RU2451636C2 - Nanosized modified molecular silica sols and production method thereof - Google Patents
Nanosized modified molecular silica sols and production method thereof Download PDFInfo
- Publication number
- RU2451636C2 RU2451636C2 RU2010120032/05A RU2010120032A RU2451636C2 RU 2451636 C2 RU2451636 C2 RU 2451636C2 RU 2010120032/05 A RU2010120032/05 A RU 2010120032/05A RU 2010120032 A RU2010120032 A RU 2010120032A RU 2451636 C2 RU2451636 C2 RU 2451636C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- alk
- alkylamide
- inorganic
- molecular
- silica sols
- Prior art date
Links
Images
Landscapes
- Silicon Polymers (AREA)
- Silicon Compounds (AREA)
Abstract
Description
Изобретение относится к области создания новых наноразмерных кремнеземных наполнителей для различных полимерных матриц. Более конкретно, изобретение относится к разработке наноразмерных модифицированных молекулярных силиказолей и к способу их получения. Такие молекулярные частицы, представляющие собой органо-неорганические гибридные соединения, являются перспективными компонентами полимерных нанокомпозитов. Введение таких соединений в полимерные материалы приводит к достижению принципиально новых эффектов [Высокомолекулярные Соединения. Серия А, 2004. Т.46. №6. С.1-7]. Препятствием для получения таких материалов с хорошими характеристиками является агрегирование наночастиц в полимерной матрице, приводящее к снижению основных эксплуатационных характеристик композиционного материала. Традиционно для решения данной проблемы использовали введение ПАВов, однако в этом случае введение низкомолекулярных соединений или олигомеров в состав полимерного композита отрицательно сказывается на комплексе свойств материала [см., например, J. Am. Chem. Soc., 2007. V.129. Р.98].The invention relates to the field of creating new nanoscale silica fillers for various polymer matrices. More specifically, the invention relates to the development of nanosized modified molecular silicasols and to a process for their preparation. Such molecular particles, which are organo-inorganic hybrid compounds, are promising components of polymer nanocomposites. The introduction of such compounds into polymeric materials leads to the achievement of fundamentally new effects [High molecular weight Compounds. Series A, 2004. T. 46. No. 6. C.1-7]. An obstacle to obtaining such materials with good characteristics is the aggregation of nanoparticles in a polymer matrix, leading to a decrease in the main operational characteristics of the composite material. Traditionally, the introduction of surfactants was used to solve this problem, however, in this case, the introduction of low molecular weight compounds or oligomers into the composition of the polymer composite negatively affects the set of material properties [see, for example, J. Am. Chem. Soc., 2007. V.129. P.98].
Более современным подходом является химическая модификация поверхности наполнителя. Примеры такого рода достаточно многочисленны, однако каждый тип наполнителя требует создания своих собственных химических реагентов и способов их получения и применения [см., например, Langmuir, 2005. V.21. Р.2124-2128; Macromolecules, 2006. V.39. Р.2056-2062].A more modern approach is the chemical modification of the surface of the filler. Examples of this kind are quite numerous, but each type of filler requires the creation of its own chemicals and methods for their preparation and use [see, for example, Langmuir, 2005. V.21. R.2124-2128; Macromolecules, 2006. V.39. P.2056-2062].
Существует большое количество патентных данных по получению кремнеземных частиц с модифицированной поверхностью, однако практически все они связаны с обработкой поверхности частиц, полученных различными методами, то есть во всех случаях имеется проблема агрегации частиц при их получении до стадии химической обработки поверхности.There is a large amount of patent data on the preparation of modified-surface silica particles, however, almost all of them are associated with surface treatment of particles obtained by various methods, that is, in all cases there is a problem of particle aggregation when they are obtained before the stage of chemical surface treatment.
Известно получение модифицированных нанопористых кремнеземных частиц с обработкой материала плазмой (US 5321102), причем исходными соединениями для процесса получения частиц являются многостадийно синтезируемые замещенные органосилсесквиоксановые соединения.It is known to obtain modified nanoporous silica particles with plasma treatment of the material (US 5321102), and the starting compounds for the process for producing particles are multi-stage synthesized substituted organosilsesquioxane compounds.
Известна модификация поверхности пирогенного кремнезема калийными соединениями, с дальнейшим введением замещающих групп различной природы (WO 2004/033544, US 2009/0258968). Полученный наполнитель имел достаточно широкую полидисперсность по размеру и большой разброс по содержанию модифицирующих групп на частицу.A modification of the surface of pyrogenic silica with potassium compounds is known, with the further introduction of substituent groups of various nature (WO 2004/033544, US 2009/0258968). The obtained filler had a fairly wide polydispersity in size and a large spread in the content of modifying groups per particle.
В последнее время появилось более сотен патентов, посвященных модификации кремнеземных частиц функциональными силанами в различных условиях. Например, известна модификация поверхности кремнеземной частицы в водных средах с использованием хлорсиланов (US 2004/0052939, US 6384125), алкокси- и хлор-силанов (WO 2009/127438). Практически все они связаны с силиказолями, диспергированными в органических растворителях. Недостатком процессов является нестабильность силиказольных частиц до стадии модификации.Recently, more than hundreds of patents have appeared on the modification of silica particles by functional silanes under various conditions. For example, it is known to modify the surface of a silica particle in aqueous media using chlorosilanes (US 2004/0052939, US 6384125), alkoxy and chlorosilanes (WO 2009/127438). Almost all of them are associated with silicasols dispersed in organic solvents. The disadvantage of this process is the instability of silicasol particles to the stage of modification.
В связи с вышеизложенным представляется наиболее перспективным одностадийное получение модифицированных силиказольных наночастиц, с введением модифицирующего агента на стадии формирования силикатной частицы. В этом случае полученная дисперсия с самого начала не подвержена агрегации объектов.In connection with the foregoing, the most promising one-stage production of modified silicasol nanoparticles, with the introduction of a modifying agent at the stage of formation of a silicate particle. In this case, the resulting dispersion is not subject to aggregation of objects from the very beginning.
Наиболее близкими к заявляемым соединениям и по структуре, и по способу их получения являются наноразмерные органо-неорганические молекулярные силиказоли и способ их получения, описанные в работе Н.В.Ворониной, И.Б.Мешкова, В.Д.Мякушева, Н.В.Демченко, Т.В.Лаптинской и A.M.Музафарова Российские нанотехнологии 2008, т.3, №5, стр.77-85. В работе описаны молекулярные силиказоли с размером частиц от 1 до 10 нм с поверхностью, модифицированной триметилсилильными группами. Способ получения заключался в конденсации тетраэтоксисилана (ТЭОС) в уксусной кислоте до образования органо-неорганической силиказольной частицы определенной величины, размер неорганической части которой зависит от температуры и продолжительности конденсации. Органический внешний слой формировали введением модифицирующих триметилсилильных групп после образования силиказольной частицы. Во всех случаях достигалась полная конверсия функциональных групп. Отличительной особенностью синтезированных нанообъектов была их хорошая растворимость в органических растворителях, таких как ТГФ, толуол, гексан и др., что существенно отличает данные соединения от вышеописанных силиказолей.Closest to the claimed compounds both in structure and in the method for their preparation are nanosized organo-inorganic molecular silicasols and the method for their preparation described in the work of N.V. Voronina, I. B. Meshkov, V. D. Myakushev, N. V. .Demchenko, T.V. Laptinskoy and AMMuzafarova Russian Nanotechnologies 2008, vol. 3, No. 5, pp. 77-85. The paper describes molecular silicasols with a particle size of 1 to 10 nm with a surface modified with trimethylsilyl groups. The production method consisted in the condensation of tetraethoxysilane (TEOS) in acetic acid to form an organo-inorganic silica sol particle of a certain size, the size of the inorganic part of which depends on the temperature and duration of the condensation. An organic outer layer was formed by introducing modifying trimethylsilyl groups after the formation of a silica sol particle. In all cases, a complete conversion of functional groups was achieved. A distinctive feature of the synthesized nano-objects was their good solubility in organic solvents, such as THF, toluene, hexane, etc., which significantly distinguishes these compounds from the silica sols described above.
Задачей данного изобретения являлось получение новых наноразмерных модифицированных молекулярных силиказолей с высшими алкильными заместителями на поверхности частиц.The objective of the invention was to obtain new nanosized modified molecular silicasols with higher alkyl substituents on the surface of the particles.
Задачей данного изобретения являлось также создание технологичного способа получения наноразмерных частиц, отличающихся минимальной полидисперсностью по размерам, с максимально равномерно модифицированной поверхностью.The objective of the invention was the creation of a technologically advanced method for producing nanosized particles characterized by minimal polydispersity in size, with the most uniformly modified surface.
Задача решается тем, что созданы новые наноразмерные модифицированные молекулярные силиказоли общей формулы (I):The problem is solved in that new nanosized modified molecular silicasols of the general formula (I) are created:
где R означает H или CH3;where R is H or CH 3 ;
n означает целое число из ряда чисел в пределах от 40 до 20000; m означает целое число из ряда чисел в пределах от 20 до 10000;n is an integer from a series of numbers ranging from 40 to 20,000; m is an integer from a series of numbers ranging from 20 to 10,000;
Alk означает углеводородный радикал C9-C17.Alk is a C 9 -C 17 hydrocarbon radical.
В частности, если R означает H; n равно 40; m равно 20, Alk означает C9H19, силиказоль имеет структуру:In particular, if R is H; n is 40; m is 20, Alk means C 9 H 19 , silica sol has the structure:
[SiO2]40[SiO1,5(CH2)3NHC(O)-C9H19]20 [SiO 2 ] 40 [SiO 1,5 (CH 2 ) 3 NHC (O) -C 9 H 19 ] 20
В частности, если R означает CH3; n равно 200; m равно 400, Alk означает C17H35, силиказоль имеет структуру:In particular, if R is CH 3 ; n is 200; m is 400, Alk means C 17 H 35 , silica sol has the structure:
[SiO2]200[SiO1,5(CH2)3N(CH3)C(O)-C17H35]400 [SiO 2 ] 200 [SiO 1,5 (CH 2 ) 3 N (CH 3 ) C (O) -C 17 H 35 ] 400
В частности, если R означает CH3; n равно 20000; m равно 10000, Alk означает C15H31, силиказоль имеет структуру:In particular, if R is CH 3 ; n is 20,000; m is 10,000, Alk means C 15 H 31 , silica sol has the structure:
[SiO2]20000[SiO1,5(CH2)3N(CH3)C(O)-C15H31]10000 [SiO 2 ] 20,000 [SiO 1,5 (CH 2 ) 3 N (CH 3 ) C (O) -C 15 H 31 ] 10000
В частности, если R означает CH3; n равно 2000; m равно 200, Alk означает C17H35, силиказоль имеет структуру:In particular, if R is CH 3 ; n is 2000; m is 200, Alk means C 17 H 35 , silica sol has the structure:
[SiO2]2000[SiO1,5(CH2)3N(CH3)C(O)-C17H35]200 [SiO 2 ] 2000 [SiO 1.5 (CH 2 ) 3 N (CH 3 ) C (O) -C 17 H 35 ] 200
Новый технический результат заключается в том, что созданы новые наноразмерные модифицированные молекулярные силиказоли, которые могут найти применение в качестве перспективных компонентов полимерных нанокомпозитов.A new technical result consists in the creation of new nanoscale modified molecular silicasols that can be used as promising components of polymer nanocomposites.
Задача решается также тем, что создан новый способ получения наноразмерных модифицированных молекулярных силиказолей, заключающийся в том, что сначала проводят поликонденсацию ТЭОС в безводной уксусной кислоте до получения заданного значения молекулярной массы неорганической части молекулы, с последующим введением алкиламидтриалкоксисилана, выбранного из ряда алкиламидтриалкоксисиланов общей формулы:The problem is also solved by the fact that a new method for producing nanosized modified molecular silicasols has been created, which consists in first conducting TEOS polycondensation in anhydrous acetic acid to obtain a given molecular weight of the inorganic part of the molecule, followed by the introduction of alkylamide trialkoxysilane selected from the series of alkylamide trialkoxysilanes of the general formula:
где R и Alk имеют вышеуказанные значения, R' означает CH3- или C2H5-.where R and Alk have the above meanings, R 'is CH 3 - or C 2 H 5 -.
В общем виде процесс может быть изображен общей схемой:In general, the process can be depicted by the general scheme:
Соотношение ТЭОС и алкиламидтриалкоксисилана составляет от 0,5 до 10. Процесс осуществляют в температурном интервале от 20°C до температуры кипения реакционной смеси. Мольное соотношение суммарного количества тетраэтоксисилана и алкиламидтриалкоксисилана к уксусной кислоте составляет от 1:3 до 1:20.The ratio of TEOS and alkylamide trialkoxysilane is from 0.5 to 10. The process is carried out in the temperature range from 20 ° C to the boiling point of the reaction mixture. The molar ratio of the total amount of tetraethoxysilane and alkylamide trialkoxysilane to acetic acid is from 1: 3 to 1:20.
Процесс синтеза включает в себя две последовательные химические реакции: гидролитическую поликонденсацию ТЭОС в безводной уксусной кислоте и модификацию поверхности растущих кремнеземных частиц по реакционноспособным группам до полной конверсии функциональных групп. В зависимости от температуры и продолжительности протекания этих двух последовательных реакций можно регулировать строение гибридных частиц «неорганическое ядро - органическая оболочка» (целевых продуктов), как их молекулярную массу, так и соотношение ядра и оболочки.The synthesis process includes two sequential chemical reactions: hydrolytic polycondensation of TEOS in anhydrous acetic acid and surface modification of growing silica particles by reactive groups until the functional groups are completely converted. Depending on the temperature and duration of these two consecutive reactions, the structure of the hybrid particles “inorganic core - organic shell” (target products), both their molecular weight and the ratio of the core and the shell, can be controlled.
Исходные алкиламидтриалкоксисиланы получали по известному способу [ЖОХ (1975), т.45(10), стр.2350], заключающемуся в том, что проводят реакцию амидирования соединения формулы Alk-C(O)-OR', где Alk и R' имеют вышеуказанные значения, соединением формулы HNR(CH2)3Si(OR')3, где R и R' имеют вышеуказанные значения. Чистоту и строение полученных алкиламидтриалкоксисиланов подтверждали ГЖХ и ЯМР-1H спектроскопией. Содержание основного вещества составляло не менее 90%.The starting alkylamide trialkoxysilanes were prepared according to the known method [LC (1975), v. 45 (10), p. 2350], which consists in carrying out the amidation reaction of a compound of the formula Alk-C (O) -OR ', where Alk and R' have the above values, the compound of the formula HNR (CH 2 ) 3 Si (OR ') 3 , where R and R' have the above values. The purity and structure of the obtained alkylamide trialkoxysilanes was confirmed by GLC and 1 H NMR spectroscopy. The content of the basic substance was at least 90%.
Образцы полученных согласно изобретению наноразмерных молекулярных силиказолей с модифицированной высшими алкильными заместителями поверхностью анализировали с использованием методов ГПХ, ЯМР-1H и ИК-спектроскопии. Данные ГПХ образцов молекулярных силиказолей, полученных по примерам 1 и 3 (см. Фиг.1), показывают достаточно узкое молекулярно-массовое распределение. В спектрах ЯМР-1H химические сдвиги и соотношение интегральных интенсивностей протонов соответствуют представленным химическим структурам. При этом сигналы, соответствующие этоксильным группам у атомов кремния, полностью отсутствуют, что свидетельствует об их полной конверсии. В ИК-спектрах конечных продуктов присутствуют слабые полосы поглощения в области 3400-3600 см-1, соответствующего валентным колебаниям -OH, что свидетельствует о наличии остаточных гидроксильных групп (см. Фиг.2). Соотношения органической и неорганической частей для полученных соединений были рассчитаны по данным элементного анализа. Конкретные величины приведены в примерах.Samples obtained according to the invention nanoscale molecular-modified silica sol higher alkyl substituents surface was analyzed using GPC methods 1 H NMR and IR spectroscopy. GPC data of samples of molecular silicasoles obtained in examples 1 and 3 (see Figure 1) show a fairly narrow molecular weight distribution. In the spectra of 1 H NMR chemical shifts and the ratio of the integral intensities of the proton chemical structures shown correspond. In this case, signals corresponding to ethoxyl groups of silicon atoms are completely absent, which indicates their complete conversion. In the IR spectra of the final products there are weak absorption bands in the region of 3400-3600 cm -1 , corresponding to stretching vibrations of -OH, which indicates the presence of residual hydroxyl groups (see Figure 2). The ratios of organic and inorganic parts for the obtained compounds were calculated according to elemental analysis. Specific values are given in the examples.
На Фиг.1 приведены кривые ГПХ модифицированных молекулярных силиказолей, полученных по примерам 1 (кривая 1) и 3 (кривая 2).Figure 1 shows the GPC curves of the modified molecular silicasoles obtained in examples 1 (curve 1) and 3 (curve 2).
На Фиг.2 приведен ИК-спектр модифицированного молекулярного силиказоля, полученного по примеру 3.Figure 2 shows the IR spectrum of the modified molecular silica sol obtained in example 3.
Изобретение может быть проиллюстрировано следующими примерами:The invention can be illustrated by the following examples:
Пример 1. Получение органо-неорганического молекулярного силиказоля, когда Alk означает C9H19; R равно H; n равно 40; m равно 20 (типовая методика).Example 1. Obtaining organo-inorganic molecular silicasole, when Alk means C 9 H 19 ; R is H; n is 40; m is 20 (typical method).
Смесь 2.29 г (0,011 моль) ТЭОС и 20.61 г (0.34 моль) уксусной кислоты перемешивают при температуре 20°C в течение 10 ч (продолжительность реакции определяли по образованию частицы неорганического молекулярного силиказоля заданной молекулярной массы с использованием метода ГПХ). Затем добавляют 17,64 г (0,044 моль) (C2H5O)3Si(CH2)3NHC(O)-C9H19. Полученную смесь перемешивают при температуре кипения реакционной смеси до полной конверсии функциональных групп (в течение 12 ч). После отмывки уксусной кислоты, осушки раствора и удаления летучих получают целевой продукт с выходом 78%. ЯМР-1H (CDCl3 250 МГц): мд; δ=0,117 (c, SiCH 3 6H); 0.544 (c, CH 2 Si 2H); δ=1,239 (CH 2 CH2O, 2Н);
Элементный анализ %: найдено Si=19,81; C=44,21; H=7,90; вычислено Si=20,35; C=43,68; H=7,28.Elemental analysis%: found Si = 19.81; C = 44.21; H = 7.90; calculated Si = 20.35; C = 43.68; H = 7.28.
Примеры 2-4: исходные соединения, условия получения целевых соединений и результаты анализов приведены в Таблице. Синтезы осуществляли аналогично методике Примера 1.Examples 2-4: starting compounds, the conditions for obtaining the target compounds and the results of the analyzes are shown in the Table. The syntheses were carried out similarly to the procedure of Example 1.
Claims (9)
где R означает Н или СН3;
n означает целое число из ряда чисел в пределах от 40 до 20000;
m означает целое число из ряда чисел в пределах от 20 до 10000;
Alk означает углеводородный радикал C9-C17.1. Modified organo-inorganic molecular silicasols of the general formula (I):
where R is H or CH 3 ;
n is an integer from a series of numbers ranging from 40 to 20,000;
m is an integer from a series of numbers ranging from 20 to 10,000;
Alk is a C 9 -C 17 hydrocarbon radical.
где R и Alk имеют вышеуказанные значения;
R' означает СН3- или C2H5-.6. The method for producing the modified organo-inorganic molecular silicasoles according to any one of claims 1 to 5, comprising first polycondensing the tetraethoxysilane in anhydrous acetic acid to obtain a predetermined molecular weight of the inorganic part of the molecule, followed by adding the selected alkylamide trialkoxysilane to the reaction mixture from a series of alkylamide trialkoxysilanes of the general formula:
where R and Alk have the above meanings;
R 'is CH 3 - or C 2 H 5 -.
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2010120032/05A RU2451636C2 (en) | 2010-05-20 | 2010-05-20 | Nanosized modified molecular silica sols and production method thereof |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| RU2010120032/05A RU2451636C2 (en) | 2010-05-20 | 2010-05-20 | Nanosized modified molecular silica sols and production method thereof |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2010120032A RU2010120032A (en) | 2011-11-27 |
| RU2451636C2 true RU2451636C2 (en) | 2012-05-27 |
Family
ID=45317579
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2010120032/05A RU2451636C2 (en) | 2010-05-20 | 2010-05-20 | Nanosized modified molecular silica sols and production method thereof |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| RU (1) | RU2451636C2 (en) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2565676C1 (en) * | 2014-05-30 | 2015-10-20 | Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт синтетических полимерных материалов им. Н.С. Ениколопова Российской академии наук (ИСПМ РАН) | Organosilicon nanogels with modified surface and method for production thereof |
| RU2661894C2 (en) * | 2014-12-24 | 2018-07-23 | Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт синтетических полимерных материалов им. Н.С. Ениколопова Российской академии наук (ИСПМ РАН) | Nanoscale fluorine-containing molecular silicasols and a method for their production |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2486133C1 (en) * | 2011-12-13 | 2013-06-27 | Общество с ограниченной ответственностью Научно Производственный Центр "Квадра" | Method of producing silica sols soluble in anhydrous organic solvents |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2140393C1 (en) * | 1998-09-04 | 1999-10-27 | Институт синтетических полимерных материалов РАН | Molecular silica sols as new silica form a method of preparation thereof |
-
2010
- 2010-05-20 RU RU2010120032/05A patent/RU2451636C2/en not_active IP Right Cessation
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2140393C1 (en) * | 1998-09-04 | 1999-10-27 | Институт синтетических полимерных материалов РАН | Molecular silica sols as new silica form a method of preparation thereof |
Non-Patent Citations (2)
| Title |
|---|
| АНДРИАНОВ К.А. Кремнеорганические соединения. - М.: Государственное научно-техническое издательство химической литературы, 1955 с.181-182. JP 2002179794 (А), 26.06.2002. * |
| ВОРОНИНА Н.В. и др. Синтез и исследование свойств гибридных наночастиц "неорганическое ядро - органическая оболочка", Российские нанотехнологии. 2008, т.3, №5, с.77-85. * |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2565676C1 (en) * | 2014-05-30 | 2015-10-20 | Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт синтетических полимерных материалов им. Н.С. Ениколопова Российской академии наук (ИСПМ РАН) | Organosilicon nanogels with modified surface and method for production thereof |
| RU2661894C2 (en) * | 2014-12-24 | 2018-07-23 | Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт синтетических полимерных материалов им. Н.С. Ениколопова Российской академии наук (ИСПМ РАН) | Nanoscale fluorine-containing molecular silicasols and a method for their production |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| RU2010120032A (en) | 2011-11-27 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Patel et al. | Preparation and characterization of phosphonium montmorillonite with enhanced thermal stability | |
| JPH0465006B2 (en) | ||
| JP2011144272A (en) | Silicone resin composition containing zirconia nanoparticle | |
| RU2451636C2 (en) | Nanosized modified molecular silica sols and production method thereof | |
| CN111944150A (en) | Preparation method of fluorine-containing semi-cage silsesquioxane | |
| JP2010173894A (en) | Method for producing mesoporous silica nanoparticle | |
| CN102558220A (en) | Preparation method of cage type n-propyl oligomeric silsesquioxane | |
| JP2017095297A (en) | Manufacturing method of silica particles and silica particles | |
| Jain et al. | Synthesis, Characterization and Properties of (Vinyl Triethoxy Silane‐grafted PP)/Silica Nanocomposites | |
| RU2421397C1 (en) | Organo-inorganic molecular silica sols and preparation method thereof | |
| Goswami et al. | Thermally stable organically modified layered silicates based on alkyl imidazolium salts | |
| do Carmo et al. | Thermolysis of octa (hydridodimethylsiloxyl) octasilsesquioxane in pyridine media and subsequent toluidine blue O adsorption | |
| JP2021508657A (en) | Precipitated silica and its manufacturing process | |
| JP3985025B2 (en) | Amphiphilic compound, soluble carbon nanotube composite | |
| KR102652800B1 (en) | Manufacturing method of low dielectric loss silica sol and low dielectric loss silica sol | |
| Tan et al. | Preparation of highly exfoliated epoxy–clay nanocomposites by sol–gel modification | |
| Nunes et al. | Di-amidosils with tunable structure, morphology and emission quantum yield: the role of hydrogen bonding | |
| EP3119788A1 (en) | Method for producing powders from alkali salts of silanols | |
| Sawada et al. | Preparation of novel fluoroalkyl end-capped trimethoxyvinylsilane oligomeric nanoparticle-encapsulated binaphthol: Encapsulated binaphthol remaining thermally stable even at 800 C | |
| JP2007015991A (en) | Method for producing basket-formed silsesquioxane | |
| JP4544411B2 (en) | Method for producing organosilica composite material | |
| Nowacka et al. | Alkali-metal-directed hydrolytic condensation of 3-mercaptopropyltrimethoxysilane | |
| RU2565676C1 (en) | Organosilicon nanogels with modified surface and method for production thereof | |
| Huang et al. | Facile template-free fabrication of aluminum-organophosphorus hybrid nanorods: formation mechanism and enhanced luminescence property | |
| Bai et al. | SYNTHESIS AND CHARACTERIZATION OF STRUCTURALLY WELL--DEFINED POLYMER--INORGANIC HYBRID NANOPARTICLES VIA ATRP. |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20160521 |