RU2507189C1 - Способ получения 1-алкиниладамантанов - Google Patents
Способ получения 1-алкиниладамантанов Download PDFInfo
- Publication number
- RU2507189C1 RU2507189C1 RU2012128422/04A RU2012128422A RU2507189C1 RU 2507189 C1 RU2507189 C1 RU 2507189C1 RU 2012128422/04 A RU2012128422/04 A RU 2012128422/04A RU 2012128422 A RU2012128422 A RU 2012128422A RU 2507189 C1 RU2507189 C1 RU 2507189C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- mol
- dichloroethane
- adamantane
- solvent
- yield
- Prior art date
Links
Landscapes
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Изобретение относится к способу получения 1-алкиниладамантанов из производных адамантана и ацетиленовых соединений при катализе кислотой Льюиса, взятых в эквимольных количествах. Способ характеризуется тем, что в качестве исходных компонентов использован 1-адамантанол и 1-алкин или 1-триметилсилилалкин, которые нагревают при температуре кипения 1,2-дихлорэтана в присутствии 5 мольных процентов трифлата галлия в качестве кислоты Льюиса, до полного расходования исходных соединений. Использование настоящего способа позволяет получать целевое соединение из коммерчески доступных исходных соединений с хорошим выходом целевого продукта. 1 табл., 10 пр.
Description
Предлагаемое изобретение относится к органической химии, а точнее к способам получения ацетиленовых производных адамантана, являющихся полупродуктами для органического синтеза.
Известен способ получения ди(1-адамантил)ацетилена с выходом 84% из производного адамантана, в качестве которого выступал 1-бромадамантан и бмс(триметилсилил)ацетилена в дихлорметане при - 55°C в присутствии кислоты Льюиса - хлорида алюминия, взятом в количестве 20 мольных % [Capozzi G., Ottana R., Romeo G., Marcuzzi F. Synthesis of tertiary alkyl-substituted acetylenes by electrophilic addition to silylacetylenes. - GazzettaChimicaItaliana. - 1985. - Vol.115. - P.311-313.]:
Предложенный способ описан на единственном примере получения 1-алкиниладамантанов - ди(1-адамантил)ацетилене, что не позволяет судить о применимости его к другим случаям. Кроме того, выполнение реакции при пониженной температуре сопряжено с рядом экспериментальных трудностей.
Известен способ получения 1-(н-гексин-1-ил)адамантана с выходом 96%, заключающийся в реакции три(н-гекс-1-инил)алюминия, полученного в растворе гексана при 0°C из 1-гексина, н-бутиллития и хлорида алюминия, с с 1-бромадамантаном в среде дихлорметана при 0°C в течение 1 ч [Negishi E., Baba S. A convenient method for the tertiary alkyl-alkynyl coupling via organoalanes. - J. Am. Chem. Soc. - 1975. - Vol.10. - P.7385-7387]:
Реализация предложенного способа требует применения металлоорганических реагентов - раствора н-бутиллития и три(н-гексин-1-ил)алюминия, работа с которыми требует дополнительных мер по технике безопасности.
Известен способ получения 1-алкиниладамантанов, заключающийся в фотолизе бензольного раствора 1-йодадамантана и алкинилтрифлона в присутствии гексабутилдистаннана при нагревании до 35°C: [Xiang J., Fuchs P.L. Chemospecific alkynylation of organic iodides. - Tetrahedron Lett. - 1998. - Vol.39. - P.8597-8600.]:
R=Ph (выход 61% после 6 часов); R=(i-Pr)3Si (выход 82% после 20 ч).
Известен способ получения 1-(фенилэтинил)адамантана с выходом конечного продукта 60% и 1-(н-октин-1-ил)адамантана с выходом конечного продукта 40%, основанный на взаимодействии адамантана и соответствующего алкинилтрифлона в среде 1,2-дихлорэтана в течение 24 ч в присутствии азобмсизобутиронитрила или при фотохимической активации [Gong J., Fuchs P.L. Alkynylation of C-H bonds via reaction with acetylenic triflones. - J. Am. Chem. Soc. - 1996. - Vol.118. - P.4486-4487].
Недостаток этих способов получения алкиниладамантанов заключается в использовании труднодоступных алкинилтрифлонов.
Известен способ получения 1-алкиниладамантанов с выходом 25-68%, основанный на взаимодействии 1-йодадамантана с алкинилидами серебра (I) при нагревании в среде N-метилморфолина в течение 24-48 ч [Pouwer R.H., Williams C.M., Raine A.L., Harper J.B. «One-Step» alkynylation of adamantly iodide with silver(I) acetylides. - Org. Lett. - 2005. - Vol.7, №7. - P.1323-1325.]:
R=Ph (68%), p-Tol (27%), р-(n-Pent)-С6Н4 (57%), о-Cl-С6Н4 (62%), р-(МеО)-С6Н4 (51%), n-Bu (29%), t-Bu (42), cyclohexenyl (25%), (1-Pr)3Si (25%).
Существенным недостатком предложенного способа является использование дорогостоящих ацетиленидов серебра, которые, кроме того, являются взрывоопасными соединениями.
Известен способ получения 1-(фенилэтинил)адамантана с выходом конечного продукта 42% из транс-2-(1-адамантил)-1-бромфенилэтена, кипячением в пиридине с пятикратным избытком гидроксида калия в течение 2 ч [Elbel S., Lienert К., Krebs A., Dieck H. Phenylethin - Mustersonde fur Substituenteneffekte. - Liebigs Ann. Chem. - 1981. - №10. - P.1785-1797]:
Достаточно жесткие условия реакции элиминирования накладывают ряд ограничений на возможность присутствия функциональных групп в алкинильном фрагменте.
Наиболее близким аналогом к заявляемому способу является получение 1-(фенилэтинил)адамантана с выходом конечного продукта 80%, заключающийся во взаимодействии производного адамантана, в качестве которого взхят 1-хлорадамантан, с ацетиленовым соединением, в качестве которого использовали триметилсилилфенилацетилен в присутствии кислоты Льюиса - хлорида цинка, предварительно перекристаллизованого из 1,4-диоксана, при перемешивании в течение 48 часов при комнатной температуре в среде дихлорметана [Sasaki Т., Usuki A. Synthesis of adamantine derivatives. Substitution reaction of 1-adamantyl chloride with some trimethylsilylated unsaturated compounds. - 1980 - Vol.45. - P.3559-3564.]:
К недостаткам способа относятся его трудоемкость и длительность, обусловленные предварительной перекристаллизацией хлорида цинка из 1,4-диоксана. Кроме того, способ реализован только на одном конкретном примере - получении 1-(фенилэтинил)адамантана.
Техническим результатом предлагаемого изобретения является разработка способа получения ряда 1-алкиниладамантанов, из коммерчески доступных исходных соединений с хорошим выходом целевого продукта.
Технический результат достигается (использованием в качестве исходных соединений производного адамантана, в качестве которого использовался 1-адамантанол и ацетиленовых соединений - 1-алкинов или 1-триметилсилилалкинов. 1-Алкиниладамантаны образуются при взаимодействии эквимольных количеств исходных соединений в среде 1,2-дихлорэтана, нагревая при температуре кипения растворителя в присутствии катализатора - кислоты Льюиса, - 5 мольных % трифлата галлия, в соответствии со схемой:
R'=Н; R=Ph (1a), 4-С1-C6H4 (1b), 4-Br-C6H4 (1с), 4-NO2-C6H4 (1d), 3-NO2C6H4 (е), 2,4-Cl2C6H3 (1f), n-Bu (1g), n-Oc (1h).
R'=Me3Si; R=Ph (1a), Me (1i).
Ход реакции контролируют хроматографически, время нагревания определяется полным расходованием исходных реагентов.
После нагревания реакционную массу обрабатывают раствором соляной кислоты, отделяют органическую фазу и удаляют растворитель. Очистку продукта осуществляют колоночной хроматографией и дальнейшей перекристаллизацией из гексана или возгонкой в вакууме.
В отличие от прототипа в предлагаемом способе в качестве катализатора используется коммерчески доступный трифлата галлия в количестве 5 мольных %.
Использование в качестве исходного соединения 1-триметилсилилалкинов обусловлено возможностью получения 1-алкиниладамантанов, синтез которых затруднителен при использовании в качестве исходного соединения соответствующего 1-алкина, как, например, в случае 1-триметилсилилпропина (пропин газ при нормальных условиях, что осложняет протекание реакции).
| Таблица | |||
| Выходы 1-алкиниладамантанов | |||
| № | АЦЕТИЛЕНОВОЕ СОЕДИНЕНИЕ | ПРОДУКТ (время реакции, мин) | ВЫХОД ПРОДУКТА, % |
| 1 |
|
|
85 |
| 2 |
|
|
68 |
| 3 |
|
|
58 |
| 4 |
|
|
84 |
| 5 |
|
|
93 |
| 6 |
|
|
76 |
| 7 |
|
|
64 |
| 8 |
|
|
50 |
| 9 |
|
|
73 |
| 10 |
|
|
37 |
Пример получения 1-(фенилэтинил)адамантана Ia.
В колбу, снабженную обратным холодильником, помещают 5 мл 1,2-дихлорэтана, 0,17 г (0,00033 моль) трифлата галлия, приливают раствор 1 г (0,00657 моль) 1-адамантанола и 0,67 г (0,00657 моль) фенилацетилена в 15 мл 1,2-дихлорэтана. Реакционную массу нагревают, перемешивая при температуре кипения растворителя в течение 4 ч. Реакционную массу выливают в делительную воронку, содержащую 20 мл 2 М соляной кислоты, органический слой отделяют, водный экстрагируют тремя порциями хлороформа по 10 мл. Объединенные органические фазы упаривают на ротационном испарителе, остаток хроматографируют на колонке с силикагелем, проводя элюирование гексаном. Из полученного элюата удаляют растворитель, остаток возгоняют в вакууме. Выход 1,32 г (85%). Т. пл. 86°C. ИК-спектр (ν, см-1, KBr): 3097, 3078, 3059, 3032, 3018 (Csp2-H), 2924, 2900, 2848 (Csp3-H), 2218 (C≡C), 1595, 1492 (Csp2-Csp2). Спектр ЯМР 1Н, δ, м.д. 400 МГц, CDCl3): 1.72 (м, 6Н, CH2), 1.96 (м, 6Н, CH2), 1.99 (м, 3H, CH), 7.23-7.28 (3H), 7.36-7.40 (2H). Спектр ЯМР 13С δ, м.д. (100 МГц, CDCl3): 28.14 (CH), 30.15 (C), 36.50 (CH2), 42.98 (CH2), 79.44 (Csp-Csp2), 98.49 (Csp-Csp3), 124.21 (C), 127.42 (CH), 128.17 (CH), 131.71 (CCH). Масс-спектр (ЭУ, 70 eV), m/z (I): 236 (100, M+), 193 (14), 179 (64), 165 (16), 142 (17), 115 (23).
Пример получения 1-(4-хлорфенилэтинил)адамантана Ib.
В колбу, снабженную обратным холодильником, помещают 5 мл 1,2-дихлорэтана, 0,17 г (0,00033 моль) трифлата галлия, приливают раствор 1 г (0,00657 моль) 1-адамантанола и 0,9 г (0,00657 моль) 4-хлорфенилацетилена в 15 мл 1,2-дихлорэтана. Реакционную массу нагревают, перемешивая при температуре кипения растворителя в течение 4 ч. Реакционную массу выливают в делительную воронку, содержащую 20 мл 2 М соляной кислоты, органический слой отделяют, водный экстрагируют тремя порциями хлороформа по 10 мл. Объединенные органические фазы упаривают на ротационном испарителе, остаток хроматографируют на колонке с силикагелем, проводя элюирование гексаном. Из полученного элюата удаляют растворитель, остаток возгоняют в вакууме. Выход 1,21 г (68%). Т. пл. 89°C. ИК-спектр (ν, см-1, KBr): 2929, 2908, 2850 (Csp3-H), 2220 (C≡C), 1490 (Csp2-Csp2). Масс-спектр (ЭУ, 70 eV), m/z (I): 270 (100, M+), 213 (40), 178 (34), 165 (13), 152 (9).
Пример получения 1-(4-бромфенилэтинил)адамантана Ic.
В колбу, снабженную обратным холодильником, помещают 5 мл 1,2-дихлорэтана, 0,17 г (0,00033 моль) трифлата галлия, приливают раствор 1 г (0,00657 моль) 1-адамантанола и 1,19 г (0,00657 моль) 4-бромфенилацетилена в 15 мл 1,2-дихлорэтана. Реакционную массу нагревают, перемешивая при температуре кипения растворителя в течение 40 мин. Реакционную массу выливают в делительную воронку, содержащую 20 мл 2 M соляной кислоты, органический слой отделяют, водный экстрагируют тремя порциями хлороформа по 10 мл. Объединенные органические фазы упаривают на ротационном испарителе, остаток хроматографируют на колонке с силикагелем, проводя элюирование гексаном. Из полученного элюата удаляют растворитель, остаток возгоняют в вакууме. Выход 1,2 г (58%). Т. пл. 128°C. ИК-спектр (ν, см-1, KBr): 3057 (Csp2-H), 2929, 2906, 2848 (Csp3-Н), 2218 (C≡C), 1485 (Csp2-Csp2). Масс-спектр (ЭУ, 70 eV), m/z (I): 316 (100, M+), 257 (34), 220 (15), 192 (18), 178 (85), 165 (30), 152 (23).
Пример получения 1-(4-нитрофенилэтинил)адамантана Id.
В колбу, снабженную обратным холодильником, помещают 5 мл 1,2-дихлорэтана, 0,17 г (0,00033 моль) трифлата галлия, приливают раствор 1 г (0,00657 моль) 1-адамантанола и 0,97 г (0,00657 моль) 4-нитрофенилацетилена в 15 мл 1,2-дихлорэтана. Реакционную массу нагревают, перемешивая при температуре кипения растворителя в течение 5 ч. Реакционную массу выливают в делительную воронку, содержащую 20 мл 2 М соляной кислоты, органический слой отделяют, водный экстрагируют тремя порциями хлороформа по 10 мл. Объединенные органические фазы упаривают на ротационном испарителе, остаток хроматографируют на колонке с силикагелем, проводя элюирование гексаном. Из полученного элюата удаляют растворитель, остаток возгоняют в вакууме. Выход 1,55 г (84%). Т. пл. 121°C. ИК-спектр (ν, см-1, KBr): 2922, 2908, 2891, 2852 (Csp3-H), 2220 (C≡C), 1593, 1489 (Csp2-Csp2), 1517, 1342 (Csp2-NO2). Спектр ЯМР 1Н, δ, м.д. (400 МГц, CDCl3): 1.72 (м) 6H, 1.95-2.00 (м) 9H, 7.47-7.50 (м) 2H, 8.11-8.14 (м) 2H. Спектр ЯМР 13С δ, м.д. (100 МГц, CDCl3): 27.91 (CH), 30.40 (C), 36.32 (CH2), 42.52 (CH2), 78.31 (Csp-Csp2), 104.44 (Csp-Csp3), 123.48, 131.40, 132.37, 146.51. Масс-спектр (ЭУ, 70 eV), m/z (I): 281 (100, M+), 251 (52), 224 (30), 194 (21), 178 (26), 165 (19), 152 (14).
Пример получения 1-(3-нитрофенилэтинил)адамантана Ie.
В колбу, снабженную обратным холодильником, помещают 5 мл 1,2-дихлорэтана, 0,17 г (0,00033 моль) трифлата галлия, приливают раствор 1 г (0,00657 моль) 1-адамантанола и 0,97 г (0,00657 моль) 3-нитрофенилацетилена в 15 мл 1,2-дихлорэтана. Реакционную массу нагревают, перемешивая при температуре кипения растворителя в течение 4 ч. Реакционную массу выливают в делительную воронку, содержащую 20 мл 2 М соляной кислоты, органический слой отделяют, водный экстрагируют тремя порциями хлороформа по 10 мл. Объединенные органические фазы упаривают на ротационном испарителе, остаток хроматографируют на колонке с силикагелем, проводя элюирование гексаном. Из полученного элюата удаляют растворитель, остаток возгоняют в вакууме. Выход 1,72 г (93%). Т. пл. 90-91°C. ИК-спектр (ν, см-1, KBr): 2908, 2848 (Csp3-H), 2227 (C≡C), 1450 (Csp2-Csp2), 1527, 1350 (Csp2-NO2). Спектр ЯМР 13H, δ, м.д. (400 МГц, CDCl3): 1.72 (м) 6H, 1.95-2.00 (м) 9H, 7.41-7.45 (м) 1H, 7.65-7.67 (м) 1H, 8.07-8.09 (м) 1Н, 8.81 (м) 1H. Спектр ЯМР 13C δ, м.д. (100 МГц, CDCl3): 27.95 (CH), 30.22 (C), 36.36 (CH2), 42.62 (CH2), 77.49 (Csp-Csp2), 101.30 (Csp-Csp3), 122.18, 126.08, 126.55, 129.12, 137.45, 148.07. Масс-спектр (ЭУ, 70 eV), m/z (I): 281 (100, М+), 251 (24), 224 (34), 194 (9), 178 (28), 165 (18), 152 (15).
Пример получения 1-(2,4-дихлорфенилэтинил)адамантана If.
В колбу, снабженную обратным холодильником, помещают 5 мл 1,2-дихлорэтана, 0,17 г (0,00033 моль) трифлата галлия, приливают раствор 1 г (0,00657 моль) 1-адамантанола и 1,12 г (0,00657 моль) 2,4-дихлорфенилацетилена в 15 мл 1,2-дихлорэтана. Реакционную массу нагревают, при температуре кипения растворителя в течение 3 ч. Реакционную массу выливают в делительную воронку, содержащую 20 мл 2 М соляной кислоты, органический слой отделяют, водный экстрагируют тремя порциями хлороформа по 10 мл. Объединенные органические фазы упаривают на ротационном испарителе, остаток хроматографируют на колонке с силикагелем, проводя элюирование гексаном. Из полученного элюата удаляют растворитель, остаток возгоняют в вакууме. Выход 1,52 г (76%). Т. пл. 64°C. ИК-спектр (ν, см-1, KBr): 2904, 2891, 2848 (Csp3-H), 2225 (C≡C), 1579, 1473 (Csp2-Csp2). Масс-спектр (ЭУ, 70 eV), m/z (I): 304 (100, M+), 247 (34), 212 (30), 178 (15), 165 (14).
Пример получения 1-(гексин-1-ил)адамантана Ig.
В колбу, снабженную обратным холодильником, помещают 5 мл 1,2-дихлорэтана, 0,17 г (0,00033 моль) трифлата галлия, приливают раствор 1 г (0,00657 моль) 1-адамантанола и 0,54 г (0,00657 моль) гексина-1 в 15 мл 1,2-дихлорэтана. Реакционную массу нагревают, перемешивая при температуре кипения растворителя в течение 1,5 ч. Реакционную массу выливают в делительную воронку, содержащую 20 мл 2 М соляной кислоты, органический слой отделяют, водный экстрагируют тремя порциями хлороформа по 10 мл. Объединенные органические фазы упаривают на ротационном испарителе, остаток хроматографируют на колонке с силикагелем, проводя элюирование гексаном. Из полученного элюата удаляют растворитель. Продукт представляет собой бесцветное масло. Выход 0,91 г (64%). ИК-спектр (ν, см-1, тонкая пленка): 2910, 2846 (Csp3-H), 1450 (Csp3-H, δ). Масс-спектр (ЭУ, 70 eV), m/z (I): 216 (17, M+), 174 (24), 159 (22), 145 (16), 135 (100), 117 (48).
Пример получения 1-(децин-1-ил)адамантана Ih.
В колбу, снабженную обратным холодильником, помещают 5 мл 1,2-дихлорэтана, 0,17 г (0,00033 моль) трифлата галлия, приливают раствор 1 г (0,00657 моль) 1-адамантанола и 0,91 г (0,00657 моль) децина-1 в 15 мл 1,2-дихлорэтана. Реакционную массу нагревают, перемешивая при температуре кипения растворителя в течение 1 ч. Реакционную массу выливают в делительную воронку, содержащую 20 мл 2 М соляной кислоты, органический слой отделяют, водный экстрагируют тремя порциями хлороформа по 10 мл. Объединенные органические фазы упаривают на ротационном испарителе, остаток хроматографируют на колонке с силикагелем, проводя элюирование гексаном. Из полученного элюата удаляют растворитель. Получают 0,89 г (выход 50%) 1-(децин-1-ил)адамантана в виде бесцветного масла.
ИК-спектр (ν, см-1, тонкая пленка): 2924, 2850 (Csp3-H), 1452 (Csp3-H, 5). Масс-спектр (ЭУ, 70 eV), m/z (I): 272 (2, M+), 215 (8), 201 (8), 175 (9), 135 (100).
Пример получения 1-(фенилэтинил)адамантана Ia.
В колбу, снабженную обратным холодильником, помещают 5 мл 1,2-дихлорэтана, 0,17 г (0,00033 моль) трифлата галлия, приливают раствор 1 г (0,00657 моль) 1-адамантанола и 1,15 г (0,00657 моль) 1-триметилсилилфенилацетилена в 15 мл 1,2-дихлорэтана. Реакционную массу нагревают, перемешивая при температуре кипения растворителя в течение 0,5 ч. Реакционную массу выливают в делительную воронку, содержащую 20 мл 2 М соляной кислоты, органический слой отделяют, водный экстрагируют тремя порциями хлороформа по 10 мл. Объединенные органические фазы упаривают на ротационном испарителе, остаток хроматографируют на колонке с силикагелем, проводя элюирование гексаном. Из полученного элюата удаляют растворитель, остаток возгоняют в вакууме. Выход 1,13 г (73%).
Спектральные характеристики полученного образца идентичны приведенным в примере 1.
Пример получения 1-(пропин-1-ил)адамантана Ii.
В колбу, снабженную обратным холодильником, помещают 5 мл 1,2-дихлорэтана, 0,17 г (0,00033 моль) трифлата галлия, приливают раствор 1 г (0,00657 моль) 1-адамантанола и 0,73 г (0,00657 моль) 1-триметилсилилпропина в 15 мл 1,2-дихлорэтана. Реакционную массу нагревают, перемешивая при температуре кипения растворителя в течение 3 ч. Реакционную массу выливают в делительную воронку, содержащую 20 мл 2 М соляной кислоты, органический слой отделяют, водный экстрагируют тремя порциями хлороформа по 10 мл. Объединенные органические фазы упаривают на ротационном испарителе, остаток хроматографируют на колонке с силикагелем, проводя элюирование гексаном. Из полученного элюата удаляют растворитель, остаток возгоняют в вакууме. Выход 0,42 г (37%). Т.пл. 96°C. ИК-спектр (ν, см-1, KBr): 2916, 2902, 2848 (Csp3-H). Масс-спектр (ЭУ, 70 eV), m/z (I): 174 (94, M+), 159 (24), 145 (14), 131 (35), 117 (100).
Таким образом, взаимодействие 1-адамантанола с 1-алкинами или 1-триметилсилилалкинами в присутствии 5 мольных % трифлата галлия в среде 1,2-дихлорэтана обеспечивает получение целевых 1-алкиниладамантанов с хорошим выходом, при этом применяют коммерчески доступные реагенты. Заявляемый способ является новым, обладает изобретательским уровнем и промышленно применим, т.е. удовлетворяет условиям патентоспособности изобретения.
Claims (1)
- Способ получения 1-алкиниладамантанов из производных адамантана и ацетиленовых соединений при катализе кислотой Льюиса, взятых в эквимольных количествах, отличающийся тем, что в качестве исходных компонентов использован 1-адамантанол и 1-алкин или 1-триметилсилилалкин, которые нагревают при температуре кипения 1,2-дихлорэтана в присутствии 5 мольных процентов трифлата галлия в качестве кислоты Льюиса, до полного расходования исходных соединений.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2012128422/04A RU2507189C1 (ru) | 2012-07-05 | 2012-07-05 | Способ получения 1-алкиниладамантанов |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2012128422/04A RU2507189C1 (ru) | 2012-07-05 | 2012-07-05 | Способ получения 1-алкиниладамантанов |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2012128422A RU2012128422A (ru) | 2014-01-10 |
| RU2507189C1 true RU2507189C1 (ru) | 2014-02-20 |
Family
ID=49884301
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2012128422/04A RU2507189C1 (ru) | 2012-07-05 | 2012-07-05 | Способ получения 1-алкиниладамантанов |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2507189C1 (ru) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2661482C1 (ru) * | 2017-12-04 | 2018-07-17 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Кубанский государственный университет" (ФГБОУ ВО "КубГУ") | Способ получения (1-адамантил)фуранов |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| SU376346A1 (ru) * | 1971-01-28 | 1973-04-05 | Способ получения смеси метиладамантанов | |
| JP2006225293A (ja) * | 2005-02-16 | 2006-08-31 | Sumitomo Chemical Co Ltd | 反応性モノマー、反応性モノマーの製造方法、耐熱性ポリマー、耐熱性有機膜形成用塗布液および耐熱性有機膜の製造方法 |
-
2012
- 2012-07-05 RU RU2012128422/04A patent/RU2507189C1/ru not_active IP Right Cessation
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| SU376346A1 (ru) * | 1971-01-28 | 1973-04-05 | Способ получения смеси метиладамантанов | |
| JP2006225293A (ja) * | 2005-02-16 | 2006-08-31 | Sumitomo Chemical Co Ltd | 反応性モノマー、反応性モノマーの製造方法、耐熱性ポリマー、耐熱性有機膜形成用塗布液および耐熱性有機膜の製造方法 |
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| Sasaki Т., Usuki A. «Synthesis of adamantine derivatives. Substitution reaction of 1-adamantyl chloride with some trimethylsilylated unsaturated compounds», J. Org. Chem., 1980, Vol.45., pp.3559-3564. * |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2661482C1 (ru) * | 2017-12-04 | 2018-07-17 | Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Кубанский государственный университет" (ФГБОУ ВО "КубГУ") | Способ получения (1-адамантил)фуранов |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| RU2012128422A (ru) | 2014-01-10 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Rubin et al. | Precursors to the cyclo [n] carbons: from 3, 4-dialkynyl-3-cyclobutene-1, 2-diones and 3, 4-dialkynyl-3-cyclobutene-1, 2-diols to cyclobutenodehydroannulenes and higher oxides of carbon | |
| Huang et al. | Yb (OTf) 3-catalyzed propargylation and allenylation of 1, 3-dicarbonyl derivatives with propargylic alcohols: one-pot synthesis of multi-substituted furocoumarin | |
| RU2507189C1 (ru) | Способ получения 1-алкиниладамантанов | |
| Baichurin et al. | Aryl (hetaryl)-containing gem-cyanonitroethenes: Synthesis, structure, and reactions with 2, 3-dimethyl-1, 3-butadiene | |
| Hiraoka et al. | Synthetic utility of 2, 3, 3, 3-tetrafluoroprop-1-ene (HFO-1234yf) | |
| Ito et al. | Preparation and reactions of γ, γ-dialkoxyallylic zirconium species: α, β-Unsaturated acyl anion equivalent | |
| Andreev et al. | (Z, Z)-Selanediylbis (2-propenamides): Novel class of organoselenium compounds with high glutathione peroxidase-like activity. Regio-and stereoselective reaction of sodium selenide with 3-trimethylsilyl-2-propynamides | |
| Dai et al. | Formal enantioselective [4+ 3] cycloaddition by a tandem Diels–Alder reaction/ring expansion | |
| Chevtchouk et al. | Preparation of ketones from esters via substituted cyclopropanols: Application to the synthesis of (±)-ipsenol,(±)-ipsdienol and amitinol, the components of aggregation pheromones of the Ips bark beetles | |
| Genin et al. | Gold catalysis in organic synthesis: efficient intramolecular cyclization of γ-acetylenic carboxylic acids to 5-exo-alkylidene-butyrolactones | |
| Esteban et al. | “Anti-Michael addition” of Grignard reagents to sulfonylacetylenes: synthesis of alkynes | |
| Gai et al. | Base-mediated intramolecular cyclization of (2-propargyl ether) arylimines: an approach to 3-amino-benzofurans | |
| Crich et al. | Synthesis of fully-substituted enediynes by the Corey-Winter reaction | |
| AU626788B2 (en) | 1,2-1,4 addition reaction sequence leading to diphenylacetylenes | |
| CN115521330B (zh) | 一种含有炔基的α-硅醇类化合物及其制备方法 | |
| RU2807012C1 (ru) | Способ получения 2-метиладамантана | |
| CN111410607B (zh) | 六氢呋喃并呋喃醇衍生物的制备方法、其中间体及其制备方法 | |
| Kinbara et al. | One-Pot Synthesis of Phenol Derivatives by the Novel Intramolecular Alder–Rickert Reaction: Effects of Aryl Substituent at the 3-Position of Cyclohexenone Derivatives on Reactivity | |
| EP3263552A1 (en) | Methods for preparing intermediates for the synthesis of obeticholic acid | |
| RU2496766C1 (ru) | Способ получения адамантилсодержащих бета-дикарбонильных соединений | |
| Xu et al. | AgNTf 2 catalyzed cycloaddition of N-acyliminium ions with alkynes for the synthesis of the 3, 4-dihydro-1, 3-oxazin-2-one skeleton | |
| Shchepin et al. | Synthesis of 3-substituted dialkyl 2-aroyl-2-ethylcyclopropane-1, 1-dicarboxylates by the reformatsky reaction | |
| Markert et al. | LiClO4-Activated stereo-and regioselective alkylation of aldehydes | |
| RU2473531C1 (ru) | Способ получения 1,1,1,3-тетрафенилпропина | |
| Nursahedova et al. | Acidic Zeolite-Catalyzed Reaction of 2, 4-Diaryl-1, 1, 1-trifluorobut-3-yn-2-ols with Benzene. A New Synthesis of 1, 3-Diaryl-1-trifluoromethylindenes |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20200706 |