TW479063B

TW479063B - Structures and fabricated articles having shape memory made from Α-olefin/vinyl or vinylidene aromatic and/or hindered aliphatic vinyl or vinylidene interpolymers

Info

Publication number: TW479063B
Application number: TW088103670A
Authority: TW
Inventors: Steve M Hoenig; Robert R Turley; Yunwa W Cheung; Martin J Guest; Charles F Diehl
Original assignee: Dow Chemical Co
Priority date: 1998-03-11
Filing date: 1999-07-02
Publication date: 2002-03-11
Also published as: US6156842A; WO1999046327A1; KR20010041801A; BR9908806A; CA2322571A1; CN1299395A; ZA991938B; EP1062273A1; ID26886A; AR014705A1; AU3077999A; NO20004499D0; NO20004499L; JP2002506105A

Description

A7 B7 五、發明說明（1 ) 本务明係有關由聚合物製得之結構及製造物件，該聚合物包含至少-實質無規異種共聚物，其包含衍生自一或多個:烯烴單體及_或多個乙烯基或亞乙烯基芳族單體及/或^又阻之月日族或環脂族之乙稀基或亞乙稀基單體之聚合物單元或由其所得之摻合組成物。由此等異種共聚物製 2之f構及物件可展現形狀記憶性，其間其起始證實高模篁、章刀性及抗張強度（其係工程樹月旨型性質），但藉由引入足以增加物件或物件之溫度高於異種共聚物之玻_化溫度(田Tg)之量之能量源（諸如，熱），其快速且戲劇性地減低模/里及。且實5平性體型性質。此使其能自其原始形狀成形或順從成新的形狀或構造。當能量來源被移除，且結構或物件之溫度降至低於異種共聚物之Tg時，物件之結構保持新的幵/狀且再一人獲付其原始之工程樹脂型性質。若能量來源，、後被再應細用至足以增加結構或物件之溫度高於異種共聚物之Tg’結構或物件回復至其缺乏任何受限力量時之原始形狀或結構。於施用能源（諸如，熱）時具有可逆性改變形狀之能力之材料被稱為”形狀記憶，，材料。某些金屬合金（諸如，

Ni’ Au Cd，Ιη-τι，m)可展現此性質，且因而被用於諸如溫度感應器之應用。但，使用此形狀記憶金屬合金被限制，因為對於此等合金之可操作溫度範圍及基本金屬花費之故。消重為金屬合金之替代物，數種聚合物已知能展現形狀記憶行為。此等行為之關鍵係聚合物於高於或低於其玻璃

^紙張尺度¥用中_冢標準（CNS)A4 g_(21Q χ 297公爱T 479063 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製五、發明說明（2) 轉化溫度（Tg)之形態學及於流體態及玻璃態間形成部份結晶之橡膠態之能量。於此橡膠態，聚合物能被輕易變形成任何新的形狀，且當聚合物被冷卻至低於其巧時，變形被固定且新形狀被保持。於此階段，聚合物缺乏其橡膠彈性且係剛性。但是，原始之形狀可藉由再次加熱聚合物至高於Tg之溫度而簡單回復之。重要的是選用用於製造製造物件之形狀記憶聚合物包含所需最終模量及韌性之知識，及比較聚合物之Tg與用於物件製造之操作溫度範圍及所欲之用於其應用所預期之溫度範圍。例如’選擇用於玩具應用之形狀記憶聚合物需使用以製造玩具結構或製造物件之聚合物之4為稍微高於室溫之相當窄範圍，能應用安全及相對溫和之加熱以使玩具轉移成其可模製狀態及新的結構。相似地，簡單地冷卻至室會造成具有原始韌性及模量之新結構。原始玩具形狀或結構之回復會再次僅需應用安全且相對溫和之加熱。至今，已有數種形狀記憶聚合物及物件及其應用之揭示。美國專利第5，189，110號案描述形狀記憶聚合物樹脂，其係A-B_A嵌段共聚物，其中嵌段A係乙烯基芳族化合物（或其氫化產物）之均聚物或共聚物，且彼段B係丁二稀及/ 或其氫化產物之均聚物或共聚物。美國專利第5 8 776 號案描述形狀記憶纖維片，其包含氨基甲酸酯、苯乙稀/ 丁二烯、結晶二烯或降冰片二烯之形狀記憶聚合物之粉末。美國專利第5,093,384號描述由形狀記憶聚合物發泡體製得之絕熱體’其間聚合物發泡體係於分子鏈之終端含有本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) --------訂·------- •e

五、發明說明（3) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製約等量之NCO及〇H基之聚氨基甲酸酯。美國專利第 5,634,913號描述用以使流體載入或載出人體之軟化導管 ’其具有針狀結構，其間頂部係由諸如聚氨基甲酸酯之形狀記憶聚合物形成。美國專利第5,552,197號描述動力聚合錯合物’其於由形狀記憶聚合物製成之聚合物基材内包含數個纖維。美國專利第5,049,591號描述開放或密封之胞體形狀記憶聚合物發泡體，其係由氨基甲酸酯、苯乙烯丁二稀、結晶二烯或降冰片二烯之聚合物製得。美國專利第 5,066,091號描述非晶型記憶聚合物調準裝置，其間非晶形記憶聚合物組份係共價交聯半結晶聚合物，諸如，聚乙烯或乙基乙烯基乙酯共聚物，而以甲基丙烯酸及脂族或芳族醇之酯之聚合物為較佳。美國專利第5,445,140號描述内診鏡手術裝置，其間鉸鏈元件係由形狀記憶聚合物製得，其較佳修聚氨基甲酸酯。美國專利第5，192,3〇1號描述關閉式检塞裝置’其具有凸緣或放大之端部份，其係由形狀記憶聚合物製得，諸如，聚降冰片二烯、苯乙烯_ 丁二烯共聚物、聚氨基甲酸酯、反式聚異戊二烯。因此，現今主要之形狀記憶聚合物係衍生自氨基甲酸醋或A-B-A嵌段結構苯乙烯/丁二稀/苯乙烯聚合物。此等聚合物可能額外需要進一步交聯變形以使聚合物展現所欲形狀記憶行為，因而進一步限制所欲應用之聚合物之選擇。此外’許多聚合物可能需要具有非常高之分子量以用此等應用作用之（例如，2,00〇,〇〇〇或更高），其依序嚴重限制其加工處理性及其於許多成形方法中之使用。最後，許多形本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公爱） ------------------訂---------------—1: (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 4/y〇63 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印制衣五、發明說明（4) 狀/5己憶聚合物之應用需精確且一般係窄的操作溫度範圍及特定或最小之模量，而現今之技術僅提供寬的溫度操作窗。因此’期望具有一種形狀記憶聚合物組合物，其無需交聯’展現優異之可加工性，且其具有精確調和其最終態時之材料之玻璃轉化溫度（波峰溫度，轉移之振幅及寬度) 及韌性及模量。具有廣大範圍之結構及製造物件能由自聚合物組合物製造而獲利，其能擔負Tg及模量控制，且較佳地展現形狀 δ己{思性質。此等結構及製造物件可包含纖維、發泡體、薄膜及板製材料’但不限於此。纖維一般係以其直徑分類，其可以各種方式測量及報告。一般’纖維直徑係每單纖維之丹尼爾數測量。丹尼爾數係織品名辭，其係以每9000米之纖維長度之克數定義之。單絲纖維一般係每一長絲具有大於15(一般係大於3〇)丹尼爾之延伸線股。細微丹尼爾纖維一般係指具有約15或更少丹尼爾之纖維。微丹尼爾（aka微纖維）一般係指具有直徑少於約1丹尼爾之纖維。纖維亦可以其製造之方法分類，諸如’單絲纖維、連續捲筒細纖維、短纖或短切纖維、紡粘及熔融吹製纖維。纖維亦可以纖維内之區域或範圍數分類〇本發明之形狀記憶纖維包含各種單組份纖維，其係由實質無規異種共聚物或其摻合組成物製得。單組份纖維係具有單一區域（區域範圍）及不具有其它可區分之聚本紙張尺度綱巾關家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） —l·.—------------1---------M0-------u-llc (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製

(請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) A7 ^^----- B7 _ 五、發明說明（5) 域（如雙組份纖維般）之纖維。此等單組份纖維包含短纖維、紡粘纖維或熔融吹製纖維（使用，例如，美國專利第 4,3紙563號（Appel等人），美國專利第 4,663,22〇號（Wisneski #人）’美國專利第4,668,566號（Braun)或美國專利第 4,322,027號（Reba)所揭示之系統，其等在此被併入以供參考）。及凝膠紡絲纖維（例如，美國專利第4,413，u〇號 (Kavesh等人）所揭示之系統，其在此被併入以供參考）。短纖維維可被熔融紡絲（即，其可被直接壓成最終纖維直徑而無需額外之拉伸），或其可被熔融紡絲成較高直徑且其後使用傳統之纖維拉伸技術被熱或冷拉伸至所欲直徑。在此所揭示之新穎短纖纖維亦可被作為結合纖維，特別是於新穎纖維具有較週圍基材纖維為低之熔點時。於結合纖維之應用中，結合纖維一般與其它之基材纖維摻合且整個結構被加熱，其間結合纖維熔融且結合週圍之基材纖維。典型之基材纖維，其由使用本發明之新穎之形狀記憶纖維而獲利，包含，合成纖維，諸如，由聚對苯二甲酸乙一酯、聚丙烯、耐綸、其它非均質之分枝聚乙烯、線性或實質線性之乙烯異種共聚物及聚乙烯均聚物製得之纖維，但不限於此。亦包含者係各種天然纖維，包含，由絲、木材及棉花製得者，但不限於此。基材纖維之直徑可依最終使用之應用而改變。本务明之开> 狀記憶纖維亦包含各替複合雙組份纖維，其^可包含由新穎之實質無規異種共聚物及第二聚合物組份製得者。此等二聚合物組份可為乙稀或心婦煙之均聚物本紙張尺錢财關家標準(石“規格（21G x 297公6 --------tr-------!線泰經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 479063 Α7 _ Β7 五、發明說明（6) 或異種共聚物；乙烯/丙烯橡膠（EPM)、乙烯/丙烯二烯單體三聚物（EPDM)、全同聚丙烯；苯乙烯/乙烯-丁烯共聚物；苯乙烯/乙烯-丙烯共聚物、苯乙烯/乙烯-丁烯/苯乙烯（SEBS) 共聚物、苯乙烯/乙烯·丙烯/苯乙烯（SEPS)共聚物；丙烯腈_ 丁二烯-苯乙烯（ABS)聚合物、苯乙烯-丙烯腈（SAN)、高衝擊聚苯乙烯、聚異戊間二烯、聚丁烯、天然橡膠、乙烯/ 丙烯橡膠、乙烯/丙烯二烯（EPDM)橡膠、苯乙烯/丁二烯橡膠、熱塑性聚氨基甲酸酯、環氧化物、乙烯基酯樹脂、聚氨基甲酸酯、酚樹脂、氯乙烯亞乙烯基氣化物之均聚物或共聚物、聚曱基甲基丙烯酸酯、聚酯、耐綸_6、耐綸-6,6 、聚縮醛、聚醯胺、聚丙烯酸酯、聚碳酸酯、聚丁烯及聚丁烯、聚對苯二甲酸乙二酯；或其等之摻合組合物。較佳之第二聚合物組份係乙烯或α -烯烴均聚物或異種共聚物，其間該α -烯烴具有3至20個碳原子，及聚對苯二甲酸乙二酉旨。最普及之複合纖維係二組份纖維，其具有共連續相之二聚合物。此等二組份纖維結構及形狀之例子包含皮芯纖維’其間圓周形狀係圓、橢圓、三角、三裂形、三角、狗骨狀或平或中空構造。本發明範圍内之其它形式之二組份纖維包含區段結構及侧邊相接之纖維（例如，具有各別聚合物區域之纖維，其間實質無規異種共聚物包含至少該纖維表面之一部份）。亦包含者係“海中之島，，之二組份纖維，其間纖維截面具有第一聚合物組份之主要區域，分散於其間係弟二聚合物區域。觀看此纖維之截面，主要之聚合物本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） ----1.—· --------------訂--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 發明說明（7) 基材以”海”出現，其間第二聚合物組份之區域以島出現。本發明之二組份纖維可藉由共同壓擠至少此纖維之一 4伤之貫質無規異種共聚物及此纖維之至少一其它部份之第二聚合物組份而製造之。對於所有之皮芯二組份纖維之結構（即’其中皮係同心圍繞芯者），實質無規異種共聚物可為皮或芯。不同之實質無規異種共聚物亦可於相同纖維内個別被作為皮及芯，且特別是其間皮組份具有較芯組份為低之溶點。於區段派結構中，一或多個區段可包含實質無規異種共聚物。“海之島，，結構之情況中，島或基材可包含實質無規異種共聚物。二組份纖維可於熔融吹製、紡枯、連續長絲或短纖製造條件下形成。本發明之形狀記憶纖維之形狀並不受限。例如，典型纖維具有圓形截面形狀，但有時纖維具有不同形狀，諸如，三葉形或平坦形（即，”絲帶狀”）。在此所揭示之纖維並不被纖維之形狀所限制。 70工操作可選擇性地施行於本發明之形狀記憶纖維。例如，纖維可藉由纖械捲曲成形（諸如。尥…Fiber， Finishes, and Processes: A Concise Guild, Howard L. Needles，Noyes Publication，1986,第 17_2〇頁所揭示）捲曲之。用於製造本發明之形狀記憶纖維之聚合物組合物可藉由各種父聯方法且於纖維製造之任何階段使用固化方法而改質之，包含，於於升高或週圍溫度之拉伸前、中及後，但不限於此。此交聯方法包含，過氧化物、石夕烧、硫 479063 A7 B7

(請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 衣--------IT-------1,線秦 • rr 479063 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明說明（9) :含於本發明之範圍内’其包含’例如，此等新賴纖維盘 ^它纖維⑽如，聚對苯二f酸乙二g|(PET)或棉花或羊毛或聚S旨）之摻合。編織之纖品亦可被製造，其包含本發明之形狀記憶纖維。各種編織纖維之製造技術係熟習此項技藝者所已知，其揭示不限於任何特定方法。編織織品典型較強狀且更具耐熱性，因此，典型上係用於耐用之非抛棄式應用，例如 ’與聚酯及聚酯棉花摻合物之編織摻合物。包含本發明纖維之編織織品可虔用於簾幕、運動服飾、地毯、織品及端帶，諸如，例如，彈性及非彈性之關節支撐繃帶，ACETM 端帶。此處所揭示之新穎之形狀記憶纖維及織品亦可用於各種不同結構，如美國專利第2,957,512號（Wade)所揭示者，其揭不在此被併入以供參考。新穎纖維及/或織品之附接於纖維、織品或其它結構可以熔融結合或以黏著劑為之。集結或摺疊結構可由新的纖維及/或織品及其它組份藉由於附接前摺疊其它組份（美國專利，512號案所述），附接前預先拉伸新穎纖維，或於附接後加熱收縮新穎纖組份而製造之。在此所述之新穎之形狀記憶纖維亦可被用於射流喷網成布（或流體動力纏結）法以製造新穎結構。例如，美國專利第4,801，482?虎（Goggans)，其描述在此被併入以供參考，其揭示一種薄片，其現可以此處所述之新穎纖維/織品製造之。本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公爱）

_ , --------tr---------線赢 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 4/9063

五、發明說明（10) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製使用高分子量聚乙烯或共聚物聚乙烯之複合材料亦可由此處所揭示之新穎之形狀記憶纖維獲益。例如，對於具有低溶點之新穎纖維，如此，於新穎纖維及非常高分子量聚乙烯纖維（例如，Spectra™纖維，Amed Chemical所製) 之摻合物，如美國專利第4,584,347號案（Harpell等人）所述 ’其揭示在此被併入以供參考，較低熔點之纖維結合高分子聚乙烯而無熔融高分子量纖維，因此，保持高分子量纖維之高強度及整體性。纖維及織品可具有不會實質影響其性質之額外材料。此等有用之非限制性添加材料包含色料、抗氧化劑、穩定劑、界面活性劑（例如，美國專利第4,486,552號（Nieniann)，美國專利第4,578,414號（Sawyer等人）或美國專利第 4,835，194號（Bright等人）所揭示，其等揭示在此被併入以供參考）。乙婦1合物發泡體結構及其加工處理之方法之優異教示可見於C. P. Park之”聚烯烴發泡體，，，第9章，聚合物發泡體及技術手冊，D. Klempner及K· C. Frisch所編輯 ,Hanser 出版社，Minich，Vienna，New York，Barcelona (1991)，其在此被併入以供參考。發泡體結構可採取業界所知之任何物理結構，諸如，薄片、板狀或髻柱狀。其它有用之發泡體係可膨脹或可發泡之顆粒’可模製之發泡顆粒或珠及物件，其係由此等顆粒膨脹及/或凝聚及熔接而形成。發泡體結構可藉由傳統之壓出發泡方法製得。結本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐 I-· -------------訂-------！線# (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 479063 A7 I------- B7 五、發明說明（u) 般係由使聚合物材料加熱而形成塑化或熔融聚合物材料，於其間加入發泡劑而形成可發泡凝膠，及經模具壓出凝膠而形成發泡體產物而製造之。與發泡劑混合之前，聚合物材料被加熱至其玻璃轉化溫度或熔點或此等溫度之上。發泡體結構亦可藉由經由數歧管之模具壓出乙烯聚合物材料而以凝聚股形狀形成之。製造凝聚線股形狀之發泡體結構之裝置及方法可參見美國專利第3,573,152及 4,824,720號案，其等在此被併入以供參考。發泡體結構亦可藉由如美國專利第4,323,528所見之累積壓出方法而形成之。發泡體結構亦可被形成適於模製成物件之非交聯發泡珠。此方法被教示於美國專利第4,379,859及4,464,484號案，其在此被併入以供參考。於此方法之衍生中，苯乙烯單體可於與發泡劑浸潰形成具有乙烯聚合材料之接枝異種共聚物前被浸潰於懸浮之錠狀物内。製造聚乙烯/聚苯乙烯異種共聚物珠之方法被描述於美國專利第4,168,353號案，其在此被併入以供參考。然後，發泡珠可以業界所知之任何方法模製，諸如，使發泡珠注入模具，壓縮模具以壓縮珠體，以諸如蒸氣加熱該珠體，以使珠體凝結及焊接而形成物件。一些此等方法被教示於美國專利第3,504,068及3,953,558號案。上述方法及模製方法之優異教示可參見C.p· Park，SUpra，第191頁，第197-198頁，及第227-229頁，其等在此被併入以供參有許多型式之模製操作，可被用以形成本發明之結構本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公# ) (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -tr---------線泰經濟部智慧財產局員工消費合作社印製

4/yUOJ A7 B7 五、發明說明（12) 濟部智慧財員工消費社印製及製造物件，包含，由溶液鑄製，熱成形及各種注模方法（例如^見代塑膠百科全書/89,测㈣月中旬出版，第^ 冊,，’、第U號’第26心268頁，，，注模之簡介，，及第270-271頁 ’ 熱塑性材料欠模方法（㈣’現代塑膠百科全書/89,，/988年1〇月中旬出版，第65冊，第11號，第217-218 頁’”壓出-吹模”），包含模製，輪廓壓出，薄片壓出，膜禱製，共壓出及多層壓出，共注模，層合，薄膜，喷灑塗覆，旋轉模製及旋轉鑄製，但不限於此。但是，仍存有對料聚合物組合物製成之此等結構之製造物件之需求，其展現形狀記憶性質且具有精確協調玻璃轉化/皿度（位置’振幅及寬度之轉移）於週圍溫度（25。。）附近 Υ及其最終態之材料之_及模量。亦有利者係由能展現形狀記憶性且易於加工處理之聚合物組合物製造此結構及 /或製造物件，而無需交聯。對於許多應用，其高度期望用以聚備此結構或製造物件之聚合物之Tg剛高於週圍溫度，使其旎用於需於室溫時為剛性，但可藉由溫和加熱至剛高於Tg而輕易成形橡膠態之應用。再者，結此此構及製造物件可藉由相同程度之溫和加熱回復至原始結構。本發明係有關有關由聚合組成物製得之結構及製造物件，該聚合組成物包含至少一實質無規異種共聚物，其含衍生自一或多個α_烯烴單體及一或多個乙烯基或亞烯基芳族單體及/或受阻之脂族或環脂族之乙烯基或亞_ 烯基單體之聚合物單元或由其所得之摻合組成物。此等新穎材料之獨特處在於聚合物之形狀記憶性質，結合其精確本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（21〇 χ 297公釐）訂包乙乙 479063 A7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製

* 4. --------tr---------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 479063 A7

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五、發明說明（14) (a) 至少一乙烯基或亞乙烯基芳族單體，或 (b) 至少一受阻脂族或環脂族之乙烯基或亞乙烯基單體，或 (c) 至少一芳族乙烯基或亞乙烯基單體及至少一受阻脂族或環脂族之乙烯基或亞乙烯基單體，及 (2)35至62莫耳％之聚合物單體，其衍生自乙稀及/ 或至少一C3-2〇之α·烯烴；及 (Β)0至99重量％((以組份Α&Β之混合重量為基準）之至少一非組份Α之聚合物； (C) 及0至50重量％(以組份a，B，C及D之混合重量為基準）之至少一增黏劑；及 (D) 0至80重量％(以組份A，B，〇及〇之混合重量為基準）之至少一填料。本發明之具有形狀記憶性質之結構可為纖維、發泡體、模製組成物或製造物件。製造物件可由該結構或直接由實質無規異種共聚物或其摻合物製得。在此所有之屬於某些族之元素或金屬係指CRC出版公司出版及擁有版權之元素週期表（1989)。再者，任何述及之族數係使用IUPAC命名系統之元素週期表所反應者。此處所述及之任何數值若於任何較低值及較高值間分開至少2單元，則係包含以一單位增加之較低數值至較高數值。作為例子，若述明組份之量或方法參數之值（諸如，例如’溫度、壓力、時間）係，例如，190，較佳為2〇至8〇 ----Γ-----------------訂---------線 (請先閱讀背面之注咅？事項再填寫本頁)

本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（21〇 X 297公釐經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 479063 A7 r - _ B7 五、發明說明（I5) t佳係30至7G’其係意欲指諸如15至85 22至68 43至513〇至32等數值係明確被列舉於說明書内。對於少於！之數值， -單位被認為係G.G0G1，Ο··㈣或^之適當者。僅特別㈣之例子及最低值及最高值間之所有可能之數值之組合被認為於此申請案中以相似方式明確表示。此處所使用之，，烴基，，係指脂族、環脂族、芳族、芳基㈣之㈣、芳基取代之環脂族、賴取代之芳族或脂族取代之環脂族基。 “烴氧基”係指於和其附接之碳間具有氧鍵結之烴基。此處所用之“異種共聚物，，一辭係指其間至少二種不同單體被聚合而形成該異種共聚物之聚合物。此包含共聚物、三聚物等。此處所用之”形變”一辭被定義成彎曲、延伸或壓縮。此處所用之”順應性’’一辭被定義成形變至所指示之形狀。此處所用之，，定時内之回復，，一辭被定義成於所指示量之時間内回復至原始形狀。在此所用之形變或順應性之量被定義成等於力量乘以距離之功。能量可來自任何來源，包含，熱能量，微波能量，壓力，壓縮。如此所用之施用熱能量之適當方法包含熱水，熱空氣，加熱燈，加熱元件，但不限於此。在此所用之時間元素係聚合物所需之改變模量之”短，，時間及聚合物保持其新形狀之，，延伸，，時間。本紙張尺度適用中國國豕標準（CNS)A4規格（210 X 297公餐）

ILL!會 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂---------線秦 479063 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 _____B7 ---------- 五、發明說明（16) 在此所用之纖維之”形狀記憶行為，，一辭之特徵在於直徑2密耳之纖維，於98.6°F加熱30秒後，藉由於5/16”直徑之圓桿緊緊繞捲成新繞捲結構，及於冷卻至2 5 °c後，由該桿上移除仍保持繞捲結構>30秒之能力。在此所用之模製結構之”形狀記憶行為”一辭之特徵在於〇·5英吋X 5英吋X 0.075英吋厚之ASTM繞性模量測試樣品顯示如下所述之能力： 1·模量減低百分率（Mdee)大於80%，其係由如下方式決定： Mdee=(M34-M12Q)/M34 X 100 其中，Mm係使樣品於120°F保持60秒後測得之模量，且 My係樣品於34°F保持60秒後測得之模量，及 2·使新形狀保持於71 °F大於60秒及於120T時大於1〇秒之能力，其中該形狀係藉由使0.5英吋X 5英吋X 0.075英吋厚之ASTM撓性模量測試樣品於丨2〇卞保持60秒，然後使樣品彎曲5英吋長，尾端對尾端，且以夾子一起碰擊該尾端’將其置於34°F冷水内60秒，其後移除夾子，計算使樣品於71°F及120T時回復至其原始結構所需時間。本發明之較佳實施例描述於室溫附近展現形狀記憶性 i之結構及製造物件。因，對於在此所定義之形狀記憶行為之測試係對於纖維之情況係於98.6°F(37°C)施行，對於模製物件之情況係於120°F(49°C)施行。但是，被熟習此項技藝者所認知且包含於本發明内者係實質無規異種共聚物及其摻合組成物可包含-50°C與+70°C間（-58T與+ 158T間）之任何處之寬範圍之Tg，因此，於許多情況中，具有高於本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） r -------------tT---------$· (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 479063 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製五、發明說明 A7 B7

或遠低於120°F之Tg。因此，對於此等異種共聚物及摻合物’被建議前述測試中之加熱步驟可於5 〇c (4〗γ )至25。匚 (77 F)間，而於聚合物Tg之溫度施行，且測試中之冷卻步驟可於2C(77°F)至10°C(77T)間，低於聚合物Tg之溫度施行貫夤無規” 一辭（其係於包含衍生自一或多個α _^稀煙與一或多個乙烯基或亞乙烯基芳族單體及/或一或多個受阻型脂族或環脂族乙烯基或亞乙烯基單體之聚合物單元之實質無規異種共聚物）係指該間聚物之單體之分佈可藉由 Bernoulli之統計模式或第一或第二級Mark〇vian統計模式描述者’如J.C· Randall於聚合物庠列決定，c-13 生，Academic Press New York, 1977, 71_78 頁中所述者。較佳者，含有α ·烯烴與乙烯基或亞乙烯基芳族單體之實質無規間聚物於多於3單位之乙烯基或亞乙烯基芳族單體嵌段内不含有多於乙烯基或亞乙烯基芳族單體之總量之15〇/。。更佳者，該間聚物之特徵不在於高度之全同規整度或間同規整度。此係指實質無規間聚物之C -13 NMR光譜中，波峰區域係相對應於主鏈之伸甲基及次甲基之碳，其表示内消二價基序列或外消二價基序列不應超過主鍵之伸甲基及次甲基之碳之總波峰面積之7 5 %。實質無規異種共聚物用以製造本發明纖維之異種共聚物包含藉由使一或多種α-烯烴與一或多種之乙烯基或亞乙烯基芳族單體及/咬一多種受阻性月曰族或壞脂族之乙稀基或亞乙婦基單體及選本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐）

" J ^--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐）〜A7 ' ------—-------^___ 五、發明說明（18) ~ '-- 擇性之其它可聚合單體之聚合反應而製得。，/當^ 包含’例如，含有2至2G個碳之“ _稀煙 1 父佳係含有2至12,更佳係2至8，個碳原子。特別適合者係乙烯、丙烯、丁稀心曱基-1-戊烯、己婦]及辛烯] 。此等α-烯烴不含有芳族部份。其它選擇性之可聚合乙烯不飽和單體包含伸長環烯烴諸如降冰片二烯及C^o烷基或C6-10芳基取代之降冰片二烯，其例示之異種共聚物係乙烯/苯乙烯/降冰片二烯。可被用於本發明中以製造異種共聚物之適當乙烯基或亞乙烯基芳族單體包含，例如，以下列化學式表示者：

Ar

I (CH2)n R丨一 C = C(R2)2 其中’ R係選自由氫及有1至4個碳原子之烷基所組成之基團’較佳者係氫或甲基；每一 R2係個別選自由氫及具有1 至4個碳原子之烷基所組成之基團，較佳者係氫或甲基； Ar係苯基以1至5個選自_基、Cl_4之烷基及Ci 4之鹵烷基之取代基取代之苯基；且η係具有0至4之數值，較佳係〇至2 ，最佳係0。例示之乙烯基或亞乙烯基芳族單體包含苯乙烯、乙烯基苯乙烯、α -甲基苯乙烯、第三丁基苯乙烯、氯苯乙嫦，包含此等化合物之所有異構物。特別適合之此等單體包含笨乙烯及其較低烷基或鹵素取代之衍生物。較佳之單體包含苯乙烯、α -甲基苯乙烯、苯乙烯之較低烷基 ^9—--- -------Γ----ΦΜ.--------t--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 479063

經濟部智慧財產局員工消費合作社印製五、發明說明（I9) _(Ci-C4)或苯基環取代之衍生物，諸如，例如，鄰_、間-及對-之甲基苯乙稀，環_素苯乙烯，對-乙稀基甲苯或其等之混合物。更佳之芳族乙烯基單體係苯乙烯。 “受阻性之脂族或環脂族之乙烯基或亞乙烯基化合物” 一辭係指可加成聚合之乙烯基或亞乙烯基單體，其係對應於下述化學式： A丨 R1 — C = C(R2)2 其中’ A1係最高含20個碳之立體膨鬆之脂族或環脂族之取代基’ R係選自由氫及具有1至4個碳原子之烧基所組成之基團，較佳者係氫或甲基；每一 R2係個自選自由氫及具有i 至4個碳原子之烷基所組成之基團，較佳者係氫或甲基；另外，R1及A1—起形成環系統。，，立體膨鬆，，一辭係指負載此取代基之單體一般係不能藉由標準之齊格勒那塔聚合反應催化劑以可與乙烯聚合反應相比之速率進行加成聚合反應者。較佳之受阻性脂族或環脂族亞乙烯基化合物係其間負載乙稀不飽和之碳原子中之一者係三級或四級取代之單體。此等取代基之例子包含環脂族基，諸如，環己基、環己烯基、環辛嫦基，或其環狀之烧基或芳基取代之衍生物，第二丁基，降冰片稀基。最佳之受阻性脂族或環脂族之亞乙烯基化合物係環己烯及取代之環己烯之各種異構之乙烯基環取代衍生物，及5-亞乙基-2-降冰片二稀。特別適合者係1-，3-及4-之乙烯基環己烯。簡單之線性非分枝^-烯烴，包含，例如，含3至20個碳原子之α·烯烴，諸如，丙本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） ^—------^^衣--------訂---------線4^ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明說明（20) 烯、丁烯-1、4-甲基-1-戊烯、己烯-1，或辛烯-1，係非立體位阻脂族或環脂族之乙烯基或亞乙烯基化合物之例子。實質無規間聚物典型上可藉由接枝、氫化、官能性化或其它熟習此項技藝者所知之反應改質之。聚合物可依據已建之之技術輕易地被石黃化或氣化以依據已建立之技術提供官能化衍生物。雖然對於形狀記憶形為非必要要件，實質無規異種共聚物亦可藉由各種交聯方法改質，此交聯方法包含，過氧化物、矽烧、硫、輻射或疊氮化合物為基準之固化系統，但不限於此。各種交聯技術之完整描述係描述於美國專利申請案第〇8/921，641號案及08/921,642號案，其等係於ι997 年8月27曰申請。雙固化系統，其係結合熱、濕氣固化及轄射步驟，可被有效使用之。雙固化系統係於美國申請序號第536,〇22 號案中揭不及界定之’其係於1995年9月29日申請（k L Walton及S.V. Karande)，在此被併入以供參考。例如，期望結合秒烧交聯劑之過氧化物交聯劑，結合轄射之過氧化物交聯劑，結合>5夕烧交聯劑之含硫交聯劑等。實質無規異種共聚物亦可藉由各種交聯方法改質，包含，於其製造中加人二烯組份作為第三單體及其後以前述方法及其它包含使用例如硫為交聯劑經由乙烯基硫化之方法交聯，但不限於此。製造實質無規間聚物之一種方法包含於結合各種共催化劑之一多種茂金屬或幾何受阻之催化劑存在中聚合可本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） . ------衣--------tT---------ii· (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 479063 A7 __________ B7 五、發明說明（21) 聚合反應單體之混合物，如EP-A_0,416,815號案（James C. Stevens等人）及美國專利第5,703,187號案（Franciss J. Timmers)所述，其等在此被併入以供參考。此等聚合反應之較佳開環條件係大氣壓至最高達3〇〇〇大氣壓之壓力及 -30至200°C之溫度。於高於個別單體之自動聚合反應溫度之溫度時之聚合反應未反應單體之移除可造成自自由基聚合反應產生之同聚物聚合反應產物之某些含量之形成。製造實質無規間聚物之適當催化劑及方法之例子係揭示於美國專利申請案序號第702,475 (1991年5月20日申請 (EP-A-514,828));及美國專利第 5,055,438; 5,057,475; 5,096,867; 5,064,802; 5，132,3 80; 5，189，192; 5,321，106; 5,347,024; 5,350,723; 5,374,696;及 5,399,635;5,470,993; 5,703，187及5,721，183號案，其等專利案及申請案在此被併入以供參考。實質無規之α -烯烴/亞乙烯基芳族間聚物亦可藉由jP 07/278230號案所述方法製造，其係使用以下述通式所示之化合物： /Cp1\， Μ \〆、R2 其中Cp及Cp係環戊二稀基、茚基、芴基，或此等之彼此之個別之取代物，R1及R2係氫原子、鹵素原子、碳數為丨_12 之烴基，烷氧基或芳氧基，彼此各別地；“係1¥族金屬，較佳係Zr或Hf，最佳係Zr;且R3係用以交聯cp1及Cp2之伸烷本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） ^----------------IT--------->il· (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 479063 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製五、發明說明（22) 基或伸砍烧基。實質無規之α -烯烴/亞乙烯基芳族間聚物可藉由j〇hn

G. Bradfute等人（W· R. Grace & Co·)於WO 95/32095號案； R.B. Pannell (Exxon Chemical Patents，Inc.)於 WO 94/00500 號案；及 Plastics Technology 第 25 頁（1992年 9月）所述之方法製造之，其等參考文獻在此被併入以供參考用亦適合者係包含至少一 α _烯烴/乙烯基芳族/乙烯基芳族/α-烯烴之四元物之實質無規間聚物，其係揭示於美國申請序號第08/708,809號案（Francis J· Timmers等人）。此等間聚物含有具有比3倍波峰對波峰噪音大之強度之額外信號。此等信號出現於化學位移範圍為43.70-44.25ppm及 38.0_38.5ppm。特別者，主要之波峰係於441，43.9及 38.2ppm處觀察到。質子測試NMR實驗顯示化學位移區域 43.70-44.25ppm之信號係次曱基之碳，且38.0_38.5ppm區域之信號係伸甲基之碳。深h此等新的信號係由於包含所進行之二頭接尾之乙稀基芳族單體插入及其後之至少一個^ -稀烴插入之序列之故，例如，乙烯/苯乙烯/苯乙烯/乙烯之四元體，其間該四元體之苯乙烯單體之插入獨特地發生於丨，2(頭接尾）之方式。熟習此項技藝者瞭解對於涉及非苯乙稀之乙婦基芳族單體及非乙嫦之α-烯烴之此等四元體，乙歸/苯乙婦/苯乙烯/乙烯之四元體會產生相似之CM3 NMR波峰，但具有些微不同之化學位移。此等間聚物係藉由於下示化學式所 ^ ------衣--------11---------ii· (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 479063 A7 五、發明說明（23) 不之催化劑存在中之-30°C至250°C之溫度時進行聚合反應而製造之， (》)m N cr MR·，其中，每一 Cp於每一情況中係個別為以冗鍵結至μ之取代之環戊一稀基；Ε係C或Si ; Μ係IV族金，較佳係Zr或Hf ，最佳係Zr ;每一 R於每一情況中係個別為H、烴基、矽烴基或烴基石夕烧基，其係含有最高達3〇，較佳係i至2〇，更佳係1至10，個碳或矽原子；每一 Ri於每一情況中係個別為H 、鹵基·烴基、烴氧基、矽烴基·烴基矽烷基，其含有最高達30，較佳係丨至汕，更佳係u1〇，個碳或矽原子；或二個Ri基一起可為Ciig之烴基取代之丨，3•丁二烯；m係1或2 ，且選擇性地，但較佳地，係於活化共催化劑存在中。特別地，適合之取代之環戊二烯基包含以下述化學式例示者 .ί ^衣--------tr---------線· (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製

其中每一 R係於每一情況中係個別為Η、烴基、矽烴基或烴基石夕院基，其含有最高達30，較佳係1至2〇，更佳係1至1〇 ’個碳或矽原子；或二個R基一起形成此等基團之二價衍生物。較佳者，R於每一情況中係個別為（包含所有適當之異構物）氫、甲基、乙基、丙基、丁基·戊基、己基、苯曱本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格⑵Q x 297公爱） 479063 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 五、發明說明（24) 基、苯基或矽烷基或（若適當者）二個此等以基一起結合形成融合之環系統，諸如，茚基、芴基、四氳茚基、四氫芴基或八氫芴基。特別佳之催化劑包含，例如，外消_(二甲基矽烷二基）_ 雙_(2-甲基-4_苯基茚基）銼二氣化物、外消_(二甲基矽烷二基）_雙-(2-甲基-4-苯基茚基）錯丨，‘二苯基“，弘丁二烯、外消·（二甲基矽烷二基）_雙-(2-甲基-4-苯基茚基）錯二C1-4烷基、外消-(二甲基矽烷二基）_雙-(2-甲基-4_苯基茚基）錯二 C1-4烷氧化物，或其等之任何混合物。亦可能使用下述以鈦為基本之幾何限制之催化劑， |>1-(1，1-二甲基乙基）_1，1_二甲基-1_[(1，2,3,4,5_7?)_1，5,6,7_ 四氫-s-茚_1_基]矽烷基醯胺基（2_)_N]鈦二甲基；茚基X 第三丁基醯胺基）二甲基-矽烷鈦二甲基；（(3•第三丁基 )(1，2,3,4,5- 7? )-1-茚基）（第三丁基醯胺基）二甲基石夕烧鈦二甲基；及（(3-異丙基）（1，2,3,4,5-t? )-1-茚基）（第三丁基醯胺基）一甲基石夕烧鈦二曱基；或其等之任何混合物。製造本發明之實質無規之α -烯烴/亞乙烯基芳族間聚摻合物之組份之另外之方法已被描述於文獻中。Longo& Grassi (Makromol Chem.. 191 冊，2387至 2396 頁，1990)及 D’AnnieUo等人（應用聚合物科學期刊，58冊，1701-1706 頁[1995])，其等報告使用以甲基鋁噁唑（MAO)及環戊二烯基鈦三氣化物（CpTiCl3)為基準之催化劑系統製造乙烯-苯乙稀共聚物。Xu及 Un ( Polymer Preprints. Am. Chem. Soc., Djv_ Polym.，Chem·)第 35冊，686,687 頁[1994])已報告使用 ‘紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 χ 297公釐） ----r—Γ------------訂---------線· (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 479063 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） Α7 Β7 五、發明說明（25)

MgCl2/TiCl4/NdCl3/Al(iBu)3催化劑之共聚合反應以產生苯乙烯及烯之無規共聚物。Lii等人（應用聚合物科學期刊，53 冊，1453-1460 頁 [1994]) 已揭示使用 TiCl4/NdCl3/MgCl2/Al(Et)3催化劑之乙烯與苯乙烯之共聚合反應。製造α -烯烴/乙烯基芳族單體間聚物（諸如，丙烯 /苯乙烯及丁烯/苯乙烯）已描述於美國專利第5,244,996號案（其係頒給Mitsui Petrochemical Industries Ltd.)或美國專利第5,652,3 15號案（其亦係係頒給Mitsui Petrochemical Industries Ltd.)或如 DE 197 11 339 Al(Denki Kagaku Kogyo KK)中所述者。所有前述方法（其揭示製造異種共聚物組份）在此被併入以供參考。Polymer Preprints，第39冊，第1號，1998年3月1日，Toru Aria等人所揭示之乙婦及苯乙烯之無規共聚物亦可被作為本發明發泡體之摻合組份。製造實質無規異種共聚物時，一含量之無規乙烯基或亞乙烯基芳族均聚物可因於升高溫度之乙烯基或亞乙烯基芳族單體之均聚合反應而形成。乙烯基或亞乙烯基芳族均聚物之存在一般係對於本發明之目的無不利且可被忍受。乙稀基或亞乙烯基芳族均聚物可藉由萃取技術由異種共聚物分離（若要的話），諸如，例如，以對異種共聚物或乙烯基或亞乙烯基芳族均聚物為非溶劑自溶液選擇性沈澱。為了本發明之目的’較佳係以異種共聚物之總重量為基準係不多於20重量％(較佳係少於15重量％)之無規乙烯基或亞乙稀基均聚物存在。息盒無規異種共聚物之摻合組成物 - ----^----------------訂---------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印制衣

i^w--------IT---------參 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) A7 _ ^_ 五、發明說明（26) --- 本發明亦提供由實質無規α_烯烴/乙烯基或亞乙稀基 :、聚物肖或多種其它聚合物組份(其涵蓋寬範圍組成）之摻合物製造形狀記憶纖維而製造之結構及製造物件。當結構或製造物件包含纖維，其被瞭解該纖維可直接由摻合聚合物組合物製造或藉由混合實質無規異種共聚物及其它聚合物組份之預成形纖維而製造之。當纖維具有二組份結構，皮或料包含實質無規異種共聚物及其它之聚合物組份。摻合物之其它聚合物組份可包含，一或多種之工程用 $塑性基材、α 烯烴均聚物或異種共聚物、熱塑性稀烴、苯乙烯甘入|又共^物、苯乙烯共聚物、彈性體、熱固性聚合物或乙稀基画化物聚合物，但不限於此。 4程用熱鄉性材料

Kirk-Othmer之科學及科技百科全書之第三版定義工私用塑膠為熱塑性樹脂、淨或未強化或填充，其於高於 C及低於0 C時保持尺寸穩定性及大部份之機械性質。，，工程用塑膠”及”工程用熱塑性材料，，一辭可被交替使用。工程用熱塑性材料包含乙縮醛及丙烯酸樹脂、聚醯胺（例如，耐綸-6,耐綸-6,6)、聚醯亞胺、聚醚醯亞胺、纖維素、聚酯、聚丙烯酸酯、芳族聚酯、聚碳酸酯、聚丁烯及聚丁烯及聚對苯二甲酸乙二酯、液晶聚合物及選擇性之聚烯煙、前述樹脂之摻合物或合成物，及由其它樹脂型式之一些例子（包含，例如，聚醚）、高溫聚烯烴，諸如聚環戊烷、其共聚物及聚甲基戊烷。本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 479063 A7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製五、發明說明（27) 當結構或製造物件包含纖維時，較佳之工程用熱塑性材料係聚酯。聚酯可藉由羥基羧酸之自身酯化或直接酯化而製造，其包含二醇與二羧酸之步驟成長反應，造成水之除去，產生具有-[-AABB·]-重複單元之聚酯。此反應可於整體或溶液中使用惰性高沸點溶劑（諸如，二甲苯或氣苯，且共沸移除水）操作。另外’但以相似方式，二羧酸之酯形成衍生物可以二醇加熱以於酯交替反應中獲得聚酯。用於此等目的之適當之酉文竹生物係酸之烧基g旨、鹵化物、鹽或酸針。由雙酴及芳族二酸製造聚芳基酸酯可於界面系統中進行，其基本上與用於製造聚碳酸酯者相同。聚酯亦可藉由環狀酯或C4-C7之内酯之開環反應而製造之，對此，有機三級胺鹼性膦及鹼金及鹼土金屬、氫化物及烧氧化物可被作為起始劑。用以製造用於本發明之聚酯之適當反應物，除羥基羧酸外，係二醇及二羧酸，其一或二者可為脂族或芳族。為聚（伸烷基烷二羧酸酯）、聚（伸烷基伸芳基二羧酸酯）、聚（伸芳基烷二羧酸酯）或聚（伸芳基伸芳基二羧酸酯）之聚酯因而係適用於此。聚合物鍵之烷基部份可以，例如，鹵素、Ci-Cs之烧基SCi-C8之烧基側鍵，取代之，且於鍵之烧鏈段内可含有二價雜原子基（諸如，_〇_，_si_，或·s〇2_) 。鏈亦可含有不飽和度及C6_C1G之非芳族環。芳族環可含有諸如鹵素、CrC8烷氧基或之C^C8烷基之取代基，且可

._ ^^衣--------訂-------！線· (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 ---- 五、發明說明（28) 於任何環位置被接合至聚合物主幹及直接至醇或酸官能基或其間之原子。用於形成酯之典型脂族二醇係c2-c1G之一級及二級之二醇，諸如，乙二醇、丙二醇及丁二醇。一般使用之烷二羧酸係草酸、己二酸及癸二酸。含有環之二醇可為，例如 ’ 1，4-環伸己基二醇或1，4_環己烷-二伸甲基二醇、間苯二盼氫酸、4,4’·硫二齡、雙-(4-經基苯基）楓、二經基萘、笨二甲基二醇，或可為許多二醇中之一者，諸如，2,2_雙 •(4-羥陸苯基）丙烷。芳族二酸包含，例如，對苯二曱酸、異苯二甲酸、萘二羧酸、二苯基醚二羧酸、二笨基二幾酸、二苯基颯二羧酸、二苯氧基乙烷二羧酸。除僅自一個二醇及一個二駿形成之聚酯外，此處所用之”聚酯’，一辭包含無規、型式或嵌段共聚酯，例如，由二或多種不同二醇及/或二或多個不同之二酸及/或由其它二價雜原子基形成者。此等共聚酯之混合物、僅由一個二元醇及二元酸衍生之聚酯之混合物及此二族群之混合物皆係適於用於本發明，且皆包含於，，聚酯，，一辭内。例如，於與對本一曱酸醋之酯化反應中使用環己烧甲醇及乙二醇形成清淅無規之特殊共聚酯。亦包含者係衍生自‘羥基苯甲酸及2-基-6-秦酸之混合物；或對苯二甲酸、4-經基苯甲酸及乙二醇之混合物；或對苯二甲酸、4_羥基苯甲酸及4,4，_ 二羥基二苯基之混合物衍生之液晶聚酯。芳族聚酯，由芳族二酸製造者，諸如，聚伸規基伸芳基二羧酸酯）聚對苯二曱酸乙二酯及聚對苯二甲酸丁二本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） I --衣--------訂-------！線^^· (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁} 479063 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明說明（29) 或其等之混合物，係特別適用於本發明。適用於此之聚酯可具有〇·4至1.2之特性黏度，即使此範圍外之值亦可被使用之。如上所述可用於製造聚酯之方法及材料係更詳細地描述於Whinfield之美國專利第2,465,319號、Pengilly之美國專利第3,047,539號、Schward之美國專利第3,374,402號、 Russell之美國專利第3,756,986號及East之美國專利第 4,393，191 號。特別佳之工程用熱塑性材料係丙烯酸樹脂，其衍生自甲基甲基丙稀酸酯（MMA)之過氧化物催化之自由基聚合反應。如H Luke於現代塑料百科全書，1989,第20-21頁，中所述，MMA—般係與其它丙烯酸酯（諸如，甲基_或乙基 -之丙烯酸酯）且使用四種基本聚合反應方法（整體、懸浮、乳膠及溶液）共聚合。丙烯酸亦可以各種成份改質，包含苯乙稀、丁二稀、乙浠基及烧基之丙稀酸醋。已知如PMMA 之丙烯酸具有ASTM分級及規格。等級5,6及8主要差別於於負載（DTL)要件下之撓曲溫度。等級8需要9,00〇psi之抗張強度，而等級5及6則為8,000psi。DTL由153T之最小需求至189°F之最大值且於264psi負載下改變。某些等級具有 212°F之DTL。衝擊改質等級範圍為對於非颯化透明材料係 1 · 1至2.0ft.lb/in之懸樑臂式衝擊。不透明衝擊改質等級可具有高達5.0ft.lb/in之懸樑臂式衝擊。吾等驚人發現本發明之形狀記憶結構，當添加聚曱基甲基丙烯酸酯（PMMA)至實質無規異種共聚物或摻合組成本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公爱） -34-

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α -烯烴之均聚物及異鍤經濟部智慧財產局員工消費合作社印製

α-烯烴之均聚物及異種共聚物包含聚丙烯、丙稀 /C4-C2。之心烯烴共聚物、聚乙烯及乙烯〜〜之心稀煙共聚物，異種共聚物可為非均質之乙烯/α_烯烴之異種共聚物及均聚之乙烯/α·烯烴之異種共聚物，包含實質線性之乙烯/α -烯烴之異種共聚物。非均質異種共聚物係不同於均質之異種共聚物，其間於後者，實質上所有異種共聚物分子具有異種共聚物内之相同乙婦/共單體比例’而非均質之異種共聚物係其間異種共聚物分子不具有相同之乙烯/共單體比例者。此處所用之 ’’寬組成分佈”一辭係描述非均質異種共聚物之共單體分佈且係意指非均質異種共聚物具有，，線性，，分率及非均質之異種共聚物具有以DSC測得之數個熔融峰（即，展現蚌少二不同之熔融峰）。非均質之異種共聚物具有少於或等於2甲基 /1000碳為10重量％或更多，更佳係多於15重量％ ,特別佳係多於20重量％，之分枝度。非均質之異種共聚物亦具有等於或大於25甲基/1000碳為25重量％或更少，較佳係少於 15重篁％ ’特別係少於1 〇重量％，之分枝度者。適用於製造本發明之非均質之組份之齊格勒催化劑係典型之支撐齊格勒型催化劑，其係特別適用於高聚合反應 f請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) --------tr---------t

本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公髮 A7 A7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製一 B7 ^_ 五、發明說明（M) 溫度之溶液方法。此組成物之例子係衍生自有機金屬化合物·院基i化物或鋁_化物或氯化氫及過渡金屬化合物。此等催化劑之例子係描述於美國專利第4,314,912號 (L〇Wery，Jr等人）、第 4,547,475號（Glass等人）及第 4,612,300 唬（Colemn，III)，其等教示在此被併入以供參考。適¥之催化劑材料亦可衍生自惰性氧化物撐體及過渡金屬化合物。適用於溶液聚合反應之適當組成物之例子係描述於美國專利第5,420,090號（Spencer等人），其教示在此被併入以供參考。非均質聚合物組份可為烯烴均聚物，較佳係聚乙烯或聚丙烯，或較佳係乙烯與至少一c3_c2()a_烯烴及/或 C4_Cl8二烯烴之異種共聚物。乙烯及1-主烯之非均質共聚物係特別佳。最近引入之用於乙烯/α _烯烴聚合反應之茂金屬基催化劑造成產生新的乙烯異種共聚物及對於含有此等物質之組成物之新要求。此等聚合物被稱為非均質異種共聚物且其特徵在於相對於，例如，傳統之齊格勒催化之非均質聚烯烴聚合物之較窄分子量及組成分佈（其聚合物分子之重里百分率定義），其具有50%之中間總分莫耳共單體含量。一般以此聚合物吹製或鑄製膜係一起且具有比以齊格勒_ 那i合型催化之LLDPE製得之膜為較佳之光學性質及熱穩定劑。已知於托盤包裝應用之鑄膜中茂金屬LLDpE提供較齊格勒·那塔製得之LLDPE明顯較優之優點，特別是改良之托盤上之撞擊抗力。但是，此茂金屬LLDpE於壓出機上具本紙張尺度細中國國家標準（CNS)A4規格（21G X 297公釐)

. J ^--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 479063 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 ----------B7_ 五、發明說明（32) 有比齊格勒-那塔產物明顯較差之加工處理性。本發明之實質線性之乙烯/ α _烯烴聚合物及異種共聚物係以美國專利第5,272,236號（1^1等人）及美國專利第 5:278,272號案定義之。實質線性之乙烯/ “ _烯烴聚合物熟係茂金屬基之均質聚合物，因共單體係無規分佈於異種共聚物内且其間實質上所有異種共聚物分子於該異種共聚物内具有相同之乙烯/共單體比例。但是，由於其優異之加工處理性及獨特之流變性質及高熔融彈性及抗熔融斷裂，此聚合物具有獨特性。此等聚合物可成功地以連續式聚合反應方法使雨受阻幾何茂金屬催化劑系統製造之。實質線性之乙烯/ α _烯烴聚合物係其間共單體係無規分佈於異種共聚物内且其間實質上所有異種共聚物分子於異種共聚物内具有相同之乙烯/共單體比例。 “實質上線性”之乙稀/ α _烯烴異種共聚物係指聚合物主幹係以0·01長鏈分枝/1 〇〇〇碳至3長鏈分枝〇〇〇碳（更佳係0.01長鏈分枝/1000碳至丨長鏈分枝/1〇〇〇碳，特佳係〇〇5 長鏈分枝/1000碳至1長鏈分枝/1000碳）取代之。

長鏈分枝在此係定義為至少一碳原子，多於二碳原子少於共單體内之碳總數之鏈長度，例如，乙烯/辛烯實質線性乙稀異種共聚物之長鏈分枝係於至少7個碳原子之長度（即，8個碳原子少2等於6個碳，加上1等於7個碳長鏈分枝長度）。長鏈分枝可長至與聚合物主幹之長度相同之長度。長鏈分枝係藉由C核磁共振（NMR)光譜決定之，且使用 Randall方法定量-^(Rev. Macromol Chem. PhysMC2Q 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐）

—會 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) -I- ϋ ϋ ϋ 訂線泰 479063

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’第285-297頁），其等揭示在此被併入以供參考，當然其係不同於短鏈分枝，其僅係由併入共單體產生，因此，例如，乙烯/辛烯之實質線性聚合物之短鏈分枝係6個碳之長度’而相同聚合物之長鏈分枝係至少7個碳原子之長度。 “流變處理指數，，(PI)係以氣體壓出流變計（GER)測得之聚合物之表黏度（泊）。氣體壓出流變計係描述於M. shida R. Ν· Shroff及L.V· Cancio之聚合物工程科學，第17冊，第 11號，第770頁（1977)及John Dealy之’’熔融塑料之流變學，，，VanNorstrandReinhold公司出版（1982)，第 97-99 頁。所有之GER實驗係於19〇。〇之溫度，於5250-500psig之氮壓力及使用0.0296英吋之直徑，20:1iL/D模具且入口角為18〇。施行之。對於此處所述之實質線性之乙烯/α烯烴聚合物，ΡΙ係於2·15 X 1〇6 dyne/cm2之表剪切應力以GER測量之材料之表黏度（泊）。此處所述之新穎之實質線性之乙烯/α烯烴異種共聚物較佳具有〇·01泊至50泊（較佳係15泊或更少）範圍内之ΡΙ。新穎之實質線性之乙烯/α烯烴聚合物具有少於或等於約相同I2及Mw/Mn之相較之線性乙烯/α _烯烴聚合物之ΡΙ約70%之ΡΙ。表剪切應力對表剪切速率之作圖係用以界定熔融斷裂現象。依據Ramamurthy於流變學期：f,丨，30(2)，337-357， 1986，於某一臨界流速，所觀察之壓出物之不規則可粗略分成二主要形式：表面熔融斷裂及粗略熔融斷裂。表面熔融斷裂發生於詳細之明顯穩定流條件及範圍，自失去鏡面光澤至，，鯊魚皮，，之更嚴重形式。於此揭示中， * , 衣--------tr---------線# (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國豕標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 479063 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 ""圓 _ B7________ 五、發明說明（34) 表面熔融斷裂之開始（0SMF)之特徵在於損失壓出物光澤開始時，其間壓出物之表面粗糙僅可以4〇χ放大率檢測之。實質線性乙烯/α-烯烴異種共聚物之表面熔融斷裂開始時之臨界剪切速率係大於具有約相同〗2及Mw/Mn2線性乙烯/α-烯烴聚合合之表面熔融斷裂開始時之臨界剪切速率至少50〇/。，其間在此所用之，，約相同，，係指每一值係妨相較線性乙烯聚合物之相較值之1 〇%内。粗略熔融斷裂產生於不穩定之流動條件及範圍，其詳細者係自規則（不同之粗糙及平滑、螺旋等）至無規之扭曲。對於商業上可接受者，（例如，於吹膜產物），表面缺失需為最小，若非不存在時。表面熔融斷裂開始時之臨界剪切速率（OSMF)及粗略熔融斷裂開始在此係依表面粗糙及以GER壓出之壓出物之結構改變為基準使用之。用於形成此處所述之組成物之實質線性乙烯/ α烯烴聚合物具有均句之分枝分佈。即，聚合物係其間之共單體係無規分佈於異種共聚物分子内且其間實質上所有異種共聚物分子於異種共聚物内具有相同之乙烯/共單體比例者。聚合物之均勾性典型上係WSCBDI(短鏈分枝分佈指數）或CDBI(組成分佈分枝指數）描述之，且被定義成具有共單體含量係中間總分子共單體含量之50%内之聚合物分子之重量％。聚合物之CDBI可由業界已知之技術獲得之數據計算，例如，溫度上升傾析分餾（在此縮寫為” TREF”)描述於，例如，Wild等人之Journal of P〇lvmer Science, Polv· Ed. ’等20冊，第441(1982)，美國專利第4,798 081號（1^21出本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） . i -----------------^ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

等人）或描述於美國專利第5,008,204號（Stehling)，其等教示在此被併入以供參考。計算CDBIi技術係述於美國專利第5,322,728號（Davey等人）及美國專利第5,246,783號 (Spenadel等人）或美國專利第5,〇89,32g(Chuin等人），其等教示在此被併入以供參考。用於本發明之實質線性烯烴異種共聚物之SCBDI及CDBI較佳係大於30%，特別是大於 50%。用於本發明之實質線性乙稀/ α烯烴異種共聚物實質上缺乏可以TREF技術測量之，，高密度，，分率（即，均質之乙稀/ α烯fe異種共聚物不含有具有分枝度少於或等於2甲基 /1000¼之聚合物分率）。實質上線性之乙稀/ α稀烴聚合物亦不含有高度短鏈分枝部份（即，其不含有具有分枝度等於或多於30甲基/1000碳之聚合物部份）。經濟部智慧財產局員工消費合作社印製用於製造作為本發明摻合組份之均質異種共聚物之催化劑係茂金屬催化劑。茂金屬催化劑包含雙（環戊二烯基) 催化劑系統及單（環戊二烯基）所限幾何催化劑系統（使用t〇製造實質線性乙婦/ α烯烴聚合物）。此受限幾何金屬錯合物及其製造方法係描述於美國專利申請序號545，4〇3( 1990 年7月3日申請）；美國專利申請序號547,718(1990年7月3曰申請’ ΕΡ-Α-468,651);美國專利申請序號7〇2,475(1991年5 月20日申請’ ΕΡ-Α-514,828);美國專利申請序號 876,268(1992年5月1日申請4?-八520,732);美國專利申請序號8,003(1993年1月21日申請，WO93/19014);美國專利申請序號 08/241，523，W095/00526 ;及 US-A-5,055,438 ; US-A-5,057,475， US-A-5,096,867， US-A-5,064,802 及本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） ----*----------------訂---------線^^ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 479063 A7

五、發明說明（36) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 US-A-5，132,380。於EP-A_418,044，1991年3月20日出版（其係相對於美國專利申請序號第07/758,654及美國專利申請序號 07/75 8,660)，其係揭示及界定可作為烯烴聚合反應催化劑之前述受阻幾何催化劑之某些陽離子衍生物。於美國專利申請序號720,041，1991年6月24日申請，前述受阻幾何催化劑與各種硼烷之反應產物被揭示且教示及界定其製造方法。於US-A 5,453,410號案中，陽離子受阻幾何催化劑與銘噁唑之混合物被揭示適於烯烴聚合反應催化劑。對於其間所含之教示，前述申請中之美國專利申請案，美國專利案及公告之歐洲專利申請案在此被併入以供參考。均質聚合物組份可為α -烯烴均聚物，較佳為聚乙稀或 t丙稀’或較佳係乙烯與至少一 Cg-C^o之α -稀烴及/或 CU-C〗8之二稀烴之異種共聚物。乙烯及1_辛烯之均質共聚物係特別佳。熱塑性、締焯熱塑性烯烴（TPO)—般係由聚丙烯均聚物或共聚物或彈性材料，諸如，乙烯/丙烯橡膠（EPM)或乙烯/丙烯二烯單體三聚物（EPDM)與更具剛性之材料，諸如，無規聚丙烯之推合物製造之。其它之材料或肖份可依應用被添加至組成中，包含油、填料及交聯劑。一般，TPO之特徵在於韌性( 模量）及低溫衝擊、良好之抗化學性及寬的使用溫度之平衡。因為其斷裂，TPO被用於許多應用，包含汽車儀表板及儀器嵌板及電線及電纜。本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格⑵Q X 297公爱） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ----- 訂---------線秦 A7

4/9063 五、發明說明（37) 聚丙烯一般係均聚物聚丙烯之等規形式，即使其它形式之聚丙烯亦可被使用之（例如，間規或無規）。但是，聚丙烯衝擊共聚物（例如，其間使乙烯與聚丙反應之二級共聚合反應步驟被使用者）及無規共聚物（反應器改質及一般含有1，5-7%之與丙烯共聚合之乙烯）亦可用於在此所揭示之 TPO組成。於反應器中，TPO亦可作為本發明之摻合物組成。各種聚丙烯聚合物之完整討論係於現代塑膠百科全書 /11，1988年10月中出版，第65冊，第11號，86-92頁，其全部揭示在此被併入以供參考。用於本發明之聚丙烯之分子量一般被指示依據ASTM-D-1238,條件230X： /2.16kg( — 身又稱為條件（L)”亦稱為12)之炼融流體測量使用之。溶融流速係與聚合物之分子量呈反比。因此，分子量愈高，熔融物流速愈低，即使此關係並非呈線性。在此所用之熔融物流速一般係0.1克/10分（克/10分）至70克/10分鐘，較佳係0 5 克/10分至50克/10分，特別是1克/1()分至4〇克/1〇分。苯乙烯嵌段共聚物亦包含者係具有不飽和橡膠單體單元之嵌段共聚物，包含苯乙烯-丁二烯（SB)、苯乙烯-異戊二烯（si)、苯乙烯_ 丁二烯-苯乙烯（SBS)、苯乙烯-異戊二烯_苯乙烯（sis)、α-甲基苯乙烯-丁二烯-α -甲基苯乙烯及α-甲基苯乙烯-異戊二烯· α -甲基苯乙烯等，但不限於此。嵌丰又共I物之苯乙稀部份較佳係苯乙稀及其相似物及同系物之聚合物或異種共聚物，包含α_甲基苯乙烯。及環取代之苯乙烯，特別是環甲基苯乙烯。較佳之苯乙烯系係本紙張尺度適用中國國豕標準（CNS)A4規格（21〇 X 297公釐） '—""42 — * ------衣--------tr---------$# (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 479063 A7 B7 五、發明說明（π) 苯乙烯及α -甲基苯乙烯，且以苯乙烯特別佳。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 具有不飽和橡膠單體之嵌段共聚物可包含丁二烯或異戊二烯之均聚物，或其可包含此二烯之一或二者與小量之苯乙稀單體之共聚物。具有不飽和橡膠單體之較佳嵌段共聚物包含至少一苯乙烯區段及至少一乙烯-丁烯或乙烯·丙烯之共聚物區段。此具有不飽和橡膠單體之嵌段共聚物之較佳例子包含苯乙烯/乙烯-丁烯共聚物、苯乙烯/乙烯-丙烯共聚物、苯乙烯/ 乙稀·丁婦/苯乙稀（SEBS)共聚物、苯乙稀/乙婦-丙稀/苯乙烯（SEPS)共聚物。苯乙烯共聚物除嵌段共聚物外，係丙烯腈·丁二烯-苯乙烯（ABS)聚合物、苯乙烯-丙烯腈（SAN)及橡膠改質之苯乙烯，包含高衝擊聚苯乙烯。彈性體經濟部智慧財產局員工消費合作社印製彈性體包含，諸如聚異戊二烯、聚丁二烯、天然橡膠、乙烯/丙烯橡膠、乙烯/丙烯二烯（EPDM)橡膠、苯乙烯/ 丁二烯橡膠、熱塑性聚氨基甲酸酯等橡膠，但不限次此。熱固性聚合物熱固性聚合物包含環氧化物、乙烯基酯樹脂、聚氨基甲酸酯及酚，但不限於此。乙婦基鹵4匕物乙烯基鹵化物之同聚物及共聚物係一群以乙烯結構 CH2=CXY作為建築模之樹脂，其中X係選自F、cn、Br及，本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公f ) 43- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製

- --------tr---------¢ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) A7 ^---------B7___ 五、發明說明（39) 且Y係選自F、Cl、Br、I及Η。本發明之摻合物之乙烯基齒化物聚合物組份包含乙稀基鹵化物與可共聚合之單體（諸如，烯烴，包含乙烯、丙烯）、含有1至18個碳原子之有機酸之乙烯基酯（例如，乙烯基乙酯、乙烯基硬酯酸酯）所氯乙烯、二氯乙烯、對稱之二氯乙烯；丙烯腈、甲基丙烯腈；烷基丙烯酸酯（其間烷基係含1至18個碳原子，例如，甲基丙烯酸酯及丁基丙烯酸酯 )’相對應之烷基甲基丙烯酸酯；二基本有機酸之二烷基酯 (其間烧基係含有1-8個碳原子，例如，二丁基反丁烯二酸酯、一乙基馬來酸酯等）而成之同聚物及共聚物，但不限於此。車父佳者，乙烯基鹵化物係氯乙婦或二氣乙稀之同聚物或共聚物。聚氯乙烯之聚合物（PVC)可藉由其剛性度進一步分類成一主要型式。其係“剛性” pvc及“可撓性” PVC。可撓性pVC與剛性PVC主要係藉由樹脂之塑化劑存在量而區別之。相較於剛性PVC，可撓性PVC典型上具有改良之加工處理性，較低之抗張強度及較高之延長率。亞乙烯基氣化物之同聚物及共聚物（PVDC)中，典型之具有氯乙烯、丙烯酸酯或腈之共聚物被使用且亦最佳。共單體之選擇明顯影響所形成聚合物之性質。也許各種 PVDC之最值得注意之性質係其對氣體及液體之低滲透性、障壁性質及抗化學性。亦包含者係含有少量其它材料（其存在係用以改質 PVC及PVDC之性質，）之各種PVC及PVDC組成物，其包含本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐）經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 479063 Α7 Β7 五、發明說明（40) 苯乙烯、苯乙烯共聚物、含有聚乙烯及/或聚丙烯及其它乙烯/α-烯烴聚物、聚丙烯酸樹脂、含有丁二烯之聚合物（諸如，丙烯腈丁二烯苯乙烯三聚物（ABS)及甲基丙烯酸酯丁二烯苯乙烯三聚物（MBS))及氯化之聚乙（CPE)樹脂之包含同聚物及共聚物之聚烯烴。亦包含於作為本發明摻合組份之乙烯基iS化物聚合物者係PVC之氯化衍生物，其典型上係藉由後氯化鹼性樹脂而製造之，且被稱為氯化之PVC(CPVC)。雖然CPVC係以 PVC為基準，且分享其一些特徵性質，CPVC係一種獨特之聚合物，其具有較PVC為高之熔融溫度範圍（410-450°c)及較高之玻璃轉化溫度（239-275°F)。除選擇性包含一或多種之另外聚合物組份外，包含用以製造本發明結構及製造物件之至少一實質無規異種共聚物之組成物可選擇性地含有一多種增黏劑。增黏劑增黏劑亦可添加至用以製造本發明纖維之聚合物組合物，以便進一步增加Tg且因而延伸纖維、織品及其製得之物件之應用溫度窗。適當之增黏劑可基於Hercules於J. Simons之Adhesives Age，”The HMDA Concept:樹脂選擇新方法”，1996年 11 月之標準選用。此參考文獻探討決定與聚合物之相容性時，樹脂之極性及分子量之重要性。於至少一 α-烯烴及乙烯基單體之實質無規異種共聚物之情況中，較佳之增黏劑將具有某些程度之芳族特性以本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） ----β---1--------------------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) •45-

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促進相容性，特別是於具有高含量之乙烯基芳族單體之實負無規異種共聚物之情況。作為起始之指示劑，可相容之增黏劑係亦已知可與具有28重量％之乙酸乙烯酯之乙烯/ 乙酸乙烯酯相容者。增黏樹脂可藉由石油與萜烯供料流之 1合反應及由木材、膠及高油松脂之衍生物獲得之。數種類之增黏劑包含木松脂、高油及高油衍生物，及環戊二烯衍生物，諸如英國專利申請案(36 2,〇32,439A案所描述者。其它種類之增黏劑包含脂族C5樹脂聚萜烯樹脂、氫化樹脂、混合之脂族-芳族樹脂、松脂、天然及合成之萜烯、萜烯 -紛及氫化松脂。松脂係一種可購得之材料其係自然產生於松樹之人造奶油松脂，且典型上係衍生自活松樹之人造奶油松脂壓出物，老化之殘株及以牛皮紙製造之副產物製得之高油。於其獲得後，松脂可以氫化、去氫化、濛合反應、_化反應及其匕後處理方法處理之。松脂一般係被分類為膠松脂、木松脂或高油松脂，其係指示其來源。材料之使用可為未改質、聚氫醇之S旨形式，i可經由分子内部不飽和基而聚合反應之。此等物質係可購得且可使用標準摻合技術摻入組成物中。此等松脂衍生物之代表性例子包含高油、膠松脂、木松脂或其等混合物之季戊四醇酯。各種種類之增黏劑之例子包含脂族樹脂、聚萜烯樹脂、氫化樹脂、混合之脂族-芳族樹脂、苯乙烯/α_伸甲基苯乙烯樹脂、純單體烴樹脂，改質苯乙烯共聚物、純芳族單體共I物及氣化之亂脂族烴樹脂，但不限於此。

本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格(210 X 297¾

(請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) -ί0^--------tr---------線秦經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 479063 A7 B7 五、發明說明（42) 例示之脂族樹脂包含可以下述商品名購得者： Escorez™, Piccotac™, Mercures™, Wingtack™, Hi-Rez™? Quintone™，TackirolTM等。例示之聚萜烯樹脂包含可以下述商品名購得者：Nirez™，iccolyte™，Wingtack™， ZonarezTM等。例示之氫化樹脂包含可以下述商品名購得者：Escorez™，ArkonTM，Clearon™# 〇例示之混合脂族麵芳族樹脂包含可以下述商品名購得者：Escorez™， Regalite™, Hercures™, AR™? Imprez™, Norsolene™M, MarukarezTM，ArkonTMM，QuintoneTM，。一種特別佳種類之增黏劑係包含苯乙烯/ α -伸甲基苯乙烯增黏劑，其可得自Hercules。特別適合種類之增黏劑包含 WingtackTM86及HercortacTM2249，EastmanH-130及苯乙稀/ α -伸甲基苯乙烯增黏劑。其它較佳之增黏劑包含 Piccotex75,具有33 °C玻璃轉化溫度之純單體烴，可得自 Hercules，RegalrezTM1139,其係藉由純單體烴之聚合反應及氫化反應而製得，Picotex™120，其係改質苯乙烯之共聚物，KristalexTM5140，其係純芳族單體之共聚物， PlastolynTM140，其係脂族烴樹脂及EndexTM155，其係純芳族單體之共聚物。其間較佳係KrixtalexTM5140, PlastolynTM140及EndexTM115，數佳係EndexTM155 〇其它添加物諸如抗氧化劑（例如，受阻之紛，例如，Irganox⑧1010) 、構酸鹽（例如，Irgafos® 168)(二者係 Ciba-Geigy Corporation，NY之註冊商標）、U.V.穩定劑、緊貼添加劑（本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） ·— --------------訂---------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 49- 五、發明說明（43) 例如，聚異丁稀）、抗成塊添加劑、著色劑、色料、填料之添加劑可被包含於用以製造本發明纖維之異種共聚物及/ 或摻合物，至其不會干擾實質無規異種共聚物性質之程度。加工處理助劑，其在此亦稱為塑化劑，係選擇性被提供以降低組成物之黏度，且包含酞酸酯，諸如，二辛基酞酸酯及二異丁基酞酸酯，天然油，諸如羊毛脂及石蠟，萘及芳族油，其係得自石油精煉，得自松脂及石油供料之液態樹脂。作為處理助劑之油之例示種類包含白色礦物油（諸如，Kaydol™油，得自 Witc〇,及 shellflexTM37 i 萘油，得自 sheu Oil公司）。另一適當之油係Tufl0TM油，得自Ly〇ndeii。亦包含作為本發明中所用之聚合物組合物之潛在組份係各種有機及無機填料，其密度係依被使用之摻合物内之應用3L式而疋。此等填料之代表性例子包含有機及無機填料，諸如，由石棉、硼、石墨、陶瓷、玻璃、金屬（諸如，不鏽鋼）或聚合物（諸如，aramid纖維）、滑石、碳黑、碳酸鈣、氧化鋁三水和物、玻璃纖維、大理石灰、水泥灰、黏土、長石、矽石或玻璃、熔合矽石、氧化鋁·氧化鎂、氫氧化鎖、氧化録、氧化鋅、硫化鋇、石夕酸銘、石夕酸舞、二氧化鈦、鈦酸鹽、氮化鋁、ΙΑ、鎳粉或粉筆製得。其它代表性之有機或無機，纖維或礦物，之填料包含碳酸鹽，諸，鋇·舞或鎮之碳酸鹽，氣化物，諸如，辦或納銘之氟化物，氫氧化物，諸如，氫氧化紹；金屬，諸如，鋁、銅、鉛或鋅，·氧化物，諸如，、銻、鎂或鋅之氧化物；或矽或鈦之二氧化物；矽酸鹽，諸如，石棉發明說明（44) 、黏土（尚嶺土或煆燒咼嶺土）、石夕酸舞、長石、玻璃（研磨或片狀之玻璃或中空玻璃球或微球粒或珠狀）、長石、珍珠岩、蜡石、滑石或矽灰石；硫酸鹽，諸如鋇或鈣之硫酸鹽 ,金屬硫化物；纖維素，諸如木材或或貝殼粉末型式，對苯二甲酸鈣及液晶。多於一種此等填料之混合物亦可被使用之。添加劑係以熟習此項技藝者所知之官能性當量使用之。例如，所用之抗氧化劑之量係避免聚合物或聚合摻合物於儲存及最終使用聚合物期間所用之溫度及環境時進行氧化之i。抗氧化劑之適當量一般範圍係〇〇1至1〇，較佳係〇·〇5至5,更佳係〇·ΐ至2，重量％(其係以聚合物或聚合摻合物之重量為基準）。相似地，任何其它添加劑之量係如使聚合物或聚合摻合物能抗成塊，以製造所欲含量之填料負載，以製造所欲結果，以由著色劑或料提供所欲顏色，之量之官能性相當量。此等添加劑之適當使用範圍係〇·〇5至50 ，較佳係0.1至35,更佳係〇·2至20，重量％(其係以聚合物或聚合摻合物之重量為基準）。當處理助劑被使用時，其於本發明組成物中存在的量係至少5%。處理助劑之典型存在量係不多於60重量％，較佳係不多於3〇重量％，最佳係不多於20重量％。包1.貫鲁無規之異種共聚物之德今物之製造用以製造本發明之製造物件之摻合像聚合物組合物可藉由任何傳統方法製造，包含乾式摻合個別組份及其後於 Haake扭力⑼L麦器内炼融混合或熔融化合，或直接於屢出 479063 A7 B7 ~~—--~~___ 五、發明說明（45) 機或磨具中為之以製造數終物件（例如，汽車零件）或於個別之壓出機或磨具中預混合（例如，Banbury混合器）或藉由溶液摻合，或壓縮模製或壓延。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 製造用以形成本發明製造物件之結；模製物件本發明之結構及製造物件，可藉由業界已知之許多模製操作製造之，包含，模製，輪廓壓出，薄片壓出，膜鑄製，共壓出及多層壓出，共注模，層合，薄膜，噴灑塗覆，旋轉模製及旋轉鑄製，但不限於此。發泡體亦包含於本發明之形狀記憶結構者係包含實質無規異種共聚物（交聯或未交聯形式）或其摻合物，其採形變形狀及模製形狀，該形變形狀可於聚合物發泡體於高於聚合物之玻璃轉化溫度（Tg)之溫度壓縮’然後於低於Tg之溫度保持壓縮至壓縮固化時被製造，該模製形狀係於壓縮聚合物被再次加熱至高於Tg之溫度至其回復其原始形狀時被製造。經濟部智慧財產局員工消費合作社印製發泡組成物可以單一層或以多層結構中之一層之形式使用之。製造乙烯聚合物發泡體結構及其加工處理之優異教示可見於C· P· Park,”聚烯烴發泡體，，，第9章，聚合物發泡體及技術手冊，D.Klempner及K. C. Frisch所編，Hanser 出版，Munich，Vienna，New York, Barcelona (1991)，其在此被併入以供參考。形狀記憶發泡體結構可藉由任何傳統優異發泡方法製本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） - 479063 A7 一 -— _______B7 _____ 五、發明說明（46) 造，包含於凝集線股形式中製造，或藉由細積壓出方法，或藉由形成適於模製成嵌段或成形物件（藉由業界所知之適當成形方法）之發泡珠。用於製造形狀記憶發泡體結構之發泡劑包含無機發泡劑，有機發泡劑及化學性發泡劑。適當之無機發泡劑包含二氧化碳、氮、氬、水、空氣及氦。有機發泡劑包含具有 1-6個碳原子之脂族烴、具有1_3個碳之脂族醇及完全或部份鹵化之具有1 -4個碳原子之脂族烴。脂族烴包含甲烧、乙烷、丙烷、正丁烷、異丁烷、正戊烷、異戊烷、新戊烷等。脂族醇包含甲醇、乙醇、正丙醇及異丙醇。完全或部份鹵化之脂族烴包含氟碳物、氣碳物及氣氟碳物。氟碳物之例子包含氟甲烷、全氟甲烷、氟乙烷、丨，^二氟乙烷 (HFC-152a)、1，1，1_三氟乙烷（HFC-143a)、1，1，1，2·四氟乙烷 (HFC-134a)、五氟乙烷、二氟曱烷、全氟乙烷、2,2_二氟丙烷、1，1，1_三氟丙烷、全氟丙烷、二氣丙烷、二氟丙烷、全氟丁烷、全氟環丁烷。部份函化之氯碳物及氯氟碳物包含氣甲烷、二氯甲烷、氯乙烷、1，1，1_三氯乙烷、u-二氣卜氟乙烷（HCFC_141b)、1-氣-l，l-二氟乙烷（HCFC-142b) 、氯二氟甲烷（HCFC-22)、1，1A二氯-2,2,2-三氟乙烷 (HCFC-123)及 1A氣-1，2,2,2-四氟乙烷（HCFC-124)。完全鹵化之氣氟碳物包含三氯一氟甲烷（CFC-11)、二氯二氟甲烷 (CFC-12)、三氯三氟乙烷（CFC-113)、1，1,1A-三氟乙烷、五氟乙烷、二氟四氟乙烷（CFC_114)、氣七氟丙烷及二氯六氟丙烷。化學性發泡劑包含偶氮二碳醯胺、偶氮二異丁青、本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 管訂-------！線* 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 ----------- I '發明說明（47) ' 笨續基聯胺、4,4A氧苯_基_半卡巴氮、對.甲苯綠酿基半-卡巴氮、偶氮二碳酸鋇、N，N，A二甲基_n，n，，_二硝基對苯二醯胺及三肼基三唉。加入聚合物炫融材料以製造形成發泡體之聚合物凝膠之發泡劑之量係每公斤聚合物為約G2至約5()克莫耳，較佳係每公斤聚合物約0.5至約3.G克莫耳，最佳係每公斤聚合物約1.0至約2.50克莫耳。各種添加劑可被加入本發明之發泡體結構，諸如，穩定控制劑、成核劑、無機填料、抗氧化劑、酸清除劑、紫外線吸收劑、阻燃劑、加工處理助劑、壓出助劑。穩定控制劑可被添加至本發明發泡體以促進尺寸穩定性。較佳之試劑包含C1(rC25之脂肪酸之醯胺及酯。此等試劑可參見美國專利第3,644,230及4,214,054號案，其在此被併入以供參考。最佳之試劑包含硬脂基硬脂酸醯胺、甘油單硬脂酸酯、甘油單山酸酯及山梨糖醇單硬脂酸酯。典型上’此穩定控制劑之使用量範圍係每一百分聚合物為0.1 至10份。此外’成核劑可被添加以控制發泡胞體之大小。較佳之成核劑包含無機物質，諸如，碳酸鈣、滑石、黏土、氧化鈦、矽石、硫酸鋇、矽藻土、檸檬酸及二碳酸鈉之混合物。成核劑之使用量係為100份樹脂重量計為0.01至5份重量。纖維及/或製造物件纖維可以單纖維、連續繞捲之細纖維、切斷纖維、短本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） --------tT---- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 丨—4 479063 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製

Lir — lf (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) A7 ------------B7____ 五、發明說θθ( 48) ^ -- 切纖維、紡枯及㈣吹製纖維製造之。本發明之形狀纪憶纖維包含各種單組份纖維，其係由實f無規異種共聚物或其摻合組成物製得，包含_纖維、轉_絲融吹製。切斷纖維可虔熔㈣亦可被作為結合纖維，特別是當新穎纖維具有較週圍基材纖維低之熔點時。本發明之形狀記憶纖維亦可包含各種雙組份纖維，其亦可由新賴之實質無規異種共聚物或其換合組成物製得，該摻合物係包含該等組份之一者。後處理操作可被選擇性地施行於本發明之形狀記憶纖維。例如，纖維可藉由機械式捲曲或成形而捲曲形變。用以製造本發明之形狀記憶纖維之聚合物組合物或其纖維本身亦可藉由各種交聯方法且於纖維製造之任何階段（包含，於升高溫度或週圍溫度之拉伸之前、中及後，但不限於此）使用此間所述之固化方法而改質。聚合物組合物熟可藉由在此所述之各種交聯方法或表面官能化（其係以使用化學處理之永久性表面之磺化、氣化，或使用已知之紡絲後處理方法加入暫時之塗覆）而改質之。由此等新穎之形狀記憶纖維製得之織品包含，編織或織之布料，但不限於此，布簾、運動之服、地毯、織品、端帶。纖維及摻合組成物及結槿及製造物俥1 性t 用以製造本發明之結構及製造物件之聚合物組合物包含1至100(較佳係10至100,更佳係50至100，更佳係80至1〇〇) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 1 .1 n n 訂---------線* 479063 A7

經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明說明（50) 用以製造本發明之單組份纖維纖維之聚合物組合物亦包含0至99(較佳為0至90,更佳係0至50,更佳係〇至2〇)重量％之至少一非實質無規異種共聚物之聚合物（以此組份及實吳無規異種共聚物之混合重量為基準），其可包含均質之α-稀烴均聚物或包含聚丙稀、丙稀/C4_c2()a-稀烴之共 1物、聚乙稀及乙烯/C^-C^o α-嫦烴共聚物之異種共聚物，異種共聚物可為非均質之乙婦/ α -稀烴異種共聚物，較佳係非均質之乙稀/C3_C2〇 α _稀烴之異種共聚物，數佳係非均質之乙烯/辛烯-1之異種共聚物，或均質之乙烯/α-烯烴異種共聚物，包含實質線性之乙烯/ α -烯烴異種共聚物，較佳係實質線性之乙烯/α·烯烴異種共聚物，數佳係實質線性之乙稀/CyC^o α -稀烴異種共聚物；或非均質乙嫦/ α -稀烴異種共聚物，；或熱塑性烯烴，較佳係乙烯/丙烯之橡膠 (ΕΡΜ)或乙烯/丙烯二烯單體三聚物（EPDM)或等規聚丙烯 ’較佳係等規聚丙烯；或苯乙烯嵌段共聚物，較佳係苯乙烯-丁二烯（SB)、苯乙烯-異戊二烯（SI)、苯乙烯—丁二烯·苯乙烯（SBS)、苯乙烯-異戊二烯-苯乙烯（SIS)或苯乙烯-乙烯/ 丁烯-苯乙烯（SEBS)嵌段共聚物，最佳係苯乙烯-丁二烯_苯乙烯（SBS)之共聚物；或苯乙烯之均聚物或共聚物，較佳係聚苯乙烯、高衝擊聚苯乙烯、聚氣乙烯、苯乙烯及至少一丙烯腈、曱基丙烯腈、馬來酸酐或α_曱基苯乙烯之共聚物，最佳係聚苯乙稀或彈性體，較佳係聚異戊二烯、聚丁二烯、天然橡膠、乙烯/丙烯橡膠、乙烯/丙烯二烯（EPDM)橡膠、笨乙烯/丁二稀橡膠、熱塑性聚氨基甲酸酯，最佳係熱本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） ^ --------tT---------線· (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 479063 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明說明（51) 塑性聚氨基甲酸酯；或熱固性聚合物，較佳係環氧化物，乙烯基酯樹脂，聚氨基甲酸酯，酚，數佳係聚氨基甲酸酉旨 •，或乙烯基_化物之均聚物及共聚物，較佳係氣乙稀或亞乙稀基氣化物或其氣化衍生物之均聚物或共聚物，最佳係聚氣乙烯及聚亞乙烯基氣化物；或工程用熱塑性物料，較佳係聚曱基甲基丙稀酸酯（PMMA)、纖維素、耐論、聚酉旨、聚縮醛；聚醯胺、聚丙烯酸酯、芳族聚酯、聚碳酸醋、聚丁烯及聚丁烯及聚乙烯之對苯二甲酸酯，最佳係聚甲基甲基丙烯酸酯（PMMA)及聚酯。用於製造本發明纖維之聚合物組合物亦可包含〇至5 〇 ( 較佳係5至50，更佳係1〇至40)重量。/◦(以聚合物或聚合摻合物之最後重量為基準）之一或多種增黏劑，其包含脂族樹脂、聚萜樹脂、氫化樹脂、混合之脂族_芳族樹脂、苯乙烯/ α -伸甲基苯乙稀樹脂、純單體烴樹脂、氫化之純單體烴樹脂、改質苯乙烯共聚物、純芳族單體共聚物及氫化之脂族煙樹脂。作為本發明之二組份纖維，第一組份包含實質無規異種共聚物，其具有作為製造本發明之單組份纖維纖維且存在量為5至95(較佳為25至95,最佳係50至95)重量％(以雙組伤纖維之第一及第二組份之混合重量為基準）之組成及性夤。第一組份之存在量係5至95(較佳為5至乃，最佳係5至 5〇)重量％(以雙組份纖維之第一及第二組份之混合重量為基準）。用以製造本發明之具有形狀記憶f生質之結構及製造物 :1 --------------訂-------！線^^ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

A7 B7 五、經濟部智慧財產局員工消費合作社印製發明說明（52) 件之形狀記憶組成物亦可包含0至80(較佳係〇至5〇,更佳係 0至20)重量％(以聚合物或聚合摻合物之最終重量為基準）之一或多種之填料（包含滑石、碳黑、碳纖維、碳酸約、氧化鋁之三水合物、玻璃纖維、大理石灰、水泥灰、黏土、長石、石夕石或玻璃、熔接之石夕石、氧化銘、氧化鎮、氣氧化鎂、氧化銻、氧化鋅、硫酸鋇、矽酸鹽、矽酸鈣、二氧化鈦、鈦酸鹽、玻璃微球或粉筆）。於此等填料中，較佳係滑石、碳酸舞、碳黑及二氧化鈦’及其等之混合物。最佳之無機填料係碳酸鈣、碳黑及二氧化鈦，或其等之混合物用以製造具有形狀記憶性質之本發明模製結構及製造物件之異種共聚物或摻合物需具艱之玻璃轉化溫度（Tg)係 40X：至50°C，較佳係18°C至50。(：，更佳係23°C至45〇C，因此範圍涵蓋用於週圍溫度範圍之所用應用。最有興趣之異種共聚物具有非常窄之Tg(於任何溫度）及證實當Tg到達時之模量之戲劇性變化。用以製造具有形狀記憶性質之本發明模製結構及製造物件之異種共聚物或摻合物之Tg可藉由改變實質無規異種共5^物之單體組成及其整體之分子量而控制。因此，增加乙烯/苯乙稀異種共聚物之苯乙嫦含量及分子量可被用以進一步增加其Tg(除前述使用增黏劑外）。本發明可為形狀記憶聚合物發泡體之熱絕緣體或模製零件，其具有良好之可模製性及於其玻璃轉化溫度之上下時大大地改變其彈力模量。再者，本發明可為具有形狀記本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐）五、發明說明（53) 憶性質之纖維薄片，其包含由天然纖維及/或人造纖維製得之片狀物，及由施用形狀記憶聚合物之粉末而形成之層狀物，及賦予形狀記憶性質之方法，其包含將形狀記憶聚合物之粉末藉由樹脂黏著劑施用於由天然纖維及/或人造纖維製得之薄片之產物之所欲部份。本發明之產物可用於任何物件，其可被成形作為更有效之運輸及使本本發明之方法由最終使用者再成形。亦包含者係玩具、防震裝置，諸如，枕頭及床墊，其能順應人體形狀，結合材料作為特別管線，管線之内部層合材料，家庭用品，諸如，垃圾箱、蓋及容器、手柄、把手、運動物件之掛鉤、淋浴墊襯裡材料、鉤釘、醫藥儀器材料，諸如’常備及S育材料、人造花、洋娃娃、電腦印表機滾輪之内層合物、隔音材料、衝擊吸收後之形變回復所需元件，諸如，汽車保障桿、汽車座位、扶手及柱狀物、房子之隔^元件之防空隙材料·可帶式容器，其於不使用時係可摺疊，且於使用時回復其形狀，機械裝置，諸如，偶合等 ’各種加熱可收縮之管等。進一步使用者係用以使流體帶入及帶出人體之軟化導管，動力式聚合複合材料，具有收縮塗復之導尿管汽球、内診鏡手術牽開器、可形變之内診鏡手術牽開器、保護裝置、緊急肢體穩定裝置、樣品還原裝置、醫學用途之缺失關擊栓、人體用途之修補材料、形狀記憶聚合物之編織及非編織布、形狀記憶聚合物發泡體製成之絕熱器、具通路裝置之無規再成形聚合物排列裝置、形狀記憶聚合物發 ^/9063 A7 ---—__67 ____ 五、發明説明（54 ) ^--— 體、再成形之聚合物數孔穴纖維接合器、再成形聚合物光纖接合器及方法。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本發明之形狀記憶纖維亦可包含諸如地毯纖維、彈性纖維、洋娃頭髮/婦女衛生用品、尿布、運動鞋、無皺紋及形狀符合之之服、傳導纖維、布簾。及醫學應用（包含繃帶、r-殺菌之不織布、由形狀記憶聚合物製成之編織布、形狀記憶纖維片及使纖維片產物賦予形狀記憶能力之方法，但不限於此）之應用。下列範例係例示本發明，任非用任何方式限制其範圍 0 範例側試方法 a)熔融流及密度測試用於本發明之聚合組成物之密度係依據ASTM D-792 測試。用於本發明之聚合組成物之分子量係使用依據 ASTM D-1238，條件190°C/2.16公斤（一般係稱為，，條件⑻” 及12)測定之熔融指數測量方便顯示之。熔融指數與聚合物之分子量呈反比。因此，分子量愈高，熔融指數愈低，即使其關係並非線性。

亦被用以指示用於本發明之實質無規異種共聚物之分子量者係Gottfert熔融指數（G，cm3/10分），其係藉由與熔融指數（I2)相似之方式獲得之，使用自動塑化計之ASTM D1238程序，其熔融密度設定為0.7632，聚乙烯於i9〇°C時之熔融密度。本紙張尺度適用中國國家標準（CNS) A4規格（210X297公釐）經濟部智慧財產局員工消費合作社印制衣 479063 A7 ------- B7 五、發明說明（55) 熔融密度對乙烯-苯乙烯異種共聚物之苯乙烯含量之關係被測量，其係190。(：之29.8重量％至81.8重量％之苯乙烯範圍時之總苯乙烯含量之函數。此等樣品中之無規聚苯乙烯量典型上係10%或更少。無規聚苯乙烯之影響被假定為最小，因為低含量之故。再者，無規聚苯乙烯之熔融物 &度及具面總本乙稀之樣品之溶融物密度係非常相似。用以決定熔融密度之法係使用熔融密度參數設為 0.7632及以時間為函數之熔融線股之收集之G〇ttfert溶融指數機器，而重量係被施行。每一溶融線股之重量及時間被記錄及正規化以產生每10分鐘之質量克數。儀器計算之I2熔融指數亦被記錄。用以計算實際熔融密度之方程式係 ^ = S 0.7632 X h/hGttfert 其中 ’ 5 0.7632 =0.7632，且 I2Gttfert=展現之熔融指數。記算出之熔融密度之線性最小平方對總苯乙烯含量導出下列方程式且其校正係數為0.91: 5 =0.00299 X S+0.723 其中，S =聚合物中之苯乙烯之重量百分率。總笨乙埽對熔融密度之關係可被用以決定實際之熔融指數值，若笨乙烯含量已知則使用此等方程式。因此，對於聚合物為73%之總苯乙烯含量及具有測得之溶融流（’’Gottfert數”），計算變為： x=0.00299* 73+0.723=0.9412 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） .i --------訂-------丨-線· (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 479063 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） A7 B7 五、發明說明（56) 其中， 0.9412/0.7632=I2/G#(測量值）=1.23 用於本發明之之實質無規異種共聚物之密度依據 AstM D-792決定。 b)笨乙烯分析異種共聚物苯乙烯含量及無規聚苯乙烯濃度使用質子核磁共振dHN.M.R.)決定之。所有之質子NMR樣品於 1，1，2,2-四氯乙烷-d2(TCE-d2)中製造。所形成之溶液係 1.6-3.2重量％之聚合物。熔融指數（12)被作為決定樣品濃度之指標。因此，當12大於2g/10分鐘，40mg之均聚物被使用 ;而1.5與2g/10分鐘間之I2，30mg之異種共聚物被使用；且當12小於1.5g/10分鐘，20mg之異種共聚物被使用之。異種共聚物被直接稱重於5mm取樣管内。0.75ml之等份之 TCE-d2以喷灑添加之且管以緊密接合之聚乙烯蓋封蓋之。樣品於85°C之水浴中加熱以軟化異種共聚物。為提供混合，封蓋之樣品使用加熱槍使其迴流之。質子NMR光譜被累積於具有80°C之取樣探針之Varian VXR 300上，且參考至5.99ppm之TCE-d2之殘餘質子。延遲時間於1秒間改變，且每一樣品上以三倍收集之。下列儀器條件被用以分析異種共聚物樣品：

Varian VXR-300,標準1H: 掃瞄寬度，5000Hz 取得時間，3.002秒脈衝寬度，8微秒 - ----,---II------------訂-------丨—線^^· (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 479063 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製五、發明說明（57) 頻率，300MHz 延遲，1秒過渡，16 每一樣品之總分析時間係約1〇分鐘。起先，聚苯乙烯StyronTM680樣品（可得自陶氏化學公司，Midland，MI)之1HNMR光譜以1秒之延遲時間獲得之。質子被標記：b，分枝；a，a ; 〇:鄰位；m，間位；p，對位，如第 1圖所示。

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第1圖積分以第1圖標記質子週圍測量之；，A，指定aPS。積分 An(芳族，約7.1ppm)被認為係三個鄰/對質子；且積分a66( 芳族，約6.6PPm)二個間位質子。二個脂族標記之α於 1.5ppm共振；且單平質子標記b係於i 9ppm。脂族區域由〇·8至2.5PPm積分之，且被定為Aai。A7i:A66:Aai2理論性比例係3:2:3或1.5:1:1.5，且1秒之數延遲時間之 StyronTM680樣品之所觀察之比值呈關係。比例計算被用以檢查積分且證明波峰指定係藉由以積分a6 6除以適當積分而施行之，比例Ar係Au/Au。區域A"被定為1。比值A1係積分a /a 。所有收集之本紙張尺度_ t目目家標準（CNSM4規格（210 X 297公爱1 -------------------訂---------線* (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ^/^063 ^/^063

光譜具有預期之(。+如:（_)之15:1:15之積分比例族對脂族質子之比例係5:3。2:1之_比值係^圖_ 標記之α及b之質子_之H㈣二脂料被經濟部智慧財產局員工消費合作社印製

時觀察之。對於乙烯/苯乙烯異種共聚物，使用1秒之延屬時間之加靈光譜具有定義之〜，c“及cal，如此，於❿㈣之波峰之積分包含共聚物之芳族質子及aPS之〇及卩質子。相同地，異種共聚物光譜内之脂族區域Cai之積分包含必及異種共聚物之脂族質子，且無自聚合物之清楚解析信號。於6.6PPm波峰之積分Gj係自其它芳族信號解析，且被認為僅由於aPS均聚物（可能係對位質子）。（6 6ppm時之無規聚苯乙烯之波峰指定（積分Μ 6)係依與真正樣品 Styr〇nTM680比較為基準比較之）。此係合理之假設，因為於非常低含量之無規聚苯乙烯，在此僅觀察到非常弱之信號。因此’共聚物之苯基質子必定未助益於此記號。以此假設，積分A6.6變成定量決定aps含量之基準。下列方程式被用以決定加入乙烯/苯乙烯異種共聚物樣品内之苯乙烯程度： (C苯基X A6.6) (C脂族）=Cal-(l·5 x A6.6) se=(C 苯基)/5 ec=(C脂族 _(3 x Sc))/4 E=ec/(ec+sc)

Sc=sc/(ec+sc)

itlf (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂---------線在本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 x 297公釐） A7 B7 發明說明（59) 且下列方程式被用以計算異種共聚物内之莫耳百分率之乙烯及苯乙嫦。

Wt%E E*28 (E * 28) + (Sc * 104) (100) 及 m%s (100) (E 本 28) +(Sc ”04) 其中，Sc及6。係異種共聚物内之苯乙烯及乙烯之質子分率 ’且Se及E係個別為異種共聚物内之苯乙烯單體及乙烯單體之莫耳分率。異種共聚物内之aPS之重量百分率以下列方程式決定之： (w【％s)· $c ) 100-f (W(%s)* Sc ^ yj too ----i---1-------------訂---------線 _ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製總苯乙烯含量亦藉由定量之傅里葉轉移紅外線光譜 (FTIR)決定之。異種共聚物及其摻合物之測試部份及特徵數據依據下列程序產生之：壓縮模芻樣品於190C熔融3分鐘，且於19〇°C及20,0001b之壓力下另外壓縮模製2分鐘。其後，熔融之材料於室溫時平衡之力口壓下驟冷之。本紙張尺度巾關家標準（CNS)A4七格（21〇 X 297公爱） 64 A7 ^---——--E_____ 五、發明說明（6〇) 祕 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 樣品於190C熔融溫度之deMag注模機以15〇頓注模，1 秒之注射時間，70F之水溫，及60秒之整體循環時間。模係Astm測試模，其包含〇·5英吋χ5英吋χ75密耳厚2ASTm 撓曲模量測試樣品。羞·量熱術(DSC、：杜邦DSC-2920被用於測量樣品之熱轉移溫度及轉移熱。為除去先前之熱歷史，樣品先被加熱至2〇〇它。加熱及冷卻曲線以10 C/分鐘記錄之。熔融（第二次加熱）及結晶之溫度由吸熱及放熱之各別波峰溫度記錄之。里發明之範例之比較實驗之ESI異種共綮物之製造 1)製造 ESI#1-6 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製異種共聚物係於400加崙之攪拌半連續批次反應器内製造。反應混合物由約250加毐之溶劑（包含環己烧（85重量 %)及異戊烷（15重量。/❶）之混合物）及苯乙烯所組成。於添加前’溶劑、苯乙烯及乙烯被純化以移除水及氧。苯乙烯中之抑制劑亦被移除。惰性物藉由以乙烯氣提容器而移除。谷器被以乙烯加壓控制至固化點。氫被添加以控制分子量。容器内之溫度藉由改變容器上之套管水溫而控制於固化點。聚合反應前，容器被加熱至所欲之操作溫度，且催化劑組份鈦：（ν·ι，ι·二甲基乙基）二曱基 )-2,3,4,5-四甲基-2,4-環戊二烯-1_基）石夕烧胺基）)(2_);^)-二甲基，CAS#135072-62-7及三（五氟苯基）硼）， CAS#0〇ll〇9-15_5 ，改質之甲基鋁噁唑3A型，本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 479063 A7 五、發明說明（61) CAS#146905-79-5被流量控制，其係個別依1/3/5之莫耳比例為基準，混合並添加至容器。起始後，聚合反應被以所需之供應至反應器之乙婦進行之，以保持容器遂力。於某些情況中，氫被添加至反應器之頭部空間以保持有關於乙婦濃度之莫耳比例。於操作終結時，催化劑流動被停止，乙烯自反應器移除，然後，約1〇〇〇ppm之Irgan〇xTMl〇i(^^ f I I 訂氧化劑被添加至溶液，且聚合物與溶液隔離。所形成之聚合物藉由於容器内以蒸氣汽提或使用去蒸發壓出機與溶液隔離之。於以蒸氣汽提材料之情況中，額外之處理於諸如壓出機裝置内係需要的，以降低殘留之濕氣及任何未反應之苯乙烯。每一異種共聚物之特殊製造條件被綜述於第i 表，且其性質係綜述於第2表。線經濟部智慧財產局員工消費合作社印製本紙張尺度適用T關家標準（CNS)A4規格（21G χ 297公釐 479063 A7 B7_ 五、發明說明（62) 第1表_ESI#1_6之製造條件 ESI# 負載之溶劑負載之苯乙烯壓力溫度添加之總h2 操作時間 lbs kg Lbs kg Psig kpa °C 克小時 ESI1 252 114 1320 599 105 276 60 23 6.5 ESI2 842 381 662 300 105 724 60 8.8 3.7 ESI3 840 380 661 299 105 724 60 36.5 5.0 ESI4 839 380 661 299 105 724 60 53.1 4.8 ESI5 1196 541 225 102 70 483 60 7.5 6.1 ESI6 1196 541 225 102 70 483 60 81.1 4.8 第2表_ESI#l-6之性質 ESI# ESI 苯乙烯 (重量％) ESI 苯乙烯莫耳％) 無規聚苯乙稀(重量 %) 溶融指數， 12， (克/10分） 10·3 Mw Hn/Mn 比例 Tg (°C) 抗張模量 (KPSI) 撓性模量 (KPSI) ESI1 72.7 41.8 7.8 1.83 187 2.63 24.7 102 90 ESI2 45.0 18.0 4.0 0.01 327 2.26 -12.7 1 20 ESI3 45.7 18.5 N/A 0.72 N/A N/A N/A N/A N/A ESI4 43.4 17.1 10.3 2.62 126 1.89 -4.4 1 10 ESI5 27.3 9.2 1.2 0.03 241 2.04 -17.2 3 9 ESI6 32.5 11.5 7.8 10.26 83 1.87 -15.8 3 6 ^ --------------tT---------線· (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) l)ESI#7-25 之製造經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 ESI#7-25係實質上無規之乙烯/苯乙烯之異種共聚物，其係使用下列催化劑及聚合反應程序製造。製造催化劑A(二曱基「Ν-Π，1-二曱基乙基二曱基 -1_Γ(1，2,3,4,5- 7? )-1，5，6,7 -四览-3-笨基-s-纟卩-1 -基1石夕烧月安基 ]_欽） 1)製造3,5,6,7-四氫-s·氫茚·1(2Η)_酮 111(1&11(94克，0,7954莫耳）及3-氯丙酮基氯化物（100.99 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） -- 479063 A7 B7 五、發明說明（63) 克，〇·7954莫耳）於0°C之CH2C12中攪拌，而A1C13(130.00克 ’ 0.9750莫耳）於氮氣流下緩慢添加。混合物於室溫攪拌2 小時。然後，移除溶劑。混合物被冷卻至，且緩慢添加漢縮之硫酸（500毫升）。所形成之固體於此步驟初期失去攪拌時需經常以刮刀弄碎。混合物於室溫被置於氮氣下一整夜。混合物被加熱至溫度讀數為9(TC為止。此等條件為保持2小時’此期間内刮刀被週期性地使用以攪拌混合物。於反應期間被碎冰被置入混合物，且於週圍移動。混合物被轉移至燒杯且以水及二乙基醚間歇性清洗，然後分餾並混合之。混合物以水（2 X 200毫升）清洗之。有機層被分離，且揮發物被移除。所欲之產物經由自〇°C之己烷再結晶而隔離之，其為淡黃色結晶（22.36克，16.3%之產率）。 13C NMR (CDC13)·· d25_71，26.01，32.19，33.24，36.93, 118.90, 122.16, 135.88, 144.06, 152.89, 154.36, 206.50 GC-MS:計算 C12H12O172.09,發現 172.05 2)製造1，2,3,5·四氫-7-苯基_s-茚 3,5,6,7_ 四氫-s-氫茚 _1(2H)_ 酮（12.00 克，0.06967 莫耳）於0°C之二乙基醚（200亳升）内攪拌，而PhMgBr(0.105莫耳，35.00毫升之3.0M之二乙基醚溶液）被缓慢添加。混合物藉由倒入冰而驟冷之。混合物以HC1酸化且劇烈攪拌2小時。有機層被分離，且以水（2 X 100毫升）清洗，然後以硫酸鎂乾燥。過濾後移除揮發物，而形成深棕色之所欲產品之隔離，14.68克，90.3%之產率。 13C NMR (CDC13)： d2.0-2.2(m，2H)， 2.8-3 · l(m，4H)， 6.54(s，lH)，7.2-7.6(m，7H) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 χ 297公釐） (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) --------訂-------！線- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製〜刈63

經濟部智慧財產局員工消費合作社印製五、發明說明（64) GC-MS:計算 C18H16232.13,發現 232.05 3) 製造1，2,3,5·四氮_7_苯基_s -節，二裡鹽 1，2,3,5-四氫-7-苯基_s茚（14.68克，0.06291莫耳）於己烷（150毫升）内攪拌，而nBuLi(0.080莫耳，40.00亳升之2 〇M 之環己烷溶液）被緩慢添加。混合物被攪拌整夜。反應期間後，固體以黃色固體經由吸濾收集，以己烷清洗，於真空下乾燥，而在未作進一步純化或分析下使用之，12.2075 克，81.1%之產率。 4) 製造氯二曱基（1，5,6,7-四氫-3-苯基-S·茚1·基）矽烷存在於THF(50毫升）内之1，2,3,5_四氫_7_苯基_s-茚，鋰鹽（12.2075 克，0.05102 莫耳）被滴入 Me2SiCl2(19.5010 克，0.1511莫耳，存在於0°C之THF(100毫升）内）。混合物於室溫攪拌整夜。反應期間後，揮發物質被移除且殘質使用己烷萃取過濾之。己烷之移除形成所欲產物之隔離，其為黃色油（15.1492克，91.1%之產率）。 4 NMR (CDC13): d0.33(s，3H)，0.38(s，3H)，2.20(p，3jHH=7.5Hz，2H)， 2.9-3.1(m，4H)，3.84(s，lH)，6.69(d，3jHH=2.88Hz，lH)，7.3-7.6(m，7H)， 7.68(d，3jHH=7.4Hz，2H) 13C NMR (CDC13): d0.24, 0.38, 26.28, 33.05, 33.18, 46.13, 116.42，119.71，127.51，128.33，128.64，129.56，136.51， 141.31，141.86, 142.17, 142·41，144·62 GC-MS:計算 C2〇H21ClSi324.11，發現324.05 5) 製造Ν_(1，1·二甲基乙基）-l，l-二甲基-1·(1，5,6,7_ 四氫 _3· 本基- S-έ卩-1-基）梦烧胺本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） „ --------tr---------i^· (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 479063 A7 ________ ________ B7 五、發明說明（65) 乳二甲基（1，5,6,7·四氫·3·苯基-s-節-1-基）石夕烧 (10.8277克，0.03322莫耳）於己烷（150毫升）中攪拌，而 NEt3(3.5123 克，0.03471 莫耳）及第三丁基胺（2.6074 克， 0.03565莫耳）被添加。混合物被攪拌24小時。反應期間後，混合物被過濾，且揮發物移除形成所欲產物之隔離，其係濃稠之紅黃色油（10.6551克，88.7%之產率）。 lU NMR (CDC13): d0.02(s53H)5 0.049s,3H)5 1.27(s，9H)， 2.16 (p，3jHH=7.2Hz，2H)，2.9-3.0(m，4H)，3.68(s，lH)，6.69(s， 1H)，7.3_7.5(m，4H)，7.63(d，3jHH=7.4Hz，2H) 13C NMR (CDC13): d-0.32, -0.09, 26.28, 33.39, 34.11，46.46, 47.54，49.81，115.80，119.30，126.92，127.89，128.46, 132.99, 137.30, 140.20, 140.81，141.64, 142.08, 144.83 6) 製造N_(l，l_二甲基乙基二甲基四氫·3-苯基-s-茚-1·基）石夕烧胺，二鐘鹽 N-(l，l-二甲基乙基二甲基，'四氫_3_苯基-s-茚-1-基）矽烷胺（10·6551克，〇〇2947莫耳）於己烷（1〇〇亳升）内攪拌，而nBuLi(0.070莫耳，35.00毫升之2.0Μ之環己烧溶液）被緩慢添加。此混合物被攪拌整夜，期間無鹽類自冰紅色溶液產生。反應期後，揮發物被移除且殘質快速以己烧（2 X 50毫升）清洗。深紅色殘質以泵取乾燥，且在未進一步純化或分析即使用之（9.6517克，87.7%之產率）。 7) 製造二氣!^^^二甲基乙基兴1?1•二甲基_1-[(1，2,3,4,5· W )_1，5,6,7_四氫_3_苯基_s-茚小基）矽烷醯胺基卩+叫鈦存在於THF(50毫升）内之N-(l，l-二甲基乙基）-ΐ，ι_二甲本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格⑵Q x 297公爱） ^ I --------IT---------線· (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) /90«

五、發明說明（66) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐）基-1-(1，5,6,7-四氫_3-苯基_8-茚_1_基）矽烷胺，鈦鹽（4.5355 克，0_01214莫耳）被添加至存在THF(1〇〇亳升）内之 TiCl3(THF)3(4.5005克，0.01214莫耳）漿料。此混合物被擾拌2小時。PbCl2(1.7136克，0.006162莫耳）被添加，且混合物被攪拌另外之一小時。於反應期後，揮發物被移除且殘質使用甲苯萃取過濾之。甲苯之移除產生深色殘質之隔離。此殘質於己烷中呈漿料且被冷卻至〇。(：。所欲產物經由過濾隔離，其係紅棕色結晶固體（2.5280克，43.5%之產率）。 NMR(CDC13): d0.71(s，3H)，0.97(s，3H)，1.37(s，9H)， 2.0-2.2(m，2H)，2.9-3.2(m，4H)，6.62(s，lH)，7.35-7.45(m，lH)， 7.50(t，3JHH=7.8Hz，2H)，7.57(s，lH)，7.70(d，3JHH=7.1Hz， 2H)，7.78(s，lH) 'H NMR(C6D6):d0.44(s，3H)， 0.68(s，3H)， 1.35(s，9H)， 1.6-1.9(m，2H)，2.5-3.9(m，4H)，6.65(s，lH)，7.1-7.2(m.lH)， 7.24(t，3JHH=7.1Hz，2H)，7.61(s，lH)，7.69(s，lH)，7.77-7.8(m， 2H) 13C NMR(CdCl3):dl.29，3.89，26.47，32.62，32.84，32.92, 63.16，98.25，118.70，121.75，125.62，128.46，128.55, 128.79, 129.01，134.11，134.53, 136.04, 146.15, 148.93 13C NMR(C6D6): d0.90，3.57，26.46，32.56，32.78，62.88, 98.14，119.19，121，97，125.84，127.15，128.83，129.03, 129.55, 134.57, 135.04, 136.41，136.51，147.24, 148.96 8)製造二甲基[N-(l，l-二甲基乙基）_1，1-二甲基 ·1·[(1，2,3,4,5· 7/ )-1，5,6,7·四氫-3-苯基-s-茚-1-基）矽烷醯胺 -71—-- ·—--------------II-------!^· (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公爱） 479063 A7 ______ B7 五、發明說明（67) 基（2-)-N]鈦二氣 Ν-(1，1·二甲基乙基）_1，1_ 二甲基-1-[(1，2,3,4,5-)-l，5,6,7-四氫-3-苯基-s-茚-1_基）矽烷醯胺基（2_)·Ν]鈦 (0_4970克，0.001039莫耳）於二乙基醚（50亳升）攪拌之，而 MeMgBr(0.0021莫耳，0.70毫升之3.0Μ二乙基醚溶液被緩慢添加。此混合物被攪拌1小時。於反應期後，揮發物被移除且殘質使用己烷萃取過濾之。己烷之移除產生所欲產物之隔離，其係金黃色固體（0.4546克，66.7%之產率）。 4 NMR(C6D6):d0.071(s，3H)，0.49(s，3H)，0.70(s，3H)，0.73 (s，3H)，1.49(s，9H)，1.7_1.8(m，2H)，2_5-2.8(m，4H)，6.41(s， 1H)， 7.29(t，3JHH=7.4Hz，2H)， 7.48(s，lH)， 7.722(d，3JHH= 7.4Hz，2H)，7.92(s，lH) 13C NMR(C6D6):d2.19，4.61，27.12，32.86，33.00，34.73, 58.68，58.82，118.62，121.98，124.26，127.32, 128.63, 128.98, 131.23, 134.39, 136.38, 143.19, 144.85 雙（氫化牛脂烷基）甲基胺共催化劑之製造甲基環己烷（1200毫升）被置於2L圓柱燒瓶内。攪拌時，雙（氫化-牛脂烷基）甲基胺（ARMEEN⑧M2HT，104克，研磨至顆粒狀）被添加至燒瓶且攪拌至完全溶解。水性 HC1(1M，200毫升）被添加至燒瓶，混合物被攪拌30分鐘。白色沈澱物立即形成。此時，LiB(C6F5)4 · Et20 · 3LiCl(Mw= 887·3;177·4克）被添加至燒瓶。溶液開始轉成乳白色。燒瓶被配以6”Vigreux管柱，其頂部具有蒸餾裝置，混合物被加熱（140°C外壁溫度）。乙醚及甲基環己烷之混合物自燒瓶 ----- 11 --------tr---------ii· (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) A7 A7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） ^ ----~ 五、發明說明（68) 蒸餾出。二相溶液現僅有些微混沌。混合物被冷卻至室溫，内容物被置於4L分開之漏斗。水性層被移除棄置，有機層以水清洗兩次，再次將水性層棄置。水飽和之甲基環己烷溶液被測得含有0.48重量％之二乙基醚（Et20)。溶液（600毫升）被轉移至1公升之燒瓶，以氮氣完全吹掃，且被轉移至乾燥盒。溶液通過管柱（1，，直徑，6”高），其含有13X分子篩。此使Et20之量自〇.48重量％減至0.28重量％。材料於新的13X篩（20克）攪拌4小時。Et20之量被測得係0· 19重量％。混合物被攪拌整夜，形成Et2〇含量之進一步減少至約40ppm。混合物使用配置有玻璃料（具有 10.15um之孔洞大小）之漏斗過濾之，以產生清淅之溶液（分子篩以額外之乾甲基環己烷潤濕）。濃度藉由重力計分析，產生數值為16.7重量％。聚合反應 ESI#7-25於6加崙（22.7公升）之油套管高壓釜之連續擾拌槽反應器（CSTR)内製造。具有Lightning a-320葉輪片之磁性偶合攪拌器提供混合。反應器於475psig(3,275kpa) 時操作液體。處理流體於底部進入，而自頂部流出。熱轉移油經由反應器套管循環以移除一些反應熱。反應器出口係微移動流體計，其測量流動及溶液密度。反應器出口之所有管線以50psi(344.7Kpa)蒸氣追蹤並隔離。曱苯溶劑被供應至30psig(207Kpa)之反應器。供應至反應器之供料藉由微動質流計測量之。變速曲線泵控制流速。於溶劑泵排出，側蒸氣被用以提供催化劑注入管線 -73-=--— -----—-------------訂---------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 479063 A7 B7 五、發明說明（69) (llb/hr(0.45kg/hr))及反應器攪拌器（〇.751b/hr(0.34kg/hr)) 閃流。此等流體藉由差壓流量計測量，且藉由人工式調整微流針閥。未被抑制之苯乙烯單體被供應至30psig(207Kpa) 之反應器。供應至反應器之供料藉由微動質流計測量之。變速曲線泵控制流速。苯乙烯流與剩餘之溶劑流混合。乙烯被供應至600psig(4，137Kpa)之反應器。於研究閥控制流動前，6烯流藉由微動質流計測量之。布魯斯流量計/控制器被用以在乙烯控制閥出口處將氫送至乙烯流内。乙烯/ 氫之混合物與溶劑/苯乙烯流於週圍溫度混合。溶劑/單體之溫度在其進入反應器時係藉由套管上之-5 °C二醇降至〜5 °C。此流體進入反應器底部。三組份之催化劑系統及其溶劑沖液亦於底部進入反應器，但其係經由與單體流不同之孔口。催化劑組份之製造發生於惰性氛圍之套箱内。稀釋過之組份被置於氣墊之圓柱管，且被注至處理區域内之催化劑操作槽。由此等操作槽催化劑以活塞式泵加壓且流動以微動質流計測量之。於經由單一注入管線進入反應器前，此等流體彼此間及與催化劑沖液溶劑混合。於微動流量計測量溶液密度後，聚合反應藉由添加催化劑抑制劑（水與溶劑之混合）於反應器產物管線而停止。其它之聚合物添加物可與催化劑抑制劑一起添加。管線内之靜態混合物於反應器流出流體内提供催化劑抑制劑及添加劑之分散液。此流體其次進入後反應器加熱器，其提供額外之能量作為溶劑移除閃蒸用。此閃蒸發生於流出物流出後反應器加熱器，且於反應器壓力控制閥處，壓力自 ----/-----------------訂-------！線^^ (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁)

479063 A7 ----^~_ 五、發明說明（70) 475psig(3,275Kpa)降至〜250mm絕對壓力。閃蒸後之聚合物進入熱油套管之脫揮發器。約8 5 %之揮發物質於脫揮發器内自聚合物移除。揮發物質經脫揮發器頂部排出。此流體以二醇套管交換器冷凝，且進入真空泵吸濾，且被排至二醇套管溶劑及苯乙烯/乙烯分離容器。溶劑及苯乙烯自容器底部及頂部之乙烯分離之。乙烯流以微動質流午測量且分析其組成。排山口之乙烯測量及溶劑/苯乙烯流内之溶解氣體之計算被用以計算乙烯轉化率。於脫揮發器内分離之聚合物以齒輪泵泵取至ZSK-30脫蒸發真空壓出機。乾聚合物以單一線股離開壓出機。此線股在通過水浴時冷卻之。過量的水以空氣自線股吹之，且線股以線股切割器切成錠狀 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂---------線* 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 479063 A7B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製五、發明說明（71) 第3表-ESI#7-25之製造條件 ESI # 反應器溫度 °C 流劑流量碎/小時乙烯流量碎/小時氣，流量 seem 苯乙烯流量碌/小時乙烯轉化率 % B/Ti 比例 MMAOe/ Ti 比例催化劑共催化劑 ESI 7 75.0 10.68 1.20 30.0 15.0 90.3 1.24 7.9 Bb Cc ESI 8 65.7 9.16 0.79 4.5 13.0 86.7 1.25 12.1 Bb Cc ESI 9 72.0 26.39 1.90 24.0 20.6 77.4 3.00 10.0 Bb Dd ESI 10 101.3 19.12 2.00 4.0 7.0 85.3 1.25 10.0 Bb Dd ESI 11 102.3 19.21 2.00 4.0 7.0 89.6 1.25 10.0 Bb Cc ESI 12 89.6 30.44 2.91 21.0 8.5 92.5 1.24 10.1 Aa Cc ESI 13 91.0 29.93 2.89 20.9 9.0 92.1 1.25 10.0 Aa Cc ESI 14 86.9 29.76 2.49 20.1 9.0 92.7 1.24 9.9 Aa Cc ESI 15 80.3 18.55 1.70 12.0 12.0 87.4 1.25 10.0 Bb Cc ESI 16 68.8 2.49 1.00 3.5 20.0 89.0 1.25 10.0 Bb Cc ESI 17 69.2 2.98 1.00 2.7 20.0 86.3 1.25 9.9 Bb Cc ESI 18 69.1 2.92 1.00 2.7 20.0 88.8 1.26 10.1 Bb Cc ESI 19 69.6 2.95 1.00 2.7 20.0 84.8 1.25 10.0 Bb Cc ESI 20 67.7 3.03 1.01 3.5 20.0 86.4 1.25 10.0 Bb Cc ESI 21 67.8 2.93 1.01 50.0 20.0 89.0 1.25 10.0 Bb Cc ESI 22 67.8 2.99 1.00 65.0 20.0 86.6 1.25 9.9 Bb Cc ESI 23 68.0 2.52 1.00 65.0 20.0 81.3 1.25 10.0 Bb cc ESI 24 69.1 5.89 1.01 15.0 15.0 87.9 1.25 8.1 Bb cc ESI 25 67.1 2.43 1.20 0.0 23.8 90.85 1.24 10.0 Bb cc a) 催化劑A係二曱基[N-(l，l-二曱基乙基)-1,1-二曱基-1-[(1，2,3,4,5-；7)-1，5,6,7-四氫-3-苯基-s-茚-1-基)矽烷醯胺基（2·) -N]鈦。 b) 催化劑B係（第三丁基醯胺基)二曱基（四甲基環戊二烯基）矽烷-鈦（II) 1，3·戊二烯，其係如美國專利第5,556,928號案之範例17所述者製造之。 c) 催化劑C係雙氫化牛脂烷基甲基銨四（五氟苯基）硼酸鹽。 d) 催化劑D係三（五氟苯基）硼烷(CAS#001109-15-5)。 e) 改質之甲基鋁噁唑，可得自 Akzol Nobel 之 MMAO-3A(CAS# 146905-79-5)。本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） * *-------------1T-------!ii· (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 479063 A7B7 五、發明說明（72) 第4表_ESI#7-25之性質 ESI# ESI 苯乙烯 (wt%) ESI 苯乙烯 (莫耳％) 無規聚苯乙稀 (wt%) 熔融指數，I2, (yio 分） G# cm3/10 分 103 Mw Tg (°C) ESI7 76 46 3.9 12.5 12.52 138 2.40 34.8 ESI8 66 34 N/A 0.7 N/A N/A N/A 20.5 ESI9 53 23 12.1 10.4 10.43 116 3.38 21.1 ESI10 N/A ?? N/A N/A 1/25 N/A N/A N/A ESI11 N/A ?? N/A N/A 1.03 N/A N/A N/A ESI12 N/A ?? N/A N/A 1.02 N/A N/A N/A ESI13 N/A ?? N/A N/A 1.00 N/A N/A N/A ESI14 50 21 N/A N/A 1.22 147 2.54 -10 ESI15 58 27 3.3 N/A 0.98 236 2.37 -2.0 ESI16 69 37 N/A N/A 1.26 N/A N/A 16.0 ESI17 73 42 N/A N/A 1.27 N/A N/A 21.5 ESI18 74 43 N/A/ N/A 1.41 N/A N/A 22 ESI19 73.3 42 27.3 N/A 1.2 230 3.35 21.0 ESI20 74.3 44 N/A N/A 3.0 N/A N/A 21.3 ESI21 71.3 40 N/A N/A 14.0 N/A N/A 19.9 ESI22 73.2 42 N/A N/A 29.0 N/A N/A 18.0 ESI23 73.3 42 15.3 N/A 43.0 N/A N/A 17.1 ESI24 73.8 43 44.2 N/A 55.0 130 3.79 16.1 ESI25 73.1 42 15.3 N/A 1.8 117 3.04 23.6 *N/A=不可得者 ---------------tT---------^« (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 2)製造ESI#26-31 ESI#26-3 1係實質上無規之乙烯/苯乙烯之異種共聚物，其係使用下列催化劑及聚合反應程序製造：製造催化劑A: (1H_環戊[1]菲-2-基）二甲基（等三丁基醯胺基）-矽烷鈦1，4-二苯基丁二烯 1)製造1H-環戍『11罪-2-基鋰於含有1.42克（0.00657莫耳）之1-H-環戊[1]菲及120毫本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 χ 297公釐） 479063 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公爱） A7 __B7____ 五、發明說明（73) 升之苯之250毫升之圓底燒瓶，滴入含於混合己烷内之4.2 毫升之1.60M之n-BuLi溶液。溶液被攪拌隔夜。鐘鹽藉由過濾隔離，以25毫升之苯清洗2次且於真空下乾燥。隔離產量係1·426克（97.7%)。1HNMR分析指示主要之異構物係於2 位置被取代。 2) 製造（1Η-環戊m菲·2-基）二甲基氮矽烷於含有4.16克（0.0322莫耳）之二甲基二氣矽烷 (MeJiCl2)及250毫升之四氫呋喃（THF)之500毫升圓底燒瓶滴入存在於THF内之1.45克（0.0064莫耳）之鋰1H-環戊[1] 菲-2-基溶液。溶液被攪拌約16小時，其後溶劑於減壓下移除，留下油狀固體，以甲苯萃取，經由矽藻土過濾助劑 (CeliteTM)過濾，以甲苯清洗2次，且於減壓下乾燥。隔離產量係1.98克（99.5%)。 3) 麗造（1H-環戊Π1菲-2-某)二曱基（第四丁基胺某）矽烷於含有1.98克（0.0064莫耳）之（1H_環戊[1]菲_2_基）二甲基氣矽烷及250毫升之己烷之500毫升圓底燒瓶添加2.00 毫升（0.0160莫耳）之第三丁基胺。反應混合物被攪拌7天，使用矽藻土過濾助劑（CeliteTM)過濾，以己烷清洗2次。產物藉由於減壓下移除殘餘溶劑而隔離。隔離之產量係丨.98 克（88.9%)。 41製造二鋰（1H-環戊Π1菲-2-某）二甲某（第三丁某醯脸篡）矽烷於含有1·〇3克（0.0030莫耳）之（1H-環戊[1]菲-2-基）二甲基（第三丁基胺基）矽烷及120亳升之苯之250圓底燒瓶滴 - ----/—t------------訂---------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 刈63

五、發明說明（74) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐）入存在於混合己烧之1.6M之n-BuLi溶液。溶液混合物被授拌約16小時。產物藉由過濾隔離，以苯清洗2次且於減壓下乾燥。隔離之產量係1.08克（100%)。 5)|造戍『11非_2_基）二甲基（第三丁慕鸸肸基）石夕炫愈二氣化物於含有1.17克（0.0030莫耳）之TiCU· 3THF及約12〇毫升之THF之250毫升之圓底燒瓶，以快速滴入速率添加約5〇亳升之1.08克之二鋰（1H-環戊[1]菲-2-基）二甲基（第三丁基醯胺基）石夕烧之THF溶液。混合物於約20°C時授拌1 ·5小時，此時’ 0.55克（0.002莫耳）之固體PbCl2被添加。於另外擾拌 1.5小時後，THF於真空下移除，殘質以甲苯萃取，過濾，且於減壓下乾燥，產生橙色固體。產量係1.31克（93 5()/〇)。红复造（1H-環戊Π1菲-2-基）二甲基（第三丁某醯胺篡）石々枚鍊Μ·二苯基丁二烯於（1H-環戊[1]菲-2-基）二甲基（第三丁基醯胺基）石夕烧鈦二氣化物（3.48克，0.0075莫耳）及1.551克（0.0075莫耳）之 1，4·二苯基丁二烯（於約80毫升之70°C甲苯）之漿料，添加 9·9毫升之1.6M之n-BuLi(0_0150莫耳）溶液。溶液立即變黑。溫度被升高以使混合物迴流，混合物被保持於此溫度2 小時。混合物被冷卻至約-20°C且揮發物於減壓下被移除。殘質於60毫升之混合己烷（約20°C)呈漿料約16小時。混合物被冷卻至約-25°C約1小時。固體藉由真空過濾於玻璃料上收集，使用索格利特萃取機以己烧持續萃取。於6小時後 ’結晶固體於沸騰鍋上觀察。混合物被冷卻至約-20°C，藉 99—--- " 象 --------1T---------^# (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 479063 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 B7 五、發明說明（75) 由過濾自冷的混合物隔離，且於減壓下乾燥，產生1.62克之深色結晶固體。過濾物被棄置。萃取器内之固體被攪拌且持續以額外量之混合己烷萃取，產生額外之所欲產物，其係深色結晶固體。聚合反應 ESI#26-31於連續操作迴路反應器（36.8加崙）内製造。 Ingersoll-Dresser雙螺桿泵提供混合。反應器於 475psig(3,275kPa)使液體操作完全，且滯留時間約25分鐘。原料及催化劑/共催化劑流體經由注射器及Kenics靜混合器供入雙螺桿泵之吸取器内。雙螺桿泵取入2”直徑管線，其供應呈系列之二個Chemineer-Kenics 10-68型BEM多管熱交換器。此等熱交換器之管線含有扭曲帶以增加熱傳遞。當離開最後熱交換器時，迴路流體經注射器及靜混合器流回泵之吸收器。熱交換器油經由交換器之套管循環以控制位於第一交換器前之迴路溫度探計。迴路反應應之出口流體於二交換器間被取得。流出流體之流量及密度藉由微動計測量之。供應至反應器之溶劑藉由二不同來源供應之。具有以微動流量計測得之速率之自8480-S-E Pulsafeeder曲線泵之新甲苯流被用以提供用於反應器密封（201b/小時）之沖洗流體。循環溶劑與未被抑制之苯乙烯單體於五個平行之 8480-5-E Pulsafeeser曲線泵之吸收側上混合。此五個 Pulsafeeder泵使溶劑及苯乙嫦供應至650psig(4,583kPa)反應器。新的苯乙烯流體藉由微動流量計測量，且總循環溶本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐）册 ^---1------------IT---------il· (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 ^~----B7____ — 五、發明說明（76) 劑/苯乙烯流量藉由個別之微動流量計測量。乙烯被供應至 687psig(4,838kPa)反應器。乙稀流體藉由微動質流計測量。布魯斯流量計/控制器被用以使氫於乙烯控制閥處輸送至乙稀流體。乙稀/氫混合物於週圍溫度與溶劑/苯乙烯流體混合。整個供料流體於其進入反應器迴路時之溫度藉由於套管具有-10°c乙二醇之交換器降低至2°c。三種催化劑組份之製造發生於三個個別之槽：新的溶劑及濃縮之催化劑/ 共催化劑預混合物被添加及混入其個別操作之槽，且經由變速680-S-AEN7 Pulsafeeder曲線泵供應至反應器内。如前所釋，三組份催化劑系統經由注射器及靜反應器進入反應器迴路而至二螺桿泵之吸收器内。原料供應流體經由注射器及靜混合器供應至反應器迴路内，其係於催化劑注射點之下游但位於二螺桿泵吸收器之上游。聚合反應於微動流量器測量溶液密度後藉由添加催化劑抑制劑（與溶劑混合之水）至反應器產物管線内而停止。管線内之靜反應器提供反應器流出物流體内之催化劑抑制劑及添加劑之分散。此流體其次進入後反應器加熱器，其提供額外之能量作為溶劑移除閃蒸。此閃蒸於流出物流出後反應器加熱器產生，且壓力於反應器壓力控制閥處由絕對壓力為 475psig (3,275kPa)降至 450mmHg (60kPa )。此閃蒸聚合物進入二熱油套管去揮發器之第一者。自第一去揮發器閃蒸之揮發物以乙二醇套管交換器冷凝，通過真空泵之吸收器，被取至溶劑及苯乙烯/乙烯分離容器。容劑及苯乙婦自谷裔之底部以循溶劑移除，而乙稀自頂部排出。乙本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） "81 -- -----Τι-----------------訂------- (請先閱讀背面之注咅？事項再填寫本頁) B7 五、發明說明（77) 稀流以微動質流量計測量。排出之乙烯之測量及計算溶於溶劑/苯乙烯流體内之氣體被用以計算乙烯轉換率。於去揮發器内分離之聚合物及殘餘之溶劑以齒輪泵泵取至第二去揮發器。第二去揮發器内之壓力於5mmHg(0.7kPa)絕對壓力操作以閃蒸殘餘之溶劑。溶劑於乙二醇熱交換器内冷凝，經由另一真空泵泵取，且輸出至用以棄置之廢物槽。乾的聚合物（總揮發物<l〇〇ppm)以齒輪泵泵取至下水製粒器（具有6-孔洞模具），製粒、旋轉乾燥及收集於l〇〇lg之盒内〇用以製造各種個多乙烯苯乙烯異種共聚物（ESI#26_31) 之各種催化劑、共催化劑及處理條件被綜述於第5表且其性質被綜述於第6表。 _第5表ESI#26-31a之製造條件 (請先閱讀背面之注音？事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 ESI# 友應器溫度°C 溶劑成 lg/小時乙妹故查 lb/小時氫流量 seem 笨乙烯流量 lb/小時乙婦轉化率％共催化劑 B/Ti 比例 MMAOb/Ti 比例 ESI26 76.1 415 26 0 153 96 Bb 5.3 10 ESI27 87 445 33 0.007 115 93 Dd 6.0 15.0 ESI28 95 355 48 0.006 50 93 Dd 6.0 15.0 ESI29 80 415 26 0.024 155 96 Dd 6.2 12.0 ESI30 76 415 26 0 152 96 Dd 5.5 10.0 ESI31 80 415 26 0.002 149 96 Dd 5.5 10.0 ESI32 101 478 53 0.036 31 95 Dd 4.0 6.0 a催化劑A係(1H·環戊[1]菲-2-基)二甲基(第三丁基醯胺基)-石夕烷鈦1，4-二苯基丁二烯 b催化劑B係雙氫化牛脂烷基甲基銨四(五氟苯基)硼酸鹽 c 改質之曱基鋁噁唑，可購自 AkzoNobe^MMA(>3A(CAS#1469〇5_79_5) d共催化劑〇係三(五氟苯基)硼烧本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公t ) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 479063 A7 _JB7_ 五、發明說明（78) 第6表ESI#26-32之性質

ESI# ESI苯乙烯 (重量％) ESI苯乙烯 (莫耳％) 無規聚苯乙烯(重量％) 熔融指數，12 (克/10分） 10_3Mw NVMn比例 TgCC) ESI26 77.6 48.8 7.8 4.34 153.3 2.7 32 ESI27 69.1 37.6 2.3 3.2 N/A N/A N/A ESI28 44.7 17.9 0.5 0.6 N/A N/A N/A ESI29 75.5 45.4 7.2 6.8 N/A N/A N/A ESI30 77.2 47.7 7.8 3.9 N/A N/A N/A ESI31 76.7 47.1 6.1 10.2 N/A N/A N/A ESI32 32.0 11.3 0.3 8.2 N/A N/A N/A

Dow Styron™668

Dow StyronTM668係具有陶氏化學公司（Midland, MI) 之商品名可由其得之之聚苯乙烯。 HDPE-42047 HDPE-42047係具有熔融指數（12)為42.0且可得自陶氏化學公司（Midland，MI)之高密度聚乙烯。

可撓性PVC 可撓性PVC(fPVC)係具有肖氏a硬度為90之商品名為 PolychemsTM CZF-90且可得自 Polytrade Chemicals Co. Ltd·(中國）之模製等級之可撓性PVC。溫度對實質無規異種共聚物之彈性模量之作用 ESI#1，7，8及9樣品被注模且其彈性模量以溫度之函數使用Instron抗張測試器於ASTM方法D-638下使用各種溫度決定之。數據係綜述於第7表。本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） * --------訂-------丨-線# (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 479063 A7 B7 五、發明說明（79) 第7表-ESI樣品之彈性模量對溫度 ESI# 苯乙烯苯乙烯 h Tg 溫度 10_7G彈性模量 (重量％) (莫耳％) (克/10分） (°C) (°C) (達因/公分2) ESI1 73 42 1.8 24.7 1.8 959.0 20.5 614.0 31.1 15.7 40.8 2.6 ESI7 76 46 12.5 34.8 0.5 982.0 20.0 28.0 29.8 18.0 39.8 3.3 ESI8 66 34 0.7 20.5 0.4 817.0 19.8 25.0 29.8 2.2 39.3 1.6 ESI9 53 23 10.4 21.1 -18.5 684.0 1.6 11.8 21.6 0.5 此等數據證實當溫度增至高於聚合物之Tg時模量之改變快速，此係形狀記憶聚合物之特性。溫度對實質無規異種共聚物之延伸率之作用具有苯乙烯含量為42莫耳％(73重量％)及熔融指數（12) 為1.8克/10分鐘之ESI 1樣品被注模其百分延伸率以溫度為涵數使用Instron抗張測試器於ASTM方法D-638決定之。數據係綜述於第8表。第8表-ESI 1之延伸率對溫度 ESI 苯乙烯苯乙烯 h Tg 溫度延伸率 (#) (重量％) (莫耳％) (克/10分） (°C) Cc) (%) ESI 1 73 42 1.8 24.7 23 220 40 585 此等數據證實當溫度增至高於聚合物Tg時百分延伸率快速增加，此係形狀記憶聚合物之特性。本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） ----·---I------------訂---------線^^- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) «4 479063 A7 _B7_ 五、發明說明（8〇) 笨乙烯含量對實質無規乙烯/笨乙烯異種共聚物之作用一系列之具有相似分子量（G#〜1.0)之實質無規乙烯/ 苯乙烯異種共聚物之Tg被測量且數據被綜述於第9表。第9表·對實質無規乙烯/笨乙烯異種共聚物之Tg對笨乙烯含量 ESI# 苯乙烯 (重量％) 苯乙烯莫耳 (%) Tg(°C) ESI15 58 27 -2 ESI16 69 37 16 ESI17 73 42 21 ESI18 74 43 22 ESI10/11* 27 9 -18 ESI12/13* 40 15 -16 ESI14 50 21 10 *50:50重量％摻合物第9表中之數據證實當實質無規乙烯/苯乙烯異種共聚物之苯乙烯含量增加時，聚合物Tg增加。分子量對實質無規乙烯/笨乙烯異種共聚物之Tg之作用具有相似苯乙豨含量及分子量（以Gottfert熔融指數測得）之一系列實質無規乙烯/苯乙烯異種共聚物之Tg被決定，其數據如第1 〇表所示。 ----*---Λ-------------訂---------線 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製表 ο 第 ot Go對 Tg物聚共種異烯乙苯乙規無質實 ESI# 苯乙烯重量苯乙烯莫耳 Gottfert I2 Tg (%) (%) (cm3/10 分） (°C) ESI19 73.3 42 1.2 21.0 ESI20 74.3 44 3.0 21.3 ESI21 71.3 40 14.0 19.9 ESI22 73.2 42 29.0 18.0 ESI23 73.3 42 43.0 17.1 ESI24 73.8 43 55.0 16.1 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） «5 479063 A7 B7 五、發明說明（81) 第10表中之數據證實當實質無規乙烯/苯乙烯異種共聚物（具有所欲之形狀記憶性質）分子量增加時’聚合物Tg 增加。添加增黏劑對實質無規乙烯/笨乙烯異種共聚物之Tg及樣量之t 星研究中評估之增黏劑及由貿易文獻所獲得之性質如第 11表所示。第11表一用於本發明之增黏劑之性質之綜述增黏劑製造商原料 Μη Tg(°c7 Endex 155 Hercules 共聚物改質苯乙烯 2,900 100 Piccotex 120 Hercules 共聚物改質苯乙烯 1,600 68 Regalrex 1139 Hercules 氫化苯乙烯 1,500 80 Kristalex 5140 Hercules 共聚物純單體 1450 88 Plastolyn 140 Hercules 氫化脂族烴 370 90 一系列之ESI25摻合物（具有42莫耳％之苯乙烯含量（73 重量％)及1.8克/公分3之Gottfert溶融指數）於Haake扭力流變計内製造，其具有如第12表所示之10重量％之各種增黏劑。第12表10重量％之各穐增黏劑對ESI#25(42苴耳。乂苯乙烯，1.8克/公分3Gottfert，Tg=23.6°Ck 作 q C請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) ---------訂-------線赢經濟部智慧財產局員工消費合作社印製增黏劑增黏劑之Tg (°C) 摻合物之Tg (°C) Regalrez™1139 80.0 23.4 Picotex™120 68.0 25.0 Kristalex™5140 88.0 25.2 Plastolyn™140 90 25.6 Endex™155 100.0 25.7 第12表中之數據證實實質無規乙稀/苯乙稀異種共聚本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 479063 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製

五、發明說明（82) 物（具有所欲之形狀記憶性質）之Tg隨用於本發明之增黏劑之添加而增加。模製結構之形狀記憶性質之測試 1·於150噸之deMag注模機器（190°c之熔融溫度，1ίκ 之注射時間，70Τ之水溫，60秒之整個循環時間 1 上之注模樣品及比較樹脂 2.模需為AstM測試模’其包含0.5英叫5英忖χ 75 密耳厚之ASTM撓性模量測試樣品 3·以支管水填充9x12x2英吋之鍋，置於熱板上，加熱及保持水於120Τ。此係被稱為熱水溫度。 4_以一半之分管水及一半之冰填充9 X 12 X 2英吋之鍋。此溫度保持於34卞且係被稱為冷水溫度。 5·於71°F及50%相對濕度之ASTM條件，使用Instr〇n 抗張計依循ASTM D790測量注模測試樣品之撓性模量。以週圍模量（AM)記錄。 6·取相同之樣品且於冰水中浸潰6〇秒。移除並快速測試撓性模量。以冷模量記錄。 7·取相同之樣品且於熱水中浸潰6〇秒。移除並快速測試撓性模量。以熱模量記錄。 8.測量模量後取樣並置回熱水中的秒，然後移除並以5英吋長之尾端對尾端彎曲，且以夾子將厄尾端夾在一起。將此置於冷水中60秒。 9·自水中移除樣本，移除夾子，對樣品計時算其需多長時間回復至其正常之平形狀之8〇%。以於週圍

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479063 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 A7 ----------___________ 五、發明說明（83) 回復時間記錄之。 10·將樣品置回熱水中60秒，然後移除並以5英吋長之尾端對尾端彎曲，以夾子將尾端夾在一起。將此置於冷水中60秒。 11.自水中移除樣本，移除夾子，且將樣品置於熱水中’對樣品計時算其需多長時間回復至其正常之平形狀之80%。以於熱溫度之回復時間記錄之。以展現形狀記憶行為，材料需： a) 具有大於80%之模量減少；及 b) 於71 F保持新形狀大於60秒；及 c) 於120°F需具有大於1〇秒之回復時間。範例1 含有45.4莫耳％苯乙烯（75.5重量％)且具有6 8克/1〇分鐘之熔融指數（ΙΟ之ESI29被接受此間所述之形狀記憶測試。結果如第13表所示且證實大於80%之所欲模量減少及於 71°F保持新形狀大於60秒；及於i2〇°F為38秒。範例2 含有47·1莫耳％苯乙烯（76·7重量％)且具有1〇 2克/1〇分鈿之熔融指數（ID之ESI29被接受此間所述之形狀記憶測試。結果如第13表所示且證實大於之所欲模量減少及於 71°F保持新形狀大於60秒；及於12(TF為36秒。範例3 含有37.6莫耳％苯乙烯（69.1重量％)且具有3·2克/10分鐘之熔融指數（I2)之ESI29被接受此間所述之形狀記憶測試巧張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公爱) -—88 -- · . --------訂-------— (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁} 479063 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製

1Τ------- H· —ϋ 1_1 HI C請先閲讀背面之涑意事頊存填寫‘本買〕 A7 -----^--- 五、發明說明（84) 。結果如第13表所示且證實大於80%之所欲模量減少及於 71°F保持新形狀大於6〇秒；及於120T為30秒。比較例1 含有17.9莫耳％苯乙烯（44.7重量％)且具有〇·6克/10分鐘之熔融指數（ΙΟ之ESI29被接受此間所述之形狀記憶測試。結果如第13表所示且證實此樣品僅展現ι1〇9%之之模量減少且僅於71°F及120Τ保持新形狀10秒。 —比較例2 含有11.3莫耳％苯乙烯（32重量❻/〇)且具有8 2克/10分鐘之熔融指數（I2)之ESI29被接受此間所述之形狀記憶測試。結果如第13表所示且證實此樣品僅展現39.〇2%之之模量減少且僅於71°F及120T保持新形狀1〇秒。 fe較例3

Dow StyronTM668樣品被接受此間所述之形狀記憶測試。結果如第13表所示且證實此樣品僅展現8 〇6%之之模量減少且於71 °F及120T保持新形狀之時間太短暫。較例4

Dow HDPE40047樣品被接受此間所述之形狀記憶測試。結果如第13表所示且證實此樣品僅展現59·8〇%之之模量減少且於71°F及120°F保持新形狀10秒。具有90之肖式硬度之可撓性PVC樣品被接受此間所述之形狀記憶測試。結果如第13表所示且證實此樣品僅展現 91.908.06%之之模量減少且於71卞及12〇卞保持新形狀1〇本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公t ) 479063 A7 _B7五、發明說明（85)秒。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 11111. 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 479063

A B 經濟部中央標準局員工消費合作社印製五、發明説明（86) :Ki:^VT^=(CM-HM)/CMX100 *凉芩^芩60唸蛉比較例5 比較例4 比較例3 比較例2 比較例1 範例3 範例2 範例1 範例# f-PVC^ (90 shore A) HDPE Dow 42047 GPS Dow Styron 668 ESI #32 ! ESI #28 ESI #27 ESI #31 ESI#29 樣品1 2 > Z > > LO Κ) Ο $ LT\ 苯乙烯 (重量％) > > > A 37.6 5：苯乙烯 (莫耳％) > o > 00 k) o bs U) k) 1—Λ o k) CS bo 熔融指數 (12)(克/10 分) 16703 75,100 485,245 6973 2158 _ 2121 U) 'O U) ON 1¾ -b '-rj 54987 UJ 479,044 8280 2154 V o LO -P^ to LTi 〇〇亏4 4455 45604 440,439 | 5049 1915 2307 2081 j 3164 1¾ Ό 1φ 91.90 59.80 00 39.02 11.09 98.32 _i 99.52 99.26 模量減少率 a(%) o o 樣品破裂 5 S 無回復無回復無回復> 回復、溫度，71T (秒） Ξ Ξ 樣品破裂 O Ξ U) os Lk) oo 回復、溫度，120〇F (秒） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） 91 479063 A7 B7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製五、發明說明（87) 第13表中之資料證實： 1) 加入之苯乙烯為37.6莫耳％(69.1重量％)或更大之 ESI，當於71°F，120°F及34°F測試時顯示重大之模量變化。相對地，PS及PE則無 2) 加入之苯乙烯為37.6莫耳％(69.1重量％)或更大之 ESI，一旦於120°F時，可虔輕易形成新的形狀。若物件先接受34°F後使其加溫時，其於71°F時保持新形狀大於60秒，而於120°F保持大於10秒。相對地， PS及PE貝丨J不行。 3) 加入之苯乙烯為37.6莫耳％(69.1重量％)或更大之 ESI，以其回復時間而言，作用如聚乙烯。 4) 可撓性PVC顯示模量溫度敏感性，旦無形狀/再成形之行為。範例4-9 範例4之纖維由ESI26製造，範例5-6之纖維由ESI33製造，範例7之纖維由ESI25製造，範例8之纖維由ESI34製造，且範例9之纖維由ESI35製造，其所有係使用用於ESI7之聚合反應程序製造。用於ESI33-35之處理條件及催化劑係如第14表所示，且具有如第15表所示之組成及性質。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) C------- —訂--------- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 479063 A7 B7 五、發明説明（88) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製 15.桊^#9#(*^7-^翳瑢&)卜诮^(3-€转-弈(11)1,3-涤卜粢-批#會>画郜洼艄5,556,928綠滌~ 9氺桊^#0#)4|^0-卡恭蔣1^^翕_3(5-|1舛；&)盏漭酶。 d. ^^^f_a#w(ilL^^)^^(CAS#0s109-15-5) e. ru5 八翁痴朵-4^In>Akzo:Nobel~MMA93A(CAS#146905 丨 79—5) f. 碥?逵？夯(5-鴒^【1】雒-2-10卜璃_(铖WTA謬漭10-令葯弈一>卜摊&Tl·^。 ESI35 ! ESI34 ESI33 SEI# 69.6 64.3 反應器溫度°C 15.84 2.95 35.05 溶劑流量磅/小時〇 o L〇 o 乙稀流量磅/小時 to 'as K> 私 Ln 氫流量 seem 18.0 20.0 18.0 本乙婦流置 i磅/小時 85.9 84.8 92.9 乙烯轉化率 % k) 3.00 B/T比例 12.0 lo.o I U\ 〇 MMAO/Ti 比例 > D3 催化劑〇〇 q 共催化劑濉 14l>ESI33-35a《luf宗丰 I—^1T丨丨♦—1 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

、1T 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） -93 - 479063 A7 B7

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聚合物係使用被供以齒輪泵之1英吋直徑之壓出機壓出。齒輪泵使材料推經含有40微米（平均孔大小）燒結之平金屬過濾、器及3 4或10 8個孔紡嘴之紡絲組合。紡嘴孔具有 400或800微米直徑，二者皆具有4/1之埋入長度（即，長度/ 直徑’或L/D)。齒輪系被核作以使每分鐘約〇· 3 9克之聚口物經由紡嘴之每一孔壓出。聚合物之熔融溫度典型上係約 200_240°C，且其係依被紡絲之異種共聚物之分子量及苯乙烯含量而改變。一般，分子量愈高，熔融溫度愈高。驟冷空氣（約25°C)被用以助於熔融紡絲纖維冷卻。驟冷空氣被置於紡嘴下且於纖維被壓出時使空氣吹過纖維線。驟冷空氣之流速係低到足以使其於紡嘴下之纖維區域内幾乎不能以手感覺出。纖維被收集於位於低於紡嘴模具下約3公尺且具有約6英吋（15.24公分）直徑之導絲滾輪。導絲滾輪之速率係可調整，對於在此所例示之實驗，導絲滾輪速率範圍係約200-3100轉/分。纖維於裝有位於交叉頭上具有小塑膠爪（此爪具有約6 克之重量）之及500克負載孔之lnstron抗張測試裝置測試之。此爪被設為1英吋（2.54公分）之間隔。交叉頭速率係設為 5英吋/分鐘（12.7公分/分）。單一纖維被負載於Instr〇n爪上以供測試。纖維被拉伸至100%之應變（即，拉伸另外之1英吋），其間強度被記錄。纖維被回復至原始2Instr〇n設定（八閭爪再-人刀開1央对），纖維再次被拉伸。於纖維開始提供抗應力之點，應變被記錄，且永久固化之百分率被計算

本紙張尺度適财關家標準（CNS〉A4_規格（2l〇 X 297公釐

^ ^裝--------tr------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 479063 A7 五、發明說明（9〇) 。因此，作為第二次拉伸之纖維，其至其行進〇1英吋（〇25 公分）才提供抗應力（即，拉一負載），具有永久固化率係ι〇% ，即，纖維開始提供抗應力時之應變百分率。永久固化率及100%間之差異值被稱為彈性回復率。因此，具有永久固化率為跳之纖維具有90%之彈性回復率。於記錄永久固化率後，纖維被拉伸至100%之應變，且拿刀性被記錄。纖維拉伸方法被重複數次，且記錄每一次之永久固化率及記錄 100/。應隻之初性。最後，纖維被拉伸至斷裂點，最終斷裂韌性及延伸率被記錄之。成形-再成形纖維測試 2搶耳直徑纖維簇絨圍著5/16，，直徑之圓形桿緊密繞捲，且緊密握於手中30秒，使纖維達體溫（98.6T)。熱源（手）被移除10秒，且將桿自繞綣纖維移除。可接文之成形-再成形纖維被保持於至少一鬆波浪狀簇絨大於30秒，此時於25t之周圍室溫測試。若用以製造纖維之樹脂之Tg係遠高於周圍溫度，纖維會展現非常緊之支撐，大於30秒（參見範例4,第15表）。若丁§之範圍涵蓋周經濟部智慧財產局員工消費合作社印製圍溫度範圍，纖維之簇絨會似鬆弛之繞綣彈簧般（參見範例 5，第15表）。結合鎮絨纖維提供機械或摩擦熱以強化纖維及其後能重複數次。 ESI之Tg可藉由漆加如範例6所示之適當增黏劑而增加。此改良簇絨性能，但並非和相等以之新ESI樣品所觀察一樣多。此相信係由於新的E s Z具有較含有與增黏劑樹脂 297公釐）本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 479063 A7 五、發明說明（91) ^摻合之ESI之組成者為窄之Tg之範圍。 —第15表例示使用由各種ESI異種共聚物製造之纖維進 :夺之上述纖維形狀記憶測試之結果。丙烯及聚亞乙烯基氯化物樹月曰係進今業界使用之用以製造洋娃娃頭痛之材料之例子，其並不能通過形狀記憶測試。一~成形/爯成形測試之結要範例# Λ 形式 ^/10^) 苯乙烯 (莫耳％) 笨乙烯 (重量％) ESITg (°C) 義域支撑時問成形-再成形 *Γ Χ-/〇Ιχ〇 4.3' 44.8 77.6 32 —, 4 J 曰J 分鐘迷年優異广热念·ν位么k、 D liSlj j To^ 45.3 75.5 28 >30秒 V 系*族、期邊緣 f油请业雜站 6 ESI33/增黏劑 45.3 75.5 28 (33)+ >30秒良好， (鬆鎮铖、 7 ESI25 Ιο^^ —44.0 74.5 25 <30秒差(無鎮純） 8 ESI34 Ιδ^^ —42.1 73.0 <5#' (無簇絨） 9 ESI35 ϊο^^ 40.9 72.0 17 <5 非常差 (無簇絨） ----U.---i----裝---- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) — — — — — — — — — 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製範树lOJ 範例1(M6之纖維由使用用於ESI7之聚合反應程序且使用第16表所述之處理條件及催化劑製造之ESI#36-37製造0 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） % 479063 A7 B7 五、發明説明（92 ) 經濟部中央標準局員工消費合作社印製本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X297公釐） d. ife^#jD^w(ii,>i^)^^(CAS#00r09-15-5) e. rui:塒八 f _翁豳喿-4ifID>Akzo2obel:^MMAO-3A(CAS#146905l79丨 5) f. ^^aF#(lH 二f 洚 π】ιτ2·^)-::- w T ;&^第；&)-勻济弈1,4-卜辦卜荼。 ESI37 ESI36 SEI# 63.3 62.4 反應器溫度它 30.0 48.12 溶劑流量磅/小時 1.30 1—A 乙烯流量磅/小時 <1 32.0 氫流量 seem 15.0 24.8 苯乙烯流量磅/小時 97.2 86.5 乙烯轉化率 % 5.00 3.00 B/T比例 10.0 〇〇〇 MMAO/Ti 比例催化劑〇 σ 共催化劑铖 16l>ESI36,37a-^luf奈丰 ........ i^— -la^c ·-·—m ϋϋ n I 5 -- I (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂 97 479063 A7 --------~--一五、發明說明（93) 纖維自範例10-16且由第17表所述之組成製造。纖維自此等組成且於下列條件下製造：溫度固化點·· 160°(：/230。〇：/250。(：/250。(：/250。〇齒輪泵之設定：l〇rpm及211b/小時之輸出量驟冷：關改向拖運：於1·5·2·0密耳時之700rpm 組成中之添加物之存在造成改向拖運最大速率減少至少300rpm。換言之，製造於7〇〇rpm改向拖運之含添加劑之樣品’需樹脂能保持1 〇〇〇rpm之改向拖運速率。組成物之Tg值如第17表所示。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 479063 A7 B7 五、發明說明（94) 第17表·纖維測試結果範例# ESI# 苯乙烯重量％苯乙烯莫耳％ APS 重量％ G# 毫升/10分添加劑重量％ Tg (DSC) (°〇範例10 ESI36 74.2 43.6 5 9.0 無 23.68 範例11 ESI36 74.2 43.6 5 9.0 丙烯酸 (10%) 增黏劑* (20%) 27.47 範例12 ESI36 74.2 43.6 5 9.0 增黏劑* (30%) 34.71 範例13 ESI36 74.2 43.6 5 9.0 為烯酸 (10%) 增黏齊ί* (30%) 35.40 範例14 ESI37 75.0 44.7 N/A 2.3 無 28.67 範例15' ESI37 73.8 44.7 N/A 2.3 丙婦酸 (10%) 增黏齊ί* (10%) 30.93 範例16 ESI37 73.2 44.7 N/A 2.3 丙妹酸 (10%) 增黏劑* (20%) 32.60 *EndexTM155增黏劑 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) --------訂·------- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製添加增黏劑及第二摻合組份對具有形狀記憶性質之實質無規乙烯/笨乙烯異種共聚物之Tg之作用範例17-21 範例17-21係如範例10由具有42莫耳％(73.1重量％)苯乙婦含量及1·8克/公分3之Gottfert溶融指數且具有 EndexTM 155增黏劑及/或丙烯酸（如第18表所示之相對比例）之ESI 25之摻合物製造之纖維。本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） ^/9063 A7 B7 五、發明說明（95) U8表-Endex™155及丙烯酸對由具有EST# 25(42苴耳％夕絮 4稀，1·8克/公分3〇〇时€比1^=23.6。0之摻合物之丁8之作用範例# ESI#25 (重量％) 丙烯酸 (重量％) Endex™155 (重量％) i合物之Tg (°C) 範例17 100 0 0 22.6 範例18 90 10 0 22.7 範例19 90 0 10 25.0 範例20 80 10 10 24.2 範例21 70 10 20 28.1 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製第17及18表之數據證具有所欲形狀記憶性質之實實質無規乙烯/苯乙烯異種共聚物之Tg隨增黏劑之添加及本發明中所述及使用之第二聚合物組份之添加而增加。查黏劑及第二摻合組份對具有形狀記憶性皙之實質無苯乙烯異種共聚物之模量之作用範例22-29 範例22-25係壓縮模製板且範例26-29係如範例1 〇由具有42莫耳％(73.1重量％)苯乙烯含量及1.8克/公分3之 Gottfert熔融指數且具有EndexTM155增黏劑及/或丙烯酸（如第19表所示之相對比例）之ESI 25之摻合物製造之纖維。纖合物如範例20般製造。 r·裝--------訂--------- (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（21〇 χ 297公釐） -100·〜 479063 A7 B7 五、發明說明（96) 第19表-Endex™155及丙烯醜豈連昇有ES?# 25(_今2萬壬！之笼乙烯，1·8克/公分3〇〇«『。1^^11^。(：）之拳合物冬槔量左生用 ESI#25

Endex™155 重量％丙婦酸重量％於20°c之模量 (psi) 於33°C之模量 (Psi) 範例22 100 0 0 11,600 範例23 90 10 4,300 範例24 100 290 範例25 90 10 290 範例26 100 0 87,000 範例27 70 20 10 140,000 範例28 100 0 2900 範例29 70 20 10 58,〇〇〇 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁} 第19表中之數據證實ESI異種共聚物及與1〇重量％丙烯酸及20重量％EndexTM155之摻合物具有相等之於高及低於Tg 之模量變化。範例30-44 一系列之雙組份纖維由ESI35及下列第二聚合物組份製造： PP1-35 MFR聚丙稀，可得自Montell之產品名為PF 635。 PET1-聚酯，可得自Wellman之商品名為Blend 9869，#61418 ▼裝------—訂-------- 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 PE1-線性低密度乙烯/辛烯共聚物，其具有熔融指數，l2，為17.0克/10分及密度為0.950克/公分3。 SAN2-苯乙烯·丙烯腈共聚物，其可得自陶氏化學公司之商品為 TYRILtm100。實質無規乙烯/苯乙烯共聚物ESI38使用如ESI9相同之催化本紙張尺度適用中國國家鮮（CNS)A4規格（210 X 297公爱） 101 ~= -- 479063 Α7 Β7 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製五、發明說明（97) 劑和共催化劑及如ESI26-31相同之聚合反應程序及使用第 20表所示之處理條件製造。ESI38具有熔融指數，l2，為〇·94 克/10分，異種共聚物苯乙烯含量為77.42重量％(48.0莫耳 °/〇)及無規聚苯乙烯含量為7.48重量％，及含有0.24重量％之滑石及0.20重量％之矽氧烧黏合劑。第20表 SEI# 反應器溫度。C 溶劑流查、時乙稀流查碌/小時氫流量 seem 苯乙烯流量碍/小時乙烯轉化率％ B/T比例 ΜΜΑΟ/Π 比例 ESB8 57 755 33 100 243 98 4 8 一系列之皮芯雙組份纖維藉由共同壓出作為芯之實質無規乙烯/苯乙烯異種共聚物（ESI38)及作為皮之第二聚合物而製造之。纖維係使用1 · 2 5英忖直徑之壓出機製造之，其係以母一泵取為6公分3/轉乘上rpm計之計量泵取速率（如第21表所示）之二齒輪泵而供料。齒輪泵使物料推經含有濾器及數個孔之紡絲之紡絲組。紡絲頭之溫度一般係約 275-300°C ’且係依被紡絲之聚合物組份之溶點及降解溫度改變。一般，聚合物之分子量愈高，熔融溫度愈高。驟冷空氣（約10至約30。〇被用以幫助紡絲纖維冷卻。驟冷空氣係位於紡絲孔之下及於壓出時使空氣垂直吹過纖維長度。纖維被收集於一系列之導絲輥上以產生絲線。第一導絲輥位於紡絲模具下約2.5公尺且具有約6英吋（15·24公分）之直徑。導絲滾輪之速率係可調整，但對於範例3〇_44，導絲速率之範圍係剛至刪公尺/分。範例3〇_44之纖維之組成及製造條件係如第21表所示。所有範例係圓皮&雙組份纖維，但範例40除外，其係皮芯結構。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁} --------訂--------- %

479063

A

7 B 明説明發經濟部中央標準局員工消費合作社印製簽旋轉頭溫度(°c) 鬆弛滾輪速率/溫度(mpm/°C ) 拉伸滾輪#2速率/溫度(mpm/°C) 拉伸滾輪# 1速率/溫度(mpm/°C) 張力滾輪速率(mpm) 丹尼滚輪速率(mpm) 壓出機電流(A) 計量泵速率(rpm) 裝填壓力(psi) 壓出機壓力(psi) 熔融溫度(°F) 壓出機之區域4溫度(°C) 壓出機之區域3溫度(°C) 壓出機之區域2溫度(°C) 壓出機之區域1溫度(°c) 聚合物比例（重量％) 聚合物型式雙組份結構 as 00 K) 292/25 306/50 151/50 S 4^ k> 5.13 2070 750 282 Κ) Di 270 227 220 cn 範例30 ΙΌ b\ 3.84 1122 1_ 750 00 K) O 222 210 宅两* σ\ oo K) VO 534/25 551/50 152/50 to s 8.22 2720 750 286 K) Di b〇 227 217 w cn 範例31 Lj 10.42 1510 [_ ο 286 240 to 210 200 与 ON OO K) 534/25 551/65 152/65 to s Lh ON 8.91 2720 ο K) oo ON to K) 227 to m 00 範例32 1210 Di ο 286 to o 220 210 200 *v ON OO 295 534/25 551/65 152/65 to a\ 12.18 2860 ο K) oo Os to U\ 227 to έΐ 範例33 υυ 6.97 1290 ο 286 1_ 240 220 210 to o ON 00 295 250/65 390/65 128/65 I—* t3 Lh 4.33 2270 750 284 275 to 220 to K) o 範例34 4.56 1570 750 282 o K) to U\ Κ) s K) o m ON OO 295 250/65 350/65 128/65 f〇 U\ i： 4.33 2270 K) D! 270 220 to m 範例35 to 4.56 1570 750 282 240 to to 210 to o w 泠 ON 00 295 250/65 260/65 128/65 5 ίο 4.33 2270 750 284 275 NJ 220 220 cn 範例36 K) 4.56 1570 282 o to to 210 200 "〇 m 两· 铖 21> (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) Λ4規格（210X297公釐） 103 479063

7 7 A B 經濟部中央標準局員工消費合作社印製五、發明説明（99 )

驟冷空氣溫度(°F) 旋轉頭溫度(°C) 鬆弛滾輪速率/溫度(mpm/°C) 拉伸滾輪#2速率/溫度(mpm/°C) 拉伸滾輪# 1速率/溫度(mpm/°C) 張力滾輪速率(mpm) 丹尼滾輪速率(mpm) 壓出機電流(A) 計量泵速率(rpm) 裝填壓力(psi) 壓出機壓力(psi) 熔融溫度(°F) 壓出機之區域4溫度(°c) 壓出機之區域3溫度(°c) 壓出機之區域2溫度(°c) 壓出機之區域1溫度(°c) 聚合物比例（重量％) 聚合物型式雙組份結構〇\ 00 295 250/25 260/65 128/65 5 Ϊ3 Fo 2430 Di o K) 00 私 K) to o 220 220 g m 00 N-H c；t 範例37 K) Ιλ 36.5 1520 o K) 00 to to 纟 K) NJ to 200 m ON 〇〇 Ν) Ο 250/25 290/65 128/65 fo ON 6.06 2610 o to 2 to Di o K) to o Κ) Κ) ο w GO 範例38 K) 2.73 1480 o oo to to o K) K) to ο m 两* 〇〇 Κ) ν〇 Ln 250/25 260/6 128/6 fo 私 as 6.06 2610 o K) s K) to o o 220 m ϋ〇範例39 to U) 2.73 1480 ! 750 to oo to 240 to to 210 200 s NJ VO 350/25 390/65 129/65 to 14.56 2640 o to s to to o to K) o 220 w GO 範例40 K) bo 6.57 1190 o K) oo to o K) to to ο m ON σ\ U) ο 794/25 807/65 252/65 K) Ln 250 14.36 2130 g 297 LA K) Os K) to K) 216 m 00 c：i 範例41 U) 5.66 1037 Di o to v〇宏 to 290 289 PET 两* LA K) to Ό 604/25 605/65 203/65 to S 200 3.63 19.25 2540 Di o bO Lrt to ON oo to to 1—k 217 s c：i 範例42 to Lh K) 〇 Di o b〇 VO 00 to VO to VO 295 ! 290 S PET 泠 LA Κ) 300 604/25 606/65 203/65 to s 200 o 42.5 2980 750 to 269 K) to K) 217 s c：i 範例43 U) 4.67 1060 Di o K) 00 K) K) LA K) 290 o PET 两· Ln 275 300 400 μ 202 200 14.4 2200 o to o to Lh bo o 220 220 s c：i 範例 12.5 5； & o o Os 00 O to o U) 230 s SAN (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS ) A4規格（210X 297公釐） 104 479063 A7 B7 五、發明說明（109 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 所形成之紗線約45m被轉移至丹尼爾輪，其被稱重以決定每一長絲之丹尼爾數。所形成之紗線於100型INSTRON 抗張測試裝置（其於交叉頭上配有4C型 (INSTRON#2714-004，150 lgcap./90psi 最大值）之爪及 1001b之負載腔室）上測試。紗線被載入Instron爪以供測試。紗線被拉斷且記錄最終之斷裂強度及延伸率。測試結果如第22表所示。第22表雙組份纖維之性質範例# 丹尼爾數（dn) 強度（g/dn) 延砷率％ 30 1127(1130) 1.12(1.10) 146(140) 31 1186(1190) 1.81(1.80) 56(50) 32 950(952) 2.10(1.90) 92(88) 33 1230(1238) 1.(1.60) 86(80) 34 826(823) 1.13(1.30) 121(103) 35 1256(1261) 0.87(0.83) 162(186) 36 1227(1226) 0.80(0.67) 217(207) 37 1224(1222) 0.93(1.05) 130(140) 38 840(874) 1.50(1.10) 186(127) 39 1224(1217) 0.96(0.92) 200(184) 40 1110(1083) 1.33(1.13) 144(150) 41 1170(1174) 2.31(2.30) 71(69) 42 954(534) 1.16(1.80) 61(53) 43 1460(1450) 1.55(1.25) 151(85) 44 * 氺氺 +括弧内之數值表示48小時後之相同測量 *由此樣品產生之數據具酜大之變化性而無法正確決定其值經濟部智慧財產局員工消費合作社印製此等結果證明雙組份纖維可以改良之強度（2 0.8g/dn) 製造之，其與相它物理性質一起，保持長時間之相對不變性。皮組份之選擇可用以逐漸灌輸纖維之性質，而芯組份本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 479063 A7 _B7_ 五、發明說明（1G!) 之選擇可被用以對延伸率及其它應力應變性產生影響。 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製本紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 X 297公釐） 06

Claims

479063,—>-__公告本、申請專利範圍第88103670號專利申請案申請專利範圍修正本修正日期：90年11月 1 · 一種具有形狀記憶行為之經製造之物件，其包含： (A) l至1〇〇重量％(以組份Α及Β之混合重量為基準）之至少一實質上無規之異種共聚物，其具有〇 1至1，〇〇〇克 /10分之熔融指數（ID，及1.5至20之重量平均分子量 (Mw)/數目平均分子量（Mn)，其包含： (1) 38至65莫耳％之聚合物單元，其衍生自： (a) 至少一乙烯基或亞乙烯基芳族單體，或 (b) 至少一受阻脂族或環脂族之乙烯基或亞乙烯基單體，或 (c) 至少一芳族乙烯基或亞乙烯基單體及至少一受阻脂族或環脂族之乙烯基或亞乙稀基單體，及 (2) 35至62莫耳％之聚合物單體，其衍生自乙烯及/或至少一C3_2〇<a-晞烴，抑或是此等之組合；及 (B) 0至99重量％(以組份A及B之混合重量為基準）之至少一非組份A之聚合物；及 (C) 0至50重量％(以組份A, B，C及D之混合重量為基準）之至少一增黏劑；及 (D) 0至80重量％(以組份A，B，C及D之混合重量為基準）之至少一填料。 2.如申請專利範圍第1項之經製造之物件，其中： (i)組份（A)係以1〇至1〇〇重量％(以組份A及B之混合重量 A8 B8 C8 D8 修 XE 90. 補充 -Η (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂丨本紙張尺度適用中國國家標準（CNS) Α4規格（210 X 297公釐） 106 479063 A8 B8 C8 ___ D8 六、申請專利範圍為基準）而存在，且包含至少一實質無規異種共聚物，其具有0.5至200克/10分之熔融指數（12)及1.8至10 之Mw/Mn ;其包含： (1)45至55莫耳％之聚合物單元，其衍生自： (a) 該乙烯基或亞乙烯基芳族單體，其係以下列化學式表之： Ar I (CH2)n R1 — C = C(R2)2 其中，R1係選自於由氫及含有1至4個碳原子之烷基所組成之基團群組中；每一 R2係個別地選自於由氫及含有1至4個碳原子之烷基所組成之基團群組中；Ar係苯基抑或是被1至5個選自於由齒基、Cu之烷基與(：1-4之_烷基所構成之群組中的取代基所取代之苯基；以及n具有一為〇至4之數值；或 (b) 該受阻性之脂族或環脂族之乙烯基或亞乙稀基單體，其係以下述化學式表之： A丨 R1 — C = C(R2)2 其中’ A1係最高含20個碳之立體結構上巨大之脂族或環脂族之取代基，R1係選自於由氣及具有1至4個碳原子之烷基所組成之基團；每一R2 係個別地選自於由氩及具有1至4個碳原子之燒本紙張尺度適用中國國家標準（CNS) A4規格（210X 297公釐) Γ 107 - ' (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂- 479063 A8 B8 C8 _ D8 六、申請專利範圍基所組成之基團；另外，R1及A1 —起形成環系統； (C)至少一芳族乙烯基或亞乙烯基芳族單體及至少一受阻脂族或環脂族乙烯基或亞乙烯基單體之混合物；及 (2)45至55莫耳％之聚合物單元，其係衍生自乙烯或乙烯及丙烯、4-曱基-1-戊烯、丁烯-1、己烯-1或辛烯-1之至少一者；及 ii)組份B，係以〇至90重量％(以組份A及B之混合重量為基準）存在，且包含下列之一或多者： 1) 均質之異種共聚物 2) 非均質之異種共聚物 3) 熱塑性烯烴 4) 苯乙烯嵌段共聚物 5) 苯乙烯共聚物 6) 彈性體 7) 熱固性聚合物 8) 乙烯基函化物聚合物，或 9) 工程熱塑性材料；及 m)該增黏劑，組份C，其係以5至50重量（以組份A，B，C 及D之混合重量為基準）存在，且包含木松脂、高油衍生物、環戊二烯衍生物、天然松烯、松烯_酚樹脂、苯乙烯/α -甲基苯乙烯樹脂，或混合之脂族·芳族增黏樹脂，或其等之任何混合物；及本紙張尺度適用中國國家標準（CNS) Α4規格（210 X 297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) •訂丨 -豢· A8 B8 C8 -_____ 申請專利範圍 !V)該填料，組份D，其係以0至50重量（以組份A，B，c及 D之混合重篁為基準）存在’且包含滑石、碳酸約、氧化鋁三水和物、碳黑、玻璃纖維、黏土、長石、石夕石或玻璃、熔合矽石、氧化鋁•氧化鎂、氫氧化鎮、氧化録、氧化鋅、硫化鋇、梦酸紹、梦酸名弓、二氧化鈦、玻璃微球、粉筆或其等之任何混合。如申喷專利範圍第2項之經製造之物件，其中組份（a)的受阻性之脂族或環脂族之乙烯基或亞乙烯基單體之… 係為氫或曱基。 4·如申請專利範圍第2項之經製造之物件，其中組份（A)的乂阻性之脂族或環脂族之乙稀基或亞乙稀基單體之R2 係為氫或甲基。 5·如申請專利範圍第1項之經製造之物件，其包含： ⑴組份（A)係以50至100重量％(以組份A及B之混合重量為基準）存在，且包含至少一實質無規異種共聚物，其具有0.5至100克/10分之熔融指數（12)，及2至5之 Mw/Mn ;其包含： (1)48至55莫耳％之聚合物單元，其衍生自： (a) 該乙烯基或亞乙烯基芳族單體，其包含苯乙嫦、α -甲基苯乙稀、鄰位-、間位·及對位-之甲基苯乙烯，及環齒化苯乙烯，或 (b) 該受阻脂族或環脂族乙烯基或亞乙烯基單體，其包含5-伸亞乙烯-2_降冰片二烯或1-乙烯基環己烯，3-乙烯基環己烯，及4-乙烯基環己本紙張尺度適用中國國家標準（CNS) A4規格（210X297公釐） 0 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂丨 109 479063 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍稀， (C)至少一芳族乙烯基或亞乙烯基芳族單體及至少一受阻脂族或環脂族乙烯基或亞乙烯基單體之混合物；及 (2)45至52莫耳％之聚合物單元，其係衍生自乙烯或乙烯及丙烯、4-曱基-1_戊烯、丁烯_1、己烯-1或辛烯-1之至少一者；及 ii)組份B，係以0至50重量％(以組份A及B之混合重量為基準）存在，且包含一或多者之： 1) 實質線性之乙烯或烯烴之異種共聚物； 2) 非均質之乙烯/C3-C8之α-烯烴之異種共聚物； 3) 乙烯/丙烯橡膠（ΕΡΜ)、乙烯/丙烯二烯單體三聚物 (EPDM)、等規聚丙烯； 4) 苯乙烯/乙烯-丁烯共聚物、苯乙烯/乙烯-丙烯共聚物、苯乙烯/乙烯-丁烯/苯乙烯（SEBS)共聚物、苯乙烯/乙烯-丙烯/苯乙烯（SEPS)共聚物； 5) 丙烯腈-丁二烯-苯乙烯（ABS)聚合物、苯乙烯-丙烯腈（SAN)、高衝擊聚苯乙烯； 6) 聚異戊二烯、聚丁二烯、天然橡膠、乙烯/丙烯橡膠、乙烯/丙烯二烯（EPDM)橡膠、苯乙烯/丁二烯橡膠、熱塑性聚氨基曱酸酯； 7) 環氧化物、乙烯基酯樹脂、聚氨基曱酸酯、酚樹脂； 8) 氣乙烯或伸亞乙烯基氣化物之均聚物或共聚物；本紙張尺度適用中國國家標準（CNS) Α4規格（210 X 297公釐） 110 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂丨費— A8 B8 C8

申請專利範園 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 9)聚甲基甲基丙稀醋、聚S旨、耐論-6、耐論-6,6、聚縮醛；聚醯胺、聚丙烯酸酯、聚碳酸酯、聚丁烯及聚丁烯、聚對苯二甲酸乙二酯；及 iii) 該增黏劑，組份C，其係以10至40重量（以組份A，B，C 及D之混合重量為基準）存在，且包含苯乙烯/α -甲基苯乙烯樹脂，及混合之脂族-芳族增黏樹脂或其任何混合物；及 iv) 該填料，組份D，其係以〇至20重量（以組份A，B，C及 D之混合重量為基準）存在，且包含滑石、碳酸飼、氧化鋁三水和物、硫化鋇、二氧化鈦或其等之任何混合。訂丨 6.如申請專利範圍第5項之經製造之物件，其中組份A1係苯乙烯；組份A2係乙烯，組份B係聚甲基甲基丙烯酸酯，且組份C係苯乙烯/α-甲基苯乙烯樹脂。 7·如申請專利範圍第5項之經製造之物件，其中組份A1係苯乙烯，且組份A2係乙烯及丙烯、4·甲基-1-戊烯、丁烯a 、己烯-1或辛烯-1之一者，組份B係聚甲基甲基丙烯酸酯，且組份C係苯乙烯/α-曱基苯乙烯樹脂。 8·如申請專利範圍第6項之經製造之物件，其係呈洋娃娃頭髮之形式。 9·如申請專利範圍第6項之經製造之物件，其係呈玩具之形式。 10·如申請專利範圍第7項之經製造之物件，其係呈洋娃娃頭髮之形式。本紙張尺度適用中國國家標準（CNS) Α4規格（210X297公釐） · 111 - A8 B8 C8 D8 申請專利範圍 11·如申請專利範圍第7項之經製造之物件，其係呈玩具之形式。 12.—種用以從具有原始模量之聚合來成形或再成形經製造之物件的方法，其中該方法包含： I) 一或多次施用能源至該聚合物，其造成其模量減至低於該原始模量， II) 使該結構或經製造之物件成形或構成規定位置， ΪΠ)移除造成其蜂保該規定位置之能源，以使再獲該原始模量；且其中該聚合物包含： (A)l至1〇〇重量％(以組份a及β之混合重量為基準）之至少一實質上無規之異種共聚物，其具有至1，〇〇〇克/10分之熔融指數（12)，及1.5至20之 Mw/Mn ’其包含： (1) 38至65莫耳％之聚合物單元，其衍生自： (a) 至少一乙烯基或亞乙烯基芳族單體，或 (b) 至少一受阻脂族或環脂族之乙烯基或亞乙烯基單體，或 (c) 至少一芳族乙烯基或亞乙烯基單體及至少一受阻脂族或環脂族之乙烯基或亞乙烯基單體，及 (2) 35至62莫耳％之聚合物單體，其衍生自乙烯及 /或至少一 C3-2〇之α -稀烴，抑或是此等之組合 ;及本紙張尺度適用中國國家標準（CNS) Α4規格（210X297公釐） 112 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 、可· ^/^063 A8 B8 C8 六、申請專利範圍 (B) 0至99重量％((以組份A及B之混合重量為基準）之至少一非組份A之聚合物；及 (C) 0至50重量％(以組份A，B，C及D之混合重量為基準）之至少一增黏劑；及 (D) 0至80重量％(以組份A，B，C及D之混合重量為基準）之至少一填料。 13·如申請專利範圍第12項之方法，其中： 1)組份（A)以1〇至1〇〇重量％(以組份a及b之混合重量為基準）存在，且包含至少一實質無規異種共聚物，其具有〇·5至200克/10分之溶融指數（l2)及18至1〇之 I Mn/Mw，其包含： (1)45至55莫耳％之聚合物單元，其衍生自： (a)該乙烯基或亞乙烯基芳族單體，其係以下列化學式表之： (CH2)n R丨一 C = C(R2)2 其中，R1係選自於由氫及含有1至4個碳原子之烷基所組成之基團群組中；每一 R2係個別地選自於由氫及含有1至4個碳原子之烷基所組成之基團群組中；Ar係苯基抑或是被1至5個選自於 I 由齒基、C!·4之燒基與匕·4之鹵烧基所構成之群組中的取代基所取代之苯基；以及η具有一為〇至4之數值；或本紙張尺度顧t關家鮮（哪）Α4規格⑵狀撕讀) I~Π3~"

.訂丨擊_ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 4/9063 A8 B8 C8 D8 、申請專利範圍 f 經濟部智慧財產局員工消費合作社印製 (b) 該受阻性之脂族或環脂族之乙烯基或亞乙婦基單體，其係以下述化學式表之： A丨I R1 一 C = C(R2)2 其中，A1係最高含20個碳之立體結構上巨大之脂族或環脂族之取代基，R1係選自於由氫及具有1至4個碳原子之烷基所組成之基團；每一R2 係個別地選自於由氫及具有1至4個碳原子之烧基所組成之基團；另外，R1及A1—起形成環系統； (c) 至少一芳族乙烯基或亞乙烯基芳族單體及至少一受阻脂族或環脂族乙烯基或亞乙烯基單體之混合物；及 (2)45至55莫耳％之聚合物單元，其係衍生自乙烯或乙烯及丙烯、4-甲基-1-戊烯、丁烯-1、己烯-1或辛烯-1之至少一者；及 ii)組份B，係以〇至90重量％(以組份A及B之混合重量為基準）存在，且包含一或多者之： 1) 均質之異種共聚物 2) 非均質之異種共聚物 3) 熱塑性稀烴 4) 苯乙烯嵌段共聚物 5) 苯乙烯共聚物 6) 彈性體泰紙張尺度適用中國國家標準（CNS)A4規格（210 x 297公釐） TtT (請先閱讀背面之注咅？事項再填寫本頁) •b裝 I n n n n ϋ I 一-口，I n I I 1 ϋ I » A、申請專利範園 7) 熱固性聚合物 8) 乙烯基齒化物聚合物，或 9) 工程熱塑性材料；及 iii) 該增黏劑，組份C，其係以5至50重量（以組份A，B，C 及D之混合重量為基準）存在，且包含木松脂、高油衍生物、環戊二烯衍生物、天然松烯、松烯_酚樹脂、苯乙烯/α_甲基苯乙烯樹脂，或混合之脂族_芳族增黏樹脂，或其等之任何混合物；及 iv) 該填料，組份D，其係以〇至5〇重量（以組份Α，B，c及 D之混合重量為基準）存在，且包含滑石、碳酸鈣、氧化鋁三水和物、碳黑、玻璃纖維、黏土、長石、石夕石或玻璃、熔合矽石、氧化鋁·氧化鎂、氫氧化鎂、氧化錄、氧化鋅、硫化鋇、矽酸鋁、矽酸鈣、二氧化鈦、玻璃微球、粉筆或其等之任何混合。 14·如申請專利範圍第13項之方法，其中組份（A)的受阻性之月日族或環脂族之乙烯基或亞乙烯基單體之Ri係為氫或甲基。 15·如申請專利範圍第13項之方法，其中組份（A)的受阻性之脂族或環脂族之乙烯基或亞乙烯基單體之R2係為氫或甲基。 16·如申請專利範圍第12項之方法，其中·· ⑴組份（A)係以50至100重量％(以組份a&b之混合重量為基準）存在，且包含至少-實質無規異種共聚物，其具有0.5至1〇〇克/1〇分之熔融指數（^)，及2至5之 479063 A8 B8 C8 __D8 六、申請專利範園 Mn/Mw ;其包含·· (1) 48至55莫耳％之聚合物單元，其衍生自： a) 该乙稀基或亞乙稀基芳族單體，其包含苯乙婦、（2 -曱基苯乙稀、鄰位-、間位-及對位-之甲基苯乙烯，及環齒化苯乙烯，或 b) 該受阻脂族或環脂族乙埽基或亞乙烯基單體 ’其包含5-伸亞乙烯-2-降冰片二烯或i_乙婦基環己婦，3 -乙烯基環己稀，及4-乙稀基環己烯； c) 至少一芳族乙烯基或亞乙烯基芳族單體及至少一受阻脂族或環脂族乙烯基或亞乙烯基單體之混合物；及 (2) 45至52莫耳％之聚合物單元，其係衍生自乙烯或乙烯及丙烯、4-曱基-1-戊烯、丁烯-1、己烯“或辛烯-1之至少一者；及 ii)組份B，係以0至50重量％(以組份A及B之混合重量為基準）存在，且包含一或多者之： 1) 實質線性之乙烯或α-烯烴之異種共聚物； 2) 非均質之乙烯/C3-C8之α -烯烴之異種共聚物 3) 乙烯/丙烯橡膠（ΕΡΜ)、乙烯/丙烯二烯單體三聚物 (EPDM)、等規聚丙稀； 4) 苯乙烯/乙烯-丁烯共聚物、苯乙烯/乙烯-5)丙烯共聚物、苯乙烯/乙烯-丁烯/苯乙烯（SEBS)共聚物、苯乙烯/乙烯·丙烯/苯乙烯（SEPS)共聚物；本紙張尺度適用中國國家標準（CNS) Α4規格（210 X 297公釐） 116 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂丨 479063 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍 5) 丙烯腈-丁二烯-苯乙烯（ABS)聚合物、苯乙烯-丙烯腈（SAN)、高衝擊聚苯乙烯； 6) 聚異戊二烯、聚丁二烯、天然橡膠、乙烯/丙烯橡膠、乙烯/丙烯二烯（EPDM)橡膠、苯乙烯/丁二烯橡膠、熱塑性聚氨基甲酸酯； 7) 環氧化物、乙稀基酯樹脂、聚氨基甲酸醋、紛樹脂； 8) 氣乙烯或伸亞乙烯基氯化物之均聚物或共聚物； 9) 聚甲基甲基丙烯酯、聚酯、耐綸-6、耐綸-6,6、聚縮醛；聚醯胺、聚丙烯酸醋、聚碳酸酯、聚丁烯及聚丁烯、聚對苯二甲酸乙二酯；及 iii) 該增黏劑，組份C，其係以10至40重量（以組份A，B，C 及D之混合重量為基準）存在，且包含苯乙烯/α-甲基苯乙烯樹脂，及混合之脂族-芳族增黏樹脂或其任何混合物；及 iv) 該填料，組份D，其係以0至20重量（以組份A，B，C及 D之混合重量為基準）存在，且包含滑石、碳酸鈣、氧化鋁三水和物、硫化鋇、二氧化鈦或其等之任何混合。 17. 如申請專利範圍第16項之方法，其中該能源係熱且其中組份A1係苯乙烯；組份A2係乙烯，組份B係聚甲基甲基丙烯酸酯，且組份C係苯乙烯/α-甲基苯乙烯樹脂。 18. 如申請專利範圍第16項之方法，其中該能源係熱且其中中組份Α1係苯乙烯，且組份Α2係乙烯及丙烯、4-甲基-1- 本紙張尺度適用中國國家標準（CNS) Α4規格（210 X 297公釐） 117 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

479063 A8 B8 C8 ______ D8 六、申請專利範圍戊烯、丁烯-1、己烯-1或辛烯_；[之一者，組份B係聚曱基甲基丙烯酸酯，且組份C係苯乙烯/α-曱基苯乙烯樹脂。 19.一種具有形狀記憶行為之雙組份纖維，其包含·· (I)第一組份，包含5至95重量％(以組份I及II之混合重量為基準）之 (A)l至1〇〇重量％(以組份a及Β之混合重量為基準）之至少一實質上無規之異種共聚物，，其具有〇1 至1，〇〇〇克/10分之熔融指數（12)，及1.5至20之 Mw/Mn，其包含： (1) 38至65莫耳％之聚合物單元，其衍生自： (a) 至少一乙烯基或亞乙烯基芳族單體，或 (b) 至少一受阻脂族或環脂族之乙烯基或亞乙烯基單體，或 (c) 至少一芳族乙烯基或亞乙烯基單體及至少一受阻脂族或環脂族之乙烯基或亞乙烯基單體之混合物，及 (2) 35至62莫耳％之聚合物單體，其衍生自乙烯及 /或至少一 C3_2〇之α -稀烴，抑或是此等之組合 •，及 (Β)0至99重量％((以組份Α及Β之混合重量為基準）之至少一非組份A之聚合物；及 (C) 0至50重量％(以組份A，B，C及D之混合重量為基準）之至少一增黏劑；及 (D) 0至80重量％(以組份A，B，C及D之混合重量為基本紙張尺度適用中國國家標準（CNS) A4規格（210 X 297公釐） 118 (請先閱讀背面之注意事項再填寫本頁) 、可I 479063 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍準）之至少一填料；及 (II)第二組份，其係以5至95重量％(以組份I及II之混合重量為基準）存在，其包含下述之一或多者之： A)乙烯或α-烯烴均聚物或異種共聚物； Β)乙烯/丙烯橡膠（ΕΡΜ)、乙烯/丙烯二烯單體三聚物 (EPDM)、等規聚丙婦； C) 苯乙烯/乙烯-丁烯共聚物、苯乙烯/乙烯-丙烯共聚物、苯乙烯/乙烯-丁烯/苯乙烯（SEBS)共聚物、苯乙烯/乙烯-丙烯/苯乙烯（SEPS)共聚物； D) 丙烯腈-丁二烯·苯乙烯（ABS)聚合物、苯乙烯-丙烯腈（SAN)、高衝擊聚苯乙烯； Ε)聚異戊二烯、聚丁二烯、天然橡膠、乙烯/丙烯橡膠、乙烯/丙烯二烯（EPDM)橡膠、苯乙烯/丁二烯橡膠、熱塑性聚氨基曱酸酯； F) 環氧化物、乙烯基酯樹脂、聚氨基甲酸酯、酚樹脂； G) 氣乙烯或伸亞乙烯基氣化物之均聚物或共聚物； Η)聚甲基甲基丙稀醋、聚醋、耐論-6、耐論-6,6、聚縮醛；聚醯胺、聚丙烯酸酯、聚碳酸酯、聚丁烯及聚丁烯、聚對苯二甲酸乙二酯。 20·如申請專利範圍第19項之雙組份纖維，其係皮/芯型式、片段派形式、側接側或”海中之島”型式；且其中： (i)該第一組份I包含25至95重量％(以組份I及II之混合重量為基準）本紙張尺度適用中國國家標準（CNS) A4規格（210X297公釐） 119 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁)

479063 A8 B8 C8 ______ D8 六、申請專利範圍 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) (ii)組份1(A)係以1 〇至1 〇〇重量％(以組份a及b之混合重量為基準）存在，且包含至少一實質上無規之異種共聚物’其具有0.5至200克/10分之熔融指數（ι2)，及ι·8 至l〇2Mw/Mn，其包含： (1)45至55莫耳％之聚合物單元，其衍生自·· 0)該乙烯基或亞乙烯基芳族單體，其係以下列化學式表之： Ar (CH2)n Rl — C == C(R2>2 其中，R1係選自於由氫及含有1至4個碳原子之烷基所組成之基團群組中；每一 R2係個別地選自於由氫及含有1至4個碳原子之烷基所組成之基團群組中；Ar係苯基抑或是被1至5個選自於由齒基、Cm之烷基與匚丨^之齒烷基所構成之群組中的取代基所取代之苯基；以及!!具有一為〇至4之數值；或 (b)該受阻性之脂族或環脂族之乙烯基或亞乙烯基單體，其係以下述化學式表之·· A1 R1 ~ C = C(R2)2 其中，A1係最高含20個碳之立體結構上巨大之脂族或環脂族之取代基，R1係選自於由氫及具有1至4個碳原子之烷基所組成之基團本紙張尺度適用中國國家標準（CNS) A4規格（210 X 297公楚） · 120 - 479063 A8 B8 C8 _ D8 六、申請專利範圍 ;每一R2係個別地選自於由氫及具有1至4個碳原子之烷基所組成之基團；另外，R1及A1 一起形成環系統； (C)至少一芳族乙烯基或亞乙烯基單體及至少一受阻脂族或環脂族乙烯基或亞乙烯基單體之混合物；及 (2)45至55莫耳％之聚合物單體，其衍生自乙烯或乙烯及丙烯、4-甲基-1-戊烯、丁烯·ι、己烯_i或辛烯-1之至少一者；及 i i i)組份Β，係以〇至9 0重量％ (以組份Α及Β之混合重量為基準）存在，且包含一或多者之： (1) 均質之異種共聚物 (2) 非均質之異種共聚物 (3) 熱塑性稀烴 (4) 苯乙烯嵌段共聚物 (5) 苯乙烯共聚物 (6) 彈性體 (7) 熱固性聚合物 (8) 乙烯基鹵化物聚合物，或 (9) 工程熱塑性材料；及 iv)該增黏劑，組份C，其係以5至50重量（以組份A，B，C 及D之混合重量為基準）存在，且包含木松脂、高油衍生物、環戊二烯衍生物、天然松烯、松烯-酚樹脂、苯乙烯/α-甲基苯乙烯樹脂，或混合之脂族-芳族本紙張尺度適用中國國家標準（CNS) Α4規格（210X297公釐） _ 121 ~ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) •訂丨 479063 A8 B8 C8 D8 、申請專利範圍增黏樹脂，或其等之任何混合物；及 v)該填料，組份D，其係以〇至5〇重量（以組份a，B，c及 D之混合重量為基準）存在，且包含滑石、碳酸舞、氧化鋁三水和物、碳黑、玻璃纖維、黏土、長石、矽石或玻璃、熔合矽石、氧化鋁·氧化鎂、氫氧化鎂、氧化銻、氧化鋅、硫化鋇、矽酸鋁、矽酸鈣、二氧化鈦、玻璃微球、粉筆或其等之任何混合； (vi)該第二組份，II，係以5至75重量％(以組份之混合重量為基準）存在，其包含下述之一或多者： Α)乙烯或α-烯烴均聚物或異種共聚物； Β)乙稀/丙稀橡膠（ΕΡΜ)、乙烯/丙嫦二稀單體三聚物 (EPDM)、等規聚丙烯； C) 苯乙烯/乙烯-丁烯共聚物、苯乙烯/乙烯_丙烯共聚物、苯乙烯/乙烯-丁烯/苯乙烯（SEBS)共聚物、苯乙烯/乙烯-丙烯/苯乙烯（SEPS)共聚物； D) 丙烯腈-丁二烯-苯乙烯（ABS)聚合物、苯乙烯-丙稀勝（SAN)、南衝擊聚苯乙婦； Ε)環氧化物、乙烯基酯樹脂、聚氣基甲酸酯、盼樹脂； F)聚甲基甲基丙烯酸酯、聚酯、耐論-6、耐論-6,6、聚縮醛、聚醯胺、聚丙烯酸酯、聚碳酸酯、聚丁烯及聚丁烯、聚對苯二甲酸乙二酯。 21·如申請專利範圍第20項之雙組份纖維，其中組份（Α)的受阻性之脂族或環脂族之乙烯基或亞乙烯基單體之R1 122 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁} 訂· .擎本紙張尺度適用中國國家標準（CNS) Α4規格（210X297公釐） A8 B8 C8 ~—___^_ 六、申請專利範園係為氫或甲基。 22·如申請專利範圍第20項之雙組份纖維，其中組份（A)的受阻性之脂族或環脂族之乙烯基或亞乙烯基單體之R2 係為氫或甲基。 23·如申請專利範圍第20至22項中任一項之雙組份纖維，其中： (I) 該第一組份I包含50至95重量％(以組份I及π之混合重量為基準）； (II) 組份（A)係以50至90重量％(以組份A及B之混合重量為基準）之量存在，且包含至少一實質無規異種共聚物’其具有0.5至1〇〇克/10分之熔融指數（〗2)，及2至5 之Mn/Mw;其包含： (1) 48至55莫耳％之聚合物單元，其衍生自 a) 該乙烯基或亞乙烯基芳族單體，其包含苯乙烯、-曱基本乙稀、鄰位_、間位-及對位_之曱基苯乙烯，及環齒化苯乙烯，或 b) 該受阻脂族或環脂族乙稀基或亞乙稀基單體，其包含5-伸亞乙烯-2-降冰片二烯或1-乙婦基環己婦，3-乙烯基環己烯，及4-乙稀基環己烯； c) 至少一芳族乙烯基或亞乙烯基單體及至少一受阻脂族或環脂族乙烯基或亞乙烯基單體之混合物；及 (2) 45至52莫耳％之聚合物單元，其係衍生自乙稀或本紙張尺度適用中國國家標準（CNS) A4規格（210 X 297公釐） -123 _ (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 、tr— .f, 479063 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍乙烯及丙烯、4-曱基-1-戊烯、丁烯-1、己烯-1或辛烯-1之至少一者；及 iii) 組份B，係以0至50重量％(以組份A及B之混合重量為基準）存在，且包含一或多者之： 1) 實質線性之乙烯或烯烴之異種共聚物； 2) 非均質之乙烯/C3-C8之α -烯烴之異種共聚物 3) 乙烯/丙烯橡膠（ΕΡΜ)、乙烯/丙烯二烯單體三聚物 (EPDM)、等規聚丙烯； 4) 苯乙烯/乙烯-丁烯共聚物、笨乙烯/乙烯-丙烯共聚物、苯乙烯/乙烯-丁烯/苯乙烯（SEBS)共聚物、苯乙烯/乙烯-丙烯/苯乙烯（SEPS)共聚物； 5) 丙烯腈-丁二烯-苯乙烯（ABS)聚合物、苯乙烯-丙烯腈（SAN)、高衝擊聚苯乙烯； 6) 聚異戊二烯、聚丁二烯、天然橡膠、乙烯/丙烯橡膠、乙烯/丙烯二烯（EPDM)橡膠、苯乙烯/丁二烯橡膠、熱塑性聚氨基曱酸酯； 7) 環氧化物、乙烯基酯樹脂、聚氨基甲酸酯、酚樹脂； 8) 氣乙烯或伸亞乙烯基氯化物之均聚物或共聚物； 9) 聚曱基甲基丙烯酯、聚酯、耐綸_6、耐綸-6,6、聚縮醛；聚醯胺、聚丙烯酸酯、聚碳酸酯、聚丁烯及聚丁烯、聚對苯二曱酸乙二酯；及 iv) 該增黏劑，組份C，其係以10至40重量（以組份A，B，C 及D之混合重量為基準）存在，且包含苯乙烯/α-曱基本紙張尺度適用中國國家標準（CNS) Α4規格（210X297公釐） 124 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) .訂丨 0, 479063 A8 B8 C8 D8 申請專利範圍苯乙烯樹脂，及混合之脂族·芳族增黏樹脂或其任何混合物；及 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) v)該填料，組份D，其係以〇至2〇重量（以組份A，B，C及 D之混合重量為基準）存在，且包含滑石、碳酸鈣、氧化鋁三水和物、硫化鋇、二氧化鈦或其等之任何混合； (vi)該第二組份，II，係以5至5〇重量以組份之混合重ϊ為基準）存在’其包含下述之一或多者： Α)乙烯或α-烯烴均聚物或異種共聚物；、訂丨 Β)本乙稀/乙稀-丁稀共聚物、苯乙烯/乙浠_丙稀共聚物、苯乙烯/乙烯-丁烯/苯乙烯（SEBS)共聚物、苯乙烯/乙烯-丙烯/苯乙烯（SEPS)共聚物；高衝擊聚苯乙烯； C)聚甲基甲基丙稀酸酯、聚酯、耐綸、耐綸、聚縮醛、聚醯胺、聚丙烯酸酯、聚碳酸酯、聚丁烯及聚丁烯、聚對苯二甲酸乙二酯。 24. 如申請專利範圍第23項之雙組份纖維，其中該該纖維係皮/芯型式，且其中組份I係該芯且組份Η係該皮且其中組份Α1係苯乙烯；且組份Α2係乙烯；組份Β係不存在，且組份II係聚丙稀、聚乙稀、乙稀/辛稀共聚物、聚對苯曱Ssl乙^—酉曰、t本乙婦、耐論-6、耐論-6，6或其等之混合物。 25. 如申請專利範圍第23項之雙組份纖維，其中該纖維係皮 /芯型式，且其中組份I係該芯且組份II係該皮且其中組 479063 A8 B8 C8 ______ D8 六、申請專利範圍份A1係苯乙烯；且組份A2係乙烯及丙烯、4-甲基·1-戊烯、丁烯-1、己烯-1或辛烯_丨之至少一者；組份Β係不存在，且組份II係聚丙烯、聚乙烯、乙烯/辛烯共聚物、聚對苯二曱酸乙二酯、聚苯乙烯、耐綸-6、耐綸_6,6或其專之混合物。 26.—種織物，其包含一具有形狀記憶行為之雙組份纖維，該雙組份纖維包含： (I)第一組份，包含5至95重量％(以組份I及II之混合重量為基準）之 (A)l至100重量％(以組份a及Β之混合重量為基準）之至少一實質上無規之異種共聚物，其具有〇1 至1，〇〇〇克/10分之熔融指數（l2)，及L5至2〇之 Mw/Mn，其包含： (1) 38至65莫耳％之聚合物單元，其衍生自： (a) 至少一乙烯基或亞乙烯基芳族單體，或 (b) 至少一受阻脂族或環脂族之乙烯基或亞乙烯基單體，或 (c) 至少一芳族乙烯基或亞乙烯基單體及至少一受阻脂族或環脂族之乙烯基或亞乙烯基單體之混合物，及 (2) 35至62莫耳％之聚合物單體，其衍生自乙稀及 /或至少一C3-2G之α -烯烴，抑或是此等之組合 :及 (Β)0至99重量％((以組份Α及Β之混合重量為基準）之本紙張尺度適用中國國家標準（CNS) A4規格（210 X 297公楚） "126 - (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 、可| 479063 A8 B8 C8 D8六、申請專利範圍至少一非組份A之聚合物；及 (C) 0至50重量％(以組份A，B，C及D之混合重量為基準）之至少一增黏劑；及 (D) 0至80重量％(以組份A，B，C及D之混合重量為基準）之至少一填料；及 (II)第二組份，其係以5至95重量％(以組份I及II之混合重量為基準）存在，其包含下述之一或多者之： A)乙烯或α-烯烴均聚物或異種共聚物； Β)乙烯/丙烯橡膠（ΕΡΜ)、乙烯/丙烯二烯單體三聚物 (EPDM)、等規聚丙烯； C) 苯乙烯/乙烯-丁烯共聚物、苯乙烯/乙烯_丙烯共聚物、苯乙烯/乙烯-丁烯/苯乙烯（SEBS)共聚物、苯乙烯/乙烯-丙烯/苯乙烯（SEPS)共聚物； D) 丙烯腈-丁二烯-苯乙烯（ABS)聚合物、苯乙烯丙烯腈（SAN)、高衝擊聚苯乙烯； Ε)聚異戊二烯、聚丁二烯、天然橡膠、乙烯/丙烯橡膠、乙烯/丙烯二烯（EPDM)橡膠、苯乙烯/丁二烯橡膠、熱塑性聚氨基曱酸酯； F) 環氧化物、乙烯基酯樹脂、聚氨基曱酸酯、酚樹脂； G) 氣乙烯或伸亞乙烯基氣化物之均聚物或共聚物； Η)聚甲基曱基丙烯酯、聚酯、耐綸-6、耐綸-6,6、聚縮醛；聚醯胺、聚丙烯酸酯、聚碳酸酯、聚丁烯及聚丁烯、聚對苯二曱酸乙二酯。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) .訂丨本紙張尺度適用中國國家標準（CNS) Α4規格（210X297公釐） 127 A8 B8 C8

穴、申請專利範圍 27·如申請專利範圍第26項之織物，其包含編織布。 28·如申請專利範圍第26項之織物，其包含不織布。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 2 Q •一種經製造之物件，其包含地毯、洋娃娃頭髮、假髮、棉球、尿布、運動服裝、無皺紋发y>吻合之衣服、布簾、繃帶及r-殺菌之不織物件，截^該物件係由一具有形狀記憶行為之雙組份纖維所製威:，.½雙組份纖維包 λ 零. ' 含： (I)第一組份，包含5至95重量％(以組份I及π之混合重量為基準）之，?τ— (A)l至100重量％(以組份a及Β之混合重量為基準）之至少一實質上無規之異種共聚物，其具有〇1 至1，000克/10分之炼融指數（12)，及1 5至2〇之 Mw/Mn，其包含〆 (1) 38至65莫耳％之聚合物單元，其衍生自： (a) 至少一乙烯基或亞乙烯基芳族單體，或 .f, (b) 至少一受阻脂族或環脂族之乙烯基或亞乙烯基單體，或 (c) 至少一芳族乙稀基或亞乙烯基單體及至少一受阻脂族或環脂族之乙烯基或亞乙烯基單體之混合物，及 (2) 35至62莫耳％之聚合物單體，其衍生自乙烯及 /或至少一Cwo之α_烯烴，抑或是此等之組合 •’及 (Β)0至99重量％((以組份Α及β之混合重量為基準）之本紙張尺度適用中國國家標準（CNS) A4規格(210 X 297公釐) "-~128 - " 479063 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍至少一非組份A之聚合物；及 (C) 0至50重量％(以組份A，B，C及D之混合重量為基準）之至少一增黏劑；及 (D) 0至80重量％(以組份A，B，C及D之混合重量為基準）之至少一填料；及 (II)第二組份，其係以5至95重量％(以組份I及II之混合重量為基準）存在，其包含下述之一或多者之： A)乙烯或α-烯烴均聚物或異種共聚物； Β)乙烯/丙烯橡膠（ΕΡΜ)、乙烯/丙烯二烯單體三聚物 (EPDM)、等規聚丙烯； C) 苯乙烯/乙烯-丁烯共聚物、苯乙烯/乙烯-丙烯共聚物、苯乙烯/乙烯-丁烯/苯乙烯（SEBS)共聚物、苯乙烯/乙烯-丙烯/苯乙烯（SEPS)共聚物； D) 丙烯腈-丁二烯-苯乙烯（ABS)聚合物、苯乙烯-丙烯腈（SAN)、高衝擊聚苯乙烯； Ε)聚異戊二烯、聚丁二烯、天然橡膠、乙烯/丙烯橡膠、乙烯/丙烯二烯（EPDM)橡膠、苯乙烯/丁二烯橡膠、熱塑性聚氨基甲酸酯； F) 環氧化物、乙烯基酯樹脂、聚氨基甲酸酯、酚樹脂； G) 氣乙烯或伸亞乙烯基氣化物之均聚物或共聚物； Η)聚曱基甲基丙烯酯、聚酯、耐綸-6、耐綸-6,6、聚縮醛；聚醯胺、聚丙烯酸酯、聚碳酸酯、聚丁烯及聚丁烯、聚對苯二甲酸乙二酯。本紙張尺度適用中國國家標準（CNS) Α4規格（210 X 297公釐） (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) •訂· 129 A8

30·如申請專利範圍第19項之纖維，其係呈洋娃娃頭髮之形式。 31·如申請專利範圍第24項之纖維，其係呈洋娃娃頭髮之形式。 32·如申凊專利範圍第25項之纖維，其係呈洋娃娃頭髮之形式。 33· —種具有形狀記憶行為之結構，其包含： (A)l至1〇〇重量％(以組份a及Β之混合重量為基準）之至少一實質上無規之異種共聚物，其具有〇.1至1，〇〇〇克 /10分之熔融指數(ΙΟ，及1.5至20之重量平均分子量 (Mw)/數目平均分子量（Mn)，其包含： (1) 38至65莫耳％之聚合物單元，其衍生自： (a) 至少一乙烯基或亞乙烯基芳族單體，或 (b) 至少一受阻脂族或環脂族之乙烯基或亞乙烯基單體，或 (c) 至少一芳族乙烯基或亞乙烯基單體及至少一受阻脂族或環脂族之乙烯基或亞乙烯基單體，及 (2) 35至62莫耳％之聚合物單體，其衍生自乙烯及/或至少一C3_2〇之α-烯烴，抑或是此等之組合；及 (Β)0至99重量％((以組份Α及Β之混合重量為基準）之至少一非組份A之聚合物；及 (C)0至50重量％(以組份A，B，C及D之混合重量為基準）之至少一增黏劑；及本紙張尺度適用中國國家標準（哪）A4規格（21〇Χ：297公釐） 130 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 訂- 擎 479063 A8 B8 C8 D8_________ 六、申請專利範圍 (D)0至80重量％(以組份A，B，C及D之混合重量為基準）之至少一填料。 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) 34·—種用以從具有原始模量之聚合來成形或再成形結構的方法，其中該方法包含： I) 一或多次施用能源至該聚合物，其造成其模量減至低於該原始模量， II) 使該結構或經製造之物件成形或構成規定位置， III) 移除造成其確保該規定位置之能源，以使再獲該原始模量；且其中該聚合物包含： (A)l至100重量％(以組份A及B之混合重量為基準）之至少一實質上無規之異種共聚物，其具有0.1 至1，000克/10分之熔融指數（12)，及1.5至20之 Mw/Mn，其包含： (1) 38至65莫耳％之聚合物單元，其衍生自： (a) 至少一乙烯基或亞乙烯基芳族單體，或 (b) 至少一受阻脂族或環脂族之乙烯基或亞乙稀基單體，或 (c) 至少一芳族乙烯基或亞乙烯基單體及至少一受阻脂族或環脂族之乙烯基或亞乙烯基單體，及 (2) 35至62莫耳％之聚合物單體，其衍生自乙烯及 /或至少一C3_2〇之α _烯烴，抑或是此等之組合 ;及本紙張尺度適用中國國家標準（CNS) Α4規格（210 X 297公釐） _ 131 _ 479063 A8 B8 C8 D8 六、申請專利範圍 (B) 0至99重量％((以組份A及B之混合重量為基準）之至少一非組份A之聚合物；及 (請先閲讀背面之注意事項再填寫本頁) (C) 0至50重量％(以組份A，B，C及D之混合重量為基準) 之至少一增黏劑；及 (D) 0至80重量％(以組份A，B，C及D之混合重量為基準) 之至少一填料。本紙張尺度適用中國國家標準（CNS) A4規格（210 X 297公釐） 132