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WO2006077960A1 - 粘着剤組成物および光学フィルタ - Google Patents

粘着剤組成物および光学フィルタ Download PDF

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Publication number
WO2006077960A1
WO2006077960A1 PCT/JP2006/300839 JP2006300839W WO2006077960A1 WO 2006077960 A1 WO2006077960 A1 WO 2006077960A1 JP 2006300839 W JP2006300839 W JP 2006300839W WO 2006077960 A1 WO2006077960 A1 WO 2006077960A1
Authority
WO
WIPO (PCT)
Prior art keywords
group
atom
sensitive adhesive
pressure
carbon atoms
Prior art date
Application number
PCT/JP2006/300839
Other languages
English (en)
French (fr)
Inventor
Takeomi Miyako
Original Assignee
Asahi Glass Company, Limited
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Asahi Glass Company, Limited filed Critical Asahi Glass Company, Limited
Priority to KR1020077016139A priority Critical patent/KR101253373B1/ko
Priority to DE602006008746T priority patent/DE602006008746D1/de
Priority to CA002594511A priority patent/CA2594511A1/en
Priority to EP06712064A priority patent/EP1847580B1/en
Priority to JP2006553962A priority patent/JP4918860B2/ja
Priority to CN2006800024226A priority patent/CN101107339B/zh
Publication of WO2006077960A1 publication Critical patent/WO2006077960A1/ja

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Definitions

  • the present invention relates to an adhesive composition for attaching a copper mesh to an adherend. Furthermore, the present invention relates to an optical filter used in a video output device, particularly a plasma display panel (hereinafter referred to as “PDP”).
  • PDP plasma display panel
  • PDP has the purpose of shielding electromagnetic waves, infrared rays, etc. emitted from PDP, preventing reflection of external light, converting PDP color to desired color, etc.
  • This optical filter is generally formed by laminating an infrared absorbing film, a conductive film for shielding electromagnetic waves, an antireflection film, and the like before and after a transparent substrate such as glass.
  • a metal mesh is used, and in particular, a copper mesh in which a mesh pattern is formed on a copper foil is widely used.
  • Adhesives are used to attach this copper mesh to adherends such as transparent substrates, antireflection films, and infrared absorption films.
  • the adhesive is used to correct the color tone. Colored pigment is added (for example, see Patent Document 1).
  • Patent Document 1 Japanese Patent Laid-Open No. 2003-283182
  • an optical filter in which a copper mesh is adhered to an adherend using a pressure-sensitive adhesive added with a conventional coloring dye has insufficient moisture resistance, and the pressure-sensitive adhesive turns green after the humidity resistance test.
  • the dye may deteriorate and fade.
  • the present invention has been made in view of the above circumstances, and an object thereof is to provide a pressure-sensitive adhesive composition in which discoloration and discoloration after a moisture resistance test with a copper mesh adhered are prevented.
  • the object of the present invention is to use the above-mentioned pressure-sensitive adhesive composition, which has excellent moisture resistance and discoloration.
  • Another object of the present invention is to provide an optical filter that is prevented from fading.
  • the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention is a pressure-sensitive adhesive composition for adhering a copper mesh to an adherend, an acrylic pressure-sensitive adhesive having an acid value of 7 mgK0H / g or less, and a hydroxy group. And a dye having an amino group and a dye.
  • the dye is preferably one or more dyes selected from the group consisting of anthraquinone dyes and porphyrin dyes.
  • the optical filter of the present invention is characterized in that a copper mesh is adhered to an adherend through the pressure-sensitive adhesive composition described above and is laid.
  • the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention prevents discoloration and fading after a moisture resistance test in a state where a copper mesh is adhered to an adherend.
  • the optical filter of the present invention has excellent moisture resistance and prevents discoloration and fading.
  • FIG. 1 is a cross-sectional view showing an embodiment of an optical filter of the present invention.
  • Optical filter 11 Antireflection film (Substrate)
  • the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention is for adhering a copper mesh to an adherend, and contains an acrylic pressure-sensitive adhesive and a pigment.
  • the acrylic pressure-sensitive adhesive is a polymer containing an acrylic monomer unit as a main component.
  • acrylic monomers include (meth) acrylic acid, itaconic acid, (anhydrous) maleic acid, and (anhydrous) fumaric acid. Examples include phosphoric acid, crotonic acid, and alkyl esters thereof.
  • (meth) acrylic acid is used as a general term for acrylic acid and methacrylic acid.
  • (meth) acrylate” is also used as a generic term for acrylate and methacrylate.
  • (meth) acrylic acid or an alkyl ester thereof is preferably the main component.
  • the main component is (meth) acrylic acid or its alkyl ester strength 95% by mass or more, more preferably 98% by mass or more, more preferably 99% by mass, based on the total amount of the acrylic adhesive. It means including the above.
  • alkyl esters of (meth) atalinoleic acid include methyl (meth) acrylate, ethyl (meth) acrylate, propyl (meth) acrylate, n_butyl (meth) acrylate, n-pentyl (meth) acrylate.
  • a monomer having a functional group for example, a hydroxy group, a glycidinole group, etc.
  • a monomer having an functional group that can serve as a crosslinking point include hydroxyethyl acrylate, hydroxymethacrylate, glycidyl acrylate, glycidyl methacrylate.
  • a crosslinking agent when using the monomer which has such a crosslinking point, it is preferable to add a crosslinking agent. The cohesive force can be ensured by reacting a crosslinking agent with a crosslinking point to crosslink the polymer.
  • crosslinking agent examples include melamine resin, urea resin, epoxy resin, metal oxide, metal salt, metal hydroxide, metal chelate, polyisocyanate, carboxy group-containing polymer, acid anhydride, and polyamine. It is appropriately selected according to the type of functional group that can be a crosslinking point.
  • the acrylic pressure-sensitive adhesive has an acid value of 7 mgKOHZg or less.
  • the acid value may be OmgK OH / g.
  • a preferable acid value is 0 4 mgK 0 H / g.
  • the acid value here is a value determined by titration of alcoholic potassium hydroxide (KH) using phenolphthalein as an indicator.
  • acrylic monomer What is necessary is just to adjust the copolymerization amount of acrylic acid so that an acid value may become the said range when combining. Since acrylic pressure-sensitive adhesives having an acid value of 7 mgKOH / g or less are commercially available, they can be appropriately selected and used.
  • the glass transition point (Tg) of the acrylic pressure-sensitive adhesive in the present invention is preferably ⁇ 40 to 40 ° C., more preferably ⁇ 30 to 10 ° C.
  • a dye use a dye that does not have a hydroxy group (_ ⁇ H) or amino group (_NH)
  • the dye in the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention preferably contains substantially only a dye having no hydroxy group (one OH) and no amino group (one NH). Hydroxy and amino groups
  • substantially containing only a dye not having a dye means that the dye having no hydroxy group and amino group is 95% by mass or more, more preferably, based on the total amount of the dye in the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention. It means 98% by mass or more, more preferably 99% by mass or more.
  • dyes it is preferable to use one or more dyes selected from the group consisting of anthraquinone dyes and porphyrin dyes in order to suppress fading and discoloration.
  • Preferred examples of the anthraquinone dye include compounds represented by the formulas (1) and (2).
  • 1 ⁇ to 18 are each independently a hydrogen atom, chlorine atom, fluorine atom, bromine atom, cyano group, benzinole group, alkyl group having 1 to 12 carbon atoms (however, the hydrogen atom of the alkyl group is Fluorine atom or chlorine atom may be substituted), phenyl group (however, the hydrogen atom of the phenyl group may be substituted by fluorine atom or chlorine atom.) , C1-C12 alkoxy group (wherein a hydrogen atom may be substituted by a fluorine atom or a chlorine atom), CO— (where R a is an alkyl group having 18 carbon atoms, phenyl Group, benzyl group, cyclohexyl group, cyclohexylmethyl group, 1 naphthyl group or 2_naphthyl group), _ S _R b (where R b is an alkylene quinolole having 18
  • R 9 R 22 each independently represents a hydrogen atom, a chlorine atom, a fluorine atom, a bromine atom, a cyano group, a benzyl group, or an alkyl group having 1 to 12 carbon atoms (provided that the hydrogen atom of the alkyl group is a fluorine atom or A phenyl atom (which may be substituted with a chlorine atom), a phenyl group (wherein the hydrogen atom of the phenyl group may be substituted with a fluorine atom or a chlorine atom), an alkoxy group having 1 to 12 carbon atoms ( However, the hydrogen atom of the alkoxyl group may be substituted with a fluorine atom, a bromine atom or a chlorine atom.), CO—R e (where R c is an alkyl group having 18 carbon atoms, a phenyl group, Benzyl group, cyclohexyl group, cyclohex
  • Ph is a phenyl group, and the hydrogen atom of the phenyl group is substituted with an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms and an alkoxyl group having carbon atoms:! To 10). Or any one of them.
  • the porphyrin dye preferably has a structure represented by the formula (3).
  • each of R to R is independently a hydrogen atom, a chlorine atom, a fluorine atom, a bromine atom, a cyano group or a benzenole group (however, the hydrogen atom of the benzyl group is substituted with a fluorine atom, a bromine atom or a chlorine atom).
  • a phenyl group (however, the hydrogen atom of the phenyl group may be substituted with a fluorine atom, a bromine atom or a chlorine atom), an alkyl group having 1 to 10 carbon atoms (however, the alkyl The hydrogen atom of the group may be substituted with a fluorine atom, a bromine atom or a chlorine atom.) Or an alkoxy nole group having 1 to 10 carbon atoms (provided that the hydrogen atom of the alkoxyl group is a fluorine atom or a chlorine atom) It may be replaced.
  • M is any one of Cu, Ni, Zn, Pd, Pt, V0, Co, or Mg.
  • Examples of the anthraquinone dyes represented by the formula (1) having no hydroxy group and amino group include those manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd., trade names “Cassette Violet A_R”, “Rikiru Set Blue N”, “Rikiru Set Blue” FR ”,“ Power Force Set Green A—B ”and so on.
  • Hydro Examples of the porphyrin dye represented by the formula (3) having no xyl group and amino group include “TAP-2” manufactured by Yamada Chemical Co., Ltd., and the like.
  • the dye may include dyes other than anthraquinone dyes and porphyrin dyes such as cyanine dyes, phthalocyanine dyes, and immonium dyes.
  • dyes other than anthraquinone dyes and porphyrin dyes such as cyanine dyes, phthalocyanine dyes, and immonium dyes.
  • anthraquinone dyes and Only anthraquinone dyes and porphyrin dyes, which are preferred to have less dyes other than porphyrin dyes are more preferred.
  • the pressure-sensitive adhesive composition may contain other components in addition to the acrylic pressure-sensitive adhesive and the pigment.
  • other components include an ultraviolet absorber, an ultraviolet stabilizer, a light stabilizer, and a heat stabilizer.
  • the pressure-sensitive adhesive composition described above contains an acrylic pressure-sensitive adhesive and a dye, the acid value of the acrylic pressure-sensitive adhesive is 7 mgKH / g or less, and the dye has a hydroxy group and an amino group. Therefore, discoloration and fading after the moisture resistance test with a copper mesh attached are prevented. The reason for this is not clear, but it is thought that acrylic adhesives with an acid value of 7 mgKOH / g or less, and dyes that do not have a hydroxy group or amino group are unlikely to form chelates with copper ions.
  • FIG. 1 shows a cross-sectional view of the optical filter of the present embodiment.
  • the optical filter 10 of the present embodiment has an antireflection film 11, which is an adherend, a copper mesh 12, and a transparent substrate 13, and the antireflection film 11 and the copper mesh 12 are the first adhesive.
  • the copper mesh 12 and the transparent substrate 13 are pasted via the second adhesive 15.
  • the first pressure-sensitive adhesive 14 in the optical filter 10 is made of the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention described above.
  • the antireflection film 11 has antireflection properties, and examples thereof include a layer having an antiglare (antiglare) treatment or a low refractive index layer.
  • a preferred configuration of the antireflection film 11 is a configuration having a low refractive index layer on one side of the resin film.
  • the structure The reason why the composition is preferable is that, when the transparent substrate 13 constituting the optical filter 10 is broken, it is possible to prevent the fragments from being scattered.
  • the low refractive index layer include a layer made of a resin having a low refractive index and a layer made of an inorganic compound having a low refractive index.
  • Examples of the resin having a low refractive index include a fluororesin, a silicone resin, and a fluorosilicone resin.
  • Examples of the inorganic compound having a low refractive index include silicon dioxide.
  • an anti-reflective layer having a low refractive index layer made of an amorphous fluoropolymer on one side of a polyurethane-based soft resin is preferred.
  • Specific examples include an arc top (trade name) manufactured by Asahi Glass Co., Ltd. .
  • the refractive index is 1.1 to: 1. 6 1. 2 to: 1.5 is more preferable 1. 3 to: 1 More preferably, it is 48.
  • the copper mesh 12 is obtained by etching a copper thin film into a pattern by a known photolithography method to form a mesh pattern. Since the copper mesh 12 has high conductivity, it can function as an electromagnetic wave shielding layer. That is, the PDP body force can shield the radiated electromagnetic waves.
  • the opening ratio of the mesh pattern in the copper mesh 12 is preferably about 60 to 90% to ensure translucency.
  • the preferred dimensions of the mesh are a mesh width of 6-30 ⁇ m, a mesh pitch of 100-500 ⁇ m, and a mesh thickness of 6-25 ⁇ m.
  • the transparent substrate 13 is a substrate having transparency and high rigidity.
  • the material constituting the transparent substrate 13 include glass and resin.
  • the resin include polyesters such as polyethylene terephthalate (PET) and polybutylene terephthalate; polyacrylates such as polymethyl methacrylate (PMMA); polycarbonate (PC); polystyrene; triacetate; polyvinyl alcohol; Polyvinylidene chloride; polyethylene; ethylene-butyl acetate copolymer; polybutyl butyral; metal ion crosslinked ethylene methacrylic acid copolymer; polyurethane; cellophane.
  • PET polyethylene terephthalate
  • PMMA polybutylene terephthalate
  • PC polycarbonate
  • polystyrene triacetate
  • polyvinyl alcohol Polyvinylidene chloride
  • polyethylene ethylene-butyl acetate copolymer
  • polybutyl butyral metal ion crosslinked ethylene methacrylic
  • the second adhesive 15 is not particularly limited as long as it is a transparent adhesive.
  • rubber-based, styrene-butadiene rubber-based, butinole rubber-based, recycled rubber-based, and silicone rubber-based pressure-sensitive adhesives can be used.
  • the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention may be used, and the dye may be removed from the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention.
  • the preferred second pressure-sensitive adhesive is the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention or the pressure-sensitive adhesive composition of the present invention excluding the dye.
  • the optical filter 10 may be laminated with an infrared absorbing film.
  • the infrared absorbing film absorbs near infrared rays emitted from the PDP body.
  • the infrared absorbing film is preferably composed of a transparent synthetic resin layer containing a pigment having near infrared absorbing ability.
  • a pigment having near infrared absorbing ability both dyes and pigments can be used.
  • “Dye having near-infrared absorption ability is a dye capable of absorbing at least a part of light in the near-infrared region (wavelength 780 to: 1300 nm). If necessary, it may be a dye having an ability to absorb other wavelength regions such as visible light.
  • the transparent resin layer containing the near-infrared absorbing agent may contain a dye having a color tone correcting ability (hereinafter referred to as a color tone correcting agent).
  • the color tone correcting agent is a dye capable of specifically absorbing light in the visible light wavelength region (wavelength 380 to 780 nm), preferably light in a specific wavelength region (or a plurality of regions).
  • the base synthetic resin containing the near-infrared absorber and the color tone correction agent is not particularly limited, and various transparent thermoplastic synthetic resins or thermosetting synthetic resins can be used.
  • the thickness of the infrared absorbing film is not particularly limited, but is preferably about 0.5 to 25 ⁇ .
  • Examples of the near-infrared absorber include polymethine, phthalocyanine, naphthalocyanine, metal complex, aminium, imonium, dimonium, anthraquinone, dithiol metal complex, naphthoquinone, indole phenol , Azo, and triallyl methane compounds.
  • metal complexes, aminium, phthalocyanine, naphthalocyanine, and dimonium are particularly preferred for near infrared absorbers with a maximum absorption wavelength of 750 to l lOOnm.
  • the near-infrared absorber may be a single type or a mixture of two or more types.
  • the color tone correction agent absorbs a part of a specific wavelength range of visible light and improves the color tone of transmitted visible light.
  • Examples of the color tone correction agent include azo, condensed azo, dimonium, phthalocyanine, anthraquinone, indigo, perinone, perylene, dioxazine, quinacridone, methine,
  • organic pigments, organic dyes, and inorganic pigments such as indolinone, quinophthalone, pyrrole, thioindigo, and metal complex are listed.
  • pigments that have good weather resistance and good compatibility or dispersibility with the main ingredient of infrared absorbing film such as one or more of dimonium, phthalocyanine, and anthraquinone pigments It is preferable to use a combination of these.
  • the first pressure-sensitive adhesive 14 is applied to the antireflection film 11.
  • a copper mesh 12 is attached to the transparent substrate 13 via the second adhesive 15.
  • the first pressure-sensitive adhesive 14 applied on the antireflection film 11 and the copper mesh 12 attached to the transparent substrate 13 are attached to obtain the optical filter 10.
  • Examples of the coating method for the first pressure-sensitive adhesive 14 and the second pressure-sensitive adhesive 15 include dip coating, roll coating, spray coating, gravure coating, comma coating, and die coating.
  • the copper mesh 12 is adhered to the antireflection film 11 with the first adhesive 14 made of the above-described adhesive composition. Therefore, this optical filter 10 has excellent moisture resistance and can suppress discoloration and fading.
  • the optical filter 10 has electromagnetic wave shielding properties and antireflection properties, and can be suitably used as a PDP filter.
  • the adherend may be another functional film such as an infrared ray absorbing film formed only by an antireflection film or a transparent substrate. That is, it may be an optical filter in which a copper mesh is bonded to an infrared absorption film or a transparent substrate via a first pressure-sensitive adhesive composed of the pressure-sensitive adhesive composition.
  • the functional film is preferably a resin film having a function.
  • the thickness of the tree moon finolem is preferably 0.5 to 500 xm, more preferably 10 to 400 ⁇ . Even with these configurations, the same effects as those of the above-described embodiment are exhibited.
  • the acid value of the acrylic pressure-sensitive adhesive was measured as follows.
  • a sample acrylic pressure-sensitive adhesive was thoroughly mixed and mixed, and then 2 g was precisely weighed with a balance.
  • 2 to 3 drops of a phenolphthalein indicator were added, stirred again, and titrated with 0.02 mol / L alcoholic KOH, and the end point was that the pale red color persisted for 15 seconds.
  • the above operation was performed using only the mixed solvent without adding the sample.
  • Anthraquinone colorant (produced by Nippon Kayaku Co., Ltd., trade name “Cachaset Violet AR”) 0.02 g was dissolved in 7.7 g of methyl ethyl ketone, and acrylic adhesive (manufactured by Toyo Ink Manufacturing Co., Ltd.) Product name “NCK101”, acid value: 0 mgK0H / g) 42.3 g and curing agent (product name “Coronate HL”, made by Nippon Polyurethanes Co., Ltd.) 0.5 g are dissolved in the first adhesive (adhesive composition) Preparation).
  • This first adhesive is coated with an applicator on an anti-reflection film having a thickness of 300 zm (trade name “Arc Top URP2199”, manufactured by Asahi Glass Co., Ltd.) so that the dry film has a thickness of 3 ⁇ 45 xm.
  • a copper foil mesh (Dai Nippon Printing Co., Ltd., 250 / m pitch product) is used as the second pressure-sensitive adhesive with glass (transparent substrate) through the pressure-sensitive adhesive to which the above-mentioned pressure-sensitive adhesive composition pigment is not added.
  • the antireflection film is attached to the surface of the bonded copper foil mesh with a first adhesive.
  • an optical filter is prepared by autoclaving (60 ° C, 5 atm, 30 minutes). [0032] (Production Example 2)
  • An optical filter is produced in the same manner as in Production Example 1 except that the dye is changed to an anthraquinone dye (manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd., trade name “Chaset Blue Nj”).
  • An optical filter is prepared in the same manner as in Production Example 1 except that the dye is changed to an anthraquinone dye (manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd., trade name “Cassette Blue FR”).
  • the dye was changed to anthraquinone dye (Nippon Kayaku Co., Ltd., trade name “Casset Green A_B”), and acrylic adhesive was made by Toyo Ink Co., Ltd., trade name “EXK04_488” (acid value; 6.2 mgKOH / g ) 53.
  • EXK04_488 acid value; 6.2 mgKOH / g
  • An optical filter is produced in the same manner as in Production Example 1 except that the dye is changed to a porphyrin dye (manufactured by Yamada Chemical Co., Ltd., trade name “TAP-2”).
  • An optical filter is prepared in the same manner as in Production Example 1 except that 0.02 g of a porphyrin pigment (manufactured by Yamada Chemical Co., Ltd., trade name “TAP-2”) is added.
  • An optical filter is produced in the same manner as in Production Example 1 except that the dye is changed to an anthraquinone dye (manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd., trade name “Casset Blue A-2R”, having a hydroxyl group).
  • An optical filter is produced in the same manner as in Production Example 1 except that the dye is changed to an anthraquinone dye (manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd., trade name “Casset Green A_G”, having a hydroxy group and an amino group).
  • An optical filter is produced in the same manner as in Production Example 1 except that the acrylic adhesive is changed to 62.6 g, trade name “SK Dyne 2094” (acid value: 27.2 mg KO H / g) manufactured by Soken Chemical Co., Ltd. [0040] (Production Example 11)
  • Anthraquinone colorant (manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd., trade name “Casset Violet AR J) 0.02 g was dissolved in 7.7 g of methyl ethyl ketone, and acrylic adhesive (manufactured by Toyo Ink Manufacturing Co., Ltd. Product name “ ⁇ 101”, acid value: 0111 ⁇ 1 ⁇ ⁇ 1 ⁇ / ⁇ , Ding ⁇ : —20. 42.3 g and curing agent (product name “Coronate HL” manufactured by Nippon Polyurethane Co., Ltd.) 0.
  • the first adhesive (adhesive composition) was prepared by dissolving 5 g of a 300 ⁇ m thick antireflection film (product of Asahi Glass Co., Ltd., a product with a low refractive index layer on one side of the resin film).
  • the dry coating film was coated to a thickness of 25 ⁇ m.
  • a copper foil mesh (mesh width: 12 xm, mesh pitch: 250 xm, mesh thickness: 12 zm) force S mesh film (laminated with adhesive on polyethylene terephthalate film with a thickness of 100 ⁇ m ( Dai Nippon Printing Co., Ltd.) was prepared.
  • a surface of the mesh film on which the copper foil mesh was not laminated and a glass substrate (transparent substrate) having a thickness of 2.5 mm were attached via a second adhesive.
  • the second pressure-sensitive adhesive is a pressure-sensitive adhesive similar to the first pressure-sensitive adhesive except that no pigment is added.
  • the antireflection film was attached to the surface on the copper foil mesh side of the glass substrate on which the mesh film was attached via the first adhesive.
  • an optical filter was made by autoclaving (60 ° C, 5 atm, 30 minutes).
  • An optical filter was produced in the same manner as in Production Example 11 except that the dye was changed to an anthraquinone dye (manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd., trade name “Chaset Blue Nj”).
  • An optical filter was produced in the same manner as in Production Example 11 except that the dye was changed to an anthraquinone dye (manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd., trade name “Chaset Blue FR”).
  • the dye was changed to anthraquinone dye (Nippon Kayaku Co., Ltd., trade name “Casset Green A_B”), and acrylic adhesive was made by Toyo Ink Co., Ltd., trade name “EXK04_488” (acid value) 6. 2 mg KOH / g) 53.
  • An optical filter was produced in the same manner as in Production Example 11 except that the amount was changed to 2 g.
  • An optical filter was produced in the same manner as in Production Example 11 except that the dye was changed to a porphyrin-based dye (manufactured by Yamada Chemical Co., Ltd., trade name “TAP — 2”).
  • An optical filter was produced in the same manner as in Production Example 11 except that 0.02 g of a porphyrin-based dye (manufactured by Yamada Chemical Co., Ltd., trade name “TAP — 2”) was added as a dye.
  • a porphyrin-based dye manufactured by Yamada Chemical Co., Ltd., trade name “TAP — 2”
  • An optical filter was produced in the same manner as in Production Example 11, except that the dye was changed to an anthraquinone dye (manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd., trade name “Chaset Blue A — 2R”, having a hydroxyl group).
  • An optical filter was prepared in the same manner as in Production Example 11 except that the dye was changed to an anthraquinone dye (manufactured by Nippon Kayaku Co., Ltd., trade name “Casset Green A-G”, having a hydroxy group and an amino group). .
  • An optical filter was produced in the same manner as in Production Example 101, except that the acrylic adhesive was changed to 62.6 g by the trade name “SK Dyne 2094” (acid value: 27.2 mg KH / g) manufactured by Soken Chemical Co., Ltd.
  • Production Examples 11 to The optical filters obtained in Production Examples 19 to 19 were evaluated for moisture resistance as follows. That is, each optical filter was left for 500 hours in a constant temperature and humidity tester (manufactured by Tokyo Rika Kikai Co., Ltd., KCH-1000) set to a temperature of 60 ° C and a humidity of 95% RH. Next, an 80 ⁇ 80 mm square test piece was cut out from each optical filter taken out from the constant temperature and humidity tester. Then, the transmission spectrum of the test piece was measured using a spectrophotometer (manufactured by Shimadzu Corporation, UV-3100) in a wavelength range of 380 to 780 nm.
  • a spectrophotometer manufactured by Shimadzu Corporation, UV-3100
  • the maximum value in the measured transmission spectrum was taken as the maximum value of transmittance ⁇ ( ⁇ max). Also, chromaticity (x, y) was obtained based on JIS Z8701-1999. In addition, each numerical value used the indoor air permeability as a comparative control. Then, the maximum value and chromaticity of the transmittance of the test piece that had been measured before standing in the constant temperature and humidity tester for 500 hours, and the constant temperature and humidity tester measured as described above. The difference between the maximum value ⁇ ( ⁇ max) and the chromaticity (X, y) of the transmittance after standing for 500 hours was obtained. The results are shown in Table 1.
  • GAB Cachaset Green A_B
  • GAG Cachaset Green A_G
  • [0051] Contains an acrylic pressure-sensitive adhesive having an acid value of 7 mgKH / g or less, and one or more dyes selected from the group consisting of anthraquinone dyes and porphyrin dyes having no hydroxy group and amino group Production Examples:! ⁇ 6, Production Examples 11 ⁇ : 16 where the copper mesh was adhered to the antireflection film by the pressure-sensitive adhesive composition used for the optical filter, discoloration and fading were suppressed even after the moisture resistance test.
  • optical filters of Production Example 7 and Production Example 17 in which a copper mesh was adhered to an antireflection film with a pressure-sensitive adhesive composition having an anthraquinone dye having a hydroxy group showed discoloration after the moisture resistance test. It was.
  • optical filters of Production Example 8 and Production Example 18 in which a copper mesh was bonded to an antireflection film with an adhesive composition having an anthraquinone dye having a hydroxy group and an amino group showed discoloration and fading after the moisture resistance test. It was.
  • optical filters of Production Example 9 and Production Example 19 in which a copper mesh was attached to an antireflection film with an adhesive composition having an acrylic adhesive with an acid value exceeding 7 mg KH / g, discolored after the moisture resistance test. It was seen.
  • the moisture resistance is excellent and discoloration and fading are prevented.
  • An optical filter can be provided. This optical filter has electromagnetic wave shielding properties and antireflection properties, and is also excellent as a PDP filter.
  • Akito Idamoto Japanese Patent Application No. 2005-013717 filed on January 21, 2005, the entire contents of the claims, drawings, and abstract are cited here as the specification disclosure of the present invention, Incorporated.

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Abstract

　銅メッシュを貼着した状態での耐湿試験後の変色および退色が防止されている粘着剤組成物を提供する。また、耐湿性に優れ、変色および退色が防止されている光学フィルタを提供する。 　本発明の粘着剤組成物は、銅メッシュ１２を被着体（反射防止フィルム１１）に貼着するための粘着剤組成物（第１の粘着剤１４）であって、酸価が７ｍｇＫＯＨ／ｇ以下のアクリル系粘着剤と、ヒドロキシ基およびアミノ基を有さない色素とを含有する。本発明の粘着剤組成物においては、色素が、アンスラキノン系色素およびポルフィリン系色素からなる群から選ばれる１種以上の色素であることが好ましい。本発明の光学フィルタ１０は、上述した粘着剤組成物（第１の粘着剤１４）を介して、銅メッシュ１２が被着体（反射防止フィルム１１）に貼着されている。

Description

明 細 書
粘着剤組成物および光学フィルタ 技術分野
[0001] 本発明は、銅メッシュを被着体に貼着するための粘着剤組成物に関する。さらには 、映像出力装置、特にプラズマディスプレイパネル (以下「PDP」という。）に用いられ る光学フィルタに関する。
背景技術
[0002] 従来、 PDPには、 PDPから放出される電磁波、赤外線等を遮蔽すること、外光の反 射を防止すること、 PDPの発色を所望の色に変換すること等を目的として、 PDPの前 面に配置されるフィルタが必要とされてきた。この光学フィルタは、一般に、ガラス等 の透明基板の前後に赤外線吸収フィルム、電磁波遮蔽用の導電性膜、反射防止フ イルム等を積層したものである。
電磁波遮蔽用の導電性膜としては、例えば、金属メッシュが用いられ、特に銅箔に 網目状のパターンを形成した銅メッシュが広く用いられている。この銅メッシュを、透 明基板、反射防止フィルム、赤外線吸収フィルムなどの被着体に貼着する際には粘 着剤が使用されており、通常、その粘着剤には色調を補正するための着色色素が添 カロされている（例えば、特許文献 1参照）。
特許文献 1 :特開 2003— 283182号公報
発明の開示
発明が解決しょうとする課題
[0003] しかしながら、従来の着色色素を添加した粘着剤を用いて銅メッシュを被着体に貼 着した光学フィルタは、耐湿性が不充分であり、耐湿試験後に粘着剤が緑色に変色 したり、色素が劣化して退色したりすることがあった。
本発明は、前記事情を鑑みてなされたものであり、銅メッシュを貼着した状態での 耐湿試験後の変色および退色が防止されている粘着剤組成物を提供することを目 的とする。
また、本発明の目的は、上記の粘着剤組成物を使用した、耐湿性に優れ、変色お よび退色が防止されてレ、る光学フィルタを提供することを目的とする。
課題を解決するための手段
[0004] 本発明の粘着剤組成物は、銅メッシュを被着体に貼着するための粘着剤組成物で あって、酸価が 7mgK〇H/g以下のアクリル系粘着剤と、ヒドロキシ基およびアミノ基 を有さなレ、色素とを含有することを特徴とする。
本発明の粘着剤組成物においては、色素が、アンスラキノン系色素およびポルフィ リン系色素からなる群から選ばれる 1種以上の色素であることが好ましい。
本発明の光学フィルタは、上述した粘着剤組成物を介して、銅メッシュが被着体に 貼着されてレヽることを特徴とする。
発明の効果
[0005] 本発明の粘着剤組成物は、銅メッシュを被着体に貼着した状態での耐湿試験後の 変色および退色が防止されてレ、る。
また、本発明の光学フィルタは、耐湿性に優れ、変色および退色が防止されている 図面の簡単な説明
[0006] [図 1]本発明の光学フィルタの一実施形態を示す断面図である。
符号の説明
[0007] 10 : 光学フィルタ 11 :反射防止フィルム (被着体）
12 : 銅メッシュ、 13 : 透明基板
14 : 第 1の粘着剤 (粘着剤組成物） 15 : 第 2の粘着剤
発明を実施するための最良の形態
[0008] (粘着剤組成物）
本発明の粘着剤組成物は、銅メッシュを被着体に貼着するためのものであって、ァ クリル系粘着剤と色素とを含有する。
[0009] <アクリル系粘着剤 >
アクリル系粘着剤は、アクリル系単量体単位を主成分として含む重合体である。ァク リル系単量体としては、（メタ）アクリル酸、ィタコン酸、（無水）マレイン酸、（無水）フマ ル酸、クロトン酸、これらのアルキルエステルが挙げられる。ここで、 「（メタ）アクリル酸 」は、アクリル酸およびメタクリル酸を総称するものとして使用する。 「（メタ）アタリレート 」も同様に、アクリルレートおよびメタタリレートを総称するものとして使用する。
アクリル系単量体の中でも、 （メタ）アクリル酸またはそのアルキルエステルを主成分 とすることが好ましい。ここで、主成分とするとは、 （メタ）アクリル酸またはそのアルキ ルエステル力 アクリル系粘着剤全量に対して 95質量％以上、より好ましくは、 98質 量％以上であり、さらに好ましくは 99質量％以上含むことを意味する。 （メタ）アタリノレ 酸のアルキルエステルとしては、メチル (メタ）アタリレート、ェチル (メタ）アタリレート、 プロピル（メタ）アタリレート、 n_ブチル（メタ）アタリレート、 n—ペンチル（メタ）アタリレ ート、 n キシル（メタ）アタリレート、 n—ヘプチル（メタ）アタリレート、 n—ォクチノレ（ メタ）アタリレート、 2_ェチルへキシル (メタ）アタリレート、イソノニル (メタ）アタリレート n—デシル (メタ）アタリレート、イソデシル (メタ）アタリレートなどが挙げられる。
[0010] また、粘着剤の凝集力を高めるためには、架橋点となりうる官能基 (例えば、ヒドロキ シ基、グリシジノレ基等）を有する単量体を使用することが好ましい。架橋点となりうる官 能基を有する単量体としては、例えば、ヒドロキシェチルアタリレート、ヒドロキシェチ ルメタタリレート、グリシジルアタリレート、グリシジルメタタリレートなどが挙げられる。 そして、このような架橋点を有する単量体を使用する場合には架橋剤を添加するこ とが好ましい。架橋剤を架橋点に反応させてポリマーを架橋させることにより凝集力を 確保することができる。架橋剤としては、メラミン樹脂、尿素樹脂、エポキシ樹脂、金属 酸化物、金属塩、金属水酸化物、金属キレート、ポリイソシァネート、カルボキシ基含 有ポリマー、酸無水物、ポリアミンなどが挙げられ、架橋点となりうる官能基の種類に 応じて適宜選択される。
[0011] また、アクリル系粘着剤は、酸価が 7mgKOHZg以下である。なお、酸価が OmgK OH/gであってもよレヽ。好ましい酸価は、 0 4mgK〇H/gである。アクリル系粘着 剤の酸価が 7mgK〇H/g以下であることにより、耐湿試験後の変色を抑えることがで きる。ここでいう酸価とは、指示薬としてフエノールフタレインを用いたアルコール性水 酸化カリウム（K〇H)の滴定により求められる値である。
[0012] アクリル系粘着剤の酸価を 7mgK〇H/g以下にするには、アクリル系単量体を重 合する際に酸価が前記範囲になるようにアクリル酸の共重合量を調整すればよい。 酸価が 7mgKOH/g以下のアクリル系粘着剤は市販されているので、その中力 適 宜選択して用いることができる。
本発明におけるアクリル系粘着剤のガラス転移点 (Tg)は、 _40〜40°Cであること が好ましぐより好ましくは—30〜： 10°Cである。
[0013] <色素 >
色素としては、ヒドロキシ基（_〇H)およびアミノ基（_NH )を有さない色素を使用
2
する。本発明の粘着剤組成物中の色素は、ヒドロキシ基（一 OH)およびアミノ基（一 N H )を有さない色素のみを実質的に含むことが好ましい。ヒドロキシ基およびアミノ基
2
を有さない色素のみを実質的に含むとは、ヒドロキシ基およびアミノ基を有さない色素 が、本発明の粘着剤組成物中の色素全量に対して、 95質量％以上、より好ましくは 、 98質量％以上であり、さらに好ましくは 99質量％以上含むことを意味する。
色素のうちでも、より退色や変色を抑えるためには、アンスラキノン系色素およびポ ルフィリン系色素からなる群から選ばれる 1種以上の色素を用いることが好ましい。 アンスラキノン系色素としては、例えば式（1)、式（2)で表される化合物が好ましく挙 げられる。
[0014] [化 1]
Figure imgf000006_0001
式中、 1^〜1 8は、それぞれ独立に水素原子、塩素原子、フッ素原子、臭素原子、 シァノ基、ベンジノレ基、炭素数 1〜： 12のアルキル基（ただし、前記アルキル基の水素 原子はフッ素原子または塩素原子に置換されていてもよい。）、フエニル基（ただし、 前記フヱニル基の水素原子はフッ素原子または塩素原子に置換されていてもよい。 ) 、炭素数 1〜： 12のアルコキシノレ基（ただし、水素原子はフッ素原子または塩素原子に 置換されていてもよい。）、 CO— （ただし、 Raは炭素数 1 8のアルキル基、フエ ニル基、ベンジル基、シクロへキシル基、シクロへキシルメチル基、 1 ナフチル基ま たは 2_ナフチル基のいずれかである。）、 _ S _Rb (ただし、 Rbは炭素数 1 8のァ ノレキノレ基、フエ二ル基、ベンジル基、シクロへキシル基、シクロへキシルメチル基、 1 -ナフチル基または 2 _ナフチル基のレ、ずれかである。 )または _ NH _ Ph (ただし、 Phは、フヱニル基であって、該フヱニル基の水素原子は炭素数 1 10のアルキル基 、炭素数 1 10のアルコキシル基に置換されていてもよレ、。）のいずれかである。
[化 2]
Figure imgf000007_0001
式中、 R9 R22は、それぞれ独立に水素原子、塩素原子、フッ素原子、臭素原子、 シァノ基、ベンジル基、炭素数 1 12のアルキル基（ただし、前記アルキル基の水素 原子はフッ素原子または塩素原子に置換されていてもよい。）、フエニル基（ただし、 前記フエニル基の水素原子はフッ素原子または塩素原子に置換されていてもよい。 ) 、炭素数 1〜： 12のアルコキシノレ基（ただし、前記アルコキシル基の水素原子はフッ素 原子、臭素原子または塩素原子に置換されていてもよい。）、 CO— Re (ただし、 Rc は炭素数 1 8のアルキル基、フエ二ル基、ベンジル基、シクロへキシル基、シクロへ キシルメチル基、 1 ナフチル基または 2—ナフチル基のいずれかである。） S— Rd (ただし、 Rdは炭素数 1 8のアルキル基、フエニル基、ベンジル基、シクロへキシ ル基、シクロへキシルメチル基、 1 ナフチル基または 2—ナフチル基のいずれかで ある。）または— NH— Ph (ただし、 Phは、フエニル基であって、該フエニル基の水素 原子は炭素数 1〜 10のアルキル基、炭素数:!〜 10のアルコキシル基に置換されて レ、てもよい。）のいずれかである。
また、ポルフィリン系色素としては式（3)で表される構造を有することが好ましい。
[化 3]
Figure imgf000008_0001
式中、 R 〜 ま、それぞれ独立に水素原子、塩素原子、フッ素原子、臭素原子、 シァノ基、ベンジノレ基（ただし、前記べンジル基の水素原子はフッ素原子、臭素原子 または塩素原子に置換されていてもよい。）、フエニル基（ただし、前記フエニル基の 水素原子はフッ素原子、臭素原子または塩素原子に置換されていてもよい。）、炭素 数 1〜： 10のアルキル基（ただし、前記アルキル基の水素原子はフッ素原子、臭素原 子または塩素原子に置換されていてもよい。）または炭素数 1〜： 10のアルコキシノレ基 (ただし、前記アルコキシル基の水素原子はフッ素原子または塩素原子に置換され ていてもよレ、。）のいずれかである。
Mは、 Cu、 Ni、 Zn、 Pd、 Pt、 V〇、 Coまたは Mgのいずれかである。
ヒドロキシ基およびアミノ基を有さない式（1)で表されるアンスラキノン系色素として 、例えば、 日本化薬社製、商品名「カャセット Violet A_R」、「力ャセット Blue N」 、「力ャセット Blue FR」、「力ャセット Green A— B」などが挙げられる。また、ヒドロ キシ基およびアミノ基を有さない式（3)で表されるポルフィリン系色素としては、例え ば、山田化学社製、商品名「TAP— 2」などが挙げられる。
また、本発明においては、ヒドロキシ基（一OH)およびアミノ基（一NH )を有さない
2
色素としては、シァニン系色素、フタロシアニン系色素、ィモニゥム系色素などアンス ラキノン系色素およびポルフィリン系色素以外の色素を含んでもよいが、退色や変色 を充分に防止するためには、アンスラキノン系色素およびポルフィリン系色素以外の 色素が少ないことが好ましぐアンスラキノン系色素およびポルフィリン系色素のみが より好ましい。
[0017] 粘着剤組成物には、アクリル系粘着剤および色素以外に他の成分を含有してもよ レ、。他の成分としては、例えば、紫外線吸収剤、紫外線安定剤、光安定剤、熱安定 剤などが挙げられる。
[0018] 以上説明した粘着剤組成物は、アクリル系粘着剤と色素とを含有し、アクリル系粘 着剤の酸価が 7mgK〇H/g以下で、色素がヒドロキシ基およびアミノ基を有さないた め、銅メッシュを貼着した状態での耐湿試験後の変色や退色が防止されている。この 理由は明らかではないが、酸価が 7mgKOH/g以下のアクリル系粘着剤、ヒドロキシ 基およびアミノ基を有さない色素は、銅イオンとキレートを形成しにくいためと考えら れる。
[0019] (光学フィルタ）
次に、本発明の光学フィルタの一実施形態について説明する。
図 1に、本実施形態の光学フィルタの断面図を示す。本実施形態の光学フィルタ 1 0は、被着体である反射防止フィルム 11と、銅メッシュ 12と、透明基板 13とを有し、反 射防止フィルム 11と銅メッシュ 12とが第 1の粘着剤 14を介して貼着され、銅メッシュ 1 2と透明基板 13とが第 2の粘着剤 15を介して貼着されている。そして、この光学フィ ルタ 10における第 1の粘着剤 14は、上述した本発明の粘着剤組成物からなっている
[0020] 反射防止フィルム 11は、反射防止性を有しており、例えば、防眩性（アンチグレア） 処理を施した層または低屈折率層を有するものが挙げられる。反射防止フィルム 11 の好ましい構成は、樹脂フィルムの片面に低屈折率層を有する構成である。前記構 成が好ましい理由は、光学フィルタ 10を構成する透明基板 13が万一破損した際に 破片の飛散を防止できるからである。低屈折率層としては、屈折率の低い樹脂からな る層、屈折率の低い無機化合物からなる層などが挙げられる。屈折率の低い樹脂と しては、フッ素樹脂、シリコーン樹脂、フルォロシリコーン樹脂などが挙げられる。屈 折率の低い無機化合物としては、二酸化珪素などが挙げられる。特にポリウレタン系 軟質樹脂の片面に非結晶性の含フッ素重合体からなる低屈折率層を有する反射防 止層が好ましぐ具体的には旭硝子社製のアークトップ（商品名）などが挙げられる。 低屈折率とは、具体的には屈折率が 1. 1〜： 1. 6であることが好ましぐ 1. 2〜： 1. 5で あることがより好ましぐ 1. 3〜： 1. 48であることがさらに好ましい。
[0021] 銅メッシュ 12とは、銅薄膜を周知のホトリソグラフィ法によってパターン状にエツチン グしてメッシュパターンを形成したものである。この銅メッシュ 12は高い導電性を有す ることから、電磁波遮蔽層としての機能を発揮することができる。すなわち、 PDP本体 力 放射される電磁波を遮蔽することができる。銅メッシュ 12におけるメッシュパター ンにおける開口率は約 60〜90%程度として透光性が確保されていることが好ましい 。メッシュの好ましい寸法は、メッシュ幅 6〜30 μ m、メッシュピッチ 100〜500 μ m、 メッシュ厚さ 6〜25 μ mである。
[0022] 透明基板 13は、透明性を有しつつ高い剛性を有する基板である。透明基板 13を 構成する材料としては、例えば、ガラスおよび樹脂が挙げられる。樹脂としては具体 的に、ポリエチレンテレフタレート（PET)、ポリブチレンテレフタレートなどのポリエス テル；ポリメチルメタタリレート（PMMA)などのポリアタリレート；ポリカーボネート（PC) ；ポリスチレン；トリアセテート；ポリビニルアルコール；ポリ塩化ビエル；ポリ塩化ビニリ デン；ポリエチレン；エチレン—酢酸ビュル共重合体；ポリビュルブチラール；金属ィ オン架橋エチレンメタクリル酸共重合体；ポリウレタン；セロファンなどが挙げられる。 上記の材料の中でも、ガラス、 PET、 PC、 PMMAが好ましい。
[0023] 第 2の粘着剤 15は透明な粘着剤であれば特に制限されない。例えば、エチレン一 酢酸ビニル共重合体系、アクリル酸エステル共重合体系、ポリ塩化ビニル系、ェポキ シ樹脂系、ポリウレタン系、酢酸ビュル共重合体系、スチレン—アクリル樹脂系、ポリ エステル系、ポリアミド系、ポリオレフイン系、エチレン—酢酸ビュル共重合体系、天 然ゴム系、スチレン ブタジエンゴム系、ブチノレゴム系、再生ゴム系、シリコーンゴム 系の粘着剤などが挙げられる。また、第 2の粘着剤 15として、本発明の粘着剤組成 物を用いてもよぐ本発明の粘着剤組成物から色素を除いたものでもよい。好ましい 第 2の粘着剤としては、本発明の粘着剤組成物または、色素を除いた本発明の粘着 剤組成物である。
[0024] この光学フィルタ 10には、赤外線吸収フィルムが積層されていてもよい。
赤外線吸収フィルムは、 PDP本体から放射される近赤外線を吸収する。赤外線吸 収フィルムとしては、近赤外線吸収能を有する色素を含有する透明な合成樹脂層か ら構成されるものが好ましい。これらの色素は染料と顔料のいずれも使用できる。な お、「近赤外線吸収能を有する色素（以下、近赤外線吸収剤と記す。）」とは、少なくと も近赤外領域（波長 780〜： 1300nm)の光の一部を吸収できる色素であればよぐさ らに他の波長領域、例えば可視光にも吸収能を有している色素であってもよい。 また、該近赤外線吸収剤を含有する透明な樹脂層は、色調補正能を有する色素（ 以下、色調補正剤と記す。）を含んでいてもよい。色調補正剤とは、可視光の波長領 域 (波長 380〜780nm)の光を、好ましくは特定波長領域 (複数の領域でもよい）の 光を特異的に吸収できる色素である。近赤外線吸収剤および色調補正剤を含有さ せるベースの合成樹脂は特に限定されず、各種の透明な熱可塑性合成樹脂または 熱硬化性合成樹脂を用いることができる。
赤外線吸収フィルムの厚みは特に限定されないが、 0. 5〜25 μ ΐη程度とするのが 好ましい。
[0025] 近赤外線吸収剤としては、例えば、ポリメチン系、フタロシアニン系、ナフタロシア二 ン系、金属錯体系、アミニゥム系、ィモニゥム系、ジィモニゥム系、アンスラキノン系、 ジチオール金属錯体系、ナフトキノン系、インドールフエノール系、ァゾ系、トリアリル メタン系の化合物などが挙げられる。熱線吸収や電子機器のノイズ防止の用途には 、最大吸収波長が 750〜： l lOOnmである近赤外線吸収剤が好ましぐ金属錯体系、 アミニゥム系、フタロシアニン系、ナフタロシアニン系、ジィモニゥム系が特に好ましい 。近赤外線吸収剤は 1種類としてもよいし、 2種以上を混合して用いてもよい。
[0026] 色調補正剤は、可視光の特定波長域の一部を吸収し、透過可視光の色調を改善 するものである。色調補正剤としては、例えば、ァゾ系、縮合ァゾ系、ジィモ二ゥム系 、フタロシアニン系、アンスラキノン系、インジゴ系、ペリノン系、ペリレン系、ジォキサ ジン系、キナクリドン系、メチン系、イソインドリノン系、キノフタロン系、ピロール系、チ ォインジゴ系、金属錯体系などの周知の有機顔料および有機染料、無機顔料が挙 げられる。
色調補正剤の中でも、耐候性が良好であるとともに赤外線吸収フィルムの主剤との 相溶性または分散性が良好な色素、例えばジィモニゥム系、フタロシアニン系、アン スラキノン系色素のうちの 1種類又は 2種以上を適宜組み合わせて用いことが好まし レ、。
[0027] 上記光学フィルタ 10を製造する方法としては、まず、反射防止フィルム 11に第 1の 粘着剤 14を塗工する。透明基板 13に第 2の粘着剤 15を介して銅メッシュ 12を貼着 する。そして、反射防止フィルム 11上に塗工した第 1の粘着剤 14と、透明基板 13に 貼着された銅メッシュ 12とを貼着して光学フィルタ 10を得る。
第 1の粘着剤 14および第 2の粘着剤 15の塗工法としては、例えば、ディップコート 法、ロールコート法、スプレーコート法、グラビアコート法、コンマコート法、ダイコート 法などが挙げられる。
[0028] 以上説明した光学フィルタ 10は、上述した粘着剤組成物からなる第 1の粘着剤 14 によって、銅メッシュ 12が反射防止フィルム 11に貼着されている。したがって、この光 学フィルタ 10は、耐湿性に優れ、変色および退色を抑制しうる。
また、この光学フィルタ 10は、電磁波遮蔽性および反射防止性を有しており、 PDP 用フィルタとして好適に使用できる。
[0029] なお、本発明の光学フィルタは上記実施形態に限定されなレ、。例えば、被着体は、 反射防止フィルムだけでなぐ赤外線吸収フィルム等のその他の機能フィルムや透明 基板であってもよい。すなわち、上記粘着剤組成物からなる第 1の粘着剤を介して、 銅メッシュを赤外線吸収フィルムまたは透明基板に貼着した光学フィルタであっても よい。前記機能フィルムとしては、機能が付与された樹脂フィルムであることが好まし レヽ。樹月旨フイノレムの厚さは、 0. 5〜500 x mカ好ましく、 10〜400 μ πιカより好ましレヽ 。これらの構成であっても上述した実施形態と同様の効果を発揮する。 実施例
[0030] 以下、本発明の実施例を挙げてより詳細に説明するが、本発明は、以下の実施例 に限定して解釈されるものではないことはもちろんである。
なお、以下の実施例および比較例において、アクリル系粘着剤の酸価は、以下の ように測定した。
まず、試料となるアクリル系粘着剤をよく搔き混ぜて混合した後、 2gを天秤で精秤し た。次いで、トルエン/メタノール（ = 7/3体積比）の混合溶媒 20mlを添カ卩し、攪拌 して試料を溶解した。さらに、フエノールフタレイン指示薬 2〜3滴をカ卩えて、再度攪 拌した後、 0. 02mol/Lアルコール性 KOHで滴定し、薄紅色が 15秒間持続する点 を終点とした。また、ブランク試験として、試料を添加せずに混合溶媒のみで上記操 作を行った。
酸価（mgKOH/g) = [ (V -V ) X f X l . 122]/S
1 2
V：本試験におけるアルコール性 KOHの添加量（ml)
1
V：空試験におけるアルコール性 KOHの添加量（ml)
2
f：アルコール性 KOHのファクター
S :試料の重さ (g)
[0031] (製造例 1)
色素としてアンスラキノン系色素（日本化薬社製、商品名「カャセット Violet A-R 」）0. 02gをメチルェチルケトン 7. 7gに溶解し、さらに、アクリル系粘着剤（東洋イン キ製造社製、商品名「NCK101」、酸価； 0mgK〇H/g) 42. 3gおよび硬化剤（日本 ポリウレタン社製、商品名「コロネート HL」）0. 5gを溶解させて第 1の粘着剤 (粘着剤 組成物）を調製する。この第 1の粘着剤をアプリケータにて、厚み 300 z mの反射防 止フィルム（旭硝子社製、商品名「アークトップ URP2199」 )上に乾燥塗膜の厚み 力 ¾5 x mとなるようにコーティングする。次いで、銅箔メッシュ（大日本印刷社製、 25 0 / mピッチ品）を、第 2の粘着剤として、上記粘着剤組成物の色素が添加されてい ない粘着剤を介してガラス (透明基板）に貼着し、その貼合した銅箔メッシュの表面に 、第 1の粘着剤を介して上記反射防止フィルムを貼着する。最後に、オートクレープ 処理（60°C、 5気圧、 30分）を施して光学フィルタを作製する。 [0032] (製造例 2)
色素をアンスラキノン系色素（日本化薬社製、商品名「カャセット Blue Nj )に変更 すること以外は製造例 1と同様にして光学フィルタを作製する。
[0033] (製造例3)
色素をアンスラキノン系色素（日本化薬社製、商品名「カャセット Blue FR」 )に変 更すること以外は製造例 1と同様にして光学フィルタを作製する。
[0034] (製造例 4)
色素をアンスラキノン系色素（日本化薬社製、商品名「カャセット Green A_B」） に変更し、アクリル系粘着剤を東洋インキ製造社製、商品名「EXK04_488」（酸価 ; 6. 2mgKOH/g) 53. 2gに変更すること以外は製造例 1と同様にして光学フィルタ を作製する。
[0035] (製造例5)
色素をポルフィリン系色素（山田化学社製、商品名「TAP— 2」）に変更すること以 外は製造例 1と同様にして光学フィルタを作製する。
[0036] (製造例 6)
色素のポルフィリン系色素（山田化学社製、商品名「TAP— 2」）を 0. 02g追加する こと以外は製造例 1と同様にして光学フィルタを作製する。
[0037] (製造例 7)
色素をアンスラキノン系色素（日本化薬社製、商品名「カャセット Blue A— 2R」、ヒ ドロキシ基を有する。 )に変更すること以外は製造例 1と同様にして光学フィルタを作 製する。
[0038] (製造例 8)
色素をアンスラキノン系色素（日本化薬社製、商品名「カャセット Green A_G」、 ヒドロキシ基およびアミノ基を有する。 )に変更すること以外は製造例 1と同様にして光 学フィルタを作製する。
[0039] (製造例9)
アクリル系粘着剤を綜研化学社製、商品名「SKダイン 2094」（酸価； 27. 2mgKO H/g) 62. 6gに変更すること以外は製造例 1と同様にして光学フィルタを作製する。 [0040] (製造例 11)
色素としてアンスラキノン系色素（日本化薬社製、商品名「カャセット Violet A-R J ) 0. 02gをメチルェチルケトン 7. 7gに溶解し、さらに、アクリル系粘着剤（東洋イン キ製造社製、商品名「^^ 101」、酸価；0111§1^〇1^/§、丁§ :—20。 42. 3gおよ び硬化剤（日本ポリウレタン社製、商品名「コロネート HL」 ) 0. 5gを溶解させて第 1の 粘着剤 (粘着剤組成物）を調製した。樹脂フィルムの片面に低屈折率層を有する構 成である厚さ 300 μ mの反射防止フィルム (旭硝子社製、商品名「アークトップ URP 2199」、低屈折率層の屈折率： 1. 34)を準備した。前記反射防止フィルムの低屈折 率層と反対側の面上に、前記第 1の粘着剤が、アプリケータにて、乾燥塗膜の厚さが 25 μ mとなるようにコーティングされた。
次いで、銅箔メッシュ（メッシュ幅： 12 x m、メッシュピッチ： 250 x m、メッシュ厚さ： 1 2 z m)力 S厚さ 100 μ mのポリエチレンテレフタレートフィルムに接着剤を介して積層さ れたメッシュフィルム（大日本印刷社製）が準備された。前記メッシュフィルムの銅箔メ ッシュが積層されていない面と、厚さ 2. 5mmのガラス基板 (透明基板）とを、第 2の粘 着剤を介して貼着した。第 2の粘着剤とは、色素が添加されていないこと以外は前記 第 1の粘着剤と同様の粘着剤である。前記メッシュフィルムが貼着されたガラス基板 の銅箔メッシュ側の表面に、前記第 1の粘着剤を介して前記反射防止フィルムを貼着 した。最後に、オートクレープ処理（60°C、 5気圧、 30分）を施して光学フィルタを作 製した。
[0041] (製造例 12)
色素をアンスラキノン系色素（日本化薬社製、商品名「カャセット Blue Nj )に変更 したこと以外は製造例 11と同様にして光学フィルタを作製した。
[0042] (製造例 13)
色素をアンスラキノン系色素（日本化薬社製、商品名「カャセット Blue FR」 )に変 更したこと以外は製造例 11と同様にして光学フィルタを作製した。
[0043] (製造例 14)
色素をアンスラキノン系色素（日本化薬社製、商品名「カャセット Green A_B」） に変更し、アクリル系粘着剤を東洋インキ製造社製、商品名「EXK04_488」（酸価 ; 6. 2mgKOH/g) 53. 2gに変更したこと以外は製造例 11と同様にして光学フィル タを作製した。
[0044] (製造例 15)
色素をポルフィリン系色素（山田化学社製、商品名「TAP_ 2」）に変更したこと以 外は製造例 11と同様にして光学フィルタを作製した。
[0045] (製造例 16)
色素としてさらにポルフィリン系色素（山田化学社製、商品名「TAP_ 2」）を 0. 02g 追加したこと以外は製造例 11と同様にして光学フィルタを作製した。
[0046] (製造例 17)
色素をアンスラキノン系色素（日本化薬社製、商品名「カャセット Blue A_ 2R」、ヒ ドロキシ基を有する。 )に変更したこと以外は製造例 11と同様にして光学フィルタを作 製した。
[0047] (製造例 18)
色素をアンスラキノン系色素（日本化薬社製、商品名「カャセット Green A— G」、 ヒドロキシ基およびアミノ基を有する。 )に変更したこと以外は製造例 11と同様にして 光学フィルタを作製した。
[0048] (製造例 19)
アクリル系粘着剤を綜研化学社製、商品名「SKダイン 2094」（酸価； 27. 2mgK〇 H/g) 62. 6gに変更したこと以外は製造例 101同様にして光学フィルタを作製した
[0049] 製造例:!〜 9、製造例 11〜： 19で得られた光学フィルタについて次のようにして耐湿 性を評価した。すなわち、温度 60°C、湿度 95%RHに設定した恒温恒湿試験器 (東 京理化器械社製、 KCH- 1000)内に各光学フィルタを 500時間放置した。次いで、 恒温恒湿試験器から取り出した各光学フィルタから 80 X 80mm角の試験片を切り出 した。そして、その試験片の透過スぺ外ルを、分光光度計（島津製作所社製、 UV- 3100)を用レ、、波長 380〜780nmの範囲で測定した。測定された透過スぺタトノレに おける極大値を透過率の極大値 Τ ( λ max)とした。また、 JIS Z8701— 1999に基づ いて色度（x， y)を求めた。なお、各数値は室内の空気の透過率を比較対照とした。 そして、恒温恒湿試験器内に 500時間放置する前にあら力じめ測定しておいた試 験片の透過率の極大値および色度と、前記の通りに測定した恒温恒湿試験器内に 5 00時間放置後の透過率の極大値 Τ(λ max)および色度 (X, y)と、の差を求めた。そ の結果を表 1に示す。
ここで、色度の差である Δχ、 Ayが共に 0.005未満（絶対値)であれば変色が抑制 されているといえる。また、極大値の差である AT(;tmax)が 3%未満（絶対値）であ れば退色が抑制されているといえる。
[表 1]
Figure imgf000017_0001
表中の商品名は、以下の通りである。
(アクリル系粘着剤）
N:NCK101
E:EXK04-488
S:SKダイン 2094 (色素）
VA:カャセット Violet A-R
BN :カャセット Blue N
BF :カャセット Blue FR
GAB :カャセット Green A_B
T:TAP- 2
BA:カャセット Blue A- 2R
GAG :カャセット Green A_G
[0051] 酸価が 7mgK〇H/g以下のアクリル系粘着剤と、ヒドロキシ基およびアミノ基を有さ ないアンスラキノン系色素およびポルフィリン系色素からなる群から選ばれる 1種以上 の色素とを含有する粘着剤組成物によって、銅メッシュを反射防止フィルムに貼着し た製造例:!〜 6、製造例 11〜： 16光学フィルタは、耐湿試験後でも変色および退色が 抑えられていた。
これに対し、ヒドロキシ基を有するアンスラキノン系色素を有する粘着剤組成物によ つて、銅メッシュを反射防止フィルムに貼着した製造例 7、製造例 17の光学フィルタ は、耐湿試験後に変色が見られた。
ヒドロキシ基およびアミノ基を有するアンスラキノン系色素を有する粘着剤組成物に よって、銅メッシュを反射防止フィルムに貼着した製造例 8、製造例 18の光学フィルタ は、耐湿試験後に変色および退色が見られた。
酸価が 7mgK〇H/gを超えるアクリル系粘着剤を有する粘着剤組成物によって、 銅メッシュを反射防止フィルムに貼着した製造例 9、製造例 19の光学フィルタは、耐 湿試験後に変色が見られた。
産業上の利用可能性
[0052] 本発明の銅メッシュを貼着した状態での耐湿試験後の変色および退色が防止され ている粘着剤組成物を使用することにより、耐湿性に優れ、変色および退色が防止さ れている光学フィルタが提供できる。この光学フィルタは、電磁波遮蔽性および反射 防止性を有しており、 PDP用フィルタとしても優れている。 なお、 2005年 1月 21曰に出願された曰本特許出願 2005— 013717号の明糸田 、特許請求の範囲、図面および要約書の全内容をここに引用し、本発明の明細書 開示として、取り入れるものである。

Claims

請求の範囲
[1] 銅メッシュを被着体に貼着するための粘着剤組成物であって、
酸価が 7mgK〇H/g以下のアクリル系粘着剤と、ヒドロキシ基およびアミノ基を有さ ない色素とを含有することを特徴とする粘着剤組成物。
[2] 色素として、ヒドロキシ基およびアミノ基を有さない色素のみを実質的に含む請求項
1に記載の粘着剤組成物。
[3] 前記ヒドロキシ基およびアミノ基を有さない色素力 S、アンスラキノン系色素およびポ ルフィリン系色素からなる群から選ばれる 1種以上の色素である請求項 1または 2に記 載の粘着剤組成物。
[4] 前記アンスラキノン系色素力 式（1)または式（2)で表される化合物である請求項 3 に記載の粘着剤組成物。
[化 1]
Figure imgf000020_0001
式中、 1^〜1 8は、それぞれ独立に水素原子、塩素原子、フッ素原子、臭素原子、 シァノ基、ベンジル基、炭素数 1〜 12のアルキル基（ただし、前記アルキル基の水素 原子はフッ素原子または塩素原子に置換されていてもよい。）、フヱニル基（ただし、 前記フヱニル基の水素原子はフッ素原子または塩素原子に置換されていてもよい。 ) 、炭素数 1〜： 12のアルコキシノレ基（ただし、水素原子はフッ素原子または塩素原子に 置換されていてもよレ、。）、 _CO_Ra (ただし、 Raは炭素数 1〜8のアルキル基、フエ ニル基、ベンジル基、シクロへキシル基、シクロへキシルメチル基、 1 _ナフチル基ま たは 2_ナフチル基のいずれかである。）、 _ S _Rb (ただし、 Rbは炭素数 1〜8のァ ノレキノレ基、フエ二ル基、ベンジル基、シクロへキシル基、シクロへキシルメチル基、 1 -ナフチル基または 2—ナフチル基のレ、ずれかである。 )または NH— Ph (ただし、 Phは、フエニル基であって、該フエニル基の水素原子は炭素数 1〜： 10のアルキル基 、炭素数 1〜： 10のアルコキシル基に置換されていてもよい。）のいずれかである。
[化 2]
Figure imgf000021_0001
式中、 R9 R22は、それぞれ独立に水素原子、塩素原子、フッ素原子、臭素原子、 シァノ基、ベンジル基、炭素数 1 12のアルキル基（ただし、前記アルキル基の水素 原子はフッ素原子または塩素原子に置換されていてもよい。）、フエニル基（ただし、 前記フヱニル基の水素原子はフッ素原子または塩素原子に置換されていてもよい。 ) 、炭素数 1 12のアルコキシル基（ただし、前記アルコキシル基の水素原子はフッ素 原子、臭素原子または塩素原子に置換されていてもよい。）、 _C〇_Re (ただし、 Rc は炭素数 1 8のアルキル基、フヱニル基、ベンジル基、シクロへキシル基、シクロへ キシルメチル基、 1 ナフチル基または 2—ナフチル基のいずれかである。） S— Rd (ただし、 Rdは炭素数 1 8のアルキル基、フエニル基、ベンジル基、シクロへキシ ル基、シクロへキシルメチル基、 1 ナフチル基または 2—ナフチル基のいずれかで ある。）または— NH— Ph (ただし、 Phは、フエニル基であって、該フエニル基の水素 原子は炭素数 1 10のアルキル基、炭素数:!〜 10のアルコキシル基に置換されて レ、てもよい。）のいずれかである。
前記ポルフィリン系色素が、式（3)で表される化合物である請求項 3に記載の粘着 剤組成物。 [化 3]
Figure imgf000022_0001
式中、 R23〜R ま、それぞれ独立に水素原子、塩素原子、フッ素原子、臭素原子、 シァノ基、ベンジル基（ただし、前記べンジル基の水素原子はフッ素原子、臭素原子 または塩素原子に置換されていてもよい。）、フヱニル基（ただし、前記フヱニル基の 水素原子はフッ素原子、臭素原子または塩素原子に置換されていてもよい。）、炭素 数 1〜： 10のアルキル基（ただし、前記アルキル基の水素原子はフッ素原子、臭素原 子または塩素原子に置換されていてもよい。）または炭素数 1〜： 10のアルコキシノレ基
(ただし、前記アルコキシル基の水素原子はフッ素原子または塩素原子に置換され ていてもよレ、。）のいずれかである。
Mは、 Cu、 Ni、 Zn、 Pd、 Pt、 V〇、 Coまたは Mgのいずれかである。
[6] 前記酸価が 7mgK〇H/g以下のアクリル系粘着剤力 （メタ）アクリル酸またはその アルキルエステルを主成分とする粘着剤である請求項 1〜5のいずれ力 1項に記載の 粘着剤組成物。
[7] 請求項:!〜 6のいずれか 1項に記載の粘着剤組成物を介して、銅メッシュが被着体 に貼着されてレ、る光学フィルタ。
[8] 前記被着体が、反射防止フィルムである、請求項 7に記載の光学フィルタ。
[9] 前記被着体が樹脂フィルムである、請求項 7に記載の光学フィルタ。
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