TWI321146B - - Google Patents

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1321146 _九、發明說明： /【發明所屬之技術領域】 本發明係有關在製造彩色液晶顯示裝置、彩色攝影管 元，等時之彩色濾光器中所使用的著色組成物，以及使用 該著色組成物之彩色濾光器以及其製造方法。 '【先前技術】 在構成液晶顯示器（LCD : liquid crystal display )、彩 色攝影管元件（CCD : charge coupled device)等彩色滅光5| 鲁之製造時，於透明基板上塗上塗佈液，必須形成乾燥日^ 膜厚約為1至3/zm之均勻塗膜，塗佈方式一般係使用旋 轉塗膜（spin costing)法。 旋轉塗膜A，係-面以一定之旋轉數旋轉透明基板 一面在透明基板上滴下塗佈液，藉由離心力使塗佈液薄薄 地延展’在透明基板之表面’藉由塗佈液黏度或旋轉數等 決定膜厚的-獅成㈣之㈣方式。旋轉㈣法中雖有 •大氣開放型及_式，但以任何之方式，透明基板之旋 令心部及外周部之塗膜厚度，均有厚於其中間部分之缺點。 為解決此缺點，在藉由旋轉塗佈法塗佈時，作為能妒 成中心部及外周部财間部分之财差距小之表面平= 優異之塗膜的組成物，已知有溶解或分解在特定之^ 劑中的顏料、黏合劑聚合物以及感光放射線化合物岭 參照曰本專利特開平6— 3521號公報）^ ' ’ 藉由使用前述組成物雖使塗膜之膜厚差距變巧 旋轉塗膜法中，於透明基板上所滴下㈣液中塗佈在= 317737 6 ^21146 .·基板之表面者不超過數％，而殘留之9〇數％塗佈液則排出 透明基板之外’因此有浪費過多之缺點，近年來隨著基板 的大型化，該項缺點便成為沈重之問題。 ： 為了解決如此之旋轉塗膜法的缺點，近年來對擠壓式 .塗佈法正加以探討（例如，參照日本專利特開平7_168〇15 '號公報、特開2000— 193818號公報，以及特開2〇〇1 — • 195004號公報）。擠壓式塗佈法與旋轉塗膜法相比，除了 塗佈液之浪費少’同時具有㈣到末端為止，塗佈液之供 攀應導路為完全密閉系統等優點。 ’、 【發明内容】 (發明所欲解決之課題） 然而，在擠壓式塗佈法中，基板外周部之塗膜隆起、 其厚度較厚於基板中心部之塗膜，而有所謂的長角之缺 點，近年來隨著面板之大型化，而由於至基板邊端為止均 吏用面板因此在基板外周部即有膜厚之差距的產生因而 _不佳。此問題是在使用為了可形成中心部與外周部之膜厚 差距變小而得到表面平滑性優異之塗膜所開發之旋轉塗膜 用組成物，因所求之特性不同而難以解決。 在此，本發明之目的是提供：一種即使使用由擠壓式 塗佈法形成塗膜，在基板外周部亦難以產生塗膜膜厚不 句而可形成表面平滑性優異之塗膜的著色組成物。 =，本發明之目的是提供：一種具有中心部與外周部 之膜厚差距小，表面平滑性優異之濾、光器片段及/或黑色 矩陣的彩色濾光器。 317737 7 之膜厂明：目的是提供：一種具有中心部與外周部 、 表面平滑性優異之濾光器片段及/或里$ 矩陣的彩色據光器之製造方法。 &及从、、色 (解決課題之手段） ㈣ί發明之著色組成物，係含有由透明樹脂、其前驅體 ^ °物所成之色素载體、色素、有機溶劑、與塗 、、:之著色組成物，其特徵為該著色組成物在l00ms中之 ，匙表面張力⑴與在1〇〇〇ms中之動態表面張力（II)， 能滿足下述關係式（1 )者。 [{( I )-( II )}/( I )] X 100^7.0 ........⑴ #又，本發明之彩色濾光器，其特徵係具備有由本發明 之著色組成物形成之據光器>!段及/或黑色矩陣。 又，本發明之彩色濾光器之製造方法，係具備有濾光 益片段及/或黑色矩陣的彩色遽光器之製造方法，其^徵 鲁為在基板上，以擠壓式塗佈方式塗佈本發明之著色組成 物以开）成;慮光器片段及/或黑色矩陣。 本申請案之揭示，係有關剔5年2月2日所提出之 日本專利中請案特願2⑻5—_3()號所記载之主題，係引 用此等之揭示内容來使用。 【實施方式】 發明實施之最佳形態： 首先，針對本發明中之著色組成物加以具體說明。 本發明之著色組成物，係含有由透明樹脂、其前驅體 317737 8 1321146 “中，m為14、n為77、X為10 )。又，其他之市售矽系塗 平劑，可列舉如BYK Chemie公司製造之「BYK_32〇」、 「BYK— 323」、「BYK—333」。塗平劑可單獨使用丄種， -或是混合2種以上使用。 塗平劑，於著色組成物中，相當於1〇〇重量份色素的 0.01至10重量份，較佳可使用〇 05至5重量份。 在本發明之著色組成物中，所含之色素載體，係由透 明樹脂、其前驅體或此等之混合物所構成。透明樹脂在400 鲁至700 nm的全波長可見光領域中，較佳之穿透率為8〇% 以上，最佳為95 %以上之樹脂。透明樹脂之例可列舉如： 熱塑性樹脂、熱硬化性樹脂，及感光性樹脂，其前驅體可 列舉如藉由放射線照射而硬化產生透明樹脂之單體，或寡 聚物。此等可以單獨使用，或是混合2種以上使用。 色素載體，於著色組成物中，相當於重量份色素 的30至700重量份，較佳者係可使用6〇至45〇重量份之 鲁量。又，使用透明樹脂與其前驅體之混合物做為色素載體 時，透明樹脂，於著色組成物中，可以使用相當於1〇〇重 里伤色素的20至400重量份，最好為5〇至25〇重量份之 量。又，透明樹脂之前驅體於著色組成物中，可使用相當 於100重^份色素之10至300重量份，較好為1〇至2⑼ 重量份之量。 熱塑性樹脂之例可列舉如：丁縮醛樹脂、苯乙烯一馬 來酸共聚物'氣化聚乙烯、氣化聚丙烯、聚氣乙烯、氣乙 稀-醋酸乙烯酯共聚物、聚醋酸乙婦醋、聚胺醋系樹脂、 317737 10 ^聚酯樹脂、丙烯酸系樹脂、醇酸樹脂、聚笨乙烯、聚醯胺 树脂、橡膠系樹脂、環化橡膠系樹脂、纖維素類、聚乙烯、 聚丁一稀、聚酿亞胺樹脂等。又熱硬化性樹脂之例可列舉 .如·裱氧樹脂、苯并鳥糞胺樹脂、松香改質馬來酸樹脂、 .松香改質昌馬酸樹脂、三聚氰胺樹脂、尿樹脂、酚樹脂等。 感光性樹脂在具有羥基、羧基、胺基等反應性取代基 .之線狀高分子中，可使用使具有異氰酸酯基、醛基、環氧 基等反應性取代基之（甲基）丙烯酸化合物或肉桂酸反應之 ♦(甲基）丙烯醯基、苯乙稀基等光交聯性基導入該線狀高分 子中之樹脂。又，亦可使用將含有苯乙烯—馬來酸酐共聚 物或α —烯烴一馬來酸酐共聚物等酸酐之線狀高分子，藉 由具有羥基烷基（曱基）丙烯酸酯等之羥基的（曱基）丙烯酸 化合物進行半酯化者。 做為透明樹脂之前驅物的單體及寡聚物者可列舉 如：（甲基）丙烯酸曱酯、（甲基）丙烯酸乙酯、（曱基）丙烯酸 籲一2 —羥基乙酯、（甲基）丙烯酸—2_羥基丙酯、（曱基）丙烯 酸環己酯、（曱基）丙烯酸石—羧基乙酯、聚乙二醇二（曱基） 丙稀酸酯、1，6 —己二醇二（曱基）丙烯酸酯、三乙二醇二（曱 基）丙烯酸醋、三丙二醇二（甲基）丙烯酸酯、三羥甲基丙烷 二（曱基）丙烯酸酯、季戊四醇三（甲基）丙烯酸酯、1，6 —己 二醇二縮水甘油醚二（曱基）丙烯酸酯、聯酚A二縮水甘油 醚二（曱基）丙烯酸酯、新戊二醇二縮水甘油醚二（甲基）丙烯 酸酯、二季戊四醇六（甲基）丙烯酸酯、（甲基）丙烯酸三環癸 醋、丙烯酸酯、羥甲基化三聚氰胺之（甲基）丙烯酸酯、環 11 317737 丄丄砰〇 .氧（甲基）丙烯酸醋、胺酉旨丙婦酸醋等之各種丙稀酸酉旨及曱 基丙締酸醋、（曱基）丙稀酸、苯乙稀、醋酸乙稀、經基乙 基乙婦喊、乙二醇二乙烯鍵、季戊四醇三乙稀喊、（甲基） 丙烯醯胺、N-羥基甲基(甲基)丙烯醯胺、N-乙烯曱醯 胺、丙烯腈等。 做為含在本發明之著色組成物的色素，可將有機或無 機的顏料以單獨使用或混合2種以上使用。顏料之中以 發色性高且耐熱性高之顏料，尤其以耐分解性高之顏料為 •宜，通常是使用有機顏料。 ， 以下在本發明之著色組成物中，可以使用較佳之有機 顏料的具體例疋以顏色指數（C〇i〇r in(jex )號碼表示。 為了形成紅色濾光器片段之紅色著色組成物中，可以 使用例如 C. L Pigment Red 7、9、14、41、48 : 1、48 : 2、 48 · 3、48 : 4、81 :卜 81 : 2、81 : 3、97、122、123、146、 149 、 168 、 177 、 178 、 180 、 184 、 185 、 187 、 192 、 200 、 •202、208、210、215、216、217、220、223、224、226、 227、228、240、246 ' 254、255、264、272 等紅色顏料。 在紅色著色組成物中，可併用黃色顏料、橘色顏料。 為了形成黃色濾光器片段之黃色著色組成物中，可以 使用例如 C. I. Pigment Yellow 1、2、3、4、5、6、1〇、12、 13、14、15、16、17、18、20、24、31、32、34、35、35 : 1、36、36 :卜 37、37 : 1、40、42、43、53 ' 55、60、61、 62、63、65、73、74、77、81、83、86、93、94、95、97、 98、1〇〇、1〇1、1〇4、、1〇6、108、109、110、in、114、 12 317737 1321146 115 、 116 、 117 ' 118 、 119 、 120 、 123 ' 125 、 126 、 127 ' 128 、 129 、 137 、 138 、 139 、 147 、 148 、 150 、 151 、 152 、 153 ' 154 、 155 、 156 、 161 、 162 、 164 ' 166 、 167 、 168 、 169 ' 170 、 171 、 172 、 173 、 174 、 175 、 176 、 177 、 179 、 180、181、182、185、187、188、193、194、199 等之黃 色顏料。 ’ 為了形成橘色濾光器片段之橘色著色組成物中，可以 使用例如 c· I. Pigment Orange 36、43、51、55、59、61 _等之橘色顏料。 為了形成綠色濾光器片段之綠色著色組成物中，可以 使用例如C. I. Pigment Green 7、10、36、37等之綠色顏 料。綠色著色組成物中可併用黃色顏料。 為了形成藍色濾光器片段之藍色著色組成物中，可以 使用例如 C. I. Pigment Blue 15、15: 1、15: 2、15: 3、 15. 4、15: 6、16、22、60、64等之藍色顏料。藍色著色 籲組成物中可以併用 C· I. Pigment violet 1、19、23、27、29、 30、32、37、40、42、50等之紫色顏料。 為了形成青綠色濾光器片段之青綠色著色組成物 中’可以使用例如 C_ I. Pigment Biue 15 ·· j、15 : 2、15 4' 3、15: 6、16、81等之青綠色顏料。〇〇 17 為了形成洋紅色（magenta )濾光器片段之洋紅色著色

、且成物中，可以使用例如c. I. Pigment Violet 1、19、c I

Pigment Red 144、146、177、169、81 等之紫色顏料及红 色顏料。在洋紅色著色組成物中，可併用黃色顏料。 317737 13 1321146 . 為了形成黑色矩陣之黑色著色組成物中，可以使用例 如碳黑、苯胺黑、蒽醌系黑色顏料、茈系黑色顏料，具體 上可使用 C. I. Pigment black 1、6、7、12、20、31 等。在 -黑色著色組成物中，亦可使用紅色顏料、藍色顏料、綠色 顏料之混合物。黑色顏料從價格、遮光性大小方面來看， 以使用碳黑為宜，碳黑可使用樹脂等加以表面處理。又， •為了調整色調，黑色著色組成物中可併用藍色顏料或紫色 顏料。 又，無機顏料之例可列舉如：硫酸鋇、氧化辞、硫g 鉛、黃色鉛、鋅黃、紅色氧化鐵（III) (red ir〇n⑷心）、鎖 2、、群青、普魯士藍、氧化鉻綠、#綠、琥珀色、鈦黑、 合成鐵黑、氧化鈦、四氧化鐵等金屬氧化物粉末，或金肩 硫化物粉末，或金屬粉末f。無機顏料為了獲得彩度斑清 ^平衡良好之塗佈性、感度、顯影性等，可與有機顏㈣ &使用。在本發明之著色組成物中，為了調色，可在不障 I低耐熱性之範圍内含有染料。 在本發明之著色組成物中，所含之有機 ::卜庚闕、4—庚w乙酸正丁醋、乙酸」; 乙曰、乙酸正戊酯、乙酸異戊酯、甲基異丁基酮、正丁基醇、 乙二醇單乙基醚、乙二醇-r其喊, 丞坪 二醇置乙基醚、乙二醇單甲基醚、乙 一％早丙基醚、乙二醇單異丙基 酯、〇—私早甲基驗乙酸 乙美二醋、丙二醇單甲基醚、丙二醇單 土- 丙一醇單丙基醚、丙二醇單甲美 醇單乙基醚乙酸酯、NN 一 "田 黾酯、丙二 夂軸一甲基甲醯胺、！ 一 317737 14 1321146 丙烷、鄰氣甲苯、鄰二甲苯、間二曱苯、3_甲氧基_3 — 曱基一1—丁醇、1，3—丁二醇、3 一曱基—U—丁二醇、 甲基一1，3—丙二醇、二異丁基酮、乙二醇單丁基醚、 乙二醇單己基醚、乙二醇單丁基醚乙酸酯、乙二醇二丁基 醚、二乙二醇單曱基醚、二乙二醇單乙基醚、二乙二醇: 乙基醚、二乙二醇單異丙基醚、丙二醇單丁基醚、丙二醇 一乙酸酯、二丙二醇單甲基醚、二丙二醇單乙基醚、二丙 二醇單丙基醚、二丙二醇二曱基醚、三丙二醇單甲基醚、3 乙氧基丙酸乙酯、3 —曱氧基丁基乙酸酯、3一甲氧基—3 —甲基丁基乙酸酯、T — 丁内酯、N, N_二曱基乙醯胺， 甲基吡咯烷酮、對氯曱苯、鄰二乙基苯、間二乙基苯、 對一乙基笨、鄰二氯苯、間二氯苯、正—丁基苯、第二丁 基苯、第三丁基苯、環己醇、曱基環己醇等。此等，可單 獨使用或混合2種以上使用。有機溶劑，於著色組成物中， 2對於100重量份之色素，可使用800至4〇〇〇重量份之 •里較佳為至2500重量份之量。 本發明之著色組成物中，在藉由紫外線等之光線照射 該組成物而硬化時，即添加光聚合起始劑。 〃作為光聚合起始劑可使用：4—苯氧基二氯乙酿苯、4 —第三丁基一二氣乙醯苯、二乙氧基乙醯苯、丨—異 基苯基）一2 —經基一2 — φ真系 1 甲基丙一1—綱、i —羥基環己基苯 土 _、2 $基—2-二甲胺基—卜（4—嗎琳苯基）丁 —卜 嗣等之乙醯苯系光聚合起始劑、苯偶因、苯偶因甲基驗、 苯偶因乙絲、苯偶因異丙基_、节基二甲_等苯偶因 317737 15 1321146 系光聚合起始劑、二苯甲酮、苯曱醯苯曱酸、苯甲醯苯甲 酸甲醋、4一苯基二苯曱酮、經基二苯甲酮、丙烯酸化二苯 曱酮、4—苯曱醯基一4’一甲基二苯基硫化物等之二苯曱酮 -系光聚合起始劑、嗟"煩酮（Thioxanthone )、2 —氣嘆嘴酿|、 2—曱基噻噸酮、異丙基噻噸酮、2, 4_二異丙基噻噸_等 嗟啼酮系光聚合起始劑、2, 4, 6 _三氯一第二一三p井、2 -苯基-4, 6 —雙（三氯曱基）—第二-三口井、2 —(對曱氧基 苯基）一4, 6 -雙（三氣曱基）-第二一三口井、2 -(對-曱苯 •基）一4,6 -雙（三氣甲基）—第二_三0井、2_胡椒基—4, 6 -雙（三氯甲基）一第二一三畊、2, 4 -雙（三氯甲基）—ό — 苯乙烯基一第二一三畊、2 —(萘—1_基）_4,6_雙（三氣 曱基）一第二一三畊、2-(4-甲氧基-萘」基）_4,6_雙（三氣甲 基）—第二—三啡、2, 4—三氯曱基一胡椒基_ό—三畊、 2,4—三氣曱基_(4，_甲氧基苯乙烯基）—6—三畊等三 畊系光聚合起始劑、硼酸酯系光聚合起始劑、9 _氮雜芴 籲（carbazole)系光聚合起始劑、咪唑系光聚合起始劑等。 光聚合起始劑，於著色組成物中，相對於100重量份色素， 可以使用5至200重量份，較佳為1〇至15〇重量份之量。 上述光聚合起始劑，雖可單獨使用亦可混合2種以上 使用，但亦可併用做為增感劑之醯氧基_cyloxy er) “I基q化氫氧化物、甲基苯基乙路酸醋、聯笨酿' ，*菲知樟驷醌、乙基蒽醌、4, 4’ 一二乙基間笨二曱 ，基，、3’ 3’’ 4’ 4’—四（第三丁基過氧化幾基）苯酿笨、4, -乙基胺基苯Si苯等化合物^增感劑，於著色組成物 317737 1321146 •中相對於100重量份色素，可以使用0.1至60重量份之量。 本發明之者色組成物係將1種或2種以上色素、塗平 .劑，及因應需求，加上上述光聚合起始劑，共同在色素載 -體及有機溶劑中，使用三輥研磨機、二輥研磨機、夾心研 磨機、捏合機（kneader)、微粉碎機等各種分散手段加以微 '細分散製造，塗平劑亦可在色素分散到色素載體及有機溶 劑中之後再添加。又，含有2種以上色素之著色組成物， 係可將各色素分別經微細分散在色素載體及有機溶劑中者 •加以混合而製得。色素分散在色素載體及有機溶劑中時， 可以適當地含有樹脂型顏料分散劑、界面活性劑、色素衍 生物等之分散助劑。分散助劑因使顏料良好地分散，而有 防止分散後顏料再度凝聚的優異效果，因此在使用分散助 劑使顏料分散到色素載體及有機溶劑中之著色組成物時， 可得到透明性優異之色彩濾光器。分散助劑，於著色組成 物中相對於100重量份色素，可以使用〇1至4〇重量份， 鲁較佳為0.1至3〇重量份之量。 樹脂型顏料分散劑，係具有含吸附顏料特質之顏料親 和性部位，及與色素載體有相溶部位之樹脂，吸附顏料後 對顏料之色素載體的分散有安定作用者。做為樹脂型顏料 为散劑者，具體上可列舉如：除了可使用做為上述透明樹 脂之外，經由將聚胺酯、聚丙烯酸酯等羧酸酯、不飽和聚 I胺♦幾k、聚幾酸酯（部分）胺鹽、聚缓酸錄鹽、聚緩 酸烷基胺鹽、聚矽氧烷、長鏈聚胺基胺基膦酸鹽、含羥基 之聚羧酸酯、或此等之改質物、聚（低級伸烷亞胺），與含 17 317737 1321146 •遊離羧基之聚酯反應所形成的醯胺或其鹽等的油性分散 劑；（曱基）丙烯酸一苯乙烯共聚物；（甲基）丙烯酸一（曱基) •丙烯酸酯共聚物；苯乙烯一馬來酸共聚物；聚乙烯醇；聚 -乙烯吡咯烷酮等之水溶性樹脂或水溶性高分子化合物；聚 醋系；改質聚丙烯酸酯系；環氧乙烷/環氧丙烷加成化合 物；磷酸酯系等’此等可單獨使用或混合2種以上使用。 界面活性劑可使用聚氧伸乙基烷基醚硫酸鹽、十二烧 基笨磺酸鈉、苯乙烯一丙烯酸共聚物之鹼鹽、烷基萘績酸 籲鈉、烧基二苯基ϋ二續酸鈉、月桂基硫酸單乙醇胺、月桂 基石;IL酉文二乙醇胺、月桂基硫酸錄、硬脂酸單乙醇胺、硬脂 酉欠納、月桂基硫酸納、苯乙烯一丙稀酸共聚合物之單乙醇 胺、聚氧伸乙基烷基醚磷酸酯等陰離子性界面活性劑；聚 氧伸乙基油基醚、聚氧伸乙基月桂基醚、聚氧伸乙基壬基 苯基醚、聚氧伸乙基烷基醚磷酸酯、聚氧伸乙基山梨糖醇 酐單硬脂酸酯、聚乙二醇單月桂酸酯等之非離子性界面活 鲁性劑；烷基4級銨鹽或該等之環氧乙烷加成物等之陽離子 性界面活性劑；炫基二甲基胺基醋酸甜菜驗等之院基甜菜 驗、院基咪唾琳等之兩性界面活性劑’此等可單獨使用亦 可混合2種以上使用。 色素衍生物係在有機色素中導入取代基之化合物。在 如此之有機色素中，通常亦包含並不稱為色素之萘系、葱 醌系等之淡黃色芳香族多環化合物。色素衍生物係可使用 曰本專利特開昭63- 305173號公報、特公昭57— 1562〇 號公報、特公昭59- 40172號公報、特公昭63— 171〇2號 317737 18 又=== ㈣性，亦可含有石夕燒偶合劑等之密著提高劑。 之 =存安㈣之例可料U基三甲 基羥基胺等之4級铉衰仆铷 , 柳一乙 刚'第：二：酸、草酸等之有機酸及其 播酿η 乙基膦、四苯基膦等之有 Η)〇重量ΓΓΙ等了存安定劑’於著色組成物中相對於 董里伤色素，可使用0.1至10重量份之量。 矽烷偶合劑之例可列舉如：乙烯參(卜甲氧基乙氧 石夕烧、乙稀乙氧基我、乙駐甲氧基我等乙烯錢類； r -甲基丙烯氧基丙基三甲氧基石夕烧等（甲基）丙稀石夕院 類|_万—（3,4—環氧環己基）乙基三甲氧基矽烷、万一（3 4 -環氧環己基）甲基三曱氧基石m_(3,4—環氧環己基） 丨乙基三乙氧基矽烷、沒—（3, 4—環氧環己基）甲基三乙氧基 夕烧γ環氧丙氧基丙基三甲氧基石夕烧、γ —環氧丙氧 基丙基三乙氧基矽烷等之環氧矽烷類；Ν—石—胺基乙基 —Τ —胺基丙基三曱氧基矽烷、Ν_卢一胺基乙基—γ: 胺基丙基三乙氧基矽烷、N—石—胺基乙基一胺基丙 基甲基二乙氧基矽烷、r_胺基丙基三乙氧基矽烷、丨― 胺基丙基三曱氧基矽烷、；^—笨基—r —胺基丙基三曱氧 基矽烷、N—笨基一r _胺基丙基三乙氧基矽烷等之胺基 矽烷類；r —氫硫基丙基三曱氧基矽烷、7 —氫硫基丙基 19 317737 丄以1146 ，、三乙氧基矽烷等之氫硫矽烷類等。矽烷偶合劑，於著色組 成物中相對於100重量份色素，可以使用0 01至1〇重量 *份’較佳為0.05至5重量份之量。 . 本發明之著色組成物，可以調製成照相凹版平版用印 刷油墨、無水平版印刷油墨、絲網版印刷用油墨、溶劑顯 影型或驗性顯影型|色光阻材料。；容劑顯影型紐性顯影 型著色光阻材料係在含有色素載體之熱塑性樹脂、熱硬化 性樹脂或感光性樹脂，單體、光聚合起始劑，與有機溶劑 _之組成物中分散色素者。 本發月之著色組成物，係以離心分離、锻燒滤過器、 膜滤器等方法，進行去除5//m以上之粗大粒子、較佳為玉 P以上之粗大粒子、最好是…m以上之粗大粒子及 混入之龙鹿。 个知月之者色組成物’為了不使發生塗佈不均而 得到均勾塗膜，便加以調整使E型黏度計以2 ，25°C中之黏度，以6mp — 疋锝歎 1 L a S以丁為宜，以調整至2 mPa · s以上’ 6 mPa · s以下者更佳。 造方^使用本發明著色組成物之彩色遽光器的製 本發明之彩色據光器係在基板上 /或黑色矩陣者，例如_ B 有應光态片奴及 干有例如，可具有黑色矩陣，與紅色、錄洛、 藍色慮光器片段。前述遽'光器片段及/或里色矩陣，係 ^播屡式塗佈方式塗佈本發明之著色組成物以在基板上、 317737 20 1321146 一 藉由擠壓式塗佈方式塗佈著色組成物，即可使用周知 之擠壓式塗佈機以進行，此時之塗佈條件，由著色組成物 '之組成、製造之彩色濾光器種類等而加以適當選擇即可。 -例如，噴嘴尖端之口宽以5〇至5〇〇以m，喷嘴尖端與基板 面之間隔以30至300以m較佳。要調整塗佈膜厚，只要調 整喷口移動速度及來自噴口之塗佈量即可。 衫色濾光器之基板，可使用穿透可見光之穿透率高的 鹼石灰玻璃、低鹼硼矽酸玻璃、無鹼鋁硼矽酸玻璃等之玻 •璃板、或聚碳酸酯、聚甲基丙烯酸甲酯、聚伸乙基對苯二 甲酸醋等樹脂板。X，在玻璃板或樹脂板之表面，為了平 板化後之液晶驅動，亦可形成由氧化銦、氧化錫等 透明電極。 藉由光微影法（Photo Lithography)形成各色濾光器片 段及黑色輯似下述之方法進行。亦即，在基板上°，將 做，溶劑顯影型或驗性顯影型著色樹脂材而調製之本發明 丨之著色組成物，使用擠壓式塗佈方式之塗佈裝置，塗^ 乾燥後之膜厚為0.2至i〇#m。因應需求，在乾燥之膜中， 通過設計成與此膜接觸或非接觸狀態之具有預定圖案之光 罩進行紫外線曝光。之後，浸潰在溶劑或鹼性顯影液中， 或經噴料讀㈣液，去除未硬化部即可㈣成所預期 之圖案’之後’將必要之顏色重覆同樣之操作即可形成各 ，之滤絲片段及黑色矩陣。再者，為促進著色級材之 聚合，可視需要而進行加熱。如依光微影法，即 密度高於印刷法之彩色濾光器。 、k 4

317737 21 1321146 —遽光H片段及黑色輯之乾龍厚度以02至1〇鋒 為且以0·2至〇·5//ιη為更佳。使塗佈膜乾燥之際，亦可 &用減壓㈣機 '烘烤爐 ' 紅外線烘烤爐。 板等。 … 顯影時，鹼性顯影液可使用碳酸鈉、氫氧化鈉等之水 溶液亦可使用二甲基节胺、三乙醇胺等之有機驗。又， 在顯影液中，亦可添加消泡劑或界面活性劑。顯影處理方 法’可適料淋顯影法、噴霧顯影法、浸潰（dip)顯影法、 镰浸置（puddle)顯影法等。 ，同日ττ，為了提尚紫外線曝光感度，於上述著色光阻材 料塗佈乾燥之後，塗佈水溶性或鹼性可溶性樹脂，例如塗 佈聚乙烯醇或水溶性丙烯酸樹脂等經乾燥，並藉由氧氣形 成防止妨礙聚合之膜後’亦可進行紫外線曝光。 本發明之著色組成物’由於在100 ms中之動態表面張 力和在1000 ms中之動態表面張力的變化率在7 〇%以 鲁下，所以經由使用此等，在基板外周部並無長角，使基板 外周部與基板中心部之膜厚差距小，而無塗佈不均現象， 即可形成均勻之塗膜。 因此’藉由使用本發明之著色組成物而形成濾光器片 段及黑色矩陣，即可製造出良好收率之彩色遽光器。 實施例 以下雖藉由實施例更具體說明本發明，但本發明並不 侷限於無超過主旨以下之實施例。 另外，於實施例及比較例中’ Γ份」及「％」係分別為「 22 317737 1321146 」重量份」以及「重量％」之意。 首先’說明有關在實施例及比較例中使用之丙烯酸系 ‘紺脂溶液之調製。樹脂之分子量係經凝膠滲透色譜 -(GPC ; Gel permeation chromatography)測定聚苯乙烯換算 之重量平均分子量。 ’（丙烯酸樹脂溶液之調製） 在反應器中放入370份之環己酮，在容器中一面注入 氮氣，一面在80°C中加熱，於同溫度下，以i小時之時 Φ間滴下述單體及熱聚合起始劑之混合物以進行聚合反 應。 甲基丙烯酸 20.0份 甲基丙烯酸曱酯 10.0份 甲基丙稀酸丁酯 55.0份 甲基丙烯酸2—羥基乙酯 15.0份 偶氮二異丁腈 4.0份

滴入後再於10(TC下反應3小時之後，添加溶有W 偶氮一異丁腈之5〇份環己酮液，再持續於}⑻。[下反靡1 小時，可得丙烯酸樹脂之溶液。丙烯酸樹脂之重量平均^分 子量約為40,000。 刀 。冷却至室溫後，將約2 g之樹脂溶液做為試樣，在18( f中加熱乾燥2G分鐘後測定其不揮發分，添加環己㈣关 前所合成之樹脂溶液中使不揮發分成為2〇 %之方塑 丙烯酸樹脂溶液。 5 、 317737 23 1321146 [實施例i] 下述組成之混合物經均勻攪拌混合後，使用直徑丨mm 之玻璃珠，以砂磨機經5小時分散後，以5 // m之淚器過 濾，製成銅酞菁分散體。 ε 型銅酞菁顏料（C.I. Pigment Blue 15 : 6) 12 〇 份 (BASF 製「Heliogen. Blue L 6700F」） 分散劑(Zeneca公司製「蘇斯巴斯(音譯)20000」） 2.4份 丙烯酸樹脂溶液 28.1 份 環己酮 57.5 份 接著，將下述組成之混合物經均勻攪拌混合後，以 // m之濾過器過濾，得到調整成藍色光阻材之著色、组成 物。著色組成物之組成（著色組成物全量當作1〇〇之重量 比，括號内係相當於顏料100重量份之重量）在表1中表示 銅酞菁顏分散體 45.0 份 丙稀酸樹脂溶液 1 12.5 份 三羥曱基丙烷三丙烯酸酯 (新中村化學公司製「NH酯ATMPT」） 4.8份 光聚合起始劑(汽巴特化公司製「IRGACURE907」2.5份 增感劑(Hodogaya Chemical 公司製「EAB — F」）0.2 份 矽系塗平劑(BYK Chemie公司製「BYK— 330」之2%乙二 醇單乙基醚乙酸酯稀釋溶液） 1.0份 環己_ 34.0 份 24 317737 1321146 [實施例2至7以及比較例1] 除了將顏料、分散劑、丙烯酸樹脂、單體、光聚合起 始劑、增感劑、溶劑、塗平劑之組成，變更為如表1所示 之比率（著色組成物全量當作100之重量比，括號内係相當 於顏料100重量份之重量）以外’其餘與實施例1進行相同 操作，得到作為各色光阻材之經調整的著色組成物。 同時’實施例及比較例中所使用之色素載體的可見光 區域（400至700 nm )之穿透率，係在95 %以上。 表1 雜例1 實施例2 實施例3 實施例4 實施例5 實施例6 秋例7 ttmn 顏色 藍 紅 綠 黑 藍 藍 藍 藍 顏料 5.40(100) 6.10(100) 5.60(100) 5.50(100) 5.40(100) 5.40(100) 5.40(100) 5.40(100) ^t#J 1.08(20) 1.24(20) 1.12(20) 1.10(20) 1.08(20) 1.08(20) 1.08(20) 1.08(20) 5.02(93) 4.66(76) 4.78(85) 4.90(89) 5.02(93) 5.02(93) 5.02(93) 5.02(93) 單艘 4.80(89) 4.60(76) 4.80(86) 4.80(87) 4.80(89) 4.80(89) 4.80(89) 4.80(89) 聚 2.50(46) 2.20(36) 2.50(45) 2.50(45) 2.50(46) 2.50(46) 2.50(46) 2.50(46) 增感刻 0.20(3.7) 0.20(3.3) &20(3.6) 0.20(3.6) 0.20(3.7) 0.20(3.7) 0.20(3.7) 0.20(3.7) 有齡制 80.99(1500) 8059(1500) 80.99(1500) 80.99(1500) 80.99(1500) 80.99(1500) 8099(1500) 8059(1500) 塗· 0.01(0.19) 0.01(0.16) 0.01(0.18) 0.01(0.18) — — — — 塗補B — — 一 — 0.01(0.19) — — — 塗™。 — 一 一 — — 0.01(0.19) — — 塗科JD — 一 — — — — 0.01(0.19) 一 塗·E 一 — 一 — — — — 0.01(0.19) 藍色用顏料：ε型銅酞菁顏料(c.I. Pigment Blue 15 : 6) 5.40份 (BASF 製「Heliogen. Blue-L-6700F」） 紅色用顏料：二酮吡咯并吡咯系顏料（C.I. Pigment Red 254) (汽巴特化公司製「IRGAforRedB—CF」5.08份 蒽醌系顏料（C.I. Pigment Red 177 ) 0.82 份 (汽巴特化公司製「CROMOPHTAL Red A2B」 25 317737 1321146 蒽酉昆系顏料(C.I· Pigment Yellow 199) 0_20 份 (汽巴特化公司製「CROMOPHTAL Yellow GT-AD」 綠色用顏料：鹵化銅醜菁系顏料(C.I. Pigment Green 36) 3.25份 * (東洋油墨製造公司製「Ryonol Green6YK」） 單偶氮系顏料(C.I. Pigment Yellow 150) 2.35 份 (BAYER 公司製「Fanchon fast Yellow 5688」） ' 計5.60份 黑色用顏料：碳黑（Degussa公司製「Printex 75」）5.50份 鲁分散劑：Zeneca公司製「蘇斯巴斯20000」

單 體：三羥曱基丙烷三丙烯酸酯（新中村化學公司製「NK 酉旨ATMPT」） 光聚合起始劑：汽巴特化公司製「IRGACURE907」 增 感 劑：Hodogaya Chemical 公司製「EAB — F」 矽系塗平劑A: (BYK化學公司製「BYK—330」之2 %乙二醇單 乙基醚乙酸酯稀釋溶液）

矽系塗平劑B : (BYK化學公司製「BYK—323」之1 %環己酮稀 釋溶液） 矽系塗平劑C : (BYK化學公司製「BYK—333」之1%環己酮稀

I 釋溶液） 矽系塗平劑D : (BYK化學公司製「BYK—320」之1%環己酮稀 釋溶液） 矽系塗平劑E :(大日本油墨化學工業公司製「BL—20」之5% 乙二醇單乙基醚乙酸酯稀釋溶液） 26 317737 1321146 將實施例1至7以及比較例1所得之各色光阻材料， 在100 ms中之動態表面張力（1)和在1〇〇〇ms動態表面張 •力（II )以動態表面張力計（克魯斯（音譯）公司製）測定，求出 -[{(1)-(11)} /(I)]xl〇〇之值。又，所得之各色光阻材 料在25°C中之黏度，使用旋轉數為2〇rpmiEs黏度計 (Tokimec公司製）測定。又，所得之各色光阻材料使用&第工 '圖所示之擠壓式塗佈方式之塗佈裝置，在如第2圖所示之 360 mmx 465 mm大小之玻璃基板上，塗佈成平均膜厚為 _2.〇/zm，將所得之塗佈基板在7代中預烘2〇分鐘後，得 到乾燥塗膜。並將此乾燥塗膜由短邊中央至塗佈方向ι〇 cm為止，每5 mm測定其膜厚。此時之最大膜厚以 最小臈厚以Tmin、平均膜厚以、表示。由下式⑴估 膜厚之均-性U (Unif0rmity )’ *滿！ ％者為A、！ ％以上 且2〇/〇以下者為b、2%以上且5%以下者為c、5〇/。以上 者為13。 u [ /〇 ] - (T max- T min )/avg χ 2) --..(3) 均之二估關!^述塗佈基板，在白色透過光中進行塗佈不 女η *由目視’將無塗佈不均者記為Α、觀察到稍 塗佈不均者記為B，觀察到有明顯塗為 膜厚均-性及塗佈不均評估之結果係如表2=為。 後二二 1或52广，1係塗佈喷頭，2係前口，3係 吏：係歧s，5係縫隙，6係排管、7係閥、8係定量 泵9係濾過器、1〇係塗#'、 板，13係搬運台。佈液槽11係塗膜，⑴系塗佈基 317737 27 1321146 表 2

獅 魏 抛 雄 例1 例2 例3 例4 例5 例6 例7 例1 顏色 藍 紅 綠 里 η 转 耪 藍 [{(Ι)-<Π)}/(Ι)]χ1〇〇 5.1 63 6.7 65 6.7 6.9 7.0 11.1 · s) 3.8 4.6 4.3 47 3.7 3.8 3.8 55 膜厚均勻性 A A R R C C C D 塗佈^啊古 A A A A A B 使用實施例1至7之光阻材料所形成之塗膜，尤其是 _使用含有上述式（2 )所示石夕系塗平劑之實施例j至4之光 阻材料所形成之塗膜，其基板邊端面部與基板中心部之膜 厚差距小，為均勻之塗膜。另一方面，使用比較例i之光 阻材料所形成之塗膜，其基板邊端面部與基板中心部之膜 厚差距大。 又，在使用實施例1至7之光阻材料所形成之塗膜 上，看不到塗佈不均之現象，但使用比較例丨之光阻材料 •所形成之塗膜，則觀察到塗佈不均之情形。 將實施例1至7所得之光阻材料以擠壓式塗佈法在 360 mmx 465 mm大小之玻璃基板上塗佈，進行上述所示 之以光微影法製造彩色濾光過器。可得到基板外周部無長 角’且無塗佈不均之彩色過濾器。 【圖式簡單說明】 第1圖係實施例中所使用擠壓式塗佈方式之塗佈機的 概略圖。 第2圖係表示第1圖中經塗佈機（擠壓式塗佈）之塗佈 317737 28 1321146 狀態的透視圖。 【主要元件符號說明】 .1 塗佈喷頭 .2 前口 3 後口 ' 4 歧管 5 縫隙 6 排管 #7 閥 8 定量泵 9 慮過器 10 塗佈液 11 塗膜 12 塗裝基板 13 搬運台 29 317737

Claims (1)

1^-0 1^-0

十、申請專利範圍: 係含有由透明樹§ V—其前‘虐體或此等 1 · 一種著色組成物，屯 之混合物所成之色素載體、色素、有機溶劑、與塗平劑 之著色組成物，其特徵為： 對該著色組成物中之色素1〇〇重量份，前述色素載 體為30至700重量份，有機溶劑為8〇〇至4〇〇〇重量份， 塗平劑為0.01至重量份；而 該著色組成物在1〇〇 ms中之動態表面張力（工） 與在1 000 ms中之動態表面張力（π)’能滿足下述關 係式（1 )者， [{( I Η π )}/( I )] χ 刚$7. Q........(1)。 知申請專利範圍第！項之著色組成物，其中，塗平劑為 矽系塗平劑。 4請專利範圍第2項之著色組成物，其中，石夕系塗平 劑為下述式（2)所示之化合物：

、八甲，m為5至30之整數 為1至20之整數。） η為50至100之整數， 317737修正版 30 j321j46 4 一 4.如申請專利範圍第 • 在25°C t之黏度為 第95102776號專利申請案 (98年】2月】日^ i至3項中任一項之著色組成物，其 6 mPa · s 以下。 ：5, /種彩色濾光器 裏4項中任一項 /或黑色矩陣。 ，其特徵係具備由申請專利範圍第2 之著色組成物所形成之濾光器片段及 6· ’種杉色濾光器之製造方法，其係具備濾光器片段及/ 或黑色矩陣之彩色濾光器，其特徵為，藉由健式塗佈 方式將中請專利範圍第！至4項中任_項之著色組成物 % 塗佈在基板上，以形成濾光器片段及/或黑色矩陣者。

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