WO2007125746A1

WO2007125746A1 - 活性エネルギー線硬化型塗料組成物及び該組成物の硬化被膜を有する成形品

Info

Publication number: WO2007125746A1
Application number: PCT/JP2007/057829
Authority: WO
Inventors: Kazuyoshi Odaka; Koji Furukawa; Hiroyuki Satou
Original assignee: Mitsubishi Rayon Co., Ltd.
Priority date: 2006-04-25
Filing date: 2007-04-09
Publication date: 2007-11-08
Also published as: KR20090013802A; CN101437904B; EP2011837A4; US20090111904A1; EP2011837B1; PL2011837T3; KR101356943B1; EP2011837A1; CN101437904A; CA2650406A1; TW200801141A; ES2484094T3; TWI399413B; BRPI0710960B1; BRPI0710960A2; US7785713B2

Description

明細書

活性エネルギー線硬化型塗料組成物及び該組成物の硬化被膜を有する成形品

技術分野

[0001] 本発明は、活性エネルギー線照射により、特に耐摩耗性、耐候性に優れ、かつ表面平滑性、耐熱性、耐薬品性、耐久性及び基材との密着性に優れた硬化被膜を基材表面に形成しうる塗料組成物に関する。

背景技術

[0002] ポリメチルメタタリレート榭脂、ポリメタクリルイミド榭脂、ポリカーボネート榭脂、ポリスチレン榭脂、 AS榭脂などから製造された合成樹脂成形品は、軽量で耐衝撃性に優れているばカゝりでなぐ透明性も良好で、近年、自動車用プラスチック材料として、各種ランプレンズ、グレージング、計器類のカバ一などに多用されている。特にへッドランプレンズについては自動車の燃費向上のための軽量化、デザインの多様ィ匕などからプラスチック材料の使用が増加している。しかし反面、これらの合成樹脂成形品はその表面の耐摩耗性が不足しているため、他の硬い物との接触、摩擦、引つ搔きなどによって表面に損傷を受けやすぐ表面に発生した損傷はその商品価値を低下させること〖こなる。また、上記した自動車用材料として使用される場合には、その耐候性も重要な性能となる。特にポリカーボネート榭脂等の場合は耐候性が悪ぐ太陽光に含まれる紫外線等の活性エネルギー線によって劣化を受け、成形品が著しく黄変したり、表面にクラックが生じたりする。

[0003] このような合成樹脂成形品の欠点を改良する方法にっ、ては、従来より種々検討されてきており、例えばシリコン系、メラミン系の榭脂組成物からなる被覆材を合成樹脂成形品表面に塗布し、加熱縮合させて架橋被膜を形成させ、耐摩耗性を向上させる方法や、ラジカル重合性単量体力ゝらなる榭脂組成物を塗布した後、活性エネルギー線を照射させ架橋被膜を形成する方法などが提案されてヽる (特許文献 1：特開昭 5 6— 122840号公報）。

[0004] これらの手法の中で、モノ又はポリペンタエリスリトールのポリ（メタ）アタリレート、 1分子内に少なくとも 2個のラジカル重合性不飽和二重結合を有するウレタンポリ (メタ)ァクリレートイ匕合物、及びポリ〔(メタ)アタリロイルォキシアルキル〕（イソ)シァヌレート等の物質をある特定割合で配合することによって得られる榭脂組成物を提案しており、この榭脂組成物が優れた耐摩耗性と耐候性を両立できることを見、だされて、る (特許文献 2：特開平 05— 230397号公報、特許文献 3：特開平 06— 128502号公報）

[0005] しかし、高湿度環境などの過酷な環境下で長期間使用するために、さらなる耐候性の向上が求められている。一方、 1分子内に 2個のイソシァネート基を有する脂肪族イソシァネートイ匕合物と力プロラタトンにより変性されたポリエステルジオール及びヒド口キシル基を有するアタリレートから成るポリエステル系脂肪族ウレタンポリ（メタ）ァクリレート化合物を含む耐候性に優れる榭脂組成物が提案されて、る（特許文献 4：特開平 08— 283607号公報、特許文献 5 :特開平 08— 283608号公報、特許文献 6 ; 特開 2004— 217879号公報)。

[0006] し力しながら、これらの特許文献に記載されている組成物は耐摩耗性が十分ではなかった。

[0007] 一方、力プロラタトンにより変性されたモノ又はポリペンタエリスリトールのポリ（メタ）アタリレートを含む組成物が提案されて、る。（特許文献 7：特開平 09 - 286809号公報、特許文献 8 :特開平 04— 311714号公報、特許文献 9 :特開 2002— 249680 号公報)。特許文献 7に記載の組成物は、 1分子中に 6個以上の (メタ)アタリロイルォキシ基を有するウレタンポリ（メタ)アタリレート化合物を含有することにより硬化物の耐候性を向上させている。特許文献 8に記載の組成物は、脂環族ジカルボン酸及び多価アルコール力なるウレタンアタリレートイ匕合物を含有することにより硬化物の耐候性を向上させている。特許文献 9に記載の組成物は、特定のアクリル変性ポリオレフインを使用することにより、ポリオレフイン基材に対して優れた密着性、耐候性を有するインモールドコーティング組成物を得ている。これらの特許文献においては、力プロラタトンにより変性されたモノ又はポリペンタエリスリトールのポリ（メタ）アタリレートを配合することによって、組成物の硬化物における耐候性を大幅に向上させるという顕著な効果は記載も示唆もされてな、。特許文献 1 特開昭 56 - 122840号公報

特許文献 2特開平 05 - 230397号公報

特許文献 3特開平 06 - 128502号公報

特許文献 4特開平 08 - 283607号公報

特許文献 5特開平 08 - 283608号公報

特許文献 6特開 2004- - 217879号公報

特許文献 7特開平 09 - 286809号公報

特許文献 8特開平 04 - 311714号公報

特許文献 9特開 2002- - 249680号公報

発明の開示

発明が解決しょうとする課題

[0008] 本発明は、上述の背景になされたものであり、その目的とするところは、優れた耐候性を有し、耐摩耗性、基材密着性に優れた硬化被膜を形成しうる塗料組成物を提供することにある。

課題を解決するための手段

[0009] そこで本発明者らは上記課題を解決するため鋭意検討した結果、力プロラタトンにより変性された特定のウレタン (メタ）アタリレートと、他の特定成分とを配合することによって、耐摩耗性を維持したままで耐候性が向上することを見出した。又、力プロラタトンにより変性されたモノ又はポリペンタエリスリトールのポリ（メタ）アタリレートと、他の特定成分とを配合することによって屋外での長期使用におけるクラックの発生が抑制され、従来使用されてきたモノ又はポリペンタエリスリトールのポリ（メタ）アタリレートを配合した場合に比べ大幅に耐候性が向上することを見出した。

[0010] 第 1の態様において、本発明は、下記 (A)〜（D)成分を含んでなる活性エネルギ一線硬化型塗料組成物に関する。

(A) 下記式（1)に示されるモノ又はポリペンタエリスリトールのポリ (メタ)アタリレート 10〜70質量％

[0011] [化 1] a a

[0012] (式中、複数の aのうち少なくとも 3個は (メタ）アタリロイルォキシ基 (CH =CR— CO

2

O—)もしくは力プロラタトンにより変性された (メタ)アタリロイルォキシ基 {CH =CR

2

— CO (0 (CH ) C = 0) — O— } (Rは水素原子又はメチル基を示し、 yは 1以上の

2 5 y

整数である。）である。残りの aは水酸基である。また、 nは 0〜4の整数を示す。）、

[0013] (B) 1分子内に 2個のイソシァネート基を有する脂肪族イソシァネートイ匕合物、力プロラタトンにより変性されたポリエステルジオール及びヒドロキシル基を有するアタリレートを反応することにより得られるポリエステル系脂肪族ウレタンジ (メタ）アタリレート化合物（B— 1)、下記式（2)に示されるウレタンポリ (メタ)アタリレートイ匕合物（B— 2) 、又は 1分子内に 2個の (メタ)アタリロイルォキシ基を含有するポリエーテル系ウレタンジ (メタ)アタリレートイ匕合物 (B— 3) (ただし、（B)成分が (B— 3)の場合、（A)成分における複数の aのうち、少なくとも 1個が力プロラタトンにより変性された (メタ)アタリロイルォキシ基である。） 5〜50質量⁰ /₀、

[0014] [化 2]

[0015] (式中、 1、 m、 nは 0以上の整数であって、 1+m+nは 1以上であり、 Rは水素原子又はメチル基を示す。 )

(C)下記式（3)もしくは (4)で示されるポリ

ソ）シァヌレート 5〜70質量⁰ /₀

[0016] [化 3] R-X

(3) (4)

(式中、 X¹、 X²及び X³は (メタ）アタリロイル基 (CH =CR— CO— )、力プロラタトン

2

より変性された (メタ）アタリロイル基 {CH =CR-CO (0 (CH ) C = 0) — } (Rは水

2 2 5 z

素原子又はメチル基を示し、 zは 1以上の整数である。）、水素原子又はアルキル基を示し、これらのうちの少なくとも 2個は (メタ）アタリロイル基もしくは力プロラタトンにより変性された (メタ）アタリロイル基であり、

R²及び R³はォキシアルキレン基又はポリォキシアルキレン基を示す。 )、

(D) 光重合開始剤 0. 1〜10質量％。

[0018] 第 2の態様において本発明は、

前記第 1の態様における（B)成分が (B— 1)成分であって、重量平均分子量が 500 〜1500の範囲内である力プロラタトンにより変性されたポリエステルジオールを用いて得られるポリエステル系脂肪族ウレタンジ (メタ）アタリレートイ匕合物である活性エネルギ一線硬化型塗料組成物に関する。

[0019] 第 3の態様において本発明は、

前記第 1の態様における（B)成分が（B— 2)成分であって、前記式（2)において、（ 1 + m + n)が 1〜 15の範囲内である活性エネルギー線硬化型塗料組成物に関する。

[0020] 第 4の態様において本発明は、

前記第 1の態様における（B)成分が (B - 3)成分であって、 (A)成分が前記式（1) に示すィ匕合物のうち、 1分子中の力プロラタトン変性量の総和の平均が 1〜6個の範囲内である活性エネルギー線硬化型塗料組成物に関する。

[0021] 第 5の態様において本発明は、

前記第 1乃至第 3の態様における組成物であって、（B)成分が（B— 1)成分または ( B— 2)成分であって、さらに下記 (E)、（F)成分を含んでなる活性エネルギー線硬化型塗料組成物に関する。

(E)紫外線吸収剤 1〜30質量％、

(F)ヒンダードアミン系光安定化剤 0. 1〜5質量％。

[0022] 第 6の態様において本発明は、

第 5の態様における活性エネルギー線硬化型塗料組成物力厚さ 3mmのポリカーボネート榭脂板に厚さ 8 μ mの硬化被膜を設けた成形品の、 JIS K7204に準拠し、摩耗輪 CS— 10Fを用いた 4. 9N荷重での 100回転摩耗試験前後の増加ヘイズ値が 15未満であって、サンシャインウエザーメーターを用いた促進耐候性試験における 3500時間暴露前後の増加ヘイズ値が 10未満、暴露後のイェローインデックス値（黄変度）が 5未満である成形品の硬化被膜となる活性エネルギー線硬化型塗料組成物に関する。

[0023] 第 7の態様において本発明は、

第 1又は第 4の態様における (B)成分が（B— 3)成分であって、さらに下記 (E)、 (F )成分を含んでなる活性エネルギー線硬化型塗料組成物に関する。

(E)紫外線吸収剤 1〜30質量％、

(F)ヒンダードアミン系光安定化剤 0. 1〜5質量％。

[0024] 第 8の態様において本発明は、

第 7の態様における活性エネルギー線硬化型塗料組成物力厚さ 3mmのポリカーボネート榭脂板に厚さ 8 μ mの硬化被膜を設けた成形品の、 JIS K7204に準拠し、摩耗輪 CS— 10Fを用いた 4. 9N荷重での 100回転摩耗試験前後の増加ヘイズ値が 15未満であって、サンシャインウエザーメーターを用いた促進耐候性試験における 4000時間暴露前後の増加ヘイズ値が 10未満、暴露後のイェローインデックス値（黄変度）が 5未満である成形品の硬化被膜となる活性エネルギー線硬化型塗料組成物に関する。

[0025] 第 9の態様において本発明は、

第 1の態様における活性エネルギー線硬化型塗料組成物を合成樹脂成形品の表面に塗布し、活性エネルギー線を照射することにより、硬化被膜を形成した榭脂成形品に関する。

[0026] 第 10の態様において本発明は、

第 9の態様における合成樹脂成形品が自動車ヘッドランプレンズ用ポリカーボネート榭脂成形品である榭脂成形品に関する。

発明の効果

[0027] この塗料組成物を合成樹脂成形品の表面に塗布し、活性エネルギー線を照射することにより、耐摩耗性、耐候性に優れかつ、耐熱性、耐薬品性、耐久性、基材密着性に優れた硬化被膜を有する合成樹脂成形品を得ることができる。

発明を実施するための最良の形態

[0028] 本発明を詳しく説明する。先ず本発明の塗料組成物の各成分について説明する。

[0029] < (A)成分につ、て >

(A)成分である前記式（1)で示されるモノ又はポリペンタエリスリトールのポリ (メタ）アタリレートは、活性エネルギー線の照射により良好な重合活性を示し、また高度な架橋密度を有する耐摩耗性に優れたポリマーを形成する。したがって、基材表面に耐摩耗性に優れた硬化被膜を形成することができる。

[0030] (A)成分の具体例としては、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アタリレート、ペンタエリスリトールテトラ (メタ）アタリレート、ジペンタエリスリトールトリ（メタ）アタリレート、ジペンタエリスリトールテトラ (メタ）アタリレート、ジペンタエリスリトールペンタ (メタ）アタリレート、ジペンタエリスリトールへキサ（メタ）アタリレート、トリペンタエリスリトールテトラ (メタ）アタリレート、トリペンタエリスリトールペンタ（メタ）アタリレート、トリペンタエリスリトールへキサ (メタ）アタリレート、トリペンタエリスリトールへプタ（メタ）アタリレート、トリペンタエリスリトールォクタ (メタ）アタリレート等が挙げられる。また、式（1)中のが力プロラタトンにより変性された (メタ)アタリロイルォキシ基となるものなどのように、力プロラクトンなどで変性したものを使用しても良、。 (A)成分としては力プロラタトンで変性したものが好ましぐ 1分子あたり 2個の力プロラタトンにより変性されたジペンタエリスリトールへキサァクリレート{「カャラッド DPCA20」（商品名、日本化薬 (株)） }、 1分子あたり 3個の力プロラタトンにより変性されたジペンタエリスリトールへキサアタリレート{「力ャラッド DPCA30」（商品名、日本化薬 (株)） }、 1分子あたり 6個の力プロラタトンにより変性されたジペンタエリスリトールへキサアタリレー H「カャラッド DPCA60」（商品名、日本化薬 (株)） }、 1分子あたり 12個の力プロラタトンにより変性されたジペンタエリスリトールへキサアタリレート{「カャラッド DPCA120」（商品名、日本化薬 (株)））等が挙げられる。得られた硬化被膜における耐摩耗性の観点から一般式（1)における y は 6以下であることが好ましぐ 3以下であることがより好ましぐ 2以下であることが更に好ましい。

[0031] (A)成分の使用割合は、 (A)〜 (D)成分または (A)〜 (F)成分の合計量 100質量 %中 10〜70質量％の範囲が好ましい。下限値は 20質量％以上がより好ましぐ 25 質量％以上がさらに好ましぐ上限値は 50質量％以下がより好ましい。（A)成分の量力 S10質量％以上の場合、硬化被膜の耐摩耗性が良くなる。また、 70質量％以下の場合、硬化被膜の耐候性及び耐熱性が良くなる。

[0032] < (B)成分につ、て >

(B)成分である、 1分子内に 2個のイソシァネート基を有する脂肪族イソシァネート化合物、力プロラタトンにより変性されたポリエステルジオール及びヒドロキシル基を有するアタリレートを反応することにより得られるポリエステル系脂肪族ウレタンジ (メタ )アタリレートイ匕合物（B— 1)とは、 1分子内に 2個のイソシァネート基を有する脂肪族イソシァネートイ匕合物と 1分子内に 2個のヒドロキシル基を含有する力プロラタトンにより変性されたポリエステルジオールィ匕合物を反応させて付加体を合成した後、残ったイソシァネート基にヒドロキシル基を有する (メタ)アタリレートを付加させたウレタンィ匕反応生成物である。

[0033] 1分子内に 2個のイソシァネート基を有する脂肪族イソシァネートイ匕合物の具体例としては、エチレンジイソシァネート、 1, 2 ジイソシアナトプロパン、 1, 3 ジイソシァナトプロパン、へキサメチレンジイソシァネート、リジンイソシァネート、 4, 4'ーメチレンビス（シクロへキシル)イソシァネート、メチルシクロへキサン 2, 4 ジイソシァネート、メチルシクロへキサン一 2, 6 ジイソシァネート、 1, 3 ビス（イソシアナトメチル )シクロへキサン、イソホロンジイソシァネート、トリメチルへキサメチレンジイソシァネート、テトラメチレンジイソシァネート、ダイマー酸ジイソシァネート、 2—イソシアナトェチルー 2, 6 ジイソシアナトへキサノエート等のポリイソシァネート単量体等をあげることができる。得られた硬化被膜の耐候性の観点から、脂環構造を有するものが好ましい。

付加体の合成に使用する 1分子内に 2個のヒドロキシル基を含有する力プロラタトンにより変性されたポリエステルジオールの具体例としては、

重量平均分子量が 530のポリ力プロラタトンジオールである「プラタセル 205」、側鎖にカルボキシル基を有する重量平均分子量が 530のポリ力プロラタトンジオールである「プラタセル 205BAJ、

常温液体の重量平均分子量が 500のポリ力プロラタトンジオールである「プラタセル L 205AL」、

プラクセル 205に比べて耐水性が向上された重量平均分子量が 530のポリ力プロラタトンジオールである「プラタセル 205HJ、

プラクセル 205に比べて粘度及び酸価が低い重量平均分子量が 530のポリ力プロラタトンジオールである「プラタセル 205UJ、

重量平均分子量が 830のポリ力プロラタトンジオールである「プラタセル 208」、常温液体の重量平均分子量が 830のポリ力プロラタトンジオールである「プラタセル L

208ALJ、

重量平均分子量が 1000のポリ力プロラタトンジオールである「プラタセル 210」、側鎖にカルボキシル基を有する重量平均分子量が 1000のポリ力プロラタトンジォールである「プラタセル 210BAJ、

プラクセル 210に比べて酸価が低く耐水性が向上された重量平均分子量が 1000のポリ力プロラタトンジオールである「プラタセル 210CPJ、

プラクセル 210に比べて分子量分布の狭い重量平均分子量が 1000のポリ力プロラタトンジオールである「プラタセル 210NJ、

重量平均分子量が 1250のポリ力プロラタトンジオールである「プラタセル 212」、常温液体の重量平均分子量が 1250のポリ力プロラタトンジオールである「プラタセル L212ALJ ,

重量平均分子量が 2000のポリ力プロラタトンジオールである「プラタセル 220」、側鎖にカルボキシル基を有する重量平均分子量が 2000のポリ力プロラタトンジォールである「プラタセル 220BA」、

プラクセル 220に比べて酸価が低く耐水性が向上された重量平均分子量が 2000のポリ力プロラタトンジオールである「プラタセル 220CPBJ、

プラクセル 220に比べて分子量分布の狭い重量平均分子量が 2000のポリ力プロラタトンジオールである「プラタセル 220NJ、

プラクセル 220に比べて結晶性が低い重量平均分子量が 2000のポリ力プロラタトンジオールである「プラタセル 220NP1J、

常温液体の重量平均分子量が 2000のポリ力プロラタトンジオールである「プラタセル L220ALJ、

重量平均分子量が 3000のポリ力プロラタトンジオールである「プラタセル 230」、常温液体の重量平均分子量が 3000のポリ力プロラタトンジオールである「プラタセル L230ALJ、

プラクセル 230に比べて酸価が低く耐水性が向上された重量平均分子量が 3000のポリ力プロラタトンジオールである「プラタセル 230CPJ、

重量平均分子量力 S4000のポリ力プロラタトンジオールである「プラタセル 240」、プラクセル 240に比べて酸価が低く耐水性が向上された重量平均分子量力 000のポリ力プロラタトンジオールである「プラタセル 240CPJ、

プラクセル 220に比べ耐加水分解性が向上された重量平均分子量が 2000のポリ力プロラタトンジオールである「プラタセル 220EBJ、

プラクセル 220EBに比べ強度が高い重量平均分子量が 2000のポリ力プロラタトンジオールである「プラタセル 220ECJ、

( ヽずれも商品名、ダイセル化学工業 (株)製)などが挙げられる。

[0035] 中でも、得られた硬化被膜の耐候性及び耐摩耗性の観点から、重量平均分子量が 500〜1500の範囲内のちの力好ましく、 500〜1000の範囲内のちの力より好まし!/、

[0036] ヒドロキシル基を含有する（メタ）アタリレートの具体例としては、 2—ヒドロキシェチル

(メタ）アタリレート、 2—ヒドロキシプロピル (メタ）アタリレート、 2—ヒドロキシブチル (メタ）アタリレート、 4—ヒドロキシブチル (メタ）アタリレート等のほ力、ブチルダリシジルェ一テル、 2—ェチルへキシルグリシジルエーテル、グリシジルメタタリレート等のモノェポキシィ匕合物と (メタ)アクリル酸との付加反応物や、ポリエチレングリコール、ポリプロピレンダリコールのモノ（メタ）アクリル酸エステル、ポリ力プロラタトンジオールのモノ（メタ）アクリル酸エステル等が挙げられる。

[0037] 1分子内に 2個のイソシァネート基を有する脂肪族イソシァネートと力プロラタトンにより変性されたポリエステルジオールとヒドロキシル基を含有する (メタ)アタリレートとの反応は、ジラウリン酸ジ n—ブチル錫等の錫系触媒の存在下、イソシァネート基とヒドロキシル基がほぼ等量になるように原料を用いて、 60〜70°Cで数時間加熱する。反応物は、一般に高粘性となることが多いので、反応中又は、反応終了後に、有機溶剤や他の稀釈モノマーで稀釈するのが好まし、。

[0038] 他の（B)成分である（B— 2)成分は下記式（2)に示されるウレタンポリ（メタ）アタリレート化合物である。

[0039] [化 4]

[0040] (式中、 1、 m、 nは 0以上の整数であって、 1+m+nは 1以上であり、 Rは水素原子又はメチル基を示す。 )

[0041] 式（2)に示されるウレタンポリ (メタ)アタリレートイ匕合物としては、 1分子内に 3個のィソシァネート基を有する脂肪族イソシァネートイ匕合物とポリ力プロラタトンジオールのモノ (メタ）アクリル酸エステルとを反応させたウレタンィ匕反応物が挙げられる。

[0042] 例えば、へキサメチレンジイソシァネートのトリマー（商品名、「デユラネート TPA10 0」、旭化成ケミカルズ (株））及びポリ力プロラタトンジオールのモノ (メタ）アクリル酸ェステルをジラウリン酸ジ n—ブチル錫等の錫系触媒の存在下、イソシァネート基とヒド口キシル基がほぼ等量になるように用いて、 60〜70°Cで数時間加熱することにより得ることができる。

[0043] 式（2)に示されるウレタンポリ (メタ)アタリレートイ匕合物の中で、得られた硬化性被膜の耐摩耗性及び耐候性の観点から特に好ま U、のは、力プロラタトン変性量の合計（ 1+m+n)が 1〜15個の範囲内のものである。

[0044] 他の（B)成分である、 1分子内に 2個の (メタ)アタリロイルォキシ基を含有するポリエ一テル系ウレタンジ (メタ)アタリレートイ匕合物 (B— 3)は、硬化被膜の強靭性、可とう性、耐熱性及び耐侯性を向上させる成分であり、 1分子内に 2個のイソシァネート基を有するイソシァネートイ匕合物に 1分子内に 2個のヒドロキシル基を含有するポリエーテルジオールィ匕合物を反応させて付加体を合成した後、残ったイソシァネート基にヒドロキシル基を含有する (メタ)アタリレートを付加させたウレタンィ匕反応生成物が挙げられる。硬化被膜の強靭性や可とう性をより向上することができる成分である。また、硬化被膜の基材への密着性を向上させるという点で、これらポリエーテル系ウレタンジ（メタ）アタリレート化合物の分子量は 1000〜5000のものがより好ましい。

[0045] 1分子内に 2個のイソシァネート基を有するイソシァネートイ匕合物の具体例としては、トリレンジイソシァネート、エチレンジイソシァネート、 1, 2—ジイソシアナトプロパン、 1, 3—ジイソシアナトプロパン、 4, 4'ージフエ-ノレメタンジイソシァネート、キシリレンジイソシァネート、テトラメチルキシリレンジイソシァネート、へキサメチレンジイソシァネート、リジンイソシァネート、 4, 4，ーメチレンビス（シクロへキシル)イソシァネート、メチルシクロへキサン一 2, 4—ジイソシァネート、メチルシクロへキサン一 2, 6—ジイソシァネート、 1, 3—ビス（イソシアナトメチル）シクロへキサン、イソホロンジイソシァネート、トリメチルへキサメチレンジイソシァネート、テトラメチレンジイソシァネート、ダイマー酸ジイソシァネート、等をあげることができる。耐候性の観点から、脂環構造を有する脂肪族イソシァネート化合物が好ましヽ。

[0046] 付加体の合成に使用する 1分子内に 2個のヒドロキシル基を含有するポリエーテルジオールは特に限定されなぐその具体例としては、ポリエチレングリコール、ポリプロピレンダリコール、ポリブチレンダリコール、ポリテトラメチレングリコール等が挙げられる。

[0047] ヒドロキシル基を含有する（メタ）アタリレートの具体例としては、 2—ヒドロキシェチル

(メタ）アタリレート、 2—ヒドロキシプロピル (メタ）アタリレート、 2—ヒドロキシブチル (メタ）アタリレート、 4—ヒドロキシブチル (メタ）アタリレート、ペンタエリスリトールトリアタリレート等のほか、ブチルダリシジルエーテル、 2—ェチルへキシルグリシジルエーテル、グリシジルメタタリレート等のモノエポキシ化合物と (メタ）アクリル酸との付加反応物や、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコールのモノ（メタ）アクリル酸エステル等が挙げられる。

[0048] 1分子内に 2個のイソシァネート基を有するイソシァネートイ匕合物と 1分子内に 2個のヒドロキシル基を含有するポリエーテルジオールィ匕合物とヒドロキシル基を含有する（メタ)アタリレートとの反応は、ジラウリン酸ジ n—ブチル錫等の錫系触媒の存在下、ィソシァネート基とヒドロキシル基がほぼ等量になるように原料を用いて、 60〜70°Cで数時間加熱する。反応物は、一般に高粘性となることが多いので、反応中又は、反応終了後に、有機溶剤や他の稀釈モノマーで稀釈するのが好ましい。

[0049] (B)成分が（B— 3)成分の場合、（A)成分における複数の αのうち、少なくとも 1個力 S力プロラタトンにより変性された (メタ）アタリロイルォキシ基である。

[0050] (Β)成分の使用割合は、 (Α)〜（D)成分または (Α)〜 (F)成分の合計量 100質量 %中 5〜50質量％の範囲が好ましい。下限値は 10質量％以上がより好ましぐ上限値は 30質量％以下がより好ましい。（Β)成分の量が 5質量％以上の場合、硬化被膜の耐候性及び空気雰囲気下での硬化性が良くなる。また、 50質量％以下の場合、硬化被膜の耐摩耗性が良くなる。

[0051] < (C)成分について >

(C)成分である前記式（3)もしくは (4)で示されるポリ〔 (メタ)アタリロイルォキシアルキル〕（イソ)シァヌレートは、活性エネルギー線により良好な重合活性を示し、また得られた硬化被膜の耐摩耗性を損なうことなぐ強靭性、耐熱性を向上させることができる。

[0052] なお、得られた硬化被膜における耐摩耗性の観点力も一般式 (3) (4)における zは 5以下であることが好ましぐ 3以下であることがより好ましぐ 2以下であることが更に好ましい。

[0053] (C)成分としては、具体的には、ビス（2—アタリロイルォキシェチル）ヒドロキシェチルイソシァヌレート、トリス（2—アタリロイルォキシェチル)イソシァヌレート、ビス（2— ォキシプロピル)イソシァヌレート、ビス（2—アタリロイルォキシェチル）ヒドロキシェチルシアヌレート、トリス（2—アタリロイルォキシェチル）シァヌレート、ビス（2—アタリ口ィルォキシプロピル）ヒドロキシェチルシアヌレート、トリス（2—アタリロイルォキシプロピル）シァヌレート、トリス [ (2—アタリロイルォキシェチル）カルボ-ルアミドへキシル] イソシァヌレート、トリス [ (2—アタリロイルォキシェチル）カルボ-ルアミドへキシル]シァヌレート、 1分子あたり 1個の力プロラタトンにより変性されたトリス（2—アタリロイルォキシェチル)イソシァヌレート（「ァ口ニックス M— 325」（商品名、東亞合成 (株））、 1分子あたり 3個の力プロラタトンにより変性されたトリス（2—アタリロイルォキシェチル)ィソシァヌレート（「ァ口ニックス M— 327」（商品名、東亞合成 (株））などが挙げられる。

[0054] (C)成分の使用割合は、 (A)〜 (D)成分または (A)〜 (F)成分の合計量 100質量 %中 5〜70質量％に範囲が好ましい。下限値は 20質量％以上がより好ましぐ 60質量％以下がより好ましい。（C)成分の量が 5質量％以上の場合、硬化被膜の耐摩耗性及び耐熱性が良くなる。また、 70質量％以下の場合、硬化性が良くなる。

[0055] < (D)成分につ、て >

(D)成分である光重合開始剤としては、活性エネルギー線照射によりアクリル系モノマー又はオリゴマーの重合を開始させうるものであれば、いずれのものも使用できる。具体的には、ベンゾイン、ベンゾインモノメチルエーテル、ベンゾインイソプロピルェ一テル、ァセトイン、ベンジル、ベンゾフエノン、 p—メトキシベンゾフエノン、ジエトキシァセトフエノン、ベンジルジメチルケタール、 2, 2—ジエトキシァセトフエノン、 1ーヒド口キシシクロへキシルフエ-ルケトン、メチルフエ-ルグリオキシレート、ェチルフエ- ルグリオキシレート、 2—ヒドロキシ一 2—メチルー 1—フエ-ルプロパン一 1—オン等のカルボニル化合物、テトラメチルチウラムモノスルフイド、テトラメチルチウラムジスルフイドなどの硫黄化合物、 2, 4, 6—トリメチルベンゾィルジフエ-ルフォスフィンォキサイドなどのァシルフォスフィンオキサイド等を挙げることができる。これらは 1種又は 2 種以上の混合系で使用される。これらの中でも、ベンゾフヱノン、ベンゾインイソプロピルエーテル、メチルフエ-ルグリオキシレート、ベンジルジメチルケタールがより好ましい。

[0056] (D)成分の使用割合は、 (A)〜 (D)成分または (A)〜 (F)成分の合計量 100質量 %中 0. 1〜： LO質量％の範囲が好ましい。下限値は 1質量％以上がより好ましぐ上限値は 5質量％以下がよりこのましい。である。（D)成分の量が 0. 1質量％以上の場合、硬化性が良くなる。また、 10質量％以下の場合、硬化被膜の透明性及び耐候性が良くなる。

[0057] 本発明の活性エネルギー線硬化型塗料組成物が塗布される基材の紫外線による劣化を防ぐには、さらに (E)、（F)成分を含む活性エネルギー線硬化型塗料組成物であることが好ましい。

[0058] < (E)成分につ、て >

(E)成分である紫外線吸収剤は特に限定されず、組成物に均一に溶解し、かつその耐候性が良好なものであれば使用可能であるが、組成物に対する良好な溶解性及び耐候性改善効果という点から、トリアジン系、ベンゾフエノン系、ベンゾトリァゾール系、サリチル酸フニル系、安息香酸フエニル系から誘導された化合物で、それらの最大吸収波長が 240〜380nmの範囲である紫外線吸収剤が好ましぐ特に組成物に多量に含有させることが可能という点から、ベンゾフエノン系の紫外線吸収剤が、またポリカーボネート等の基材の黄変を防ぐことができるという点から、トリアジン系及びべンゾトリアゾール系の紫外線吸収剤が好ましい。

[0059] (E)成分の具体例としては、 2- [4一（2 ヒドロキシー3 ドデシロキシ—プロピル )ォキシ 2 ヒドロキシフエ-ル]— 4, 6— [ビス（2, 4 ジメチルフエ-ル） 1, 3, 5 トリアジン及び 2— [4— (2 ヒドロキシ— 3 トリデシ口キシ—プロピル）ォキシ— 2 ヒドロキシフエ-ル]— 4, 6— [ビス（2, 4 ジメチルフエ-ル）一 1, 3, 5 トリアジンの混合物 {商品名「チヌビン 400」（チバ 'スぺシャリティーケミカルズ (株）） }、 2- [4 （ォクチルー 2 メチルエタノエート）ォキシ 2 ヒドロキシフエ-ル] 4, 6 [ビス（2, 4 ジメチルフエ-ル）]—1, 3, 5 トリアジン{商品名：「チヌビン 479」（チバ- スぺシャリティーケミカルズ (株)） }、トリス [2, 4, 6— [2— {4— (ォクチル一 2—メチルエタノエート）ォキシ 2 ヒドロキシフエ-ル}]—1, 3, 5 トリアジン{商品名：「チヌビン 777」（チノく'スぺシャリティーケミカルズ (株）） }、 2 ヒドロキシベンゾフエノン、 5 クロロー 2 ヒドロキシベンゾフエノン、 2, 4 ジヒドロキシベンゾフエノン、 2 ヒドロキシー4ーメトキシベンゾフエノン、 2 ヒドロキシー4ーォクチロキシベンゾフエノン、 4 -ドデシロキシ 2 ヒドロキシベンゾフエノン、 2 -ヒドロキシ 4 ォクタデシロキシベンゾフエノン、 2, 2，ージヒドロキシー4ーメトキシベンゾフエノン、 2, 2，ージヒドロキシ一 4, 4，一ジメトキシベンゾフエノン、フエ-ルサリシレート、 p— tert—ブチルフエ- ルサリシレート、 p—（1, 1, 3, 3—テトラメチルブチル）フエ-ルサリシレート、 3 ヒドロキシフエ-ノレベンゾエート、フエ-レン 1, 3 ジベンゾエート、 2—（2 ヒドロキシ - 5' メチルフエ-ル）ベンゾトリァゾール、 2—（2 ヒドロキシ 5— tert—ブチルフェ-ル）一5 クロ口べンゾトリァゾール、 2— (2 ヒドロキシ一 3, 5 ジ一 tert—ブチルフエ-ル）ベンゾトリァゾール、 2—（2 ヒドロキシ—5—tert ブチルフエ-ル）ベンゾトリァゾール、 2—（2 ヒドロキシー4ーォクチルフエ-ル）ベンゾトリァゾール、 2 - (2'—ヒドロキシ一 5'—メタクリロキシェチルフエニル） 2H ベンゾトリアゾ一ル物等が挙げられる力これらのうち、 2— [4一（2 ヒドロキシー 3 ドデシロキシープ口ピル）ォキシ 2 ヒドロキシフエ-ル]— 4, 6— [ビス（2, 4 ジメチルフエ-ル）一 1, 3, 5 トリァジン及び 2— [4— (2 ヒドロキシ— 3 トリデシ口キシ—プロピル）ォキシ一 2 ヒドロキシフエ-ル]— 4, 6— [ビス（2, 4 ジメチルフエニル） 1, 3, 5— トリアジンの混合物、 2—[4 （ォクチルー 2 メチルエタノエート）ォキシ 2 ヒドロキシフエ-ル]— 4, 6— [ビス（2, 4 ジメチルフエ-ル）]—1, 3, 5 トリァジン、ベンゾトリアゾール系の 2— (2 ヒドロキシ 5 tert -ブチルフエ-ル）ベンゾトリァゾールが特に好ましぐこれらは 2種以上を組み合わせて使うのがより好ましい。

[0060] (E)成分の使用割合は、（A)〜(F)成分の合計量 100質量％中 1〜30質量％の範囲が好ましい。下限値は 5質量％以上がより好ましぐ上限値は 15質量％以下がより好ましい。（E)成分の量が 1質量％以上の場合、硬化被膜及び基材の耐候性が良くなる。また 30質量％以下の場合、硬化性及び硬化被膜の強靭性、耐熱性、耐摩耗性が良くなる。

[0061] < (F)成分につ、て >

(F)成分であるヒンダードアミン系光安定剤としては、公知のヒンダードアミン系光安定剤が使用でき、具体的には、ビス（2, 2, 6, 6—テトラメチル— 4 ピペリジル)セバケート、ビス（1, 2, 2, 6, 6 ペンタメチル一 4 ピペリジル）セバケート、ビス（1—メトキシ一 2, 2, 6, 6—テトラメチル一 4 ピペリジル）セバケート、ビス（1—エトキシ一 2 , 2, 6, 6—テトラメチルー 4ーピペリジル）セバケート、ビス（1 プロポキシ 2, 2, 6 , 6—テトラメチル一 4 ピペリジル）セバケート、ビス（1—ブトキシ一 2, 2, 6, 6—テトラメチルー 4ーピペリジル）セバケート、ビス（1 ペンチロキシ 2, 2, 6, 6—テトラメチルー 4ーピペリジル）セバケート、ビス（1一へキシロキシ 2, 2, 6, 6—テトラメチル —4 ピペリジル）セバケート、ビス（1—へプチ口キシ一 2, 2, 6, 6—テトラメチル一 4 —ピペリジル）セバケート、ビス（1—オタトキシ一 2, 2, 6, 6—テトラメチル一 4 ピぺリジル）セバケート、ビス（1—ノ-ロキシ一 2, 2, 6, 6—テトラメチル一 4 ピペリジル）セバケート、ビス（1—デ力-口キシ一 2, 2, 6, 6—テトラメチル一 4 ピペリジル）セバケート、ビス（1ードデシロキシ 2, 2, 6, 6—テトラメチルー 4ーピペリジル）セバケ一ト、ビス（1, 2, 2, 6, 6 ペンタメチル一 4 ピペリジル） 2— (4—メトキシーベンジリデン）マロネー卜、テ卜ラキス（2, 2, 6, 6 ペンタメチル— 4 ピペリジル） 1, 2, 3, 4 ブタンテトラカルボキシラート、テトラキス（1, 2, 2, 6, 6 ペンタメチルー 4ーピペリジル） 1, 2, 3, 4 ブタンテトラカルボキシラート、 1, 2, 3, 4 ブタンテトラカルボン酸と 1, 2, 2, 6, 6 ペンタメチルー 4ーピベリジノールと j8 , β , β , β—テトラメチルー 3, 9- (2, 4, 8, 10—テトラオキサスピロ [5, 5])ゥンデカン）ジエタノールとの縮合物、 1, 2, 3, 4 ブタンテトラカルボン酸と 2, 2, 6, 6 ペンタメチル— 4 ピベリジノーノレと j8 , β , β , j8—テトラメチノレー 3, 9- (2, 4, 8, 10—テトラオキサスピロ [5, 5])ゥンデカン）ジエタノールとの縮合物等が挙げられる力これらのうちビス (2, 2, 6, 6—テトラメチル一 4 ピペリジル）が特に好ましい。

[0062] (F)成分の使用割合は、（A)〜(F)成分の合計量 100質量％中 0. 1〜5質量％の範囲が好ましい。下限値は 0. 5質量％以上がより好ましぐ上限値は 2質量％以下がより好ましい。（F)成分の量が 0. 1質量％以上の場合、硬化被膜及び基材の耐候性が良くなる。また 5質量％以下の場合、硬化性及び硬化被膜の強靭性、耐熱性、耐摩耗性が良くなる。

[0063] 本発明の塗料組成物は、上記 (A)、（B)、（C)及び (D)成分を含んでなり、場合によっては、さらに (E)及び (F)の各成分を含んでなる力必要に応じて、有機溶剤、酸化防止剤、黄変防止剤、ブルーイング剤、顔料、レべリング剤、消泡剤、増粘剤、沈降防止剤、帯電防止剤、防曇剤等の各種の添加剤が含まれていてもよい。有機溶剤は、基材の種類により選択して用いるのが良い。例えば、基材としてポリカーボネートを使用する場合には、イソブタノールなどのアルコール系溶剤、酢酸 n—ブチル、などのエステル系溶剤の 1種もしくは 2種以上を組み合わせて用いるのが良い。

[0064] 本発明の塗料組成物を基材に塗布するには、ハケ塗り、スプレーコート、ディップコート、スピンコート、カーテンコートなどの方法が用いられる力塗料組成物の塗布作業性、被覆の平滑性、均一性、硬化被膜の基材に対する密着性向上の点から、適当な有機溶剤を添加して塗布するのが好ましい。また、粘度を調整するために塗料組成物を加温してから塗装しても良ヽ。

[0065] 本発明の塗料組成物は、基材に塗布した後の活性エネルギー線照射により、架橋し、硬化被膜を形成する。活性エネルギー線照射により硬化する際には、塗料組成物を基材上に好ましくは膜厚1〜50 111、さらに好ましくは、 3〜20 /ζ πιになるように塗布し、高圧水銀ランプ、メタルハライドランプ等を用いて、波長 340ηπ！〜 380nmの紫外線を 1000〜5000miZcm²となるように照射する。照射する雰囲気は、空気でもよいし、窒素、アルゴン等の不活性ガス中でもよい。

[0066] 本発明の塗料組成物は、基材たる各種合成樹脂成形品の表面の改質に使用できるが、この合成樹脂成形品としては、従来から耐摩耗性や耐侯性等の改善の要望のある各種の熱可塑性榭脂ゃ熱硬化性榭脂が挙げられる。具体的には、ポリメチルメタクリル樹脂、ポリカーボネート榭脂、ポリエステル榭脂、ポリスチレン榭脂、 ABS榭脂、 AS榭脂、ポリアミド榭脂、ポリアリレート榭脂、ポリメタクリルイミド榭脂、ポリアリノレジグリコールカーボネート榭脂などが挙げられる。特に、ポリメチルメタクリル榭脂、ポリ力ーボネート榭脂、ポリスチレン榭脂、ポリメタクリルイミド榭脂は、透明性に優れかつ耐摩耗性改良要求も強いため、本発明の塗料組成物を適用するのが特に有効である。また合成樹脂成形品とは、これらの榭脂からなるシート状成形品、フィルム状成形品、各種射出成形品などである。

[0067] 本発明の塗料組成物の硬化被膜は、耐摩耗性、耐候性に優れる。 (B)成分が (B

1)成分又は (B— 2)成分であって、さらに (E)、（F)成分を含む本発明の塗料組成物を厚さ 3mmのポリカーボネート榭脂板に厚さ 8 μ mの硬化被膜として設けた成形品の、 JIS K7204に準拠し、摩耗輪 CS— 10Fを用いた 4. 9N荷重での 100回転摩耗試験前後の増加ヘイズ値が 15未満となり、サンシャインウエザーメーターを用ヽた促進耐候性試験における 3500時間暴露前後の増加ヘイズ値は 10未満、暴露後のイェローインデックス値 (黄変度）は 5未満となる。また、 (B)成分が（B— 3)成分であって、（A)成分における複数の αのうち、少なくとも 1個が力プロラタトンにより変性された (メタ)アタリロイルォキシ基の場合、さらに (E)、（F)成分を含む本発明の塗料組成物を厚さ 3mmのポリカーボネート榭脂板に厚さ 8 μ mの硬化被膜として設けた成形品の、 JIS K7204に準拠し、摩耗輪 CS— 10Fを用いた 4. 9N荷重での 100回転摩耗試験前後の増加ヘイズ値が 15未満となり、サンシャインウエザーメーターを用 V、た促進耐候性試験における 4000時間暴露前後の増加ヘイズ値は 10未満、暴露後のイェローインデックス値 (黄変度）は 5未満となる。

[0068] なお、試験前や暴露前のヘイズ値が 1. 0%であって、試験後や暴露後のヘイズ値が 5. 0%の場合、それぞれの増加ヘイズ値を 4. 0 ( = 5. 0- 1. 0)と表した。

[0069] そのため、本発明の塗料組成物をポリカーボネート榭脂成形品の表面に塗布し、活性エネルギー線を照射することにより、硬化被膜を形成した榭脂成形品は、自動車ヘッドランプレンズ用ポリカーボネート榭脂成形品に好適である。

実施例

[0070] 以下に実施例及び比較例を掲げ本発明について更に詳しく説明する。また実施例中の測定評価は次のような方法で行った。

[0071] (1)硬化被膜の外観

塗料組成物の塗布、硬化後の外観を目視評価した。表面が平滑で、透明であるものを〇とし、白化ゃクモリが観察されるものを Xとした。

[0072] (2)硬化被膜の耐摩耗性

JIS K7204「摩耗輪によるプラスチック摩耗試験」に準拠し、 ROTARY ABRAS ION TESTER ( (株)東洋精機製)を使用し摩耗輪 CS— 10F、4. 9N (500gf)荷重にて 100回転摩耗した後、ヘイズメーター (HM— 65W、（株)村上色彩技術研究所製）にて拡散透過率 (ヘイズ値)を測定し、耐摩耗性の判定を行った。耐摩耗性の判定基準は次の通りである。

◎ 増加ヘイズ値 =0以上 10未満〇増加ヘイズ値 = 10以上 15未満

X 増加ヘイズ値 = 15以上

[0073] (3)密着性

硬化被膜に lmm間隔で基材まで達するクロスカットを入れ、 1mm²の碁板目を 100 個作り、その上にセロハンテープ (ニチバン (株)製、商品名「セロテープ」）を貼り付け急激にはがし、剥離した碁盤目を数えた。剥離が無いものを〇とし、剥離を生じたものを Xとした。

[0074] (4)耐熱性

硬化被膜付き榭脂板を 120°Cの熱風乾燥機に 24時間入れ、硬化被膜の外観変化を目視により観察した。変化がないものを〇とし、クラックが発生したものを Xとした。なお、実施例 1— 6、実施例 2— 6、比較例 1—8及び比較例 2— 9は 80°Cで評価した

[0075] (5)耐侯性

サンシャインカーボンゥェザオメ一ター (スガ試験機 (株)製、 WEL - SUN -HC- B型)耐候試験機を用いて、ブラックパネル温度 63± 3°C、降雨 12分間、照射 48分間のサイクルで試験した。 (B)成分が (B— 1)成分または (B— 2)成分の場合 (実施例 1— 1〜1— 11,比較例 1— 1〜1— 8)、 2500時間、 3500時間曝露後の硬化被膜の変化を観察し、密着性を試験した。（B)成分が (B— 3)成分の場合 (実施例 2— 1〜2— 6,比較例 2— 1〜2— 9)、 3000時間、 4000時間曝露後の硬化被膜の変化を観察し、密着性を試験した。

[0076] (a)外観

クラックの発生及び硬化被膜の剥離については、発生しな力つたものを〇とし、発生したものを

Xとした。

[0077] (b)透明度

ヘイズメーター (HM— 65W、（株)村上色彩技術研究所製)を用いて試験前後のヘイズ値を測定した。

◎ 増加ヘイズ値 =0以上 5未満〇増加ヘイズ値 = 5以上 10未満

X 増加ヘイズ値 = 10以上

[0078] (c)黄変度

瞬間マルチ測光システム（MCPD— 3000、大塚電子 (株)製）を用いてイエローインデッタス値を測定した。

◎イェローインデックス (γΐ)値 =0以上 5未満

〇イェローインデックス (YI)値 = 5以上 10未満

Xイェローインデックス（YI)値 = 10以上

[0079] (d)密着性

上述の密着性試験を行った。

[0080] 合成例 1 (UA1〜4、 UA10〜12)

保温機能付き滴下ろうと、還流冷却器、攪拌羽及び温度センサーを装備したフラスコ中にジイソシァネート化合物 2mol、ジラウリン酸ジ n ブチル錫 300ppmを仕込み、 40°Cに加温した。保温機能付き滴下ろうとを 40°Cに加温した状態で力プロラタトンにより変性されたポリエステルジオールィ匕合物 lmolを 4時間かけて滴下した。 40°C にて 2時間攪拌した後、 1時間かけて 70°Cまで昇温させた。その後ヒドロキシル基を有する (メタ)アタリレートイ匕合物 2molを 2時間かけて滴下し、さらに 2時間攪拌することによって各成分を合成した。なお、各原料の詳細は表 3に示した。

[0081] 合成例 2 (UA6〜9、 UA13、 14)

滴下ろうと、還流冷却器、攪拌羽及び温度センサーを装備したフラスコ中に、ポリイソシァネート化合物 lmol、ジラウリン酸ジ n—ブチル錫 300ppmを仕込み 70°Cにカロ温した。ヒドロキシル基を有する (メタ)アタリレートイ匕合物 3molを 4時間かけて滴下した後、さらに 70°Cにて 2時間攪拌することによって各成分を合成した。なお、各原料の詳細は表 3に示した。

[0082] 実施例 1 1

表 1に示す配合比で塗料組成物を調製し、厚さ 3mmのポリカーボネート榭脂板 (G E社製、商品名：「レキサン LS— 2」）に、硬化後の被膜が 8 mになるようにスプレー塗装した。オーブン中で 80°C、 3分間加熱処理することにより有機溶剤分を揮発させた後、空気中で高圧水銀ランプを用い、波長 340nm〜380nmの積算光量が 3000 mj/cm²{ (株)オーク製作所製紫外線光量計 UV— 351 (SN型)での測定値 }のェネルギーを照射し、硬化被膜を得た。得られた硬化被膜の評価結果を表 1に示した。

[0083] 実施例 1 2〜1 4、実施例 1 7〜1 11、比較例 1 1〜1 7

表 1及び 2に示す配合比で塗料組成物を調製し、実施例 1 1と同様の条件で硬化被膜を得た。得られた硬化被膜の評価結果を表 1及び表 2に示した。

[0084] 実施例 1 6

表 1に示す配合比で塗料組成物を調製し、厚さ 3mmのポリメチルメタタリレート榭脂板 (三菱レイヨン社製、商品名：「アタリペット VH」）に、硬化後の被膜が 8 mになるようにスプレー塗装した。オーブン中で 80°C、 3分間加熱処理することにより有機溶剤分を揮発させた後、空気中で高圧水銀ランプを用い、波長 340ηπ！〜 380nmの積算光量が 3000mjZcm²{ (株)オーク製作所製紫外線光量計 UV— 351 (SN型)での測定値 }のエネルギーを照射し、硬化被膜を得た。得られた硬化被膜の評価結果を表 1に示した。

[0085] 比較例 1 8

表 2に示す配合比で塗料組成物を調製し、実施例 1 6と同様の条件で硬化被膜を得た。得られた硬化被膜の評価結果を表 2に示した。

[0086] [表 1]

実施例

1 -1 1 -2 1 -3 1 -4 1 -6 1 -7 1 -S 1 -9 1 -10 1 -1 1

DPHA DPHA DPHA DPHA DPHA DPHA DPHA DPHA DPCA20 DPCA20

(W成分

30 38 58 35 30 15 40 40 30 30

UA1 UA2 UA3 UA4 UA6 UA7 UA8 UA9 UA1 UA6

(B减分

24 19 20 20 30 15 41 .5 24 24 30

TAIC BAIC TAIC TAIC TAIC-3C TAIC TAIC-1 C TAIC TAIC TAIC-3C

(G)成分

32 30 13 33 30 58.5 7 26 32 30

BNP BNP BNP BNP BNP BNP BNP BNP BNP BNP

3 3 1 3 3 1 1 3 3 3

(D)成分

塗 ― ― MPG ― ― MPG MPG ― ― ― 料 ― ― 2 ― ― 2 2 ― ― ― 組 HBPB HBPB OHBT HHBT OHBT HHBT HHBT HBPB HBPB OHBT

(E)成分

成 10 9.5 5 S 5 8 8 6 10 5 物 BTP3 BTP3 BTPS BTPS BTPS BTPS BTPS BTPS BTPS BTPS

(F)成分

1 0.5 1 1 2 0.5 0.5 1 1 2 小計 100 100 100 100 100 100 100 100 100 100 イソブタノール 50 50 50 50 50 50 50 50 50 50 酢酸ノルマルブチル 60 60 60 60 60 60 60 60 60 60

PGM 70 70 70 70 70 70 70 70 70 70 IBK 40 40 40 40 40 40 40 40 40 40 小計 220 220 220 220 220 220 220 220 220 220 総 S十 320 320 320 320 320 320 320 320 320 320

(1 )外観〇〇〇〇〇〇〇〇〇〇初

(2)耐摩耗性〇

期 © ◎ © 〇 © © ® ® ◎ 性 (増加へイス'値) 7.5 8.2 8.7 12.2 7.4 7.6 6.8 10.9 7.9 7.6 能 (3)密着性〇〇〇 o O 〇〇〇〇〇

(4)耐熱性〇〇〇〇〇〇〇〇〇〇

(a〕外観〇〇〇〇〇〇〇〇〇〇

(b)透明度 ◎ © ® ® © ® ® ® ®

2500 (増加へイス'値) 1.1 1.2 3.8 1 .2 0.9 1.0 1.3 1.4 0.8 0.6 時間 (c)黄変度 ◎ © © ® ® © © ® © ®

5 (YH直) 1.9 1.8 1.8 1.9 2.3 1.9 2.8 3.4 1.7 1.6

(d)密着性〇〇〇〇〇〇〇〇〇〇耐 (a〕外観〇〇〇〇〇〇〇〇〇〇候 (b)透明度 © © 〇 © © ® ® ® ® 性 3500 (増加へイス'値) 2.8 2.9 7.9 2.S 3.2 2.8 2.1 3.3 1.2 1.5 時間 (c)黄変度 © © ® ® ◎ ® ® ® ® ®

(YI値) 2.9 3.8 4.1 2.8 3.4 2.8 3.9 4.7 2.1 2.2

(d)密着性〇〇〇〇 O 〇〇〇〇〇 2]

比較例

1 -1 1-2 1-3 1 -4 1 -5 1 -6 1 -7 1 -8

(A威分 DPHA DPHA DPHA DPHA DPHA DPHA DPHA DPHA

40 35 32 35 40 75 5 40

(B)成分 UA10 UA1 1 UA12 UA13 UA14 UA3 UA6 ―

24 45 15 24 30 8 25 ―

(G)成分 TAIC TAIC-1 C TAIC-3C TAIC TAIC TAIC TAIC TAIC

26 7 46.5 31 20 8 5S.5 51.5

(D)成分 BNP BNP BNP BNP BNP BNP BNP BNP

3 3 1 3 3 1 3 1 塗 ― MPG ― ― MPG ― MPG 料 ― 2 ― ― 2 ― 2 組 (E)成分 HBPB HBPB HBPB HBPB HHBT OHBT OHBT 成 6 9.5 3 6 6 5 8 3 物 (F减分 BTPS BTPS BTPS BTPS BTPS BTPS BTPS BTPS

1 0.5 0.5 1 1 1 0.5 2.5 小計 100 100 100 100 100 100 100 100 イソブタノール 50 50 50 50 50 50 50 50 酢酸ノルマルブチル 60 60 60 60 60 60 60 60

PGM 70 70 70 70 70 70 70 70

MIBK 40 40 40 40 40 40 40 40 小計 220 220 220 220 220 220 220 220 十 320 320 320 320 320 320 320 320

(1)外観 O O O O O O O O 初

)耐庫耗性 O

期 © © © ◎ ◎ ©

(増加へイス'値) 6.7 10.8 7.9 4.8 5.7 5.7 16.1 5.2 性

能 (3)密着性 O O O O O O O O

(4)耐熱性 O O O O O o O

(a)外観 o O o O o o

0>)透明度 © © © ◎ ©

2500 (増加へイス'値) 2.3 2.8 3.9 1 1.S 3.6 15.6 1.4 17.6 時間 ω黄変度 ◎ ◎ ◎ © ◎

5 (ΥΙ値) 2.1 2.3 4.9 1 1.2 2.6 1 1.5 1.9 12.3

(d)密着性〇〇〇〇〇〇耐 (a)外観〇候 0>)透明度

性 ◎

3500 (増加へイス'値) 1 1.8 15.4 20.5 24.6 15.3 36.8 2.1 35.4 時間 ω黄変度 ◎

(ΥΙ値) 1 1.8 10.7 12.3 13.6 13.1 13.9 2.9 13.2

(d)密着性〇〇〇〇〇〇〇

[0088] なお、表 1、表 2中の化合物の記号は次の通りである。

[0089] [表 3]

成分記摘要

DPHA ジペンタエリスリトールへキサァクリレート

(A) DPCA20 1分子中あたり 2個の力プロラクトンにより変性されたジペンタエリスリトールへキサァクリレート

(商品名「カャラッド DPCA20 日本化荬（株）〕

ジシクロへキシルメタンジイソシァネート 2moしポリ力プロラクトンジオール（重量平均分子量 530、

UA1 商品名「プラクセル 205」、ダイセル化学工業^) 1 mol及び 2—ヒドロキシェチルァクリレート 2molから合成したウレタンァクリレート。

ジシクロへキシルメタンジイソシァネート 2moしポリ力プロラクトンジオール（重量平均分子量 830、

UA2 商品名「プラクセル 208」、ダイセル化学工業㈱） 1 mol及び 2 ヒドロキシェチルァクリレート 2molから合成したウレタンァクリレート。

ジシクロへキシルメタンジイソシァネート 2moしポリ力プロラクトンジオール（重量平均分子量 1 250、

UA3 商品名「ブラクセル 21 2」、ダイセル化学工業^) 1 mol及び 2—ヒドロキシェチルァクリレート 2molから合成したウレタンァクリレート。

ジシクロへキシルメタンジイソシァネ一ト 2mol、ポリ力プロラクトンジォ一ル（重量平均分子量 2000、

UA4 商品名「プラクセル 220」、ダイセル化学工業㈱） 1 mol及び 2—ヒドロキシェチルァクリレート 2molから合成したウレタンァクリレート。

へキサンジォ一ルジイソシァネート系ポリイソシァネート（TPA1 00、旭化成ケミカルズ㈱） 1 moL

UA6 2—ヒドロキシェチルァクリレ一トに 1分子あたり 1 molの力プロラクトンを付加させた化合物

(FA—1、ダイセル化学工業㈱） 3molから台成したウレタンァクリレー l = m = n = 1 へキサンジォ一ルジイソシァネート系ポリイソシァネート（TPA1 00、旭化成ケミカルズ㈱） I moU

CB) UA7 2—ヒドロキシェチルァクリレートに 1分子あたり 3molの力プロラクトンを付加させた化合物

(FA—3、ダイセル化学工業㈱） 3molから台成したウレタンァクリレーに l = m = n = 3 へキサンジォ一ルジイソシァネート系ポリイソシァネート（TPA1 00、旭化成ケミカルズ㈱） 1 mol、

UA8 2—ヒドロキシェチルァクリレートに 1分子あたり 5molの力プロラクトンを付加させた化合物

(FA—5、ダイセル化学工業㈱） 3molから台成したウレタンァクリレー l = m = n = 5 へキサンジォ一ルジイソシァネート系ポリイソシァネート（TPA1 00、旭化成ケミカルズ㈱） 1 moL

UA9 2—ヒドロキシェチルァクリレ一トに 1分子あたり 10molの力プロラクトンを付加させた化合物

(FA—1 0しダイセル化学工業㈱〕 3molから合成したウレタンァクリレート _n l = m = n = 1 0 ジシクロへキシルメタンジイソシァネート 2moしノナブチレングリコール（重量平均分子量 650)

UA10

1 mol及ぴ 2—ヒドロキシェチルァクリレート 2molから台成したウレタンァクリレー

ジシクロへキシルメタンジイソシァネート 2mol、ノナブチレングリコール（重量平均分子量 850)

UA1 1

I mol及び 2—ヒドロキシェチルァゥリレート 2molから台成したウレタンァゥリレート _π ジシクロへキシルメタンジイソシァネート 2moしノナブチレングリコール（重量平均分子量 1 000)

UA1 2

1 mol及び 2—ヒドロキシェチルァクリレート 2molから台成したウレタンァクリレートへキサンジォ一ルジイソシァネート系ポリイソシァネート（商品名「TPA1 00」、旭化成ケミカルズ㈱）

UA1 3

1 moL 2—ヒドロキシェチルァクリレート 3rnolから合成したウレタンァクリレート。

へキサンジォ一ルジイソシァネート系ポリイソシァネート（商品名「丁 PA1 00」、旭化成ケミカルズ㈱）

UA14

1 mol、 4ーヒドロキシブチルァクリレート 3molから合成したウレタンァクリレート。

TAIC トリス（2—ァクリロイルォキシェチル）イソシァヌレート

BAIC ビス（2—ァクリロイル才キシェチル）ヒドロキシェチルイソシァヌレート

(C) 1分子あたり 1個の力プロラクトンにより変性されたトリス（2—ァクリロイルォキシェチル）イソシァヌ

TAIC- 1 C

レート（商品名「ァロニックス M— 325 東亜台成㈱）

1分子あたり 3個の力プロラクトンにより変性されたス（2—ァクリロイル才キシェチル）イソシァヌ

TAIC-3C

レート（商品名「ァロニックス M— 327 I -ま亜含成㈱）

BNP ベンゾフエノン

(D)

MPG メチルフエニルグリオキシレ一ト

HBPB 2—（2—ヒドロキシー 5—tert—ブチルフエニル）ベンゾトリアゾ一ル

2— [4— (2—ヒドロキシー3—ドデシロキシ一プロピル）ォキシー2—ヒドロキシフエニル ]—4, 6— [ビス（2, 4—ジメチルフエニル）ー1， 3, 5—トリアジンおよび 2— [4ー（2—ヒドロキシー3—トリデシ

HHBT ロキシ一プロピル）ォキシー2—ヒドロキシフエニル ]ー4， 6— [ビス（2， 4ージメチルフエニル）ー1 ,

(E) 3- 5—トリアジンの;' 物

[商品名「チヌビン 400」（チバ 'スぺシャリティ一ケミカルズ (株)） 1

2— [4一（ォクチルー 2—メチルエタノエ一ト）ォキシ一 2—ヒドロキシフエニル]一 4， 6— [ビス（2， 4

OHBT ージメチルフエニル）ー1， 3， 5—トリアジン

[商品名「チヌビン 479」（チバ 'スぺシャリティ一ケミカルズ (株)） I

(F) ΒΤΡΞ ビス（2, 2, 6, 6—テトラメチルー 4ーピペリジル）セバケ一ト

PGM プロピレングリコールモノメチルエーテル

その他

MIBK メチルイソプチルケトン

実施例 2— 1

表 4に示す配合比で塗料組成物を調製し、厚さ 3mmのポリカーボネート榭脂板 (G E社製、商品名：「レキサン LS— 2」）に、硬化後の被膜が 8 mになるようにスプレー塗装した。オーブン中で 80°C、 3分間加熱処理することにより有機溶剤分を揮発させた後、空気中で高圧水銀ランプを用い、波長 340nm〜380nmの積算光量が 3000 mj/cm²{ (株)オーク製作所製紫外線光量計 UV— 351 (SN型)での測定値 }のェネルギーを照射し、硬化被膜を得た。得られた硬化被膜の評価結果を表 4に示した。

[0091] 実施例 2— 2〜2— 5、比較例 2— 1〜2— 8

表 4及び 5に示す配合比で塗料組成物を調製し、実施例 2— 1と同様の条件で硬化被膜を得た。得られた硬化被膜の評価結果を表 4及び表 5に示した。

[0092] 実施例 2— 6

表 4に示す配合比で塗料組成物を調製し、厚さ 3mmのポリメチルメタタリレート榭脂板 (三菱レイヨン社製、商品名：「アタリペット VH」）に、硬化後の被膜が 8 mになるようにスプレー塗装した。オーブン中で 80°C、 3分間加熱処理することにより有機溶剤分を揮発させた後、空気中で高圧水銀ランプを用い、波長 340ηπ！〜 380nmの積算光量が 3000mjZcm²{ (株)オーク製作所製紫外線光量計 UV— 351 (SN型)での測定値 }のエネルギーを照射し、硬化被膜を得た。得られた硬化被膜の評価結果を表 4に示した。

[0093] 比較例 2— 9

表 5に示す配合比で塗料組成物を調製し、実施例 2— 6と同様の条件で硬化被膜を得た。得られた硬化被膜の評価結果を表 5に示した。

[0094] [表 4]

実施例

2-1 2-2 2-3 2-4 2-5 2-6

DPCA20 DPCA30 DPCA60 DPCA120 DPCA20 DPCA30

(Α)成分

30 35 32 58 15 30

(Β)成分 UA UA UA UA UA UA

24 45 15 18 15 30

(C)成分 TAIC TAIC BAIC TAIC-3C TAIC TAIC-1 C

32 7 46.5 15 58.5 30

BNP BNP BNP BNP BNP BNP

(D)成分 3 3 1 3 1 3 塗 ― ― MPG ― MPG ― 料 ― ― 2 ― 2 ― 組 (Ε)成分 HBPB HBPB OHBT HHBT HHBT OHBT 成 10 9.5 3 5 8 5 物 (F)成分 BTPS BTPS BTPS BTPS BTPS BTPS

1 0.5 0.5 1 0.5 2 小計 100 100 100 100 100 100 イソブタノール 50 50 50 50 50 50 酢酸ノルマルブチル 60 60 60 60 60 60

PGM 70 70 70 70 70 70

ΜΙΒΚ 40 40 40 40 40 40 小計 220 220 220 220 220 220 総計 320 320 320 320 320 320

(1 )外観〇〇〇

初 o 〇〇

(2)耐摩耗性

期 ◎ 〇 ◎ © 〇 ◎

(増加ヘイズ値） 6.5 10.4 9.2 9.8 10.8 8.5 性

貪 (3)

έ 密着性〇〇〇 o 〇〇

(4)耐熱性〇〇〇 o 〇〇

(a)外観〇〇〇 o 〇〇

(b)透明度 ◎ ◎ ◎ ◎ ◎ ◎

5 (YlfS) 2.2 2.4 3.6 4.8 2.4 1.8

(YlfS) 2.7 2.9 4.2 4.7 3.4 3.2

(d)密着性〇〇〇 o 〇〇 5]

比較例

2-1 2-2 2-3 2-4 2-5 2-6 2-7 2-8 2-9

DPHA DPHA DPHA DPHA PETTA PETIA DPCA30 DPCA60 DPCA20

(A)成分

30 35 32 40 40 40 75 5 40

UA UA UA UA UA UA UA UA UA

(B)成分

24 45 15 24 24 24 8 40 0

TAIG TAIG BAIC TAIC-3C TAIG TAIC TAIC-1 C TAIC TAIC

(C)成分

32 7 46.5 26 26 26 8 43.5 51 .5

BNP BNP BNP BNP BNP BNP BNP BNP BNP

(D)成分 3 3 1 3 3 3 1 3 1 塗 ― ― MPG ― ― ― MPG ― MPG 料 ― ― 2 ― ― ― 2 ― 2 組 HBPB HHBT HBPB HBPB HBPB HBPB HHBT OHBT OHBT

(E)成分

成 10 9.5 3 6 6 6 5 8 3 物 (F)成分 BTPS BTPS BTPS BTPS BTPS BTPS BTPS BTPS BTPS

1 0.5 0.5 1 1 1 1 0.5 2.5 小計 100 100 100 100 100 100 100 100 100 イソブタノーリレ 50 50 50 50 50 50 50 50 50 酢酸ノルマルプチル 60 60 60 60 60 60 60 60 60

PGM 70 70 70 70 70 70 70 70 70

MIBK 40 40 40 40 40 40 40 40 40 小計 220 220 220 220 220 220 220 220 220 総計 320 320 320 320 320 320 320 320 320

(1 )外観〇〇〇〇〇〇〇〇〇初

(2耐摩耗性

(増加ヘイズ値） 5.3 6.6 5.1 6.6 9.9 12.5 10.4 16.3 6.3 性

)密着性

能〇〇〇〇〇〇〇〇〇

(4)耐熱性〇〇〇〇〇 o 〇〇 o

(a)外観〇 X X 〇 X 〇 X 〇 X

3000 (増加ヘイズ値) 4.9 1 1 .3 1 7.8 3.9 12.8 6.9 27.3 3.2 322 時間 (C)黄変度 ◎ 〇〇 ◎ 〇 ® 〇 ◎ 〇

5 CYKt) 3.3 6.2 5.8 3.1 6.8 3.9 9.7 2.3 8.9

(d)密着性〇〇〇〇〇〇〇〇〇耐 (a)外観 X X X X X X X 〇 X 候 (b)透明度〇 X X X X X X ® X 性 4000 (増加ヘイズ値) 9.2 25.8 32.2 12.0 21 .7 13.6 36.0 3.2 42.5 時間 (c)黄変度〇 X X 〇 X 〇 X © X

(丫 I値） 6.5 12.3 1 3.0 7.0 12.1 7.3 12.6 3.1 1 3.2

( 密着性 X X X X X 〇 X 〇 X

[0096] なお、表 4、表 5中の化合物の記号は次の通りである。

[0097] [表 6]

成分 S 摘要

1分子あたり 2個の力プロラクトンにより変性されたジペンタエリスリトール

DPCA20

へキサァクリレート（商品名「カャラッド DPCA20J、日本化薬（株））

1分子あたり 3個の力プロラクトンにより変性されたジペンタエリスリトール

DPCA30

へキサァクリレート（商品名「カャラッド DPCA30J、日本化薬（株））

1分子あたり 6個の力プロラクトンにより変性されたジペンタエリスリト一ル

DPCA60

(A) へキサァクリレート（商品名「カャラッド DPCA60J、日本化薬（株））

1分子あたり 1 2個の力プロラクトンにょリ変性されたジペンタエリスリト一ル

DPCA1 20

へキサァクリレ一ト（商品名「カャラッド DPCA1 20」、日本化薬（株））

D PHA ジペンタエリスリトールへキサァクリレ一ト

PETTA ペンタエリスり [ ル亍トラァクリレ一ト

PETIA ベンタエリスリ ( ノレトリァクリレ一ト

ジシクロへキシルメタンジイソシァネ一ト 2mol、ノナブチレングリコ一ル

( B) UA (重量平均分子量 650) 1 mol及ぴ 2—ヒドロキシェチルァクリレート 2molから

合成した分子量 2500のウレタンァクリレート

TAIC トリス（2—ァクリ口ィルォキシェチル）イソシァヌレート

BAIC ビス（2—ァクリロイルォキシェチル）ヒドロキシェチルイソシァヌレート

1分子あたり 1個の力プロラクトンにより変性されたトリス（2—ァクリロイルォキシェチル）

(C) TAIC - 1 C

イソシァヌレート（商品名「ァロニックス M— 325」、東亜合成㈱）

1分子あたり 3個の力プロラクトンにより変性されたス（2—ァクリロイルォキシェチル）

TAIC - 3C

イソシァヌレート（商品名「ァロニックス M— 327」、東亜合成㈱）

BNP ベンゾフエノン

(D)

PG メチルフエニルグリオキシレ一ト

HBPB 2 _ (2—ヒドロキシ _5 _tert_ブチルフエニル）ベンゾトリアゾ一ル

2— [4— (2—ヒドロキシ一 3—ドデシ口キシ一プロピル）ォキシ一2—ヒドロキシフエ二ノレ]— 4, 6— [ビス（2, 4—ジメチルフエ二ル）]—1 , 3, 5—トリアジンおょぴ 2— [4— (2—ヒドロ

HHBT キシ _3—トリデシロキシ一プロビル）ォキシ _2—ヒドロキシフエニル] _4, 6— [ビス（2,

( E) 4—ジメチルフエニル）_ 1 , 3, 5—トリアジンの混合物

{商品名「チヌビン 400」（チバ 'スべシャリティ一ケミカルズ (株)） I

2 _ [4—(ォクチル _2 _メチルエタノエ一ト）ォキシ _2—ヒドロキシフエニル ] _4 , 6—[ビ

OHBT ス（2 , 4—ジメチルフエ二ル）]—1 , 3, 5—トリアジン

{商品名「チヌビン 479」（チバ -スベシャリティ一ケミカルズ (株)） I

( F) BTPS ビス（2, 2, 6, 6—亍トラメチル一 4—ビペリジル）セバケ一ト

PGM プロビレングリコ一ルモノメチルェ一テル

その他

IBK メチルイソブチルケトン産業上の利用可能性

本発明の塗料組成物を自動車用ヘッドランプレンズなどのプラスチック基材に塗装することにより、高湿度環境などの過酷な環境であっても長期に渡り紫外線やキズからレンズを保護し、良好な外観を維持することが可能となる。これにより良好な視野を確保することができ、夜間走行時の安全性がさらに向上する。

Claims

請求の範囲下記 (A)〜（D)成分を含んでなる活性エネルギー線硬化型塗料組成物。 (A)下記式（1)に示されるモノ又はポリペンタエリスリトールのポリ (メタ)アタリレート 10〜70質量％

[化 1]

a

(式中、複数の aのうち少なくとも 3個は (メタ）アタリロイルォキシ基 (CH =CR— CO

2

2 5 y

整数である。）で、残りの aは水酸基である。また、 nは 0〜4の整数である。 )

(B) 1分子内に 2個のイソシァネート基を有する脂肪族イソシァネートイ匕合物、力プロラタトンにより変性されたポリエステルジオール及びヒドロキシル基を有するアタリレートを反応することにより得られるポリエステル系脂肪族ウレタンジ (メタ）アタリレート化合物（B— 1)、下記式（2)に示されるウレタンポリ (メタ)アタリレートイ匕合物（B— 2) 、又は 1分子内に 2個の (メタ)アタリロイルォキシ基を含有するポリエーテル系ウレタンジ (メタ)アタリレートイ匕合物 (B— 3) (ただし、（B)成分が (B— 3)の場合、（A)成分における複数の aのうち、少なくとも 1個が力プロラタトンにより変性された (メタ)アタリロイルォキシ基である。） 5〜50質量⁰ /₀、

[化 2]

(式中、 1、 m、 nは 0以上の整数であって、 1+m+nは 1以上であり、 Rは水素原子又はメチル基を示す。 )

(C)下記式（3)もしくは (4)で示されるポリ

ソ）シァヌレート 5〜70質量⁰ /₀

[化 3]

(式中、 X¹、 X²及び X³は (メタ）アタリロイル基 (CH =CR— CO— )、力プロラタトンに

2

2 2 5 z 素原子又はメチル基を示し、 zは 1以上の整数である。）、水素原子又はアルキル基を示し、これらのうちの少なくとも 2個は (メタ）アタリロイル基もしくは力プロラタトンにより変性された (メタ）アタリロイル基であり、

R²及び R³はォキシアルキレン基又はポリォキシアルキレン基を示す。 )

(D)光重合開始剤 0. 1〜10質量％。

[2] (B)成分が（B— 1)成分であって、重量平均分子量が 500〜 1500の範囲内である力プロラタトンにより変性されたポリエステルジオールを用いて得られるポリエステル系脂肪族ウレタンジ (メタ）アタリレートイ匕合物である請求項 1記載の活性エネルギー線硬化型塗料組成物。

[3] (B)成分が（B— 2)成分であって、前記式（2)において、（1+m+n)力^〜 15の範囲内である請求項 1記載の活性エネルギー線硬化型塗料組成物。

[4] (B)成分が (B— 3)成分であって、（A)成分が前記式 (1)に示すィ匕合物のうち、 1 分子中の力プロラタトン変性量の総和の平均が 1〜6個の範囲内である請求項 1記載の活性エネルギー線硬化型塗料組成物。

[5] (B)成分が（B— 1)成分又は (B— 2)成分であって、さらに下記 (E)、（F)成分を含んでなる請求項 1乃至 3のいずれか 1項に記載の活性エネルギー線硬化型塗料組成物。

(E) 紫外線吸収剤 1〜30質量％、

(F) ヒンダードアミン系光安定化剤 0. 1〜5質量⁰ /₀。

[6] 厚さ 3mmのポリカーボネート榭脂板に厚さ 8 μ mの硬化被膜を設けた成形品の、 JI S K7204に準拠し、摩耗輪 CS— 10Fを用いた 4. 9N荷重での 100回転摩耗試験前後の増加ヘイズ値が 15未満であって、サンシャインウエザーメーターを用いた促進耐候性試験における 3500時間暴露前後の増加ヘイズ値が 10未満、暴露後のイエローインデックス値 (黄変度）が 5未満である成形品の硬化被膜となる請求項 5に記載の活性エネルギー線硬化型塗料組成物。

[7] (B)成分が（B— 3)成分であって、さらに下記 (E)、（F)成分を含んでなる請求項 1 又は 4に記載の活性エネルギー線硬化型塗料組成物。

(E) 紫外線吸収剤 1〜30質量％、

(F) ヒンダードアミン系光安定化剤 0. 1〜5質量⁰ /₀。

[8] 厚さ 3mmのポリカーボネート榭脂板に厚さ 8 μ mの硬化被膜を設けた成形品の、 JI S K7204に準拠し、摩耗輪 CS— 10Fを用いた 4. 9N荷重での 100回転摩耗試験前後の増加ヘイズ値が 15未満であって、サンシャインウエザーメーターを用いた促進耐候性試験における 4000時間暴露前後の増加ヘイズ値が 10未満、暴露後のイエローインデックス値 (黄変度）が 5未満である成形品の硬化被膜となる請求項 7に記載の活性エネルギー線硬化型塗料組成物。

[9] 請求項 1に記載の活性エネルギー線硬化型塗料組成物を合成樹脂成形品の表面に塗布し、活性エネルギー線を照射することにより、硬化被膜を形成した榭脂成形品

[10] 合成樹脂成形品が自動車ヘッドランプレンズ用ポリカーボネート榭脂成形品である請求項 9記載の榭脂成形品。