WO2005056672A1

WO2005056672A1 - 塩化ビニル系樹脂組成物

Info

Publication number: WO2005056672A1
Application number: PCT/JP2004/016002
Authority: WO
Inventors: Hidehiro Ishizuka; Daisuke Takeda; Yutaka Yonezawa
Original assignee: Asahi Denka Co., Ltd.
Priority date: 2003-12-08
Filing date: 2004-10-28
Publication date: 2005-06-23
Also published as: CN1997705A; KR20060130056A; US20070100049A1; KR101109209B1; JP2005170966A; EP1693414A1; EP1693414A4; JP4640753B2; TW200526725A; CN100489025C; US7405252B2

Abstract

　本発明の塩化ビニル系樹脂組成物は、塩化ビニル系樹脂１００質量部に対し、（ａ）有機リン酸エステル化合物及びその金属塩からなる群から選択される少なくとも一種０．００１～１０質量部並びに（ｂ）粉砕助剤０．００１～１０質量部の共粉砕物を含有するもので、透明性、熱安定性及び熱着色性に優れている。

Description

明細書

塩ィ匕ビ二ル系榭脂組成物

技術分野

[0001] 本発明は、有機リン酸エステル化合物及びその金属塩からなる群から選択される少なくとも一種並びに粉砕助剤を共粉砕して用いることを特徴とする塩ィ匕ビュル系樹脂組成物に関する。

背景技術

[0002] 塩ィ匕ビニル系樹脂は、安価で、可塑剤を使用することにより容易にその硬さを調整できることから、種々の用途に用いられている。

[0003] しかし、塩ィヒビュル系樹脂は、光や熱に対する安定性に難があり、加熱成形加工時や製品の使用時に、主として脱ハロゲンィ匕水素に起因する分解を起こしやすいことが知られている。このため、金属化合物を主たる安定剤とし、その他種々の安定化助剤を組み合わせて用いることで、塩化ビニル系樹脂の安定性を改善しょうとする試みがなされている。

[0004] 上記安定化助剤の中には、塩化ビニル系樹脂との相溶性が悪ぐ得られる成形品の透明性等の物性が低下してしまうものがあることが問題となっている。また、該安定化助剤の分散性が悪いと、得られる成形品において斑点上の急激な黒色分解 (ジンクバ一ユング）が起こることも問題となっている。

[0005] 一方、特許文献 1には、リン酸エステル化合物又はその金属塩を含有する高分子材料用抗菌剤組成物が記載されているが、リン酸エステルイヒ合物又はその金属塩が高分子材料の透明性を向上させる効果があることは記載も示唆もされていない。

[0006] 特許文献 2には、リン酸エステル金属塩が結晶性樹脂の造核剤として用いられることが記載されているが、造核剤は結晶性樹脂の結晶核となって樹脂結晶の内部に保持されることによってその効果を発現するもので、リン酸エステル金属塩を非結晶性高分子材料に用いることを示唆するものではなレ、。

[0007] 特許文献 1 :特開 2001— 220464号公報

特許文献 2：特開昭 58 - 1736号公報発明の開示

発明が解決しょうとする課題

[0008] 解決しょうとする問題点は、上述したように、安定化剤及び安定化助剤を組み合わせて使用しても、塩ィヒビニル系樹脂に対する安定化助剤の相溶性及び分散性が悪ぐ透明性、熱安定性、熱着色性等の物性が良好な塩化ビニル系樹脂組成物はこれまで得られなかったとレ、うことである。

[0009] 従って、本発明の目的は、透明性、熱安定性及び熱着色性に優れた塩化ビニル系樹脂組成物を提供することにある。

課題を解決するための手段

[0010] 本発明者は、鋭意検討を重ねた結果、有機リン酸エステル化合物又はその金属塩及び粉碎助剤を共粉砕して塩化ビュル系樹脂に添加することにより、透明性が高ぐ加熱力卩ェに耐えられる高い熱安定性を示し、製品の価値を損なうような着色がない塩ィ匕ビニル系樹脂組成物が得られることを知見した。

[0011] 本発明は、上記知見に基づいてなされたものであり、塩ィ匕ビニル系樹脂 100質量部に対し、 (a)有機リン酸エステル化合物及びその金属塩からなる群から選択される少なくとも一種 0. 001— 10質量部並びに（b)粉碎助剤 0. 001— 10質量部の共粉砕物を含有する塩ィヒビニル系樹脂組成物を提供するものである。

発明を実施するための最良の形態

[0012] 以下、本発明の塩化ビニル系樹脂組成物について、その好ましい実施形態に基づき詳細に説明する。

[0013] 本発明の塩化ビュル系樹脂組成物に使用される上記塩化ビュル系樹脂としては、例えば、ポリ塩化ビュル、塩素化ポリ塩ィ匕ビュル、ポリ塩ィ匕ビニリテン、塩素化ポリエチレン、塩ィヒビ二ルー酢酸ビュル共重合体、塩化ビュル一エチレン共重合体、塩化ビ二ループロピレン共重合体、塩化ビュル一スチレン共重合体、塩ィ匕ビ二ルーイソブチレン共重合体、塩ィヒビ二ルー塩化ビニリデン共重合体、塩化ビュル一スチレン一無水マレイン酸三元共重合体、塩化ビュル一スチレン一アタリロニリトル共重合体、塩化ビニルーブタジエン共重合体、塩ィヒビ二ルーイソプレン共重合体、塩化ビュル一塩素化プロピレン共重合体、塩ィヒビュル一塩化ビニリデン一酢酸ビュル三元共重合体、塩ィ匕ビ二ルーマレイン酸エステル共重合体、塩化ビュルーメタクリル酸エステル共重合体、塩化ビュル一アクリロニトリル共重合体、塩化ビュル一各種ビュルエーテル共重合体等の塩素含有樹脂、及びこれら相互のブレンド品、あるいは、これらの塩素含有樹脂と、他の塩素を含まない合成樹脂、例えば、アクリロニトリル一スチレン共重合体、ェチレン—酢酸ビュル共重合体、エチレン—ェチル（メタ）アタリリレート共重合体、ポリエステル等とのブレンド品、ブロック共重合体、グラフト共重合体等を挙げることができる。本発明の塩化ビュル系樹脂組成物においては、これらの中でも、ポリ塩化ビュルが好ましい。

[0014] 本発明の塩化ビュル系樹脂組成物においては、有機リン酸エステル化合物及びその金属塩からなる群から選択される少なくとも一種（以下、成分（a)ともいう）が用いられる。該有機リン酸エステル化合物及びその金属塩としては、下記一般式 (I)で表されるものが好ましい。

[0015] [化 1]

(式中、 R₂及び H₃は各々独立に水素原子又は炭素原子数 1 ~ 1 8の直鎖もしくは分岐のアルキル基を表し、 R₄は水素原子又はメチル基を表し、 nは 1又は 2を表し、 nが 1のとき、 Mは水素原子又はアルカリ金属原子を表し、 nが 2のとき、 Mはアルカリ土類金属原子又は亜鉛原子を表す。）上記一般式 (I)において、 R 、 R及び Rで表される炭素原子数 1一 18の直鎖又は

1 2 3

分岐のアルキル基としては、メチノレ、ェチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、第二ブチル、第三ブチル、アミノレ、第三ァミル、へキシル、ォクチル、 2—ェチルへキシル、イソォクチル、第三ォクチル、ノニノレ、デシル、ドデシル、トリデシル、イソトリデシル、テトラデシル、へキサデシル、ォクタデシル等が挙げられる。本発明の塩ィ匕ビュル系樹脂組成物においては、 R及び Rが第三ブチルであり、 R及び Rが水素原子であ

1 2 3 4

ること力 s好ましレ、。

[0017] また、上記一般式 (I)において、 Mで表されるアルカリ金属原子としては、ナトリウム、カリウム、リチウム等が挙げられ、アルカリ土類金属としては、カルシウム、マグネシゥム、バリウム、ストロンチウム等が挙げられ、特に Mがアルカリ金属原子又は亜鉛原子であるものが効果が大きく好ましい。

[0018] 上記一般式 (I)で表される有機リン酸エステル化合物又はその金属塩の具体例としては、下記化合物 No. 1— No. 8が挙げられる。

[0019] [化 2]

合物 No. 1

[0020] [化 3]

化合物 Mo. 2

[0021] [化 4] 化合物 No. 3

[0022] [化 5]

化合物 No, 4

[0023] [化 6]

化合物 No. 5

[0024] [化 7]

化合物 No. 6

[0025] [化 8]

化合物 No. 7

[0026] [化 9]

化合物 No. 8

[0027] 上記成分（a)の使用量は、上記塩化ビニル系樹脂 100質量部に対して、 0. 001— 10質量部、好ましくは 0. 5— 3質量部である。該使用量が 0. 001質量部未満では十分な効果は得られず、 10質量部を超えても効果はあまり向上せずに経済的に不利になる。

[0028] 上記有機リン酸エステル化合物及びその金属塩は、安定性に優れた化合物である。本発明の塩化ビニル系樹脂組成物において、上記成分（a)は、上記塩化ビニル系樹脂への分散性を向上させるため、粉砕助剤 (以下、成分 (b)ともいう）と共粉砕し、共粉砕物として用いられる。該共粉砕物の粒径は、特に制限を受けないが、平均粒径が 0. 1— 100 x m、特に 0. 1— 10 z mであること力 S、塩化ビュル系樹脂組成物の物性を低下させないので好ましい。また、該共粉砕物は、そのまま上記塩化ビュル系樹脂に配合することができるが、必要に応じて、各種の担体に担持させたり、溶剤又は液状添加剤に分散させたり、ペースト状にして用いることもできる。

[0029] 本発明の塩化ビュル系樹脂組成物に用いられる上記粉砕助剤としては、脂肪族有機酸金属塩、ハイド口タルサイト、粉末珪酸 (シリカ）類、塩化ビュル系樹脂、過塩素酸塩、酸化マグネシウム、水酸化マグネシウム、酸化カルシウム、水酸化カルシウム、珪酸カルシウム、非結晶性アルミノシリケート、ゼォライト構造を有するアルカリ金属及び/又はアルカリ土類金属のアルミノシリケ一ト等を挙げることができ、これらは複数併用して用いることもできる。これらの中でも、脂肪族有機酸金属塩、ハイド口タルサイト、粉末珪酸及び塩化ビュル系樹脂からなる群から選択される一種以上を用いることが好ましい。

[0030] 上記脂肪族有機酸金属塩としては、例えば、ナトリウム、カリウム、リチウム等の la族金属、カルシウム、マグネシウム、バリウム、ストロンチウム等の Ila族金属又は亜鉛等の lib族金属の脂肪族有機酸の正塩、酸性塩、塩基性塩、過塩基性塩が挙げられる

[0031] 上記脂肪族有機酸金属塩を構成する脂肪族カルボン酸としては、例えば、力プロン酸、力プリル酸、ペラルゴン酸、 2_ェチルへキシル酸、力プリン酸、ネオデカン酸、ゥンデシレン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、パルミチン酸、ステアリン酸、イソステアリン酸、 12—ヒドロキシステアリン酸、クロロステアリン酸、 12—ケトステアリン酸、リシノール酸、リノ一ノレ酸、リノレイン酸、ォレイン酸、ァラキン酸、ベへニン酸、エル力酸、ブラシジン酸及び類似酸並びに獣脂脂肪酸、ヤシ油脂肪酸、桐油脂肪酸、大豆油脂肪酸及び綿実油脂肪酸等の天然に産出する上記の酸の混合物等が挙げられる。上記脂肪族有機酸金属塩としては、ステアリン酸のリチウム塩、カルシウム塩、マグネシゥム塩及び亜鉛塩からなる群から選択される一種以上を使用することが好ましく

、特にステアリン酸の亜鉛塩を使用することが好ましい。

[0032] 上記ハイド口タルサイトは、下記一般式 (II)で表される様に、マグネシウムとアルミ二ゥム、または亜鉛、マグネシウム及びアルミニウムからなる複塩ィ匕合物であり、結晶水を脱水したものであってもよレ、。

[0033] [化 10]

Mg_xlZn_x2Al₂ · (OH)_{2 (χ1+χ2) +4} · (CO^^^iClO^, · mH₂0 (II)

(式中、 xい x ₂及び yは各々下記式で表される条件を満足する数を示し、 mは 0または任意の正数を示す。 0≤x₂ノ X i l CK 2≤x , + x ₂ < 2 0 , 0≤ y≤2 )

[0034] 上記ハイド口タルサイトは、市販のものであってもよぐ市販品としては、アル力マイザ一 1、アル力マイザ一 2、アル力マイザ一 4、アル力マイザ一 5、アル力マイザ一 7、 D HT— 4A (協和化学社製）等が挙げられ、これらの中でも DHT— 4Aが好ましい。

[0035] 上記粉末珪酸としては、例えば、沈降性シリカ（ホワイトカーボン）、フュームドシリカ

(ァエロジル）が挙げられ、これらは表面処理あるいは微粉化処理したものであってもよい。

[0036] 上記粉碎助剤としての塩化ビュル系樹脂としては、例えば、ポリ塩ィ匕ビニル、塩素化ポリ塩化ビエル、ポリ塩ィ匕ビニリテン、塩素化ポリエチレン、塩ィ匕ビニル-酢酸ビニル共重合体、塩化ビニルーエチレン共重合体、塩化ビュル一プロピレン共重合体、塩化ビニルースチレン共重合体、塩化ビュル一イソブチレン共重合体、塩化ビニルー塩化ビニリデン共重合体、塩化ビニルースチレン一無水マレイン酸三元共重合体、塩化ビュル一スチレン一アタリロニリトル共重合体、塩化ビュル一ブタジエン共重合体、塩化ビュル一イソプレン共重合体、塩ィ匕ビ二ルー塩素化プロピレン共重合体、塩化ビュル一塩化ビニリデン—酢酸ビュル三元共重合体、塩化ビニルーマレイン酸エステル共重合体、塩化ビュルーメタクリル酸エステル共重合体、塩化ビュル一アクリロニトリル共重合体、塩化ビュル -各種ビュルエーテル共重合体等の塩素含有樹脂、及びこれら相互のブレンド品、あるいはこれらの塩素含有樹脂と、他の塩素を含まない合成樹脂、例えば、アクリロニトリル一スチレン共重合体、エチレン一酢酸ビュル共重合体、ェチレン—ェチル (メタ）アタリリレート共重合体、ポリエステル等とのブレンド品、ブロック共重合体、グラフト共重合体等を挙げることができ、これらの中でもポリ塩化ビュルが好適である。

[0037] 上記成分 (b)の使用量は、上記塩ィ匕ビュル系樹脂 100質量部に対し、 0. 001— 1 0質量部であり、特に 0. 05- 1. 5質量部が、得られる塩ィ匕ビュル系樹脂組成物の透明性が一層増すので好ましい。また、上記成分 (a)と上記成分 (b)との使用比（前者:後者）は、質量基準で、 1 : 0. 01 -2. 0が好ましい。

[0038] 上記成分（a)と上記成分 (b)とを共粉砕する方法としては、乳鉢、ボールミル、振動ボールミノレ、ローラーミル、ロッドミノレ、チューブミル、コニカルミル、ノヽイスイングボールミノレ、ピン型ミル、ハンマーミル、ナイフハンマーミル、アトリシヨンミル、ジェットミル、カウンタージェットミル、スパイラルジェットミル、ジェットマイザ一、マイクロナイザー、ナノマイザ一、マジャックミル、マイクロアトマイザ一、ミクロンミノレ、

ロータリーカッター、衝撃粉碎型ミル、圧縮せん断型ミル、ヘンシェルミキサー等を用いて共粉砕する方法が挙げられ、中でもローラーミル、ボールミル、ジェットミル、ヘンシェルミキサーを用いる方法が好ましい。また、共粉砕時の系内温度は 25— 35°Cが好ましぐ共粉砕時間は 1一 3時間が好ましレ、。

[0039] また、本発明の塩ィ匕ビニル系樹脂組成物においては、塩ィ匕ビニル系樹脂に通常用いられる各種添加剤を併用することができ、該添加剤としては、例えば、フエノール系、リン系、硫黄系等の酸化防止剤、金属せつけん系安定剤、アルキルリン酸金属塩系安定剤、無機金属塩系安定剤、過塩素酸塩化合物、有機錫系安定剤、ポリオ一ル化合物、 -ジケトン化合物、エポキシ化合物、可塑剤、発泡剤、紫外線吸収剤、ヒンダードアミン系光安定剤、抗菌剤、充填剤、着色剤、顔料、架橋剤、帯電防止剤、防曇剤、滑剤、加工助剤、難燃剤、プレートアウト防止剤、表面処理剤、蛍光剤、金属不活性剤、光劣化剤、離型剤、補強剤等が挙げられる。これらの添加剤の使用量は、その使用目的等によって適宜選択することができるが、好ましくは上記塩ィ匕ビ二ル系樹脂 100質量部に対して合計で 60質量部以下とする。また、これらの添加剤は、上記成分（a)及び上記成分 (b)と共粉砕して用レ、てもよレ、。 [0040] 上記フヱノール系酸化防止剤としては、例えば、テトラキス [3— (4—ヒドロキシー 3， 5 —ジ _t_ブチルフエ二ノレ）プロピオニルォキシメチル]メタン、 6—ジ第三ブチノレ _p_タレゾール、 4， 4 '—ブチリデンビス（2， 6—ジ第三ブチルフエノール）、 4， 4 '—ブチリデンビス（6—第三ブチノレ— 3—メチルフエノール）、 2, 6—ジフエ二ルー 4—ォクタデシロキシフエノール、ステアリノレ（3, 5—ジ第三ブチル _4—ヒドロキシフエニル）プロピオネート、ジステアリル（3， 5—ジ第三ブチルー 4—ヒドロキシベンジル）ホスホネート、チオジェチレンビス〔（3， 5—ジ第三ブチノレ— 4—ヒドロキシフエニル）プロピオネート〕、 4， 4しチォビス（6—第三ブチノレー m—クレゾ一ル）、 2—ォクチルチオ一 4, 6—ジ（3, 5—ジ第三ブチノレー 4—ヒドロキシフエノキシ)一s—トリァジン、 2, 2 '—メチレンビス（4—メチノレー 6—第三ブチルフエノーノレ）、ビス〔3, 3_ビス（4—ヒドロキシ _3_第三ブチルフエニル）ブチリックアシッド〕グリコールエステル、 4, 4しブチリデンビス（6—第三ブチノレー m—クレゾ一ル）、 2, 2しェチリデンビス（4, 6—ジ第三ブチルフエノール）、 1 , 1 , 3—トリス（2—メチルー 4ーヒドロキシー 5—第三ブチルフエニル）ブタン、ビス〔2—第三ブチルー 4一メチル —6— (2—ヒドロキシ— 3—第三ブチルー 5—メチルベンジル）フエニル〕テレフタレート、 1 , 3, 5—トリス（2, 6—ジメチノレー 3—ヒドロキシー 4—第三ブチルベンジル）イソシァヌレート、 1 , 3, 5—トリス（3, 5—ジ第三ブチルー 4—ヒドロキシベンジル）イソシァヌレート、 1 , 3, 5—トリス（3, 5—ジ第三プチルー 4—ヒドロキシベンジル）—2, 4, 6—トリメチルベンゼン、 1 , 3, 5—トリス〔（3， 5—ジ第三ブチル _4—ヒドロキシフエニル）ブロピオニルォキシェチル〕イソシァヌレート、テトラキス〔メチレン— 3_ (3，， 5，—ジ第三ブチノレ— 4，—ヒドロキシフエニル）プロピオネート〕メタン、 2_第三ブチル _4_メチル _6_ (2—アタリロイルォキシ一 3_第三ブチルー 5—メチルベンジル）フエノール、 3， 9_ビス [2— (3—第三ブチノレ— 4—ヒドロキシ— 5—メチルヒドロシンナモイルォキシ）— 1， 1_ジメチルェチル]— 2， 4 ， 8， 10—テトラオキサスピロ [5. 5]ゥンデカン、トリエチレングリコールビス〔/3— (3— 第三ブチノレ一 4—ヒドロキシ一 5_メチルフエニル）プロピオネート〕、ビスフエノーノレ A等が挙げられる。

[0041] 上記リン系酸化防止剤としては、例えば、トリフエニルホスファイト、トリス（2, 4—ジ第三ブチルフエニル）ホスファイト、トリス（2, 5—ジ第三ブチルフエニル）ホスファイト、トリス（ノエルフエニル）ホスファイト、トリス（ジノニルフエ二ノレ）ホスファイト、トリス（モノ、ジ混合ノユルフェニル）ホスファイト、ジフエニルアシッドホスファイト、 2, 2しメチレンビス (4， 6—ジ第三ブチルフエニル）ォクチルホスファイト、ジフエニルデシルホスファイト、ジフエニルォクチルホスフアイト、ジ（ノユルフェ二ノレ）ペンタエリスリトールジホスフアイト、フエニルジイソデシルホスフアイト、トリブチノレホスファイト、トリス（2—ェチルへキシノレ）ホスファイト、トリデシルホスフアイト、トリラウリルホスファイト、ジブチルアシッドホスファイト、ジラウリルアシッドホスファイト、トリラウリルトリチォホスファイト、ビス（ネオペンチルダリコール）. 1 , 4—シクロへキサンジメチルジホスファイト、ビス（2, 4—ジ第三ブチルフエニル）ペンタエリスリトールジホスフアイト、ビス（2, 5—ジ第三ブチルフエニル )ペンタエリスリトールジホスフアイト、ビス（2, 6—ジ第三ブチルー 4一メチルフエニル）ペンタエリスリトールジホスフアイト、ビス（2, 4—ジクミルフエニル）ペンタエリスリトールジホスフアイト、ジステアリルペンタエリスリトールジホスフアイト、テトラ（C12—15混合ァノレキル）— 4, 4，一イソプロピリデンジフエニルホスファイト、ビス [2, 2 '—メチレンビス（ 4, 6—ジァミルフエ二ル)] 'イソプロピリデンジフエニルホスファイト、テトラトリデシル ·4 , 4，ーブチリデンビス (2—第三ブチルー 5_メチルフエノール)ジホスフアイト、へキサ（トリデシル） · 1, 1 , 3—トリス（2—メチルー 5—第三ブチノレー 4ーヒドロキシフエニル）ブタン'トリホスフアイト、テトラキス（2, 4—ジ第三ブチルフエニル）ビフエ二レンジホスホナイト、トリス（2_〔（2, 4, 7, 9—テトラキス第三ブチルジベンゾ〔 f〕〔1, 3, 2〕ジォキサホスフエピン— 6_ィル）ォキシ〕ェチル）ァミン、 9， 10—ジハイド口— 9—ォキサ—10—ホスファフエナンスレン— 10—オキサイド、 2—ブチノレ _2_ェチルプロパンジォーノレ · 2， 4， 6 —トリ第三ブチルフエノールモノホスファイト等が挙げられる。

[0042] 上記硫黄系酸化防止剤としては、例えば、チォジプロピオン酸のジラウリル、ジミリスチル、ミリスチノレステアリノレ、ジステアリルエステルなどのジアルキルチオジプロピオネート類およびペンタエリスリトールテトラ（ β—ドデシルメルカプトプロピオネート）などのポリオールの β—アルキルメルカプトプロピオン酸エステル類等が挙げられる。

[0043] 上記金属せつけん系安定剤としては、例えば、ナトリウム、カリウム、リチウム等の la 族金属、カルシウム、マグネシウム、バリウム、ストロンチウム等の Ila族金属又は亜鉛等の lib族金属の脂肪族又は芳香族カルボン酸の正塩、酸性塩、塩基性塩、過塩基性塩が挙げられ、これらは通常 Ila族金属せつけん/ lib族金属金属せっけんの組合せとして使用される。

[0044] 上記金属せつけん系安定剤を構成する脂肪族又は芳香族カルボン酸としては、例えば、カプロン酸、力プリル酸、ペラルゴン酸、 2_ェチルへキシル酸、力プリン酸、ネォデカン酸、ゥンデシレン酸、ラウリン酸、ミリスチン酸、ノルミチン酸、ステアリン酸、イソステアリン酸、 12—ヒドロキシステアリン酸、クロロステアリン酸、 12—ケトステアリン酸、フエニノレステアリン酸、リシノーノレ酸、リノ一ノレ酸、リノレイン酸、ォレイン酸、ァラキン酸、ベへニン酸、エル力酸、ブラシジン酸、ケィヒ酸及び類似酸並びに獣脂脂肪酸、ヤシ油脂肪酸、桐油脂肪酸、大豆油脂肪酸及び綿実油脂肪酸等の天然に産出する上記の酸の混合物、安息香酸、 p— t一ブチル安息香酸、ェチル安息香酸、イソプロピル安息香酸、トルィル酸、キシリル酸、サリチル酸、 5— tーォクチルサリチル酸、ナフテン酸、シクロへキサンカルボン酸等が挙げられる。

[0045] 上記アルキルリン酸金属塩系安定剤としては、例えば、ナトリウム、カリウム、リチウム等の la族金属、カルシウム、マグネシウム、バリウム、ストロンチウム等の Ila族金属又は亜鉛等の lib族金属のモノ及び/又はジォクチルリン酸、モノ及び/又はジドデシルリン酸、モノ及び/又はジォクタデシルリン酸、モノ及び/又はジラウリルリン酸、モノ及び/又はジステアリルリン酸、ホスホン酸ステアリルエステル等の塩が挙げられ、これらは正塩、酸性塩あるいは塩基性塩のいずれであってもよい。

[0046] 上記無機金属塩系安定剤としては、例えば、ナトリウム、カリウム、リチウム等の la族金属、カルシウム、マグネシウム、バリウム、ストロンチウム等の Ila族金属又は亜鉛等の lib族金属の酸化物又は水酸化物;塩基性無機酸 (炭酸、リン酸、亜リン酸、珪酸、ほう酸、硫酸等)塩;ゼォライト構造を有する上記金属のアルミノシリケート類;ハイド口タルサイト、ハイド口タルサイト類似化合物等が挙げられる。

[0047] 上記過塩素酸塩化合物としては、例えば、ナトリウム、カリウム、リチウム等の la族金属、カルシウム、マグネシウム、バリウム、ストロンチウム等の Ila族金属、亜鉛等の lib 族金属、アンモニア、有機アミン類等の過塩素酸塩、及び無機多孔質物質に過塩素酸を吸着させたものが挙げられる。

[0048] 上記有機錫系安定剤としては、例えば、メチルスタノイツク酸、ブチルスタノイツク酸、ォクチルスタノイツク酸、ジメチル錫オキサイド、ジブチル錫オキサイド、ジォクチル錫オキサイド、ジメチル錫サルファイド、ジブチル錫サルファイド、ジォクチル錫サルフアイド、モノブチル錫オキサイド'サルフアイド、メチルチオスタノイツク酸、ブチルチオスタノイツク酸、ォクチルチオスタノイツク酸、ジブチル錫ジラウレート、ジブチル錫ジステアレート、ジォクチル錫ジォレート、ジブチル錫塩基性ラウレート、ジブチル錫ジクロトネート、ジブチル錫ビス（ブトキシジエチレングリコールマレート）、ジブチル錫メチノレ'ォクチノレ'ネオペンチルグリコールマレート、ジブチル錫イソォクチル · 1 , 4—ブタンジオールマレート、ジブチル錫ジメタタリレート、ジブチル錫ジシンナメート、ジォクチル錫ビス（ォレイルマレート）、ジブチル錫ビス（ステアリルマレート）、ジブチル錫ィタコネート、ジォクチル錫マレート、ジメチル錫ジクロトネート、ジォクチル錫ビス（ブチルマレート）、ジブチル錫ジメトキシド、ジブチル錫ジラウロキシド、ジォクチル錫ェチレングリコキシド、ペンタエリスリトール.ジブチル錫ォキシド縮合物、ジブチル錫ビス（ラウリルメルカプタイド）、ジメチル錫ビス (ステアリルメルカプタイド）、モノブチル錫トリス（ラウリルメルカプタイド）、ジブチル錫一一メルカプトプロピオネート、ジォクチル錫一一メルカプトプロピオネート、ジブチル錫メルカプトアセテート、モノブチル錫トリス (イソォクチルメルカプトアセテート）、モノォクチル錫トリス（2-ェチルへキシルメル力プトアセテート）、ジブチル錫ビス（イソォクチルメルカプトアセテート）、ジォクチル錫ビス（イソォクチルメルカプトアセテート）、ジォクチル錫ビス（2—ェチルへキシルメノレカプトアセテート）、ジメチル錫ビス（イソォクチルメルカプトアセテート）、ジメチル錫ビス（イソォクチルメルカプトプロピオネート）、モノブチル錫トリス（イソォクチルメルカプトプロピオネート）、ビス〔モノプチルジ (イソオタトキシカルボニルメチレンチォ）錫〕サルファイド、ビス〔ジブチルモノ（イソオタトキシカルボニルメチレンチォ）錫〕サルフアイド、モノブチルモノクロル錫ビス（イソォクチルメルカプトプロピオネート）、モノブチルモノクロ口錫ビス（イソォクチルメルカプトアセテート）、モノブチルモノクロ口錫ビス（ラゥリルメルカプタイド）、ブチル錫ビス（ェチルセルソロブマレート）、ビス（ジォクチル錫ブチルマレート）マレート、ビス（メチル錫ジイソォクチルチルダリコレート）ジサルフアイド、ビス（メチル/ジメチル錫モノ/ジイソォクチルチオグリコレート）ジサルファイド、ビス（メチル錫ジイソォクチルチオグリコレート）トリサルファイド、ビス（ブチル錫ジィソォクチルチオグリコレート）トリサルファイド、 2_ブトキシカルボ二ルェチル錫トリス（プチルチオグリコレート）等が挙げられる。

[0049] 上記ポリオール化合物としては、例えば、グリセリン、トリメチロールプロパン、ジトリメチローノレプロパン、ペンタエリスリトーノレ、ジペンタエリスリトーノレ、ポリペンタエリスリトール、ペンタエリスリトール又はジペンタエリスリトールのステアリン酸ハーフエステル、ビス（ジペンタエリスリトーノレ）アジペート、グリセリン、マ二トール、ソルビトール、トリス (2—ヒドロキシェチル)イソシァヌレート等及びこれらの脂肪族もしくは芳香族一価又は多価カルボン酸の部分エステルが挙げられる。

[0050] 上記 βージケトン化合物としては、例えば、ジベンゾィルメタン、ベンゾィルアセトン、ビバロイルベンゾィルメタン、パルミトイルベンゾィルメタン、ステアロイルベンゾィルメタン、力プロィルベンゾィルメタン、ジ第三ブチルジベンゾィルメタン、ベンゾィルシク口へキサノン、デヒドロ酢酸等およびこれらの金属（亜鉛、カルシウム、マグネシウム、銅、コバルト、ニッケノレ等)錯塩が挙げられる。

[0051] 上記エポキシ化合物としては、例えば、エポキシ化大豆油、エポキシ化亜麻仁油、エポキシ化桐油、エポキシ化魚油、エポキシ化牛脂油、エポキシ化ヒマシ油、ェポキシ化サフラワー油などのエポキシ化動植物油、エポキシィ匕ステアリン酸メチル、ーブチル、 _2—ェチルへキシル、ーステアリルエステル、エポキシ化ポリブタジエン、トリス（ェポキシプロピル）イソシァヌレート、エポキシ化トール油脂肪酸エステル、エポキシィ匕アマ二油脂肪酸エステル、ビスフエノーノレ Αジグリシジルエーテル、ビュルシクロへキセンジェポキサイド、ジシクロへキセンジェポキサイド、 3, 4—エポキシシクロへキシノレメチルエポキシシクロへキサンカルボキシレート等が挙げられる。

[0052] 上記可塑剤としては、例えば、ジブチルフタレート、ジォクチルフタレート、ジデシノレフタレート、トリオクチルトリメリテート、テトラオクチルピロメリテート、テトラオクチルビフェニルテトラカルボキシレート、ジォクチルアジペート、ジイソノニルアジペート、ジォクチルセバケート、ジォクチルァゼレート、トリオクチルシトレート等の脂肪族もしくは芳香族多価カルボン酸のアルキルエステル；トリフエニルホスフェート、トリクレジルホスフェート、トリキシリルホスフェート等のリン酸エステル;脂肪族もしくは芳香族多価力ルボン酸とグリコール類を縮合して得られ、必要に応じて末端を一価アルコール及び /又は一価カルボン酸で封鎖したポリエステル;塩素化パラフィン等が挙げられる。 [0053] 上記発泡剤としては、例えば、ァゾジカルボン酸アミド、ァゾビスイソブチロニトリル、ジァゾジァミノベンゼン、ジェチルァゾジカルボキシレート等のァゾ系発泡斉 lj；ジニトロソペンタメチレンテトラミン、 n， n'—ジニトロソペンタメチレンテトラミン等のニトロソ系発泡斉' J ;ベンゼンスルホニルヒドラジド、 ρ—トノレエンスルホニルアジド、ビス（ベンゼンスノレホニルヒドラジド）エーテル、 p, p，_ォキシビスベンゼンスルホニルヒドラジド等のヒドラジド系発泡剤；トルエンスルホニルセミカルバジド等のセミカルバジド系発泡剤；トリヒドラジノトリアジン等のトリアジン系発泡剤；重炭酸ナトリウム、炭酸アンモニゥム、重炭酸アンモニゥム、亜硝酸アンモニゥム、アジド化合物、ホウ水素化ナトリウム等の分解型無機発泡剤が挙げられる。

[0054] 上記紫外線吸収剤としては、例えば、 2, 4—ジヒドロキシベンゾフエノン、 2—ヒドロキシ一 4ーメトキシベンゾフエノン、 2—ヒドロキシー 4—オタトキシベンゾフエノン、 5, 5'—メチレンビス（2—ヒドロキシー 4ーメトキシベンゾフエノン）等の 2—ヒドロキシベンゾフエノン類； 2— (2—ヒドロキシー 5—メチルフエニル）ベンゾトリァゾール、 2— (2—ヒドロキシー 5—第三ォクチルフエ二ル）ベンゾトリァゾール、 2_ (2—ヒドロキシー 3, 5—ジ第三ブチルフエ二ル）— 5_クロ口べンゾトリァゾール、 2_ (2—ヒドロキシ— 3_第三ブチルー 5—メチルフェニノレ）一 5_クロ口べンゾトリァゾール、 2_ (2—ヒドロキシ _3, 5—ジクミルフエ二ノレ）ベンゾトリァゾーノレ、 2, 2しメチレンビス（4—第三オタチノレー 6_ベンゾトリアゾリノレ）フエノール、 2— (2—ヒドロキシ—3—第三ブチノレ— 5—カルボキシフエ二ノレ）ベンゾトリアゾールのポリエチレングリコールエステル等の 2_ (2—ヒドロキシフヱ二ノレ）ベンゾトリアゾール類；フエニルサリシレート、レゾルシノールモノべンゾエート、 2, 4ージ第三ブチルフエ二ルー 3， 5—ジ第三ブチルー 4—ヒドロキシベンゾエート、へキサデシルー 3, 5—ジ第三ブチノレ— 4—ヒドロキシベンゾエート等のベンゾエート類； 2—ェチノレ— 2しェトキシォキザユリド、 2_エトキシ _4しドデシルォキザニリド等の置換ォキザ二リド類；ェチル— a —シァノ— β， /3—ジフエニルアタリレート、メチル一2—シァノ一3—メチル _3— (ρ—メトキシフヱニル）アタリレート等のシァノアクリレート類等が挙げられる。

[0055] 上記ヒンダードアミン系光安定剤としては、例えば、 2, 2, 6 , 6—テトラメチルー 4—ピペリジノレステアレート、 1 , 2, 2， 6， 6_ペンタメチノレ _4—ピペリジノレステアレート、 2, 2 , 6, 6—テトラメチルー 4—ピペリジルベンゾエート、ビス（2, 2, 6 , 6—テトラメチルー 4_ ピペリジノレ）セバケート、ビス（1， 2, 2, 6， 6_ペンタメチノレ _4—ピペリジノレ）セバケート、テトラキス（2， 2, 6, 6—テトラメチルー 4—ピペリジル）ブタンテトラカルボキシレート、テトラテス（1， 2， 2, 6, 6_ペンタメチルー 4—ピペリジル）ブタンテトラカルボキシレート、ヒ、、ス（1 , 2, 2, 6, 6_ペンタメチノレ _4—ピペリジノレ） 'ジ（トリデシノレ）_1 , 2, 3， 4—ブタンテトラカルボキシレート、ビス（1 , 2, 2， 6， 6_ペンタメチルー 4—ピペリジル） _2_ ブチノレ— 2_ (3， 5—ジ第三ブチノレ— 4—ヒドロキシベンジル）マロネート、 1_ (2—ヒドロキシェチル）— 2, 2, 6， 6—テトラメチルー 4—ピペリジノール Zコハク酸ジェチル重縮合物、 1, 6_ビス（2, 2, 6, 6—テトラェチルー 4—ピペリジルァミノ）へキサン/ジブロモェタン重縮合物、 1 , 6 ビス（2, 2, 6, 6—テトラメチルー 4ーピペリジルァミノ）へキサン/ 2, 4—ジクロロ— 6—モルホリノ— s—トリアジン重縮合物、 1 , 6—ビス（2, 2, 6, 6—テトラメチルー 4—ピペリジルァミノ）へキサン /2, 4—ジクロロ— 6—第三ォクチルァミノ— s—トリアジン重縮合物、 1, 5, 8, 12—テトラキス〔2, 4—ビス（N—ブチルー N— (2, 2, 6, 6— テトラメチルー 4—ピペリジル）ァミノ）— s トリァジン 6 ィル〕—1 , 5, 8, 12—テトラァザドデカン、 1 , 5, 8, 12—テトラキス〔2, 4_ビス（N—ブチルー N_ (l, 2, 2, 6, 6_ペンタメチル -4—ピペリジル）ァミノ） _s-トリァジン- 6—ィル〕_1, 5, 8, 12—テトラァザドデカン、 1, 6, 11—トリス〔2, 4—ビス（N—ブチルー N— (2, 2, 6, 6—テトラメチノレー 4— ピペリジル）ァミノ）— S—トリァジン— 6—ィルァミノ〕ゥンデカン、 1, 6, 11—トリス〔2, 4- ビス（N_ブチル _N_ (1 , 2, 2, 6， 6—ペンタメチル— 4—ピペリジル）ァミノ）— s—トリアジン一 6_ィルァミノ〕ゥンデカン等のヒンダードァミン化合物が挙げられる。

[0056] また、本発明の塩化ビニル系樹脂組成物には、公知の無機系及び Z又は有機系の抗菌剤を含有させることができ、これらの抗菌剤は、適宜併用すると、その効果を増強し及び/又は抗菌スペクトルをより広範なものとすることができる。尚、該抗菌剤は、一般に用いられる抗菌性及び/又は防黴性を付与し得るものであればよいわゆる防黴剤も該抗菌剤として用いることができる。

[0057] 上記の無機系の抗菌剤としては、例えば、銀、銅等の抗菌性及び/又は防黴性を付与し得る金属、及びその酸化物、水酸化物、リン酸塩、チォスルフアート塩、ケィ酸塩、ならびにこれらを担持させた無機化合物が挙げられ、より具体的には、銀又は銅ゼォライト類、銀リン酸ジルコニウム、銀ハイドロキシアパタイト、銀リン酸塩ガラス、銀リン酸塩セラミックス、銀リン酸カルシウム等が挙げられ、これらは市販されているものを用いることができる。

また、上記の有機系の抗菌剤としては、有機窒素硫黄系抗菌剤、有機ブロム系抗菌剤、有機窒素系抗菌剤、ピリチオン及びその金属塩、フヱノールを含有する有機化合物等が挙げられる。具体的には、上記有機窒素硫黄系抗菌剤としては、メチレンビスチオシァネート等のアルキレンビスチオシァネート化合物、 5_クロル一 2—メチノレ一 4_イソチアゾリン一 3_オン、 2—ォクチノレ一 4_イソチアゾリン一 3_オン、 4， 5—ジク口ルー 2—オタチノレー 4一イソチアゾリン一 3—オン、 N—ブチルー 1 , 2—べンゾイソチアゾリン一 3_オン等のイソチアゾリン化合物、クロラミン Τ、 Ν, Ν_ジメチルー Νし（フルォロジクロルメチルチオ） _Ν'—フエニルスルフアミド等のスルホンアミド化合物、 2_ (4—チオシァノメチルチオ）ベンゾチアゾール、 2—メルカプトべンゾチアゾール等のチアゾール化合物、 2_ (4—チアゾリル）ベンツイミダゾール、 3, 5—ジメチルー 1, 3, 5—2Η—テトラヒドロチアジアジン一 2—チオン、 Ν—(フルォロジクロルメチルチオ）フタルイミド、ジチォー 2, 2'—ビス（ベンズメチルアミド）等が挙げられる。また、上記有機ブロム系抗菌斉 IJとしては、 2—ブロモ一2—ニトロプロパン一 1 , 3—ジオール、 1 , 1—ジブ口モー 1—ニトロ _2—プロパノール、 2, 2—ジブ口モー 2—二トロエタノーノレ、 2—ブロモー 2—二トロー 1, 3— ジァセトキシプロパン、 _ブロモー _ニトロスチレン 5—ブロモー 5—二トロー 1 , 3—ジォキサン等の有機ブロモニトロ化合物、 2, 2_ジブロモ— 3_シァノプロピオンアミド等の有機ブロモシァノ化合物、 1 , 2_ビス（ブロモアセトキシ）ェタン、 1， 4_ビス（ブロモァセトキシ)— 2—ブテン、ブロモアセトアミド等のブロモ酢酸化合物、ビストリブロモメチルスルホン等の有機プロモスルホン化合物等が挙げられる。また、上記有機窒素系抗菌剤としては、へキサヒドロ— 1 , 3, 5—トリエテュル _s—トリァジン、へキサヒドロ— 1 , 3， 5—トリス（2—ヒドロキシェチル) _s—トリァジン等の s—トリァジン化合物、 Ν, 4—ジヒドロキシ一ひ一ォキソベンゼンェタンイミドイルクロライド、ひ一クロ口 _〇一ァセトキシベンズアルドキシム等のハロゲン化ォキシム化合物、トリクロ口イソシァヌレート、ジクロロイイソシァヌル酸ナトトリウム等の塩素化イソシァヌル酸化合物、塩化ベンザルコニゥム、塩化デカリニゥム等の第 4級アンモニゥム化合物、 2—メチルカルボニルァミノベンツイミダゾール等の力ルバミン酸化合物、 1_〔2_(2, 4—ジクロ口フエ二ル）〕 _2'—〔（2, 4—ジクロロフヱニル）メトキシ〕ェチル _3_ (2_フエ二ルェチル）— 1H—イミダゾリゥムク口ライド等のイミダゾール化合物、 2_クロルァセトアミド等のアミド化合物、 N_ (2—ヒドロキシプロピル）ァミノメタノーノレ、 2— (ヒドロキシメチルァミノ）エタノール等のアミノアルコール化合物、 2, 4， 5, 6—テトラクロ口イソフタロニトリル等の二トリル化合物が挙げられる。また、上記のフエノールを含有する有機化合物としては、パラォキシ安息香酸メチル、パラォキシ安息香酸ェチル、パラォキシ安息香酸イソプロピル、パラオキシ安息香酸プチル、ノォキシ安息香酸ベンジノレ等が挙げられる。

[0059] 本発明の塩化ビュル系樹脂組成物は、例えば、床材、天井材、階段手すり等の建材;靴、靴のインソール、サンダル等の履物；電話機、ファックス、パソコン、テレビ、冷蔵庫等の家電製品；電車の吊り輪等の乗り物用品；食品容器、あるいはまな板、ザノレ、水切り等の台所用品；浴槽、桶、腰掛け、せっけん台、シャワーカーテン等の浴室用品；家具；文房具；医療用品；合成皮革等の任意の用途に用レ、ること力 Sできる。

[0060] また、本発明の塩化ビュル系樹脂組成物は、溶媒に溶解した溶液型塗料、水に分散させた水系塗料あるいは粉体塗料として、金属、木材、コンクリート、ブラスティック、セラミックス等の任意の基体に塗装する塗料として用いることもできる。

実施例

[0061] 以下、実施例等をもって本発明を更に詳細に説明する。し力ながら、本発明は以下の実施例等によって制限を受けるものではない。

尚、以下で用いる化合物 No. 1及び No. 3は、上記一般式 (I)で表される有機リン酸エステル化合物又はその金属塩として例示した化合物である。また、下記実施例及び比較例にぉレ、て、共粉砕及び単独粉砕はレ、ずれもローラーミルを用レ、て系内温度 30°Cで 1時間かけて行い、得られた共粉砕物及び単独粉砕物はレ、ずれも平均粒径が 0. 1— 1 /i mの範囲内であった。

[0062] 〔実施例 1一 13及び比較例 1一 8〕

表 1一表 5に示す配合からなる塩ィ匕ビニル系樹脂組成物を 170°Cで 7分間ロール混練し、 180°Cでカレンダー加工を行い 0. 5mm厚のシートを作成した。

このシートを張り合わせて 180°Cで 5分間プレス加工を行ない、 0. 7mm厚のプレスシートを作成した。このプレスシートを切断して 5cm四方の試験片を得た。得られた試験片を 190°Cのギヤ一オーブンに入れ、熱安定性の指標として黒化時間を求めたまた、上記の 0. 5mm厚のシートを 2枚重ね、 180°Cで 5分間プレスして得た 1. 0m m厚のプレスシート、及び 180°Cで 30分間プレスして得た 1. Omm厚のプレスシートを作成し、これらのプレスシートから 10mm X 5mmの試験片をそれぞれ作成した。得られた試験片それぞれについて、初期の着色性の指標として、ハンター比色計で黄色度 (Y. I. )を測定してその色差を求めた。

さらに、上記の 0. 5mm厚のシートを 3枚重ね、 180°Cで 5分間プレスして 2. Omm 厚のプレスシートを作成し、このプレスシートから 10mm X 5mmの試験片を作成した。得られた試験片について、透明性の指標として、ヘイズ値 CJIS K7105)を測定した。

これらの結果を、表 1一表 5に示す。

[表 1]

実施例

1-1 1-2 2-1 2-2 3 4 ホ'リ塩化！:'二ル榭脂 A ⁿ 100

シ ' フタレ-ト 50

エホ'キシ化大豆油 5.0

化合物 No. 1 2.9* 2.9* 2.9* 2.9* 2.9* 2.9* 化合物 No. 3

/、イト'ロタルサ仆 ²> 1.0* 1.0* 1.0* 1.0* 1.0* 0.5* ステアリン酸亜鉛 0.3* 0.3* 0.3* 0.3* 0.3* 0.3* ステアリン酸マク'ネシゥム 0.5* ステアリン酸カルシウム

Λ'ラオキシ安息香酸フ'チル 0.2* 0.2

；ヽ'ラオキシ安息香酸へ'ンシ'ル 0.2* 0.2 0.2 ピリチゎ亜鉛 0.2* 熱安定性（黒化時間；分） 105 105 105 105 105 75 着色性 7°レス時間 5分 23.5 24.5 24 25 21 40 (Υ.Ι.) フ。レス時間 30分 31 33 31 「 32 30 58 透明性（へイス'値； %) 15.6 15.8 15.5 15.7 15.3 25

*を付した成分は、共粉砕して添加した。

1 ) 信越化学工業社製 ΤΚ— 1 300

2 ) 協和化学社製 DHT— 4 A 2]

実施例

5 6 7 8 91 9-2 ホ'リ塩化ビニル樹脂 A 100

シ'才クチルフタレ-ト 50

エホ'キシ化大豆油 5.0

化合物 N o. 1 2.9* 2.9* 2.9* 0.9* 1.4* 化合物 N o. 3 2.9*

Λイド Bタルサイト 0.5* 1.0* 1.0 1.0* 1.0 1.0 ステアリン酸亜鉛 0.3* 0.3* 0.3* 0.3 0.3* 0.3* ス Ϊアリン酸マク'ネシゥム

ステアリン酸カルシウム 0.5*

ハ'ラオキシ安息香酸フ'

Λ'ラオキシ安息香酸 Λ'ンシ'ル 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 0.2 ピリチオン亜鉛

熱安定性（黒化時間；分） 90 90 90 90 75 90 着色性 rレス時間 5分 40 26 25.4 25 19 21

(Υ.Ι.) 7'レス時間 30分 56 32 31.8 32 27 29 透明性 (へイス'値； %) 22 15 16.3 15.5 9.6 11.3

*を付した成分は、共粉砕して添加した。 3]

実施例

9-3 10-1 10-2 11 12 13 ホ'リ塩化ヒ'ニル樹脂 A 100

シ'才クチルフタレ-ト 50

エホ'キシ化大豆油 5.0

化合物 No. 1 1.8* 2.9* 2.9* 2.9* 2.9* 2.9* 化合物 No. 3

'、イト'ロタ J ト 1,0 1.0 1.0 1.0* 1.0* 1.0 ス ϊアリン酸亜鉛 0,3* 0.7* 1.1* 0.3* 0.3* 0.3* ス ίアリン酸マク'ネシゥム

ステアリン酸カルシウム

ステアロィルへ' >' ィルメタン 0,1* 0.1 ヒュ - ト'シリカ³ > 0.05* 0.05 ホ'リ塩化ビニル樹脂 Β⁴⁾ 0.1* 0.1

A'ラオキシ安息香酸フ'チル

ハ'ラオキシ安息香酸へ'ンシ'ル 0.2 0.2 0.2

ピ 'Jチわ亜鉛 0.2* 0.2* 4.0 ^s) 熱安定性（黒化時間；分） 90 90 90 105 105 105 着色性フ'レス時間 5分 22 23 22.7 22 22 23 (Y.I.) Tレス時間 30分 31 31.5 31.1 31 31 33 透明性 (へイス'値； %) 1E.5 17.7 18 15.5 15.5 15.7

*を付した成分は、共粉砕して添加した。

3) 日本ァエロジル社製；ァエロジル 200

4) ヴィテック社製： M— 800

5) PVCノジォクチルフタレートの 5質量％ぺ ]

比較例

1 2 3 4 ホ'リ塩化ヒ'二 Λ樹脂 A 100

シ'漏フタレ-卜 50

エホ'キシ化大豆油 5.0

化合物 No. 1 2.9** 2.9** 2.9** 2.9** 化合物 No. 3

ハイト'口タルサイト 1.0 1.0 1.0 0.5 ステアリン酸亜鉛 0.3 0.3 0.3 0.3 ステアリン酸マク'ネシゥム 0.5 ステアリン酸カルシウム

Λ'ラオキシ安息香酸フ'チル 0.2

Λ'ラオキシ安息香酸へ'ンシ'ル 0.2 0.2 ピリチオン亜鉛 0.2

熱安定性（黒化時間；分） 90 90 90 75 着色性フ'レス時間 5分 42 41 35 43 (Υ.Ι.) 1°レス時間 30分 69 68 60 147 透明性（Λイス'値； %) 19.8 19.4 18.2 20

* *を付した成分は、単独粉砕して添加した。 5]

比較例

5 6 7 8

ホ'リ塩化ビニル樹脂 A 100

シ'才クチルフタレ-ト 50

エホ'キシ化大豆油 5.0

化合物 N o . 1 2.9 * * 2,9* ** 2.9*** 2.9* *

化合物 N o . 3

ハイドロダ謝ト 0.5 1.0 1.0*

ステアリン酸亜鉛 0.3 0.3 0.3* 0.3

スン酸マク'ネシゥム

ステアリン酸カルシウム 0.5

ハ'ラオキシ安息香酸フ'チル

ハ。ラオキシ安息香酸ンシ'ル 0.2 0.2 0.2 0.2

ピリチオン亜鉛

熱安定性（黒化時間；分） 90 90 90 45

着色性フ'レス時間 5分 41 30 24 42

(Y.I.) フ 'レス時間 30分 147 146 140 60 透明性 (へイス'値； %) 21 42.7 42.3 20

*を付した成分は、共粉砕して添加した。

* *を付した成分は、単独粉砕して添加した。

*· * *を付した成分は、平均粒径 1 0 mであった。

[0068] 以上の結果より、有機リン酸エステル化合物及びその金属塩からなる群から選択される少なくとも一種並びに粉砕助剤を共粉砕して添加した塩化ビュル系樹脂組成物は、透明性が高ぐ高い熱安定性を示し、製品の価値を損なうような着色がないことが明らかである。

産業上の利用可能性

[0069] 本発明によれば、有機リン酸エステル化合物及びその金属塩からなる群から選択される少なくとも一種並びに粉砕助剤を共粉碎して塩ィヒビニル系樹脂に添加することにより、透明性が高ぐ塩化ビニル系樹脂の加熱加工に耐えられる高い熱安定性を示し、製品の価値を損なうような着色を生じることがない塩化ビニル系樹脂組成物を提供すること力 Sできる。

Claims

請求の範囲塩ィ匕ビニル系樹脂 100質量部に対し、（a)有機リン酸エステルイ匕合物及びその金属塩からなる群から選択される少なくとも一種 0. 001— 10質量部並びに (b)粉碎助剤 0. 001— 10質量部の共粉碎物を含有する塩ィ匕ビニル系樹脂組成物。上記有機リン酸エステル化合物及びその金属塩が、下記一般式 (I)で表される請求の範囲第 1項記載の塩化ビニル系樹脂組成物。

[化 1]

(式中、 R_t、 R₂及びは各々独立に水素原子叉は炭素原子数 1〜 1 8の直鎖もしくは分岐のアルキル基を表し、 R₄は水素原子又はメチル基を表し、 nは 1又は 2を表し、 nが 1のとき、 Mは水素原子又はアルカリ金属原子を表し、 nが 2のとき、 Mはアルカリ土類金属原子又は亜鉛原子を表す。）

[3] 上記一般式 (I)において、 Mがアルカリ金属原子又は亜鉛原子である請求の範囲第 2項記載の塩化ビュル系樹脂組成物。

[4] 上記一般式 (I)において、 R及び Rが第三ブチルであり、 R及び Rが水素原子で

1 2 3 4

ある請求の範囲第 2又は 3項記載の塩ィヒビニル系樹脂組成物。

[5] 上記粉砕助剤が、脂肪族有機酸金属塩、ハイド口タルサイト、粉末珪酸及び塩化ビニル系樹脂からなる群より選択される少なくとも一種である請求の範囲第 1一 4項のレ、ずれかに記載の塩化ビュル系樹脂組成物。

[6] 上記脂肪族有機酸金属塩が、ステアリン酸のリチウム塩、カルシウム塩、マグネシゥム塩又は亜鉛塩である請求の範囲第 5項記載の塩ィヒビニル系樹脂組成物。

[7] 上記共粉砕物の平均粒径が、 0. 1— 100 z mである請求の範囲第 1一 6項のいずれかに記載の塩化ビニル系樹脂組成物。