JP4918860B2

JP4918860B2 - 粘着剤組成物および光学フィルタ

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Publication number: JP4918860B2
Application number: JP2006553962A
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Inventors: 強臣宮古
Original assignee: Asahi Glass Co Ltd
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Publication date: 2012-04-18
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Description

本発明は、銅メッシュを被着体に貼着するための粘着剤組成物に関する。さらには、映像出力装置、特にプラズマディスプレイパネル（以下「ＰＤＰ」という。）に用いられる光学フィルタに関する。

従来、ＰＤＰには、ＰＤＰから放出される電磁波、赤外線等を遮蔽すること、外光の反射を防止すること、ＰＤＰの発色を所望の色に変換すること等を目的として、ＰＤＰの前面に配置されるフィルタが必要とされてきた。この光学フィルタは、一般に、ガラス等の透明基板の前後に赤外線吸収フィルム、電磁波遮蔽用の導電性膜、反射防止フィルム等を積層したものである。
電磁波遮蔽用の導電性膜としては、例えば、金属メッシュが用いられ、特に銅箔に網目状のパターンを形成した銅メッシュが広く用いられている。この銅メッシュを、透明基板、反射防止フィルム、赤外線吸収フィルムなどの被着体に貼着する際には粘着剤が使用されており、通常、その粘着剤には色調を補正するための着色色素が添加されている（例えば、特許文献１参照）。
特開２００３−２８３１８２号公報

しかしながら、従来の着色色素を添加した粘着剤を用いて銅メッシュを被着体に貼着した光学フィルタは、耐湿性が不充分であり、耐湿試験後に粘着剤が緑色に変色したり、色素が劣化して退色したりすることがあった。
本発明は、前記事情を鑑みてなされたものであり、銅メッシュを貼着した状態での耐湿試験後の変色および退色が防止されている粘着剤組成物を提供することを目的とする。
また、本発明の目的は、上記の粘着剤組成物を使用した、耐湿性に優れ、変色および退色が防止されている光学フィルタを提供することを目的とする。

本発明の粘着剤組成物は、銅メッシュを被着体に貼着するための粘着剤組成物であって、酸価が７ｍｇＫＯＨ／ｇ以下のアクリル系粘着剤と、ヒドロキシ基およびアミノ基を有さない色素とを含有し、前記ヒドロキシ基およびアミノ基を有さない色素が、式（１）または式（２）で表されるアンスラキノン系色素および式（３）で表されるポルフィリン系色素からなる群から選ばれる１種以上の色素であることを特徴とする。

式中、Ｒ ^１〜Ｒ ^８は、それぞれ独立に水素原子、塩素原子、フッ素原子、臭素原子、シアノ基、ベンジル基、炭素数１〜１２のアルキル基（ただし、前記アルキル基の水素原子はフッ素原子または塩素原子に置換されていてもよい。）、フェニル基（ただし、前記フェニル基の水素原子はフッ素原子または塩素原子に置換されていてもよい。）、炭素数１〜１２のアルコキシル基（ただし、水素原子はフッ素原子または塩素原子に置換されていてもよい。）、−ＣＯ−Ｒ ^ａ（ただし、Ｒ ^ａは炭素数１〜８のアルキル基、フェニル基、ベンジル基、シクロヘキシル基、シクロヘキシルメチル基、１−ナフチル基または２−ナフチル基のいずれかである。）、−Ｓ−Ｒ ^ｂ（ただし、Ｒ ^ｂは炭素数１〜８のアルキル基、フェニル基、ベンジル基、シクロヘキシル基、シクロヘキシルメチル基、１−ナフチル基または２−ナフチル基のいずれかである。）または−ＮＨ−Ｐｈ（ただし、Ｐｈは、フェニル基であって、該フェニル基の水素原子は炭素数１〜１０のアルキル基、炭素数１〜１０のアルコキシル基に置換されていてもよい。）のいずれかである。

式中、Ｒ ^９〜Ｒ ^２２は、それぞれ独立に水素原子、塩素原子、フッ素原子、臭素原子、シアノ基、ベンジル基、炭素数１〜１２のアルキル基（ただし、前記アルキル基の水素原子はフッ素原子または塩素原子に置換されていてもよい。）、フェニル基（ただし、前記フェニル基の水素原子はフッ素原子または塩素原子に置換されていてもよい。）、炭素数１〜１２のアルコキシル基（ただし、前記アルコキシル基の水素原子はフッ素原子、臭素原子または塩素原子に置換されていてもよい。）、−ＣＯ−Ｒ ^ｃ（ただし、Ｒ ^ｃは炭素数１〜８のアルキル基、フェニル基、ベンジル基、シクロヘキシル基、シクロヘキシルメチル基、１−ナフチル基または２−ナフチル基のいずれかである。）、−Ｓ−Ｒ ^ｄ（ただし、Ｒ ^ｄは炭素数１〜８のアルキル基、フェニル基、ベンジル基、シクロヘキシル基、シクロヘキシルメチル基、１−ナフチル基または２−ナフチル基のいずれかである。）または−ＮＨ−Ｐｈ（ただし、Ｐｈは、フェニル基であって、該フェニル基の水素原子は炭素数１〜１０のアルキル基、炭素数１〜１０のアルコキシル基に置換されていてもよい。）のいずれかである。

式中、Ｒ ^２３〜Ｒ ^３０は、それぞれ独立に水素原子、塩素原子、フッ素原子、臭素原子、シアノ基、ベンジル基（ただし、前記ベンジル基の水素原子はフッ素原子、臭素原子または塩素原子に置換されていてもよい。）、フェニル基（ただし、前記フェニル基の水素原子はフッ素原子、臭素原子または塩素原子に置換されていてもよい。）、炭素数１〜１０のアルキル基（ただし、前記アルキル基の水素原子はフッ素原子、臭素原子または塩素原子に置換されていてもよい。）または炭素数１〜１０のアルコキシル基（ただし、前記アルコキシル基の水素原子はフッ素原子または塩素原子に置換されていてもよい。）のいずれかである。
Ｍは、Ｃｕ、Ｎｉ、Ｚｎ、Ｐｄ、Ｐｔ、ＶＯ、ＣｏまたはＭｇのいずれかである。
本発明の光学フィルタは、上述した粘着剤組成物を介して、銅メッシュが被着体に貼着されていることを特徴とする。

本発明の粘着剤組成物は、銅メッシュを被着体に貼着した状態での耐湿試験後の変色および退色が防止されている。
また、本発明の光学フィルタは、耐湿性に優れ、変色および退色が防止されている。

本発明の光学フィルタの一実施形態を示す断面図である。

符号の説明

１０：光学フィルタ１１：反射防止フィルム（被着体）
１２：銅メッシュ、１３：透明基板
１４：第１の粘着剤（粘着剤組成物）１５：第２の粘着剤

（粘着剤組成物）
本発明の粘着剤組成物は、銅メッシュを被着体に貼着するためのものであって、アクリル系粘着剤と色素とを含有する。

＜アクリル系粘着剤＞
アクリル系粘着剤は、アクリル系単量体単位を主成分として含む重合体である。アクリル系単量体としては、（メタ）アクリル酸、イタコン酸、（無水）マレイン酸、（無水）フマル酸、クロトン酸、これらのアルキルエステルが挙げられる。ここで、「（メタ）アクリル酸」は、アクリル酸およびメタクリル酸を総称するものとして使用する。「（メタ）アクリレート」も同様に、アクリルレートおよびメタクリレートを総称するものとして使用する。
アクリル系単量体の中でも、（メタ）アクリル酸またはそのアルキルエステルを主成分とすることが好ましい。ここで、主成分とするとは、（メタ）アクリル酸またはそのアルキルエステルが、アクリル系粘着剤全量に対して９５質量％以上、より好ましくは、９８質量％以上であり、さらに好ましくは９９質量％以上含むことを意味する。（メタ）アクリル酸のアルキルエステルとしては、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、プロピル（メタ）アクリレート、ｎ−ブチル（メタ）アクリレート、ｎ−ペンチル（メタ）アクリレート、ｎ−ヘキシル（メタ）アクリレート、ｎ−ヘプチル（メタ）アクリレート、ｎ−オクチル（メタ）アクリレート、２−エチルヘキシル（メタ）アクリレート、イソノニル（メタ）アクリレート、ｎ−デシル（メタ）アクリレート、イソデシル（メタ）アクリレートなどが挙げられる。

また、粘着剤の凝集力を高めるためには、架橋点となりうる官能基（例えば、ヒドロキシ基、グリシジル基等）を有する単量体を使用することが好ましい。架橋点となりうる官能基を有する単量体としては、例えば、ヒドロキシエチルアクリレート、ヒドロキシエチルメタクリレート、グリシジルアクリレート、グリシジルメタクリレートなどが挙げられる。
そして、このような架橋点を有する単量体を使用する場合には架橋剤を添加することが好ましい。架橋剤を架橋点に反応させてポリマーを架橋させることにより凝集力を確保することができる。架橋剤としては、メラミン樹脂、尿素樹脂、エポキシ樹脂、金属酸化物、金属塩、金属水酸化物、金属キレート、ポリイソシアネート、カルボキシ基含有ポリマー、酸無水物、ポリアミンなどが挙げられ、架橋点となりうる官能基の種類に応じて適宜選択される。

また、アクリル系粘着剤は、酸価が７ｍｇＫＯＨ／ｇ以下である。なお、酸価が０ｍｇＫＯＨ／ｇであってもよい。好ましい酸価は、０〜４ｍｇＫＯＨ／ｇである。アクリル系粘着剤の酸価が７ｍｇＫＯＨ／ｇ以下であることにより、耐湿試験後の変色を抑えることができる。ここでいう酸価とは、指示薬としてフェノールフタレインを用いたアルコール性水酸化カリウム（ＫＯＨ）の滴定により求められる値である。

アクリル系粘着剤の酸価を７ｍｇＫＯＨ／ｇ以下にするには、アクリル系単量体を重合する際に酸価が前記範囲になるようにアクリル酸の共重合量を調整すればよい。酸価が７ｍｇＫＯＨ／ｇ以下のアクリル系粘着剤は市販されているので、その中から適宜選択して用いることができる。
本発明におけるアクリル系粘着剤のガラス転移点（Ｔｇ）は、−４０〜４０℃であることが好ましく、より好ましくは−３０〜１０℃である。

＜色素＞
色素としては、ヒドロキシ基（−ＯＨ）およびアミノ基（−ＮＨ_２）を有さない色素を使用する。本発明の粘着剤組成物中の色素は、ヒドロキシ基（−ＯＨ）およびアミノ基（−ＮＨ_２）を有さない色素のみを実質的に含むことが好ましい。ヒドロキシ基およびアミノ基を有さない色素のみを実質的に含むとは、ヒドロキシ基およびアミノ基を有さない色素が、本発明の粘着剤組成物中の色素全量に対して、９５質量％以上、より好ましくは、９８質量％以上であり、さらに好ましくは９９質量％以上含むことを意味する。
色素のうちでも、より退色や変色を抑えるためには、アンスラキノン系色素およびポルフィリン系色素からなる群から選ばれる１種以上の色素を用いることが好ましい。
アンスラキノン系色素としては、例えば式（１）、式（２）で表される化合物が好ましく挙げられる。

式中、Ｒ^１〜Ｒ^８は、それぞれ独立に水素原子、塩素原子、フッ素原子、臭素原子、シアノ基、ベンジル基、炭素数１〜１２のアルキル基（ただし、前記アルキル基の水素原子はフッ素原子または塩素原子に置換されていてもよい。）、フェニル基（ただし、前記フェニル基の水素原子はフッ素原子または塩素原子に置換されていてもよい。）、炭素数１〜１２のアルコキシル基（ただし、水素原子はフッ素原子または塩素原子に置換されていてもよい。）、−ＣＯ−Ｒ^ａ（ただし、Ｒ^ａは炭素数１〜８のアルキル基、フェニル基、ベンジル基、シクロヘキシル基、シクロヘキシルメチル基、１−ナフチル基または２−ナフチル基のいずれかである。）、−Ｓ−Ｒ^ｂ（ただし、Ｒ^ｂは炭素数１〜８のアルキル基、フェニル基、ベンジル基、シクロヘキシル基、シクロヘキシルメチル基、１−ナフチル基または２−ナフチル基のいずれかである。）または−ＮＨ−Ｐｈ（ただし、Ｐｈは、フェニル基であって、該フェニル基の水素原子は炭素数１〜１０のアルキル基、炭素数１〜１０のアルコキシル基に置換されていてもよい。）のいずれかである。

式中、Ｒ^９〜Ｒ^２２は、それぞれ独立に水素原子、塩素原子、フッ素原子、臭素原子、シアノ基、ベンジル基、炭素数１〜１２のアルキル基（ただし、前記アルキル基の水素原子はフッ素原子または塩素原子に置換されていてもよい。）、フェニル基（ただし、前記フェニル基の水素原子はフッ素原子または塩素原子に置換されていてもよい。）、炭素数１〜１２のアルコキシル基（ただし、前記アルコキシル基の水素原子はフッ素原子、臭素原子または塩素原子に置換されていてもよい。）、−ＣＯ−Ｒ^ｃ（ただし、Ｒ^ｃは炭素数１〜８のアルキル基、フェニル基、ベンジル基、シクロヘキシル基、シクロヘキシルメチル基、１−ナフチル基または２−ナフチル基のいずれかである。）、−Ｓ−Ｒ^ｄ（ただし、Ｒ^ｄは炭素数１〜８のアルキル基、フェニル基、ベンジル基、シクロヘキシル基、シクロヘキシルメチル基、１−ナフチル基または２−ナフチル基のいずれかである。）または−ＮＨ−Ｐｈ（ただし、Ｐｈは、フェニル基であって、該フェニル基の水素原子は炭素数１〜１０のアルキル基、炭素数１〜１０のアルコキシル基に置換されていてもよい。）のいずれかである。
また、ポルフィリン系色素としては式（３）で表される構造を有することが好ましい。

式中、Ｒ^２３〜Ｒ^３０は、それぞれ独立に水素原子、塩素原子、フッ素原子、臭素原子、シアノ基、ベンジル基（ただし、前記ベンジル基の水素原子はフッ素原子、臭素原子または塩素原子に置換されていてもよい。）、フェニル基（ただし、前記フェニル基の水素原子はフッ素原子、臭素原子または塩素原子に置換されていてもよい。）、炭素数１〜１０のアルキル基（ただし、前記アルキル基の水素原子はフッ素原子、臭素原子または塩素原子に置換されていてもよい。）または炭素数１〜１０のアルコキシル基（ただし、前記アルコキシル基の水素原子はフッ素原子または塩素原子に置換されていてもよい。）のいずれかである。
Ｍは、Ｃｕ、Ｎｉ、Ｚｎ、Ｐｄ、Ｐｔ、ＶＯ、ＣｏまたはＭｇのいずれかである。
ヒドロキシ基およびアミノ基を有さない式（１）で表されるアンスラキノン系色素として、例えば、日本化薬社製、商品名「カヤセットＶｉｏｌｅｔＡ−Ｒ」、「カヤセットＢｌｕｅＮ」、「カヤセットＢｌｕｅＦＲ」、「カヤセットＧｒｅｅｎＡ−Ｂ」などが挙げられる。また、ヒドロキシ基およびアミノ基を有さない式（３）で表されるポルフィリン系色素としては、例えば、山田化学社製、商品名「ＴＡＰ−２」などが挙げられる。
また、本発明においては、ヒドロキシ基（−ＯＨ）およびアミノ基（−ＮＨ_２）を有さない色素としては、シアニン系色素、フタロシアニン系色素、イモニウム系色素などアンスラキノン系色素およびポルフィリン系色素以外の色素を含んでもよいが、退色や変色を充分に防止するためには、アンスラキノン系色素およびポルフィリン系色素以外の色素が少ないことが好ましく、アンスラキノン系色素およびポルフィリン系色素のみがより好ましい。

粘着剤組成物には、アクリル系粘着剤および色素以外に他の成分を含有してもよい。他の成分としては、例えば、紫外線吸収剤、紫外線安定剤、光安定剤、熱安定剤などが挙げられる。

以上説明した粘着剤組成物は、アクリル系粘着剤と色素とを含有し、アクリル系粘着剤の酸価が７ｍｇＫＯＨ／ｇ以下で、色素がヒドロキシ基およびアミノ基を有さないため、銅メッシュを貼着した状態での耐湿試験後の変色や退色が防止されている。この理由は明らかではないが、酸価が７ｍｇＫＯＨ／ｇ以下のアクリル系粘着剤、ヒドロキシ基およびアミノ基を有さない色素は、銅イオンとキレートを形成しにくいためと考えられる。

（光学フィルタ）
次に、本発明の光学フィルタの一実施形態について説明する。
図１に、本実施形態の光学フィルタの断面図を示す。本実施形態の光学フィルタ１０は、被着体である反射防止フィルム１１と、銅メッシュ１２と、透明基板１３とを有し、反射防止フィルム１１と銅メッシュ１２とが第１の粘着剤１４を介して貼着され、銅メッシュ１２と透明基板１３とが第２の粘着剤１５を介して貼着されている。そして、この光学フィルタ１０における第１の粘着剤１４は、上述した本発明の粘着剤組成物からなっている。

反射防止フィルム１１は、反射防止性を有しており、例えば、防眩性（アンチグレア）処理を施した層または低屈折率層を有するものが挙げられる。反射防止フィルム１１の好ましい構成は、樹脂フィルムの片面に低屈折率層を有する構成である。前記構成が好ましい理由は、光学フィルタ１０を構成する透明基板１３が万一破損した際に破片の飛散を防止できるからである。低屈折率層としては、屈折率の低い樹脂からなる層、屈折率の低い無機化合物からなる層などが挙げられる。屈折率の低い樹脂としては、フッ素樹脂、シリコーン樹脂、フルオロシリコーン樹脂などが挙げられる。屈折率の低い無機化合物としては、二酸化珪素などが挙げられる。特にポリウレタン系軟質樹脂の片面に非結晶性の含フッ素重合体からなる低屈折率層を有する反射防止層が好ましく、具体的には旭硝子社製のアークトップ（商品名）などが挙げられる。低屈折率とは、具体的には屈折率が１．１〜１．６であることが好ましく、１．２〜１．５であることがより好ましく、１．３〜１．４８であることがさらに好ましい。

銅メッシュ１２とは、銅薄膜を周知のホトリソグラフィ法によってパターン状にエッチングしてメッシュパターンを形成したものである。この銅メッシュ１２は高い導電性を有することから、電磁波遮蔽層としての機能を発揮することができる。すなわち、ＰＤＰ本体から放射される電磁波を遮蔽することができる。銅メッシュ１２におけるメッシュパターンにおける開口率は約６０〜９０％程度として透光性が確保されていることが好ましい。メッシュの好ましい寸法は、メッシュ幅６〜３０μｍ、メッシュピッチ１００〜５００μｍ、メッシュ厚さ６〜２５μｍである。

透明基板１３は、透明性を有しつつ高い剛性を有する基板である。透明基板１３を構成する材料としては、例えば、ガラスおよび樹脂が挙げられる。樹脂としては具体的に、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）、ポリブチレンテレフタレートなどのポリエステル；ポリメチルメタクリレート（ＰＭＭＡ）などのポリアクリレート；ポリカーボネート（ＰＣ）；ポリスチレン；トリアセテート；ポリビニルアルコール；ポリ塩化ビニル；ポリ塩化ビニリデン；ポリエチレン；エチレン−酢酸ビニル共重合体；ポリビニルブチラール；金属イオン架橋エチレンメタクリル酸共重合体；ポリウレタン；セロファンなどが挙げられる。上記の材料の中でも、ガラス、ＰＥＴ、ＰＣ、ＰＭＭＡが好ましい。

第２の粘着剤１５は透明な粘着剤であれば特に制限されない。例えば、エチレン−酢酸ビニル共重合体系、アクリル酸エステル共重合体系、ポリ塩化ビニル系、エポキシ樹脂系、ポリウレタン系、酢酸ビニル共重合体系、スチレン−アクリル樹脂系、ポリエステル系、ポリアミド系、ポリオレフィン系、エチレン−酢酸ビニル共重合体系、天然ゴム系、スチレン−ブタジエンゴム系、ブチルゴム系、再生ゴム系、シリコーンゴム系の粘着剤などが挙げられる。また、第２の粘着剤１５として、本発明の粘着剤組成物を用いてもよく、本発明の粘着剤組成物から色素を除いたものでもよい。好ましい第２の粘着剤としては、本発明の粘着剤組成物または、色素を除いた本発明の粘着剤組成物である。

この光学フィルタ１０には、赤外線吸収フィルムが積層されていてもよい。
赤外線吸収フィルムは、ＰＤＰ本体から放射される近赤外線を吸収する。赤外線吸収フィルムとしては、近赤外線吸収能を有する色素を含有する透明な合成樹脂層から構成されるものが好ましい。これらの色素は染料と顔料のいずれも使用できる。なお、「近赤外線吸収能を有する色素（以下、近赤外線吸収剤と記す。）」とは、少なくとも近赤外領域（波長７８０〜１３００ｎｍ）の光の一部を吸収できる色素であればよく、さらに他の波長領域、例えば可視光にも吸収能を有している色素であってもよい。
また、該近赤外線吸収剤を含有する透明な樹脂層は、色調補正能を有する色素（以下、色調補正剤と記す。）を含んでいてもよい。色調補正剤とは、可視光の波長領域（波長３８０〜７８０ｎｍ）の光を、好ましくは特定波長領域（複数の領域でもよい）の光を特異的に吸収できる色素である。近赤外線吸収剤および色調補正剤を含有させるベースの合成樹脂は特に限定されず、各種の透明な熱可塑性合成樹脂または熱硬化性合成樹脂を用いることができる。
赤外線吸収フィルムの厚みは特に限定されないが、０．５〜２５μｍ程度とするのが好ましい。

近赤外線吸収剤としては、例えば、ポリメチン系、フタロシアニン系、ナフタロシアニン系、金属錯体系、アミニウム系、イモニウム系、ジイモニウム系、アンスラキノン系、ジチオール金属錯体系、ナフトキノン系、インドールフェノール系、アゾ系、トリアリルメタン系の化合物などが挙げられる。熱線吸収や電子機器のノイズ防止の用途には、最大吸収波長が７５０〜１１００ｎｍである近赤外線吸収剤が好ましく、金属錯体系、アミニウム系、フタロシアニン系、ナフタロシアニン系、ジイモニウム系が特に好ましい。近赤外線吸収剤は１種類としてもよいし、２種以上を混合して用いてもよい。

色調補正剤は、可視光の特定波長域の一部を吸収し、透過可視光の色調を改善するものである。色調補正剤としては、例えば、アゾ系、縮合アゾ系、ジイモニウム系、フタロシアニン系、アンスラキノン系、インジゴ系、ペリノン系、ペリレン系、ジオキサジン系、キナクリドン系、メチン系、イソインドリノン系、キノフタロン系、ピロール系、チオインジゴ系、金属錯体系などの周知の有機顔料および有機染料、無機顔料が挙げられる。
色調補正剤の中でも、耐候性が良好であるとともに赤外線吸収フィルムの主剤との相溶性または分散性が良好な色素、例えばジイモニウム系、フタロシアニン系、アンスラキノン系色素のうちの１種類又は２種以上を適宜組み合わせて用いことが好ましい。

上記光学フィルタ１０を製造する方法としては、まず、反射防止フィルム１１に第１の粘着剤１４を塗工する。透明基板１３に第２の粘着剤１５を介して銅メッシュ１２を貼着する。そして、反射防止フィルム１１上に塗工した第１の粘着剤１４と、透明基板１３に貼着された銅メッシュ１２とを貼着して光学フィルタ１０を得る。
第１の粘着剤１４および第２の粘着剤１５の塗工法としては、例えば、ディップコート法、ロールコート法、スプレーコート法、グラビアコート法、コンマコート法、ダイコート法などが挙げられる。

以上説明した光学フィルタ１０は、上述した粘着剤組成物からなる第１の粘着剤１４によって、銅メッシュ１２が反射防止フィルム１１に貼着されている。したがって、この光学フィルタ１０は、耐湿性に優れ、変色および退色を抑制しうる。
また、この光学フィルタ１０は、電磁波遮蔽性および反射防止性を有しており、ＰＤＰ用フィルタとして好適に使用できる。

なお、本発明の光学フィルタは上記実施形態に限定されない。例えば、被着体は、反射防止フィルムだけでなく、赤外線吸収フィルム等のその他の機能フィルムや透明基板であってもよい。すなわち、上記粘着剤組成物からなる第１の粘着剤を介して、銅メッシュを赤外線吸収フィルムまたは透明基板に貼着した光学フィルタであってもよい。前記機能フィルムとしては、機能が付与された樹脂フィルムであることが好ましい。樹脂フィルムの厚さは、０．５〜５００μｍが好ましく、１０〜４００μｍがより好ましい。これらの構成であっても上述した実施形態と同様の効果を発揮する。

以下、本発明の実施例を挙げてより詳細に説明するが、本発明は、以下の実施例に限定して解釈されるものではないことはもちろんである。
なお、以下の実施例および比較例において、アクリル系粘着剤の酸価は、以下のように測定した。
まず、試料となるアクリル系粘着剤をよく掻き混ぜて混合した後、２ｇを天秤で精秤した。次いで、トルエン／メタノール（＝７／３体積比）の混合溶媒２０ｍｌを添加し、攪拌して試料を溶解した。さらに、フェノールフタレイン指示薬２〜３滴を加えて、再度攪拌した後、０．０２ｍｏｌ／Ｌアルコール性ＫＯＨで滴定し、薄紅色が１５秒間持続する点を終点とした。また、ブランク試験として、試料を添加せずに混合溶媒のみで上記操作を行った。
酸価（ｍｇＫＯＨ／ｇ）＝［（Ｖ_１−Ｖ_２）×ｆ×１．１２２］／Ｓ
Ｖ_１：本試験におけるアルコール性ＫＯＨの添加量（ｍｌ）
Ｖ_２：空試験におけるアルコール性ＫＯＨの添加量（ｍｌ）
ｆ：アルコール性ＫＯＨのファクター
Ｓ：試料の重さ（ｇ）

（製造例１）
色素としてアンスラキノン系色素（日本化薬社製、商品名「カヤセットＶｉｏｌｅｔＡ−Ｒ」）０．０２ｇをメチルエチルケトン７．７ｇに溶解し、さらに、アクリル系粘着剤（東洋インキ製造社製、商品名「ＮＣＫ１０１」、酸価；０ｍｇＫＯＨ／ｇ）４２．３ｇおよび硬化剤（日本ポリウレタン社製、商品名「コロネートＨＬ」）０．５ｇを溶解させて第１の粘着剤（粘着剤組成物）を調製する。この第１の粘着剤をアプリケータにて、厚み３００μｍの反射防止フィルム（旭硝子社製、商品名「アークトップＵＲＰ２１９９」）上に乾燥塗膜の厚みが２５μｍとなるようにコーティングする。次いで、銅箔メッシュ（大日本印刷社製、２５０μｍピッチ品）を、第２の粘着剤として、上記粘着剤組成物の色素が添加されていない粘着剤を介してガラス（透明基板）に貼着し、その貼合した銅箔メッシュの表面に、第１の粘着剤を介して上記反射防止フィルムを貼着する。最後に、オートクレーブ処理（６０℃、５気圧、３０分）を施して光学フィルタを作製する。

（製造例２）
色素をアンスラキノン系色素（日本化薬社製、商品名「カヤセットＢｌｕｅＮ」）に変更すること以外は製造例１と同様にして光学フィルタを作製する。

（製造例３）
色素をアンスラキノン系色素（日本化薬社製、商品名「カヤセットＢｌｕｅＦＲ」）に変更すること以外は製造例１と同様にして光学フィルタを作製する。

（製造例４）
色素をアンスラキノン系色素（日本化薬社製、商品名「カヤセットＧｒｅｅｎＡ−Ｂ」）に変更し、アクリル系粘着剤を東洋インキ製造社製、商品名「ＥＸＫ０４−４８８」（酸価；６．２ｍｇＫＯＨ／ｇ）５３．２ｇに変更すること以外は製造例１と同様にして光学フィルタを作製する。

（製造例５）
色素をポルフィリン系色素（山田化学社製、商品名「ＴＡＰ−２」）に変更すること以外は製造例１と同様にして光学フィルタを作製する。

（製造例６）
色素のポルフィリン系色素（山田化学社製、商品名「ＴＡＰ−２」）を０．０２ｇ追加すること以外は製造例１と同様にして光学フィルタを作製する。

（製造例７）
色素をアンスラキノン系色素（日本化薬社製、商品名「カヤセットＢｌｕｅＡ−２Ｒ」、ヒドロキシ基を有する。）に変更すること以外は製造例１と同様にして光学フィルタを作製する。

（製造例８）
色素をアンスラキノン系色素（日本化薬社製、商品名「カヤセットＧｒｅｅｎＡ−Ｇ」、ヒドロキシ基およびアミノ基を有する。）に変更すること以外は製造例１と同様にして光学フィルタを作製する。

（製造例９）
アクリル系粘着剤を綜研化学社製、商品名「ＳＫダイン２０９４」（酸価；２７．２ｍｇＫＯＨ／ｇ）６２．６ｇに変更すること以外は製造例１と同様にして光学フィルタを作製する。

（製造例１１）
色素としてアンスラキノン系色素（日本化薬社製、商品名「カヤセットＶｉｏｌｅｔＡ−Ｒ」）０．０２ｇをメチルエチルケトン７．７ｇに溶解し、さらに、アクリル系粘着剤（東洋インキ製造社製、商品名「ＮＣＫ１０１」、酸価；０ｍｇＫＯＨ／ｇ、Ｔｇ：−２０℃）４２．３ｇおよび硬化剤（日本ポリウレタン社製、商品名「コロネートＨＬ」）０．５ｇを溶解させて第１の粘着剤（粘着剤組成物）を調製した。樹脂フィルムの片面に低屈折率層を有する構成である厚さ３００μｍの反射防止フィルム（旭硝子社製、商品名「アークトップＵＲＰ２１９９」、低屈折率層の屈折率：１．３４）を準備した。前記反射防止フィルムの低屈折率層と反対側の面上に、前記第１の粘着剤が、アプリケータにて、乾燥塗膜の厚さが２５μｍとなるようにコーティングされた。
次いで、銅箔メッシュ（メッシュ幅：１２μｍ、メッシュピッチ：２５０μｍ、メッシュ厚さ：１２μｍ）が厚さ１００μｍのポリエチレンテレフタレートフィルムに接着剤を介して積層されたメッシュフィルム（大日本印刷社製）が準備された。前記メッシュフィルムの銅箔メッシュが積層されていない面と、厚さ２．５ｍｍのガラス基板（透明基板）とを、第２の粘着剤を介して貼着した。第２の粘着剤とは、色素が添加されていないこと以外は前記第１の粘着剤と同様の粘着剤である。前記メッシュフィルムが貼着されたガラス基板の銅箔メッシュ側の表面に、前記第１の粘着剤を介して前記反射防止フィルムを貼着した。最後に、オートクレーブ処理（６０℃、５気圧、３０分）を施して光学フィルタを作製した。

（製造例１２）
色素をアンスラキノン系色素（日本化薬社製、商品名「カヤセットＢｌｕｅＮ」）に変更したこと以外は製造例１１と同様にして光学フィルタを作製した。

（製造例１３）
色素をアンスラキノン系色素（日本化薬社製、商品名「カヤセットＢｌｕｅＦＲ」）に変更したこと以外は製造例１１と同様にして光学フィルタを作製した。

（製造例１４）
色素をアンスラキノン系色素（日本化薬社製、商品名「カヤセットＧｒｅｅｎＡ−Ｂ」）に変更し、アクリル系粘着剤を東洋インキ製造社製、商品名「ＥＸＫ０４−４８８」（酸価；６．２ｍｇＫＯＨ／ｇ）５３．２ｇに変更したこと以外は製造例１１と同様にして光学フィルタを作製した。

（製造例１５）
色素をポルフィリン系色素（山田化学社製、商品名「ＴＡＰ−２」）に変更したこと以外は製造例１１と同様にして光学フィルタを作製した。

（製造例１６）
色素としてさらにポルフィリン系色素（山田化学社製、商品名「ＴＡＰ−２」）を０．０２ｇ追加したこと以外は製造例１１と同様にして光学フィルタを作製した。

（製造例１７）
色素をアンスラキノン系色素（日本化薬社製、商品名「カヤセットＢｌｕｅＡ−２Ｒ」、ヒドロキシ基を有する。）に変更したこと以外は製造例１１と同様にして光学フィルタを作製した。

（製造例１８）
色素をアンスラキノン系色素（日本化薬社製、商品名「カヤセットＧｒｅｅｎＡ−Ｇ」、ヒドロキシ基およびアミノ基を有する。）に変更したこと以外は製造例１１と同様にして光学フィルタを作製した。

（製造例１９）
アクリル系粘着剤を綜研化学社製、商品名「ＳＫダイン２０９４」（酸価；２７．２ｍｇＫＯＨ／ｇ）６２．６ｇに変更したこと以外は製造例１１と同様にして光学フィルタを作製した。

製造例１〜９、製造例１１〜１９で得られた光学フィルタについて次のようにして耐湿性を評価した。すなわち、温度６０℃、湿度９５％ＲＨに設定した恒温恒湿試験器（東京理化器械社製、ＫＣＨ−１０００）内に各光学フィルタを５００時間放置した。次いで、恒温恒湿試験器から取り出した各光学フィルタから８０×８０ｍｍ角の試験片を切り出した。そして、その試験片の透過スペクトルを、分光光度計（島津製作所社製、ＵＶ−３１００）を用い、波長３８０〜７８０ｎｍの範囲で測定した。測定された透過スペクトルにおける極大値を透過率の極大値Ｔ（λmax）とした。また、ＪＩＳＺ８７０１−１９９９に基づいて色度（ｘ，ｙ）を求めた。なお、各数値は室内の空気の透過率を比較対照とした。
そして、恒温恒湿試験器内に５００時間放置する前にあらかじめ測定しておいた試験片の透過率の極大値および色度と、前記の通りに測定した恒温恒湿試験器内に５００時間放置後の透過率の極大値Ｔ（λmax）および色度（ｘ，ｙ）と、の差を求めた。その結果を表１に示す。
ここで、色度の差であるΔｘ、Δｙが共に０．００５未満（絶対値）であれば変色が抑制されているといえる。また、極大値の差であるΔＴ（λmax）が３％未満（絶対値）であれば退色が抑制されているといえる。

表中の商品名は、以下の通りである。
（アクリル系粘着剤）
Ｎ：ＮＣＫ１０１
Ｅ：ＥＸＫ０４−４８８
Ｓ：ＳＫダイン２０９４
（色素）
ＶＡ：カヤセットＶｉｏｌｅｔＡ−Ｒ
ＢＮ：カヤセットＢｌｕｅＮ
ＢＦ：カヤセットＢｌｕｅＦＲ
ＧＡＢ：カヤセットＧｒｅｅｎＡ−Ｂ
Ｔ：ＴＡＰ−２
ＢＡ：カヤセットＢｌｕｅＡ−２Ｒ
ＧＡＧ：カヤセットＧｒｅｅｎＡ−Ｇ

酸価が７ｍｇＫＯＨ／ｇ以下のアクリル系粘着剤と、ヒドロキシ基およびアミノ基を有さないアンスラキノン系色素およびポルフィリン系色素からなる群から選ばれる１種以上の色素とを含有する粘着剤組成物によって、銅メッシュを反射防止フィルムに貼着した製造例１〜６、製造例１１〜１６光学フィルタは、耐湿試験後でも変色および退色が抑えられていた。
これに対し、ヒドロキシ基を有するアンスラキノン系色素を有する粘着剤組成物によって、銅メッシュを反射防止フィルムに貼着した製造例７、製造例１７の光学フィルタは、耐湿試験後に変色が見られた。
ヒドロキシ基およびアミノ基を有するアンスラキノン系色素を有する粘着剤組成物によって、銅メッシュを反射防止フィルムに貼着した製造例８、製造例１８の光学フィルタは、耐湿試験後に変色および退色が見られた。
酸価が７ｍｇＫＯＨ／ｇを超えるアクリル系粘着剤を有する粘着剤組成物によって、銅メッシュを反射防止フィルムに貼着した製造例９、製造例１９の光学フィルタは、耐湿試験後に変色が見られた。

本発明の銅メッシュを貼着した状態での耐湿試験後の変色および退色が防止されている粘着剤組成物を使用することにより、耐湿性に優れ、変色および退色が防止されている光学フィルタが提供できる。この光学フィルタは、電磁波遮蔽性および反射防止性を有しており、ＰＤＰ用フィルタとしても優れている。

なお、２００５年１月２１日に出願された日本特許出願２００５−０１３７１７号の明細書、特許請求の範囲、図面および要約書の全内容をここに引用し、本発明の明細書の開示として、取り入れるものである。

Claims

銅メッシュを被着体に貼着するための粘着剤組成物であって、
酸価が７ｍｇＫＯＨ／ｇ以下のアクリル系粘着剤と、ヒドロキシ基およびアミノ基を有さない色素とを含有し、
前記ヒドロキシ基およびアミノ基を有さない色素が、式（１）または式（２）で表されるアンスラキノン系色素および式（３）で表されるポルフィリン系色素からなる群から選ばれる１種以上の色素であることを特徴とする粘着剤組成物。

式中、Ｒ ^１〜Ｒ ^８は、それぞれ独立に水素原子、塩素原子、フッ素原子、臭素原子、シアノ基、ベンジル基、炭素数１〜１２のアルキル基（ただし、前記アルキル基の水素原子はフッ素原子または塩素原子に置換されていてもよい。）、フェニル基（ただし、前記フェニル基の水素原子はフッ素原子または塩素原子に置換されていてもよい。）、炭素数１〜１２のアルコキシル基（ただし、水素原子はフッ素原子または塩素原子に置換されていてもよい。）、−ＣＯ−Ｒ ^ａ（ただし、Ｒ ^ａは炭素数１〜８のアルキル基、フェニル基、ベンジル基、シクロヘキシル基、シクロヘキシルメチル基、１−ナフチル基または２−ナフチル基のいずれかである。）、−Ｓ−Ｒ ^ｂ（ただし、Ｒ ^ｂは炭素数１〜８のアルキル基、フェニル基、ベンジル基、シクロヘキシル基、シクロヘキシルメチル基、１−ナフチル基または２−ナフチル基のいずれかである。）または−ＮＨ−Ｐｈ（ただし、Ｐｈは、フェニル基であって、該フェニル基の水素原子は炭素数１〜１０のアルキル基、炭素数１〜１０のアルコキシル基に置換されていてもよい。）のいずれかである。

式中、Ｒ ^９〜Ｒ ^２２は、それぞれ独立に水素原子、塩素原子、フッ素原子、臭素原子、シアノ基、ベンジル基、炭素数１〜１２のアルキル基（ただし、前記アルキル基の水素原子はフッ素原子または塩素原子に置換されていてもよい。）、フェニル基（ただし、前記フェニル基の水素原子はフッ素原子または塩素原子に置換されていてもよい。）、炭素数１〜１２のアルコキシル基（ただし、前記アルコキシル基の水素原子はフッ素原子、臭素原子または塩素原子に置換されていてもよい。）、−ＣＯ−Ｒ ^ｃ（ただし、Ｒ ^ｃは炭素数１〜８のアルキル基、フェニル基、ベンジル基、シクロヘキシル基、シクロヘキシルメチル基、１−ナフチル基または２−ナフチル基のいずれかである。）、−Ｓ−Ｒ ^ｄ（ただし、Ｒ ^ｄは炭素数１〜８のアルキル基、フェニル基、ベンジル基、シクロヘキシル基、シクロヘキシルメチル基、１−ナフチル基または２−ナフチル基のいずれかである。）または−ＮＨ−Ｐｈ（ただし、Ｐｈは、フェニル基であって、該フェニル基の水素原子は炭素数１〜１０のアルキル基、炭素数１〜１０のアルコキシル基に置換されていてもよい。）のいずれかである。

式中、Ｒ ^２３〜Ｒ ^３０は、それぞれ独立に水素原子、塩素原子、フッ素原子、臭素原子、シアノ基、ベンジル基（ただし、前記ベンジル基の水素原子はフッ素原子、臭素原子または塩素原子に置換されていてもよい。）、フェニル基（ただし、前記フェニル基の水素原子はフッ素原子、臭素原子または塩素原子に置換されていてもよい。）、炭素数１〜１０のアルキル基（ただし、前記アルキル基の水素原子はフッ素原子、臭素原子または塩素原子に置換されていてもよい。）または炭素数１〜１０のアルコキシル基（ただし、前記アルコキシル基の水素原子はフッ素原子または塩素原子に置換されていてもよい。）のいずれかである。
Ｍは、Ｃｕ、Ｎｉ、Ｚｎ、Ｐｄ、Ｐｔ、ＶＯ、ＣｏまたはＭｇのいずれかである。
色素として、ヒドロキシ基およびアミノ基を有さない色素のみを実質的に含む請求項１に記載の粘着剤組成物。
前記酸価が７ｍｇＫＯＨ／ｇ以下のアクリル系粘着剤が、（メタ）アクリル酸またはそのアルキルエステルを主成分とする粘着剤である請求項１または２に記載の粘着剤組成物。
請求項１〜３のいずれか１項に記載の粘着剤組成物を介して、銅メッシュが被着体に貼着されている光学フィルタ。
前記被着体が、反射防止フィルムである、請求項４に記載の光学フィルタ。
前記被着体が樹脂フィルムである、請求項４に記載の光学フィルタ。