JPS62190258A

JPS62190258A - ジオキサジン化合物およびそれを用いる染色または捺染法

Info

Publication number: JPS62190258A
Application number: JP61032645A
Authority: JP
Inventors: Hirokazu Sawamoto; 澤本　浩和; Takashi Omura; 尾村　隆; Naoki Harada; 原田　尚樹
Original assignee: Sumitomo Chemical Co Ltd
Current assignee: Sumitomo Chemical Co Ltd
Priority date: 1986-02-17
Filing date: 1986-02-17
Publication date: 1987-08-20
Also published as: EP0234778A2; US4841048A; DE3764974D1; KR870007935A; EP0234778B1; EP0234778A3; ES2021031B3; KR960002855B1

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】産業上の利用分野本発明はヒドロキシル基及び／又はアミド基を含有する
材料、特にセルロース線維、天然または合成ポリアミド
繊維、ポリウレタンｔ！ｊ４ｍあるいは皮革等、さらに
はそれらの混紡ｗＡ維を染色および捺染するに適し、副
光堅牢、耐湿潤堅牢かつ耐塩素堅牢な染色を可能にする
改良された新規なジオキサジン化合物、並びにその適用
に関する。

幸じｔｌ、　（７）−逸１染料の分子構造中にジオキサジン骨格を有する反応染料
は公知であるが、染色性能面、たとえば染色速度、均染
性、ビルドアツプ性において、あるいは堅牢度において
不充分であり、さら１こレベルアップが望まれている。

発明が解決しようとする問題点ヒドロキシル基及び／又はアミド基を含有する材料の染
色又は捺染物の堅牢度、中でも塩素堅牢度は、特にヒド
ロキシル基含有線維の基台において、満足できるレベル
にはなく、本発明者らは鋭意このレベルアップに努め、
上記問題を解決し得るジオキサジン化合物を見い出した
。

問題点を解決するための手段本発明は、遊離酸の形で下記一般式（Ｉ）〔式中、Ａは
下記一般式偉）（式中、＊で示した結合は窒素原子に通じている結合を
、＊＊で示した結合は酸素原子に通じている結合を意味
する。）で示される構造を有する縮合多環式芳香族環残
基又は一般式（ｎ）で示される構造を部分構造とする８
〜５個の環からなる縮合多環式芳香族環残基を表わし、
（Ｒ）ｚは１個の置換基孔から成り、凡はそれぞれ独立
にアミノ、シアノ、ニトロ、ハロゲノ、−ＢＯｚＮシＲ
４（式中、Ｒｓ　、　Ｒｔはそれぞれ独立１こ水素原子
、シアノ基、置換基を有していてもよい低級アルキルま
たはアリール基を表わす。）、低級アルキル、低級アル
コキシ、アリールオキシ、アリール、アシルアミノ、置
換基を有していてもよい低級アルキルアミノまたはアリ
ールアミノを表わし、■は−８（ＪｇＮｋ６−１−ＮＲ
ａ−（式中、Ｒ６，Ｒ６は水素原子または置換基を有し
ていてもよい低級アルキル基を表わす。）または直接結
合を表わし、Ｘは置換基を有していてもよい脂肪族、環
式脂肪族、芳香脂肪族又は芳香族結合基または直接結合
を表わし、Ｙｌ、ｔｔ置換基有していてもよいフェニレ
ンまたはナフチレン基をｙｔワｔ、、Ｚ　バー８０ＩＣ
Ｍ＝（、Ｒ２マｆ：　Ｉｉ　−３０ｇＣｋ１２０ＨｘＺ
１（式中、ｚｌはアルカリの作用によって脱離する基で
ある。）を表わし、Ｑは−８（Ｊａｎｌ−Ｏｆｆ、ハロ
ゲン、低級アルコキシまたは置換基を有していてもよい
フェノキシもしくはアミノ基）よを表わし、Ｒ１４？水素原子または置換基を有していて
もよい低級アルキル基を表わすか、またはＸが直接結合
であって■が一８Ｃ）２ＮＲ６−を表わすと！ＡＲ６と
結合して環を形成してもよく、Ｒ２は水素原子または置
換基を有していてもよい低級アルキル基を表わし、ｔ、
ｍＳｎは夫々０≦ｔ≦４．０≦ｍ≦５、Ｑ　（ｎ≦４で
あり、ｇ　＜　ｔ　＋　ｍ　＋　ｎ≦６である。〕で示
されるジオキサジン化合物、およびそれを用いることを
特徴とするヒドロキシ基および／またはアミド基含有材
料を染色または捺染する方法を提供するものである。

式（１）において、〔〕内に示されるジオキサジン系色
素母体としては、例えば次のものが挙げられる：残基（２））において、Ｘで示される置換基を有してい
てもよい芳香族結合基としては、例えば次のものである
ことができる：これらの芳香族結合基は、好ましくは一８０ｓｌｉ、−
α幻ｋｉｓ　−ＣＨａ、−ｔ）ＣＨｓまたは随時置換さ
れていてもよいフェニル基で更Ｃζ置換されていてもよ
い。

置換基を有していてもよい芳香脂肪族結合基Ｘは、更に
ヘテロ原子基またはフェニレン基を含んでいてもよく、
例えば次のものであることができる：これらの芳香脂族結合基は、好ましくは一８０ｓＨ１−
αＪＵｌｉ、−ＣＨａ、−０ＣＲｓ　または随時置負さ
れていてもよいフェニル基で更に置換されていてもよい
。

置換基を有していてもよい脂肪族または環式脂肪族結合
基Ｘは、更にヘテロ原子基またはフェニレン置換基を含
んでいてもよく、例えば次のものであることができるニーＣｆ１ｔ　−Ｃ１ｉ−（ｊｔＨｓＣ１ｉ意−Ｃｋｌｇ　−（Ｊ−ＣＲｓ＋−（Ｊ”ＩＩＩ
！　−。

−Ｏｇｈａ　−Ｕ−０ｇＭ４＋、　　　−〇ｇＨａ　−
８−Ｃ冨Ｈ４−これらの脂肪族または環式脂肪族結合基
は、好ましくは一８０５Ｍ　、　−Ｃ（ＸＪＨ、−Ｃ）
ｉｍ　、−Ｕ（３Ｈｓ又は随時置換されていてもよいフ
ェニル基で置換されていてもよいフェニル基で置換され
ていてもよい。

一般式（１）におけるＸが直接結合であり、■が−８（
ＪｚＮＩＬｓ−であって、Ｒ６がＲ１と結合して環をげ
ろことができる。

Ｑは、塩素、フッ素、低級アルコキシ基、スルホン酸基
、水酸基、更には、好ましくはメチル基、エチル基、メ
トキシ基、塩素、臭素、スルホン酸基およびカルボン酸
基の群から選ばれる、１または２個の置換基により置換
されていてもよいフェノキシ基または置換基を有してい
てもよいアミノ基である。置換基を有していてもよいア
ミノ基としては、アルキルアミノ基、Ｎ、Ｎ−ジアルキ
ルアミノ基、シクロアルキルアミノ基、アルアルキルア
ミノ基、アリールアミノ基、混合置換されたアミノ基た
とえば、Ｎ−アルキルーＮ−シクロへキシルアミノ基お
よびＮ−アルキル−■−アリールアミノ基、更に複葉環
式基を含有するアミノ基（この環式基は更に付加縮合さ
れた炭素環式環を有することができる。）、およびその
アミノ窒素原子がＮ−複素環式環の環員であるようなア
ミノ基（このＮ−複素環は場合によってはさらに別のへ
テロ原子を含有していてもよい。）が例示される。

上記におけるアルキル基は直鎖状でも分枝状でもよく、
また低分子のものでも高分子のものでもよいが、好まし
いのは１〜４個の炭素原子を有するアルキル基である。

シクロアルキル基、アルアルキル基およびアリール基と
しては特にシクロヘキシル、ベンジル、フェネチル、フ
ェニルおよびナフチルなどの基が好ましい。複葉環式基
の例としてはフラン、チオフェン、ピラゾール、ピリジ
ン、ピリミジン、キノリン、ベンズイミダゾール、ベン
ズチアゾールおよびベンズオキサゾールなどである。ア
ミノ窒素原子がＮ−複素環式環の環員であるアミノ基と
して好ましいのは６員のＮ−複素環式環化合物であり、
これは更にペテロ原子として窒素、酸素および硫黄原子
を含有していてもよい。更に上記したアルキル基、シク
ロアルキル基、アルアルキル基、アリール基、複素環式
環および九−複素環式環は更に、ハロゲン、ニトロ基、
シアノ基、トリフルオロメチル基、スルフ１モイル基、
カルバモイル基、０１％４−アルキル基、ａｔ、ｔ　−
アルコキシ基、アシルアミノ基、ウレイド基、ヒドロキ
シ基、カルボン酸基、スルホメチル基、およびスルホン
酸基によって置換されていてもよい。２で示されるアミ
ノ基の例としては、−Ｎａ３、メチルアミノ、エチルア
ミノ、プロピルアミノ、ブチルアミノ、ヘキシルアミノ
、β−メトキシエチルアミノ、β−エトキシエチルアミ
ン、γ−メトキシプロピルアミノ、Ｎ、Ｎ−ジメチルア
ミノ、Ｎ　ｔΔ−ジエチルアミノ、β−クロロエチルア
ミノ、β−シアノエチルアミノ、Ｎ、Ｎ−ジ−β−ヒド
ロキシエチルアミノ、β−ヒドロキシエチルアミノ、γ
−ヒドロキシプロピルアミノ、ベンジルアミノ、フェネ
チルアミノ、シクロへキシルアミノ、Ｎ−メチル−Δ−
フェニルアミノ、Ｎ−エチル−Ｎ−フェニルアミノ、Ｎ
−プロピル−Ｎ−フェニルアミノ、Ｎ−ブチル−Ｎ−フ
ェニルアミノ、Ｎ−β−シアノエチル−Ｎ−フェニルア
ミノ、Ｎ　−エチル−２−メチルフェニルアミノ、Ｎ−
エチル−４−メチルフェニルアミノ、Ｎ−エチル−８−
スルホフェニルアミノ、Ｎ−エチル−４−スルホフェニ
ルアミノ、フェニルアミノ、トルイジノ、キシリジノ、
クロルアニリノ、アニシジン、フェネチジン、２−．８
−および４−スルホアニリノ、２，５−ジスルホアニリ
ノ、スルホメチルアニリノ、Ｎ−スルホメチルアニリノ
、８−および４−カルボキシフェニルアミノ、２−カル
ボキシ−５−スルホフェニルアミノ、２−カルポキシー
４−スルホフェニルアミノ、２−メトキシ−５−スルホ
フェニルアミノ、２−メチル−５−スルホフェニルアミ
ノ、４−スルホナフチル−（１）−アミノ、８，６−シ
スルホナフチルー（１）−アミノ、８，６．８−）リナ
フチルー（１）−アミノ、４．６．８−トリナフチル−
（１）−アミノ、６−スルホナフチル−（２）−アミノ
、４．８−ジスル本ナフチル−（２）−アミノ、８゜６
．８−）リスルホナフチル−（２）−アミノ、４゜６．
８−トリスルホナフチル−（２）−アミノ、ビリジルー
（２）−アミノ、モルホリノ、ピペリジノ、ヒヘラジノ
、エタノールアミノ、メタノールアミン、Ｎ、Ｎ−ジェ
タノールアミノ、Ｎ、Ｎ−ジメタツールアミノ、Ｎ−エ
タノール−Ｎ−メチルアミノおよびＮ−エチル−Ｎ−メ
タノールアミノ等をあげることができる。

Ｙは、好ましくはメチル基、エチル基、メトキシ基、エ
トキシ基、塩素、臭素及びスルホン酸基の群から選ばれ
る、１又は２個の置換基により置換されていてもよいフ
ェニレン基又はスルホン酸基１個で置換されていてもよ
いナフチレン基であり、たとえば勘（式中、星印で示した結合は、−Ｎ−基に通している結
合を意味する。）等をあげることができる。

ｚｌで示されるアルカリの作用で脱離する基としては、
たとえば、硫酸エステル基、チオ硫酸エステル基、リン
酸エステル基、酢酸エステル基、ハロゲン原子等がこれ
に該当する。

Ｒｔ、　Ｒ１，Ｒ１１，Ｒ４，Ｒｓ、　Ｒ＠の低級アル
キル基としては、１−４個の炭素原子を有するアルキル
基が好才しく、置換されていてもよい基としでは、ヒド
ロキシ基、シアノ基、アルコキシ基、ハロゲン基、カル
ボキシ基、カルバモイル基、アルコキシカルボニル基、
アルキルカルボニルオキシ基、スルホン酸基、スルファ
モイル基が好ましい。

特に好ましい凡１．Ｒ１，肋、Ｒ４９石及びＲ６として
は、たとえば、水素原子、メチル基、エチル基、ｎ−プ
ロピル基、１ｓｏ−プロピル基、ｎ−ブチル基、１ｓｏ
−ブチル基、５ｅｃ−ブチル基、２−ヒドロキシエチル
基、２−ヒドロキシプロピル基、８−ヒドロキシプロピ
ル基、２−ヒドロキシブチル基、８−ヒドロキシブチル
基、４−ヒドロキシブチル基、２．８−ジヒドロキシプ
ロピル基、８，４−ジヒドロキシブチル基、シアノメチ
ル基、２−シアノエチル基、８−シアノプロピル基、メ
トキシメチル基、エトキシメチル基、２−メトキシエチ
ル基、２−エトキシエチル基、８−メトキシプロピル基
、８−エトキシプロピル基、２−ヒドロキシ−８−メト
キシプロピル基、クロロメチル基、ブロモメチル基、２
−クロロエチル基、２−ブロモエチル基、８−クロロプ
ロピル基、８−プロモブロビル基、４−クセロブチル基
、４−ブロモブチル基、カルボキシメチル基、２−カル
ボキシエチル基、８−カルボキシプロピル基、４−カル
ボキシブチル基、１．２−ジカルボキシエチル基、カル
バモイルメチル基、２−カルバモイルエチル基、８−カ
ルバモイルプロピル基、４−カルバモイルブチル基、メ
トキシカルボニルメチル基、エトキシカルボニルメチル
基、２−メトキシカルボニルエチル基、２−エトキシカ
ルボニルエチル基、８−メトキシカルボニルプロピル基
、８−エトキシカルボニルプロビル基、４−メトキシカ
ルボニルブチル基、４−エトキシカルボニルブチル基、
メチルカルボニルオキシメチル基、エチルカルボニルオ
キシメチル基、２−メチルカルボニルオキシエチル基、
２−エチルカルボニルオキシエチル基、８−メチルカル
ボニルオキシプロピル基、８−エチルカルボニルオキシ
プロビル基、４−メチルカルボニルオキシブチル基、４
−エチルカルボニルオキシブチル基、スルホエテル基、
２−スルホエテル基、８−スルホプロピル基、４−スル
ホブチル基、スルファモイルメチル基、２−スルファモ
イルエチル基、８−スルファモイルプロピル基、４−ス
ルファモイルブチル基をあげることができる。

本発明化合物は遊離酸の形でまたはその塩の形で存在し
、特にアルカリ金属塩およびアルカリ土類金属塩、特に
ソーダ塩、カリ塩、リチウム塩が好ましい。

本発明化合物は、例えば次の様にして製造することがで
きる。下記一般式（ＩＩ）Ａ　−Ｎｕ！　　　　　　　（１）（式中、人は前記の意味を有する。）で示される化合物とクロラニルとを縮合して下記一般式
（９）（式中、Ａは前記の意味を有する。）で示される化合物を生成させ、続いて酸性、好ましくは
強酸性媒質中にて閉環させて得られた化合物をクロルス
ルホニル化し、ついで下記一般式（ＸＩＩ）Ｒ１団−Ｘ　−ＮｌｌｌｌＲｓ　　　　　（ＸＩ［）（
式中、凡ｓ　、　Ｒａ　、　Ｘは前記の意味を有する。

）であられされる化合物及び必要によゆアンモニア、置
換基を有していてもよい低級アルキルアミン又はアリー
ルアミンと反応させで得られる下記一般式（ｘｉ）（式中、Ａ、　Ｒ，Ｒ１，Ｒ６，Ｘ、　ｌ、　ｍ、　ｎ
　　は前記の意味をあられす。）または一般式（Ｉ［）の基円にさらに１．８．６−トリ
ハロゲノ−Ｓ−トリアジンと縮合可能な置換基を有して
いる場合には、上記と同様にクロラニルと縮合・閉環を
行い、スルホン基が存在しないものはスルホン七して得
られた下記一般式（■′）（式中、Ａ、ＩＬ、Ｒ１，Ｘ
、ｔ、ｍ、ｎ　ｌ、ｉｉ記の意味をあられす。）で表わされる化合物と１．８．５−）リハロゲノーｓ−
）リアジンと、下記一般式（ＸＩＶ）几！ＨＮ　−Ｙ　−Ｚ　　　　　　　　（ｘＶ）（式中、Ｙ
＃　Ｚ　、　Ｒ２は前記の意味を有する。）で表わされ
るアミンと、さらに場合によっては一般式１１−Ｑ　（
式中、Ｑは前記の意味を有する。）であられされる化合
物とを、任意の順序で縮合することにより製造すること
ができる。

縮合反応においてはその順序は特に制限されるものでは
なく、また反応条件も特に制限されないが、−次的には
温度−１０〜４０゛ｃでｐｆｉ２〜９、二次的には温度
θ〜７０”ＣでｐＨ２〜９さらに三次を行う場合には温
度１０〜１００′ＣでｐＨ２〜７に調整しながら縮合さ
せて前記一般式（Ｉ）で示されるジオキサジン化合物又
はその塩を得ることができる。

本発明化合物は、繊維反応性を有し、ヒドロキシ基含有
またはカルボンアミド基含有材料の染色又は捺染に使用
できる。材料はａ維材料の形で、あるいはその混紡材料
の形で使用されるのが好ましい。

ヒドロキシ基含有材料は天然又は合成ヒドロキシ基含有
材料、たとえばセルロース紛維材料又はその再生生成物
及びポリビニルアルコールである。セルロース鮨維材料
は木綿、しかもその他の植物ａ維、たとえばリネン、麻
、ジュート及びラミー繊維が好ましい。再生セルロース
ｅｕｒｔはたとえばビスコース・ステーブル及びフィラ
メントビスコースである。

カルボンアミド基含有材料はたとえば合成及び天然のポ
リアミド及びポリウレタン、特に繊維の形で、たとえば
羊毛及びその他の動物毛、絹、皮革、ポリアミド−６，
６、ポリアミド−６、ポリアミド−１１及びポリアミド
−４である。

本発明化合物は、上述の材料上に、特に上述の繊維材料
上に、物理的化学的性状に応じた方法で、染色又は捺染
できる。

例えば、セルロース繊維上に吸尽染色する場合、炭酸ソ
ーダ、第三燐酸ソーダ、苛性ソーダ等の酸結合剤の存在
下、場合により中性塩、例えば芒硝又は食塩を加え、所
望によっては、溶解助剤、浸透剤又は均染剤を併用し、
比較的低い温度で行われる。染料の吸尽を促進する中性
塩は、本来の染色温度に達した後に初めて又はそれ以前
に、場合によっては分割して添加できる。

パジング法に従ってセルロース繊維を染色する場合、室
温又は高められた温度でパッドし乾燥後、スチーミング
又は乾熱によって固着できる。

セルロースｍａｉｌこ対して捺染を行う場合、−相で、
例えばｉ曹又はその他の酸結合剤を含有する捺染ペース
トで捺染し、次いで１００〜１６０°Ｃでスチーミング
することによって、あるいは二相で、例えば中性又は弱
酸性捺染ペーストで捺染し、これを熱い電解質含有アル
カリ性浴に通過させ、又はアルカリ性電解質含有パジン
ク液でオーバパジングし、スチーミング又は乾熱処理し
て実施できる。

捺染ペーストには、例えばアルギン酸ソーダ又は澱粉エ
ーテルのような糊剤又は乳化剤が、所望によっては、例
えば尿素のような通常の捺染助剤かつ（又は）分散剤と
併用して用いられる。

セルロース繊維上に本発明化合物を固着させるに適した
酸結合剤は、例えばアルカリ金属又はアルカリ土類金属
と無機又は有機酸あるいは加熱状態でアルカリ遊離する
化合物との水溶性塩基性塩である。特にアルカリ金属の
水酸化物及び弱ないし中程度の強さの無機又は有機酸の
アルカリ金属塩が挙げられ、その内、特にソーダ塩及び
カリ塩が好ましい。このような酸結合剤として、例えば
苛性ソーダ、苛性カリ、重曹、炭酸ソーダ、蟻酸ソーダ
、炭酸カリ、第一、第二又は第三燐酸ソーダ、ケイ酸ソ
ーダ、トリクロロ酢酸ソーダ等が挙げられる。

合成及び天然のポリアミド及びポリウレタン繊維の染色
は、まず酸性ないし弱酸性の染浴からｐｉｔ値の制御下
に吸尽させ、次に固着させるため中性、場合によりアル
カリ性のｐＨ値に変化させることによって行える。染色
は通常６０〜１２０℃の温度で行えるが、均染性を達成
するため！ζ通常の均染剤、例えば塩化シアヌルと８倍
モルのアミノベンゼンスルホン酸又はアミノナフタレン
スルホン酸との縮合生成物あるいは例えばステアリルア
ミンとエチレンオキサイドとの付加生成物を用いること
もできる。

本発明化合物は繊維材料に対する染色及び捺染において
優れた性能を発揮する点に特徴がある。特にセルロース
紘維材料の染色に好適であり、良好な耐光性と耐汗日光
性、優れた耐湿潤性、たとえば耐洗層性、耐過酸化洗濯
性、耐汗性、耐酸加水分解性及び耐アルカリ性、さらに
良好な耐塩素性、耐摩擦性と耐アイロン性を有する。ま
た俊れたビルドアツプ性、均染性及びウオツシユオフ性
、さらに良好な溶解性と吸尽・固着性を有する点、染色
温度や染浴比の変動による影■を受けにくく安定した品
質の染色物が得られる点において特徴を有する。

また、得られた染色物のフィックス処理時や樹脂加工時
における変色が少なく、保存時の塩基性物質との接触に
よる変化が少ないことも特徴である。

以下、実施例により本発明の詳細な説明する。

例中、部および％は夫々重量部および重量％を表わす。

実施例１下記式のジオキサジン化合物１８．１部をクロルスルホン酸６９
．９部に、４０℃以下でゆっくり加えた。これをゆっく
り１００″Ｃまで昇温し、同温度で１０時間保温した後
、５０℃まで放冷した。この反応マスに塩化チオニル１
４．８部を６０〜７０”Ｃでゆっくり滴下した後、１０
０℃まで再び昇温し、同温度で１時間保温後、４０°Ｃ
まで冷却した。次に水１２０部と氷８８０部中に上記反
応マスをチャージして、沈殿した結晶を吸引濾過した。

得られた結晶を氷水４００部で洗浄した。

水１２０部と２．５−ジアミノベンゼンスルホン酸５．
６部Ｇζ、洗浄した結晶全量を１０℃以下で加えた後、
２８％水酸化ナトリウム水溶液でｐＨ７〜８に保ちなが
ら、８０℃まで昇温し、同温度で５時間保温した。反応
が終了した後、濃塩酸を用いてｐＨ４〜５としてから塩
析を行い吸引−過した。

水１９０部に得られたケーキ全量を加えてスラリー化し
、氷を加えて０〜５℃に冷却後、塩化シアヌル５．５部
を加えて、１５％炭酸ナトリウム水溶液でｐｊ１４〜４
．５に保つ。

反応終了後、１−アミノベンゼン−８−β−スルファ−
トエチルスルホン７．６部を加え、１５％炭酸ナトリウ
ム水溶液によりｐＨ５〜６に調整しながら、８０℃まで
昇温し、同温度で反応が終了するまで保温した後、塩化
ナトリウムで塩析して、吸引濾過し、洗浄した。

後６０°Ｃで乾燥して、下記構造で示されるジオキサジ
ン化合物を得た。

λｍａｘ　６１８面（水溶媒）実施例２〜２２実施例１の染料中間生成物の代わりに、記構造の一般式
（ｘｏｌ）の化合物を、１−アベンゼンー３−β−スル
フアートエチル］ホンの代わりに下記構造の一般式（Ｘ
ｌｌ／）をＪて、実施例１と同様の方法によりそれぞｉ
応するジオキサジン化合物を得た。

実施例２Ｂ実施例１匡記載のジオキサジン化合物０．１．０．８及
び０．６部を各々水２００部に溶解し、芒硝１０部と木
綿１０部を加え、６０℃に昇温し炭酸ナトリウム４部を
加えて、１時間染色した。水洗、ソーピング、水洗そし
て乾燥を行い、諸堅牢度、特に塩素、副光、汗日光堅牢
度に優れ、極めて良好なビルドアツプ性を有する青色の
染色物が得られた。

この化合物は溶解度も優れ、良好な均染性と染色の再現
性を有する。

実施例２４実施例１８に記載のジオキサジン化合物０．８部を水２
００部に加え、木綿１０部を加えて５０℃に昇温し、８
０分経過後、炭酸ナトリウム４部を加えて同温度で１時
間染色した。染色終了後、水洗、ソーピングを行って諸
堅牢度、特に塩素、副光、汗日光堅牢度に優れ、極めて
良好なビルドアツプ性を有する赤味青色の染色物が得ら
れた。

実施例２５水２００部に塩化シアヌル５．５部を懸濁させた液に、
１−Ｎ−エテルアミノベンゼン−４−β−スルフ１−ト
エチルスルホン９．８　ｍの水だ液を、温度６〜１０°
Ｃ，１５９６炭酸ナトリウム水餞肢でｐＨ３３〜４に調
整しながら１時間で滴下し、更に８時間攪拌した後、実
施例１と同様にして得られた下記式の染料中間生成物８１．５部を加えて、１５％炭酸ナトリ
ウム水溶液でｐＨ５〜６に調整しながら、４０〜５０°
Ｃに昇温し、同温度で１０時間撹拌した後、塩化ナトリ
ウムで塩析して、吸引濾過し、洗浄後６０°Ｃで乾燥し
て、下記構造式で示されるジオキサジン化合物を得た。

／′−−＼ｄ乙号国つ実施例２６〜８１実施例２５の染料中間生成物の代わりに、下記構造の一
般式（ＸＩＩ［）の化合物を、１−Ｎ−エチルアミノベ
ンゼン−４−β−スルファ−トエチルスルホンの代わり
に下記構造式の一般式（ｎ′）を用いて、実施例２５と
同様の方法によりそれぞれ対応するジオキサジン化合物
を得た。

実施例８２実施例２５に記載のジオキサジン化合物０．８部を水２
００部に加え、木綿１０部を加えて５０°Ｃに昇温し、
８０分経過後、炭酸ナトリウム４部を加えて同温度で１
時間染色した。染色終了後、水洗、ソーピングを行って
諸堅牢度、特に塩素、副光、汗日光堅牢度に優れ、極め
て良好なビルドアツプ性を有する青色の染色物が得られ
た。

実施例８８実施例２９に記載のジオキサジン化合物０．１．０．８
及び０．６部を各々水２００部に溶解し、芒硝１０部と
木綿１０部を加え、６０°Ｃに昇温し炭酸ナトリウム４
部を加えて、１時間染色した。染色終了後、水洗、ソー
ピング、水洗そして乾燥を行い、諸堅牢度、特に塩素、
副光、汗日光堅牢度に優れ、極めて良好なビルドアツプ
性を有する緑味青色の染色物が得られた。

実施例８４水１００部に実施例１と同様にして得られた下記式の染料中間生成物８１．５部を加えスラリー化し、氷を加
えて０〜５℃に冷却後、塩化シアヌル５．５部を加えて
、１５ｇ６炭酸ナトリウム水溶液でｐＨ４〜４．５に保
ち反応終了後、１−アミノベンゼン−８−β−スルフア
ートエチルスルホン７．７部を加えて、１５％炭酸ナト
リウム水溶液を用いてｐＨ５〜６に調整しながら、４０
〜５０“Ｃに昇温し、同温度で１０時間攪拌した後、メ
タニル酸５．２部を加えて、１５９６炭酸ナトリウム水
溶液を用いてｐＨ４〜４．５に調整しながら、９０℃に
昇温し、同温度で反応が終了する家で保温した。この反
応マスを４０°Ｃまで冷却し、塩化ナトリウムで塩析し
て、吸引沖過しだ後６０°Ｃで乾燥して、下記構造で示
されるジオキサジン化合物を得た。

実施例８５〜４２実施例８４の染料中間生成物の代わりに、下記構造の一
般式（Ｘ［［ｌ）の化合物を、１−アミノベンゼン−８
−β−スルフアートエチルスルホンの代わりに下記構造
式の一般式（夏）を、メタニル酸の代わりに下記構造式
の一般式ｆｉ−Ｑを用いて、実施例３４と同様の方法に
よりそれぞれに対応するジオキサジン化合物を　得　ｔ
こ　。

実施例４８実施例８４に記載のジオキサジン化合物０．１，０．８
及び０．６部を各々水２００部に溶解し、芒硝１０部と
木綿１０部を加え、６０°Ｃに昇温し炭酸ナトリウム４
部を加えて、１時間染色した。染色終了後、水洗、ソー
ピング、水洗そして乾燥を行い、諸堅牢度、特に塩素、
副光、汗日光堅牢度に優れ、極めて良好なビルドアツプ
性を有する青色の染色物が得られた。

実施例４４実施例４０に記載のジオキサジン化合物０．８部を水２
００部に加え、木綿１０部を加えて５０°Ｃに昇温し、
３０分経過後、炭酸ナトリウム４部を加えて同温度で１
時間染色した。染色終了後、水洗、ソーピングを行って
諸堅牢度、特に塩素、副光、汗日光堅牢度に優れ、極め
て良好なビルドアツプ性を有する青色の染色物が得られ
た。

実施例４５水２００部に塩化シアヌル５．５部を懸濁させた液に、
１−Ｎ−エチルアミノベンゼン−４−β−スルフアート
エチルスルホン９．８　ｍの水溶液を、温度５〜１０”
０１１５％炭酸ナトリウム水溶液でｐＨ８〜４に調整し
ながら１時間で滴下し、更に８時間攪拌した後、実施例
１と同様にして得られた下記式の染料中間生成物８１．５部を加えて、１５ｇ６炭酸ナト
リウム水溶液でｐＨ５〜６に調整しながら、４０〜５０
°Ｃに昇温し、同温度で１０時間攪拌した後、メタニル
酸５．２部を加えて、１５％炭酸ナトリウム水溶液にて
１１４〜４．５に調整しながら、９０〜９５℃に昇温し
で同温度で反応が終了するまで保温した。この反応マス
を４０°Ｃまで冷却し、塩化ナトリウムで塩析して、吸
引濾過した後６０℃で乾燥して、下記構造で示されるジ
オキサジン化合物を得た。

実施例４６〜４９実施例４５の染料中間生成物の代わりに、下記構造の一
般式（Ｘｍ）の化合物を、ｌ　−Ｎ　−エチルアミノベ
ンゼン−４−β−スルフアートエチルスルホンの代わり
に下記構造式の一般式（ｆｆ）を、メタニル酸の代わり
に下記構造式の一般式１１−Ｑを用いて、実施例４５と
同様の方法によりそれぞれに対応するジオキサジン化合
物を得た。

実施例５０実施例４５に記載のジオキサジン化合物０．８部を水２
００部に加え、木綿１０部を加えて５０℃に昇温し、８
０分経過後、炭酸ナトリウム４部を加えて同温度で１時
間染色した。染色終了後、水洗、ソーピングを行って諸
堅牢度、特に塩素、副光、汗日光堅牢度に侵れ、極めて
良好なビルドアツプ性を有する青色の染色物が得られた
。

実施例６１実施例４９に記載のジオキサジン化合物０．１．０．８
及び０．６部を各々水２００部に溶解し、芒硝１０部と
木綿１０部を加え、６０°Ｃに昇温し炭酸ナトリウム４
部を加えて、１時間染色した。染色終了後、水洗、ソー
ピング、水洗そして乾燥を行い、諸堅牢度、特に塩素、
副光、汗日光堅牢度に優れ、極めて良好なビルドアツプ
性を有する緑味青色の染色物が得られた。

実施例５２水１００部に実施例１と同様にして得られた下記式の染料中間生成物８１．５部を加えスラリー化し、氷を加
えて０〜５“Ｃに冷却後、塩化シアヌル５．５部を加え
て、１５９６炭酸ナトリウム水溶液でｐＨ４〜４．５に
保ち反応終了後、Ｎ−エチルアニリン８．６部を加え、
１５％炭酸ナトリウム水溶液によりｐＨ５〜６に調整し
ながら、４０〜５０℃に昇温し、同温度で１０時間攪拌
した後、１−アミノベンゼン−８−β−スルファ−トエ
チルスルホン？、　ｅ　ｍを加工て、１６％炭酸ナトリ
ウム水溶液にてｐＨ４〜４，５に調整しながら、９０〜
９５°Ｃに昇温しで同温度で反応が終了するまで保温し
た。

この反応マスを４０゛Ｃまで冷却し、塩化ナトリウムで
塩析して、吸引濾過した後６０°Ｃで乾燥して、下記構
造で示されるジオキサジン化合物を得た。

実施例５３〜５Ｇ実施例５２の染料中間生成物の代わりに、下記構造の一
般式（罵）の化合物を、Ｎ−エチルアニリンの代わりに
下記構造の一般式Ｈ−Ｑを、１−アミノベンゼン−８−
β−スルフアートエチルスルホンの代わりに下記構造の
一般式（窟）を用いて、実施例４５と同様の方法により
それぞれに対応するジオキサジン化合物を得た。

実施例５７実施例５２に記載のジオキサジン化合物０．８部を水２
００部に加え、木綿１０部を加えて５０”Ｃに昇温し、
８０分経過後、炭酸ナトリウム４部を加えて同温度で１
時間染色した。染色終了後、水洗、ソーピングを行って
諸堅牢度、特に塩素、副光、汗日光堅牢度に優れ、極め
て良好なビルドアツプ性を有する青色の染色物が得られ
た。

実施例５８・実施例５４に記載のジオキサジン化合物０．１．０．８
及び０．６部を各々水２００部に溶解し、芒硝１０部と
木綿１０部を加え、６゜”Ｃに昇温し炭酸ナトリウム４
部を加えて、１時間染色した。染色終了後、水洗、ソー
ピング、水洗そして乾燥を行い、諸堅牢度、特に塩素、
副光、汗日光堅牢度に優れ、極めて良好なビルドアツプ
性を有する緑味青色の染色物が得られた。

実施例５９水１００部に実施例１と同様にして得られた下記式の染料中間生成物８１．５部を加えスラリー化し、氷を加
えて０〜５℃に冷却後、塩化シアヌル５．５部を加えて
、１５９６炭酸ナトリウム水溶液でｐＨ４〜４．５に保
ち反応終了後、１０％アンモニア水でｐＨ８〜９に保ち
ながら、２５〜８０℃で反応が終了するまで保温した。

この反応マスを５％塩酸でｐＨ４〜５に調整した後、１
−アミノベンゼン−ａ−ｐＨ４〜５に調整した後、１−
アミノベンゼン−８−β−スルフアートエチルスルホン
７．６部を加えて、１５％炭酸ナトリウム水溶液にてＭ
１４〜４．５に調整しながら、９０〜９５°Ｃに昇温し
で同温度で反応が終了するまで保温した。

この反応マスを４０″Ｃまで冷却し、塩化ナトリウムで
塩析して、吸引濾過しだ後６０”Ｃで乾燥して、下記構
造で示されるジオキサジン化合物を得た。

実施例６０〜６７実施例５９の染料中間生成物の代わりに、下記構造の一
般式（ｘＩｌｌ）の化合物を、アンモニアの代わりに下
記構造の一般式Ｒ−Ｑを、１−アミノベンゼン−８−β
−スルファ−トエチルスルホンの代わりに下記構造の一
般式（窟）を用いて、実施例５９と同様の方法によりそ
れぞれに対応するジオキサジン化合物を得た。

実施例６８実施例５９に記載のジオキサジン化合物０．８部を水２
００部に加え、木綿１０部を加えて５０℃に昇温し、８
０分経過後、炭酸ナトリウム４部を加えて同温度で１時
間染色した。染色終了後、水洗、ソーピングを行って諸
堅牢度１、特に塩素、副光、汗日光堅牢度に優れ、極め
て良好なビルドアツプ性を有する青色の染色物が得られ
た。

実施例６９実施例６５に記載のジオキサジン化合物０．１．０，８
及び０，６部を各々水２００部醗ζ溶解し、芒硝１０部
と木綿１０部を加え、６０°Ｃに昇温し炭酸ナトリウム
４部を加えて、１時間染色した。染色終了後、水洗、ソ
ーピング、水洗そして乾燥を行い、諸堅牢度、特に塩素
、副光、汗日光堅牢度に優れ、極めて良好なビルドアツ
プ性を有する緑味青色の染色物が得られた。

実施例７０水２００部に塩化シアヌル５．５部を温度０〜１０°Ｃ
で分散させて、炭酸水素ナトリウム２．５部を加え、１
時間攪拌後カス取り一過を行い、Ｐ液に実施例１と同様
にして得られた下記式の染料中間生成物８１゜６部を加えて１５％炭酸ナトリウ
ム水溶液でｐＨ４〜５に調整して、２０〜２５℃で保温
した。反応終了後、１−アミノベンゼン−８−β−スル
フアートエチルスルホン７．６部を加えて、１５％炭酸
ナトリウム水溶液にてｐＨ５〜６に調整しながら、８０
〜４０°Ｃで反応が終了するまで保温した後、塩化ナト
リウムで塩析して、吸引−過した。得られた湿ケーキを
６０℃で乾燥して、下記構造で示されるジオキサジン化
合物を得た。

実施例７１メタノール８０部に炭酸水素ナトリウム２．５部と水１
部とを加えて、θ〜５”Ｃに冷却した後に塩化シアヌル
５．６部を加え、同温度で８時間攪拌してカス取り濾過
を行った。

水１００部に実施例１と同様にして得られた下記式の染料中間生成物８１．６部を加えスラリー化し、氷を加
えて０〜６℃に冷却後、上記のＦ’Ｕを滴下して、１５
％炭酸ナトリウム水溶液でｐＨ４〜４．５に保った。反
応終了後、１−アミノベンゼン−８−β−スルフアート
エチルスルホン７．６部を加えて、１５％炭酸ナトリウ
ム水溶液にてｐＨ５〜６に調整しながら、４０〜６０°
Ｃで反応が終了するまで保温した後、塩化ナトリウムで
塩析して、吸引濾過した。得られた湿ケーキを６０℃で
乾燥して、下記構造で示されるジオキサジン化合物を得
ｔこ。

実施例７２水１００部に実施例１と同様にして得られた下記式の染料中間生成物８１．５部を加えスラリー化し、氷を加
えて０〜５℃に冷却後、塩化シアヌル６．５部を加えて
、１５％炭酸ナトリウム水溶液でｐＨ４〜４．６に保ち
反応終了後、亜硫酸ナトリウムでｐＨ７〜８に調整しな
がら、２０〜８０°Ｃで５時間攪拌した後に、１−アミ
ノベンゼン−８−β−スルフアートエチルスルホン７．
６部を加えて、１５％炭酸ナトリウム水溶液にてｐＨ５
〜６を保ちながら、２０〜８０℃で反応が終了するまで
保温した。これを塩化ナトリウムで塩析して、吸引濾過
を行い得た湿ケーキを６０°Ｃで乾燥して、下記構造で
示されるジオキサジン化合物を得た。

実施例７８〜８４実施例７０．７１．７２の染料中間生成物の代わりに、
下記構造の一般式（ＸＯＩ）の化合物を、１−アミノベ
ンゼン−８−β−スルフアートスルホンの代わりに、下
記構造の一般式（ＸＰ／）を用いて、実施例７０．７１
．７２と同様の方法によりそれぞれに対応するジオキサ
ジン化合物を得た。

実施例８６実施例７０に記載のジオキサジン化合物０．１．０．８
及び０．６部を各々水２００部に溶解して、芒硝１０部
と木綿１０部とを加え、６０℃に昇温し炭酸ナトリウム
４部を加えて、１時間染色した。染色終了後、水洗、ソ
ーピング、水洗そして乾燥を行い、諸胆牢度、特に塩素
、副光、汗日光堅牢度に優れ、極めて良好なビルドアツ
プ性を有する青色の染色物が得られた。

実施例８６実施例７１に記載のジオキサジン化合物０．１．０．８
及び０．６部を各々水２００部に溶解して、芒硝１０部
と木綿１０部とを加えて１時間染色した。染色終了後、
水洗、ソーピング、水洗そして乾燥を行い、諸堅牢度、
特に塩素、副光、汗日光堅牢度に優れ、極めて良好なビ
ルドアツプ性を有する青色の染色物が得られた。

実施例８７実施例７２に記載のジオキサジン化合物０．１．０．８
及び０．６部を各々水２００部に溶解して、芒硝１０部
と木綿１０部とを加えて１時間染色した。染色終了後、
水洗、ソーピング、水洗そして乾燥を行い、諸堅牢度、
特に塩素、副光、汗日光堅牢度に優れ、極めて良好なビ
ルドアツプ性を有する青色の染色物が得られた。

この化合物は娑解度も優れ、良好な均染性と染色の再現
性を有する。

実施例８８実施例８２に記載のジオキサジン化合物０．８部を水２
００部に加えて木綿１０部を加え、５０°Ｃに昇温して
８０分経過後、炭酸ナトリウム４部を加えて同温度で１
時間染色した。染色終了後、水洗、ソーピングを行って
諸堅牢度、特に塩素、副光、汗日光堅牢度に優れ、極め
て良好なビルドアツプ性を有する緑味青色の染色物が得
られた。

実施例８９下記式のジオキサジン化合物１８．１部をクロルスルホン酸６９
．９部に、４０”Ｃ以下でゆっくり加えた。これをゆっ
くり１００″Ｃまで昇温し、同温度で１０時間保温した
後、５０’Ｃまで放冷した。この反応マスに塩化チオニ
ル１４．８部を６０〜７０゛ｃでゆっくり滴下した後、
１００°Ｃまで再び昇温し、同温度で１時間保温後、４
０°Ｃまで冷却した。次に水１２０部と氷８８０部中に
上記反応マスをチャージして、沈殿した結晶を吸引−過
した。得られた結晶を氷水４００部で洗浄した。

水１５０部に氷５０部と塩化シアヌル５．５部を加えて
懸濁させた液に１．４−ジアミノベンゼン−２−スルホ
ン５．７部を加えて、１５％炭酸ナトリウム水溶液で１
））１１２〜８に調整しながら１時間保温し、次に１−
アミノベンゼン−８−β−スルフ１−トエチルスルホン
７．６部を加えて、１６％炭酸ナトリウム水溶液でｐＨ
４〜５に調整しながら、温度２０〜８０゛ｃで８時間攪
拌した。この反応マスに上記の湿ケーキを全員加えて、
ｐｌｉ５〜６に１５％炭酸ナトリウム水溶液で調整しな
がら、４０〜６０℃で５時間保温した後に、塩化ナトリ
ウムで塩析して、吸引濾過し、６０°Ｃで湿ケーキを乾
燥して、下記構造で示されるジオキサジン化合物を得た
。

λｍａＸ　　（５１５ＨＨ１実施例９０実施例８９に記載のジオキサジン化合物０、１．０．８
及び０．６部を各々水２００部に溶解して、芒硝１０部
と木綿１０部とを加えて１時間染色した。染色終了後、
水洗、ソーピング、水洗そして乾燥を行い諸堅牢度、特
に塩累、開光、汗日光堅牢度に優れ、極めて良好なビル
ドアップを有する青色の染色物が得られた。

実施例９１色糊組成実施例１に記載のジオキサジン化合物　　　　　５部尿　　　素　　　　　　　　　　　　　　　　　５部ア
ルギン酸ソーダ（５％）元糊　５部部熱　　　ａ　　　
　　　　　　　　　　　　　２５部重　　　曹　　　　
　　　　　　　　　　　　２部バランス　　　　　　　
　　　　１８部上記組成を持った色糊をシルケット加工
線ブロード上に印捺し、中間乾燥後、ｉ　ｏ　ｏ　”ｃ
で５分間スチーミングを行ない、潟洗い、ソーピング、
湯洗いそして乾燥して仕上げた。

このようにして諸堅牢度のすぐれた青色の捺染物が得ら
れた。

実施例９２１−アミノ−４，７−ナフタレンジスルホン９１部を１
８０℃の７０％水酸化ナトリウム液８６部へ徐々に加え
、次に１８０〜１９０°Ｃに昇温しで、７〜８時間保温
した後、６０〜７０°Ｃの８０％硫酸５００部中へ加え
、ｐｈ２で１０００部まで希釈して、１時間攪拌後５５
〜６０゛Ｃで濾過、洗浄を行った。

得られた湿ケーキ全員を水８００部に２８％水酸化ナト
リウム液でｐＨ６〜７に調整しながら溶解し、２−クロ
ロエチルアミン２１部を徐々に滴下しながら、１５５ｉ
６炭酸ナトリウム水溶液でｐＨ５〜６に調整して、室温
で２時間保温した後、８０％硫酸でｐＨ１〜２として析
出した結晶を戸別した。

得られた結晶を水８００部ｆｍ２８％水酸化ナトリウム
液でｐＨ６〜７として溶解し、次にオートクレーブへこ
の溶解液と２０％アンモニア水５０部と二酸化イオウ１
７．５部とを仕込み、１８０”Ｃで１５〜２０時間保温
して５０°Ｃに冷却後取り出し、８０％硫酸でｐＨ２〜
８として析出した結晶を戸別した。

得た結晶８．４部とクロラニル８．７部とを水１００部
に懸潤し、１５９６炭酸ナトリウム水溶液でｐＨ６に調
整しながら５５°Ｃまで昇温しで、約１０時間保温後放
冷して得られた結晶を戸別した。得られた湿ケーキを６
０°Ｃで乾燥して粉砕した。

上記で得た粉体全社を２５％発煙硫酸１００部中へ４０
〜５０分かけて添加し、次に７０°Ｃまで昇温しで、約
２時間保温後放冷し、氷２５０部に発煙硫酸溶液をチャ
ージした後２８９６水酸化ナトリウム溶液を用いて徐々
にｐＨ４〜５に調整した。この時析出した結晶を戸別し
た。

水１００部に得た湿ケーキ全量と氷２０部を加えて攪拌
後、塩化シアヌル５．５部を加え１５％炭酸ナトリウム
水溶液′Ｃ＆ｐＨ４〜４．５に調整しながら、約２時間
保温し、次に１−アミノベンゼン−８−β−スルファ−
トエチルスルホン７．７部を加えて、１５％炭酸ナトリ
ウム水溶液を用いてｐＨ５〜６に調整しながら、４０〜
５０“Ｃに昇温し、同温度で５時間攪拌後塩化ナトリウ
ムで塩析して、吸引濾過後６０℃で乾燥して、下記構造
で示されるジオキサジン化合物を得た。

Ｌ実施例９８実施例９２に記載のジオキサジン化合物０．１．０．８
及び０．６部を各々水２００部に溶解して、芒硝１０部
と木綿１０部とを加え、６０°Ｃに昇温し炭酸ナトリウ
ム４部を加えて、１時間染色後、水洗、ソーピング、水
洗そして乾燥を行い、諸堅牢度、特に塩累、副光、汗日
光堅牢度に優れ、極めて良好なビルドアツプ性を有する
赤味青色の染色物が得られた。

手続補正書（自発）昭和６２年２月メ日特許庁長官　黒　１）明　雄　殿　　　　　、。

１、事件の表示昭和６１年　特許願第８２６４５号２、発明の名称ジオキサジン化合物およびそれを用いる染色または捺染
法８、補正をする者事件との関係　特許出願人住　所　　大阪市東区北浜５丁目１５番地名　称　　（
２０９）住友化学工業株式会社代表者　　森　　　　英
　雄４、代理人住　所　　大阪市東区北浜５丁目１５番地住友化学工業
株式会社内氏名　弁理士（６１４６）木村勝装置　（０６＋　２／、＋ニー３４０１＋６、補正の対象明細書の発明の詳細な説明の欄７、補正の内容１）明細書の第１８頁第４行、左から２及び４る。

２）同第１７頁第１８行にｌ−Ｚで示される」とあるを
「Ｑで示される」と補正する。

８）同第１８頁第２行に「ベンジルアミノ、」トするを
「β−スルホエチルアミノ、ベンジルアミノ、」と補正
する。

４）同第２４頁第１２行に［−Ａ−ＮＨ２Ｊとあるをナ
フチル基またはα−ナフチル基を部分構造とする８〜５
個の環からなる縮合多環式芳香族残基を表わす。］と補
正する。

５）同第２４頁下から第２行に」　　　　　　　　　　　　　　　　　」と補正し、同
最下行に「Ａは前記の意味を有する。」とあるを「Ａ’
は前記の意味を有するう」と補正する。

６）同第２６頁第４行にｒＲｌ、ＸＪとあるをＩＲ，、
Ｖ、ＸＪと補正する。

７）同第２６頁下から第５行にｒＨ−ＱＪとあるを「Ｈ
−Ｑ′」と補正し、同第５行に「Ｑは前記の意味を有す
る。」とあるをｒ　Ｑ’１）ＳＯ３Ｈ−ＯＲ３低級アル
コキシまたは置換基を有していてもよいフェノキシもし
くはアミノ基を表わす。」と補正する。

８）同第４２頁の表中、実施例應２２の第２＠に、９）同第５２頁第７行、第５８頁第７行、第６２頁下か
ら第２行乃至同最下行及び第６８頁第４行、並びに同第
５８頁、第６４頁、第５９頁、第６４頁、第６９頁及び
ｍ７０頁の表中、見出槽にｒＨ−ＱＪとあるを夫々ｒＨ
−Ｑ’Ｊと補正するつ１０）　　同第５８頁の表中、実施例＆８８の第４欄に
、１１）同第５９頁の表中、実施例Ａ４Ｇの第５欄に「赤
色」とあるを「青色」と補正する。

１２）同第６２頁第５行の式中、」とあるを」と補正する。

１８）同第６４頁の表中、実施例１ｉ　５８　（７）第
８１１１に、「以上

Claims

【特許請求の範囲】１）遊離酸の形で下記一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ）［式中、Ａは下記一般式（II）、 ▲数式、化学式、表等があります▼（II）（式中、＊で示した結合は窒素原子に通じている結合を
、＊＊で示した結合は酸素原子に通じている結合を意味
する。）で示される構造を有する縮合多環式芳香族環残
基又は一般式（II）で示される構造を部分構造とする３
〜５個の環からなる縮合多環式芳香族環残基を表わし、（Ｒ）ｌはｌ個の置換基Ｒから成り、Ｒはそれぞれ独立
にアミノ、シアノ、ニトロ、ハロゲノ、−ＳＯ＿２ＮＲ
＿３Ｒ＿４（式中、Ｒ＿３、Ｒ＿４はそれぞれ独立に水素原子、シ
アノ基、置換基を有していてもよい低級アルキルまたは
アリール基を表わす。）、低級アルキル、低級アルコキ
シ、アリールオキシ、アリール、アシルアミノ、置換基
を有していてもよい低級アルキルアミノまたはアリール
アミノを表わし、Ｖは−ＳＯ＿２ＮＲ＿５−、−ＮＲ＿６− （式中、Ｒ＿５、Ｒ＿６は水素原子または置換基を有し
ていてもよい低級アルキル基を表わす。）または直接結
合を表わし、Ｘは置換基を有していてもよい脂肪族、環
式脂肪族、芳香脂肪族又は芳香族結合基または直接結合
を表わし、Ｙは置換基を有していてもよいフェニレンま
たはナフチレン基を表わし、Ｚは−ＳＯ＿２ＣＨ＝ＣＨ
＿２または−ＳＯ＿２ＣＨ＿２ＣＨ＿２Ｚ＿１（式中、Ｚ＿１はアルカリの作用によって脱離する基で
ある。）を表わし、Ｑは−ＳＯ＿３Ｈ、−ＯＨ、ハロゲ
ン、低級アルコキシまたは置換基を有していてもよいフ
ェノキシもしくはアミノ基を表わし、Ｒ＿１は水素原子
または置換基を有していてもよい低級アルキル基を表わ
すか、またはＸが直接結合であってＶが−ＳＯ＿２ＮＲ
＿５−を麦わすときＲ＿５と結合して環を形成してもよ
く、Ｒ＿２は水素原子または置換基を有していてもよい
低級アルキル基を表わし、ｌ、ｍ、ｎは夫々０≦ｌ≦４
、０≦ｍ≦５、０＜ｎ≦４であり、０＜ｌ＋ｍ＋ｎ≦６
である。］で示されるジオキサジン化合物。２）縮合多環式芳香族環残基が ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
表等があります▼、▲数式、化学式、表等があります▼
、 ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
表等があります▼、または▲数式、化学式、表等があり
ます▼ （式中、＊または＊＊は特許請求の範囲第１項に記載の
意味を有する。）である特許請求の範囲第１項に記載のジオキサジン化合物。３）ｌ＝０である特許請求の範囲第１項または２項に記
載のジオキサジン化合物。４）Ｖが−ＳＯ＿２ＮＲ＿３−（式中、Ｒ＿３は特許請
求の範囲第１項記載の意味を有する。）である特許請求
の範囲第１項乃至３項に記載のジオキサジン化合物。５）遊離酸の形で下記一般式（ I ）、 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ）〔式中、Ａは下記一般式（II） ▲数式、化学式、表等があります▼（II）（式中、＊で示した結合は窒素原子に通じている結合を
、＊＊で示した結合は酸素原子に通じている結合を意味
する。）で示される構造を有する縮合多環式芳香族環残
基又は一般式（II）で示される構造を部分構造とする３
〜５個の環からなる縮合多環式芳香族環残基を表わし、（Ｒ）ｌはｌ個の置換基Ｒからなり、Ｒはそれぞれ独立
にアミノ、シアノ、ニトロ、ハロゲノ、−ＳＯ＿２ＮＲ
＿３Ｒ＿４（式中、Ｒ＿３、Ｒ＿４はそれぞれ独立に水素原子、シ
アノ基、置換基を有していてもよい低級アルキルまたは
アリール基を表わす。）、低級アルキル、低級アルコキシ、アリールオキシ、アリ
ール、アシルアミノ、置換基を有していてもよい低級ア
ルキルアミノまたはアリールアミノを表わし、Ｖは−ＳＯ＿２ＮＲ＿５−、−ＮＲ＿６− （式中、Ｒ＿５、Ｒ＿６は水素原子または置換基を有し
ていてもよい低級アルキル基を表わす。）または直接結
合を表わし、Ｘは置換基を有していてもよい脂肪族、環
式脂肪族、芳香脂肪族又は芳香族結合基または直接結合
を表わし、Ｙは置換基を有していてもよいフェニレンま
たはナフチレン基を表わし、Ｚは−ＳＯ＿２ＣＨ＝ＣＨ＿２または−ＳＯ＿２ＣＨ＿
２ＣＨ＿２Ｚ＿１（式中、Ｚ＿１はアルカリの作用によって脱離する基で
ある。）を表わし、Ｑは−ＳＯ＿３Ｈ−、−ＯＨ、ハロゲン、低級アルコキ
シまたは置換基を有していてもよいフェノキシもしくは
アミノ基を麦わし、Ｒ＿１は水素原子または置換基を有
していてもよい低級アルキル基を表わすか、またはＸが
直接結合であってＶが−ＳＯ＿２ＮＲ＿５−を表わすと
きＲ＿５と結合して環を形成してもよく、Ｒ＿２は水素
原子または置換基を有していてもよい低級アルキル基を
表わし、ｌ、ｍ、ｎは夫々０≦ｌ≦４、０≦ｍ≦５、０＜ｎ≦４
であり、０＜ｌ＋ｍ＋ｎ≦６である。〕で示されるジオキサジン化合物を用いることを特徴とす
るヒドロキシル基及び／又はアミド基を含有する材料を
染色又は捺染する方法。