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TW202014481A - 噴墨印染用黑色印墨組成物及疏水性纖維的印染方法 - Google Patents

噴墨印染用黑色印墨組成物及疏水性纖維的印染方法 Download PDF

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TW202014481A
TW202014481A TW108125006A TW108125006A TW202014481A TW 202014481 A TW202014481 A TW 202014481A TW 108125006 A TW108125006 A TW 108125006A TW 108125006 A TW108125006 A TW 108125006A TW 202014481 A TW202014481 A TW 202014481A
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TW
Taiwan
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ink composition
inkjet printing
printing
black ink
dyeing
Prior art date
Application number
TW108125006A
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Inventor
寺西諒
佐佐木桂丈
赤沼里麻
樋口比呂子
藤井勝典
Original Assignee
日商日本化藥股份有限公司
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Publication date
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Abstract

本發明係提供一種噴墨印染用黑色印墨組成物、具備該噴墨印染用黑色印墨組成物之噴墨印染用印墨組以及使用此等之疏水性纖維的印染方法，該噴墨印染用黑色印墨組成物係含有：水溶性有機溶劑、樹脂乳化液、分散劑以及至少4種昇華性染料；昇華性染料中的至少3種為選自由C. I. 分散黃、C. I. 分散紅以及C. I. 分散藍所組成群組中之染料，至少1種為在溶解於丙酮所得之溶液的可見光分光吸收中，於640nm以上且未達680nm的波長區域中具有極大吸收波長之昇華性染料。

Description

噴墨印染用黑色印墨組成物及疏水性纖維的印染方法
本發明係關於噴墨印染用黑色印墨組成物、噴墨印染用印墨組以及使用此等之疏水性纖維的印染方法。
近年來係已提出藉由噴墨來進行無版印刷之記錄方法，且亦已於包含布等之纖維的印染中藉由噴墨印刷來進行印染(噴墨印染)。藉由噴墨印刷所進行之印染與以往的網版印刷等印染方法相比，係具有：無版；省資源；節能；容易達到高精細表現等各種優點。
在此，以聚酯纖維為代表之疏水性纖維一般是藉由水不溶性色料來染色。因此，用以藉由噴墨印刷來印染疏水性纖維之水性印墨，一般而言須採用使水不溶性色料分散於水中且分散穩定性等性能良好之分散印墨。
對疏水性纖維之噴墨印染方式大致區分為直接列印法與昇華轉印法。直接列印法為在將印墨直接賦予(列印)至疏水性纖維後，藉由高溫蒸汽處理等熱處理將印墨中的染料染入疏水性纖維之印染方法。另一方面，昇華轉印法為在將印墨賦予(列印)至中間記錄介質(專用的轉印紙等)後，重疊中間記錄介質的印墨賦予面與疏水性纖維，然後藉由熱將染料從中間記錄介質轉印至疏水性纖維之印染方法。
昇華轉印法主要係使用在旗幟等之印染加工，並且於印墨中使用：藉由熱處理使對疏水性纖維之轉印適性變得優異之易昇華用的染料。加工步驟係包含：(1)列印步驟：藉由噴墨列印機將染料印墨賦予至中間記錄介質之步驟，以及(2)轉印步驟：藉由熱處理將染料從中間記錄介質往纖維轉印以及印染之步驟的2項步驟，由於可廣泛地使用市售的轉印紙，所以不需進行纖維的前處理，且亦可省略洗淨步驟。
昇華轉印法用的印墨一般是使用使水不溶性的昇華性染料分散於水中之水性印墨。例如於專利文獻1中，記載一種在藉由分散劑使選自分散染料以及油溶性染料之昇華性染料分散於水中之染料分散液，添加作為保濕劑(抗乾燥劑)的水溶性有機溶劑、作為表面張力調整劑的界面活性劑以及其他添加劑(pH調整劑、防腐防黴劑、消泡劑等)，以使粒度、黏度、表面張力、pH等物理特性(物性)達到最適化而調製印墨者。
使用昇華性染料來呈現黑色時，一般係組合複數種染料來呈現黑色。此係由於以單獨的染料來呈現黑色的色相時有所不足，且較多情形下濃度亦低之故。藉由組合複數種染料，可呈現良好的黑色。
然而，於以如此地組合複數種昇華性染料之黑色印墨將布帛染色之情形下，在將改變了光源的分光分布之光照射在布帛時，因布帛種類的不同，有時會看到與呈現在布帛之黑色的色相為不同之色彩。例如，即使在螢光燈般之長波長的光較少之照明下可呈現良好的黑色，在長波長的光較多之太陽光下亦會看到帶有紅色，相反的，即使在太陽光下可呈現良好的黑色，在螢光燈下亦會看到帶有藍色。如此，一般是將照明光源的不同對物體色彩的觀看方式帶來影響之特性稱為「演色性」，因而要求因演色性的影響所造成之色相的變化少之黑色印墨。
另一方面，昇華轉印法用的中間記錄介質一般是使用於表面上藉由二氧化矽等無機微粒子來形成印墨接受層，並且單位面積重量相對較大且可賦予多量的印墨之噴墨用專用紙。近年來係使用單位面積重量更小的轉印紙或印墨接受層較少的轉印紙，且更強烈要求以較少的印墨量來實現高轉印效率以及染色濃度。除此之外，更需要一種不會因昇華轉印條件的不同使黑色色相模糊且昇華速度均一之黑色印墨。
於專利文獻2中記載一種噴墨用黑色印墨，其係使用在印染用分散染料印墨之噴墨用黑色印墨，係含有：含有二醇醚之水溶性有機溶劑；以及在溶解於丙酮所得之溶液的紫外線可見光分光吸收中，於某特定波長區域中具有極大吸收波長之第1至第4分散染料。於此專利文獻2中雖記載有在直接列印法中直接賦予至經前處理之聚酯纖維之印墨，但並未探討關於可使用在昇華轉印法之昇華性染料之技術。此外，亦未揭示在使用單位面積重量小的轉印紙或印墨接受層少的轉印紙之情形下的染色性能。 [先前技術文獻] [專利文獻]
[專利文獻1]國際公開第2005/121263號 [專利文獻2]日本特許第6191234號公報
[發明所欲解決之課題]
本發明之課題在於提供噴墨印染用黑色印墨組成物、具備該噴墨印染用黑色印墨組成物之噴墨印染用印墨組以及使用此等之疏水性纖維的印染方法，其中該噴墨印染用黑色印墨組成物係於使用噴墨印染之昇華轉印染色中，可製作因演色性的影響所造成之色相的變化少之染色物，即使使用單位面積重量小的轉印紙或印墨接受層少的轉印紙，昇華轉印效率亦高而能夠得到高濃度的染色物，並且可得到耐光性優異之高品質的黑色染色物者。 [用以解決課題之技術手段]
本發明者們為了解決上述課題而進行精心探討，結果完成以下1)至12)所記載之本發明。
1)一種噴墨印染用黑色印墨組成物，其係含有：水溶性有機溶劑、樹脂乳化液、分散劑以及至少4種昇華性染料； 前述昇華性染料中的至少3種為選自由C. I. 分散黃、C. I. 分散紅以及C. I. 分散藍所組成群組中之染料，至少1種為在溶解於丙酮所得之溶液的可見光分光吸收中，於640nm以上且未達680nm的波長區域中具有極大吸收波長之昇華性染料。 2)如1)所述之噴墨印染用黑色印墨組成物，其中前述樹脂乳化液為胺基甲酸酯樹脂乳化液。 3)如1)或2)所述之噴墨印染用黑色印墨組成物，其中前述分散劑為苯乙烯-(甲基)丙烯酸共聚物或是芳香族磺酸的甲醛縮合物或其鹽。 4)如1)至3)中任一項所述之噴墨印染用黑色印墨組成物，其中前述昇華性染料含有C. I. 分散黃 54、C. I. 分散紅 60以及C. I. 分散藍 360。 5)如1)至4)中任一項所述之噴墨印染用黑色印墨組成物，其中前述於640nm以上且未達680nm的波長區域中具有極大吸收波長之昇華性染料，為選自由C. I. 分散藍 359、C. I. 分散藍 60以及C. I. 分散藍 334所組成群組中之昇華性染料。 6)如1)至5)中任一項所述之噴墨印染用黑色印墨組成物，其中前述樹脂乳化液為聚碳酸酯系胺基甲酸酯樹脂乳化液。 7)如1)至6)中任一項所述之噴墨印染用黑色印墨組成物，其中前述分散劑為苯乙烯-(甲基)丙烯酸共聚物，且該共聚物的質量平均分子量為5000至17000，酸值為100至250mgKOH/g。 8)如1)至6)中任一項所述之噴墨印染用黑色印墨組成物，其中前述分散劑為選自由雜酚油磺酸的甲醛縮合物或其鹽以及甲基萘磺酸的甲醛縮合物或其鹽所組成群組中之分散劑。 9)如1)至8)中任一項所述之噴墨印染用黑色印墨組成物，其中前述水溶性有機溶劑含有選自甘油以及二甘油中之至少1種。 10)一種噴墨印染用印墨組，其係具備：如1)至9)中任一項所述之噴墨印染用黑色印墨組成物、噴墨印染用黃色印墨組成物、噴墨印染用洋紅色（Magenta）印墨組成物以及噴墨印染用青色（Cyan）印墨組成物。 11)一種疏水性纖維的印染方法，其係包含：使用如1)至9)中任一項所述之噴墨印染用黑色印墨組成物或是如10)所述之噴墨印染用印墨組所具備之各印墨組成物作為印墨，藉由噴墨列印機使該印墨的液滴附著於中間記錄介質而得到記錄圖像之列印步驟；以及 使疏水性纖維接觸於前述中間記錄介質之前述印墨的附著面，並藉由進行熱處理將前述記錄圖像轉印至前述疏水性纖維之轉印步驟。 12)一種經染色之疏水性纖維，其係藉由如11)所述之疏水性纖維的印染方法而得者。 [發明之效果]
根據本發明，可提供噴墨印染用黑色印墨組成物、具備該噴墨印染用黑色印墨組成物之噴墨印染用印墨組以及使用此等之疏水性纖維的印染方法，其中該噴墨印染用黑色印墨組成物係於使用噴墨印染之昇華轉印染色中，可製作因演色性的影響所造成之色相的變化少之染色物，即使使用單位面積重量小的轉印紙或印墨接受層少的轉印紙，昇華轉印效率亦高而能夠得到高濃度的染色物，並且可得到耐光性優異之高品質的黑色染色物者。
〈噴墨印染用黑色印墨組成物〉 本實施形態之噴墨印染用黑色印墨組成物(以下僅稱為「黑色印墨組成物」)係含有：水溶性有機溶劑、樹脂乳化液、分散劑以及至少4種昇華性染料；昇華性染料中的至少3種為選自由C. I. 分散黃、C. I. 分散紅以及C. I. 分散藍所組成群組中之染料，至少1種為在溶解於丙酮所得之溶液的可見光分光吸收中，於640nm以上且未達680nm的波長區域中具有極大吸收波長之昇華性染料。以下說明本實施形態之黑色印墨組成物所含有之各成分。
[水溶性有機溶劑] 水溶性有機溶劑可列舉例如：二醇系溶劑、多元醇類、吡咯啶酮(Pyrrolidone)類等。二醇系溶劑可列舉如：甘油、聚甘油(#310、#750、#800)、二甘油、三甘油、四甘油、五甘油、六甘油、七甘油、八甘油、九甘油、十甘油、十一甘油、十二甘油、十三甘油、十四甘油等。多元醇類可列舉如：具有2至3個醇性羥基之C2-C6多元醇、二或三C2-C3烷二醇、重複單元為4以上且分子量約20000以下之聚C2-C3烷二醇(較佳為液狀的聚烷二醇)等。多元醇類的具體例可列舉如：乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、丙二醇、聚乙二醇、聚丙二醇、1,3-丙二醇、1,2-丁二醇、硫二甘醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、2,3-丁二醇、3-甲基-1,3-丁二醇、1,2-戊二醇、1,5-戊二醇、2-甲基-2,4-戊二醇、3-甲基-1,5-戊二醇、1,2-己二醇、1,6-己二醇、三羥甲基丙烷、1,3-戊二醇、1,5-戊二醇等。吡咯啶酮類可列舉如：2-吡咯啶酮、N-甲基-2-吡咯啶酮等。此外，發揮溶解於水以作為濕潤劑的功能之化合物等，簡便上亦設為包含於水溶性有機溶劑。該化合物可列舉例如：脲、乙烯脲、醣類等。水溶性有機溶劑可單獨使用1種或併用2種以上。
水溶性有機溶劑較佳係含有選自甘油以及二甘油中之至少1種。考量到黑色印墨組成物的保存穩定性，較佳為昇華性染料的溶解度小之溶劑，特佳可併用甘油以及二甘油以外的溶劑(較佳為甘油以外的多元醇)。
[樹脂乳化液] 樹脂乳化液可列舉例如：由丙烯酸樹脂、環氧樹脂、胺基甲酸酯樹脂、聚醚樹脂、聚醯胺樹脂、不飽和聚酯樹脂、酚樹脂、聚矽氧樹脂、氟樹脂、聚乙烯基樹脂(氯乙烯、乙酸乙烯酯、聚乙烯醇等)、醇酸樹脂、聚酯樹脂、胺基樹脂(三聚氰胺樹脂、脲樹脂、尿素樹脂、三聚氰胺甲醛樹脂等)等所形成之乳化液。樹脂乳化液可含有2種以上的樹脂。此外，2種以上的樹脂可形成核/殼構造。樹脂乳化液可單獨使用1種或併用2種以上。樹脂乳化液當中，從印墨性能的觀點來看較佳為胺基甲酸酯樹脂乳化液。
胺基甲酸酯樹脂乳化液可從市售品中取得，其較多是固形分濃度30至60質量%的乳化液。胺基甲酸酯樹脂乳化液之市售品可列舉例如：Permarin UA-150、200、310、368、3945、Ucoat UX-320(以上為三洋化成股份有限公司製)；Hydran WLS-201、210、HW-312B的乳膠(以上為DIC股份有限公司製)；Superflex 150、170、470(以上為第一工業製藥股份有限公司製)等。此等當中，聚碳酸酯系胺基甲酸酯樹脂可列舉例如：Permarin UA-310、3945；Ucoat UX-320等。此外，聚醚系胺基甲酸酯樹脂可列舉例如：Permarin UA-150、200；Ucoat UX-340等。
胺基甲酸酯樹脂乳化液中之胺基甲酸酯樹脂的SP值較佳為8至24(cal/cm3 )1/2 ，更佳為8至17(cal/cm3 )1/2 ，又更佳為8至11(cal/cm3 )1/2 。胺基甲酸酯樹脂的SP值係藉由Fedors法來計算。於胺基甲酸酯樹脂具有酸性基並將此酸性基中和來調製乳化液之情形下，係使用中和前之胺基甲酸酯樹脂的SP值。
於胺基甲酸酯樹脂乳化液中的胺基甲酸酯樹脂具有羧基、磺酸基、羥基等酸性基之情形下，酸性基可鹼性化。例如可將具有酸性基之胺基甲酸酯樹脂投入於水中並攪拌以調製出水溶液，然後將鹼性化合物投入於此以將pH調整為6.0至12.0，藉此可將酸性基鹼性化。鹼性化合物可列舉例如：氫氧化鋰、氫氧化鈉、氫氧化鉀等鹼金屬氫氧化物；氫氧化鈹、氫氧化鎂、氫氧化鈣、氫氧化鍶等鹼土類金屬氫氧化物等。鹼性化合物可單獨使用1種或併用2種以上。
[昇華性染料] 昇華性染料可列舉例如：「相對於乾熱處理之染色堅牢度試驗方法[JIS L0879：2005](平成17年1月20日改訂、財團法人日本規格協會發行)」、「ISO 105-P01, Textiles-Tests for colour fastness-Part P01：Colour fastness to dry heat (excluding pressing)」中之感熱處理試驗(C法)污染(聚酯)的試驗結果較佳為3至4級以下，更佳為3級以下之染料。此一般所知的昇華性染料中，具有C. I. 號碼之染料可列舉例如：以下染料。黃色染料可列舉如：C. I. 分散黃 3、7、8、23、39、51、54、60、71、82、86；C. I. 溶劑黃114、163等。橙色染料可列舉如：C. I. 分散橙 1、1：1、5、7、20、23、25、25：1、33、56、76；C. I.溶劑橙 60、67等。棕色染料可列舉如：C. I. 分散棕 2、27等。紅色染料可列舉如：C. I. 分散紅 4、11、50、53、55、55：1、59、60、65、70、75、93、146、158、190、190：1、207、239、240、364；C. I.溶劑紅146；C. I. 還原紅 41等。紫色染料可列舉如：C. I. 分散紫 8、11、17、23、26、27、28、29、36、57等。藍色染料可列舉如：C. I. 分散藍 3、5、19、26、26：1、35、55、56、58、60、64、64：1、72、72：1、81、81：1、91、95、108、131、141、145、334、359、360、336；C. I. 溶劑藍 3、36、63、83、105、111等。此等當中，較佳為C. I. 分散黃 54、C. I. 分散橙 25、C. I. 分散紅 60、C. I. 分散藍 60、72、334、359、360。
此等昇華性染料例如可分類為蒽醌(Anthraquinone)系、偶氮系、次甲基偶氮系、靛酚(Indophenol)系、靛苯胺(Indoaniline)系、喹啉黃(Quinophthalone)系、次甲基系、蒽吡啶酮(Anthrapyridone)系物、萘二甲醯亞胺(Naphthalimide)系、二苯并哌喃(Xanthene)系、三烯丙基甲烷系、喹吖啶酮(Quinacridone)系、噁嗪(Oxazine)系、二氫吡咯(Pyrroline)系、花青素(Cyanine)系、酞菁(Phthalocyanine)系等各化合物。此等當中，較佳係含有包含以下各化合物的組合之至少2種染料：蒽醌系與蒽醌系、蒽醌系與偶氮系、蒽醌系與次甲基偶氮系、蒽醌系與靛酚系、蒽醌系與靛苯胺系、蒽醌系與二氫吡咯系、喹啉黃系與喹啉黃系、喹啉黃系與蒽醌系、喹啉黃系與偶氮系、喹啉黃系與萘二甲醯亞胺系、偶氮系與偶氮系、偶氮系與次甲基偶氮系、偶氮系與靛酚系、偶氮系與靛苯胺系、偶氮系與二氫吡咯系等。此等組合中，較佳係含有包含蒽醌系與蒽醌系、蒽醌系與偶氮系、喹啉黃系與偶氮系、喹啉黃系與蒽醌系之各化合物的組合之至少2種染料。
昇華性染料可為粉末狀或塊狀的乾燥色料，或是濕餅或漿液。此外，於色料合成中或合成後以抑制色料粒子的凝聚者為目的，可少量地含有界面活性劑等分散劑。市售的色料具有工業染色用、樹脂著色用、印墨用、色劑用、噴墨用等之等級，其製造方法、純度、粒徑等有所不同。為了抑制粉碎後的凝聚性，色料較佳係粒子較小者，此外，從對分散穩定性以及印墨的吐出精度之影響來看，較佳係盡可能地不含雜質者。在呈現黑色之情形下，藉由以藍色系染料為主體並調配橙色系染料以及紅色系染料，可使用作為黑色用的色料。此外，以色調調整者為目的，可少量地含有其他水不溶性色料。
尤其，本實施形態之黑色印墨組成物含有至少4種昇華性染料，當中至少3種為選自由C. I. 分散黃、C. I. 分散紅以及C. I. 分散藍所組成群組中之染料，且至少1種為在溶解於丙酮所得之溶液的可見光分光吸收中，於640nm以上且未達680nm的波長區域中具有極大吸收波長之昇華性染料。
選自由C. I. 分散黃、C. I. 分散紅以及C. I. 分散藍所組成群組中之染料可使用上述染料，當中較佳為C. I. 分散黃 54、C. I. 分散紅 60以及C. I. 分散藍 360。
在溶解於丙酮所得之溶液的可見光分光吸收中，於640nm以上且未達680nm的波長區域中具有極大吸收波長之昇華性染料，可列舉如：C. I. 分散藍 60、334、359等。
本實施形態之黑色印墨組成物特佳為含有包含C. I. 分散黃 54、C. I. 分散紅 60、C. I. 分散藍 359以及C. I. 分散藍 360之昇華性染料，極佳為含有由C. I. 分散黃 54、C. I. 分散紅 60、C. I. 分散藍 359以及C. I. 分散藍 360所構成之昇華性染料。C. I. 分散黃 54、C. I. 分散紅 60、C. I. 分散藍 359以及C. I. 分散藍 360的含有比率，以質量基準計較佳為0.4至5.0：0.7至8.0：0.1至3.0：0.5至5.0，更佳為0.4至4.0：0.7至7.0：0.1至2.0：0.5至4.0。
[分散劑] 分散劑可列舉如：苯乙烯-(甲基)丙烯酸共聚物以及芳香族磺酸的甲醛縮合物或其鹽。分散劑可單獨使用1種或併用2種以上。
苯乙烯-(甲基)丙烯酸共聚物為苯乙烯系單體與(甲基)丙烯酸系單體之共聚物。此等共聚物的具體例可列舉如：(α-甲基)苯乙烯-丙烯酸共聚物、(α-甲基)苯乙烯-丙烯酸-丙烯酸酯共聚物、(α-甲基)苯乙烯-甲基丙烯酸共聚物、(α-甲基)苯乙烯-甲基丙烯酸-丙烯酸酯共聚物、(α-甲基)苯乙烯-順丁烯二酸(酐)共聚物、丙烯酸酯-順丁烯二酸(酐)共聚物、(α-甲基)苯乙烯-丙烯酸酯-順丁烯二酸(酐)共聚物、丙烯酸酯-烯丙基磺酸酯共聚物、丙烯酸酯-苯乙烯磺酸共聚物、(α-甲基)苯乙烯-甲基丙烯酸磺酸共聚物、聚酯-丙烯酸共聚物、聚酯-丙烯酸-丙烯酸酯共聚物、聚酯-甲基丙烯酸共聚物、聚酯-甲基丙烯酸-丙烯酸酯共聚物。此等當中，含有芳香族烴基之化合物較佳為苯乙烯。於本說明書中，「(甲基)丙烯酸」係作為包含「丙烯酸」及「甲基丙烯酸」之涵義使用。此外，「(α-甲基)苯乙烯」係作為包含「α-甲基苯乙烯」及「苯乙烯」之涵義使用。
苯乙烯-(甲基)丙烯酸共聚物的質量平均分子量例如較佳為1000至20000，更佳為2000至19000，又更佳為5000至17000。苯乙烯-(甲基)丙烯酸共聚物的質量平均分子量係藉由GPC(Gel Permeation Chromatography；凝膠滲透層析)法來測定。
此外，苯乙烯-(甲基)丙烯酸共聚物的酸值例如較佳為50至250mgKOH/g，更佳為100至250mgKOH/g，又更佳為150至250mgKOH/g。藉由將酸值設為50mgKOH/g以上，可使對水之溶解性變得良好，而有提升昇華性染料的分散穩定化力之傾向。此外，藉由將酸值設為250mgKOH/g以下，可抑制與水性介質之親和性，而有可抑制印刷後圖像受到滲透之傾向。樹脂的酸值表示將樹脂1g中和時所需之KOH的mg數，係依循JIS-K3054來測定。
此外，苯乙烯-(甲基)丙烯酸共聚物的玻璃轉移溫度例如較佳為45至135℃，更佳為55至120℃，又更佳為60至110℃。
苯乙烯-(甲基)丙烯酸共聚物的市售品可列舉如：JoncrylRTM 67、678、680、682、683、690、52J、57J、60J、63J、70J、JDX-6180、HPD-196、HPD96J、PDX-6137A、6610、JDX-6500、JDX-6639、PDX-6102B、PDX-6124(BASF公司製)等。此等當中，較佳為Joncryl 67(質量平均分子量：12500、酸值：213mgKOH/g)、678(質量平均分子量：8500、酸值：215mgKOH/g)、682(質量平均分子量：1700、酸值：230mgKOH/g)、683(質量平均分子量：4900、酸值：215mgKOH/g)、690(質量平均分子量：16500、酸值：240mgKOH/g)，更佳為Joncryl 678。於本說明書中，上標的RTM意指註冊商標。
昇華性染料的分散例如可藉由以下方法來進行。亦即將苯乙烯-(甲基)丙烯酸共聚物投入於水溶性有機溶劑中，將溫度升溫至90至120℃而調製苯乙烯-(甲基)丙烯酸共聚物溶解液。將鹼性化合物及水投入於所調製之苯乙烯-(甲基)丙烯酸共聚物溶解液，並降低溫度來形成乳化液，將昇華性染料混合於所得到之乳化液並進行分散處理。
芳香族磺酸的甲醛縮合物或其鹽可列舉例如：雜酚油磺酸、甲酚磺酸、酚磺酸、β-萘磺酸、β-萘酚磺酸、β-萘磺酸、β-萘酚磺酸、苯磺酸、甲酚磺酸、2-萘酚-6-磺酸、木質素磺酸等的各甲醛縮合物或此等之鹽(鈉鹽、鉀鹽、鋰鹽等)。此等當中，較佳為雜酚油磺酸、β-萘磺酸、木質素磺酸的各甲醛縮合物或此等之鹽。
芳香族磺酸的甲醛縮合物亦可從市售品中取得。例如，β-萘磺酸的甲醛縮合物可列舉如：Demol N(花王股份有限公司製)。雜酚油磺酸的甲醛縮合物可列舉如：Lavelin W系列、Demol C(皆為花王股份有限公司製)。特殊芳香族磺酸的甲醛縮合物可列舉如：Demol SN-B(花王股份有限公司製)。甲基萘磺酸的甲醛縮合物可列舉如：Lavelin AN系列(第一工業製藥股份有限公司製)。此等當中，較佳為Demol N、Lavelin AN系列、Lavelin W系列，更佳為Demol N、Lavelin W，又更佳為Lavelin W。
[其他成分] 本實施形態之黑色印墨組成物除了上述各成分之外，亦可含有防腐防黴劑、水溶性紫外線吸收劑、pH調整劑、表面張力調整劑、水等印墨調製劑。
防腐防黴劑可列舉例如：有機硫系、有機氮硫系、有機鹵素系、鹵烯丙基碸系、碘丙炔基系、N-鹵烷基硫系、腈系、吡啶(Pyridine)系、8-氧基喹啉系、苯并噻唑(Benzothiazole)系、異噻唑啉(Isothiazoline)系、二硫醇系、氧化吡啶系、硝基丙烷系、有機錫系、酚系、四級銨鹽系、三嗪(Triazine)系、噻嗪(Thiazine)系、苯胺(Anilide)系、金剛烷系、二硫胺甲酸酯系、溴化二氫茚酮系、溴乙酸苄酯系、無機鹽系等化合物。有機鹵素系化合物的具體例可列舉如：五氯酚鈉等。氧化吡啶系化合物的具體例可列舉如：2-吡啶硫醇-1-氧化鈉等。異噻唑啉系化合物的具體例可列舉如：1,2-苯并異噻唑啉-3-酮、2-正辛基-4-異噻唑啉-3-酮、5-氯-2-甲基-4-異噻唑啉-3-酮、5-氯-2-甲基-4-異噻唑啉-3-酮鎂氯化物、5-氯-2-甲基-4-異噻唑啉-3-酮鈣氯化物、2-甲基-4-異噻唑啉-3-酮鈣氯化物等。其他防腐防黴劑的具體例可列舉如：乙酸酐鈉、山梨酸鈉、苯甲酸鈉、Arch Chemicals公司製的商品名稱ProxelRTM GXL(S)、ProxelRTM XL-2(S)等。
水溶性紫外線吸收劑可列舉例如：經磺化之二苯基酮系化合物、苯并三唑(Benzotriazole)系化合物、柳酸系化合物、桂皮酸系化合物、三嗪系化合物等。
pH調整劑可列舉例如：氫氧化鈉、氫氧化鉀、氫氧化鋰等鹼金屬氫氧化物類；三乙醇胺、二乙醇胺、二甲基乙醇胺、二乙基乙醇胺等三級胺類等。
表面張力調整劑可列舉如：界面活性劑。界面活性劑的種類可列舉例如：陰離子、陽離子、雙性、非離子、聚矽氧系、氟系等。
陰離子性界面活性劑可列舉例如：烷基磺酸基羧酸鹽；α-烯烴磺酸鹽；聚氧伸乙基烷醚乙酸鹽；N-醯基胺基酸或其鹽；N-醯基甲基牛磺酸鹽；烷基硫酸鹽聚氧烷醚硫酸鹽；烷基硫酸鹽聚氧伸乙基烷醚磷酸鹽；松脂酸皂；蓖麻油硫酸酯鹽；月桂醇硫酸酯鹽；烷基酚型磷酸酯；烷基型磷酸酯；烷基芳基磺酸鹽；二乙基磺酸基琥珀酸鹽、二乙基己基磺酸基琥珀酸鹽、二辛基磺酸基琥珀酸鹽等磺酸基琥珀酸系等。市售品可列舉例如：Lion股份有限公司製的商品名稱Lipal 835I、860K、870P、NTD、MSC；Adeka股份有限公司製的商品名稱Adeka col EC8600；花王股份有限公司製的商品名稱Pelex OT-P、CS、TA、TR；新日本理化股份有限公司製的Rikamild ES-100、ES-200、Rikasurf P-10、M-30、M-75、M-300、G-30、G-600；東邦化學工業股份有限公司製的Kohakunoru L-300(コハクノールL-300)、L-40、L-400、NL-400等。
陽離子性界面活性劑可列舉例如：2-乙烯基吡啶衍生物、聚4-乙烯基吡啶衍生物等。
兩性界面活性劑可列舉例如：月桂基二甲基胺基乙酸三甲甜菜鹼、2-烷基-N-羧基甲基-N-羥基乙基咪唑鎓甜菜鹼、椰子油脂肪醯胺丙基二甲基胺基乙酸甜菜鹼、聚辛基聚胺基乙基甘胺酸、咪唑啉(Imidazoline)衍生物等。
非離子性界面活性劑可列舉例如：聚氧伸乙基壬基苯醚、聚氧伸乙基辛基苯醚、聚氧伸乙基十二基苯醚、聚氧伸乙基油基苯醚、聚氧伸乙基月桂醚、聚氧伸乙基烷醚等醚系；聚氧伸乙基油酸酯、聚氧伸乙基二硬脂酸酯、山梨糖醇酐月桂酸酯、山梨糖醇酐單硬脂酸酯、山梨糖醇酐單油酸酯、山梨糖醇酐倍半油酸酯、聚氧伸乙基單油酸酯、聚氧伸乙基硬脂酸酯等酯系；2,4,7,9-四甲基-5-癸炔-4,7-二醇、3,6-二甲基-4-辛炔-3,6-二醇、3,5-二甲基-1-己炔-3-醇等炔二醇(醇)系；Air Products Japan股份有限公司製的商品名稱Surfynol 104、105、82、465等等。
聚矽氧系界面活性劑可列舉例如：聚醚改質矽氧烷、聚醚改質聚二甲基矽氧烷等。市售品可列舉例如：皆為BYK Chemie公司製的BYK-347(聚醚改質矽氧烷)；BYK-345、BYK-348(聚醚改質聚二甲基矽氧烷)等。
氟系界面活性劑可列舉例如：全氟烷基磺酸化合物、全氟烷基羧酸系化合物、全氟烷基磷酸酯化合物、全氟烷基環氧乙烷加成物以及於側鏈具有全氟烷醚基之聚氧伸烷基醚聚合物化合物等。市售品可列舉例如：Zonyl TBS、FSP、FSA、FSN-100、FSN、FSO-100、FSO、FS-300、Capstone FS-30、FS-31(以上為DuPont公司製)；PF-151N、PF-154N(以上為Omnova公司製)等。
於黑色印墨組成物的調製中所使用之水較佳為離子交換水、蒸餾水等雜質少者。
[黑色印墨組成物的調製方法等] 本實施形態之黑色印墨組成物的調製方法並無特別限制，可列舉例如：在調製昇華性染料的水性分散液後，加入水溶性有機溶劑、印墨調製劑等之方法。
調製昇華性染料的水性分散液之方法可列舉如：使用砂磨機(珠磨機)、輥磨機、球磨機、塗料振盪器、超音波分散機、微細流體均質機等，將構成水性分散液之各成分攪拌混合等一般所知的方法。由於在調製昇華性染料的水性分散液時有時會產生發泡，所以可視需要添加聚矽氧系、炔醇系等消泡劑。惟消泡劑亦有阻礙昇華性染料的分散或微粒化者，所以較佳係使用不會影響微粒化或水性分散液的穩定性等者。較佳的消泡劑可列舉例如：日信化學工業股份有限公司製的Olfine系列(SK-14等)；Air Products Japan股份有限公司製的Surfynol系列(104、DF-110D等)等。
水性分散液中之昇華性染料的含有率相對於水性分散液的總質量，通常為10至60質量%，較佳為15至50質量%，更佳為15至30質量%。此外，水性分散液中之分散劑的含有率相對於水性分散液的總質量，通常為1至36質量%，較佳為4至30質量%，更佳為4至20質量%。
本實施形態之黑色印墨組成物中之水性分散液的含有率，相對於黑色印墨組成物的總質量通常為5至85質量%，較佳為10至85質量%，更佳為14至80質量%。此外，水溶性有機溶劑的含有率通常為10至50質量%，較佳為10至40質量%，更佳為10至35質量%。此外，印墨調製劑的含有率通常為0至25質量%，較佳為0.01至20質量%。
以防止噴墨列印機的噴嘴阻塞等為目的，所調製之黑色印墨組成物較佳係進行精密過濾。精密過濾所使用之濾紙的孔徑通常為0.1至1.0μm，較佳為0.1至0.8μm。
本實施形態之黑色印墨組成物較佳係考量到所使用之噴墨列印機的吐出量、回應速度、印墨液滴飛行特性等，來調整為適當的物性值。從高速下的吐出回應性之觀點來看，本實施形態之黑色印墨組成物於25℃時的黏度在以E型黏度計來測定時，較佳約為3至20mPa‧s。此外，本實施形態之黑色印墨組成物於25℃時的表面張力在以平板法來測定時，較佳約為20至45mN/m。
本實施形態之黑色印墨組成物可使用在各種領域，適合於筆記用水性印墨、水性印刷印墨、資訊記錄印墨、印染等。尤其是本實施形態之黑色印墨組成物，即使在使用演色性高且單位面積重量小的轉印紙或印墨接受層少的轉印紙之情形下，亦可得到昇華轉印效率高，高染色濃度且耐光性優異之染色物，由於可保持各種印染用印墨，尤其噴墨印染用印墨所要求之印刷適性，所以特別有用於作為昇華轉印用噴墨印染用黑色印墨組成物。染色濃度之值在後述染色濃度評定中為1.50以上之數值，色差在後述演色性評定1及2中為未達2.1之數值時，意指染色濃度高且在各光源下的色偏少之演色性優異的黑色，由於可得到更良好的黑色印染物，所以更優異地作為噴墨印染用黑色印墨組成物。
此外，本實施形態之黑色印墨組成物在長期間保存後亦無固體析出、物性變化、色變化等，其保存穩定性優異。此外，對噴墨列印機頭的初期填充性良好，連續印刷穩定性亦良好。再者，印刷後的用紙上不會滲透而能夠得到清晰的圖像，在印刷後用紙上並無臭氣，臭氣對印刷物及印刷作業環境之影響少。除此之外，藉由本實施形態之黑色印墨組成物所染色之染色物，其染色濃度高，耐光性優異並且具有高品質的黑色色相。
再者，藉由噴墨印染用黃色印墨組成物、噴墨印染用洋紅色印墨組成物及噴墨印染用青色印墨組成物之至少3色的印墨組成物的併用來構成噴墨印染用印墨組，可進行各種色牢性優異且均染性優異之全彩的噴墨印染。
〈疏水性纖維的印染方法〉 本實施形態之疏水性纖維的印染方法係以本實施形態之黑色印墨組成物作為印墨，並使用此印墨印染於疏水性纖維之方法。疏水性纖維可列舉例如：聚酯纖維、尼龍纖維、三乙酸酯纖維、二乙酸酯纖維、聚醯胺纖維以及使用2種以上的此等纖維之混紡纖維等。此外，此等疏水性纖維與縲縈等再生纖維、木棉、絲、羊毛等天然纖維之混紡纖維，於本說明書中亦包含於疏水性纖維。此等纖維中，具有印墨接受層(防滲入層)者亦為人所知，如此纖維亦包含於疏水性纖維。印墨接受層的形成方法為習知技術，具有印墨接受層之纖維亦可從市售品中取得。印墨接受層的材質、構造等並無特別限定，可因應目的等來適當地使用。
疏水性纖維的印染方法大致可區分為直接列印法與昇華轉印法。
直接列印法係包含：藉由以噴墨列印機使印墨組成物的液滴附著於疏水性纖維而形成文字、圖樣等記錄圖像之列印步驟；藉由熱將在列印步驟中附著於疏水性纖維之印墨之液滴中的染料固著於纖維之固著步驟；以及洗淨殘存於疏水性纖維中之未固著的染料之洗淨步驟。
固著步驟一般是藉由習知的蒸汽處理或烘烤來進行。蒸汽處理可列舉例如：藉由高溫蒸氣機一般在170至180℃對疏水性纖維進行約10分鐘，或是藉由高壓蒸氣機一般在120至130℃對疏水性纖維進行約20分鐘的處理，使染料染於纖維(亦稱為濕熱固著)之方法。烘烤(熱溶膠)可列舉例如：一般在190至210℃對疏水性纖維進行約6至120秒的處理，藉此使染料染於纖維(亦稱為乾熱固著)之方法。
洗淨步驟為藉由溫水，以及視需要藉由水來洗淨所得到之纖維之步驟。洗淨所使用之溫水或水可含有界面活性劑。對於洗淨後的纖維，亦可較佳地在一般為50至120℃進行5至30分鐘的乾燥。
另一方面，昇華轉印法係包含：藉由以噴墨列印機使印墨組成物的液滴附著於中間記錄介質而形成文字、圖樣等記錄圖像之列印步驟；以及藉由使疏水性纖維接觸於中間記錄介質上之印墨的附著面並進行熱處理而將記錄圖像轉印至疏水性纖維之轉印步驟。
中間記錄介質較佳為所附著之印墨中的染料不會於其表面凝聚，且在對疏水性纖維進行記錄圖像的轉印時不會妨礙染料的昇華者。如此中間記錄介質的一例可列舉如：於表面上藉由二氧化矽等無機微粒形成印墨接受層之紙，可使用噴墨用的專用紙等。
轉印步驟中的熱處理可列舉如：一般在約190至200℃下的乾熱處理。
本實施形態之疏水性纖維的印染方法，以防止滲入等之目的，可更包含纖維的前處理步驟。此前處理步驟可列舉如：將含有糊材、鹼性物質、抗還原劑以及水溶助劑之水溶液(前處理液)賦予至使印墨附著前的纖維之步驟。
糊材可列舉例如：瓜爾豆(Guar)、刺槐豆(Locust Bean)等天然膠類；澱粉類；海藻酸鈉、鹿角菜等海藻類；果膠酸等植物皮類；甲基纖維素、乙基纖維素、羥基乙基纖維素、羧基甲基纖維素等纖維素衍生物；羧基甲基澱粉等加工澱粉；聚乙烯醇、聚丙烯酸酯等合成糊等，較佳為海藻酸鈉。
鹼性物質可列舉例如：無機酸或有機酸的鹼金屬鹽；鹼土金屬的鹽；以及於加熱後使鹼游離之化合物等，較佳為鹼金屬氫氧化物及鹼金屬鹽。該具體例可列舉例如：氫氧化鈉、氫氧化鉀等鹼金屬氫氧化物；碳酸鈉、碳酸氫鈉、碳酸鉀、磷酸二氫鈉、磷酸氫二鈉、磷酸鈉等無機化合物的鹼金屬鹽；甲酸鈉、三氯乙酸鈉等有機化合物的鹼金屬鹽等等，較佳為碳酸氫鈉。
抗還原劑較佳為偏硝基苯磺酸鈉。 水溶助劑可列舉如：脲、二甲基脲等脲類等，較佳為脲。
糊材、鹼性物質、抗還原劑以及水溶助劑皆可單獨使用1種或併用2種以上。
前處理液中之各成分的混合比率例如為糊材0.5至5質量%，碳酸氫鈉0.5至5質量%，偏硝基苯磺酸鈉0至5質量%，脲1至20質量%，剩餘部分為水。
使前處理液附著於疏水性纖維之方法可列舉例如：壓染法。壓染的壓縮率較佳約40至90%，更佳約60至80%。 [實施例]
以下藉由實施例來更詳細說明本發明，惟本發明並不限定於此等實施例。實施例中如無特別言明，「份」意指質量份，「%」意指質量%。
[調製例1：乳化液的調製] 將Joncryl 678(BASF公司製)(20份)投入於48%氫氧化鋰(3.2份)、離子交換水(56.8份)及丙二醇(20份)之混合物，升溫至90至120℃並攪拌5小時而得到Joncryl 678的乳化液。
[調製例2：水性分散液1的調製] 使用0.2mm直徑的玻璃珠粒，藉由砂磨機在冷卻下對由作為昇華性染料的Kayaset Yellow AG(日本化藥股份有限公司製、C. I. 分散黃 54)(30份)、在調製例1中所得到之Joncryl 678的乳化液(60份)、Proxel GXL(0.2份)、Surfynol 104PG50(0.4份)及離子交換水(24份)所構成之混合物進行約15小時的分散化處理。將離子交換水(60份)以及在調製例1中所得到之Joncryl 678的乳化液(30份)加入於所得到之液體中以將染料含有率調整為15%後，以玻璃纖維濾紙GC-50(ADVANTEC公司製、濾紙的孔徑：0.5μm)進行過濾而得到水性分散液1。
[調製例3：水性分散液2的調製] 使用0.2mm直徑的玻璃珠粒，藉由砂磨機在冷卻下對由作為昇華性染料的Kayaset Red B(日本化藥股份有限公司製、C. I. 分散紅 60)(30份)、在調製例1中所得到之Joncryl 678的乳化液(60份)、Proxel GXL(0.2份)、Surfynol 104PG50(0.4份)及離子交換水(24份)所構成之混合物進行約15小時的分散化處理。將離子交換水(60份)以及在調製例1中所得到之Joncryl 678的乳化液(30份)加入於所得到之液體中以將染料含有率調整為15%後，以玻璃纖維濾紙GC-50(ADVANTEC公司製、濾紙的孔徑：0.5μm)進行過濾而得到水性分散液2。
[調製例4：水性分散液3的調製] 使用0.2mm直徑的玻璃珠粒，藉由砂磨機在冷卻下對由作為昇華性染料的C. I. 分散藍 359(30份)、在調製例1中所得到之Joncryl 678的乳化液(60份)、Proxel GXL(0.2份)、Surfynol 104PG50(0.4份)及離子交換水(24份)所構成之混合物進行約15小時的分散化處理。將離子交換水(60份)以及在調製例1中所得到之Joncryl 678的乳化液(30份)加入於所得到之液體中以將染料含有率調整為15%後，以玻璃纖維濾紙GC-50(ADVANTEC公司製、濾紙的孔徑：0.5μm)進行過濾而得到水性分散液3。
[調製例5：水性分散液4的調製] 使用0.2mm直徑的玻璃珠粒，藉由砂磨機在冷卻下對由作為昇華性染料的C. I. 分散藍 360(30份)、在調製例1中所得到之Joncryl 678的乳化液(60份)、Proxel GXL(0.2份)、Surfynol 104PG50(0.4份)及離子交換水(24份)所構成之混合物進行約15小時的分散化處理。將離子交換水(60份)以及在調製例1中所得到之Joncryl 678的乳化液(30份)加入於所得到之液體中以將染料含有率調整為15%後，以玻璃纖維濾紙GC-50(ADVANTEC公司製、濾紙的孔徑：0.5μm)進行過濾而得到水性分散液4。
[調製例6：水性分散液5的調製] 使用0.2mm直徑的玻璃珠粒，藉由砂磨機在冷卻下對由作為昇華性染料的C. I. 分散棕 27(30份)、在調製例1中所得到之Joncryl 678的乳化液(60份)、Proxel GXL(0.2份)、Surfynol 104PG50(0.4份)及離子交換水(24份)所構成之混合物進行約15小時的分散化處理。將離子交換水(60份)以及在調製例1中所得到之Joncryl 678的乳化液(30份)加入於所得到之液體中以將染料含有率調整為15%後，以玻璃纖維濾紙GC-50(ADVANTEC公司製、濾紙的孔徑：0.5μm)進行過濾而得到水性分散液5。
[調製例7：水性分散液6的調製] 使用0.2mm直徑的玻璃珠粒，藉由砂磨機在冷卻下對由作為昇華性染料的C. I. 分散橙 25(30份)、在調製例1中所得到之Joncryl 678的乳化液(60份)、Proxel GXL(0.2份)、Surfynol 104PG50(0.4份)及離子交換水(24份)所構成之混合物進行約15小時的分散化處理。將離子交換水(60份)以及在調製例1中所得到之Joncryl 678的乳化液(30份)加入於所得到之液體中以將染料含有率調整為15%後，以玻璃纖維濾紙GC-50(ADVANTEC公司製、濾紙的孔徑：0.5μm)進行過濾而得到水性分散液6。
[實施例1] 將在調製例2中所得到之水性分散液1(16份)、在調製例3中所得到之水性分散液2(26份)、在調製例4中所得到之水性分散液3(7份)以及在調製例5中所得到之水性分散液4(17份)混合，並以成為表1的組成之方式將甘油、Proxel GXL(Lonza公司製)、Ucoat UX-320(三洋化成股份有限公司製)、Surfynol 465(日信化學工業公司製)、TEA-80(純正化學股份有限公司製)以及離子交換水之混合液加入於此並攪拌後，藉由孔徑5μm的濾紙進行過濾而得到實施例1的水性黑色印墨。
[實施例2至3] 於實施例1中除了將水性分散液3的量變更如表1所示者之外，進行與實施例1之相同操作而得到實施例2至3的水性黑色印墨。
[比較例1] 將在調製例2中所得到之水性分散液1(3份)、在調製例5中所得到之水性分散液4(14份)以及在調製例6中所得到之水性分散液5(20份)混合，並以成為表1的組成之方式將甘油、Proxel GXL(Zeneca公司製)、Ucoat UX-320(三洋化成股份有限公司製)、Surfynol 465(日信化學工業公司製)以及離子交換水之混合液加入於此並攪拌後，藉由孔徑5μm的濾紙進行過濾而得到比較例1的水性黑色印墨。
[比較例2至3] 於比較例1中，除了如表1所示般加入在調製例7中所得到之水性分散液6或在調製例3中所得到之水性分散液2來取代水性分散液5之外，進行與比較例1之相同操作而得到比較例2至3的水性黑色印墨。
[比較例4] 於實施例1中除了不使用Ucoat UX-320，並將水性分散液3的量變更如表1所示之外，進行與實施例1之相同操作而得到比較例4的水性黑色印墨。
[表1]
Figure 108125006-A0304-0001
[評定] 將所調製之各印墨填充於噴墨列印機(EPSON股份有限公司製、商品名稱PX-504A)，使用單位面積重量45g的蠟紙作為中間記錄介質而分別得到印刷有占空比100%的單色空白圖像之中間記錄介質。在重疊所得到之各中間記錄介質的印墨附著面與聚酯布(Teijin Tropical)後，使用桌上型自動平壓機(Asahi纖維機械股份有限公司製：AF-65TEN)並在200℃×60秒的條件下進行熱處理，分別得到藉由昇華轉印法所染色後之染色物。對所得到之各染色物進行下述評定。
(染色濃度的評定) 使用分光測色儀「eXact(X-rite公司製)」對所得到之各染色物的染色部分進行測色，以測定染色濃度。測色是在D65光源、視角2°、狀態I的條件下進行。結果如下述表2所示。
(昇華轉印的均一性評定) 在重疊各中間記錄介質的印墨附著面與聚酯布(Teijin Tropical)後，藉由使用桌上型自動平壓機(Asahi纖維機械股份有限公司製：AF-65TEN)並在200℃×20秒的條件下進行熱處理，分別得到經由昇華轉印染色方法所染色後之染色物。以目視來觀察該染色物與上述在200℃×60秒的條件下所得到之染色物之黑色色相的差異，並依循以下評定基準來進行評定。評定結果如下述表2所示。 —評定基準— A：於轉印時間60秒與20秒之間幾乎沒有黑色色相的模糊，即使在轉印時間20秒下亦顯現充分的染色濃度。 B：於轉印時間60秒與20秒之間有黑色色相的模糊，在轉印時間20秒下染色濃度較低而未顯現充分的濃度。 C：於轉印時間60秒與20秒之間黑色色相非常模糊，在轉印時間20秒下無法呈現黑色色相，染色濃度亦低。
(演色性的評定1：D65光源與F2光源之色差) 使用分光測色儀「eXact(X-rite公司製)」來測定上述在200℃×60秒的條件下所得到之染色物的色相L*a*b*。測色係使用視角2°、狀態I的條件而得到D65光源與F2光源中的各L*a*b*之值。從所得到之各光源的L*a*b*之值中，依據下述式(1)來求取色差ΔE。結果如下述表2所示。 ΔE=[(L*D65 -L*F2 )2 +(a*D65 -a*F2 )2 +(b*D65 -b*F2 )2 ]1/2 ‧‧‧(1)
此外，以目視來觀察所得到之染色物於D65光源與F2光源下之黑色色相的差異，並依循以下評定基準來進行評定。評定結果如下述表2所示。 —評定基準— A：於D65光源與F2光源下黑色色相的差較小，幾乎不會察覺到。 B：於D65光源與F2光源下確認到些許黑色色相的差。 C：於D65光源與F2光源下黑色色相的差較大，於F2光源下觀察到帶有藍色。
(演色性的評定2：D65光源與A光源之色差) 使用分光測色儀「eXact(X-rite公司製)」來測定上述在200℃×60秒的條件下所得到之染色物的色相L*a*b*。測色係使用視角2°、狀態I的條件而得到D65光源與A光源中的各L*a*b*之值。從所得到之各光源的L*a*b*之值中，依據下述式(2)來求取色差ΔE。結果如下述表2所示。 ΔE=[(L*D65 -L*A )2 +(a*D65 -a*A )2 +(b*D65 -b*A )2 ]1/2 ‧‧‧(2)
此外，以目視來觀察所得到之染色物於D65光源與A光源下之黑色色相的差異，並依循以下評定基準來進行評定。評定結果如下述表2所示。 —評定基準— A：於D65光源與A光源下黑色色相的差較小，幾乎不會察覺到。 B：於D65光源與A光源下確認到些許黑色色相的差。 C：於D65光源與A光源下黑色色相的差較大，於A光源下觀察到帶有紅色。
(耐光性試驗) 使用Suga Test Instruments股份有限公司製、商品名稱：低溫氙弧燈耐候試驗機XL75，在10萬Lux照度、濕度60%RH、溫度24℃的條件下，將上述在200℃×60秒的條件下所得到之各染色物放置24小時。藉由JIS變褪色用藍色色標來判定試驗後之各染色物於氙弧燈的照射處之變褪色程度。判定級數係表示級數愈大變褪色程度愈低，意指優異結果。試驗結果如下述表2所示。
[表2]
Figure 108125006-A0304-0002
從表2的結果中，可得知實施例1至3之水性黑色印墨相對於比較例1至4之水性黑色印墨，幾乎不存在演色性的影響，染色濃度高且具有高品質的黑色，耐光性亦優異。從此結果來看，可得知實施例1至3之水性黑色印墨作為各種記錄用印墨，尤其是噴墨印染用印墨上極為有用。
本案無圖式

Claims (12)

  1. 一種噴墨印染用黑色印墨組成物，其係含有：水溶性有機溶劑、樹脂乳化液、分散劑以及至少4種昇華性染料； 前述昇華性染料中的至少3種為選自由C. I. 分散黃、C. I. 分散紅以及C. I. 分散藍所組成群組中之染料，至少1種為在溶解於丙酮所得之溶液的可見光分光吸收中於640nm以上且未達680nm的波長區域中具有極大吸收波長之昇華性染料。
  2. 如申請專利範圍第1項所述之噴墨印染用黑色印墨組成物，其中前述樹脂乳化液為胺基甲酸酯樹脂乳化液。
  3. 如申請專利範圍第1或2項所述之噴墨印染用黑色印墨組成物，其中前述分散劑為苯乙烯-(甲基)丙烯酸共聚物或是芳香族磺酸的甲醛縮合物或其鹽。
  4. 如申請專利範圍第1或2項所述之噴墨印染用黑色印墨組成物，其中前述昇華性染料含有C. I. 分散黃 54、C. I. 分散紅 60以及C. I. 分散藍 360。
  5. 如申請專利範圍第1或2項所述之噴墨印染用黑色印墨組成物，其中前述於640nm以上且未達680nm的波長區域中具有極大吸收波長之昇華性染料，為選自由C. I. 分散藍 359、C. I. 分散藍 60以及C. I. 分散藍 334所組成群組中之昇華性染料。
  6. 如申請專利範圍第1或2項所述之噴墨印染用黑色印墨組成物，其中前述樹脂乳化液為聚碳酸酯系胺基甲酸酯樹脂乳化液。
  7. 如申請專利範圍第1或2項所述之噴墨印染用黑色印墨組成物，其中前述分散劑為苯乙烯-(甲基)丙烯酸共聚物，且該共聚物的質量平均分子量為5000至17000，酸值為100至250mgKOH/g。
  8. 如申請專利範圍第1或2項所述之噴墨印染用黑色印墨組成物，其中前述分散劑為選自由雜酚油磺酸的甲醛縮合物或其鹽以及甲基萘磺酸的甲醛縮合物或其鹽所組成群組中之分散劑。
  9. 如申請專利範圍第1或2項所述之噴墨印染用黑色印墨組成物，其中前述水溶性有機溶劑含有選自甘油以及二甘油中之至少1種。
  10. 一種噴墨印染用印墨組，其係具備：如申請專利範圍第1至9項中任一項所述之噴墨印染用黑色印墨組成物、噴墨印染用黃色印墨組成物、噴墨印染用洋紅色(Magenta)印墨組成物以及噴墨印染用青色(Cyan)印墨組成物。
  11. 一種疏水性纖維的印染方法，其係包含：使用如申請專利範圍第1至9項中任一項所述之噴墨印染用黑色印墨組成物或是如申請專利範圍第10項所述之噴墨印染用印墨組所具備之各印墨組成物作為印墨，藉由噴墨列印機使該印墨的液滴附著於中間記錄介質而得到記錄圖像之列印步驟；以及 使疏水性纖維接觸於前述中間記錄介質之前述印墨的附著面，並藉由進行熱處理將前述記錄圖像轉印至前述疏水性纖維之轉印步驟。
  12. 一種經染色之疏水性纖維，其係藉由如申請專利範圍第11項所述之疏水性纖維的印染方法而得者。
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