weight, preferably 40-93% by weight, more preferably 50-90% by weight, most preferably 55-85% by weight, in each case based on the total composition.
  • volatile silicone oils, isoparaffins in particular isodecane, isoundecane, isododecane, isotridecane, isotetradecane, isopentadecane, isohexadecane and isoeicosane, and mixtures of volatile silicone oils and isoparaffins, in particular isododecane, isohexadecane or isoeicosane, are particularly preferred .
  • Particularly preferred isoparaffins are selected from isodecane, isoundecane, isododecane, isotridecane, and mixtures of isodecane, isoundecane, isododecane and / or isotridecane.
  • compositions according to the invention are characterized in that the at least one carrier oil under normal conditions d) at least one isoparaffin oil, in particular isodecane, isoundecane, isododecane, isotridecane, isotetradecane, isopentadecane, isohexadecane and isoeicosane, particularly preferably isodecane, isoundecane, isododecane, isotridecane, Isotetradecane, isopentadecane, isohexadecane and mixtures of isodecane, isoundecane, isododecane, isotridecane, isotetradecane, isopentadecane and / or isohexadecane.
  • isoparaffin oil in particular isodecane, isoundecane, isododecane, isotridecane, isotetradecan
  • compositions preferred according to the invention contain as carrier liquid d) under normal conditions a mixture of d) i) a volatile silicone oil selected from And d) ii) at least one isoparaffin oil, in particular isodecane, isoundecane, isododecane, isotridecane, isotetradecan, isopentadecane, isohexadecane and isoeicosane, particularly preferably isodecane, isoundecane, isododecane, isotridecane, isotetradecane, cyclic thiols and linear polydimethylsiloxanes having 2-10 siloxane units; Isopentadecane, isohexadecane and mixtures of isodecane, isoundecane, isododecane, isotridecane, isotetradecane, isopentadecane and / or isohexade
  • compositions according to the invention contain as carrier liquid under normal conditions d) at least one n-alkane having nine to 15 carbon atoms, so n-nonane, n-decane, n-undecane, n-dodecane, n-tridecane, n-tetradecane and n-pentadecane and mixtures thereof. Particularly preferred are n-tridecane, n-tetradecane and n-pentadecane and mixtures thereof.
  • mixtures of isododecane, isotridecane, isotetradecane, isopentadecane, isohexadecane, n-tridecane, n-tetradecane and n-pentadecane are particularly preferred.
  • mixtures of isododecane, isotridecane, isotetradecane, isopentadecane, isohexadecane, n-tridecane, n-tetradecane and n-pentadecane in which the proportion of n-alkanes is 5-45% by weight, based on the weight of the total Mix, matter.
  • particularly preferred antiperspirant compositions according to the invention may further contain at least one nonvolatile cosmetic oil selected from nonvolatile silicone oils and non-volatile non-silicone oils Due to the relatively rapid evaporation of the volatile oils, solid, insoluble constituents, in particular the antiperspirant active ingredients, can be visualized on the skin as an unsightly residue These residues can be successfully masked with a nonvolatile oil In addition, with a mixture of non-volatile and volatile oil parameters such as skin feel, visibility of the residue s and stability of the suspension are fine-tuned and better adapted to the needs of consumers. Of course, it is also possible to formulate anhydrous antiperspirant compositions with a low level of volatile oils or even without volatile oils.
  • Preferred nonvolatile silicone oils are selected from higher molecular weight linear dimethyl polysiloxanes, commercially available for. B. under the name Dow Corning ® 200 fluid with kinematic viscosities (25 ° C) in the range of 5 - 100 cSt, preferably 6 - 50 cSt or even 5 - 10 cSt, and Baysilon ® 350 M (with a kinematic viscosity (25 350 ° C.
  • preferred silicone oils according to the invention are selected from silicones of the formula (Sil-1), where x is selected from integers of 1-20.
  • a preferred silicone oil of formula (Sil-1) is available under the INCI name Phenyl Trimethicone in various grades, viscosities and volatilities.
  • a non-volatile phenyl trimethicone is available, for example, from Dow Corning under the name Dow Corning 556.
  • Natural and synthetic hydrocarbons such as paraffin oils, C 8 -C 30 - isoparaffins, especially isoeicosane, polyisobutenes or polydecenes, the ®, for example, under the designation Emery ® 3004, 3006, 3010 or under the name Ethylflo ® from Albemarle or Nexbase 2004G from Nestle are available, as well as 1, 3-di- (2-ethylhexyl) -cyclohexane (obtainable, for. example, under the trade name Cetiol ® S from Cognis) also belong to the present invention the preferred non-volatile non-silicone oils.
  • paraffin oils C 8 -C 30 - isoparaffins, especially isoeicosane, polyisobutenes or polydecenes, the ®, for example, under the designation Emery ® 3004, 3006, 3010 or under the name Ethylflo ® from Albemarle or Nexbase 2004G from Nestle
  • non-volatile non-silicone oils which are preferred according to the invention are selected from the benzoic acid esters of linear or branched C 8 . 22 - alkanols. Particularly preferred are benzoic C12-C15 alkyl esters, z. B. available as a commercial product Finsolv ® TN, benzoic acid isostearyl, z. B. available as a commercial product Finsolv ® SB, ethylhexyl benzoate, z. B. available as a commercial product Finsolv ® EB, and benzoic acid octyl dodecylester, z. B. available as a commercial product Finsolv ® BOD.
  • Benzoic acid ester oils of this type are particularly suitable for masking antiperspirant active substance residues, since their refractive index comes very close to the particularly effective aluminum-zirconium mixed salts.
  • Further non-volatile non-silicone oils which are preferred according to the invention are selected from branched saturated or unsaturated fatty alcohols having 6 to 30 carbon atoms. These alcohols are also often referred to as Guerbet alcohols, as they are obtainable by the Guerbet reaction.
  • Preferred oils are alcohol 2-hexyldecanol (Eutanol ® G 16) Octyldodecanol (Eutanol ® G) and 2-ethylhexyl alcohol.
  • More preferred non-volatile non-silicone oils are chosen from mixtures of Guerbet alcohols and Guerbet alcohol esters, for example the commercial product Cetiol ® PGL (hexyldecanol and hexyldecyl laurate).
  • non-volatile non-silicone oils are chosen from the triglycerides of linear or branched, saturated or unsaturated, optionally hydroxylated C 8 _ th 30 fatty acids, provided that they are liquid under normal conditions.
  • natural oils eg soybean oil, cottonseed oil, sunflower oil, palm oil, palm kernel oil, linseed oil, almond oil, castor oil, corn oil, rapeseed oil, olive oil, sesame oil, thistle oil, wheat germ oil, peach kernel oil and the liquid portions of the coconut oil is preferably in a total amount of 0, 1-5 wt .-%, preferably 0.2 to 3 wt .-%, particularly preferably 0.5 to 1, 5 wt .-%, each based on the total weight of composition according to the invention.
  • synthetic triglyceride oils in particular Capric / Caprylic triglycerides, z.
  • non-volatile non-silicone oils which are particularly preferred according to the invention are selected from the dicarboxylic acid esters of linear or branched C 6 -C 0 -alkanols, in particular di (2-ethylhexyl) adipate, dioctyl adipate, dioctyl sebacate, diisopropyl sebacate, dioctyl malate, dioctyl maleate, dicaprylyl maleate, diisooctyl succinate, di-2 ethylhexylsuccinate and di (2-hexyldecyl) succinate.
  • dicarboxylic acid esters of linear or branched C 6 -C 0 -alkanols in particular di (2-ethylhexyl) adipate, dioctyl adipate, dioctyl sebacate, diisopropyl sebacate, diocty
  • non-volatile non-silicone oils which are particularly preferred according to the invention are selected from the esters of linear or branched saturated or non-volatile non-silicone oils unsaturated fatty alcohols having 6 to 30 carbon atoms with linear or branched saturated or unsaturated fatty acids having 2 to 30 carbon atoms which may be hydroxylated.
  • These include hexyldecyl (eutanol ® G 16 S), hexyldecyl, isononyl isononanoate, 2-ethylhexyl and 2-ethylhexyl.
  • non-volatile non-silicone oils are selected from the addition products of 1 to 5 propylene oxide units of mono- or polyhydric C 8 _ 22 - alkanols such as octanol, decanol, decane diol, lauryl alcohol, myristyl alcohol and stearyl alcohol, eg. B. PPG-2 myristyl ether and PPG-3 myristyl ether (Wtconol ® APM).
  • non-volatile non-silicone oils are selected from the addition products of at least 6 ethylene oxide and / or propylene oxide units onto mono- or polyhydric C 3 _ 22 -Alka- nole such as glycerol, butanol, butanediol, myristyl alcohol and stearyl alcohol, which if desired, be esterified can, for.
  • PPG-14 butyl ether Ucon Fluid ® AP
  • PPG-9-butyl ether Breox B25 ®
  • PPG-10 butanediol Macol ® 57
  • PPG-15 stearyl ether Arlamol ® E
  • Glycereth-7 Glycereth-7 -diisononanoat.
  • Particularly preferred compositions according to the invention contain, by weight in each case, from 3 to 20% by weight, preferably from 4 to 18% by weight and in particular from 5 to 17% by weight of PPG-14-butyl ether.
  • non-volatile non-silicone oils are selected from the symmetrical, asymmetrical or cyclic esters of carbonic acid with fatty alcohols, eg. As glycerol carbonate, dicaprylyl (Cetiol ® CC) or the esters according to the teaching of DE 19756454 A1.
  • Further oils which may be preferred according to the invention are selected from the esters of dimers of unsaturated C 2 -C 22 -fatty acids (dimer fatty acids) with monovalent linear, branched or cyclic C 2 -C 8 -alkanols or with polyvalent linear or branched C 2 - C 6 alkanols.
  • compositions according to the invention are characterized in that the carrier oil which is liquid under normal conditions is selected from volatile silicone oils, nonvolatile silicone oils, volatile hydrocarbon oils, branched saturated or unsaturated fatty alcohols containing 6 to 30 carbon atoms, triglycerides of linear or branched, saturated or unsaturated, optionally hydroxylated C 8 .
  • oil component types which are particularly preferred according to the invention are isoparaffin oils, in particular isododecane, isohexadecane and isoeicosane.
  • isododecane, isohexadecane and isoeicosane are among the volatile oil components. Since they evaporate relatively quickly after application to the skin, the hydrophobic loading of the antiperspirant active ingredient particles is reduced. Such volatile oil components thus support the release of the antiperspirant.
  • a proportion of the oil components of at least 80% by weight has a refractive index n D of 1.39-1.51.
  • n D refractive index
  • compositions according to the invention comprise at least one oil in a total amount of 30-75% by weight, preferably 40-60% by weight, particularly preferably 42-50% by weight, in each case based on the total weight of the composition.
  • Further preferred compositions according to the invention contain a total of 30-70% by weight of at least one liquid cosmetic oil which contains 10 to 50% by weight of at least one volatile oil selected from volatile cyclic silicones, volatile linear silicones and n Alkanes having from nine to 15 carbon atoms, and mixtures thereof, and in addition to the at least one volatile oil, a total of 1-30% by weight of at least one nonvolatile oil, all of the weight percentages being based on the total weight of the composition ,
  • Particularly preferred compositions according to the invention are characterized in that the liquid carrier component d) i)
  • a non-polar oil preferably a volatile silicone oil
  • compositions which are particularly preferred according to the invention, in each case based on their weight,
  • antiperspirant active substances selected from aluminum chlorhydroxides, aluminum zirconium chlorohydrates and mixtures thereof,
  • Suitable solidifying fat or wax components are all saturated, linear fatty acids and fatty alcohols having 14-22 carbon atoms, triglycerides of saturated fatty acids having 14-22 carbon atoms, saturated linear wax esters (fatty acid fatty alcohol esters) having 28-44 carbon atoms. Atoms or mixtures thereof.
  • Further preferred antiperspirant sticks according to the invention contain a total of 15-25% by weight of at least one wax component which is solid under normal conditions, with a total of 12-22% by weight of at least one linear and saturated C 4 -C 22 -alkanol, 0.5-5% by weight .-% of at least one wax having a melting point of 65 to 150 ° C and 0.5 to 8 wt .-% of at least one wax having a melting point of 25 to ⁇ 50 ° C are included.
  • wax components that are solid under normal conditions, linear and saturated C 4 -C 22 alkanols, natural vegetable and animal waxes and their synthetic replicas such.
  • Synthetic beeswax furthermore the waxes, which are explicitly mentioned below as suitable wax components.
  • Other components that are solid under normal conditions include, for example, ethoxylated alkanols, such as ceteareth-12 not to the wax components. Even under normal conditions solid alkanoic acids are not among the wax components.
  • the sticks according to the invention based in each case on their total weight, a total of 12-22 wt .-%, preferably 13-20 wt .-%, particularly preferably 14-19 wt .-%, most preferably 15-18 wt .-%, at least one linear and saturated C 4 -C 22 alkanol.
  • Preferred C 4 -C 22 alkanols are selected from myristyl alcohol, cetyl alcohol, stearyl alcohol, arachidyl alcohol and behenyl alcohol and mixtures thereof. Particularly preferred are cetyl alcohol, stearyl alcohol and mixtures thereof. Stearyl alcohol is extremely preferred. Further preferred is the sole use of stearyl alcohol.
  • Further inventively preferred pens contain, based on their total weight, a total of 12 to 22 wt .-%, a mixture of two or three linear and saturated C 4 -C 22 -alkanols, wherein 0.1 to 3 wt .-%, based are contained on the entire stick, arachidyl alcohol and / or behenyl alcohol and the remaining C 4 -C 22 alkanol consists of stearyl alcohol.
  • the preferred sticks according to the invention based in each case on their total weight, contain a total of from 0.5 to 5% by weight, preferably from 1 to 4% by weight, more preferably from 1 to 5% by weight.
  • waxes according to the invention having a melting point of 65-150 ° C. are natural vegetable waxes, in particular candelilla wax, carnauba wax, Japan wax, sugarcane wax, ouricoury wax, cork wax, sunflower wax, fruit waxes such as orange waxes, lemon waxes and grapefruit wax, and animal waxes, in particular beeswax, shellac wax and spermaceti, as well as synthetic replicas of natural waxes such.
  • B. synthetic beeswax For the purposes of the invention, it may be particularly preferred to use hydrogenated or hardened waxes.
  • the waxes which are likewise preferred according to the invention include polyalkylene waxes, in particular polyethylene waxes, paraffin waxes and polyethylene glycols which have only polyethylene glycol units in the molecule and have a molecular weight of at least 3 million daltons, in particular compounds with the INCI name PEG- 90M, C 2 oC 4 o-dialkyl esters of dimer acids, C30-50 alkyl beeswax and alkyl and alkylaryl esters of dimer fatty acids.
  • polyalkylene waxes in particular polyethylene waxes, paraffin waxes and polyethylene glycols which have only polyethylene glycol units in the molecule and have a molecular weight of at least 3 million daltons, in particular compounds with the INCI name PEG- 90M, C 2 oC 4 o-dialkyl esters of dimer acids, C30-50 alkyl beeswax and alkyl and alkylaryl esters of dimer fatty acids.
  • a particularly preferred wax component is selected from at least one ester of a saturated, monohydric C 6 -C 60 -alcohol and a saturated C 8 -C 36 -monocarboxylic acid.
  • lactides the cyclic double esters of ⁇ -hydroxycarboxylic acids of the corresponding chain length, also belong thereto.
  • Esters of fatty acids and long-chain alcohols have been found to be particularly advantageous for the composition of the present invention because they give the antiperspirant preparation excellent sensory properties and overall high stability to the pin.
  • the esters are composed of saturated, branched or unbranched monocarboxylic acids and saturated, branched or unbranched monohydric alcohols.
  • esters of aromatic carboxylic acids or hydroxycarboxylic acids eg 12-hydroxystearic acid
  • saturated, branched or unbranched alcohols are used according to the invention, provided that the wax component has a melting point of 65-150 ° C. It is particularly preferred to choose the wax components from the group of esters of saturated, branched or unbranched alkanecarboxylic acids having a chain length of 12 to 24 carbon atoms and the saturated, branched or unbranched alcohols having a chain length of 16 to 50 carbon atoms, which has a melting point from 65 - 150 ° C. In particular, as a wax component C 6 . 36 alkyl stearates and C 8 .
  • a particularly preferred embodiment of the invention contains as wax component a C 2 oC 40 alkyl stearate. This ester is known under the name Kester ® K82H or Kesterwachs ® K80H and is sold by Koster Keunen Inc.. Further particularly preferred wax components with a melting point of 65-150 ° C.
  • triglycerides of saturated and optionally hydroxylated C 2 -3o fatty acids such as hardened triglyceride fats (hydrogenated palm oil, hydrogenated coconut oil, hydrogenated castor oil), glyceryl tribehenate (tribehenin) or glyceryl tri-12- hydroxystearate, furthermore synthetic full esters of fatty acids and glycols or polyols having 2 to 6 carbon atoms, as long as they have a melting point above 65 to 150 ° C, for example preferably C 18 to C 36 acid triglycerides.
  • hydrogenated castor oil is particularly preferred as the wax component.
  • each based on their total weight a total of 15 to 25 wt .-% of at least one solid under normal conditions wax component, wherein a total of 12 to 22 wt .-% of at least one linear and saturated C 4 -C 22 alkanol, selected from Cetyl alcohol, stearyl alcohol, arachidyl alcohol and behenyl alcohol and mixtures thereof, a total of 0.5 to 5 wt .-% of at least one wax having a melting point of 65 to 150 ° C and 0.5 to 8 wt .-% of at least one wax having a melting point of 25 to ⁇ 50 ° C are included.
  • Further inventively preferred pens contain, based on their total weight, a total of 15 to 25 wt .-% of at least one solid under normal conditions wax component, wherein a total of 12 to 22 wt .-% of a linear and saturated C 4 -C 22 alkanol, the only is selected from stearyl alcohol, further comprising a total of 0.5 to 5 wt .-% of at least one wax having a melting point of 65 to 150 ° C and 0.5 to 8 wt .-% of at least one wax having a melting point of 25 to ⁇ 50 ° C are included.
  • Further inventively preferred pens contain, based on their total weight, a total of 15 to 25 wt .-% of at least one solid under normal conditions wax component, wherein a total of 12 to 22 wt .-% of a mixture of two or three linear and saturated C 4 -C 22 Alkanols, wherein 0.1 to 3 wt .-%, based on the total stick, arachidyl alcohol and / or behenyl alcohol and the remaining C 4 -C 22 alkanol consists of stearyl alcohol, further a total of 0.5 to 5 wt.
  • a total of 15 to 25 wt .-% of at least one solid under normal conditions wax component wherein a total of 12 to 22 wt .-% of at least one linear and saturated C 4 -C 22 alkanol, selected from cetyl alcohol, Stearyl alcohol, arachidyl alcohol and behenyl alcohol and mixtures thereof, a total of 0.5 to 5 wt .-% of at least one wax having a melting point of 65 to 150 ° C, selected from hydrogenated castor oil, and 0.5 to 8 wt .-% of at least one wax are contained with a melting point of 25 to ⁇ 50 ° C.
  • the sticks according to the invention contain a total of 0.5-8% by weight, preferably 1-6 Wt .-%, particularly preferably 3-4% by weight, of at least one wax having a melting point of 25 to ⁇ 50 ° C.
  • Preferred waxes having a melting point in the range of 25 - ⁇ 50 ° C are selected from coconut fatty acid glycerol mono-, di- and triesters, which may be partially cured or fully cured, mixtures of coconut fatty acid glycerol mono-, di- and triesters, blends partially hydrogenated or fully cured coconut fatty acid glycerol mono-, di- and tri-esters, partially hydrogenated or fully hydrogenated vegetable oils, butyrospermum parkii (shea butter), and esters of saturated C 8 -C 8 monohydric alcohols with saturated C 2 -C 8 monocarboxylic acids as well as mixtures of these substances.
  • Kokosfett Textreglyceride especially those with the INCI name Cocoglycerides, in particular the commercial products Novata ® (ex Cognis), particularly preferably a mixture of C 2 -C 8 mono-, di- and triglycerides, which is in the range 30-32 ° C melts, as it is marketed, eg under the trade name Novata ® AB from Cognis, as well as hardened and partially hardened Kokosfettchureglyceride, especially those with the INCI name Hydrogenated Cocoglycerides, especially obtainable as products of the Softisan- row (Sasol Germany GmbH) with the INCI Named Hydrogenated Cocoglycerides, especially Softisan 100, 133, 134, 138, 142.
  • esters of saturated, monohydric C 8 -C 8 alcohols with saturated C 2 -C 8 monocarboxylic acids are stearyl laurate, cetearyl stearate (e.g. . Crodamol ® CSS), cetyl palmitate (z. B. Cutina ® CP) and myristyl myristate (z. B. Cetiol ® MM).
  • Particularly preferred waxes having a melting point in the range 25-50 ° C are selected from mixtures of coconut fatty acid glycerol mono-, di- and triesters, blends of partially cured or fully cured coconut fatty acid glycerol mono-, di- and triesters, partially cured or fully cured vegetable oils, butyrospermum parkii (shea butter), stearyl laurate, cetearyl stearate, cetyl palmitate and myristyl myristate and mixtures thereof.
  • each based on their total weight a total of 15 to 25 wt .-% of at least one solid under normal conditions wax component, wherein a total of 12 to 22 wt .-% of at least one linear and saturated C 4 -C 22 alkanol, selected from Cetyl alcohol, stearyl alcohol, arachidyl alcohol and behenyl alcohol and mixtures thereof, a total of 0.5 to 5 wt .-% of at least one wax having a melting point of 65 to 150 ° C, selected from hydrogenated castor oil, and 0.5 to 8 wt .-% at least a wax having a melting point of from 25 to ⁇ 50 ° C, selected from mixtures of coconut fatty acid glycerol mono-, di- and triesters, mixtures of partially cured or fully hardened coconut fatty acids, mono-, di- and triesters, partially hydrogenated or fully hydrogenated vegetable oils, Butyrospermum Parkii (shea butter), stearyl
  • water-soluble surfactants are basically all in the system to 1 wt .-% at 20 ° C soluble and water at 20 ° C to at least 1 wt .-% soluble surfactants. Although the structure and ionogeneity are insignificant per se, nonionic surfactants, in particular the solid addition products of the ethylene oxide to fatty acid molecules having at least one alkoxylable group, appear to be preferred at normal temperature (20 ° C.).
  • Such suitable surfactants are, for example, the addition products of 10 to 40 mol of ethylene oxide to linear fatty alcohols having 16 to 22 carbon atoms, to fatty acids having 12 to 22 carbon atoms, to fatty acid alkanolamides, to fatty acid monoglycerides, to sorbitan fatty acid monoesters, to fat acid alkanolamides, fatty acid triglycerides, eg hardened castor oil, methyl glucoside monofatty acid esters and mixtures thereof.
  • Further inventively preferred compositions contain at least one oil-in-water emulsifier. Preferred oil-in-water emulsifiers have an HLB value of more than 7. Other preferred oil-in-water emulsifiers are nonionic.
  • HLB (100-L): 5 where L is the weight fraction of the lipophilic groups, that is the fatty alkyl or fatty acyl groups, in the ethylene oxide adducts, expressed in weight percent.
  • nonionic oil-in-water emulsifiers which are suitable according to the invention, it is particularly preferable to use a mixture of nonionic oil-in-water emulsifiers in order to be able to optimally adjust the properties of the compositions according to the invention, such as unfired or washable.
  • the individual emulsifier components thereby deliver a proportion to the total HLB value or average HLB value of the oil-in-water emulsifier mixture in accordance with their proportion of the total amount of oil-in-water emulsifiers.
  • compositions according to the invention may also contain only a single oil-in-water emulsifier, preferably with an HLB value in the range from 11 to 17, particularly preferably 12. 15 and most preferably 13-14.
  • Preferred cosmetic compositions of the invention are characterized in that which are non-ionic oil-in-water emulsifiers selected from ethoxylated C 8 - C 24 alkanols with an average of 10 - 100 moles of ethylene oxide per mole, ethoxylated C 8 -C 24 -carboxylic acids with an average of 10 - 100 moles of ethylene oxide per mole, with an average of 20 - 100 moles of ethylene oxide per mole of ethoxylated sorbitan monoesters of linear saturated and unsaturated C12 - C 30 carboxylic acids, which may be hydroxylated, especially those of myristic acid, palmitic acid, stearic acid or of mixtures of these fatty acids , Silicone copolyols with ethylene oxide units or with ethylene oxide and propylene oxide units, alkyl mono- and oligoglycosides having 8 to 22 carbon atoms in the alkyl radical and their ethoxylated analogs,
  • the ethoxylated C 8 -C 24 -alkanols have the formula R 0 (CH 2 CH 2 O) n ll, where R is a linear or branched alkyl and / or alkenyl radical having 8-24 carbon atoms and n, the average number of Ethylene oxide units per molecule, for numbers from 10 to 100, preferably 10 to 30, moles of ethylene oxide to 1 mole of caprylic alcohol, 2-ethylhexyl alcohol, capric alcohol, lauryl alcohol, isotridecyl alcohol, myristyl alcohol, cetyl alcohol, palmitoleyl alcohol, stearyl alcohol, isostearyl alcohol, oleyl alcohol, Elaidyl alcohol, petroselinyl alcohol, arachyl alcohol, gadoleyl alcohol, behenyl alcohol, erucyl alcohol and brassidyl alcohol, and technical mixtures thereof.
  • adducts of 10-100 moles of ethylene oxide with technical fatty alcohols having 12-18 carbon atoms, such as coconut, palm, palm kernel or tallow fatty alcohol are suitable.
  • the ethoxylated C 8 -C 24 carboxylic acids have the formula R 0 (CH 2 CH 2 O) n H, where R 0 is a linear or branched saturated or unsaturated acyl radical having 8-24 carbon atoms and n, the average number of ethylene oxide Units per molecule, for numbers from 10 to 100, preferably 10 to 30, moles of ethylene oxide to 1 mole caprylic, 2-ethylhexanoic, capric, lauric, isotridecanoic, myristic, cetylic, palmitoleic, stearic, isostearic, oleic, elaidic, petroselic, arachidic , Gadoleic acid, behenic acid, erucic acid and brassidic acid and their technical mixtures.
  • Adducts of 10 to 100 moles of ethylene oxide with technical fatty acids containing 12 to 18 carbon atoms, such as coconut, palm, palm kernel or tallow fatty acid, are also suitable. Particularly preferred are PEG-40 monostearate, PEG-50 monostearate, PEG-100 monostearate, PEG-50 monooleate, PEG-100 monooleate, PEG-50 monolaurate and PEG-100 monolaurate.
  • C 2 -C 8 -alkanols or the C 2 -C 8 -carboxylic acids with in each case 10 to 30 units of ethylene oxide per molecule and also mixtures of these substances, in particular ceteth-10, ceteth-12, ceteth-20, ceteth- 30, steareth-10, steareth-12, steareth-20, steareth-30, ceteareth-10, ceteareth-12, ceteareth-20, ceteareth-30, laureth-12 and beheneth-20.
  • Preferred ones having on average 20-100 moles of ethylene oxide per mole of ethoxylated sorbitan monoesters of linear saturated and unsaturated C 2 -C 30 carboxylic acids which may be hydroxylated are selected from Polysorbate-20, Polysorbate-40, Polysorbate-60 and Polysorbate-80. Furthermore, preference is given to using C 8 -C 22 -alkyl mono- and -oligoglycosides.
  • C 8 -C 22 -alkyl mono- and - oligoglycosides are known, commercially available surfactants and emulsifiers. They are prepared in particular by reacting glucose or oligosaccharides with primary alcohols having 8-22 carbon atoms.
  • glycoside radical monoglycosides in which a cyclic sugar residue is glycosidically linked to the fatty alcohol and oligomeric glycosides having a degree of oligomerization of up to about 8, preferably 1-2, are suitable.
  • the degree of oligomerization is a statistical mean, which is based on a homolog distribution typical for such technical products. Products which are obtainable under the trademark Plantacare ®, a glucosidically bonded C 8 -C 6 alkyl group included in an oligoglucoside whose average degree of oligomerization with 1-2, particularly 1, 2 - 1, 4, is located.
  • Particularly preferred C 8 -C 22 alkyl mono- and oligoglycosides are selected from octyl glucoside, decyl glucoside, lauryl glucoside, palmityl glucoside, isostearyl glucoside, stearyl glucoside, arachidyl glucoside and behenyl glucoside and mixtures thereof.
  • the glucamine-derived acylglucamides are also suitable as nonionic oil-in-water emulsifiers.
  • Ethoxylated sterols, in particular ethoxylated soy sterols are also suitable oil-in-water emulsifiers according to the invention.
  • the degree of ethoxylation must be greater than 5, preferably at least 10, in order to have an HLB value greater than 7.
  • Suitable commercial products are, for. PEG-10 Soy Sterol, PEG-16 Soy Sterol and PEG-25 Soy Sterol.
  • Particularly preferred Diglycerinmonocaprylat, Diglycerinmonocaprat, diglycerol, Triglycerinmonocaprylat, tri- are glycerol monocaprate, triglycerol, Tetraglycerinmonocaprylat, Tetraglycerinmonocaprat, Tetraglycerinmonolaurat, Pentaglycerinmonocaprylat, Pentaglycerinmonocaprat, penta glycerol, Hexaglycerinmonocaprylat, Hexaglycerinmonocaprat, monolaurate Hexaglycerin-, Hexaglycerinmonomyristat, Hexaglycerinmonostearat, Decaglycerinmonocaprylat, Decaglycerinmonocaprat, decaglyceryl monolaurate, decaglyceryl monomyristate , deca- glycerinmonoisostearat, hydroxystearate decagly
  • organosiloxane-oxyalkylene copolymers are selected from organosiloxane-oxyalkylene copolymers.
  • Preferred organosiloxane-oxyalkylene copolymer O / W emulsifiers are selected from compounds of the general structural formulas (I), (II), (III), (IV) and (V),
  • the radicals R independently of one another represent a linear or branched C Cso-alkyl group or an optionally substituted phenyl group
  • the radicals R 2 are independently of one another the groups -C c H 2 C- O- (C 2 H 4 O-) a (C 3 H 6 0-) b R 5 or -C c H2c-O- (C 2 H 4 O-) a R 5
  • the radicals R 3 and R 4 independently of one another represent a linear or branched C 1 -C 4 -alkyl group and preferably methyl groups which R 5 independently represent a hydrogen atom or a linear or branched C 1 -C 4 alkyl group and preferably represent a hydrogen atom or a methyl group
  • m represents a number from 0-20
  • n represents a number from 0-500
  • p represents a number from 1-50
  • a represents a number from 0-50
  • b represents
  • organosiloxane-oxyalkylene copolymer is, for example, below the trade name Dow Corning 190 (INCI: PEG / PPG-18/18 Dimethicone).
  • organosiloxane-oxyalkylene copolymer is, for example available under the trade designation Dow Corning 193 (INCI: PEG-12 Dimethicone).
  • organosiloxane-oxyalkylene copolymer is available, for example, under the trade name Silwet L-77.
  • organosiloxane-oxyalkylene copolymer is available, for example, in a mixture with cyclomethicone under the trade name Mirasil DMCO (INCI: cyclomethicone, PEG / PPG-22/24 dimethicone).
  • organosiloxane-oxyalkylene Copolymer is available, for example, under the trade name Dow Corning Q2-5220 (INCI: PEG / PPG-1 7/1 8 Dimethicone).
  • organosiloxane-oxyalkylene copolymer is for example, under the trade name Abil B 881 84 (INCI: PEG / PPG-20/6 Dimethicone) available.
  • organosiloxane-oxyalkylene copolymer is available, for example, under the trade name Abil B 8851 (INCI: PEG / PPG-1 4/4 Dimethicone).
  • compositions according to the invention are characterized in that at least one oil-in-water emulsifier, preferably at least one nonionic oil-in-water emulsifier, in a total amount of 0.5-1.0% by weight, preferably 1-9% by weight %, more preferably 1.5-8% by weight, most preferably 2-3% by weight, and also 2.5, 3, 3.5, 4, 4.5, 5, 5.5, 6, 6, 5, 7, 7, 5, and 8 wt .-%, based on the total composition.
  • compositions according to the invention contain, in addition to the antiperspirant active substances, at least one deodorising aromatic alcohol of the structure (AA-1), R 5 R 3 R 1 ) - OH (AA-1)
  • R - R 6 independently a hydrogen atom, an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, which may be linear or branched and which may be substituted by OH groups or alkoxy groups having 1 to 5 carbon atoms, or an alkenyl group having 2 to 10 Carbon atoms which may be linear or branched and which may be substituted by OH groups or alkoxy groups having 1 to 5 carbon atoms
  • R 7 - R independently a hydrogen atom, a halogen atom, in particular a chlorine atom, or an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms, which may be linear or branched and which may be substituted by OH groups or alkoxy groups having 1 to 5 carbon atoms, in particular having a methoxy group
  • m 0 or 1
  • n, o, p are independently integers from 0 to 10, wherein at least one of the values n, o, p is 0.
  • Deodorising aromatic alcohols of structure (AA-1) which are preferred according to the invention are selected from phenoxyethanol, phenoxyisopropanol (3-phenoxy-propan-2-ol), anisalcohol,
  • Further particularly preferred alcohols of the structure AA-1 are those in which at least one of the radicals R 1 , R 2 , R 3 , R 4 , R 5 or R 6 ⁇ H.
  • Examples of the C to C 5 -alkyl radicals mentioned as substituents in the compounds used according to the invention are the groups methyl, ethyl, propyl, isopropyl, n-butyl, tert-butyl, n-pentyl, amyl, isoamyl.
  • Ethyl, methyl, propyl, isopropyl, n-butyl, tert-butyl, n-pentyl, amyl, isoamyl are preferred alkyl radicals, particularly preferred are methyl and n-pentyl.
  • C r to C 4 -alkoxy radicals preferred according to the invention are, for example, a methoxy or an ethoxy group.
  • a C r to C 5 -hydroxyalkyl group a hydroxymethyl, a 2-hydroxyethyl, a 3-hydroxypropyl or a 4-hydroxybutyl group may be mentioned.
  • a 2-hydroxyethyl group is particularly preferred.
  • a particularly preferred C 2 to C 4 polyhydroxyalkyl group is the 1,2-dihydroxyethyl group.
  • halogen atoms are F, Cl or Br atoms
  • Cl atoms are very particularly preferred.
  • Particularly preferred deodorant aromatic alcohols of the structure (AA-1) according to the invention are selected from anisalcohol, 2-methyl-5-phenyl-pentane-1-ol, 1, 1-dimethyl-3-phenyl-propan-1-ol, 3 -Phenylpropan-1-ol, 4-phenylbutan-1-ol, 5-phenylpentan-1-ol, 2-benzylheptan-1-ol, 2,2-dimethyl-3-phenylpropan-1-ol and 2-n-pentyl 3-phenylpropane-1-ol. Extraordinary preference is given to 2-benzylheptan-1-ol.
  • compositions of the present invention include anhydrous ethanol and / or at least one anhydrous polyhydric alcohol having from 3 to 9 carbon atoms, which is liquid under normal conditions, and / or at least one polyethylene glycol (PEG), which is liquid under normal conditions.
  • PEG polyethylene glycol
  • These include 1,2-propylene glycol, 2-methyl-1,3-propanediol, glycerol, 1,2-butylene glycol, 1,3-butylene glycol and 1,4-butylene glycol, pentylene glycols such as 1,2-pentanediol and 1,5.
  • Pentanediol such as 1, 2-hexanediol and 1, 6-hexanediol
  • hexanetriols such as 1, 2,6-hexanetriol
  • 2-ethyl-2-hydroxymethyl-1, 3-propanediol diethylene glycol, triethylene glycol, PEG-8, dipropylene glycol col, tripropylene glycol, diglycerol and triglycerol.
  • Particularly preferred are anhydrous ethanol and / or 1, 2-propylene glycol.
  • compositions according to the invention contain at least one perfume and / or at least one perfume oil.
  • fragrances or perfume oils individual fragrance compounds, e.g. the synthetic products of the ester, ether, aldehyde, ketone, alcohol and hydrocarbon type are used.
  • Preferred compositions according to the invention comprise at least one perfume and / or at least one perfume oil in a total amount of 0.1-10% by weight, preferably 0.5-8% by weight, more preferably 1-6% by weight, most preferably 2 - 5 wt .-%, each based on the total weight of the composition.
  • Further preferred compositions according to the invention contain at least one encapsulated perfume and / or at least one encapsulated perfume oil.
  • compositions according to the invention are free of ethanol. In a further particularly preferred embodiment, the compositions according to the invention are free of isopropanol. In a further particularly preferred embodiment, the compositions according to the invention are free from ethanol and isopropanol.
  • compositions according to the invention contain, in addition to the at least one deodorant double salt of the alum type b) and in addition to the claimed component c), at least one further deodorant active substance.
  • deodorant active ingredients are selected from mineral deodorant active substances, odor absorbers, inorganic moisture absorbers, deodorizing ion exchangers, germ-inhibiting substances, prebiotic substances and also enzyme inhibitors and, particularly preferred, combinations of said deodorant active substances.
  • the mineral deodorant or moisture absorbents preferably include odor-absorbing and / or moisture-absorbing silicates such.
  • Unmodified silicates serve as odor absorbers or moisture absorbers, which at the same time advantageously support the rheological properties of the composition according to the invention.
  • the silicates which are particularly advantageous according to the invention include, in particular, unmodified phyllosilicates and, among these, in particular montmorillonite, kaolinite, IIIit, beidellite, nontronite, saponite, hectorite, bentonite, smectite and talcum.
  • Such mineral deodorant or moisture absorbents are preferably in a total amount of 0.1 to 5 wt .-%, preferably 0.5 to 3 wt .-%, particularly preferably 0.7 to 2 wt .-%, each based on the entire composition, included.
  • Further advantageous odor absorbers are, for example, zinc ricinoleate, cyclodextrins, certain metal oxides, such as. As alumina, and chlorophyll.
  • germ-inhibiting or antimicrobial active substances are understood to mean those wrinkles which reduce the number of skin germs participating in the formation of the odor or inhibit their growth.
  • These organisms include, among others, various species from the group of staphylococci, the group of corynebacteria, anaerococci and micrococci.
  • Preferred germinal or antimicrobial active substances according to the invention are in particular organohalogen compounds and halides, quaternary ammonium compounds, a series of plant extracts and zinc compounds.
  • triclosan chlorhexidine and chlorhexidine gluconate
  • 3,4,4'-trichlorocarbanilide bromochlorophene, dichlorophen, chlorothymol, chloroxylenol, hexachlorophene, dichloro-m-xylenol, dequalinium chloride, domiphen bromide, ammonium phenolsulfonate, benzalkonium halides, benzalkonium cetyl phosphate, benzalconium saccharinates, Benzethonium chloride, cetylpyridinium chloride, laurylpyridinium chloride, laurylisoquinolinium bromide, methylbenzedonium chloride.
  • phenol disodium dihydroxyethylsulfosuccinyl undecylenate, sodium bicarbonate, zinc lactate, sodium phenolsulfonate and zinc phenolsulfonate, ketoglutaric acid, terpene alcohols such as.
  • chlorophyllin copper complexes ⁇ -monoalkyl glycerol ether with a branched or linear saturated or unsaturated, optionally hydroxylated C 6 - C 22 alkyl, particularly preferably a- (2-ethylhexyl) glycerol, commercially available as Sensiva ® SC 50 (ex Schülke & Mayr), carboxylic acid esters of mono-, di- and triglycerol (eg glycerol monolaurate, diglycerol monocaprinate), lantibiotics and plant extracts (eg green tea and components of lime blossom oil).
  • Sensiva ® SC 50 ex Schülke & Mayr
  • carboxylic acid esters of mono-, di- and triglycerol eg glycerol monolaurate, diglycerol monocaprinate
  • lantibiotics and plant extracts eg green tea and components of lime blossom oil.
  • deodorant active substances are selected from so-called prebiotically active components, which according to the invention are to be understood as meaning those components which inhibit only or at least predominantly the odor-causing germs of the skin microflora, but not the desired ones, that is, the non-odor-forming germs forming a healthy skin micro flora.
  • active ingredients which are disclosed in the published patent applications DE 10333245 and DE 10 2004 01 1 968 as prebiotically effective, also included; these include conifer extracts, in particular from the group of Pinaceae, and plant extracts from the group of Sapindaceae, Araliaceae, Lamiaceae and Saxifragaceae, in particular extracts from Picea spp., Paullinia sp., Panax sp., Lamium album or Ribes nigrum and mixtures of these substances.
  • Enzyme inhibitors include substances which are responsible for the decomposition of sweat.
  • chen enzymes in particular the arylsulfatase, ß-glucuronidase, aminoacylase, cystathionine beta-lyase esterases, lipases and / or lipoxigenase inhibit, for.
  • B. trialkylcitric acid in particular triethyl citrate, or zinc glycinate.
  • Further preferred deodorant impurities are selected from silver salts, in particular silver citrate, dihydrogen silver citrate, silver lactate and silver sulfate, soluble complex salts of silver, colloidal silver and silver zeolites.
  • compositions according to the invention contain at least one additional deodorant active ingredient selected from silver salts, soluble complex salts of silver, colloidal silver and silver zeolites, arylsulfatase inhibitors, ⁇ -glucuronidase inhibitors, aminoacylase inhibitors, cystathionine-beta-lyase inhibitors, esterase Inhibitors, lipase inhibitors and lipoxigenase inhibitors, ⁇ -monoalkyl glycerol ethers having a branched or linear saturated or unsaturated, optionally hydroxylated C 6 -C 22 -alkyl radical, in particular a- (2-ethylhexyl) glycerol ether, prebiotic components, trialkyl citric acid esters, in particular Triethyl citrate, active ingredients which reduce or inhibit the growth of the number of skin germs involved in the formation of odor from the group of staphylococci, corynebacteria, anaerococci, microco
  • compositions according to the invention contain at least one additional deodorant active substance in a total amount of 0.1-10% by weight, preferably 0.2-7% by weight, more preferably 0.3-5% by weight and most preferably 0.4 - 1, 0 wt .-%, further preferably 0.5, 0.6, 0.7, 0.8 and 0.9 wt .-%, based on the total weight of the active substance in the total composition.
  • a further preferred embodiment of the invention is characterized in that 0.01 to 5 wt .-%, preferably 0.05 to 2 wt .-%, particularly preferably 0.1 to 1 wt .-%, each based on the total composition , a mineral mixture obtained from a natural mineral water, a thermal water or a natural healing water is included.
  • Natural mineral water is based on the definition of the German Mineral and Table Water Ordinance (MinTafWV, ⁇ 2) .
  • the mineral mixture is considered to be the solid residue of the named waters.
  • Occupationally preferred mineral mixtures originate from the thermal water of La Toja (Spain), Bad Blumau, Bad Radkersburg, Aachen, Wiesbaden (all Germany), Carlsbad (Czech Republic), La Bourboule, Enghien-les-bains, Allevard-les-bains, Digne, Nyrac-les-bains, Lons le Saunier, Eaux Bonnes, Rochefort, les Fumades, Saint Christau, Uriage-les-bains, la Roche-Posay (all France) or the natural mineral or medicinal waters of Evian, Volvic, Vichy, Avene, Vittel (all France), Gerolstein or laboringen (Germany).
  • Cocoglycerides (FP 30-32 ° C,
  • Cocoglycerides (FP 30-32 ° C,
  • Cocoglycerides (Novata AB)
  • Cocoglycerides (Novata AB, FP 30-32 ° C) 4

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Abstract

Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind wasserfreie schweißhemmende Zusammensetzungen mit verbesserter schweißhemmender Leistung, die als bei 40°C formstabile, auf der Haut verstreichbare Masse konfektioniert sind und die mindestens einen schweißhemmenden Wirkstoff, mindestens ein Doppelsalz vom Alaun-Typ mit der allgemeinen Formel MIMIII(SO4)2 ⋅ x H2O (mit MI = ein einwertiges Kation, ausgewählt aus Kalium-, Natrium-, Rubidium-, Cäsium- und Ammonium- Ionen; MIII = ein dreiwertiges Kation, ausgewählt aus Aluminium-, Gallium-, Indium-, Scandium-, Titan- und Vanadium-Ionen; x = rationale Zahl im Bereich von 0 bis 12, einschließlich 0) und 0,0005 - 5 Gew.-% mindestens einer Siliciumoxid-haltigen Verbindung, ausgewählt aus hydrophob modifizierten Kieselsäuren und hydrophob modifizierten Schichtsilikaten, sowie einen wasserfreien, unter Normalbedingungen flüssigen Träger enthalten.

Description

"Doppelsalz-haltige Antitranspirant-Stifte"
Die vorliegende Erfindung betrifft Antitranspirant-Stifte vom Typ der wasserfreien oder wasserarmen Dispersionsstifte, deren schweißhemmende Wirkstoffe in einem Träger dispergiert sind, der vorzugsweise aus einem flüssigen, unpolaren Trägermaterial, festigenden Fett- oder Wachskomponenten und ggf. Tensiden besteht.
Schweißhemmende oder auch Antitranspirant-Zusammensetzungen sind ein wichtiger Bestandteil der täglichen persönlichen Hygiene. Sie sollen dafür sorgen, dass die Schweißproduktion reduziert wird und gebildeter Schweiß nicht zu unangenehmem Körpergeruch führt. Schweißhemmende Wrkstoffe, insbesondere auf der Basis von Aluminiumsalzen, sind im Stand der Technik bereits bestens bekannt. Die Verwendung von Alaun, KAI(S04)2 ■ 12 H20, als deodorierendes Mittel zur Reduzierung von Körpergeruch ist bekannt. Die bekannten Wirkstoffe sind allerdings in ihrer schweißreduzierenden bzw. deodorierenden Wrkung immer noch verbesserungswürdig.
Aufgabe der vorliegenden Anmeldung war es daher, eine schweißhemmende kosmetische Zusammensetzung mit verbesserter schweißhemmender und deodorierender Wirkung bereitzustellen. Überraschend wurde gefunden, dass die gestellte Aufgabe gelöst wird durch wasserfreie Zusammensetzungen, die eine Mischung aus mindestens einem Doppelsalz vom Alaun-Typ mit der allgemeinen Formel MIMI"(S04)2■ x H20 (mit M1 = ein einwertiges Kation, ausgewählt aus Kalium-, Natrium-, Rubidium-, Cäsium- und Ammonium-Ionen; M1" = ein dreiwertiges Kation, ausgewählt aus Aluminium-, Gallium-, Indium-, Scandium-, Titan- und Vanadium-Ionen; x = rationale Zahl im Bereich von 0 bis 12, einschließlich 0) und mindestens einen schweißhemmenden Wirkstoff, ausgewählt aus Aluminiumchlorhydroxiden, Aluminiumzirconiumchlorhydraten und Mischungen hiervon, enthalten.
Alle Angaben über die Aggregatzustände der verwendeten Ausgangsstoffe (fest, flüssig...) in dieser Anmeldung beziehen sich auf Normalbedingungen.„Normalbedingungen" sind im Sinne der vorliegenden Anmeldung eine Temperatur von 20 °C und ein Druck von 1013,25 mbar. Schmelzpunktangaben beziehen sich ebenfalls auf einen Druck von 1013,25 mbar.
Der Begriff "wasserfrei" wird erfindungsgemäß so verstanden, dass die Zusammensetzungen 0 bis maximal 5 Gew.-%, bevorzugt 0 bis maximal 3 Gew.-%, besonders bevorzugt 0 bis maximal 2 Gew.-%, freies Wasser enthalten, bezogen auf die gesamte Zusammensetzung. Der Gehalt an Kristallwasser, Hydratationswasser oder ähnlich molekular gebundenem Wasser, der in den eingesetzten Bestandteilen, insbesondere in gegebenenfalls enthaltenen schweißhemmenden Wrk- stoffen, enthalten sein kann, stellt im Sinne der vorliegenden Anmeldung kein freies Wasser dar. Ein erster Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind wasserfreie kosmetische Zusammensetzungen, enthaltend e. mindestens einen schweißhemmenden Wirkstoff, ausgewählt aus Aluminiumchlorhydroxiden, Aluminiumzirconiumchlorhydraten und Mischungen hiervon,
f. mindestens ein Doppelsalz vom Alaun-Typ mit der allgemeinen Formel MIMI"(S04)2■ x H20, wobei M1 ein einwertiges Kation, ausgewählt aus Kalium-, Natrium-, Rubidium-, Cäsium- und Ammonium-Ionen, darstellt, M1" ein dreiwertiges Kation, ausgewählt aus Aluminium-, Gallium-, Indium-, Scandium-, Titan- und Vanadium-Ionen, darstellt und x eine rationale Zahl im Bereich von 0 bis 12, einschließlich 0, darstellt;
g. 0,0005 - 5 Gew.-%, bezogen auf ihr Gewicht, mindestens einer Siliciumoxid-haltigen Verbindung, ausgewählt aus hydrophilen Kieselsäuren und/oder hydrophob modifizierten Kieselsäuren und/oder Schichtsilikaten,
h. einen wasserfreien, unter Normalbedingungen flüssigen Träger,
wobei die Zusammensetzung als bei 40°C formstabile, auf der Haut verstreichbare Masse konfektioniert ist.
Der Antitranspirant-Wirkstoff a) ist ausgewählt aus Aluminiumchlorhydroxiden, Aluminiumzirco- niumchlorhydraten und Mischungen hiervon.
Bevorzugte Antitranspirant-Wirkstoffe a) sind wasserlöslich. Erfindungsgemäß wird unter Wasserlöslichkeit eine Löslichkeit von wenigstens 5 Gew.-% bei 20 °C verstanden, das heißt, dass Mengen von wenigstens 5 g des Antitranspirant-Wirkstoffs in 95 g Wasser bei 20 °C löslich sind. Besonders bevorzugte Antitranspirant-Wrkstoffe sind ausgewählt aus Aluminiumchlorhydrat, insbesondere Aluminiumchlorhydrat mit der allgemeinen Formel [AI2(OH)5CI ■ 1 -6 H20]n, bevorzugt [AI2(OH)5CI ■ 2-3 H20]n, das in nicht-aktivierter oder in aktivierter (depolymerisierter) Form vorliegen kann, sowie Aluminiumchlorhydrat mit der allgemeinen Formel [AI2(OH)4CI2 ■ 1 -6 H20]n, bevorzugt [AI2(OH)4CI2 ■ 2-3 H20]n, das in nicht-aktivierter oder in aktivierter (depolymerisierter) Form vorliegen kann. Die Herstellung bevorzugter Antitranspirant-Wirkstoffe ist beispielsweise in US 3887692, US 3904741 , US 4359456, GB 2048229 und GB 1347950 offenbart.
Weiterhin bevorzugt sind Aluminiumsesquichlorhydrat, Aluminiumdichlorhydrat, Aluminiumchlor- hydrex-Propylenglykol (PG) oder Aluminiumchlorhydrex-Polyethylenglykol (PEG), Aluminium- oder Aluminiumzirkonium-Glycol-Komplexe, z. B. Aluminium- oder Aluminiumzirkonium-Propylenglycol- Komplexe, Aluminiumsesquichlorhydrex-PG oder Aluminiumsesquichlorhydrex-PEG, Aluminium- PG-dichlorhydrex oder Aluminium-PEG-dichlorhydrex, Aluminiumhydroxid, weiterhin ausgewählt aus den Aluminiumzirconiumchlorhydraten, wie Aluminiumzirconiumtrichlorhydrat, Aluminiumzirco- niumtetrachlorhydrat, Aluminiumzirconiumpentachlorhydrat, Aluminiumzirconiumoctachlorhydrat, den Aluminium-Zirkonium-Chlorohydrat-Glycin-Komplexen wie Aluminiumzirconiumtrichlorhydrex- glycin, Aluminiumzirconiumtetrachlorhydrexglycin, Aluminiumzirconiumpentachlorhydrexglycin, Aluminiumzirconiumoctachlorhydrexglycin, Natriumaluminiumchlorhydroxylactat, Aluminiumchlor- hydroxyallantoinat und Natrium-Aluminium-Chlorhydroxylactat.
Erfindungsgemäß besonders bevorzugte Antitranspirant-Wirkstoffe sind ausgewählt aus so genannten„aktivierten" Aluminiumchlorhydroxiden und Aluminiumzirconiumchlorhydraten, die auch als Antitranspirant-Wirkstoffe„mit erhöhter Wirksamkeit (englisch: enhanced activity)" bezeichnet werden. Erfindungsgemäß demnach besonders bevorzugte Zusammensetzungen sind dadurch gekennzeichnet, dass der schweißhemmende Wirkstoff a) aktiviert ist.
Derartige Wrkstoffe sind im Stand der Technik bekannt und auch kommerziell erhältlich. Ihre Herstellung ist beispielsweise in GB 2048229, US 4775528 und US 6010688 offenbart. Aktivierte Aluminiumchlorhydroxide und Aluminiumzirconiumchlorhydrate werden in der Regel durch Wärmebehandlung einer relativ verdünnten Lösung des Salzes erzeugt (z.B. etwa 10 Gew.-% Salz), um dessen HPLC-Peak 4-zu-Peak 3-Flächenverhältnis zu vergrößern. Das aktivierte Salz kann anschließend zu einem Pulver getrocknet, insbesondere sprühgetrocknet werden. Neben der Sprühtrocknung ist z. B. auch die Walzentrocknung geeignet.
Aktivierte Aluminiumchlorhydroxide und Aluminiumzirconiumchlorhydrate haben typischerweise ein HPLC-Peak 4-zu-Peak 3-Flächenverhältnis von mindestens 0,4, bevorzugt mindestens 0,7, besonders bevorzugt mindestens 0,9, wobei mindestens 70% des Aluminiums diesen Peaks zuzuordnen sind.
Aktivierte Aluminiumchlorhydroxide und Aluminiumzirconiumchlorhydrate müssen nicht notwendigerweise als sprühgetrocknetes Pulver eingesetzt werden. Erfindungsgemäß ebenfalls bevorzugte schweißhemmende Wirkstoffe sind nicht-wässrige Lösungen oder Solubilisate eines aktivierten schweißhemmenden Aluminium- oder Aluminium-Zirconiumsalzes, beispielsweise gemäß US 6010688, die durch den Zusatz einer wirksamen Menge eines mehrwertigen Alkohols, der 3 bis 6 Kohlenstoffatome und 3 bis 6 Hydroxyl-Gruppen, bevorzugt Propylenglycol, Sorbit und Penta- erythrit, aufweist, gegen den Verlust der Aktivierung gegen den raschen Abbau des HPLC-Peak 4:Peak 3-Flächenverhältnisses des Salzes stabilisiert sind. Beispielsweise bevorzugt sind Zusammensetzungen, die in Gewichtsprozent (USP) enthalten: 12 - 45 Gew.-%, bezogen auf die gesamte Zusammensetzung, eines aktivierten Aluminium- oder Aluminium-Zirconiumsalzes, 55 - 82 Gew.-% mindestens eines wasserfreien mehrwertigen Alkohols mit 3 bis 6 Kohlenstoffatomen und 3 bis 6 Hydroxyl-Gruppen, bevorzugt Propylenglycol, Butylenglycol, Diethylenglycol, Dipropy- lenglycol, Glycerin, Sorbit und Pentaerythrit, besonders bevorzugt Propylenglycol.
Besonders bevorzugt sind auch Komplexe aktivierter schweißhemmender Aluminium- oder Alumi- nium-Zirconiumsalze mit einem mehrwertigen Alkohol, die 20 - 50 Gew.-%, besonders bevorzugt 20 - 42 Gew.-%, aktiviertes schweißhemmendes Aluminium- oder Aluminium-Zirconiumsalz und 2 - 16 Gew.-% molekular gebundenes Wasser enthalten, wobei der Rest zu 100 Gew.-% mindestens ein mehrwertiger Alkohol mit 3 bis 6 Kohlenstoffatome und 3 bis 6 Hydroxyl-Gruppen ist. Propylenglycol, Propylenglycol/Sorbit-Mischungen und Propylenglycol/Pentaerythrit-Mischungen sind bevorzugte derartige Alkohole. Derartige erfindungsgemäß bevorzugte Komplexe eines aktivierten schweißhemmenden Aluminium- oder Aluminium-Zirconiumsalzes mit einem mehrwertigen Alkohol sind z. B. offenbart in US 5643558 und US 6245325.
Weitere bevorzugte schweißhemmende Wrkstoffe sind basische Calcium-Aluminiumsalze, wie sie beispielsweise in US 2571030 offenbart sind. Diese Salze werden durch Umsetzen von Calcium- carbonat mit Aluminiumchlorhydroxid oder Aluminiumchlorid und Aluminiumpulver oder durch Zusetzen von Calciumchlorid-Dihydrat zu Aluminiumchlorhydroxid hergestellt.
Weitere bevorzugte schweißhemmende Wrkstoffe sind Aluminium-Zirconium-Komplexe, wie sie beispielsweise in US 4017599 offenbart sind, die mit Salzen von Aminosäuren, insbesondere mit Alkali- und Erdalkaliglycinaten, gepuffert sind.
Weitere bevorzugte schweißhemmende Wirkstoffe sind aktivierte Aluminium- oder Aluminium- Zirconiumsalze, wie sie beispielsweise in US 6245325 oder US 6042816 offenbart sind, enthaltend 5 - 78 Gew.-% (USP) eines aktivierten schweißhemmenden Aluminium- oder Aluminium-Zirco- niumsalzes, eine Aminosäure oder Hydroxyalkansäure in einer solchen Menge, um ein (Aminosäure oder Hydroxyalkansäure) zu (Al+Zr) - Gewichtsverhältnis von 2:1 - 1 :20 und bevorzugt 1 :1 bis 1 :10 bereitzustellen, sowie ein wasserlösliches Calciumsalz in einer solchen Menge, um ein Ca:(AI+Zr)-Gewichtsverhältnis von 1 :1 - 1 :28 und bevorzugt 1 :2 - 1 :25 bereitzustellen.
Besonders bevorzugte feste aktivierte schweißhemmende Salzzusammensetzungen, beispielsweise gemäß US 6245325 oder US 6042816, enthalten 48 - 78 Gew.-% (USP), bevorzugt 66 - 75 Gew.-% eines aktivierten Aluminium- oder Aluminium-Zirconiumsalzes und 1 - 16 Gew.-%, bevorzugt 4 - 13 Gew.-% molekular gebundenes Wasser (Hydratationswasser), weiterhin soviel wasserlösliches Calciumsalz, dass das Ca:(AI+Zr)-Gewichtsverhältnis 1 :1 - 1 :28, bevorzugt 1 :2 - 1 :25, beträgt und soviel Aminosäure, dass das Aminosäure zu (Al+Zr) - Gewichtsverhältnis 2:1 - 1 :20, bevorzugt 1 :1 - 1 :10, beträgt.
Weitere besonders bevorzugte feste schweißhemmende aktivierte Salzzusammensetzungen, beispielsweise gemäß US 6245325 oder US 6042816, enthalten 48 - 78 Gew.-% (USP), bevorzugt 66
- 75 Gew.-% eines aktivierten Aluminium- oder Aluminium-Zirconiumsalzes und 1 - 16 Gew.-%, bevorzugt 4 - 13 Gew.-% molekular gebundenes Wasser (Hydratationswasser), weiterhin soviel wasserlösliches Calciumsalz, dass das Ca:(AI+Zr)-Gewichtsverhältnis 1 :1 - 1 :28, bevorzugt 1 :2 - 1 :25, beträgt und soviel Glycin, dass das Glycin zu (Al+Zr) - Gewichtsverhältnis 2:1 - 1 :20, bevorzugt 1 :1 - 1 :10, beträgt.
Weitere besonders bevorzugte feste schweißhemmende aktivierte Salzzusammensetzungen, beispielsweise gemäß US 6245325 oder US 6042816, enthalten 48 - 78 Gew.-% (USP), bevorzugt 66
- 75 Gew.-% eines aktivierten Aluminium- oder Aluminium-Zirconiumsalzes und 1 - 16 Gew.-%, bevorzugt 4 - 13 Gew.-% molekular gebundenes Wasser, weiterhin soviel wasserlösliches Calciumsalz, dass das Ca:(AI+Zr)-Gewichtsverhältnis 1 :1 - 1 :28, bevorzugt 1 :2 - 1 :25, beträgt und soviel Hydroxyalkansäure, dass das Hydroxyalkansäure zu (Al+Zr) - Gewichtsverhältnis 2:1 - 1 :20, bevorzugt 1 :1 - 1 :10, beträgt.
Für die Stabilisierung der schweißhemmenden Salze bevorzugte wasserlösliche Calciumsalze sind ausgewählt aus Calciumchlorid, Calciumbromid, Calciumnitrat, Calciumcitrat, Calciumformiat, Calciumacetat, Calciumgluconat, Calciumascorbat, Calciumlactat, Calciumglycinat, Calciumcarbonat, Calciumsulfat, Calciumhydroxid, sowie Mischungen davon.
Für die Stabilisierung der schweißhemmenden Salze bevorzugte Aminosäuren sind ausgewählt aus Glycin, Alanin, Leucin, Isoleucin, ß-Alanin, Valin, Cystein, Serin, Tryptophan, Phenylalanin, Methionin, ß-Amino-n-butansäure und γ-Amino-n-butansäure und den Salzen davon, jeweils in der d-Form, der I-Form und der dl-Form; Glycin ist besonders bevorzugt.
Für die Stabilisierung der schweißhemmenden Salze bevorzugte Hydroxyalkansäuren sind ausgewählt aus Glycolsäure und Milchsäure.
Weitere bevorzugte schweißhemmende Wirkstoffe sind aktivierte Aluminium- oder Aluminium- Zirconiumsalze, wie sie beispielsweise in US 6902723 offenbart sind, enthaltend 5 - 78 Gew.-% (USP) eines aktivierten schweißhemmenden Aluminium- oder Aluminium-Zirconiumsalzes, eine Aminosäure oder Hydroxyalkansäure in einer solchen Menge, um ein (Aminosäure oder Hydroxy- alkansäure) zu (Al+Zr) - Gewichtsverhältnis von 2:1 - 1 :20 und bevorzugt 1 :1 bis 1 :10 bereitzustellen, sowie ein wasserlösliches Strontiumsalz in einer solchen Menge, um ein Sr:(AI+Zr)- Gewichtsverhältnis von 1 :1 - 1 :28 und bevorzugt 1 :2 - 1 :25 bereitzustellen.
Besonders bevorzugte feste schweißhemmende aktivierte Salzzusammensetzungen, beispielsweise gemäß US 6902723, enthalten 48 - 78 Gew.-% (USP), bevorzugt 66 - 75 Gew.-% eines aktivierten Aluminium- oder Aluminium-Zirconiumsalzes und 1 - 16 Gew.-%, bevorzugt 4 - 13 Gew.-% molekular gebundenes Wasser, weiterhin soviel wasserlösliches Strontiumsalz, dass das Sr:(AI+Zr)-Gewichtsverhältnis 1 :1 - 1 :28, bevorzugt 1 :2 - 1 :25, beträgt und soviel Aminosäure, dass das Aminosäure zu (Al+Zr) - Gewichtsverhältnis 2:1 - 1 :20, bevorzugt 1 :1 - 1 :10, beträgt.
Weitere besonders bevorzugte feste schweißhemmende aktivierte Salzzusammensetzungen, beispielsweise gemäß US 6902723, enthalten 48 - 78 Gew.-% (USP), bevorzugt 66 - 75 Gew.-% eines aktivierten Aluminium- oder Aluminium-Zirconiumsalzes und 1 - 16 Gew.-%, bevorzugt 4 - 13 Gew.-% molekular gebundenes Wasser, weiterhin soviel wasserlösliches Strontiumsalz, dass das Sr:(AI+Zr)-Gewichtsverhältnis 1 :1 - 1 :28, bevorzugt 1 :2 - 1 :25, beträgt und soviel Glycin, dass das Glycin zu (Al+Zr) - Gewichtsverhältnis 2:1 - 1 :20, bevorzugt 1 :1 - 1 :10, beträgt.
Weitere besonders bevorzugte feste schweißhemmende aktivierte Salzzusammensetzungen, beispielsweise gemäß US 6902723, enthalten 48 - 78 Gew.-% (USP), bevorzugt 66 - 75 Gew.-% eines aktivierten Aluminium- oder Aluminium-Zirconiumsalzes und 1 - 16 Gew.-%, bevorzugt 4 - 13 Gew.-% molekular gebundenes Wasser, weiterhin soviel wasserlösliches Strontiumsalz, dass das Sr:(AI+Zr)-Gewichtsverhältnis 1 :1 - 1 :28, bevorzugt 1 :2 - 1 :25, beträgt und soviel Hydroxyalkansäure, dass das Hydroxyalkansäure zu (Al+Zr) - Gewichtsverhältnis 2:1 - 1 :20, bevorzugt 1 :1 - 1 :10, beträgt.
Weitere bevorzugte aktivierte Aluminiumsalze sind solche der allgemeinen Formel AI2(OH)6.aXa, worin X Cl, Br, I oder N03 ist und "a" ein Wert von 0,3 bis 5, bevorzugt von 0,8 bis 2,5 und besonders bevorzugt 1 bis 2 ist, so dass das Molverhältnis von AI:X 0,9:1 bis 2,1 :1 beträgt, wie sie beispielsweise in US 6074632 offenbart sind. Bei diesen Salzen ist im Allgemeinen etwas Hydratationswasser assoziativ gebunden, typischerweise 1 bis 6 Mol Wasser pro Mol Salz. Besonders bevorzugt ist Aluminiumchlorhydrat (d.h. X ist Cl in der vorgenannten Formel) und speziell 5/6- basisches Aluminiumchlorhydrat, worin "a" 1 beträgt, so dass das Molverhältnis von Aluminium zu Chlor 1 ,9:1 bis 2,1 :1 beträgt. Bevorzugte aktivierte Aluminium-Zirconiumsalze sind solche, die Mischungen oder Komplexe der vorstehend beschriebenen Aluminiumsalze mit Zirconiumsalzen der Formel ZrO(OH)2_pbYb darstellen, worin Y Cl, Br, I, N03 oder S04 ist, b eine rationale Zahl von 0,8 bis 2 und p die Wertigkeit von Y ist, wie sie beispielsweise in US 6074632 offenbart sind. Die Zirconiumsalze haben in der Regel ebenfalls etwas Hydratationswasser assoziativ gebunden, typischerweise 1 bis 7 Mol Wasser pro Mol Salz. Vorzugsweise ist das Zirconiumsalz Zirconylhydroxychlorid mit der Formel ZrO(OH)2-bClb, worin b eine rationale Zahl von 0,8 bis 2, bevorzugt 1 ,0 bis 1 ,9 ist. Bevorzugte Aluminium-Zirconiumsalze haben ein AI:Zr-Molverhältnis von 2 bis 10 und ein Metall:(X+Y)-Verhältnis von 0,73 bis 2,1 , bevorzugt 0,9 bis 1 ,5. Ein besonders bevorzugtes Salz ist Aluminium-Zirconiumchlorhydrat (d.h., X und Y sind Cl), das ein AI:Zr-Verhältnis von 2 bis 10 und ein molares Metall:CI-Verhältnis von 0,9 bis 2,1 hat. Der Begriff Aluminium-Zirconiumchlorhydrat umfasst die Tri-, Tetra-, Penta- und Octachlorhydratformen.
Erfindungsgemäß bevorzugte Zirconiumsalze haben die allgemeine Formel ZrO(OH)2-aCla ■ x H20 mit a = 1 .5 - 1 .87; x = 1 - 7, wobei a und x rationale Zahlen sind. Diese Zirconiumsalze sind beispielsweise in der belgischen Schrift BE 825146 offenbart.
Weitere bevorzugte schweißhemmende Wirkstoffe sind in US 6663854 und US 20040009133 offenbart.
Die schweißhemmenden Wirkstoffe können sowohl in solubilisierter als auch in ungelöster, suspendierter Form vorliegen.
Sofern die schweißhemmenden Wirkstoffe in einem mit Wasser nicht mischbaren Träger suspendiert vorliegen, ist es aus Gründen der Produktstabilität bevorzugt, dass die Wrkstoffpartikel eine zahlenmittlere Partikelgröße von 0,1 - 200 μηι, bevorzugt 1 - 100 μηι, besonders bevorzugt 3 - 80 μηι und außerordentlich bevorzugt 5 - 60 μηι, aufweisen.
Bevorzugte Aluminiumsalze und Aluminiumzirconiumsalze weisen ein molares Metall-zu-Chlorid- Verhältnis von 0,9 - 1 ,3, bevorzugt 0,9 - 1 ,1 , besonders bevorzugt 0,9 - 1 ,0, auf.
Bevorzugte Aluminiumzirconiumchlorohydrate haben im allgemeinen die empirische Formel AlnZr(OH)[3n+4.m(n+1)](CI)[m(n+1)] mit n = 2,0 - 10,0, bevorzugt 3,0 - 8,.0, m = 0,77 - 1 ,1 1 (entsprechend einem molaren Metall (AI+Zr)-zu-Chlorid-Verhältnis von 1 ,3 - 0,9), bevorzugt m = 0,91 - 1 ,1 1 (entsprechend M:CI = 1 ,1 - 0,9), und besonders bevorzugt m = 1 ,00 - 1 ,1 1 (entsprechend M:CI = 1 ,0 - 0,9), weiterhin sehr bevorzugt m = 1 ,02 - 1 ,1 1 (entsprechend M:CI = 0,98 - 0,9) sowie sehr bevorzugt m = 1 ,04 - 1 ,1 1 (entsprechend M:CI = 0,96 - 0,9).
Bei diesen Salzen ist im Allgemeinen etwas Hydratationswasser assoziativ gebunden, typischerweise 1 - 6 Mol Wasser pro Mol Salz, entsprechend 1 - 16 Gew.-%, bevorzugt 4 - 13 Gew.-% Hydratationswasser.
Üblicherweise sind die bevorzugten Aluminiumzirconiumchlorohydrate mit einer Aminosäure assoziiert, um die Polymerisation der Zirconiumspecies während der Herstellung zu verhindern. Bevorzugte stabilisierende Aminosäuren sind ausgewählt aus Glycin, Alanin, Leucin, Isoleucin, ß-Alanin, Cystein, Valin, Serin, Tryptophan, Phenylalanin, Methionin, ß-Amino-n-butansäure und γ- Amino-n-butansäure und den Salzen davon, jeweils in der d-Form, der I-Form und der dl-Form; Glycin ist besonders bevorzugt. Die Aminosäure ist in einer Menge von 1 - 3 Mol, bevorzugt 1 ,3 - 1 ,8 Mol, jeweils pro Mol Zirconium in dem Salz enthalten.
Bevorzugte schweißhemmende Salze sind Aluminium-Zirconiumtetrachlorohydrat (AI:Zr = 2-6; M:CI = 0.9-1 .3), insbesondere Salze mit einem molaren Metall-zu-Chlorid-Verhältnis von 0,9 - 1 ,1 , bevorzugt 0,9 - 1 ,0.
Weiterhin erfindungsgemäß bevorzugt sind Aluminiumzirconiumchlorohydrat-Glycin-Salze, die mit Betain ((CH3)3N+-CH2-COCf) stabilisiert sind. Besonders bevorzugte entsprechende Verbindungen weisen ein molares Gesamt-(Betain + Glycin)/Zr-Verhältnis von (0,1 - 3,0) : 1 , bevorzugt (0,7 - 1 ,5) : 1 und ein molares Verhältnis von Betain zu Glycin von mindestens 0,001 : 1 auf. Entsprechende Verbindungen sind beispielsweise offenbart in US 7105691 .
In einer besonders bevorzugten erfindungsgemäßen Ausführungsform ist als besonders wirksames Antitranspirant-Salz ein so genanntes„aktiviertes" Salz enthalten, insbesondere eines mit einem hohen HPLC-Peak 5-Aluminium-Gehalt, insbesondere mit einer Peak 5-Fläche von mindestens 33 %, besonders bevorzugt mindestens 45 %, bezogen auf die gesamte Fläche unter den Peaks 2 - 5, gemessen mit HPLC einer 10 Gew.-%igen wässrigen Lösung des Wirkstoffs unter Bedingungen, bei denen die Aluminiumspecies in mindestens 4 aufeinander folgende Peaks aufgelöst werden (mit Peaks 2 - 5 bezeichnet). Bevorzugte Aluminiumzirconiumsalze mit einem hohen HPLC-Peak 5-Aluminium-Gehalt (auch als "E5AZCH" bezeichnet) sind beispielsweise offenbart in US 6436381 und US 6649152.
Weiterhin sind solche aktivierten "E5AZCH"-Salze bevorzugt, deren HPLC-Peak 4-zu-Peak 3- Flächenverhältnis von mindestens 0,4, bevorzugt mindestens 0,7, besonders bevorzugt mindestens 0,9, beträgt.
Weitere besonders bevorzugte Antitranspirant-Wrkstoffe sind solche Aluminiumzirconiumsalze mit einem hohen HPLC-Peak 5-Aluminium-Gehalt, die zusätzlich mit einem wasserlöslichen Strontiumsalz und/oder mit einem wasserlöslichen Calciumsalz stabilisiert sind. Entsprechende Salze sind beispielsweise in US 6923952 offenbart.
Die Antitranspirant-Wrkstoffe können als nicht-wässrige Lösungen oder als glycolische Solubilisate eingesetzt werden.
Besonders bevorzugte erfindungsgemäße Zusammensetzungen sind dadurch gekennzeichnet, dass der mindestens eine Antitranspirant-Wrkstoff in einer Menge von 5 - 40 Gew.-%, bevorzugt 10 - 38 Gew.-% und besonders bevorzugt 13 - 35 Gew.-%, enthalten ist, bezogen auf das Gesamtgewicht der kristallwasserfreien Aktivsubstanz (USP) in der Gesamtzusammensetzung. In einer besonders bevorzugten Ausführungsform enthält die Zusammensetzung ein adstringie- rendes Aluminiumsalz, insbesondere Aluminiumchlorohydrat, das beispielsweise pulverförmig als Micro Dry® Ultrafine oder Microdry von Reheis, Microdry 323 von Summit als Chlorhydrol® sowie in aktivierter Form als Reach® 501 von Reheis vertrieben wird. Unter der Bezeichnung Reach® 301 wird ein Aluminiumsesquichlorohydrat von Reheis angeboten, das ebenfalls besonders bevorzugt ist. Besonders bevorzugt sind auch aktivierte Aluminiumchlorohydrate, die unter den Bezeichnungen Reach® 101 und Reach® 103 von Reheis/Summit erhältlich sind. Auch die Verwendung von Aluminium-Zirkonium-Tetrachlorohydrex-Glycin-Komplexen, die beispielsweise von Reheis unter der Bezeichnung Rezal® 36 GP oder, in aktivierter Qualität, als Reach® 908, als Pulver im Handel sind, kann erfindungsgemäß besonders bevorzugt sein.
Als deodorierender Wirkstoff, dessen Wirkung zusammen mit einem der vorstehend genannten schweißhemmenden Wrkstoffe und zusammen mit einer Siliciumoxid-haltigen Verbindung, ausgewählt aus hydrophob modifizierten Kieselsäuren und hydrophob modifizierten Schichtsilikaten, in synergistischer Weise verbessert wird, ist mindestens ein Doppelsalz vom Alaun-Typ mit der allgemeinen Formel MIMI"(S04)2■ x H20 enthalten, wobei M1 ein einwertiges Kation, ausgewählt aus Kalium-, Natrium-, Rubidium-, Cäsium- und Ammonium-Ionen, M1" ein dreiwertiges Kation, ausgewählt aus Aluminium-, Gallium-, Indium-, Scandium-, Titan- und Vanadium-Ionen, und x eine rationale Zahl im Bereich von 0 bis 12, einschließlich 0, darstellen.
Besonders bevorzugt sind die Doppelsalze mit M1" = Aluminiumion, insbesondere KAI(S04)2, KAI(S04)2 ■ 1 H20, KAI(S04)2 ■ 2 H20, KAI(S04)2 ■ 3 H20, KAI(S04)2 ■ 4 H20, KAI(S04)2 ■ 5 H20, KAI(S04)2 ■ 6 H20, KAI(S04)2 ■ 7 H20, KAI(S04)2 ■ 8 H20, KAI(S04)2 ■ 9 H20, KAI(S04)2 ■ 10 H20, KAI(S04)2 ■ 11 H20 und KAI(S04)2 ■ 12 H20, NH4AI(S04)2, NH4AI(S04)2-1 H20, NH4AI(S04)2-2 H20, NH4AI(S04)2-3 H20, NH4AI(S04)2-4 H20, NH4AI(S04)2-5 H20, NH4AI(S04)2-6 H20,
NH4AI(S04)2-7 H20, NH4AI(S04)2 ■ 8 H20, NH4AI(S04)2 ■ 9 H20, NH4AI(S04)2 ■ 10 H20,
NH4AI(S04)2 ■ 11 H20 und NH4AI(S04)2 ■ 12 H20, RbAI(S04)2, RbAI(S04)2 ■ 1 H20,
RbAI(S04)2 ■ 2 H20, RbAI(S04)2 ■ 3 H20, RbAI(S04)2 ■ 4 H20, RbAI(S04)2 ■ 5 H20,
RbAI(S04)2 ■ 6 H20, RbAI(S04)2 ■ 7 H20, RbAI(S04)2 ■ 8 H20, RbAI(S04)2 ■ 9 H20,
RbAI(S04)2 ■ 10 H20, RbAI(S04)2 ■ 1 1 HzO und RbAI(S04)2 ■ 12 H20, NaAI(S04)2,
NaAI(S04)2 ■ 1 H20, NaAI(S04)2 ■ 2 H20, NaAI(S04)2 ■ 3 H20, NaAI(S04)2 ■ 4 H20,
NaAI(S04)2 ■ 5 H20, NaAI(S04)2 ■ 6 H20, NaAI(S04)2 ■ 7 H20, NaAI(S04)2 ■ 8 H20,
NaAI(S04)2 ■ 9 H20, NaAI(S04)2 ■ 10 H20, NaAI(S04)2 ■ 11 HzO und NaAI(S04)2 ■ 12 H20,
KSc(S04)2, KSc(S04)2 ■ 1 H20, KSc(S04)2 ■ 2 H20, KSc(S04)2 ■ 3 H20, KSc(S04)2 ■ 4 H20, KSc(S04)2 ■ 5 H20, KSc(S04)2 ■ 6 H20, KSc(S04)2 ■ 7 H20, KSc(S04)2 ■ 8 H20, KSc(S04)2 ■ 9 H20, KSc(S04)2 ■ 10 H20, KSc(S04)2 ■ 11 HzO und KSc(S04)2 ■ 12 H20, NH4Sc(S04)2,
NH4Sc(S04)2 ■ 1 H20, NH4Sc(S04)2 ■ 2 H20, NH4Sc(S04)2 ■ 3 H20, NH4Sc(S04)2 ■ 4 H20,
NH4Sc(S04)2 ■ 5 H20, NH4Sc(S04)2 ■ 6 H20, NH4Sc(S04)2 ■ 7 H20, NH4Sc(S04)2 ■ 8 H20,
NH4Sc(S04)2 ■ 9 H20, NH4Sc(S04)2 ■ 10 H20, NH4Sc(S04)2 ■ 1 1 HzO und NH4Sc(S04)2 ■ 12 H20, RbSc(S04)2, RbSc(S04)2 ■ 1 H20, RbSc(S04)2 ■ 2 H20, RbSc(S04)2 ■ 3 H20, RbSc(S04)2 ■ 4 H20, RbSc(S04)2 ■ 5 H20, RbSc(S04)2 ■ 6 H20, RbSc(S04)2 ■ 7 H20, RbSc(S04)2 ■ 8 H20,
RbSc(S04)2 ■ 9 H20, RbSc(S04)2 ■ 10 H20, RbSc(S04)2 ■ 11 HzO und RbSc(S04)2 ■ 12 H20, NaSc(S04)2, NaSc(S04)2 ■ 1 H20, NaSc(S04)2 ■ 2 H20, NaSc(S04)2 ■ 3 H20, NaSc(S04)2 ■ 4 H20, NaSc(S04)2 ■ 5 H20, NaSc(S04)2 ■ 6 H20, NaSc(S04)2 ■ 7 H20, NaSc(S04)2 ■ 8 H20,
NaSc(S04)2 ■ 9 H20, NaSc(S04)2 ■ 10 H20, NaSc(S04)2 ■ 11 HzO und NaSc(S04)2 ■ 12 H20, KGa(S04)2, KGa(S04)2 ■ 1 H20, KGa(S04)2 ■ 2 H20, KGa(S04)2 ■ 3 H20, KGa(S04)2 ■ 4 H20, KGa(S04)2 ■ 5 H20, KGa(S04)2 ■ 6 H20, KGa(S04)2 ■ 7 H20, KGa(S04)2 ■ 8 H20,
KGa(SQ4)2 ■ 9 H20, KGa(SQ4)2 ■ 10 H2Q, KGa(SQ4)2 ■ 11 H2Q und KGa(SQ4)2 ■ 12 H2Q, NH4Ga(S04)2, NH4Ga(S04)2 ■ 1 H20, NH4Ga(S04)2 ■ 2 H20, NH4Ga(S04)2 ■ 3 H20, NH4Ga(S04)2 ■ 4 H20, NH4Ga(S04)2 ■ 5 H20, NH4Ga(S04)2 ■ 6 H20, NH4Ga(S04)2 ■ 7 H20, NH4Ga(S04)2 ■ 8 H20, NH4Ga(S04)2 ■ 9 H20, NH4Ga(S04)2 ■ 10 H20, NH4Ga(S04)2 ■ 11 HzO und NH4Ga(S04)2 ■ 12 H20, RbGa(S04)2, RbGa(S04)2 ■ 1 H20, RbGa(S04)2 ■ 2 H20,
RbGa(S04)2 ■ 3 H20, RbGa(S04)2 ■ 4 H20, RbGa(S04)2 ■ 5 H20, RbGa(S04)2 ■ 6 H20,
RbGa(S04)2 ■ 7 H20, RbGa(S04)2 ■ 8 H20, RbGa(S04)2 ■ 9 H20, RbGa(S04)2 ■ 10 H20,
RbGa(S04)2 ■ 11 H20 und RbGa(S04)2 ■ 12 H20, NaGa(S04)2, NaGa(S04)2 ■ 1 H20,
NaGa(S04)2 ■ 2 H20, NaGa(S04)2 ■ 3 H20, NaGa(S04)2 ■ 4 H20, NaGa(S04)2 ■ 5 H20,
NaGa(S04)2 ■ 6 H20, NaGa(S04)2 ■ 7 H20, NaGa(S04)2 ■ 8 H20, NaGa(S04)2 ■ 9 H20,
NaGa(S04)2 ■ 10 H20, NaGa(S04)2 ■ 1 1 HzO und NaGa(S04)2 ■ 12 H20, KTi(S04)2,
KTi(S04)2 ■ 1 H20, KTi(S04)2 ■ 2 H20, KTi(S04)2 ■ 3 H20, KTi(S04)2 ■ 4 H20, KTi(S04)2 ■ 5 H20, KTi(S04)2 ■ 6 H20, KTi(S04)2 ■ 7 H20, KTi(S04)2 ■ 8 H20, KTi(S04)2 ■ 9 H20, KTi(S04)2 ■ 10 H20, KTi(S04)2 ■ 11 H20 und KTi(S04)2 ■ 12 H20, NH4Ti(S04)2, NH4Ti(S04)2 ■ 1 H20, NH4Ti(S04)2-2 H20, NH4Ti(S04)2 ■ 3 H20, NH4Ti(S04)2 ■ 4 H20, NH4Ti(S04)2 ■ 5 H20, NH4Ti(S04)2 ■ 6 H20,
NH4Ti(S04)2 ■ 7 H20, NH4Ti(S04)2 ■ 8 H20, NH4Ti(S04)2 ■ 9 H20, NH4Ti(S04)2 ■ 10 H20,
NH4Ti(S04)2 ■ 1 1 H20 und NH4Ti(S04)2 ■ 12 H20, RbTi(S04)2, RbTi(S04)2 ■ 1 H20,
RbTi(S04)2 ■ 2 H20, RbTi(S04)2 ■ 3 H20, RbTi(S04)2 ■ 4 H20, RbTi(S04)2 ■ 5 H20,
RbTi(S04)2 ■ 6 H20, RbTi(S04)2 ■ 7 H20, RbTi(S04)2 ■ 8 H20, RbTi(S04)2 ■ 9 H20,
RbTi(S04)2 ■ 10 H20, RbTi(S04)2 ■ 11 H20 und RbTi(S04)2 ■ 12 H20, NaTi(S04)2,
NaTi(S04)2 ■ 1 H20, NaTi(S04)2 ■ 2 H20, NaTi(S04)2 ■ 3 H20, NaTi(S04)2 ■ 4 H20,
NaTi(S04)2 ■ 5 H20, NaTi(S04)2 ■ 6 H20, NaTi(S04)2 ■ 7 H20, NaTi(S04)2 ■ 8 H20,
NaTi(S04)2 ■ 9 H20, NaTi(S04)2 ■ 10 H20, NaTi(S04)2 ■ 11 H20 und NaTi(S04)2 ■ 12 H20.
Besonders bevorzugt sind KAI(S04)2, KAI(S04)2 ■ 1 H20, KAI(S04)2 ■ 2 H20, KAI(S04)2 ■ 3 H20, KAI(S04)2 ■ 4 H20, KAI(S04)2 ■ 5 H20, KAI(S04)2 ■ 6 H20, KAI(S04)2 ■ 7 H20, KAI(S04)2 ■ 8 H20, KAI(S04)2 ■ 9 H20, KAI(S04)2 ■ 10 H20, KAI(S04)2 ■ 11 HzO und KAI(S04)2 ■ 12 H20.
Die Salze mit einem Kristallwassergehalt von weniger als 12 Molekülen pro Molekül Alaun entstehen beim Erhitzen von Alaun. Ab einer Temperatur von etwa 60 °C entweichen bereits bis zu 25 % des Kristallwassers, bevorzugte Temperaturen für eine weitere Entwässerung sind 500°C oder weniger, bevorzugt 300°C oder weniger, weiter bevorzugt 250°C oder weniger, besonders bevorzugt 200°C oder weniger, außerordentlich bevorzugt 90 - 150°C. Vollständig entwässerte Alaune (auch als gebrannter Alaun bezeichnet) oder teilweise entwässerte Alaune lassen sich, zumindest in höheren Konzentrationen, besser dispergieren als Alaune mit einem Kristallwassergehalt von weniger als 12 Molekülen pro Molekül und können daher für die erfindungsgemäßen Stiftzusammensetzungen bevorzugt sein.
Nach Abschluss des Entwässerungsprozesses bis zum gewünschten Kristallwassergehalt wird der Alaun durch Mahlen oder andere Zerkleinerungs- und Sichtungsprozesse auf die gewünschte Teilchengröße gebracht. Für die erfindungsgemäßen Stift-Zusammensetzungen sind Alaunpartikel bevorzugt, die eine zahlenmittlere Partikelgröße von 0,1 - 150 μηι, bevorzugt 1 - 80 μηι, besonders bevorzugt 5 - 60 μηι und außerordentlich bevorzugt 10 - 30 μηι, aufweisen. Besonders bevorzugte erfindungsgemäße Zusammensetzungen sind dadurch gekennzeichnet, dass das Doppelsalz vom Alaun-Typ b) ausgewählt ist aus KAI(S04)2, KAI(S04)2 ■ 1 H20, KAI(S04)2 ■ 2 H20, KAI(S04)2 ■ 3 H20, KAI(S04)2 ■ 4 H20, KAI(S04)2 ■ 5 H20, KAI(S04)2 ■ 6 H20, KAI(S04)2 ■ 7 H20, KAI(S04)2 ■ 8 H20, KAI(S04)2 ■ 9 H20, KAI(S04)2 ■ 10 H20, KAI(S04)2 ■ 11 HzO und KAI(S04)2 ■ 12 H20, sowie Mischungen hiervon.
Weitere bevorzugte erfindungsgemäße Zusammensetzungen enthalten mindestens ein Doppelsalz vom Alaun-Typ mit der allgemeinen Formel M'M"'(S04)2 ■ x H20, wobei M1 ein einwertiges Kation, ausgewählt aus Kalium-, Natrium-, Rubidium-, Cäsium- und Ammonium-Ionen, darstellt, M1" ein dreiwertiges Kation, ausgewählt aus Aluminium-, Gallium-, Indium-, Scandium-, Titan- und Vanadium-Ionen, darstellt und x eine rationale Zahl im Bereich von 0 bis 12, einschließlich 0, darstellt, in einer Gesamtmenge von 0,01 - 10 Gew.-%, bevorzugt 0,05 - 5 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,1
- 2 Gew.-%, außerordentlich bevorzugt 0,3 - 1 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht der erfindungsgemäßen Zusammensetzung.
Weitere bevorzugte erfindungsgemäße Zusammensetzungen enthalten mindestens ein Doppelsalz vom Alaun-Typ b), ausgewählt ist aus KAI(S04)2, KAI(S04)2 ■ 1 H20, KAI(S04)2 ■ 2 H20, KAI(S04)2 ■ 3 H20, KAI(S04)2 ■ 4 H20, KAI(S04)2 ■ 5 H20, KAI(S04)2 ■ 6 H20, KAI(S04)2 ■ 7 H20, KAI(S04)2 ■ 8 H20, KAI(S04)2 ■ 9 H20, KAI(S04)2 ■ 10 H20, KAI(S04)2 ■ 11 HzO und KAI(S04)2 ■ 12 H20, sowie Mischungen hiervon, in einer Gesamtmenge von 0,01 - 10 Gew.-%, bevorzugt 0,05 - 5 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,1 - 2 Gew.-%, außerordentlich bevorzugt 0,3 - 1 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht der erfindungsgemäßen Zusammensetzung. Zur Verbesserung der schweißhemmenden und deodorierenden Wrkung der Kombination aus Alu- miniumchlorhydroxiden und Aluminiumzirconiumchlorhydraten enthalten die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen 0,0005 - 5 Gew.-%, bevorzugt 0,001 - 2 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,01
- 1 Gew.-%, außerordentlich bevorzugt 0,05 - 0,7 Gew.-% und weiter bevorzugt 0,1 - 0,4 Gew.-%, jeweils bezogen auf die gesamte Zusammensetzung, mindestens einer Siliciumoxid-haltigen Verbindung, ausgewählt aus hydrophilen Kieselsäuren und/oder hydrophob modifizierten Kieselsäuren und/oder Schichtsilikaten.
Bevorzugte hydrophobierte Schichtsilikate sind ausgewählt aus hydrophobierten Montmorilloniten, hydrophobierten Hectoriten und hydrophobierten Bentoniten, besonders bevorzugt aus Disteardi- monium Hectorite, Stearalkonium Hectorite, Quaternium-18 Hectorite und Quaternium-18 Bento- nite. Bevorzugt werden diese hydrophobierten Schichtsilikate in Form eines Gels in einer Ölkompo- nente, bevorzugt in Cyclomethicone und/oder einer Nichtsilicon-Ölkomponente, wie z. B. Propylen- carbonat, bereitgestellt. Die Gelbildung erfolgt durch den Zusatz geringer Mengen an Aktivatoren, wie insbesondere Ethanol oder Propylencarbonat, aber auch Wasser. Derartige Gele sind beispielsweise unter der Handelsbezeichnung Bentone® oder Thixogel erhältlich. Bevorzugte erfindungsgemäße Zusammensetzungen enthalten mindestens einen Aktivator in einer Gesamtmenge von 0,1 - 3 Gew.-%, bevorzugt 0,3 - 2,0 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht der erfindungsgemäßen Zusammensetzung. Weitere bevorzugte erfindungsgemäße Zusammensetzungen enthalten mindestens einen Aktivator, ausgewählt aus Ethanol, Propylencarbonat und Wasser sowie Mischungen hiervon, in einer Gesamtmenge von 0,1 - 3 Gew.-%, bevorzugt 0,3 - 2,0 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht der erfindungsgemäßen Zusammensetzung. Erfindungsgemäß bevorzugte Zusammensetzungen sind dadurch gekennzeichnet, dass sie mindestens ein hydrophobiertes Schichtsilikat in einer Gesamtmenge von 0,5 - 7 Gew.-%, bevorzugt 1 - 3,5 Gew.-%, besonders bevorzugt 2 - 3 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht der erfindungsgemäßen Zusammensetzung, enthalten.
Erfindungsgemäß bevorzugte hydrophob modifizierte Kieselsäuren sind ausgewählt aus hydrophob modifizierten pyrogenen Kieselsäuren, z. B. den Handelsprodukten der Aerosil®-Serie von Evonik Degussa, besonders bevorzugt Silica Silylate und Silica Dimethyl Silylate.
Erfindungsgemäß bevorzugte Zusammensetzungen enthalten mindestens eine hydrophob modifizierte Kieselsäure, bevorzugt mindestens eine hydrophob modifizierte pyrogene Kieselsäure, in einer Gesamtmenge von 0,5 - 3,5 Gew.-%, bevorzugt 0,8 - 3 Gew.-%, besonders bevorzugt 1 - 2,5 Gew.-%, außerordentlich bevorzugt 1 ,5 - 2 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht der erfindungsgemäßen Zusammensetzung. Weitere erfindungsgemäß bevorzugte Zusammensetzungen enthalten mindestens eine hydrophobierte pyrogene Kieselsäure und mindestens eine hydrophile Kieselsäure.
Erfindungsgemäß bevorzugte hydrophile Kieselsäuren sind ausgewählt aus Siliciumdioxid, das nicht organisch oder anorganisch modifiziert ist und keine organische oder anorganische Beschichtung aufweist. Das vorgenannte Merkmal„keine organische oder anorganische Beschichtung", bezieht sich erfindungsgemäß auf den Zustand des hydrophilen Siliciumdioxids, bevor es mit den übrigen Bestandteilen der erfindungsgemäßen Zusammensetzungen vermischt wird. Nach dem Vermischen ist es durchaus möglich, dass einzelne Rezepturbestandteile an der Oberfläche des hydrophilen Siliciumdioxids sorbiert sind; das Merkmal „keine organische oder anorganische Beschichtung" bleibt davon unbenommen. Auch möglicherweise sorbierte Gase gelten erfindungsgemäß nicht als Beschichtung. Erfindungsgemäß bevorzugte hydrophile Kieselsäuren sind durch Fällung erhältlich. Weitere erfindungsgemäß bevorzugte hydrophile Kieselsäuren umfassen, bezogen auf das Gewicht der hydrophilen Kieselsäure, zu mindestens 80 Gew.-% sphärische Siliciumdioxid-Partikel. Weitere erfindungsgemäß bevorzugte hydrophile Kieselsäuren umfassen, bezogen auf das Gewicht der hydrophilen Kieselsäure, zu mindestens 80 Gew.-% Siliciumdioxid- Partikel mit einem zahlenmittleren Partikeldurchmesser im Bereich von 2 - 15 μηι, besonders bevorzugt im Bereich von 5 - 10 μηι. Weitere erfindungsgemäß bevorzugte hydrophile Kieselsäuren umfassen, bezogen auf das Gewicht der hydrophilen Kieselsäure, zu mindestens 80 Gew.- % Siliciumdioxid-Partikel mit einer Ölabsorptionskapazität von 0,7 - 1 ,5 cm3 flüssiges Paraffin pro Gramm trockenes Siliciumdioxid, gemessen nach DIN 53601 . Weitere erfindungsgemäß bevorzugte hydrophile Kieselsäuren sind durch Fällung erhältlich und umfassen zu mehr als 80 Gew.-% sphärische Siliciumdioxid-Partikel. Weitere erfindungsgemäß bevorzugte hydrophile Kieselsäuren sind durch Fällung erhältlich und umfassen zu mehr als 80 Gew.-% Siliciumdioxid- Partikel mit einem zahlenmittleren Partikeldurchmesser im Bereich von 2 - 15 μηι, besonders bevorzugt im Bereich von 5 - 10 μηι. Weitere erfindungsgemäß bevorzugte hydrophile Kiesel- säuren sind durch Fällung erhältlich und umfassen zu mehr als 80 Gew.-% sphärische Siliciumdioxid-Partikel mit einem zahlenmittleren Partikeldurchmesser im Bereich von 2 - 15 μηι, besonders bevorzugt im Bereich von 5 - 10 μηι. Weitere erfindungsgemäß bevorzugte hydrophile Kieselsäuren sind pyrogen, also nicht durch Fällung erhältlich. Bevorzugte hydrophile Kieselsäuren sind als Handelsprodukt SB-705 der Firma Miyoshi Kasei, erhältlich, ein sphärisches Kieselgel bzw. sphärische Siliciumdioxid-Partikel mit der INCI-Bezeichnung Silica, das einen zahlenmittleren Teilchendurchmesser von 5 - 6 μηι und eine spezifische Oberfläche von etwa 600 m2/g aufweist. Weitere bevorzugte hydrophile Kieselsäuren sind als Handelsprodukt Aerosil von Evonik Degussa erhältlich, beispielsweise Aerosil 130, Aerosil 200, Aerosil 255, Aerosil 300 oder Aerosil 380. Weitere bevorzugte hydrophile Kieselsäuren sind ebenfalls als Handelsprodukte erhältlich: CAB-O- SIL Fumed Silica (Cabot), CAB-O-SIL EH-5 (Cabot), CAB-O-SIL HS-5 (Cabot), CAB-O-SIL LM-130 (Cabot), CAB-O-SIL MS-55 (Cabot), CAB-O-SIL M-5 (Cabot), Cosmedia Silc (Cognis), Neosil PC 50 S (Ineos Silicas), Sorbosil BFG 54 (Ineos Silicas), Sorbosil AC33 (Ineos Silicas), Sorbosil AC 35 (Ineos Silicas), Sorbosil AC 37 (Ineos Silicas), Sorbosil AC 39 (Ineos Silicas), Wacker HDK N 20 (Wacker-Chemie), Wacker HDK S 13 (Wacker-Chemie), Wacker HDK T 30 (Wacker-Chemie), Wacker HDK V 15 (Wacker-Chemie).
Weitere erfindungsgemäß bevorzugte Zusammensetzungen enthalten mindestens eine hydrophile Kieselsäure in einer Gesamtmenge von 0,0005 - 5 Gew.-%, bevorzugt 0,001 - 2 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,01 - 1 Gew.-%, außerordentlich bevorzugt 0,05 - 0,7 Gew.-% und weiter bevorzugt 0,1 - 0,4 Gew.-%, jeweils bezogen auf die gesamte Zusammensetzung.
Die erfindungsgemäßen wasserfreien Antitranspirant-Zusammensetzungen sind als Stift konfektioniert und enthalten neben den schweißreduzierenden Wirkstoffen in der Regel mindestens ein kosmetisches Öl als Träger für den teilchenförmigen schweißreduzierenden Wirkstoff. Erfindungsgemäß bevorzugte Zusammensetzungen sind dadurch gekennzeichnet, dass der wasserfreie Träger d) mindestens ein kosmetisches Öl umfasst.
Bei den kosmetischen Ölen unterscheidet man flüchtige und nicht-flüchtige Öle. Unter nicht- flüchtigen Ölen versteht man im Sinne der vorliegenden Anmeldung solche Öle, die bei 20 °C und einem Umgebungsdruck von 1013 hPa einen Dampfdruck von weniger als 2,66 Pa (0,02 mm Hg) aufweisen. Unter flüchtigen Ölen versteht man im Sinne der vorliegenden Anmeldung solche Öle, die bei 20 °C und einem Umgebungsdruck von 1013 hPa einen Dampfdruck von 2,66 Pa - 40000 Pa (0,02 mm - 300 mm Hg), bevorzugt 13 - 12000 Pa (0,1 - 90 mm Hg), besonders bevorzugt 15 - 8000 Pa, außerordentlich bevorzugt 300 - 3000 Pa, aufweisen.
Erfindungsgemäß bevorzugte kosmetische Öle sind ausgewählt aus Siliconölen, zu denen z. B. Dialkyl- und Alkylarylsiloxane, wie beispielsweise Cyclopentasiloxan, Cyclohexasiloxan, Dimethyl- polysiloxan, niedermolekulares Phenyl Trimethicone und Methylphenylpolysiloxan, aber auch Hexamethyldisiloxan, Octamethyltrisiloxan und Decamethyltetrasiloxan zählen. Besonders bevorzugt sind flüchtige Siliconöle, die cyclisch sein können, wie z. B. Octamethylcyclotetrasiloxan, Decamethylcyclopentasiloxan und Dodecamethylcyclohexasiloxan sowie Mischungen hiervon, wie sie z. B. in den Handelsprodukten DC 244, 245, 344 und 345 von Dow Corning (Dampfdruck bei 20°C ca. 13 - 15 Pa) enthalten sind. Ebenfalls besonders bevorzugt sind flüchtige lineare Siliconöle mit 2 - 10 Siloxaneinheiten, insbesondere Hexamethyldisiloxan (L2), Octamethyltrisiloxan (L3), Decamethyltetrasiloxan (L4) sowie beliebige Zweier- und Dreiermischungen aus L2, L3 und/oder L4, bevorzugt solche Mischungen, wie sie z. B. in den Handelsprodukten Dow Corning® 2-1 184, Dow Corning® 200 (0,65 cSt) und Dow Corning® 200 (1 ,5 cSt) von Dow Corning enthalten sind. Ein weiteres bevorzugtes flüchtiges Siliconöl ist ein niedermolekulares Phenyl Trimethicone mit einem Dampfdruck bei 20°C von etwa 2000 Pa, wie es beispielsweise von GE Bayer Silicones/Momentive unter der Bezeichnung Baysilone Fluid PD 5 erhältlich ist.
Flüchtige Siliconöle sind hervorragend geeignete Trägeröle für erfindungsgemäß bevorzugte Anti- transpirant-Zusammensetzungen, da sie ihnen ein angenehmes Hautgefühl und eine geringe Klei- deranschmutzung verleihen. Erfindungsgemäß besonders bevorzugte Antitranspirant-Zusammen- setzungen sind daher durch einen Gehalt an mindestens einem flüchtigen Siliconöl von 30 - 95 Gew.-%, bevorzugt 40 - 93 Gew.-%, besonders bevorzugt 50 - 90 Gew.-%, außerordentlich bevorzugt 55 - 85 Gew.-%, jeweils bezogen auf die gesamte Zusammensetzung, gekennzeichnet.
Neben oder an Stelle des mindestens einen flüchtigen Siliconöls kann auch mindestens ein flüchtiges Nichtsiliconöl enthalten sein. Bevorzugte flüchtige Nichtsiliconöle sind ausgewählt aus C8-C 6- Isoparaffinen, insbesondere aus Isodecan, Isoundecan, Isododecan, Isotridecan, Isotetradecan, Isopentadecan, und Isohexadecan, sowie Mischungen hiervon. Bevorzugt sind C 0-C 3-Isoparaffin- Mischungen, insbesondere solche mit einem Dampfdruck bei 20°C von etwa 300 - 400 Pa, bevorzugt 360 Pa. Auch dieses mindestens eine flüchtige Nichtsiliconöl ist bevorzugt in einer Gesamtmenge von 30 - 95 Gew.-%, bevorzugt 40 - 93 Gew.-%, besonders bevorzugt 50 - 90 Gew.-%, außerordentlich bevorzugt 55 - 85 Gew.-%, jeweils bezogen auf die gesamte Zusammensetzung, enthalten.
Aufgrund des trockeneren Hautgefühls und der schnelleren Wirkstofffreisetzung sind als Trägeröl flüchtige Siliconöle, Isoparaffine, insbesondere Isodecan, Isoundecan, Isododecan, Isotridecan, Isotetradecan, Isopentadecan, Isohexadecan und Isoeicosan, sowie Mischungen von flüchtigen Siliconölen und Isoparaffinen, insbesondere Isododecan, Isohexadecan oder Isoeicosan, besonders bevorzugt. Besonders bevorzugte Isoparaffine sind ausgewählt aus Isodecan, Isoundecan, Isododecan, Isotridecan, sowie Mischungen von Isodecan, Isoundecan, Isododecan und/oder Isotridecan.
Erfindungsgemäß bevorzugte Zusammensetzungen sind dadurch gekennzeichnet, dass das mindestens eine unter Normalbedingungen flüssige Träger-Öl d) mindestens ein Isoparaffinöl, insbesondere Isodecan, Isoundecan, Isododecan, Isotridecan, Isotetradecan, Isopentadecan, Isohexadecan und Isoeicosan, besonders bevorzugt Isodecan, Isoundecan, Isododecan, Isotridecan, Isotetradecan, Isopentadecan, Isohexadecan sowie Mischungen von Isodecan, Isoundecan, Isododecan, Isotridecan, Isotetradecan, Isopentadecan und/oder Isohexadecan, umfasst.
Weitere erfindungsgemäß bevorzugte Zusammensetzungen enthalten als unter Normalbedingungen flüssiges Träger-Öl d) eine Mischung aus d)i) einem flüchtigen Siliconöl, ausgewählt aus Cyclomethicone und linearen Polydimethylsiloxanen mit 2 - 10 Siloxaneinheiten, und d)ii) mindestens einem Isoparaffinöl, insbesondere Isodecan, Isoundecan, Isododecan, Isotridecan, Isotetra- decan, Isopentadecan, Isohexadecan und Isoeicosan, besonders bevorzugt Isodecan, Isoundecan, Isododecan, Isotridecan, Isotetradecan, Isopentadecan, Isohexadecan sowie Mischungen von Isodecan, Isoundecan, Isododecan, Isotridecan, Isotetradecan, Isopentadecan und/oder Isohexadecan.
Weitere erfindungsgemäß bevorzugte Zusammensetzungen enthalten als unter Normalbedingungen flüssiges Träger-Öl d) mindestens ein n-Alkan mit neun bis 15 Kohlenstoffatomen, also n- Nonan, n-Decan, n-Undecan, n-Dodecan, n-Tridecan, n-Tetradecan und n-Pentadecan sowie Mischungen hiervon. Besonders bevorzugt sind n-Tridecan, n-Tetradecan und n-Pentadecan sowie Mischungen hiervon. Ebenfalls besonders bevorzugt sind Mischungen von Isododecan, Isotridecan, Isotetradecan, Isopentadecan, Isohexadecan, n-Tridecan, n-Tetradecan und n-Pentadecan. Ebenfalls besonders bevorzugt sind Mischungen von Isododecan, Isotridecan, Isotetradecan, Isopentadecan, Isohexadecan, n-Tridecan, n-Tetradecan und n-Pentadecan, bei denen der Anteil der n-Alkane 5 - 45 Gew.-%, bezogen auf das Gewicht der gesamten Mischung, ausmacht.
Neben den vorgenannten, üblicherweise als „flüchtigen" Siliconölen bezeichneten Substanzen sowie neben den vorgenannten flüchtigen Nichtsiliconölen können erfindungsgemäß besonders bevorzugte Antitranspirant-Zusammensetzungen weiterhin mindestens ein nichtflüchtiges kosmetisches Öl, ausgewählt aus nichtflüchtigen Siliconölen und nichtflüchtigen Nichtsiliconölen, enthalten. Das mindestens eine nichtflüchtige Öl gleicht den negativen Effekt des flüchtigen Öls auf das Rückstandsverhalten erfindungsgemäß bevorzugter Antitranspirant-Zusammensetzungen aus. Durch die relativ schnelle Verdunstung der flüchtigen Öle können feste, unlösliche Bestandteile, insbesondere die Antitranspirantwirkstoffe, auf der Haut als unschöner Rückstand Sichtbar werden. Diese Rückstände können erfolgreich mit einem nichtflüchtigen Öl maskiert werden. Außerdem können mit einem Gemisch aus nichtflüchtigem und flüchtigem Öl Parameter wie Hautgefühl, Sichtbarkeit des Rückstands und Stabilität der Suspension feinreguliert und besser an die Bedürfnisse der Verbraucher angepasst werden. Selbstverständlich ist es ebenfalls möglich, wasserfreie Antitranspirant-Zusammensetzungen mit einem geringen Anteil an flüchtigen Ölen oder sogar ohne flüchtige Öle zu formulieren.
Bevorzugte nichtflüchtige Siliconöle sind ausgewählt aus höhermolekularen linearen Dimethylpoly- siloxanen, im Handel erhältlich z. B. unter der Bezeichnung Dow Corning® 200 Fluid mit kinematischen Viskositäten (25°C) im Bereich von 5 - 100 cSt, bevorzugt 6 - 50 cSt oder auch 5 - 10 cSt, und Baysilon® 350 M (mit einer kinematischen Viskosität (25°C) von etwa 350 cSt. Erfindungsgemäß ebenfalls bevorzugte Siliconöle sind ausgewählt aus Siliconen der Formel (Sil-1), wobei x ausgewählt ist aus ganzen Zahlen von 1 - 20.
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(Sil-1)
Ein bevorzugtes Siliconöl der Formel (Sil-1) ist unter der INCI-Bezeichnung Phenyl Trimethicone in verschiedenen Qualitäten, Viskositäten und Flüchtigkeiten erhältlich. Ein nicht-flüchtiges Phenyl Trimethicone ist beispielsweise von Dow Corning unter der Bezeichnung Dow Corning 556 erhältlich. Natürliche und synthetische Kohlenwasserstoffe, wie beispielsweise Paraffinöle, C 8-C30- Isoparaffine, insbesondere Isoeicosan, Polyisobutene oder Polydecene, die beispielsweise unter der Bezeichnung Emery® 3004, 3006, 3010 oder unter der Bezeichnung Ethylflo® von Albemarle oder Nexbase® 2004G von Nestle erhältlich sind, sowie 1 ,3-Di-(2-ethylhexyl)-cyclohexan (erhältlich z. B. unter dem Handelsnamen Cetiol®S von Cognis) gehören ebenfalls zu den erfindungsgemäß bevorzugten nichtflüchtigen Nichtsiliconölen. Weitere erfindungsgemäß bevorzugte nichtflüchtige Nichtsiliconöle sind ausgewählt aus den Benzoesäureestern von linearen oder verzweigten C8.22- Alkanolen. Besonders bevorzugt sind Benzoesäure-C12-C15-alkylester, z. B. erhältlich als Handelsprodukt Finsolv® TN, Benzoesäureisostearylester, z. B. erhältlich als Handelsprodukt Finsolv® SB, Ethylhexylbenzoat, z. B. erhältlich als Handelsprodukt Finsolv® EB, und Benzoesäureoctyldo- decylester, z. B. erhältlich als Handelsprodukt Finsolv® BOD. Derartige Benzoesäureesteröle sind besonders gut zur Maskierung von Antitranspirant-Wirkstoff-Rückständen geeignet, da ihr Brechungsindex den besonders wirksamen Aluminium-Zirkonium-Mischsalzen sehr nahe kommt. Weitere erfindungsgemäß bevorzugte nichtflüchtige Nichtsiliconöle sind ausgewählt aus verzweigten gesättigten oder ungesättigten Fettalkoholen mit 6 - 30 Kohlenstoffatomen. Diese Alkohole werden häufig auch als Guerbet-Alkohole bezeichnet, da sie nach der Guerbet-Reaktion erhältlich sind. Bevorzugte Alkoholöle sind 2-Hexyldecanol (Eutanol® G 16), Octyldodecanol (Eutanol® G) und 2-Ethylhexylalkohol. Weitere bevorzugte nichtflüchtige Nichtsiliconöle sind ausgewählt aus Mischungen aus Guerbetalkoholen und Guerbetalkoholestern, z.B. dem Handelsprodukt Cetiol® PGL (Hexyldecanol und Hexyldecyllaurat).
Weitere erfindungsgemäß bevorzugte nichtflüchtige Nichtsiliconöle sind ausgewählt aus den Triglyceriden von linearen oder verzweigten, gesättigten oder ungesättigten, gegebenenfalls hydroxylier- ten C8_30-Fettsäuren, sofern diese unter Normalbedingungen flüssig sind. Die Verwendung natürlicher Öle, z.B. Sojaöl, Baumwollsaatöl, Sonnenblumenöl, Palmöl, Palmkernöl, Leinöl, Mandelöl, Rizinusöl, Maisöl, Rapsöl, Olivenöl, Sesamöl, Distelöl, Weizenkeimöl, Pfirsichkernöl und die flüssigen Anteile des Kokosöls, ist bevorzugt in einer Gesamtmenge von 0,1 - 5 Gew.-%, bevorzugt 0,2 - 3 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,5 - 1 ,5 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht der erfindungsgemäßen Zusammensetzung. Bevorzugt sind synthetische Triglyceridöle, insbesondere Capric/Caprylic Triglycerides, z. B. die Handelsprodukte Myritol® 318, Myritol® 331 (Cognis) oder Miglyol® 812 (Hüls) mit unverzweigten Fettsäureresten sowie Glyceryltriisostearin und ähnliche Triglyceride (= Glycerintriester) mit verzweigten Fettsäureresten, insbesondere in einer Gesamtmenge von 0,5 - 7 Gew.-%, bevorzugt 1 - 5 Gew.-%, besonders bevorzugt 2 - 3 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht der erfindungsgemäßen Zusammensetzung.
Weitere erfindungsgemäß besonders bevorzugte nichtflüchtige Nichtsiliconöle sind ausgewählt aus den Dicarbonsäureestern von linearen oder verzweigten C6-C 0-Alkanolen, insbesondere Di-(2- ethylhexyl)adipat, Dioctyladipat, Dioctylsebacat, Diisopropylsebacat, Dioctylmalat, Dioctylmaleat, Dicaprylylmaleat, Diisooctylsuccinat, Di-2-ethylhexylsuccinat und Di-(2-hexyldecyl)-succinat.
Weitere erfindungsgemäß besonders bevorzugte nichtflüchtige Nichtsiliconöle sind ausgewählt aus den Estern der linearen oder verzweigten gesättigten oder nichtflüchtige Nichtsiliconöle ungesättigten Fettalkohole mit 6 - 30 Kohlenstoffatomen mit linearen oder verzweigten gesättigten oder ungesättigten Fettsäuren mit 2 - 30 Kohlenstoffatomen, die hydroxyliert sein können. Dazu zählen Hexyldecylstearat (Eutanol® G 16 S), Hexyldecyllaurat, Isononylisononanoat, 2-Ethylhexylpalmitat und 2-Ethylhexylstearat. Ebenfalls bevorzugt sind Isooctylstearat, Isononylstearat, Isocetylstearat, Isononylisononanoat, Isotridecylisononanoat, Cetearylisononanoat, 2-Ethylhexyllaurat, 2-Ethyl- hexylisostearat, 2-Ethylhexylcocoat, 2-Octyldodecylpalmitat, Butyloctansäure-2-butyloctanoat, Di- isotridecylacetat, n-Hexyllaurat, n-Decyloleat, Oleyloleat, Oleylerucat, Erucyloleat und Erucylerucat. Weitere erfindungsgemäß besonders bevorzugte nichtflüchtige Nichtsiliconöle sind ausgewählt aus den Anlagerungsprodukten von 1 bis 5 Propylenoxid-Einheiten an ein- oder mehrwertige C8_22- Alkanole wie Octanol, Decanol, Decandiol, Laurylalkohol, Myristylalkohol und Stearylalkohol, z. B. PPG-2-Myristylether und PPG-3-Myristylether (Wtconol® APM). Weitere erfindungsgemäß besonders bevorzugte nichtflüchtige Nichtsiliconöle sind ausgewählt aus den Anlagerungsprodukten von mindestens 6 Ethylenoxid- und/oder Propylenoxid-Einheiten an ein- oder mehrwertige C3_22-Alka- nole wie Glycerin, Butanol, Butandiol, Myristylalkohol und Stearylalkohol, die gewünschtenfalls verestert sein können, z. B. PPG-14-Butylether (Ucon Fluid® AP), PPG-9-Butylether (Breox® B25), PPG-10-Butandiol (Macol® 57), PPG-15-Stearylether (Arlamol® E) und Glycereth-7-diisononanoat. Ganz besonders bevorzugt ist der Einsatz von PPG-14-Butylether. Besonders bevorzugte erfindungsgemäße Zusammensetzungen enthalten, jeweils bezogen auf ihr Gewicht, 3 bis 20 Gew.-%, vorzugsweise 4 bis 18 Gew.-% und insbesondere 5 bis 17 Gew.-% PPG-14-Butylether.
Weitere erfindungsgemäß besonders bevorzugte nichtflüchtige Nichtsiliconöle sind ausgewählt aus den symmetrischen, unsymmetrischen oder cyclischen Estern der Kohlensäure mit Fettalkoholen, z. B. Glycerincarbonat, Dicaprylylcarbonat (Cetiol® CC) oder die Ester gemäß der Lehre der DE 19756454 A1 . Weitere Öle, die erfindungsgemäß bevorzugt sein können, sind ausgewählt aus den Estern von Dimeren ungesättigter C 2-C22-Fettsäuren (Dimerfettsäuren) mit einwertigen linearen, verzweigten oder cyclischen C2-C 8-Alkanolen oder mit mehrwertigen linearen oder verzweigten C2-C6-Alkanolen. Es kann erfindungsgemäß bevorzugt sein, Mischungen der vorgenannten Öle einzusetzen. Bevorzugte erfindungsgemäße Zusammensetzungen sind dadurch gekennzeichnet, dass das unter Normalbedingungen flüssige Trägeröl ausgewählt ist flüchtigen Siliconölen, nichtflüchtigen Siliconölen, flüchtigen Kohlenwasserstoffölen, verzweigten gesättigten oder ungesättigten Fettalkoholen mit 6 - 30 Kohlenstoffatomen, Triglyceriden von linearen oder verzweigten, gesättigten oder ungesättigten, gegebenenfalls hydroxylierten C8.30-Fettsäuren, Dicarbonsäureestern von linearen oder verzweigten C2-C 0-Alkanolen, Estern von verzweigten gesättigten oder ungesättigten Fettalkoholen mit 2 - 30 Kohlenstoffatomen mit linearen oder verzweigten gesättigten oder ungesättigten Fettsäuren mit 2 - 30 Kohlenstoffatomen, die hydroxyliert sein können, Anlagerungsprodukten von 1 bis 5 Propylenoxid-Einheiten an ein- oder mehrwertige C8.22-Alkanole, Anlagerungsprodukten von mindestens 6 Ethylenoxid und/oder Propylenoxid-Einheiten an ein- oder mehrwertige C3_22- Alkanole, C8-C22-Fettalkoholestern einwertiger oder mehrwertiger C2-C7-Hydroxycarbonsäuren, symmetrischen, unsymmetrischen oder cyclischen Estern der Kohlensäure mit Fettalkoholen, den Estern von Dimeren ungesättigter C 2-C22-Fettsäuren (Dimerfettsäuren) mit einwertigen linearen, verzweigten oder cyclischen C2-C 8-Alkanolen oder mit mehrwertigen linearen oder verzweigten C2-C6-Alkanolen, sowie Mischungen der vorgenannten Substanzen.
Es kann erfindungsgemäß außerordentlich bevorzugt sein, Mischungen der vorgenannten Öle einzusetzen, um eine optimale Feinabstimmung der Produkteigenschaften, insbesondere des Rückstandsverhaltens, des Hautgefühls oder der Wirkstofffreisetzung, zu erzielen.
Weitere, erfindungsgemäß besonders bevorzugte Ölkomponententypen sind Isoparaffinöle, insbesondere Isododecan, Isohexadecan und Isoeicosan. Isododecan, Isohexadecan und Isoeicosan zählen zu den flüchtigen Olkomponenten. Da sie nach dem Auftragen auf die Haut relativ schnell verdunsten, reduziert sich die hydrophobe Beladung der schweißhemmenden Wirkstoffpartikel. Derartige flüchtige Olkomponenten unterstützen so die Freisetzung des schweißhemmenden Wrkstoffs. In einer weiteren bevorzugten Ausführungsform der Erfindung weist ein Anteil der Olkomponenten von mindestens 80 Gew.-% einen Brechungsindex nD von 1 ,39 - 1 ,51 auf. Besonders bevorzugt ist es, wenn 5 - 40 - 50 Gew.-%, außerordentlich bevorzugt 10 - 12 - 25 - 30 Gew.-% der Olkomponenten einen Brechungsindex nD von 1 ,43 - 1 ,51 , bevorzugt 1 ,44 - 1 ,49, besonders bevorzugt 1 ,45 - 1 ,47 - 1 ,485, bei 20 °C (gemessen bei λ = 589 nm) aufweisen.
Weitere bevorzugte erfindungsgemäße Zusammensetzungen enthalten mindestens ein Öl in einer Gesamtmenge von 30 - 75 Gew.-%, bevorzugt 40 - 60 Gew.-%, besonders bevorzugt 42 - 50 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung. Weitere bevorzugte erfindungsgemäße Zusammensetzungen enthalten insgesamt 30 - 70 Gew.-% an mindestens einem unter Normalbedingungen flüssigen kosmetischen Öl, darin 10 - 50 Gew.-% mindestens eines flüchtigen Öls, das ausgewählt ist aus flüchtigen cyclischen Siliconen, flüchtigen linearen Sili- conen und n-Alkanen mit neun bis 15 Kohlenstoffatomen, sowie Mischungen hiervon, und zusätzlich zu dem mindestens einen flüchtigen Öl insgesamt 1 - 30 Gew.-% mindestens eines nichtflüchtigen Öls enthalten sind, wobei sich alle Gew.-%-Angaben auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung beziehen. Besonders bevorzugte erfindungsgemäße Zusammensetzungen sind dadurch gekennzeichnet, dass die flüssige Trägerkomponente d)i)
- 20 - 60 Gew.-% eines unpolaren Öls, bevorzugt eines flüchtigen Silikonöls und
- 3 - 20 Gew.-% eines polaren Öls, ausgewählt aus flüssigen, verzweigten Alkanolen, Alkandio- len, Etheralkoholen und Dialkylethern mit jeweils 12 bis 24 C- Atomen und Anlagerungsprodukten von 2 - 30 Mol Propylenoxid an ein- oder mehrwertigen Alkanolen mit 3 - 20 C-Atomen, jeweils bezogen auf die gesamte Stiftmasse (= Gesamtgewicht der erfindungsgemäßen Zusammensetzung, enthält.
Erfindungsgemäß besonders bevorzugte Zusammensetzungen enthalten, jeweils bezogen auf ihr Gewicht,
a. 10 - 30 Gew.-% schweißhemmende Wirkstoffe, ausgewählt aus Aluminiumchlorhydroxi- den, Aluminiumzirconiumchlorhydraten und Mischungen hiervon,
b. mindestens ein Doppelsalz vom Alaun-Typ mit der allgemeinen Formel MIMI"(S04)2■ x H2Ö, wobei M1 ein einwertiges Kation, ausgewählt aus Kalium-, Natrium-, Rubidium-, Cäsium- und Ammonium-Ionen, darstellt, M1" ein dreiwertiges Kation, ausgewählt aus Aluminium-, Gallium-, Indium-, Scandium-, Titan- und Vanadium-Ionen, darstellt und x eine rationale Zahl im Bereich von 0 bis 12, einschließlich 0, darstellt;
c. 0,0005 - 5 Gew.-%, mindestens einer Siliciumoxid-haltigen Verbindung, ausgewählt aus hydrophilen Kieselsäuren und/oder hydrophob modifizierten Kieselsäuren und/oder Schichtsilikaten,
d. einen wasserfreien, unter Normalbedingungen flüssigen Träger aus
ii. 30 - 60 Gew.-% flüssiger Trägerkomponenten und
iii. 18 - 30 Gew.-% festigender Fett- oder Wachskomponenten mit einem Schmelzpunkt von 40 - 90°C und
iv. 0 - 20 Gew.-% wasserlöslicher Tenside.
Als festigende Fett- oder Wachskomponente eignen sich alle gesättigten, linearen Fettsäuren und Fettalkohole mit 14 - 22 C-Atomen, Triglyceride gesättigter Fettsäuren mit 14 - 22 C-Atomen, gesättigte lineare Wachsester (Fettsäure-Fettalkohol-Ester) mit 28 - 44 C-Atomen oder Gemische davon. Weitere bevorzugte erfindungsgemäße Antitranspirant-Stifte enthalten insgesamt 15 - 25 Gew.-% mindestens einer unter Normalbedingungen festen Wachskomponente, wobei insgesamt 12 - 22 Gew.-% mindestens eines linearen und gesättigten C 4-C22-Alkanols, 0,5 - 5 Gew.-% mindestens eines Wachses mit einem Schmelzpunkt von 65 - 150 °C und 0,5 - 8 Gew.-% mindestens eines Wachses mit einem Schmelzpunkt von 25 bis < 50°C enthalten sind. Im Sinne der vorliegenden Anmeldung sind unter Wachskomponenten, die unter Normalbedingungen fest sind, lineare und gesättigte C 4-C22-Alkanole, natürliche pflanzliche und tierische Wachse sowie deren synthetische Nachbildungen, wie z. B. synthetisches Bienenwachs, weiterhin die Wachse, die nachstehend explizit als geeignete Wachskomponenten genannt sind. Weitere Komponenten, die unter Normalbedingungen fest sind, zum Beispiel ethoxylierte Alkanole, wie Ceteareth-12, zählen nicht zu den Wachskomponenten. Auch unter Normalbedingungen feste Alkansäuren zählen nicht zu den Wachskomponenten.
Als unter Normalbedingungen feste Wachskomponente enthalten die erfindungsgemäßen Stifte, jeweils bezogen auf ihr Gesamtgewicht, insgesamt 12 - 22 Gew.-%, bevorzugt 13 - 20 Gew.-%, besonders bevorzugt 14 - 19 Gew.-%, außerordentlich bevorzugt 15 - 18 Gew.-%, mindestens eines linearen und gesättigten C 4-C22-Alkanols. Bevorzugte C 4-C22-Alkanole sind ausgewählt aus Myristylalkohol, Cetylalkohol, Stearylalkohol, Arachidylalkohol und Behenylalkohol sowie Mischungen hiervon. Besonders bevorzugt sind Cetylalkohol, Stearylalkohol sowie Mischungen hiervon. Außerordentlich bevorzugt ist Stearylalkohol. Weiter bevorzugt ist die alleinige Verwendung von Stearylalkohol. Weitere erfindungsgemäß bevorzugte Stifte enthalten, jeweils bezogen auf ihr Gesamtgewicht, insgesamt 12 - 22 Gew.-%, einer Mischung aus zwei oder drei linearen und gesättigten C 4-C22-Alkanolen, wobei 0,1 - 3 Gew.-%, bezogen auf den gesamten Stift, Arachidylalkohol und/oder Behenylalkohol enthalten sind und das restliche C 4-C22-Alkanol aus Stearylalkohol besteht. Zusätzlich zu den vorstehend beschriebenen C 4-C22-Alkanolen enthalten die bevorzugten erfindungsgemäßen Stifte, jeweils bezogen auf ihr Gesamtgewicht, insgesamt 0,5 - 5 Gew.-%, bevorzugt 1 - 4 Gew.-%, besonders bevorzugt 1 ,5 - 2 Gew.-%, mindestens eines Wachses mit einem Schmelzpunkt von 65 - 150 °C. Erfindungsgemäß bevorzugte Wachse mit einem Schmelzpunkt von 65 - 150 °C sind natürliche pflanzliche Wachse, insbesondere Candelillawachs, Carnau- bawachs, Japanwachs, Zuckerrohrwachs, Ouricourywachs, Korkwachs, Sonnenblumenwachs, Fruchtwachse wie Orangenwachse, Zitronenwachse und Grapefruitwachs, und tierische Wachse, insbesondere Bienenwachs, Schelllackwachs und Walrat, sowie synthetische Nachbildungen natürlicher Wachse, wie z. B. synthetisches Bienenwachs. Im Sinne der Erfindung kann es besonders bevorzugt sein, hydrierte oder gehärtete Wachse einzusetzen. Als Wachskomponente sind auch chemisch modifizierte Wachse, insbesondere die Hartwachse, wie z. B. Montanesterwachse, hydrierte Jojobawachse und Sasolwachse, bevorzugt. Zu den synthetischen Wachsen, die ebenfalls erfindungsgemäß bevorzugt sind, zählen Polyalkylenwachse, insbesondere Polyethylen- wachse, Paraffinwachse und Polyethylenglycole, die nur Polyethylenglycol-Einheiten im Molekül aufweisen und ein Molgewicht von mindestens 3 Millionen Dalton aufweisen, insbesondere Verbindungen mit der INCI-Bezeichnung PEG-90M, C2o-C4o-Dialkylester von Dimersäuren, C30-50- Alkyl- bienenwachs sowie Alkyl- und Alkylarylester von Dimerfettsäuren. Eine besonders bevorzugte Wachskomponente ist ausgewählt aus mindestens einem Ester aus einem gesättigten, einwertigen C 6-C60-Alkohol und einer gesättigten C8-C36-Monocarbonsäure. Erfindungsgemäß zählen hierzu auch Lactide, die cyclischen Doppelester von α-Hydroxycarbonsäuren der entsprechenden Kettenlänge. Ester aus Fettsäuren und langkettigen Alkoholen haben sich für die erfindungsgemäße Zusammensetzung als besonders vorteilhaft erwiesen, weil sie der Antitranspirantzubereitung ausgezeichnete sensorische Eigenschaften und dem Stift insgesamt eine hohe Stabilität verleihen. Die Ester setzen sich aus gesättigten, verzweigten oder unverzweigten Monocarbonsäuren und gesättigten, verzweigten oder unverzweigten einwertigen Alkoholen zusammen. Auch Ester aus aromatischen Carbonsäuren bzw. Hydroxycarbonsäuren (z. B. 12-Hydroxystearinsäure) und gesättigten, verzweigten oder unverzweigten Alkoholen sind erfindungsgemäß einsetzbar, sofern die Wachskomponente einen Schmelzpunkt von 65 - 150°C hat. Besonders bevorzugt ist, die Wachskomponenten zu wählen aus der Gruppe der Ester aus gesättigten, verzweigten oder unverzweigten Alkancarbonsäuren einer Kettenlänge von 12 bis 24 C-Atomen und den gesättigten, verzweigten oder unverzweigten Alkoholen einer Kettenlänge von 16 bis 50 C-Atomen, die einen Schmelzpunkt von 65 - 150°C haben. Insbesondere können als Wachskomponente C 6.36-Alkyl- stearate und C 8.38-Alkylhydroxystearoylstearate, C20-4o-Alkylerucate, Cetylbehenat und Stearyl- behenat vorteilhaft sein. Eine besonders bevorzugte Ausführungsform der Erfindung enthält als Wachskomponente ein C2o-C40-Alkylstearat. Dieser Ester ist unter den Namen Kesterwachs® K82H oder Kesterwachs® K80H bekannt und wird von Koster Keunen Inc. vertrieben. Weitere besonders bevorzugte Wachskomponenten mit einem Schmelzpunkt von 65 - 150°C sind die Triglyceride gesättigter und gegebenenfalls hydroxylierter C 2-3o-Fettsäuren, wie gehärtete Triglyceridfette (hydriertes Palmöl, hydriertes Kokosöl, hydriertes Rizinusöl), Glyceryltribehenat (Tribehenin) oder Glyceryltri-12-hydroxystearat, weiterhin synthetische Vollester aus Fettsäuren und Glycolen oder Polyolen mit 2 - 6 Kohlenstoffatomen, solange sie einen Schmelzpunkt oberhalb von 65 - 150°C aufweisen, beispielsweise bevorzugt C18 - C36 Acid Triglyceride. Erfindungsgemäß ist als Wachskomponente hydriertes Rizinusöl besonders bevorzugt. Erfindungsgemäß bevorzugte Stifte enthalten, jeweils bezogen auf ihr Gesamtgewicht, insgesamt 15 - 25 Gew.-% mindestens einer unter Normalbedingungen festen Wachskomponente, wobei insgesamt 12 - 22 Gew.-% mindestens eines linearen und gesättigten C 4-C22-Alkanols, ausgewählt aus Cetylalkohol, Stearylalkohol, Arachidylalkohol und Behenylalkohol sowie Mischungen hiervon, insgesamt 0,5 - 5 Gew.-% mindestens eines Wachses mit einem Schmelzpunkt von 65 - 150 °C und 0,5 - 8 Gew.-% mindestens eines Wachses mit einem Schmelzpunkt von 25 bis < 50°C enthalten sind. Weitere erfindungsgemäß bevorzugte Stifte enthalten, jeweils bezogen auf ihr Gesamtgewicht, insgesamt 15 - 25 Gew.-% mindestens einer unter Normalbedingungen festen Wachskomponente, wobei insgesamt 12 - 22 Gew.-% eines linearen und gesättigten C 4-C22-Alkanols, das nur aus Stearylalkohol ausgewählt ist, weiterhin insgesamt 0,5 - 5 Gew.-% mindestens eines Wachses mit einem Schmelzpunkt von 65 - 150 °C und 0,5 - 8 Gew.-% mindestens eines Wachses mit einem Schmelzpunkt von 25 bis < 50°C enthalten sind. Weitere erfindungsgemäß bevorzugte Stifte enthalten, jeweils bezogen auf ihr Gesamtgewicht, insgesamt 15 - 25 Gew.-% mindestens einer unter Normalbedingungen festen Wachskomponente, wobei insgesamt 12 - 22 Gew.-% einer Mischung aus zwei oder drei linearen und gesättigten C 4-C22-Alkanolen, wobei 0,1 - 3 Gew.-%, bezogen auf den gesamten Stift, Arachidylalkohol und/oder Behenylalkohol enthalten sind und das restliche C 4-C22-Alkanol aus Stearylalkohol besteht, weiterhin insgesamt 0,5 - 5 Gew.-% mindestens eines Wachses mit einem Schmelzpunkt von 65 - 150 °C und 0,5 - 8 Gew.-% mindestens eines Wachses mit einem Schmelzpunkt von 25 bis < 50°C enthalten sind. Erfindungsgemäß bevorzugte Stifte enthalten, jeweils bezogen auf ihr Gesamtgewicht, insgesamt 15 - 25 Gew.-% mindestens einer unter Normalbedingungen festen Wachskomponente, wobei insgesamt 12 - 22 Gew.-% mindestens eines linearen und gesättigten C 4-C22-Alkanols, ausgewählt aus Cetylalkohol, Stearylalkohol, Arachidylalkohol und Behenylalkohol sowie Mischungen hiervon, insgesamt 0,5 - 5 Gew.-% mindestens eines Wachses mit einem Schmelzpunkt von 65 - 150 °C, ausgewählt aus hydriertem Rizinusöl, und 0,5 - 8 Gew.-% mindestens eines Wachses mit einem Schmelzpunkt von 25 bis < 50°C enthalten sind.
Zusätzlich zu den vorstehend beschriebenen C 4-C22-Alkanolen und den Wachsen mit einem Schmelzpunkt von 65 - 150 °C enthalten die erfindungsgemäßen Stifte, jeweils bezogen auf ihr Gesamtgewicht, insgesamt 0,5 - 8 Gew.-%, bevorzugt 1 - 6 Gew.-%, besonders bevorzugt 3 - 4 Gew.-%, mindestens eines Wachses mit einem Schmelzpunkt von 25 bis < 50°C. Bevorzugte Wachse mit einem Schmelzpunkt im Bereich von 25 - < 50°C sind ausgewählt aus Kokosfettsäure- glycerinmono-, -di- und -triestern, die teilgehärtet oder vollständig gehärtet sein können, Mischungen aus Kokosfettsäureglycerinmono-, -di- und -triestern, Mischungen aus teilgehärteten oder vollständig gehärteten Kokosfettsäureglycerinmono-, -di- und -triestern, teilgehärteten oder vollständig gehärteten pflanzlichen Ölen, Butyrospermum Parkii (Shea Butter) und Estern von gesättigten, einwertigen C8-C 8-Alkoholen mit gesättigten C 2-C 8-Monocarbonsäuren sowie Mischungen dieser Substanzen. Diese im Bereich von 25 - < 50°C schmelzenden Wachskomponenten ermöglichen eine Konsistenzoptimierung des Produktes und eine Minimierung der sichtbaren Rückstände auf der Haut. Besonders bevorzugt sind Kokosfettsäureglyceride, insbesondere solche mit der INCI- Bezeichnung Cocoglycerides, insbesondere die Handelsprodukte Novata® (ex Cognis), besonders bevorzugt ein Gemisch aus C 2-C 8-Mono-, Di- und Triglyceriden, das im Bereich von 30 - 32°C schmilzt, wie es beispielsweise unter dem Handelsnamen Novata® AB von Cognis erhältlich ist, sowie gehärtete und teilgehärtete Kokosfettsäureglyceride, insbesondere solche mit der INCI- Bezeichnung Hydrogenated Cocoglycerides, insbesondere erhältlich als Produkte der Softisan- Reihe (Sasol Germany GmbH) mit der INCI-Bezeichnung Hydrogenated Cocoglycerides, insbesondere Softisan 100, 133, 134, 138, 142. Weitere bevorzugte Ester von gesättigten, einwertigen C8-C 8-Alkoholen mit gesättigten C 2-C 8-Monocarbonsäuren sind Stearyllaurat, Cetearylstea- rat (z. B. Crodamol® CSS), Cetylpalmitat (z. B. Cutina® CP) und Myristylmyristat (z. B. Cetiol® MM). Besonders bevorzugte Wachse mit einem Schmelzpunkt im Bereich von 25 - < 50°C sind ausgewählt aus Mischungen aus Kokosfettsäureglycerinmono-, -di- und -triestern, Mischungen aus teilgehärteten oder vollständig gehärteten Kokosfettsäureglycerinmono-, -di- und -triestern, teilgehärteten oder vollständig gehärteten pflanzlichen Ölen, Butyrospermum Parkii (Shea Butter), Stearyllaurat, Cetearylstearat, Cetylpalmitat und Myristylmyristat sowie Mischungen hiervon.
Erfindungsgemäß bevorzugte Stifte enthalten, jeweils bezogen auf ihr Gesamtgewicht, insgesamt 15 - 25 Gew.-% mindestens einer unter Normalbedingungen festen Wachskomponente, wobei insgesamt 12 - 22 Gew.-% mindestens eines linearen und gesättigten C 4-C22-Alkanols, ausgewählt aus Cetylalkohol, Stearylalkohol, Arachidylalkohol und Behenylalkohol sowie Mischungen hiervon, insgesamt 0,5 - 5 Gew.-% mindestens eines Wachses mit einem Schmelzpunkt von 65 - 150 °C, ausgewählt aus hydriertem Rizinusöl, und 0,5 - 8 Gew.-% mindestens eines Wachses mit einem Schmelzpunkt von 25 bis < 50°C, ausgewählt aus Mischungen aus Kokosfettsäureglycerinmono-, -di- und -triestern, Mischungen aus teilgehärteten oder vollständig gehärteten Kokos- fettsä u reg lycerin mono-, -di- und -triestern, teilgehärteten oder vollständig gehärteten pflanzlichen Ölen, Butyrospermum Parkii (Shea Butter), Stearyllaurat, Cetearylstearat, Cetylpalmitat und Myris- tylmyristat sowie Mischungen hiervon, enthalten sind.
Als wasserlösliche Tenside eignen sich grundsätzlich alle in dem System zu 1 Gew.-% bei 20°C löslichen und in Wasser bei 20°C zu wenigstens 1 Gew.-% löslichen Tenside. Obwohl die Struktur und lonogenität an sich unerheblich sind, scheinen nichtionische Tenside, insbesondere die bei Normaltemperatur (20°C) festen Anlagerungsprodukte des Ethylenoxids an Fettstoffmoleküle mit wenigstens einer alkoxylierbaren Gruppe bevorzugt geeignet zu sein. Solche geeigneten Tenside sind z.B. die Anlagerungsprodukte von 10 - 40 Mol Ethylenoxid an lineare Fettalkohole mit 16 - 22 C-Atomen, an Fettsäuren mit 12 - 22 C-Atomen, an Fettsäurealkanolamide, an Fettsä uremonogly- ceride, an Sorbitan-Fettsäuremonoester, an Fett-säurealkanolamide, an Fettsäuretriglyceride, z.B. an gehärtetes Rizinusöl, an Methyl-glucosid-monofettsäureester und Gemische davon. Weitere erfindungsgemäß bevorzugte Zusammensetzungen enthalten mindestens einen Öl-in-Wasser- Emulgator. Bevorzugte ÖI-in-Wasser-Emulgatoren weisen einen HLB-Wert von mehr als 7 auf. Weitere bevorzugte ÖI-in-Wasser-Emulgatoren sind nichtionisch. Hierbei handelt es sich um dem Fachmann allgemein bekannte Emulgatoren, wie sie beispielsweise in Kirk-Othmer, "Encyclopedia of Chemical Technology", 3. Aufl., 1979, Band 8, Seiten 913 - 916, aufgelistet sind. Für ethoxylierte Produkte wird der HLB-Wert nach der Formel HLB = (100 - L) : 5 berechnet, wobei L der Gewichtsanteil der lipophilen Gruppen, das heißt der Fettalkyl- oder Fettacylgruppen, in den Ethylen- oxidaddukten, ausgedrückt in Gewichtsprozent, ist. Bei der Auswahl erfindungsgemäß geeigneter nichtionischer ÖI-in-Wasser-Emulgatoren ist es besonders bevorzugt, ein Gemisch von nichtionischen ÖI-in-Wasser-Emulgatoren einzusetzen, um die Eigenschaften der erfindungsgemäßen Zusammensetzungen, wie Wrkstofffreisetzung oder Abwaschbarkeit, optimal einstellen zu können. Die einzelnen Emulgatorkomponenten liefern dabei einen Anteil zum Gesamt-HLB-Wert oder mittleren HLB-Wert des ÖI-in-Wasser-Emulgatorgemisches gemäß ihrem Mengenanteil an der Gesamtmenge der ÖI-in-Wasser-Emulgatoren. Die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen, insbesondere die Deodorant- oder Antitranspirant-Stifte, können aber in einer anderen bevorzugten Ausführungsform auch nur einen einzigen ÖI-in-Wasser-Emulgator, bevorzugt mit einem HLB-Wert im Bereich von 1 1 - 17, besonders bevorzugt 12 - 15 und außerordentlich bevorzugt 13 - 14, enthalten. Bevorzugte erfindungsgemäße kosmetische Zusammensetzungen sind dadurch gekennzeichnet, dass die nichtionischen ÖI-in-Wasser-Emulgatoren ausgewählt sind aus ethoxylierten C8- C24-Alkanolen mit durchschnittlich 10 - 100 Mol Ethylenoxid pro Mol, ethoxylierten C8-C24-Carbon- säuren mit durchschnittlich 10 - 100 Mol Ethylenoxid pro Mol, mit durchschnittlich 20 - 100 Mol Ethylenoxid pro Mol ethoxylierten Sorbitanmonoestern von linearen gesättigten und ungesättigten C12 - C30-Carbonsäuren, die hydroxyliert sein können, insbesondere diejenigen von Myristinsäure, Palmitinsäure, Stearinsäure oder von Mischungen dieser Fettsäuren, Silicon-Copolyolen mit Ethylenoxid-Einheiten oder mit Ethylenoxid- und Propylenoxid-Einheiten, Alkylmono- und -oligo- glycosiden mit 8 bis 22 Kohlenstoffatomen im Alkylrest und deren ethoxylierten Analoga, ethoxylierten Sterinen, Partialestern von Polyglycerinen mit n = 2 bis 10 Glycerineinheiten und mit 1 bis 4 gesättigten oder ungesättigten, linearen oder verzweigten, gegebenenfalls hydroxylierten C8 - C30-Fettsäureresten verestert, sofern sie einen HLB-Wert von mehr als 7 aufweisen, sowie Mischungen der vorgenannten Substanzen. Die ethoxylierten C8-C24-Alkanole haben die Formel R 0(CH2CH20)nl-l, wobei R steht für einen linearen oder verzweigten Alkyl- und/oder Alkenylrest mit 8 - 24 Kohlenstoffatomen und n, die mittlere Anzahl der Ethylenoxid-Einheiten pro Molekül, für Zahlen von 10 - 100, vorzugsweise 10 - 30 Mol Ethylenoxid an 1 Mol Caprylalkohol, 2-Ethylhexyl- alkohol, Caprinalkohol, Laurylalkohol, Isotridecylalkohol, Myristylalkohol, Cetylalkohol, Palmitoleyl- alkohol, Stearylalkohol, Isostearylalkohol, Oleylalkohol, Elaidylalkohol, Petroselinylalkohol, Arachyl- alkohol, Gadoleylalkohol, Behenylalkohol, Erucylalkohol und Brassidylalkohol sowie deren technische Mischungen. Auch Addukte von 10 - 100 Mol Ethylenoxid an technische Fettalkohole mit 12 - 18 Kohlenstoffatomen, wie beispielsweise Kokos-, Palm-, Palmkern- oder Talgfettalkohol, sind geeignet. Die ethoxylierten C8-C24-Carbonsäuren haben die Formel R 0(CH2CH20)nH, wobei R 0 steht für einen linearen oder verzweigten gesättigten oder ungesättigten Acylrest mit 8 -24 Kohlenstoffatomen und n, die mittlere Anzahl der Ethylenoxid-Einheiten pro Molekül, für Zahlen von 10 - 100, vorzugsweise 10 - 30 Mol Ethylenoxid an 1 Mol Caprylsäure, 2-Ethylhexansäure, Caprinsäure, Laurinsäure, Isotridecansäure, Myristinsäure, Cetylsäure, Palmitoleinsäure, Stearinsäure, Isostearinsäure, Ölsäure, Elaidinsäure, Petroselinsäure, Arachyinsäure, Gadoleinsäure, Behensäure, Erucasäure und Brassidinsäure sowie deren technische Mischungen. Auch Addukte von 10 - 100 Mol Ethylenoxid an technische Fettsäuren mit 12 - 18 Kohlenstoffatomen, wie Kokos-, Palm-, Palmkern- oder Talgfettsäure, sind geeignet. Besonders bevorzugt sind PEG-40- monostearat, PEG-50-monostearat, PEG-100-monostearat, PEG-50-monooleat, PEG-100- monooleat, PEG-50-monolaurat und PEG-100-monolaurat. Besonders bevorzugt eingesetzt werden die C 2-C 8-Alkanole oder die C 2-C 8-Carbonsäuren mit jeweils 10 - 30 Einheiten Ethylenoxid pro Molekül sowie Mischungen dieser Substanzen, insbesondere Ceteth-10, Ceteth- 12, Ceteth-20, Ceteth-30, Steareth-10, Steareth-12, Steareth-20, Steareth-30, Ceteareth-10, Ceteareth-12, Ceteareth-20, Ceteareth-30, Laureth-12 und Beheneth-20. Bevorzugte mit durchschnittlich 20 - 100 Mol Ethylenoxid pro Mol ethoxylierte Sorbitanmonoester von linearen gesättigten und ungesättigten C 2 - C30-Carbonsäuren, die hydroxyliert sein können, sind ausgewählt aus Polysorbate-20, Polysorbate-40, Polysorbate-60 und Polysorbate-80. Weiterhin werden vorzugsweise C8 - C22-Alkylmono- und -oligoglycoside eingesetzt. C8 -C22-Alkylmono- und - oligoglycoside stellen bekannte, handelsübliche Tenside und Emulgatoren dar. Ihre Herstellung erfolgt insbesondere durch Umsetzung von Glucose oder Oligosacchariden mit primären Alkoholen mit 8 - 22 Kohlenstoffatomen. Bezüglich des Glycosidrestes gilt, dass sowohl Monoglycoside, bei denen ein cyclischer Zuckerrest glycosidisch an den Fettalkohol gebunden ist, als auch oligomere Glycoside mit einem Oligomerisationsgrad bis etwa 8, vorzugsweise 1 - 2, geeignet sind. Der Oligomerisierungsgrad ist dabei ein statistischer Mittelwert, dem eine für solche technischen Produkte übliche Homologenverteilung zugrunde liegt. Produkte, die unter dem Warenzeichen Plantacare® erhältlich sind, enthalten eine glucosidisch gebundene C8-C 6-Alkylgruppe an einem Oligoglucosidrest, dessen mittlerer Oligomerisationsgrad bei 1 - 2, insbesondere 1 ,2 - 1 ,4, liegt. Besonders bevorzugte C8 - C22-Alkylmono- und -oligoglycoside sind ausgewählt aus Octylglucosid, Decylglucosid, Laurylglucosid, Palmitylglucosid, Isostearylglucosid, Stearylglucosid, Arachi- dylglucosid und Behenylglucosid sowie Mischungen hiervon. Auch die vom Glucamin abgeleiteten Acylglucamide sind als nicht-ionische ÖI-in-Wasser-Emulgatoren geeignet. Auch ethoxylierte Sterine, insbesondere ethoxylierte Sojasterine, stellen erfindungsgemäß geeignete ÖI-in-Wasser- Emulgatoren dar. Der Ethoxylierungsgrad muss größer als 5, bevorzugt mindestens 10 sein, um einen HLB-Wert größer 7 aufzuweisen. Geeignete Handelsprodukte sind z. B. PEG-10 Soy Sterol, PEG-16 Soy Sterol und PEG-25 Soy Sterol. Weiterhin werden vorzugsweise Partialester von Polyglycerinen mit 2 bis 10 Glycerineinheiten und mit 1 bis 4 gesättigten oder ungesättigten, linearen oder verzweigten, gegebenenfalls hydroxylierten C8 - C30-Fettsäureresten verestert, eingesetzt, sofern sie einen HLB-Wert von mehr als 7 aufweisen. Besonders bevorzugt sind Diglycerinmonocaprylat, Diglycerinmonocaprat, Diglycerinmonolaurat, Triglycerinmonocaprylat, Tri- glycerinmonocaprat, Triglycerinmonolaurat, Tetraglycerinmonocaprylat, Tetraglycerinmonocaprat, Tetraglycerinmonolaurat, Pentaglycerinmonocaprylat, Pentaglycerinmonocaprat, Penta- glycerinmonolaurat, Hexaglycerinmonocaprylat, Hexaglycerinmonocaprat, Hexaglycerin- monolaurat, Hexaglycerinmonomyristat, Hexaglycerinmonostearat, Decaglycerinmonocaprylat, Decaglycerinmonocaprat, Decaglycerinmonolaurat, Decaglycerinmonomyristat, Deca- glycerinmonoisostearat, Decaglycerinmonostearat, Decaglycerinmonooleat, Decaglycerinmono- hydroxystearat, Decaglycerindicaprylat, Decaglycerindicaprat, Decaglycerindilaurat, Decaglyce- rindimyristat, Decaglycerindiisostearat, Decaglycerindistearat, Decaglycerindioleat, Decaglycerin- dihydroxystearat, Decaglycerintricaprylat, Decaglycerintricaprat, Decaglycerintrilaurat, Decaglyce- rintrimyristat, Decaglycerintriisostearat, Decaglycerintristearat, Decaglycerintrioleat und Deca- glycerintrihydroxystearat.
Weitere erfindungsgemäß bevorzugte ÖI-in-Wasser-Emulgatoren sind ausgewählt aus Organo- siloxan-Oxyalkylen-Copolymeren. Bevorzugte Organosiloxan-Oxyalkylen-Copolymer-O/W-Emulga- toren sind ausgewählt aus Verbindungen der allgemeinen Strukturformeln (I), (II), (III), (IV) und (V),
Figure imgf000025_0001
Si— O— ]n— Si-
Figure imgf000025_0002
(II)
Figure imgf000025_0003
CH3 CH3 CH3 CHa R2—Si— O— [— Si— O— ]0— [— Si— O— ]n— Si— R2 (III)
Figure imgf000026_0001
CH3
I
R3— Si— [[— O Si— ]— (OC2H4)a(OC3H6)bOR4]3 (IV)
I
CH3
Figure imgf000026_0002
R! Si— O— ]n— Si— R! (V)
Figure imgf000026_0003
wobei
die Reste R unabhängig voneinander eine lineare oder verzweigte C Cso-Alkylgruppe oder eine ggf. substituierte Phenylgruppe darstellen, die Reste R2 unabhängig voneinander die Gruppen -CcH2c-0-(C2H40-)a(C3H60-)bR5 oder -CcH2c-0-(C2H40-)aR5 darstellen, die Reste R3 und R4 unabhängig voneinander eine lineare oder verzweigte C^C^-Alkylgruppe und bevorzugt Methylgruppen darstellen, die Reste R5 unabhängig voneinander ein Wasserstoffatom oder eine lineare oder verzweigte C C^-Alkylgruppe und bevorzugt ein Wasserstoffatom oder eine Methylgruppe darstellen, m eine Zahl von 0 - 20 darstellt, n eine Zahl von 0 - 500 darstellt, 0 eine Zahl von 0 - 20 darstellt, p eine Zahl von 1 - 50 darstellt, a eine Zahl von 0 - 50 darstellt, b eine Zahl von 0 - 50 darstellt, a + b mindestens 1 sind, c eine Zahl von 1 - 4, besonders bevorzugt 3, darstellt, x eine Zahl von 1 - 100 darstellt.
Erfindungsgemäß bevorzugte Zusammensetzungen sind dadurch gekennzeichnet, dass mindestens ein Organosiloxan-Oxyalkylen-Copolymer der allgemeinen Strukturformel (II) enthalten ist mit R = Methyl, R2 = -CcH2c-0-(C2H40-)a(C3H60-)bR5 mit a = 18, b = 18, c = 3, R5 = Methyl, n = 10 - 500, p = 10 - 50. Ein derartiges Organosiloxan-Oxyalkylen-Copolymer ist beispielsweise unter der Handelsbezeichnung Dow Corning 190 (INCI: PEG/PPG-18/18 Dimethicone) erhältlich.
Weitere bevorzugte erfindungsgemäße Zusammensetzungen sind dadurch gekennzeichnet, dass mindestens ein Organosiloxan-Oxyalkylen-Copolymer der allgemeinen Strukturformel (II) enthalten ist mit R = Methyl, R2 = -CcH2c-0-(C2H40-)a(C3H60-)bR5 mit a = 12, b = 0, c = 3, R5 = Methyl, n = 10 - 500, p = 10 - 50. Ein derartiges Organosiloxan-Oxyalkylen-Copolymer ist beispielsweise unter der Handelsbezeichnung Dow Corning 193 (INCI: PEG-12 Dimethicone) erhältlich.
Weitere bevorzugte erfindungsgemäße Zusammensetzungen sind dadurch gekennzeichnet, dass mindestens ein Organosiloxan-Oxyalkylen-Copolymer der allgemeinen Strukturformel (II) enthalten ist mit R = Methyl, R2 = -CcH2c-0-(C2H40-)a(C3H60-)bR5 mit a = 7, b = 0, c = 2, R5 = Methyl, n = 0 und p = 1 . Ein derartiges Organosiloxan-Oxyalkylen-Copolymer ist beispielsweise unter der Handelsbezeichnung Silwet L-77 erhältlich.
Weitere bevorzugte erfindungsgemäße Zusammensetzungen sind dadurch gekennzeichnet, dass mindestens ein Organosiloxan-Oxyalkylen-Copolymer der allgemeinen Strukturformel (II) enthalten ist mit R = Methyl, R2 = -CcH2c-0-(C2H40-)a(C3H60-)bR5 mit a = 22, b = 24, c = 3, R5 = Methyl, n = 1 0 - 500 und p = 1 0 - 50. Ein derartiges Organosiloxan-Oxyalkylen-Copolymer ist beispielsweise in einer Mischung mit Cyclomethicone unter der Handelsbezeichnung Mirasil DMCO (INCI: Cyclo- methicone, PEG/PPG-22/24 Dimethicone) erhältlich.
Weitere bevorzugte erfindungsgemäße Zusammensetzungen sind dadurch gekennzeichnet, dass mindestens ein Organosiloxan-Oxyalkylen-Copolymer der allgemeinen Strukturformel (II) enthalten ist mit R = Methyl, R2 = -CcH2c-0-(C2H40-)a(C3H60-)bR5 mit a = 1 7, b = 1 8, c = 3, R5 = Methyl, n = 1 0 - 500 und p = 1 0 - 50. Ein derartiges Organosiloxan-Oxyalkylen-Copolymer ist beispielsweise unter der Handelsbezeichnung Dow Corning Q2-5220 (INCI: PEG/PPG-1 7/1 8 Dimethicone) erhältlich.
Weitere bevorzugte erfindungsgemäße Zusammensetzungen sind dadurch gekennzeichnet, dass mindestens ein Organosiloxan-Oxyalkylen-Copolymer der allgemeinen Strukturformel (II) enthalten ist mit R = Methyl, R2 = -CcH2c-0-(C2H40-)a(C3H60-)bR5 mit a = 20, b = 6, c = 3, R5 = Methyl, n = 1 0 - 500 und p = 5 - 50. Ein derartiges Organosiloxan-Oxyalkylen-Copolymer ist beispielsweise unter der Handelsbezeichnung Abil B 881 84 (INCI: PEG/PPG-20/6 Dimethicone) erhältlich.
Weitere bevorzugte erfindungsgemäße Zusammensetzungen sind dadurch gekennzeichnet, dass mindestens ein Organosiloxan-Oxyalkylen-Copolymer der allgemeinen Strukturformel (II) enthalten ist mit R = Methyl, R2 = -CcH2c-0-(C2H40-)a(C3H60-)bR5 mit a = 1 4, b = 4, c = 3, R5 = Methyl, n = 1 0 - 500 , p = 5 - 50. Ein derartiges Organosiloxan-Oxyalkylen-Copolymer ist beispielsweise unter der Handelsbezeichnung Abil B 8851 (INCI: PEG/PPG-1 4/4 Dimethicone) erhältlich.
Besonders bevorzugte erfindungsgemäße Zusammensetzungen sind dadurch gekennzeichnet, dass mindestens ein ÖI-in-Wasser-Emulgator, bevorzugt mindestens ein nichtionischer Öl-inWasser-Emu Igator, in einer Gesamtmenge von 0 ,5 - 1 0 Gew.-%, bevorzugt 1 - 9 Gew.-%, besonders bevorzugt 1 ,5 - 8 Gew.-%, außerordentlich bevorzugt 2 - 3 Gew.-%, weiterhin auch 2,5 , 3, 3,5, 4, 4,5, 5 , 5,5, 6, 6 ,5, 7, 7 ,5, und 8 Gew.-%, bezogen auf die Gesamtzusammensetzung, enthalten ist.
In einer bevorzugten Ausführungsform enthalten die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen zusätzlich zu den schweißhemmenden Wrkstoffen mindestens einen deodorierend wirkenden aromatischen Alkohol der Struktur (AA-1 ) , R5 R3 R1 )- OH (AA-1)
Figure imgf000028_0001
wobei die Struktur (AA-1) folgendermaßen gekennzeichnet ist:
R - R6 = unabhängig voneinander ein Wasserstoffatom, eine Alkylgruppe mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen, die linear oder verzweigt sein kann und die substituiert sein kann mit OH-Gruppen oder Alkoxy-Gruppen mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen, oder eine Alkenylgruppe mit 2 bis 10 Kohlenstoffatomen, die linear oder verzweigt sein kann und die substituiert sein kann mit OH-Gruppen oder Alkoxy-Gruppen mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen, R7 - R = unabhängig voneinander ein Wasserstoffatom, ein Halogenatom, insbesondere ein Chloratom, oder eine Alkylgruppe mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen, die linear oder verzweigt sein kann und die substituiert sein kann mit OH-Gruppen oder Alkoxy-Gruppen mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen, insbesondere mit einer Methoxygruppe, m = 0 oder 1 ist, n, o, p = unabhängig voneinander ganze Zahlen von 0 bis 10 sein können, wobei mindestens einer der Werte n, o, p 0 ist.
Erfindungsgemäß bevorzugte deodorierend wirkende aromatische Alkohole der Struktur (AA-1) sind ausgewählt aus Phenoxyethanol, Phenoxyisopropanol (3-Phenoxy-propan-2-ol), Anisalkohol,
2- Methyl-5-phenyl-pentan-1 -ol, 1 ,1 -Dimethyl-3-phenyl-propan-1 -ol, Benzylalkohol, 2-Phenylethan- 1 -ol, 3-Phenylpropan-1 -ol, 4-Phenylbutan-1 -ol, 5-Phenylpentan-1 -ol, 2-Benzylheptan-1 -ol, 2,2- Dimethyl-3-phenylpropan-1 -ol, 2,2-Dimethyl-3-(3'-methylphenyl)-propan-1 -ol, 2-Ethyl-3-phenylpro- pan-1 -ol, 2-Ethyl-3-(3'-methylphenyl)-propan-1 -ol, 3-(3'-Chlorphenyl)-2-ethylpropan-1 -ol, 3-(2'- Chlorphenyl)-2-ethylpropan-1 -ol, 3-(4'-Chlorphenyl)-2-ethylpropan-1 -ol, 3-(3',4'-Dichlorphenyl)-2- ethylpropan-1 -ol, 2-Ethyl-3-(2'-methylphenyl)-propan-1 -ol, 2-Ethyl-3-(4'-methylphenyl)-propan-1 -ol,
3- (3',4'-Dimethylphenyl)-2-ethylpropan-1 -ol, 2-Ethyl-3-(4'-methoxyphenyl)-propan-1 -ol, 3-(3',4'- Dimethoxyphenyl)-2-ethylpropan-1 -ol, 2-Allyl-3-phenylpropan-1 -ol und 2-n-Pentyl-3-phenylpropan- 1 -ol.
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Figure imgf000029_0001
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Besonders bevorzugte Alkohole der Struktur AA-1 sind solche, bei denen m = 0 ist.
Weitere besonders bevorzugte Alkohole der Struktur AA-1 sind solche, bei denen mindestens einer der Reste R1 , R2, R3, R4, R5 oder R6 Φ H ist.
Weitere besonders bevorzugte Alkohole der Struktur AA-1 sind solche, bei denen m = 0 und mindestens einer der Reste R , R2, R3, R4, R5 oder R6 * H ist.
Beispiele für die als Substituenten in den erfindungsgemäß verwendeten Verbindungen genannten C bis C5-Alkylreste sind die Gruppen Methyl, Ethyl, Propyl, Isopropyl, n-Butyl, tert.-Butyl, n-Pentyl, Amyl, Isoamyl. Ethyl, Methyl, Propyl, Isopropyl, n-Butyl, tert.-Butyl, n-Pentyl, Amyl, Isoamyl sind bevorzugte Alkylreste, besonders bevorzugt sind Methyl und n-Pentyl. Erfindungsgemäß bevorzugte Cr bis C4-Alkoxyreste sind beispielsweise eine Methoxy- oder eine Ethoxygruppe. Weiterhin können als bevorzugte Beispiele für eine Cr bis C5-Hydroxyalkylgruppe eine Hydroxymethyl-, eine 2-Hydroxyethyl-, eine 3-Hydroxypropyl- oder eine 4-Hydroxybutylgruppe genannt werden. Eine 2-Hydroxyethylgruppe ist besonders bevorzugt. Eine besonders bevorzugte C2- bis C4-Polyhydro- xyalkylgruppe ist die 1 ,2-Dihydroxyethylgruppe.
Erfindungsgemäß bevorzugte Beispiele für Halogenatome sind F-, Cl- oder Br-Atome, Cl-Atome sind ganz besonders bevorzugt. Erfindungsgemäß besonders bevorzugte deodorierend wirkende aromatische Alkohole der Struktur (AA-1) sind ausgewählt aus Anisalkohol, 2-Methyl-5-phenyl-pentan-1 -ol, 1 ,1 -Dimethyl-3-phenyl- propan-1 -ol, 3-Phenylpropan-1 -ol, 4-Phenylbutan-1 -ol, 5-Phenylpentan-1 -ol, 2-Benzylheptan-1 -ol, 2,2-Dimethyl-3-phenylpropan-1 -ol und 2-n-Pentyl-3-phenylpropan-1 -ol. Außerordentlich bevorzugt ist 2-Benzylheptan-1 -ol.
Weitere bevorzugte erfindungsgemäße Zusammensetzungen enthalten wasserfreies Ethanol und/ oder mindestens einen wasserfreien mehrwertigen Alkohol mit 3 bis 9 Kohlenstoffatomen, der unter Normalbedingungen flüssig ist, und/oder mindestens ein Polyethylenglycol (PEG), das unter Normalbedingungen flüssig ist. Dazu zählen 1 ,2-Propylenglycol, 2-Methyl-1 ,3-propandiol, Glycerin, 1 ,2-Butylenglycol, 1 ,3-Butylenglycol und 1 ,4-Butylenglycol, Pentylenglycole wie 1 ,2-Pentandiol und 1 ,5-Pentandiol, Hexandiole wie 1 ,2-Hexandiol und 1 ,6-Hexandiol, Hexantriole wie 1 ,2,6-Hexantriol, 2-Ethyl-2-hydroxymethyl-1 ,3-propandiol, Diethylenglycol, Triethylenglycol, PEG-8, Dipropylengly- col, Tripropylenglycol, Diglycerin und Triglycerin. Besonders bevorzugt sind wasserfreies Ethanol und/oder 1 ,2-Propylenglycol.
Weitere bevorzugte erfindungsgemäße Zusammensetzungen enthalten mindestens einen Duftstoff und/oder mindestens ein Parfümöl. Als Duftstoffe oder Parfümöle können einzelne Riechstoffverbindungen, z.B. die synthetischen Produkte vom Typ der Ester, Ether, Aldehyde, Ketone, Alkohole und Kohlenwasserstoffe verwendet werden. Bevorzugte erfindungsgemäße Zusammensetzungen enthalten mindestens einen Duftstoff und/oder mindestens ein Parfümöl in einer Gesamtmenge von 0,1 - 10 Gew.-%, bevorzugt 0,5 - 8 Gew.-%, besonders bevorzugt 1 - 6 Gew.-%, außerordentlich bevorzugt 2 - 5 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht der Zusammensetzung. Weitere bevorzugte erfindungsgemäße Zusammensetzungen enthalten mindestens einen verkapselten Duftstoff und/oder mindestens ein verkapseltes Parfümöl.
In einer weiteren besonders bevorzugten Ausführungsform sind die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen frei von Ethanol. In einer weiteren besonders bevorzugten Ausführungsform sind die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen frei von Isopropanol. In einer weiteren besonders bevorzugten Ausführungsform sind die erfindungsgemäßen Zusammensetzungen frei von Ethanol und Isopropanol.
Bevorzugte erfindungsgemäße Zusammensetzungen enthalten zusätzlich zu dem mindestens einen deodorierend wirkenden Doppelsalz vom Alaun-Typ b) und zusätzlich zur beanspruchten Komponente c) mindestens einen weiteren Deodorant-Wrkstoff. Bevorzugte derartige Deodorant- Wirkstoffe sind ausgewählt aus mineralischen Deodorant-Wrkstoffen, Geruchsabsorbern, anorganischen Feuchtigkeitsabsorbern, desodorierend wirkenden Ionenaustauschern, keimhemmenden Substanzen, präbiotisch wirksamen Substanzen sowie Enzyminhibitoren und, besonders bevorzugt, Kombinationen der genannten Deodorant-Wrkstoffe. Zu den mineralischen Deodorant-Wirkstoffen oder Feuchtigkeitsabsorbentien zählen bevorzugt geruchsabsorbierende und/oder Feuchtigkeit absorbierende Silicate wie z. B. Zeolithe, hydratisierte Natrium-Aluminium-Silikate, Magnesiumaluminiumsilikate, Kaolin, lllit, Smectit Tone, Clay, Green Clay, Mica (Glimmer), Talk, unmodifi- zierte Bentonite, unmodifizierte Hectorite und Montmorillonite, aber auch antibakteriell wirksame Kupfersalze und Zinksalze, insbesondere Zinkchloride und Zinksulfate. Nicht-modifizierte Silicate dienen als Geruchsabsorber oder Feuchtigkeitsabsorber, die gleichzeitig die Theologischen Eigenschaften der erfindungsgemäßen Zusammensetzung vorteilhaft unterstützen. Zu den erfindungsgemäß besonders vorteilhaften Silicaten zählen vor allem nicht-modifizierte Schichtsilicate und unter diesen besonders Montmorillonit, Kaolinit, lllit, Beidellit, Nontronit, Saponit, Hectorit, Bentonit, Smectit und Talkum. Derartige mineralische Deodorant-Wirkstoffe oder Feuchtigkeitsabsorbentien sind bevorzugt in einer Gesamtmenge von 0,1 - 5 Gew.-%, bevorzugt 0,5 - 3 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,7 - 2 Gew.-%, jeweils bezogen auf die gesamte Zusammensetzung, enthalten. Weitere vorteilhafte Geruchsabsorber sind beispielsweise Zinkricinoleat, Cyclodextrine, bestimmte Metalloxide, wie z. B. Aluminiumoxid, sowie Chlorophyll.
Unter keimhemmenden oder antimikrobiellen Wirkstoffen werden erfindungsgemäß solche Wrk- stoffe verstanden, die die Zahl der an der Geruchsbildung beteiligten Hautkeime reduzieren bzw. deren Wachstum hemmen. Zu diesen Keimen zählen unter anderem verschiedene Spezies aus der Gruppe der Staphylokokken, der Gruppe der Corynebakterien, Anaerokokken und Mikro- kokken. Als keimhemmende oder antimikrobielle Wrkstoffe erfindungsgemäß bevorzugt sind insbesondere Organohalogenverbindungen sowie -halogenide, quartäre Ammoniumverbindungen, eine Reihe von Pflanzenextrakten und Zinkverbindungen. Hierzu zählen u. a. Triclosan, Chlorhexidin und Chlorhexidingluconat, 3,4,4'-Trichlorcarbanilid, Bromchlorophen, Dichlorophen, Chlorothymol, Chloroxylenol, Hexachlorophen, Dichloro-m-xylenol, Dequaliniumchlorid, Domiphen- bromid, Ammoniumphenolsulfonat, Benzalkoniumhalogenide, Benzalkoniumcetylphosphat, Benz- alkoniumsaccharinate, Benzethoniumchlorid, Cetylpyridiniumchlorid, Laurylpyridiniumchlorid, Laurylisoquinoliniumbromid, Methylbenzedoniumchlorid. Weiterhin sind Phenol, Dinatriumdihydro- xyethylsulfosuccinylundecylenat, Natriumbicarbonat, Zinklactat, Natriumphenolsulfonat und Zink- phenolsulfonat, Ketoglutarsäure, Terpenalkohole wie z. B. Farnesol, Chlorophyllin-Kupfer-Komplexe, α-Monoalkylglycerinether mit einem verzweigten oder linearen gesättigten oder ungesättigten, gegebenenfalls hydroxylierten C6 - C22-Alkylrest, besonders bevorzugt a-(2-Ethylhexyl)glyce- rinether, im Handel erhältlich als Sensiva® SC 50 (ex Schülke & Mayr), Carbonsäureester des Mono-, Di- und Triglycerins (z. B. Glycerinmonolaurat, Diglycerinmonocaprinat), Lantibiotika sowie Pflanzenextrakte (z. B. grüner Tee und Bestandteile des Lindenblütenöls) einsetzbar.
Weitere bevorzugte Deodorant-Wrkstoffe sind ausgewählt aus sogenannten präbiotisch wirksamen Komponenten, worunter erfindungsgemäß solche Komponenten zu verstehen sind, die nur oder zumindest überwiegend die geruchsbildenden Keime der Hautmikroflora hemmen, nicht aber die erwünschten, das heißt, die nicht-geruchsbildenden Keime, die zu einer gesunden Hautmikro- flora gehören. Explizit sind hier die Wirkstoffe, die in den Offenlegungsschriften DE 10333245 und DE 10 2004 01 1 968 als präbiotisch wirksam offenbart sind, mit einbezogen; dazu gehören Nadelbaumextrakte, insbesondere aus der Gruppe der Pinaceae, und Pflanzenextrakte aus der Gruppe der Sapindaceae, Araliaceae, Lamiaceae und Saxifragaceae, insbesondere Extrakte aus Picea spp., Paullinia sp., Panax sp., Lamium album oder Ribes nigrum sowie Mischungen dieser Substanzen. Zu den Enzyminhibitoren gehören Stoffe, die die für die Schweißzersetzung verantwortli- chen Enzyme, insbesondere die Arylsulfatase, ß-Glucuronidase, Aminoacylase, Cystathionin-beta- Lyase Esterasen, Lipasen und/oder Lipoxigenase, hemmen, z. B. Trialkylcitronensäureester, insbesondere Triethylcitrat, oder Zinkglycinat. Weitere bevorzugte Deodorant-Wrkstoffe sind ausgewählt aus Silbersalzen, insbesondere Silbercitrat, Dihydrogensilbercitrat, Silberlactat und Silbersulfat, löslichen Komplexsalzen des Silbers, kolloidalem Silber und Silberzeolithen.
Bevorzugte erfindungsgemäße Zusammensetzungen enthalten mindestens einen zusätzlichen Deodorant-Wrkstoff, ausgewählt aus Silbersalzen, löslichen Komplexsalzen des Silbers, kolloidalem Silber und Silberzeolithen, Arylsulfatase-Inhibitoren, ß-Glucuronidase-lnhibitoren, Ami- noacylase-lnhibitoren, Cystathionin-beta-Lyase-lnhibitoren, Esterase-Inhibitoren, Lipase-Inhibitoren und Lipoxigenase-Inhibitoren, α-Monoalkylglycerinethern mit einem verzweigten oder linearen gesättigten oder ungesättigten, gegebenenfalls hydroxylierten C6 - C22-Alkylrest, insbesondere a-(2-Ethylhexyl)glycerinether, präbiotisch wirksamen Komponenten, Trialkylcitronensäureestern, insbesondere Triethylcitrat, Wirkstoffen, die die Zahl der an der Geruchsbildung beteiligten Hautkeime aus der Gruppe der Staphylokokken, Corynebakterien, Anaerokokken, Mikrokokken und Peptinophile reduzieren bzw. deren Wachstum hemmen, Zinkverbindungen, insbesondere Zink- phenolsulfonat und Zinkricinoleat, Organohalogenverbindungen, insbesondere Triclosan, Chlorhexidin, Chlorhexidingluconat und Benzalkoniumhalogeniden, quartären Ammoniumverbindungen, insbesondere Cetylpyridiniumchlorid, Geruchsabsorbern, insbesondere Silikaten und Zeolithen, Natriumbicarbonat, Lantibiotika, sowie Mischungen der vorgenannten Substanzen. Weitere bevorzugte erfindungsgemäße Zusammensetzungen enthalten mindestens einen zusätzlichen Deodorant-Wrkstoff in einer Gesamtmenge von 0,1 - 10 Gew.-%, bevorzugt 0,2 - 7 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,3 - 5 Gew.-% und außerordentlich bevorzugt 0,4 - 1 ,0 Gew.-%, weiterhin bevorzugt 0,5, 0,6, 0,7, 0,8 und 0,9 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Aktivsubstanz in der Gesamtzusammensetzung. Eine weitere bevorzugte Ausführungsform der Erfindung ist dadurch gekennzeichnet, dass 0,01 - 5 Gew.-%, bevorzugt 0,05 - 2 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,1 - 1 Gew.-%, jeweils bezogen auf die gesamte Zusammensetzung, einer aus einem natürlichen Mineralwasser, einem Thermalwasser oder einem natürlichen Heilwasser erhaltenen Mineralstoffmischung enthalten ist. Die Bezeichnung„natürliches Mineralwasser" richtet sich nach der Definition der deutschen Mineral- und Tafelwasserverordnung (MinTafWV, § 2). Als Mineralstoffmischung gilt der feste Rückstand der genannten Wässer. Erfindungsgemäß besonders bevorzugte Mineralstoffmischungen stammen aus dem Thermalwasser von La Toja (Spanien), Bad Blumau, Bad Radkersburg, Aachen, Wiesbaden (alle Deutschland), Karlsbad (Tschechien), La Bourboule, Enghien-les-bains, Allevard-les-bains, Digne, Nyrac-les-bains, Lons le Saunier, Eaux Bonnes, Rochefort, les Fumades, Saint Christau, Uriage-les-bains, la Roche-Posay (alle Frankreich) oder den natürlichen Mineralwässern oder Heilwässern von Evian, Volvic, Vichy, Avene, Vittel (alle Frankreich), Gerolstein oder Fachingen (Deutschland).
Die nachfolgenden Beispiele für erfindungsgemäße Antitranspirant-Wachsstifte sollen den Gegenstand der vorliegenden Erfindung verdeutlichen, ohne ihn hierauf zu beschränken. Alle Mengenangaben sind in Gew.-%. 1 .1 1 .2 1 .3 1 .4 1 .5 1 .6
Aluminumchlorohydrate 15,00 17,00 13,00 - 15,00 -
Aluminium Zirconium
tetrachlorohydrate Glycine - - - 17,00 - 17,00
KAI(S04)2 ■ 12 H20 0,3 0,4 0,5 0,6 0,7 0,8
Tale 3,00 2,00 5,00 3,00 3,00 -
PPG-14 Butylether 15,00 18,00 12,00 19,00 6,00 10,50
Hydrogenated Castor Oil 1 ,00 1 ,50 2,00 1 ,50 1 ,80 3,00
Stearyl alcohol 20,00 18,00 15,00 18,00 17,00 23,50
Ceteareth-30 3,00 2,00 4,00 - 3,00 3,00 lsoceteth-20 - - - 2,50 - -
Parfüm 1 ,00 1 ,20 0,80 1 ,50 1 ,00 1 ,50
Cocoglycerides (FP 30 - 32 °C,
Novata AB) 4,00 6,00 3,00 5,00 6,00 -
Tocopherylacetat 0,20 - 0,50 0,10 - -
Cyclopentasiloxan ad 100 ad 100 ad 100 ad 100 ad 100 ad 100
2.1 2.2 2.3 2.4 2.5 2.6
Aluminumchlorohydrate 20,00 22,00 18,00 - 20,00 -
Aluminium Zirconium
tetrachlorohydrate Glycine - - - 22,00 - 20,00
KAI(S04)2 ■ 12 H20 0,3 0,4 0,5 0,6 0,7 0,8
Tale 3,00 2,00 5,00 3,00 3,00 -
PPG-14 Butylether 15,00 18,00 12,00 19,00 6,00 10,50
Hydrogenated Castor Oil 1 ,00 1 ,50 2,00 1 ,50 1 ,80 3,00
Stearyl alcohol 20,00 18,00 15,00 18,00 17,00 23,50
Ceteareth-30 3,00 2,00 4,00 - 3,00 3,00 lsoceteth-20 - - - 2,50 - -
Parfüm 1 ,00 1 ,20 0,80 1 ,50 1 ,00 1 ,50
Allantoin 0,10 - - 0,10 - -
Cocoglycerides (FP 30 - 32 °C,
Novata AB) 4,00 6,00 3,00 5,00 6,00 -
Myristylmyristat - - - - - 1 ,70
Silica - - - - - 0,80
Silica Dimethyl Silylate - - - - - 1 ,00
Tocopherylacetat 0,20 - 0,50 0,10 - -
Cyclopentasiloxan ad 100 ad 100 ad 100 ad 100 ad 100 ad 100 3.1 3.2 3.3 3.4 3.5
Aluminumchlorohydrate 20,00 20,00 18,00
Aluminium Zirconium
tetrachlorohydrate Glycine 23,00 23,00
KAI(S04)2 ■ 12 H20 1 ,0 1 ,5 2,0 2,5 1 ,2
Tale 8,00 5,00 8,00 7,00 7,00
Hexyldecanol 10,00 12,00 10,00 8,00 8,00
PPG-14 Butylether 6,00 5,00 6,00 8,00 8,00
Hydrogenated Castor Oil 4,00 5,00 6,00 5,00 5,00
Stearyl alcohol 12,00 14,00 1 1 ,00 16,00 16,00
Cetyl alcohol 6,00 5,00 6,00 3,00 3,00
PEG-20 Glyceryl stearate 5,00 4,00 6,00 4,00 4,00
Ceteareth-30 3,00 1 ,00 3,00
Parfüm 1 ,00 1 ,20 0,80 1 ,00 1 ,00
Cyclopentasiloxane ad 100 ad 100 ad 100 ad 100 ad 100
Tabelle 4: Wasserfreie Antitranspirant-Wachsstifte ohne Cyclomethicone
4.1 4.2 4.3 4.4 4.5 4.6
Aluminum Chlorohydrate 20 20 20 20 20 20
Tale 5 3 5 3 3 5
KAI(S04)2 ■ 12 H20 0,3 0,5 0,45 1 ,6 0,7 1 ,8
Stearyl Alcohol 16 18 18 18 18 18
Behenyl Alcohol 0,2
Ceteareth-30 3 3 3 3 3 3
PPG-14 Butyl Ether 15 5 10 15 10 7,5
Hydrogenated Polydecene 15 15
Cocoglycerides (Novata AB)
(FP 30 - 32 °C) 5 4 4 4 4 4
Hydrogenated Castor Oil 1 ,5 1 ,5 2 1 ,5 1 ,5 1 ,5
Parfüm 1 1 1 1 1 1
Dimethicone ( 2 cSt ) ad 100 ad 100 ad 100 ad 100
Dimethicone ( 5 cSt ) ad 100 ad 100 4.7 4.8 4.9 4.10 4.1 1 4.12
Aluminum Chlorohydrate 20 20 20 20 20 20
KAI(S04)2 ■ 12 H20 0,3 0,5 0,45 1 ,6 0,7 1 ,8
Tale 5 3 5 3 3 5
Stearyl Alcohol 16 18 18 18 18 18
Behenyl Alcohol 0,2
Ceteareth-30 3 3 3 3 3 3
PPG-14 Butyl Ether 15 5 10 15 10 7,5
Hydrogenated Polydecene 15 15
Cocoglycerides Novata AB
(FP 30 - 32 °C) 5 4 4 4 4 4
Hydrogenated Castor Oil 1 ,5 1 ,5 2 1 ,5 1 ,5 1 ,5
Parfüm 1 1 1 1 1 1
Dimethicone ( 2 cSt ) ad 100 ad 100 ad 100 ad 100
Dimethicone ( 5 cSt ) ad 100 ad 100 17,4 1 1
5.1
Aluminum Zirconium Tetrachlorohydrex Gly 20
C13-C16 Isoparaffin, C12 - C14 Isoparaffin, C13 - C15 Alkane 20
(SiClone SR-5 ; ex Presperse)
Stearyl Alcohol 18
PPG-14 Butyl Ether 5
Cocoglycerides (Novata AB, FP 30 - 32 °C) 4
Tale 3
Ceteareth-30 3
Hydrogenated Castor Oil 1 ,5
Parfüm 1 ,2
2-Benzylheptanol 0,4
KAI(S04)2 ■ 12 H20 0,3
Benzyl Alcohol 0,01
Linalool 0,01
Silica 0,00102
Phenoxyethanol 0,5
Cyclomethicone ad 100

Claims

Patentansprüche
1. Wasserfreie kosmetische Zusammensetzung, enthaltend
a. mindestens einen schweißhemmenden Wirkstoff, ausgewählt aus Aluminiumchlor- hydroxiden, Aluminiumzirconiumchlorhydraten und Mischungen hiervon, b. mindestens ein Doppelsalz vom Alaun-Typ mit der allgemeinen Formel MIMI"(S04)2■ x H20, wobei M1 ein einwertiges Kation, ausgewählt aus Kalium-, Natrium-, Rubidium-, Cäsium- und Ammonium-Ionen, darstellt, M1" ein dreiwertiges Kation, ausgewählt aus Aluminium-, Gallium-, Indium-, Scandium-, Titan- und Vanadium-Ionen, darstellt und x eine rationale Zahl im Bereich von 0 bis 12, einschließlich 0, darstellt;
c. 0,0005 - 5 Gew.-%, bezogen auf ihr Gewicht, mindestens einer Siliciumoxid-halti- gen Verbindung, ausgewählt aus hydrophilen Kieselsäuren und/oder hydrophob modifizierten Kieselsäuren und/oder Schichtsilikaten,
d. einen wasserfreien, unter Normalbedingungen flüssigen Träger,
wobei die Zusammensetzung als bei 40°C formstabile, auf der Haut verstreichbare Masse konfektioniert ist.
2. Zusammensetzung gemäß Anspruch 1 , dadurch gekennzeichnet, dass das Doppelsalz vom Alaun-Typ b) ausgewählt ist aus KAI(S04)2, KAI(S04)2 ■ 1 H20, KAI(S04)2 ■ 2 H20, KAI(S04)2 ■ 3 H20, KAI(S04)2 ■ 4 H20, KAI(S04)2 ■ 5 H20, KAI(S04)2 ■ 6 H20, KAI(S04)2 ■ 7 H20, KAI(S04)2 ■ 8 H20, KAI(S04)2 ■ 9 H20, KAI(S04)2 ■ 10 H20, KAI(S04)2 ■ 11 HzO und KAI(S04)2 ■ 12 H20, sowie Mischungen hiervon.
3. Zusammensetzung gemäß Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass der schweißhemmende Wrkstoff a) aktiviert ist.
4. Zusammensetzung gemäß Anspruch 1 , 2 oder 3, dadurch gekennzeichnet, dass der wasserfreie Träger d) mindestens ein kosmetisches Öl umfasst.
5. Zusammensetzung gemäß Anspruch 1 , 2, 3 oder 4, dadurch gekennzeichnet, dass sie, bezogen auf ihr Gewicht,
e. 10 - 30 Gew.-% schweißhemmende Wrkstoffe, ausgewählt aus Aluminiumchlorhydro- xiden, Aluminiumzirconiumchlorhydraten und Mischungen hiervon,
f. mindestens ein Doppelsalz vom Alaun-Typ mit der allgemeinen Formel M'M"'(S04)2 ■ x H20, wobei M1 ein einwertiges Kation, ausgewählt aus Kalium-, Natrium-, Rubidium-, Cäsium- und Ammonium-Ionen, darstellt, M1" ein dreiwertiges Kation, ausgewählt aus Aluminium-, Gallium-, Indium-, Scandium-, Titan- und Vanadium-Ionen, darstellt und x eine rationale Zahl im Bereich von 0 bis 12, einschließlich 0, darstellt;
g. 0,0005 - 5 Gew.-%, mindestens einer Siliciumoxid-haltigen Verbindung, ausgewählt aus hydrophilen Kieselsäuren und/oder hydrophob modifizierten Kieselsäuren und/oder Schichtsilikaten,
h. einen wasserfreien, unter Normalbedingungen flüssigen Träger aus
i. 30 - 60 Gew.-% flüssiger Trägerkomponenten und
ii. 18 - 30 Gew.-% festigender Fett- oder Wachskomponenten mit einem Schmelzpunkt von 40 - 90°C und
iii. 0 - 20 Gew.-% wasserlöslicher Tenside
enthält.
6. Zusammensetzung gemäß Anspruch 1 , 2, 3, 4 oder 5, dadurch gekennzeichnet, dass die flüssige Trägerkomponente d)i)
20 - 60 Gew.-% eines unpolaren Öls, bevorzugt eines flüchtigen Silikonöls und 3 - 20 Gew.-% eines polaren Öls, ausgewählt aus flüssigen, verzweigten Alkanolen, Alkandiolen, Etheralkoholen und Dialkylethern mit jeweils 12 bis 24 C- Atomen und Anlagerungsprodukten von 2 - 30 Mol Propylenoxid an ein- oder mehrwertigen Alkanolen mit 3 - 20 C-Atomen,
jeweils bezogen auf die gesamte Stiftmasse, enthält.
7. Zusammensetzung gemäß Anspruch 1 , 2, 3, 4, 5 oder 6, dadurch gekennzeichnet, dass sie 3 bis 20 Gew.-%, vorzugsweise 4 bis 18 Gew.-% und insbesondere 5 bis 17 Gew.-% PPG-14- Butylether enthält.
8. Zusammensetzung gemäß Anspruch 1 , 2, 3, 4, 5, 6 oder 7, dadurch gekennzeichnet, dass sie mindestens einen deodorierend wirkenden aromatischen Alkohol der Struktur (AA-1) enthalten,
Figure imgf000038_0001
7-11 wobei die Struktur (AA-1) folgendermaßen gekennzeichnet ist:
R - R6 = unabhängig voneinander ein Wasserstoffatom, eine Alkylgruppe mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen, die linear oder verzweigt sein kann und die substituiert sein kann mit OH-Gruppen oder Alkoxy-Gruppen mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen, oder eine Alkenylgruppe mit 2 bis 10 Kohlenstoffatomen, die linear oder verzweigt sein kann und die substituiert sein kann mit OH- Gruppen oder Alkoxy-Gruppen mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen,
R7 - R = unabhängig voneinander ein Wasserstoffatom, ein Halogenatom, insbesondere ein Chloratom, oder eine Alkylgruppe mit 1 bis 10 Kohlenstoffatomen, die linear oder verzweigt sein kann und die substituiert sein kann mit OH-Gruppen oder Alkoxy-Gruppen mit 1 bis 5 Kohlenstoffatomen, insbesondere mit einer Methoxygruppe,
m = 0 oder 1 ist,
n, o, p = unabhängig voneinander ganze Zahlen von 0 bis 10 sein können, wobei mindestens einer der Werte n, o, p 0 ist.
9. Zusammensetzung gemäß Anspruch 1 , 2, 3, 4, 5, 6, 7 oder 8, dadurch gekennzeichnet, dass mindestens ein weiterer mineralischer Deodorantwirkstoff oder Schweißabsorbent oder Feuch- tigkeitsabsorbent enthalten ist.
10. Zusammensetzung gemäß Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, dass der/die zusätzliche/n mineralischer/en Deodorantwirkstoff/e oder Schweißabsorbentien oder Feuchtigkeitsabsor- bent/ien in einer Gesamtmenge von 0,1 - 5 Gew.-%, bevorzugt 0,5 - 3 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,7 - 2 Gew.-%, jeweils bezogen auf die gesamte Stiftmasse, enthalten ist/sind.
1 1 . Zusammensetzung gemäß Anspruch 1 , 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9 oder 10, dadurch gekennzeichnet, dass das mindestens ein Doppelsalz vom Alaun-Typ mit der allgemeinen Formel MIMI"(S04)2■ x H20, wobei M1 ein einwertiges Kation, ausgewählt aus Kalium-, Natrium-, Rubidium-, Cäsium- und Ammonium-Ionen, darstellt, M1" ein dreiwertiges Kation, ausgewählt aus Aluminium-, Gallium-, Indium-, Scandium-, Titan- und Vanadium-Ionen, darstellt und x eine rationale Zahl im Bereich von 0 bis 12, einschließlich 0, darstellt, in einer Gesamtmenge von 0,01 - 10 Gew.-%, bevorzugt 0,05 - 5 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,1 - 2 Gew.-%, außerordentlich bevorzugt 0,3 - 1 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht der erfindungsgemäßen Zusammensetzung, enthalten ist.
12. Zusammensetzung gemäß Anspruch 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10 oder 1 1 , dadurch gekennzeichnet, dass das mindestens ein Doppelsalz vom Alaun-Typ mit der allgemeinen Formel MIMI"(S04)2■ x H20, wobei M1 ein einwertiges Kation, ausgewählt aus Kalium-, Natrium-, Rubidium-, Cäsium- und Ammonium-Ionen, darstellt, M1" ein dreiwertiges Kation, ausgewählt aus Aluminium-, Gallium-, Indium-, Scandium-, Titan- und Vanadium-Ionen, darstellt und x eine rationale Zahl im Bereich von 0 bis 12, einschließlich 0, darstellt und das ausgewählt ist aus KAI(S04)2, KAI(S04)2 ■ 1 H20, KAI(S04)2 ■ 2 H20, KAI(S04)2 ■ 3 H20, KAI(S04)2 ■ 4 H20, KAI(S04)2 ■ 5 H20, KAI(S04)2 ■ 6 H20, KAI(S04)2 ■ 7 H20, KAI(S04)2 ■ 8 H20, KAI(S04)2 ■ 9 H20, KAI(S04)2 ■ 10 H20, KAI(S04)2 ■ 1 1 H20 und KAI(S04)2 ■ 12 H20, sowie Mischungen hiervon, in einer Gesamtmenge von 0,01 - 10 Gew.-%, bevorzugt 0,05 - 5 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,1 - 2 Gew.-%, außerordentlich bevorzugt 0,3 - 1 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht der erfindungsgemäßen Zusammensetzung, enthalten ist.
13. Zusammensetzung gemäß Anspruch 1 , 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 1 1 oder 12, dadurch gekennzeichnet, dass das mindestens eine unter Normalbedingungen flüssige Träger-Öl b) mindestens ein Isoparaffinöl, insbesondere Isodecan, Isoundecan, Isododecan, Isotridecan, Isotetra- decan, Isopentadecan, Isohexadecan und Isoeicosan, besonders bevorzugt Isodecan, Isoundecan, Isododecan, Isotridecan, Isotetradecan, Isopentadecan, Isohexadecan sowie Mischungen von Isodecan, Isoundecan, Isododecan, Isotridecan, Isotetradecan, Isopentadecan und/oder Isohexadecan, umfasst.
14. Zusammensetzung gemäß Anspruch 1 , 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 1 1 , 12 oder 13, dadurch gekennzeichnet, dass das mindestens eine unter Normalbedingungen flüssige Träger-Öl b) mindestens ein n-Alkan mit neun bis 15 Kohlenstoffatomen, also n-Nonan, n-Decan, n-Undecan, n-Dodecan, n-Tridecan, n-Tetradecan und n-Pentadecan sowie Mischungen hiervon, besonders bevorzugt n-Tridecan, n-Tetradecan und n-Pentadecan sowie Mischungen hiervon, außerordentlich bevorzugt eine Mischung von Isododecan, Isotridecan, Isotetradecan, Isopentadecan, Isohexadecan, n-Tridecan, n-Tetradecan und n-Pentadecan, umfasst.
15. Zusammensetzung gemäß Anspruch 1 , 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 1 1 , 12, 13 oder 14, dadurch gekennzeichnet, dass
e. insgesamt 15 - 25 Gew.-% mindestens einer unter Normalbedingungen festen Wachskomponente,
i. darin 12 - 22 Gew.-% mindestens eines linearen und gesättigten C 4-C22- Alkanols,
ii. 0,5 - 5 Gew.-% mindestens eines Wachses mit einem Schmelzpunkt im Bereich von 65 - 150 °C,
iii. 0,5 - 8 Gew.-% mindestens eines Wachses mit einem Schmelzpunkt im Bereich von 25 bis < 50°C,
f. 1 - 4 Gew.-%, bevorzugt 2 - 3,5 Gew.-%, besonders bevorzugt 2,5 - 3 Gew.-%, mindestens eines ÖI-in-Wasser-Emulgators, ausgewählt aus Ethoxylaten von C 0- C22-Alkanolen mit 8 bis 16 Ethylenoxid-Einheiten im Molekül,
enthalten sind.
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