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TWI531595B - 含１，４－丁二胺單體單元的聚醯胺 - Google Patents

含１，４－丁二胺單體單元的聚醯胺 Download PDF

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Publication number
TWI531595B
TWI531595B TW101104693A TW101104693A TWI531595B TW I531595 B TWI531595 B TW I531595B TW 101104693 A TW101104693 A TW 101104693A TW 101104693 A TW101104693 A TW 101104693A TW I531595 B TWI531595 B TW I531595B
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dicarboxylic acid
fatty acid
acid
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皮姆Ｇ Ａ 傑生
魯迪 魯肯斯
高德弗萊德斯Ｂ Ｗ Ｌ 萊薩特
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Ｄｓｍ智慧財產有限公司
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Description

含1,4-丁二胺單體單元的聚醯胺 發明領域
本發明係有關於含1,4-丁二胺及具有6-12個碳原子的脂肪族二羧酸之聚醯胺的單體單元。
發明背景
此種聚醯胺係例如自WO00/09586可得悉。就許多不同應用(例如膜、板及自其等製成的封裝以及模製產物，例如容器、以及電氣與電子零件)而言，該含1,4-丁二胺及具有6-12個碳原子的脂肪族二羧酸之單體單元的聚醯胺顯示所欲性質。
發明概要
本發明的目標為提供一具有另外改良的性質之含1,4-丁二胺及以脂肪酸為主的二羧酸之單體單元的聚醯胺，因此可研發適於該聚醯胺的新應用且甚至在迄今已提議的應用中可更佳地利用該聚醯胺。
非可預期地，本目標業經含1,4-丁二胺、具有6-12個碳原子的脂肪族二羧酸及以脂肪酸為主的二羧酸及/或自其衍生的二胺之單體單元的聚醯胺而達成，該聚醯胺係藉一包括以下步驟的方法而製成：a)製造一含1,4-丁二胺、該具有6-12個碳原子的脂肪族二羧酸及該以脂肪酸為主的二羧酸及/或自其衍生的二胺 之水性鹽混合物，該混合物含小於50重量%水，且於小於16巴(barg)之壓力下，將該混合物蒸餾至含小於15重量%水，並使該混合物保持於足以使其維持液態的溫度下，b)開始進行步驟a)中所獲得該混合物的聚合反應，其係藉增加該溫度，直到達至少180℃，直到該等反應性基團之至少80%業經轉化為止，c)可選擇性供應另外的1,4-丁二胺、一具有6-12個碳原子的脂肪族二羧酸及一以脂肪酸為主的二羧酸及/或自其衍生的二胺至該反應混合物。
根據本發明之該聚醯胺非可預期地顯示所欲性質的組合。根據本發明之該聚醯胺在，例如機械性質及疏水作用上顯示一有利的平衡。有利的機械性質包括高剛性、高斷裂伸長率、高裂斷強度及低潛變。其很出人意外，由於含以脂肪酸為主的二羧酸及/或二胺之單體單元的聚醯胺通常業經研發用於熱熔體及另外的黏著劑，因為其具低熔點及流體特性，當該聚醯胺內之單體單元的僅一部份為以脂肪酸為主的二羧酸及/或二胺之單體單元時即可獲得該等特性。
自，例如US 5138027可知聚醯胺含有一以脂肪酸為主的二羧酸單體單元，在本情況下，二聚化脂肪酸係作為熱顯像墨水內的基質樹脂。由於該列印方法(其中係使用此等墨水)，該聚醯胺必須需有一介於115與125℃間的相對低熔點。自US-7098293可知聚醯胺含有以一脂肪酸為主的二羧酸單體單元，在本情況下，已知二聚化脂肪酸係作為一熱 熔黏著劑內之基質樹脂。該熱熔體可於一清楚定義的相對低溫度下熔化以產生一容易應用的流體。據此，該聚醯胺具有一約100℃的熔點。自US-5001218可知聚醯胺含有相對少量的二聚化脂肪酸。該等聚醯胺具有適當的熔化溫度。因此，直到現在，該等含一以脂肪酸為主的二羧酸單體單元之聚醯胺主要應用在墨水及黏著劑，諸如熱熔體及其它黏合系統，且尚未在模製組成物方面得到應用。其之一原因為該等聚醯胺的低熔化溫度。
除了上述在機械性質及疏水作用的有利平衡外，該等根據本發明之聚醯胺的另一優點為其含有可得自可再生源的單體單元。至少用以產生該以脂肪酸為主的二羧酸之該脂肪酸可得自可再生源。其可導致溫室氣體之產量的重大減少，該等溫室氣體係藉使用存在於得自化石油之加工的單體單元之聚合物而引起。
根據本發明之該聚醯胺的又另一優點在其具有一亦可以使該聚醯胺適用於模製組成物的高熔化溫度及高熔化焓。
該根據本發明之聚醯胺可以是無規共聚物或嵌段共聚物。該根據本發明之聚醯胺可含有以下單體單元：至少50莫耳%1,4-丁二胺、具有6-12個碳原子的脂肪族二羧酸及以脂肪酸為主的二羧酸及/或自其衍生的二胺。該根據本發明之聚醯胺較佳含有至少70莫耳%、更佳至少80莫耳%、又更佳至少90莫耳%、又更佳至少98莫耳%、最佳至少99莫耳%之以下單體單元：1,4-丁二胺、一具有6-12個碳原子的脂肪族二羧酸及一以脂肪酸為主的二羧及/或一自其衍生的二 胺。該等單體之其餘物(可構成總共100%)可以是其它單體、較佳為類質同形單體。
該根據本發明之聚醯胺較佳含有一具有6、10或12個碳原子的脂肪族二羧酸。該根據本發明之聚醯胺更佳含有己二酸或1,10-癸二酸作為脂肪族二羧酸。該脂肪族二羧酸最佳為1,10-癸二酸，因為可獲得構成得自可再生源之單體單元的一大部份或甚至最大部份之具有所欲性質的聚醯胺。
在一較佳實施例中，該以脂肪酸為主的二羧酸具有介於12與22個之間的碳原子。可藉使一脂肪酸轉化成以脂肪酸為主的二羧酸而獲得一以脂肪酸為主的二羧酸。其製法為熟練本項技藝者所知。將該脂肪酸酶催性氧化成該二羧酸的方法係，例如藉Eshenfeld等人刊登在2003年10月之APPLIED AND ENVIRONMENTAL MICROBIOLOGY第5992-5995頁中。藉化學反應而獲得該以脂肪酸為主的二羧酸之方法係，例如藉Mecking等人刊登在Angew.Chem.Int.Ed.2010,49,4306-4308中。該以脂肪酸為主的二羧酸較佳含有18或19個碳原子。該以脂肪酸為主的二羧酸更佳業經得自硬脂酸或C18飽和與不飽和脂肪酸的混合物，其中不飽和作用較佳業經氫化。可藉已熟知反應中之一者而使該等羧酸基團轉化成一胺基以獲得該等二胺。
在另一更佳實施例中，該以脂肪酸為主的二羧酸為二聚化脂肪酸。其較佳具有介於24與24個之間的碳原子。可藉一單體不飽和脂肪酸的二聚合反應而獲得此等二羧酸且其通稱為二聚化脂肪酸。經該二聚合反應後，例如藉蒸餾 而進一步處理如此獲得的寡聚物混合物以產生一具有高含量該二聚化脂肪酸的混合物。亦可藉已熟知反應中之一者而使該等酸基中之一或二者經一胺基取代以製造該二聚化脂肪酸之一衍生物。
該二聚化脂肪酸及/或自其衍生的二胺更佳含有自32高至44個碳原子，因為在本範圍內，所獲得該聚醯胺具有較低含量的水份吸收量及較高的熔化溫度。該二聚化脂肪酸及/或自其衍生的二胺最佳含有36個碳原子。該等碳原子的數量通常為一平均值，因為該等二聚化脂肪酸及/或自其衍生的二胺通常在市面上係以混合物形式取得。有關於該二聚化脂肪酸的結構及性質之另外細節可在Croda公司(以前的UNICHEMA(Emmerich,Germany))相應的小冊子“Pripol C36-Dimer acid”、或在COGNIS公司(Düsseldorf,Germany)之小冊子“Empol Dimer and Poly-basic Acids”；Technical Bulletin 114C(1997)中找到。該等二聚物典型上係自該等二羧酸製成且係藉，例如Croda以品名PriamineTM製成並出售。
該二聚化脂肪酸及/或自其衍生的二胺內之雙鍵可藉催化氫化反應而飽和。該二聚化脂肪酸及/或自其衍生的二胺較佳未經飽和。因此，本發明之一特別實施例可提供含1,4-丁二胺、具有6-12個碳原子的脂肪族二羧酸及以二聚化飽和脂肪酸為主的二羧酸及/或自其衍生的二胺之單體單元的聚醯胺。可經由熟悉本項技藝者已熟知的方法或經由上述方法而獲得本聚醯胺，上述該方法包括以下步驟： a)製造一含1,4-丁二胺、該具有6-12個碳原子的脂肪族二羧酸及該以二聚化飽和脂肪酸為主的二羧酸及/或自其衍生的二胺之水性鹽混合物，該混合物含小於50重量%水，且於小於16巴的壓力下將該混合物蒸餾至含小於15重量%水並於足以使其保持液態的溫度下，維持該混合物，b)藉增加該溫度直到達至少180℃而開始進行步驟a)中所獲得的混合物之聚合反應，直到該等反應基團之至少80%業經轉化為止，c)可選擇性供應另外的1,4-丁二胺、一具有6-12個碳原子的脂肪族二羧酸及一以脂肪酸為主的二羧酸及/或自其衍生的二胺至該反應混合物。
特優的該等單體如上述。
若各該實施例中的聚醯胺兼含該以脂肪酸為主的二羧酸及一自其衍生的二胺，則可獲得很好的結果。在本情況下，可達到一尤佳的熔化溫度。
根據本發明各該實施例的聚醯胺可含有所有種類之另外單體單元、尤其以下之單體單元：i)其它脂肪族直鏈二羧酸、例如十八烷二羧酸及十六烷二羧酸或ii)二胺，例如乙二胺、六甲二胺或癸二胺、iii)環脂肪族及/或芳香族二羧酸及/或二胺，例如環己二胺、環己二羧酸、對苯二甲酸、間苯二甲酸、間-苯二甲二胺及對-苯二甲二胺及iv)單官能性胺及/或羧酸，例如乙酸、丙酸、苯甲酸、硬脂酸、硬脂胺以及v)三-多官能性單體，例如雙-己甲三胺、苯三甲酸酐、離胺酸或菜酸(mesitylic acid)。
符合以下方程式之根據本發明各該實施例的聚醯胺具有一熔化溫度：Tm0>Tm>Tm0-C*ΦM (1)其中：Tm=根據本發明之聚醯胺的熔化溫度[℃]，Tm0=相當於根據本發明之該聚醯胺的聚醯胺之熔化溫度，然而其不含該以脂肪酸為主的二羧酸或自其衍生的二胺[℃]，C為具有該值C<200之常數[℃]，且ΦM為在該聚醯胺內之以脂肪酸為主的二羧酸及/或，若存在，自其衍生的脂肪二胺之單體單元的莫耳分數[-]。本分數可藉將以脂肪酸為主的二羧酸及/或，若存在，自其衍生的脂肪二胺之單體單元的莫耳數除以單體單元的總莫耳數而計算。
C較佳小於180、更佳小於160、更佳小於140、更佳小於120、又更佳小於110、又更佳小於100、最佳小於90。C之值愈低，則該根據本發明之聚醯胺的熔化溫度愈高。一般而言，更高的熔化溫度可得到更佳的剛性。
一具有該根據式(1)之熔化溫度的聚醯胺顯示一非高預期地高熔化溫度，其可以使該聚醯胺很適用於必需可承受高溫的應用。而且該聚醯胺顯示一相當高的結晶度，其可以使該聚醯胺具有又進一步改良的機械性質，例如模數、強度、斷裂伸長率、斷裂強度及潛變。該聚醯胺較佳顯示一如以下表示的結晶度下降： (△Hm0-△Hmcorr)/ΦM<300J/g (2)
△Hmcorr=△Hmmeasured*(1-ΦW) (3)
△Hm0為相當於本發明之該聚醯胺之聚醯胺的熔化焓，然而其並不含該以脂肪酸為主的二羧酸及/或自其衍生的二胺。
△Hmcorr為根據本發明之該聚醯胺的理論最高熔化焓，其係根據式3計算。
△Hmmeasured為於根據本發明之該聚醯胺所實際測得的熔化焓。
ΦM係如上述式1的定義。
ΦW為在該聚醯胺內之以脂肪酸為主的二羧酸及/或，若存在，該自其衍生的脂肪二胺之單體單元的重量分數[-]。本分數可藉將以脂肪酸為主的二羧酸及/或，若存在，該自其衍生的脂肪二胺之單體單元的重量除以單體單元的總重量而計算。
該結晶度下降較佳低於250J/g、更佳低於225J/g、更佳低於200J/g、又更佳低於150J/g。
根據ISO 307第4版，根據本發明之該聚醯胺在間-甲酚內(1.0克/100毫升的濃度)的溶液濃度較佳為至少1.5、更佳至少2.0、更佳至少2.5。
較佳實施例之詳細說明
本發明亦有關於用於製造該含1,4-丁二胺、具有6-12個碳原子的脂肪族二羧酸及以脂肪酸為主的二羧酸及/或自其衍生的二胺之單體單元的聚醯胺的方法。該方法包括以下步驟： a)製造一含1,4-丁二胺、該具有6-12個碳原子的脂肪族二羧酸及該以脂肪酸為主的二羧酸及/或自其衍生的二胺之水性鹽混合物，該混合物含小於50重量%水，並於小於16巴的壓力下將該混合物蒸餾至含小於15重量%水，且於一足以使其維持液態的溫度下保持該混合物，b)藉增加該溫度，直到至少180℃而開始進行步驟a)中所獲得之該混合物的聚合反應，直到該等反應性基團中之至少80%業經轉化為止，c)可選擇性供應另外的1,4-丁二胺、一具有6-12個碳原子的脂肪族二羧酸及一以脂肪酸為主的二羧酸及/或自其衍生的二胺至該反應混合物。
該用以製造根據各該實施例的聚醯胺之根據本發明的方法可導致具有該根據式1之增加的熔點之聚醯胺的形成。較佳製成具有以下水含量的該水性鹽混合物：小於40重量%、更佳小於35重量%、更佳小於25重量%、又更佳小於20重量%、最佳小於15重量%。該水含量較佳至少5重量%，由於在較低的水含量下，該溶液的黏度會變得很高，因此在攪拌時會產生問題。步驟b)中的反應溫度較佳為至少190℃、更佳為至少200℃。
本發明亦係有關於一組成物、較佳為一含至少一根據本發明的聚醯胺、及至少一添加物的用於模製之組成物。合適添加物的實例包括抗氧化劑、染料或色料、UV吸收劑、水解安定劑、抗靜電劑、填料、潤滑劑等。該模製組成物較佳含有玻璃纖維。
本發明亦係有關於自根據本發明該聚醯胺或根據本發明該組成物製造一特型製品的方法。該方法包括至少以下步驟：提供根據本發明該聚醯胺或根據本發明該組成物並將該聚醯胺或組成物模製成所欲形狀。本發明進一步係有關於一自根據本發明該聚醯胺或根據本發明該組成物所製成之特型製品。該等特型製品可在多種應用領域得到應用，尤其合適的領域為汽車、電氣及電子產品領域。在彼等領域內，根據本發明該聚醯胺及/或組成物的性質之有利組合(諸如該等有利的機械性質及該有利的疏水作用)尤其有價值。
進一步在以下實列中解釋本發明。如以下實例中所示製備聚醯胺。根據下述方法測定熔點、熔化焓及溶液黏度。結果示於表1內。
所使用的方法 藉DSC(根據ISO-11357-3.2,2009)而測定Tm及熔化焓△H measured 的方法
使用Mettler Toledo Star System(DSC)在N2氣氛下以10℃/分鐘的加熱及冷却速率進行該熔化溫度Tm的測定。使用約5毫克已預乾粉末狀聚醯胺之試樣進行該測定。於高真空(亦即小於50毫巴)及105℃下，在16小時期間進行該預乾燥。就該測定而言，係以10℃/分鐘自0℃至320℃加熱該試樣，立即以10℃/分鐘冷却至0℃且接著再以10℃/分鐘加熱至320℃。就該熔化溫度(Tm)而言，係測定第二加熱循環內之該熔化尖峰的最高值。
可自在該尖峰以下的表面測定熔化焓。
溶液黏度(根據ISO 307，第4版)。
在間-甲酚內以1.0克聚醯胺/100毫升間-甲酚之濃度，根據ISO 307第4版測定該溶液黏度。
實例： 實例1，PA410/436(0.758/0.242莫耳/莫耳)。
藉將2.451莫耳1,4-丁二胺、800水及0.577莫耳氫化(飽和)二聚物脂肪二羧酸Pripol 1009(M=565克/莫耳)裝入2升熱壓器內而製造鹽。然後添加1.803莫耳癸二酸。該混合物含47重量%水。分別在33分鐘內將該混合物自52℃ 0巴加熱至187℃ 8巴、在10.5分鐘內加熱至199℃ 12.5巴且接著於200℃下維持32分鐘，藉以使該壓力自12.5增至16巴。然後在7分鐘內將該材料加熱至208.5℃及16.5巴且接著在77分鐘期間藉蒸餾而移除816克水，並維持該反應在11.5-17巴之間且使T增至253℃。然後在63分鐘內蒸餾出其餘50克水，且使該壓力減至0巴，並使該溫度逐漸增至278℃。於278℃在0巴下維持該混合物，費時300分鐘並在該熔體上維持10克/分鐘的N2流率。其後，釋放該產物並藉水浴冷却離開的絲束。
實例2，(PA46/436)(0.95/0.05莫耳/莫耳)。
藉將3.675莫耳1,4-丁二胺、747克水、0.176莫耳氫化(飽和)二聚物脂肪二羧酸Pripol 1009(M=565克/莫耳)裝入2升熱壓器內而製造鹽。然後添加3.346莫耳己二酸。該混合物含有38重量%水。在20分鐘內將該混合物加熱至2巴及140℃並在60分鐘內蒸餾出456克水。然後在20分鐘內將該混合物 加熱至205℃並於205℃下維持40分鐘。然後將該反應混合物排放入一空氣惰性化容器內並獲得呈固體的聚醯胺。接著將如此獲得的預聚物粉碎至介於1-20毫米間之粒度且接著於230℃下在16小時期間，在N2/H2O(1800/700克/小時)的物料流內進行後冷凝。
實例3，PA410/436(0.76/0.24莫耳/莫耳)。
藉將2.451莫耳1,4-丁二胺、104克水及0.572莫耳氫化(飽和)二聚物脂肪二羧酸Pripol 1009(M=565克/莫耳)裝入2升熱壓器內而製造鹽。然後添加1.803莫耳癸二酸。該混合物因此含10.3重量%水。在33分鐘內將該混合物自52℃ 0巴加熱至187℃ 7.5巴，在10.5分鐘內加熱至199℃ 11.5巴且接著於200℃下維持32分鐘，藉以使該壓力自11.5增至13.375巴。然後在7分鐘內將該材料加熱至208.5℃及14.5巴並接著在26分鐘內藉蒸餾而移除120克水且於11.5-15.5巴下維持該反應並使T增至250℃。然後在63分鐘內蒸餾出其餘50克水，且使該壓力減至0巴並使該溫度逐漸增至278℃。於278℃在0巴下維持該混合物，費時300分鐘並在該熔體上維持10克/分鐘的N2流率。其後，釋放該產物並藉水浴而冷却離開的絲束。
實例4，PA46/436/366(0.79/0.105/0.105莫耳/莫耳)。
藉將2.56莫耳1,4-丁二胺、106.5克水、0.291氫化(飽和)二聚物脂肪二胺Priamine(得自Croda)(M=536克/莫耳)、0.291莫耳二聚物脂肪二羧酸Pripol 1009(M=565克/莫耳)裝入2升熱壓器內而製造鹽。然後添加2.475莫耳己二酸。該混合物含 有10.5重量%水。在35分鐘內將該混合物自37℃ 0巴加熱至11巴及204℃。然後於205℃下維持該混合物，費時42分鐘，且使該壓力增至13.6巴。然後將該反應混合物排放入一空氣惰性化容器內並獲得呈固體粉末的聚醯胺。接著將如此獲得的預聚物粉碎至介於1-20毫米間的粒度且接著於230℃下在24小時期間，在N2/H2O(1800/700克/小時)之物料流內進行後冷凝。
實例5，PA46/436(0.796/0.204莫耳/莫耳)
藉將2.96莫耳1,4-丁二胺、0.57莫耳氫化(飽和)二聚物脂肪二羧酸Pripol 1009(M=565克/莫耳)裝入2升熱壓器內而製造鹽。然後添加2.23莫耳己二酸。該混合物含有0重量%水。在35分鐘內將該混合物自37℃加熱至204℃。然後於205℃下維持該混合物，費時42分鐘。然後將該反應混合物排放入一空氣惰性化容器內並獲得呈固體的聚醯胺。接著將如此獲得之預聚物粉碎至介於1-20毫米間的粒度並接著於230℃下在24小時期間，在N2/H2O(1800/700克/小時)之物料流內進行後冷凝。
自表1可知含該以氫化(飽和)脂肪酸為主的二羧酸且因 此可使用低含量的水進行製造之該聚醯胺具有很高熔點。其可以使該等聚醯胺很適合用於模製組成物內。其不同於使用相當高含量之水所製成之具有低很多的熔點(約100℃)之含該以脂肪酸為主的二羧酸之已知聚醯胺。彼等聚醯胺據悉可適用於墨水及熱熔黏著劑，見，例如US 7098293及US 5138027。

Claims (13)

  1. 一種用於製造聚醯胺的方法，該聚醯胺含有1,4-丁二胺、具有6-12個碳原子的脂肪族二羧酸及以脂肪酸為主的二羧酸及/或自其衍生的二胺的單體單元，該方法包括以下步驟：a)製造一含1,4-丁二胺、該具有6-12個碳原子的脂肪族二羧酸及該以脂肪酸為主的二羧酸及/或自其衍生的二胺之水性鹽混合物，該混合物含小於50重量%水，且於小於16巴(barg)之壓力下，將該混合物蒸餾至含小於15重量%水，並使該混合物保持於高至足以使其維持液態的溫度下，b)開始進行步驟a)中所獲得之該混合物的聚合反應，其係藉增加該溫度，直到達至少180℃，直到至少80%之反應性基團業經轉化為止，c)可選擇性供應另外的1,4-丁二胺、具有6-12個碳原子的脂肪族二羧酸及以脂肪酸為主的二羧酸及/或自其衍生的二胺至該反應混合物。
  2. 如申請專利範圍第1項之方法，其特徵在該水性鹽混合物具有一至少5重量%的水含量。
  3. 如申請專利範圍第1項之方法，其中該聚醯胺含有至少50莫耳%之以下單體單元：1,4-丁二胺、具有6-12個碳原子的脂肪族二羧酸及以脂肪酸為主的二羧酸及/或自其衍生的二胺。
  4. 如申請專利範圍第3項之方法，其中該脂肪族二羧酸為 己二酸或1,10-癸二酸。
  5. 如申請專利範圍第1項之方法，其中該聚醯胺含有至少70莫耳%之以下單體單元：1,4-丁二胺、具有6-12個碳原子的脂肪族二羧酸及以脂肪酸為主的二羧酸及/或自其衍生的二胺。
  6. 如申請專利範圍第1項之方法，其中該以脂肪酸為主的二羧酸具有介於12-22個間之碳原子。
  7. 如申請專利範圍第1項之方法，其中該以脂肪酸為主的二羧酸為二聚化(dimerised)脂肪酸。
  8. 如申請專利範圍第1項之方法，其中該以脂肪酸為主的二羧酸及/或自其衍生的二胺為二聚化脂肪酸及/或含有自32至44個碳原子的二胺。
  9. 一種藉由如申請專利範圍第1-8項中任一項之方法所獲得之聚醯胺，其中Tm0>Tm>Tm0-C*ΦM (1)其中：Tm=根據本發明之聚醯胺的熔化溫度[℃]，Tm0=相當於根據本發明之該聚醯胺，然而不含該以脂肪酸為主的二羧酸或自其衍生的二胺之聚醯胺的熔化溫度[℃]，C為具有C<200之值的常數[℃]，且ΦM為在該聚醯胺內之以脂肪酸為主的二羧酸及/或若存在之該自其衍生的脂肪二胺之單體單元的莫耳分數(molar fraction)。
  10. 一種藉由如申請專利範圍第1-8項中任一項之方法所獲得或如申請專利範圍第9項之聚醯胺，其中該聚醯胺顯示一如以下所表示的結晶度下降：(△Hm0-△Hmcorr)/ΦM<300J/g (2) △Hmcorr=△Hmmeasured *(1-ΦW) (3)其中：△Hm0為相當於本發明之該聚醯胺，然而不含該以脂肪酸為主的二羧酸及/或自其衍生的二胺之聚醯胺的熔化焓，△Hmcorr為根據本發明之該聚醯胺的理論最高熔化焓，其係根據式3計算，△Hmmeasured為根據本發明之該聚醯胺所實際測得的熔化焓，ΦM係如上述式1中的定義，ΦW為在該聚醯胺內之以脂肪酸為主的二羧酸及/或若存在之該自其衍生的脂肪二胺之單體單元的重量分數(weight fraction)。
  11. 一種適用於模製的組成物，其包含至少一如申請專利範圍第9或10項之聚醯胺及至少一添加物。
  12. 一種自如申請專利範圍第11項之組成物製成的特型製品(shaped article)。
  13. 一種製造如申請專利範圍第12項之特型製品的方法，其包括至少以下步驟：提供如申請專利範圍第9或10項之聚醯胺或如申請專利範圍第11項之組成物，並將該聚醯胺或組成物模製成所欲形狀。
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