[go: up one dir, main page]
More Web Proxy on the site http://driver.im/

RU2325411C2 - Способ получения полиолефиновых нанокомпозитов - Google Patents

Способ получения полиолефиновых нанокомпозитов Download PDF

Info

Publication number
RU2325411C2
RU2325411C2 RU2004109776/04A RU2004109776A RU2325411C2 RU 2325411 C2 RU2325411 C2 RU 2325411C2 RU 2004109776/04 A RU2004109776/04 A RU 2004109776/04A RU 2004109776 A RU2004109776 A RU 2004109776A RU 2325411 C2 RU2325411 C2 RU 2325411C2
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
clay
polyolefin
intercalating agent
hydroxy
carboxylic acid
Prior art date
Application number
RU2004109776/04A
Other languages
English (en)
Other versions
RU2004109776A (ru
Inventor
Джей С. РОУЗЕНТАЛ (US)
Джей С. РОУЗЕНТАЛ
Майкл Д. ВОЛКОВИЧ (US)
Майкл Д. ВОЛКОВИЧ
Original Assignee
Базелль Полиолефин Италия С.П.А.
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Базелль Полиолефин Италия С.П.А. filed Critical Базелль Полиолефин Италия С.П.А.
Publication of RU2004109776A publication Critical patent/RU2004109776A/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2325411C2 publication Critical patent/RU2325411C2/ru

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/34—Silicon-containing compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
    • C08K5/20—Carboxylic acid amides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/04—Oxygen-containing compounds
    • C08K5/10—Esters; Ether-esters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K9/00—Use of pretreated ingredients
    • C08K9/04—Ingredients treated with organic substances
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/10—Homopolymers or copolymers of propene
    • C08L23/12—Polypropene
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B82—NANOTECHNOLOGY
    • B82Y—SPECIFIC USES OR APPLICATIONS OF NANOSTRUCTURES; MEASUREMENT OR ANALYSIS OF NANOSTRUCTURES; MANUFACTURE OR TREATMENT OF NANOSTRUCTURES
    • B82Y30/00—Nanotechnology for materials or surface science, e.g. nanocomposites
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/34—Silicon-containing compounds
    • C08K3/346—Clay
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L51/00—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L51/06—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers grafted on to homopolymers or copolymers of aliphatic hydrocarbons containing only one carbon-to-carbon double bond

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)

Abstract

Изобретение относится к способу получения нанокомпозита из олефиновой полимерной матрицы и смектитовой глины. Полиолефиновый нанокомпозит получают путем смешения в расплаве (а) полиолефина и (b) смектитовой глины в присутствии, по крайней мере, одного интеркалирующего агента, при отношении интеркалирующего агента к глине, по крайней мере, 1:3, из расчета зольности указанной глины. В качестве интеркалирующего агента выбирают гидроксизамещенные сложные эфиры карбоновой кислоты, амиды, гидроксизамещенные амиды и окисленные полиолефины, которые являются твердыми при комнатной температуре. Варианты способа позволяют получить нанокомпозиты с улучшенными механическими и барьерными свойствами и с высоким экономическим показателем "затраты-эффективность". 3 н. и 29 з.п. ф-лы, 1 ил., 8 табл.

Description

Область, к которой относится изобретение
Настоящее изобретение относится к способу получения нанокомпозита из олефиновой полимерной матрицы и смектитовой глины.
Предпосылки создания изобретения
Слоистые глинистые минералы, такие как монтмориллонит, состоят из силикатных слоев, имеющих толщину в нанометровом диапазоне (1 нанометр=10Е). Дисперсии таких слоистых материалов в полимерах часто называют нанокомпозитами.
Известно, что силикаты, такие как смектитовые глины, например, натрий- и кальцийсодержащий монтмориллонит, могут быть обработаны вызывающими набухание агентами различных типов, такими как органические ионы аммония, для включения молекул этих вызывающих набухание агентов между смежными плоскими силикатными слоями, и тем самым для увеличения пространства между этими слоями. Затем силикаты с такими включенными молекулами могут быть подвергнуты расслаиванию, то есть, силикатные слои могут быть отделены, обычно путем смешения со сдвиговым усилием. Было обнаружено, что отдельные силикатные слои при их смешении с матричным полимером до, после или во время полимеризации матричного полимера, способствуют значительному улучшению одного или нескольких свойств полимера, таких как модуль упругости и/или термические свойства.
Так, например, в опубликованной заявке США 2001/0008699, на которую был выдан патент США № 6395386, описаны многослойные полимерные/пластинчатые пленки, в которых внутренний слой состоит из полимерного носителя и пластинчатых частиц определенного размера. Эти пластинки могут быть из глинистых и неглинистых материалов. Могут также присутствовать диспергирующие добавки, такие как спирты и диспергируемые в воде полимеры. В патенте США 4764326 описан способ смешения полиолефина перед экструзией, с технологической добавкой, облегчающей экструзию и содержащей (а) амидкислоты или алкилен-бис-амид, (b) алифатический углеводород или его смеси и (с) кислородсодержащий этиленовый полимер высокой плотности, такой как окисленный полиэтилен. Могут также присутствовать наполнители, такие как глина, тип которой точно не указан. В патенте США 4810734 описан метод получения композиционных материалов посредством контактирования слоистого глинистого минерала, такого как монтмориллонит, с агентом, вызывающим набухание, в присутствии дисперсионной среды с образованием комплекса; смешения указанного комплекса с мономером; полимеризации указанного мономера в смеси. В качестве подходящих дисперсионных сред указываются этанол, этиленгликоль, глицерин, смесь воды и диметилформамида и уксусная кислота.
Полиолефиновые нанокомпозиты обычно получают с применением полиолефинов с привитым ангидридом малеиновой кислоты, используемых для придания совместимости и для диспергирования органической глины в полимерной матрице. Для достижения высокого уровня включения обычно требуется минимальное отношение "привитый полимер:органическая глина", равное 5:3; а для отделения слоев требуется отношение 10+:3. Поскольку привитый сополимер и органическая глина являются дорогостоящими материалами, то вышеуказанные отношения в значительной степени влияют на стоимость конечного продукта.
Поэтому необходимо получить нанокомпозиты с улучшенными механическими и барьерными свойствами и с высоким экономическим показателем "затраты-эффективность", которые служили бы альтернативой существующим полиолефинам с привитым ангидридом малеиновой кислоты.
Краткое описание изобретения
В соответствии с настоящим изобретением способ получения полиолефинового нанокомпозита предусматривает смешение в расплаве (1) полиолефина и (2) смектитовой глины в присутствии, по крайней мере, одного интеркалирующего агента, который является твердым при комнатной температуре и который выбирают из группы, состоящей из (а) гидроксизамещенных сложных эфиров карбоновой кислоты, (2) амидов, (3) гидроксизамещенных амидов и (4) окисленных полиолефинов, где отношение интеркалирующего агента к глине составляет, по крайней мере, 1:3, в расчете на зольность этой глины.
Полученный нанокомпозит имеет повышенный модуль упругости по сравнению с нанокомпозитами, полученными с использованием полипропилена с привитым ангидридом малеиновой кислоты в качестве агента, повышающего совместимость и диспергируемость. При использовании интеркалирующих агентов настоящего изобретения никакого негативного влияния на прочность и на температуру термической деформации продукта не наблюдалось.
Краткое описание графического материала
На чертеже представлен график зависимости модуля упругости при изгибе (МПа) и зольность (%) нанокомпозита, полученного с использованием необработанной монтмориллонитовой глины и монтмориллонитовой глины, которая была обработана соединением четвертичного аммония с использованием того же самого интеркалирующего агента.
Подробное описание изобретения
Полиолефином, используемым в качестве матрицы для композиционного материал настоящего изобретения, может быть, например, этиленовый гомополимер, пропиленовый гомополимер, сополимер этилена/пропилена, сополимер этилена или пропилена и С4-С8альфа-олефина, например линейный полиэтилен низкой плотности (ЛПЭНП), полиэтилен низкой плотности (ПЭНП) или этилен/пропиленовый каучук, при условии, что он не влияет на взаимодействие глины и интеркалирующего агента. Выбор предпочтительного полиолефина зависит от цели использования данного продукта.
Смектитовыми глинистыми минералами являются, например, монтмориллонит, нонтронит, бейделлит, волконскоит, гекторит, сапонит, сауконит, собокит, стевенсит и свинфордит. При этом предпочтительным является монтмориллонит. Смектитовые глины имеют свойства, отличающиеся от свойств каолиновых глин, которые обычно используются в полимерных материалах в качестве наполнителей.
Смектитовый глинистый минерал может быть необработанным либо он может быть модифицирован агентом, вызывающим набухание и содержащим органические катионы, путем обработки этой глины одной или несколькими органическими катионными солями для замены катионов металла, присутствующих в пространстве между слоями данного глинистого материала, на органические катионы, и тем самым для увеличения расстояния между этими слоями. Увеличение расстояния между этими слоями слоистого силиката способствует включению глины в другие материалы, а в данном случае в олефиновый полимер.
Агенты, вызывающие набухание на основе органической катионной соли, содержат ониевый ион и могут содержать функциональный ион или функциональную группу, которая взаимодействует с полимером и связывается с ним. Примерами ониевого иона является ион аммония (-N3 +), ион триметиламмония (-N+(СН3)3), ион триметилфосфония (Р+(СН3)3) и ион диметилсульфония (S+(СН3)2). Примерами функциональных групп являются винильные группы, карбоксильные группы, гидроксильные группы, эпоксигруппы и аминогруппы. Органические катионы могут быть использованы отдельно или в комбинации друг с другом. Подходящими агентами, вызывающими набухание, являются, например, поли(пропиленгликоль)бис(2-аминопропиловый эфир), поли(винилпирролидон), гидрохлорид додециламина, гидрохлорид октадециламина и додецилпирролидон. Глина может быть подвергнута набуханию под действием воды перед введением иона четвертичного аммония. Обработанные таким образом глины являются коммерчески доступными.
Третьим компонентом композиционного материала является, по крайней мере, один интеркалирующий агент для смектитовой глины. Интеркалирующий агент является твердым при комнатной температуре, и его выбирают из группы, состоящей из (а) гидроксизамещенных сложных эфиров карбоновой кислоты, таких как, например, моностеарат глицерина, моностеарат сорбитана и тристеарат сорбитана, (b) амидов, таких как, например, бегенамид, стеарилстеарамид и этилен-бис-стеарамид, (с) гидроксизамещенных амидов, таких как, например, этиловый спирт стеарамида и (d) окисленных полиолефинов, таких как, например, воски на основе окисленного полиэтилена и воск на основе полимера окисленного полиэтилена/окисленного этиленвинилацетата. Окисленные полиолефины содержат гидроксигруппы и группы эфиров карбоновой кислоты, а также другие кислородсодержащие функциональные группы. В настоящем изобретении в качестве интеркалирующих агентов наиболее подходящими являются гидроксизамещенные амиды.
Отношение "интеркалирующий агент:смектитовая глина" составляет, по крайней мере, 1:3, предпочтительно 2:3-4:3, но может достигать 9:3 или выше. Количество глины определяют путем измерения зольного остатка. Отношение "интеркалирующий агент:смектитовая глина" зависит от конкретного интеркалирующего агента и является функцией полярности и молекулярной массы. Чем больше используется глины, тем больше требуется интеркалирующего агента.
При добавлении интеркалирующих агентов настоящего изобретения в стандартную систему, то есть в систему, которая не содержит смектитовой глины, некоторые физические свойства матричной смолы или наполненной смолы ухудшаются с возрастанием количества интеркалирующего агента. Типичными наполнителями являются каолин и CaCO3. В этих системах интеркалирующий агент действует как технологическая добавка или пластификатор, то есть скорость течения расплава матричной смолы должна увеличиваться, а модуль упругости должен снижаться. Но это не выполняется в случае нанокомпозитов, изготовленных с использованием интеркалирующих агентов настоящего изобретения, то есть в данном случае отсутствует какое-либо негативное влияние на прочность нанокомпозита и на температуру его термической деформации (HDT), но при этом модуль упругости возрастает.
Композиционные материалы получают способом, предусматривающим смешение в расплаве (1) полиолефина и (2) смектитовой глины в присутствии, по крайней мере, одного интеркалирующего агента для данной глины. Интеркалирующий агент является твердым при комнатной температуре, и его выбирают из группы, состоящей из (а) гидроксизамещенных сложных эфиров карбоновой кислоты, (b) амидов, (c) гидроксизамещенных амидов и (d) окисленных полиолефинов. Комнатная температура составляет 23°С. Отношение интеркалирующего агента к глине составляет, по крайней мере, 1:3 исходя из зольности этой глины. Приготовление смеси обычно осуществляют в экструдере, но могут быть также использованы и другие методы приготовления смеси. Порядок смешения этих трех компонентов не играет решающей роли.
Типичные дисперигирующие агенты, используемые для смектитовых глин, способствуют расслаиванию силикатов и гомогенному диспергированию отдельных силикатных слоев по всей полимерной матрице. Снимки нанокомпозитов настоящего изобретения, сделанные с помощью просвечивающего электронного микроскопа, показали, что частицы глины не были гомогенно диспергированы по всей полимерной матрице. Силикатные слои не были полностью отделены, хотя образования больших агломератов не наблюдалось.
Эти нанокомпозиты, полученные способом настоящего изобретения, могут быть использованы для изготовления промышленных изделий стандартными способами формования, такими как центробежное формование из расплава, литье, вакуумное формование, формование листов, литье под давлением и экструзия. Примерами таких изделий являются детали для технического оборудования, для бытовой техники и для спортивного снаряжения, бутыли, контейнеры, комплектующие изделия для электрической и электронной промышленности, детали автомобилей и волокно. Эти нанокомпозиты являются особенно ценными для изготовлены экструдированных пленок и пленочных ламинатов, например пленок, используемых для упаковки пищевых продуктов.
Методами испытаний, используемыми для оценки композитов настоящего изобретения, являются методы испытаний на:
Прочность при растяжении ASTM D-638-89
Предел текучести
Удлинение при текучести
Удлинение при разрыве
Изгиб ASTM D-790-86
Модуль упругости
Прочность
Ударная прочность по Изоду с надрезом ASTM D-256-87
Зольность ASTM D-5630-01
MFR (пропиленовые полимерные материалы) (230°С, 2,16 кг) ASTM D-1258
В настоящем описании все части и проценты указаны по массе, если это не оговорено особо.
Пример 1
В этом примере показано влияние, которое оказывает на физические свойства нанокомпозиционного продукта использования интеркалирующего агента вместо полипропилена, привитого с малеиновым ангидридом и применяемого в качестве агента для обеспечения совместимости.
Композиции, представленные в таблице 1, были получены на коротационном двухшнековом 40 мм экструдере Coperion. Экструзию осуществляли при следующих условиях: температура внутри барабана = 190°С, обороты в минуту (об/мин) = 400. Все образцы получали путем литья под давлением в виде образцов для испытания на разрыв по ASTM, на формовочной машине Battenfeld с гнездами для форм на 5 унций при температуре внутри барабана 199°С (390°F), температуре формования 60°С (140°F) и при скорости впрыска 25,4 мм/сек (1 дюйм/сек). Физические свойства каждого образца представлены в таблице 1.
В таблице 1 полипропилен (РР) представляет собой гомополимер, имеющий (MFR) 4 дг/10 мин и поставляемый Basell USA Inc. МА-g-PP представляет собой полипропиленовый воск, модифицированный Epolene E43, имеющий кислотное число 45, среднечисловую молекулярную массу Mn 3900 и средневесовую молекулярную массу Мw 9100 и поставляемый компанией Eastman Chemical Company. Органическая глина представляет собой органическую глину Cloisite 20А (38% органических веществ, 62% монтмориллонита), то есть природную монтмориллонитовую глину, модифицированную хлоридной солью ди(твердый жир)-ди(метил)-четвертичного аммония, поставляемую компанией Southern Clay Products Inc. Стабилизатор Fiberstab 210 представлял собой смесь 50% гидроксиламина FS-042 и 50% стерически затрудненного амина Chimassorb 119, и был закуплен у Ciba Specialty Chemicals Corporation. Интеркалирующий агент представляет собой этилен-бис-стеарамид (EBS) Adawax 280, и был закуплен у Rohm & Haas.
Таблица 1
Образец № Контроль 1 Контроль 2 1 2 3 4 5 6
РР (%) 100 91,80 95,80 94,80 93,80 92,80 87,80 87,80
МА-g-РР (%)   5,00         5,00 7,00
EBS (%)     1,00 2,00 3,00 4,00 4,00 2,00
Органическая глина (%)   3,00 3,00 3,00 3,00 3,00 3,00 3,00
Стабилизатор (%)   0,20 0,02 0,20 0,20 0,20 0,20 0,20
MFR при 2,16 кг (дг/10 мин) 4,0 4,4     4,4      
Прочность при растяжении                
Предел текучести (МПа/кило-фунт на кв. дюйм) 36,2/ 5,25 36,3/526 35,8/5,19 36,1/5,24 35,6/5,16 36,1/523 34,4/4,99 35,5/5,15
Удлинение при текучести (%) 11,3 9,6 8,6 7,8 7,3 7,3 7,2 7,5
Удлинение при разрыве (%) 40 92 79 106 131 111 69 89
Изгиб                
Прочность (МПа/кило-фунт на кв. дюйм) 47,7/ 6,92 48,9/7,09 50,3/7,30 50,8/7,37 50,6/7,35 51,3/7,44 49,4/7,16 50,6/7,34
Модуль упругости (МПа/кило-фунт на кв. дюйм) 1475/214 1586/230 1662/241 1724/250 1779/258 1772/257 1696/246 1696/246
Увеличение модуля упругости - 7 13 17 21 20 15 15
Ударная прочность по Изоду с надрезом [Дж/м (фунт·фут/ дюйм)] 26,7 (0,5) 32,0 (0,6) 37,4 (0,7) 48,0 (0,9) 64,1 (12) 58,7 (1,1) 42,7 (0,8) 37,4 (0,7)
Зольность (%) 0 1,57 1,84 1,85 1,83 1,83 1,80 1,86
В таблице 1 представлены физические свойства образцов, полученных с использованием и без использования МА-g-РР и с использованием различных количеств EBS. Эти данные показали, что ударная прочность по Изоду с надрезом увеличивалась, и что, при использовании EBS, увеличение модуля упругости было гораздо выше чем при использовании МА-g-РР даже при более низких уровнях EBS. Эти благоприятные эффекты имели место даже в том случае, когда величина MFR образца 3 не изменялась по сравнению с MFR смолы. Увеличение модуля упругости при неизменном MFR было значимым, что указывало на то, что EBS не действует как пластификатор (дающий более низкие модули упругости и увеличение скорости течения расплава). Напротив, эти данные указывают на то, что использование EBS позволяет достичь значительного уровня включения глины. Этот вывод был подтвержден микроскопическим исследованием.
При объединении EBS с МА-g-РР (образцы 5 и 6 в таблице 1), физические свойства указывали на отсутствие синергизма. Действительно, добавление МА-g-РР ухудшало свойства материала по сравнению со свойствами материалов, полученных с использованием только EBS. Так, например, образец 5 имел более низкий модуль упругости, более низкую прочность и более низкую ударную вязкость по Изоду с надрезом, чем образец 4.
Пример 2
В этом примере показано влияние, которое оказывает на физические свойства нанокомпозиционного продукта, использование моностеарата глицерина (GMS) в качестве интеркалирующего агента в присутствии или в отсутствии МА-g-РР.
Все образцы были сформованы литьем под давлением с получением стандартных образцов для испытания на разрыв по ASTM, как описано в примере 1. Физические свойства каждого образца приводятся в таблице 2.
РР, МА-g-РР, органическая глина и стабилизатор были такими же, как в примере 1.
Таблица 2
Образец № Контроль 1 Контроль 2 1 2
РР (%) 100 91,80 95,80 94,80
МА-g-РР (%)   5,00    
GMS (%)     1,00 2,00
Органическая глина (%)   3,00 3,00 3,00
Стабилизатор (%)   0,20 0-20 020
MFR при 2,16 кг (дг/10 мин) 4,0 4,4 4,0  
Прочность при растяжении        
Предел текучести (МПа/кило-фунт на кв. дюйм) 36,2/525 36,3/5,26 36,2/525 36,3/526
Удлинение при текучести (%) 11,3 9,6 9,1 8,9
Удлинение при разрыве (%) 40 92 107 103
Изгиб        
Модуль упругости (МПа/кило-фунт на кв. дюйм) 1475/214 1586/230 1703/247 1655/240
Прочность (МПа/кило-фунт на кв. дюйм) 47,7/6,92 48,9/7,09 49,8/7,23 49,9/724
Увеличение модуля упругости (%) - 7 15 12
Ударная прочность по Изоду с надрезом [Дж/м (фунт·фут/дюйм)] 26,7(0,5) 32,0(0,6) 37,4(0,7) 42,7(0,8)
Зольность (%) 0 1,57 1,83 1,83
РР (%) 93,80 92,80 87,80 87,80
МА-g-РР (%)     5,00 7,00
GMS (%) 3,00 4,00 4,00 2,00
Органическая глина (%) 3,00 3,00 3,00 3,00
Стабилизатор (%) 0,20 0,20 0,20 0,20
MFR при 2,16 кг (дг/10 мин)        
Прочность при растяжении        
Предел текучести (МПа/кило-фунт на кв. дюйм) 35,3/5,12 34,5/5,00 34,1/4,94 35,6/5,16
Удлинение при текучести (%) 8,9 8,7 9,6 9,1
Удлинение при разрыве (%) 126 104 120 64
Изгиб        
Модуль упругости (МПа/кило-фунт на кв. дюйм) 1661/241 1641/238 1489/216 1572/228
Прочность (МПа/кило-фунт на кв. дюйм) 47,8/6,94 46,9/6,80 45,0/6,53 48,0/6,96
Увеличение модуля упругости (%) 13 11 1 7
Ударная прочность по Изоду с надрезом [Дж/м (фунт·фут/дюйм)] 53,4(1,0) 53,4 (1,0) 37,4 (0,7) 26,7 (0,5)
Зольность (%) 1,85 1,97 2,08 2,19
Все данные для модуля упругости, представленные в таблице 3 и полученные для образцов, содержащих GMS, используемого лишь в качестве функционализированной добавки (образцы 1-4), были лучше, чем данные для образца, содержащего МА-g-РР, используемого лишь в качестве функционализированной добавки (контроль 2). Лучшие результаты были также получены и для ударной прочности по Изоду с надрезом. Эти данные показали, что комбинация GMS и МА-g-РР (образцы 5 и 6) давала худший результат, чем образцы лишь с одним GMS.
Пример 3
В этом примере проиллюстрировано сравнение физических свойств нанокомпозитов, полученных с использованием равных количеств трех амидных интеркалирующих агентов, с физическими свойствами нанокомпозитов, полученных с использованием МА-g-РР, но без использования интеркалирующего агента.
Все образцы были смешаны и сформованы литьем под давлением с получением стандартных образцов для испытания на разрыв по ASTM, как описано в примере 1. Физические свойства каждого образца представлены в таблице 3.
РР, МА-g-РР, органическая глина и стабилизатор были такими же, как в примере 1. Насыщенный амид жирных кислот, кемамид В получали из смеси арахидоновой и бегеновой кислот. Вторичный амид, кемамид S-180, представляет собой замещенный амид жирных кислот, полученный из стеариновой кислоты и стеариламина. Оба эти амида поставляются корпорацией Crompton Corporation.
Таблица 3
Образец № Контроль 1 Контроль 2 1 2 3
РР (%) 100 91,80 194,80 94,80 94,80
МА-g-РР (%)   5,00      
Кемамид В (%)     2,00    
Кемамид S180 (%)       2,00  
EBS (%)         2,00
Органическая глина (%)   3,00 3,00 3,00 3,00
Стабилизатор (%)   0,20 0,20 0,20 0,20
MFR при 2,16 кг (дг/10 мин) 4,0 5,2 4,6 4,8 4,6
Прочность при растяжении          
Предел текучести (МПа/кило-фунт на кв. дюйм) 36,2/5,25 35,4/5,14 34,5/5,01 34,1/4,95 34,9/5,06
Удлинение при текучести (%) 11,3 9,3 8,8 8,9 7,8
Удлинение при разрыве (%) 40 72 95 81 98
Изгиб          
Модуль упругости (МПа/кило-фунт на кв. дюйм) 1475/214 1544/224 1613/234 1579/229 1689/245
Прочность (МПа/кило-фунт на кв. дюйм), 47,7/6,92 47,8/6,94 47,6/6,91 47,1/6,83 49,1/7,12
Увеличение модуля упругости (%) - 5 9 7 14
Ударная прочность по Изоду с надрезом [Дж/м (фунт·фут/дюйм)] 26,7(0,5) 32,0(0,6) 37,4(0,7) 37,4(0,7) 48,0(0,9)
Зольность (%) 0 1,94 1,77 1,78 1,80
Образец 3, содержащий EBS в качестве интеркалирующего агента, имел наиболее высокое увеличение модуля упругости, и все амидные интеркалирующие агенты давали большее увеличение модуля упругости, чем контроль 2.
Пример 4
В этом примере показано влияние интеркалирующих агентов некоторых других типов на физические свойства образцов.
Все образцы были смешаны и сформованы литьем под давлением с получением стандартных образцов для испытания на разрыв по ASTM, как описано в примере 1. Физические свойства этих образцов приводятся в таблицах 4 и 5.
РР, МА-g-РР, органическая глина и стабилизатор были такими же, как в примере 1. STS представляет собой тристеарат сорбитана, Glycomul TSK, поставляемый Lonza Inc. Моностеарат сорбитана Lonzest SMS поставляется Lonza Inc. Этиловый спирт на основе стеарамида Abriflo 65 поставляется Abril Industrial Waxes Ltd. Гидроксиамид Парацина 220 и гидроксиамид Парицина 285 представляют собой алифатические гидроксиамиды, поставляемые CasChem Inc.
Таблица 4
Образец № Контроль 1 Контроль 2 1 2 3
РР (%) 100 91,8 94,80 94,80 94,80
МА-g-РР (%)   5,00      
GMS (%)     2,00    
STS (%)       2,00  
SMS (%)         2,00
Органическая глина (%)   3,00 3,00 3,00 3,00
Стабилизатор (%)   0,20 0,20 0,20 0,20
MFR при 2,16 кг (дг/10 мин) 4,0 5,2 5,0 5,3 5,1
Прочность при растяжении          
Предел текучести (МПа/кило-фунт на кв. дюйм) 36,2/5,25 35,4/ 5,14 34,3/ 4,98 34,7/ 5,03 34,7/ 5,03
Удлинение при текучести (%) 11,3 9,3 9,1 9,1 7,8
Удлинение при разрыве (%) 40 72 135 104 130
Изгиб          
Модуль упругости (МПа/кило-фунт на кв. дюйм) 1475/214 1544/224 1641/238 1613/234 1744/253
Прочность (МПа/кило-фунт на кв. дюйм) 47,7/6,92 34,5/ 6,94 47,5/ 6,89 48,0 /6,96 49,8/ 7,23
Увеличение модуля упругости (%) - 5 11 9 18
Ударная прочность по Изоду с надрезом [Дж/м (фунт·фут/дюйм)] 26,7 (0,5) 32,0 (0,6) 37,4 (0,7) 37,4 (0,7) 37,4 (0,7)
Зольность (%) 0 1,94 1,76 1,81 1,80
Таблица 5
Образец № Контроль 1 Контроль 2 1 2 3
РР (%) 100 91,80 94,80 94,80 94,80
МА-g-PP (%)   5,00      
Парицин 285 (%)     2,00    
Парицин 220 (%)       2,00  
Abriflo 65         2,00
Органическая глина (%)   3,00 3,00 3,00 3,00
Стабилизатор (%)   0,20 0,20 020 0,20
MFR при 2,16 кг   5,2     5,3
Прочность при растяжении          
Предел текучести (МПа/кило-фунт на кв. дюйм) 36,2/525 35,4/5,14 36,5/ 5,29 35,9/ 5,20 34,7/ 5,04
Удлинение при текучести (%) 11,3 9,3 7,7 7,7 8,7
Удлинение при разрыве (%) 40 72 100 120 89
Изгиб          
Модуль упругости (МПа/кило-фунт на кв. дюйм) 1475/214 1544/224 1813/ 263 1862/ 270 1675/ 243
Прочность (МПа/кило-фунт на кв. дюйм) 47,7/6,92 47,8/6,94 52,5/ 7,61 52,5/ 7,61 48,1/ 6,97
Увеличение модуля упругости (%) - 5 23 26 14
Ударная прочность по Изоду с надрезом [Дж/м (фунт·фут/дюйм)] 26,7(0,5) 32,0(0,6) 48,0 (0,9) 53,4 (1,0) 37,4 (0,7)
Зольность (%) 0 1,94 1,96 1,86 1,90
Полученные данные показали, что оба продукта Парацина давали такое же увеличение модуля упругости, как и EBS. Все образцы, полученные с использованием интеркалирующих агентов, имели более высокие модули упругости, чем контроль 2.
Пример 5
В этом примере показано влияние интеркалирующих агентов типа окисленного полиэтилена на физические свойства образцов.
Все образцы были смешаны и сформованы литьем под давлением с получением стандартных образцов для испытания на разрыв по ASTM, как описано в примере 1. Физические свойства этих образцов приводятся в таблице 6.
РР, МА-g-РР, органическая глина и стабилизатор были такими же, как в примере 1. Окисленный ПЭ-воск АС 656 имел температуру каплепадения 98°С, вязкость (сП) 185 при 140°С, и кислотное число 15. Окисленный ПЭВП-воск АС 395 имел температуру каплепадения 137°С, вязкость 2500 при 150°С и кислотное число 41. Окисленный ПЭВП-воск АС 316 имел температуру каплепадения 140°С, вязкость 8500 при 150°С и кислотное число 16. АС 645 представляет собой воск на основе сополимера окисленного ПЭ/окисленного ЭВА (<30%/>70%). Все эти компоненты были закуплены у Honeywell.
Таблица 6
Образец № Контроль 1 Контроль 2 1 2 3 4
РР (%) 100 91,8 94,80 94,80 94,80 94,80
МА-g-РР (%)   5,00        
АС 656 (%)     2,00      
АС 645 (%)       2,00    
АС 395 (%)         2,00  
АС 316 (%)           2,00
Органическая глина (%)   3,00 3,00 3,00 3,00 3,00
Стабилизатор (%)   0,2 0,20 0,20 0,20 0,20
Прочность при растяжении            
Предел текучести (МПа/кило-фунт на кв. дюйм) 36,2/ 5,25 35,5/ 5,14 34,3/ 4,97 34,9/ 5,06 35,3/ 5,12 35,6/ 5,17
Удлинение при разрыве (%) 40 72 100 120 110 120
Удлинение при текучести (%) 11,3 9,3 9,8 9,5 9,0 9,0
Изгиб            
Модуль упругости (МПа/кило-фунт на кв. дюйм) 1475/214 1544/224 1544/224 1648/239 1703/ 247 1724/ 250
Прочность (МПа/кило-фунт на кв. дюйм) 47,7/ 6,92 47,8/ 6,94 46,7/ 6,78 49,1/ 7,12 50,5/ 733 50,7/ 7,35
Увеличение модуля упругости (%) - 5 5 12 15 17
Ударная прочность по Изоду с надрезом [Дж/м (фунт·фут/дюйм)] 26,7 (0,5) 32,0 (0,6) 32,0 (0,6) 37,4 (0,7) 37,4 (0,7) 37,4 (0,7)
Зольность (%) 0 1,94 1,74 1,78 1,76 1,78
Пример 6
Этот пример иллюстрирует сравнение физических свойств нанокомпозитов, изготовленных с использованием глины, обработанной соединением четвертичного аммония, немодифицированной глины и того же самого интеркалирующего агента.
Эти образцы были смешаны и сформованы с получением стандартных образцов для испытания на разрыв по ASTM, как описано в примере 1. Физические свойства каждого образца приводятся в таблице 7. РР, стабилизатор, органическая глина и EBS были такими же, как в примере 1. Немодифицированная очищенная монтмориллонитовая глина Nanocor PGW была закуплена у Nanocor Inc.
Таблица 7
Образец № Контроль 1 2
РР (%) 100 94,80 94,80
EBS (%)   2,00 3,00
Органическая глина (%)   3,00  
Nanocor PGW (%)     2,00
Стабилизатор (%)   0,20 0,20
Прочность при растяжении      
Предел текучести (МПа/кило-фунт на кв. дюйм) 36,2/5,25 35,4/5,14 34,7/5,03
Удлинение при текучести (%) 11,3 7,7 9,0
Удлинение при разрыве (%) 40 123 85
Изгиб      
Прочность (МПа/кило-фунт на кв. дюйм) 47,7/6,92 51,4/7,46 492/7,13
Модуль упругости (МПа/кило-фунт на кв. дюйм) 1475/214 1806/262 1682/244
Ударная прочность по Изоду с надрезом [Дж/м (фунт·фут/дюйм)] 26,7 (0,5) 58,7(1,1) 58,7(1,1)
Зольность (%) 0 1,79 1,18
Графическое сравнение свойства обработанных и необработанных глин представлено на чертеже. Показана линейная зависимость модулей упругости смолы, необработанной глины и органической глины. Увеличение модуля упругости для необработанной глины с EBS было таким же, как увеличение модуля для органической глины с EBS из расчета зольности несмотря на более грубую дисперсию необработанной глины, как было определено с помощью оптической микроскопии.
Пример 7
В этом примере проиллюстрировано изменение физических свойств нанокомпозита, полученного на основе линейного полиэтилена низкой плотности (ЛПЭНП) с использованием SMS в качестве интеркалирующего агента.
Композиции, представленные в таблице 8, были получены на коротационном двухшнековом 40 мм-экструдере Coperion при температуре внутри барабана 200°С и при 600 об/мин. Образцы представляли собой стандартные образцы для испытания на разрыв по ASTM, сформованные литьем под давлением на формовочной машине Battenfeld с гнездами для форм на 5 унций при температуре внутри барабана = 177°С (350°F), при температуре формования 32°С (90°F) и при скорости впрыска 12,7 мм/сек (0,5 дюйм/сек). Физические свойства каждого образца представлены в таблице 8.
Органическая глина и стабилизатор были такими же, как в примере 1. ЛПЭНП содержал пропилен и бутен-1 в качестве сомономеров и был закуплен у Daelim Industrial Co., Ltd. SMS описан в примере 4. Сополимер этилена/малеинового ангидрида АС 575 был закуплен у Honeywell.
Таблица 8
Образец № Контроль 1 Контроль 2 Контроль 3 1
ЛПЭНП (%) 100 95,80 91,8 91,80
АС 575     4,00  
SMS (%)       4,00
Органическая глина (%)   4,00 4,00 4,00
Стабилизатор (%)   0,20% 0,20 0,20
Прочность при растяжении        
Максимальная прочность (МПа/кило-фунт на кв. дюйм) 15,6/2,26 13,6/1,97 15,1/2,20 14,5/2,10
Удлинение при разрыве (%) 500+ 450 500+ 500+
Изгиб        
Модуль упругости (МПа/кило-фунт на кв. дюйм) 282/40,9 323/46,8 322/46,7 324/47,0
Прочность (МПа/кило-фунт на кв. дюйм) 10,7/1,55 11,7/1,70 12,1/1,75 11,7/1,69
Увеличение модуля упругости (%) - 14 14 15
Зольность (%) - 2,22 2,39 2,42
Полученные данные показали, что при использовании моностеарата сорбитана в качестве интеркалирующего агента нанокомпозиционный продукт имел повышенный модуль упругости, но, при этом негативного влияния на прочность продукта не наблюдалось. Как видно на снимке, сделанном с помощью оптического микроскопа в проходящем пучке света, оптическая дисперсия частиц глины в образце 1 была лучше, чем у контрольных образцов 2 и 3 с аналогичными физическими свойствами. Это свойство должно учитываться при тех применениях, где внешний вид продукта имеет важное значение, например, при изготовлении пленок.
Другие отличительные признаки, преимущества и варианты осуществления изобретения будут очевидны для каждого специалиста исходя из вышеприведенного описания изобретения. Поэтому, хотя настоящее изобретение описано выше на конкретных примерах его осуществления, в него могут быть внесены различные изменения и модификации, не выходящие за рамки существа и объема изобретения, сформулированные в нижеследующей формуле изобретения.

Claims (32)

1. Способ получения полиолефинового нанокомпозита, включающий смешение в расплаве (а) полиолефина и (b) смектитовой глины в присутствии, по крайней мере, одного интеркалирующего агента, который является твердым при комнатной температуре и который выбран из группы, состоящей из (i) гидроксизамещенных амидов и (ii) окисленных полиолефинов, где отношение интеркалирующего агента к глине составляет, по крайней мере, 1:3 из расчета зольности указанной глины.
2. Способ по п.1, где полиолефином (а) является пропиленовый гомополимер.
3. Способ по п.1, где полиолефином (а) является этиленовый гомополимер.
4. Способ по п.1, где полиолефином (а) является сополимер этилена и С4-C8-α-олефина.
5. Способ по п.1, где смектитовой глиной является монтмориллонит.
6. Способ по п.1, где интеркалирующим агентом является гидроксизамещенный амид.
7. Способ по п.6, где интеркалирующим агентом является этиловый спирт стеарамида.
8. Способ по п.1, где интеркалирующим агентом является окисленный полиолефин.
9. Способ по п.8, где окисленным полиолефином является воск на основе окисленного полиэтилена.
10. Способ по п.8, где окисленным полиолефином является воск на основе полимера окисленного полиэтилена/поливинилацетата.
11. Способ получения полиолефинового нанокомпозита, включающий смешение в расплаве (а) полиолефина и (b) смектитовой глины в присутствии, по крайней мере, одного интеркалирующего агента, который является твердым при комнатной температуре и который выбран из группы, состоящей из (i) гидроксизамещенных сложных эфиров карбоновой кислоты и (ii) амидов, где отношение интеркалирующего агента к глине составляет, по крайней мере, 1:3 из расчета зольности указанной глины.
12. Способ по п.11, где полиолефином (а) является пропиленовый гомополимер.
13. Способ по п.11, где полиолефином (а) является этиленовый гомополимер.
14. Способ по п.11, где полиолефином (а) является сополимер этилена и С4-С8-α-олефина.
15. Способ по п.11, где смектитовой глиной является монтмориллонит.
16. Способ по п.11, где интеркалирующим агентом является гидроксизамещенный сложный эфир карбоновой кислоты.
17. Способ по п.16, где гидроксизамещенным сложным эфиром карбоновой кислоты является моностеарат сорбитана.
18. Способ по п.16, где гидроксизамещенным сложным эфиром карбоновой кислоты является моностеарат глицерина.
19. Способ по п.16, где гидроксизамещенным сложным эфиром карбоновой кислоты является тристеарат сорбитана.
20. Способ по п.11, где интеркалирующим агентом является амид.
21. Способ по п.20, где интеркалирующим агентом является этилен-бис-стеарамид.
22. Способ получения полиолефинового нанокомпозита, состоящий по существу из смешения в расплаве (а) полиолефина и (b) смектитовой глины в присутствии, по крайней мере, одного интеркалирующего агента, который является твердым при комнатной температуре, и который выбран из группы, состоящей из (i) гидроксизамещенных сложных эфиров карбоновой кислоты и (ii) амидов, где отношение интеркалирующего агента к глине составляет, по крайней мере, 1:3 из расчета зольности указанной глины.
23. Способ по п.22, где полиолефином (а) является пропиленовый гомополимер.
24. Способ по п.22, где полиолефином (а) является этиленовый гомополимер.
25. Способ по п.22, где полиолефином (а) является сополимер этилена и С4-С8-α-олефина.
26. Способ по п.25, где смектитовой глиной является монтмориллонит.
27. Способ по п.22, где интеркалирующим агентом является гидроксизамещенный сложный эфир карбоновой кислоты.
28. Способ по п.27, где гидроксизамещенным сложным эфиром карбоновой кислоты является моностеарат сорбитана.
29. Способ по п.27, где гидроксизамещенным сложным эфиром карбоновой кислоты является моностеарат глицерина.
30. Способ по п.27, где гидроксизамещенным сложным эфиром карбоновой кислоты является тристеарат сорбитана.
31. Способ по п.22, где интеркалирующим агентом является амид.
32. Способ по п.31, где интеркалирующим агентом является этилен-бис-стеарамид.
RU2004109776/04A 2002-06-13 2003-06-11 Способ получения полиолефиновых нанокомпозитов RU2325411C2 (ru)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US10/170,733 US6864308B2 (en) 2002-06-13 2002-06-13 Method for making polyolefin nanocomposites
US10/170,733 2002-06-13

Publications (2)

Publication Number Publication Date
RU2004109776A RU2004109776A (ru) 2005-08-20
RU2325411C2 true RU2325411C2 (ru) 2008-05-27

Family

ID=29732569

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2004109776/04A RU2325411C2 (ru) 2002-06-13 2003-06-11 Способ получения полиолефиновых нанокомпозитов

Country Status (13)

Country Link
US (1) US6864308B2 (ru)
EP (1) EP1511798B1 (ru)
JP (1) JP2005530002A (ru)
KR (1) KR20050014005A (ru)
AT (1) ATE402975T1 (ru)
AU (1) AU2003238617B9 (ru)
BR (1) BR0305093A (ru)
CA (1) CA2456954C (ru)
DE (1) DE60322532D1 (ru)
ES (1) ES2311709T3 (ru)
PL (1) PL373365A1 (ru)
RU (1) RU2325411C2 (ru)
WO (1) WO2003106549A2 (ru)

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2505564C2 (ru) * 2011-11-16 2014-01-27 Федор Петрович Бережной Способ получения "нанополипропилена" - нанокомпозитов полипропилена и сополимеров пропилена
RU2610772C2 (ru) * 2015-05-14 2017-02-15 Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Кабардино-Балкарский государственный университет им. Х.М. Бербекова" (КБГУ) Полиэтилентерефталатная полимерная композиция и способ ее получения
RU2610771C2 (ru) * 2015-05-14 2017-02-15 Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Кабардино-Балкарский государственный университет им. Х.М. Бербекова" (КБГУ) Полимерная композиция с улучшенными барьерными свойствами и способ его получения

Families Citing this family (30)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US7081483B2 (en) * 2001-07-03 2006-07-25 The University Of Chicago Polyfunctional dispersants for controlling viscosity of phyllosilicates
US6762233B2 (en) * 2001-10-09 2004-07-13 The University Of Chicago Liquid crystalline composites containing phyllosilicates
KR100508907B1 (ko) * 2001-12-27 2005-08-17 주식회사 엘지화학 차단성이 우수한 나노복합체 블렌드 조성물
US7135508B2 (en) * 2002-02-20 2006-11-14 The University Of Chicago Coatings and films derived from clay/wax nanocomposites
US7160942B2 (en) * 2002-07-12 2007-01-09 Uchicago Argonne, Llc Polymer-phyllosilicate nanocomposites and their preparation
DE60336262D1 (de) * 2002-11-08 2011-04-14 Advanced Polymerik Pty Ltd Herstellungsverfahren für polyolefin-nanocomposites
JP2006521443A (ja) * 2003-03-26 2006-09-21 バーセル ポリオレフィン イタリア ソシエタ ア レスポンサビリタ リミタータ ポリオレフィンナノ複合材料組成物
US7163972B2 (en) * 2003-05-02 2007-01-16 Uchicago Argonne, Llc Preparation of a concentrated organophyllosilicate and nanocomposite composition
EP1636303A2 (en) * 2003-06-23 2006-03-22 The University Of Chicago Polyolefin nanocomposites
US20060276579A1 (en) * 2003-10-08 2006-12-07 Polyone Corporation Nanoclay-containing composites and methods of making them
DE102004039451A1 (de) * 2004-08-13 2006-03-02 Süd-Chemie AG Polymerblend aus nicht verträglichen Polymeren
US20060122309A1 (en) * 2004-12-02 2006-06-08 Grah Michael D Intercalated layered silicate
US7420071B2 (en) * 2005-05-04 2008-09-02 Uchicago Argonne, Llc Thermally stable surfactants and compositions and methods of use thereof
KR20080024142A (ko) * 2005-06-07 2008-03-17 바셀 폴리올레핀 이탈리아 에스.알.엘 폴리올레핀 나노복합체 물질
BRPI0503777A (pt) * 2005-07-15 2007-03-06 Braskem Sa processo para o preparo de nanocompósitos, e, nanocompósitos
WO2007024576A1 (en) * 2005-08-19 2007-03-01 Cryovac, Inc. Film comprising silicate platelets exfoliated from phospholipid-intercalated layered silicate
US7605205B2 (en) 2005-11-07 2009-10-20 Exxonmobil Chemical Patents, Inc. Nanocomposite compositions and processes for making the same
US7432319B2 (en) * 2005-11-29 2008-10-07 Honglan Lu Process for making exfoliated polyolefin/clay nanocomposites
US7709420B2 (en) * 2006-01-04 2010-05-04 Halliburton Energy Services, Inc. Organophilic clays and methods for the preparation and use thereof
WO2007093687A1 (fr) * 2006-02-10 2007-08-23 Euracli Argiles modifiees, procede d'obtention et applications
US7919185B2 (en) * 2006-02-15 2011-04-05 Chaiko David J Polymer composites, polymer nanocomposites and methods
US7763675B2 (en) * 2006-04-03 2010-07-27 Polyone Corporation Nucleated polypropylene nanocomposites
TWI293998B (en) * 2006-04-17 2008-03-01 Nat Univ Tsing Hua Manufacturing process of high performance conductive polymer composite bipolar plate for fuel cell
WO2008082975A1 (en) * 2006-12-29 2008-07-10 Dow Global Technologies Inc. Compositions
WO2009052290A2 (en) * 2007-10-16 2009-04-23 Amcol International Corporation Water-dispersible organoclays
US9676920B2 (en) 2007-11-27 2017-06-13 Basell Poliolefine Italia S.R.L. Polyolefin nanocomposites materials
WO2010003047A1 (en) * 2008-07-02 2010-01-07 Dow Global Technologies Inc. Films and articles with good taste and/or odor performance
ES2331640B1 (es) 2008-07-08 2010-10-21 Nanobiomatters, S.L Materiales nanocompuestos de matriz polimerica con propiedades mecanicas y barrera mejoradas y procedimiento para su obtencion.
IT1391965B1 (it) * 2008-08-08 2012-02-02 Univ Degli Studi Salerno Materiali polimerici per l'ottenimento di imballaggi alimentari attivi in grado di proteggere e valorizzare gli alimenti contenuti e di ridurre i trattamenti per la conservazione degli stessi
JP2023167039A (ja) * 2022-05-11 2023-11-24 Ｔｏｐｐａｎホールディングス株式会社 ポリプロピレンフィルム形成用樹脂組成物、ポリプロピレンフィルム、及び積層体

Family Cites Families (30)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
NL6614081A (ru) 1965-10-11 1967-04-12
US3470122A (en) * 1966-01-19 1969-09-30 Nat Distillers Chem Corp Compositions comprising ethylene-vinyl acetate copolymer,fatty acid salt,fatty acid amide and particulate material
DE1669981A1 (de) * 1967-09-29 1971-09-09 Degussa Verfahren zum haftfesten Lackieren,Bedrucken und Verkleben von Kunststoffen
US4022735A (en) * 1975-08-22 1977-05-10 Yara Engineering Corporation Color developing coating compositions containing reactive pigments particularly for manifold copy paper
US4436863A (en) * 1981-05-01 1984-03-13 Allied Corporation Use of ethylene-vinyl acetate copolymers and oxidized high density polyethylene homopolymers as processing aids for talc filled polypropylene compounds
US4764326A (en) * 1983-06-06 1988-08-16 Petrolite Corporation Extrusion processing aid composition and polyolefin containing same
US4739007A (en) * 1985-09-30 1988-04-19 Kabushiki Kaisha Toyota Chou Kenkyusho Composite material and process for manufacturing same
US4677134A (en) * 1986-06-20 1987-06-30 Atlantic Richfield Company Expandable polypropylene interpolymer particles
JPH0778089B2 (ja) * 1987-03-26 1995-08-23 株式会社豊田中央研究所 複合材料の製造方法
DD281585A5 (de) 1988-07-05 1990-08-15 Akad Wissenschaften Ddr Verfahren zur herstellung von aluminiumhydroxidchlorid-loesungen
US5055498A (en) * 1989-04-20 1991-10-08 Binney & Smith Inc. Plastic crayon
JP2872756B2 (ja) * 1990-05-30 1999-03-24 株式会社豊田中央研究所 ポリイミド複合材料およびその製造方法
WO1995006090A1 (en) * 1993-08-23 1995-03-02 Alliedsignal Inc. Polymer nanocomposites comprising a polymer and an exfoliated particulate material derivatized with organo silanes, organo titanates and organo zirconates dispersed therein and process of preparing same
CA2175609C (en) * 1995-05-12 2004-06-22 Hata, Nobuhiko Fuel tank
US5552469A (en) * 1995-06-07 1996-09-03 Amcol International Corporation Intercalates and exfoliates formed with oligomers and polymers and composite materials containing same
US5880197A (en) * 1995-12-22 1999-03-09 Amcol International Corporation Intercalates and exfoliates formed with monomeric amines and amides: composite materials containing same and methods of modifying rheology therewith
US6287634B1 (en) 1995-12-22 2001-09-11 Amcol International Corporation Intercalates and exfoliates formed with monomeric ethers and esters; composite materials containing same methods of modifying rheology therewith
EP0822163B1 (en) 1996-08-02 2002-11-13 Amcol International Corporation Exfoliated layered materials and nanocompositions comprising said exfoliated layered materials having water-insoluble oligomers or polymers adhered thereto
US6124365A (en) * 1996-12-06 2000-09-26 Amcol Internatioanl Corporation Intercalates and exfoliates formed with long chain (C6+) or aromatic matrix polymer-compatible monomeric, oligomeric or polymeric intercalant compounds and composite materials containing same
US5952095A (en) * 1996-12-06 1999-09-14 Amcol International Corporation Intercalates and exfoliates formed with long chain (C10 +) monomeric organic intercalant compounds; and composite materials containing same
US6117541A (en) 1997-07-02 2000-09-12 Tetra Laval Holdings & Finance, Sa Polyolefin material integrated with nanophase particles
US5910523A (en) * 1997-12-01 1999-06-08 Hudson; Steven David Polyolefin nanocomposites
US6395386B2 (en) 1998-03-02 2002-05-28 Eastman Chemical Company Clear, high-barrier polymer-platelet composite multilayer structures
AU1837000A (en) 1998-12-07 2000-06-26 Eastman Chemical Company A polymer/clay nanocomposite comprising a clay mixture and process for making same
ATE248883T1 (de) 1999-02-12 2003-09-15 Dow Chemical Co Nanoverbundgegenstände und herstellungsverfahren dafür
US6271298B1 (en) 1999-04-28 2001-08-07 Southern Clay Products, Inc. Process for treating smectite clays to facilitate exfoliation
US6521690B1 (en) 1999-05-25 2003-02-18 Elementis Specialties, Inc. Smectite clay/organic chemical/polymer compositions useful as nanocomposites
US6225394B1 (en) 1999-06-01 2001-05-01 Amcol International Corporation Intercalates formed by co-intercalation of onium ion spacing/coupling agents and monomer, oligomer or polymer ethylene vinyl alcohol (EVOH) intercalants and nanocomposites prepared with the intercalates
US6136908A (en) * 1999-06-17 2000-10-24 Industrial Technology Research Institute Preparation of thermoplastic nanocomposite
MXPA02005457A (es) 1999-12-01 2002-11-29 Univ South Carolina Res Found Un nanocompuesto de arcilla-polimero que comprende un oligomero amorfo.

Cited By (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2505564C2 (ru) * 2011-11-16 2014-01-27 Федор Петрович Бережной Способ получения "нанополипропилена" - нанокомпозитов полипропилена и сополимеров пропилена
RU2610772C2 (ru) * 2015-05-14 2017-02-15 Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Кабардино-Балкарский государственный университет им. Х.М. Бербекова" (КБГУ) Полиэтилентерефталатная полимерная композиция и способ ее получения
RU2610771C2 (ru) * 2015-05-14 2017-02-15 Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего образования "Кабардино-Балкарский государственный университет им. Х.М. Бербекова" (КБГУ) Полимерная композиция с улучшенными барьерными свойствами и способ его получения

Also Published As

Publication number Publication date
BR0305093A (pt) 2004-09-21
ES2311709T3 (es) 2009-02-16
CA2456954C (en) 2008-10-21
US6864308B2 (en) 2005-03-08
AU2003238617B9 (en) 2008-07-24
KR20050014005A (ko) 2005-02-05
ATE402975T1 (de) 2008-08-15
PL373365A1 (en) 2005-08-22
RU2004109776A (ru) 2005-08-20
AU2003238617B2 (en) 2008-06-12
AU2003238617A1 (en) 2003-12-31
CA2456954A1 (en) 2003-12-24
WO2003106549A3 (en) 2004-09-10
EP1511798A2 (en) 2005-03-09
US20030232912A1 (en) 2003-12-18
DE60322532D1 (de) 2008-09-11
EP1511798B1 (en) 2008-07-30
WO2003106549A2 (en) 2003-12-24
JP2005530002A (ja) 2005-10-06

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2325411C2 (ru) Способ получения полиолефиновых нанокомпозитов
US7037970B2 (en) Process for increasing the melt strength of ethylene-vinyl carboxylate copolymers
US20110263776A1 (en) Resin Compositions Comprising Polyolefins, Poly(hydroxy Carboxylic Acid) and Nanoclays
EP3360918A1 (en) Polymer nanocomposite masterbatch, polymer nanocomposite and methods for preparation thereof
DE112019001653T5 (de) Verstärkter polyolefin-verbundwerkstoff
US4661537A (en) Impact promoters for mineral-filled thermoplastics
US20070299185A1 (en) Method for forming nanocomposites
US4795768A (en) Impact promoters for mineral-filled thermoplastics
US20070043155A1 (en) Olefinic thermoplastic polymer compositions with fillers of nanometer scale in the form of masterbatches
JP2001026724A (ja) 熱可塑性樹脂複合材料及びその製造方法
CA2611777A1 (en) Modifying agent composition for polyolefins
EP1606346A1 (en) Polyolefin nanocomposite compositions
Velásquez et al. Multiple mechanical recycling of a post-industrial flexible polypropylene and its nanocomposite with clay: Impact on properties for food packaging applications
US10253146B2 (en) Thermoplastic polymeric nanocomposite films and related methods
US20120328754A1 (en) Impact-Modified Polypropylene Composite
Parulekar et al. Biodegradable nanocomposites from toughened polyhydroxybutyrate and titanate-modified montmorillonite clay
JPH0331348A (ja) ポリオレフイン系樹脂組成物およびフイルム
JPH10310704A (ja) 熱可塑性樹脂組成物の製造方法
JP2000281841A (ja) 層状珪酸塩複合材料、その製造方法および該複合材料からなる成形体
JP2018104650A (ja) 溶融成形用樹脂組成物、およびこれを用いた成形物の製造方法
JP3035010B2 (ja) タルク含有プロピレン重合体組成物
US20110201738A1 (en) Polyolefin Nanocomposites
JP2012136664A (ja) 延伸フィルム
JP2003292687A (ja) ポリオレフィン樹脂組成物およびそのフィルム
BRPI1101492B1 (pt) Processo para o preparo de nanocompósito de aluminossilicatos nanotubulares e produto

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A The patent is invalid due to non-payment of fees

Effective date: 20120612