KR960000176B1

KR960000176B1 - 폴리아조 화합물, 그 제조방법 및 이를 사용한 섬유의 염색 또는 날염 방법

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Publication number: KR960000176B1
Application number: KR1019870012504A
Authority: KR
Inventors: 다까시 오무라; 나오끼 하라다; 히로까쯔 사와모또
Original assignee: 스미또모 가가구 고교 가부시끼가이샤; 니시자와 요시히꼬
Priority date: 1986-11-06
Filing date: 1987-11-06
Publication date: 1996-01-03
Anticipated expiration: 2007-11-06
Also published as: DE3772518D1; EP0266774B1; ES2029252T3; EP0266774A1; US5053494A; KR880006326A

Abstract

내용 없음.

Description

폴리아조 화합물, 그 제조방법 및 이를 사용한 섬유의 염색 또는 날염 방법

본 발명은 폴리아조 화합물, 그 제조방법 및 섬유를 염색 또는 날염하는 방법에 관한 것이다.

본 발명은 특히 한 분자당 두개의 비닐설폰 유형의 섬유 반응성 그룹을 가지고 있으며 섬유를 염색 또는 날염하는데 유용한 폴리아조 화합물에 관한 것이다.

폴리아조 섬유 반응성 염료는 셀룰로오스 섬유와 폴리아미드 섬유와 같은 섬유를 염색 또는 날염하는데 광범위하게 사용되어 왔다.

이들 중에서도 소위 비닐 설폰 유형의 섬유 반응성 염료가 그 월등한 염료 성능으로 인해서 특히 두드러진다.

예를들어 이러한 종류의 비스아조 반응성 염료가 미국 특허 제4,412,948, 4,663,440, 4,551,150 및 4,698,421호의 명세서에 공지되어 있다.

이외에도 한 분자당 두개의 비닐설폰 유형의 섬유반응성 그룹을 가지고 있는 반응성 염료가 ″가까꾸 투고우교(과학과 공업)″, vo1. 42, No. 11, p.583(1968)에 공개되어 있다.

그러나 최근 기술 및 경제적 관점에서 염료 성능에 대한 욕구가 심각해지고 반응성 염료에서 요구되는 기본적인 성질중의 하나인 빌드-업 성질(build-up property)과 같은 염료 성능에 있어서도 해결되어야 할 문제가 많은 것으로 인식되고 있다.

반응성 염료에서 요구되는 이러한 심각한 욕구를 충족시키기 위해서 본 발명가들은 발색단, 섬유 반응성 그룹의 종류와 갯수 및 발색단과 섬유 반응성 그룹간의 연결방식에 대해서 광범위한 연구를 경주해 온 결과 상기 욕구를 충족시키는 특수한 화합물을 발견했다.

본 발명은 다음식(I)로 표시되는 폴리아조 화합물 및 그 제조방법에 관한 것이다.

[화학식 1]

여기에서 R₁, R₂및 R₃는 서로에 관계없이 수소 또는 치환되지 않았거나 치환된 알킬이고, B₁및 B₂는 서로에 관계없이 치환되지 않았거나 치환된 페닐렌 또는 나프틸렌이고 Y₁및 Y₂는 서로에 관계없이 -CH=CH₂또는 -CH₂CH₂L이며 여기서 L은 알칼리의 작용으로 분리될 수 있는 그룹이고, F는 유리산 형태의 다음의 식(1) (2) (3) (4)로 표시되는 그룹중에서 선택되는 폴리아조 염료 성분이다.

[화학식 2]

여기에서 R₄는 수소, 염료, 메틸, 메톡시, 에틸, 에톡시, 니트로 또는 카르복시이고 R₅는 수소, 메틸, 메톡시, 에틸, 에톡시 또는 설포이고 R₆는 수소, 메틸, 메톡시, 에틸, 에톡시, 아세틸아미노, 우레이도 또는 설포이고 m은 1, 2 또는 3이고 n은 0 또는 1이다.

[화학식 3]

여기에서 R₇은 수소, 메틸, 메톡시, 에틸, 에톡시, 염소, 카르복시이고 또는 설포이고 R₈및 R₉은 서로에 관계없이 수소, 메틸, 메톡시, 에틸, 에톡시, 염소, 브롬, 아세틸아미노, 설파모일 또는 카바모일이고 p 및 q는 서로에 관계없이 0, 1 또는 2이고 r은 0 또는 1이다.

[화학식 4]

여기에서 R₁₁은 수소, 염소, C_1-4알킬, C_1-4알콕시, 니트로 또는 카르복시이고, R₁₂및 R₁₄는 서로에 관계없이 수소, C_1-4알킬, C_1-4알콕시 또는 설포이고 R₁₃및 R₁₅은 서로에 관계없이 수소, C_1-4알킬, C_1-4알콕시, C_2-5알카노일아미노, 벤조일아미노, 우레이도 또는 설포이고 t는 1, 2 또는 3이고 u는 0 또는 1이다.

[화학식 5]

A-N=N-D-N=N-E- (4)

여기에서 A는 유리산 형태의 다음식(a)(b)로 표시되는 설포나프틸 또는 설포페닐이다.

[화학식 6]

여기에서 R₁₆은 수소, C_1-4알킬, C_1-4알콕시이고 w는 2또는 3이고 x는 1또는 2이고 D는 유리산 형태의 다음식 (c)(d)로 표시되는 설포나프틸렌 또는 페닐렌이다.

[화학식 7]

여기에서 * 및 **로 표시되는 것은 각각 A-N=N-및 -N=N-E에 연결된 결합이고 R₁₇은 수소, 메톡시 또는 설포이고 R₁₈은 수소, C_1-4알킬, C_1-4알콕시 또는 설포이고 R₁₉은 수소, C_1-4알킬, C_1-4알콕시, C_2-5알카노일아미노, 벤조일아미노, 우레이도 또는 C_1-4알킬설포닐아미노이고 E는 유리산 형태의 다음식(e)(f)로 표시되는 설포나프틸렌 또는 페닐렌이다.

[화학식 8]

***및 ****로 표시되는 것은 각각 아조 및

에 결합된 것이며 R₂₀은 수소, C_1-4알킬, C_1-4알콕시 또는 설포이고 R₂₁은 수소, C_1-4알킬, C_1-4알콕시, C_2-5알카노일아미노, 벤조일아미노, 우레이도 또는 C_1-4알킬설포닐아미노이며 단, A, D및 E중의 적어도 두개는 식(a)(c)및 (e)로 표시되는 설포나프틸 또는 설포나프틸렌이다.

식(I)로 표시되는 폴리아조 화합물의 제조방법은 시아누릭 할라이드를 일반식(Ⅱ)로 표시되는 아민 화합물과 일반식(Ⅲ)으로 표시되는 또 하나의 아민 화합물과 바람직한 폴리아조 화합물을 형성하기 위해서 디아조화 할 수 있거나 커플링될 수 있는 3-4개의 화합물을 반응시키는 것으로 구성되어 있다.

[화학식 9]

여기에서 R₂, B₁및 Y₁은 상기 정의한 바와 같다.

[화학식 10]

여기에서 R₃, B₂및 Y₂은 상기 정의한 바와 같다.

본 발명은 또한 섬유를 염색 또는 날염하는 방법을 제공해 주는데 이는 식(I)로 표시되는 폴리아조 화합물을 사용하는 것으로 구성되어 있다.

식(4)로 표시되는 상기 비스아조 염료 성분으로 특히 바람직한 경우는 R₁₆이 수소, 메틸, 에틸, 메톡시 또는 에톡시이고 R₁₇이 수소이고, R₁₈이 수소, 메틸, 메톡시 또는 설포이고 R₁₉가 메틸, 메톡시, 아세틸아미노 또는 우레이도이고 R₂₀이 수소, 메틸, 메톡시 또는 설포이고 R₂₁이 메틸, 메톡시, 아세틸아미노 또는 우레이도일 때이다.

R₁이 수소일때 E가 8-설포나프틸렌인 것이 바람직하다.

식(3)으로 표시되는 상기 트리스아조 염료 성분으로 특히 바람직한 경우는 R₁₁이 수소이고, R₁₂및 R₁₄는 서로에 관계없이 수소, 메틸, 에틸, 메톡시, 에톡시 또는 설포이고 R₁₃및 R₁₅는 서로에 관계없이 수소, 메틸, 에틸, 메톡시, 에톡시, 아세틸아미노 , 우레이도 또는 설포일 때이다.

R₁, R₂및 R₃로 표시되는 알킬은 치환되지 않았거나 수소, 시아노, C_1-4알콕시, 할로겐, 카르복시, 카바모일, C_1-4알콕시카르보닐, C_1-4알킬카르보닐옥시, 설포 또는 설파모일 그룹으로 치환되어 있다.

알킬의 예는 예를들어 공개는 되었으나 심사는 거치지 않은 일본 특허 출원 제122549/1984에 기술된 것과 같다.

이들 중에서도 메틸 또는 에틸이 바람직하다.

본 발명에서 R₁이 수소 또는 메틸인 것이 바람직하고 R₂및 R₃는 서로에 관계없이 수소, 메틸 또는 에틸인 것이 바람직하다.

R₁이 수소이고 R₂및 R₃중의 어느 하나가 수소인 경우가 보다 바람직하다.

B₁및 B₂로 표시되는 페닐렌은 치환되지 않았거나 한 두개의 치환체로 치환되어 있다.

치환체의 예로는 에틸, 메톡시, 에톡시, 염소, 브롬, 니트로, 설포 및 카르복시를 들 수 있다. B₁및 B₂로 표시되는 나프틸렌은 치환되지 않았거나 한개의 설포로 치환되어 있다.

이러한 페닐렌 및 나프틸렌의 바람직한 예는 공개는 되었으나 심사는 거치지 않은 일본 특허 출원 제122549/1984에 기술된 것과 같다.

본 발명에서 치환되지 않았거나 많아야 한개의 치환제로 치환된 페닐렌과 나프틸렌이 가장 바람직하다.

Y₁및 Y₂로 표시되는 -CH₂CH₂L에서 L은 알칼리의 작용으로 분리될 수 있는 그룹으로서 알려져 있는 것들을 포함하는데 이들의 예로는 설파토, 티오설파토, 아세톡시, 포스파토, 염소등을 들 수 있다.

본 발명에서 Y₁및 Y₂가 모두 β-설파토에틸인 것이 바람직한데 이것은 비닐과 다소 결합된다.

폴리아조 화합물(I)은 시아누릭 클로라이드, 시아누릭 플루오라이드등과 같은 시아누릭 할라이드와 식(Ⅱ)로 표시되는 아민화합물, 식(Ⅲ)으로 표시되는 또 하나의 아민 화합물 및 폴리아조 염료를 형성시킬 수 있는 출발 화합물을 사용하여 공지의 방법으로 제조될 수 있다.

식(1)(2) 및 (4)로 표시되는 반응성 염료 성분을 가지고 있는 폴리아조 화합물을 제조하기 위해서 유리산 형태의 다음식(Ⅳ)(Ⅴ) 및 (Ⅵ)으로 표시되는 출발 화합물이 사용된다.

[화학식 11]

여기에서 R₁, R₄, R₇, R₈, A, m, p 및 r은 상기 정의한 바와 같다.

[화학식 12]

여기에서 R₅, R₆및 D는 상기 정의한 바와같다.

[화학식 13]

여기에서 R₁, R₉, E, n 및 q는 상기 정의한 바와같은데 단,

은 식(V-1)및 (V-3)으로 표시되는 그룹중 어느 하나에 존재한다.

식(3)의 염료 성분을 가지고 있는 폴리아조 화합물을 제조하기 위해서 유리산 형태의 식(Ⅶ)(Ⅷ)(Ⅸ)및 (Ⅹ)로 표시되는 화합물을 출발 화합물로 사용한다.

[화학식 14]

여기에서 R₁₁및 t는 상기 정의한 바와같다.

[화학식 15]

여기에서 R₁₂및 R₁₃은 상기 정의한 바와같다.

[화학식 16]

여기에서 R₁₄및 R₁₅은 상기 정의한 바와같다.

[화학식 17]

여기에서 R₁및 u는 상기 정의한 바와같다.

식(1)및 (4)로 표시되는 염료 성분을 가지고 있는 바람직한 비스아조 화합물을 제조하는데 있어서, 식(Ⅳ-1)및 (Ⅵ-1)로 표시되는 화합물이 먼저 디아조화 되고 이어서 (Ⅳ-2)및 (Ⅵ-2)로 표시되는 화합물과 각각 커플링됨으로써 각각의 모노아조 중간체 화합물이 얻어진다.

모노아조 중간체 화합물이 다시 디아조화 되고 식(Ⅳ-3)및 (Ⅵ-3)로 표시되는 화합물과 각각 커플링됨으로써 각각의 비스아조 중간체 화합물이 얻어진다.

식(2)로 표시되는 염료 성분을 가지고 있는 바람직한 비스아조 화합물을 제조하는데 있어서, 식(V-1)로 표시되는 화합물이 먼저 디아조화 되고 이어서 식(V-2)로 표시되는 화합물과 커플링됨으로써 모노아조 중간체 화합물이 얻어진다.

이어서 식(V-3)으로 표시되는 화합물이 디아조화 되고 상기 모노아조 중간체 화합물과 커플링됨으로써 비스아조 중간체 화합물이 얻어진다.

상기 방법에 따라 얻어질 수 있는 비스아조 중간체 화합물은 시아누릭 할라이드, 식(Ⅱ) 및 (Ⅲ)으로 표시되는 아민 화합물과 축합반응을 거쳐 바람직한 비스아조 화합물이 얻어진다.

바람직한 트리스아조 화합물을 제조하는데 있어서, 식(Ⅶ)(Ⅷ)및(Ⅸ)로 표시되는 출발 화합물이 디아조화 되고 커플링 반응을 거쳐 비스아조 중간체 화합물이 얻어진다.

한편 식(Ⅹ)로 표시되는 화합물 식(Ⅱ) 및 (Ⅲ)으로 표시되는 아민 화합물이 임의의 순서로 시아누릭 클로라이드와 축합반응을 하여 바람직한 축합물이 얻어진다.

이어서 비스아조 중간체 화합물이 디아조화 되고 상기 축합물과 커플링됨으로써 바람직한 트리스아조 화합물이 얻어질 수 있다.

상기 방법에서 디아조화 반응, 커플링 및 축합반응은 이 기술분야에서 통상의 지식을 지닌 사람들에게 잘 알려져 있는 반응 조건하에서 이루어질 수 있다.

(Ⅳ-1)(V-1)(V-3)및 (Ⅵ-1)로 표시되는 화합물의 예로서는 1-아미노벤젠-2-, 3- 또는 4-설폰산, 2-아미노-4- 또는 5-설포벤조산, 4-아미노-2-설포벤조산, 4-아미노톨루엔-2- 또는 3-설폰산, 2-아미노-톨루엔-4- 또는 5-설폰산, 2-아미노아니솔-4- 또는 5-설폰산, 4-아미노아니솔-2- 또는 3-설폰산, 3- 또는 4-클로로 -2-아미노톨루엔-5-설폰산, 5-클로로-2-아미노툴루엔-3- 또는 4-설폰산, 6-클로로-2- 또는 3-아미노톨루엔-4-설폰산, 1-아미노벤젠-2, 5- 2, 4- 또는 3, 5-디설폰산, 2-아미노놀루엔-3, 5-4, 5- 또는 4, 6-디설폰산, 4-아미노톨루엔-2, 5-디설폰산, 2-아미노나프탈렌-5-, 6-7- 또는 8-설폰산, 1-아미노나프탈렌-2-, 3-, 4-, 5-, 6-, 7- 또는 8-설폰산, 2-아미노나프탈렌-4, 8-6, 8-1, 5, -1, 7-5, 7- 3, 6-, 3, 7- 또는 4, 7-디설폰산, 1-아미노나프탈렌-2, 4-, 2, 5-, 3, 6-, 3, 7-, 3, 8-, 4, 6-, 4, 7-, 4, 8-, 5, 7- 또는 6, 8-디설폰산, 2-아미노 나프탈렌 -3, 6, 8-, 4, 6, 8- 또는 1, 5, 7-트리설폰산, 1-아미노나프탈렌-2, 4, 7-, 2, 4, 8-, 3, 5, 7-, 3, 6, 8- 또는 4, 6, 8-트리설폰산등을 들 수 있다.

상기 화합물외에도 뛰어난 화합물로서 4-아세틸아미노-2-아미노벤젠설폰산, 2, 4-디아미노벤젠-1, 5-디설폰산, 2, 4- 또는 2, 5-디아미노벤젠설폰산, 2, 5-디아미노벤젠-1, 4-디설폰산, 2, 4-디아미노-5-메틸벤젠설폰산, 2-아미노-4-아미노메틸- 또는 N-메틸아미노메틸-벤젠설폰산, 2-아미노-5-아미노메틸나프탈렌-1-설폰산, 2-아미노-5-아미노메틸 나프탈렌-1, 7-디설폰산등을 들 수 있다.

이들 중에서도 치환체를 가지고 있는 것, 특히 이러한 화합물이 디아조 성분으로서 사용될때 아미노 그룹에 근접한 위치에 설포그룹을 가지고 있는 것이 바람직하다.

(Ⅳ-2) 및 (Ⅵ-2)로 표시되는 화합물의 예로는 아닐린, 3-메틸-, 클로로-, 메톡시-, 우레이도-, 아세틸아미노-, 벤조일아미노-, 카르복시에틸카르보닐아미노- 또는 아크릴로일아미노-아닐린, 2, 5-디메틸-, 디에틸-, 디메톡시- 또는 디에톡시-아닐린, 5-메틸-2-메톡시아닐린, 5-아세틸-2-메틸아닐린, 4-아세틸아미노-2-아미노벤젠설폰산, 1-아미노나프탈렌, 1-아미노나프탈렌-2,- 6- 또는 7-설폰산, 1-아미노-2-메톡시 또는 에톡시 나프탈렌-6- 또는 7-설폰산, 2-메틸 또는 메톡시 아닐린, 2, 3- 또는 3, 5-디메틸아닐린, 2-메톡시-5-아세틸아미노아닐린 등을 들 수 있다.

(V-2)로 표시되는 화합물의 예로는 1-아미노-8-나프톨-3, 6-디설폰산 및 -아미노-8-나프톨-4, 6-디설폰산을 들 수 있다.

(Ⅳ-3) 및 (Ⅵ-3)로 표시되는 화합물의 예로는 아닐린, 3-클로로, 메틸-, 우레이도-, 아세틸아미노-, 메톡시- 또는 벤조일아미노-, 아닐린, 2, 5-디메틸 아닐린, 2, 5-디메톡시 아닐린, 5-메틸-2-메톡시아닐린, - 5-아세틸아미노-2-메틸아닐린, 4-아세틸아미노-2-아미노벤젠설폰산, 1-아미노나프탈렌- 6- 또는 7-설폰산, 2- 또는 3-아미노-5-나프톨- 7-설폰산, 2-아미노-8-나프톨-4, 6-디설폰산, 1-아미노-5-나프톨-7-설폰산, 1-아미노나프탈렌-8-설폰산, 2- 또는 3-메틸아미노-5-나프톨-7-설폰산, 2-아미노-5-나프톨-1, 7-디설폰산, 1-아미노-8-나프톨-3, 6- 또는 4, 6-디설폰산, 2-메틸- 또는 메톡시아닐린, 1-아미노-2-메톡시-5-아세틸아미노벤젠, N-메틸- 또는 에틸-아닐린, 3-메틸-N-메틸 -또는 에틸-아닐린 등을 들 수 있다.

화합물(Ⅶ)의 예로는 1-아미노벤젠-2-, 3- 또는 4-설폰산, 2-아미노-4- 또는 5-설포벤조산, 4-아미노-2-설포벤조산, 4-아미노톨루엔-2- 또는 3-설폰산, 2-아미노톨루엔-4- 또는 5-설폰산, 2-아미노톨루엔-4-카르복실산, 3-아미노-4-클로로벤젠설폰산, 2-아미노아니솔-4- 또는 5-설폰산, 4-아미노아니솔-2- 또는 3-설폰산, 3- 또는 4-클로로-2-아미노톨루엔-5-설폰산, 5-클로로-2-아미노톨루엔-3- 또는 4-설폰산, 6-클로로-2- 또는 3-아미노톨루엔-4-설폰산, 1-아미노벤젠-2, 5-, 2, 4- 또는 3, 5-디설폰산, 2-아미노톨루엔-3, 5-4, 5- 또는 4, 6-디설폰산, 4-아미노톨루엔-2, 5- 디설폰산, 2-아미노나프탈렌-5-, 6-, 7- 또는 8-설폰산, 1-아미노나프탈렌-2-, 3-, 4-, 5-, 6-, 7- 또는 8-설폰산, 2-아미노나프탈렌-4, 8- 6, 8- 1, 5- 1, 7-, 5, 7- 3, 6-, 3, 7- 또는 4, 7-디설폰산, 1-아미노나프탈렌-2, 4-, 2, 5- 3, 6-, 3, 7- 3, 8-, 4, 6-, 4, 7- 4, 8-, 5, 7- 또는 6, 8-디설폰산, 2-아미노나프탈렌-3, 6, 8-, 4, 6, 8- 또는 1, 5, 7-트리설폰산, 1-아미노나프탈렌-2, 4, 7-, 2, 4, 8-, 3, 5, 7-, 3, 6, 8- 또는 4, 6, 8-트리설폰산 등을 들 수 있다.

화합물(Ⅷ)및 (Ⅸ)의 예로는 아닐린, 3-메틸-, 메톡시-, 우레이도-, 아세틸아미노-, 벤조일아미노, β-카르복시에틸카르보닐아미노- 또는 아크릴로일아미노-아닐린, 2, 5-디메틸, 디에틸-, 디메톡시- 또는 디메톡시-아닐린, 5-메틸-2-메톡시- 또는 에톡시-아닐린, 5-아세틸-2-메틸아닐린, 4-아세틸 아미노-2-아미노벤젠설폰산, 1-아미노나프탈렌, 1-아미노나프탈렌-2-, 6- 또는 7-설폰산, 1-아미노-2-메톡시 또는 에톡시나프탈렌-6- 또는 7-설폰산, 2-메틸 또는 메톡시-아닐린, 2, 3- 또는 3, 5- 디메틸아닐린, 1-아미노-2-메톡시-5-아세틸아미노아닐린 등을 들 수 있다.

화합물(Ⅹ)의 예로는 1-아미노-8-나프톨-3, 6- 또는 4, 6-디설폰산, 2-아미노-8-나프톨-3, 6-디설폰산, 2- 또는 3-아미노-5-나프톨-7-설폰산, 2-아미노-5-나프톨-1, 7-디설폰산, 2- 또는 3-메틸 아미노-5-나프톨-7-설폰산 등을 들 수 있다.

상기 모든 출발 화합물은 반응 조건에 따라 유리산 또는 알칼리금속 및 알칼리 토금속염과 같은 염의 형태로 사용될 수 있다.

반응이 종결된 후 바람직한 폴리아조 화합물을 함유하고 있는 반응 혼합물은 액상의 상품형태로 제조되는데 이는 바람직하다면 무기염을 제거한 후에 안정제나 염색증진제를 첨가한 다음에 이루어진다.

얻어진 액상의 제품이나 상기 반응 혼합물은 증발 또는 분무-건조 과정을 거쳐 분말의 상품형태로 된다.

또 다른 방법으로는 종래의 방법에 따라 전해질을 이용한 염석 과정을 통해 반응 혼합물이 액체나 분말의 상품형태로 제조된다.

본 발명에 따른 폴리아조 화합물(I)은 유리산형태, 바람직하기로는 나트륨이나 칼륨염과 같은 알칼리금속 또는 알칼리토금속 염의 형태로 존재할 수 있다.

본 발명의 폴리아조 화합물(I)은 섬유 반응성이며 혼합되지 않았거나 혼합된 섬유방사를 포함하여 섬유상 형태의 수산기를 가지고 있는 섬유 및 아미드기를 가지고 있는 섬유를 염색하거나 날염하는데 유용하다.

수산기를 가지고 있는 섬유에는 셀룰로오스 섬유, 셀룰로오스를 함유하고 있는 섬유, 이들의 재생섬유 및 폴리비닐알콜과 같은 천연 또는 합성섬유가 포함된다.

셀룰로오스 섬유로는 면 및 리넨, 대마, 황마, 모시와 같은 그밖의 식물성 섬유를 들 수 있다.

재생된 셀룰로오스 섬유에는 비스코스 스테이플과 필라멘트 비스코스가 있다.

셀룰로오스를 함유하고 있는 섬유로는 셀룰로오스/폴리에스테르, 셀룰로오스/울, 셀룰로오스/아크릴 등과 같은 혼합섬유를 들 수 있다.

아미드기를 갖고 있는 섬유로는 합성 및 천연의 폴리아미드 및 폴리우레탄을 들 수 있다.

특히 섬유상 형태로서는 울 및 그밖의 동물의 모피, 실크, 가죽, 폴리아미드-6, 6 폴리아미드-6, 폴리아미드-11 및 폴리아미드-4가 있다.

염색은 적당한 방법으로 실시될 수 있는데 상기 섬유의 물리적 및 화학적 성질에 따라 종래의 방법 중에서 선택된 방법을 이용할 수 있다.

예를들어, 셀룰로오스 섬유는 흡진(exhaustion) 염색, 패당과정을 포함하는 콜드 배치-업(cold batch-up) 염색 또는 날염방법을 이용하여 염색될 수 있따.

흡진염색은 탄산나트륨, 인산 3나트륨, 수산화나트륨 등과 같은 산결합제의 존재하에, 바람직하다면 황산나트륨, 염화나트륨 등과 같은 중성염을 사용하여 비교적 낮은 온도에서 실시될 수 있다.

날염법을 실시할때는 알긴산나트륨, 녹말에테르 등과 같은 흰풀(stock paste) 또는 에멀전풀, 탄산나트륨, 탄산수소나트륨, 트리클로로초산나트륨 및 이들의 칼륨염과 같은 알칼리, 알칼리 토금속 화합물과 같은 알칼리를 유리하는 화합물을 바람직하다면 요소와 같은 날염조제나 분산제와 함께 사용하여 칼라페이스트가 제조될 수 있다.

섬유는 칼라페이스트로 날염되고 특히 증기하에서 열처리된 다음 바람직한 날염이 이루어진다.

콜드-패드-배치-업 방법에서는 산결합제로서 수산화나트륨 단독 또는 이것과 규산나트륨, 탄산나트륨, 인산3나트륨 등의 혼합물을 바람직하다면 요소와 같은 굴수성(hydrotropic)제나 침투제와 함께 사용하여 패딩리쿼가 만들어질 수 있다.

이렇게 만들어진 패딩리쿼로 섬유를 패딩하고 롤러로 배치-업한 다음 3시간 또는 하룻밤 동안 방치한 후 세척 및 건조와 같은 후처리를 행함으로써 패딩이 바람직하게 이루어진다.

본 발명의 폴리아조 (I)은 섬유, 특히 셀룰로오스 섬유를 염색하고 날염하는데 있어서 뛰어난 염색 성능을 발휘하는 특징을 지니고 있다.

폴리아조 화합물(I)은 고도의 흡진 및 고착성을 나타내며 빌드-업, 균염 및 세탁성이 특히 뛰어나고 온도, 욕비, 무기염의 농도 등과 같은 염색조 조건의 변화에 대해서도 염색이 거의 영향을 받지 않는다.

본 발명의 폴리아조 (I)은 또한 이를 사용하여 염색 또는 날염된 제품이 광, 땀-광, 산-가수분해, 세탁 및 염소에 대한 견뢰도 등과 같은 견뢰성 면에서 우수하다는 것을 특징으로 하고 있다.

본 발명은 다음의 실시예들로써 보다 상세히 설명되지만 이 실시예들로써 본 발명이 국한되는 것은 아니다.

실시예에서 부 및%는 모두 중량부 및 중량%이다.

[실시예 1]

2-나프틸아민-3, 6, 8-트리설폰산(19.2부)를 종래의 방법으로 디아조화한 다음 5-메틸-2-메톡시아닐린(6.85부)과 커플링하여 모노아조 중간체 화합물을 얻었다.

한편 60-70℃, pH 4-5에서 1-아미노-8-히드록시나프탈렌-3, 6-디설폰산(16.0부)을 시아누릭 클로라이드(9.25부)와 1차 축합하고 이어서 1-아미노벤젠-4-β-설파토에틸설폰(14.1부)과 2차 축합한 다음 1-아미노벤젠-3-β-설파토에틸설폰(14.1부)과 3차 축합하여 축합물을 얻었다.

상기 모노아조 중간체 화합물을 종래의 방법으로 디아조화하고 축합물과 커플링시킨 다음 반응혼합물을 염화나트륨으로 염석했다.

침전물을 필터로 모아서 건조시켜 유리산 형태의 다음식으로 표시되는 비스아조 화합물을 얻었다.

[화학식 18]

상기 얻어진 비스아조 화합물(0.3부)을 물(200부)을 용해하고 면(10부)과 황산나트륨(8부)을 여기에 첨가했다.

이 염색조를 60℃까지 가열하여 탄산나트륨(4부)을 첨가했다.

염색은 이 온도에서 한 시간 동안 진행되었다.

그 다음 면을 꺼내어 물과 비누로 세정하여 견뢰성 및 염색 성능면에서 뛰어난 염색제품을 얻었다.

온도, 욕비 및 염 농도를 포함하여 염색조 조건에 다소 변화가 생겨도 염색되는 제품은 재현성이 우수했다.

[실시예 2]

2-나프틸아민-3, 6, 8-트리설폰산, 5-메틸-2-메톡시아닐린, 1-아미노-8-히드록시나프탈렌-3, 6-디설폰산, 1-아미노벤젠-4-β-설파토에틸설폰 및 1-아미노벤젠-3-β-설파토에틸설폰 대신 다음의 A, B, C, D 및 E란에 기입된 화합물(Ⅳ-1)(Ⅳ-2)(Ⅳ-3) (Ⅱ) 및 (Ⅲ) 을 각각 사용하여 실시예 1을 반복 실시한 결과 이에 따른 비스아조 화합물을 얻었다.

얻어진 비스아조 화합물을 사용하여 실시예 1에서와 같은 방법으로 염색을 실시하여 다음표의 F란에 기술된 색상을 띠는 염색 제품을 얻었다.

[표 1]

[실시예 3]

2, 4-디아미노벤젠설폰산(4.7부)을 공지의 방법에 따라 시아누릭클로라이드(4.61부)와 축합하고 이어서 1-아미노벤젠-4-설파토에틸설폰(6.95부)과 축합했다.

이 축합물을 종래의 방법으로 디아조화 하고 강산 조건하에서 1-아미노-8-히드록시나프탈렌-3, 6-디설폰산(7.73부)과 커플링시켰다.

이 모노아조 중간체 화합물을 2-아미노 나프탈렌-1, 5-디설폰산의 디아조늄염(7.58부)과 커플링시키고 최종적으로 이 비스아조 중간체 화합물을 70-80℃, pH 4-5에서 1-아미노벤젠-3-β-설파토에틸설폰(6.95부)과 축합했다.

이 반응혼합물을 염화나트륨으로 염석하여 유리산형태의 다음식으로 표시되는 비스아조 화합물을 얻었다.

[화학식 19]

얻어진 비스아조 화합물(0.3부)을 물(200부)을 용해하고 면(10부)과 황산나트륨(8부)을 거기에 첨가했다.

염색조를 60℃까지 가열한 다음 탄산나트륨(4부)을 첨가했다.

이 온도에서 한 시간 동안 염색을 실시했다.

면을 꺼내어 물과 비누로 세정하여 견뢰성 및 염료성 면에서 뛰어난 염색제품을 얻었다.

온도, 욕비 및 염 농도 등을 포함하여 염색조 조건을 다소 변화시켜 상기 염색방법에 따라 염색을 실시한 결과 재현성이 우수한 제품을 얻었다.

[실시예 4]

2-나프틸아민-1, 5-디설폰산, 2, 4-디아미노벤젠설폰산, 1-아미노-8-히드록시나프탈렌-3, 6-디설폰산, 1-아미노벤젠-4-β-설파토에틸설폰 및 1-아미노벤젠-3-β-설파토에틸설폰 대신 다음표의 A, B, C, D 및 E란에 기입된 화합물(V-1)(V-3)(V-2)(Ⅱ) 및 (Ⅲ) 을 각각 사용하여 실시예 3을 반복 실시한 결과 이에 해당하는 비스아조 화합물을 얻었다.

이렇게 얻어진 비스아조 화합물을 사용하여 실시예 3에 기술된 방법에 따라 염색을 실시하여 다음표의 F란에 기입된 색상을 띠는 염색 제품을 얻었다.

[표 2]

[실시예 5]

1-아미노-8-히드록시나프탈렌-3, 6-디설폰산을 2-아미노나프탈렌-1, 5-디설폰산의 디아조늄염과 커플링시킨 다음 이어서 축합물의 디아조늄염과 2차 커플링시키는 것을 제외하고는 실시예 3을 반복 실시하여 유리산 형태의 다음식으로 표시되는 비스아조 화합물을 얻었다.

[화학식 20]

상기 얻어진 비스아조 화합물을 사용하여 실시예 3에서와 같은 방법으로 염색을 실시하여 바람직한 결과를 얻었다.

[ 실시예 6]

실시예 4에서의 출발 화합물을 사용하여 실시예 5를 반복 실시한 결과 이에 대한 비스아조 화합물을 얻었는데 이것들을 사용하여 염색을 실시했을때 실시예 3과 유사한 만족스러운 결과가 나왔다.

[실시예 7]

실시예 6에서 얻어진 것과는 다른 비스아조 화합물을 얻기 위해서 2-나프틸아민-1, 5-디설폰산, 2, 4-디아미노벤젠 설폰산, 1-아미노-8-히드록시나프탈렌-3, 6-디설폰산, 1-아미노벤젠-4-β-설파토에틸설폰 및 1-아미노벤젠-3-β-설파토에틸설폰 대신 다음표의 A, B, C, D 및 E란에 기입된 화합물(V-1)(V-3)(V-2)(Ⅱ) 및 (Ⅲ)을 각각 사용하여 실시예 5을 반복 실시하여 이에 따른 비스아조 화합물을 얻었으며 이를 사용하여 다음표의 F란에 나타난 색상을 띠는 염색 제품을 얻었다.

[표 3]

[실시예 8]

2-나프틸아민-3, 6, 8-트리설폰산(19.2부)를 통상 방법으로 디아조화한 다음 5-메틸-2-메톡시아닐린(6.85부)과 커플링시켰다.

이 모노아조 중간 화합물을 디아조화 하여 5-메틸-2-에톡시아닐린(7.55부)과 커플링시켜 비스아조 중간체 화합물을 얻었다.

한편 1-아미노-8-히드록시나프탈렌-3, 6-디설폰산(16.0부)을 시아누릭 클로라이드와 1차 축합하고 1-아미노벤젠-4-β-설파토에틸설폰(14.1부)과 2차 축합하고 1-아미노벤젠-3-β-설파토에틸설폰(14.1부)과 60-70℃, pH 4-5에서 3차 축합했다.

이 축합물을 상기 비스아조 중간체 화합물의 디아조늄염과 커플링시켜서 염화나트륨으로 염석하여 유리산 형태의 다음 식으로 표시되는 바람직한 트리스아조 화합물을 얻었다.

[화학식 21]

이렇게 얻은 트리스아조 화합물(0.3부)을 물(200부)을 용해하여 면(10부)과 황산나트륨(8부)을 첨가했다.

염색조를 60℃까지 가열하여 탄산나트륨(4부)을 첨가했다.

이 온도에서 한 시간 동안 진행되었다.

면을 꺼내어 물과 비누로 세정하여 견뢰성, 염료 성능면에서 뛰어난 녹색빛을 띠는 짙은 감색의 염색제품을 얻었다.

온도, 욕비, 염농도 등을 포함하여 염색조 조건이 다소 변화되어도 염색되는 제품은 재현성이 우수했다.

[실시예 9]

2-나프틸아민-3, 6, 8-트리설폰산, 5-메틸-2-메톡시아닐린, 5-메틸-2-에톡시아닐린, 1-아미노-8-히드록시 나프탈렌-3, 6-디설폰산, 1-아미노벤젠-4-β-설파토에틸설폰 및 1-아미노벤젠-3-β-설파토에틸설폰 대신 다음표의 A, B, C, D, E 및 F란에 기입된 화합물(Ⅶ)(Ⅷ)(Ⅸ)(Ⅹ)(Ⅱ) 및 (Ⅲ) 을 각각 사용하여 실시예 8을 반복 실시한 결과 이에 따른 트리스아조 화합물을 얻었는데 이를 사용하여 염색을 하였을때 다음표의 G란에 나타난 색상을 띠는 염색제품이 얻어졌다.

표에서 Q는 β-설파토에틸설포닐을 의미한다.

β-설파토에틸설포닐 대신 비닐설포닐, β-클로로에틸설포닐, β-포스파토에틸설포닐 또는 β-아세톡시 에틸설포닐을 가지고 있는 것들을 사용하면 이에 따른 바람직한 트리스아조 화합물이 얻어진다.

[표 4]

[실시예 10]

2-아미노나프탈렌-4, 8-디설폰산(30.3부)을 통상 방법으로 디아조화 하여 1-아미노나프탈렌-7-설폰산(22.3부)과 커플링시켰다.

얻어진 모노아조 화합물을 통상 방법으로 디아조화하여 1-아미노나프탈렌-8-설폰산(22.3부)과 커플링 시켰다.

이렇게 하여 얻어진 비스아조 중간체 화합물 전부를 20℃에서 시아누릭 클로라이드(18.5부)와 1차 축합하고 이어서 60℃에서 1-아미노벤젠-3-β-설파토에틸설폰(57부)과 2차 축합했다.

반응 혼합물을 염석하여 침전 결정체를 얻고 이를 다시 분리하여 유리산 형태의 다음식으로 표시되는 비스아조 화합물을 얻었다.

[화학식 22]

상기 비스아조 화합물(0.1, 0.3, 0.6부)을 물(200부)에 용해하여 황산나트륨(20부)과 면(10부)를 첨가했다.

염색조를 70℃까지 가열한 다음, 30분 후에 탄산나트륨(3부)을 첨가했다.

염색은 이 온도에서 한 시간 동안 진행되었다.

면을 꺼내어 물과 비누로 세정하여 견뢰성 특히 염소 및 땀-광에 대한 견뢰도가 뛰어난, 암보라색 염색제품을 얻었다.

이 화합물은 용해도가 높고 재현성이 우수하며 빌드-업 및 균염성이 뛰어난 것으로 밝혀졌다.

[실시예 11]

2-아미노나프탈렌-4, 3-디설폰산(30.3부)을 통상 방법으로 디아조화하여 3-톨루이딘(10.7부)과 커플링시켰다.

이 모노아조 화합물을 통상 방법으로 디아조화하여 1-아미노나프탈렌-8-설폰산(22.3부)과 커플링시켰다.

이렇게 하여 얻어진 비스아조 중간체 화합물 전부를 20℃에서 시아누릭 클로라이드(18.5부)와 1차 축합하고 이어서 50℃에서 1-아미노벤젠-4-β-설파토에틸설폰(28.5부)과 2차 축합한 다음 80℃에서 1-아미노벤젠-3-β-설파토에틸설폰(28.5부)과 3차 축합했다.

반응 혼합물을 염석하여 침전 결정체를 얻고 이를 다시 분리한 다음 유리산 형태의 다음식으로 표시되는 비스아조 화합물을 얻었다.

[화학식 23]

상기 비스아조 화합물(0.3부)을 물(200부)에 용해하고 황산나트륨(20부)과 면(10부)를 첨가했다.

염색조를 60℃까지 가열한 다음, 20분 후에 인산3나트륨(3부)을 첨가했다.

이 온도에서 한 시간 동안 진행되었다.

면을 꺼내어 물과 비누로 세정하여 견뢰성이 뛰어난 황갈색 염색제품을 얻었다.

[실시예 12]

2-아미노나프탈렌-4, 8-디설폰산(30.3부)을 통상 방법으로 디아조화하여 역시 통상 방법으로 1-아미노나프탈렌-7-설폰산(22.3부)과 커플링시켰다.

이 모노아조 화합물을 통상 방법으로 디아조화한 다음 3-톨루이딘(10.7부)과 커플링 시켰다.

이렇게 하여 얻어진 비스아조 중간체 화합물 전부를 20℃에서 시아누릭 클로라이드(18.5부)와 1차 축합하고 50℃에서 1-N-에틸아미노벤젠-3-β-설파토에틸설폰(31.3부)과 2차 축합한 다음 이어서 80℃에서 1-아미노벤젠-3-β-설파토에틸설폰(28.5부)과 3차 축합했다.

이 반응 혼합물을 염석하여 침전 결정체를 얻고 이를 다시 분리해 내어 유리산 형태의 다음식으로 표시되는 비스아조 화합물을 얻었다.

[화학식 24]

상기 비스아조 화합물(0.3부)을 물(150부)에 용해하여 황산나트륨(10부)과 면(10부)을 첨가했다.

이 온도에서 한 시간 동안 진행되었다.

면을 꺼내어 물과 비누로 세정하여 견뢰성, 특히 염소, 광 및 땀-광에 대한 견뢰도가 뛰어나며 빌드-업 성질이 우수한 갈색의 염색제품을 얻었다.

[실시예 13]

2-아미노나프탈렌-4, 8-디설폰산(30.3부)을 통상 방법으로 디아조화한 다음 역시 통상 방법으로 1-아미노나프탈렌-7-설폰산(22.3부)과 커플링시켰다.

이 모노아조 화합물을 통상 방법으로 디아조화한 다음 N-메틸- 3-톨루이딘(12.1부)과 커플링 시켰다.

한편 시아누릭 클로라이드(18.5부)와 1-N-에틸아미노벤젠-4-β-설파토에틸설폰(31.3부)이 5℃에서 서로 축합화 되도록 하여 이 축합물과 상기 비스아조 중간체 화합물을 30℃에서 1차 축합하고 이어서 80℃에서 1-아미노벤젠-4-β-설파토에틸설폰(28.5부)과 2차 축합했다.

이 반응 혼합물을 염색하여 침전 결정체를 얻고 이를 다시 분리해 내어 유리산 형태의 다음식으로 표시되는 비스아조 화합물을 얻었다.

[화학식 25]

상기 비스아조 화합물(0.1, 0.3, 0.6부)을 물(200부)에 용해하여 황산나트륨(10부)과 면(10부)를 첨가했다.

염색조를 60℃까지 가열 탄산나트륨(4부)을 첨가했다.

이 온도에서 한 시간 동안 염색이 진행되었다.

면을 꺼내어 물과 비누로 세정하여 견뢰성, 특히 염소, 광 및 땀-광에 대한 견뢰도가 뛰어난 황갈색의 염색제품을 얻었다.

이 화합물은 용해도가 높고 재현성이 우수하며 빌드-업 및 균염성이 우수한 것으로 밝혀졌다.

[실시예 14]

실시예 10에서 사용된 2-아미노나프탈렌-4, 8-디설폰산, 1-아미노나프탈렌-7-설폰산, 1-아미노나프탈렌-8-설폰산 및 1-아미노벤젠-3-β-설파토에틸설폰 대신 다음표의 화합물(Ⅵ-1)(Ⅵ-2)(Ⅵ-3)(Ⅱ)및 (Ⅲ)을 각각 사용하여 실시예 10-13에 기술된 방법과 유사한 방법을 이용하여 이에 따른 비스아조 화합물이 얻어졌다.

이 비스아조 화합물을 사용하여 이전 실시예에 기술된 방법과 유사한 방법으로 염색이 이루어져서 다음표에 나타난 색상을 띠는 염색제품을 얻었다.

[표 5]

Claims

다음의 식(I)로 표시되는 것을 특징으로 하는 폴리아조 화합물.

여기에서 R₁, R₂및 R₃는 서로에 관계없이 수소 또는 치환되지 않았거나 치환된 알킬이고, B₁및 B₂는 서로에 관계없이 치환되지 않았거나 치환된 페닐렌 또는 나프틸렌이고 Y₁및 Y₂는 서로에 관계없이 -CH=CH₂또는 -CH₂CH₂L이며 여기서 L은 알칼리의 작용으로 분리될 수 있는 그룹이고 F는 유리산 형태의 다음의 식(1) (2) (3) (4)로 표시되는 그룹중에서 선택되는 폴리아조 염료 성분이다.

여기에서 R₄는 수소, 염료, 메틸, 메톡시, 에틸, 에톡시, 니트로 또는 카르복시이고 R₅는 수소, 메틸, 메톡시, 에틸, 에톡시 또는 설포이고 R₆는 수소, 메틸, 메톡시, 에틸, 에톡시, 아세틸아미노, 우레이도 또는 설포이고 m은 1, 2 또는 3이고 n은 0 또는 1이다.

여기에서 R₇는 수소, 메틸, 메톡시, 에틸, 에톡시, 염소, 카르복시 또는 설포이고 R₈및 R₉은 서로에 관계없이 수소, 메틸, 메톡시, 에틸, 에톡시, 염소, 브롬, 아세틸아미노, 설파모일 또는 카바모일이고 p 및 q는 서로에 관계없이 0, 1 또는 2이고 r은 0 또는 1이다.

여기에서 R₁₁은 수소, 염소, C_1-4알킬, C_1-4알콕시, 니트로 또는 카르복시이고, R₁₂및 R₁₄는 서로에 관계없이 수소, C_1-4알킬, C_1-4알콕시 또는 설포이고 R₁₃및 R₁₅은 서로에 관계없이 수소, C_1-4알킬, C_1-4알콕시, C_2-5알카노일아미노, 벤조일아미노, 우레이도 또는 설포이고 t는 1, 2 또는 3이고 u는 0 또는 1이다.

A-N=N-D-N=N-E-

여기에서 A는 유리산 형태의 다음식(a)(b)로 표시되는 설포나프틸 또는 설포페닐이다.

여기에서 R₁₆은 수소, C_1-4알킬, C_1-4알콕시이고 w는 2또는 3이고 x는 1또는 2이고 D는 유리산 형태의 다음식 (c)(d)로 표시되는 설포나프틸렌 또는 페닐렌이다.

여기에서 * 및 **로 표시되는 것은 각각 A-N=N-및 -N=N-E에 연결된 결합이고 R₁₇은 수소, 메톡시 또는 설포이고 R₁₈은 수소, C_1-4알킬, C_1-4알콕시 또는 설포이고 R₁₉은 수소, C_1-4알킬, C_1-4알콕시, C_2-5알카노일아미노, 벤조일아미노, 우레이도 또는 C_1-4알킬설포닐아미노이고 E는 유리산 형태의 다음식(e)(f)로 표시되는 설포나프틸렌 또는 페닐렌이다.

***및 ****로 표시되는 것은 각각 아조 및
에 결합된 것이며 R₂₀은 수소, C_1-4알킬, C_1-4알콕시 또는 설포이고 R₂₁은 수소, C_1-4알킬, C_1-4알콕시, C_2-5알카노일아미노, 벤조일아미노, 우레이도 또는 C_1-4알킬 설포닐아미노이며 단, A, D및 E중의 적어도 두개는 식(a)(c)및 (e)로 표시되는 설포나프틸 또는 설포나프틸렌이다.
제1항에 있어서, R₁, R₂및 R₃는 서로에 관계없이 수소 또는 C_1-4알킬인 것을 특징으로 하는 폴리아조 화합물.
제1항에 있어서, R₁이 수소 또는 메틸이고 R₂및 R₃가 서로에 관계없이 수소, 메틸 또는 에틸인 것을 특징으로 하는 폴리아조 화합물.
제1항에 있어서, B₁및 B₂는 서로에 관계없이 치환되지 않았거나 메틸, 메톡시, 에틸, 에톡시, 니트로, 설포, 카르복시, 염소, 브롬으로 한두번 치환된 페닐렌 또는 치환되지 않았거나 설포로 한번 치환된 나프틸렌인 것을 특징으로 하는 폴리아조 화합물.
제1항에 있어서, Y₁및 Y₂가 모두 β-설파토에틸인 것을 특징으로 하는 폴리아조 화합물.
제1항에 있어서, R₁₁이 수소인 것을 특징으로 하는 폴리아조 화합물.
제1항에 있어서, R₁₂및 R₁₄가 서로에 관계없이 수소, 메틸, 에틸, 메톡시, 에톡시 또는 설포인 것을 특징으로 하는 폴리아조 화합물.
제1항에 있어서, R₁₃및 R₁₅가 서로에 관계없이 수소, 메틸, 에틸, 메톡시, 에톡시, 아세틸아미노, 우레이도 또는 설포인 것을 특징으로 하는 폴리아조 화합물.
제1항에 있어서, R₁₆이 수소, 메틸, 에틸, 메톡시 또는 에톡시인 것을 특징으로 하는 폴리아조 화합물.
제1항에 있어서, R₁₇이 수소인 것을 특징으로 하는 폴리아조 화합물.
제1항에 있어서, R₁₈이 수소, 메틸, 에틸, 메톡시 또는 설포이고 R₁₉가 메틸, 메틸, 아세틸아미노 또는 우레이도인 것을 특징으로 하는 폴리아조 화합물.
제1항에 있어서, R₂₀이 수소, 메틸, 메톡시 또는 설포이고 R₂₁이 메틸, 메톡시 아세틸아미노 또는 우레이도인 것을 특징으로 하는 폴리아조 화합물.
제1항에 있어서, R₁이 수소이고 E가 8-설포나프틸렌인 것을 특징으로 하는 폴리아조 화합물.
제1항에서 정의된 일반식(I)로 표시되는 폴리아조 화합물의 제조방법에 있어서, 시아누릭 할라이드, 다음식(Ⅱ)로 표시되는 아민 화합물, 식(Ⅲ)으로 표시되는 또 하나의 아민화합물과 제1항에서 정의된 일반식(1)(2) 및 (4)로 표시되는 염료성분을 가지고 있는 비스아조 화합물을 제조하기 위해서는 유리산 형태의 일반식(Ⅳ-1, 2, 3)(Ⅴ-1, 2, 3) 및 (Ⅵ-1, 2, 3)으로 표시되는 화합물중의 하나를 반응시키고 제1항에서 정이된 일반식(3)으로 표시되는 염료성분을 가지고 있는 트리스아조 화합물을 제조하기 위해서는 일반식(Ⅶ)(Ⅷ)(Ⅸ)및 (Ⅹ)로 표시되는 화합물중의 하나를 반응시키는 것으로써 구성되는 것을 특징으로 하는 폴리아조 화합물의 제조방법

여기에서 R₂, B₁및 Y₁은 제1항에서 정의한 바와 같다.

여기에서 R₃, B₂및 Y₂은 제1항에서 정의한 바와 같다.

여기에서 R₁, R₄, R₇, R₈, A, m, p 및 r은 제1항에서 정의한 바와 같다.

여기에서 R₅, R₆및 D는 제1항에서 정의한 바와같다.

여기에서 R₁, R₉, E, n 및 q는 제1항에서 정의한 바와같다. 단, 제1항에 정의된 일반식(1)(2) 및 (4)로 표시되는 반응성 염료성분을 가지고 있는 비스아조 화합물을 제조하기 위해서는
그룹이 일반식(V-1)및 (V-3)으로 표시되는 그룹중이 하나에 존재한다.

여기에서 R₁₁및 t는 제1항에서 정의한 바와같다.

여기에서 R₁₂및 R₁₃은 제1항에서 정의한 바와같다.

여기에서 R₁₄및 R₁₅은 제1항에서 정의한 바와같다.

여기에서 R₁및 u는 제1항에서 정의한 바와같다.
제1항에서 정의된 일반식(I)로 표시되는 폴리아조 화합물을 사용하는 것을 특징으로 하는 섬유를 염색 또는 날염하는 방법.
제15항에 따른 방법으로 염색 또는 날염된 것을 특징으로 하는 섬유.