[go: up one dir, main page]
More Web Proxy on the site http://driver.im/

SK280211B6 - Spôsob výroby medziproduktu dimetyltereftalátu urč - Google Patents

Spôsob výroby medziproduktu dimetyltereftalátu urč Download PDF

Info

Publication number
SK280211B6
SK280211B6 SK392-90A SK39290A SK280211B6 SK 280211 B6 SK280211 B6 SK 280211B6 SK 39290 A SK39290 A SK 39290A SK 280211 B6 SK280211 B6 SK 280211B6
Authority
SK
Slovakia
Prior art keywords
terephthalic acid
methanol
dimethyl terephthalate
acid
fraction
Prior art date
Application number
SK392-90A
Other languages
English (en)
Other versions
SK39290A3 (en
Inventor
Hermann-Josef Korte
Anton Miletic
Hans U. Neutzler
Anton Schoengen
Johann H. Schroeder
Ralf Wirges
Original Assignee
H�Ls Aktiengesellschaft
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by H�Ls Aktiengesellschaft filed Critical H�Ls Aktiengesellschaft
Publication of SK39290A3 publication Critical patent/SK39290A3/sk
Publication of SK280211B6 publication Critical patent/SK280211B6/sk

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07CACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C69/00Esters of carboxylic acids; Esters of carbonic or haloformic acids
    • C07C69/76Esters of carboxylic acids having a carboxyl group bound to a carbon atom of a six-membered aromatic ring
    • C07C69/80Phthalic acid esters
    • C07C69/82Terephthalic acid esters
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07CACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C67/00Preparation of carboxylic acid esters
    • C07C67/39Preparation of carboxylic acid esters by oxidation of groups which are precursors for the acid moiety of the ester
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07CACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C67/00Preparation of carboxylic acid esters
    • C07C67/48Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives
    • C07C67/52Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives by change in the physical state, e.g. crystallisation
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07CACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C67/00Preparation of carboxylic acid esters
    • C07C67/48Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives
    • C07C67/52Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives by change in the physical state, e.g. crystallisation
    • C07C67/54Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives by change in the physical state, e.g. crystallisation by distillation

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Description

Oblasť techniky
Vynález sa týka spôsobu výroby medziproduktu dimetyltereftalátu, jeho ďalšieho spracovania na stredne alebo vysoko čistý dimetyltereftalát /DMT/ a/alebo stredne alebo vysoko čistú kyselinu tereftálovú /TA/.
Doterajší stav techniky
Dimetyltereftalát /DMT/ sa vyrába v početných veľkoprevádzkových zariadeniach podľa takzvanej Wittendimetyltereftálovej metódy /porovnaj DE-P 10 41 9451/. Reakciou viacfunkčných alkoholov s dimetyltereňalátom sa získajú polyestery. Tieto - označované tiež ako nasýtené polyestery - vysokomolekulárne zlúčeniny sa spracovávajú okrem iného na vlákna, filmy alebo tvarové častice.
Podľa Witten-dimetyltereftálovej metódy sa zmes, ktorá sa skladá z p-xylénu /p-X/ a metylesteru p-toluylovej kyseliny /p-TE/ oxiduje v kvapalnej fáze v neprítomnosti rozpúšťadiel a zlúčenín halogénov pri tlaku asi 4.105 až 8.105 Pa a pri teplote asi 140 až 180 °C vzdušným kyslíkom v prítomnosti rozpustených oxidačných katalyzátorov ťažkých kovov, napríklad v prítomnosti zmesi zlúčenín kobaltu a mangánu /porovnaj DE-P 24 10 137/.
V náväznosti na oxidačný stupeň sa získaná reakčná zmes, ktorá sa skladá prevažne z monometyltcrcftalátu /MET/ kyseliny p-toluylovej /p-TA/ a kyseliny tereftálovej /TA/, rozpustenej, prípadne suspendovanej v metylestere kyseliny p-toluylovej /pT-estere/ a DMT, esterifikuje metanolom pri tlaku 20 až 25.105 Pa a teplote asi 250 až 280 °C. Vyššie tlaky sú technicky možné, ale z dôvodov nákladov sa nepoužívajú. Esterifikačný produkt sa rozdelí destiláciou na frakciu metylesteru kyseliny p-toluylovej /p-TE-frakciu/, frakciu surového dimetyltereftalátu /DMT/ a pri vysokej teplote vriaci zvyšok. Frakcia metylesteru kyseliny p-toluylovej sa vracia do oxidácie. Pri vysokej teplote vriaci térovitý destilačný zvyšok obsahuje okrem iného všetky súčasti systému katalyzátora, ktoré sa podľa EP 0 053 241 získavajú späť a môžu sa vrátiť do oxidácie.
Surový dimetyltereftalát, pochádzajúci z destilácie, s typickou čistotou 97 až 99,9 % hmotn., obsahuje okrem asi 0,05 až 2 % izomérov dimetyltereftalátu/dimetyl-orto- a dimetylizoftalátu /DM0, DMI/ ešte sčasti rušiace množstvo metylesteru aldehydu kyseliny tereftálovej /TAE/, monometyltereftalátu /MNT/, kyseliny p-toluylovej /p-TA/ a iných nečistôt pochádzajúcich z použitého p-xylénu alebo vedľajších reakcií.
Na čistenie surového dimetyltereftalátu na účely získania vláknovo čistého najčistejšieho dimetyltereftalátu /DMT-p/, pri ktorom sa musí odstrániť najmä TAE a izoméry, je známe, že sa surový dimetyltereftalát spracováva rekryštalizáciou z metanolu /DE-OS 20 14 012, Hydrocarbon Processing, list. 1983, str. 91/. Na dosiahnutie čistoty dimetyltereftalátu, ktorá postačuje na výrobu vlákien /suma nečistôt vrátane izomérov DM0 a DMT menšia ako 100 ppm/, bolo niekedy zvykom uskutočňovať rekryštalizáciu s metanolom dvakrát, pričom bolo medzi ne zaradené pranie, pričom metanol sa viedol v protiprúde. Dodatočne bolo nutné pri surovom dimetyltereftaláte s nízkou čistotou uskutočniť ešte nadväzujúcu destiláciu dimetyltereftalátu.
Filtračný zvyšok, získaný pri rekryštalizácii metanolom z materských lúhov obsahuje vedľa izomérov DM0 a DMI ešte veľké množstvá dimetyltereftalátu DMT a iných cenných produktov /medziprodukty pri výrobe dimetyltereftalátu/, takže filtračný zvyšok sa dosiaľ v podstate z väčšej časti vracal späť do oxidácie. Týmto vracaním zvyšku fil trátu späť sa obohacujú izoméry až na hodnotu 8 až 12 % hmotn., takže predradené reaktory a predovšetkým destilácia z rekryštalizácie musia mať dodatočné kapacity. Vracanie filtračného zvyšku späť bolo podľa stavu techniky nevyhnutné aj preto, aby sa získalo dostatočné množstvo neutrálnych produktov na nastavenie teploty topenia a čísla kyslosti pri oxidácii, a aby sa zaručila viskozita oxidačného produktu pri esterifikácii.
Z DE-P 30 11 858 a DE-P 29 16 197 je známe, že sa podiel metylesteru aldehydu kyseliny tereftálovej /TAE/ v medziprodukte dimetyltereftalátu musí udržovať čo možno najnižší, najmä pri dlhšom spracovaní na kyselinu tereftálovú s vysokou čistotou /ΡΤΛ/. V DE-P 30 11 858 sa na zníženie obsahu TAE v surovom dimetyltereftaláte navrhuje vlastná, veľmi nákladná rektifikačná kolóna, pričom sa obsah TAE v surovom dimetyltereftaláte môže znížiť až na hodnotu menšiu ako 0,01 % hmotn.
Aj cez tento vysoký náklad sa ukázalo pri tomto spôsobe, že za nepriaznivých podmienok sa môže nachádzať v konečnom produkte kyseliny tereftálovej /TA/ ešte vždy rušiaci vysoký podiel aldehydu kyseliny tereftálovej /TAS,4-CRA/ z kyseliny vytvorenej z TAE pri hydrolýze. Zvyškový obsah TAS v kyseline tereftálovej mohol dosiahnuť najmä potom nevysvetliteľne vysokých hodnôt, keď sa surový dimetyltereftalát musel pred ďalším spracovaním na kyselinu tereftálovú medziskladovať.
Úlohou predloženého vynálezu je zlepšiť druhovo rovnaký spôsob výroby medziproduktu dimetyltereftalátu do tej miery, aby sa pri ďalšom spracovaní medziproduktu dimetylformamidu na čo najčistejší dimetyltereftalát a pri ďalšom spracovaní na PTA obsah TAS ďalej znížil. Najmä aj pri dlhšom medziskladovaní surového dimetylformamidu a nasledujúcom ďalšom spracovaní na čo najčistejší dimetyltereftalát, prípadne PTA sa má obsah TAE, prípadne TAS v konečnom produkte držať čo možno najnižší.
Ďalšou požiadavkou vynálezu je zníženie nákladu na aparatúru a na energiu pri výrobe dimetyltereftalátu a kyseliny tereftálovej, zvýšenie výťažku a vytvorenie možnosti vyrábať v jedinom zariadení súčasne DMT-p a PTA.
Podstata vynálezu
Spôsob výroby medziproduktu dimetyltereftalátu určitej čistoty, ako aj jeho ďalšie spracovanie na stredne čistý alebo najčistejší dimetyltereftalát a/alebo stredne alebo vysoko čistú kyselinu tereftálovú, s celkovým podielom nečistôt menším ako 1 % hmotn. a obsahom metylesteru aldehydu kyseliny tereftálovej menším ako 100 ppm, spoločnou oxidáciou zmesi obsahujúcej prevažne p-xylén a metylester p-toluylovej kyseliny, v kvapalnej fáze plynom obsahujúcim kyslík, nasledujúcou esterifikáciou vznikajúcich kyselín metanolom, destilačným alebo rektifikačným rozdelením zesterifikovaných produktov na frakciu bohatú na metylester kyseliny p-toluylovej, frakciu obsahujúcu viac ako 99 % hmotn. dimetyltereftalátu a jeho izomérov a zvyškovú frakciu ťažko vriacich látok, vracaním prvej frakcie metylesteru kyseliny p-toluylovej do oxidácie, spočíva podľa vynálezu v tom, že zvyšková frakcia, obsahujúca ťažko vriace látky má obsah dimetyltereftalátu 15 až 70 % hmotn. a táto druhá dimetyltereftálová frakcia sa čistí jednoduchou rekryštalizáciou z rozpúšťadla tak dlho, dokiaľ podiely metylesteru hydroxymetylbenzoovej kyseliny spolu s metylesterom kyseliny tereftálovej nie sú menšie ako 200 ppm v medziprodukte dimetyltereftalátu.
Podstatným znakom vynálezu teda je, že sa zlepší čistenie surového dimetyltereftalátu a zjednoduší sa vzhľadom
SK 280211Β6 na náklady priaznivou rektifikáciou a za ňou zapojenou jednoduchou rekryštalizáciou z rozpúšťadla.
Najväčšia časť nečistôt - s výnimkou izomérov - sa odstráni rektifikáciou podľa vynálezu, takže takto vyčistený surový dimetyltereftalát /frakcia 11/ bude obsahovať výhodne množstvo TAE a metylesteru hydroxymetylbenzoovej kyseliny /HM-BME/ dohromady menšie ako 0,2 % hmotn. /2.000 ppm/. Rektifikácia zmesi esterov sa môže preto zjednodušiť v porovnaní so spôsobom podľa DE-P 30 11 858, pretože ťažko vriaca frakcia zvyšku III má vysoký obsah DMT 15 až 70 % hmotn., výhodne 40 až 60 % hmotn.
Práve tak môže frakcia 1, bohatá na p-Te mať vysoký obsah podielu DMI, výhodne sa pohybuje okolo 20 až 30 % hmotn.
Frakcia III zvyšku sa môže upraviť napríklad spôsobom podľa DE-P 24 27 875. Podľa jedného výhodného vyhotovenia vynálezu sa frakcia zvyšku ale spracuje dvojstupňovou metanolýzou, pričom sa DET ako aj ďalšie cenné produkty vracajú späť do oxidácie. Vcelku je podiel dimetyltereftalátu, ktorý sa opäť získal z frakcie zvyšku a vracia sa späť do oxidácie, výhodne 3 až 7 % hmotn., vztiahnuté na sumu všetkých zložiek privedených v kvapalnej fáze do oxidácie.
Výhodne sa p-TE-frakcia v prebytku vracia späť do oxidácie, takže vo vzniknutej zmesi kyselín je ešte obsiahnuté asi 5 až 30 % hmotn. p-TE, najmä potom 20 až 25 % hmotn.
Nastavený prebytok p-TE, ako aj okruhom prechádzajúce množstvo dimetyltereftalátu slúži k zvýšeniu reakcie a na nastavenie teploty topenia prúdu produktu opúšťajúceho oxidátor. Výhodné sú teploty topenia 130 až 150 °C pri čísle kyslosti 200 až 300 g KOH/kg oxidačného produktu.
Surový dimetyltereftalát /frakcia II/, vyčistený rektifikáciou, sa potom podrobí jednoduchej rekryštalizácii z rozpúšťadla, výhodne z metanolu, aby sa odstránili zvyškové množstvá TAE, HM-BME a iných nečistôt. Súčasne sa v tomto stupni môžu odstrániť izoméry DM0 a DMI.
Podľa jedného výhodného vyhotovenia vynálezu sa materský lúh, pochádzajúci z prvého metanolického prekryštalizovania, najskôr zahustí odparením metanolu. Rozpustené množstvá dimetyltereftalátu s izomérmi a nečistotami, v množstvách zodpovedajúcich rovnováhe roztoku sa potom nechajú vykryštalizovať ochladením asi na 20 až 50 °C, a výhodne asi na 25 °C, odfiltrujú sa a po premiešaní s metanolom sa vrátia pred /prvú/ rekryštalizáciu. Rozpustené látky, zostávajúce ešte v materskom lúhu, prevažne DM0 a DMI a zvyšky dimetyltereftalátu, ako aj množstvá TAE a HM-BME neodstránené v rektifikácii sa skoncentrujú odparením zvyškového metanolu a vylúčia sa z procesu alebo sa vracajú späť do oxidácie.
Pokiaľ, ako je to podľa stavu techniky zvyčajné, má použitý p-xylén podiel izomérov prevyšujúci 1000 až 5000 ppm, stratí sa úplne podľa výhodného vyhotovenia vynálezu spätné vracanie tu vylúčených zvyškov do oxidácie. Úplné vyhodenie zvyšku nie je len preto zaťažené neekonomickými stratami, pretože pri predchádzajúcej rektifikácii sa cenné produkty TAE a HM-BME už takmer dokonale odstránia zo surového dimetyltereftalátu. Súčasne sa spätné vracanie zvyšku - v protiklade k známym spôsobom - nepoužije na nastavenie teploty báz a čísla kyslosti, pretože sa k tomuto nevyhnutné množstvá neutrálnych produktov privádzajú ako podiely DMT p-TE-frakcia I a zvyškové frakcie III do oxidácie.
Pri p-xyléne obzvlášť chudobnému na izoméry, s podielom izomérov pod 100 až 500 ppm, sa môže prípadne celý zvyšok vrátiť späť do oxidácie, pokiaľ je možné zod povedajúci podiel izomérov v konečnom produkte tolerovať. Pri týchto malých podieloch izomérov v p-xyléne, ktorý ale podľa súčasného stavu techniky nie je k dispozícii v dostatočnom množstve, je vrátené množstvo zvyšku ale pomerne malé, je asi 3 až 6 % hmotn. množstva DMT privedeného z rektifikácie späť do oxidácie.
Podľa požadovanej čistoty konečného produktu a podielu izomérov v p-xyléne sa môže prípadne vracať späť do oxidácie aj časť filtračného zvyšku, pričom podiel DMT takto vrátený do oxidácie a jeho izomérov je v pomere k množstvám DMT, ktoré sa privedú z rektifikácie späť do oxidácie, malý.
Ďalším podstatným znakom vynálezu je to, že sa vedľa TAE znižuje aj podiel nečistôt, metylesteru hydroxybenzoovej kyseliny, v medziprodukte dimetyltereftalátu.
S prekvapením sa ukázalo, že podiel HM-BME v surovom dimetyltereftaláte je vedľa podielu TAE rozhodujúci pre obsah TAE v najčistejšom dimetyltereftaláte, prípadne pre podiel TAS v PTA. Je nevyhnutné sa domnievať, že HM-BME v medziskladovacej nádrži nadväzujúcej na výrobu dimetyltereftalátu, prípadne v nasledujúcich stupňoch spôsobu oxiduje na TAE vzdušným kyslíkom, pričom sa vzdušný kyslík môže dostať do uzavretého zariadenia mikroštrbinami v destilačnej časti, ktorým nie je možné zabrániť, pričom pri destilácii sa oproti atmosférickému tlaku pracuje s podtlakom. Táto súvislosť nebola až do okamihu vynálezu známa.
Spôsobom výroby medziproduktu dimetyltereftalátu podľa vynálezu je prvýkrát umožnené podstatne zjednodušiť nasledujúce kroky spôsobu ďalšieho spracovania na čo najčistejší dimetyltereftalát a/alebo kyselinu tereftálovú /PTA/, bez toho, že by obsah TEA v najčistejšom dimetyltereftaláte, prípadne obsah TAS v PTA mal vyššiu hodnotu. I pri ďalšom medziskladovaní medziproduktu dimetyltereftalátu je možné spoľahlivo zabezpečiť, že podiel TAE, prípadne TAS v konečnom produkte sa ďalej nebude zvyšovať, a tak sa dosiahne stálej kvality.
Medziprodukt dimetyltereftalátu podľa vynálezu s typickým obsahom izomérov, TAE a HM-BME celkom 50 až 200 ppm sa môže druhou rekryštalizáciou z metanolu pri nízkom náklade na aparatúru ďalej spracovávať na najčistejšiu DMT s typickou čistotou väčšou ako 99,995 % hmotn. Prídavným prepieraním medziproduktu sa obsah nečistôt v prípade potreby dá znížiť na hodnotu väčšiu ako 10 ppm.
Ďalšie spracovanie produktu dimetyltereftalátu na kyselinu tereftálovú sa uskutočňuje výhodne hydrolýzou v jednoduchom reaktore, pričom vznikajúci metanol sa odstráni spolu s dimetyléterom /DME/, ktorý sa vylučuje ako medziprodukt, zavádzaním stripovacej pary. Vytvorená kyselina tereňálová sa odstráni z reaktora suspendovaná, prípadne rozpustená vo vode a nechá sa viac stupňovo vykryštalizovať, odstredí sa a usuší. Pokiaľ sa medziprodukt dimetyltereftalátu privádza priamo bez prídavného premytia do hydrolýzy, obsahuje vytvorená stredne čistá kyselina tereftálová /MTA/ typicky 500 až 1000 ppm nečistôt. Jednoduchým premytím medziproduktu dimetyltereftalátu v metanole a nasledujúcim odstredením sa nechá čistota kyseliny tereftálovej zvýšiť na 100 až 150 ppm /PTA/, pričom nečistoty tvoria hlavne MMT. Jednoduchým premytím PTA vo vode sa dá aj obsah MMT, pokiaľ je to nutné, ešte ďalej znížiť, a tak kyselina tereftálová sa môže vyrobiť aj v čistote, ktorú bolo sotva možné až dosiaľ pripraviť pri veľkovýrobe, so sumou všetkých nečistôt, včítane MMT menšou ako 50 ppm /PTA-p/.
Ďalej sa spôsobom podľa vynálezu môže dosiahnuť podstatnej úspory energie. Obzvlášť cenná je konečne aj možnosť spracovávať ďalej medziprodukt dimetyltereftalátu, podľa vynálezu, tak na najčistejší DMT /DMT-p/ ako aj na stredne a vysoko čistú kyselinu tereftálovú ZMTA, prípadne PTA/, pričom je toto ďalšie spracovanie napríklad v porovnaní s medziproduktom DMI podľa DE-P 29 16 197 a DE-P 30 11 858, podstatne jednoduchšie, pretože medziprodukt DMT podľa vynálezu má len nízke zvyškové obsahy izomérov. Konečne otvára spôsob podľa vynálezu možnosť vyrobiť kyselinu tereftálovú najvyššej čistoty /PTA-p/ so zmenšenými podielmi nečistôt oproti obvyklej PTA, najmä bez nečistôt MMT a p-TA.
Mimoriadnu prednosť tvorí konečne možnosť vyrobiť pomocou malého dodatočného nákladu na aparatúru a energiu, súčasne najčistejšiu DMT a stredne alebo vysoko čistú kyselinu tereftálovú, pričom všetky produkované podiely množstiev DMT-p/PTA a PTA-p sa môžu ľubovoľne meniť.
Spôsob podľa vynálezu je ďalej vysvetlený pomocou príkladov vyhotovenia ako aj výkresov.
Prehľad obrázkov na výkresoch
Výkresy znázorňujú schémy zariadení obr. 1 zariadenie na výrobu surového dimetyltereftalátu s oxidátorom, esterifikačnou kolónou a rektifikáciou surového esteru, obr. 2 zariadenie na spracovanie zvyšku ťažkej fázy zvyšok A podľa obr. 1, obr. 3 zariadenie na čistenie surovej frakcie dimetyltereftalátu z obr. 1 na účely získania medziproduktu DMT a najčistejšieho dimetyltereftalátu, obr. 4 zariadenie na spracovanie filtrátu filtrátu A, podľa obr. 3, obr. 5 zariadenie na hydrolýzu medziproduktu DMT za vzniku PTA, obr. 6 zariadenie na súčasnú výrobu PTA a PTA-p.
Príklady uskutočnenia vynálezu
Príklad 1
Na obr. 1 je znázornené zariadenie na výrobu surového dimetyltereftalátu /frakcia II/ spôsobom podľa vynálezu s hlavnými súčasťami: oxidátorom 1, esterifikačnou kolónou 5 a rektifikačnými zariadeniami 7 a 11 surového esteru. Analýza ďalej definovaných a na obr. 1 znázornených prúdov látok 1.1 a 1.20 je uvedená v tabuľke 1.
V osebe známom oxidátore 1, napríklad zodpovedajúcom DE-C3-28 05 915 sa oxiduje kvapalná zmes, ktorá sa skladá najmä z p-xylénu /prúd látky 1.1/ a p-TE /prúd látky 1.4/ za prídavku katalyzátora /prúd látky 1.3/ vzdušným kyslíkom /prúd látky 1.2/ pri teplote asi 160 °C a tlaku asi 7,105 Pa.
Vznikajúci oxidát P! obsahuje ako hlavné zložky kyselinu p-toluylovú /p-Ta/ /asi 17 % hmotn./, MMT /asi 22 % hmotn./, metylester kyseliny p-toluylovej /p-TE/ /asi 24 % hmotn./, DMT /asi 14 % hmotn./ a kyselinu tereftálovú /TA/ /asi 10 % hmotn./.
Vedľa sa nachádzajú vedľajšie produkty a nečistoty, najmä metylester kyseliny benzoovej /BME/, TAE, HM-BME, ťažko vriace látky a iné.
Pri oxidácii sa kyslík, obsiahnutý vo vzduchu /prúd látky 1.2/ spotrebuje až na zvyškový obsah. Ostatný zvyšný dusík sa nasýti v oxidátore 1 sa nachádzajúcimi látkami a opúšťa oxidátor 1 ako odpadový plyn /prúd látky 1.5/ spolu s reakčnou vodou, ktorá sa vylučuje pri oxidácii, ako aj ľahko vriacimi krakovacimi produktmi, ako CO, CO2, kyselinou mravčou a kyselinou octovou.
Xylénová zmes, označená ako p-xylén /prúd látky 1.1/ pozostáva z čerstvo použitého xylénu s obsahom izomérov 6000 ppm, ako aj s xylénovými, prípadne organickými frakciami získanými z prúdov látok 1.5, 1.6 a 1.10.
Metylester kyseliny p-toluylovej /p-TE//prúd látky 1.4/ sa odoberá z neznázornenej nádrže, ktorá je napájaná prevažne z produktu hlavy rektifikačnej kolóny 11 na rektifikáciu surového esteru /prúd látky 1.12/. V príklade vyhotovenia podľa obr. 1 sa organické podiely prúdov 1.11, 1.16, 1.15, ako aj produktov získaných späť zo zvyšku 1.14 tiež napájajú do medzinádrže pre p-TE.
V podstate sa teda prúd 1.12 p-TE vracia späť do oxidátora 1, takže vzniká uzavretý okruh.
Reakčné produkty, vznikajúce pri oxidácii majú napríklad sčasti vysoké teploty topenia - p-TA asi 180 °C, MMT asi 227 °C - prípadne sú prakticky netaviteľné /kyselina tereftálová/ a len obmedzene v iných latkách rozpustné, a tak vzniká nebezpečie vykryštalizovania a tým upchatia. Toto nebezpečie môže byť obmedzené relatívne vysokým podielom p-TE a DMT prechádzajúcimi okruhom.
Nastavený prebytok p-TE ako aj množstvo DMT prechádzajúce okruhom slúži k zvýšeniu reaktívnosti a nastaveniu teploty topenia prúdu produktu p, opúšťajúceho oxidátor 1. Pritom sa usiluje o teploty topenia v oblasti 140 °C.
Na mieru vyváženého pomeru medzi vysoko topiacimi sa kyselinami a teplotou topenia a tekutosť zlepšujúcich iných produktov slúži číslo kyslosti, ktoré sa udržuje na výstupe oxidátora 1 okolo 200 až 300 g KOH/kg oxidátu.
Pri veľmi vysokých číslach kyslosti možno očakávať zlú tekutosť a nevýhodné teploty topenia, pri príliš nízkych číslach kyslosti to je pri príliš veľkých množstvách produktov v okruhu, možno očakávať príliš vysoký náklad na destiláciu pri destilačných kolónach 7 a 11 pre surový ester. Prebytok p-TE sa nastaví tak, aby podmienky oxidácie v oxidátore 1 zostali mierne, to je, aby sa teplota pohybovala medzi 150 až 180 °C a tlak medzi 5.105 až 8.105 Pa. Osvedčilo sa udržovať v hotovom oxidáte koncentrácie p-TE 5 až 30 % hmotn. Množstvá prúdov, znázornené v tabuľke 1 uvádzajú prípady, kedy prebytok p-TE sa udržuje na 24 % a číslo kyslosti na výstupe oxidátora 1 225 g KOH/kg oxidátu.
Hotový oxidát sa zbaví v striperi 2 vodnou parou /prúd látky 1.7/ ešte obsiahnutého xylénu. Bridy, ktoré vznikajú, majú zloženie 1.6 podľa tabuľky 1.
Prúd oxidátu pi sa potom po zvýšení tlaku vysokotlakovým čerpadlom spojí pomocou horúceho metanolu /1.8/ a po ohreve vo výmenníku 4 tepla na 250 °C sa esterifikuje metanolom /prúd látky 1.9/ v esterifikačnom kolónovom reaktore 5 pri 250 °C. Metanol sa pridáva vo forme pary na päte kolóny. Relatívne veľký prebytok metanolu opúšťa s reakčnou vodou hlavu kolóny 5 /prúd látky 1.10/ a je nasýtený inými zlúčeninami prítomnými v hlave kolóny 5. Zesterifikovaný oxidát, takzvaný surový ester, sa v medzinádrži 6 uvoľní na normálny tlak a pritom sa ochladí na teploty okolo 200 °C. Ešte prítomný metanol unikne vo forme pary /prúd látky 1.11/ cez vedenie bridy a je nasýtený zložkami obsiahnutými v reaktore.
Z medzinádrže 6 sa čerpá zmes surového esteru, ktorá obsahuje vedľa DMT /asi 58 % hmotn./ a p-TE /asi 33 % hmotn./ ešte vedľajšie produkty ako BME, vysoko vriace látky, HM-BME ako aj katalyzátor, do rektiflkačného zariadenia pozostávajúceho z dvoch kolón 7, 11.
Kolóna 7 ťažkej fázy s odpaľovačom 8 a kondenzátorom 9 slúži k oddestilovávaniu ťažko vriacich látok, ob siahnutých v surovom esteri ako ťažká fáza /prúd látky 1.14/, ktorá sa môže ďalej spracovávať ako zvyšok A pri oddelenej úprave zvyšku /obr. 2/.
Okrem toho obsahuje zvyšok A všetok katalyzátor, ako aj vysoký podiel asi 52 % hmotn. DMT. Spolu s frakciou zvyšku sa tiež vylúči najväčšia časť HM-BME.
V dôsledku predvídaného vysokého podielu DMT v prúde ťažkej fázy 1.14 kolóny 7 ťažkej fázy sa môže teplota fázy udržovať na 250 °C, a tlak v hlave na 0,2.105 Pa, pričom sa v hlave kolóny 7 ťažkej fázy nastaví vysoká hladina teploty asi 205 °C, ktorá umožní energeticky výhodné spätné získanie kondenzačného tepla /kondenzátor 9/ vo forme nízkotlakovej pary /3,5.105 Pa/. Tlak v hlave kolóny 7 ťažkej fázy, ktorý je asi 0,2.105 Pa sa udržuje pomocou neznázorneného vákuového zariadenia, pričom sa prúd látky 1.16 odsáva.
Skondenzovaný produkt hlavy tečie z kondenzátora 9 k oddestilovaniu p-TE-frakcie do kolóny 11 ľahkej fázy a odparovačom a kondenzátorom 13. Pri teplotách asi 194 °C na hlave sa kondenzačné teplo odvádza výrobou nízkotlakovej pary s tlakom 3,5.105 Pa. Obsah DMT v produkte hlavy sa s 18 % hmotn. udržuje tak vysoko, aby sa včítane množstva DMT obsiahnutého vo zvyšku A /prúd látky 1.14/ dosiahlo veľkého množstva DMT v okruhu a tým požadovaného čísla kyslosti 225 g KOH/kg oxidátu.
Pomery znázornené v príklade vyhotovenia vyplývajú z tabuľky l /prúd látky 1.14 a 1.12/. Ak sa nastavia tieto pomery, ktoré sú priaznivé pre proces, voľbou spätných tokov a množstiev, možno tiež dosiahnuť podiely TAE a HMBME v surovom DMT uvedené v tabuľke 1 a to 0,1 % hmotn. pre TAE, prípadne 0,05 % hmotn. pre HM-BME.
V kolóne 11 ľahkej fázy sa nastaví teplota ťažkej fázy' 250 °C, teplota hlavy 194 °C a tlak 0,3.105 Pa. Tlak hlavy sa udržuje pomocou odsávania prúdu látky 1.15 neznázorneným vákuovým zariadením.
Podiel p-TE obsiahnutý v hlave zaručuje pri predvídanej produkcii DMT zvyškový obsah p-TE v oxidáte pt 24 %. Látky HM-BME a TAE, dôležité pre kvalitu surového DMT predstavujú medziprodukty oxidácie p-TE na MMT a môžu byť preto bez akéhokoľvek problému vedené späť spolu s destilátom p-TE, prípadne s cennými produktmi získanými zo zvyšku, vedené späť do oxidátora. Z pomeru spätného toku, prípadne množstiev bríd pri kolónach 7, 11 je zrejmé, žc energie nutné na destiláciu sú relatívne nízke v porovnaní so spôsobom podľa DE-C2 30 11 558. Predovšetkým je výhodné, že sa kondenzačné teplo kolóny 11 ľahkej fázy môže odviesť vo forme nízkotlakovej pary /3,5.105 Pa/.
Rekryštalizácia
Surový DMT vyčistený podľa obr. 1 rektifikáciou /frakcia 11/ sa podľa vynálezu ďalej čistí jednoduchým prekryštalizovaním z metanolického rozpúšťadla na DMTmedziprodukt /obr. 3, analýzy prúdov látok 3.1 až 3.5, pozri tabuľku III/. S tým cieľom sa surový DMT /prúd látky 3.1, zodpovedajúci prúdu látky 1.13 podľa obr. 1/ zmieša v zmiešavacej nádrži 28 s metanolom z medzinádrže 39. Horúci roztok sa ochladí v kryštalizátore 29 s obehovým čerpadlom 30 a kondenzátorom 31 pri uvoľnení tlaku. Čerpadlo 32 dopravuje kryštalickú kašu k odstredivke 33, kde sa rozdelí na filtrát A a kryštalizát. Filtrát A sa vedie cez nádrž 34 /prúd látky 3.4/ k vylúčeniu izomérov /obr.4/.
Rozhodujúci význam pre účinok čistenia aparativnou nákladnou rekryštalizáciou je čo možné najdokonalejšie delenie prekryštalizovaného produktu a prilpievajúceho sa materského lúhu, pretože tento materský lúh obsahuje takmer všetky nečistoty. Na zvyšovanie účinku čistenia pri prekryštalizovani sa preto v znázornenom príklade vyhotovenia kryštalizát prepiera metanolom. S tým cieľom sa kryštalizát v nádrži 36 zmiešava s čerstvo destilovaným metanolom a prečerpáva čerpadlom 37 na odstredivku 38. Vznikajúci filtrát - iba nepatrne znečistený metanol - sa privedie do hlavy taviaceho zariadenia 41.
V taviacom zariadení 41 sa oddelia destiláciou zvyšky materského lúhu od kryštalizátu a DMT sa roztaví. Odparený metanol sa kondenzuje v hlave taviaceho zariadenia 41 a spolu s filtrátom z odstredivky 38 sa privádza do medzinádrže 39 metanolu.
DMT, odobratý pomocou čerpadla 42 z taviaceho zariadenia 41 /prúd látky 3.5/ predstavuje medziprodukt DMT požadovanej čistoty. Tento sa môže spracovať voliteľne hydrolýzou /obr. 5 a 6/ na kyselinu tereftálovú alebo opakovaným prekryštalizovaním na vláknito čistý DMT /DMT-p/, pričom prekvapujúce výhody poskytuje najmä kombinácia týchto možností. Medziprodukt DMT /prúd látky 3.5/ obsahuje už len veľmi malé množstvá nečistôt TAE a HM-BME max. 100 ppm, v znázornenom príklade vyhotovenia len 17 ppm /pozri tab. III/, ako aj malé množstvá izomérov DM1 a DM0, v znázornenom príklade vyhotovenia dohromady 67 ppm.
Príprava filtrátu
Filtrát /prúd látky 3.4, obr. 3 - prúd látky 4.1, obr. 4/, odobratý pomocou čerpadla 35 z medzinádrže 34 /obr. 3/ sa najskôr zahustí v odparovači 59 s odlučovačom 60, takže zahustená zmes pozostáva z 2/3 z metanolu a 1/3 z rozpustenej látky /DMT + nečistoty/. Odparovací tlak sa pohybuje okolo 4.105 Pa a teplota okolo 100 °C. Zvyšný roztok sa pri tomto tlaku medziskladuje v nádrži 61 a čerpá sa čerpadlom 62 do kryštalizátora 63 s kondenzátorom, kde sa roztok ochladí chladením pri uvoľňovaní tlaku asi na 25 °C.
Príslušná suspenzia sa prečerpá čerpadlom 65 na odstredivke 66 a rozdelí sa na kryštalizát a filtrát. Kryštalizát sa môže, ako je to znázornené na obr. 4, viesť späť ako suspenzia zmiešaná v miešacej nádrži 67 s metanolom pomocou čerpadla 68 do prvej prekryštalizácie /prúd látky 4.3 na obr. 4, prúd látky 3.3 na obr. 3/.
Filtrát sa vedie do zbernej nádrže 69 a odtiaľ sa prečerpáva čerpadlom 70 do odpaľovača 71, v ktorom sa dokonale odparí metanol /prúd látky 4.5, tabuľka 4/.
Zvyšná zmes pozostáva z veľkej časti z DM1 /37 % hmotn./ a DM0 /26 % hmotn./ a obsahuje iba pomerne malé podiely cenných produktov, najmä DMT /16 % hmotn./, TAE /10 % hmotn./, ako aj 5 % hmotn. p-TE a HM-BME, a tak sa môže bez veľkých strát vyniesť cez čerpadlo 72 úplne /prúd látky 4.4/, a najmä spáliť.
Úprava zvyšku
Zvyšok A podľa obr. 1 /prúd látky 1.14, tabuľka 1 prúd látky 2.1, tabuľka II/ sa medziskladuje v tanku 15 /obr. 2/. Zvyšok A obsahuje vedľa DMT /asi 52 % hmotn./ prevažne ťažkú fázu /37 % hmotn./, ako aj katalyzátor /asi 1 % hmotn./.
Pri dvojstupňovej metanolýze, podľa obr. 2, sa dodatočne zesterifikujú kyseliny prítomné ešte vo zvyšku A, časť vysoko vriacich, najmä aromatických zlúčenín s dvomi jadrami, sa odštiepia a cenné produkty /DMT, HM-BME, metylester kyseliny metylbenzoovej /MM-BME/ a p-TE sa oddelia od zvyšnej nežiaducej ťažkej fázy. Cenné produkty sa vrátia späť do oxidácie, zatiaľ čo nežiaduce ťažké fázy sa z procesu vylúčia.
Medzi ťažko destilovateľnými látkami ťažkej fázy sa vo zvyšku A nachádzajú látky, ktoré pokiaľ sa vrátia späť do oxidácie ovplyvňujú nepriaznivo účinnosť systému ka talyzátorov. Ďalej sa môžu v priebehu spracovania oxidáciou tvoriť také látky štiepnych produktov, napr. izoméry CH3-DMT, ktoré pôsobia nepriaznivo na kvalitu surového DMT, dajú sa len ťažko oddeliť destiláciou zo surového esteru a vyžadujú preto ďalší náklad na čistenie pri nasledujúcej kryštalizácii v prípade, že sa majú vyrobiť vysoko čisté polyesterové suroviny. Preto je nutné zabrániť vráteniu týchto látok ťažkej fázy späť do oxidácie.
V znázornenom príklade vyhotovenia prebieha reakcia nasledovne:
Z tanku 15 sa zvyšok A z destilácie surového esteru prečerpáva čerpadlom 16 do cirkulačného systému, ktorý sa skladá z čerpadla 18, výmenníka 17 tepla a reaktora 19. Súčasne sa do okruhu čerpá metanol v plynnej fáze /prúd látky 2.10/. V dôsledku prítomnosti metanolu zesterifikujú dodatočne ešte zostávajúce zvyšné množstvá nezesterifikovaných ťažko vriacich kyselín a vzhľadom na veľký prebytok pár metanolu sú čiastočne vyňaté a v parách prejdú do bridového priestoru reaktora 19. Neodparená časť kvapaliny zostane v ťažkej fáze reaktora 15 a opakovane sa spracujú parou metanolu a ďalej sa metanolicky štepia. Vznikajúce estery prejdú do metanolickej parnej fázy a vedú sa spoločne s destilovatelnými podielmi zvyšku a produktu okamihovej destilácie do destilačnej kolóny 20. Teplota v reaktore 19 volená v príklade vyhotovenia robila 265 až 270 °C, zatiaľ čo teplota v kolóne 20 sa pohybovala asi okolo 250 °C, a tak časť ťažko vriaceho podielu sa môže odtiahnuť ako ťažká fáza kolóny 20. V ochudobňovacej časti destilačnej kolóny 20 sa nadto ešte obohatí vysoko vriacimi vedľajšími produktmi a odtiahnu sa na päte kolóny 20. Časť vysoko vriacich produktov ťažkej fázy sa vyhodí, zatiaľ čo zvyšok, zmiešaný s parou metanolu sa prečerpáva späť čerpadlom 22 a cez odparovač 21 na pätu kolóny 20. Až na destilovateľné vysoko vriace podiely, nepredstavujú žiadne cenné produkty a preto, ako je uvedené, opúšťajú ako vysoko vriace látky pätu kolóny 20, vedú sa všetky cenné produkty s plynným metanolom k deflegmátoru 23 a kondenzujú. Časť kondenzátu sa používa ako spätný tok, zatiaľ čo zvyšok sa vyhadzuje /prúd látky 2.5/ a primiešava sa k p-TE prúdu k oxidácii. Prebytok metanolu /prúd látky 2.4/ sa spoločne s vodou vylučujúcou sa pri metanolýze a dodatočnom zesterifikovaní vedie na kolónu na odvodňovanie metanolu /neznázomené/.
Časť recirkulujúceho prúdu z reaktora 19 sa z okruhu vyhodí a podrobí sa v reaktore 24 s výmenníkom 25 tepla ďalšiemu stupňu metanolýzy. Tento druhý stupeň metanolýzy sa uskutočňuje pri teplote väčšej ako 275 °C, a tak sa štepia ďalšie vysokomolekulárne zlúčeniny zvyšku A. Plynné produkty, opúšťajúce reaktor 24 skondenzujú v deflegmátore 17, s výnimkou metanolu, zatiaľ čo metanol /prúd látky 2.7/ spolu s metanolom z deflegmátora 23 sa pre ďalšie použitie vylúčia z celého procesu. Produkty, ktoré skondenzujú v deflegmátore 27 sa z väčšej časti vedú späť spoločne s prúdom p-TE do oxidácie, zatiaľ čo menšia sa vracia späť ako spätný tok na hlavu kolóny reaktora 24. Z päty reaktora 24 sa odťahujú neodparené podiely a čiastočne sa pre spätné získanie katalyzátora /prúd látky 2.3/ vyhadzujú, zatiaľ čo zvyšok sa prečerpáva čerpadlom 26 cez odparovač 25 do reaktora. Dodatočne sa do okruhu reaktora vnesie plynný metanol.
Príklad 2
Pokiaľ sa na čistotu medziproduktu DMI nekladú obzvlášť vysoké požiadavky, napríklad na výrobu stredne čistej kyseliny tereftálovej /MTA/, nie je nutné prípadne uskutočňovať premývanie kryštalyzátu DMT. Na obr. 3 je táto alternatíva znázornená čiarkované. Medziprodukt DMT odobratý z taviaceho zariadenia /prúd látky 3.7/ obsahuje ešte asi 150 ppm TAE a HM-BME, ako aj 580 ppm izomérov DMI a DM0.
Príklad 3
Na obr. 3 je ďalej znázornená súčasná výroba vláknito čistého DMT-p a medziproduktu DMT na výrobu kyseliny tereftálovej. S tým cieľom sa prúd kryštalizátu z odstredivky 33 rozdelí na zmiešavacie nádrže 36 a 54. V zmiešavacej nádrži 54 sa kryštalizát DMT zmieša s metanolom z medzinádrže 52 a prečerpá sa čerpadlom 52 na odstredivku 56. Vznikajúci filtrát sa privádza do medzinádrže 39 pre metanol, zatiaľ čo kryštalizát sa v zmiešavacej nádrži 57 zmiešava s čistým metanolom a prečerpáva sa čerpadlom 58 cez výmenník 43 tepla do medzinádrže 44. V nasledujúcej druhej prekryštalizácii, pozostávajúcej z kryštalizátora 45, výmenníka 41 tepla a čerpadla 46 sa ešte raz čistí DMT rozpustený v metanole. Kryštalická suspenzia sa potom prečerpáva čerpadlom 48 na premývaciu odstredivku 49, kde sa rozdelí na prúd kryštalizátu a filtrátu. Kryštalizát sa potom roztaví v taviacom zariadení 50 a zbaví sa zvyškov materského lúhu, zatiaľ čo filtrát sa vedie cez kondenzačnú hlavu taviaceho zariadenia 50 do medzinádrže 52. Filtrát, pozostávajúci takmer výlučne z metanolu sa prečerpáva čerpadlom 53 do zmiešavacej nádrže 54 /protiprúd/. Vyrobený DMT-p sa odoberá čerpadlom 51 z taviaceho zariadenia 50. Obsahuje menej ako 10 ppm izomérov a len asi 2 ppm TAE a HE-BME /prúd látky 3.6/ a predstavuje tým vláknovo čistý DMT - pre veľkoprevádzkový spôsob - až dosiaľ nedosažiteľnej čistoty.
Príklad 4
Hydrolýza /PTA/
Hydrolýza medziproduktu DMT podľa obr. 3 /prúd látky 3.5/ na vláknovo čistú tereftálovú kyselinu /PTA/ je bližšie vysvetlená pomocou obr. 5.
V zmiešavacej nádrži 73 sa medziprodukt DMT, pochádzajúci z prvej prekryštalizácie /obr. 3/ /prúd látky 5.1/ mieša s vodou zo stripovacieho vyvíjača 74 pary v pomere 1:1a sčasti hydrolyzuje. Suspenzia sa čerpá čerpadlom 75 do hydralyzačného reaktora 76, v ktorom sa zmes spracováva parou zo stripovacieho vyvíjača 74 pary. Tým sa vypudí metanol uvoľňujúci sa pri hydrolýze spolu s vodnou parou a vzniknutým dimetyléterom do hydrolyzačncj kolóny 77 s kondenzátorom 78 a výmenníkom 79 tepla. Vhodnou voľbou pomerov spätného toku sa dosiahne to, že sa z päty 77 odčerpá pomocou čerpadla 80 voda zbavená metanolu a môže sa zaviesť späť do stripovacieho vyvíjača 74 pary. Skondcnzovaný produkt hlavy /prúd látky 5.2/ pozostáva hlavne z dimetyléteru /DME/ metanolu a vody a môže sa, po oddestilovávaní DME, vrátiť späť /do neznázomeného/ zariadenia na rektifikáciu metanolu. Dimetyléter sa spáli, zatiaľ čo metanol sa vracia späť do esterifikácie /obr. 1/. Vznikajúca kyselina tereftálová z reaktora 76 sa nechá vykryštalizovať v trojstupňovej kryštalizácii s uvoľnením tlaku /kryštalizátory 81, 82 a 83/ a dopravuje sa čerpadlom 84 na odstredivku 85. Vlhká kryštalická kaša sa privádza do sušičky' 86 a tam sa usuší na vláknovo čistú kyselinu tereftálovú /PTA/ /prúd látky 5.5/. Materský lúh odtekajúci z odstredivky 85 do zbernej nádrže 87 sa pre odstránenie ešte rozpustených izomérov /ITA, CTA/ a cudzích látok, ktoré vznikajú napríklad oterom z mechanicky sa pohybujúcich častí ako napríklad klzných krúžkových
SK 280211 Β6 tesnení atď., sa vylúči sčasti ako odpadová voda /prúd látky 5.4/. Najväčšia časť filtrátu sa ale vracia späť čerpadlom 88 do stripovacieho vyvíjača pary s výmenníkom 89 tepla. Voda spotrebovaná pri hydrolýze a v destiláte /prúdu látky 5.2/, tiež odtiahnutá ako odpadová voda /prúd látky 5.4/ sa nahradí demineralizovanou vodou /prúd látky 5.3/.
Teplota v zmiešavacej nádrži 73 a v hydrolyzačnom reaktore 76 bola v uvedenom príklade vyhotovenia asi 265 °C. Kryštalizácia s uvoľňovaním tlaku bola uskutočňovaná až do teploty 95 °C. Ako je vidno z tabuľky V /prúd látky 5.5/ má PTA vedľa asi 100 ppm MMT ešte len asi 40 ppm ďalších nečistôt a hodí sa tak na všetky účely použitia.
Príklad 5
Hydrolýza /PTA-p/
Ak sa požaduje kyselina tereftálová z dosiaľ nedosažiteľným malým obsahom MMT /PTA-p/, môže sa PTA po vykryštalizovaní prípadne ešte premyť demineralizovanou vodou. Obzvlášť výhodná je kombinovaná výroba PTA a PTA-p podľa obr. 6. Zariadenia 73 až 89 a spôsob výroby zodpovedá pritom čo najviac obr. 5. Len v kryštalizátore 82 sa časť kryštalickej kaše odťahuje čerpadlom 90 a čerpá sa do protiprúdovej premývačky 91, napríklad podľa DE-A136 39 958, kde sa premýva v protiprúde demineralizovanou vodou /prúd látka 6.3/. Premývanie sa uskutočňuje pri teplote 190 °C. Premytá kryštalická suspenzia sa v kryštalizátore 92 uvoľní z tlaku a odtiaľ sa dopravuje na oddelenie materského lúhu na odstredivku 43. Vlhká PTA sa usuší v sušičke 95 a opustí zariadenie ako vysoko čistá PTA-p s celkovým obsahom nečistôt, včítane MMT menej ako 50 ppm /prúd látky 6.6/, /tabuľka 61, zatiaľ Co materský lúh, odtekajúci od odstredivky 94 sa v nádrži 96 spojí s materským lúhom odtekajúcim z odstredivky 85 a čerpá sa čerpadlom 97 do stripovacieho vyvíjača 74 pary.
Čerpadlo 88 dopravuje materský lúh z protiprúdovej práčky 91 späť do stripovacieho vyvíjača 74 pary.
Skratky:
DME dimetyléter DMI dimetylizofialát DM0 dimetyl-o-ftalát DMT dimetyltereftalát DMT-p najčistejší dimetyltereftalát HM-BME metylester hydroxymetylbenzoová kyselina ITA kyselina izoftalátová
MM-BME metylester metoxymetylbenzoové kyseliny MMT monometyltereftalát
MTA stredne čistá kyselina tereftalátová OTA o-ftálová kyselina p-TA kyselina p-toluylová p-TE metylester kyseliny p-toluylovej p-X p-xylén
PTA kyselina tereftalátová vysokej čistoty
PTA-p kyselina tereftalátová najvyššej čistoty (obsah MMT a p-TA spolu < 50 ppm)
TA kyselina tereftalátová
TAE metylester aldehydu kyseliny tereftalátovej TAS aldehyd tereftalátovej kyseliny
Tabulka I
C. analýz 1.1 xylén za separácie k oxidácii 1.2 prevádzkový vzduch 1.3 katalyzátor pre oxidáciu
zložky x. kg/h hnotA i kc/h hmoth, % kg/h hmotn. í
ťažko vriace látky - - - - - -
DMT+DMI+DMO 191, 8 0,58 - - -
MM-BME - - -
MMT - - - - -
HM-BME - - -
TA - - -
TAE 15, 8 0, 05 - - -
p-TE 5189,C 15,63 - - -
TAS - - -
p-TA 102, 9 0,31 - - - -
BME 2239,5 6,75 - - - -
kyselina benzoová - - - -
p-X 25318,5 76, 29 - - -
kyselina octová - - - - - -
kobalt - - - 32, 08 6,91
mangán - - - 7,76 1,68
kyselina mravčia - - - - - -
oxid uhličitý - - - - -
metanol - - • - - - -
kyslík - - 21720,4 22,86 -
dusík - - 71902,1 75,69 -
oxid uholnatý
voda 133,5 0,40 1377,5 1,45 424,16 91,41
lahko vriace látky
súčet Ľ 33191 100,00 95000 100,00 464 100,00
Tabulka I
č. analýz 1.4 p-TE ester k oxidácii l.S odpadový plyn 2 oxidácie
kg/h hmota.! kg/h hmotn.%
ťažko vtace látky
DMT+DMI+DMO 11244,6 22,48 118,7 0,12
MM-BME 379,2 0,76 - -
MMT 516,1 1,03 -
HM-BME 499,1 0,90 - -
TA - - -
TAE 1144,2 2, 29 15,8 0, 02
p-TE 32473,3 64,92 2137,1 2,21
TAS *
p-TA 102, 9 0,11
BME 3556,6 7,11 1266, 4 1,31
kyselina benzoová - -
p-X - 5960,1 6,17
kyselina octová - - 441,8 0,46
kobalt - - -
mangán - - -
kyselina mravčia - - 220,9 0,23
oxid uhličitý - - 1850,8 1,92
metanol 136,9 0,27 474,9 0,49
kyslik - - 2732,3 2,83
dus i k S. - 71902,1 74, 51
oxid uholnatý - - 462, 7 0, 48
voda 69,0 0,15 7915,2 8,20
lahko vriace látky 900,3 0, 94
súčet Ľ 50019 100,00 96502 100,OO
Tabuľka I
č. analýz zložky x. 1.6 bridy ZO stripovacieho zariadenia 1.7 para vedená k stripovaciemu zariadeniu P: oxidát pred stripovaclm zariadením
kg/h hmotn Λ kg/h hmotn.t kg/h hmotn.%
ťažko vriace látky - - - - 2062,5 2, 51
DMT+DMI+DMO - - 11101,4 13, 51
MM-BME - - - - -
MMT - - - - 18466,4 22, 47
HM-BME - - - - 164, 3 0,20
TA - - - 8307,6 10,11
TAE - - - - 394, 4 0,48
p-TE 616,2 9,34 - - 19722,3 24, 00
TAS - 714, 9 0,87
p-TA - - - - 14330,8 17, 44
BME 308,1 4,67 - 4839,9 5,89
kyselina benzoová - - 82,2 0,10
p-X 1232,4 18, 68 - - 1232,6 1,5
kyselina octová 164,3 2,49 - - 164, 3 0,20
kobalt - - 10,7 0, 013
mangán - - 2,5 0, 003
kyselina mravčia 82, 0 1,25 - - 82,2 0,1
oxid uhličitý - - - -
metanol - - - - -
kyslik - - - - - -
dusík - - - - - -
Tabuľka I
Č. analýz zložky 1.6 bridy ZO stripovacieho zariadenia 1.7 para vedená k stripovaciernu zariadeniu P·, oxidát pred stripovaclm zariadením
kg/h hmotn % kg/h hmotn. i kg/h hmotn. t
oxid uhoľnatý - - - - - -
voda 4193,8 63,57 3921 100,00 493,0 0, 6
lahko vriace látky - -
súčet Σ 6597 100,00 3921 100,00 82172 100,00
Tabuľka 1
č. analýz zložky N. 1.8 metanol k ohrievaču oxidátu 1.9 metanolické Bridy k esterifikácií 1.10 bridy k esteriÉikácil
kg/h hmotn.% kg/h hmotní Kg/h iunotn.l
ťažko vriace Látky - - - -
DMT+DMI+DMO - - - - 73, 1 0,26
MM-BME - - - - - -
MMT - - - - -
HM-BME - - - - -
ΓΑ - - - - - -
TAE - - - - -
p-TE - - - - 2435,7 8,81
TAS - - - -
p-TA - - - - -
BME - - - - 665, 0 2,41
kyselina benzoová - - - - - -
p-X - - - - -
kyselina octová - - - - - -
kobalt - - - -
mangán - - - - -
kyselina mravčia - - - - - -
oxid uhličitý - - - - -
metanol 3613,0 100,03 32154 100,00 18562,9 67,15
kyslik - - - - - -
dusík - - -
oxid uholnatý - - -
voda - - - 5825,6 21,07
ľahko vriace látky - - - - 82,7 0,3C
súčet Σ 3613,0 100,00 32154,0 100,00 27645 100,CO
Tabuľka I
č. analýz 1.11 bridy surového esteru na uvoľnenie tlaku
kg/h hmotn.%
ťažko vriace látky
DMT+DMI+DMO 1602,3 7,50
MM-BME -
MMT 515, i 2,42
HM-BME 98, 0 0,46
TA - -
TAE 47, 6 0,22
p-TE 10853,7 50, 83
TAS -
p-TA -
BME 1539, 4 7,21
kyselina benzoová - -
P-X - -
kyselina octová -
kobalt -
mangán -
kyselina mravčia - -
oxid uhličitý - -
metanol 6501,4 30, 45
kyslík - -
dusík
oxid uhoľnatý - -
voda 194,5 0,91
lahko vrvice látky
súčet Σ 21353 100,00
Tabuľka I
č. analýz zložky X. 1. destilát pT ko surové 2 1O DMT 1 . 1 k prekry zác 3 DMT štali1i 1 zvy .14 šok A
kg/h hmotn.% kg/h hmotn. % kg/h hmotnA
ťažko vrbce látky 2261,6 36, 83
DMTtDMI i Dt-to 4769,B 16, 16 29641,7 99, 60 3167,0 51, 57
MM-BME
MMT - 610,7 9,94
HM-BME 14, Θ 0, 05 51, 5 0,04
TA - -
TAE 1053,2 4,00 29,7 0, 10 -
p-TE 187B8,8 71, 34
TAS -
p-TA 14.0 0, 05
BME 1704,2 6, 47
kyselina benzoová - - -
p-x - - -
kyselina octová - - -
kobalt - - 40, 4 0,66
mangán - 9. B 0,16
mravčia - - - -
oxid - - - -
metanol - - - -
kyslik - - -
dusík - - - -
oxid uholnatý - - - -
voda - - - - -
Iahko vriace látky - - - - - -
súčet Σ 26336,0 100,00 29701,0 100,00 6141,0 100,00
Tabulka I
S. analýz 1.15 Vákuum kolóny surového DMT 1.16 Vákuum kolóny surového esteru
zložky^X^ kg/h hmotn.1 kg/h hmotn. í
ťažko vrjíce látky
DMT+DNI+DMO 47,5 2,19 265, 9 13, 13
MM-BME - -
MM T - - -
HM-BME - -
TA - -
TAE 26,5 1,22 16,9 0, 83
p-TE 1643, 6 75,59 1107,7 54,71
TAS -
p-TA - - -
EME 352,4 16,21 262, 0 12, 94
kyselina benzoová - - - -
p-X - - - -
kyselina octová - - - -
kobalt - - -
mangán - - - -
kyselina mravčia - - - -
oxid uhličitý - - - -
raetanol 41, 1 1,89 290,2 14,33
kyslík -
dusík 56, 0 2,58 56, 0 2,77
oxid uholnatý
voda 6, 5 0, 32 26, 3 1, 29
Iahko vnicc látky
súčet £ 2H4, 0 100,00 2025, 0 100,OO
Tabvlka I
č. analýz zložky \ 1.17 Napájanie kolóny surového esteru 1.13 Spätný tok kolóny surového esteru
kg/h hmotní kg/h hmotní
ťažko vriace látky 2261,6 3, 41
DNT+DMI+DMO 37911,9 57,21 17079,1 59, 29
MM-BME
MMT 610,7 0,92
HM-BME 66, 3 0, 10 7,3 0,03
TA - - -
TAE 1126,3 1,7C 549, 5 1,91
p-TE 21540,1 32,51 10121,2 35, 13
TAS * - -
p-TA 14, B 0,02 7,3 0, C3
BME 231B,6 3,50 108, 8 3, 53
kyselina benzoová - -
p-X - - - -
kyselina OCtOVá - -
kobalt 40, 4 0,06 - -
mangán 9,8 0,02 - -
kyseLina mravčia -
oxid uhličitý - -
roetanol 331,5 0,50 20, 4 0,07
kyslík - -
dusík *
Tabulka I
č. analýz 1.17 Napájanie kolóny surového esteru 1.19 Spätný chod kolóny surového esteru
kg/b. hmotní kg/h hmotní
oxid uholnatý
voda 33,2 0, 05 3,4 0,01
Iahko vrúce látky
súčet Σ 66265,0 100,00 28807,0 100,00
Tabulka I
č. analýz zložky x. 1.19 destilát z kolóny surového esteru 1.20 spätný tok. kolóny surového esteru
kg/h hmotn % kg/h hmotní
ťažko vriace látky
DMT+DMItDMO 24479,0 59,29 7350,03 16,19
MM-BME -
MMT - - -
HM-BME 14,8 0, 03 -
TA - -
TAE 1109,4 b91 1616,28 4,00
p-TE 20432,4 35,13 28Θ26,35 71,34
TAS - - -
p-TA 14,8 0, 03 - -
BME 2056,6 3,53 2614,34 6,47
kyselina benzoová - - - -
p-X - - -
kyselina octová - - - -
kobalt - - - -
mangán - - -
kyselina mravčia - - - -
oxid uhlič.lý - - - -
tnetanol 9,841,4 0, 07 - -
kyslík - -
dusík - -
oxid uholnatý
voda 6, ? 0,1 - -
Iahko vriťtce látky
súčet Σ S8155,0 100,00 40407,0 100,00
Tabulka II
č. analýz 2.1 zvyšok A z kolóny surového esteru 2 .2 metanol z odparovania fiitrátu 2.3 zvyšok B na opätovné získanie katalyzátora
kg/h hraota-í kg/h hmotn.í kg/h hmotn. í
Cazko viňte látky 2261,6 36,83 - 876, 1 91,73
DHT+DMI+ΓΗΟ 3167,0 51,57 28,7 3, 31
MM-BME -
MMT 610, 7 9, 94 - - - -
HM-BME 51,5 0. 64 - -
TA - - - -
TAE - - -
p-TE - - - - -
TAS - - - -
p-TA - - -
BME - - - - -
kyselina benzoová - - - - -
P-X -
kyselina octová - - - -
kobalt 40, 4 0, 66 - 40, 4 4,23
nangán 9,8 0, 16 - 9, 8 1, 03
kyselina mravčia - - -
uhličitý - - - -
metanol 13238,0 100,00 - -
kyslík - - - -
SK 280211 Β6
Tabulka II
č. analýz zložky \ 2.1 zvyšok A z kolóny surového esteru 2.2 metanol s odparovania filtrátu 2.3 zvyšok B na opätovné získanie katalyzátora
kg/h hmotn i kg/h hmotní kg/h hmotn %
dusík - - - -
oxid uholnatý - - -
voda -
lahko VĽtice látky -
súčet X 6141,C 100,00 13238,0 100,00 955,0 100,00
Tabulka II
č. analýz zlcžky \ 2.6 spätný tok kolóny dodatočnej esterifikácie 2.7 onay kolóny na destiláciu 2.8 destilát kolóny na destiláciu bňd
kg/h hmotní kg/h hmotn. 4 kg/h hnotn.l
dusík -
UhcXnatý
voda C,4 0, 02 15,0 0,23
lahko vriace látky
súčet Σ 2396,0 103,00 6404,0 100,00 1547,0 100, 00
Tabulka II
č. analýz íložky X. 2.4 pridy z kolóny dodatočného 2.5 destilát z kolóny na dodatočné zesterifikovanie
žesteri fikovania
kg/h hmotn % kg/h hmotn 4
ťažko vriace látky
DHTt-DNI+DHO 436,6 6, D4 3063,0 95,93
HM-BME -
MMT - -
HM-BME 2,7 0, 04 44,5 1,41
TA - - -
TAE
p-TE L7 0, 02 1,7 0,05
TAS - -
p-TA - -
BME - -
kyse-ina benzoová - - -
p-X -
kyselina octová - -
kobalt - - -
mangán - - - -
kyselina mravčia - - - -
oxid uhličitý - - - -
metanol 6766,6 93,55 5C,3 lrS9
kyslík -
dusík -
oxid uholnatý
voda 25,4 0.3S 0,S 0,02
Tahkn vriace látky
súčet £ 7233,0 100,00 3160,0 100,00
Tabulka II
č. analýz zložky X. 2.9 spätný tok kolóny na destiláciu bríd 2.1S zvyšok z reaktora na dodatočnú esterifikáciu
kg/h hmotu.% kg/h hmotn.%
ťažko vitae látky 1966,9 78,58
DMT+DMI+DMO 1733,4 53,45 474, 6 18,96
MM-BME 716,8 22,31 -
MMT - -
HM-BME 651,3 20,27 7,4 0,30
TA -
TAE - - *
p-TE 54, 3 1, 69
TAS - -
p-TA -
BME - -
kyselina benzoová - - - -
p-X - - -
kyselina octová - - - -
kobalt - - 40, 4 1, 61
mangán - S, 8 0,39
kyselina mravčia - -
oxid uhličitý - - - -
metanol 57, 2 1, 78 3,9 0,16
kyslík -
dusík - -
oxid uholnatý - -
voda - -
lahko vriace látky - -
súčet Σ 3213,0 100,00 2503,0 100,00
Tabulka II
č. analýz zložky \ 2 6 spätný tok kolóny dodatočnej esterifíkácie 2.7 brfdy kolóny na destiláciu 2.β destilát kolóny na destiláciu
kg/h hnotnA kg/h hmotnA kg/h hmotná
ťažko vrflce látky
DHT*DMI+CMO 2322,5 36, 93 204,3 3,15 834, 6 53,95
HM-BME 34 0,52 345, 1 22,31
MMT - -
HM-BME 33,7 1,41 lé, 6 0, 60 313, 6 20,27
TA -
TAE - - -
p-TE 1, 3 0,05 50,1 0,77 26, 2 1,69
TAS - - - -
p-TA - -
BME - -
kyselina benzoová -
P-X - -
kyselina octová - - - -
kobalt - - - -
mangán - -
kyselina mravčia - -
oxid uhličitý
metanol 38,1 1,59 6142,Q 94,73 27, 5 1,78
kyslik -
2.10 2.11 2.15 2.13 2.14
kg/h kg/h kg/h kg/h kg/h
1530 4580 795 4743 1590
metanolické t>rwy pozri analýzu 2.2
Tabulka II
Tabulka IV
Tabulka III
č. analýz zložky X. 3,1 surový DMT k prvej prekryštalizácii 3.2 čistý metanol k prekryštalizácii
kg/h hmotn.! kg/h hmotn.!
DMT 29463,4 99,2 - -
DMI 104, 0 0,35 - -
DMO 74,3 0,25 - -
HM-BME 14,8 0,05 -
TAE 29,7 0,10 -
p-TA 14,8 0,05 -
metanol - - 55873 100,00
súčet Σ 29731,0 100,00 55873 100,00
Tabulka III
c. analýz 3.3 surový DMT k prvej prekryštalizácii 3,4 čistý metanol k prekryštalizácii
kg/h hmotu! kg/h hmotn.%
DMT 1172,9 35,16 1219,4 2,05
ati 21,95 0, 66 125,07 0, 21
DMO 15,55 D, 47 89,22 0,15
HM-BME 3, 15 0, 09 17,78 0, 03
TAE 6, 30 0,19 35,75 0,06
p-TA 3,15 0,09 17, 78 0,03
metanol 2113,0 63, 34 57986,0 97, 47
súčet Σ 3336,0 100,00 59491,0 100,00
Tabulka III
č. analýz 3.5 medziprodukt pre hydrolýzu 3.6 DMT-p z taviaceho zariadenia 3.' med2ipr k hydrc odukt lýze
zložky \ kg/h hmota! kg/h hmotn.! kg/h hmotn.!
DMT 21917,0 99,991 7499,9 99, 999 21902,14 99,92
DMI 0, Θ5 39 ppm 0,03 4,3 ppm 7,38 337 ppm
DMO 0, 61 28 ppm 0,02 3,1 ppm 5,27 240 ppm
HM-BME 0,15 7 ppm. stopy 0,7 ppm 1,05 48 ppm
TAE 0, 24 11 ppm stopy 1,2 ppm 2,11 96 ppm
p-TA 0,15 7 PP* stopy 0,7 ppm 1,05 48 ppm
metanol
len pre 1 MTA výrobu
súčet Σ 1 21919,0 100,00 7500,0 100,00 1
Tabulka IV
č. analýz zložky \ 4.1 filtrát A z 1. prekryštalízácie 4.2 metanolické bttUy z odparenia filtrátu A 4.3 kryštalická kaša k prekryštaiizácii
kg/h hmotn. B kg/h hmotn.% kg/h hmotn 1
DMT 1219,4 2,OD - 1172,9 35, 16
DMI 125, 07 0,21 - 21,95 0, 66
DMO 89, 22 0,15 - 15,55 0,47
HM-BME 17,78 0,03 - 3, 15 0,09
TAE 35,7S 0,06 - 6, 30 0,19
p-TA 17,78 0,03 - 3, 15 0,09
metanol 57986,0 97,47 54387,0 100,00 2113,C 63, 34
súčet Σ 59491,0 100,00 54387,0 100,00 3336, 0 100,00
č. analýz zložky^X. izoméry .4 4.5 metanolické br>dy z odparenia izomérov
kg/h hmotn.t kg/h hmota Ϊ
DMT 46,5 16, 49 - -
CHI 103,12 36,57
DMO 73, 67 26,12 -
HM-BME 14, 63 5,19 -
ΓΑΕ 29, 45 10,44 -
p-TA 14, 63 5,19
metanol - 1486,0 100,00
súčet Σ 282, 0 100,00 1496,0 100,00
Tabulka V
č. analýz zlolk^X^ 5.1 medziprodukt DMT k hydrolýze 5.2 destilát z hýdro-metanol 5.3 demineralizovaná voda
kg/h hmotn! kg/h hmotní kg/h hmotn-!
DMT 21917,0 99,991 - -
DMI 0,85 39 ppm * - - -
DMO 0, 61 26 ppm - -
HM-BME 0, 15 7 ppn - -
TAE 0, 24 11 ppm - -
p-TA 0, 15 7 ppm - - -
metanol i .. 6927,0 51,84 - -
ITA - - -
OTA -
TA - - -
TAS - - -
voda - 5995,0 44,87 17 OCO,0 100,00
DME 439,0 3,29 - -
MMT - -
súčet Σ 21919,0 100,00 13361,0 100,00 17000,0 100,00
Tabulka V
č. analýz zložky^^s. 5.4 odpadová voda 5.5 PTA
kg/h hmotn.! kg/h hmotn.%
DMT - - -
DMI -
DMO - - -
HM-BME - -
TAE -
p-TA 0,1 15 ppm 0,05 < 3 ppm
metanol - - -
ITA 0,53 78 ppm 0,21 11 ppm
OTA 0,37 54 ppm 0,12 6 ppm
TA 1,8 264 ppm 18747,44 99, 98
TAS - - 0, 3 18 ppm
voda 6799,30 99, 87 -
DME - - - -
MMT 5, 9 867 ppm 1,88 100 ppm
súčet Σ 6808,0 100,00 18750,0 100,CO
Tabulka VI
č. analýz zložky \. 6.1 medziprodukt DMT pre hydrolýzu 5.2 destilát z hydro-roetancl destilácie 6.3 demineralizovaná voda
kg/h hmote. % kg/h hmotn A kg/h hmotn!
DMT 21917,0 99,991 - - -
DMI 0, 85 39 ppm - -
DMO 0,61 28 ppm - - -
HM-BME 0,15 6 ppm - -
TAE 0,24 11 ppm -
p-TA 0,15 6 ppm - - - -
metanol 6927,0 51, 84 -
ITA - -
OTA - -
ΓΑ - - -
TAS
voda 5995,0 44, 67 17000,0 100,00
DME 439, 0 3,29 -
MMT -
súčet Σ 21919,0 100,00 13361,0 100,00 17000,0 100,00
SK 280211 Β6
Tabuľka VI
Č. analýz zložky 6.4 odpadová voda 6.5 ΡΓΑ
kg/h hmotn. % kg/h hmotn. %
DMT - -
DMI - - -
DMO - - -
HM-BME - -
TAE -
p-TA 0,128 18 ppm 0, 03 2 ppm
metanol - -
ITA 0,59 87 ppm 0, 14 10 ppm
OTA 0,30 46 ppm 0,07 5 ppm
TA 1, 8 264 ppm 14046,14 99,98
TAS - 0, 22 16 ppm
voda 6799,21 99, 87 -
DME - - -
MMT 5, 9 867 ppm b 4 100 ppm
súčet Σ 6808,0 100,00 14050,0 100,00
Tabulka VI
•s. č. analýz zložky 6.6 PTA-p
kg/h hmotn.%
DMT -
DMI -
DM0 -
HM-BME - -
TAE -
p-TA < 0,01 0,4 ppm
metanol - -
ITA < 0,01 2,4 ppm
OTA < 0, 01 1,4 ppm
TA 4699,0 99,996
TAS 0, 07 16 ppm
voda - -
DM E - -
MM T 0,11 25 ppm
súčet Σ 4700,0 100,00
PATENTOVÉ NÁROKY
1. Spôsob výroby medziproduktu dimetyltereftalátu určitej čistoty, ako aj jeho ďalšie spracovanie na čo najčistejší dimetyltereftalát a/alebo stredne, alebo vysoko čistú kyselinu tereftálovú s celkovým podielom nečistôt menším ako 1 % hmotn. a obsahom metylesteru aldehydu kyseliny tereftálovej menším ako 100 ppm, spoločnou oxidáciou zmesi obsahujúcej prevažne p-xylén a metylester p-toluylovej kyseliny, v kvapalnej fáze plynom obsahujúcim kyslík, nasledujúcou esterifikáciou vznikajúcich kyselín metanolom, destilačným alebo rektifikačným oddelením zesterifikovaných produktov na frakciu bohatú na metylester kyseliny ptoluylovej, frakciu obsahujúcu viacej ako 99 % hmotn. dimetyltereňalátu a jeho izomérov a zvyškovú frakciu ťažko vriacich látok, vracaním prvej frakcie metylesteru kyseliny p-toluylovej do oxidácie, vyznačujúci sa t ý m , že zvyšková, druhá dimetyltereftálová frakcia, obsahujúca ťažko vriace látky s obsahom dimetyltereftalátu 15 až 70 % hmotn. sa čistí jednoduchou rekryštalizáciou z rozpúšťadla tak dlho, dokiaľ podiely metylesteru hydroxymetylbenzoovej kyseliny spolu s metylesterom kyseliny tereftálovej nie sú v medziprodukte menšie ako 200 ppm.

Claims (10)

1. Spôsob výroby medziproduktu dimetyltereftalátu určitej čistoty, ako aj jeho ďalšie spracovanie na čo najčistejší dimetyltereftalát a/alebo stredne, alebo vysoko čistú kyselinu tereftálovú s celkovým podielom nečistôt menším ako 1 % hmotn. a obsahom metylesteru aldehydu kyseliny tereftálovej menším ako 100 ppm, spoločnou oxidáciou zmesi obsahujúcej prevažne p-xylén a metylester p-toluylovej kyseliny, v kvapalnej fáze plynom obsahujúcim kyslík, nasledujúcou esterifikáciou vznikajúcich kyselín metanolom, destilačným alebo rektifikačným oddelením zesterifikovaných produktov na frakciu bohatú na metylester kyseliny ptoluylovej, frakciu obsahujúcu viacej ako 99 % hmotn. dimetyltereňalátu a jeho izomérov a zvyškovú frakciu ťažko vriacich látok, vracaním prvej frakcie metylesteru kyseliny p-toluylovej do oxidácie, vyznačujúci sa t ý m , že zvyšková, druhá dimetyltereftálová frakcia, obsahujúca ťažko vriace látky s obsahom dimetyltereftalátu 15 až 70 % hmotn. sa čistí jednoduchou rekryštalizáciou z rozpúšťadla tak dlho, dokiaľ podiely metylesteru hydroxymetylbenzoovej kyseliny spolu s metylesterom kyseliny tereftálovej nie sú v medziprodukte menšie ako 200 ppm.
2. Spôsob podľa nároku 1, vyznačujúci sa t ý m , že podiely metylesteru hydroxymetylbenzoovej kyseliny a metylesteru aldehydu kyseliny tereftálovej v druhej frakcii dimetyltereftalátu robia dohromady menej ako 0,1 % hmotn. a podiely metylesteru hydroxymetylbenzoovej kyseliny a metylesteru aldehydu kyseliny tereftálovej v medziprodukte dimetyltereftalátu robí menej ako 50 ppm.
3. Spôsob podľa nároku 1 alebo 2, vyznačujúci sa tým, že sa spolu s p-xylénom a frakciou metylesteru p-toluylovej kyseliny privádza do oxidácie dodatočne 3 až 7 % hmotn. dimetyltereftalátu, vztiahnuté na sumu všetkých zložiek privedených do oxidácie v kvapalnej Táže.
4. Spôsob podľa nároku 3, vyznačujúci sa t ý m , že množstvo dimetyltereftalátu privádzané dodatočne do oxidácie sa získa spracovaním frakcie zvyškov ťažko vriacich látok.
5. Spôsob podľa jedného z nárokov 1 až 4, vyzná č u j ú c i sa tým, že sa pre rektifikačné rozdelenie esterifikovaných produktov zmes esterov rozdelí v prvej esterifikačnej kolóne na produkt ťažkej fázy, tvoriaci zvyškovú frakciu ťažko vriacich látok a na produkt hlavy, pričom tlak v rektifikačnej kolóne na päte je 0,15.105 až 0,5.105 Pa a na hlave 0,1.105 až 0,4.105 Pa a pomer spätného toku je medzi 0,2 až 1 a produkt hlavy sa v druhej rektifikačnej kolóne rozštiepi na frakciu dimetyltereftalátu ako ťažkú fázu a na metylester kyseliny p-toluylovej, ako produkt hlavy kolóny, pričom tlak v druhej kolóne na jej päte je 0,2.105 až 0,7.105 Pa a na hlave 0,1.105 až 0,5.105 Pa a pomer spätného toku je medzi 0,5 až 2,5.
6. Spôsob podľa jedného z nárokov 1 až 5, vyzná č u j ú c i sa tým, že sa medziprodukt dimetyltereftalátu na výrobu čo najčistejšieho dimetyltereftalátu podrobí druhej rekryštalizácii z roztoku metanolu.
7. Spôsob podľa jedného z nárokov 1 až 5, vyzná í u j ú c i sa tým, že sa medziprodukt dimetyltereftalátu na výrobu stredne čistej kyseliny tereftálovej spracuje hydrolýzou na kyselinu tereftálovú, ktorá sa oddelí od materského lúhu z hydrolýzy, obsahujúceho prevažne vodu a metanol vykryštalizovaním a usušením kyseliny tereftálovej.
8. Spôsob podľa jedného z nárokov 1 až 5, vyzná č u j ú c i sa tým, že medziprodukt dimetylizoftalátu na výrobu vysoko čistej kyseliny tereftálovej sa spracuje praním medziproduktu dimetyltereftalátu v metanole, hydrolýzou dimetyltereftalátu v metanole, a oddelením kyseliny tereftálovej od materského lúhu z hydrolýzy, obsahujúceho prevažne vodu a metanol, vykryštalizovaním a usušením kyseliny tereftálovej.
9. Spôsob podľa jedného z nárokov 1 až 5, vyzná t u j ú c i sa tým, že medziprodukt dimetyltereftalátu na výrobu kyseliny tereftálovej najvyššej čistoty s obsahom monometyltereftalátu a kyseliny p-toluylovej dohromady menším ako 50 ppm spracuje praním v metanole, nasledujúcou hydrolýzou na kyselinu tereftálovú a oddelením kyseliny tereftálovej od materského lúhu z hydrolýzy, obsahujúceho prevažne vodu a metanol vykryštalizovaním kyseliny tereftálovej pomocou demineralizovanej vody a jej sušením.
10. Spôsob podľa jedného z nárokov 1 až 5, vyzná í u j ú c i sa tým, že sa medziprodukt dimetyltereftalátu na súčasnú výrobu kyselín tereftálových vysokej a najvyššej čistoty spracuje praním v metanole, nasledujúcou hydrolýzou na kyselinu tereftálovú, ich vykryštalizovaním, usušením časti kyseliny tereftálovej a oddelením ako kyseliny s vysokou čistotou, vypraním ďalšej vy12 kryštalizovanej tereftálovej kyseliny demineralizo vaňou vodou a usušením pri získaní kyseliny tereftálovej s najvyššou čistotou a s celkovým obsahom nečistôt včítane monometyltereftalátu a kyseliny p-toluylovej menším ako 50 ppm, ako aj vrátením premývacej vody do hydrolýzy.
SK392-90A 1989-02-16 1990-01-26 Spôsob výroby medziproduktu dimetyltereftalátu urč SK280211B6 (sk)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE3904586A DE3904586A1 (de) 1989-02-16 1989-02-16 Verfahren zur herstellung von dmt-zwischenprodukt bestimmter reinheit sowie dessen weiterverarbeitung zu reinst-dmt und/oder mittel- oder hochreiner terephthalsaeure

Publications (2)

Publication Number Publication Date
SK39290A3 SK39290A3 (en) 1999-10-08
SK280211B6 true SK280211B6 (sk) 1999-10-08

Family

ID=6374165

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SK392-90A SK280211B6 (sk) 1989-02-16 1990-01-26 Spôsob výroby medziproduktu dimetyltereftalátu urč

Country Status (19)

Country Link
US (2) US5286896A (sk)
EP (1) EP0464046B1 (sk)
JP (1) JP2793038B2 (sk)
KR (1) KR0152059B1 (sk)
CN (3) CN1031189C (sk)
BG (1) BG60618B1 (sk)
BR (1) BR9007126A (sk)
CA (1) CA2046920A1 (sk)
CZ (1) CZ283609B6 (sk)
DD (1) DD297804A5 (sk)
DE (2) DE3904586A1 (sk)
ES (1) ES2063344T3 (sk)
PL (2) PL165179B1 (sk)
PT (1) PT93164B (sk)
RO (1) RO112277B1 (sk)
SK (1) SK280211B6 (sk)
TR (1) TR25120A (sk)
WO (1) WO1990009367A1 (sk)
ZA (1) ZA901154B (sk)

Families Citing this family (23)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE59004416D1 (de) * 1989-12-02 1994-03-10 Hoechst Ag Verfahren zum Reinigen von Dimethylterephthalat.
US5095135A (en) * 1990-04-05 1992-03-10 Sumikin Chemical Co., Ltd. Process for the preparation of high-purity naphthalenecarboxylic acid esters
CN1041082C (zh) * 1993-05-12 1998-12-09 天津石油化工公司研究所 一种对苯二甲酸二甲酯膜式结晶精制方法
US5498751A (en) * 1993-09-03 1996-03-12 Cps Chemical Company, Inc. Organotin catalyzed transesterification
US5606103A (en) * 1993-09-03 1997-02-25 Cps Chemical Company, Inc. Organotin catalyzed transesterification
EP0725054A1 (de) * 1995-01-24 1996-08-07 Hüls Aktiengesellschaft Verfahren zur Herstellung von Terephthalsäure und ihrer Isomeren
DE19530970A1 (de) * 1995-08-23 1997-02-27 Huels Chemische Werke Ag Verfahren zur Aufarbeitung von Rückständen aus der Rohester-Destillation bei der Herstellung von Dimethylterephthalat (DMT)
DE19615886C1 (de) 1996-04-22 1997-07-31 Huels Chemische Werke Ag Verfahren zur Herstellung von rohem Dimethylterephthalat
DE19618152C1 (de) * 1996-05-07 1997-08-14 Huels Chemische Werke Ag Verfahren zur Trennung von Rohester im DMT-Prozeß
DE19641912A1 (de) * 1996-10-11 1998-04-16 Huels Chemische Werke Ag Verbesserte Oxidation im Witten-Hercules-Verfahren zur Herstellung von Dimethylterephthalat
DE19724391A1 (de) * 1997-06-10 1998-12-17 Huels Chemische Werke Ag Verfahren zur Auftrennung des Rohestergemisches aus der Herstellung von Dimethylteraphthalat nach dem Witten-Hercules-Verfahren
DE19724390A1 (de) * 1997-06-10 1998-12-17 Huels Chemische Werke Ag Methanolyse von Destillationsrückstand der Rohesterdestillation im Witten-Hercules-Verfahren zur Herstellung von Dimethylterephthalat
DE19750491A1 (de) * 1997-11-14 1999-05-20 Huels Chemische Werke Ag Hochsiederkreislauf im DMT-Prozeß
US6472557B1 (en) 1999-02-10 2002-10-29 Eastman Chemical Company Process for recycling polyesters
DE10231872B4 (de) * 2002-07-12 2005-09-01 H & G Hegmanns Ingenieurgesellschaft Mbh Verfahren zur Herstellung von Dimethylterephthalat
WO2007076384A2 (en) * 2005-12-29 2007-07-05 Bp Corporation North America Inc. Ethanolysis of pet to form det and oxidation thereof
KR101027163B1 (ko) 2009-12-18 2011-04-05 주식회사 엘지화학 폴리락타이드 수지, 이의 제조 방법 및 이를 포함하는 폴리락타이드 수지 조성물
DE102013001972A1 (de) 2013-02-05 2014-08-07 Thyssenkrupp Industrial Solutions Ag Verfahren zur selektiven Entfernung von Katalysatorbestandteilen aus Abströmen von Oxidationsreaktionen aromatischer Verbindungen, dafür geeignete Anlage und Verwendung
RU2713408C2 (ru) 2014-09-17 2020-02-05 Зульцер Хемтех Аг Способ стабилизации композиции конденсированной фазы, содержащей циклический сложный эфир, в процессе производства сложного полиэфира из лактида
CN106187750B (zh) * 2015-05-06 2019-07-12 中国科学院大连化学物理研究所 一种二甲苯液相催化氧化制备苯二甲酸的方法
CN105017022A (zh) * 2015-07-20 2015-11-04 浙江大学 一种甲酯化回收利用pta氧化残渣的方法
CN107540538B (zh) * 2017-10-16 2020-07-28 黄石市利福达医药化工有限公司 一种用于制备5-甲基间苯二甲酸的组合物、反应体系及方法
CN109745723B (zh) * 2018-12-29 2021-07-06 恒天纤维集团有限公司 一种双塔连续供料精馏系统及控制方法

Family Cites Families (15)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2646393A (en) * 1952-06-21 1953-07-21 Du Pont Process for the purification of dimethyl terephthalate by distillation
DE1098503B (de) * 1959-01-24 1961-02-02 Basf Ag Verfahren zur kontinuierlichen Gewinnung von reinem Terephthalsaeuredimethylester
GB955516A (en) * 1960-12-28 1964-04-15 Toyo Rayon Co Ltd Improvements in or relating to the preparation of dimethyl terephthalate
US3502711A (en) * 1966-10-17 1970-03-24 Exxon Research Engineering Co Purification of dimethylterephthalate
DD104973A5 (sk) * 1972-09-12 1974-04-05
JPS522896B2 (sk) * 1973-01-18 1977-01-25
DE2427875C3 (de) * 1974-06-10 1980-03-20 Dynamit Nobel Ag, 5210 Troisdorf Verfahren zur Gewinnung von Dimethylterephthalat und von Zwischenprodukten der Dimethylterephthalat-Herstellung
US4096340A (en) * 1975-06-03 1978-06-20 Teijin Hercules Chemical Co., Ltd. Process for the preparation of dimethyl terephthalate
DE3011585C2 (de) * 1979-03-30 1983-09-08 Asahi-Dow Ltd., Tokyo Verfahren zur Gewinnung von gewaschenem Tierhaarmaterial
DE2916197C2 (de) * 1979-04-21 1982-01-28 Dynamit Nobel Ag, 5210 Troisdorf Verfahren zur Herstellung von Terephthalsäure aus Dimethyltherephthalat als Zwischenprodukt
DE3011858C2 (de) * 1979-04-21 1982-11-25 Dynamit Nobel Ag, 5210 Troisdorf Verfahren zur Herstellung von Terephtalsäure aus Roh-Dimethylterephthalat durch kontinuierliche Hydrolyse mit Wasser
DE3044617C2 (de) * 1980-11-27 1985-09-26 Dynamit Nobel Ag, 5210 Troisdorf Verfahren zur Herstellung von Terephthalsäure aus Dimethylterephthalat als Zwischenprodukt
US4342876A (en) * 1980-12-22 1982-08-03 Bechtel International Corporation Method for oxidation of p-xylene and method for preparing dimethylterephthalate
EP0096082A1 (en) * 1982-06-03 1983-12-21 Bechtel International Corporation Oxidation reactor
WO2008015448A2 (en) * 2006-08-03 2008-02-07 Sepura Plc Mobile communications systems

Also Published As

Publication number Publication date
CN1044937A (zh) 1990-08-29
BG60618B1 (bg) 1995-10-31
EP0464046A1 (de) 1992-01-08
DE59005469D1 (de) 1994-05-26
ZA901154B (en) 1990-12-28
CN1040424C (zh) 1998-10-28
KR920701118A (ko) 1992-08-11
RO112277B1 (ro) 1997-07-30
CN1129695A (zh) 1996-08-28
BG94933A (bg) 1993-12-24
PT93164A (pt) 1990-08-31
DE3904586A1 (de) 1990-08-23
CZ39290A3 (cs) 1998-01-14
DD297804A5 (de) 1992-01-23
CN1031189C (zh) 1996-03-06
CN1100713A (zh) 1995-03-29
PT93164B (pt) 1995-12-29
TR25120A (tr) 1992-11-01
PL165176B1 (pl) 1994-11-30
ES2063344T3 (es) 1995-01-01
BR9007126A (pt) 1991-12-10
CZ283609B6 (cs) 1998-05-13
JP2793038B2 (ja) 1998-09-03
US5338882A (en) 1994-08-16
PL165179B1 (pl) 1994-11-30
WO1990009367A1 (de) 1990-08-23
CN1035994C (zh) 1997-10-01
SK39290A3 (en) 1999-10-08
CA2046920A1 (en) 1990-08-17
JPH04503358A (ja) 1992-06-18
KR0152059B1 (ko) 1998-10-15
EP0464046B1 (de) 1994-04-20
US5286896A (en) 1994-02-15

Similar Documents

Publication Publication Date Title
SK280211B6 (sk) Spôsob výroby medziproduktu dimetyltereftalátu urč
EP0887334B1 (en) Method for recovering acrylic acid
US4302595A (en) Process for the preparation of terephthalic acid by the hydrolysis of intermediate stage crude dimethyl terephthalate
JPH0558948A (ja) テレフタル酸の製造方法
EP0476009A1 (en) EXTRACTION PROCESS FOR REMOVING IMPURITIES FROM A TEREPHTHALIC ACID FILTRATE.
KR100513187B1 (ko) 물 분리 방법
US4032563A (en) Process for the recovery of high purity diesters of terephthalic or isophthalic acids
EP0877012B1 (en) Process for the production of high-purity dimethyl 2,6-naphthalenedicarboxylate and naphthalenedicarboxylic acid
EP1104396B1 (en) Method for recovering methyl acetate and residual acetic acid in the production of pure terephthalic acid
US5959140A (en) Process for producing aromatic carboxylic acid
US6494996B2 (en) Process for removing water from aqueous methanol
US6491795B2 (en) Process for recovering benzyl benzoate
EA030640B1 (ru) Увеличение скорости фильтрации очистки терефталевой кислоты путем регулировки процента воды в подаваемой на фильтр суспензии
RU2083550C1 (ru) Способ получения терефталевой кислоты
KR830001517B1 (ko) 디메틸 테레프탈레이트의 가수분해에 의한 테레프탈산의 제조방법
JPH01249743A (ja) メタクリル酸のメタクリル酸メチルとしての回収方法
TW201233670A (en) Production of aromatic carboxylic acids
JPS63198648A (ja) メタクリル酸の蒸留缶残液の処理方法
JP2002326972A (ja) 共沸蒸留方法
PL152995B1 (pl) Sposób otrzymywania estrów