EA002027B1

EA002027B1 - Фунгицидная смесь

Info

Publication number: EA002027B1
Application number: EA199901008A
Authority: EA
Inventors: Клаус Шельбергер; Мариа Шерер; Хуберт Заутер; Бернд МЮЛЛЕР; Эрих Бирнер; Йоахим Лейендеккер; Эберхард Аммерманн; Гизела Лоренц; Зигфрид Штратманн
Original assignee: Басф Акциенгезельшафт
Priority date: 1997-05-28
Filing date: 1998-05-15
Publication date: 2001-12-24
Also published as: CN1258195A; KR20010013094A; EP0984696A1; PL337166A1; HUP0002343A3; BR9809479A; HUP0002343A2; CA2289775A1; AU7912998A; EP0984696B1; IL132714A0; CO5040026A1; EA199901008A1; AR015382A1; ATE225127T1; US6316480B1; WO1998053690A1; DE59805812D1; TW464472B; JP2001526699A

Abstract

Настоящее изобретение относится к фунгицидной смеси, содержащейа) карбамат формулы Iв которой Т обозначает СН или N, n равно 0, 1 или 2 и R обозначает галоген, С-Салкил или С-Сгалогеналкил, причем радикалы R могут быть различными, если n равно 2, иб) по крайней мере, одно действующее вещество формулы II или IIIв синергитически эффективном количестве.

Description

Настоящее изобретение относится к фунгицидной смеси, которая содержит а) карбамат формулы I

в которой Т обозначает СН или Ν, η равно 0, 1 или 2 и К обозначает галоген, С₁-С₄алкил или С₁С₄галогеналкил, причем радикалы К могут быть различными, если η равно 2 и б) по крайней мере, одно действующее вещество формулы II или III

в синергитически эффективном количестве.

Кроме того, изобретение относится к способу борьбы с фитопатогенными грибами смесью соединений I и II или III и к применению соединений I и II или III для получения подобных смесей.

Соединения формулы I, их получение и их эффективность против фитопатогенных грибов известны из литературных источников (УО-А 96/01,256 и 96/01,258).

Соединение формулы II известно из публикации К. Оейшапп, К. ^Ге1ег, АЛ. БеабЬеа1ег, Ό. №νΐ11 и Ό. δοζζΐ, Ргосееб1п§8 оГ Фе ВпдЫоп Сгор Рго!есйоп СопГегепсе, Ре§1§ апб ОЕеаьеь 1990, Уо1. 2, стр. 399 (общеизвестное название: флудиоксинил) и продается фирмой Новартис.

Соединение III известно из публикации Ό. Νβνί11, К. ^Ге1ег, Ό. 8οζζ^, Ргосеебтдз оГ Фе БгщЫоп Сгор Рго!ес!юп СопГегепсе, Ре§1§ апб □Ееаьеь 1988, Уо1. 1, стр. 65 (общепринятое название: фенпиклонил).

Принимая во внимание снижение норм расхода и расширения спектра действия известных соединений в основу настоящего изобретения положена задача при сниженной общей норме внесения действующих веществ обеспечить повышенную активность смеси против фитопатогенных грибов (синергитические смеси).

В соответствие с этим были разработаны вышеупомянутые смеси. Кроме того, было установлено, что при одновременном совместном или раздельном применении соединений I и II и/или III или при применении соединений I и II и/или III последовательно можно лучше бороться с фитопатогенными грибами, чем отдельными соединениями.

Формула I представляет, в частности, карбаматы, при которых сочетание заместителей соответствует одной строке нижеследующей таблицы.

Таблица 1

Νγ.	Т	Кп
Σ.1	N	2-Р
12	N	3-Г
13	N	4-Г
14	N	2-С1
Σ.5	N	3-С1
Σ.6	N	4-С1
Σ.7	N	2-Вг
18	N	3-Вг
19	N	4-Вг
110	N	2-СН3
Е11	N	З-СН3
112	N	4-СН3
I.13	N	2-СН2СН3
114	N	3-СН2СНз
115	N	4-СН2СНз
116	N	2-СН(СНз)2
117	N	3-СН(СНз)2
Ы8	N	4-СН(СНз)2
119	N	2-СР3
Σ.20	N	З-СР3
121	N	4-СР3
Σ.22	N	2,4-р2
Σ.23	N	2,4-С12
Σ.24	N	3,4-С12
Σ.25	N	2-С1, 4-СН3
Σ.26	N	3-С1, 4-СН3
Σ.27	СН	2-Р
Σ.28	СН	3-Г
Σ.29	СН	4-Г
Г30	СН	2-С1
I.31	СН	3-С1
Г32	СН	4-С1
Г33	СН	2-Вг
Г34	СН	3-Вг
Г35	СН	4-Вг
Г36	СН	2-СН3
Г37	СН	3-СН3
Г38	СН	4-СН3
Г39	СН	2-СН2СН3
Σ.40	СН	3-СН2СН3
141	СН	4-СН2СН3
Σ.42	СН	2-СН(СН3)2
Σ.43	СН	3-СН(СНз)2
Σ.44	СН	4-СН(СНз)2
Σ.45	СН	2-СР3
Σ.46	СН	3-СР3
Σ.47	СН	4-СР3
Σ.48	СН	2,4-р2
Σ.49	СН	2,4-С12
Σ.50	СН	3,4-С12
151	СН	2-С1, 4-СН3
Σ.52	СН	3-С1, 4-СН3

Особенно предпочтительны соединения Е12, Е23, Е32 и Е38.

Соединения формулы I по отношению к двойным связям С=У-, соответственно, С=СН или С=N могут находиться в конфигурации Е или Ζ (по отношению к функции карбоновой кислоты). В соответствие с этим они могут применяться в смеси по изобретению или в форме чистых Е- или Ζ-изомеров или в форме смесей Ε/Ζ-изомеров. Предпочтение отдается смесям Ε/Ζ-изомеров или Ζ-изомеру, причем особенно предпочтителен Ζ-изомер.

Двойные связи С=N группировок оксимного эфира в боковой цепи соединения I могут находиться в форме чистых Е-или Ζ-изомеров или в качестве Ε/Ζ-изомерных смесей. Соединения формулы I могут находиться как в форме смесей изомеров, так и в форме чистых изомеров в смесях по изобретению. Принимая во внимание их применение, предпочтительны, в частности, соединения I, при которых конечные группировки оксимного эфира боковых цепей имеются в циз-конфигурации. (ОСН₃ к ΖΒ').

Соединения I вследствие их основного характера в состоянии образовывать соли или аддукты с неорганическими или органическими кислотами или ионами металлов.

Примерами неорганических кислот являются галогеводородная кислота, такая, как фтороводородная, хлороводородная, бромводородная или фтороводородная кислоты, серная кислота, фосфорная кислота и азотная кислота.

В качестве органических кислот пригодны, например, муравьиная кислота, угольная кислота и алкановые кислоты, такие как уксусная, трифторуксусная, трихлоруксусная и пропионовая кислоты, а также гликолевая кислота, тиоциановая кислота, молочная кислота, янтарная кислота, лимонная кислота, бензойная кислота, коричная кислота, щавелевая кислота, алкилсульфокислоты (сульфокислоты с линейными или разветвленными алкиловыми радикалами с

I до 20 атомами углерода), арилсульфокислоты или арилдисульфокислоты (ароматические радикалы, такие как фенил и нафтил, которые несут одну или две группы сульфокислот), алкилфосфоновые кислоты (фосфоновые кислоты с линейными или разветвленными алкильными радикалами с 1 до 20 атомами углерода), арилфосфоновые кислоты или арилдифосфоновые кислоты (ароматические радикалы, такие как фенил и нафтил, которые несут один или два радикала фосфоновой кислоты), причем алкильные, соответственно, арильные радикалы могут нести другие заместители, например, птолуолсульфокислота, салициловая кислота, паминосалициловая кислота, 2-феноксибензойная кислота, 2-ацетоксибензойная кислота и т.п.

В качестве ионов металлов пригодны, в частности, ионы элементов второй главной группы, прежде всего, кальций и магний, третьей и четвертой главных групп, в частности, алюминий, олово и свинец, а также первой до восьмой подгрупп, прежде всего, хром, марганец, железо, кобальт, никель, медь, цинк, и т.п. Металлы могут иметься при необходимости с различной, присущей им валентностью.

При получении смесей применяют предпочтительно чистые действующие вещества I и

II и/или III, к которым можно примешивать другие действующие вещества против фитопатогенных грибов или против других вредителей, таких, как насекомые, паукообразные или нематоды или же гербицидные или росторегулирующие действующие вещества или удобрения.

Смеси из соединений I и II и/или III, соответственно, соединения I и II и/или III, применяемые одновременно, совместно или отдельно, отличаются прекрасным действием против широкого спектра фитопатогенных грибов, в частности из класса аскомицетов, базидиомицетов, фикомицетов и дейтеромицетов. Они могут иметь частично системную активность и поэтому могут применяться также и как лиственные и как почвенные фунгициды.

Особое значение они имеют при борьбе со множеством грибов на различных культурных растениях, таких как хлопчатник, овощные культуры (например, огурцовые, бобовые, томаты, картофель и тыквенные культуры), ячмень, дернина, овес, банановые, кофе, кукуруза, фруктовые, рис, рожь, соя, пшеница, виноградные лозы, декоративные растения, сахарный тростник, а также множество семян.

В частности, они пригодны для борьбы со следующими фитопатогенными грибами: Егук1рйс дтатшщ (настоящая мучнистая роса) на зерновых культурах, Етуырйе сюйотасеатит и 8рйаего1йеса ГиПд1 пса на тыквенных культурах, Робокрйаета 1еисо1пс11а на яблоневых, ипсти1а песа1от на виноградной лозе, виды Рисаша на зерновых культурах, виды ВЫхосЮша на хлопчатнике, рисе и дренине, ИкШадо-Лпеп на зерновых и сахарном тростнике, Уейшта таес.|иа11к (парша) на яблоневых, виды Не1тт1йокрогшт на зерновых, 8ер1опа побогит на пшенице, ВоНубк стетеа (серая гниль) на клубнике, овощных, декоративных растениях и виноградной лозе, Сегсокрога атасЫб1со1а на арахисе, Ркеибосегсокроге11а 11егро1пс1ю1бек на пшенице и ячмене, Рупсйапа огухае на рисе, Рйу1орййога ίηГек1апк на картофеле и томатах, Р1акторага νίίίсо1а на виноградной лозе, виды Ркеиборегопокрога на хмеле и огурцах, виды ЛИегпапа на овощных и фруктовых культурах, виды Мусокр1аеге11а на бананах, а также виды Еикагшт и УегИсШшт.

Кроме того, они пригодны для защиты материалов (например, защиты древесины), например против Раесботусек сапоЫ.

Соединения I и II и/или III могут вноситься одновременно, а именно совместно или раздельно, или последовательно друг за другом, причем последовательность при раздельном применении в общем не оказывает влияния на эффективность обработки.

Соединения I и II и/или III обычно применяются в весовом соотношении от 0.05:1 до 20:1, предпочтительно от 0.1 до 10:1, в частности от 0.2:1 до 5:1 (II и/или ПЫ).

Нормы расхода смесей по изобретению составляют, прежде всего на сельскохозяйственных культурах, в зависимости от желаемого эффекта для соединений I от 0,005 до 0,5 кг/га, предпочтительно от 0,05 до 0.5 кг/га, в частности 0,05 до 0.2 кг/га.

При этом нормы расхода соединений II и/или III составляют как правило от 0,01 до 1 кг/га, предпочтительно от 0,05 до 1 кг/га, в частности 0,01 до 0, 8 кг/га.

При обработке посевного зерна применяют нормы расхода смеси от 0,001 до 100 г/на кг посевного зерна, предпочтительно 0,01 до 50 г/кг, в частности 0,01 до 10 г/кг.

При борьбе с фитопатогенными грибами на растениях отдельную или совместную обработку соединениями I и II и/или III или смесями из соединений I и II и/или III производят путем опрыскивания или опыления семян, растений или почвы перед или после посева растений или перед или после всхода растений.

Фунгицидные синергитические смеси по изобретению, соответственно соединения I и II и/или III могут приготавливаться, например, в форме предназначенных для непосредственно опрыскиваемых растворов, порошков или суспензий или в форме высококонцентрированных водных, масляных или каких-либо других суспензий, дисперсий, эмульсий, масляных дисперсий, паст, препаратов для опыливания, препаратов для опудривания или гранулятов и могут применяться путем опрыскивания, мелкокапельного опрыскивания, опыливания, опудривания или полива. Технология обработки и используемые формы зависят от цели применения, но во всех случаях должно быть обеспечено максимально тонкое и равномерное распределение смесей по изобретению.

Препаративные формы получают известным образом, например, добавкой растворителей и/или наполнителей. К препаративным формам примешивают обычно инертные добавки, такие как эмульгаторы или диспергаторы.

В качестве поверхностно-активных веществ пригодны щелочные, щелочноземельные, аммониевые соли ароматических сульфокислот, например, лингнинсульфокислоты, фенолсульфокислоты, нафталинсульфокислоты, дибутилнафталинсульфокислоты, а также кислот жирного ряда, алкилсульфонатов и алкиларилсульфонатов, алкилсульфатов, лаурилэфирсульфатов и сульфатов спиртов жирного ряда, а также соли сульфатированных гекса-, гепта-и октадеканолей или гликольэфиров спирта жирного ряда, продукты конденсации сульфонированного нафталина или его производных с формальдегидом, продукты конденсации нафталина, соответственно нафталинсульфокислот с фенолом или формальдегидом, полиоксиэтиленоктилфенольный эфир, этоксилированный изооктил-, октил- или нонилфенол, алкилфенолили трибутилфенилполигликолевый эфир, алкиларилполиэфирные спирты, изотридециловый спирт, конденсаты окиси этилена спирта жирного ряда, этоксилированное касторовое масло, полиоксиэтиленалкиловый эфир или полиоксипропилен, полигликольэфирный ацетат лауриловых спиртов, сложный эфир сорбита, лигнин сульфитные отработанные щелочи или метилцеллюлоза.

Порошок, препарат для распыления и опудривания можно получить посредством смешения или совместного размола соединений

I и II и/или III или смесей из соединений I и II и/или III с твердым наполнителем.

Гранулят (например покрытый, пропитанный или гомогенный) получают обычно посредством соединения действующего вещества или действующих веществ с твердым наполнителем.

В качестве наполнителей, соответственно, твердых носителей служат, например, минеральные земли, такие как силикагель, кремниевые кислоты, силикаты, тальк, каолин, известняк, известь, мел, болюс, лёсс, глина, доломит, диатомовая земля, сульфат кальция, сульфат магния, оксид магния, размолотые пластмассы, а также такие удобрения, как сульфаты аммония, фосфаты аммония, нитраты аммония, мочевины и растительные продукты, такие как, например, мука зерновых культур, мука древесной коры, древесная мука и мука ореховой скорлупы, целлюлозный порошок или другие твердые наполнители.

Готовые препаративные формы содержат в общем от 0,1 до 95 мас.% предпочтительно 0,5 до 90 мас.% соединений I или II и/или III, соответственно, смеси из соединений I и II и/или III. Действующие вещества применяются при этом с чистотой от 90% до 100%, предпочтительно 95% до 100% (по спектру ЯМР или ЖХВК).

Применение соединений I или II и/или III, смесей или соответствующих препаративных форм осуществляется таким образом, что фитопатогенные грибы, их пространство произрастания (биотоп) или подлежащие защите от них растения, семена, почву, поверхности, материалы или помещения обрабатывают фунгицидно эффективным количеством смеси, соответственно соединениями I и

II и/или III при раздельном внесении. Обработка может осуществляться перед или после поражения фитопатогенными грибами.

Фунгицидную активность смесей по изобретению можно показать на следующих опытах.

Действующие вещества приготовляются отдельно или совместно как 10 %-ная эмульсия в смеси из 70 мас.% циклогексанона, 20 мас.% Ыекапй® ЬЫ (Ъи1еп8о1® АР6, смачивающий агент с эмульгирующим и диспергирующим действием на базе этоксилированных алкилфенолов) и 10 мас.% Ети1рйог® ЕЬ (Ети1ап® ЕЬ, эмульгатор на базе этоксилированных жирных спиртов) и в соответствии с желаемой концентрацией разбавляют водой.

Оценку производят посредством определения пораженной поверхности листьев в процентах. Эти процентные значения пересчитывают в эффективность. Ожидаемую эффективность смесей действующих веществ определяют по формуле Колби [К8. Со1Ьу, ХУееШ 15, 20-22 (1967)] и сравнивают с наблюдаемой эффективностью.

Формула Колби:

Е=х+у+х-\-у-х/100.

Е - ожидаемая эффективность, выраженная в % необработанного контроля, при применении смеси из действующих веществ А, Б и В с концентрациями а, б и в.

х - эффективность, выраженная в % необработанного контроля, при применении действующего вещества А с концентрацией а.

у - эффективность, выраженная в % необработанного контроля, при применении действующего вещества Б с концентрацией б.

ζ - эффективность, выраженная в % необработанного контроля, при применении действующего вещества В с концентрацией в.

Эффективность (^) определяют по формуле Аббота:

№ = (1 - α)·100/β, в которой α соответствует поражению грибами на обработанных растениях в % и β соответствует поражению грибами на необработанных (контрольных) растениях в %.

При эффективности, равной 0, поражение обработанных растений соответствует эффективности поражения необработанных контрольных растений; при эффективности, равной 100, обработанные растения не имеют поражения.

Пример применения 1. Эффективность против Во1гу1Е стегеа на листьях стручкового перца.

Ростки стручкового перца сорта №иыеШег Шеа1 ЕПГе, после хорошего развития 4-5 лепестков, опрыскивают до образования капель водной композицией действующего вещества, состоящей из основного раствора из 10% действующего вещества, 63% циклогексанона и 27% эмульгатора. На следующий день обработанные растения инокулируют суспензией спор Во1гу1Е стегеа, содержащей 1,7 х 10⁶ спор/мл в 2%-ом водном биосолодовом растворе . После этого опытные растения помещают в камеру с 22 до 24°С и с высокой влажностью. Через 5 дней визуально определяют в % степень поражения грибами листьев.

Результаты вытекают из нижеследующих таблиц 2 и 3.

Таблица 2

Действующее вещество	Концентрация действующего вещества в растворе для опрыскивания в част./млн	Эффективность в % необработанного контроля
Контроль (наобработ.)	(100 % поражение)	0
Соединение 1.32	6,3 3,1	0 0
Соединение II	6,3 3,1	70 60
УегЫпТипд III	6,3 3,1	50 50

Таблица 3

Смесь по изобретению	Наблюдаемая эффективность	Рассчитанная эффективность*
6,3 част./млн Г32 + 6,3 част./млн II (смесь 1:1)	97	70

3,1 част./млн Г32 + 3,1 част./млн II (смесь 1:1)	90	60
6,3 част./млн Г32 + 6,3 част./млн III (смесь 1:1)	80	50
3,1 част./млн Г32 + 3,1 част./млн III (смесь 1:1)	70	50

*) рассчитано по формуле Колби

Из результатов опытов вытекает, что наблюдаемая эффективность во всех соотношениях смеси выше, чем рассчитанная по формуле Колби эффективность.

Claims

1. Фунгицидная смесь, содержащая а) карбамат формулы I в которой Т обозначает СН или Ν, η равно 0, 1 или

2 и К обозначает галоген, С₁-С₄алкил или С₁С₄галогеналкил, причем радикалы К могут быть различными, если η равно 2 и

б) по крайней мере, одно действующее веще- в синергитически эффективном количестве.

2. Способ борьбы с фитопатогенными грибами, отличающийся тем, что фитопатогенные грибы, их пространство произрастания (биотоп) или подлежащие защите от них растения, семена, почву, поверхности, материалы или помещения обрабатывают соединением формулы I, по п.1 и, по крайней мере, одним соединением формулы II или III по п.1.

3. Способ по п.2, отличающийся тем, что фитопатогенные грибы, их пространство произрастания или подлежащие защиты от них растения, семена, почву, поверхности, материалы или помещения обрабатывают от 0,005 до 0,5 кг/га соединения формулы I, по п.1.

4. Способ по п.2, отличающийся тем, что фитопатогенные грибы, их пространство произрастания или подлежащие защите от них растения, семена, почву, поверхности, материалы или помещения обрабатывают от 0,01 до 1 кг/га соединения формулы II и/или III по п. 1.