[go: up one dir, main page]
More Web Proxy on the site http://driver.im/

SU651706A3 - Способ получени эпоксиандростанов - Google Patents

Способ получени эпоксиандростанов

Info

Publication number
SU651706A3
SU651706A3 SU772504513A SU2504513A SU651706A3 SU 651706 A3 SU651706 A3 SU 651706A3 SU 772504513 A SU772504513 A SU 772504513A SU 2504513 A SU2504513 A SU 2504513A SU 651706 A3 SU651706 A3 SU 651706A3
Authority
SU
USSR - Soviet Union
Prior art keywords
formula
compound
mol
chloroform
water
Prior art date
Application number
SU772504513A
Other languages
English (en)
Inventor
Туба Золтан
Маршай Мариа
Original Assignee
Рихтер Гедеон Ведьесети Дьяр Рт (Инопредприятие)
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Рихтер Гедеон Ведьесети Дьяр Рт (Инопредприятие) filed Critical Рихтер Гедеон Ведьесети Дьяр Рт (Инопредприятие)
Application granted granted Critical
Publication of SU651706A3 publication Critical patent/SU651706A3/ru

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07JSTEROIDS
    • C07J13/00Normal steroids containing carbon, hydrogen, halogen or oxygen having a carbon-to-carbon double bond from or to position 17
    • C07J13/005Normal steroids containing carbon, hydrogen, halogen or oxygen having a carbon-to-carbon double bond from or to position 17 with double bond in position 16 (17)
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07JSTEROIDS
    • C07J11/00Normal steroids containing carbon, hydrogen, halogen or oxygen, not substituted in position 3
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07JSTEROIDS
    • C07J31/00Normal steroids containing one or more sulfur atoms not belonging to a hetero ring
    • C07J31/006Normal steroids containing one or more sulfur atoms not belonging to a hetero ring not covered by C07J31/003
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07JSTEROIDS
    • C07J41/00Normal steroids containing one or more nitrogen atoms not belonging to a hetero ring
    • C07J41/0005Normal steroids containing one or more nitrogen atoms not belonging to a hetero ring the nitrogen atom being directly linked to the cyclopenta(a)hydro phenanthrene skeleton
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07JSTEROIDS
    • C07J71/00Steroids in which the cyclopenta(a)hydrophenanthrene skeleton is condensed with a heterocyclic ring
    • C07J71/0005Oxygen-containing hetero ring
    • C07J71/001Oxiranes

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Steroid Compounds (AREA)
  • Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Oxygen Or Sulfur (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
  • Epoxy Compounds (AREA)

Description

1
Изобретение относитс  к способу по- пучени  не описанных в литературе эпоксиандростанов общей формулы
андростанов заключаетс  в том, что соединение формулы
О
.0
М)
где X - галоид; Z - гидроксил; Z хлор , или Z и Zg вместе -оС-эпоксигруппа , обладающих биологической активностью .
Известен способ получени  эпоксидов при взаимодействии олефина с органической надкислотой l.
Основанный на известной реакции, предлагаемый способ получени  эпокси (И)
iO
по/шергают взаимодействюо с гид1рази-. ном при нагревании, полученный гидразон формулы
151т2
(Ж)

Claims (4)

  1. 20 подвергают взаимодействию с N -гало- идсукнинимидом при (-30) - (+20) С, полученное соединение обшей формулы где X имеет вышеуказанное значение, обрабатывают алкансульфохлоридом в присутствии органического основани  и полученную смесь соединений общей формулы V и V I jf f (1 где X - как указано выше, непосредственно или после превращени  соединени  формулы V путем обработки основанием в соединение формулы VI или после превращени  соединени формулы Vf путем обработки сол ной кислотой в соеди нение формулы V подвергают вза им о дей СТВ100 с органической надкиолотой с последующим выделением целевого продук та известными приемами. Взаимодействие соединени  формулы с гидразитюм предпочтительно осуществл ют при температуре кипени  реакционной смеси, а взаимодействие гид- разоча формулы 1(1 с Ы- алоидсукцннимидом - при (-15) - (+5)°С. Соединение формулы V обычно превращают в соединение формулы VI путем обработки сол ной кислотой в эфире, а соединение формулы VI в соединение фо мулы V путем обработки спиртовым раствором щелочи. Гвдразон формулы. Ill получают в низ шем алифат1гческом спирте в присутстви Т|-)етичного основани , например триэтил амина. 6 Реакцию гидразона формулы 1М провод т в инертном растворителе, например пирид1ше. Реакционную смесь перемещивают до прекращени  выделени  азота, затем выливают в водный раствор пере- , считанного на органическое основание количества нё(экисл юще и кислоты. Водную фазу, котора  кроме промежуточного продукта формулы W содержит бис-стероидное соединение азинового типа, экстрагируют несмещ1тающимс  с водой органическим растворителем (галоиДуглеводород или эфир) и органическую фазу упаривают дос5оса. Остаток растирают с непоп рным растворителем, предпочтительно гексаном, фильтруют и фютьтрат упаривают ., досуха. Остающеес  сырое соединение формулы V дл  очистки растирают со с лесью этанола и auerotia. Соединение формулы IV обрабатывают алкансульфохлорийом в третичном амине, например пиридине, или в смеси третичного амина, например триэтиламина, и галоидуглеводорода, например хлороформа . Реакцию провод т при (-10)-(+5) С, предпочтительно при 2О-30 С. Эпоксидирование соединений формулы V и VI провод т в инертном растворителе , например - хлороформе или .бензо- ле, при (-5) - , лучще при 10 20° С. Чаще всего используют надбензоиную и м-«лорнад бензо иную кислоту. Пример 1.50Г (0,164 моль) 5 ot,6 } -диокси-17-оксоандрост-2-€на раствор ют в смеси 55О мл этанола и 93 мл триэтипамина, добавл ют 163мл (3,28 моль) 98%--ного гидразин-гидрата, кт т т, 2 ч, отгон ют этанол, остаток растирают с 300 мл охлажденного до О С эфира, отфильтровывают осадок и . промывают эфиром, а затем водой до удалени  следов триэтиламина. Продукт сущат в вакууме над п тиокисью фосфора и перекрметаллизовывают из метанола, получа  50 г (95%) 5d,6 (}-диоксиандрост-2-ен- . 17-гидразона, т.пл. 23О СоС + 44,1° (с 1, хлороформ ). Вычислено, %: С 72,О; Н 9,43; N 8,80. ,02 Найдено, %: С 71,8; Н 9,18t N 9,ОО. Исходный 5оС,6р( диoкcн-17-oкcoaндpocт-2-eн получают следующим образом. 250 г (0,87 моль) З/Ь-окси-17-оксоандрост-5-ена раствор ют в 2500 мл , 56 хлороформа, добавл$пот 198 г (1,01 мол 88%-ной м-хпорнадбензойной кислоты, перемешивают 1 ч при 30°С, добавл ют раствор 75 г едкого натра в 5 л воды и перемешивают некоторое врем . Хлоро формную фазу промывают до рН 7 раствором едкого натрм, а затем водой, сушат над сульфатом натри  и отгон ют хлороформ. Получают смесь 3 |Ь- кcи-5 ot ,6 |Ь -эпокси-17-юксоакдростана и 3 |Ъ-юкси-5 fb,6 р -эпокси-17-оксоандростана ,которую растирают с 10-кратным количеством эфира, фильтруют и выдел ют 234 г (90%) смеси изомеров, т.пл. 197-200 с. Вычислено, %: С 75,0; Н 9,22. ХО Э jfcHo, %: С 74,70; Н 8,88. 275 г (0,908 моль) смеси изомеров раствор ют в 2150 мл диоксана, при 20-ЗО С в течение 20 МШ1 добавл ют 725 мл 10%-ной перхлорной кислоты, перемешивают 1,5 ч при комнатной температуре , выливают в 7 л лед ного 2О%ного раствора едкого натра, фильтруют, промывают осадок 50О мл воды, фильтрат насыщают хлористым натрием и выдерживают 12 ч при 0-5°С. Осадок отфильтровывают , присоедин ют к основному количеству, сушат, растирают о 1О-кратным количеством эфира и получают 263 г (95%) 3Ii,5cA,6 р -триокси-17-оксоандростана , т.пл. 304-ЗО6 с. Вычислено, %: С 70,80; Н 9,35. .. Найдено, %: С 7О,71; Н 9,08. 100 г (0,31 моль) синтезированного триоксипроизводного раствор ют в 1000мл безводного пиридина, добавл ют 89г (0,466 моль) п -толуопсульфохлори выдерживают 48 ч при , выливаю в 10 л лед ной воды, отфильтровывают осадок, промывают его 3-4%-ной сол но кислотой, а затем водой и сушат в ваку уме при 40 С над п тиокисьло фосфора. Продукт можно очистить перемешиванием с 10-кратным количеством эфира. Получают 138 г,(93%) Зр-п-толуолсульфонилокси-5ct ,6 -аиокси-17-оксоандростана , ч.пл. 154-15бС; Cot3 0° (с S. 1, хлороформ). Вычислено, %: С 65,4О; Н 7,55; 5 6,70. СзбНзбО б. Найдено, %: С 65,41; Н 7,49; S 6,50. 70 г (0,147 моль) 3 (J-п-толуолсул фонилокси-5 di.G р -диокси-17-оксоандро 6 стана раствор ют в 35О мл колл1щина и нагревают 1,5 ч при перемешивании в атмосферю азота на масл ной бане при , отгон ют коллидин, остаток растирают с 4ОО мл воды, отф1шьтровывают и промьпзают 10%-ной сол ной Кислотой и водой. Продукт сушат в вакууме при 40С над п тиокисью фосфора, при необходимости очишают перемешиванием с 5-кратным количеством эфира и получаю; 45 г (90%) 5ot.,G 1Ь-диокси-17-оксоандрост-2-ена , т.пл. 183-18бС; tdi2-Q- +81° (с - 1, хлороформ). Вычислено, %: С 75,ОО; Н 9,22. HggOj . Найдено, %: С 75,lOj П 9,07. 290 г (0,91 моль) 5сХ-,6| -диоксиандрост-2-ен-17-гидразона обрабатывают 186 г (1,23 моль) N-бромсукцинимида , перемешивают с 40-кратным коли- . чеством эфира, фильтруют,фильтрат упаривают и масл нистый остаток перемешивают с 250 мл гексана, кристаллический продукт отфильтровывают, и сушат и получают 130 г (38%) 5о(.,6р -аиокси-17-бромандроста- .2,16-диена, т.пл. 170-175°С; CctJp +25,1° (с - 1, хлороформ). Вычислено, %: С 62,2О; Н 7,35; Вг 21,8. . Найдено, %: С 62,О; Н 7,12; Bh 21,6. 95 г (0,258 моль) 5с,6 |Ь-диoкcи-17-бpoмaндpocтa-2 ,16-диeнa раствор ют в 950 мл безводного пиридина при перемешивании и комнатной температуре добавл ют 21 мл (0,276 моль) хлорида метансульфокислоты, выдерживают .16 ч, при интенсивном размешивании выливают в 9 л лед ной воды и экстрагируют осадок 1500 мл дихлорметана. Экстракт отмывают от пиридина 10%-ным водным раствором сол ной кислоты, затем водой до нейтральной реакции, сушат над сульфатом натри  и упаривают досуха. Остаток, состо ший из смеси 5 о(/-окси-6 fi -хлор-17-бромандроста-2 ,16-дис га и 5оС«б -эпoкcи-17-бpoмaндpocтa-2 ,16-диена, раствор ют в эфире , подкисл ют эфирным раствором сол ной кислоту до рН 2-3 и полученный 5 А-окси-6 ;9-хпо} -17-бромандроста-2,16дисл перемешивают с 10 кратным количеством при комнатной температуре . Выход 79 г (79%), г.пл. 125126 C;Cclj| , +3,8 (с - 1, хлороформ). Вычислено, %: С 59,10; Н 6,73; ВГ 20,62;Се 9Д7. С И г ВгСЕО. Найдено, %: С 58,9; Н 6,51; Bf 20,37; се 8,07. 42 г (0,109 моль) Sod-ofecH-e Ь -оспор 17-бромандроста-2,16-диена раст вор ют в 360 мл хлороформа, добавл ют раствор надбензойной кислоты (0,332 моль) в хлороформе, выдер живают 16 ч при комнатной температуре , при промывают до рН 7 10% н1Шв8ш1ШЙ раст 1:)г1 Ш1ёЯ1№о 1йЙт 11 водой, хлороформную фазу сушат над сульфатом натри , фильтруют и фильтрат у1паривают досуха. Остаток перекристаллизоБЬюают . из ацетошггрила л получают 43 г (94%) 20-,,16о1,17оС-диэпокси-5 с6-окси-6 Р) хлор-17-бромандростана , т.пл. 150-152 С;1оСЛ +19,5° (с S 1, хлороформ). Вычислено, %: С 54,60; Н 6,22; Bf 19,10; се 8,50, . .Brceo. Найдено, %: С 54,41; Н 6,00; Вг 18,79; се 8,30. Пример 2. 95 г (0,258 моль) 5сС,6 р) -диокси-17-бромандроста-2,1-6-диена раствор ют в 950 мл безводного пиридина, при перемешивании и комнатной температуре добавл ют 21 мл (0,276 моль) хлорида метансульфокислоты , выдерживают 16 ч, при интенсивном перемешивании вьшивают в 9 л лед ной воды и экстрагируют осадок дихло метаном. Экстракт отмывают 1О%-ным водным раствором сол ной кислоты от , промьгоают водой до нейтралЕ ной реакции, сушат над сульфатом натри  и упаривают досуха. Остаток состо щий из смеси 5о6-окси-6р-iXдop-17-бpoмaндpocтa-2 ,16 диена и 5aL,6cL-эпокси-17-бромандроста-2 ,16-д иена, раствор ют в 1500 мл этанола и добавл ют 19 г едкого натра в воде 12%-но- го водного раствора. Смесь кип т т 10 мин, охлаждают до комнатной температуры и подкисл ют уксусной кислотой до рН 7. Растворитель отгон ют, остаток растирают с водой, отфипьтровьтают, пр мывают водой Н в вакууме сушат над п  тиокисью фосфора. После перекристаллизации из адетонитрила получают 5о6,6оО -эпо кси-17-бромандроста-2,16-диен, ьыход 89%, т.пл. 146-147 С;ГсСЛ -18,5 (с 1, хлороформ). Вычислено, %: С 65,40; Н 7,16; Вг 22,80. . Найдено, %: С 65,20; Н 6,98; Вг 22,57. 19 г (0,056 моль) 5о(.,6аС-апокси-17-бромандроста-2 ,16-диена раствор ют в 125 мл хлороформа, добавл ют 460 мл (о,168 моль) 5%-ного раствора надбензойной кислоты, выдержтшают 16 ч при комнатной температуре, охлаждают до 0-5 С, промывают водным раствором едкого натра, а затем водой до нейтральной реакции. Хлороформную фазу сушат над сульфатом натри , фильтруют и фильтрат упаривают досуха. Остаток растирают с 10-кратным количеством эфира, отфильтровывают , перекристаллизовывают из ацетонитрила и получают 2О г (94%) 2с6,ЗсС: ScLGoii 16о(..17о6-триэпокси-17-бромандро стена, т.пл. 206-209 0; ГоСД 33,3° (с 1, хлороформ). Вычислено, %: С 59,60; Н 6,60; Вг 20,94. C qH jBrOjНайдено , %: С 59,68; Н 6,91; Вг 2О,7. Формула изобретени  1, Способ получени  эпоксиандростанов общей формулы I 12 Zi где X - галоид; 2 гидрокскп и Z2хлор , ГО1И 2 и Х„ вместе «-сС-эпоксигруппа , отличающийс  тем, что соединение формулы подвергают взаимодействию с пшразтюм при 1ПГр ПШПИИ, ПОЛ ЬЭННЫЙ Г1Ш1)аЗОН формулы подвергают взаимодействию с W-га идсукцинимшом при (-30) - полученное соединение общей формулы MV где X имеет вышеуказанное значени вб$)абатывак)т алкансульфохлоридом в присутствии органического основани  полусенную смесь соединений обшей мулы , где X - как указано выше, непосредственно или после превращени  соединени  формулы V путем обработки основанием в соединение формулы VI или преврашени  соединени  формулы VI путем обработки сол ной кислотой в соедшгение формул (1 V подвергают взаимодействию с органической надкиопотой с последующим выделением целевого продукта.
  2. 2. Способ по п, 1, о т л и ч а ю щ и и с   тем, что взаимодействие соединени  формулы И с гидразином осурдествл ют при температуре кинента реакционной смеси.
  3. 3.Способ по п. 1, о т л и ч а ю ш и и с   тем, что взаимодействие гидразона формулы Ш с N-галоидсукцшшмидом провод т при (-15) - (+5) С.
  4. 4.Способ по п. 1, отличающ и Я с   тем, что соединение формулы М превращают в соединение формулы V путем обработки сол ной кислотой в эфире , а соединение формулы VI в соединение формулы V путем обработки спиртовым раствором щелочи. Источники иш}юрмации, прин тые во внимание при экспертизе 1. Вейганд-Хильгетаг, Методы эксперимента в органической химии, М., Хими , 1968, с. 262.
SU772504513A 1975-07-15 1977-07-22 Способ получени эпоксиандростанов SU651706A3 (ru)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
HU75RI00000572A HU171166B (hu) 1975-07-15 1975-07-15 Sposob poluchenija novykh ehpoksi-androstanov

Publications (1)

Publication Number Publication Date
SU651706A3 true SU651706A3 (ru) 1979-03-05

Family

ID=11000981

Family Applications (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SU762381096A SU634675A3 (ru) 1975-07-15 1976-07-15 Способ получени эпоксиандростанов
SU772504513A SU651706A3 (ru) 1975-07-15 1977-07-22 Способ получени эпоксиандростанов

Family Applications Before (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SU762381096A SU634675A3 (ru) 1975-07-15 1976-07-15 Способ получени эпоксиандростанов

Country Status (20)

Country Link
US (1) US4110326A (ru)
JP (1) JPS5212158A (ru)
AT (1) AT351688B (ru)
AU (1) AU506285B2 (ru)
BE (1) BE844029A (ru)
CA (1) CA1071187A (ru)
CS (2) CS189796B2 (ru)
DD (1) DD126736A5 (ru)
DE (1) DE2631717A1 (ru)
FR (1) FR2318174A1 (ru)
GB (1) GB1533453A (ru)
HU (1) HU171166B (ru)
IL (1) IL49969A (ru)
IT (1) IT1070246B (ru)
MX (1) MX3341E (ru)
NL (1) NL7607732A (ru)
PL (1) PL109164B1 (ru)
SE (2) SE418188B (ru)
SU (2) SU634675A3 (ru)
YU (1) YU174376A (ru)

Families Citing this family (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
ATE921T1 (de) * 1978-09-05 1982-05-15 Akzo N.V. Saeureadditionssalze von 2-beta, 16-beta-bis-piperidino-an drostan-16-beta-monoquaternaeren ammoniumderivaten und diese enthaltende pharmazeutische zusammensetzungen.
US5128954A (en) * 1990-12-14 1992-07-07 Hughes Aircraft Company Impregnation of a solid from the gas phase
DE4227616C2 (de) * 1992-08-20 1995-04-13 Sigma Tau Ind Farmaceuti 17-(3-Furyl)-und 17-(4-Pyridazinyl)-5beta, 14beta-androstanderivate, Verfahren zu deren Herstellung und diese enthaltende pharmazeutische Zusammemsetzungen
FR2700339B1 (fr) * 1993-01-14 1995-03-03 Roussel Uclaf Nouveaux dérivés 17,20-époxydes du pregnane, leur préparation, leur application à la préparation de dérivés cortisoniques et intermédiaires.
US5767112A (en) * 1994-10-21 1998-06-16 Poli Industria Chimica, S.P.A. Muscle relaxant pharmaceutical compositions
IT1277700B1 (it) * 1995-12-22 1997-11-11 Poli Ind Chimica Spa Processo di preparazione di 2-beta, 16-beta-diamino 3-alfa, 17-beta- diacilossi 5-alfaandrostani, bloccanti neuromuscolari a struttura
DE10010825A1 (de) * 2000-03-08 2001-09-13 Basf Ag Verfahren zur Abtrennung eines Azepin-Derivats aus einer Mischung enthaltend ein Amin und ein Azepin-Derivat

Family Cites Families (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR1468539A (fr) * 1965-02-19 1967-02-03 Organon Labor Ltd Nouveaux 2beta, 16beta-diamino-androstanes et procédé pour leur préparation
GB1138605A (en) * 1965-02-19 1969-01-01 Organon Labor Ltd Improvements in or relating to new 2-ß,16-ß-diamino-androstanes
HU165600B (ru) * 1972-07-27 1974-09-28
HU168431B (ru) * 1972-07-27 1976-04-28

Also Published As

Publication number Publication date
JPS5212158A (en) 1977-01-29
CA1071187A (en) 1980-02-05
AT351688B (de) 1979-08-10
HU171166B (hu) 1977-11-28
BE844029A (fr) 1976-11-03
SE7904404L (sv) 1979-05-21
SE421005B (sv) 1981-11-16
IT1070246B (it) 1985-03-29
AU1562976A (en) 1978-01-12
US4110326A (en) 1978-08-29
CS189796B2 (en) 1979-04-30
DD126736A5 (ru) 1977-08-10
MX3341E (es) 1980-09-30
ATA480476A (de) 1979-01-15
GB1533453A (en) 1978-11-22
CS189777B2 (en) 1979-04-30
SU634675A3 (ru) 1978-11-25
AU506285B2 (en) 1979-12-20
NL7607732A (nl) 1977-01-18
FR2318174B1 (ru) 1981-03-20
IL49969A (en) 1979-11-30
FR2318174A1 (fr) 1977-02-11
DE2631717A1 (de) 1977-01-20
PL191156A1 (pl) 1979-01-29
SE7607550L (sv) 1977-01-16
SE418188B (sv) 1981-05-11
IL49969A0 (en) 1976-09-30
PL109164B1 (en) 1980-05-31
JPS5442970B2 (ru) 1979-12-17
YU174376A (en) 1982-05-31

Similar Documents

Publication Publication Date Title
BG97471A (bg) Метод за получаване на 13,14-дихидро-15(r)-17-фенил- 18,19,20-тринор-рgf долу 2 алфа естери
SU651706A3 (ru) Способ получени эпоксиандростанов
NO140978B (no) Analogifremgangsmaate for fremstilling av terapeutisk aktive isokinolinderivater
EP0418925A2 (en) Method of producing (S)-4-hydroxymethyl-gamma-lactone
SU824893A3 (ru) Способ получени 5-фтор-2-метил-1- (п-МЕТилСульфиНилбЕНзилидЕН) иНдЕН- 3-уКСуСНОй КиСлОТы
US3978085A (en) Process for benz[f]-2,5-oxazocines
EP0006355B1 (en) Mixed anhydride steroid intermediate and process for preparing steroid intermediates
US3215739A (en) Method of producing dibenzo (a, d) cyclohepta (1, 4) dienes
US4046760A (en) Process for preparing 1-α-hydroxy cholesterol derivatives
AU2003203479B2 (en) Process for the preparation of bicyclic diketone salts
US4376733A (en) Preparation of oxacycloalkenones
US4314939A (en) Process for the preparation of 15-hydroxyimino-E-homoeburnane and intermediates therefor
KR19990008411A (ko) 4-히드록시-2-피롤리돈의 개량 제법
US3803202A (en) Process for the production of 2-cyano-3,4,5,6-tetrahalogenbenzoic acid alkyl esters
EP0163926B1 (de) Verfahren zur Herstellung von Acemetacin
US3284505A (en) 19-nor-b-nortestosterones
JP3081854B2 (ja) 光学活性なレボブノロール合成中間体の製造方法
US3394153A (en) Process for the preparation of d, 1-8-dehydroestrone, and intermediates obtained therefrom
US3277125A (en) 5beta, 6beta-methanoestrenes
US5310926A (en) Process for producing isoxazole derivatives
EP0242001A1 (en) Process for the manufacture of n-(sulfonylmethyl) formamides and sulfonylmethylisocyanides
US4171306A (en) Diepoxy-androstanes and a process for the preparation thereof
EP0464218B1 (en) Process for producing isoxazole derivative
US2695288A (en) delta-12-oxygenated-22-isoallospirostene epoxide and process of preparing the same
US3314962A (en) Ethynylated quinolizinium