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EP2099529A2 - Rückstandsarmer antitranspirant-stift - Google Patents

Rückstandsarmer antitranspirant-stift

Info

Publication number
EP2099529A2
EP2099529A2 EP07857357A EP07857357A EP2099529A2 EP 2099529 A2 EP2099529 A2 EP 2099529A2 EP 07857357 A EP07857357 A EP 07857357A EP 07857357 A EP07857357 A EP 07857357A EP 2099529 A2 EP2099529 A2 EP 2099529A2
Authority
EP
European Patent Office
Prior art keywords
antiperspirant stick
linear
antiperspirant
oil
saturated
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Ceased
Application number
EP07857357A
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
Bernhard Banowski
Marcus Claas
Armin Wadle
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Henkel AG and Co KGaA
Original Assignee
Henkel AG and Co KGaA
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Henkel AG and Co KGaA filed Critical Henkel AG and Co KGaA
Publication of EP2099529A2 publication Critical patent/EP2099529A2/de
Ceased legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61Q—SPECIFIC USE OF COSMETICS OR SIMILAR TOILETRY PREPARATIONS
    • A61Q15/00—Anti-perspirants or body deodorants
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/02—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by special physical form
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/02—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by special physical form
    • A61K8/0216—Solid or semisolid forms
    • A61K8/0229—Sticks
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/30—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic compounds
    • A61K8/31—Hydrocarbons
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K8/00—Cosmetics or similar toiletry preparations
    • A61K8/18—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition
    • A61K8/72—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds
    • A61K8/84—Cosmetics or similar toiletry preparations characterised by the composition containing organic macromolecular compounds obtained by reactions otherwise than those involving only carbon-carbon unsaturated bonds
    • A61K8/89—Polysiloxanes
    • A61K8/891—Polysiloxanes saturated, e.g. dimethicone, phenyl trimethicone, C24-C28 methicone or stearyl dimethicone

Definitions

  • the present invention relates to an antiperspirant stick of the type of anhydrous or low-water dispersion sticks whose antiperspirant active ingredients are dispersed in a carrier consisting of a liquid, non-polar carrier material, setting fat or wax components and surfactants.
  • water-free dispersion pencils consist of a dispersion of finely divided astringent aluminum or zirconium salts in a nonpolar carrier liquid solidified by gelling agents or waxy fatty components.
  • a non-polar carrier liquids can, for example hydrocarbons or silicone oils, preferably those having boiling points below 200 0 C, or with a certain volatility, for example, cyclic siloxanes (cyclomethicone) and mixtures thereof are used with skin-softening ⁇ lkomponen- th.
  • Such anhydrous dispersion pencils occasionally have the disadvantage that the antiperspirant effect of the astringent salts does not begin rapidly and intensively enough.
  • the pens of the prior art have the further disadvantage that they leave a more or less significant residue on the skin and / or that they heavily contaminate the clothing that comes into contact with the treated skin areas. It has already been achieved by the addition of surfactants, a hydrophilization of the stick mass and also improves the washability of the residues from the skin or garments.
  • antiperspirant sticks which contain up to 5 wt .-% of a fatty alcohol polyglycol ether.
  • EP 491843 B1 discloses antiperspirant stick compounds which contain an adduct of 10 mol of propylene oxide and butanediol to reduce the whitening effect.
  • EP 777463 B1 discloses antiperspirant sticks which contain a 1,1-12-dihydroxystearic acid as the setting fat or wax component.
  • Cyclotetrasiloxane, cyclopentasiloxane and cyclohexasiloxane are the most commonly used commercially available cyclomethicones. Cyclotetrasiloxane whose melting point is an exceptionally high -11 0 C may result in the typical for a water-free or low-water dispersion pen higher amounts to problems in the storage stability. In addition, for toxicological reasons, it is nowadays widely discernible from the use of the cyclotetrasiloxane. The usual commercial products are almost free of cyclotetrasiloxane. Nevertheless, the substance class of cyclomethicones is a problematic raw material due to even the trace content of cyclotetrasiloxane. On the other hand, the cyclomethicones have excellent performance properties, making their replacement extremely difficult.
  • An object of the present invention was to provide an adequate replacement material for cyclomethicones in anhydrous antiperspirant sticks. Another object of the present invention was to provide a highly effective antiperspirant stick having good abrasion properties. Another object of the present invention was to provide a highly effective antiperspirant stick with low soiling behavior. Another object of the present invention was to provide a highly effective antiperspirant stick with minimized residue behavior.
  • antiperspirant sticks also have a relatively high content of liquid under normal conditions oil, selected from linear polydimethylsiloxanes having 2 to 50 siloxane units, optionally in combination with at least one below normal Conditions of liquid oil, which is selected from poly-C 2 -C 6 -olefins, which are preferably hydrogenated, solve the tasks in an excellent manner.
  • liquid under normal conditions oil selected from linear polydimethylsiloxanes having 2 to 50 siloxane units, optionally in combination with at least one below normal Conditions of liquid oil, which is selected from poly-C 2 -C 6 -olefins, which are preferably hydrogenated, solve the tasks in an excellent manner.
  • anhydrous antiperspirant sticks containing a) at least one lipid or wax component with a melting point> 3O 0 C, b) at least one liquid under normal conditions oil selected from linear polydimethylsiloxanes having 2 to 50 siloxane units, c) maximum 5 Wt .-% water, based on the total composition, d) at least one antiperspirant active ingredient.
  • normal conditions are a temperature of 20 ° C. and a pressure of 1013.25 mbar. Melting point data likewise refer to a pressure of 1013.25 mbar.
  • Antiperspirant actives that can be used in the antiperspirant sticks of the present invention include any conventional aluminum, zirconium and aluminum zirconium salts known to be useful as antiperspirant actives. These salts include aluminum halides and aluminum hydroxyhalides (e.g., aluminum chlorohydrate), and mixtures and complexes thereof with zirconyl oxyhalides and zirconyl hydroxyhalides (e.g., aluminum zirconium chlorohydrate).
  • Preferred antiperspirant active substances are selected from the water-soluble astringent inorganic and organic salts of aluminum, zirconium and zinc or any desired mixtures of these salts.
  • Particularly preferred antiperspirant active ingredients are selected from the aluminum chlorohydrates, in particular the aluminum chlorohydrates having the general formula [Al 2 (OH) 5 Cl ⁇ 2-3 H 2 O] n , which may be present in non-activated or in activated (depolymerized) form , further aluminum sesquichlorohydrate, aluminum chlorohydrex propylene glycol (PG) or polyethylene glycol (PEG), aluminum or aluminum zirconium glycol complexes, e.g.
  • solubility of at least 5 wt .-% at 20 0 C is understood according to the invention, solubility in water, that is, amounts of at least 5 g of the antiperspirant active ingredient in 95 g of water are soluble at 20 0 C.
  • the composition comprises an astringent of the aluminum salt, especially aluminum chlorohydrate, for example, in powder form under the names Micro Dry ® Ultra Fine, Micro Dry ® Super Ultra Fine, chlorohydrol ® Microdry and chlorohydrol ® Microdry Ultrafine, as well as in activated form as Reach ® 501 , Reach® 101 and Reach® 103 are sold by Reheis.
  • powdered aluminum are particularly preferred sesquichlorohydrate, such as Reach ® 301 from Reheis or "ACH-308 Alcohol Soluble Beads" from Summit Research Labs.
  • Aluminum salts are those having the general formula Al 2 (OH) 6 - a X a , in which X is Cl, Br, I or NO 3 and "a" is 0.3 to 4 and preferably 1 to 2, so that Molar ratio of Al to X in the range of 1: 1 to 2.1: 1.
  • these salts contain water of crystallization, typically of the order of 1 to 6 moles of water per mole of salt.
  • zirconium salts are mixtures or complexes of the aluminum salts described above with zirconium salts of the formula ZrO (OH) 2 _ pb Y b wherein Y is Cl, Br, I, NO 3 or SO 4, "b" 0.8 to 2 and "p” is the valence of Y.
  • the zirconium salts usually contain some water of crystallization, typically of the order of 1 to 7 moles of water per mole of salt.
  • the zirconium salt is zirconyl hydroxychloride of the formula ZrO (OH) 2. b Cl b , wherein "b” is 1 to 2 and preferably 1, 2 to 1, 9.
  • the preferred aluminum-zirconium salts have an Al: Zr ratio of 1.7 to 12.5, and most preferably 2 to 10, and a metal / (X + Y) ratio of 0.73 to 2.1, and preferably 0 , 9 to 1, 5.
  • a preferred salt is aluminum-zirconium chlorohydrate (ie, X and Y are Cl) having an Al: Zr ratio of 2 to 10 and a metal: Cl ratio of 0.9 to 2.1, preferably 0.95 to 1. 5, more preferably 1 - 1, 3, having.
  • aluminum zirconium chlorohydrate the forms tri-, tetra-, penta- and octachlorohydrate should be included.
  • the aluminum-zirconium salt complexes can also contain a neutral amino acid, preferably glycine, typically having a Gly: Zr ratio of about 1: 1, ie 0.8-1.2, more preferably 1.
  • Preferred antiperspirant sticks according to the invention are characterized in that the at least one antiperspirant active ingredient is present in an amount of 3 to 27% by weight, preferably 5 to 25% by weight, more preferably 8 to 22% by weight and most preferably 18% by weight. 20 wt .-%, based on the total weight of the active substance (USP, US Pharmacopoeia) in the total composition.
  • the amount of antiperspirant salt (s) indicated in the instant application is to be calculated according to the method of US Pharmacopoeia (USP) according to which the weight of the bound water of crystallization and other ligands, e.g. As glycine, is not considered.
  • USP US Pharmacopoeia
  • astringent salts are coated or impregnated with a water-soluble, nonionic surfactant.
  • Particularly suitable surfactants for this purpose have been found to be alkyl (oligo) glycosides.
  • Particularly preferred is a coating or impregnation with alkyl (oligo) glycosides, which were applied in amounts of 0.1 to 5 wt .-% to the surface of the salt particles.
  • the stick compositions of the invention may contain both at least one deodorant and at least one antiperspirant active.
  • the water of crystallization entered with the antiperspirant active ingredients is not taken into account in the water content of the pencil.
  • pens contain a maximum of 5 wt .-%, more preferably less than 3 wt .-% water, based on the total weight of the stick composition, in which case only the free water counts and not bound as water of crystallization water, for example, in the antiperspirant active ingredients is included.
  • Antiperspirant sticks preferred according to the invention are characterized in that the at least one linear polydimethylsiloxane having 2 to 50 siloxane units is selected from hexamethyldisiloxane (L 2 ), octamethyltrisiloxane (L 3 ), decamethyltetrasiloxane (L 4 ), dodecamethylpenta- siloxane (L 5 ) , any two, three and four mixtures of L 2 , L 3 , L 4 and / or L 5 , linear polydimethylsiloxanes having 6 to 50 siloxane units, preferably 7 to 45 siloxane units, more preferably 8 to 40 siloxane units, most preferably 9 to 35 siloxane units.
  • Further preferred linear polydimethylsiloxanes are selected from those having 10, 11, 12, 13, 14, 15, 16, 17, 18, 19 and 20 siloxane units.
  • Other preferred linear polydimethylsiloxanes are selected from those having 21, 22, 23, 24, 25, 26, 27, 28, 29 and 30 siloxane units.
  • Other preferred linear polydimethylsiloxanes are selected from those having 31, 32, 33, 34, 35, 36, 37, 38, 39 and 40 siloxane units.
  • linear polydimethylsiloxanes are commercially available.
  • the commercial products contain mixtures of linear polydimethylsiloxanes with different numbers of siloxane units.
  • the specification of the commercial products is based more on the (kinematic) viscosity (at 25 ° C.) than on the number of siloxane units.
  • hexamethyldisiloxane z. B. as product Dow Corning ® 200 (0.65 cSt) with a kinematic viscosity (at 25 0 C) of 0.65 cSt sold.
  • Octamethyltrisiloxane is z. B.
  • Dow Corning® 200 (1 cst) having a kinematic viscosity (at 25 0 C) of 1 cSt.
  • Other commercial products such as Dow Corning® 200 (1.5 cSt), with an average kinematic viscosity of 1.35- 1.65 cSt (25 ° C.), are mixtures of linear polydimethylsiloxanes having different numbers of siloxane units: Dow Corning® 200 (1, 5 cSt) z. B. contains predominantly polydimethylsiloxanes with 3 and 4 siloxane units.
  • Corresponding inventively preferred linear polydimethylsiloxanes are z. B. in the commercial products DC 2-1184, Dow Corning ® 200 (0.65 cSt), Dow Corning ® 200 (1, 0 cSt), Dow Corning ® 200 (1, 5 cSt), Dow Corning ® 200 (2 cSt ) and Dow Corning® 200 (5 cSt) from Dow Corning.
  • linear polydimethylsiloxanes mixtures having a kinematic viscosity (25 0 C) from 0.65 to 8 cSt, and particularly preferably 25 cSt comprise - 10 cSt, preferably 1 - 9 cSt, more preferably 1; 5.
  • the at least one linear polydimethylsiloxane having 2 to 50 siloxane units in a total amount of 10 to 60 wt .-%, particularly preferably 20 to 50 wt .-%, most preferably 25 to 35 wt .-%, based on the total antiperspirant Pen, included.
  • Particularly preferred antiperspirant sticks of the invention comprise a mixture of linear polydimethylsiloxanes having a kinematic viscosity (25 0 C) 0.65 to 10 cSt, preferably 1 - 9 cSt, particularly preferably 1, 5-8 cSt, and particularly preferably 25 cSt, in a total amount of 10 - 60 wt .-%, particularly preferably 20 - 50 wt .-%, most preferably 25 - 35 wt .-%, based on the total antiperspirant stick.
  • Also particularly preferred antiperspirant sticks of the invention contain two mixtures of linear polydimethylsiloxanes which each have a kinematic viscosity (25 0 C) 0.65 to 10 cSt, preferably 1 - 9 cSt, particularly preferably 1, 5-8 cSt, and particularly preferably 2-5 cSt, in a total amount of 10 - 60 wt .-%, particularly preferably 20 - 50 wt .-%, most preferably 25 - 35 wt .-%, based on the total antiperspirant stick.
  • the combination of a mixture with 2 cSt and a mixture with 5 cSt is particularly preferred, in particular in a weight ratio of 1: 2 to 2: 1, particularly preferably 1: 1.
  • Also particularly preferred antiperspirant sticks of the invention comprise three mixtures of linear polydimethylsiloxanes which each have a kinematic viscosity (25 0 C) 0.65 to 10 cSt, preferably 1 - 9 cSt, particularly preferably 1, 5-8 cSt, and particularly preferably 2 - 5 cSt, in a total amount of 10 - 60 wt .-%, particularly preferably 20 - 50 wt .-%, most preferably 25 - 35 wt .-%, based on the total antiperspirant stick.
  • a kinematic viscosity 25 0 C
  • Also particularly preferred antiperspirant sticks of the invention comprise four mixtures of linear polydimethylsiloxanes which each have a kinematic viscosity (25 0 C) 0.65 to 10 cSt, preferably 1 - 9 cSt, particularly preferably 1, 5-8 cSt, and particularly preferably 2 - 5 cSt, in a total amount of 10 - 60 wt .-%, particularly preferably 20 - 50 wt .-%, most preferably 25 - 35 wt .-%, based on the total antiperspirant stick.
  • a kinematic viscosity 25 0 C
  • antiperspirant sticks are characterized in that no cyclomethicone is included.
  • antiperspirant sticks according to the invention are characterized in that at least one oil which is liquid under normal conditions and is selected from poly-C 2 -C 16 -olefins, in particular selected from polybutene, polyisobutene and polydecene, is contained.
  • the poly-C 2 -C 16 -olefin oils are in hydrogenated form. Particularly preferred are hydrogenated polybutene, hydrogenated polyisobutene and hydrogenated polydecene, and mixtures thereof.
  • the poly-C 2 -C 16 -olefin oils and the hydrogenated poly-C 2 -C 16 -olefin oils have a total carbon number of from 20 to 60, preferably from 24 to 50, particularly preferably from 30 to 40, in the molecule.
  • Particular preference is given to isoeicosane, hydrogenated polyisobutenes (INCI designation) with at least 50% by weight C 32 component, and also hydrogenated polydecenes (INCI designation) having 75-85% by weight C 30 component and 15% 25 wt .-% C 40 content, and mixtures thereof.
  • the at least one poly-C 2 -C 6 -olefin oil and / or the at least one hydrogenated poly-C 2 -C 6 -olefin oil are preferably in a total amount of 5 to 30% by weight, particularly preferably 10-25% by weight, most preferably 12-15% by weight, based on the total antiperspirant stick.
  • Extremely preferred antiperspirant sticks are by content Hydrogenated polydecenes (INCI name) with 75-85 wt .-% C 30 content and 15- 25 wt .-% C 40 content of in a total amount of 5-25 wt .-%, particularly preferably 10-18 wt %, most preferably 12-15% by weight, based on the total antiperspirant stick.
  • Further inventively preferred antiperspirant sticks are characterized in that at least one linear polydimethylsiloxane having 2 to 50 siloxane units and at least one liquid under normal conditions oil selected from poly-C 2 -C 16 -olefinen, in particular selected from polybutene, polyisobutene and polydecene containing is.
  • both classes of substance are contained in a weight ratio of about 1: 1, in particular when the linear polydimethylsiloxane is selected from L 2 and / or L 3 , and the polyolefin is selected from polydecene.
  • both substance classes linear polydimethylsiloxane, polyolefin
  • a weight ratio of about 1: 1 in particular if the linear polydimethylsiloxane is selected from those having 2 to 20 siloxane units, and the polyolefin is selected from hydrogenated polydecenes (INCI name) with 75-85% by weight of C 30 component and 15-25% by weight of C 40 component.
  • both classes of substance linear polydimethylsiloxane, polyolefin
  • linear polydimethylsiloxane in a weight ratio of about 1: 1, especially when the linear polydimethylsiloxane is selected from those having a kinematic viscosity (25 0 C) of 0.65 - 10 cSt, preferably 1 - 9 cSt, more preferably 1, 5 - 8 cSt and most preferably 2 - 5 cSt, and the polyolefin is selected from Hydrogenated Polydecene (INCI name) with 75 - 85 wt .-% C 30 content and 15 - 25 wt .-% C 40 content.
  • kinematic viscosity 25 0 C
  • the polyolefin is selected from Hydrogenated Polydecene (INCI name) with 75 - 85 wt .-% C 30 content and 15 - 25 wt .-% C 40 content.
  • the at least one lipid or wax component a) is selected from coconut fatty acid glycerol mono-, di- and triesters, butyrospermum parkii (shea butter), esters of saturated, monohydric C 8 - Ci nolen 8 alcohols with saturated C 2 -C 8 monocarboxylic acids, linear, primary d -Alka- 2 -C 24, esters of a saturated, monohydric C 6 -C 6 o-alkanol and a saturated C 8 -C 36 - Monocarboxylic acid, in particular cetyl behenate, stearyl behenate and C 20 -C 40 -alkyl stearate, glycerol triesters of saturated linear C 2 -C 30 -carboxylic acids which may be hydroxylated, candelilla wax, carnauba wax, beeswax, saturated linear C 4 -C 36 -carboxylic
  • lipids and waxes cover a wide melting range. It is well known to those skilled in the art that for good abrasion and strength properties of the stick, the mixture of lipid or wax components must be carefully tuned with respect to their melting or melting range.
  • the lipid or wax matrix of the stick compositions according to the invention comprises at least one lipid or wax component with a melting point> 5O 0 C.
  • waxes of solid to brittle hard consistency coarse to fine crystalline, translucent to opaque, but not glassy, and melt above 50 0 C without decomposition. They are already slightly above the melting point low viscosity and show a strong temperature-dependent consistency and solubility.
  • Preference according to the invention for example, natural vegetable waxes, z. Candelilla wax, carnauba wax, Japan wax, sugarcane wax, ouricoury wax, cork wax, sunflower wax, fruit waxes such as orange waxes, lemon waxes, grapefruit wax, and animal waxes, e.g. Beeswax, shellac wax and spermaceti.
  • it may be particularly preferred to use hydrogenated or hardened waxes.
  • a wax component and chemically modified waxes especially the hard waxes, such as.
  • montan ester waxes hydrogenated jojoba waxes and Sasol waxes used.
  • Synthetic waxes which are also preferable in the invention include, for example, polyalkylene waxes and polyethylene glycol waxes, C 2 oC 4O dialkyl esters of dimer acids, C 30 - 50 alkyl and alkylaryl esters of -Alkylbienenwachs dinner as well as fatty acids.
  • a particularly preferred wax component is selected from at least one ester of a saturated monohydric C 6 -C 6 -alcohol and a saturated Cs-Cs ⁇ -monocarboxylic acid.
  • ester of a saturated monohydric C 6 -C 6 -alcohol and a saturated Cs-Cs ⁇ -monocarboxylic acid also include lactides, the cyclic double esters of ⁇ -hydroxycarboxylic acids of the corresponding chain length.
  • Esters of fatty acids and long-chain alcohols have been found to be particularly advantageous for the composition of the present invention because they give the antiperspirant preparation excellent sensory properties and overall high stability to the pin.
  • the esters are composed of saturated, branched or unbranched monocarboxylic acids and saturated, branched or unbranched monohydric alcohols.
  • esters of aromatic carboxylic acids and hydroxycarboxylic acids eg., 12-hydroxystearic acid
  • saturated, branched or unbranched alcohols are used according to the invention, provided that the wax component has a melting point> 5O 0 C.
  • the wax component C- ⁇ 6-36 alkyl stearates and C 18 - 38 -Alkylhydroxystearoyl- stearate C 20 - 40 -Alkylerucate and cetearyl be advantageous.
  • the wax or the wax components have a melting point> 5O 0 C, preferably> 6O 0 C, more preferably in the range of 75 to 95 0 C, most preferably in the range of 80 to 90 0 C, on.
  • a particularly preferred embodiment of the invention contains as wax component a C 20 -C 40 -alkyl stearate.
  • This ester is known under the name Kester ® ® K82H or Kesterwachs K80H, sold by Koster Keunen Inc.. It is the synthetic imitation of the monoester fraction of beeswax and is characterized by its hardness, oil gelability and broad compatibility with lipid components.
  • This wax can be used as a stabilizer and consistency regulator for W / O and O / W emulsions.
  • Kester wax has the advantage that it has an excellent oil gelability even at low concentrations and so does not make the pencil mass too heavy and allows a velvety abrasion.
  • a further particularly preferred embodiment of the invention contains as wax component cetearyl behenate, ie mixtures of cetyl behenate and stearyl behenate.
  • This ester is known under the name Kester ® K62 and is sold by Koster Keunen Inc..
  • lipid or wax components with a melting point> 5O 0 C are the triglycerides of saturated and optionally hydroxylated C 12 - 3 o-fatty acids, such as hardened triglyceride fats (hydrogenated palm oil, hydrogenated coconut oil, hydrogenated castor oil), glyceryl tribehenate (tribehenin), or glyceryl tri -12-hydroxystearate, furthermore synthetic full esters of fatty acids and glycols or polyols having 2-6 carbon atoms, as long as they have a melting point above 50 0 C, for example preferably C 18 - C 36 Acid triglycerides (Syncrowax ® HGL-C).
  • hardened triglyceride fats hydrogenated palm oil, hydrogenated coconut oil, hydrogenated castor oil
  • tribehenin glyceryl tribehenate
  • glyceryl tri -12-hydroxystearate furthermore synthetic full esters of fatty acids and glycols or polyols having 2-6 carbon
  • hydrogenated castor oil obtainable, for example, as wax component is available.
  • Cutina ® HR having a melting point in the range of 85 - 88 0 C, particularly preferred.
  • Other preferred lipid or wax components with a melting point> 5O 0 C the saturated linear C 14 - C 36 carboxylic acids, in particular myristic acid, palmitic acid, stearic acid and behenic acid, and mixtures of these compounds, for example.
  • Preferred antiperspirant sticks according to the invention are characterized in that the wax component a) is selected from esters of a saturated, monohydric C 12 -C 6 o-alkane nol and a saturated Cs-Cs ⁇ monocarboxylic acid, in particular lauryl laurate, lauryl myristate, lauryl palmitate, lauryl stearate, lauryl 12-hydroxystearate, lauryleicosanate, laurylbehenate, lauryl lignocerate, laurylcerate, laurylmyrate, myristyl laurate, myristyl myristate, myristyl palmitate, myristyl stearaate, myristyl-12 -hydroxystearat, Myristyleicosanat, Myristylbehenat, Myristyllignocerat, myristyl cerate, Myristylmyricat, cetyl laurate, cetyl myristate, cet
  • HEAR oil rich rapeseed oil
  • LEAR oil fully hydrogenated low-erucic rapeseed oil
  • canola oil fully hydrogenated Crambe oil
  • meadowfoam oil fully hydrogenated cottonseed oil
  • hyd whole oil fully hydrogenated thistle oil
  • sunflower oil fully hydrogenated sesame oil
  • fully hydrogenated coconut oil fully hydrogenated palm oil
  • palm kernel oil fully hydrogenated babassu oil
  • fully hydrogenated peanut oil fully hydrogenated cocoa butter, shea butter, llipebutter
  • animal fats especially tallow or Bacon
  • fully hydrogenated oils of marine origin such as swordfish oil, sardine oil, whale oil and herring oil.
  • wax component a) is selected from saturated linear C 4 -C 36 -carboxylic acids, in particular myristic acid, palmitic acid, stearic acid, 12-hydroxystearic acid, eicosanoic acid, behenic acid, lignoceric acid, ceric acid, myric acid, and Mixtures of the abovementioned acids.
  • Particularly preferred wax component mixtures a) are selected from mixtures of cetyl behenate, stearyl behenate, hardened castor oil, palmitic acid and stearic acid.
  • Further particularly preferred wax component mixtures a) are selected from mixtures comprising C 2 -C 4 -alkyl stearate, hydrogenated castor oil, palmitic acid and stearic acid. Further particularly preferred wax component mixtures a) are selected from mixtures comprising C 16 -C 2 o-Alkylbehenat, hydrogenated castor oil, palmitic acid and stearic acid. Further particularly preferred wax component mixtures a) are selected from mixtures comprising arachyl stearate, behenyl stearate, lignoceryl stearate, ceryl stearate, myricyl stearate, hydrogenated castor oil, palmitic acid and stearic acid. Further particularly preferred wax component mixtures a) are selected from mixtures comprising palmityl behenate, stearyl behenate, arachyl behenate, hardened castor oil, palmitic acid and stearic acid.
  • Particularly preferred antiperspirant sticks according to the invention are characterized in that at least one lipid or wax component with a melting point in the range of> 30 to below 5O 0 C, selected from Kokosfettchureglycerinmono- mono-, di- and triesters, Butyrospermum Parkii (Shea Butter) and esters of saturated, monohydric C 8 -C 8 alcohols with saturated C 2 - cis-monocarboxylic acids and mixtures of these substances, is contained.
  • These lower melting lipid or wax components allow for consistency optimization of the product and a minimization of the visible residue on the skin.
  • Further preferred esters of saturated, monovalent Ci 2 -Ci 8 - alcohols with saturated C 2 -C 8 monocarboxylic acids are stearyl laurate, cetearyl (z. B. Crodamol ® CSS), cetyl palmitate (z. B. Cutina ® CP) and myristyl myristate (z. B. Cetiol ® MM).
  • Preferred as lipid and wax component a) are in particular mixtures of i) at least one linear Ci 6 -C 22 -alkanol, selected from cetyl alcohol, stearyl alcohol, arachidyl alcohol and Behenylalko- hol, ii) at least one glyceryl ester having a melting point in the range of 30 - 40 0 C, preferably in the range of 30 - 32 ° C and iii) at least a wax or lipid having a melting point of more than 60 0 C, preferably in the range 70-90 0 C.
  • linear C 16 -C 22 -alkanol i) stearyl alcohol is used; Cetyl alcohol is less preferred because higher levels of cetyl alcohol adhere less well to the skin and can form a slightly crumbly residue. It is particularly preferred if, in addition to stearyl alcohol, small amounts, in particular 0.1-0.2% by weight, of behenyl alcohol are added.
  • Such mixtures i), ii) and iii) provide according to the invention preferred antiperspirant sticks with good abrasion, excellent residue behavior, very good antiperspirant effect and good strength.
  • Preferred antiperspirant sticks according to the invention are characterized in that the lipid or wax component a) in total amounts of 18-30% by weight, preferably 20-25% by weight, particularly preferably 22-24% by weight, in each case based on the total weight of the antiperspirant stick.
  • the antiperspirant effect and / or the application behavior of the antiperspirant sticks according to the invention can be further improved by adding an oil-in-water emulsifier.
  • an oil-in-water emulsifier Mainly for reasons of skin compatibility, nonionic oil-in-water emulsifiers are preferred.
  • antiperspirant sticks according to the invention are therefore characterized in that at least one, preferably nonionic, oil-in-water emulsifier is present.
  • Oil-in-water emulsifiers are not part of the claimed lipid or wax component a) having a melting point above 30 0 C.
  • Suitable water-soluble surfactants are in principle all those in the system to 1 wt .-% at 2O 0 C soluble and in water at 2O 0 C to at least 1 wt .-% of soluble surfactants. Although structure and ionogeneity are insignificant per se, nonionic surfactants, in particular the solid adducts of ethylene oxide with fatty acid molecules having at least one alkoxylable group, which are solid under normal conditions, appear to be particularly suitable.
  • Such suitable surfactants are, for example, the addition products of 10 to 40 mol of ethylene oxide to linear fatty alcohols having 16 to 22 carbon atoms, to fatty acids having 12 to 22 carbon atoms, to fatty acid alkanolamides, to fatty acid monoglycec ride, on sorbitan fatty acid monoesters, on fatty acid alkanolamides, on fatty acid glycerides, eg on hardened castor oil, on methyl glucoside monofatty acid esters and mixtures thereof.
  • the nonionic oil-in-water emulsifier is particularly preferably selected from surface-active substances having an HLB value of more than 7, selected from: ethoxylated C 8 -C 24 -alkanols with an average of 10 to 100 moles of ethylene oxide per mole, ethoxylated C 8 -C 24 carboxylic acids with an average of 10 to 100 moles of ethylene oxide per
  • Alkyl mono- and oligoglycosides having 8 to 22 carbon atoms in the alkyl radical and their ethoxylated analogs, ethoxylated sterols,
  • Partial esters of polyglycerols having n 2 to 10 glycerol units and esterified with 1 to 4 saturated or unsaturated, linear or branched, optionally hydroxylated C 8 - C 30 fatty acid residues, if they have an HLB value of more than 7, and mixtures of the aforementioned substances.
  • the ethoxylated C 8 -C 24 -alkanols have the formula R 1 O (CH 2 CH 2 O) n H, where R 1 is a linear or branched alkyl and / or alkenyl radical having 8-24 carbon atoms and n, the middle one Number of ethylene oxide units per molecule, for numbers from 10 to 100, preferably 10 to 30, moles of ethylene oxide to 1 mole of caprylic alcohol, 2-ethylhexyl alcohol, capric alcohol, lauryl alcohol, isotridecyl alcohol, myristyl alcohol, cetyl alcohol, palmitoleyl alcohol, isocetyl alcohol, stearyl alcohol, isostearyl alcohol, oleyl alcohol, Elaidyl alcohol, petroselinyl alcohol, arachyl alcohol, gadoleyl alcohol, behenyl alcohol, erucyl alcohol, brassidyl alcohol and cetearyl alcohol, and technical mixtures thereof. Also adducts of 10-100
  • the ethoxylated C 8 -C 24 carboxylic acids have the formula R 1 O (CH 2 CH 2 O) n H, where R 1 O is a linear or branched saturated or unsaturated acyl radical having 8-24 carbon atoms and n, the middle ( weight average) number of ethylene oxide units per molecule, for numbers from 10 to 100, preferably 10 to 50, more preferably 30 to 40, moles of ethylene oxide to 1 mole of caprylic acid, 2-ethylhexanoic acid, capric acid, lauric acid, isotridecanoic acid, myristic acid, cetylic acid, palmitoleic acid , Stearic acid, isostearic acid, oleic acid, elaidic acid, petrose lynic acid, arachyic acid, gadoleic acid, behenic acid, erucic acid and brassidic acid and their technical mixtures.
  • Adducts of 10 to 100 mol of ethylene oxide with technical fatty acids containing 12 to 18 carbon atoms, such as coconut, palm, palm kernel or tallow fatty acid are also suitable. Particularly preferred are PEG-40 monostearate, PEG-50 monostearate, PEG-100 monostearate, PEG-40 monooleate, PEG-50 monooleate, PEG-100 monooleate, PEG-40 monolaurate, PEG-50 monolaurate and PEG-100 monolaurate.
  • C 12 -C 18 -alkanols or the C 12 -C 18 -carboxylic acids with in each case 10 to 40 units of ethylene oxide per molecule and also mixtures of these substances, in particular ceteth-12, ceteth-20, isoceteth-20, ceteth- 30, steareth-12, steareth-20, steareth-30, ceteareth-12, ceteareth-20, ceteareth-30, laureth-12, beheneth-20 and PEG-40 monostearate.
  • C 8 -C 22 -alkyl mono- and -oligoglycosides preference is given to using C 8 -C 22 -alkyl mono- and -oligoglycosides.
  • C 8 -C 22 -alkyl mono- and oligoglycosides are known, commercially available surfactants and emulsifiers. They are prepared in particular by reacting glucose or oligosaccharides with primary alcohols having 8-22 carbon atoms.
  • the glycoside radical both monoglycosides in which a cyclic sugar radical is glycosidically linked to the fatty alcohol and oligomeric glycosides having a degree of oligomerization of up to about 8, preferably 1-2, are suitable.
  • the degree of oligomerization is a statistical mean, which is based on a homolog distribution typical for such technical products.
  • Particularly preferred C 8 -C 22 alkyl mono- and oligoglycosides are selected from octyl glucoside, decyl glucoside, lauryl glucoside, palmityl glucoside, isostearyl glucoside, stearyl glucoside, arachidyl glucoside and behenyl glucoside and mixtures thereof.
  • the glucamine-derived acylglucamides are also suitable as nonionic oil-in-water emulsifiers.
  • Ethoxylated sterols in particular ethoxylated soy sterols, are also suitable oil-in-water emulsifiers according to the invention.
  • the degree of ethoxylation must be greater than 5, preferably at least 10, in order to have an HLB value greater than 7.
  • Suitable commercial products are, for. PEG-10 Soy Sterol, PEG-16 Soy Sterol and PEG-25 Soy Sterol.
  • partial esters of polyglycerols having 2 to 10 glycerol units and having 1 to 4 saturated or unsaturated, linear or branched, optionally hydroxylated C 8 -C 30 -fatty acid radicals are preferably used if they have an HLB value of more than 7 ,
  • Particularly preferred Diglycerinmonocaprylat, Diglycerinmonocaprat, Diglycerinmono- are laurate, Triglycerinmonocaprylat, Triglycerinmonocaprat, triglycerol, Tetraglycerinmono- caprylate, cerinmonocaprat Tetraglycerinmonocaprat, Tetraglycerinmonolaurat, Pentaglycerinmonocaprylat, Pentagly-, Pentaglycerinmonolaurat, Hexaglycerinmonocaprylat, Hexaglycerinmonocaprat, Hexaglycerinmonolaurat, Hexaglycerinmonomyrist
  • antiperspirant sticks according to the invention are characterized in that the at least one oil-in-water emulsifier is present in a total amount of from 0.5 to 10% by weight, preferably from 1 to 4% by weight, most preferably from 2 to 3 Wt .-%, each based on the total weight of the pen is included.
  • antiperspirant effect of the antiperspirant sticks according to the invention can be further improved by adding a polar oil.
  • Further preferred antiperspirant sticks according to the invention are therefore characterized in that a polar oil which is liquid under normal conditions and is selected from is contained
  • symmetrical, unsymmetrical or cyclic esters of carbonic acid with C 8 -C 22 -FEK alcohols in particular di-n-octyl carbonate, di-2-ethylhexyl carbonate and di-dodecyl carbonate,
  • esters of linear or branched C 2 -C- ⁇ 0 alkanols Esters of branched saturated or unsaturated fatty alcohols having 2 to 30 carbon atoms with linear or branched saturated or unsaturated fatty acids having 2 to 30 carbon atoms, which may be hydroxylated,
  • esters of dimers of unsaturated C 2 -C 22 -fatty acids with monovalent linear, branched or cyclic C 2 -C 8 -alkanols or with polyvalent linear or branched C 2 -C 6 -alkanols,
  • Particularly preferred polar oils are selected from the addition products of at least 6 ethylene oxide and / or propylene oxide units to monovalent or polyvalent C 3 . 22 -alkanols such as butanol, butanediol, myristyl alcohol and stearyl alcohol, for.
  • PPG-14 butyl ether Ucon Fluid ® AP
  • PPG-9-butyl ether Breox B25 ®
  • PPG-10 butanediol Macol ® 57
  • PPG-15 stearyl ether Arlamol ® E
  • polar oils are selected from the addition products of 1 to 5 propylene oxide units of mono- or polyhydric C 8 - 22 -alkanols such as octanol, decanol, decanediol, lauryl alcohol, myristyl alcohol and stearyl alcohol, eg. PPG-2 myristyl ether and PPG-3 myristyl ether (Witconol APM ®).
  • very preferred polar oils are selected from the C 8 -C 22 fatty alcohol ethers, in particular from di-n-octyl ether, di-2-ethylhexyl ether and di-dodecyl ether.
  • Other very preferred polar oils are selected from the C 8 -C 22 fatty alcohol esters of monohydric or polyhydric C 2 -C 7 hydroxycarboxylic acids, in particular the esters of glycolic acid, lactic acid, malic acid, tartaric acid, citric acid and salicylic acid.
  • esters based on linear Ci 4 / i 5 alkanols eg. B.
  • Ci 2 .Ci 5 -Alkyllactat, and of branched in the 2-position C 12 / i 3 - alkanols are under the trademark Cosmacol ® by Nordmann, Rassmann GmbH & Co, Hamburg, to obtain, in particular the commercial products Cosmacol ® ESI, Cosmacol® ® EMI and Cosmacol® ® EIT.
  • polar oils according to the invention are selected from branched saturated or unsaturated fatty alcohols having 6 to 30 carbon atoms. These alcohols are also often referred to as Guerbet alcohols, as they are obtainable by the Guerbet reaction.
  • Preferred alcohol oils are Hexyldecanol (Eutanol ® G 16, Guerbitol ® T 16) Octyldodecanol (Eutanol ® G, Guerbitol ® 20), 2-ethylhexyl alcohol and the commercial products Guerbitol ® 18, Isofol ® 12, Isofol ® 16, Isofol ® 24, Isofol ® 36, Isocarb 12 ®, ® Isocarb 16 or Isocarb ® 24th
  • preferred polar oils are mixtures of Guerbet alcohols and Guerbet alcohol esters, for example the commercial product Cetiol ® PGL (hexyldecanol and hexyldecyl laurate).
  • Further inventively preferred polar oils are selected from the symmetrical, asymmetrical or cyclic esters of carbonic acid with fatty alcohols, eg. As glycerol carbonate, dicaprylyl (Cetiol ® CC) or the esters of DE 197 56 454 A1.
  • suitable polar oils are selected from the triglycerides of linear or branched, saturated or unsaturated, optionally hydroxylated C 8 - acids o-3 fat.
  • Particularly suitable may be the use of natural oils, for example soybean oil, cottonseed oil, sunflower oil, palm oil, palm kernel oil, linseed oil, almond oil, castor oil, corn oil, olive oil, rapeseed oil, sesame oil, thistle oil, wheat germ oil, peach kernel oil and the liquid portions of coconut oil and the like.
  • natural oils for example soybean oil, cottonseed oil, sunflower oil, palm oil, palm kernel oil, linseed oil, almond oil, castor oil, corn oil, olive oil, rapeseed oil, sesame oil, thistle oil, wheat germ oil, peach kernel oil and the liquid portions of coconut oil and the like.
  • synthetic triglyceride oils in particular Capric / Caprylic triglycerides, z.
  • Myritol ® 318 Myritol ® 331 (Cognis) or Miglyol ® 812 (Hüls) with unbranched fatty acid residues and glyceryl triisostearin
  • Estol ® GTEH 3609 Uniqema
  • Myritol ® GTEH Cognis
  • polar oils suitable according to the invention are selected from the dicarboxylic acid esters of linear or branched C 2 -C 10 -alkanols, in particular diisopropyl adipate, di-n-butyl adipate, di (2-ethylhexyl) adipate, dioctyl adipate, diethyl / di-n-butyl / Dioctyl sebacate, diisopropyl sebacate, dioctyl malate, dioctyl maleate, dicaprylyl maleate, diisooctyl succinate, di-2-ethylhexyl succinate and di- (2-hexydep ectyl) -succinate.
  • polar oils which are suitable according to the invention are selected from the esters of linear or branched saturated or unsaturated fatty alcohols having 2 to 30 carbon atoms with linear or branched saturated or unsaturated fatty acids having 2 to 30 carbon atoms which may be hydroxylated.
  • these include, hexyldecyl stearate (Eutanol ® G 16 S), hexyldecyl laurate, isodecyl neopentanoate, isononyl isononanoate, 2-ethylhexyl palmitate (Cegesoft ® C 24) and 2-ethyl hexyl stearate (Cetiol ® 868).
  • polar oils suitable according to the invention are selected from the esters of dimers of unsaturated C 12 -C 22 -fatty acids (dinner fatty acids) with monovalent linear, branched or cyclic C 2 -C 18 -alkanols or with polyvalent linear or branched C 2 -C 6 -alkanols , It may be preferred according to the invention to use mixtures of the aforementioned oils.
  • Particularly preferred antiperspirant sticks according to the invention are characterized in that at least one polar oil, in particular at least one of the above-listed polar oils, in a total amount of 2-25% by weight, preferably 5-20% by weight, more preferably 7, 5 to 15% by weight and most preferably 10 to 12% by weight, based on the total weight of the antiperspirant stick.
  • antiperspirant sticks preferred according to the invention may also contain at least one phenyl-substituted polydimethylsiloxane, in particular phenyl trimethicone.
  • Phenyl-substituted polydimethylsiloxanes are preferably present in amounts of from 0.1 to 3% by weight and further promote the residue behavior and the application properties. You can also further optimize antiperspirant performance.
  • antiperspirant sticks according to the invention are characterized in that at least one deodorant active substance is present, which is preferably selected from
  • Arylsulfatase inhibitors ⁇ -glucuronidase inhibitors, aminoacylase inhibitors,
  • Trialkylcitric acid esters in particular triethyl citrate,
  • Zinc compounds in particular zinc phenolsulfonate and zinc ricinoleate
  • Organohalogen compounds in particular triclosan, chlorhexidine, chlorhexidine gluconate and benzalkonium halides, quaternary ammonium compounds, in particular cetylpyridinium chloride,
  • Odor absorbers in particular silicates and zeolites
  • Lantibiotics and mixtures of the aforementioned substances, and / or the antiperspirant active ingredient is selected from the water-soluble astringent inorganic and organic salts of aluminum, zirconium and zinc or any mixtures of these salts.
  • Further preferred antiperspirant sticks according to the invention are characterized in that deodorant active ingredient in a total amount of 0.1-10% by weight, preferably 0.2-7% by weight, particularly preferably 0.3-5% by weight and very preferably 0.4-1.0% by weight, based on from 0.1-10% by weight, in each case based on the total weight of the active substance in the inventive to the total composition according to the invention.
  • stick compositions of the invention may contain conventional excipients and cosmetic and / or dermatological agents.
  • inert, finely divided, inorganic or organic fillers are inert, finely divided, inorganic or organic fillers.
  • inert fillers may be e.g. Silicic acids, clays, talc, veegum or organic fillers, e.g. Polymer powder, starch or cellulose powder.
  • the antiperspirant stick compositions according to the invention preferably additionally comprise 1-20% by weight of a finely divided filler selected from talc, silicic acid and mixtures thereof.
  • Further preferred antiperspirant sticks according to the invention are characterized in that further at least one solid, water-insoluble particulate filler is contained.
  • Particularly preferred solid, water-insoluble particulate fillers are selected from optionally modified starches and starch derivatives which are optionally pregelatinized, cellulose and cellulose derivatives, silica, silicas, spherical polyalkylsesquioxane particles, silica gels, talc, kaolin, clays, e.g. As bentonites, magnesium aluminum silicates, boron nitride, lactoglobulin derivatives, glass powder, polymer powders and mixtures of the aforementioned substances.
  • compositions are characterized in that the at least one solid, water-insoluble, particulate filler is contained in a total amount of 0.01 to 20% by weight, preferably 5 to 15% by weight, based on the total composition ,
  • auxiliaries customary in deodorant and antiperspirant compositions are fragrances, antioxidants, complexing agents, antimicrobial substances and odor-absorbing polymers.
  • dyes and colored or white pigments can be added to increase the attractiveness of the sticks and at least one hair growth inhibiting substance.
  • a further subject matter of the present application is a cosmetic, non-therapeutic method for reducing body odor, which is characterized in that an antiperspirant stick composition as described above, in particular an antiperspirant stick composition according to the embodiments 16, and in particular An antiperspirant stick composition according to any one of claims 1 to 19, to which skin, in particular the skin of the armpits, is applied.
  • Another object of the present application is the non-therapeutic use of an antiperspirant stick composition as described above, in particular an antiperspirant stick composition according to the embodiments 1-16, and in particular an antiperspirant stick composition according to any one of claims 1-19, to Reduction of body odor.
  • Examples 1 to 6 according to the invention are extremely preferred antiperspirant sticks with good abrasion, excellent residue behavior, very good antiperspirant effect and good strength.
  • Examples 7-16 are antiperspirant sticks according to the invention with good abrasion, good residue behavior, very good antiperspirant effect and satisfactory strength. All quantities are based on% by weight. The quantities for the antiperspirant active ingredient are based on wt .-% (USP).

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Abstract

Die Erfindung betrifft rückstandsarme wasserfreie Antitranspirant-Stifte mit verbesserten Eigenschaften.

Description

Rückstandsarmer Antitranspirant-Stift
Die vorliegende Erfindung betrifft einen Antitranspirant-Stift vom Typ der wasserfreien oder wasserarmen Dispersionsstifte, deren schweißhemmende Wirkstoffe in einem Träger dispergiert sind, der aus einem flüssigen, unpolaren Trägermaterial, festigenden Fett- oder Wachskomponenten und Tensiden besteht.
Stand der Technik
Zur Hemmung der Schweißabsonderung und zur Bekämpfung von Körpergeruch sind verschiedene kosmetische Zubereitungsformen im Handel, von denen sich die Stiftmassen wegen ihrer einfachen und praktischen Handhabung besonderer Beliebtheit erfreuen. Die Grundmasse solcher Stiftpräparate muss einerseits eine bestimmte Härte und Formbeständigkeit besitzen, andererseits jedoch auf der Haut unter leichtem Andruck abgerieben werden können. Diese Konsistenzeigenschaften lassen sich z.B. durch mit Seifen zum Gel verfestigte wässrig-alkoholische oder wässrig- glycolische Zubereitungen erreichen. Solche Stifte haben den Nachteil, dass saure Aluminiumsalze, z.B. Aluminiumchlorhydrat, in solchen Seifengel-Stiften nicht konfektioniert werden können, da diese einen stark basischen pH aufweisen.
Daher haben die sogenannten wasserfreien Dispersionsstifte eine besondere Bedeutung erlangt. Diese bestehen aus einer Dispersion von feinteiligen adstringierenden Aluminium- oder Zirkoniumsalzen in einer durch Gelbildner oder wachsartige Fettkomponenten verfestigten unpolaren Trägerflüssigkeit. Als unpolare Trägerflüssigkeiten können z.B. Kohlenwasserstoffe oder Siliconöle, bevorzugt solche mit Siedepunkten unterhalb von 2000C oder mit einer gewissen Flüchtigkeit, z.B. cyclische Siloxane (Cyclomethicone) und deren Gemische mit hautweichmachenden Ölkomponen- ten eingesetzt werden.
Solche wasserfreien Dispersionsstifte haben gelegentlich den Nachteil, dass die schweißhemmende Wirkung der adstringierenden Salze nicht rasch und intensiv genug einsetzt. Die Stifte des Standes der Technik haben weiterhin den Nachteil, dass sie auf der Haut einen mehr oder weniger deutlichen Rückstand hinterlassen und/oder dass sie die Kleidung, die mit den behandelten Hautpartien in Kontakt kommt, stark anschmutzen. Man hat bereits durch den Zusatz von Tensiden eine Hydrophilierung der Stiftmasse erreicht und auch die Abwaschbarkeit der Rückstände von der Haut oder von Kleidungsstücken verbessert. So sind z.B. aus US 4151272 Antitranspirant-Stifte bekannt, die bis zu 5 Gew.-% eines Fettalkohol- polyglycolethers enthalten. Aus EP 491843 B1 sind Antitranspirant-Stiftmassen bekannt, die ein Anlagerungsprodukt von 10 Mol Propylenoxid an Butandiol zur Verringerung des Weißel-Effekts enthalten. Aus EP 777463 B1 sind Antitranspirant-Stifte bekannt, die als festigende Fett- oder Wachskomponente eine 11 ,12-Dihydroxystearinsäure enthalten.
Die genannten, bekannten Stiftmassen haben aber immer noch verschiedene Nachteile. So neigen Stiftmassen, die einen zu niedrigen Gehalt an festigenden Wachskomponenten aufweisen, in der Wärme zur Ölabtrennung. Stiftmassen, deren flüssige Trägerkomponenten keine polaren Komponenten umfassen, haben eine zu schwache Antitranspirant-Wirkung.
Ein weiteres Problem bei den bekannten Stiften ist ihr hoher Gehalt an Cyclomethicone. Bei den handelsüblichen Cyclomethiconen unterscheidet man vor allem Cyclotetrasiloxan, Cyclopentasil- oxan und Cyclohexasiloxan. Cyclotetrasiloxan, dessen Schmelzpunkt mit -110C ungewöhnlich hoch liegt, kann in den für einen wasserfreien oder wasserarmen Dispersionsstift typischen höheren Einsatzmengen zu Problemen bei der Lagerstabilität führen. Außerdem sieht man heutzutage aus toxikologischen Gründen weitgehend von einem Einsatz des Cyclotetrasiloxans ab. Die üblichen Handelsprodukte sind nahezu frei von Cyclotetrasiloxan. Dennoch ist die Substanzklasse der Cyclomethicone aufgrund selbst des Spurengehaltes an Cyclotetrasiloxan ein problematischer Rohstoff. Andererseits weisen die Cyclomethicone hervorragende Gebrauchseigenschaften auf, so dass ihr Ersatz ausgesprochen schwierig ist.
Aufgabenstellung
Eine Aufgabe der vorliegenden Erfindung war es, ein adäquates Ersatzmaterial für Cyclomethicone in wasserfreien Antitranspirantstiften bereitzustellen. Eine weitere Aufgabe der vorliegenden Erfindung war es, einen hoch wirksamen Antitranspirantstift mit guten Abriebeigenschaften bereitzustellen. Eine weitere Aufgabe der vorliegenden Erfindung war es, einen hoch wirksamen Antitranspirantstift mit geringem Anschmutzverhalten bereitzustellen. Eine weitere Aufgabe der vorliegenden Erfindung war es, einen hoch wirksamen Antitranspirantstift mit minimiertem Rückstandsverhalten bereitzustellen.
Es wurde nun überraschend festgestellt, dass Antitranspirant-Stifte auch mit einem relativ hohen Gehalt an unter Normalbedingungen flüssigem Öl, ausgewählt aus linearen Polydimethylsiloxanen mit 2 bis 50 Siloxaneinheiten, gegebenenfalls in Kombination mit mindestens einem unter Normal- bedingungen flüssigen Öl, das ausgewählt ist aus Poly-C2-Ci6-olefinen, die bevorzugt hydriert sind, die gestellten Aufgaben in hervorragender Weise lösen.
Gegenstand der Erfindung sind daher wasserfreie Antitranspirant-Stifte, enthaltend a) mindestens eine Lipid- oder Wachskomponente mit einem Schmelzpunkt > 3O0C, b) mindestens ein unter Normalbedingungen flüssiges Öl, ausgewählt aus linearen Polydimethylsiloxanen mit 2 bis 50 Siloxaneinheiten, c) maximal 5 Gew.-% Wasser, bezogen auf die Gesamtzusammensetzung, d) mindestens einen Antitranspirant-Wirkstoff.
Alle Angaben über die Aggregatzustände der verwendeten Ausgangsstoffe (fest, flüssig...) in dieser Anmeldung beziehen sich auf Normalbedingungen. „Normalbedingungen" sind im Sinne der vorliegenden Anmeldung eine Temperatur von 20 0C und ein Druck von 1013,25 mbar. Schmelzpunktangaben beziehen sich ebenfalls auf einen Druck von 1013,25 mbar.
Antitranspirant-Wirkstoffe
Antitranspirant-Wirkstoffe, die in den erfindungsgemäßen Antitranspirant-Stiften verwendet werden können, schließen alle beliebigen konventionellen Aluminium-, Zirconium- und Aluminium- Zirconiumsalze ein, von denen bekannt ist, dass sie als schweißhemmende Wirkstoffe geeignet sind. Diese Salze schließen Aluminiumhalogenide und Aluminiumhydroxyhalogenide ein (z. B. Aluminiumchlorhydrat) sowie Mischungen und Komplexe davon mit Zirconyloxyhalogeniden und Zirconylhydroxyhalogeniden (z. B. Aluminium-Zirconiumchlorhydrat).
Bevorzugte schweißhemmende Wirkstoffe sind ausgewählt aus den wasserlöslichen adstringie- renden anorganischen und organischen Salzen des Aluminiums, Zirkoniums und Zinks bzw. beliebigen Mischungen dieser Salze. Besonders bevorzugte Antitranspirant-Wirkstoffe sind ausgewählt aus den Aluminiumchlorhydraten, insbesondere den Aluminiumchlorhydraten mit der allgemeinen Formel [AI2(OH)5CI ■ 2-3 H2O]n, die in nicht-aktivierter oder in aktivierter (depolymerisierter) Form vorliegen können, weiterhin Aluminiumsesquichlorhydrat, Aluminiumchlorhydrex-Propylenglycol (PG) oder -Polyethylenglycol (PEG), Aluminium- oder Aluminiumzirkonium-Glycol-Komplexe, z. B. Aluminium- oder Aluminiumzirkonium-Propylenglycol-Komplexe, Aluminiumsesquichlorhydrex-PG oder -PEG, Aluminium-PG-dichlorhydrex oder Aluminium-PEG-dichlorhydrex, Aluminiumhydroxid, weiterhin ausgewählt aus den Aluminiumzirconiumchlorhydraten, wie Aluminiumzirconiumtrichlor- hydrat, Aluminiumzirconiumtetrachlorhydrat, Aluminiumzirconiumpentachlorhydrat, Aluminiumzirco- niumoctachlorhydrat, den Aluminium-Zirkonium-Chlorohydrat-Glycin-Komplexen wie Aluminium- zirconiumtrichlorhydrexglycin, Aluminiumzirconiumtetrachlorhydrexglycin, Aluminiumzirconium- pentachlorhydrexglycin, Aluminiumzirconiunnoctachlorhyclrexglycin, Kaliumaluminiunnsulfat (KAI(SO4)2 ■ 12 H2O, Alaun), Aluminiumundecylenoylkollagenaminosäure, Natriumaluminiumlactat + Aluminiumsulfat, Natriumaluminiumchlorhydroxylactat, Aluminiumbromhydrat, Aluminiumchlorid, den Komplexen von Zink- und Natriumsalzen, den Komplexe von Lanthan und Cer, den Aluminiumsalzen von Lipoaminosäuren, Aluminiumsulfat, Aluminiumlactat, Aluminiumchlorhydroxyallan- toinat, Natrium-Aluminium-Chlorhydroxylactat, Zinkchlorid, Zinksulfocarbolat, Zinksulfat und Zirko- niumchlorohydrat. Erfindungsgemäß wird unter Wasserlöslichkeit eine Löslichkeit von wenigstens 5 Gew.-% bei 20 0C verstanden, das heißt, dass Mengen von wenigstens 5 g des Antitranspirant- Wirkstoffes in 95 g Wasser bei 20 0C löslich sind.
In einer besonders bevorzugten Ausführungsform enthält die Zusammensetzung ein adstringieren- des Aluminiumsalz, insbesondere Aluminiumchlorohydrat, das beispielsweise pulverförmig unter den Bezeichnungen Micro Dry® Ultrafine, Micro Dry® Superultrafine, Chlorhydrol® Microdry und Chlorhydrol® Microdry Ultrafine, sowie in aktivierter Form als Reach® 501 , Reach® 101 und Reach® 103 von Reheis vertrieben wird. Ebenfalls besonders bevorzugt sind pulverförmige Aluminium- sesquichlorohydrate, wie Reach® 301 von Reheis oder „ACH-308 Alcohol Soluble Beads" von Summit Research Labs. Auch die Verwendung von Aluminium-Zirkonium-Tetrachlorohydrex- Glycin-Komplexen, die beispielsweise von Reheis unter den Bezeichnungen Rezal® 36G Superultrafine oder Reach AZP 908 Powder Superultrafine im Handel sind, kann erfindungsgemäß besonders bevorzugt sein.
Weitere bevorzugte Aluminiumsalze sind solche mit der allgemeinen Formel AI2(OH)6_aXa, worin X Cl, Br, I oder NO3 ist und "a" 0,3 bis 4 und bevorzugt 1 bis 2 beträgt, so dass das Molverhältnis von AI zu X im Bereich von 1 : 1 bis 2,1 : 1 liegt. In der Regel enthalten diese Salze Kristallwasser, typischerweise in der Größenordnung von 1 bis 6 Mol Wasser pro Mol Salz. Am meisten bevorzugt ist das Aluminiumsalz Aluminiumchlorhydrat (d. h. X = Cl) mit "a" = 1 , so dass das Molverhältnis von Aluminium zu Chlor 1 ,9 : 1 bis 2,1 : 1 beträgt.
Weitere bevorzugte Aluminium-Zirconiumsalze sind Mischungen oder Komplexe der vorstehend beschriebenen Aluminiumsalze mit Zirconiumsalzen der Formel ZrO(OH)2_pbYb, worin Y Cl, Br, I, NO3 oder SO4 ist, "b" 0,8 bis 2 beträgt und "p" die Wertigkeit von Y ist. Auch die Zirconiumsalze enthalten in der Regel etwas Kristallwasser, typischerweise in der Größenordnung von 1 bis 7 Mol Wasser pro Mol Salz. Vorzugsweise ist das Zirconiumsalz Zirconylhydroxychlorid der Formel ZrO(OH)2.bClb, worin "b" 1 bis 2 und bevorzugt 1 ,2 bis 1 ,9 beträgt. Die bevorzugten Aluminium- Zirconiumsalze haben ein AI : Zr-Verhältnis von 1 ,7 bis 12,5 und am meisten bevorzugt 2 bis 10, sowie ein Verhältnis von Metall/(X + Y) von 0,73 bis 2,1 und bevorzugt 0,9 bis 1 ,5. Ein bevorzugtes Salz ist Aluminium-Zirconiumchlorhydrat (d. h. X und Y sind Cl), das ein AI : Zr-Verhältnis von 2 bis 10 und ein Metall : Cl-Verhältnis von 0,9 - 2,1 , bevorzugt 0,95 - 1 ,5, besonders bevorzugt 1 - 1 ,3, aufweist. Damit sollen in dem Begriff "Aluminium-Zirconiumchlorhydrat" die Formen Tri-, Tetra-, Penta- und Octachlorhydrat einbezogen sein. Die Aluminium-Zirconium-Salzkomplexe können außerdem eine neutrale Aminosäure enthalten, bevorzugt Glycin, typischerweise mit einem GIy : Zr-Verhältnis von ungefähr 1 : 1 , d.h. 0,8 - 1 ,2, besonders bevorzugt 1.
Bevorzugte erfindungsgemäße Antitranspirant-Stifte sind dadurch gekennzeichnet, dass der mindestens eine Antitranspirant-Wirkstoff in einer Menge von 3 - 27 Gew.-%, bevorzugt 5 - 25 Gew.-% besonders bevorzugt 8 - 22 Gew.-% und außerordentlich bevorzugt 18 - 20 Gew.-% enthalten ist, bezogen auf das Gesamtgewicht der Aktivsubstanz (USP, US Pharmacopoeia) in der Gesamtzusammensetzung.
Die in der vorliegenden Patentanmeldung in Gew.-% angegebene Menge an schweißhemmendem/n Salze/n ist nach der Methode der US Pharmacopoeia (USP) zu berechnen, nach der das Gewicht des gebundenen Kristallwassers und anderer Liganden, z. B. Glycin, nicht berücksichtigt wird.
Als besonders vorteilhaft für einen raschen Wirkungseintritt und eine hohe Effektivität hat es sich erwiesen, wenn die adstringierenden Salze mit einem wasserlöslichen, nichtionischen Tensid beschichtet oder imprägniert sind. Als besonders geeignete Tenside für diesen Zweck haben sich Alkyl-(oligo)-glycoside erwiesen. Besonders bevorzugt ist eine Beschichtung oder Imprägnierung mit Alkyl-(oligo)-glycosiden, die in Mengen von 0,1 bis 5 Gew.-% auf die Oberfläche der Salzpartikel aufgebracht wurden.
Die erfindungsgemäßen Stiftzusammensetzungen können in einer weiteren besonders bevorzugten Ausführungsform sowohl mindestens einen Deodorant- als auch mindestens einen Antitranspirant-Wirkstoff enthalten.
Das mit den Antitranspirantwirkstoffen eingetragene Kristallwasser wird beim Wassergehalt des Stiftes nicht berücksichtigt.
Erfindungsgemäß bevorzugte Stifte enthalten maximal 5 Gew.-%, besonders bevorzugt weniger als 3 Gew.-% Wasser, bezogen auf das Gesamtgewicht der Stiftzusammensetzung, wobei hier nur das freie Wasser zählt und nicht als Kristallwasser gebundenes Wasser, das beispielsweise in den Antitranspirant-Wirkstoffen enthalten ist.
Erfindungsgemäß bevorzugte Antitranspirant-Stifte sind dadurch gekennzeichnet, dass das mindestens ein lineares Polydimethylsiloxan mit 2 bis 50 Siloxaneinheiten ausgewählt ist aus Hexa- methyldisiloxan (L2), Octamethyltrisiloxan (L3), Decamethyltetrasiloxan (L4), Dodecamethylpenta- siloxan (L5), beliebigen Zweier-, Dreier- und Vierermischungen aus L2, L3, L4 und/oder L5, linearen Polydimethylsiloxanen mit 6 bis 50 Siloxaneinheiten, bevorzugt 7 - 45 Siloxaneinheiten, besonders bevorzugt 8 - 40 Siloxaneinheiten, außerordentlich bevorzugt 9 - 35 Siloxaneinheiten. Weitere bevorzugte lineare Polydimethylsiloxane sind ausgewählt aus solchen mit 10, 11 , 12, 13, 14, 15, 16, 17, 18, 19 und 20 Siloxaneinheiten. Weitere bevorzugte lineare Polydimethylsiloxane sind ausgewählt aus solchen mit 21 , 22, 23, 24, 25, 26, 27, 28, 29 und 30 Siloxaneinheiten. Weitere bevorzugte lineare Polydimethylsiloxane sind ausgewählt aus solchen mit 31 , 32, 33, 34, 35, 36, 37, 38, 39 und 40 Siloxaneinheiten.
Entsprechende erfindungsgemäß bevorzugte lineare Polydimethylsiloxane sind kommerziell erhältlich. Üblicherweise enthalten die Handelsprodukte Mischungen aus linearen Polydimethylsiloxanen mit unterschiedlicher Anzahl an Siloxaneinheiten. Die Spezifikation der Handelsprodukte orientiert sich dabei eher an der (kinematischen) Viskosität (bei 250C) als an der Anzahl der Siloxaneinheiten. So wird Hexamethyldisiloxan z. B. als Produkt Dow Corning® 200 (0,65 cSt) mit einer kinematischen Viskosität (bei 250C) von 0,65 cSt vertrieben. Octamethyltrisiloxan wird z. B. als Produkt Dow Corning® 200 (1 cSt) mit einer kinematischen Viskosität (bei 250C) von 1 cSt vertrieben. Weitere Handelsprodukte, z.B. Dow Corning® 200 (1 ,5 cSt) mit einer mittleren kinematischen Viskosität von 1 ,35 - 1 ,65 cSt (25 0C), stellen Mischungen aus linearen Polydimethylsiloxanen mit unterschiedlicher Anzahl an Siloxaneinheiten dar: Dow Corning® 200 (1 ,5 cSt) z. B. enthält überwiegend Polydimethylsiloxane mit 3 und 4 Siloxaneinheiten.
Entsprechende erfindungsgemäß bevorzugte lineare Polydimethylsiloxane sind z. B. in den Handelsprodukten DC 2-1184, Dow Corning® 200 (0,65 cSt), Dow Corning® 200 (1 ,0 cSt), Dow Corning® 200 (1 ,5 cSt), Dow Corning® 200 (2 cSt) und Dow Corning® 200 (5 cSt) von Dow Corning enthalten.
Weiter erfindungsgemäß bevorzugte lineare Polydimethylsiloxane sind Mischungen, die eine kinematische Viskosität (25 0C) von 0,65 - 10 cSt, bevorzugt 1 - 9 cSt, besonders bevorzugt 1 ,5 - 8 cSt und außerordentlich bevorzugt 2 - 5 cSt, aufweisen.
Bevorzugt ist das mindestens eine lineare Polydimethylsiloxan mit 2 bis 50 Siloxaneinheiten in einer Gesamtmenge von 10 - 60 Gew.-%, besonders bevorzugt 20 - 50 Gew.-%, außerordentlich bevorzugt 25 - 35 Gew.-%, bezogen auf den gesamten Antitranspirant-Stift, enthalten.
Besonders bevorzugt enthalten die erfindungsgemäßen Antitranspirant-Stifte eine Mischung linearer Polydimethylsiloxane, die eine kinematische Viskosität (25 0C) von 0,65 - 10 cSt, bevorzugt 1 - 9 cSt, besonders bevorzugt 1 ,5 - 8 cSt und außerordentlich bevorzugt 2 - 5 cSt, aufweist, in einer Gesamtmenge von 10 - 60 Gew.-%, besonders bevorzugt 20 - 50 Gew.-%, außerordentlich bevorzugt 25 - 35 Gew.-%, bezogen auf den gesamten Antitranspirant-Stift.
Ebenfalls besonders bevorzugt enthalten die erfindungsgemäßen Antitranspirant-Stifte zwei Mischungen linearer Polydimethylsiloxane, die jeweils eine kinematische Viskosität (25 0C) von 0,65 - 10 cSt, bevorzugt 1 - 9 cSt, besonders bevorzugt 1 ,5 - 8 cSt und außerordentlich bevorzugt 2 - 5 cSt, aufweisen, in einer Gesamtmenge von 10 - 60 Gew.-%, besonders bevorzugt 20 - 50 Gew.-%, außerordentlich bevorzugt 25 - 35 Gew.-%, bezogen auf den gesamten Antitranspirant- Stift. Hierbei ist besonders die Kombination einer Mischung mit 2 cSt und einer Mischung mit 5 cSt bevorzugt, insbesondere in einem Gewichtsverhältnis von 1 :2 bis 2:1 , besonders bevorzugt 1 :1.
Ebenfalls besonders bevorzugt enthalten die erfindungsgemäßen Antitranspirant-Stifte drei Mischungen linearer Polydimethylsiloxane, die jeweils eine kinematische Viskosität (25 0C) von 0,65 - 10 cSt, bevorzugt 1 - 9 cSt, besonders bevorzugt 1 ,5 - 8 cSt und außerordentlich bevorzugt 2 - 5 cSt, aufweisen, in einer Gesamtmenge von 10 - 60 Gew.-%, besonders bevorzugt 20 - 50 Gew.-%, außerordentlich bevorzugt 25 - 35 Gew.-%, bezogen auf den gesamten Antitranspirant- Stift.
Ebenfalls besonders bevorzugt enthalten die erfindungsgemäßen Antitranspirant-Stifte vier Mischungen linearer Polydimethylsiloxane, die jeweils eine kinematische Viskosität (25 0C) von 0,65 - 10 cSt, bevorzugt 1 - 9 cSt, besonders bevorzugt 1 ,5 - 8 cSt und außerordentlich bevorzugt 2 - 5 cSt, aufweisen, in einer Gesamtmenge von 10 - 60 Gew.-%, besonders bevorzugt 20 - 50 Gew.-%, außerordentlich bevorzugt 25 - 35 Gew.-%, bezogen auf den gesamten Antitranspirant- Stift.
Weitere erfindungsgemäß bevorzugte Antitranspirant-Stifte sind dadurch gekennzeichnet, dass kein Cyclomethicone enthalten ist.
Weitere erfindungsgemäß bevorzugte Antitranspirant-Stifte sind dadurch gekennzeichnet, dass mindestens ein unter Normalbedingungen flüssiges Öl, ausgewählt aus Poly-C2-C16-olefinen, insbesondere ausgewählt aus Polybuten, Polyisobuten und Polydecen, enthalten ist. In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung liegen die Poly-C2-C16-olefinöle in hydrierter Form vor. Besonders bevorzugt sind hydriertes Polybuten, hydriertes Polyisobuten und hydriertes Polydecen sowie Mischungen hiervon.
Weiterhin ist es bevorzugt, dass die Poly-C2-C16-olefinöle und die hydrierten Poly-C2-C16-olefinöle eine Gesamt-C-Zahl von 20 bis 60, bevorzugt 24 bis 50, besonders bevorzugt 30 bis 40, im Molekül aufweisen. Besonders bevorzugt sind Isoeicosan, Hydrogenated Polyisobutene (INCI-Bezeich- nung) mit mind. 50 Gew.-% C32-Anteil, sowie Hydrogenated Polydecene (INCI-Bezeichnung) mit 75 - 85 Gew.-% C30-Anteil und 15 - 25 Gew.-% C40-Anteil, sowie Mischungen hiervon. Das mindestens eine Poly-C2-C-ι6-olefinöl und/oder das mindestens eine hydrierte Poly-C2-C-ι6-ole- finöl sind bevorzugt in einer Gesamtmenge von 5 - 30 Gew.-%, besonders bevorzugt 10 - 25 Gew.-%, außerordentlich bevorzugt 12 - 15 Gew.-%, bezogen auf den gesamten Antitranspirant- Stift, enthalten. Außerordentlich bevorzugte Antitranspirant-Stifte sind durch einen Gehalt an Hydrogenated Polydecene (INCI-Bezeichnung) mit 75 - 85 Gew.-% C30-Anteil und 15 - 25 Gew.-% C40-Anteil von in einer Gesamtmenge von 5 - 25 Gew.-%, besonders bevorzugt 10 - 18 Gew.-%, außerordentlich bevorzugt 12 - 15 Gew.-%, bezogen auf den gesamten Antitranspirant-Stift, gekennzeichnet.
Weitere erfindungsgemäß bevorzugte Antitranspirant-Stifte sind dadurch gekennzeichnet, dass mindestens ein lineares Polydimethylsiloxan mit 2 bis 50 Siloxaneinheiten und mindestens ein unter Normalbedingungen flüssiges Öl, ausgewählt aus Poly-C2-C16-olefinen, insbesondere ausgewählt aus Polybuten, Polyisobuten und Polydecen, enthalten ist. Bevorzugt sind beide Substanzklassen (lineares Polydimethylsiloxan, Polyolefin) in einem Gewichtsverhältnis von etwa 1 :1 enthalten, insbesondere, wenn das lineare Polydimethylsiloxan ausgewählt ist aus L2 und/oder L3, und das Polyolefin ausgewählt ist aus Polydecen.
Weiterhin bevorzugt sind beide Substanzklassen (lineares Polydimethylsiloxan, Polyolefin) in einem Gewichtsverhältnis von etwa 1 :1 enthalten, insbesondere, wenn das lineare Polydimethylsiloxan ausgewählt ist aus solchen mit 2 bis 20 Siloxaneinheiten, und das Polyolefin ausgewählt ist aus Polydecen.
Weiterhin bevorzugt sind beide Substanzklassen (lineares Polydimethylsiloxan, Polyolefin) in einem Gewichtsverhältnis von etwa 1 :1 enthalten, insbesondere, wenn das lineare Polydimethylsiloxan ausgewählt ist aus solchen mit 2 bis 20 Siloxaneinheiten, und das Polyolefin ausgewählt ist aus Hydrogenated Polydecene (INCI-Bezeichnung) mit 75 - 85 Gew.-% C30-Anteil und 15 - 25 Gew.-% C40-Anteil.
Weiterhin bevorzugt sind beide Substanzklassen (lineares Polydimethylsiloxan, Polyolefin) in einem Gewichtsverhältnis von etwa 1 :1 enthalten, insbesondere, wenn das lineare Polydimethylsiloxan ausgewählt ist aus solchen mit einer kinematischen Viskosität (25 0C) von 0,65 - 10 cSt, bevorzugt 1 - 9 cSt, besonders bevorzugt 1 ,5 - 8 cSt und außerordentlich bevorzugt 2 - 5 cSt, und das Polyolefin ausgewählt ist aus Hydrogenated Polydecene (INCI-Bezeichnung) mit 75 - 85 Gew.- % C30-Anteil und 15 - 25 Gew.-% C40-Anteil.
Weitere erfindungsgemäß bevorzugte Antitranspirant-Stifte sind dadurch gekennzeichnet, dass die mindestens eine Lipid- oder Wachskomponente a) ausgewählt ist aus Kokosfettsäureglycerin- mono-, -di- und -triestern, Butyrospermum Parkii (Shea Butter), Estern von gesättigten, einwertigen C8-Ci8-Alkoholen mit gesättigten Ci2-Ci8-Monocarbonsäuren, linearen, primären d2-C24-Alka- nolen, Estern aus einem gesättigten, einwertigen Ci6-C6o-Alkanol und einer gesättigten C8-C36- Monocarbonsäure, insbesondere Cetylbehenat, Stearylbehenat und C20-C40-Alkylstearat, Glycerin- triestern von gesättigten linearen Ci2 - C30-Carbonsäuren, die hydroxyliert sein können, Candelilla- wachs, Carnaubawachs, Bienenwachs, gesättigten linearen Ci4 - C36-Carbonsäuren sowie Mischungen der vorgenannten Substanzen.
Die genannten Lipide und Wachse decken einen breiten Schmelzbereich ab. Dem Fachmann ist bekannt, dass für gute Abrieb- und Festigkeitseigenschaften des Stiftes die Mischung der Lipid- oder Wachskomponenten in Bezug auf ihren Schmelzpunkt bzw. Schmelzbereich sorgfältig abgestimmt werden müssen.
Lipid- oder Wachsmatrix
Die Lipid- oder Wachsmatrix der erfindungsgemäßen Stiftzusammensetzungen umfasst mindestens eine Lipid- oder Wachskomponente mit einem Schmelzpunkt > 5O0C.
Generell sind Wachse von fester bis brüchig harter Konsistenz, grob bis feinkristallin, durchscheinend bis opak, jedoch nicht glasartig, und schmelzen oberhalb von 50 0C ohne Zersetzung. Sie sind schon wenig oberhalb des Schmelzpunktes niedrigviskos und zeigen eine stark temperaturabhängige Konsistenz und Löslichkeit.
Erfindungsgemäß bevorzugt sind beispielsweise natürliche pflanzliche Wachse, z. B. Candelilla- wachs, Carnaubawachs, Japanwachs, Zuckerrohrwachs, Ouricourywachs, Korkwachs, Sonnenblumenwachs, Fruchtwachse wie Orangenwachse, Zitronenwachse, Grapefruitwachs, und tierische Wachse, z. B. Bienenwachs, Schellackwachs und Walrat. Im Sinne der Erfindung kann es besonders bevorzugt sein, hydrierte oder gehärtete Wachse einzusetzen. Als Wachskomponente sind auch chemisch modifizierte Wachse, insbesondere die Hartwachse, wie z. B. Montanesterwachse, hydrierte Jojobawachse und Sasolwachse, einsetzbar. Zu den synthetischen Wachsen, die ebenfalls erfindungsgemäß bevorzugt sind, zählen beispielsweise Polyalkylenwachse und Polyethylen- glycolwachse, C2o-C4O-Dialkylester von Dimersäuren, C30-50-Alkylbienenwachs sowie Alkyl- und Alkylarylester von Dinnerfettsäuren.
Eine besonders bevorzugte Wachskomponente ist ausgewählt aus mindestens einem Ester aus einem gesättigten, einwertigen Ci6-C6o-Alkohol und einer gesättigten Cs-Csβ-Monocarbonsäure. Erfindungsgemäß zählen hierzu auch Lactide, die cyclischen Doppelester von α-Hydroxycarbon- säuren der entsprechenden Kettenlänge. Ester aus Fettsäuren und langkettigen Alkoholen haben sich für die erfindungsgemäße Zusammensetzung als besonders vorteilhaft erwiesen, weil sie der Antitranspirantzubereitung ausgezeichnete sensorische Eigenschaften und dem Stift insgesamt eine hohe Stabilität verleihen. Die Ester setzen sich aus gesättigten, verzweigten oder unverzweigten Monocarbonsäuren und gesättigten, verzweigten oder unverzweigten einwertigen Alkoholen zusammen. Auch Ester aus aromatischen Carbonsäuren bzw. Hydroxycarbonsäuren (z. B. 12-Hydroxystearinsäure) und gesättigten, verzweigten oder unverzweigten Alkoholen sind erfindungsgemäß einsetzbar, sofern die Wachskomponente einen Schmelzpunkt > 5O0C hat. Beson- ders bevorzugt ist, die Wachskomponenten zu wählen aus der Gruppe der Ester aus gesättigten, verzweigten oder unverzweigten Alkancarbonsäuren einer Kettenlänge von 12 bis 24 C-Atomen und den gesättigten, verzweigten oder unverzweigten Alkoholen einer Kettenlänge von 16 bis 50 C-Atomen, die einen Schmelzpunkt > 5O0C haben.
Insbesondere können als Wachskomponente C-ι6-36-Alkylstearate und C18-38-Alkylhydroxystearoyl- stearate, C20-40-Alkylerucate sowie Cetearylbehenat vorteilhaft sein. Das Wachs oder die Wachskomponenten weisen einen Schmelzpunkt > 5O0C, bevorzugt > 6O0C, besonders bevorzugt im Bereich von 75 - 95 0C, außerordentlich bevorzugt im Bereich von 80 - 90 0C, auf.
Eine besonders bevorzugte Ausführungsform der Erfindung enthält als Wachskomponente ein C20- C40-Alkylstearat. Dieser Ester ist unter den Namen Kesterwachs® K82H oder Kesterwachs® K80H bekannt und wird von Koster Keunen Inc. vertrieben. Es handelt sich um die synthetische Nachahmung der Monoesterfraktion des Bienenwachses und zeichnet sich durch seine Härte, seine Ölgelierfähigkeit und seine breite Kompatibiltät mit Lipidkomponenten aus. Dieses Wachs kann als Stabilisator und Konsistenzregulator für W/O- und O/W-Emulsionen verwendet werden. Kesterwachs bietet den Vorteil, dass es auch bei geringen Konzentrationen eine exzellente Ölgelierfähigkeit aufweist und so die Stiftmasse nicht zu schwer macht und einen samtigen Abrieb ermöglicht. Eine weitere besonders bevorzugte Ausführungsform der Erfindung enthält als Wachskomponente Cetearylbehenat, d. h. Mischungen aus Cetylbehenat und Stearylbehenat. Dieser Ester ist unter dem Namen Kesterwachs® K62 bekannt und wird von Koster Keunen Inc. vertrieben.
Weitere bevorzugte Lipid- oder Wachskomponenten mit einem Schmelzpunkt > 5O0C sind die Triglyceride gesättigter und gegebenenfalls hydroxylierter C12-3o-Fettsäuren, wie gehärtete Triglycerid- fette (hydriertes Palmöl, hydriertes Kokosöl, hydriertes Rizinusöl), Glyceryltribehenat (Tribehenin) oder Glyceryltri-12-hydroxystearat, weiterhin synthetische Vollester aus Fettsäuren und Glycolen oder Polyolen mit 2 - 6 Kohlenstoffatomen, solange sie einen Schmelzpunkt oberhalb von 50 0C aufweisen, beispielsweise bevorzugt C18 - C36 Acid Triglyceride (Syncrowax® HGL-C). Erfindungsgemäß ist als Wachskomponente hydriertes Rizinusöl, erhältlich z. B. als Handelsprodukt Cutina® HR mit einem Schmelzpunkt im Bereich von 85 - 88 0C, besonders bevorzugt. Weitere bevorzugte Lipid- oder Wachskomponenten mit einem Schmelzpunkt > 5O0C sind die gesättigten linearen C14 - C36-Carbonsäuren, insbesondere Myristinsäure, Palmitinsäure, Stearinsäure und Behensäure sowie Mischungen dieser Verbindungen, z. B. Syncrowax® AW 1C (C18 - C36-Fettsäuren) oder Cutina® FS 45 (Palmitin- und Stearinsäure).
Bevorzugte erfindungsgemäße Antitranspirant-Stifte, sind dadurch gekennzeichnet, dass die Wachskomponente a) ausgewählt ist aus Estern aus einem gesättigten, einwertigen C12-C6o-Alka- nol und einer gesättigten Cs-Csβ-Monocarbonsäure, insbesondere Lauryllaurat, Laurylmyristat, Laurylpalmitat, Laurylstearat, Lauryl-12-hydroxystearat, Lauryleicosanat, Laurylbehenat, Lauryl- lignocerat, Laurylcerat, Laurylmyricat, Myristyllaurat, Myristylmyristat, Myristylpalmitat, Myristylstea- rat, Myristyl-12-hydroxystearat, Myristyleicosanat, Myristylbehenat, Myristyllignocerat, Myristyl- cerat, Myristylmyricat, Cetyllaurat, Cetylmyristat, Cetylpalmitat, Cetylstearat, Cetyl-12-hydroxystea- rat, Cetyleicosanat, Cetylbehenat, Cetyllignocerat, Cetylcerat, Cetylmyricat, Stearyllaurat, Stearyl- myristat, Stearylpalmitat, Stearylstearat, Stearyl-12-hydroxystearat, Stearyleicosanat, Stearylbehe- nat, Stearyllignocerat, Stearylcerat, Stearylmyricat, 12-Hydroxystearyllaurat, 12-Hydroxystearyl- myristat, 12-Hydroxystearylpalmitat, 12-Hydroxystearylstearat, 12-Hydroxystearyl-12-hydroxystea- rat, 12-Hydroxystearyleicosanat, 12-Hydroxystearylbehenat, 12-Hydroxystearyllignocerat, 12- Hydroxystearylcerat, 12-Hydroxystearylmyricat, Arachyllaurat, Arachylmyristat, Arachylpalmitat, Arachylstearat, Arachyl-12-hydroxystearat, Arachyleicosanat, Arachylbehenat, Arachyllignocerat, Arachylcerat, Arachylmyricat, Behenyllaurat, Behenylmyristat, Behenylpalmitat, Behenylstearat, Behenyl-12-hydroxystearat, Behenyleicosanat, Behenylbehenat, Behenyllignocerat, Behenylcerat, Behenylmyricat, Lignoceryllaurat, Lignocerylmyristat, Lignocerylpalmitat, Lignocerylstearat, Ligno- ceryl-12-hydroxystearat, Lignoceryleicosanat, Lignocerylbehenat, Lignoceryllignocerat, Lignoceryl- cerat, Lignocerylmyricat, Ceryllaurat, Cerylmyristat, Cerylpalmitat, Cerylstearat, Ceryl-12-hydroxy- stearat, Ceryleicosanat, Cerylbehenat, Ceryllignocerat, Cerylcerat, Cerylmyricat, Myricyllaurat, Myricylmyristat, Myricylpalmitat, Myricylstearat, Myricyl-12-hydroxystearat, Myricyleicosanat, Myri- cylbehenat, Myricyllignocerat, Myricylcerat, Myricylmyricat, besonders bevorzugt Cetylbehenat, Stearylbehenat und C2O-C40-AI kylstearate, insbesondere Arachylstearat, Behenylstearat, Lignocerylstearat, Cerylstearat und Myricylstearat, weiterhin ausgewählt aus Glycerintriestern von gesättigten linearen Ci2 - C30-Carbonsäuren, die hydroxyliert sein können, wobei diese Glycerintriester bevorzugt in Form natürlicher Wachse, insbesondere Candelillawachs, Carnaubawachs oder Bienenwachs, oder bevorzugt in Form natürlicher Öle, die vollständig hydriert (gehärtet) sind, vorliegen können, insbesondere vollständig hydriertes gehärtetes Rizinusöl (Tri-12-hydroxystearin), Tristearin, Tribehenin, vollständig hydriertes Sojabohnenöl, vollständig hydriertes Maiskeimöl, vollständig hydriertes Sonnenblumenöl, vollständig hydriertes Erucasäure-reiches Rapsöl (HEAR Öl), vollständig hydriertes Erucasäure-armes Rapsöl (LEAR Öl), vollständig hydriertes Canolaöl, vollständig hydriertes Crambe-Öl, vollständig hydriertes Wiesenschaumkrautöl, vollständig hydriertes Baumwollsamenöl, vollständig hydriertes Olivenöl, vollständig hydriertes Distelöl, vollständig hydriertes Sonnenblumenöl, vollständig hydriertes Sesamöl, vollständig hydriertes Kokosöl, vollständig hydriertes Palmöl, vollständig hydriertes Palmkernöl, vollständig hydriertes Babassuöl, vollständig hydriertes Erdnussöl, vollständig hydrierte Kakaobutter, Sheabutter, lllipebutter, gehärtete tierische Fette, insbesondere Talg oder Speck, vollständig hydrierte Öle marinen Ursprungs, wie Schwertfischöl, Sardinenöl, Walöl und Heringsöl. Weitere bevorzugte erfindungsgemäße Antitranspirant-Stifte sind dadurch gekennzeichnet, dass die Wachskomponente a) ausgewählt ist aus gesättigten linearen Ci4 - C36-Carbonsäuren, insbesondere Myristinsäure, Palmitinsäure, Stearinsäure, 12-Hydroxystearinsäure, Eicosansäure, Behensäure, Lignocerinsäure, Cerinsäure, Myricinsäure, sowie Mischungen der vorgenannten Säuren. Besonders bevorzugte Wachskomponenten-Mischungen a) sind ausgewählt aus Mischungen von Cetylbehenat, Stearylbehenat, gehärtetem Rizinusöl, Palmitinsäure und Stearinsäure. Weitere besonders bevorzugte Wachskomponenten-Mischungen a) sind ausgewählt aus Mischungen, umfassend C2o-C4o-Alkylstearat, gehärtetes Rizinusöl, Palmitinsäure und Stearinsäure. Weitere besonders bevorzugte Wachskomponenten-Mischungen a) sind ausgewählt aus Mischungen, umfassend C16-C2o-Alkylbehenat, gehärtetes Rizinusöl, Palmitinsäure und Stearinsäure. Weitere besonders bevorzugte Wachskomponenten-Mischungen a) sind ausgewählt aus Mischungen, umfassend Arachylstearat, Behenylstearat, Lignocerylstearat, Cerylstearat, Myricylstearat, gehärtetes Rizinusöl, Palmitinsäure und Stearinsäure. Weitere besonders bevorzugte Wachskomponenten-Mischungen a) sind ausgewählt aus Mischungen, umfassend Palmitylbehenat, Stearylbehenat, Arachylbehenat, gehärtetes Rizinusöl, Palmitinsäure und Stearinsäure.
Niedrigschmelzende Lipid- oder Wachskomponente
Besonders bevorzugte erfindungsgemäße Antitranspirant-Stifte sind dadurch gekennzeichnet, dass mindestens eine Lipid- oder Wachskomponente mit einem Schmelzpunkt im Bereich von > 30 bis unter 5O0C, ausgewählt aus Kokosfettsäureglycerinmono-, -di- und -triestern, Butyrospermum Parkii (Shea Butter) und Estern von gesättigten, einwertigen C8-Ci8-Alkoholen mit gesättigten Ci2- Cis-Monocarbonsäuren sowie Mischungen dieser Substanzen, enthalten ist. Diese niedriger schmelzenden Lipid- oder Wachskomponenten ermöglichen eine Konsistenzoptimierung des Produktes und eine Minimierung der sichtbaren Rückstände auf der Haut. Besonders bevorzugt sind Handelsprodukte mit der INCI-Bezeichnung Cocoglycerides, insbesondere die Handelsprodukte Novata® (ex Cognis), besonders bevorzugt Novata® AB, ein Gemisch aus Ci2-Ci8-Mono-, Di- und Triglyceriden, das im Bereich von 30 - 32°C schmilzt, sowie die Produkte der Softisan-Reihe (Sasol Germany GmbH) mit der INCI-Bezeichnung Hydrogenated Cocoglycerides, insbesondere Softisan 100, 133, 134, 138, 142. Weitere bevorzugte Ester von gesättigten, einwertigen Ci2-Ci8- Alkoholen mit gesättigten Ci2-Ci8-Monocarbonsäuren sind Stearyllaurat, Cetearylstearat (z. B. Crodamol® CSS), Cetylpalmitat (z. B. Cutina® CP) und Myristylmyristat (z. B. Cetiol® MM).
Überraschend wurde festgestellt, dass ausgewählte Mischungen aus bestimmten Lipid- und Wachskomponenten mit einem Schmelzpunkt über 30 0C zu Antitranspirant-Stiften mit einem besonders ausgewogenen Verhältnis von Applikationsverhalten bzw. Streichfähigkeit, Abrieb (= aufgetragene Menge), Stifthärte, Formstabilität und Antitranspirantleistung führen. Bevorzugt als Lipid- und Wachskomponente a) sind insbesondere Mischungen aus i) mindestens einem linearen Ci6-C22-Alkanol, ausgewählt aus Cetylalkohol, Stearylalkohol, Arachidylalkohol und Behenylalko- hol, ii) mindestens einem Glycerylester mit einem Schmelzpunkt im Bereich von 30 - 400C, bevorzugt im Bereich von 30 - 32°C und iii) mindestens einem Wachs oder Lipid mit einem Schmelzpunkt von mehr als 60 0C, bevorzugt im Bereich von 70 - 90 0C. Besonders bevorzugt sind Mischungen aus i), ii) und iii) im Gewichtsverhältnis i) : ii) : iii) von (15 - 20) : (3 - 6) : (1 - 3), bevorzugt (16 - 18) : (4 - 5) : (1 ,5 - 2). Weiterhin ist es besonders bevorzugt, wenn als linearer C16-C22-Alkanol i) Stearylalkohol verwendet wird; weniger bevorzugt ist Cetylalkohol, da höhere Anteile an Cetylalkohol weniger gut auf der Haut haften und einen leicht krümeligen Rückstand bilden können. Insbesondere bevorzugt ist es, wenn neben Stearylalkohol geringe Menge, insbesondere 0,1 - 0,2 Gew.-%, Behenylalkohol zugesetzt werden.
Derartige Mischungen i), ii) und iii) liefern erfindungsgemäß bevorzugte Antitranspirant-Stifte mit gutem Abrieb, hervorragendem Rückstandsverhalten, sehr guter schweißhemmender Wirkung und guter Festigkeit.
Bevorzugte erfindungsgemäße Antitranspirant-Stifte sind dadurch gekennzeichnet, dass die Lipid- oder Wachskomponente a) in Gesamtmengen von 18 - 30 Gew.-%, bevorzugt 20 - 25 Gew.-%, besonders bevorzugt 22 - 24 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht des Antitranspi- rant-Stifts, enthalten ist.
Überraschend wurde festgestellt, dass sich die schweißhemmende Wirkung und/oder das Applikationsverhalten der erfindungsgemäßen Antitranspirant-Stifte durch Zusatz eines Öl-in- Wasser-Emulgators weiter verbessern lässt. Vor allem aus Gründen der Hautverträglichkeit sind dabei nichtionische ÖI-in-Wasser-Emulgatoren bevorzugt.
Weitere bevorzugte erfindungsgemäße Antitranspirant-Stifte sind daher dadurch gekennzeichnet, dass mindestens ein, bevorzugt nichtionischer, ÖI-in-Wasser-Emulgator enthalten ist.
ÖI-in-Wasser-Emulgatoren mit einem Schmelzpunkt über 30 0C sind nicht der beanspruchten Lipid- oder Wachskomponente a) zuzurechnen.
Als wasserlösliche Tenside eignen sich grundsätzlich alle in dem System zu 1 Gew.-% bei 2O0C löslichen und in Wasser bei 2O0C zu wenigstens 1 Gew.-% löslichen Tenside. Obwohl Struktur und lonogenität an sich unerheblich sind, scheinen nichtionische Tenside, insbesondere die unter Normalbedingungen festen Anlagerungsprodukte des Ethylenoxids an Fettstoffmoleküle mit wenigstens einer alkoxylierbaren Gruppe, bevorzugt geeignet zu sein. Solche geeigneten Tenside sind z.B. die Anlagerungsprodukte von 10 - 40 Mol Ethylenoxid an lineare Fettalkohole mit 16 - 22 C- Atomen, an Fettsäuren mit 12 - 22 C-Atomen, an Fettsäurealkanolamide, an Fettsäuremonoglyce- ride, an Sorbitan-Fettsäuremonoester, an Fettsäurealkanolamide, an Fettsäureglyceride, z.B. an gehärtetes Rizinusöl, an Methyl-glucosid-monofettsäureester und Gemische davon. Besonders bevorzugt ist der nichtionische ÖI-in-Wasser-Emulgator ausgewählt ist aus grenzflächenaktiven Substanzen mit einem HLB-Wert von mehr als 7, ausgewählt aus : ethoxylierten C8-C24-Alkanolen mit durchschnittlich 10 - 100 Mol Ethylenoxid pro Mol, ethoxylierten C8-C24-Carbonsäuren mit durchschnittlich 10 - 100 Mol Ethylenoxid pro
Mol,
Silicon-Copolyolen mit Ethylenoxid-Einheiten oder mit Ethylenoxid- und Propylenoxid-
Einheiten,
Alkylmono- und -oligoglycosiden mit 8 bis 22 Kohlenstoffatomen im Alkylrest und deren ethoxylierten Analoga, ethoxylierten Sterinen,
Partialestern von Polyglycerinen mit n = 2 bis 10 Glycerineinheiten und mit 1 bis 4 gesättigten oder ungesättigten, linearen oder verzweigten, gegebenenfalls hydroxylierten C8 - C30-Fettsäureresten verestert, sofern sie einen HLB-Wert von mehr als 7 aufweisen, sowie Mischungen der vorgenannten Substanzen.
Bevorzugte erfindungsgemäße Antitranspirant-Stifte sind dadurch gekennzeichnet, dass die nichtionischen ÖI-in-Wasser-Emulgatoren ausgewählt sind aus ethoxylierten C8-C24-Alkanolen mit durchschnittlich 10 - 100 Mol Ethylenoxid pro Mol, ethoxylierten C8-C24-Carbonsäuren mit durchschnittlich 10 - 100 Mol Ethylenoxid pro Mol, Silicon-Copolyolen mit Ethylenoxid-Einheiten oder mit Ethylenoxid- und Propylenoxid-Einheiten, Alkylmono- und -oligoglycosiden mit 8 bis 22 Kohlenstoffatomen im Alkylrest und deren ethoxylierten Analoga, ethoxylierten Sterinen, Partialestern von Polyglycerinen mit n = 2 bis 10 Glycerineinheiten und mit 1 bis 4 gesättigten oder ungesättigten, linearen oder verzweigten, gegebenenfalls hydroxylierten C8 - C30-Fettsäureresten verestert, sofern sie einen HLB-Wert von mehr als 7 aufweisen, sowie Mischungen der vorgenannten Substanzen.
Die ethoxylierten C8-C24-Alkanole haben die Formel R1O(CH2CH2O)nH, wobei R1 steht für einen linearen oder verzweigten Alkyl- und/oder Alkenylrest mit 8 - 24 Kohlenstoffatomen und n, die mittlere Anzahl der Ethylenoxid-Einheiten pro Molekül, für Zahlen von 10 - 100, vorzugsweise 10 - 30 Mol Ethylenoxid an 1 Mol Caprylalkohol, 2-Ethylhexylalkohol, Caprinalkohol, Laurylalkohol, Isotridecylalkohol, Myristylalkohol, Cetylalkohol, Palmitoleylalkohol, Isocetylalkohol, Stearylalkohol, Isostearylalkohol, Oleylalkohol, Elaidylalkohol, Petroselinylalkohol, Arachylalkohol, Gadoleyl- alkohol, Behenylalkohol, Erucylalkohol, Brassidylalkohol und Cetearylalkohol sowie deren technische Mischungen. Auch Addukte von 10 - 100 Mol Ethylenoxid an technische Fettalkohole mit 12 - 18 Kohlenstoffatomen, wie beispielsweise Kokos-, Palm-, Palmkern- oder Taigfettalkohol, sind geeignet.
Die ethoxylierten C8-C24-Carbonsäuren haben die Formel R1O(CH2CH2O)nH, wobei R1O steht für einen linearen oder verzweigten gesättigten oder ungesättigten Acylrest mit 8 -24 Kohlenstoffatomen und n, die mittlere (gewichtsgemittelte) Anzahl der Ethylenoxid-Einheiten pro Molekül, für Zahlen von 10 - 100, vorzugsweise 10 - 50, besonders bevorzugt 30 - 40, Mol Ethylenoxid an 1 Mol Caprylsäure, 2-Ethylhexansäure, Caprinsäure, Laurinsäure, Isotridecansäure, Myristinsäure, Cetylsäure, Palmitoleinsäure, Stearinsäure, Isostearinsäure, Ölsäure, Elaidinsäure, Petrose- linsäure, Arachyinsäure, Gadoleinsäure, Behensäure, Erucasäure und Brassidinsäure sowie deren technische Mischungen. Auch Addukte von 10 - 100 Mol Ethylenoxid an technische Fettsäuren mit 12 - 18 Kohlenstoffatomen, wie Kokos-, Palm-, Palmkern- oder Taigfettsäure, sind geeignet. Besonders bevorzugt sind PEG-40-monostearat, PEG-50-monostearat, PEG-100-monostearat, PEG-40-monooleat, PEG-50-monooleat, PEG-100-monooleat, PEG-40-monolaurat, PEG-50- monolaurat und PEG-100-monolaurat.
Besonders bevorzugt eingesetzt werden die C12-C18-Alkanole oder die C12-C18-Carbonsäuren mit jeweils 10 - 40 Einheiten Ethylenoxid pro Molekül sowie Mischungen dieser Substanzen, insbesondere Ceteth-12, Ceteth-20, lsoceteth-20, Ceteth-30, Steareth-12, Steareth-20, Steareth-30, Cetea- reth-12, Ceteareth-20, Ceteareth-30, Laureth-12, Beheneth-20 und PEG-40-monostearat.
Weiterhin werden vorzugsweise C8 - C22-Alkylmono- und -oligoglycoside eingesetzt. C8 -C22-Alkyl- mono- und -oligoglycoside stellen bekannte, handelsübliche Tenside und Emulgatoren dar. Ihre Herstellung erfolgt insbesondere durch Umsetzung von Glucose oder Oligosacchariden mit primären Alkoholen mit 8 - 22 Kohlenstoffatomen. Bezüglich des Glycosidrestes gilt, dass sowohl Mono- glycoside, bei denen ein cyclischer Zuckerrest glycosidisch an den Fettalkohol gebunden ist, als auch oligomere Glycoside mit einem Oligomerisationsgrad bis etwa 8, vorzugsweise 1 - 2, geeignet sind. Der Oligomerisierungsgrad ist dabei ein statistischer Mittelwert, dem eine für solche technischen Produkte übliche Homologenverteilung zugrunde liegt. Produkte, die unter dem Warenzeichen Plantacare® erhältlich sind, enthalten eine glucosidisch gebundene C8-C-ι6-Alkylgruppe an einem Oligoglucosidrest, dessen mittlerer Oligomerisationsgrad bei 1 - 2 liegt. Besonders bevorzugte C8 - C22-Alkylmono- und -oligoglycoside sind ausgewählt aus Octylglucosid, Decylglucosid, Laurylglucosid, Palmitylglucosid, Isostearylglucosid, Stearylglucosid, Arachidylglucosid und Behe- nylglucosid sowie Mischungen hiervon. Auch die vom Glucamin abgeleiteten Acylglucamide sind als nicht-ionische ÖI-in-Wasser-Emulgatoren geeignet.
Auch ethoxylierte Sterine, insbesondere ethoxylierte Sojasterine, stellen erfindungsgemäß geeignete ÖI-in-Wasser-Emulgatoren dar. Der Ethoxylierungsgrad muss größer als 5, bevorzugt mindestens 10 sein, um einen HLB-Wert größer 7 aufzuweisen. Geeignete Handelsprodukte sind z. B. PEG-10 Soy Sterol, PEG-16 Soy Sterol und PEG-25 Soy Sterol. Weiterhin werden vorzugsweise Partialester von Polyglycerinen mit 2 bis 10 Glycerineinheiten und mit 1 bis 4 gesättigten oder ungesättigten, linearen oder verzweigten, gegebenenfalls hydroxylier- ten C8 - C30-Fettsäureresten verestert, eingesetzt, sofern sie einen HLB-Wert von mehr als 7 aufweisen. Besonders bevorzugt sind Diglycerinmonocaprylat, Diglycerinmonocaprat, Diglycerinmono- laurat, Triglycerinmonocaprylat, Triglycerinmonocaprat, Triglycerinmonolaurat, Tetraglycerinmono- caprylat, Tetraglycerinmonocaprat, Tetraglycerinmonolaurat, Pentaglycerinmonocaprylat, Pentagly- cerinmonocaprat, Pentaglycerinmonolaurat, Hexaglycerinmonocaprylat, Hexaglycerinmonocaprat, Hexaglycerinmonolaurat, Hexaglycerinmonomyristat, Hexaglycerinmonostearat, Decaglycerin- monocaprylat, Decaglycerinmonocaprat, Decaglycerinmonolaurat, Decaglycerinmonomyristat, Decaglycerinmonoisostearat, Decaglycerinmonostearat, Decaglycerinmonooleat, Decaglycerin- monohydroxystearat, Decaglycerindicaprylat, Decaglycerindicaprat, Decaglycerindilaurat, Decagly- cerindimyristat, Decaglycerindiisostearat, Decaglycerindistearat, Decaglycerindioleat, Decaglyce- rindihydroxystearat, Decaglycerintricaprylat, Decaglycerintricaprat, Decaglycerintrilaurat, Decagly- cerintrimyristat, Decaglycerintriisostearat, Decaglycerintristearat, Decaglycerintrioleat und Decagly- cerintrihydroxystearat.
Weitere besonders bevorzugte erfindungsgemäße Antitranspirant-Stifte sind dadurch gekennzeichnet, dass der mindestens eine ÖI-in-Wasser-Emulgator in einer Gesamtmenge von 0,5 - 10 Gew.- %, bevorzugt 1 - 4 Gew.-%, außerordentlich bevorzugt 2 - 3 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht des Stiftes, enthalten ist.
Überraschend wurde festgestellt, dass sich die schweißhemmende Wirkung der erfindungsgemäßen Antitranspirant-Stifte durch Zusatz eines polaren Öls weiter verbessern lässt. Weitere bevorzugte erfindungsgemäße Antitranspirant-Stifte sind daher dadurch gekennzeichnet, dass ein unter Normalbedingungen flüssiges polares Öl enthalten ist, das ausgewählt ist aus
- Anlagerungsprodukten von mindestens 6 Ethylenoxid- und/oder Propylenoxid-Einheiten an ein- oder mehrwertige C3.22-Alkanole,
- Anlagerungsprodukten von 1 bis 5 Propylenoxid-Einheiten an ein- oder mehrwertige C8.22- Alkanole,
- C8-C22-Fettalkoholethern,
- C8-C22-Fettalkoholestern einwertiger oder mehrwertiger C2-C7-Hydroxycarbonsäuren,
- verzweigten gesättigten oder ungesättigten Fettalkoholen mit 6 - 30 Kohlenstoffatomen,
- symmetrischen, unsymmetrischen oder cyclischen Estern der Kohlensäure mit C8-C22-FeK- alkoholen, insbesondere Di-n-octylcarbonat, Di-2-ethylhexylcarbonat und Di-dodecylarbonat,
- Triglyceriden von linearen oder verzweigten, gesättigten oder ungesättigten, gegebenenfalls hydroxylierten C8.30-Fettsäuren,
- Dicarbonsäureestern von linearen oder verzweigten C2-C-ι0-Alkanolen, - Estern von verzweigten gesättigten oder ungesättigten Fettalkoholen mit 2 - 30 Kohlenstoff- atomen mit linearen oder verzweigten gesättigten oder ungesättigten Fettsäuren mit 2 - 30 Kohlenstoffatomen, die hydroxyliert sein können,
- den Estern von Dimeren ungesättigter Ci2-C22-Fettsäuren (Dinnerfettsäuren) mit einwertigen linearen, verzweigten oder cyclischen C2-Ci8-Alkanolen oder mit mehrwertigen linearen oder verzweigten C2-C6-Alkanolen,
- sowie Mischungen der vorgenannten Substanzen.
Besonders bevorzugte polare Öle sind ausgewählt aus den Anlagerungsprodukten von mindestens 6 Ethylenoxid- und/oder Propylenoxid-Einheiten an ein- oder mehrwertige C3.22-Alkanole wie Buta- nol, Butandiol, Myristylalkohol und Stearylalkohol, z. B. PPG-14-Butylether (Ucon Fluid® AP), PPG- 9-Butylether (Breox® B25), PPG-10-Butandiol (Macol® 57) und PPG-15-Stearylether (Arlamol® E). Weitere erfindungsgemäß besonders bevorzugte polare Öle sind ausgewählt aus den Anlagerungsprodukten von 1 bis 5 Propylenoxid-Einheiten an ein- oder mehrwertige C8-22-Alkanole wie Octanol, Decanol, Decandiol, Laurylalkohol, Myristylalkohol und Stearylalkohol, z. B. PPG-2- Myristylether und PPG-3-Myristylether (Witconol® APM).
Weitere ebenfalls sehr bevorzugte polare Öle sind ausgewählt aus den C8-C22-Fettalkoholethern, insbesondere aus Di-n-octylether, Di-2-ethylhexylether und Di-dodecylether. Weitere ebenfalls sehr bevorzugte polare Öle sind ausgewählt aus den C8-C22-Fettalkoholestern einwertiger oder mehrwertiger C2-C7-Hydroxycarbonsäuren, insbesondere die Ester der Glycol- säure, Milchsäure, Äpfelsäure, Weinsäure, Citronensäure und Salicylsäure. Solche Ester auf Basis von linearen Ci4/i5-Alkanolen, z. B. Ci2.Ci5-Alkyllactat, und von in 2-Position verzweigten C12/i3- Alkanolen sind unter dem Warenzeichen Cosmacol® von der Firma Nordmann, Rassmann GmbH & Co, Hamburg, zu beziehen, insbesondere die Handelsprodukte Cosmacol® ESI, Cosmacol® EMI und Cosmacol® ETI.
Weitere erfindungsgemäß bevorzugte polare öle sind ausgewählt aus verzweigten gesättigten oder ungesättigten Fettalkoholen mit 6 - 30 Kohlenstoffatomen. Diese Alkohole werden häufig auch als Guerbet-Alkohole bezeichnet, da sie nach der Guerbet-Reaktion erhältlich sind. Bevorzugte Alkoholöle sind Hexyldecanol (Eutanol® G 16, Guerbitol® T 16), Octyldodecanol (Eutanol® G, Guerbitol® 20), 2-Ethylhexylalkohol und die Handelsprodukte Guerbitol® 18, Isofol® 12, Isofol® 16, Isofol® 24, Isofol® 36, Isocarb® 12, Isocarb® 16 oder Isocarb® 24.
Weitere erfindungsgemäß bevorzugte polare Öle sind Mischungen aus Guerbetalkoholen und Guerbetalkoholestern, z.B. das Handelsprodukt Cetiol® PGL (Hexyldecanol und Hexyldecyllaurat). Weitere erfindungsgemäß bevorzugte polare Öle sind ausgewählt aus den symmetrischen, unsymmetrischen oder cyclischen Estern der Kohlensäure mit Fettalkoholen, z. B. Glycerincarbonat, Dicaprylylcarbonat (Cetiol® CC) oder die Ester der DE 197 56 454 A1. Weitere erfindungsgemäß geeignete polare Öle sind ausgewählt aus den Triglyceriden von linearen oder verzweigten, gesättigten oder ungesättigten, gegebenenfalls hydroxylierten C8-3o-Fett- säuren. Besonders geeignet kann die Verwendung natürlicher Öle, z.B. Sojaöl, Baumwollsaatöl, Sonnenblumenöl, Palmöl, Palmkernöl, Leinöl, Mandelöl, Rizinusöl, Maisöl, Olivenöl, Rapsöl, Sesamöl, Distelöl, Weizenkeimöl, Pfirsichkernöl und die flüssigen Anteile des Kokosöls und dergleichen sein. Geeignet sind aber auch synthetische Triglyceridöle, insbesondere Capric/Caprylic Triglycerides, z. B. die Handelsprodukte Myritol® 318, Myritol® 331 (Cognis) oder Miglyol® 812 (Hüls) mit unverzweigten Fettsäureresten sowie Glyceryltriisostearin und die Handelsprodukte Estol® GTEH 3609 (Uniqema) oder Myritol® GTEH (Cognis) mit verzweigten Fettsäureresten. Weitere erfindungsgemäß geeignete polare Öle sind ausgewählt aus den Dicarbonsäureestern von linearen oder verzweigten C2-C10-Alkanolen, insbesondere Diisopropyladipat, Di-n-butyladipat, Di- (2-ethylhexyl)adipat, Dioctyladipat, Diethyl-/Di-n-butyl/Dioctylsebacat, Diisopropylsebacat, Dioctyl- malat, Dioctylmaleat, Dicaprylylmaleat, Diisooctylsuccinat, Di-2-ethylhexylsuccinat und Di-(2- hexy Id ecy I )-s u cci nat .
Weitere erfindungsgemäß geeignete polare Öle sind ausgewählt aus den Estern der linearen oder verzweigten gesättigten oder ungesättigten Fettalkohole mit 2 - 30 Kohlenstoffatomen mit linearen oder verzweigten gesättigten oder ungesättigten Fettsäuren mit 2 - 30 Kohlenstoffatomen, die hydroxyliert sein können. Dazu zählen Hexyldecylstearat (Eutanol® G 16 S), Hexyldecyllaurat, Isodecylneopentanoat, Isononylisononanoat, 2-Ethylhexylpalmitat (Cegesoft® C 24) und 2-Ethyl- hexylstearat (Cetiol® 868). Ebenfalls bedingt geeignet sind Isopropylmyristat, Isopropylpalmitat, Isopropylstearat, Isopropylisostearat, Isopropyloleat, Isooctylstearat, Isononylstearat, Isocetylstearat, Isononylisononanoat, Isotridecylisononanoat, Cetearylisononanoat, 2-Ethyl- hexyllaurat, 2-Ethylhexylisostearat, 2-Ethylhexylcocoat, 2-Octyldodecylpalmitat, Butyloctansäure-2- butyloctanoat, Diisotridecylacetat, n-Butylstearat, n-Hexyllaurat, n-Decyloleat, Oleyloleat, Oleylerucat, Erucyloleat, Erucylerucat, Ethylenglycoldioleat und -dipalmitat.
Weitere erfindungsgemäß geeignete polare Öle sind ausgewählt aus den Estern von Dimeren ungesättigter C12-C22-Fettsäuren (Dinnerfettsäuren) mit einwertigen linearen, verzweigten oder cyclischen C2-C18-Alkanolen oder mit mehrwertigen linearen oder verzweigten C2-C6-Alkanolen. Es kann erfindungsgemäß bevorzugt sein, Mischungen der vorgenannten Öle einzusetzen.
Besonders bevorzugte erfindungsgemäße Antitranspirant-Stifte sind dadurch gekennzeichnet, dass mindestens ein polares Öl, insbesondere mindestens eines der vorstehend aufgeführten polaren Öle, in einer Gesamtmenge von 2 - 25 Gew.-%, bevorzugt 5 - 20 Gew.-%, besonders bevorzugt 7,5 - 15 Gew.-% und außerordentlich bevorzugt 10 - 12 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht des Antitranspirant-Stifts, enthalten ist. Neben den linearen Polydimethylsiloxanen mit 2 bis 50 Siloxaneinheiten, optional den - bevorzugt hydrierten - Poly-C2-Ci6-olefinölen und optional den polaren Ölen können erfindungsgemäß bevorzugte Antitranspirant-Stifte auch mindestens ein Phenyl-substituiertes Polydimethylsiloxan, insbesondere Phenyl Trimethicone, enthalten. Phenyl-substituierte Polydimethylsiloxane sind bevorzugt in Mengen von 0,1 - 3 Gew.-% enthalten und begünstigen das Rückstandsverhalten und die Applikationseigenschaften weiter. Sie können auch die Antitranspirantleistung weiter optimieren.
Weitere bevorzugte erfindungsgemäße Antitranspirant-Stifte sind dadurch gekennzeichnet, dass mindestens ein Deodorant-Wirkstoff enthalten ist, der bevorzugt ausgewählt ist aus
Arylsulfatase-Inhibitoren, ß-Glucuronidase-lnhibitoren, Aminoacylase-Inhibitoren,
Esterase-Inhibitoren, Lipase-Inhibitoren und Lipoxigenase-Inhibitoren, α-Monoalkylglycerinethern mit einem verzweigten oder linearen gesättigten oder ungesättigten, gegebenenfalls hydroxylierten C6 - C22-Alkylrest, insbesondere α-(2-Ethylhexyl)glycerinether,
Phenoxyethanol, keimhemmend wirkenden Parfümölen,
Deosafe-Parfümölen, präbiotisch wirksamen Komponenten,
Trialkylcitronensäureestern, insbesondere Triethylcitrat,
Wirkstoffen, die die Zahl der an der Geruchsbildung beteiligten Hautkeime aus der
Gruppe der Staphylokokken, Corynebakterien, Anaerokokken und Mikrokokken reduzieren bzw. deren Wachstum hemmen,
Zinkverbindungen, insbesondere Zinkphenolsulfonat und Zinkricinoleat,
Organohalogenverbindungen, insbesondere Triclosan, Chlorhexidin, Chlorhexidin- gluconat und Benzalkoniumhalogeniden, quartären Ammoniumverbindungen, insbesondere Cetylpyridiniumchlorid,
Geruchsabsorbern, insbesondere Silikaten und Zeolithen,
Natriumbicarbonat,
Lantibiotika, sowie Mischungen der vorgenannten Substanzen, und/oder der Antitranspirant-Wirkstoff ausgewählt ist aus den wasserlöslichen adstringierenden anorganischen und organischen Salzen des Aluminiums, Zirkoniums und Zinks bzw. beliebigen Mischungen dieser Salze.
Weitere bevorzugte erfindungsgemäße Antitranspirant-Stifte sind dadurch gekennzeichnet, dass Deodorant-Wirkstoff in einer Gesamtmenge von 0,1 - 10 Gew.-%, bevorzugt 0,2 - 7 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,3 - 5 Gew.-% und außerordentlich bevorzugt 0,4 - 1 ,0 Gew.-%, bezogen auf von 0,1 - 10 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht der Aktivsubstanz in der erfin- dungsgemäßen Gesamtzusammensetzung, enthalten ist.
Weiterhin können die erfindungsgemäßen Stiftmassen übliche Hilfsstoffe und kosmetische und/oder dermatologische Wirkstoffe enthalten.
Eine besondere Bedeutung kommt dabei inerten, feinteiligen, anorganischen oder organischen Füllstoffen zu. Solche inerten Füllstoffe können z.B. Kieselsäuren, Tone, Talkum, Veegum oder organische Füllstoffe wie z.B. Polymerpulver, Stärke oder Cellulosepulver sein. Bevorzugt enthalten die erfindungsgemäßen Antitranspirantstiftmassen zusätzlich 1 - 20 Gew.-% eines feinteiligen Füllstoffs, ausgewählt aus Talkum, Kieselsäure und Gemischen davon. Durch solche Füllstoffe werden die Festigkeit, das Ölbindevermögen und das Abriebverhalten des Stiftes deutlich verbessert.
Weitere bevorzugte erfindungsgemäße Antitranspirant-Stifte sind dadurch gekennzeichnet, dass weiterhin mindestens ein fester, wasserunlöslicher teilchenförmiger Füllstoff enthalten ist. Besonders bevorzugte feste, wasserunlösliche teilchenförmige Füllstoff sind ausgewählt aus gegebenenfalls modifizierten Stärken und Stärkederivaten, die gewünschtenfalls vorverkleistert sind, Cellulose und Cellulosederivaten, Siliciumdioxid, Kieselsäuren, sphärischen Polyalkylsesquioxan- Partikeln, Kieselgelen, Talkum, Kaolin, Tonen, z. B. Bentoniten, Magnesiumaluminiumsilikaten, Bornitrid, Lactoglobulinderivaten, Glaspulver, Polymerpulvern sowie Mischungen der vorgenannten Substanzen.
Weitere bevorzugte erfindungsgemäße Antitranspirant-Stifte sind dadurch gekennzeichnet, dass der mindestens eine feste, wasserunlösliche, teilchenförmige Füllstoff in einer Gesamtmenge von 0,01 bis 20 Gew.-%, bevorzugt 5 - 15 Gew.-%, bezogen auf die Gesamtzusammensetzung, enthalten ist.
Weitere in Deodorant- und Antitranspirant-Zusammensetzungen übliche Hilfsstoffe sind Duftstoffe, Antioxidantien, Komplexbildner, antimikrobielle Stoffe und geruchsabsorbierende Polymere. Schließlich können auch Farbstoffe und gefärbte oder weiße Pigmente zur Erhöhung der Attraktivität der Stifte sowie mindestens eine den Haarwuchs inhibierende Substanz zugesetzt werden.
Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Anmeldung ist ein kosmetisches, nicht-therapeutisches Verfahren zur Verringerung von Körpergeruch, das dadurch gekennzeichnet ist, dass eine Anti- transpirant-Stiftzusammensetzung, wie sie vorstehend beschrieben ist, insbesondere eine Anti- transpirant-Stiftzusammensetzung gemäß den Ausführungsbeispielen 1 - 16, und insbesondere eine Antitranspirant-Stiftzusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 - 19, auf die Haut, insbesondere auf die Haut der Achselhöhlen, aufgetragen wird.
Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Anmeldung ist die nicht-therapeutische Verwendung einer Antitranspirant-Stiftzusammensetzung, wie sie vorstehend beschrieben ist, insbesondere eine Antitranspirant-Stiftzusammensetzung gemäß den Ausführungsbeispielen 1 - 16, und insbesondere eine Antitranspirant-Stiftzusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 - 19, zur Verringerung von Körpergeruch.
Die folgenden Beispiele sollen den Gegenstand der Erfindung näher erläutern, ohne ihn hierauf zu beschränken.
Die Beispiele 1 - 6 stellen erfindungsgemäß außerordentlich bevorzugte Antitranspirant-Stifte mit gutem Abrieb, hervorragendem Rückstandsverhalten, sehr guter schweißhemmender Wirkung und guter Festigkeit dar.
Alle Mengenangaben beziehen sich auf Gew.-%. Die Mengenangaben für den Antitranspirant- Wirkstoff beziehen sich auf Gew.-% Rohstoff tel quel.
Die Beispiele 7 - 16 stellen erfindungsgemäße Antitranspirant-Stifte mit gutem Abrieb, gutem Rückstandsverhalten, sehr guter schweißhemmender Wirkung und befriedigender Festigkeit dar. Alle Mengenangaben beziehen sich auf Gew.-%. Die Mengenangaben für den Antitranspirant- Wirkstoff beziehen sich auf Gew.-% (USP).
Folgende Handelsprodukte wurden zur Herstellung der erfindungsgemäßen Antitranspirant-Stifte verwendet:

Claims

Patentansprüche
1. Wasserfreier Antitranspirant-Stift, enthaltend a) mindestens eine Lipid- oder Wachskomponente mit einem Schmelzpunkt > 3O0C, b) mindestens ein unter Normalbedingungen flüssiges Öl, ausgewählt aus linearen Polydimethylsiloxanen mit 2 bis 50 Siloxaneinheiten, c) maximal 5 Gew.-% Wasser, bezogen auf die Gesamtzusammensetzung, d) mindestens einen Antitranspirant-Wirkstoff.
2. Antitranspirant-Stift gemäß Anspruch 1 , dadurch gekennzeichnet, dass kein Cyclomethicone enthalten ist.
3. Antitranspirant-Stift gemäß Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass das mindestens eine lineare Polydimethylsiloxan mit 2 bis 50 Siloxaneinheiten in einer Gesamtmenge von 10 - 60 Gew.-%, besonders bevorzugt 20 - 50 Gew.-%, außerordentlich bevorzugt 25 - 35 Gew.- %, bezogen auf den gesamten Antitranspirant-Stift, enthalten ist.
4. Antitranspirant-Stift gemäß einem der vorstehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass das mindestens eine lineare Polydimethylsiloxan mit 2 bis 50 Siloxaneinheiten ausgewählt ist aus Hexamethyldisiloxan (L2), Octamethyltrisiloxan (L3), Decamethyltetrasiloxan (L4), Dodeca- methylpentasiloxan (L5), beliebigen Zweier-, Dreier- und Vierermischungen aus L2, L3, L4 und/oder L5, sowie aus linearen Polydimethylsiloxanen mit 6 bis 50 Siloxaneinheiten, bevorzugt 7 - 45 Siloxaneinheiten, besonders bevorzugt 8 - 40 Siloxaneinheiten, außerordentlich bevorzugt 9 - 35 Siloxaneinheiten.
5. Antitranspirant-Stift gemäß einem der vorstehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass weiterhin mindestens ein unter Normalbedingungen flüssiges Öl, ausgewählt aus PoIy-C2-C16- olefinen, die in hydrierter Form vorliegen können, enthalten ist.
6. Antitranspirant-Stift gemäß einem der vorstehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass das mindestens eine Poly-C2-C-ι6-olefinöl und/oder das mindestens eine hydrierte PoIy-C2-Ci6- olefinöl in einer Gesamtmenge von 5 - 30 Gew.-%, bevorzugt 10 - 25 Gew.-%, besonders bevorzugt 12 - 15 Gew.-%, bezogen auf den gesamten Antitranspirant-Stift, enthalten ist.
7. Antitranspirant-Stift gemäß einem der vorstehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass mindestens ein lineares Polydimethylsiloxan mit 2 bis 50 Siloxaneinheiten und mindestens ein unter Normalbedingungen flüssiges Öl, ausgewählt aus Poly-C2-Ci6-olefinen, enthalten ist.
8. Antitranspirant-Stift gemäß einem der vorstehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die Lipid- oder Wachskomponente a) ausgewählt ist aus Kokosfettsäureglycerinmono-, -di- und -triestern, Butyrospermum Parkii (Shea Butter), Estern von gesättigten, einwertigen C8-C18- Alkoholen mit gesättigten C12-C18-Monocarbonsäuren, linearen, primären C12-C24-Alkanolen, Estern aus einem gesättigten, einwertigen C16-C6o-Alkanol und einer gesättigten C8-C36- Monocarbonsäure, insbesondere Cetylbehenat, Stearylbehenat und C2o-C4o-Alkylstearat, Glycerintriestern von gesättigten linearen C12 - C30-Carbonsäuren, die hydroxyliert sein können, Candelillawachs, Carnaubawachs, Bienenwachs, gesättigten linearen C14 - C36- Carbonsäuren sowie Mischungen der vorgenannten Substanzen.
9. Antitranspirant-Stift gemäß einem der vorstehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die Lipid- und Wachskomponente a) ausgewählt ist aus Mischungen aus i) mindestens einem linearen C16-C22-Alkanol, ausgewählt aus Cetylalkohol, Stearylalkohol, Arachidylalkohol und Behenylalkohol, ii) mindestens einem Glycerylester mit einem Schmelzpunkt im Bereich von 30 - 400C, bevorzugt im Bereich von 30 - 32°C und iii) mindestens einem Wachs oder Lipid mit einem Schmelzpunkt von mehr als 60 0C, bevorzugt im Bereich von 70 - 90 0C.
10. Antitranspirant-Stift gemäß Anspruch 10, dadurch gekennzeichnet, dass die Mischung aus i), ii) und iii) im Gewichtsverhältnis i) : ii) : iii) von (15 - 20) : (3 - 6) : (1 - 3), bevorzugt (16 - 18) : (4 - 5) : (1 ,5 - 2), enthalten ist.
11. Antitranspirant-Stift gemäß einem der vorstehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass die Lipid- oder Wachskomponente a) in Gesamtmengen von 18 - 30 Gew.-%, bevorzugt 20 - 25 Gew.-%, besonders bevorzugt 22 - 24 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht des Antitranspirant-Stifts, enthalten ist.
12. Antitranspirant-Stift gemäß einem der vorstehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass weiterhin mindestens ein, bevorzugt nichtionischer, ÖI-in-Wasser-Emulgator enthalten ist.
13. Antitranspirant-Stift gemäß einem der vorstehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass der nichtionische ÖI-in-Wasser-Emulgator ausgewählt ist aus grenzflächenaktiven Substanzen mit einem HLB-Wert von mehr als 7, ausgewählt , aus : ethoxylierten C8-C24-Alkanolen mit durchschnittlich 10 - 100 Mol Ethylenoxid pro Mol, ethoxylierten C8-C24-Carbonsäuren mit durchschnittlich 10 - 100 Mol Ethylenoxid pro Mol, Silicon-Copolyolen mit Ethylenoxid-Einheiten oder mit Ethylenoxid- und Propylenoxid- Einheiten,
Alkylmono- und -oligoglycosiden mit 8 bis 22 Kohlenstoffatomen im Alkylrest und deren ethoxylierten Analoga, ethoxylierten Sterinen,
Partialestern von Polyglycerinen mit n = 2 bis 10 Glycerineinheiten und mit 1 bis 4 gesättigten oder ungesättigten, linearen oder verzweigten, gegebenenfalls hydroxylierten C8 - C30-FeK- säureresten verestert, sofern sie einen HLB-Wert von mehr als 7 aufweisen, sowie Mischungen der vorgenannten Substanzen.
14. Antitranspirant-Stift gemäß einem der vorstehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass der ÖI-in-Wasser-Emulgator in einer Gesamtmenge von 0,5 - 10 Gew.-%, bevorzugt 1 - 4 Gew.-%, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht des Antitranspirant-Stifts, enthalten ist.
15. Antitranspirant-Stift gemäß einem der vorstehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass weiterhin ein unter Normalbedingungen flüssiges polares Öl enthalten ist, das ausgewählt ist aus
Anlagerungsprodukten von mindestens 6 Ethylenoxid- und/oder Propylenoxid- Einheiten an ein- oder mehrwertige C3.22-Alkanole,
Anlagerungsprodukten von 1 bis 5 Propylenoxid-Einheiten an ein- oder mehrwertige C8-22-Alkanole, C8-C22-Fettal koholethern ,
C8-C22-Fettalkoholestern einwertiger oder mehrwertiger C2-C7-Hydroxycarbonsäuren, verzweigten gesättigten oder ungesättigten Fettalkoholen mit 6 - 30 Kohlenstoffatomen, symmetrischen, unsymmetrischen oder cyclischen Estern der Kohlensäure mit C8-C22- Fettalkoholen, insbesondere Di-n-octylcarbonat, Di-2-ethylhexylcarbonat und Di- dodecylarbonat,
Triglyceriden von linearen oder verzweigten, gesättigten oder ungesättigten, gegebenenfalls hydroxylierten C8.30-Fettsäuren,
Dicarbonsäureestern von linearen oder verzweigten C2-C-ι0-Alkanolen, Estern von verzweigten gesättigten oder ungesättigten Fettalkoholen mit 2 - 30 Kohlenstoffatomen mit linearen oder verzweigten gesättigten oder ungesättigten Fettsäuren mit 2 - 30 Kohlenstoffatomen, die hydroxyliert sein können, den Estern von Dimeren ungesättigter Ci2-C22-Fettsäuren (Dinnerfettsäuren) mit einwertigen linearen, verzweigten oder cyclischen C2-Ci8-Alkanolen oder mit mehrwertigen linearen oder verzweigten C2-C6-Alkanolen, sowie Mischungen der vorgenannten Substanzen.
16. Antitranspirant-Stift gemäß einem der vorstehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass der Antitranspirant-Wirkstoff in einer Gesamtmenge von 3 - 27 Gew.-%, bevorzugt 5 - 25 Gew.-% besonders bevorzugt 8 - 22 Gew.-% und außerordentlich bevorzugt 18 - 20 Gew.-%, enthalten ist, jeweils bezogen auf das Gesamtgewicht der Aktivsubstanz (USP) enthalten ist.
17. Antitranspirant-Stift gemäß einem der vorstehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass weiterhin mindestens ein fester, wasserunlöslicher teilchenförmiger Füllstoff enthalten ist.
18. Antitranspirant-Stift gemäß Anspruch 17, dadurch gekennzeichnet, dass der feste, wasserunlösliche teilchenförmige Füllstoff ausgewählt ist aus gegebenenfalls modifizierten Stärken und Stärkederivaten, die gewünschtenfalls vorverkleistert sind, Cellulose und CeIIu losederiva- ten, Siliciumdioxid, Kieselsäuren, sphärischen Polyalkylsesquioxan-Partikeln, Kieselgelen, Talkum, Kaolin, Tonen, z. B. Bentoniten, Magnesiumaluminiumsilikaten, Bornitrid, Lactoglobu- linderivaten, Glaspulver, Polymerpulvern sowie Mischungen der vorgenannten Substanzen.
19. Antitranspirant-Stift gemäß einem der vorstehenden Ansprüche, dadurch gekennzeichnet, dass der feste, wasserunlösliche, teilchenförmige Füllstoff in einer Gesamtmenge von 0,01 bis 20 Gew.-%, bevorzugt 5 - 15 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht des Antitranspirant-Stifts, enthalten ist.
20. Kosmetisches, nicht-therapeutisches Verfahren zur Verringerung von Körpergeruch, dadurch gekennzeichnet, dass eine Antitranspirant-Stiftzusammensetzung nach einem der Ansprüche 1 - 19 auf die Haut, insbesondere auf die Haut der Achselhöhlen, aufgetragen wird.
21. Nicht-therapeutische Verwendung einer Antitranspirant-Stiftzusammensetzung gemäß einem der Ansprüche 1 - 19 zur Verringerung von Körpergeruch.
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