KR940006572B1

KR940006572B1 - 피리디니오트리아지닐그룹과 비닐설폰형그룹을 함유하는 섬유반응성 화합물의 제조방법

Info

Publication number: KR940006572B1
Application number: KR1019850001027A
Authority: KR
Inventors: 타까시 오무라; 유타카 카야네; 마꼬토 타까하시; 테쯔야 미야모토; 아끼라 타께시타; 나오끼 하라다; 카쯔마사 오타께
Original assignee: 스미토모카가꾸 코오교오 가부시끼가이샤; 쓰찌가다 타께시
Priority date: 1984-02-20
Filing date: 1985-02-19
Publication date: 1994-07-22
Also published as: US4626589A; ES8606450A1; KR850006209A; PT79983B; ES540494A0; EP0167219A1; DE3565279D1; JPH07116375B2; PT79983A; JPS60173060A; EP0167219B1

Abstract

내용 없음.

Description

피리디니오트리아지닐그룹과 비닐설폰형그룹을 함유하는 섬유반응성 화합물의 제조방법

본 발명은 섬유반응성 그룹을 함유하는 신규한 화합물, 이의 제조방법 및 이러한 화합물을 사용하여 섬유재료를 염색하는 방법에 관한 것이다.

특히, 본 발명은 1분자내에 섬유반응성 그룹으로서 피리디니오트리아지닐그룹과 비닐설폰형그룹을 둘 다 함유하는 신규의 화합물, 이의 제조방법 및 섬유반응성 염료로서 이러한 화합물을 사용하여 하이드록실그룹 또는 아미도그룹을 함유하는 섬유재료를 염색하는 방법에 관한 것이다.

섬유반응성 그룹으로서 모노클로로트리아지닐그룹, 또는 소위 비닐설폰형그룹인 설페이토에틸설포닐그룹을 함유하는 반응성염료는 공지되어 있다. 최근, 1분자내에 이러한 두 그룹을 함유하는 반응성 염료는 두 그룹중의 하나를 함유하는 반응성염료의 염색성능을 향상시키기 위해 개발되어 왔다. 그러나, 이러한 종류의 반응성염료는 고착율, 염색속도, 염착특성, 균염특성, 용해도, 견뢰도, 염색물의 재현성 등의 염색성능면에서 아직도 불충분하다.

예를들면, 미합중국 특허 제3,223,470호에는 고착율 뿐만 아니라 용해도와 염착특성이 불충분한 다음 구조식의 염료가 기재되어 있다.

또한, 일본국 공개특허공보 제90,859/1981호에는 견뢰도, 균염특성 및 염색물의 재현성이 불충분한 다음 구조식의 염료가 기재되어 있다.

상기의 반응성 염료 이외에 이러한 종류의 반응성염료들이 공지되어 있지만, 이러한 종류의 반응성 염료에서 수득한 염색성능은 아직도 더욱 개선될 필요가 있다.

본 발명자들은 상기의 요구조건에 부합할 수 있는 고성능 반응성 염료를 수득하기 위해 예의연구한 결과, 1분자내에 피리디니오트리아지닐그룹과 비닐설폰형그룹을 둘 다 함유하는 반응성 염료가 상기의 요구조건에 충분히 부합되는 염색성능을 나타내는 것을 알아내었다.

본 발명은 1,3,5-트리할로게노-S-트리아진, 다음 일반식(II)의 화합물 또는 일반식(II)의 화합물을 형성할 수 있는 개개의 선구화합물, 다음 일반식(III)의 화합물 및 다음 일반식(lV)의 화합물을 적합한 순서로 반응시킴을 특징으로 하여 다음 일반식(I)의 화합물, 및 이의 제조방법을 제공한다.

상기의 일반식에서, D는 유기염료 잔기이고(다만, 일반식(II)의 화합물에서 D는 다음의 Z를 치환제로서 함유할 수 있음), R₁및 R₂는 독립적으로 수소 또는 치환 또는 비치환된 저급알킬그룹이며, R₃는 수소 또는 치환 또는 비치환된 저급 알킬, 페닐 또는 나프틸그룹이고(다만, 일반식(III)의 화합물에서 R₃는 다음의Z를 치환체로서 함유할 수 있음), X₁및 X2는 독립적으로 수소, 할로겐 또는 저급알킬, 시아노, 카바모일, 비닐, β-하이드록시에틸, β-설포에틸, β-설페이토에틸, 카복실, 카복실산 에스테르 또는 설폰산 그룹이며, Z는 상기에서 정의한 D 또는 R₃에 결합되며, -SO₂CH=CH₂또는 -SO₂CH₂CH₂Y(여기서, Y는 알카리의 작용에 의해 분리될 수 있는 그룹)이다.

또한, 본 발명은 일반식(I)의 화합물을 사용하는 것을 특징으로하여 하이드록실그룹 또는 아미도그룹을 함유하는 섬유재료를 염색하는 방법을 제공한다.

일반식(I)의 화합물중에서 바람직한 화합물은 다음 일반식(V)의 화합물과 다음 일반식(VI)의 화합물이다.

(Ⅴ)

(Ⅵ)

상기의 일반식에서, D, R₁, R₂, X₃및 Z는 상기의 정의와 동일하고, A는

또는

이며(여기서, R₄및 R₅는 독립적으로 수소, 염소, 브롬 또는 메틸, 메톡시, 에틸, 에톡시, 카복실 또는 설폰산그룹이고, m은 0 또는 1이다), R₆및 R₇은 독립적으로 수소 또는 치환 비치환된 알킬, 페닐 또는 나프틸그룹이다.

특히 바람직한 일반식(I)의 화합물은 다음 일반식(VII), 다음 일반식(Ⅷ) 및 다음 일반식(Ⅸ)의 화합물이다.

(Ⅷ)

(Ⅷ)

(Ⅸ)

상기의 일반식에서, D 및 R₁은 상기의 정의와 동일하고, R₈은 수소 또는 메틸 또는 에틸그룹이며, R₉는 수소 또는 설폰산그룹이고, R₁₀은 치환 또는 비치환된 페닐 또는 나프틸그룹이다.

상기한 본 발명의 화합물은 알카리 금속염 또는 알카리 토금속염 형태가 바람직하며, 특히 나트륨 또는 칼륨염 형태가 바람직하다.

일반식(I)에서 D로 나타낸 유기염료 잔기는 모노아조, 폴리아조, 금속아조 착화합물, 안트라퀴논, 프탈로시아닌, 포르마잔, 디옥사진 및 니트로스틸벤염료잔기이다.

일반식(I)에서 R₁과 R₂로 나타낸 저급 알킬그룹은 메틸, 에틸, 프로필 및 부틸그룹 등이다. 이의 치환체는 하이드록실, 카복시, 설포, 카바모일, 시아노 및 메톡시카보닐그룹 등이다. R₁및 R₂로는 메틸, 에틸, 카바모일에틸, 하이드록시에틸 및 n- 또는 이소-프로필그룹이 바람직하다.

일반식(I)에서 R₃는 상기에서 정의한 Z로 치환 또는 비치환할 수 있다. Z치환된 R₃는 -A-Z로 나타내는 것이 바람직하다(여기서, A와 Z는 상기의 정의와 동일하다). A로는 염소, 브롬, 메틸, 에틸, 메톡시, 에톡시 및 설폰산그룹에서 선택한 하나 또는 두 성분으로 비치환 또는 치환된 페닐그룹과 설폰산그룹 하나로 비치환 또는 치환된 나프틸렌그룹이 바람직하다. 이의 예는 다음과 같다 :

(상기의 구조식에서 별표를 불인 결합은

그룹에 결합된다.)

일반식(VI)에서

그룹의 예는 아미노, 메틸아미노, 에틸아미노, 프로필아미노, 이소프로필아미노, 부틸아미노, 헥실아미노, β-메톡시에틸아미노,

-메톡시프로필아미노, β-에톡시에틸아미노, N,N-디메틸아미노, N, N-디에틸아미노, N-메틸-N-페닐- 아미노, N-에틸-N-페닐아미노, β-클로로에틸아미노, β-시아노에틸아미노,

-시아노프로필아미노, β-카복시에틸아미노, 설포메틸아미노, β-설포에틸아미노, β-하이드록시에틸아미노, N, N-디-β-하이드록시에틸아미노,

-하이드록시프로필아미노, 벤질아미노, 페닐아미노, 톨루이디노, 크실리디노, 클로로아닐리노, 아니시디노, 페네 티디노, 2-, 3-또는 4-설포아닐리노, 2,5-디설포아닐리노, N-설포메틸아닐리노, 3- 또는 4-카복시페닐아미노, 2-카복시-5-설포페닐아미노, 2-카복시-4-설포페닐아미노, 4-,5-,6- 또는 7-설포-1-나프틸아미노, 3,6-디설포-2-나프틸아미노, 4,8-디설 포-2-나프틸아미노, 6,8-디설포-2-나프틸아미노, 3,6,8-트리설포-2-나프틸-아미노,4,6,8-트리설포-2-나프틸아미노등이다.

일반식(I)에서 Z가 -SO₂CH₂CH₃Y를 나타낼 경우, 알카리의 작용에 의해 분리될 수 있는 그룹

는 염소 및 브롬 등의 할로겐원자, 유기 카복실산 또는 설폰산의 에스테르그룹(예를들면, 아세틸옥시그룹 등의 저급 알카노일옥시그룹), 벤조일옥시그룹, 벤젠설포닐옥시그룹, 치환 또는 비치환된 피리디니오그룹 및 구조식이 -OPO₃H₂,-SSO₃H 또는 -OSO₃H인 유리산으로 나타나는 그룹이다. 이들 그룹중에서 -OSO₃H가 특히 바람직 하다. 따라서, Z로는 -SO₂CH₂CH₂OSO₃H가 바람직하며, 부분적으로 -SO₂CH=CH₂로 대체할 수 있다.

일반식(I)의 화합물을 제조하는 데에 사용할 수 있는 일반식(II)의 화합물은 다음과 같이 예시한다. 다음의 일반식에서 W는 직접결합 또는 지방족, 지환족 또는 방향족 가교그룹이다.

(1) 다음 일반식(a)의 안트라퀴논 화합물 :

상기의 일반식에서, W 및 R₁은 상기의 정의와 동일하고 안트라퀴논핵은 부수적으로 5-,6-,7- 또는 8위치에서 설폰산그룹으로 치환할 수 있으며, V는 페닐렌, 디페닐렌, 또는 4,4'-2가 스틸벤 또는 아조벤젠그룹 등의 벤젠형 2가 그룹이다(여기서, 각각의 벤젠은 하나의 설폰산그룹으로 비치환 또는 치환된다).

(2) 다음 열반식(b)의 모노아조화합물 :

상기의 일반식에서, W 및 R₁은 상기의 정의와 동일하고, -W-NHR₁그룹은 6-,7- 또는 8-위치에 있는 것이 바람직하며, 나프탈린핵은 부수적으로 5- 또는 6위치에서 설폰산그룹으로 치환할 수 있고, D₂는 페닐, 디페닐, 나프틸, 스틸벤 및 디페닐아민 등의 모노- 또는 디사이클릭 아릴그룹이다.

이들 모노아조화합물중에서 특히 바람직한 화합물은 W로서 직접결합, D₂로서 모노-, 디- 또는 트리설포페닐 또는 나프틸그룹을 함유하는 화합물이다(여기서, 설포그룹은 아조그룹에 대하여 오르토위치에 있는것이 바람직하며, 페닐그룹은 염소등의 할로겐원자, 메틸 등의 알킬그룹, 아세틸아미노 등의 아실아미노그룹 또는 메톡시 등의 알콕시그룹으로 치환 또는 비치환된다).

(3) D₂가 상기 제(2)항의 일반식(b)에서 정의한 아릴그룹 대신에 아조벤젠, 아조나프탈린 또는 페닐아조나프탈린그룹인 일반식(b)의 디스아조화합물, 나프탈린핵은 -NHR₁그룹으로 치환할 수 있으며, 몇몇 경우에는 아조그룹에 대하여 오르토위치에 있는 것이 바람직한 설폰산그룹으로 치환할 수 있다.

(4) 다음 일반식(c)의 모노- 또는 디스아조화합물 ;

D₂-N=N-D₃-W-NHR₁(c)

상기의 일반식에서, W 및 R₁은 상기의 정의와 동일하고, D₂는 상기의 제(2)항과 제(3)항에서의 정의와 동일하며, D₃는 1,4-페닐렌, 설포-1,4-나프탈린 또는 스틸벤그룹이다.

D₂및 D₃로 정의한 그룹에서 벤젠핵은 할로겐원자 또는 알킬, 알콕시, 카록실 또는 아실아미노그룹으로 치환할 수 있다.

(5) 다음 일반식(d)의 모노- 또는 디스아조화합물:

상기의 일반식에서, W 및 R₁은 상기의 정의와 동일하고, D₂는 상기의 제(2)항과 제(3)항에서의 정의와 동일하며, 특히 설폰산으로 치환된 벤젠함유그룹이 바람직하며, k는 나프톨설폰산 잔기 또는 케토메틸렌잔기이며, 아조그룹에 대하여 오르토위치에 있는 하이드록실그룹을 함유하고, 에놀로 형성되거나 에놀을 형성할 수 있다(예를들면, 아세토아세트아릴리드,5-피라졸론 및 6-하이드록시피리드-2-온).

(6) 다음 일반식(e)의 모노- 또는 디스아조화합물 :

상기의 일반식에서, W 및 R₁은 상기의 정의와 동일하고, D₂는 상기의 제(2)항과 제(3)항에서의 정의와 동일하며, k₂는 케토메틸렌잔기이고, 아조그룹에 대하여

위치에 있는 하이드록실그룹을 함유하며, 에놀을 형성할 수 있다(예를들면, 아세토아세트아릴리드, 5-피라졸론 및 6-하이드록시피리드-2-온).

(7) 금속 아조 착화합물 :

일반식에서 D₂가 상기의 정의와 동일하며, 아조그룹에 대하여 오르토위치에 있는 금속화 가능한 그룹(예를들면, 하이드록실, 저급 알콕시 또는 카복시그룹)을 함유할 경우, 상기의 일반식(b),(d) 또는 (e)로 나타낼 수 있는 1:1금속 착화합물, 특히 구리 착화합물.

(8) 다음 일반식(f)의 프탈로시아닌화합물 :

상기의 일반식에서, R₁은 상기의 정의와 동일하고, Pc는 프탈로시아닌핵, 특히 구리 프탈로시아닌핵이며, ω는 하이드록실 및/또는 치환 또는 비치환된 아미노그룹이고, V₁은 지방족, 지환족 또는 방향족 가교 그룹이며, m+n

4일 경우, m 및 n은 독립적으로 1,2 또는 3이다.

(9) 다음 일반식(g)의 포르마잔화합물 :

상기의 일반식에서, M은 구리 또는 니켈이고, A' 및 B'는 독립적으로 모노- 또는 폴리핵아릴렌그룹이며(여기서, 오로토 탄소원자는 일반식(g)를 구성하는 산소, 질소 및 탄소원자에 결합된다), A',B' 또는 R²'중의 하나가 -NHR₁또는 -W-NHR₁그룹을 함유할 경우, R²'는 치환 또는 비치환된 하이드로카빌그룹이다.

(10) 다음 일반식(h)의 니트로스틸벤화합물 :

상기의 일반식에서, W는 상기의 정의와 동일하고, m 및 n은 독립적으로 1 또는 2이다.

(11) 다음 일반식(i) 또는 (j)의 트리펜디올사진화합물 :

상기의 일반식에서, m 및 n은 독립적으로 0 또는 1이고, Alk는 탄소원자를 2 내지 6개 함유하는 알킬렌그룹이다.

상기의 제(1)항 내지 제(11)항에서 예시한 화합물들의 예는 다음과 같다 :

제(1)항의 화합물: 1-아미노-4-(4'-아미노아닐리노)안트라퀴논-2,2'-디설폰산, 1-아미노-4-(4'-메틸아미노아닐리노)안트라퀴논-2,3'-디설폰산, 1-아미노-4-(3'-아미노-2',4',6'-트리메틸아닐리노)-안트라퀴논-2,5-디설폰산, 1-아미노-4-(4'-아미노아세틸아미노아닐리노)-안트라퀴논-2,2'-디설폰산, 1-아미노-4-(3'-아미노아닐리노) 안트라퀴논 -2,4' -디설폰산.

제(2)항의 화합물 : 6-아미노-1-하이드록시-2-(2'-설포페닐아조)-나프타린-3-설폰산, 8-아미노-1-하이드록시-2-(2'-설포페닐아조)-나프탈린-3,6-디설폰산, 7-아미노-2-(2',5'-디설포페닐아조)-1-하이드록시-나프탈린-3-설폰산, 7-메틸아미노-2-(2'-설포페닐아조)-1-하이드록시-나프탈린-3-설폰산, 7-메틸아미노-2-(4'-메톡시-2'-설포페닐아조)-1-하이드록시나프탈린-3-설폰산, 8-(3'-아미노벤조일아미노)-1-하이드록시-2-(2'-설포페닐아조)나프탈린-3,6-디설폰산, 8-아미노-1-하이드록시-2,2'-아조나프탈린-1',3,5',6-테트라설폰산, 6-아미노-1-하이드록시-2-(4'-아세틸아미노-2'-설포페닐아조)나프탈린-3-설폰산, 6-메틸아미노-1-하이드록시-2-(4'-메톡시-2'-설포페닐아조)나프탈린-3-설폰산, 8-아미노-l-하이도록시-2-(2',5'-디설포페닐아조)-나프탈린-3,6-디설폰산, 8-아미노-1-하이드록시-2,2'-아조나프탈린-1',3,6-트리설폰산, 6-아미노-1-하이드록시-2-(4'-메톡시-2'-설포페닐아조)나프탈린-3-설폰산, 8-아미노-1-하이드록시-2,2'-아조나프탈린-1',3,5-트리설폰산, 6-아미노-1-하이드록시-2,2'-아조나프탈린-1',3,5'-트리설폰산, 6-메틸아미노-1-하이드록시-2,2'-아조나프탈린-1',3,5'-트리설폰산, 7-아미노-1-하이드록시-2,2'-아조나프탈린-1',3-디설폰산, 8-아미노-1-하이드록시-2-(3'-카복시페닐아조)-나프탈린-3,6-디설폰산, 6-아미노-1- 하이드록시-2-(4'-설포-3'-카복시페닐아조)나프탈린-3,5-디설 폰산, 8-아미노-1-하이드록시-2,2'-아조나프탈린-1',3,5,5'-테트라설폰산, 6-아미노-1-하이드록시-2,2'-아조나프탈린-3,3',6'-트리설폰산, 7-아미노-4-하이드록시-3- (2'-메톡시페닐아조)-나프탈린-2,5'-디설폰산, 2-아미노-5-하이드록시-6-(4'-메톡시페닐아조)-나프탈린-1,2',7-트리설폰산.

제(3)항의 화합물 : 8-아미노-1-하이드록시-2-[4'-(2"-설포페닐아조)-2'-메톡시-5'-메틸페닐아조]나프탈린-3,6-디설폰산, 6-아미노-1-하이드록시-2-[4'-(2"-설포페닐아조)-2'-메톡시-5'-메틸페닐아조]나프탈린-3,5-디설폰산, 8-ω-(N-메틸아미 노)아세틸아미노-1-하이드록시-2-[4'-(2",5''-디설포페닐아조)-2'-메톡시-5'-메틸페닐조]-나프탈린-3,6-디설폰산, 6-아미노-1-하이드록시-2-[4'-(2'',5''-디설포페 닐아조)-2'-메톡시-5'-메틸페닐아조]나프탈린-3-설폰산.

제(4)항의 화합물 : 2-(4'-아미노-2'-메틸페닐아조)나프탈린-4,8-디설폰산, 2-(4'-아미노-2'-아세틸아미노페닐아조)나프탈린-5,7-디설폰산, 2-(4'-아미노-2'-우레이 도페닐아조)나프탈린-3,6,8-트리설폰산, 4-니트로-4'-(4''-메틸아미노페닐아조)스틸 벤-2,2'-디설폰산, 4-니트로-4'-(4"-아미노-2''-메틸-5''-메톡시페닐아조)스틸벤-2,2'-디설폰산, 2-(4'-아미노-2'-아세틸아미노페닐아조)-나프탈린-4,8-디설폰산, 4-아미노-2-메틸아조벤젠-2',5'-디설폰산, 4-[4'-(2",5"-디설포페닐아조)-2',5'-디메

틸페닐아조]-1-나프틸아민-8-설폰산, 4-[4'-(2",5",7"-트리설포나프로-1"-일아조) -2-①5'-디메틸페닐아조]-1-나프틸아민-8-설폰산, 2-(4'-메틸아미노아세틸아미노 -2'-우레이도페닐아조)-나프탈린-3,6,8-트리설폰산, 4-[4'-(2",5",7"-트리설포나프토-1"-일아조)-2',5'-디메틸페닐아조]-1-나프틸아민-8-설폰산, 4-[4'-(4",8"-디설포나프토-2'-일아조)-7'-설포나프토-1'-일아조]-1-나프틸아민-8-설폰산, 4-[4'-(2",5",7"-트리설포나프토-1"-일아조)-나프토-1'-일아조]-1-나프틸아민-6-설폰산, 4 -[4'-(2",5"-디설포페닐아조)-6"-설포나프토-1'-일아조]-1-나프틸아민-8-설폰산, 4 -[4'-(4"-설포페닐아조)-2'-설포페일아조]-1-나프틸아민-6-설폰산.

제(5)항의 화합물 : 1-(2',5'-디클로로-4'-설포페닐)-3-메틸-4-(3"-아미노-4"-설포페닐아조)-5-피라졸론, 1-(4'-설포페닐)-3-카복시-4-(4"-아미노-3''-설포페닐아조)-5-피라졸론, 1-(2'-메틸-5'-설포페닐)-3-메틸-4-(4''-아미노-3"-설포페닐아조)-5-피라졸론, 1-(2'-설포페닐)-3-메틸-4-(3"-아미노-4"-설포페닐아조)-5-피라졸론, 4-아미노-4'-(3''-메틸-5"-옥소-1"-페닐피라졸린-4"-일아조)스틸벤-2,2'-디설폰산, 4-아미노-4'-(2''-하이드록시-3",6"-디설포-1"-나프틸아조)스틸벤-2,2'-디설폰산, 8-아세틸아미노-1-하이드록시-2-(5'-아미노-2'-설포페닐아조)나프탈린-3,6-디설폰산, 8-페닐아미노-1-하이드록시-2-(4'-아미노-2'-설포페닐아조)나프탈린-3,6-디설폰산, 6-아세틸아미노-1-하이드록시-2-(5'-아미노-2'-설포페닐아조)나프탈린-3-설폰산, 8-페닐아미노-1-하이드록시-2-(4'-아미노-2'-설포페닐아조)나프탈린-3,6-디설폰산, 6-아세틸아미노-1-하이드록시-2-(5'-아미노-2'-설포페닐아조)나프탈린-3-설폰산, 8-프로피오닐아미노-1-하이드로기-2-(5'-아미노-2'-설포페닐아조)-나프탈린-3,6-디설폰산, 8-벤조일열아미노-1-하이드록시-2-(5'-아미노-2'-설포페닐아조)나프탈린-3,6-디설폰산, 1-(4',8'-디설포나프토-2'-일)-3-메틸-4-(5"-아미노-2"-설포페닐아조)-5-피라졸론, 1-(2'-설포페닐)-3-카복시-4-(5"-아미노-2"-설포페닐아조)-5-피라졸론, 1-(2',5'-디클로로-4'-설포페닐)-3-메틸-4-(5"-아미노 -2"-설포페닐아조)-5-피라졸론, 5-(5'-아미노-2'-설포페닐아조)-4-메틸-6-하이드록시-N-에틸피리드-2-온, 5-(5'-아미노-2'-설포페닐아조)-4-메틸-3-카바모일-6-하이드록시-N-에틸피리드-2-온, 5-(5'-아미노-2',4'-디설포페닐아조)-4-메틸-6- 하이드록시-N-에틸피리드-2-온, 5-(5'-아미노-2'-설포페닐아조)-4-메틸-3-시아노 -6-하이드록시-N-메틸피리드-2-온, 5-(4'-아미노-2'-설포페닐아조)-4-메틸-3-시 아노-6-하이드록시-N-에틸피리드-2-온, 5-(5'-아미노-2'-설포페닐아조)-3,4-디메틸-6-하이드록시-1-n-프로필피리드-2-온, 5-(4'-아미노-2',5'-디설포페닐아조)-1-n-부틸-6-하이드록시-4-메틸-3-설포메틸피리드-2-온, 5-(5'-아미노-2'-설포페 닐아조)-1-에틸-6-하이드록시-4-메틸-3-설포피리드-2-온, 5-(5'-아미노-2'-설포 페닐아조)-3-클로로-1-에틸-6-하이드록시-4-메틸피리드-2-온, 5-(5'-아미노-2′-설포페닐아조)-3-시아노-1-에틸-6-하이드록시-4-설포메틸피리드-2-온, 5-(5'- 아미노-2'-설포페닐아조)-3-카바모일-6-하이드록시-4-메틸-1-[2'-(4"-설포페닐)에틸]피리드-2-온, 1-하이드로기-2-(1'-설포-5'-아미노메틸나프토-2'-일아조)-8-벤조일아미노나프탈린-3,6-디설폰산, 1-(2',5'-디클로로-4'-설포레닐)-3-메틸-4(1"-설포-5"-아미노메틸나프토-2"-일아조)-5-피라졸론, 1-(4'-설포페닐)-3-카복시-4- (1"-설포-5"-아미노메틸나프토-2''-일아조)-5-피라졸론, 1-하이드록시-2-(1'-설포-5'-아미노메틸나프토-2'-일아조)-6-아세틸아미노나프탈린-3-설폰산, 1-하이드록시-2-(1'-설포-5'-아미노메틸나프토-2'-일아조)-8-벤조일아미노나프탈린-3,5-디설폰산, 1-하이드록시-2-(1'-설포-5'-아미노메틸나프토-2'-일아조)-6-(N-아세틸-N-메틸)아미모나프탈린-3-설폰선, 1-하이드록시-2-(1'-설포-5'-아미노메틸나프토-2'-일아조)-7-아세틸아미노나프탈린-3-설폰산, 1-하이드록시-2-[4'-(1"-설포-5"-아미노메틸나프토-2"-일아조)-6'-설포나프토-1'-일아조]-8-아세틸아미노-나프탈린-3,6-디설폰산, 1-하이드록시-2-(1'-설포-5'-아미노메틸나프토-2'-일아조)-7-(2'',5''-디설포페닐아조)-8-아미노나프탈린-3,6-디설폰산, 1-하이드록시-2-(2'-설포-5'-아미노페닐아조)-7-(4"-설포페닐아조)-8-아미노나프탈린-3,6-디설폰산, 1-하이드록시-2-(1'-설포-5'-아미노메틸나프토-2'-일아조)-8-아세틸아미노나프탈린-3,6-디설폰산, 1-하이드록시-2[4'-(5"-아미노메틸-4"-메틸-2"-설포페닐아조)-6'-설포나프토-1'-일아조]-6-아세틸-아미노나프탈린-3-설폰산, 5-(5'-아미노에틸-4'-메틸-2'-설포페닐아조)-1-에틸-6-하이드록시-4-메틸-3-설포피리드-2-온, 1-하이드록 시-7-(5'-아미노-2'-설포페닐아조)-2-(1",5"-디설포나프토-2"-일아조)-8-아미노나프탈린-3,6-디설폰산, 1-하이드록시-2-(5'-아미노-2'-설포페닐아조)-6-벤조일아미노나프탈린-3,5-디설폰산, 1-하이드록시-2-[4'-(4"-아미노메틸-2"-설포페닐아조)-2'-메톡시페닐아조]나프탈린-3,6,8-트리설폰산, 1-하이드록시-2-(4'-아미노메틸페닐아조)-6-아세틸아미노나프탈린-3,5-디설폰산, 4-아미노-2-[2'-하이드록시-1'-(2"-메톡시-5"-메틸페닐카바모일)-1'-프로페닐아조]벤젠-1,4"-디설폰산.

제(6)항의 화합물 : 1-(3'-아미노페닐)-3-메틸-4-(2',5'-디설포페닐아조)-5-피라졸론, 1-(3'-아미노페닐)-3-카복시-4-(2'-카복시-4'-설포페닐아조)-5-피라졸론, 4-아미노-4'-[3"-메틸-4"-(2'",5'"-디설포페닐아조)-1"피라졸-5"-온일]스틸벤-2,2'-디설폰산, 1-(3'-아미노페닐)-3-카복시-4-[4"-(2'",5'"-디설포페닐아조)-2"-메톡시-5"-메틸페닐아조]-5-피라졸론, 1-(2'-아미노에틸)-5-(1',5'-디설포나프토-2'-일아조)-6-하이드록시-4-메틸피리드-2-온, 5-(1',5'-디설포나프토-2'-일아조)-6-하이드록시-4-메틸피리드-2-온, 1-(2'-아미노에틸)-3,4-디메틸-5-(1'ㅡ5'-디설포나프토-2'-일아조)-6-하이드록시피리드-2-온, 3-카바모일-1-(2-아미노에틸)-6-하이드록시-4-메틸-5-(3',6',8'-트리설포나프토-2'-일아조)피리드-2-온, 1-(2'-아미노에틸)-3-시아노-5-(2',5'-설포페닐아조)-6-하이드록시-4-메틸피리드-2-온, 2-[2'-하이드록시-1'-(4"-아미노-2"-메톡시-5"-설포페닐카바모일)-1'-프포페닐아조]나프탈린- 3,6,8-트리설폰산, 2-[2'-하이드록시-1'-(4"-아미노-2"-메톡시-5"-설포페닐카바모일)-1'-프로페닐아조]나프탈린-1,5-, 3,6-, 5,7-,4,8-, 또는 6,8-디설폰산, 4-메톡시, 에톡시, 메틸 또는 에틸-3-[2'-하이드록시-1'-(4"- 또는 5"-아미노-2"-설포페닐카바모일)-1'-프로페닐아조]벤젠설폰산, 3-메톡시, 에톡시, 메틸 또는 에틸-4-[2'-하이드록시-1'-(4"- 또는 5"-아미노-2"-설포페닐카바모일)-1'-프로페닐아조]벤젠설폰산, 3-메톡시-6-메틸-4-[2'-하이드록시-1-'-(4"-아미노-2"-메톡시-5"-설포페닐카바모일)-1'-프로페닐아조]벤젠설폰산, 5-아세틸아미노-2-[2'-하이드록시-1'-(4"-아미노-2"-메톡시-5"-설포페닐카바모일)-1'-프로페닐아조]벤젠설폰산 또는 카복실산, 5-메틸-2-[4'-[2"-하이드록시-1"-(4"-아미노-2'"-설포페닐카바모일)-1"-프로페닐아조]-3'-설포페닐]벤조티아졸-4-설폰산.

제(7)항의 화합물 : 8-아미노-1-하이드로기-2-(2'-하이드록시-5'-설포페닐아조)나프탈린-3,6-디설폰산의 구리 착화합물, 6- 아미노-1-하이드록시-2-(2'-하이드록시-5'-설포페닐아조)나프탈린-3-설폰산의 구리 착화합물, 6- 아미노-1-하이드록시-2-(2'-하이드록시-5'-설포페닐아조)나프탈린-3,5-디설폰산의 구리 착화합물, 8-아미노-1,1'-디하이드록시-2,2'-아조나프탈린-3,4',6,8'-테트라설폰산의 구리 착화합물, 8-아미노-1-하이드록시-2-[4'-(2"-설포페닐아조)-2'-메톡시-5'-메틸페닐아조]나프탈린-3,6-디설폰산의 구리 착화합물, 6-아미노-1-하이드록시-2-[4'-(2",5"-디설포페닐아조)-2'-메톡시-5'-메틸페닐아조]나프탈린-3,5-디설폰산의 구리 착화합물, 1-(3'-아미노-4'-설포페닐)-3-메틸-4-[4"-(2'",5'"-디설포페닐아조)-2"-메톡시-5"-메틸페닐아조]-5-피라졸의 구리 착화합물, 7-(4'-아미노-3'-설포아닐리노)-1-하이드로기-2-[4"-(2'",5'"-디설포페닐아조-2"-메톡시-5"메틸페닐아조]나프탈린-3-설폰산의 구리 착화합물, 6-(4'-아미노-3'-설포아닐리노)-1-하이드록시-2-(2"-카복시페닐아조)나프탈린-3-설폰산의 구리 착화합물, 1-하이드록시-2-[4'-(5"-아미노-메틸-4"-메틸-2"-설포페닐아조)-5'-메틸-2'-하이드록시페닐아조]-8-아세틸아미노나프탈린-3,6-디설폰산의 구리 착화합물, 1-하이드록시-2-[5'-하이드록시-6'-(3"-아미노-2"-하이드록시-5"-설포페닐아조)-7'-설포나프노-1'-일아조]나트탈린-3,6,8-트리설폰산의 구리 착화합물.

제(8)항의 화합물 : 3-(3'-아미노-4'-설포페닐)설파밀 구리 프탈로시아닌-트리-3-설폰산, 4-(3'-아미노-4'-설포페닐)설파밀 구리 프탈로시아닌-트리-4-설폰산, 3-(3'- 또는 4'-아미노페닐)설파밀 구리 프탈로시아닌-3-설폰아미도-디-3-설폰산, 3-(2-아미노에틸)설파밀 구리 프탈로시아닌-트리-3-설폰산.

제(9) 항의 화합물 : N-(2-하이드록시-5-설포-3-아미노페닐) -N'-(2'-카복시-4'- 또는 5'-설포페닐)-ms-페닐포르마잔의 구리 착화합물, N-(2-하이드록시-5-설포-3-아미노페닐)-N'-(2'-카복시-4'-또는 5'-설포페닐)-ms-(4''-설포페닐)포르마잔의 구리 착화합물, N-(2-하이드록시-5-설포페닐)-N'-(2'-카복시-4'-아미노페닐)-ms-(2"-설포페닐)포르마잔의 구리 착학합물, N-(2-하이드록시-5-설포페닐)-N'-(2'-카보시-4'-아미노페닐)-ms-(2"-클로로-5"-설포페닐)포프마잔의 구리 착화합물, N-(2-하이드록시-5-설포페닐)-N'-(2'-카록시-4'-또는 5'-설포페닐)-ms-(4-아미노페닐)포로마잔의 구리 착화합물, N-(2-하이드록시-5-설포페닐)-N'-(2'-카복시-4'-또는 5'-설포페닐)-ms-(4"-아미노-2"-설포페닐)포로마잔의 구리 착화합물, N-(2-하이드록시-5-아미노페닐)-N'-(2'-하이드록시-4'-설포나프토-1'-일)-ms-(2"-설포페닐)포로마잔의 구리 착화합물.

제(10) 항의 화합물 : 4-아미노-4'-니트로스틸벤-2,2'-디설폰산.

제(11)항의 화합물 : 3,10-디아미노-6,13-디클로로트리펜디옥사진-4,11-디설폰산, 3,10-비스(4'-아ㅣ노-3'-설포아닐리노)-6,13-디클로로트리펜디옥사진-4,11-디설폰산, 3,10-비스(4'-아미노-2',5'-디설포아닐리노)-6,13-디클로로트리펜디옥사진-4,11-디설폰사, 3-(4'-아미노-3'-설포아닐리노)-10-(4'-아미노-2',5'-디설포아닐리노) -6,13-디클로로트리펜디옥사진-4,11-디설폰산, 3,10-디-(2'-아미노에틸아미노)-6,13-디클로로트리펜디옥사진-4,11-디설폰산,

상기의 화합물 이외에 D가 상기에서 정의한 Z를 치환체로서 함유하는 일반식(II)의 화합물은 일반식(I)의 화합물을 제조하는 데에 사용할 수 있다.

이의 예는 다음과 같다 : 6-아미노-1-하이드록시-2-(2',3' 또는 4'-β-설페이토에틸설포닐페닐아조)나프탈린-3-설폰산, 6-아미노-1-하이드록시-2-(2'-메톡시-5'-β- 설페이토에틸설포닐페닐아조)나프탈린-3-설폰산, 8-아미노-1-하이드록시-2-(6'-β-설페이토에틸설포닐-1'-설포나프토-2'-일아조)나프탈린-3-설폰산, 8-아미노-1- 하이드록시-2-(8'-β-설페이토에틸나프토-2'-일아조)나프탈린-3,5- 또는 3,6-디설폰산, 6-아미노-1-하이드록시-2-(8'-β-설페이토에틸설포닐-6'-설포나프토-2'-일아조)나프탈린-3-설폰산, 6-아미노-1-하이드록시-2-(4'-메톡시-5'-β-설페이토에 틸설포닐페닐아조)나프탈린-3-설폰산, 7-아미노-1-하이드록시-2-(4'-β-설페이토에틸-설포닐페닐아조)나프탈린-3-설폰산, 8-아미노-1-하이드록시-2-(2',3' 또는 4'-β-설페이토에틸설포닐페닐아조)나프탈린-3,6-디설폰산, 8-아미노-1-하이드록시-2-(2',3' 또는 4'-비닐설포닐페닐아조)나프탈린-3,6-디설폰산, 4-아미노-2-메틸-5-메톡시-2',3' 또는 4'-β-설페이토에틸설포닐아조벤젠, 4-아미노-2-아세틸아미노-2',3' 또는 4'-β-설페이토에틸설포닐아조벤젠, 4-아미노-2-우레이도-2',3' 또는 4'-β-설페이토에틸설포닐아조벤젠.

일반식(I)의 화합물을 제조하는데에 사용할 수 있으나 Z치환제를 함유하지 않는 일반식(III)의 화합물의 예는 다음과 같다.

암모니아, 메틸아민, 에틸아민, n- 또는 이소-프로필아민, n- 또는 2급-부틸아민, 헥실아민, 2-메톡시에틸아민, 3-메톡시프로필아민, 2-에톡시에틸아민, 디메틸아민, 디 에틸아민, 2-클로로에틸아민, 2 -시아노에틸아민, 3-시아노프로필아민, 2-카복시에 틸아민, 설포메틸아민, 타우린, N-메틸타우린, 모노, 디 또는 트리에틸올아민, 3-하이드록시프로필아민, 벤질아민, 아닐린, 2-, 3- 또는 4-롤루이딘, 크실리딘, N-메틸아닐린, N-에틸아닐린, 2-, 3- 또는 4-클로로아닐린, 아니시딘, 페제티딘, 2-, 3- 또는 4-벤젠설폰산, 2-설포-4-메틸아닐린, 2-설포-4-클로로아닐린, 2- 또는 3-설포-4-메톡시아닐린, 2-설포-3- 또는 4-아세톡시아닐린, 2- 또는 4-메톡시카보닐아닐린, 3,5-디카복시아닐린, 아닐린-2,4- 또는 2,5-디설폰산, N-설포메틸아닐린, 2-, 3- 또는 4-아미노벤조산, 2-아미노-4- 또는 5-설포벤조산, 3-설포-4-클로로아닐린, 1-나프틸아민, 1-나프틸아민-4, 5-, 6- 또는 7-설폰산, 1-나프틸아민-4, 7- 또는 4,8-디설폰산, 2-나프틸아민-3,6-, 4,8- 또는 6,8-디설폰산, 2-나프틸아민-3,6,8- 또는 4,6,8-트리설폰산, 2-나프틸아민-1-, 5-, 6-, 7- 또는 8-설폰산.

알킬그룹에 Z치환체를 함유하는 일반식(III)의 화합물의 예는 다음과 같다 : 2-(β-설페이토에틸설포닐)-에틸아민, 3-(β-설페이토에틸설포닐)-n-프로필아민, 1-(β-설페이토에틸설포닐)-이소-프로필아민, 4-(β-설페이토에틸설포닐)-부틸아민, 2-(β-설페이토에틸설포닐)-이소-부틸아민, 5-(β-설페이토에틸설포닐)-펜틸아민, 2-(β- 설페이토에틸설포닐)-헥실아민, N-메틸-N-2-(β-설페이토에틸설포닐)-에틸아민, N-에틸-N-2-(β-설페이토에틸설포닐)-에틸아민, N-프로필-N-2-(β-설페이토에틸설포닐)-에틸아민, N-부틸-N-2-(β-설페이토에틸설포닐)-에틸아민, N-펜틸-N-2-(β-설페이토에틸설포닐)-에틸아민, N-헥실-N-2-(β-설페이토에틸설포닐)-에틸아민, N-카복시메틸-N-2-(β-설페이토에틸설포닐)-에틸아민, N-설페이토메틸-N- 2-(β-설페이토에틸설포닐)-에틸아민, N-2-카복시에틸-N-3-(β-설페이토에틸설포 닐)-프로필아민, N-설페이토에틸-N-3-(β-설페이토에틸설포닐)-프로필아민, N-2-설페이토에틸-N-4-(β-설페이토에틸설포닐)-부틸아민, N-2-에톡시에틸-N-4-(β-설페이토에틸설포닐)-부틸아민, N-3-클로로프로필-N-2-(β-설페이토에틸설포닐)-에틸아민, N-페닐-N-2-(β-설페이토에틸설포닐)-에틸아민, N-p-클로로페닐-N-2-(β-설페이토에틸설포닐)-에틸아민, N-o-메틸페닐-N-2-β-설페이토에틸설포닐)-에틸아민, N-p-메톡시페닐-N-2-(β-설페이토에틸설포닐)-에틸아민, N-m-설포페 닐-N-2-(β-설페이토에틸설포닐)-에틸아민, N-p-설포페닐-N-2-(β설페이토에틸 설포닐)-에틸아민.

페닐 또는 나프틸그룹에 Z치환제를 함유하는 일반식(III)의 화합물의 예는 다음과 같다 : 1-아미노벤젠-2-,3- 또는 4-β-설페이토에틸설폰, 1-아미노벤젠-3-β-포스페 이토에틸설폰, 1-아미노-4-메틸벤젠-3-β-설페이토에틸설폰, 1-아미노벤젠-3-β- 클로로에틸설폰, 1-아미노-4-메톡시벤젠-3-β-설페이토에틸설폰, 1-아미노-2,5- 디메톡시벤젠-4-β-설페이트에틸설폰, 1-아미노-2-메톡시벤젠-4-β-설페이토에틸설폰, 1-아미노-2-클로로벤젠-4-β-설페이토에틸설폰, 1-아미노-2-메톡시벤젠-5 -β-설페이토에틸설폰, 2-아미노나프탈린-8-β-설페이토에틸설폰, 2-아미노나프탈린-8-β-설페이토에틸설폰-6-설폰산, 1-아미노-2,5-디메톡시벤젠-4-비닐설폰, 1- 아미노-2-메톡시-5-메틸벤젠-4-β-설페이토에틸설폰, 2-아미노나프탈린-4-, 5-, 5- 또는 7-β-설페이토에틸설폰, 1-아미노-2-브로모벤젠-4-비닐설폰, 2-아미노8-설포나프탈린-6-β-설페이토에틸설폰, 2-아미노나프탈린-8-β-포스페이토에틸설폰-6-설폰산, 2-아미노나프탈린-8-비닐설폰-6-설폰산, 1-아미노-2-메톡시-5-메틸벤젠-4-β-클로로에틸설폰, 1-아미노벤젠-2-, 3- 또는 4-비닐설폰, 1-아미노-2-메톡시-5-클로로벤젠-4-β-설페이토에틸설폰 또는 -4-비닐설폰, 1-아미노-2-에톡시-5-클로로벤젠-4-β-설페이토에틸설폰 또는 -4-비닐설폰, 2-아미노나프탈린-6-β -설페이토에틸설폰-1-설폰산, 5- 클로로아닐린-2-β-설페이토에틸설폰, 5-설포아닐린-2-β-설페이토에틸설폰, 아닐린-2-β-티오설페이토에틸설폰, m- 또는 p-설페 이토에틸설포닐아미노아닐린, m- 또는 p-설페이토에틸설포닐메틸아닐린, 5-클로로아닐린-2-β-티오설페이토에틸설폰, 5-설포아닐린-2-β-티오설페이토에틸설폰, 아닐린-2-β-포스페이토에틸설폰, 5-클로로아닐린-2-β-포스페이토에틸설폰, 5-설포아닐린-2-β-포스페이토에틸설폰, 5-클로로아닐린-2-비닐설폰, 5-설포아닐린-2-비닐설폰, 아닐린-2-β-클로로에틸설폰, 5-클로로아닐린-2-β-클로로에틸설폰, 5-클로로아닐린-2-β-클로로에틸설폰, 및 n- 또는 메틸, 에틸, 이소-프로필, n-, 이소- 또는 2급-부틸, 2-하이드록시부틸, 2,3- 또는 3,4-디하이드록시부틸, 시아노메틸, 2-시아노에틸, 3-시아노프로필, 메톡시메틸, 에톡시메틸, 2-메톡시 또는 에톡시에틸, 3-메톡시 또는 에톡시프로필, 2-하이드록시-3-메톡시 프로필, 클로로메틸, 브로모메틸,2-클로로 또는 브로모에틸, 3-클로로 또는 브로모프로필, 4-클로로 또는 브로모부틸, 카복시메틸, 2-카복시에틸, 3-카복시프로필, 4-카복시부틸, 1,2-디카복시에틸, 카바모일메틸, 2-카바모일에틸, 3-카바모일프로필, 4-카바모일부틸, 메톡시카보닐메틸, 에톡시카보닐메틸, 2-메톡시 또는 에톡시카보닐에틸, 3-메톡시 또는 에톡시카보닐프로필, 4-메톡시 또는 에톡시카보닐부틸, 메틸카보닐옥시메틸, 또는 에틸카보닐옥시메틸, 설포메틸, 2-설포에틸, 3-설포프로필, 4-설포부틸, 설파모일메틸, 2-설파모일에틸, 3-설파모일프로필 및 4-설파모일부틸 등의 저급 알킬로 N-치환된 이의 화합물.

일반식(I)의 화합물을 제조하는데에 사용할 수 있는 일반식(IV)의 화합물은 냄새가 없거나 거의 냄새가 없는 화합물이 바람직하다. 이의 예는 β- 또는

-니코틴 아미드, β- 또는

-(2-하이드록시에틸)피리딘, β- 또는

-(2-설포에틸)피리딘, β- 또는

-(2-설페이토에틸)피리딘, 니코틴산, 이소니코틴산, 신코메론산, 디니코틴산, 이소신코메론산, β- 또는

-설포피리딘 등이다.

상기에 기술한 모든 출발화합물은 유리산 또는 염의 형태로 사용할 수 있으며, 알카리 금속염 또는 알카리 토금속염의 형태로 사용하는 것이 바람직하다.

일반식(I)의 화합물은 1,3,5-트리할로게노-S-트리아진, 일반식(II)의 화합물 또는 일반식(II)의 화합물을 형성할 수 있는 개개의 선구화합물, 일반식(IIl)의 화합물 및 일반식(IV)의 화합물을 적합한 순서로 반응시켜 제조할 수 있다.

보다 확실히 말하자면, 일반식(I)의 화합물은 (1) 1,3,5-트리할로게노-S-트리아진을 일반식(II)의 화합물과 1단계 축합시킨 다음, 일반식(Ⅲ)의 화합물과 2단계 축합시키고, 이어서 일반식(IV)의 화합물과 3단계 축합시키거나, 또는 (2) 1,3,5-트리할로게노-S-트리아진을 일반식(Ⅲ)의 화합물과 1단계 축합시킨다음, 일반식(II)의 화합물과 2단계 축합시키고, 이어서 일반식(IV)의 화합물과 3단계 축합시키거나, 또는(3) 1,3,5-트리할로게노-S-트리아진을 일반식(II)의 화합물을 형성할 수 있는 선구화합물과 1단계 축합시킨 다음, 일반식(III)의 화합물과 2단계 축합시키고, 이어서 일반식(Ⅱ)의 화합물을 형성할 수 있는 잔여의 선구화합물과 제2축합생성물을 축합시킨 후 일반식(IV)의 화합물과 3단계 축합시켜 제조할 수 있다.

축합의 순서는 상기에서 기술한 순서로 선택할 수 있지만, 1,3,5-트리할로게노-S-트리아진에 대하여 반응성이 낮은 화합물을 초기단계에서 사용하는 것이 바람직하다.

제1단계 축합에서의 반응조건은 출발화합물과 생성되는 중간체 화합물의 안정성에 따라 결정할 수 있지만, 반응은 pH 2 내지 6, 바람직하게는 pH 2 내지 5와 -5 내지 20℃, 바람직하게는 0 내지 10℃의 비교적 낮은 범위에서 행할 수 있다.

제2단계 축합에서의 반응조건은 출발화합물과 중간제의 안정성에 따라 결정할 수 있다. 예를들면, 반응은 pH 4 내지 8, 바람직하게는 pH 4 내지 6과 10 내지 50℃, 바람직하게는 20 내지 40℃의 비교적 높은 범위에서 행할 수 있다.

제3단계 축합은 pH 3 내지 9, 바람직하게는 pH 4 내지 6과 50 내지 110℃, 바람직하게는 60 내지 90℃의 비교적 높은 범위에서 행할 수 있다.

일반적(I)의 화합물의 금속염은 출발화합물의 종류, 생성단계 동안에 산을 중화시키기 위해 사용하는 알카리, 또는 경우에 따라 소망하는 화합물을 염석으로 분리할때 사용하는 전해질을 선택함으로써 수득할 수있다.

본 발명에 따라 제조되는 일반식(I)의 화합물은 무기염을 제거하거나 또는 경우에 따라 반응을 완결시킨후 염료개량제를 가함으로써 액체형태로 수득하거나, 또는 상기의 액 또는 반응혼합물을 증발, 즉 분무건조시켜 분말상 생성물로 형성하거나, 또는 통상적인 방법으로 전해질을 사용하여 액 또는 분말상 생성물을 소망하는 화합물로 염석화하여 형성할 수 있다.

본 발명의 화합물은 하이드록실그룹 또는 아미도그룹을 함유하는 재료를 염색하기 위한 반응성 염료로서 사용할 수 있다.

하이드록실그룹을 함유하는 재료는 하이드록실그룹을 함유하는 천연 또는 합성 섬유재로(예를들면, 셀룰로오스 섬유재료, 함셀룰로오스 섬유재료, 이의 재생품 및 폴리비닐 알코올)이다. 셀룰로오스 섬유재료의 예는 면과 기타의 식물성 섬유(예를들면, 아마, 대마, 황마 및 저마)이다. 재생 셀룰로오스섬유의 예는 비스코스 스테이플과 비스코스 필라멘트이다. 함셀룰로오스 섬유재료의 예는 혼합 섬유재료(예를들면, 셀룰로오스/폴리에스테르, 셀룰로오스/양모, 셀룰로오스/아크릴) 등이다.

아미드그룹을 함유하는 재료는 합성 또는 천연 폴리아미드와 폴리우레탄이다. 이의 예, 특히 섬유상 형태인 이의 예는 양모와 동물모피, 견(絹), 가죽, 폴리아미드 66, 폴리아미드 6, 폴리아미드 11 및 폴리아미드 4이다.

염색은 섬유반응성 염료에 부착되어 있는 반응성 그룹에 대하여 적합한 방법으로 행할 수 있다.

예를들면, 셀룰로오스 섬유재료를 염색할 경우, 염색은 흡착염색, 날염, 냉-패드-권취방법(cold-pad-batch-up method)등의 패딩으로 행할 수 있으며, 섬유의 특성과 물리적 형태에 따라 적합한 방법을 선택할 수 있다. 이러한 방법에 있어서, 산 결합제(예를들면, 수산화나트륨, 탄산나트륨, 중탄산나트륨, 인산염, 규산염 등)를 본 발명의 화합물과 함께 사용할 수 있다.

보다 구체적으로 말하면, 흡착염색은 수산화나트륨 또는 기타의 산 결합제와 황산나트륨 또는 염화나트륨을 함유하는 염욕을 사용하여 비교적 낮은 온도에서 행할 수 있다. 날염은 호(糊) 뜨는 유화 호(예를들면, 알긴산나트륨 및 전분 에테르), 알카리 또는 알카리유리제(예를들면, 탄산나트륨, 중탄산나트륨. 수산화나트륨, 인산삼나트륨, 삼염화아세트산나트륨 및 이들에 상응하는 칼륨 또는 알카리 토금속염), 경우에 따라 통상적인 날염조제(예를들면, 우레아) 및 분산제를 함유하는 날염호를 제조한 다음, 섬유에 날염호를 처리하고, 건조시킨 후, 이어서 증기를 사용하여 날염된 섬유를 열처리함으로써 행할 수 있다. 냉-패드-권취방법은 산 결합제(예를들면, 수산화나트륨, 또는 수산화나트륨과 규산나트륨, 탄산나트륨 또는 인산삼나트륨과의 혼합물), 경우에 따라 용해제(예를들면, 우레아), 침투제를 함유하는 패딩액을 주위온도에서 섬유에 처리한 다음, 섬유를 로울로 권취하고, 3시간 또는 그 이상, 또는 밤새 방치한 다음, 이어서 세정, 건조시킴으로써 염색물을 수득한다.

또한, 본 발명의 화합물은 염욕을 pH 4 내지 10으로 유지하면서 산 결합제의 존재 또는 부재하에 완충효과를 나타내기에 충분할 정도의 소량으로 상기에서 언급한 셀룰로오스 섬유재료 또는 함셀룰로오스 섬유재료를 염색하거나 날염하는 데에 유용하다.

셀룰로오스 섬유재료 또는 함셀룰로오스 섬유재료를 염색하기 위해, 흡착염색은 산 결합제의 부재 또는 존재하에, 경우에 따라 임의로 용해조제, 침투제 및 균염제 중의 하나와 함께 중성염(예를들면, 황산나트륨과 염화나트륨)의 존재하에 60 내지 150℃에서 상기에서 기술한 바와같이 소량으로 행할 수 있다.

이러한 염색방법은 함셀룰로오스 섬유재료(예를들면, 셀룰로오스/폴리에스테르의 혼합 섬유재료)를 염색하는데에 특히 유리한데, 그 이유는 폴리에스테르 섬유를 염색하기 위해 사용하는 분산염료를 분해시키지 않고도 일욕(一浴)에서 염색을 행할 수 있기 때문이다. 이러한 경우, 우선 분산염료를 사용하여 고온염색법이나 캐리어염색법으로 폴리에스테르 섬유를 염색한 다음, 동일한 염욕에서 본 발명의 화합물로 셀룰로오스 섬유를 염색하거나, 또는 이와 반대로 염색할 수 있다. 또는, 셀룰로오스 섬유와 폴리에스테르 섬유는 동일한 염욕에 존재하는 본 발명의 화합물과 분산염료로 동시에 염색할 수 있다.

셀룰로오스/양모의 혼합 섬유 재표의 염색은 본 발명의 화합물과 산성염료를 둘 다 사용하여 행함으로써 양모에 손상을 주지 않고 동일한 색상으로 혼합섬유를 염색할 수 있다.

셀룰로오스/아크릴의 혼합 섬유재료의 염색은 본 발명의 화합물과 양이온염료를 둘 다 사용하여 행할 수 있다.

산 결합제의 부재하에 본 발명의 화합물을 사용하여 셀룰로오스 섬유재료 또는 항셀룰로오스 섬유재료를 염색하는데에 있어서, 패딩 또는 날염을 행할 수 있다. 예를들면, 섬유재로는 산 결합제를 함유하지 않는 패딩액이나 날염호로 처리하고, 경우에 따라 80 내지 100℃에서 건조시킨 후, 150℃ 또는 그 이상의 온도에서 열처리할 수 있다. 열처리는 160 내지 250℃에서 행하는 것이 바람직하고, 180 내지 230℃에서 행하는 것이 더욱 바람직하며, 예를들면, 약 200℃에서 수분 동안 열처리한 다음, 180℃에서 5 내지 10분 동안 증기처리한다. 이러한 염색방법은 셀룰로오스/폴리에스테르 혼합 섬유재료의 염색 또는 날염에 특히 유리하다.

본 발명의 화합물은 섬유재료, 특히 셀룰로오스 또는 항셀룰로오스 섬유재료의 염색 또는 날염에서의 우수한 염색성능으로 특징지울 수 있다. 예를들면, 본 발명의 화합물로 염색한 염색물은 일광견뢰도, 땀-일광견뢰도, 습윤견뢰도[예를들면, 내세탁성, 내 과산화물 세탁성 (peroxide-washing resistance), 내한성(耐汗性), 내산가수분해성(acid-hydrolysis resistance)], 알카리견뢰도, 마찰견뢰도 및 다림질견뢰도가 우수하다. 또한, 본 발명의 화합물은 염착특성, 균염 및 세탁특성이 우수하고, 용해도가 양호하며, 흡착율과 고착율이 높다. 게다가, 본 발명의 화합물은 염색온도와 염욕비에 거의 영향을 받지 않으므로 품질이 변치 않고, 재현성이 우수한 염색물을 부여한다.

본 발명은 다음의 실시예를 참조하여 보다 상세히 예시하는데, 이는 본 발명의 범위를 제한하려고 의도한 것은 아니다. 실시예에서 부(parts)는 중량부이다.

[실시예 1]

1-아미노-4-(4',8'-디설포나프토-2'-일아조)나프탈린-7-설폰산(10.7부)을 디아조화한 다음, 1-아미노나프탈린-8-설폰산과 커플링시켜 아미노 염료화합물을 수득한다. 상기에서 수득한 화합물과 물(300부)을 함유하는 중성 용액에 염화시아눌(3.7부)을 가하고, pH를 4 내지 7의 범위내에서 조절하면서 0 내지 20℃에서 혼합물을 교반하여 축합을 완결시킨다. pH를 4 내지 7의 범위내에서 조절하면서 10 내지 40℃에서 당해 반응혼합물에 아닐린-4-β-설페이토에틸설폰(5.6부)을 가한 다음, 동일한 pH와 온도에서 혼합물을 교반하여 축합을 완결시킨다. 이어서, 생성된 반응혼합물에 이소니코틴산(2.8부)을 가하고, 혼합물의 pH를 5 내지 6까지 조절한 다음, 90℃까지 가열하고, 이어서 동일한 온도에서 약 10시간 동안 유지한다. 구조식이 다음과 같은 유리산의 갈색 화합물을 수득한다.

(λmax=485nm, 수성 매체중에서 측정, 조건은 이하의 모든 실시예에 대하여 적용함.)

[실시예 2]

2-아미노나프탈린-3,6,8-트리설폰산(7.7부)을 디아조화한 다음, 염산 수용액 속에서 3-우레이도아닐린(3.0부)과 커플링시켜 아미노 염료화합물을 수득한다. 상기에서 수득한 화합물과 물(200부)을 함유하는중성 용액에 염화시아눌(3.7부)을 가하고, pH를 4 내지 7의 범위내에서 조절하면서 0 내지 20℃에서 혼합물을 교반하여 축합을 완결시킨다. pH를 4 내지 7의 범위내에서 조절하면서 10 내지 40℃에서 당해 반응혼합물에 아닐린-3-β-설페이토에틸설폰(5.0부)을 가한 다음, 동일한 pH와 온도에서 혼합물을 교반하여 축합을 완결시킨다. 이어서, 상기의 반응혼합물에 니코틴산(12.3부)을 가하고, 혼합물의 pH를 5 내지 6까지 조절한 다음, 90℃까지 가열하고, 이어서 동일한 온도에서 약 10시간 동안 유지한다. 구조식이 다음과 같은 유리산의 적황색 화합물을 수득한다.

[실시예 3]

실시예 1또는 2의 방법과 유사한 방법으로 표 1의 제2란에 기재되어 있는 전술한 일반식(II)의 아미노 염료화합물을 염화시아눌과 동몰량으로 축합시킨 다음, 제 4란에 기재되어 있는 전술한 일반식(Ⅲ)의 아민화합물과 축하시키고, 이어서 제 3란에 기재되어 있는 전술한 일반식(Ⅳ)의 3급 아민과 축합시킴으로써 제 5란에 기재되어 있는 셀룰로오스에 대한 색상이 특징인 화합물을 수득한다. 표 1에서 3급 아민은 다음과 같이 약자로 나타냈으며, 이것은 표 2 내지 5에서도 동일하다.

피리딘 a

니코틴산 b

피소니코틴산 c

피콜린산 d

니코틴 아미드 e

루티딘산 f

신코메론산 g

디니코틴산 h

이소신코메론산 i

β-하이드록시에틸피리딘 j

β-설포에틸피리딘 k

β-설페이토에틸피리딘 l

[표 1a]

[표 1b]

[표 1c]

[표 1d]

[표 1e]

[표 1f]

[표 1g]

[실시예 4]

통상적인 방법으로 아닐린-2,5-디설폰산(5.1부)을 디아조화한 다음, 3-우레이도아닐린(3.0부)으로 커플링시켜 아미노 염료화합물을 수득한다. 염화시아늄(3.7부)과 N-에틸아닐린-3-β-설페이토에틸설폰(6.2부)를 축합시켜 제조한 디클로로트리아진 화합물과 물(100부)을 함유하는 용액을 상기에서 수득한 아미노 염료화합물과 물(100부)을 함유하는 용액에 pH를 4 내지 7의 범위내에서 조절하면서 10 내지 40℃에서 가한 다음, 동일한 온도와 pH에서 혼합물을 교반하여 축합을 완결시킨다. 반응혼합물에 피리딘(2.1부)을 가하고, 혼합물의 pH를 4 내지 5까지 조절한 다음, 90℃까지 가열하고, 동일한 온도에서 약 3시간 동안 가열함으로써 구조식이 다음과 같은 유리산의 황색 화합물을 수득한다.

상기에서 기술한 방법과 유사한 방법으로 표 2의 제2란에 기재되어 있는 아미노 염료화합물을 제4항에 기재되어 있는 아민 및 염화시아늄과 먼저 축합시킨 다음, 이어서 제3란에 기재되어 있는 3급 아민과 축합시킴으로써 제5란에 기재되어 있는 셀룰로오스에 대한 색상이 특정인 화합물을 수득한다.

[표2a]

[표2b]

[실시예 5]

1-아미노-8-하이드록시나프탈린-3,6-디설폰산(6.4부)을 물(150부)에 용해시킨 다음, pH를 1내지 3의 범위내에서 조절하면서 0 내지 20℃에서 상기의 용액에 염화시아늄(3.7부)을 가한다. 1-아미노-8-하이드록시나프탈린-3,6-디설폰산이 눈에 보이지 않을 때까지 동일한 온도와 pH에서 혼합물을 가한다. 그후 2-메톡시아닐린-5-

-설페이토에틸설폰(6.2부)과 물(50부)을 함유하는 용액을 상기의 반응혼합물에 가한다.

pH를 1 내지 5의 범위내에서 조절하면서 0 내지 20℃에서 혼합물을 교반하여 축합을 완결시킨다. 생성된 반응혼합물을 통상적으로 디아조화한 2-아미노나프탈린-1,5-디설폰산(6.1부)과 혼합하여 커플링 반응을 완결시킨다. 이어서, 상기의 반응혼합물에 니코틴산(4.9부)을 가하고, 혼합물의 pH를 4 내지 7까지 조절한 다음, 90℃까지 가열하고, 동일한 온도에서 약 5시간 동안 교반함으로써 구조식이 다음과 같은 유리산의 적색 화합물을 수득한다.

상기에서 기술한 방법과 유사한 방법으로 염화시아눌을 표 3의 제2란에 기재되어 있는 커플링성분과 반응시킨 다음, 적합한 순서로 제 4 란에 기재되어 있는 아민과 반응시키거나 또는 제 5 항에 기재되어 있는 디아조성분과 커플링반응시키고, 이어서 제3항에 기재되어 있는 3급 아민과 축합시킴으로써 상응하는 화합물을 수득한다.

[표3]

[실시예 6]

염화시아늄(18.5부)을 함유하는 빙수에 1,3-디아미노벤젠-4-설폰산(18.8부)과 물(2020부)을 함유하는 중성 수용액을 가한 다음, pH를 2 내지 3의 범위내에서 조절하면서 0 내지 5℃에서 혼합물을 2시간 동안 교반한다. 상기의 반응혼합물에 아닐린-3-β-설페이토에틸설폰(28.1)을 가한 다음, pH를 5 내지 6의 범위내에서 조절하면서 30℃에서 혼합물을 4시간 동안 교반한다. 이어서, 아질산나트륨(6.9부)을 가하고, 상기의 반응혼합물에 완전히 용해시킨 다음, 35%염산(10부)과 얼음(100부)을 함유하는 혼합물에 상기의 반응혼합물을 부어 넣는다. 이렇게 하여 수득한 디아조늄용액에 1-프로피오닐아미노-8-하이드록시나프탈린-3,6-디설폰산(37.5부)과 물(100부)을 함유하는 중성 수용액을 가한 다음, pH를 6 내지 7의 범위내에서 조절하면서 5 내지 10℃에서 혼합물을 3시간 동안 교반한다. 그후, 니코틴산(24.6부)을 상기의 반응혼합물에 가하고, 혼합물의 pH를 5까지 조절한 다음, 80℃까지 가열하고, pH를 4 내지 5의 범위내에서 조절하면서 동일한 온도에서 2시간 동안 교반한다. 반응이 완결된 후, 염화나트륨을 가하여 결정을 침전시키고, 필터에 결정을 수짐한 후, 50℃에서 공기건조시킴으로써 구조식이 다음과 같은 유리산의 적색화합물을 수득한다.

상기에서 기술한 방법과 유사한 방법으로 염화시아늄과 1,3-디아미노벤젠-4-설폰산과의 축합생성물을 표 4에 기재되어 있는 아민(Ⅲ)과 축합시킨 다음, 디아조화하고, 이어서 커플링성분으로 커플링시킨 다음, 앞서 언급한 3급 아민 a 내지 l중의 하나와 축합시킴으로써 상응하는 화합물을 수득한다.

[표4a]

[표4b]

이와 유사하게, 상기에서 사용한 1,3-디아미노벤젠-4-설폰산 대신에 표 5의 제3란에 기재되어 있는 디아조벤젠설폰산을 사용하여 아민(III)과 반응시킨 다음, 디아조화하고, 제4란에 기재되어 있는 커플링 성분과 커플링시킨 다음, 앞서 언급한 3급 아민 a내지 l중의 하나와 축합시킴으로써 상응하는 화합물을 수득한다.

[표5]

[염색실시예 1]

실시예 1에서 수득한 화합물(0.1부, 0.3부 및 0.6부)을 각각 물(200부)에 용해시킨 다음, 여기에 황산나트륨(10부)과 면(10부)을 넣는다. 염욕을 60℃까지 가열한 다음, 여기에 중탄산나트륨(4부)을 가한다. 이 온도에서 1시간 동안 염색을 행한다. 면을 물로 세정하고, 소오핑한 다음, 다시 물로 세정하고 건조시켜 각종 견뢰도 특성이 우수하고, 염착특성이 양호한 갈색의 염색물을 수득하였다.

화합물은 용해도가 우수하고, 균염특성이 우수하며, 염색의 재현성이 우수한 것으로 판명되었다.

이외에, 상기와 같이 60℃에서 염색을 행하는 대신에 각각 35℃와 80℃에서 염색을 행함으로써 각각 유사한 염색물을 수득하였다.

또한, 면/폴리에스테르섬유의 1 : 1혼합물을 염색한 염색물에서 면에 대한 결과도 유사한 것으로 밝혀졌다.

[염색실시예 2]

실시예 1에서 수득한 화합물(4.5부), 우레아(100부), 호제인 알긴산나트륨 10% 수용액(50.0부), 나트륨 m-니트로벤젠설포네이트(1.0부) 및 중탄산나트륨(1.0부)을 물과 혼합하여 총 100중량부로 한다. 이렇게 하여 수득한 날염호로 면을 날염한 다음, 건조시키고, 102℃에서 5분 동안 증기처리한다. 날염물을 냉수로 세정한 다음, 염수로 세정하고, 건조시킨다. 수득한 갈색의 날염물은 세탁견뢰도가 우수하였다.

102℃에서 5분동안 증기처리를 행하는 대신에 175℃에서 6분 동안 증기처리를 행하여 유사한 날염물을 수득하였다.

[염색실시예 3]

실시예 1에서 수득한 화합물(2.0부)과 나트륨 m-니트로벤젠설포네이트(0.5부)의 혼합물을 물(100부)에 용해시킨다. 면직물을 상기의 용액에 침지시키고, 중량이 75%까지 증가하도록 압착탈수한 다음, 건조시킨다. 이어서, 수산화나트륨(5g/l)과 염화나트륨(300g/l)을 함유하는 20℃의 용액에 면직물을 침지시킨 다음, 중량이 75%까지 증가하도록 압착탈수시킨다. 생성된 직물을 200℃에서 30초 동안 증기처리한 다음, 물로 세정하고, 비이온 세제를 30% 함유하는 비등액 속에서 15분 동안 소오핑한 다음, 다시 물로 세정하고 건조시켜 갈색의 날염물을 수득하였다.

또한, 200℃에서 30초 동안 증기처리하는 대신에 각각 210℃에서 1분 동안 180℃에서 3분 동안 및 150℃에서 5분 동안 열처리하는 조건으로 상기의 방법을 반복한다. 모든 경우에 결과는 상기에 기술한 결과와 유사하였다.

또한, 면/폴리에스테르섬유의 1:1혼합물을 염색한 염색물에서 면에 대한 결과도 유사한 것으로 밝혀졌다.

[염색실시예 4]

실시예 1에서 수득한 화합물(0.1부,0.3부 및 0.6부)을 각각 물(200부)에 용해시킨다음, 황산나트륨(12부)과 면(10부)을 여기에 넣는다. 염욕을 80℃까지 가열시킨 다음, 동일한 온도에서 1시간 동안 염색을 행한다. 면을 물로 세정하고, 소오핑한 다음, 다시 물로 세정하고, 건조시켜 각종 견뢰도 특성이 우수하고, 염착특성이 우수한 갈색의 날염물을 수득하였다.

상기의 과정에서 우수한 염색재현성을 얻기 위해 인산수소나트륨 2무수물(0.4부)고 인산수소칼륨(0.1부)으로 이루어진 완충제를 사용한다. 그결과, 소망하는 결과를 얻었다.

80℃에서 가열하는 대신에 120℃에서 30분 동안 가열하였을때, 유사한 결과를 수득하였다. 또한, 면/폴리에스테르섬유의 1 : 1혼합물을 염색한 염색물에서 면에 대한 결과도 유사한 것으로 밝혀졌다.

[염색실시예 5]

실시예 1에서 수득한 화합물(5부), 우레아(20부) 밋 호제인 알긴산나트륨의 10%수용액(50부)을 물과 혼합하여 충 100중량부로 한다. 및 이렇게 하여 수득한 날염호로 면을 날염한 다음, 건조시키고, 180℃에서 10분동안 증기 처리한다. 날염물을 냉수로 세정한 다음, 열수로 세정하고, 건조시킨다. 수득한 갈색의 날염물은 세탁견뢰도가 우수하였다.

180℃에서 10분동안 증기처리하는 대신에 200℃에서 1시간동안 열처리할때, 유사한 날염물을 수득하였다. 또한, 면/폴리에스테르섬유의 1:1혼합물을 염색한 염색물에서 면에 대한 결과도 유사한 것으로 밝혀졌다.

[염색실시예 6]

실시예 1에서 수득한 화합물(2.0부)과 나트륨 m-니트로벤젠설포네이트(0.5부)의 혼합물을 물(100부)에 용해시킨다. 면직물을 상기의 용액에 침지시키고, 중량이 75%까지 증가하도록 압착탈수한 다음, 건조시킨다. 면직물을 200℃에서 2분 동안 증기처리한 다음, 세정하고, 비이온 세제를 30% 함유하는 비용액 속에서 15분 동안 소오핑한 다음, 다시 세정하고 건조시켜 갈색의 날염물을 수득하였다.

한편으로는 200℃에서 2분 동안 증기처리하는 대신에 각각 210℃에서 3분 동안, 180℃에서 5분 동안 및 150℃에서 7분 동안 열처리하는 조건으로 상기의 방법을 반복한다. 모든 경우에 결과는 상기에 기술한 결과와 유사하였다.

우수한 염색 재현성을 얻기 위해 pH를 4 내지 10의 범위내에서 유지하면서 완충제를 사용하여 염색을 행함으로써 소망하는 결과를 수득하였다. 또한, 면/폴리에스테로섬유의 1 :1 혼합물을 염색한 염색물에서 면에 대한 결과도 유사한 것으로 밝혀졌다.

[염색실시예 7]

염색을 행하기 위해 실시예 2 내지 6에서 수득한 각각의 화합물을 사용하여 염색실시예 1 내지 6의 방법과 유사한 각각의 방법으로 제특성이 우수한 각각의 염색물을 수득하였다.

[염색실시예 8]

표 3의 실험 No. 3에서 수득한 화합물(0.5부), Sumikaron Brilliant Red SE-BL(스미토모 케미컬 컴페니에서 생산하는 분산염료 : C.I Disperse Red 164)(1부), 황산나트륨(60부), 나트륨 m-니트로벤젠설포네이트(1부), 및 나프탈린설폰산/포르말린 농축물의 분산제(2부)를 물과 혼합하여 총 1,000용량부로 한 다음, 아세트산과 아세트산 나트륨으로 이루어진 완충제로 pH를 6까지 조절한다.

생성된 수성 염욕에 면/폴리에스테르포의 35: 65 혼합물을 넣는다. 20분에 걸쳐 염욕을 140℃까지 가열한 다음, 동일한 온도에서 60분 동안 계속 염색을 행한다. 그후, 염욕을 점차로 냉각시킨다. 온도가 80℃에 도달할때, 폐액을 버린다. 이어서, 물(1,000부)을 가하여 염색물을 세정한 다음, 물을 버린다. 계속해서 염색물을 음이온 계면활성제(2부), 탄산나트륨(2부) 및 물(1,000부)로 이루어진 100℃의 용액속에서 20분 동안 소오핑한 다음, 물로 세정하고, 건조시킨다. 이렇게 하여 일욕-일단계 염색법으로 폴리에스테르섬유와 면섬유를 동일한 색상으로 염색할 수 있었다. 염색물은 색상이 짙었으며, 습윤견뢰도와 일광견뢰도가 우수한 것으로 밝혀졌다.

Claims

1,3,5-트리할로게노-s-트리아진을 다음 일반식(II)의 화합물, 다음 일반식(III)의 화합물 및 다음 일반식(IV)의 화합물과 적합한 순서로 반응시킴을 특징으로 하여, 다음 일반식(I)의 화합물 또는 이의 염을 제조하는 방법.

상기의 일반식에서, D는 유기염료 잔기이고, R₁및 R₂는 독립적으로 수소 또는 치환 또는 비치환된 저급알킬 그룹이며, R₃는 수소 또는 치환 또는 비치환된 저급알킬, 페닐 또는 나프틸그룹이고, X₁및 X₂는 독립적으로 수소, 할로겐 또는 저급 알킬, 시아노, 카바모일, 비닐, β-하이드록시에틸, β-설포에틸, β-설페이토에틸, 카복실, 카복실산 에스테르 또는 설폰산 그룹이며, Z는 상기에서 정의한 D 또는 R₃에 결합되며, -SO₂CH=CH₂또는 -SO₂CH₂CH₂Y이고, Y는 알카리의 작용에 의해 분리될 수 있는 그룹이며, 단, 일반식(II)의 화합물에서 D는 상기에서 정의한 Z를 치환체로서 함유할 수 있고, 일반식(III)의 화합물에서 R₃는 상기에서 정의한 Z를 치환체로서 함유할 수 있다.

제1항에 있어서, 일반식(I)의 화합물이 다음 일반식(V)의 화합물인 방법.

상기의 일반식에서, D는 유기염료 잔기이고, R₁및 R₂는 독립적으로 수소 또는 치환 또는 비치환된 저급알킬 그룹이며, A는

또는

이고, R₄및 R₅는 독립적으로 수소, 염소, 브롬 또는 메틸, 메톡시, 에틸, 에톡시, 카복실 또는 설폰산 그룹이며, m은 0 또는 1이고, X₃는 카바모일, β-하이드록시에틸, β-설포에틸, β-설페이토에틸, 카복실 또는 설폰산 그룹이며, Z는 -SO₂CH=CH₂또는 -SO₂CH₂CH₂Y이고, Y는 알카리의 작용에 의해 분리될 수 있는 그룹이다.

제1항에 있어서, 일반식(Ⅰ)의 화합물이 일반식(VI)의 화합물인 방법.

상기의 일반식에서, D는 유기염료 잔기이고, R₁은 수소 또는 치환 또는 비치환된 저급 알킬 그룹이며, R₆및 R₇는 독립적으로 수소 또는 치환 또는 비치환된 알킬, 페닐 또는 나프틸그룹이고, X₃는 카바모일, β-하이드록시에틸, β-설포에틸, β-설페이토에틸, 카복실 또는 설폰산 그룹이며, Z는 -SO₂CH=CH₂또는 -SO₂CH₂CH₂Y이고, Y는 알카리의 작용에 의해 분리될 수 있는 그룹이다.

제1항에 있어서, 일반식(I)의 화합물이 일반식(Ⅶ)의 화합물인 방법.

상기의 일반식에서, D는 유기염료 잔기이고, R₈은 수소 또는 메틸 또는 에틸 그룹이다.

제1항에 있어서, 일반식(I)의 화합물이 다음 일반식(Ⅷ) 화합물인 방법.

상기의 일반식에서, D는 유기염료 잔기이고, R₉는 수소 또는 설폰산 그룹이다.

제1항에 있어서, 일반식(I)의 화합물이 다음 일반식(IX)의 화합물인 방법.

상기의 일반식에서, D는 유기염료 잔기이고, R₁은 수소 또는 치환 또는 비치환된 저급 알킬 그룹이며, R₁₀은 치환 또는 비치환된 페닐 또는 나프틸 그룹이다.

1,3,5-트리할로게노-s-트리아진을

를 가지며 일반식(II)의 화합물을 형성할 수 있는 제1선구 화합물, 일반식(III)의 화합물, 및 일반식(Ⅳ)의 화합물과 적합한 순서대로 반응시킨 다음, 1,3,5-트리할로게노-s-트리아진과 제1선구 화합물, 일반식(Ⅲ)의 화합물 및 일반식(IV)의 화합물의 반응중 적합한 단계에서 단 제1선구 화합물을 반응시킨 후, 일반식(II)의 화합물을 형성할 수 있는 하나 이상의 나머지 선구화합물들을 반응시켜 D의 구조를 완결시킴을 특징으로 하여, 일반식(I)의 화합물 또는 이의 염을 제조하는 방법.

상기의 일반식에서, D는 유기염료 잔기이고, R₁및 R₂는 독립적으로 수소 또는 치환 또는 비치환된 저급알킬 그룹이며, R₃는 수소 또는 치환 또는 비치환된 저급 알킬, 페닐 또는 나프틸 그룹이고, X₁및 X₂는 독립적으로 수소, 할로겐 또는 저급 알킬, 시아노, 카바모일, 비닐, β-하이드록시에틸, β-설포에틸, β-설페이토에틸, 카복실, 카복실산 에스테르 또는 설폰산 그룹이며, Z는 상기에서 정의한 D 또는 R₃에 결합되며,-SO₂CH=CH₂또는 -SO₂CH₂CH₂Y이고, Y는 알카리의 작용에 의해 분리될 수 있는 그룹이며 단, 일반식(II)의 화합물에서 D는 상기에서 정의한 Z를 치환체로서 함유할 수 있고, 일반식(III)의 화합물에서 R₃는 상기에서 정의한 Z를 치환체로서 함유할 수 있다.

제7항에 있어서, 일반식(II)의 화합물이 모노아조, 디스아조 또는 금속아조 착화합물이고, 일반식(I)의 화합물을 일반식(II)의 화합물을 형성할 수 있는 2개 또는 3개의 선구 화합물을 사용하여 1개 또는2개의 커플링 반응을 수행하여 생산하는 방법.