SU651706A3 - Способ получени эпоксиандростанов - Google Patents
Способ получени эпоксиандростановInfo
- Publication number
- SU651706A3 SU651706A3 SU772504513A SU2504513A SU651706A3 SU 651706 A3 SU651706 A3 SU 651706A3 SU 772504513 A SU772504513 A SU 772504513A SU 2504513 A SU2504513 A SU 2504513A SU 651706 A3 SU651706 A3 SU 651706A3
- Authority
- SU
- USSR - Soviet Union
- Prior art keywords
- formula
- compound
- mol
- chloroform
- water
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07J—STEROIDS
- C07J13/00—Normal steroids containing carbon, hydrogen, halogen or oxygen having a carbon-to-carbon double bond from or to position 17
- C07J13/005—Normal steroids containing carbon, hydrogen, halogen or oxygen having a carbon-to-carbon double bond from or to position 17 with double bond in position 16 (17)
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07J—STEROIDS
- C07J11/00—Normal steroids containing carbon, hydrogen, halogen or oxygen, not substituted in position 3
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07J—STEROIDS
- C07J31/00—Normal steroids containing one or more sulfur atoms not belonging to a hetero ring
- C07J31/006—Normal steroids containing one or more sulfur atoms not belonging to a hetero ring not covered by C07J31/003
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07J—STEROIDS
- C07J41/00—Normal steroids containing one or more nitrogen atoms not belonging to a hetero ring
- C07J41/0005—Normal steroids containing one or more nitrogen atoms not belonging to a hetero ring the nitrogen atom being directly linked to the cyclopenta(a)hydro phenanthrene skeleton
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07J—STEROIDS
- C07J71/00—Steroids in which the cyclopenta(a)hydrophenanthrene skeleton is condensed with a heterocyclic ring
- C07J71/0005—Oxygen-containing hetero ring
- C07J71/001—Oxiranes
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Steroid Compounds (AREA)
- Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Oxygen Or Sulfur (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
- Epoxy Compounds (AREA)
Description
1
Изобретение относитс к способу по- пучени не описанных в литературе эпоксиандростанов общей формулы
андростанов заключаетс в том, что соединение формулы
О
.0
М)
где X - галоид; Z - гидроксил; Z хлор , или Z и Zg вместе -оС-эпоксигруппа , обладающих биологической активностью .
Известен способ получени эпоксидов при взаимодействии олефина с органической надкислотой l.
Основанный на известной реакции, предлагаемый способ получени эпокси (И)
iO
по/шергают взаимодействюо с гид1рази-. ном при нагревании, полученный гидразон формулы
151т2
(Ж)
Claims (4)
- 20 подвергают взаимодействию с N -гало- идсукнинимидом при (-30) - (+20) С, полученное соединение обшей формулы где X имеет вышеуказанное значение, обрабатывают алкансульфохлоридом в присутствии органического основани и полученную смесь соединений общей формулы V и V I jf f (1 где X - как указано выше, непосредственно или после превращени соединени формулы V путем обработки основанием в соединение формулы VI или после превращени соединени формулы Vf путем обработки сол ной кислотой в соеди нение формулы V подвергают вза им о дей СТВ100 с органической надкиолотой с последующим выделением целевого продук та известными приемами. Взаимодействие соединени формулы с гидразитюм предпочтительно осуществл ют при температуре кипени реакционной смеси, а взаимодействие гид- разоча формулы 1(1 с Ы- алоидсукцннимидом - при (-15) - (+5)°С. Соединение формулы V обычно превращают в соединение формулы VI путем обработки сол ной кислотой в эфире, а соединение формулы VI в соединение фо мулы V путем обработки спиртовым раствором щелочи. Гвдразон формулы. Ill получают в низ шем алифат1гческом спирте в присутстви Т|-)етичного основани , например триэтил амина. 6 Реакцию гидразона формулы 1М провод т в инертном растворителе, например пирид1ше. Реакционную смесь перемещивают до прекращени выделени азота, затем выливают в водный раствор пере- , считанного на органическое основание количества нё(экисл юще и кислоты. Водную фазу, котора кроме промежуточного продукта формулы W содержит бис-стероидное соединение азинового типа, экстрагируют несмещ1тающимс с водой органическим растворителем (галоиДуглеводород или эфир) и органическую фазу упаривают дос5оса. Остаток растирают с непоп рным растворителем, предпочтительно гексаном, фильтруют и фютьтрат упаривают ., досуха. Остающеес сырое соединение формулы V дл очистки растирают со с лесью этанола и auerotia. Соединение формулы IV обрабатывают алкансульфохлорийом в третичном амине, например пиридине, или в смеси третичного амина, например триэтиламина, и галоидуглеводорода, например хлороформа . Реакцию провод т при (-10)-(+5) С, предпочтительно при 2О-30 С. Эпоксидирование соединений формулы V и VI провод т в инертном растворителе , например - хлороформе или .бензо- ле, при (-5) - , лучще при 10 20° С. Чаще всего используют надбензоиную и м-«лорнад бензо иную кислоту. Пример 1.50Г (0,164 моль) 5 ot,6 } -диокси-17-оксоандрост-2-€на раствор ют в смеси 55О мл этанола и 93 мл триэтипамина, добавл ют 163мл (3,28 моль) 98%--ного гидразин-гидрата, кт т т, 2 ч, отгон ют этанол, остаток растирают с 300 мл охлажденного до О С эфира, отфильтровывают осадок и . промывают эфиром, а затем водой до удалени следов триэтиламина. Продукт сущат в вакууме над п тиокисью фосфора и перекрметаллизовывают из метанола, получа 50 г (95%) 5d,6 (}-диоксиандрост-2-ен- . 17-гидразона, т.пл. 23О СоС + 44,1° (с 1, хлороформ ). Вычислено, %: С 72,О; Н 9,43; N 8,80. ,02 Найдено, %: С 71,8; Н 9,18t N 9,ОО. Исходный 5оС,6р( диoкcн-17-oкcoaндpocт-2-eн получают следующим образом. 250 г (0,87 моль) З/Ь-окси-17-оксоандрост-5-ена раствор ют в 2500 мл , 56 хлороформа, добавл$пот 198 г (1,01 мол 88%-ной м-хпорнадбензойной кислоты, перемешивают 1 ч при 30°С, добавл ют раствор 75 г едкого натра в 5 л воды и перемешивают некоторое врем . Хлоро формную фазу промывают до рН 7 раствором едкого натрм, а затем водой, сушат над сульфатом натри и отгон ют хлороформ. Получают смесь 3 |Ь- кcи-5 ot ,6 |Ь -эпокси-17-юксоакдростана и 3 |Ъ-юкси-5 fb,6 р -эпокси-17-оксоандростана ,которую растирают с 10-кратным количеством эфира, фильтруют и выдел ют 234 г (90%) смеси изомеров, т.пл. 197-200 с. Вычислено, %: С 75,0; Н 9,22. ХО Э jfcHo, %: С 74,70; Н 8,88. 275 г (0,908 моль) смеси изомеров раствор ют в 2150 мл диоксана, при 20-ЗО С в течение 20 МШ1 добавл ют 725 мл 10%-ной перхлорной кислоты, перемешивают 1,5 ч при комнатной температуре , выливают в 7 л лед ного 2О%ного раствора едкого натра, фильтруют, промывают осадок 50О мл воды, фильтрат насыщают хлористым натрием и выдерживают 12 ч при 0-5°С. Осадок отфильтровывают , присоедин ют к основному количеству, сушат, растирают о 1О-кратным количеством эфира и получают 263 г (95%) 3Ii,5cA,6 р -триокси-17-оксоандростана , т.пл. 304-ЗО6 с. Вычислено, %: С 70,80; Н 9,35. .. Найдено, %: С 7О,71; Н 9,08. 100 г (0,31 моль) синтезированного триоксипроизводного раствор ют в 1000мл безводного пиридина, добавл ют 89г (0,466 моль) п -толуопсульфохлори выдерживают 48 ч при , выливаю в 10 л лед ной воды, отфильтровывают осадок, промывают его 3-4%-ной сол но кислотой, а затем водой и сушат в ваку уме при 40 С над п тиокисьло фосфора. Продукт можно очистить перемешиванием с 10-кратным количеством эфира. Получают 138 г,(93%) Зр-п-толуолсульфонилокси-5ct ,6 -аиокси-17-оксоандростана , ч.пл. 154-15бС; Cot3 0° (с S. 1, хлороформ). Вычислено, %: С 65,4О; Н 7,55; 5 6,70. СзбНзбО б. Найдено, %: С 65,41; Н 7,49; S 6,50. 70 г (0,147 моль) 3 (J-п-толуолсул фонилокси-5 di.G р -диокси-17-оксоандро 6 стана раствор ют в 35О мл колл1щина и нагревают 1,5 ч при перемешивании в атмосферю азота на масл ной бане при , отгон ют коллидин, остаток растирают с 4ОО мл воды, отф1шьтровывают и промьпзают 10%-ной сол ной Кислотой и водой. Продукт сушат в вакууме при 40С над п тиокисью фосфора, при необходимости очишают перемешиванием с 5-кратным количеством эфира и получаю; 45 г (90%) 5ot.,G 1Ь-диокси-17-оксоандрост-2-ена , т.пл. 183-18бС; tdi2-Q- +81° (с - 1, хлороформ). Вычислено, %: С 75,ОО; Н 9,22. HggOj . Найдено, %: С 75,lOj П 9,07. 290 г (0,91 моль) 5сХ-,6| -диоксиандрост-2-ен-17-гидразона обрабатывают 186 г (1,23 моль) N-бромсукцинимида , перемешивают с 40-кратным коли- . чеством эфира, фильтруют,фильтрат упаривают и масл нистый остаток перемешивают с 250 мл гексана, кристаллический продукт отфильтровывают, и сушат и получают 130 г (38%) 5о(.,6р -аиокси-17-бромандроста- .2,16-диена, т.пл. 170-175°С; CctJp +25,1° (с - 1, хлороформ). Вычислено, %: С 62,2О; Н 7,35; Вг 21,8. . Найдено, %: С 62,О; Н 7,12; Bh 21,6. 95 г (0,258 моль) 5с,6 |Ь-диoкcи-17-бpoмaндpocтa-2 ,16-диeнa раствор ют в 950 мл безводного пиридина при перемешивании и комнатной температуре добавл ют 21 мл (0,276 моль) хлорида метансульфокислоты, выдерживают .16 ч, при интенсивном размешивании выливают в 9 л лед ной воды и экстрагируют осадок 1500 мл дихлорметана. Экстракт отмывают от пиридина 10%-ным водным раствором сол ной кислоты, затем водой до нейтральной реакции, сушат над сульфатом натри и упаривают досуха. Остаток, состо ший из смеси 5 о(/-окси-6 fi -хлор-17-бромандроста-2 ,16-дис га и 5оС«б -эпoкcи-17-бpoмaндpocтa-2 ,16-диена, раствор ют в эфире , подкисл ют эфирным раствором сол ной кислоту до рН 2-3 и полученный 5 А-окси-6 ;9-хпо} -17-бромандроста-2,16дисл перемешивают с 10 кратным количеством при комнатной температуре . Выход 79 г (79%), г.пл. 125126 C;Cclj| , +3,8 (с - 1, хлороформ). Вычислено, %: С 59,10; Н 6,73; ВГ 20,62;Се 9Д7. С И г ВгСЕО. Найдено, %: С 58,9; Н 6,51; Bf 20,37; се 8,07. 42 г (0,109 моль) Sod-ofecH-e Ь -оспор 17-бромандроста-2,16-диена раст вор ют в 360 мл хлороформа, добавл ют раствор надбензойной кислоты (0,332 моль) в хлороформе, выдер живают 16 ч при комнатной температуре , при промывают до рН 7 10% н1Шв8ш1ШЙ раст 1:)г1 Ш1ёЯ1№о 1йЙт 11 водой, хлороформную фазу сушат над сульфатом натри , фильтруют и фильтрат у1паривают досуха. Остаток перекристаллизоБЬюают . из ацетошггрила л получают 43 г (94%) 20-,,16о1,17оС-диэпокси-5 с6-окси-6 Р) хлор-17-бромандростана , т.пл. 150-152 С;1оСЛ +19,5° (с S 1, хлороформ). Вычислено, %: С 54,60; Н 6,22; Bf 19,10; се 8,50, . .Brceo. Найдено, %: С 54,41; Н 6,00; Вг 18,79; се 8,30. Пример 2. 95 г (0,258 моль) 5сС,6 р) -диокси-17-бромандроста-2,1-6-диена раствор ют в 950 мл безводного пиридина, при перемешивании и комнатной температуре добавл ют 21 мл (0,276 моль) хлорида метансульфокислоты , выдерживают 16 ч, при интенсивном перемешивании вьшивают в 9 л лед ной воды и экстрагируют осадок дихло метаном. Экстракт отмывают 1О%-ным водным раствором сол ной кислоты от , промьгоают водой до нейтралЕ ной реакции, сушат над сульфатом натри и упаривают досуха. Остаток состо щий из смеси 5о6-окси-6р-iXдop-17-бpoмaндpocтa-2 ,16 диена и 5aL,6cL-эпокси-17-бромандроста-2 ,16-д иена, раствор ют в 1500 мл этанола и добавл ют 19 г едкого натра в воде 12%-но- го водного раствора. Смесь кип т т 10 мин, охлаждают до комнатной температуры и подкисл ют уксусной кислотой до рН 7. Растворитель отгон ют, остаток растирают с водой, отфипьтровьтают, пр мывают водой Н в вакууме сушат над п тиокисью фосфора. После перекристаллизации из адетонитрила получают 5о6,6оО -эпо кси-17-бромандроста-2,16-диен, ьыход 89%, т.пл. 146-147 С;ГсСЛ -18,5 (с 1, хлороформ). Вычислено, %: С 65,40; Н 7,16; Вг 22,80. . Найдено, %: С 65,20; Н 6,98; Вг 22,57. 19 г (0,056 моль) 5о(.,6аС-апокси-17-бромандроста-2 ,16-диена раствор ют в 125 мл хлороформа, добавл ют 460 мл (о,168 моль) 5%-ного раствора надбензойной кислоты, выдержтшают 16 ч при комнатной температуре, охлаждают до 0-5 С, промывают водным раствором едкого натра, а затем водой до нейтральной реакции. Хлороформную фазу сушат над сульфатом натри , фильтруют и фильтрат упаривают досуха. Остаток растирают с 10-кратным количеством эфира, отфильтровывают , перекристаллизовывают из ацетонитрила и получают 2О г (94%) 2с6,ЗсС: ScLGoii 16о(..17о6-триэпокси-17-бромандро стена, т.пл. 206-209 0; ГоСД 33,3° (с 1, хлороформ). Вычислено, %: С 59,60; Н 6,60; Вг 20,94. C qH jBrOjНайдено , %: С 59,68; Н 6,91; Вг 2О,7. Формула изобретени 1, Способ получени эпоксиандростанов общей формулы I 12 Zi где X - галоид; 2 гидрокскп и Z2хлор , ГО1И 2 и Х„ вместе «-сС-эпоксигруппа , отличающийс тем, что соединение формулы подвергают взаимодействию с пшразтюм при 1ПГр ПШПИИ, ПОЛ ЬЭННЫЙ Г1Ш1)аЗОН формулы подвергают взаимодействию с W-га идсукцинимшом при (-30) - полученное соединение общей формулы MV где X имеет вышеуказанное значени вб$)абатывак)т алкансульфохлоридом в присутствии органического основани полусенную смесь соединений обшей мулы , где X - как указано выше, непосредственно или после превращени соединени формулы V путем обработки основанием в соединение формулы VI или преврашени соединени формулы VI путем обработки сол ной кислотой в соедшгение формул (1 V подвергают взаимодействию с органической надкиопотой с последующим выделением целевого продукта.
- 2. Способ по п, 1, о т л и ч а ю щ и и с тем, что взаимодействие соединени формулы И с гидразином осурдествл ют при температуре кинента реакционной смеси.
- 3.Способ по п. 1, о т л и ч а ю ш и и с тем, что взаимодействие гидразона формулы Ш с N-галоидсукцшшмидом провод т при (-15) - (+5) С.
- 4.Способ по п. 1, отличающ и Я с тем, что соединение формулы М превращают в соединение формулы V путем обработки сол ной кислотой в эфире , а соединение формулы VI в соединение формулы V путем обработки спиртовым раствором щелочи. Источники иш}юрмации, прин тые во внимание при экспертизе 1. Вейганд-Хильгетаг, Методы эксперимента в органической химии, М., Хими , 1968, с. 262.
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
HU75RI00000572A HU171166B (hu) | 1975-07-15 | 1975-07-15 | Sposob poluchenija novykh ehpoksi-androstanov |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
SU651706A3 true SU651706A3 (ru) | 1979-03-05 |
Family
ID=11000981
Family Applications (2)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
SU762381096A SU634675A3 (ru) | 1975-07-15 | 1976-07-15 | Способ получени эпоксиандростанов |
SU772504513A SU651706A3 (ru) | 1975-07-15 | 1977-07-22 | Способ получени эпоксиандростанов |
Family Applications Before (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
SU762381096A SU634675A3 (ru) | 1975-07-15 | 1976-07-15 | Способ получени эпоксиандростанов |
Country Status (20)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US4110326A (ru) |
JP (1) | JPS5212158A (ru) |
AT (1) | AT351688B (ru) |
AU (1) | AU506285B2 (ru) |
BE (1) | BE844029A (ru) |
CA (1) | CA1071187A (ru) |
CS (2) | CS189796B2 (ru) |
DD (1) | DD126736A5 (ru) |
DE (1) | DE2631717A1 (ru) |
FR (1) | FR2318174A1 (ru) |
GB (1) | GB1533453A (ru) |
HU (1) | HU171166B (ru) |
IL (1) | IL49969A (ru) |
IT (1) | IT1070246B (ru) |
MX (1) | MX3341E (ru) |
NL (1) | NL7607732A (ru) |
PL (1) | PL109164B1 (ru) |
SE (2) | SE418188B (ru) |
SU (2) | SU634675A3 (ru) |
YU (1) | YU174376A (ru) |
Families Citing this family (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
ATE921T1 (de) * | 1978-09-05 | 1982-05-15 | Akzo N.V. | Saeureadditionssalze von 2-beta, 16-beta-bis-piperidino-an drostan-16-beta-monoquaternaeren ammoniumderivaten und diese enthaltende pharmazeutische zusammensetzungen. |
US5128954A (en) * | 1990-12-14 | 1992-07-07 | Hughes Aircraft Company | Impregnation of a solid from the gas phase |
DE4227616C2 (de) * | 1992-08-20 | 1995-04-13 | Sigma Tau Ind Farmaceuti | 17-(3-Furyl)-und 17-(4-Pyridazinyl)-5beta, 14beta-androstanderivate, Verfahren zu deren Herstellung und diese enthaltende pharmazeutische Zusammemsetzungen |
FR2700339B1 (fr) * | 1993-01-14 | 1995-03-03 | Roussel Uclaf | Nouveaux dérivés 17,20-époxydes du pregnane, leur préparation, leur application à la préparation de dérivés cortisoniques et intermédiaires. |
US5767112A (en) * | 1994-10-21 | 1998-06-16 | Poli Industria Chimica, S.P.A. | Muscle relaxant pharmaceutical compositions |
IT1277700B1 (it) * | 1995-12-22 | 1997-11-11 | Poli Ind Chimica Spa | Processo di preparazione di 2-beta, 16-beta-diamino 3-alfa, 17-beta- diacilossi 5-alfaandrostani, bloccanti neuromuscolari a struttura |
DE10010825A1 (de) * | 2000-03-08 | 2001-09-13 | Basf Ag | Verfahren zur Abtrennung eines Azepin-Derivats aus einer Mischung enthaltend ein Amin und ein Azepin-Derivat |
Family Cites Families (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
FR1468539A (fr) * | 1965-02-19 | 1967-02-03 | Organon Labor Ltd | Nouveaux 2beta, 16beta-diamino-androstanes et procédé pour leur préparation |
GB1138605A (en) * | 1965-02-19 | 1969-01-01 | Organon Labor Ltd | Improvements in or relating to new 2-ß,16-ß-diamino-androstanes |
HU165600B (ru) * | 1972-07-27 | 1974-09-28 | ||
HU168431B (ru) * | 1972-07-27 | 1976-04-28 |
-
1975
- 1975-07-15 HU HU75RI00000572A patent/HU171166B/hu unknown
-
1976
- 1976-07-01 SE SE7607550A patent/SE418188B/xx not_active IP Right Cessation
- 1976-07-01 AT AT480476A patent/AT351688B/de not_active IP Right Cessation
- 1976-07-04 IL IL49969A patent/IL49969A/xx unknown
- 1976-07-06 AU AU15629/76A patent/AU506285B2/en not_active Expired
- 1976-07-09 CS CS773565A patent/CS189796B2/cs unknown
- 1976-07-09 CS CS764572A patent/CS189777B2/cs unknown
- 1976-07-12 DD DD193811A patent/DD126736A5/xx unknown
- 1976-07-12 MX MX001302U patent/MX3341E/es unknown
- 1976-07-12 FR FR7621323A patent/FR2318174A1/fr active Granted
- 1976-07-12 BE BE168825A patent/BE844029A/xx not_active IP Right Cessation
- 1976-07-13 NL NL7607732A patent/NL7607732A/xx not_active Application Discontinuation
- 1976-07-14 CA CA256,998A patent/CA1071187A/en not_active Expired
- 1976-07-14 GB GB29292/76A patent/GB1533453A/en not_active Expired
- 1976-07-14 JP JP51083915A patent/JPS5212158A/ja active Granted
- 1976-07-14 IT IT68766/76A patent/IT1070246B/it active
- 1976-07-14 YU YU01743/76A patent/YU174376A/xx unknown
- 1976-07-14 DE DE19762631717 patent/DE2631717A1/de active Pending
- 1976-07-14 PL PL1976191156A patent/PL109164B1/pl unknown
- 1976-07-15 SU SU762381096A patent/SU634675A3/ru active
-
1977
- 1977-01-25 US US05/762,233 patent/US4110326A/en not_active Expired - Lifetime
- 1977-07-22 SU SU772504513A patent/SU651706A3/ru active
-
1979
- 1979-05-21 SE SE7904404A patent/SE421005B/sv not_active IP Right Cessation
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPS5212158A (en) | 1977-01-29 |
CA1071187A (en) | 1980-02-05 |
AT351688B (de) | 1979-08-10 |
HU171166B (hu) | 1977-11-28 |
BE844029A (fr) | 1976-11-03 |
SE7904404L (sv) | 1979-05-21 |
SE421005B (sv) | 1981-11-16 |
IT1070246B (it) | 1985-03-29 |
AU1562976A (en) | 1978-01-12 |
US4110326A (en) | 1978-08-29 |
CS189796B2 (en) | 1979-04-30 |
DD126736A5 (ru) | 1977-08-10 |
MX3341E (es) | 1980-09-30 |
ATA480476A (de) | 1979-01-15 |
GB1533453A (en) | 1978-11-22 |
CS189777B2 (en) | 1979-04-30 |
SU634675A3 (ru) | 1978-11-25 |
AU506285B2 (en) | 1979-12-20 |
NL7607732A (nl) | 1977-01-18 |
FR2318174B1 (ru) | 1981-03-20 |
IL49969A (en) | 1979-11-30 |
FR2318174A1 (fr) | 1977-02-11 |
DE2631717A1 (de) | 1977-01-20 |
PL191156A1 (pl) | 1979-01-29 |
SE7607550L (sv) | 1977-01-16 |
SE418188B (sv) | 1981-05-11 |
IL49969A0 (en) | 1976-09-30 |
PL109164B1 (en) | 1980-05-31 |
JPS5442970B2 (ru) | 1979-12-17 |
YU174376A (en) | 1982-05-31 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
BG97471A (bg) | Метод за получаване на 13,14-дихидро-15(r)-17-фенил- 18,19,20-тринор-рgf долу 2 алфа естери | |
SU651706A3 (ru) | Способ получени эпоксиандростанов | |
NO140978B (no) | Analogifremgangsmaate for fremstilling av terapeutisk aktive isokinolinderivater | |
EP0418925A2 (en) | Method of producing (S)-4-hydroxymethyl-gamma-lactone | |
SU824893A3 (ru) | Способ получени 5-фтор-2-метил-1- (п-МЕТилСульфиНилбЕНзилидЕН) иНдЕН- 3-уКСуСНОй КиСлОТы | |
US3978085A (en) | Process for benz[f]-2,5-oxazocines | |
EP0006355B1 (en) | Mixed anhydride steroid intermediate and process for preparing steroid intermediates | |
US3215739A (en) | Method of producing dibenzo (a, d) cyclohepta (1, 4) dienes | |
US4046760A (en) | Process for preparing 1-α-hydroxy cholesterol derivatives | |
AU2003203479B2 (en) | Process for the preparation of bicyclic diketone salts | |
US4376733A (en) | Preparation of oxacycloalkenones | |
US4314939A (en) | Process for the preparation of 15-hydroxyimino-E-homoeburnane and intermediates therefor | |
KR19990008411A (ko) | 4-히드록시-2-피롤리돈의 개량 제법 | |
US3803202A (en) | Process for the production of 2-cyano-3,4,5,6-tetrahalogenbenzoic acid alkyl esters | |
EP0163926B1 (de) | Verfahren zur Herstellung von Acemetacin | |
US3284505A (en) | 19-nor-b-nortestosterones | |
JP3081854B2 (ja) | 光学活性なレボブノロール合成中間体の製造方法 | |
US3394153A (en) | Process for the preparation of d, 1-8-dehydroestrone, and intermediates obtained therefrom | |
US3277125A (en) | 5beta, 6beta-methanoestrenes | |
US5310926A (en) | Process for producing isoxazole derivatives | |
EP0242001A1 (en) | Process for the manufacture of n-(sulfonylmethyl) formamides and sulfonylmethylisocyanides | |
US4171306A (en) | Diepoxy-androstanes and a process for the preparation thereof | |
EP0464218B1 (en) | Process for producing isoxazole derivative | |
US2695288A (en) | delta-12-oxygenated-22-isoallospirostene epoxide and process of preparing the same | |
US3314962A (en) | Ethynylated quinolizinium |