UA65574C2

UA65574C2 - Фунгіцидна суміш та спосіб боротьби з фітопатогенними грибами

Info

Publication number: UA65574C2
Application number: UA2000010321A
Authority: UA
Inventors: Клаус Шельбергер; Марія Шерер; Хуберт Заутер; Бернд Мюллер; Еріх Бірнер; Іоахім Леєндекер; Еберхард Аммерманн; Гізела Лоренц; Зігфрід Штратманн
Original assignee: Басф Акцієнгезелльшафт
Priority date: 1997-06-19
Filing date: 1998-05-06
Publication date: 2004-04-15
Also published as: HUP0003039A3; ES2198730T3; SK167199A3; IL133248A; SK283740B6; AR014882A1; IL133248A0; KR20010013984A; DK0989806T3; US6365614B1; AU8436398A; KR100485291B1; ATE237939T1; EP0989806A1; SI0989806T1; BR9810156A; PL189556B1; EA199901110A1; BR9810156B1; DE59808079D1

Abstract

Винахід стосується фунгіцидної суміші, яка містить принаймні одну дійову речовину, яка вибрана із (a) карбаматів формули Іа, де Т означає СН або N, n має значення 0, 1 або 2 і R означає галоген, С1-С4алкіл і С1-С4галогеналкіл, причому радикали R можуть бути різноманітними, якщо n має значення 2, і (б) принаймні одну активну речовину формул II.1 - II.5, у синергетично ефективній кількості. Крім того, винахід стосується способу боротьби з фітопатогенними грибами за допомогою сумішей сполук І і II , (Ia) , (II.1) , (II.2) , (II.3) , (II.4) (II.5).

Description

Даний винахід стосується фунгіцидної суміші, яка містить принаймні одну дійову речовину, яка вибрана із:

Аї) карбаматів формули Іа, л. ви їй (та) сно М М-- т осн не о) де Т означає СН або М, п має значення 0,1 або 2 і А означає галоген, С1і-Сазалкіл і Сі-Слалогеналкіл, причому радикали В можуть бути різноманітними якщо п має значення 2, аг) складного ефіру, який містить оксимовий ефір карбонової кислоти формули 16

Нз би (16) с-МОСН»

СосН» аз) аміду оксимового ефіру карбонової кислоти формули Іу

На

Он и (Ів) ре»

СНІ

СОМНСН: і б) принаймні одну активну речовину формул 1.1 до 1.5 о ОнУ о У лек І ! й й ше да що их сн, к д-тт СН СОС сСНнІ с нн ра не - , и СВ не чи СН

Ї КЕ й

ТхІХ.в) (1 о Сн й а СНУ

І о і І

СНОСН ноу я ТОНН ен я шт СН СОХСНЬ не » Сна но А сне ї- В ій ге нд ря (хх.3) вх о о

Ї В

;

СНІОСНе я о - т я зо о 5 Сну й тив у синергетично ефективній кількості.

Крім того, винахід стосується способу боротьби з фітопатогенними грибами за допомогою сумішей сполук І і ІІ ії застосування сполуки І і ІЇ для одержання подібних сумішей.

Сполуки формули Іа і їхня дія проти фітопатогенних грибів відомі з літератури (М/О-А 96/01,256 і 96/01,2581.

Сполуки формул б і Ів, їхнє одержання і їхня активність проти фітопатогенних грибів також відомі з літературних джерел (ЕР-А 253 213, ЕР-А 398 692ЕР-А 477 6311.

Сполуку 1.1. можна одержувати на ринку під загальноприйнятою назвою беналаксил, відповідно до торгівельного найменуванням гальбен СаїЇреп.

Сполуку ІІ.2. можна одержувати на ринку під загальноприйнятою назвою офурак, відповідно, під торгівельним найменуванням цельтан, Секап"м Р у формі сумішей цимаксанілу і фольпету.

Сполуку 1.3. можна комерційно одержувати під загальноприйнятою назвою металаксил, відповідно, під торгівельним найменуванням ридоміл, Відотії.

Сполуку 1І.4. можна комерційно одержувати під загальноприйнятою назвою фуралаксил, відповідно, під торгівельним найменуванням фонгарид, Бопдагіає.

Сполуку формули 1.5. можна комерційно одержувати під загальноприйнятим найменуванням оксадиксил і під торгівельним найменуванням сандофан, Запдоїап м С у суміші з мідними солями.

Способи одержання сполук формули ІІ відомі спеціалісту і тому не потребують подальшого пояснення.

Беручи до уваги зниження норм витрати і розширення спектра дії відомих сполук, в основу даного винаходу покладено завдання розроблення сумішей, які поряд із зниженою загальною кількістю застосовуваних дійових речовин мають більш високу активність проти фітопатогенних грибів(суміші із синергетичним ефектом).

Відповідно до цього було розроблено вищевказані суміші. Крім того, було встановлено, що при одночасному, а саме спільному або роздільному застосуванні сполуки І і І або при послідовному застосуванні сполук І і ІЇ боротьба з фітопатогенними грибами ефективніша, ніж при застосуванні сполук окремо.

Формула І! представляє, зокрема, карбамати, за яких комбінація замісників відповідає одному рядку нижченаведеної таблиці:

Таблиця 1 нини шили ши нини шили ших жи шили шили ших жи

Особливо бажані сполуки 1.12, 1.23, 1.32 і 1.38.

Даний винахід охоплює як подвійні суміші із активних речовин формули І з однією із сполук 1І.1, до 1.5, так і суміші, які містять декілька активних речовин формули І і/або декілька активних речовин формули І.

Суміші однієї або декількох сполук формули Іа й однієї або декількох активних речовин формул 1.1. до

ІІ.5. в окремих випадках проявили себе як особливо ефективні.

Сполуки формули Іа і Іб щодо подвійних зв'язків С-У, відповідно, С-СН або С-М можуть знаходитися в конфігурації Е- або 2(щодо функції карбонової кислоти). Відповідно до цього вони можуть застосовуватися в суміші за винаходом або у формі чистих Е- або 2-ізомерів або у формі сумішей Е/27-ізомерів. Бажано застосовуються суміші Е/2-ізомерів або 2-ізомер, причому 2-ізомер особливо бажаний.

Подвійні вуглець-азотні зв'язки С-М угрупувань оксимного ефіру в бічних ланцюгах сполук Іа можуть знаходитися у формі чистих Е- або 7 або сумішей Е/2-ізомерів. Сполуки іа можуть застосовуватися у сумішах за винаходом як суміші ізомерів, так і в формі чистих ізомерів. Беручи до уваги їхнє застосування бажані, зокрема, сполуки Іа, в яких кінцеві угрупування оксимного ефіру бічних ланцюгів є в циз- конфігураці(ОсСнН»з до 2А):

Сполуки Іа, Іб і Іс унаслідок їхнього основного характеру спроможні утворювати солі або аддукти з неорганічними або органічними кислотами або іонами металів.

Прикладами неорганічних кислот є галогеводневі кислоти, такі, як фтороводнева, хлороводнева, бромводнева або фтороводнева кислоти, сірчана кислота, фосфорна кислота й азотна кислота.

Як органічні кислоти придатні, наприклад, мурашина кислота, вугільна кислота й алканові кислоти, такі, як оцтова, трифтороцтова, трихлороцтова і пропіонова кислоти, а також гліколева кислота, тіоціанова кислота, молочна кислота, бурштинова кислота, лимонна кислота, бензойна кислота, корична кислота, щавлева кислота, алкілсульфокислоти(сульфокислоти з лінійними або розгалуженими алкіловими радикалами з 1 до 20 атомами вуглецю), арилсульфокислоти або арилдисульфокислоти(ароматичні радикали, такі, як феніл і нафтил, які несуть одну або дві групи сульфокислот), алкілфосфонові кислоти(фосфонові кислоти з лінійними або розгалуженими алкільними радикалами з 1 до 20 атомами вуглецю), арилфосфонові кислоти або арилдифосфонові кислоти(ароматичні радикали, такі, як феніл і нафтил, які несуть один або два радикала фосфонової кислоти), причому алкільні, відповідно, арильні радикали можуть нести інші замісники, наприклад, п-толуолсульфокислота, саліцилова кислота, п- аміносаліцилова кислота, 2-феноксибензойна кислота, 2-ацетоксибензойна кислота і т. п.

Як іони металів придатні, зокрема, іони елементів другої головної групи, насамперед, кальцій і магній, третьої і четвертої головних груп, зокрема, алюміній, олово і свинець, а також першої до восьмої підгруп, насамперед, хром, марганець, залізо, кобальт, нікель, мідь, цинк, і т. п. Метали можуть бути в разі потреби з різноманітною, властивою їм валентністю.

Під час одержання сумішей застосовують бажано чисті дійові речовини Іа, Іб і/або Іс і 1.1 до Ії. 5, до яких можна домішувати інші дійові речовини проти фітопатогенних грибів або проти інших шкідників, таких, як комахи, павукоподібні або нематоди або ж гербіцидні або росторегулівні дійові речовини або добрива.

Сполуки формул 1І.1 до 1І.4. мають за похідні а-амінокислоти асиметричні атоми вуглецю і тому можуть знаходитися і застосовуватися як у формі рацематів, так і у формі оптичних чистих ізомерів. Так, наприклад, оптично чисті ізомери сполуки 1І.3 відомо під загальноприйнятим найменуванням металаксил-

М, теїаїаху!-М ІС. Мипіпдег, сх. МУ/аїзоп, М. І еадбріцег і Н. ЕПденаизеп, Ргос. ої Віднюоп Стор Ргоїесіоп опі. 1996, Мої. 1, стор. 41 - 46) і його можна комерційно одержувати під торговою назвою Відотії "М або Аргоп'м

Хі.

Суміші із сполук Іа, 16 і/або Іс і 11.1 до 1І.5, відповідно, сполуки Іа, 16 і/або Іс і 11.1 до 1.5, застосовувані одночасно, спільно або окремо, відрізняються чудовою дією проти широкого спектра фітопатогенних грибів, зокрема з класу аскоміцетів, базидіоміцетів, фікоміцетів і дейтероміцетів. Вони можуть мати частково системну активність і тому можуть застосовуватися також і як листяні і як грунтові фунгіциди.

Особливе значення вони мають у боротьбі з великою кількістю грибів на різноманітних культурних рослинах, таких, як бавовник, овочеві культури(наприклад, огіркові, бобові, томати, картопля і гарбузові культури), ячмінь, дернина, овес, бананові, кава, кукурудза, фруктові, рис, жито, соя, пшениця, виноградні лози, декоративні рослини, цукрова тростина, а також велика кількість насіння.

Зокрема, вони придатні для боротьби з такими фітопатогенними грибами: Егузірпе дгатіпіз(справжня борошниста роса) на зернових культурах, Егузірпе сіспогасеагигтп і рпаєгоїпеса йШіїдіпеа на гарбузових культурах, Родозрнаєга Ієисоїсна на яблуневих, Опсіпша песайг на виноградній лозі, види Риссіпіа на зернових культурах, види НПігосіопіа на бавовнику, рисі і дернині, Овійадо-Апйеп на зернових і цукровій тростині, Мепішта іпаєдпаїїз(парші) на яблуневих, види НеїЇтіпіпозрогішт на зернових, Зеріогпа подогит на пшениці, Зоїгуїїз сіпегеа(сіра гниль) на полуниці, овочевих, декоративних рослинах і виноградній лозі,

Сегсозрога агаспідісоїа на арахісі, Рзендосегсозрогеїіа пегроїгіспоїдез на пшениці і ячмені, Ругісшапа огулає на рисі, Рпуюрнїйпога іпіевїап5 на картоплі і томатах, Ріазєторага міїсоіа на виноградній лозі, види

Рзепдорегопозрога на хмелі й огірках, види АЙМегпайа на овочевих і фруктових культурах, види

МусозрпаєгеїЇіа на бананах, а також види Бизапит і МепісіПит.

Крім того, вони придатні для захисту матеріалів(наприклад, захисту деревини), наприклад проти

Раеєсіїотусез магіоїії.

Сполуки І і І можуть вноситися одночасно, а саме спільно або роздільно, або послідовно один за одним, причому послідовність при роздільному застосуванні загалом не справляє впливу на ефективність оброблення.

Сполуки І і ІІ зазвичай застосовуються у масовому співвідношенні від 0.05 : 1 до 20 : 1, бажано від 0.1 до 10: 1, зокремавід02: 1 до 5: 1.

Норми витрати сумішей за винаходом становлять, насамперед на сільськогосподарських культурах, залежно від бажаного ефекту для сполук І від 0,005 до 0,5кг/га, бажано 0,05 до 0,5кг/га, зокрема 0,05 до

О,2кг/га.

При цьому норми витрати сполук ІЇ становлять, як правило, від 0,005 до 1кг/га, бажано від 0,05 до 1кг/га, зокрема 0,05 до О,5кг/га.

Під час оброблення посівного зерна застосовують норми витрати суміші від 0,001 до 100г/кг посівного зерна, бажано 0,01 до 50г/кг, зокрема 0,01 до 10г/кг.

У боротьбі з фітопатогенними грибами на рослинах окреме або спільне оброблення сполуками | і ІІ або сумішами із сполук І і Ії, здійснюють шляхом обприскування або запилення насіння, рослин або грунту перед або після посіву рослин або перед або після сходу рослин.

Фунгіцидні синергетичні суміші за винаходом, відповідно сполуки | і ІЇ можуть готуватися, наприклад, у формі призначених для безпосередньо обприскуваних розчинів, порошків або суспензій або у формі висококонцентрованих водних, масляних або яких-небудь інших суспензій, дисперсій, емульсій, масляних дисперсій, паст, препаратів для обпилювання, препаратів для обпудрювання або гранулятів і можуть застосовуватися шляхом обприскування, дрібнокрапельного обприскування, обпилювання, обпудрювання або поливу. Технологія оброблення і використовувані форми залежать від мети застосування, але в усіх випадках слід забезпечити максимально тонкий і рівномірний розподіл сумішей за винаходом.

Препаративні форми одержують відомим чином, наприклад, добавкою розчинників і/або наповнювачів.

До препаративних форм домішують зазвичай інертні добавки, такі, як емульгатори або диспергатори.

Як поверхово-активні речовини придатні лужні, лужноземельні, амонієві солі ароматичних сульфокислот, наприклад, лігнінсульфокислоти, фенолсульфокиелоти, нафталінсульфокислоти, дибутилнафталінсульфокислоти, а також кислот жирного ряду, алкілсульфонатів і алкіларилсульфонатів, алкілсульфатів, лаурилефірсульфатів і сульфатів спиртів жирного ряду, а також солі сульфатованих гекса- , гепта- і октадеканолей або глікольефірів спирту жирного ряду, продукти конденсації сульфонованого нафталіну або його похідних із формальдегідом, продукти конденсації нафталіну, відповідно нафталінсульфокислот із фенолом або формальдегідом, поліоксіетиленоктилфенольний ефір, етоксилований ізооктил-, октил- або нонілфенол, алкілфенол- або трибутилфенілполігліколевий ефір, алкіларилполіефірні спирти, ізотридециловий спирт, конденсати окису етилену спирту жирного ряду, етоксилована рицинова олія, поліоксіетиленалкіловий ефір або поліоксипропілен, поліглікольефірний ацетат лаурилових спиртів, складний ефір сорбіту, лігнінсульфітні відпрацьовані луги або метилцелюлоза.

Порошок, препарат для розпилення й обпудрювання можна одержати за допомогою змішання або спільного розмелу сполук | і Ії або сумішей із сполук І і Ії із твердим наповнювачем.

Гранулят(наприклад покритий, просочений або гомогенний) одержують зазвичай за допомогою сполуки дійової речовини або дійових речовин із твердим наповнювачем.

Як наповнювачі, відповідно, тверді носії служать, наприклад, мінеральні землі, такі, як силікагель, кремнієві кислоти, силікати, тальк, каолін, вапняк, вапно, крейда, болюс, лес, глина, доломіт, діатомова земля, сульфат кальцію, сульфат магнію, оксид магнію, розмелені пластмаси, а також такі добрива, як сульфати амонію, фосфати амонію, нітрати амонію, сечовини і рослинні продукти, такі, як наприклад мука зернових культур, мука деревної кори, деревна мука і мука горіхової шкаралупи, целюлозний порошок або інші тверді наповнювачі.

Готові препаративні форми містять загалом 0,1 до 95мас.9о5 бажано 0,5 до 9Омас.9о однієї із сполук І або ІІ, відповідно, суміші із сполук І або ІІ. Дійові речовини застосовуються при цьому із чистотою від 9095 до 10095, бажано 9595 до 10095(за спектром ЯМР або ЖХВК).

Застосування сполук І або ІІ, сумішей або відповідних препаративних форм здійснюється таким чином, що фітопатогенні гриби, їхній простір зростання(біотоп) або рослини, насіння, грунт, поверхні, матеріали або помешкання, які потребують захисту від них, обробляють фунгіцидно ефективною кількістю суміші, відповідно сполуками І або ІІ при роздільному внесенні. Оброблення може здійснюватися перед або після ураження фітопатогенними грибами.

Фунгіцидну дію сполук і сумішей за винаходом можна показати на таких дослідах:

Приклад застосування - ефективність проти Ріазторага міїісоїа

Листя горшкових виноградних лоз сорту «МИШег/-Тпигдай» інокулюють водною суспензією спор

Ріазторага мійсоїа. Після цього лози поміщають спочатку на 48 годин у насичену водним паром камеру з 22 - 2476. Потім їх виймають із камери і після підсихання обприскують до утворення крапель водною композицією дійової речовини, яка готується із 1095 дійової речовини, 63905 циклогексанону і 27905 емульгатора. Після підсихання наприсканого шару рослини культивують 5 днів у теплиці при температурі між 207С і 30"С. Після цього для прискорення дії рослини поміщають ще на 16 годин у вологу камеру. Потім проводять візуальну оцінку ступеня ураження в 95 на нижній стороні листя.

Оцінювання проводять шляхом визначення уражених поверхонь листя у відсотках. Ці процентні значення перераховують у ефективність. Очікувану ефективність сумішей дійових речовин визначають за формулою Колобі (В. 5. СоіІбу, УУеєдв 15, 20 - 22(1967))| і порівнюють із спостережуваною ефективністю.

Формула Колбі:

Ешхнув:-ху?7/Л100

Е - очікувана ефективність, виражена в 95 необробленого контролю, при застосуванні суміші з дійових речовин А, Б і В із концентраціями а, бі в; х - ефективність, виражена в 95 необробленого контролю, під час застосування дійової речовини А із концентрацією а. у - ефективність, виражена в 95 необробленого контролю, під час застосування дійової речовини Б із концентрацією 6. 7 - ефективність, виражена в 95 необробленого контролю, під час застосування дійової речовини В із концентрацією в.

Ефективність (МУ) визначають за формулою Аббота;

М -(1- 0)100/рД, в якій а відповідає ураженню грибами оброблених рослин у 95 і

В відповідає ураженню грибами необроблених(контрольних) рослин у 90

При ефективності, що дорівнює 0, ураження оброблених рослин відповідає ефективності ураження необроблених рослин; при ефективності, що дорівнює 100, оброблені рослини не мають ураження.

Таблиця 2

І необробленого контролю част./млн о 1М | Контроль(необроблений) | (7З9бураження)ї//-:/ | 0 2У Сполука!З2ізтаблиціїїа/)у| (//////СДр41177777777717Ї171111111111110111 "и ни ЛИ

ЗМ |Сполука.ЗВізтаблиціїїа.| 1.777771 4 І.2(Офурак) "и ни ВИ

Таблиця З " ефективність") 6 | бчаст/млніал/ кІбчаст/млнї.2 | 79677777 77717171717171717185...Ю..2 7 | ачаст/млніал/ к4част/млн2 | -::У00 96. 8 | част/млніал/ єїчаст/умлн2 | (30777777 |Ї7777777111011111171 9 | част/млніал!'жїчаст/имлн3.ї | (90777777 Ї777771111159111 ло | част/млніа2 кїчаст/млнї2 | 40777777 | 77717707 «І розраховано за формулою Колбі

Із результатів дослідів випливає, що спостережувана ефективність у всіх співвідношеннях суміші вища, ніж розрахована за формулою Колбі ефективність,

Claims

1. Фунгіцидна суміш, яка містить принаймні одну діючу речовину, яка вибрана із а) карбаматів формули Іа в) т рак сно М. - й З Осн, В в) з (Іа) де Т означає СН або М, п має значення 0, 1 або 2 і А означає галоген, Сі-Сзалкіл і Сі-Слгалогеналкіл, причому радикали Е можуть бути різноманітними, якщо п означає 2, і б) принаймні одну активну речовину формул 1І.1 - 1.5 о (0; сно сНн в м нс І СН.

(П.1) о о сісн;---. І, ? М є)

(П.2) фе снІОсН; СНО, СН» не І СН. ; (П.З3) ) в м УНСО, сн,» Не сут ; (1.4)

о о М в) ; (П.5) у синергетично ефективній кількості.

2. Фунгіцидна суміш за п. 1, яка містить сполуку формули 1І.1.

3. Фунгіцидна суміш за п. 1, яка містить сполуку формули 1.2.

4. Фунгіцидна суміш за п. 1, яка містить сполуку формули 1І.3.

5. Фунгіцидна суміш за п. 1, яка містить сполуку формули 1.4.

6. Фунгіцидна суміш за п. 1, яка містить сполуку формули 1І.5.

7. Спосіб боротьби з фітопатогенними грибами, який відрізняється тим, що фітопатогенні гриби, їхній простір зростання або рослини, насіння, грунт, поверхні, матеріали або помешкання, які потребують захисту від них, обробляють сполукою формули Іа за п. 1 і принаймні однією сполукою формул 11.1 - 11.5 за п. 1.

8. Спосіб за п. 7, який відрізняється тим, що фітопатогенні гриби, їхній простір зростання або рослини, насіння, грунт, поверхні, матеріали або помешкання, які потребують захисту від них, обробляють від 0,005 до 0,5 кг/га сполуки формули Іа за п. 1.

9. Спосіб за п. 7, який відрізняється тим, що фітопатогенні гриби, їхній простір зростання або рослини, насіння, грунт, поверхні, матеріали або помешкання, які потребують захисту від них, обробляють від 0,005 до 1 кг/га принаймні однієї сполуки формули ІІ за п. 1.