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KR20220143072A - 살충제로서의 헤테로아릴-트리아졸 화합물 - Google Patents

살충제로서의 헤테로아릴-트리아졸 화합물 Download PDF

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KR20220143072A
KR20220143072A KR1020227031785A KR20227031785A KR20220143072A KR 20220143072 A KR20220143072 A KR 20220143072A KR 1020227031785 A KR1020227031785 A KR 1020227031785A KR 20227031785 A KR20227031785 A KR 20227031785A KR 20220143072 A KR20220143072 A KR 20220143072A
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phenyl
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알렉산더 아를트
욜란다 칸초 그란데
마르틴 휘슬라인
마르틴 한
페터 예쉬케
슈테펜 뮐러
한스-게오르크 슈바르츠
요아힘 텔서
울리히 에빙하우스-킨처
마르크 링카
페터 뢰셀
아루나스 요나스 다미요나이티스
이링 하이슬러
안드레아스 투르베르크
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바이엘 악티엔게젤샤프트
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Abstract

본 발명은 화학식 (I)의 신규 헤테로아릴-트리아졸 화합물, 이러한 화합물을 포함하는 제제 및 조성물, 및 식물 보호에서 절지동물 및 곤충을 포함한 동물 해충의 방제에서의 그의 용도, 및 동물 상의 외부기생충의 방제를 위한 그의 용도에 관한 것이다.
Figure pct00209

여기서
구조적 요소 X, Y, R1, R2, R3a, R3b, R4 및 R5는 명세서에 주어진 의미를 갖는다.

Description

살충제로서의 헤테로아릴-트리아졸 화합물
본 발명은 신규 헤테로아릴-트리아졸 화합물, 이러한 화합물을 포함하는 제제 및 조성물, 및 식물 보호에서 절지동물 및 곤충을 포함한 동물 해충의 방제에서의 그의 용도, 및 동물 상의 외부기생충의 방제를 위한 그의 용도에 관한 것이다.
WO2017/192385에 동물 상의 외부기생충을 방제하는 데 사용하기 위한, 및 WO 2019/170626 및 WO 2019/215198에 식물 보호 분야에서 절지동물 및 곤충을 포함한 동물 해충을 방제하는 데 사용하기 위한 화학식 I (R3b = 수소)의 특정 헤테로아릴-트리아졸 화합물이 개시되어 있다. 또한, 특허 출원 WO 2019/197468, WO 2019/201835, WO 2019/202077 및 WO 2019/206799에 동물 상의 외부기생충의 방제 및 식물 보호 분야에서 절지동물 및 곤충을 포함한 동물 해충의 방제에 사용하기 위한 특정 헤테로아릴-트리아졸 화합물이 개시된다. WO 2020/002563, WO 2020/053364, WO 2020/053365, WO 2020/079198, WO 2020/094363, WO 2020/169445, WO 2020/182649, WO 2020/188014, WO 2020/188027 및 WO 2020/193341에 모두 살곤충제로서 사용될 수 있는 아졸-아미드 화합물이 기재되어 있다.
현대의 식물 보호 제품 및 수의학적 살외부기생충제는, 예를 들어 효능, 지속성, 스펙트럼 및 저항성 파괴 특성과 관련하여 많은 요구를 충족시켜야 한다. 독성 문제, 다른 활성 화합물 또는 제제화 보조제와의 조합가능성, 뿐만 아니라 활성 화합물의 합성에 소요되는 비용 문제는 소정의 역할을 한다. 또한, 저항성이 발생할 수 있다. 모든 이러한 이유로 인해, 신규 작물 보호 조성물 또는 수의학적 살외부기생충제에 대한 연구는 완결된 것으로 간주될 수 없고, 공지된 화합물과 비교하여 적어도 개별 측면에서 개선된 특성을 갖는 신규 화합물에 대한 지속적인 필요가 존재한다.
본 발명의 목적은 다양한 측면에서 살충제의 스펙트럼을 넓히는 화합물을 제공하는 것이었다.
따라서 본 발명은 화학식 (I)의 화합물을 제공한다:
Figure pct00001
여기서 (양태 1-1):
X는 O 또는 S이고;
Y는 직접 결합 또는 임의로 치환된 CH2이고;
R1은 수소; -CN, -CONH2, -COOH, -NO2 및 -Si(CH3)3으로부터 선택된 1개의 치환기로 임의로 치환된 C1-C6알킬; C1-C6할로알킬; C2-C6알케닐; C2-C6할로알케닐; C2-C6알키닐; C2-C6할로알키닐; C3-C4시클로알킬-C1-C2알킬-, 여기서 C3-C4시클로알킬은 1 또는 2개 할로겐 원자로 임의로 치환됨; 옥세탄-3-일-CH2- 또는 할로겐 원자 또는 C1-C3할로알킬로 임의로 치환된 벤질이고;
R2는 페닐, 피리딘, 피리미딘, 피라진 또는 피리다진이고, 여기서 페닐, 피리딘, 피리미딘, 피라진 또는 피리다진은 총 1 내지 3개의 치환기로 치환되고, 단 치환기(들)는 C=X-기에 결합된 탄소에 인접한 어느 쪽 탄소 상에도 존재하지 않고, 적어도 1개 및 최대 3개의 치환기(들)는 독립적으로 하기로 이루어진 A군으로부터 선택되고:
히드록시 및 각 경우에 임의로 치환된 C3-C6시클로알콕시, -OCO-C1-C3알킬, -OSO2-C1-C6알킬, C2-C4알케닐, C2-C4할로알케닐, 페녹시 및 헤테로시클릴옥시;
및 C1-C3알킬, C1-C3할로알킬, C1-C3할로알콕시, C1-C3알콕시, C2-C4알케닐옥시 및 C2-C4할로알케닐옥시, 여기서 C1-C3알킬, C1-C3할로알킬, C1-C3할로알콕시, C1-C3알콕시, C2-C4알케닐옥시 및 C2-C4할로알케닐옥시는
=O (옥소), =S (티오노), 히드록시, -CN, -COOH, -CSNH2, -NO2, -NH2, -SF5, -SiMe3;
및 각 경우에 임의로 치환된 C3-C6시클로알킬, C3-C6할로시클로알킬, C1-C6알콕시, C1-C6할로알콕시, C1-C6알킬티오, C1-C6알킬술피닐, C1-C6알킬술포닐, C3-C6시클로알킬티오, C3-C6시클로알킬술피닐, C3-C6시클로알킬술포닐, C1-C6할로알킬티오, C1-C6할로알킬술피닐, C1-C6할로알킬술포닐, -OCONH-C1-C6알킬, -NH(C1-C6알킬), -N(C1-C6알킬)2, -CONR41R42, -NR42COR41, -CO2C1-C6알킬, -C(=NOC1-C6알킬)H, -C(=NOC1-C6알킬)-C1-C6알킬;
및 임의로 치환된 페닐 및 헤테로시클릴, 여기서 헤테로시클릴은 포화 및 부분 불포화 4- 내지 10-원 헤테로시클릴, 5-원 헤테로아릴, 6-원 헤테로아릴, 9-원 헤테로아릴 및 10-원 헤테로아릴로 이루어진 군으로부터 선택됨
으로 이루어진 군으로부터 선택된 1 내지 3개의 치환기로 치환됨; 그리고
다른 1 내지 2개의 임의적인 치환기(들)는 각각 독립적으로
할로겐, 히드록시, -NH2, -CN, SF5, -COOH, -CONH2, -NO2,
및 각 경우에 임의로 치환된 C1-C3알킬, C1-C3할로알킬, C1-C3알콕시, C1-C3할로알콕시, C1-C3할로알킬티오
로 이루어진 B군으로부터 선택되고;
R3a, R3b는 독립적으로 수소, 할로겐 및 -CN;
및 할로겐, 히드록시, -CN, -COOH, -CONH2, -NO2, -NH2, 각 경우에 임의로 치환된 C1-C6알킬, C3-C6시클로알킬, C1-C6알콕시, C1-C6알킬티오, C1-C6알킬술피닐, C1-C6알킬술포닐, -NH(C1-C6알킬), -N(C1-C6알킬)2, -NHCO-C1-C6알킬, -N(C1-C6알킬)CO-C1-C6알킬, -CO2C1-C6알킬, -CONH(C1-C6알킬), 및 -CON(C1-C6알킬)2로 이루어진 군으로부터 독립적으로 선택된 1 내지 3개의 치환기로 임의로 치환된 C1-C6알킬;
및 각 경우에 임의로 치환된 C3-C6시클로알킬, C1-C6할로알킬, C2-C6알케닐, C2-C6할로알케닐, C2-C6알키닐;
및 벤질, 여기서 페닐 치환기는 할로겐, 히드록시, -CN, -COOH, -CONH2, -NO2, -NH2, -SF5 및 각 경우에 임의로 치환된 C1-C6알킬, C1-C6알콕시, C1-C6알킬티오, C1-C6알킬술피닐, 및 C1-C6알킬술포닐로 이루어진 군으로부터 각각 독립적으로 선택된 1 내지 5개의 치환기로 임의로 치환됨;
및 헤테로시클릴-C1-C6알킬, 여기서 헤테로시클릴 치환기는 4- 내지 10-원 포화 및 부분 불포화 헤테로시클릴, 5-원 헤테로아릴 및 6-원 헤테로아릴로 이루어진 군으로부터 선택되고, 이들 각각은 할로겐, =O (옥소), 히드록시, -CN, -COOH, -CONH2, -NO2, -NH2 및 각 경우에 임의로 치환된 C1-C6알킬, 및 C1-C6알콕시로 이루어진 군으로부터 독립적으로 선택된 1 내지 3개의 치환기에 의해 임의로 치환됨
으로 이루어진 군으로부터 선택되거나;
또는
R3a, R3b는 이들이 연결되어 있는 탄소와 함께, 할로겐, -CN, 각 경우에 임의로 치환된 C1-C6알킬, C1-C6알콕시 및 C1-C6할로알콕시로 이루어진 군으로부터 각각 독립적으로 선택된 1 내지 2개의 치환기로 임의로 치환된, C3-C6-카르보시클릭 또는 3- 내지 6-원 헤테로시클릭 고리계를 형성하고;
R4는 피리딘, 피리미딘, 피라진 또는 피리다진이고, 여기서 피리딘, 피리미딘, 피라진 또는 피리다진은
할로겐, 히드록시, C1-C3알킬, C3-C4시클로알킬, C1-C3할로알킬, C1-C3알콕시
로 이루어진 군으로부터 독립적으로 선택된 2 내지 3개의 치환기로 치환되거나;
또는
R4는 피리딘, 피리미딘, 피라진 또는 피리다진이고, 여기서 피리딘, 피리미딘, 피라진 또는 피리다진은 총 1 내지 3개의 치환기(들)로 치환되고, 단 적어도 1개 및 최대 3개의 치환기(들)는 독립적으로 하기로 이루어진 A군으로부터 선택되고:
-CN, -COOH, -NO2, -SF5, -NH2, 치환된 C3-C4시클로알킬;
및 C1-C3알킬 및 C1-C3알콕시, 둘 다는 -NH2, -OH, -NO2, -CN, -SH, CO2C1-C4알킬, -CONH2, SF5, -SO2NH2, C3-C4시클로알킬, C2-C4알케닐, C5-C6시클로알케닐, C2-C4알키닐, -NH(C1-C6알킬), -N(C1-C6알킬)2, N-C1-C4알카노일아미노, C1-C4알콕시, C1-C4할로알콕시, C2-C4알케닐옥시, C2-C4알키닐옥시, C3-C4시클로알콕시, C5-C6시클로알케닐옥시, C1-C4알콕시카르보닐, C2-C4알케닐옥시카르보닐, C2-C4알키닐옥시카르보닐, C6-,C10-,C14-아릴옥시카르보닐, C1-C4알카노일, C2-C4알케닐카르보닐, C2-C4알키닐카르보닐, C6-,C10-,C14-아릴카르보닐, C1-C4알킬티오, C1-C4할로알킬티오, C3-C4시클로알킬티오, C2-C4알케닐티오, C5-C6시클로알케닐티오, C2-C4알키닐티오, C1-C4알킬술피닐, C1-C4할로알킬술피닐, C1-C4알킬술포닐, C1-C4할로알킬술포닐, -SO2-NH(C1-C6알킬), -SO2-N(C1-C6알킬)2, C1-C4알킬포스피닐, C1-C4알킬포스포닐, N-C1-C4알킬아미노카르보닐, N,N-디-C1-C4알킬아미노카르보닐, N-C1-C4알카노일아미노카르보닐, N-C1-C4알카노일-N-C1-C4알킬아미노카르보닐, C6-,C10-,C14-아릴, C6-,C10-,C14-아릴옥시, 벤질, 벤질옥시, 벤질티오, C6-,C10-,C14-아릴티오, C6-,C10-,C14-아릴아미노, 벤질아미노, 헤테로시클릴, 헤테로아릴 및 트리알킬실릴, 및 이중 결합을 통해 결합된 치환기, 예컨대 C1-C4알킬리덴 (예를 들어, 메틸리덴 또는 에틸리덴), 옥소 기, 이미노 기 및 치환된 이미노 기로 이루어진 군으로부터 독립적으로 선택된 1 내지 3개의 치환기로 치환됨;
및 각 경우에 임의로 치환된 -CO2-C1-C6알킬, C5-C6시클로알킬, C4-C6알킬, C4-C6할로알킬, C4-C6알콕시, C1-C6할로알콕시, C1-C6알킬티오, C1-C6알킬술피닐, C1-C6알킬술포닐, C3-C6시클로알킬술파닐, C3-C6시클로알킬술피닐, C3-C6시클로알킬술포닐, C1-C6할로알킬티오, C1-C6할로알킬술피닐, C1-C6할로알킬술포닐, C2-C4알케닐술파닐, C2-C4알케닐술피닐, C2-C4알케닐술포닐, C2-C4알키닐술파닐, C2-C4알키닐술피닐, C2-C4알키닐술포닐, 페닐술파닐, 페닐술피닐, 페닐술포닐, S-C1-C6알킬술핀이미도일, S-C3-C6시클로알킬술핀이미도일, S-C2-C6알케닐술핀이미도일, S-C2-C6알키닐술핀이미도일, S-페닐술핀이미도일, S-C1-C6알킬술폰이미도일, S-C3-C6시클로알킬술폰이미도일, S-C2-C6알케닐술폰이미도일, S-C2-C6알키닐술폰이미도일, S-페닐술폰이미도일, -NH(C1-C6알킬), -N(C1-C6알킬)2, -C(=NOC1-C6알킬)H, -C(=NOC1-C6알킬)-C1-C6알킬, 페닐 및 5- 내지 6-원 헤테로아릴;
및 하기 하위구조 S1 내지 S6, 여기서 피리딘, 피리미딘, 피라진 또는 피리다진에 대한 결합은 #로 표시되고, Z는 CO 또는 CS이고, Y1은 독립적으로 CO 또는 SO2로부터 선택되고:
Figure pct00002
R41은 수소, 또는 각 경우에 임의로 치환된 C1-C6알킬, C1-C6할로알킬, C3-C6시클로알킬, -C1-C6알킬-C3-C6시클로알킬 및 페닐이고;
R42는 수소, 또는 각 경우에 임의로 치환된 C1-C6알킬, C1-C6할로알킬 및 C3-C6시클로알킬이고;
R43은 각 경우에 임의로 치환된 C1-C6알킬, C1-C6할로알킬, C3-C6시클로알킬 및 페닐로부터 독립적으로 선택됨; 그리고
다른 1 내지 2개의 임의적인 치환기(들)는 각각 독립적으로
할로겐 및 히드록시;
및 각 경우에 임의로 치환된 C1-C6알킬, C3-C6시클로알킬, C1-C6할로알킬 및 C1-C6알콕시
로 이루어진 B군으로부터 선택되거나;
또는
R4는
할로겐, 히드록시, -CN, -COOH, -NO2, -SF5, -NH2;
및 각 경우에 임의로 치환된 -CO2-C1-C6알킬, C1-C6알킬, C3-C6시클로알킬, C1-C6할로알킬, C1-C6알콕시, C1-C6할로알콕시, C1-C6알킬티오, C1-C6알킬술피닐, C1-C6알킬술포닐, C3-C6시클로알킬술파닐, C3-C6시클로알킬술피닐, C3-C6시클로알킬술포닐, C1-C6할로알킬티오, C1-C6할로알킬술피닐, C1-C6할로알킬술포닐, C2-C4알케닐술파닐, C2-C4알케닐술피닐, C2-C4알케닐술포닐, C2-C4알키닐술파닐, C2-C4알키닐술피닐, C2-C4알키닐술포닐, 페닐술파닐, 페닐술피닐, 페닐술포닐, S-C1-C6알킬술핀이미도일, S-C3-C6시클로알킬술핀이미도일, S-C2-C6알케닐술핀이미도일, S-C2-C6알키닐술핀이미도일, S-페닐술핀이미도일, S-C1-C6알킬술폰이미도일, S-C3-C6시클로알킬술폰이미도일, S-C2-C6알케닐술폰이미도일, S-C2-C6알키닐술폰이미도일, S-페닐술폰이미도일, -NH(C1-C6알킬), -N(C1-C6알킬)2, -C(=NOC1-C6알킬)H, -C(=NOC1-C6알킬)-C1-C6알킬, 페닐 및 5- 내지 6-원 헤테로아릴;
및 하위구조 S1 내지 S6, 여기서 5-원 헤테로아릴에 대한 결합은 #로 표시되고, Z는 CO 또는 CS이고, Y1은 독립적으로 CO 또는 SO2로부터 선택됨
으로 이루어진 군으로부터 독립적으로 선택된 1 내지 3개의 치환기로 임의로 치환된 5-원 헤테로아릴이거나;
또는
R4는 4- 내지 10-원 포화 또는 부분 불포화 헤테로시클릴, 9-원 헤테로아릴 및 10-원 헤테로아릴로 이루어진 군으로부터 선택된 헤테로시클릭 고리이고, 이들 각각은
할로겐, =O (옥소), =S (티오노), 히드록시, -CN, -COOH, -SO2NH2, -CONH2, -CSNH2, -NO2, -SF5, -NH2;
및 각 경우에 임의로 치환된 -CO2-C1-C6알킬, C1-C6알킬, C3-C6시클로알킬, C3-C6시클로알킬-C1-C6알킬, C1-C6할로알킬, C1-C6알콕시, C1-C6할로알콕시, C1-C6알킬티오, C1-C6알킬술피닐, C1-C6알킬술포닐, C3-C6시클로알킬술파닐, C3-C6시클로알킬술피닐, C3-C6시클로알킬술포닐, C1-C6할로알킬티오, C1-C6할로알킬술피닐, C1-C6할로알킬술포닐, C2-C4알케닐술파닐, C2-C4알케닐술피닐, C2-C4알케닐술포닐, C2-C4알키닐술파닐, C2-C4알키닐술피닐, C2-C4알키닐술포닐, 페닐술파닐, 페닐술피닐, 페닐술포닐, S-C1-C6알킬술핀이미도일, S-C3-C6시클로알킬술핀이미도일, S-C2-C6알케닐술핀이미도일, S-C2-C6알키닐술핀이미도일, S-페닐술핀이미도일, S-C1-C6알킬술폰이미도일, S-C3-C6시클로알킬술폰이미도일, S-C2-C6알케닐술폰이미도일, S-C2-C6알키닐술폰이미도일, S-페닐술폰이미도일, -NH(C1-C6알킬), -N(C1-C6알킬)2, -C(=NOC1-C6알킬)H, -C(=NOC1-C6알킬)-C1-C6알킬, 페닐 및 5- 내지 6-원 헤테로아릴;
및 하위구조 S1 및 S6, 여기서 헤테로시클릭 고리에 대한 결합은 #로 표시되고, Z는 CO 또는 CS이고, Y1은 독립적으로 CO 또는 SO2로부터 선택됨
으로 이루어진 군으로부터 독립적으로 선택된 1 내지 3개의 치환기로 임의로 치환되고;
R5는 수소, 할로겐;
및 각 경우에 임의로 치환된 C3-C6시클로알킬, C1-C6알콕시, C1-C6할로알콕시, (C1-C6알콕시)2CH-, -CO2C1-C6알킬, -C(=NOC1-C6알킬)H, -C(=NOC1-C6알킬)-C1-C6알킬;
및 C1-C6알킬 및 C1-C6할로알킬, 여기서 C1-C6알킬 및 C1-C6할로알킬은
할로겐, =O (옥소), =S (티오노), 히드록시, -CN, -NO2, -SF5, -SiMe3;
및 각 경우에 임의로 치환된 C3-C6시클로알킬, C1-C6알콕시, C1-C6할로알콕시
로 이루어진 군으로부터 선택된 1 내지 3개의 치환기로 임의로 치환됨
의 군으로부터 선택된다.
본 발명은 또한 화학식 (I)의 화합물을 제공한다:
여기서 (양태 1-2):
X는 O 또는 S이고;
Y는 직접 결합 또는 임의로 치환된 CH2이고;
R1은 수소; -CN, -CONH2, -COOH, -NO2 및 -Si(CH3)3으로부터 선택된 1개의 치환기로 임의로 치환된 C1-C6알킬; C1-C6할로알킬; C2-C6알케닐; C2-C6할로알케닐; C2-C6알키닐; C2-C6할로알키닐; C3-C4시클로알킬-C1-C2알킬-, 여기서 C3-C4시클로알킬은 1 또는 2개 할로겐 원자로 임의로 치환됨; 옥세탄-3-일-CH2- 또는 할로겐 원자 또는 C1-C3할로알킬로 임의로 치환된 벤질이고;
R2는 페닐, 피리딘, 피리미딘, 피라진 또는 피리다진이고, 여기서 페닐, 피리딘, 피리미딘, 피라진 또는 피리다진은 총 1 내지 3개의 치환기로 치환되고, 단 치환기(들)는 C=X-기에 결합된 탄소에 인접한 어느 쪽 탄소 상에도 존재하지 않고, 적어도 1개 및 최대 2개의 치환기(들)는 독립적으로 하기로 이루어진 군으로부터 선택되고:
C3-C6시클로알콕시, 이는
할로겐, =O (옥소), -CN,
C1-C6알킬, C3-C6시클로알킬, C3-C6할로시클로알킬, C1-C6알콕시, C1-C6할로알콕시, C1-C6알킬티오, C1-C6알킬술피닐, C1-C6알킬술포닐, C3-C6시클로알킬티오, C3-C6시클로알킬술피닐, C3-C6시클로알킬술포닐
로 이루어진 군으로부터 선택된 1 내지 2개의 치환기로 임의로 치환됨,
또는
C1-C6알킬, 이는
-CN,
C3-C6시클로알킬, C3-C6할로시클로알킬, C1-C6알콕시, C1-C6할로알콕시, C1-C6알킬티오, C1-C6알킬술피닐, C1-C6알킬술포닐, C3-C6시클로알킬티오, C3-C6시클로알킬술피닐, C3-C6시클로알킬술포닐
로 이루어진 군으로부터 선택된 1 내지 2개의 치환기로 치환됨,
또는
C1-C6알킬카르보닐 및 C3-C6시클로알킬카르보닐, 여기서 C1-C6알킬카르보닐 및 C3-C6시클로알킬카르보닐은
할로겐, -CN,
C3-C6시클로알킬, C3-C6할로시클로알킬, C1-C6알킬티오, C1-C6알킬술피닐, C1-C6알킬술포닐, C3-C6시클로알킬티오, C3-C6시클로알킬술피닐, C3-C6시클로알킬술포닐
로 이루어진 군으로부터 선택된 1 내지 2개의 치환기로 임의로 치환됨,
또는
C1-C6알콕시, 이는
=O (옥소), -CN,
C3-C6시클로알킬, C3-C6할로시클로알킬, C1-C6알콕시, C1-C6할로알콕시, C1-C6알킬티오, C1-C6알킬술피닐, C1-C6알킬술포닐, C3-C6시클로알킬티오, C3-C6시클로알킬술피닐, C3-C6시클로알킬술포닐
로 이루어진 군으로부터 선택된 1 내지 2개의 치환기로 치환됨,
또는
C1-C6할로알킬, 이는
=O (옥소), -CN,
C3-C6시클로알킬, C3-C6할로시클로알킬, C1-C6알콕시, C1-C6할로알콕시, C1-C6알킬티오, C1-C6알킬술피닐, C1-C6알킬술포닐, C3-C6시클로알킬티오, C3-C6시클로알킬술피닐, C3-C6시클로알킬술포닐
로 이루어진 군으로부터 선택된 1 내지 2개의 치환기로 치환됨,
또는
C1-C6할로알콕시, 이는
=O (옥소), -CN,
C3-C6시클로알킬, C3-C6할로시클로알킬, C1-C6알콕시, C1-C6할로알콕시, C1-C6알킬티오, C1-C6알킬술피닐, C1-C6알킬술포닐, C3-C6시클로알킬티오, C3-C6시클로알킬술피닐, C3-C6시클로알킬술포닐
로 이루어진 군으로부터 선택된 1 내지 2개의 치환기로 치환됨,
또는
C2-C6알케닐옥시, 이는
할로겐, -CN,
C3-C6시클로알킬, C3-C6할로시클로알킬, C1-C6알콕시, C1-C6할로알콕시, C1-C6알킬티오, C1-C6알킬술피닐, C1-C6알킬술포닐, C3-C6시클로알킬티오, C3-C6시클로알킬술피닐, C3-C6시클로알킬술포닐
로 이루어진 군으로부터 선택된 1 내지 2개의 치환기로 치환됨,
또는
C1-C6알킬SO2O-, 이는
할로겐, -CN,
C3-C6시클로알킬, C3-C6할로시클로알킬, C1-C6알콕시, C1-C6할로알콕시, C1-C6알킬티오, C1-C6알킬술피닐, C1-C6알킬술포닐, C3-C6시클로알킬티오, C3-C6시클로알킬술피닐, C3-C6시클로알킬술포닐
로 이루어진 군으로부터 선택된 1 내지 2개의 치환기로 치환됨,
또는
페닐-C1-C3할로알킬 및 페닐-C1-C3알콕시, 여기서 페닐은
할로겐, -CN,
C1-C6알킬, C3-C6시클로알킬, C3-C6할로시클로알킬, C1-C6알콕시, C1-C6할로알콕시, C1-C6알킬티오, C1-C6알킬술피닐, C1-C6알킬술포닐, C3-C6시클로알킬티오, C3-C6시클로알킬술피닐, C3-C6시클로알킬술포닐
로 이루어진 군으로부터 독립적으로 선택된 1 내지 3개의 치환기로 임의로 치환됨,
또는
헤테로시클릴옥시 및 헤테로시클릴-C1-C3알콕시, 여기서 헤테로시클릴은 포화 및 부분 불포화 4- 내지 6-원 헤테로시클릴, 5-원 헤테로아릴, 6-원 헤테로아릴로 이루어진 군으로부터 선택되고, 이들 각각은
할로겐, -CN,
C1-C6알킬, C3-C6시클로알킬, C3-C6할로시클로알킬, C1-C6알콕시, C1-C6할로알콕시, C1-C6알킬티오, C1-C6알킬술피닐, C1-C6알킬술포닐, C3-C6시클로알킬티오, C3-C6시클로알킬술피닐, C3-C6시클로알킬술포닐
로 이루어진 군으로부터 독립적으로 선택된 1 내지 3개의 치환기로 임의로 치환됨, 그리고
다른 임의적인 치환기는
수소, 할로겐, 히드록시, -NH2, -CN, -NO2, C1-C3알킬, C1-C3할로알킬, C1-C3알콕시, C1-C3할로알콕시, C1-C3알킬티오, C1-C3알킬술피닐, C1-C3알킬술포닐, C3-C4시클로알킬티오, C3-C4시클로알킬술피닐, C3-C4시클로알킬술포닐, C1-C3할로알킬티오, C1-C3할로알킬술피닐 및 C1-C3할로알킬술포닐
로 이루어진 군으로부터 선택되고;
R3a, R3b는 독립적으로 수소, 할로겐 및 -CN;
및 할로겐, 히드록시, -CN, -COOH, -CONH2, -NO2, -NH2, 각 경우에 임의로 치환된 C1-C6알킬, C3-C6시클로알킬, C1-C6알콕시, C1-C6알킬티오, C1-C6알킬술피닐, C1-C6알킬술포닐, -NH(C1-C6알킬), -N(C1-C6알킬)2, -NHCO-C1-C6알킬, -N(C1-C6알킬)CO-C1-C6알킬, -CO2C1-C6알킬, -CONH(C1-C6알킬), 및 -CON(C1-C6알킬)2로 이루어진 군으로부터 독립적으로 선택된 1 내지 3개의 치환기로 임의로 치환된 C1-C6알킬;
및 각 경우에 임의로 치환된 C3-C6시클로알킬, C1-C6할로알킬, C2-C6알케닐, C2-C6할로알케닐, C2-C6알키닐;
및 벤질, 여기서 페닐 치환기는 할로겐, 히드록시, -CN, -COOH, -CONH2, -NO2, -NH2, -SF5 및 각 경우에 임의로 치환된 C1-C6알킬, C1-C6알콕시, C1-C6알킬티오, C1-C6알킬술피닐, 및 C1-C6알킬술포닐로 이루어진 군으로부터 각각 독립적으로 선택된 1 내지 5개의 치환기로 임의로 치환됨;
및 헤테로시클릴-C1-C6알킬, 여기서 헤테로시클릴 치환기는 4- 내지 10-원 포화 및 부분 불포화 헤테로시클릴, 5-원 헤테로아릴 및 6-원 헤테로아릴로 이루어진 군으로부터 선택되고, 이들 각각은 할로겐, =O (옥소), 히드록시, -CN, -COOH, -CONH2, -NO2, -NH2 및 각 경우에 임의로 치환된 C1-C6알킬, 및 C1-C6알콕시로 이루어진 군으로부터 독립적으로 선택된 1 내지 3개의 치환기에 의해 임의로 치환됨
으로 이루어진 군으로부터 선택되거나;
또는
R3a, R3b는 이들이 연결되어 있는 탄소와 함께, 할로겐, -CN, 각 경우에 임의로 치환된 C1-C6알킬, C1-C6알콕시 및 C1-C6할로알콕시로 이루어진 군으로부터 각각 독립적으로 선택된 1 내지 2개의 치환기로 임의로 치환된, C3-C6-카르보시클릭 또는 3- 내지 6-원 헤테로시클릭 고리계를 형성하고;
R4는 하기 하위구조 T1 내지 T6 중 하나로부터 선택되고, 여기서 트리아졸에 대한 결합은 #로 표시되고:
Figure pct00003
여기서
X1은 하기 하위구조 S4-a이고, 여기서 피리딘, 피리미딘, 피라진 또는 티아졸에 대한 결합은 #로 표시되고
Figure pct00004
R41은 수소, 또는 각 경우에 임의로 치환된 C1-C6알킬, C1-C6할로알킬, C3-C6시클로알킬, -C1-C6알킬-C3-C6시클로알킬 및 페닐이고,
R42는 수소, 또는 각 경우에 임의로 치환된 C1-C6알킬, C1-C6할로알킬 및 C3-C6시클로알킬이고;
X2는 -CN 또는 X1이고;
R5는 수소, 할로겐;
및 각 경우에 임의로 치환된 C1-C6알킬, C1-C6할로알킬, C3-C6시클로알킬, C1-C6알콕시, C1-C6할로알콕시, (C1-C6알콕시)2CH-, -CO2C1-C6알킬, -C(=NOC1-C6알킬)H, -C(=NOC1-C6알킬)-C1-C6알킬
의 군으로부터 선택된다.
화학식 (I)의 화합물은 마찬가지로 존재하는 임의의 부분입체이성질체 또는 거울상이성질체 및 E/Z 이성질체, 및 또한 화학식 (I)의 화합물의 염 및 N-옥시드, 및 동물 해충의 방제를 위한 그의 용도를 포함한다.
상기 및 하기 명시된 화학식에 대한 바람직한 라디칼 정의는 아래에 제공된다.
또한, 본 발명은 화학식 (I)의 화합물을 제공한다:
여기서 (양태 1-3):
X는 O 또는 S이고;
Y는 직접 결합 또는 임의로 치환된 CH2이고;
R1은 수소; -CN, -CONH2, -COOH, -NO2 및 -Si(CH3)3으로부터 선택된 1개의 치환기로 임의로 치환된 C1-C6알킬; C1-C6할로알킬; C2-C6알케닐; C2-C6할로알케닐; C2-C6알키닐; C2-C6할로알키닐; C3-C4시클로알킬-C1-C2알킬-, 여기서 C3-C4시클로알킬은 1 또는 2개 할로겐 원자로 임의로 치환됨; 옥세탄-3-일-CH2- 또는 할로겐 원자 또는 C1-C3할로알킬로 임의로 치환된 벤질이고;
R2는 페닐, 피리딘, 피리미딘, 피라진 또는 피리다진이고, 여기서 페닐, 피리딘, 피리미딘, 피라진 또는 피리다진은 총 1 내지 3개의 치환기로 치환되고, 단 치환기(들)는 C=X-기에 결합된 탄소에 인접한 어느 쪽 탄소 상에도 존재하지 않고, 적어도 1개 및 최대 2개의 치환기(들)는 독립적으로 하기로 이루어진 군으로부터 선택되고:
C3-C6시클로알콕시, 이는
할로겐, =O (옥소), -CN,
C1-C6알킬, C3-C6시클로알킬, C3-C6할로시클로알킬, C1-C6알콕시, C1-C6할로알콕시, C1-C6알킬티오, C1-C6알킬술피닐, C1-C6알킬술포닐, C3-C6시클로알킬티오, C3-C6시클로알킬술피닐, C3-C6시클로알킬술포닐
로 이루어진 군으로부터 선택된 1 내지 2개의 치환기로 임의로 치환됨,
또는
C1-C6알킬, 이는
-CN,
C3-C6시클로알킬, C3-C6할로시클로알킬, C1-C6알콕시, C1-C6할로알콕시, C1-C6알킬티오, C1-C6알킬술피닐, C1-C6알킬술포닐, C3-C6시클로알킬티오, C3-C6시클로알킬술피닐, C3-C6시클로알킬술포닐
로 이루어진 군으로부터 선택된 1 내지 2개의 치환기로 치환됨,
또는
C1-C6알킬카르보닐 및 C3-C6시클로알킬카르보닐, 여기서 C1-C6알킬카르보닐 및 C3-C6시클로알킬카르보닐은
할로겐, -CN,
C3-C6시클로알킬, C3-C6할로시클로알킬, C1-C6알킬티오, C1-C6알킬술피닐, C1-C6알킬술포닐, C3-C6시클로알킬티오, C3-C6시클로알킬술피닐, C3-C6시클로알킬술포닐
로 이루어진 군으로부터 선택된 1 내지 2개의 치환기로 임의로 치환됨,
또는
C1-C6알콕시, 이는
=O (옥소), -CN,
C3-C6시클로알킬, C3-C6할로시클로알킬, C1-C6알콕시, C1-C6할로알콕시, C1-C6알킬티오, C1-C6알킬술피닐, C1-C6알킬술포닐, C3-C6시클로알킬티오, C3-C6시클로알킬술피닐, C3-C6시클로알킬술포닐
로 이루어진 군으로부터 선택된 1 내지 2개의 치환기로 치환됨,
또는
C1-C6할로알킬, 이는
=O (옥소), -CN,
C3-C6시클로알킬, C3-C6할로시클로알킬, C1-C6알콕시, C1-C6할로알콕시, C1-C6알킬티오, C1-C6알킬술피닐, C1-C6알킬술포닐, C3-C6시클로알킬티오, C3-C6시클로알킬술피닐, C3-C6시클로알킬술포닐
로 이루어진 군으로부터 선택된 1 내지 2개의 치환기로 치환됨,
또는
C1-C6할로알콕시, 이는
=O (옥소), -CN,
C3-C6시클로알킬, C3-C6할로시클로알킬, C1-C6알콕시, C1-C6할로알콕시, C1-C6알킬티오, C1-C6알킬술피닐, C1-C6알킬술포닐, C3-C6시클로알킬티오, C3-C6시클로알킬술피닐, C3-C6시클로알킬술포닐
로 이루어진 군으로부터 선택된 1 내지 2개의 치환기로 치환됨,
또는
C2-C6알케닐옥시, 이는
할로겐, -CN,
C3-C6시클로알킬, C3-C6할로시클로알킬, C1-C6알콕시, C1-C6할로알콕시, C1-C6알킬티오, C1-C6알킬술피닐, C1-C6알킬술포닐, C3-C6시클로알킬티오, C3-C6시클로알킬술피닐, C3-C6시클로알킬술포닐
로 이루어진 군으로부터 선택된 1 내지 2개의 치환기로 치환됨,
또는
C1-C6알킬SO2O-, 이는
할로겐, -CN,
C3-C6시클로알킬, C3-C6할로시클로알킬, C1-C6알콕시, C1-C6할로알콕시, C1-C6알킬티오, C1-C6알킬술피닐, C1-C6알킬술포닐, C3-C6시클로알킬티오, C3-C6시클로알킬술피닐, C3-C6시클로알킬술포닐
로 이루어진 군으로부터 선택된 1 내지 2개의 치환기로 치환됨,
또는
페닐-C1-C3할로알킬 및 페닐-C1-C3알콕시, 여기서 페닐은
할로겐, -CN,
C1-C6알킬, C3-C6시클로알킬, C3-C6할로시클로알킬, C1-C6알콕시, C1-C6할로알콕시, C1-C6알킬티오, C1-C6알킬술피닐, C1-C6알킬술포닐, C3-C6시클로알킬티오, C3-C6시클로알킬술피닐, C3-C6시클로알킬술포닐
로 이루어진 군으로부터 독립적으로 선택된 1 내지 3개의 치환기로 임의로 치환됨,
또는
헤테로시클릴옥시 및 헤테로시클릴-C1-C3알콕시, 여기서 헤테로시클릴은 포화 및 부분 불포화 4- 내지 6-원 헤테로시클릴, 5-원 헤테로아릴, 6-원 헤테로아릴로 이루어진 군으로부터 선택되고, 이들 각각은
할로겐, -CN,
C1-C6알킬, C3-C6시클로알킬, C3-C6할로시클로알킬, C1-C6알콕시, C1-C6할로알콕시, C1-C6알킬티오, C1-C6알킬술피닐, C1-C6알킬술포닐, C3-C6시클로알킬티오, C3-C6시클로알킬술피닐, C3-C6시클로알킬술포닐
로 이루어진 군으로부터 독립적으로 선택된 1 내지 3개의 치환기로 임의로 치환됨, 그리고
다른 임의적인 치환기는
수소, 할로겐, 히드록시, -NH2, -CN, -NO2, C1-C3알킬, C3-C6시클로알킬, C1-C3할로알킬, C1-C3알콕시, C1-C3할로알콕시, C1-C3알킬티오, C1-C3알킬술피닐, C1-C3알킬술포닐, C3-C4시클로알킬티오, C3-C4시클로알킬술피닐, C3-C4시클로알킬술포닐, C1-C3할로알킬티오, C1-C3할로알킬술피닐 및 C1-C3할로알킬술포닐
로 이루어진 군으로부터 선택되고;
R3a, R3b는 독립적으로 수소, 할로겐 및 -CN;
및 할로겐, 히드록시, -CN, -COOH, -CONH2, -NO2, -NH2, 각 경우에 임의로 치환된 C1-C6알킬, C3-C6시클로알킬, C1-C6알콕시, C1-C6알킬티오, C1-C6알킬술피닐, C1-C6알킬술포닐, -NH(C1-C6알킬), -N(C1-C6알킬)2, -NHCO-C1-C6알킬, -N(C1-C6알킬)CO-C1-C6알킬, -CO2C1-C6알킬, -CONH(C1-C6알킬), 및 -CON(C1-C6알킬)2로 이루어진 군으로부터 독립적으로 선택된 1 내지 3개의 치환기로 임의로 치환된 C1-C6알킬;
및 각 경우에 임의로 치환된 C3-C6시클로알킬, C1-C6할로알킬, C2-C6알케닐, C2-C6할로알케닐, C2-C6알키닐;
및 벤질, 여기서 페닐 치환기는 할로겐, 히드록시, -CN, -COOH, -CONH2, -NO2, -NH2, -SF5 및 각 경우에 임의로 치환된 C1-C6알킬, C1-C6알콕시, C1-C6알킬티오, C1-C6알킬술피닐, 및 C1-C6알킬술포닐로 이루어진 군으로부터 각각 독립적으로 선택된 1 내지 5개의 치환기로 임의로 치환됨;
및 헤테로시클릴-C1-C6알킬, 여기서 헤테로시클릴 치환기는 4- 내지 10-원 포화 및 부분 불포화 헤테로시클릴, 5-원 헤테로아릴 및 6-원 헤테로아릴로 이루어진 군으로부터 선택되고, 이들 각각은 할로겐, =O (옥소), 히드록시, -CN, -COOH, -CONH2, -NO2, -NH2 및 각 경우에 임의로 치환된 C1-C6알킬, 및 C1-C6알콕시로 이루어진 군으로부터 독립적으로 선택된 1 내지 3개의 치환기에 의해 임의로 치환됨
으로 이루어진 군으로부터 선택되거나;
또는
R3a, R3b는 이들이 연결되어 있는 탄소와 함께, 할로겐, -CN, 각 경우에 임의로 치환된 C1-C6알킬, C1-C6알콕시 및 C1-C6할로알콕시로 이루어진 군으로부터 각각 독립적으로 선택된 1 내지 2개의 치환기로 임의로 치환된, C3-C6-카르보시클릭 또는 3- 내지 6-원 헤테로시클릭 고리계를 형성하고;
R4는 하기 하위구조 T1 내지 T6 중 하나로부터 선택되고, 여기서 트리아졸에 대한 결합은 #로 표시되고:
Figure pct00005
여기서
X1은 하기 하위구조 S4-a이고, 여기서 피리딘, 피리미딘, 피라진 또는 티아졸에 대한 결합은 #로 표시되고
Figure pct00006
R41은 수소, 또는 각 경우에 임의로 치환된 C1-C6알킬, C1-C6할로알킬, C3-C6시클로알킬, -C1-C6알킬-C3-C6시클로알킬 및 페닐이고,
R42는 수소, 또는 각 경우에 임의로 치환된 C1-C6알킬, C1-C6할로알킬 및 C3-C6시클로알킬이고;
X2는 -CN 또는 X1이고;
R5는 수소, 할로겐;
및 각 경우에 임의로 치환된 C1-C6알킬, C1-C6할로알킬, C3-C6시클로알킬, C1-C6알콕시, C1-C6할로알콕시, (C1-C6알콕시)2CH-, -CO2C1-C6알킬, -C(=NOC1-C6알킬)H, -C(=NOC1-C6알킬)-C1-C6알킬
의 군으로부터 선택된다.
화학식 (I)의 화합물은 마찬가지로 존재하는 임의의 부분입체이성질체 또는 거울상이성질체 및 E/Z 이성질체, 및 또한 화학식 (I)의 화합물의 염 및 N-옥시드, 및 동물 해충의 방제를 위한 그의 용도를 포함한다.
상기 및 하기 명시된 화학식에 대한 바람직한 라디칼 정의는 아래에 제공된다.
바람직한 것 (양태 2-1)은 화학식 (I)의 화합물로서, 여기서
X는 O 또는 S이고;
Y는 직접 결합 또는 CH2이고;
R1은 수소; -CN, -CONH2, -COOH, -NO2 및 -Si(CH3)3으로부터 선택된 1개의 치환기로 임의로 치환된 C1-C3알킬; C1-C3할로알킬; C2-C4알케닐; C2-C4할로알케닐; C2-C4알키닐; C2-C4할로알키닐; C3-C4시클로알킬-C1-C2알킬-, 여기서 C3-C4시클로알킬은 1 또는 2개의 할로겐 원자로 임의로 치환됨; 옥세탄-3-일-CH2-; 또는 할로겐 원자 또는 C1-C3할로알킬로 임의로 치환된 벤질이고;
R2는 페닐, 피리딘, 피리미딘, 피라진 또는 피리다진이고, 여기서 페닐, 피리딘, 피리미딘, 피라진 또는 피리다진은 총 1 내지 3개의 치환기로 치환되고, 단 치환기(들)는 C=X-기에 결합된 탄소에 인접한 어느 쪽 탄소 상에도 존재하지 않고, 적어도 1개 및 최대 2개의 치환기(들)는 독립적으로 하기로 이루어진 A군으로부터 선택되고:
히드록시 및 C3-C6시클로알콕시, -OCO-C1-C3알킬, -OSO2-C1-C4알킬, C2-C4알케닐, C2-C4할로알케닐;
및 페녹시 및 헤테로시클릴옥시, 여기서 헤테로시클릴은 포화 및 부분 불포화 4- 내지 6-원 헤테로시클릴, 5-원 헤테로아릴, 6-원 헤테로아릴로 이루어진 군으로부터 선택되고, 페녹시 또는 헤테로시클릴옥시는 할로겐, -CN, C1-C3알킬 및 C1-C3할로알킬로 이루어진 군으로부터 각각 독립적으로 선택된 1 내지 2개의 치환기로 임의로 치환됨;
및 C1-C3알킬, C1-C3할로알킬, C1-C3할로알콕시, C1-C3알콕시, C2-C4알케닐옥시 및 C2-C4할로알케닐옥시, 여기서 C1-C3알킬, C1-C3할로알킬, C1-C3할로알콕시, C1-C3알콕시, C2-C4알케닐옥시 및 C2-C4할로알케닐옥시는
할로겐, =O (옥소), =S (티오노), 히드록시, -CN, -COOH, -CSNH2, -NO2, -NH2, -SF5, -SiMe3,
및 C3-C6시클로알킬, C3-C6할로시클로알킬, C1-C4알콕시, C1-C4할로알콕시, C1-C4알킬티오, C1-C4알킬술피닐, C1-C4알킬술포닐, C3-C6시클로알킬티오, C3-C6시클로알킬술피닐, C3-C6시클로알킬술포닐, C1-C4할로알킬티오, C1-C4할로알킬술피닐, C1-C4할로알킬술포닐, -OCONH-C1-C4알킬, -NH(C1-C4알킬), -N(C1-C4알킬)2, -CONR41R42, -NR42COR41, -CO2C1-C4알킬, -C(=NOC1-C4알킬)H, -C(=NOC1-C4알킬)-C1-C4알킬;
및 페닐-C1-C3알킬, 페닐-C1-C3할로알킬, 페닐-C1-C3할로알콕시, 페닐-C1-C3알콕시, 헤테로시클릴-C1-C3알킬, 헤테로시클릴-C1-C3할로알킬, 헤테로시클릴-C1-C3할로알콕시, 헤테로시클릴-C1-C3알콕시, 여기서 헤테로시클릴은 포화 및 부분 불포화 5- 내지 6-원 헤테로시클릴, 5-원 헤테로아릴, 6-원 헤테로아릴로 이루어진 군으로부터 선택되고, 여기서 페닐 또는 헤테로시클릴은 할로겐, =O (옥소), -CN, C1-C4알킬, C3-C4시클로알킬, C1-C4할로알킬, C1-C4알콕시, C1-C4할로알콕시로 이루어진 군으로부터 독립적으로 선택된 1 내지 3개의 치환기에 의해 임의로 치환됨
으로 이루어진 군으로부터 선택된 1 내지 3개의 치환기로 치환됨; 그리고
다른 1 내지 2개의 임의적인 치환기(들)는
할로겐, -CN, SF5 -NO2, C1-C3알킬, C1-C3할로알킬, C1-C3알콕시, C1-C3할로알콕시 및 C1-C3할로알킬티오
로 이루어진 B군으로부터 각각 독립적으로 선택되고;
R3a, R3b는 독립적으로 수소, 할로겐, 및 -CN;
및 히드록시, -CN, -COOH, -CONH2, -NO2, -NH2, C1-C4알킬, C3-C6시클로알킬, C1-C4할로알킬, C1-C4알콕시, C1-C4할로알콕시, C1-C4알킬티오, C1-C4알킬술피닐, C1-C4알킬술포닐, C1-C4할로알킬티오, C1-C4할로알킬술피닐, C1-C4할로알킬술포닐로 이루어진 군으로부터 독립적으로 선택된 1 내지 3개의 치환기로 임의로 치환된 C1-C4알킬;
및 할로겐, -CN, -COOH, -CONH2, C1-C4알킬, C1-C4할로알킬, C3-C6시클로알킬, C1-C4알콕시, C1-C4할로알콕시로 이루어진 군으로부터 선택된 1 내지 2개의 치환기로 임의로 치환된 C3-C6시클로알킬;
및 히드록시, -CN, C3-C6시클로알킬, C1-C4알콕시, C1-C4할로알콕시로 이루어진 군으로부터 선택된 1 내지 2개의 치환기로 임의로 치환된 C1-C4할로알킬
로 이루어진 군으로부터 선택되고;
R4는 피리딘, 피리미딘, 피라진 또는 피리다진이고, 여기서 피리딘, 피리미딘, 피라진 또는 피리다진은
할로겐, 히드록시, C1-C3알킬, C3-C4시클로알킬, C1-C3할로알킬, C1-C3알콕시
로 이루어진 군으로부터 독립적으로 선택된 2 내지 3개의 치환기로 치환되거나;
또는
R4는 피리딘, 피리미딘, 피라진 또는 피리다진이고, 여기서 피리딘, 피리미딘, 피라진 또는 피리다진은 총 1 내지 3개의 치환기(들)로 치환되고, 단 적어도 1개 및 최대 2개의 치환기(들)는 하기로 이루어진 A군으로부터 독립적으로 선택되고:
-CN, -COOH, -NO2, -SF5, -NH2, 치환된 C3-C4시클로알킬;
및 C1-C3알킬 및 C1-C3알콕시, 둘 다는 -CN, -CO2C1-C4알킬, -CONH2, SF5, -SO2NH2, C3-C4시클로알킬, -NH(C1-C4알킬), -N(C1-C4알킬)2, N-C1-C4알카노일아미노, C1-C4알콕시, C1-C4할로알콕시, C1-C4알콕시카르보닐, C6-,C10-,C14-아릴옥시카르보닐, C1-C4알카노일, C1-C4알킬티오, C1-C4할로알킬티오, C3-C4시클로알킬티오, C1-C4알킬술피닐, C1-C4할로알킬술피닐, C1-C4알킬술포닐, C1-C4할로알킬술포닐, -SO2-NH(C1-C4알킬), -SO2-N(C1-C4알킬)2, N-C1-C4알킬아미노카르보닐, N,N-디-C1-C4알킬아미노카르보닐, N-C1-C4알카노일아미노카르보닐, N-C1-C4알카노일-N-C1-C4알킬아미노카르보닐, 헤테로시클릴, 헤테로아릴, 및 이중 결합을 통해 결합된 치환기, 예컨대 C1-C4알킬리덴 (예를 들어, 메틸리덴 또는 에틸리덴), 옥소 기, 이미노 기 및 치환된 이미노 기로 이루어진 군으로부터 독립적으로 선택된 1 내지 2개의 치환기로 치환됨;
및 -CO2-C1-C4알킬, C4-C6할로알킬, C1-C4할로알콕시, C1-C4알킬티오, C1-C4알킬술피닐, C1-C4알킬술포닐, C3-C6시클로알킬술파닐, C3-C6시클로알킬술피닐, C3-C6시클로알킬술포닐, C1-C4할로알킬티오, C1-C4할로알킬술피닐, C1-C4할로알킬술포닐, -NH(C1-C4알킬), -N(C1-C4알킬)2, -C(=NOC1-C4알킬)H, -C(=NOC1-C4알킬)-C1-C4알킬;
및 페닐 및 5- 내지 6-원 헤테로아릴, 여기서 페닐 또는 5- 내지 6-원 헤테로아릴은 할로겐, -CN, 및 각 경우에 임의로 치환된 C1-C4알킬, C3-C6시클로알킬, C1-C3할로알킬, C1-C3알콕시, C1-C3할로알콕시, C1-C3알킬티오, C1-C3알킬술피닐, C1-C3알킬술포닐, C3-C6시클로알킬티오, C3-C6시클로알킬술피닐, C3-C6시클로알킬술포닐, C1-C3할로알킬티오, C1-C3할로알킬술피닐, 및 C1-C3할로알킬술포닐로 이루어진 군으로부터 독립적으로 선택된 1 내지 3개의 치환기에 의해 임의로 치환됨;
및 하기 하위구조 S1 내지 S6, 여기서 피리딘, 피리미딘, 피라진 또는 피리다진에 대한 결합은 #로 표시되고, Z는 CO 또는 CS이고, Y1은 독립적으로 CO 또는 SO2로부터 선택되고:
Figure pct00007
R41은 수소, 또는 각 경우에 임의로 치환된 C1-C4알킬, C1-C4할로알킬, C3-C6시클로알킬, C1-C4알킬-C3-C6시클로알킬 및 페닐이고;
R42는 수소, 및 각 경우에 임의로 치환된 C1-C4알킬, C1-C4할로알킬 및 C3-C6시클로알킬이고;
R43은 각 경우에 독립적으로 임의로 치환된 C1-C4알킬, C1-C4할로알킬, C3-C6시클로알킬 및 페닐로부터 선택됨; 그리고
다른 1 내지 2개의 임의적인 치환기(들)는
할로겐 및 히드록시;
및 C1-C4알킬, C3-C6시클로알킬, C1-C4할로알킬 및 C1-C4알콕시
로 이루어진 B군으로부터 각각 독립적으로 선택되거나;
또는
R4는
할로겐, 히드록시, -CN, -COOH, -NO2, -SF5, -NH2;
및 -CO2-C1-C4알킬, C1-C4알킬, C3-C6시클로알킬, C1-C4할로알킬, C1-C4알콕시, C1-C4할로알콕시, C1-C4알킬티오, C1-C4알킬술피닐, C1-C4알킬술포닐, C3-C6시클로알킬술파닐, C3-C6시클로알킬술피닐, C3-C6시클로알킬술포닐, C1-C4할로알킬티오, C1-C4할로알킬술피닐, C1-C4할로알킬술포닐, -NH(C1-C4알킬), -N(C1-C4알킬)2, -C(=NOC1-C4알킬)H, -C(=NOC1-C4알킬)-C1-C4알킬;
및 페닐 및 5- 내지 6-원 헤테로아릴, 여기서 페닐 또는 5- 내지 6-원 헤테로아릴은 할로겐, -CN, 및 각 경우에 임의로 치환된 C1-C4알킬, C3-C6시클로알킬, C1-C3할로알킬, C1-C3알콕시, C1-C3할로알콕시, C1-C3알킬티오, C1-C3알킬술피닐, C1-C3알킬술포닐, C3-C6시클로알킬티오, C3-C6시클로알킬술피닐, C3-C6시클로알킬술포닐, C1-C3할로알킬티오, C1-C3할로알킬술피닐, 및 C1-C3할로알킬술포닐로 이루어진 군으로부터 독립적으로 선택된 1 내지 3개의 치환기에 의해 임의로 치환됨;
하위구조 S1 내지 S6, 여기서 5-원 헤테로아릴에 대한 결합은 #로 표시되고, Z는 CO 또는 CS이고, Y1은 독립적으로 CO 또는 SO2로부터 선택됨
으로 이루어진 군으로부터 독립적으로 선택된 1 내지 3개의 치환기로 임의로 치환된 5-원 헤테로아릴이고;
R5는 수소, 할로겐;
및 C3-C6시클로알킬, C1-C4알콕시, C1-C4할로알콕시, (C1-C4알콕시)2CH-, -CO2C1-C4알킬, -C(=NOC1-C4알킬)H, -C(=NOC1-C4알킬)-C1-C4알킬;
및 C1-C4알킬 및 C1-C4할로알킬의 군으로부터 선택되고, 여기서 C1-C4알킬 및 C1-C4할로알킬은
할로겐, =O (옥소), =S (티오노), 히드록시, -CN, -NO2, -SF5, -SiMe3;
및 각 경우에 임의로 치환된 C3-C6시클로알킬, C1-C6알콕시, C1-C6할로알콕시
의 군으로부터 선택된 1 내지 3개의 치환기로 임의로 치환된다.
바람직한 것 (양태 2-2)은 또한 화학식 (I)의 화합물로서, 여기서
X는 O 또는 S이고;
Y는 직접 결합 또는 CH2이고;
R1은 수소; -CN, -CONH2, -COOH, -NO2 및 -Si(CH3)3으로부터 선택된 1개의 치환기로 임의로 치환된 C1-C3알킬; C1-C3할로알킬; C2-C4알케닐; C2-C4할로알케닐; C2-C4알키닐; C2-C4할로알키닐; C3-C4시클로알킬-C1-C2알킬-, 여기서 C3-C4시클로알킬은 1 또는 2개의 할로겐 원자로 임의로 치환됨; 옥세탄-3-일-CH2-; 또는 할로겐 원자 또는 C1-C3할로알킬로 임의로 치환된 벤질이고;
R2는 페닐, 피리딘, 피리미딘, 피라진 또는 피리다진이고, 여기서 페닐, 피리딘, 피리미딘, 피라진 또는 피리다진은 총 1 내지 3개의 치환기로 치환되고, 단 치환기(들)는 C=X-기에 결합된 탄소에 인접한 어느 쪽 탄소 상에도 존재하지 않고, 적어도 1개 및 최대 2개의 치환기(들)는 독립적으로 하기로 이루어진 군으로부터 선택되고:
C3-C6시클로알콕시, 이는
할로겐, =O (옥소), -CN,
C1-C3알킬, C3-C4시클로알킬, C3-C4할로시클로알킬, C1-C3알콕시, C1-C3할로알콕시, C1-C3알킬티오, C1-C3알킬술피닐, C1-C3알킬술포닐, C3-C4시클로알킬티오, C3-C4시클로알킬술피닐, C3-C4시클로알킬술포닐
로 이루어진 군으로부터 선택된 1 내지 2개의 치환기로 임의로 치환됨,
또는
C1-C3알킬, 이는
-CN,
C3-C4시클로알킬, C3-C4할로시클로알킬, C1-C3할로알콕시, C1-C3알킬티오, C1-C3알킬술피닐, C1-C3알킬술포닐, C3-C4시클로알킬티오, C3-C4시클로알킬술피닐, C3-C4시클로알킬술포닐
로 이루어진 군으로부터 선택된 1 내지 2개의 치환기로 치환됨,
또는
C1-C3알킬카르보닐 및 C3-C6시클로알킬카르보닐, 여기서 C1-C3알킬카르보닐 및 C3-C6시클로알킬카르보닐은
할로겐, -CN,
C3-C4시클로알킬, C3-C4할로시클로알킬, C1-C3알킬티오, C1-C3알킬술피닐, C1-C3알킬술포닐, C3-C4시클로알킬티오, C3-C4시클로알킬술피닐, C3-C4시클로알킬술포닐
로 이루어진 군으로부터 선택된 1 내지 2개의 치환기로 임의로 치환됨,
또는
C1-C3알콕시, 이는
=O (옥소), -CN,
C3-C4시클로알킬, C3-C4할로시클로알킬, C1-C3알콕시, C1-C3할로알콕시, C1-C3알킬티오, C1-C3알킬술피닐, C1-C3알킬술포닐, C3-C4시클로알킬티오, C3-C4시클로알킬술피닐, C3-C4시클로알킬술포닐
로 이루어진 군으로부터 선택된 1 내지 2개의 치환기로 치환됨,
또는
C1-C3할로알킬, 이는
=O (옥소), -CN,
C3-C4시클로알킬, C3-C4할로시클로알킬, C1-C3알콕시, C1-C3할로알콕시, C1-C3알킬티오, C1-C3알킬술피닐, C1-C3알킬술포닐, C3-C4시클로알킬티오, C3-C4시클로알킬술피닐, C3-C4시클로알킬술포닐
로 이루어진 군으로부터 선택된 1 내지 2개의 치환기로 치환됨,
또는
C1-C3할로알콕시, 이는
=O (옥소), -CN,
C3-C4시클로알킬, C3-C4할로시클로알킬, C1-C3알콕시, C1-C3할로알콕시, C1-C3알킬티오, C1-C3알킬술피닐, C1-C3알킬술포닐, C3-C4시클로알킬티오, C3-C4시클로알킬술피닐, C3-C4시클로알킬술포닐
로 이루어진 군으로부터 선택된 1 내지 2개의 치환기로 치환됨,
또는
C2-C4알케닐옥시, 이는
할로겐, -CN,
및 C3-C4시클로알킬, C3-C4할로시클로알킬, C1-C3알콕시, C1-C3할로알콕시, C1-C3알킬티오, C1-C3알킬술피닐, C1-C3알킬술포닐, C3-C4시클로알킬티오, C3-C4시클로알킬술피닐, C3-C4시클로알킬술포닐
로 이루어진 군으로부터 선택된 1 내지 2개의 치환기로 치환됨,
또는
C1-C3알킬SO2O-, 이는
할로겐, -CN,
및 C3-C4시클로알킬, C3-C4할로시클로알킬, C1-C3알콕시, C1-C3할로알콕시, C1-C3알킬티오, C1-C3알킬술피닐, C1-C3알킬술포닐, C3-C4시클로알킬티오, C3-C4시클로알킬술피닐, C3-C4시클로알킬술포닐
로 이루어진 군으로부터 선택된 1 내지 2개의 치환기로 치환됨,
또는
페닐-C1-C3할로알킬 및 페닐-C1-C3알콕시, 여기서 페닐은
할로겐, -CN,
C1-C3알킬, C3-C4시클로알킬, C3-C4할로시클로알킬, C1-C3알콕시, C1-C3할로알콕시, C1-C3알킬티오, C1-C3알킬술피닐, C1-C3알킬술포닐, C3-C4시클로알킬티오, C3-C4시클로알킬술피닐, C3-C4시클로알킬술포닐
로 이루어진 군으로부터 독립적으로 선택된 1 내지 3개의 치환기로 임의로 치환됨,
또는
헤테로시클릴옥시 및 헤테로시클릴-C1-C3알콕시, 여기서 헤테로시클릴은 포화 및 부분 불포화 4- 내지 6-원 헤테로시클릴, 5-원 헤테로아릴, 6-원 헤테로아릴로 이루어진 군으로부터 선택되고, 이들 각각은
할로겐, -CN,
C1-C3알킬, C3-C4시클로알킬, C3-C4할로시클로알킬, C1-C3알콕시, C1-C3할로알콕시, C1-C3알킬티오, C1-C3알킬술피닐, C1-C3알킬술포닐, C3-C4시클로알킬티오, C3-C4시클로알킬술피닐, C3-C4시클로알킬술포닐
로 이루어진 군으로부터 독립적으로 선택된 1 내지 3개의 치환기로 임의로 치환됨, 그리고
다른 임의적인 치환기는
수소, 할로겐, 히드록시, -NH2, -CN, -NO2, C1-C3알킬, C1-C3할로알킬, C1-C3알콕시, C1-C3할로알콕시, C1-C3알킬티오, C1-C3알킬술피닐, C1-C3알킬술포닐, C3-C4시클로알킬티오, C3-C4시클로알킬술피닐, C3-C4시클로알킬술포닐, C1-C3할로알킬티오, C1-C3할로알킬술피닐 및 C1-C3할로알킬술포닐
로 이루어진 군으로부터 선택되고;
R3a, R3b는 독립적으로 수소, 할로겐, 및 -CN;
및 히드록시, 할로겐, -CN, -COOH, -CONH2, -NO2, -NH2, C1-C4알킬, C3-C6시클로알킬, C1-C4할로알킬, C1-C4알콕시, C1-C4할로알콕시, C1-C4알킬티오, C1-C4알킬술피닐, C1-C4알킬술포닐, C1-C4할로알킬티오, C1-C4할로알킬술피닐, C1-C4할로알킬술포닐로 이루어진 군으로부터 독립적으로 선택된 1 내지 3개의 치환기로 임의로 치환된 C1-C4알킬;
및 할로겐, -CN, -COOH, -CONH2, C1-C4알킬, C1-C4할로알킬, C3-C6시클로알킬, C1-C4알콕시, C1-C4할로알콕시로 이루어진 군으로부터 선택된 1 내지 2개의 치환기로 임의로 치환된 C3-C6시클로알킬;
및 히드록시, -CN, C3-C6시클로알킬, C1-C4알콕시, C1-C4할로알콕시로 이루어진 군으로부터 선택된 1 내지 2개의 치환기로 임의로 치환된 C1-C4할로알킬
로 이루어진 군으로부터 선택되고;
R4는 하기 하위구조 T1 내지 T6 중 하나로부터 선택되고, 여기서 트리아졸에 대한 결합은 #로 표시되고:
Figure pct00008
여기서
X1은 하기 하위구조 S4-a이고, 여기서 피리딘, 피리미딘, 피라진 또는 티아졸에 대한 결합은 #로 표시되고
Figure pct00009
R41은 수소, 또는 각 경우에 임의로 치환된 C1-C4알킬, C1-C4할로알킬, C3-C6시클로알킬, C1-C4알킬-C3-C6시클로알킬 및 페닐이고;
R42는 수소, 및 각 경우에 임의로 치환된 C1-C4알킬, C1-C4할로알킬 및 C3-C6시클로알킬이고;
X2는 -CN 또는 X1이고;
R5는 수소, 할로겐;
및 C1-C4알킬, C1-C4할로알킬, C3-C6시클로알킬, C1-C4알콕시, C1-C4할로알콕시, (C1-C4알콕시)2CH-, -CO2C1-C4알킬, -C(=NOC1-C4알킬)H, -C(=NOC1-C4알킬)-C1-C4알킬
의 군으로부터 선택된다.
바람직한 것 (양태 2-3)은 또한 화학식 (I)의 화합물로서, 여기서
X는 O 또는 S이고;
Y는 직접 결합 또는 CH2이고;
R1은 수소; -CN, -CONH2, -COOH, -NO2 및 -Si(CH3)3으로부터 선택된 1개의 치환기로 임의로 치환된 C1-C3알킬; C1-C3할로알킬; C2-C4알케닐; C2-C4할로알케닐; C2-C4알키닐; C2-C4할로알키닐; C3-C4시클로알킬-C1-C2알킬-, 여기서 C3-C4시클로알킬은 1 또는 2개의 할로겐 원자로 임의로 치환됨; 옥세탄-3-일-CH2-; 또는 할로겐 원자 또는 C1-C3할로알킬로 임의로 치환된 벤질이고;
R2는 페닐, 피리딘, 피리미딘, 피라진 또는 피리다진이고, 여기서 페닐, 피리딘, 피리미딘, 피라진 또는 피리다진은 총 1 내지 3개의 치환기로 치환되고, 단 치환기(들)는 C=X-기에 결합된 탄소에 인접한 어느 쪽 탄소 상에도 존재하지 않고, 적어도 1개 및 최대 2개의 치환기(들)는 독립적으로 하기로 이루어진 군으로부터 선택되고:
C3-C6시클로알콕시, 이는
할로겐, =O (옥소), -CN,
C1-C3알킬, C3-C4시클로알킬, C3-C4할로시클로알킬, C1-C3알콕시, C1-C3할로알콕시, C1-C3알킬티오, C1-C3알킬술피닐, C1-C3알킬술포닐, C3-C4시클로알킬티오, C3-C4시클로알킬술피닐, C3-C4시클로알킬술포닐
로 이루어진 군으로부터 선택된 1 내지 2개의 치환기로 임의로 치환됨,
또는
C1-C3알킬, 이는
-CN,
C3-C4시클로알킬, C3-C4할로시클로알킬, C1-C3할로알콕시, C1-C3알킬티오, C1-C3알킬술피닐, C1-C3알킬술포닐, C3-C4시클로알킬티오, C3-C4시클로알킬술피닐, C3-C4시클로알킬술포닐
로 이루어진 군으로부터 선택된 1 내지 2개의 치환기로 치환됨,
또는
C1-C3알킬카르보닐 및 C3-C6시클로알킬카르보닐, 여기서 C1-C3알킬카르보닐 및 C3-C6시클로알킬카르보닐은
할로겐, -CN,
C3-C4시클로알킬, C3-C4할로시클로알킬, C1-C3알킬티오, C1-C3알킬술피닐, C1-C3알킬술포닐, C3-C4시클로알킬티오, C3-C4시클로알킬술피닐, C3-C4시클로알킬술포닐
로 이루어진 군으로부터 선택된 1 내지 2개의 치환기로 임의로 치환됨,
또는
C1-C3알콕시, 이는
=O (옥소), -CN,
C3-C4시클로알킬, C3-C4할로시클로알킬, C1-C3알콕시, C1-C3할로알콕시, C1-C3알킬티오, C1-C3알킬술피닐, C1-C3알킬술포닐, C3-C4시클로알킬티오, C3-C4시클로알킬술피닐, C3-C4시클로알킬술포닐
로 이루어진 군으로부터 선택된 1 내지 2개의 치환기로 치환됨,
또는
C1-C3할로알킬, 이는
=O (옥소), -CN,
C3-C4시클로알킬, C3-C4할로시클로알킬, C1-C3알콕시, C1-C3할로알콕시, C1-C3알킬티오, C1-C3알킬술피닐, C1-C3알킬술포닐, C3-C4시클로알킬티오, C3-C4시클로알킬술피닐, C3-C4시클로알킬술포닐
로 이루어진 군으로부터 선택된 1 내지 2개의 치환기로 치환됨,
또는
C1-C3할로알콕시, 이는
=O (옥소), -CN,
C3-C4시클로알킬, C3-C4할로시클로알킬, C1-C3알콕시, C1-C3할로알콕시, C1-C3알킬티오, C1-C3알킬술피닐, C1-C3알킬술포닐, C3-C4시클로알킬티오, C3-C4시클로알킬술피닐, C3-C4시클로알킬술포닐
로 이루어진 군으로부터 선택된 1 내지 2개의 치환기로 치환됨,
또는
C2-C4알케닐옥시, 이는
할로겐, -CN,
및 C3-C4시클로알킬, C3-C4할로시클로알킬, C1-C3알콕시, C1-C3할로알콕시, C1-C3알킬티오, C1-C3알킬술피닐, C1-C3알킬술포닐, C3-C4시클로알킬티오, C3-C4시클로알킬술피닐, C3-C4시클로알킬술포닐
로 이루어진 군으로부터 선택된 1 내지 2개의 치환기로 치환됨,
또는
C1-C3알킬SO2O-, 이는
할로겐, -CN,
및 C3-C4시클로알킬, C3-C4할로시클로알킬, C1-C3알콕시, C1-C3할로알콕시, C1-C3알킬티오, C1-C3알킬술피닐, C1-C3알킬술포닐, C3-C4시클로알킬티오, C3-C4시클로알킬술피닐, C3-C4시클로알킬술포닐
로 이루어진 군으로부터 선택된 1 내지 2개의 치환기로 치환됨,
또는
페닐-C1-C3할로알킬 및 페닐-C1-C3알콕시, 여기서 페닐은
할로겐, -CN,
C1-C3알킬, C3-C4시클로알킬, C3-C4할로시클로알킬, C1-C3알콕시, C1-C3할로알콕시, C1-C3알킬티오, C1-C3알킬술피닐, C1-C3알킬술포닐, C3-C4시클로알킬티오, C3-C4시클로알킬술피닐, C3-C4시클로알킬술포닐
로 이루어진 군으로부터 독립적으로 선택된 1 내지 3개의 치환기로 임의로 치환됨,
또는
헤테로시클릴옥시 및 헤테로시클릴-C1-C3알콕시, 여기서 헤테로시클릴은 포화 및 부분 불포화 4- 내지 6-원 헤테로시클릴, 5-원 헤테로아릴, 6-원 헤테로아릴로 이루어진 군으로부터 선택되고, 이들 각각은
할로겐, -CN,
C1-C3알킬, C3-C4시클로알킬, C3-C4할로시클로알킬, C1-C3알콕시, C1-C3할로알콕시, C1-C3알킬티오, C1-C3알킬술피닐, C1-C3알킬술포닐, C3-C4시클로알킬티오, C3-C4시클로알킬술피닐, C3-C4시클로알킬술포닐
로 이루어진 군으로부터 독립적으로 선택된 1 내지 3개의 치환기로 임의로 치환됨, 그리고
다른 임의적인 치환기는
수소, 할로겐, 히드록시, -NH2, -CN, -NO2, C1-C3알킬, C3-C6시클로알킬, C1-C3할로알킬, C1-C3알콕시, C1-C3할로알콕시, C1-C3알킬티오, C1-C3알킬술피닐, C1-C3알킬술포닐, C3-C4시클로알킬티오, C3-C4시클로알킬술피닐, C3-C4시클로알킬술포닐, C1-C3할로알킬티오, C1-C3할로알킬술피닐 및 C1-C3할로알킬술포닐
로 이루어진 군으로부터 선택되고;
R3a, R3b는 독립적으로 수소, 할로겐, 및 -CN;
및 히드록시, 할로겐, -CN, -COOH, -CONH2, -NO2, -NH2, C1-C4알킬, C3-C6시클로알킬, C1-C4할로알킬, C1-C4알콕시, C1-C4할로알콕시, C1-C4알킬티오, C1-C4알킬술피닐, C1-C4알킬술포닐, C1-C4할로알킬티오, C1-C4할로알킬술피닐, C1-C4할로알킬술포닐로 이루어진 군으로부터 독립적으로 선택된 1 내지 3개의 치환기로 임의로 치환된 C1-C4알킬;
및 할로겐, -CN, -COOH, -CONH2, C1-C4알킬, C1-C4할로알킬, C3-C6시클로알킬, C1-C4알콕시, C1-C4할로알콕시로 이루어진 군으로부터 선택된 1 내지 2개의 치환기로 임의로 치환된 C3-C6시클로알킬;
및 히드록시, -CN, C3-C6시클로알킬, C1-C4알콕시, C1-C4할로알콕시로 이루어진 군으로부터 선택된 1 내지 2개의 치환기로 임의로 치환된 C1-C4할로알킬
으로 이루어진 군으로부터 선택되고;
R4는 하기 하위구조 T1 내지 T6 중 하나로부터 선택되고, 여기서 트리아졸에 대한 결합은 #로 표시되고:
Figure pct00010
여기서
X1은 하기 하위구조 S4-a이고, 여기서 피리딘, 피리미딘, 피라진 또는 티아졸에 대한 결합은 #로 표시되고
Figure pct00011
R41은 수소, 또는 각 경우에 임의로 치환된 C1-C4알킬, C1-C4할로알킬, C3-C6시클로알킬, C1-C4알킬-C3-C6시클로알킬 및 페닐이고;
R42는 수소, 및 각 경우에 임의로 치환된 C1-C4알킬, C1-C4할로알킬 및 C3-C6시클로알킬이고;
X2는 -CN 또는 X1이고;
R5는 수소, 할로겐;
및 C1-C4알킬, C1-C4할로알킬, C3-C6시클로알킬, C1-C4알콕시, C1-C4할로알콕시, (C1-C4알콕시)2CH-, -CO2C1-C4알킬, -C(=NOC1-C4알킬)H, -C(=NOC1-C4알킬)-C1-C4알킬
의 군으로부터 선택된다.
추가의 바람직한 것 (양태 3-1)은 화학식 (I)의 화합물로서, 여기서
X는 O 또는 S이고;
Y는 직접 결합이고;
R1은 수소; -CN, -NO2 및 -Si(CH3)3로부터 선택된 1개의 치환기로 임의로 치환된 C1-C3알킬; C3-C4시클로알킬-C1-C2알킬-, 여기서 C3-C4시클로알킬은 1 또는 2개의 할로겐 원자로 임의로 치환됨; 또는 할로겐 원자 또는 C1-C3할로알킬로 임의로 치환된 벤질이고;
R2는 1 내지 2개의 치환기로 임의로 치환된 페닐 또는 피리딘이고, 단 C=X 기에 결합된 탄소에 인접한 어느 쪽 탄소 상에도 존재하지 않고, 적어도 1개 및 최대 2개의 치환기(들)는 독립적으로 하기로 이루어진 A군으로부터 선택되고:
히드록시 및 C3-C6시클로알콕시, -OCO-C1-C3알킬, -OSO2-C1-C3알킬, C2-C4알케닐, C2-C4할로알케닐,
및 페녹시, 여기서 페녹시는 할로겐, -CN, C1-C3알킬 및 C1-C3할로알킬로 이루어진 군으로부터 각각 독립적으로 선택된 1 내지 2개의 치환기로 임의로 치환됨;
및 헤테로시클릴옥시, 여기서 헤테로시클릴은 1개의 산소 원자를 함유하는 포화 4- 내지 6-원 헤테로시클릴로 이루어진 군으로부터 선택됨;
및 C1-C3알킬, C1-C3할로알킬, C1-C3할로알콕시, C1-C3알콕시, C2-C4알케닐옥시 및 C2-C4할로알케닐옥시, 여기서 C1-C3알킬, C1-C3할로알킬, C1-C3할로알콕시, C1-C3알콕시, C2-C4알케닐옥시 및 C2-C4할로알케닐옥시는
할로겐, =O (옥소), -CN;
및 C3-C4시클로알킬, C3-C4할로시클로알킬, C1-C3알콕시, C1-C3할로알콕시, C1-C3알킬티오, C1-C3알킬술피닐, C1-C3알킬술포닐, C3-C4시클로알킬티오, C3-C4시클로알킬술피닐, C3-C4시클로알킬술포닐;
및 페닐-C1-C3할로알킬, 페닐-C1-C3알콕시 및 헤테로시클릴-C1-C3알킬, 여기서 헤테로시클릴은 피라졸릴, 트리아졸릴 및 테트라졸릴로 이루어진 군으로부터 선택되고, 페닐 또는 헤테로시클릴은 할로겐, =O (옥소), -CN, C1-C3알킬, C3-C4시클로알킬, C1-C3할로알킬, C1-C3알콕시, C1-C3할로알콕시로 이루어진 군으로부터 독립적으로 선택된 1 내지 3개의 치환기에 의해 임의로 치환됨;
및 헤테로시클릴-C1-C3알콕시, 여기서 헤테로시클릴은 1개의 산소 원자를 함유하는 포화 4- 내지 6-원 헤테로시클릴로 이루어진 군으로부터 선택됨
으로 이루어진 군으로부터 선택된 1 내지 2개의 치환기로 치환됨; 그리고
다른 임의적인 치환기는
할로겐, 히드록시, -NH2, -CN, SF5, -COOH, -CONH2, -NO2, C1-C3알킬, C1-C3할로알킬, C1-C3알콕시, C1-C3할로알콕시, 및 C1-C3할로알킬티오
로 이루어진 B군으로부터 선택되고;
R3a, R3b는 독립적으로 수소; 할로겐, -CN, C3-C4시클로알킬, 및 C1-C3알콕시로 이루어진 군으로부터 독립적으로 선택된 1 내지 3개의 치환기로 임의로 치환된 C1-C3알킬; C3-C4시클로알킬; C1-C3할로알킬로 이루어진 군으로부터 선택되고;
R4는 피리딘, 피리미딘, 피라진 또는 티아졸이고, 여기서 피리딘, 피리미딘, 피라진 또는 티아졸은 총 1 내지 2개의 치환기(들)로 치환되고, 단 1개의 치환기는 하기로 이루어진 A군으로부터 선택되고:
-CN, -NO2, -NH2, 치환된 C3-C4시클로알킬, C1-C4할로알콕시, C1-C3알킬티오, C1-C3알킬술피닐, C1-C3알킬술포닐, C3-C4시클로알킬술파닐, C3-C4시클로알킬술피닐, C3-C4시클로알킬술포닐, C1-C3할로알킬티오, C1-C3할로알킬술피닐, C1-C3할로알킬술포닐, -CO2C1-C3알킬, -C(=NOC1-C3알킬)H, -C(=NOC1-C3알킬)-C1-C3알킬;
및 하기 하위구조 S1, S2, S4 및 S5, 여기서 피리딘, 피리미딘, 피라진, 피리다진 또는 티아졸에 대한 결합은 #로 표시되고, Z는 CO 또는 CS임;
Figure pct00012
그리고 다른 임의적인 치환기는
할로겐, -CN;
및 C1-C3알킬, C3-C4시클로알킬, C1-C3할로알킬, C1-C3알콕시, C1-C3할로알콕시, C1-C3알킬티오, C1-C3알킬술피닐, C1-C3알킬술포닐, C1-C3할로알킬티오, C1-C3할로알킬술피닐, C1-C3할로알킬술포닐, C3-C4시클로알킬술파닐, C3-C4시클로알킬술피닐, C3-C4시클로알킬술포닐
로 이루어진 B군으로부터 선택되고;
R41은 수소, C1-C3알킬, C1-C3할로알킬 및 C3-C4시클로알킬이고;
R42는 수소, C1-C3알킬 및 C1-C3할로알킬이고;
R43은 C1-C3알킬, C1-C3할로알킬 및 C3-C4시클로알킬이고;
R5는 수소, 할로겐, C1-C3알킬, C1-C3할로알킬, C3-C4시클로알킬, 또는 C1-C3알콕시이다.
또한 추가의 바람직한 것 (양태 3-2)은 화학식 (I)의 화합물로서, 여기서
X는 O 또는 S이고;
Y는 직접 결합이고;
R1은 수소; -CN, -NO2 및 -Si(CH3)3으로부터 선택된 1개의 치환기로 임의로 치환된 C1-C3알킬; C3-C4시클로알킬-C1-C2알킬-, 여기서 C3-C4시클로알킬은 1 또는 2개의 할로겐 원자로 임의로 치환됨; 또는 할로겐 원자 또는 C1-C3할로알킬로 임의로 치환된 벤질이고;
R2는 1 내지 2개의 치환기로 치환된 페닐 또는 피리딘이고, 단 치환기(들)는 C=X 기에 결합된 탄소에 인접한 어느 쪽 탄소 상에도 존재하지 않고, 적어도 1개 및 최대 2개의 치환기(들)는 독립적으로 하기로 이루어진 군으로부터 선택되고:
C3-C6시클로알콕시, 이는
할로겐, -CN, C1-C3알킬
로 이루어진 군으로부터 선택된 1 내지 2개의 치환기로 임의로 치환됨,
또는
C1-C3알킬, 이는
-CN,
C3-C4시클로알킬, C3-C4할로시클로알킬, C1-C3알콕시, C1-C3할로알콕시, C1-C3알킬티오, C1-C3알킬술피닐, C1-C3알킬술포닐, C3-C4시클로알킬티오, C3-C4시클로알킬술피닐, C3-C4시클로알킬술포닐
로 이루어진 군으로부터 선택된 1 내지 2개의 치환기로 치환됨,
또는
C1-C3알킬카르보닐 및 C3-C4시클로알킬카르보닐, 이는
할로겐, -CN,
C3-C4시클로알킬, C3-C4할로시클로알킬
로 이루어진 군으로부터 선택된 1 내지 2개의 치환기로 임의로 치환됨,
또는
C1-C3알콕시, 이는
=O (옥소), -CN,
C3-C4시클로알킬, C3-C4할로시클로알킬, C1-C3알콕시, C1-C3할로알콕시, C1-C3알킬티오, C1-C3알킬술피닐, C1-C3알킬술포닐, C3-C4시클로알킬티오, C3-C4시클로알킬술피닐, C3-C4시클로알킬술포닐
로 이루어진 군으로부터 선택된 1 내지 2개의 치환기로 치환됨,
또는
C1-C3할로알킬, 이는
=O (옥소), -CN,
C3-C4시클로알킬, C3-C4할로시클로알킬, C1-C3알콕시, C1-C3할로알콕시, C1-C3알킬티오, C1-C3알킬술피닐, C1-C3알킬술포닐, C3-C4시클로알킬티오, C3-C4시클로알킬술피닐, C3-C4시클로알킬술포닐
로 이루어진 군으로부터 선택된 1 내지 2개의 치환기로 치환됨,
또는
C1-C3할로알콕시, 이는
=O (옥소), -CN,
C3-C4시클로알킬, C3-C4할로시클로알킬, C1-C3알콕시, C1-C3할로알콕시, C1-C3알킬티오, C1-C3알킬술피닐, C1-C3알킬술포닐, C3-C4시클로알킬티오, C3-C4시클로알킬술피닐, C3-C4시클로알킬술포닐
로 이루어진 군으로부터 선택된 1 내지 2개의 치환기로 치환됨,
또는
C2-C4알케닐옥시, 이는
할로겐, -CN,
및 C3-C4시클로알킬, C3-C4할로시클로알킬, C1-C3알콕시, C1-C3할로알콕시, C1-C3알킬티오, C1-C3알킬술피닐, C1-C3알킬술포닐, C3-C4시클로알킬티오, C3-C4시클로알킬술피닐, C3-C4시클로알킬술포닐
로 이루어진 군으로부터 선택된 1 내지 2개의 치환기로 치환됨,
또는
C1-C3알킬SO2O-, 이는
할로겐, -CN,
및 C3-C4시클로알킬, C3-C4할로시클로알킬, C1-C3알콕시, C1-C3할로알콕시, C1-C3알킬티오, C1-C3알킬술피닐, C1-C3알킬술포닐, C3-C4시클로알킬티오, C3-C4시클로알킬술피닐, C3-C4시클로알킬술포닐
로 이루어진 군으로부터 선택된 1 내지 2개의 치환기로 치환됨,
또는
페닐-C1-C3할로알킬 및 페닐-C1-C3알콕시, 여기서 페닐은
할로겐, -CN,
C1-C3알킬, C3-C4시클로알킬, C1-C3할로알킬, C1-C3알콕시, C1-C3할로알콕시
로 이루어진 군으로부터 독립적으로 선택된 1 내지 3개의 치환기로 임의로 치환됨,
또는
헤테로시클릴옥시 및 헤테로시클릴-C1-C3알콕시, 여기서 헤테로시클릴은 1개의 산소 원자를 함유하는 포화 4- 내지 6-원 헤테로시클릴로 이루어진 군으로부터 선택되고, 헤테로시클릴 페닐은
할로겐, -CN,
C1-C3알킬, C3-C4시클로알킬, C1-C3할로알킬, C1-C3알콕시, C1-C3할로알콕시
로 이루어진 군으로부터 독립적으로 선택된 1 내지 3개의 치환기로 임의로 치환됨, 그리고
다른 임의적인 치환기는
수소, 할로겐, 히드록시, -NH2, -CN, -NO2, C1-C3알킬, C1-C3할로알킬, C1-C3알콕시, C1-C3할로알콕시, C1-C3알킬티오, C1-C3알킬술피닐, C1-C3알킬술포닐, C3-C4시클로알킬티오, C3-C4시클로알킬술피닐, C3-C4시클로알킬술포닐, C1-C3할로알킬티오, C1-C3할로알킬술피닐 및 C1-C3할로알킬술포닐
로 이루어진 군으로부터 선택되고;
R3a, R3b는 독립적으로 수소; 할로겐, -CN, C3-C4시클로알킬, C1-C3알콕시, C1-C3할로알킬로 이루어진 군으로부터 독립적으로 선택된 1 내지 3개의 치환기로 임의로 치환된 C1-C3알킬로 이루어진 군으로부터 선택되고;
R4는 하기 하위구조 T1 내지 T6 중 하나로부터 선택되고, 여기서 트리아졸에 대한 결합은 #로 표시되고:
Figure pct00013
여기서
X1은 하기 하위구조 S4-a이고, 여기서 피리딘, 피리미딘, 피라진 또는 티아졸에 대한 결합은 #로 표시되고
Figure pct00014
R41은 수소, C1-C3알킬, C1-C3시아노알킬, C1-C3할로알킬 및 C3-C4시클로알킬이고;
R42는 수소, C1-C3알킬 및 C1-C3할로알킬이고;
X2는 -CN 또는 X1이고;
R5는 수소, 할로겐, C1-C3알킬, C1-C3할로알킬, C3-C4시클로알킬, 또는 C1-C3알콕시이다.
또한 추가의 바람직한 것 (양태 3-3)은 화학식 (I)의 화합물로서, 여기서
X는 O 또는 S이고;
Y는 직접 결합이고;
R1은 수소; -CN, -NO2 및 -Si(CH3)3으로부터 선택된 1개의 치환기로 임의로 치환된 C1-C3알킬; C3-C4시클로알킬-C1-C2알킬-, 여기서 C3-C4시클로알킬은 1 또는 2개의 할로겐 원자로 임의로 치환됨; 또는 할로겐 원자 또는 C1-C3할로알킬로 임의로 치환된 벤질이고;
R2는 1 내지 2개의 치환기로 치환된 페닐 또는 피리딘이고, 단 치환기(들)는 C=X 기에 결합된 탄소에 인접한 어느 쪽 탄소 상에도 존재하지 않고, 적어도 1개 및 최대 2개의 치환기(들)는 독립적으로 하기로 이루어진 군으로부터 선택되고:
C3-C6시클로알콕시, 이는
할로겐, -CN, C1-C3알킬
로 이루어진 군으로부터 선택된 1 내지 2개의 치환기로 임의로 치환됨,
또는
C1-C3알킬, 이는
-CN,
C3-C4시클로알킬, C3-C4할로시클로알킬, C1-C3알콕시, C1-C3할로알콕시, C1-C3알킬티오, C1-C3알킬술피닐, C1-C3알킬술포닐, C3-C4시클로알킬티오, C3-C4시클로알킬술피닐, C3-C4시클로알킬술포닐
로 이루어진 군으로부터 선택된 1 내지 2개의 치환기로 치환됨,
또는
C1-C3알킬카르보닐 및 C3-C4시클로알킬카르보닐, 이는
할로겐, -CN,
C3-C4시클로알킬, C3-C4할로시클로알킬
로 이루어진 군으로부터 선택된 1 내지 2개의 치환기로 임의로 치환됨,
또는
C1-C3알콕시, 이는
=O (옥소), -CN,
C3-C4시클로알킬, C3-C4할로시클로알킬, C1-C3알콕시, C1-C3할로알콕시, C1-C3알킬티오, C1-C3알킬술피닐, C1-C3알킬술포닐, C3-C4시클로알킬티오, C3-C4시클로알킬술피닐, C3-C4시클로알킬술포닐
로 이루어진 군으로부터 선택된 1 내지 2개의 치환기로 치환됨,
또는
C1-C3할로알킬, 이는
=O (옥소), -CN,
C3-C4시클로알킬, C3-C4할로시클로알킬, C1-C3알콕시, C1-C3할로알콕시, C1-C3알킬티오, C1-C3알킬술피닐, C1-C3알킬술포닐, C3-C4시클로알킬티오, C3-C4시클로알킬술피닐, C3-C4시클로알킬술포닐
로 이루어진 군으로부터 선택된 1 내지 2개의 치환기로 치환됨,
또는
C1-C3할로알콕시, 이는
=O (옥소), -CN,
C3-C4시클로알킬, C3-C4할로시클로알킬, C1-C3알콕시, C1-C3할로알콕시, C1-C3알킬티오, C1-C3알킬술피닐, C1-C3알킬술포닐, C3-C4시클로알킬티오, C3-C4시클로알킬술피닐, C3-C4시클로알킬술포닐
로 이루어진 군으로부터 선택된 1 내지 2개의 치환기로 치환됨,
또는
C2-C4알케닐옥시, 이는
할로겐, -CN,
및 C3-C4시클로알킬, C3-C4할로시클로알킬, C1-C3알콕시, C1-C3할로알콕시, C1-C3알킬티오, C1-C3알킬술피닐, C1-C3알킬술포닐, C3-C4시클로알킬티오, C3-C4시클로알킬술피닐, C3-C4시클로알킬술포닐
로 이루어진 군으로부터 선택된 1 내지 2개의 치환기로 치환됨,
또는
C1-C3알킬SO2O-, 이는
할로겐, -CN,
및 C3-C4시클로알킬, C3-C4할로시클로알킬, C1-C3알콕시, C1-C3할로알콕시, C1-C3알킬티오, C1-C3알킬술피닐, C1-C3알킬술포닐, C3-C4시클로알킬티오, C3-C4시클로알킬술피닐, C3-C4시클로알킬술포닐
로 이루어진 군으로부터 선택된 1 내지 2개의 치환기로 치환됨,
또는
페닐-C1-C3할로알킬 및 페닐-C1-C3알콕시, 여기서 페닐은
할로겐, -CN,
C1-C3알킬, C3-C4시클로알킬, C1-C3할로알킬, C1-C3알콕시, C1-C3할로알콕시
로 이루어진 군으로부터 독립적으로 선택된 1 내지 3개의 치환기로 임의로 치환됨,
또는
헤테로시클릴옥시 및 헤테로시클릴-C1-C3알콕시, 여기서 헤테로시클릴은 1개의 산소 원자를 함유하는 포화 4- 내지 6-원 헤테로시클릴로 이루어진 군으로부터 선택되고, 헤테로시클릴 페닐은
할로겐, -CN,
C1-C3알킬, C3-C4시클로알킬, C1-C3할로알킬, C1-C3알콕시, C1-C3할로알콕시
로 이루어진 군으로부터 독립적으로 선택된 1 내지 3개의 치환기로 임의로 치환됨, 그리고
다른 임의적인 치환기는
수소, 할로겐, 히드록시, -NH2, -CN, -NO2, C1-C3알킬, C3-C6시클로알킬, C1-C3할로알킬, C1-C3알콕시, C1-C3할로알콕시, C1-C3알킬티오, C1-C3알킬술피닐, C1-C3알킬술포닐, C3-C4시클로알킬티오, C3-C4시클로알킬술피닐, C3-C4시클로알킬술포닐, C1-C3할로알킬티오, C1-C3할로알킬술피닐 및 C1-C3할로알킬술포닐
로 이루어진 군으로부터 선택되고;
R3a, R3b는 수소; 할로겐, -CN, C3-C4시클로알킬, C1-C3알콕시, C1-C3할로알킬로 이루어진 군으로부터 독립적으로 선택된 독립적으로 1 내지 3개의 치환기로 임의로 치환된 C1-C3알킬로 이루어진 군으로부터 선택되고;
R4는 하기 하위구조 T1 내지 T6 중 하나로부터 선택되고, 여기서 트리아졸에 대한 결합은 #로 표시되고:
Figure pct00015
여기서
X1은 하기 하위구조 S4-a이고, 여기서 피리딘, 피리미딘, 피라진 또는 티아졸에 대한 결합은 #로 표시되고
Figure pct00016
R41은 수소, C1-C3알킬, C1-C3시아노알킬, C1-C3할로알킬 및 C3-C4시클로알킬이고;
R42는 수소, C1-C3알킬 및 C1-C3할로알킬이고;
X2는 -CN 또는 X1이고;
R5는 수소, 할로겐, C1-C3알킬, C1-C3할로알킬, C3-C4시클로알킬, 또는 C1-C3알콕시이다.
특히 바람직한 것 (양태 4-1)은 화학식 (I)의 화합물로서, 여기서
X는 O이고;
Y는 직접 결합이고;
R1은 수소이고;
R2는 하기 하위구조(들) Q1로부터 선택되고, 여기서 C=X-기에 대한 결합은 #로 표시되고:
Figure pct00017
R21은 히드록시, 시아노메틸, 1-시아노에틸, 2-시아노프로판-2-일, 시클로프로필(디플루오로메틸), (메틸술파닐)메틸, (메틸술피닐)메틸, (메틸술포닐)메틸, 2-에톡시-1,1-디플루오로-2-옥소-에틸, (메틸술파닐)메톡시, (메틸술피닐)메톡시, (메틸술포닐)메톡시, 1-시아노-1-메틸-에톡시, 옥세탄-3-일옥시, 테트라히드로-2H-피란-4-일옥시, 테트라히드로-2H-피란-4-일메톡시, (3,3-디클로로프로프-2-엔-1-일)옥시, (2,3,3-트리클로로프로프-2-엔-1-일)옥시, (2,2-디플루오로시클로프로필)메톡시, (2,2-디클로로시클로프로필)메톡시, (1,2,2-트리클로로시클로프로필)메톡시, 시클로프로필옥시, 시클로부틸옥시, 시클로펜틸옥시, 시클로프로필메톡시, 2,2-디클로로비닐, (3,4-디메틸-5-옥소-4,5-디히드로-1H-1,2,4-트리아졸-1-일)메틸, 아세톡시, 시클로프로필카르보닐, 메탄술포닐옥시;
또는 벤질옥시, 1-페닐에톡시, 페녹시, 피라졸-1-일메틸 또는 디플루오로(페닐)메틸이고, 여기서 벤질옥시, 1-페닐에톡시, 페녹시, 피라졸-1-일메틸 또는 디플루오로(페닐)메틸은 할로겐, CN, C1-C3알킬 및 C1-C3할로알킬로 이루어진 군으로부터 선택된 1개의 치환기로 임의로 치환되고;
R22는 수소, 플루오린, 염소, 브로민, 메틸, 에틸, n-프로필, 이소-프로필, 디플루오로메틸, 트리플루오로메틸, 디플루오로메톡시 또는 트리플루오로메톡시이고;
R3a는 수소이고;
R3b는 수소 및 메틸로 이루어진 군으로부터 선택되고;
R4는 하기 하위구조 S50, S51 및 S52 중 하나로부터 선택되고, 여기서 트리아졸에 대한 결합은 #로 표시되고:
Figure pct00018
X41은 -CN 및 -CONR41R42로부터 선택되고,
X42는 -CN 및 -CONR41R42로부터 선택되고,
X43은 -CN, -NO2 및 -CONR41R42로부터 선택되고,
R41은 수소, 메틸, 에틸 또는 시클로프로필이고;
R42는 수소, 메틸 또는 에틸이고;
R5는 수소, 메틸, 에틸, 시클로프로필, 메톡시 또는 에톡시이다.
또한 특히 바람직한 것 (양태 4-2)은 화학식 (I)의 화합물로서, 여기서
X는 O이고;
Y는 직접 결합이고;
R1은 수소이고;
R2는 하기 하위구조(들) Q1 및 Q2로부터 선택되고, 여기서 C=X-기에 대한 결합은 #로 표시되고:
Figure pct00019
여기서
R21은 시클로프로필옥시, (2,2-디클로로시클로프로필)옥시, 시아노메틸, 2-시아노프로판-2-일, 시클로프로필(디플루오로메틸), 2-시아노프로판-2-일옥시, 시클로프로필메톡시, (2,2-디플루오로시클로프로필)메톡시, (2,2-디클로로시클로프로필)메톡시, (3,3-디클로로프로프-2-엔-1-일)옥시, (2,3,3-트리클로로프로프-2-엔-1-일)옥시이고,
R22는 수소, 플루오린, 염소, 브로민, 아이오딘, 디플루오로메틸, 트리플루오로메틸, 디플루오로메톡시, 트리플루오로메톡시, 메틸술포닐, 디플루오로메틸술포닐 또는 트리플루오로메틸술포닐이고;
R3a는 수소이고;
R3b는 수소 또는 메틸이고;
R4는 하기 하위구조 T1 내지 T6 중 하나로부터 선택되고, 여기서 트리아졸에 대한 결합은 #로 표시되고:
Figure pct00020
여기서
X1은 하기 하위구조 S4-a이고, 여기서 피리딘, 피리미딘, 피라진 또는 티아졸에 대한 결합은 #로 표시되고
Figure pct00021
R41은 수소, 메틸, 에틸 또는 시클로프로필이고;
R42는 수소, 메틸 또는 에틸이고
X2는 -CN 또는 X1이고;
R5는 수소, 메틸, 에틸 또는 시클로프로필이다.
또한 특히 바람직한 것 (양태 4-3)은 화학식 (I)의 화합물로서, 여기서
X는 O이고;
Y는 직접 결합이고;
R1은 수소이고;
R2는 하기 하위구조(들) Q1 및 Q2로부터 선택되고, 여기서 C=X-기에 대한 결합은 #로 표시되고:
Figure pct00022
여기서
R21은 시클로프로필옥시, (2,2-디클로로시클로프로필)옥시, 시아노메틸, 2-시아노프로판-2-일, 시클로프로필(디플루오로메틸), 시클로프로필카르보닐, 2-시아노프로판-2-일옥시, 시클로프로필메톡시, (2,2-디플루오로시클로프로필)메톡시, (2,2-디클로로시클로프로필)메톡시, (3,3-디클로로프로프-2-엔-1-일)옥시, (2,3,3-트리클로로프로프-2-엔-1-일)옥시, 디플루오로-(4-플루오로페닐)메틸이고,
R22는 수소, 플루오린, 염소, 브로민, 아이오딘, 시클로프로필, 디플루오로메틸, 트리플루오로메틸, 디플루오로메톡시, 트리플루오로메톡시, 메틸술포닐, 디플루오로메틸술포닐 또는 트리플루오로메틸술포닐이고;
R3a는 수소이고;
R3b는 수소 또는 메틸이고;
R4는 하기 하위구조 T1 내지 T6 중 하나로부터 선택되고, 여기서 트리아졸에 대한 결합은 #로 표시되고:
Figure pct00023
여기서
X1은 하기 하위구조 S4-a이고, 여기서 피리딘, 피리미딘, 피라진 또는 티아졸에 대한 결합은 #로 표시되고
Figure pct00024
R41은 수소, 메틸, 에틸 또는 시클로프로필이고;
R42는 수소, 메틸 또는 에틸이고
X2는 -CN 또는 X1이고;
R5는 수소, 메틸, 에틸 또는 시클로프로필이다.
매우 특히 바람직한 것 (양태 5-1)은 화학식 (I)의 화합물로서, 여기서
X는 O이고;
Y는 직접 결합이고;
R1은 수소이고;
R2는 3-(1-시아노에틸)페닐, 3-(2,3,3-트리클로로알릴옥시)-5-(트리플루오로메틸)페닐, 3-(2-시아노프로판-2-일)-5-(트리플루오로메톡시)페닐, 3-(2-시아노프로판-2-일)-5-(트리플루오로메틸)페닐, 3-(2-시아노프로판-2-일)-5-이소프로필페닐, 3-(3,3-디클로로알릴옥시)-5-(트리플루오로메틸)페닐, 3-(시아노메틸)-5-플루오로페닐, 3-(시아노메틸)페닐, 3-(시클로프로필메톡시)-5-메틸페닐, 3-(메틸술피닐메톡시)-5-(트리플루오로메틸)페닐, 3-(옥산-4-일메톡시)-5-(트리플루오로메틸)페닐, 3-(옥산-4-일옥시)-5-(트리플루오로메틸)페닐, 3-[(2,2-디클로로시클로프로필)메톡시]-5-(트리플루오로메틸)페닐, 3-[(2-클로로페닐)메톡시]-5-(트리플루오로메틸)페닐, 3-[(3-클로로페닐)메톡시]-5-(트리플루오로메틸)페닐, 3-[(4-클로로페닐)메톡시]-5-(트리플루오로메틸)페닐, 3-[1-(2-클로로페닐)에톡시]-5-(트리플루오로메틸)페닐, 3-[1-(3-클로로페닐)에톡시]-5-(트리플루오로메틸)페닐, 3-[1-(4-클로로페닐)에톡시]-5-(트리플루오로메틸)페닐, 3-아세틸옥시-5-클로로페닐, 3-벤질옥시-5-(트리플루오로메틸)페닐, 3-브로모-5-(2,2-디클로로에텐-1-일)페닐, 3-브로모-5-(2,3,3-트리클로로알릴옥시)페닐, 3-브로모-5-[디플루오로-(4-플루오로페닐)메틸]페닐, 3-브로모-5-시클로프로필옥시페닐, 3-클로로-5-(2-시아노프로판-2-일)페닐, 3-클로로-5-(4-클로로페녹시)페닐, 3-클로로-5-(4-플루오로페녹시)페닐, 3-클로로-5-(시아노메틸)페닐, 3-클로로-5-(시클로프로필카르보닐)페닐, 3-클로로-5-(메틸술포닐메틸)페닐, 3-클로로-5-[(3,4-디메틸-5-옥소-4,5-디히드로-1H-1,2,4-트리아졸-1-일)메틸]페닐, 3-클로로-5-[[4-(트리플루오로메틸)-1H-피라졸-1-일]메틸]페닐, 3-클로로-5-메틸술포닐옥시페닐, 3-클로로-5-페녹시페닐, 3-시클로부틸옥시-5-메틸페닐, 3-시클로펜틸옥시-5-메틸페닐, 3-히드록시-5-(트리플루오로메틸)페닐, 또는 3-메틸-5-(옥세탄-3-일옥시)페닐이고;
R3a는 수소이고;
R3b는 메틸이고;
R4는 5-시아노피리딘-2-일, 5-시아노-1,3-티아졸-2-일, 5-(디메틸아미노카르보닐)-1,3-티아졸-2-일, 또는 5-니트로-1,3-티아졸-2-일이고;
R5는 수소, 메틸, 시클로프로필 또는 메톡시이다.
또한 매우 특히 바람직한 것 (양태 5-2)은 화학식 (I)의 화합물로서, 여기서
X는 O이고;
Y는 직접 결합이고;
R1은 수소이고;
R2는 3-브로모-5-(시클로프로폭시)페닐, 3-시클로프로필옥시-5-(트리플루오로메톡시)페닐, 3-브로모-5-(2,2-디클로로시클로프로필)옥시페닐, 3-클로로-5-(시아노메틸)페닐, 3-(시아노메틸)-5-(트리플루오로메톡시)페닐, 3-클로로-5-(2-시아노프로판-2-일)페닐, 3-(2-시아노프로판-2-일)-5-(트리플루오로메틸)페닐, 3-(2-시아노프로판-2-일)-5-(트리플루오로메톡시)페닐, 3-(2-시아노프로판-2-일)-5-메틸술포닐페닐, 3-클로로-5-(2-시아노프로판-2-일옥시)페닐, 3-브로모-5-(2-시아노프로판-2-일옥시)페닐, 3-브로모-5-[시클로프로필(디플루오로)메틸]페닐, 3-브로모-5-[(2,2-디플루오로시클로프로필)메톡시]페닐, 3-브로모-5-[(2,2-디클로로시클로프로필)메톡시]페닐, 3-[(2,2-디클로로시클로프로필)메톡시]-5-(트리플루오로메틸)페닐, 3-[(2,3,3-트리클로로프로프-2-엔-1-일)옥시]-5-(트리플루오로메틸)페닐, 3-브로모-5-[(2,3,3-트리클로로프로프-2-엔-1-일)옥시]페닐, 또는 2-클로로-6-(2-시아노프로판-2-일)피리딘-4-일이고;
R3a는 수소이고;
R3b는 메틸이고;
R4는 5-[[에틸(메틸)아미노]카르보닐]피리딘-2-일, 5-시아노피라진-2-일, 6-시아노피리미딘-4-일, 6-(아미노카르보닐)피리미딘-4-일, 5-시아노-1,3-티아졸-2-일, 5-(메틸카르바모일)-1,3-티아졸-2-일, 또는 5-(디메틸아미노카르보닐)-1,3-티아졸-2-일이고;
R5는 수소, 메틸, 또는 시클로프로필이다.
또한 매우 특히 바람직한 것 (양태 5-3)은 화학식 (I)의 화합물로서, 여기서
X는 O이고;
Y는 직접 결합이고;
R1은 수소이고;
R2는 3-브로모-5-(시클로프로폭시)페닐, 3-시클로프로필옥시-5-(트리플루오로메톡시)페닐, 3-브로모-5-(2,2-디클로로시클로프로필)옥시페닐, 3-클로로-5-(시아노메틸)페닐, 3-(시아노메틸)-5-(트리플루오로메톡시)페닐, 3-클로로-5-(2-시아노프로판-2-일)페닐, 3-(2-시아노프로판-2-일)-5-(트리플루오로메틸)페닐, 3-(2-시아노프로판-2-일)-5-(트리플루오로메톡시)페닐, 3-(2-시아노프로판-2-일)-5-메틸술포닐페닐, 3-클로로-5-(시클로프로필카르보닐)페닐, 3-클로로-5-(2-시아노프로판-2-일옥시)페닐, 3-브로모-5-(2-시아노프로판-2-일옥시)페닐, 3-브로모-5-[시클로프로필(디플루오로)메틸]페닐, 3-(2-시아노프로판-2-일옥시)-5-시클로프로필페닐, 3-브로모-5-[(2,2-디플루오로시클로프로필)메톡시]페닐, 3-브로모-5-[(2,2-디클로로시클로프로필)메톡시]페닐, 3-[(2,2-디클로로시클로프로필)메톡시]-5-(트리플루오로메틸)페닐, 3-[(2,3,3-트리클로로프로프-2-엔-1-일)옥시]-5-(트리플루오로메틸)페닐, 3-브로모-5-[(2,3,3-트리클로로프로프-2-엔-1-일)옥시]페닐, 3-브로모-5-[디플루오로-(4-플루오로페닐)메틸]페닐, 또는 2-클로로-6-(2-시아노프로판-2-일)피리딘-4-일이고;
R3a는 수소이고;
R3b는 메틸이고;
R4는 5-[[에틸(메틸)아미노]카르보닐]피리딘-2-일, 5-시아노피라진-2-일, 6-시아노피리미딘-4-일, 6-(아미노카르보닐)피리미딘-4-일, 6-(메틸아미노카르보닐)피리미딘-4-일, 5-시아노-1,3-티아졸-2-일, 5-(메틸카르바모일)-1,3-티아졸-2-일, 또는 5-(디메틸아미노카르보닐)-1,3-티아졸-2-일이고;
R5는 수소, 메틸, 또는 시클로프로필이다.
추가의 바람직한 실시양태에서, 본 발명은 화학식 (I')의 화합물에 관한 것이다:
Figure pct00025
여기서 구조적 요소 R1, R2, R3a, R3b, R4, R5 및 Y는 양태 (1-1)에 주어진 의미 또는 양태 (2-1)에 주어진 의미 또는 양태 (3-1)에 주어진 의미 또는 양태 (4-1)에 주어진 의미 또는 양태 (5-1)에 주어진 의미를 갖는다.
추가의 바람직한 실시양태에서, 본 발명은 화학식 (I')의 화합물에 관한 것이다:
Figure pct00026
여기서 구조적 요소 R1, R2, R3a, R3b, R4, R5 및 Y는 양태 (1-2)에 주어진 의미 또는 양태 (2-2)에 주어진 의미 또는 양태 (3-2)에 주어진 의미 또는 양태 (4-2)에 주어진 의미 또는 양태 (5-2)에 주어진 의미를 갖는다.
추가의 바람직한 실시양태에서, 본 발명은 R3b가 C1-C3알킬, 특히 바람직하게는 Me이고, R3a가 H인 화학식 (I")의 화합물에 관한 것이다:
Figure pct00027
여기서 구조적 요소 R1, R2, R4, R5 및 Y는 양태 (1-1)에 주어진 의미 또는 양태 (2-1)에 주어진 의미 또는 양태 (3-1)에 주어진 의미 또는 양태 (4-1)에 주어진 의미 또는 양태 (5-1)에 주어진 의미를 갖는다.
추가의 바람직한 실시양태에서, 본 발명은 R3b가 C1-C3알킬, 특히 바람직하게는 Me이고, R3a가 H인 화학식 (I")의 화합물에 관한 것이다:
Figure pct00028
여기서 구조적 요소 R1, R2, R4, R5 및 Y는 양태 (1-2)에 주어진 의미 또는 양태 (2-2)에 주어진 의미 또는 양태 (3-2)에 주어진 의미 또는 양태 (4-2)에 주어진 의미 또는 양태 (5-2)에 주어진 의미를 갖는다.
추가의 바람직한 실시양태에서, 본 발명은 R3b가 C1-C3알킬, 특히 바람직하게는 Me이고, R3a가 H인 화학식 (I")의 화합물에 관한 것이다:
Figure pct00029
여기서 구조적 요소 R1, R2, R4, R5 및 Y는 양태 (1-3)에 주어진 의미 또는 양태 (2-3)에 주어진 의미 또는 양태 (3-3)에 주어진 의미 또는 양태 (4-3)에 주어진 의미 또는 양태 (5-3)에 주어진 의미를 갖는다.
추가의 바람직한 실시양태에서, 본 발명은 R3b가 C1-C3알킬, 특히 바람직하게는 Me이고, R3a가 H인 화학식 (I"')의 화합물에 관한 것이다:
Figure pct00030
여기서 구조적 요소 R1, R2, R4, R5 및 Y는 양태 (1-1)에 주어진 의미 또는 양태 (2-1)에 주어진 의미 또는 양태 (3-1)에 주어진 의미 또는 양태 (4-1)에 주어진 의미 또는 양태 (5-1)에 주어진 의미를 갖는다.
추가의 바람직한 실시양태에서, 본 발명은 R3b가 C1-C3알킬, 특히 바람직하게는 Me이고, R3a가 H인 화학식 (I"')의 화합물에 관한 것이다:
Figure pct00031
여기서 구조적 요소 R1, R2, R4, R5 및 Y는 양태 (1-2)에 주어진 의미 또는 양태 (2-2)에 주어진 의미 또는 양태 (3-2)에 주어진 의미 또는 양태 (4-2)에 주어진 의미 또는 양태 (5-2)에 주어진 의미를 갖는다.
추가의 바람직한 실시양태에서, 본 발명은 R3b가 C1-C3알킬, 특히 바람직하게는 Me이고, R3a가 H인 화학식 (I"')의 화합물에 관한 것이다:
Figure pct00032
여기서 구조적 요소 R1, R2, R4, R5 및 Y는 양태 (1-3)에 주어진 의미 또는 양태 (2-3)에 주어진 의미 또는 양태 (3-3)에 주어진 의미 또는 양태 (4-3)에 주어진 의미 또는 양태 (5-3)에 주어진 의미를 갖는다.
추가로 본 발명은 하기 중간체 화합물 및 그의 염을 포함한다 (표 2 참조):
중간체 5A: 3-클로로-5-(2-시아노프로판-2-일)벤조산
중간체 9A: 3-클로로-5-(시클로프로필카르보닐)벤조산
중간체 10A: 3-[(메틸술피닐)메톡시]-5-(트리플루오로메틸)벤조산
중간체 25A: 3-(시아노메틸)-5-(트리플루오로메톡시)벤조산
중간체 26A: sodium 3-(2-시아노프로판-2-일)-5-(트리플루오로메톡시)벤조에이트 / 3-(2-시아노프로판-2-일)-5-(트리플루오로메톡시)벤조산
중간체 28A: 3-브로모-5-(2,2-디클로로비닐)벤조산
중간체 35A: 3-브로모-5-[디플루오로(4-플루오로페닐)메틸]벤조산
중간체 48A: 3-클로로-5-[(메틸술포닐)메틸]벤조산
중간체 50A: 3-(시클로프로폭시)-5-(트리플루오로메톡시)벤조산
중간체 51A: 3-브로모-5-(1-시아노-1-메틸-에톡시)벤조산
중간체 52A: 3-클로로-5-(1-시아노-1-메틸-에톡시)벤조산
중간체 54A: 5-[5-[(1S)-1-아미노에틸]-1,2,4-트리아졸-1-일]피라진-2-카르보니트릴 히드로클로라이드
중간체 58A: 6-[5-[(1S)-1-아미노에틸]-3-시클로프로필-1,2,4-트리아졸-1-일]피리미딘-4-카르보니트릴 히드로클로라이드
중간체 59A: 6-[5-[(1S)-1-아미노에틸]-3-시클로프로필-1,2,4-트리아졸-1-일]피리미딘-4-카르복스아미드 히드로클로라이드
중간체 60A: 3-클로로-6-(1-시아노-1-메틸-에틸)피리딘-4-카르복실산
중간체 61A: 6-{5-[(1S)-1-아미노에틸]-3-메틸-1H-1,2,4-트리아졸-1-일}-N-에틸-N-메틸니코틴아미드 히드로클로라이드
중간체 69A: 3-(시아노메틸)-5-(메틸술포닐)벤조산
중간체 70A: 3-(2-시아노프로판-2-일)-5-(메틸술포닐)벤조산
중간체 72A: 3-(1-시아노-1-메틸-에톡시)-5-시클로프로필-벤조산
화학식 (I)의 화합물은 가능하게는 또한, 치환기의 성질에 따라, 입체이성질체 형태로, 즉, 기하 및/또는 광학 이성질체 또는 다양한 조성의 이성질체 혼합물의 형태로 존재할 수 있다. 본원에서 논의된 것은 일반적으로 단지 화학식 (I)의 화합물이지만, 본 발명은 순수한 입체이성질체 및 이들 이성질체의 임의의 바람직한 혼합물 둘 다를 제공한다.
그러나, 광학 활성, 입체이성질체 형태의 화학식 (I)의 화합물 및 그의 염을 사용하는 것이 본 발명에 따라 바람직하다.
본 발명은 따라서 절지동물 및 특히 곤충을 포함한 동물 해충을 방제하기 위한 순수한 거울상이성질체 및 부분입체이성질체 및 그의 혼합물 모두에 관한 것이다.
적절한 경우에, 화학식 (I)의 화합물은 다양한 다형체 형태로 또는 다양한 다형체 형태의 혼합물로서 존재할 수 있다. 순수한 다형체 및 다형체 혼합물 둘 다는 본 발명에 의해 제공되고, 본 발명에 따라 사용될 수 있다.
정의
관련 기술분야의 통상의 기술자는, 명백하게 언급되지 않는 한, 본 출원에서 사용된 단수 표현이 상황에 따라 "하나 (1)", "하나 (1) 이상" 또는 "적어도 하나 (1)"를 의미할 수 있다는 것을 인지하고 있다.
본원에 기재된 모든 구조, 예컨대 고리계 및 기의 경우에, 인접한 원자는 -O-O- 또는 -O-S-여서는 안된다.
본 출원에서 가변 수의 가능한 탄소 원자 (C 원자)를 갖는 구조는 C탄소 원자의 하한-C탄소 원자의 상한 구조 (CLL-CUL 구조)로 지칭될 수 있으며, 이에 따라 보다 구체적으로 규정될 수 있다. 예: 알킬 기는 3 내지 10개의 탄소 원자로 이루어질 수 있고, 그러한 경우에 C3-C10 알킬에 상응한다. 탄소 원자 및 헤테로원자로 구성된 고리 구조는 "LL- 내지 UL-원" 구조로 지칭될 수 있다. 6-원 고리 구조의 한 예는 톨루엔이다 (메틸 기에 의해 치환된 6-원 고리 구조).
치환기에 대한 집합적 용어, 예를 들어 CLL-CUL알킬이 복합 치환기의 끝에, 예를 들어 CLL-CUL시클로알킬-CLL-CUL알킬로 존재하는 경우에, 복합 치환기의 시작점의 구성성분, 예를 들어 CLL-CUL시클로알킬은 후자의 치환기, 예를 들어 CLL-CUL알킬에 의해 동일하거나 상이하게, 독립적으로 일치환 또는 다치환될 수 있다. 화학적 기, 시클릭계 및 시클릭 기에 대해 본 출원에 사용된 모든 집합적 용어는 "CLL-CUL" 또는 "LL- 내지 UL-원"의 부가를 통해 보다 구체적으로 규정될 수 있다.
상기 화학식에서 주어진 기호의 정의에서, 일반적으로 하기 치환기를 나타내는 집합적 용어가 사용되었다:
할로겐은 제7 주족의 원소, 바람직하게는 플루오린, 염소, 브로민 및 아이오딘, 보다 바람직하게는 플루오린, 염소 및 브로민, 보다 더 바람직하게는 플루오린 및 염소에 관한 것이다.
헤테로원자의 예는 N, O, S, P, B, Si이다. 바람직하게는, 용어 "헤테로원자"는 N, S 및 O에 관한 것이다.
본 발명에 따르면, "알킬"은 - 그 자체로 또는 화학적 기의 일부로서 - 바람직하게는 1 내지 6개의 탄소 원자를 갖는 직쇄 또는 분지형 탄화수소, 예를 들어 메틸, 에틸, n-프로필, 이소프로필, n-부틸, 이소부틸, s-부틸, t-부틸, 펜틸, 1-메틸부틸, 2-메틸부틸, 3-메틸부틸, 1,2-디메틸프로필, 1,1-디메틸프로필, 2,2-디메틸프로필, 1-에틸프로필, 헥실, 1-메틸펜틸, 2-메틸펜틸, 3-메틸펜틸, 4-메틸펜틸, 1,2-디메틸프로필, 1,3-디메틸부틸, 1,4-디메틸부틸, 2,3-디메틸부틸, 1,1-디메틸부틸, 2,2-디메틸부틸, 3,3-디메틸부틸, 1,1,2-트리메틸프로필, 1,2,2-트리메틸프로필, 1-에틸부틸 및 2-에틸부틸을 나타낸다. 1 내지 4개의 탄소 원자를 갖는 알킬, 예컨대 특히 메틸, 에틸, 에틸, n-프로필, 이소프로필, n-부틸, 이소부틸, s-부틸 또는 t-부틸이 또한 바람직하다. 본 발명의 알킬은 1개 이상의 동일하거나 상이한 라디칼에 의해 치환될 수 있다.
본 발명에 따르면, "알케닐"은 - 그 자체로 또는 화학적 기의 일부로서 - 바람직하게는 2 내지 6개의 탄소 원자 및 적어도 1개의 이중 결합을 갖는 직쇄 또는 분지형 탄화수소, 예를 들어 비닐, 2-프로페닐, 2-부테닐, 3-부테닐, 1-메틸-2-프로페닐, 2-메틸-2-프로페닐, 2-펜테닐, 3-펜테닐, 4-펜테닐, 1-메틸-2-부테닐, 2-메틸-2-부테닐, 3-메틸-2-부테닐, 1-메틸-3-부테닐, 2-메틸-3-부테닐, 3-메틸-3-부테닐, 1,1-디메틸-2-프로페닐, 1,2-디메틸-2-프로페닐, 1-에틸-2-프로페닐, 2-헥세닐, 3-헥세닐, 4-헥세닐, 5-헥세닐, 1-메틸-2-펜테닐, 2-메틸-2-펜테닐, 3-메틸-2-펜테닐, 4-메틸-2-펜테닐, 3-메틸-3-펜테닐, 4-메틸-3-펜테닐, 1-메틸-4-펜테닐, 2-메틸-4-펜테닐, 3-메틸-4-펜테닐, 4-메틸-4-펜테닐, 1,1-디메틸-2-부테닐, 1,1-디메틸-3-부테닐, 1,2-디메틸-2-부테닐, 1,2-디메틸-3-부테닐, 1,3-디메틸-2-부테닐, 2,2-디메틸-3-부테닐, 2,3-디메틸-2-부테닐, 2,3-디메틸-3-부테닐, 1-에틸-2-부테닐, 1-에틸-3-부테닐, 2-에틸-2-부테닐, 2-에틸-3-부테닐, 1,1,2-트리메틸-2-프로페닐, 1-에틸-1-메틸-2-프로페닐 및 1-에틸-2-메틸-2-프로페닐을 나타낸다. 2 내지 4개의 탄소 원자를 갖는 알케닐, 예컨대 특히 2-프로페닐, 2-부테닐 또는 1-메틸-2-프로페닐이 또한 바람직하다. 본 발명의 알케닐은 1개 이상의 동일하거나 상이한 라디칼에 의해 치환될 수 있다.
본 발명에 따르면, "알키닐"은 - 그 자체로 또는 화학적 기의 일부로서 - 바람직하게는 2 내지 6개의 탄소 원자 및 적어도 1개의 삼중 결합을 갖는 직쇄 또는 분지형 탄화수소, 예를 들어 2-프로피닐, 2-부티닐, 3-부티닐, 1-메틸-2-프로피닐, 2-펜티닐, 3-펜티닐, 4-펜티닐, 1-메틸-3-부티닐, 2-메틸-3-부티닐, 1-메틸-2-부티닐, 1,1-디메틸-2-프로피닐, 1-에틸-2-프로피닐, 2-헥시닐, 3-헥시닐, 4-헥시닐, 5-헥시닐, 1-메틸-2-펜티닐, 1-메틸-3-펜티닐, 1-메틸-4-펜티닐, 2-메틸-3-펜티닐, 2-메틸-4-펜티닐, 3-메틸-4-펜티닐, 4-메틸-2-펜티닐, 1,1-디메틸-3-부티닐, 1,2-디메틸-3-부티닐, 2,2-디메틸-3-부티닐, 1-에틸-3-부티닐, 2-에틸-3-부티닐, 1-에틸-1-메틸-2-프로피닐 및 2,5-헥사디닐을 나타낸다. 2 내지 4개의 탄소 원자를 갖는 알키닐, 예컨대 특히 에티닐, 2-프로피닐 또는 2-부티닐-2-프로페닐이 또한 바람직하다. 본 발명의 알키닐은 1개 이상의 동일하거나 상이한 라디칼에 의해 치환될 수 있다.
본 발명에 따르면, "시클로알킬"은 - 그 자체로 또는 화학적 기의 일부로서 - 바람직하게는 3 내지 10개의 탄소를 갖는 모노-, 비- 또는 트리시클릭 탄화수소, 예를 들어 시클로프로필, 시클로부틸, 시클로펜틸, 시클로헥실, 시클로헵틸, 시클로옥틸, 비시클로[2.2.1]헵틸, 비시클로[2.2.2]옥틸 또는 아다만틸을 나타낸다. 3, 4, 5, 6 또는 7개의 탄소 원자를 갖는 시클로알킬, 예컨대 특히 시클로프로필 또는 시클로부틸이 또한 바람직하다. 본 발명의 시클로알킬은 1개 이상의 동일하거나 상이한 라디칼에 의해 치환될 수 있다.
본 발명에 따르면, "알킬시클로알킬"은 바람직하게는 4 내지 10개 또는 4 내지 7개의 탄소 원자를 갖는 모노-, 비- 또는 트리시클릭 알킬시클로알킬, 예를 들어 메틸시클로프로필, 에틸시클로프로필, 이소프로필시클로부틸, 3-메틸시클로펜틸 및 4-메틸시클로헥실을 나타낸다. 4, 5 또는 7개의 탄소 원자를 갖는 알킬시클로알킬, 예컨대 특히 에틸시클로프로필 또는 4-메틸시클로헥실이 또한 바람직하다. 본 발명의 알킬시클로알킬은 1개 이상의 동일하거나 상이한 라디칼에 의해 치환될 수 있다.
본 발명에 따르면, "시클로알킬알킬"은 바람직하게는 4 내지 10개 또는 4 내지 7개의 탄소 원자를 갖는 모노-, 비- 또는 트리시클릭 시클로알킬알킬, 예를 들어 시클로프로필메틸, 시클로부틸메틸, 시클로펜틸메틸, 시클로헥실메틸 및 시클로펜틸에틸을 나타낸다. 4, 5 또는 7개의 탄소 원자를 갖는 시클로알킬알킬, 예컨대 특히 시클로프로필메틸 또는 시클로부틸메틸이 또한 바람직하다. 본 발명의 시클로알킬알킬은 1개 이상의 동일하거나 상이한 라디칼에 의해 치환될 수 있다.
본 발명에 따르면, "히드록시알킬"은 바람직하게는 1 내지 6개의 탄소 원자를 갖는 직쇄 또는 분지형 알콜, 예를 들어 메탄올, 에탄올, n-프로판올, 이소프로판올, n-부탄올, 이소부탄올, s-부탄올 및 t-부탄올을 나타낸다. 1 내지 4개의 탄소 원자를 갖는 히드록시알킬 기가 또한 바람직하다. 본 발명의 히드록시알킬 기는 1개 이상의 동일하거나 상이한 라디칼에 의해 치환될 수 있다.
본 발명에 따르면, "알콕시"는 바람직하게는 1 내지 6개의 탄소 원자를 갖는 직쇄 또는 분지형 O-알킬, 예를 들어 메톡시, 에톡시, n-프로폭시, 이소프로폭시, n-부톡시, 이소부톡시, s-부톡시 및 t-부톡시를 나타낸다. 1 내지 4개의 탄소 원자를 갖는 알콕시 기가 또한 바람직하다. 본 발명의 알콕시 기는 1개 이상의 동일하거나 상이한 라디칼에 의해 치환될 수 있다.
본 발명에 따르면, "알킬티오" 또는 "알킬술파닐"은 바람직하게는 1 내지 6개의 탄소 원자를 갖는 직쇄 또는 분지형 S-알킬, 예를 들어 메틸티오, 에틸티오, n-프로필티오, 이소프로필티오, n-부틸티오, 이소부틸티오, s-부틸티오 및 t-부틸티오를 나타낸다. 1 내지 4개의 탄소 원자를 갖는 알킬티오 기가 또한 바람직하다. 본 발명의 알킬티오 기는 1개 이상의 동일하거나 상이한 라디칼에 의해 치환될 수 있다.
본 발명에 따르면, "알킬술피닐"은 바람직하게는 1 내지 6개의 탄소 원자를 갖는 직쇄 또는 분지형 알킬술피닐, 예를 들어 메틸술피닐, 에틸술피닐, n-프로필술피닐, 이소프로필술피닐, n-부틸술피닐, 이소부틸술피닐, s-부틸술피닐 및 t-부틸술피닐을 나타낸다. 1 내지 4개의 탄소 원자를 갖는 알킬술피닐 기가 또한 바람직하다. 본 발명의 알킬술피닐 기는 1개 이상의 동일하거나 상이한 라디칼에 의해 치환될 수 있고, 둘 다의 거울상이성질체를 포괄한다.
본 발명에 따르면, "알킬술포닐"은 바람직하게는 1 내지 6개의 탄소 원자를 갖는 직쇄 또는 분지형 알킬술포닐, 예를 들어 메틸술포닐, 에틸술포닐, n-프로필술포닐, 이소프로필술포닐, n-부틸술포닐, 이소부틸술포닐, s-부틸술포닐 및 t-부틸술포닐을 나타낸다. 1 내지 4개의 탄소 원자를 갖는 알킬술포닐 기가 또한 바람직하다. 본 발명의 알킬술포닐 기는 1개 이상의 동일하거나 상이한 라디칼에 의해 치환될 수 있다.
본 발명에 따르면, "시클로알킬티오" 또는 "시클로알킬술파닐"은 바람직하게는 3 내지 6개의 탄소 원자를 갖는 -S-시클로알킬, 예를 들어 시클로프로필티오, 시클로부틸티오, 시클로펜틸티오, 시클로헥실티오를 나타낸다. 3 내지 5개의 탄소 원자를 갖는 시클로알킬티오 기가 또한 바람직하다. 본 발명의 시클로알킬티오 기는 1개 이상의 동일하거나 상이한 라디칼에 의해 치환될 수 있다.
본 발명에 따르면, "시클로알킬술피닐"은 바람직하게는 3 내지 6개의 탄소 원자를 갖는 -S(O)-시클로알킬, 예를 들어 시클로프로필술피닐, 시클로부틸술피닐, 시클로펜틸술피닐, 시클로헥실술피닐을 나타낸다. 3 내지 5개의 탄소 원자를 갖는 시클로알킬술피닐 기가 또한 바람직하다. 본 발명의 시클로알킬술피닐 기는 1개 이상의 동일하거나 상이한 라디칼에 의해 치환될 수 있고, 둘 다의 거울상이성질체를 포괄한다.
본 발명에 따르면, "시클로알킬술포닐"은 바람직하게는 3 내지 6개의 탄소 원자를 갖는 -SO2-시클로알킬, 예를 들어 시클로프로필술포닐, 시클로부틸술포닐, 시클로펜틸술포닐, 시클로헥실술포닐을 나타낸다. 3 내지 5개의 탄소 원자를 갖는 시클로알킬술포닐 기가 또한 바람직하다. 본 발명의 시클로알킬술포닐 기는 1개 이상의 동일하거나 상이한 라디칼에 의해 치환될 수 있다.
본 발명에 따르면, "페닐티오" 또는 "페닐술파닐"은 -S-페닐, 예를 들어 페닐티오를 나타낸다. 본 발명의 페닐티오 기는 1개 이상의 동일하거나 상이한 라디칼에 의해 치환될 수 있다.
본 발명에 따르면, "페닐술피닐"은 -S(O)-페닐, 예를 들어 페닐술피닐을 나타낸다. 본 발명의 페닐술피닐 기는 1개 이상의 동일하거나 상이한 라디칼에 의해 치환될 수 있고, 둘 다의 거울상이성질체를 포괄한다.
본 발명에 따르면, "페닐술포닐"은 -SO2-페닐, 예를 들어 페닐술포닐을 나타낸다. 본 발명의 페닐술포닐 기는 1개 이상의 동일하거나 상이한 라디칼에 의해 치환될 수 있다.
본 발명에 따르면, "알킬카르보닐"은 바람직하게는 2 내지 7개의 탄소 원자를 갖는 직쇄 또는 분지형 알킬-C(=O), 예컨대 메틸카르보닐, 에틸카르보닐, n-프로필카르보닐, 이소프로필카르보닐, s-부틸카르보닐 및 t-부틸카르보닐을 나타낸다. 1 내지 4개의 탄소 원자를 갖는 알킬카르보닐이 또한 바람직하다. 본 발명의 알킬카르보닐은 1개 이상의 동일하거나 상이한 라디칼에 의해 치환될 수 있다.
본 발명에 따르면, "알콕시카르보닐"은 - 단독으로 또는 화학적 기의 구성성분으로서 - 알콕시 모이어티 내에 바람직하게는 1 내지 6개의 탄소 원자를 갖거나 또는 1 내지 4개의 탄소 원자를 갖는 직쇄 또는 분지형 알콕시카르보닐, 예를 들어 메톡시카르보닐, 에톡시카르보닐, n-프로폭시카르보닐, 이소프로폭시카르보닐, s-부톡시카르보닐 및 t-부톡시카르보닐을 나타낸다. 본 발명의 알콕시카르보닐 기는 1개 이상의 동일하거나 상이한 라디칼에 의해 치환될 수 있다.
본 발명에 따르면, "알킬아미노카르보닐"은 알킬 모이어티 내에 바람직하게는 1 내지 6개의 탄소 원자 또는 1 내지 4개의 탄소 원자를 갖는 직쇄 또는 분지형 알킬아미노카르보닐, 예를 들어 메틸아미노카르보닐, 에틸아미노카르보닐, n-프로필아미노카르보닐, 이소프로필아미노카르보닐, s-부틸아미노카르보닐 및 t-부틸아미노카르보닐을 나타낸다. 본 발명의 알킬아미노카르보닐 기는 1개 이상의 동일하거나 상이한 라디칼에 의해 치환될 수 있다.
본 발명에 따르면, "N,N-디알킬아미노카르보닐"은 알킬 모이어티 내에 바람직하게는 1 내지 6개의 탄소 원자 또는 1 내지 4개의 탄소 원자를 갖는 직쇄 또는 분지형 N,N-디알킬아미노카르보닐, 예를 들어, N,N-디메틸아미노카르보닐, N,N-디에틸아미노카르보닐, N,N-디(n-프로필아미노)카르보닐, N,N-디(이소프로필아미노)카르보닐 및 N,N-디-(s-부틸아미노)카르보닐을 나타낸다. 본 발명의 N,N-디알킬아미노카르보닐 기는 1개 이상의 동일하거나 상이한 라디칼에 의해 치환될 수 있다.
본 발명에 따르면, "아릴"은 바람직하게는 6 내지 14개, 특히 6 내지 10개의 고리 탄소 원자를 갖는 모노-, 비- 또는 폴리시클릭 방향족계, 예를 들어 페닐, 나프틸, 안트릴, 페난트레닐, 바람직하게는 페닐을 나타낸다. 또한, 아릴은 융합된 폴리시클릭계, 예컨대 테트라히드로나프틸, 인데닐, 인다닐, 플루오레닐, 비페닐을 또한 나타내고, 여기서 결합 부위는 방향족계 상에 존재한다. 본 발명의 아릴 기는 1개 이상의 동일하거나 상이한 라디칼에 의해 치환될 수 있다.
치환된 아릴의 예는 아릴알킬이고, 이는 마찬가지로 C1-C4알킬 및/또는 C6-C14아릴 모이어티에서 1개 이상의 동일하거나 상이한 라디칼에 의해 치환될 수 있다. 이러한 아릴알킬의 예는 벤질 및 페닐-1-에틸을 포함한다.
본 발명에 따르면, 용어 "폴리시클릭" 고리는 융합된, 가교된 및 스피로시클릭 카르보시클릭 및 헤테로시클릭 고리, 뿐만 아니라 단일 또는 이중 결합을 통해 연결된 고리계를 지칭한다.
본 발명에 따르면, "헤테로사이클", "헤테로시클릭 고리" 또는 "헤테로시클릭 고리계"는 적어도 1개의 탄소 원자가 헤테로원자에 의해, 바람직하게는 N, O, S, P, B, Si, Se로 이루어진 군으로부터의 헤테로원자에 의해 치환되고, 포화, 불포화 또는 헤테로방향족인 적어도 1개의 고리를 갖는 카르보시클릭 고리계를 나타내고, 이는 비치환되거나 치환될 수 있고, 여기서 결합 부위는 고리 원자 상에 존재한다. 달리 정의되지 않는 한, 헤테로시클릭 고리는 헤테로시클릭 고리 내에 바람직하게는 3 내지 9개의 고리 원자, 특히 3 내지 6개의 고리 원자, 및 바람직하게는 N, O 및 S로 이루어진 군으로부터의 1개 이상, 바람직하게는 1 내지 4개, 특히 1, 2 또는 3개의 헤테로원자를 함유하지만, 2개의 산소 원자는 직접 인접하지 않아야 한다. 헤테로시클릭 고리는 통상적으로 4개 이하의 질소 원자 및/또는 2개 이하의 산소 원자 및/또는 2개 이하의 황 원자를 함유한다. 임의로 치환된 헤테로시클릴의 경우, 본 발명은 또한 폴리시클릭 고리계, 예를 들어 8-아자비시클로[3.2.1]옥타닐, 1-아자비시클로[2.2.1]헵틸, 1-옥사-5-아자스피로[2.3]헥실 또는 2,3-디히드로-1H-인돌을 포괄한다.
본 발명의 헤테로시클릴 기는 예를 들어 피페리디닐, 피페라지닐, 모르폴리닐, 티오모르폴리닐, 디히드로피라닐, 테트라히드로피라닐, 디옥사닐, 피롤리닐, 피롤리디닐, 이미다졸리닐, 이미다졸리디닐, 티아졸리디닐, 옥사졸리디닐, 디옥솔라닐, 디옥솔릴, 피라졸리디닐, 테트라히드로푸라닐, 디히드로푸라닐, 옥세타닐, 옥시라닐, 아제티디닐, 아지리디닐, 옥사제티디닐, 옥사지리디닐, 옥사제파닐, 옥사지나닐, 아제파닐, 옥소피롤리디닐, 디옥소피롤리디닐, 옥소모르폴리닐, 옥소피페라지닐 및 옥세파닐이다.
헤테로아릴, 즉, 헤테로방향족계가 특히 중요하다. 본 발명에 따르면, 용어 헤테로아릴은 헤테로방향족 화합물, 즉 상기 헤테로사이클의 정의에 속하는 완전히 불포화된 방향족 헤테로시클릭 화합물을 나타낸다. 1 내지 3개, 바람직하게는 1 또는 2개의 동일하거나 또는 상이한 상기 군으로부터의 헤테로원자를 갖는 5- 내지 7-원 고리가 바람직하다. 본 발명의 헤테로아릴은 예를 들어 푸릴, 티에닐, 피라졸릴, 이미다졸릴, 1,2,3- 및 1,2,4-트리아졸릴, 이속사졸릴, 티아졸릴, 이소티아졸릴, 1,2,3-, 1,3,4-, 1,2,4- 및 1,2,5-옥사디아졸릴, 아제피닐, 피롤릴, 피리딜, 피리다지닐, 피리미디닐, 피라지닐, 1,3,5-, 1,2,4- 및 1,2,3-트리아지닐, 1,2,4-, 1,3,2-, 1,3,6- 및 1,2,6-옥사지닐, 옥세피닐, 티에피닐, 1,2,4-트리아졸로닐 및 1,2,4-디아제피닐이다. 본 발명의 헤테로아릴 기는 또한 1개 이상의 동일하거나 상이한 라디칼에 의해 치환될 수 있다.
본 발명에 따르면, 치환기 =O (옥소)는 메틸렌 (CH2) 기의 2개의 수소 원자, 또는 수소 이외의 치환기만을 보유하는 황, 질소 및 인 원자의 고립 쌍을 대체할 수 있다. 예를 들어 라디칼 C2-알킬은 예를 들어 =O (옥소)에 의한 치환을 통해 -COCH3가 되는 반면, 헤테로사이클 티에탄-3-일-은 예를 들어 1개의 =O (옥소) 기에 의한 치환을 통해 1-옥소티에탄-3-일이 되거나 또는 2개의 =O (옥소) 기에 의한 치환을 통해 1,1-디옥소티에탄-3-일이 된다.
본 발명에 따르면, 치환기 =S (티오노)는 메틸렌 (CH2) 기의 2개의 수소 원자를 대체할 수 있다. 예를 들어 라디칼 C2-알킬은 예를 들어 =S (티오노)에 의한 치환을 통해 -CSCH3가 된다.
본원에 사용된 표현 "임의로 치환된"은 임의로 치환된 기가 추가의 치환기로 치환되거나 또는 추가의 치환기로 치환되지 않음을 의미한다.
용어 "각 경우에 임의로 치환된"은 기/치환기, 예컨대 알킬, 알케닐, 알키닐, 알콕시, 알킬티오, 알킬술피닐, 알킬술포닐, 시클로알킬, 아릴, 페닐, 벤질, 헤테로시클릴 및 헤테로아릴 라디칼이 치환되는 것을 의미하고, 이는 예를 들어 비치환된 기본 구조로부터 유래된 치환된 라디칼을 의미하며, 여기서 치환기, 예를 들어 하나 (1개)의 치환기 또는 복수개의 치환기, 바람직하게는 1, 2, 3, 4, 5, 6 또는 7개는 아미노, 히드록실, 할로겐, 니트로, 시아노, 이소시아노, 메르캅토, 이소티오시아네이토, C1-C4카르복실, 카본아미드, SF5, 아미노술포닐, C1-C4알킬, C1-C4할로알킬, C3-C4시클로알킬, C2-C4알케닐, C5-C6시클로알케닐, C2-C4알키닐, N-모노-C1-C4알킬아미노, N,N-디-C1-C4알킬아미노, N-C1-C4알카노일아미노, C1-C4알콕시, C1-C4할로알콕시, C2-C4알케닐옥시, C2-C4알키닐옥시, C3-C4시클로알콕시, C5-C6시클로알케닐옥시, C1-C4알콕시카르보닐, C2-C4알케닐옥시카르보닐, C2-C4알키닐옥시카르보닐, C6-,C10-,C14-아릴옥시카르보닐, C1-C4알카노일, C2-C4알케닐카르보닐, C2-C4알키닐카르보닐, C6-,C10-,C14-아릴카르보닐, C1-C4알킬티오, C1-C4할로알킬티오, C3-C4시클로알킬티오, C2-C4알케닐티오, C5-C6시클로알케닐티오, C2-C4알키닐티오, C1-C4알킬술피닐 (C1-C4알킬술피닐 기의 둘 다의 거울상이성질체 포함), C1-C4할로알킬술피닐 (C1-C4할로알킬술피닐 기의 둘 다의 거울상이성질체 포함), C1-C4알킬술포닐, C1-C4할로알킬술포닐, N-모노-C1-C4알킬아미노술포닐, N,N-디-C1-C4알킬아미노술포닐, C1-C4알킬포스피닐, C1-C4알킬포스포닐 (C1-C4알킬포스피닐 및 C1-C4알킬포스포닐의 둘 다의 거울상이성질체 포함), N-C1-C4알킬아미노카르보닐, N,N-디-C1-C4알킬아미노카르보닐, N-C1-C4알카노일아미노카르보닐, N-C1-C4알카노일-N-C1-C4알킬아미노카르보닐, C6-,C10-,C14-아릴, C6-,C10-,C14-아릴옥시, 벤질, 벤질옥시, 벤질티오, C6-,C10-,C14-아릴티오, C6-,C10-,C14-아릴아미노, 벤질아미노, 헤테로시클릴 및 트리알킬실릴, 이중 결합을 통해 결합된 치환기, 예컨대 C1-C4알킬리덴 (예를 들어 메틸리덴 또는 에틸리덴), 옥소 기, 이미노 기 및 치환된 이미노 기로 이루어진 군으로부터 선택된다. 2개 이상의 라디칼이 1개 이상의 고리를 형성하는 경우에, 이들은 카르보시클릭, 헤테로시클릭, 포화, 부분 포화, 불포화 고리일 수 있고, 예를 들어 방향족 고리를 포함하고, 추가로 치환을 포함한다. 예로서 언급된 치환기 ("제1 치환기 수준")는, 이들이 탄화수소 성분을 함유하는 경우에, 예를 들어 할로겐, 히드록실, 아미노, 니트로, 시아노, 이소시아노, 아지도, 아실아미노, 옥소 기 및 이미노 기로부터 각각 독립적으로 선택된 1개 이상의 치환기에 의해 그 안에서 임의로 추가로 치환될 수 있다 ("제2 치환기 수준"). 용어 "(임의로) 치환된" 기는 바람직하게는 단지 1 또는 2 치환기 수준을 포괄한다.
본 발명의 할로겐-치환된 화학적 기 또는 할로겐화 기 (예를 들어 알킬 또는 알콕시)는 할로겐에 의해 일치환 또는 최대 가능한 수의 치환기까지 다치환된다. 이러한 기는 또한 할로 기 (예를 들어 할로알킬)로 지칭된다. 할로겐에 의한 다치환의 경우, 할로겐 원자는 동일하거나 상이할 수 있고, 모두 1개의 탄소 원자에 결합될 수 있거나 또는 복수의 탄소 원자에 결합될 수 있다. 할로겐은 특히 플루오린, 염소, 브로민 및 아이오딘, 바람직하게는 플루오린, 염소 또는 브로민, 보다 바람직하게는 플루오린이다. 보다 특히, 할로겐-치환된 기는 모노할로시클로알킬 예컨대 예컨대 1-플루오로시클로프로필, 2-플루오로시클로프로필 또는 1-플루오로시클로부틸, 모노할로알킬 예컨대 2-클로로에틸, 2-플루오로에틸, 1-클로로에틸, 1-플루오로에틸, 클로로메틸, 또는 플루오로메틸; 퍼할로알킬 예컨대 트리클로로메틸 또는 트리플루오로메틸 또는 CF2CF3, 폴리할로알킬 예컨대 디플루오로메틸, 2-플루오로-2-클로로에틸, 디클로로메틸, 1,1,2,2-테트라플루오로에틸 또는 2,2,2-트리플루오로에틸이다. 할로알킬의 추가의 예는 트리클로로메틸, 클로로디플루오로메틸, 디클로로플루오로메틸, 클로로메틸, 브로모메틸, 1-플루오로에틸, 2-플루오로에틸, 2,2-디플루오로에틸, 2,2,2-트리플루오로에틸, 2,2,2-트리클로로에틸, 2-클로로-2,2-디플루오로에틸, 펜타플루오로에틸, 3,3,3-트리플루오로프로필 및 펜타플루오로-t-부틸이다. 1 내지 4개의 탄소 원자, 및 플루오린, 염소 및 브로민으로부터 선택된 1 내지 9개, 바람직하게는 1 내지 5개의 동일하거나 상이한 할로겐 원자를 갖는 할로알킬이 바람직하다. 1 또는 2개의 탄소 원자, 및 플루오린 및 염소로부터 선택된 1 내지 5개의 동일하거나 상이한 할로겐 원자를 갖는 할로알킬, 예컨대 특히 디플루오로메틸, 트리플루오로메틸 또는 2,2-디플루오로에틸이 특히 바람직하다. 할로겐-치환된 화합물의 추가의 예는 할로알콕시 예컨대 OCF3, OCHF2, OCH2F, OCF2CF3, OCH2CF3, OCH2CHF2 및 OCH2CH2Cl, 할로알킬술파닐 예컨대 디플루오로메틸티오, 트리플루오로메틸티오, 트리클로로메틸티오, 클로로디플루오로메틸티오, 1-플루오로에틸티오, 2-플루오로에틸티오, 2,2-디플루오로에틸티오, 1,1,2,2-테트라플루오로에틸티오, 2,2,2-트리플루오로에틸티오 또는 2-클로로-1,1,2-트리플루오로에틸티오, 할로알킬술피닐 예컨대 디플루오로메틸술피닐, 트리플루오로메틸술피닐, 트리클로로메틸술피닐, 클로로디플루오로메틸술피닐, 1-플루오로에틸술피닐, 2-플루오로에틸술피닐, 2,2-디플루오로에틸술피닐, 1,1,2,2-테트라플루오로에틸술피닐, 2,2,2-트리플루오로에틸술피닐 및 2-클로로-1,1,2-트리플루오로에틸술피닐, 할로알킬술피닐 예컨대 디플루오로메틸술피닐, 트리플루오로메틸술피닐, 트리클로로메틸술피닐, 클로로디플루오로메틸술피닐, 1-플루오로에틸술피닐, 2-플루오로에틸술피닐, 2,2-디플루오로에틸술피닐, 1,1,2,2-테트라플루오로에틸술피닐, 2,2,2-트리플루오로에틸술피닐 및 2-클로로-1,1,2-트리플루오로에틸술피닐, 할로알킬술포닐 기 예컨대 디플루오로메틸술포닐, 트리플루오로메틸술포닐, 트리클로로메틸술포닐, 클로로디플루오로메틸술포닐, 1-플루오로에틸술포닐, 2-플루오로에틸술포닐, 2,2-디플루오로에틸술포닐, 1,1,2,2-테트라플루오로에틸술포닐, 2,2,2-트리플루오로에틸술포닐 및 2-클로로-1,1,2-트리플루오로에틸술포닐이다.
탄소 원자를 갖는 라디칼의 경우에, 1 내지 4개의 탄소 원자, 특히 1 또는 2개의 탄소 원자를 갖는 것이 바람직하다. 일반적으로, 할로겐, 예를 들어 플루오린 및 염소, (C1-C4)알킬, 바람직하게는 메틸 또는 에틸, (C1-C4)할로알킬, 바람직하게는 트리플루오로메틸, (C1-C4)알콕시, 바람직하게는 메톡시 또는 에톡시, (C1-C4)할로알콕시, 니트로 및 시아노로부터의 치환기가 바람직하다. 치환기 메틸, 메톡시, 플루오린 및 염소가 여기서 특히 바람직하다.
치환된 아미노, 예컨대 일치환 또는 이치환된 아미노는, 예를 들어 알킬, 히드록시, 아미노, 알콕시, 아실 및 아릴로 이루어진 군으로부터의 1 또는 2개의 동일하거나 또는 상이한 라디칼에 의해 N-치환된, 치환된 아미노 라디칼의 군으로부터의 라디칼; 바람직하게는 N-모노- 및 N,N-디알킬아미노, (예를 들어 메틸아미노, 에틸아미노, N,N-디메틸아미노, N,N-디에틸아미노, N,N-디-n-프로필아미노, N,N-디이소프로필아미노 또는 N,N-디부틸아미노), N-모노- 또는 N,N-디알콕시알킬아미노 기 (예를 들어 N-메톡시메틸아미노, N-메톡시에틸아미노, N,N-디(메톡시메틸)아미노 또는 N,N-디(메톡시에틸)아미노), N-모노- 및 N,N-디아릴아미노, 예컨대 임의로 치환된 아닐린, 아실아미노, N,N-디아실아미노, N-알킬-N-아릴아미노, N-알킬-N-아실아미노 및 또한 포화 N-헤테로사이클을 의미하며; 여기서 1 내지 4개의 탄소 원자를 갖는 알킬 라디칼이 바람직하고; 여기서, 아릴은 바람직하게는 페닐 또는 치환된 페닐이고; 아실의 경우, 하기에 추가로 제공된 정의가 적용되고, 바람직하게는 (C1-C4)-알카노일이다. 치환된 히드록실아미노 또는 히드라지노에도 동일하게 적용된다.
치환된 아미노는 또한 질소 원자 상에 4개의 유기 치환기를 갖는 4급 암모늄 화합물 (염)을 포함한다.
임의로 치환된 페닐은 바람직하게는, 비치환되거나 또는 할로겐, (C1-C4)알킬, (C1-C4)알콕시, (C1-C4)알콕시-(C1-C4)알콕시, (C1-C4)알콕시-(C1-C4)알킬, (C1-C4)할로알킬, (C1-C4)할로알콕시, (C1-C4)알킬티오, (C1-C4)할로알킬티오, (C1-C4)알킬술피닐 (C1-C4) 할로알킬술피닐, (C1-C4)알킬술포닐 (C1-C4)할로알킬술포닐, 시아노, 이소시아노 및 니트로의 군으로부터의 동일하거나 상이한 라디칼에 의해 일치환 또는 다치환된, 바람직하게는 최대 삼치환된 페닐, 예를 들어 o-, m- 및 p-톨릴, 디메틸페닐, 2-, 3- 및 4-클로로페닐, 2-, 3- 및 4-플루오로페닐, 2-, 3- 및 4-트리플루오로메틸- 및 4-트리클로로메틸페닐, 2,4-, 3,5-, 2,5- 및 2,3-디클로로페닐, o-, m- 및 p-메톡시페닐, 4-헵타플루오로페닐이다.
임의로 치환된 시클로알킬은 바람직하게는, 비치환되거나 또는 할로겐, 시아노, (C1-C4)알킬, (C1-C4)알콕시, (C1-C4)알콕시-(C1-C4)알콕시, (C1-C4)알콕시-(C1-C4)알킬, (C1-C4)할로알킬 및 (C1-C4)할로알콕시의 군으로부터의 동일하거나 또는 상이한 라디칼에 의해, 특히 1 또는 2개의 (C1-C4)알킬 라디칼에 의해 일치환 또는 다치환된, 바람직하게는 최대 삼치환된 시클로알킬이다.
본 발명의 화합물은 바람직한 실시양태로 발생할 수 있다. 본원에 기재된 개별 실시양태는 서로 조합될 수 있다. 자연 법칙에 위배되어 그에 따라 관련 기술분야의 통상의 기술자가 그의 전문 지식에 기초하여 제외시킨 조합은 포함되지 않는다. 예를 들어 3개 이상의 인접한 산소 원자를 갖는 고리 구조는 제외된다.
이성질체
화학식 (I)의 화합물은, 치환기의 성질에 따라, 기하 및/또는 광학 활성 이성질체 또는 상이한 조성의 상응하는 이성질체 혼합물의 형태로 존재할 수 있다. 이들 입체이성질체는, 예를 들어 거울상이성질체, 부분입체이성질체, 회전장애이성질체 또는 기하 이성질체이다. 따라서, 본 발명은 순수한 입체이성질체 및 이들 이성질체의 임의의 목적하는 혼합물 둘 다를 포괄한다.
방법 및 용도
본 발명은 또한 화학식 (I)의 화합물이 동물 해충 및/또는 그의 서식지에 작용하도록 하는, 동물 해충을 방제하는 방법에 관한 것이다. 동물 해충의 방제는 바람직하게는 농업 및 임업에서, 및 물질 보호에서 수행된다. 바람직하게는 인간 또는 동물 신체의 외과적 또는 치유적 치료 방법 및 인간 또는 동물 신체에 대해 수행되는 진단 방법은 이로부터 제외된다.
본 발명은 추가로 살충제, 특히 작물 보호제로서의 화학식 (I)의 화합물의 용도에 관한 것이다.
본 출원과 관련하여, 용어 "살충제"는 각 경우에 또한 항상 용어 "작물 보호제"를 포괄한다.
화학식 (I)의 화합물은, 우수한 식물 내성, 유리한 항온동물 독성 및 우수한 환경 친화성을 가지며, 생물적 및 비생물적 스트레스원에 대해 식물 및 식물 기관을 보호하는 데, 수확량을 증가시키는 데, 수확된 물질의 품질을 개선시키는 데 및 농업, 원예, 축산업, 수경 재배, 산림, 정원 및 레저 시설, 저장된 제품 및 물질의 보호, 및 위생 분야에서 마주치게 되는 동물 해충, 특히 곤충류, 거미류, 연충류, 특히 선충류, 및 연체동물을 방제하는 데 적합하다.
본 특허 출원과 관련하여, 용어 "위생"은 질환, 특히 감염성 질환을 방지하는 목적을 갖고, 인간 및 동물의 건강을 보호하고/거나 환경을 보호하고/거나 청정도를 유지하는 데 도움이 되는 임의의 및 모든 수단, 절차 및 실시를 의미하는 것으로 이해되어야 한다. 본 발명에 따르면, 이것은 특히, 예를 들어 텍스타일 또는 경질 표면, 특히, 유리, 목재, 콘크리트, 도자기, 세라믹, 플라스틱 또는 그 밖의 금속(들)으로 만들어진 표면을 이들이 위생 해충 및/또는 그의 배설물을 피하도록 보장하기 위해 세정, 소독 및 멸균하는 수단을 포함한다. 이와 관련하여 본 발명의 범주는 바람직하게는 인간 신체 또는 동물 신체에 적용가능한 외과적 또는 치유적 치료 절차 및 인간 신체 또는 동물 신체에 수행되는 진단 절차는 제외한다.
따라서, 용어 "위생 부문"은 이들 위생 수단, 절차 및 실시가 중요한, 예를 들어 주방, 빵집, 공항, 욕실, 수영장, 백화점, 호텔, 병원, 축사, 축산업 등에서의 위생에 관한, 모든 영역, 기술 분야 및 산업 적용분야를 포괄한다.
용어 "위생 해충"은 따라서 위생 부문에서의 그의 존재가, 특히 건강 이유로 문제가 되는 하나 이상의 동물 해충을 의미하는 것으로 이해되어야 한다. 따라서, 주요 목적은 위생 해충의 존재 및/또는 위생 부문에서 이들에 대한 노출을 회피하거나 또는 최소화하는 것이다. 이것은 특히 침입을 방지하고, 이미 존재하는 침입을 다루는 것 둘 다를 위해 사용될 수 있는 살충제의 적용을 통해 달성될 수 있다. 해충에 대한 노출을 방지하거나 감소시키는 제제가 또한 사용될 수 있다. 위생 해충은 예를 들어 하기 언급된 유기체를 포함한다.
용어 "위생 보호"는 따라서 이들 위생 수단, 절차 및 실시를 유지시키고/거나 개선시키는 것에 의한 모든 작용을 포괄한다.
화학식 (I)의 화합물은 바람직하게는 살충제로서 사용될 수 있다. 이들은 통상적으로 감수성 및 저항성 종에 대해 및 모든 또는 일부 발달 단계에 대해 활성이다. 상기 언급된 해충은 하기를 포함한다:
하기로부터의 해충: 절지동물문, 특히 거미강, 예를 들어, 아카루스(Acarus) 종, 예를 들어 아카루스 시로(Acarus siro), 아세리아 쿠코(Aceria kuko), 아세리아 쉘도니(Aceria sheldoni), 아쿨롭스(Aculops) 종, 아쿨루스(Aculus) 종, 예를 들어 아쿨루스 포케우이(Aculus fockeui), 아쿨루스 스클레크텐달리(Aculus schlechtendali), 암블리옴마(Amblyomma) 종, 암피테트라니쿠스 비엔넨시스(Amphitetranychus viennensis), 아르가스(Argas) 종, 부필루스(Boophilus) 종, 브레비팔푸스(Brevipalpus) 종, 예를 들어 브레비팔푸스 포에니시스(Brevipalpus phoenicis), 브리오비아 그라미눔(Bryobia graminum), 브리오비아 프라에티오사(Bryobia praetiosa), 센트루로이데스(Centruroides) 종, 코리오프테스(Chorioptes) 종, 더마니수스 갈리나에(Dermanyssus gallinae), 더마토파고이데스 프테로니시누스(Dermatophagoides pteronyssinus), 더마토파고이데스 파리나에(Dermatophagoides farinae), 더마센토르(Dermacentor) 종, 에오테트라니쿠스(Eotetranychus) 종, 예를 들어 에오테트라니쿠스 히코리아에(Eotetranychus hicoriae), 에피트리메루스 피리(Epitrimerus pyri), 유테트라니쿠스(Eutetranychus) 종, 예를 들어 유테트라니쿠스 반크시(Eutetranychus banksi), 에리오피에스(Eriophyes) 종, 예를 들어 에리오피에스 피리(Eriophyes pyri), 글리시파구스 도메스티쿠스(Glycyphagus domesticus), 할로티데우스 데스트룩토르(Halotydeus destructor), 헤미타르소네무스(Hemitarsonemus) 종, 예를 들어 헤미타르소네무스 라투스(Hemitarsonemus latus) (=폴리파고타르소네무스 라투스(Polyphagotarsonemus latus)), 히알롬마(Hyalomma) 종, 익소데스(Ixodes) 종, 라트로덱투스(Latrodectus) 종, 록소셀레스(Loxosceles) 종, 뉴트롬비쿨라 아우툼날리스(Neutrombicula autumnalis), 누페르사(Nuphersa) 종, 올리고니쿠스(Oligonychus) 종, 예를 들어 올리고니쿠스 코페아에(Oligonychus coffeae), 올리고니쿠스 코니페라룸(Oligonychus coniferarum), 올리고니쿠스 일리시스(Oligonychus ilicis), 올리고니쿠스 인디쿠스(Oligonychus indicus), 올리고니쿠스 만기페루스(Oligonychus mangiferus), 올리고니쿠스 프라텐시스(Oligonychus pratensis), 올리고니쿠스 푸니카에(Oligonychus punicae), 올리고니쿠스 요테르시(Oligonychus yothersi), 오르니토도루스(Ornithodorus) 종, 오르니토니수스(Ornithonyssus) 종, 파노니쿠스(Panonychus) 종, 예를 들어 파노니쿠스 시트리(Panonychus citri) (=메타테트라니쿠스 시트리(Metatetranychus citri)), 파노니쿠스 울미(Panonychus ulmi) (=메타테트라니쿠스 울미(Metatetranychus ulmi)), 필로코프트루타 올레이보라(Phyllocoptruta oleivora), 플라티테트라니쿠스 물티디기툴리(Platytetranychus multidigituli), 폴리파고타르소네무스 라투스(Polyphagotarsonemus latus), 프소로프테스(Psoroptes) 종, 리피세팔루스(Rhipicephalus) 종, 리조글리푸스(Rhizoglyphus) 종, 사르코프테스(Sarcoptes) 종, 스코르피오 마우루스(Scorpio maurus), 스테네오타르소네무스(Steneotarsonemus) 종, 스테네오타르소네무스 스핀키(Steneotarsonemus spinki), 타르소네무스(Tarsonemus) 종, 예를 들어 타르소네무스 콘푸수스(Tarsonemus confusus), 타르소네무스 팔리두스(Tarsonemus pallidus), 테트라니쿠스(Tetranychus) 종, 예를 들어 테트라니쿠스 카나덴시스(Tetranychus canadensis), 테트라니쿠스 신나바리누스(Tetranychus cinnabarinus), 테트라니쿠스 투르케스타니(Tetranychus turkestani), 테트라니쿠스 우르티카에(Tetranychus urticae), 트롬비쿨라 알프레드두게시(Trombicula alfreddugesi), 바에조비스(Vaejovis) 종, 바사테스 리코페르시시(Vasates lycopersici);
순각강, 예를 들어 게오필루스(Geophilus) 종, 스쿠티게라(Scutigera) 종;
톡토기목 또는 톡토기강, 예를 들어 오니키우루스 아르마투스(Onychiurus armatus); 스민투루스 비리디스(Sminthurus viridis);
배각강, 예를 들어 블라니울루스 구툴라투스(Blaniulus guttulatus);
곤충강, 예를 들어 바퀴목, 예를 들어 블라타 오리엔탈리스(Blatta orientalis), 블라텔라 아사히나이(Blattella asahinai), 블라텔라 게르마니카(Blattella germanica), 류코파에아 마데라에(Leucophaea maderae), 로보프테라 데시피엔스(Loboptera decipiens), 네오스틸로피가 롬비폴리아(Neostylopyga rhombifolia), 판클로라(Panchlora) 종, 파르코블라타(Parcoblatta) 종, 페리플라네타(Periplaneta) 종, 예를 들어 페리플라네타 아메리카나(Periplaneta americana), 페리플라네타 아우스트랄라시아에(Periplaneta australasiae), 피크노셀루스 수리나멘시스(Pycnoscelus surinamensis), 수펠라 롱기팔파(Supella longipalpa);
딱정벌레목, 예를 들어 아칼림마 비타툼(Acalymma vittatum), 아칸토셀리데스 오브텍투스(Acanthoscelides obtectus), 아도레투스(Adoretus) 종, 아에티나 투미다(Aethina tumida), 아겔라스티카 알니(Agelastica alni), 아그릴루스(Agrilus) 종, 예를 들어 아그릴루스 플라니펜니스(Agrilus planipennis), 아그릴루스 콕살리스(Agrilus coxalis), 아그릴루스 빌리네아투스(Agrilus bilineatus), 아그릴루스 안시우스(Agrilus anxius), 아그리오테스(Agriotes) 종, 예를 들어 아그리오테스 린네아투스(Agriotes linneatus), 아그리오테스 만쿠스(Agriotes mancus), 아그리오테스 옵스쿠루스(Agriotes obscurus), 알피토비우스 디아페리누스(Alphitobius diaperinus), 암피말론 솔스티티알리스(Amphimallon solstitialis), 아노비움 푼크타툼(Anobium punctatum), 아노말라 두비아(Anomala dubia), 아노플로포라(Anoplophora) 종, 예를 들어 아노플로포라 글라브리펜니스(Anoplophora glabripennis), 안토노무스(Anthonomus) 종, 예를 들어 안토노무스 그란디스(Anthonomus grandis), 안트레누스(Anthrenus) 종, 아피온(Apion) 종, 아포고니아(Apogonia) 종, 아토우스 하에모로이달레스(Athous haemorrhoidales), 아토마리아(Atomaria) 종, 예를 들어 아토마리아 리네아리스(Atomaria linearis), 아타게누스(Attagenus) 종, 바리스 카에룰레센스(Baris caerulescens), 브루키디우스 오브텍투스(Bruchidius obtectus), 브루쿠스(Bruchus) 종, 예를 들어 브루쿠스 피소룸(Bruchus pisorum), 브루쿠스 루피마누스(Bruchus rufimanus), 카시다(Cassida) 종, 세로토마 트리푸르카타(Cerotoma trifurcata), 세우토린쿠스(Ceutorrhynchus) 종, 예를 들어 세우토린쿠스 아시밀리스(Ceutorrhynchus assimilis), 세우토린쿠스 쿼드리덴스(Ceutorrhynchus quadridens), 세우토린쿠스 라파에(Ceutorrhynchus rapae), 카에톡네마(Chaetocnema) 종, 예를 들어 카에톡네마 콘피니스(Chaetocnema confinis), 카에톡네마 덴티쿨라타(Chaetocnema denticulata), 카에톡네마 엑티파(Chaetocnema ectypa), 클레오누스 멘디쿠스(Cleonus mendicus), 코노데루스(Conoderus) 종, 코스모폴리테스(Cosmopolites) 종, 예를 들어 코스모폴리테스 소르디두스(Cosmopolites sordidus), 코스텔리트라 제알란디카(Costelytra zealandica), 크테니세라(Ctenicera) 종, 쿠르쿨리오(Curculio) 종, 예를 들어 쿠르쿨리오 카리아에(Curculio caryae), 쿠르쿨리오 카리아트리페스(Curculio caryatrypes), 쿠르쿨리오 오브투수스(Curculio obtusus), 쿠르쿨리오 사이이(Curculio sayi), 크립토레스테스 페루기네우스(Cryptolestes ferrugineus), 크립토레스테스 푸실루스(Cryptolestes pusillus), 크립토린쿠스 라파티(Cryptorhynchus lapathi), 크립토린쿠스 만기페라에(Cryptorhynchus mangiferae), 실린드로코프투루스(Cylindrocopturus) 종, 실린드로코프투루스 아드스페르수스(Cylindrocopturus adspersus), 실린드로코프투루스 푸르니시(Cylindrocopturus furnissi), 덴드록토누스(Dendroctonus) 종, 예를 들어 덴드록토누스 폰데로사에(Dendroctonus ponderosae), 데르메스테스(Dermestes) 종, 디아브로티카(Diabrotica) 종, 예를 들어 디아브로티카 발테아타(Diabrotica balteata), 디아브로티카 바르베리(Diabrotica barberi), 디아브로티카 운데심푼크타타 호와르디(Diabrotica undecimpunctata howardi), 디아브로티카 운데심푼크타타 운데심푼크타타(Diabrotica undecimpunctata undecimpunctata), 디아브로티카 비르기페라 비르기페라(Diabrotica virgifera virgifera), 디아브로티카 비르기페라 제아에(Diabrotica virgifera zeae), 디코크로시스(Dichocrocis) 종, 디클라디스파 아르미게라(Dicladispa armigera), 딜로보데루스(Diloboderus) 종, 에피카에루스(Epicaerus) 종, 에필라크나(Epilachna) 종, 예를 들어 에필라크나 보레알리스(Epilachna borealis), 에필라크나 바리베스티스(Epilachna varivestis), 에피트릭스(Epitrix) 종, 예를 들어 에피트릭스 쿠쿠메리스(Epitrix cucumeris), 에피트릭스 푸스쿨라(Epitrix fuscula), 에피트릭스 히르티펜니스(Epitrix hirtipennis), 에피트릭스 서브크리니타(Epitrix subcrinita), 에피트릭스 투베리스(Epitrix tuberis), 파우스티누스(Faustinus) 종, 기비움 프실로이데스(Gibbium psylloides), 그나토세루스 코르누투스(Gnathocerus cornutus), 헬룰라 운달리스(Hellula undalis), 헤테로니쿠스 아라토르(Heteronychus arator), 헤테로닉스(Heteronyx) 종, 호플리아 아르겐테아(Hoplia argentea), 힐라모르파 엘레간스(Hylamorpha elegans), 힐로트루페스 바줄루스(Hylotrupes bajulus), 히페라 포스티카(Hypera postica), 히포메세스 스쿠아모수스(Hypomeces squamosus), 히포테네무스(Hypothenemus) 종, 예를 들어 히포테네무스 함페이(Hypothenemus hampei), 히포테네무스 오브스쿠루스(Hypothenemus obscurus), 히포테네무스 푸베센스(Hypothenemus pubescens), 라크노스테르나 콘산구이네아(Lachnosterna consanguinea), 라시오더마 세리코르네(Lasioderma serricorne), 라테티쿠스 오리자에(Latheticus oryzae), 라트리디우스(Lathridius) 종, 레마(Lema) 종, 렙티노타르사 데셈리네아타(Leptinotarsa decemlineata), 류코프테라(Leucoptera) 종, 예를 들어 류코프테라 코페엘라(Leucoptera coffeella), 리모니우스 엑티푸스(Limonius ectypus), 리소로프트루스 오리조필루스(Lissorhoptrus oryzophilus), 리스트로노투스(Listronotus) (= 히페로데스(Hyperodes)) 종, 릭수스(Lixus) 종, 루페로데스(Luperodes) 종, 루페로모르파 크산토데라(Luperomorpha xanthodera), 릭투스(Lyctus) 종, 메가실레네(Megacyllene) 종, 예를 들어 메가실레네 로비니아에(Megacyllene robiniae), 메가셀리스(Megascelis) 종, 멜라노투스(Melanotus) 종, 예를 들어 멜라노투스 롱굴루스 오레고넨시스(Melanotus longulus oregonensis), 멜리게테스 아에네우스(Meligethes aeneus), 멜로론타(Melolontha) 종, 예를 들어 멜로론타 멜로론타(Melolontha melolontha), 미그돌루스(Migdolus) 종, 모노카무스(Monochamus) 종, 나우팍투스 크산토그라푸스(Naupactus xanthographus), 네크로비아(Necrobia) 종, 네오갈레루셀라(Neogalerucella) 종, 닙투스 홀로레우쿠스(Niptus hololeucus), 오릭테스 리노세로스(Oryctes rhinoceros), 오리자에필루스 수리나멘시스(Oryzaephilus surinamensis), 오리자파구스 오리자에(Oryzaphagus oryzae), 오티오린쿠스(Otiorhynchus) 종, 예를 들어 오티오린쿠스 크리브리콜리스(Otiorhynchus cribricollis), 오티오린쿠스 리구스티시(Otiorhynchus ligustici), 오티오린쿠스 오바투스(Otiorhynchus ovatus), 오티오린쿠스 루고소스트리아루스(Otiorhynchus rugosostriarus), 오티오린쿠스 술카투스(Otiorhynchus sulcatus), 오울레마(Oulema) 종, 예를 들어 오울레마 멜라노푸스(Oulema melanopus), 오울레마 오리자에(Oulema oryzae), 옥시세토니아 주쿤다(Oxycetonia jucunda), 파에돈 코클레아리아에(Phaedon cochleariae), 필로파가(Phyllophaga) 종, 필로파가 헬레리(Phyllophaga helleri), 필로트레타(Phyllotreta) 종, 예를 들어 필로트레타 아르모라시아에(Phyllotreta armoraciae), 필로트레타 푸실라(Phyllotreta pusilla), 필로트레타 라모사(Phyllotreta ramosa), 필로트레타 스트리올라타(Phyllotreta striolata), 포필리아 자포니카(Popillia japonica), 프렘노트리페스(Premnotrypes) 종, 프로스테파누스 트룬카투스(Prostephanus truncatus), 프실리오데스(Psylliodes) 종, 예를 들어 프실리오데스 아피니스(Psylliodes affinis), 프실리오데스 크리소세팔라(Psylliodes chrysocephala), 프실리오데스 푼크툴라타(Psylliodes punctulata), 프티누스(Ptinus) 종, 리조비우스 벤트랄리스(Rhizobius ventralis), 리조페르타 도미니카(Rhizopertha dominica), 린코포루스(Rhynchophorus) 종, 린코포루스 페루기네우스(Rhynchophorus ferrugineus), 린코포루스 팔마룸(Rhynchophorus palmarum), 스콜리투스(Scolytus) 종, 예를 들어 스콜리투스 멀티스트리아투스(Scolytus multistriatus), 시녹실론 페르포란스(Sinoxylon perforans), 시토필루스(Sitophilus) 종, 예를 들어 시토필루스 그라나리우스(Sitophilus granarius), 시토필루스 리네아리스(Sitophilus linearis), 시토필루스 오리자에(Sitophilus oryzae), 시토필루스 제아마이스(Sitophilus zeamais), 스페노포루스(Sphenophorus) 종, 스테고비움 파니세움(Stegobium paniceum), 스테르네쿠스(Sternechus) 종, 예를 들어 스테르네쿠스 팔루다투스(Sternechus paludatus), 심필레테스(Symphyletes) 종, 타니메쿠스(Tanymecus) 종, 예를 들어 타니메쿠스 딜라티콜리스(Tanymecus dilaticollis), 타니메쿠스 인디쿠스(Tanymecus indicus), 타니메쿠스 팔리아투스(Tanymecus palliatus), 테네브리오 몰리토르(Tenebrio molitor), 테네브리오이데스 마우레타니쿠스(Tenebrioides mauretanicus), 트리볼리움(Tribolium) 종, 예를 들어 트리볼리움 아우닥스(Tribolium audax), 트리볼리움 카스타네움(Tribolium castaneum), 트리볼리움 콘푸숨(Tribolium confusum), 트로고더마(Trogoderma) 종, 티키우스(Tychius) 종, 크실로트레쿠스(Xylotrechus) 종, 자브루스(Zabrus) 종, 예를 들어 자브루스 테네브리오이데스(Zabrus tenebrioides);
집게벌레목, 예를 들어 아니솔라비스 마리타임(Anisolabis maritime), 포르피쿨라 아우리쿨라리아(Forficula auricularia), 라비두라 리파리아(Labidura riparia);
파리목, 예를 들어 아에데스(Aedes) 종, 예를 들어 아에데스 아에깁티(Aedes aegypti), 아에데스 알보픽투스(Aedes albopictus), 아에데스 스틱티쿠스(Aedes sticticus), 아에데스 벡산스(Aedes vexans), 아그로미자(Agromyza) 종, 예를 들어 아그로미자 프론텔라(Agromyza frontella), 아그로미자 파르비코르니스(Agromyza parvicornis), 아나스트레파(Anastrepha) 종, 아노펠레스(Anopheles) 종, 예를 들어 아노펠레스 쿼드리마쿨라투스(Anopheles quadrimaculatus), 아노펠레스 감비아에(Anopheles gambiae), 아스폰딜리아(Asphondylia) 종, 박트로세라(Bactrocera) 종, 예를 들어 박트로세라 쿠쿠르비타에(Bactrocera cucurbitae), 박트로세라 도르살리스(Bactrocera dorsalis), 박트로세라 올레아에(Bactrocera oleae), 비비오 호르툴라누스(Bibio hortulanus), 칼리포라 에리트로세팔라(Calliphora erythrocephala), 칼리포라 비시나(Calliphora vicina), 세라티티스 카피타타(Ceratitis capitata), 키로노무스(Chironomus) 종, 크리소미아(Chrysomya) 종, 크리솝스(Chrysops) 종, 크리소조나 플루비알리스(Chrysozona pluvialis), 코클리오미야(Cochliomya) 종, 콘타리니아(Contarinia) 종, 예를 들어 콘타리니아 존소니(Contarinia johnsoni), 콘타리니아 나스투르티이(Contarinia nasturtii), 콘타리니아 피리보라(Contarinia pyrivora), 콘타리니아 슐지(Contarinia schulzi), 콘타리니아 소르기콜라(Contarinia sorghicola), 콘타리니아 트리티시(Contarinia tritici), 코르딜로비아 안트로포파가(Cordylobia anthropophaga), 크리코토푸스 실베스트리스(Cricotopus sylvestris), 쿨렉스(Culex) 종, 예를 들어 쿨렉스 피피엔스(Culex pipiens), 쿨렉스 퀸퀘파시아투스(Culex quinquefasciatus), 쿨리코이데스(Culicoides) 종, 쿨리세타(Culiseta) 종, 큐테레브라(Cuterebra) 종, 다쿠스 올레아에(Dacus oleae), 다시네우라(Dasineura) 종, 예를 들어 다시네우라 브라시카에(Dasineura brassicae), 델리아(Delia) 종, 예를 들어 델리아 안티쿠아(Delia antiqua), 델리아 코아르크타타(Delia coarctata), 델리아 플로릴레가(Delia florilega), 델리아 플라투라(Delia platura), 델리아 라디쿰(Delia radicum), 더마토비아 호미니스(Dermatobia hominis), 드로소필라(Drosophila) 종, 예를 들어 드로스필라 멜라노가스터(Drosphila melanogaster), 드로소필라 수주키이(Drosophila suzukii), 에키녹네무스(Echinocnemus) 종, 율레이아 헤라클레이(Euleia heraclei), 판니아(Fannia) 종, 가스테로필루스(Gasterophilus) 종, 글로시나(Glossina) 종, 헤마토포타(Haematopota) 종, 히드렐리아(Hydrellia) 종, 히드렐리아 그리세올라(Hydrellia griseola), 힐레미아(Hylemya) 종, 히포보스카(Hippobosca) 종, 히포더마(Hypoderma) 종, 리리오미자(Liriomyza) 종, 예를 들어 리리오미자 브라시카에(Liriomyza brassicae), 리리오미자 후이도브렌시스(Liriomyza huidobrensis), 리리오미자 사티바에(Liriomyza sativae), 루실리아(Lucilia) 종, 예를 들어 루실리아 쿠프리나(Lucilia cuprina), 루트조미이아(Lutzomyia) 종, 만소니아(Mansonia) 종, 무스카(Musca) 종, 예를 들어 무스카 도메스티카(Musca domestica), 무스카 도메스티카 비시나(Musca domestica vicina), 오에스트루스(Oestrus) 종, 오시넬라 프리트(Oscinella frit), 파라타니타르수스(Paratanytarsus) 종, 파라라우테르보르니엘라 서브신크타(Paralauterborniella subcincta), 페고미아(Pegomya) 또는 페고미이아(Pegomyia) 종, 예를 들어 페고미아 베타에(Pegomya betae), 페고미아 히오시아미(Pegomya hyoscyami), 페고미아 루비보라(Pegomya rubivora), 플레보토무스(Phlebotomus) 종, 포르비아(Phorbia) 종, 포르미아(Phormia) 종, 피오필라 카세이(Piophila casei), 플라티파레아 포에실로프테라(Platyparea poeciloptera), 프로디플로시스(Prodiplosis) 종, 프실라 로사에(Psila rosae), 라골레티스(Rhagoletis) 종, 예를 들어 라골레티스 신굴라타(Rhagoletis cingulata), 라골레티스 콤플레타(Rhagoletis completa), 라골레티스 파우스타(Rhagoletis fausta), 라골레티스 인디페렌스(Rhagoletis indifferens), 라골레티스 멘닥스(Rhagoletis mendax), 라골레티스 포모넬라(Rhagoletis pomonella), 사르코파가(Sarcophaga) 종, 시물리움(Simulium) 종, 예를 들어 시물리움 메리디오날레(Simulium meridionale), 스토목시스(Stomoxys) 종, 타바누스(Tabanus) 종, 테타놉스(Tetanops) 종, 티풀라(Tipula) 종, 예를 들어 티풀라 팔루도사(Tipula paludosa), 티풀라 심플렉스(Tipula simplex), 톡소트리파나 쿠르비카우다(Toxotrypana curvicauda);
노린재목, 예를 들어 아시지아 아카시아에바일레야나에(Acizzia acaciaebaileyanae), 아시지아 도도나에아에(Acizzia dodonaeae), 아시지아 운카토이데스(Acizzia uncatoides), 아크리다 투리타(Acrida turrita), 아시르토시폰(Acyrthosipon) 종, 예를 들어 아시르토시폰 피숨(Acyrthosiphon pisum), 아크로고니아(Acrogonia) 종, 아에네올라미아(Aeneolamia) 종, 아고노세나(Agonoscena) 종, 알레우로칸투스(Aleurocanthus) 종, 알레이로데스 프롤레텔라(Aleyrodes proletella), 알레우롤로부스 바로덴시스(Aleurolobus barodensis), 알레우로트릭수스 플록코수스(Aleurothrixus floccosus), 알로카리다라 말라이옌시스(Allocaridara malayensis), 암라스카(Amrasca) 종, 예를 들어 암라스카 비구툴라(Amrasca bigutulla), 암라스카 데바스탄스(Amrasca devastans), 아누라피스 카르두이(Anuraphis cardui), 아오니디엘라(Aonidiella) 종, 예를 들어 아오니디엘라 아우란티이(Aonidiella aurantii), 아오니디엘라 시트리나(Aonidiella citrina), 아오니디엘라 이노르나타(Aonidiella inornata), 아파노스티그마 피리(Aphanostigma piri), 아피스(Aphis) 종, 예를 들어 아피스 시트리콜라(Aphis citricola), 아피스 크라시보라(Aphis craccivora), 아피스 파바에(Aphis fabae), 아피스 포르베시(Aphis forbesi), 아피스 글리시네스(Aphis glycines), 아피스 고시피이(Aphis gossypii), 아피스 헤데라에(Aphis hederae), 아피스 일리노이센시스(Aphis illinoisensis), 아피스 미들레토니(Aphis middletoni), 아피스 나스투르티이(Aphis nasturtii), 아피스 네리이(Aphis nerii), 아피스 포미(Aphis pomi), 아피스 스피라에콜라(Aphis spiraecola), 아피스 비부르니필라(Aphis viburniphila), 아르보리디아 아피칼리스(Arboridia apicalis), 아리타이닐라(Arytainilla) 종, 아스피디엘라(Aspidiella) 종, 아스피디오투스(Aspidiotus) 종, 예를 들어 아스피디오투스 네리이(Aspidiotus nerii), 아타누스(Atanus) 종, 아울라코르툼 솔라니(Aulacorthum solani), 베미시아 타바시(Bemisia tabaci), 블라스토프실라 옥시덴탈리스(Blastopsylla occidentalis), 보레이오글리카스피스 멜라레우카에(Boreioglycaspis melaleucae), 브라키카우두스 헬리크리시(Brachycaudus helichrysi), 브라키콜루스(Brachycolus) 종, 브레비코리네 브라시카에(Brevicoryne brassicae), 카코프실라(Cacopsylla) 종, 예를 들어 카코프실라 피리콜라(Cacopsylla pyricola), 칼리기포나 마르기나타(Calligypona marginata), 카풀리니아(Capulinia) 종, 카르네오세팔라 풀기다(Carneocephala fulgida), 세라토바쿠나 라니게라(Ceratovacuna lanigera), 세르코피다에(Cercopidae), 세로플라스테스(Ceroplastes) 종, 카에토시폰 프라가에폴리이(Chaetosiphon fragaefolii), 키오나스피스 테갈렌시스(Chionaspis tegalensis), 클로리타 오누키이(Chlorita onukii), 콘드라크리스 로세아(Chondracris rosea), 크로마피스 주글란디콜라(Chromaphis juglandicola), 크리솜팔루스 아오니둠(Chrysomphalus aonidum), 크리솜팔루스 피쿠스(Chrysomphalus ficus), 시카둘리나 음빌라(Cicadulina mbila), 코코미틸루스 할리(Coccomytilus halli), 코쿠스(Coccus) 종, 예를 들어 코쿠스 헤스페리둠(Coccus hesperidum), 코쿠스 롱굴루스(Coccus longulus), 코쿠스 슈도마그놀리아룸(Coccus pseudomagnoliarum), 코쿠스 비리디스(Coccus viridis), 크립토미주스 리비스(Cryptomyzus ribis), 크립토네오사(Cryptoneossa) 종, 크테나리타이나(Ctenarytaina) 종, 달불루스(Dalbulus) 종, 디알레우로데스 키텐데니(Dialeurodes chittendeni), 디알레우로데스 시트리(Dialeurodes citri), 디아포리나 시트리(Diaphorina citri), 디아스피스(Diaspis) 종, 디우라피스(Diuraphis) 종, 도랄리스(Doralis) 종, 드로시카(Drosicha) 종, 디사피스(Dysaphis) 종, 예를 들어 디사피스 아피이폴리아(Dysaphis apiifolia), 디사피스 플란타기네아(Dysaphis plantaginea), 디사피스 툴리파에(Dysaphis tulipae), 디스미코쿠스(Dysmicoccus) 종, 엠포아스카(Empoasca) 종, 예를 들어 엠포아스카 아브룹타(Empoasca abrupta), 엠포아스카 파바에(Empoasca fabae), 엠포아스카 말리그나(Empoasca maligna), 엠포아스카 솔라나(Empoasca solana), 엠포아스카 스테벤시(Empoasca stevensi), 에리오소마(Eriosoma) 종, 예를 들어 에리오소마 아메리카눔(Eriosoma americanum), 에리오소마 라니게룸(Eriosoma lanigerum), 에리오소마 피리콜라(Eriosoma pyricola), 에리트로네우라(Erythroneura) 종, 유칼립톨리마(Eucalyptolyma) 종, 유필루라(Euphyllura) 종, 유셀리스 빌로바투스(Euscelis bilobatus), 페리시아(Ferrisia) 종, 피오리니아(Fiorinia) 종, 푸르카스피스 오세아니카(Furcaspis oceanica), 게오코쿠스 코페아에(Geococcus coffeae), 글리카스피스(Glycaspis) 종, 헤테로프실라 쿠바나(Heteropsylla cubana), 헤테로프실라 스피눌로사(Heteropsylla spinulosa), 호말로디스카 코아굴라타(Homalodisca coagulata), 히알로프테루스 아룬디니스(Hyalopterus arundinis), 히알로프테루스 프루니(Hyalopterus pruni), 이세리아(Icerya) 종, 예를 들어 이세리아 푸르카시(Icerya purchasi), 이디오세루스(Idiocerus) 종, 이디오스코푸스(Idioscopus) 종, 라오델팍스 스트리아텔루스(Laodelphax striatellus), 레카니움(Lecanium) 종, 예를 들어 레카니움 코르니(Lecanium corni) (=파르테놀레카니움 코르니(Parthenolecanium corni)), 레피도사페스(Lepidosaphes) 종, 예를 들어 레피도사페스 울미(Lepidosaphes ulmi), 리파피스 에리시미(Lipaphis erysimi), 로폴레우카스피스 자포니카(Lopholeucaspis japonica), 리코르마 델리카툴라(Lycorma delicatula), 마크로시품(Macrosiphum) 종, 예를 들어 마크로시품 유포르비아에(Macrosiphum euphorbiae), 마크로시품 릴리이(Macrosiphum lilii), 마크로시품 로사에(Macrosiphum rosae), 마크로스텔레스 파시프론스(Macrosteles facifrons), 마하나르바(Mahanarva) 종, 멜라나피스 사카리(Melanaphis sacchari), 메트칼피엘라(Metcalfiella) 종, 메트칼파 프루이노사(Metcalfa pruinosa), 메토폴로피움 디로둠(Metopolophium dirhodum), 모넬리아 코스탈리스(Monellia costalis), 모넬리옵시스 페카니스(Monelliopsis pecanis), 미주스(Myzus) 종, 예를 들어 미주스 아스칼로니쿠스(Myzus ascalonicus), 미주스 세라시(Myzus cerasi), 미주스 리구스트리(Myzus ligustri), 미주스 오르나투스(Myzus ornatus), 미주스 페르시카에(Myzus persicae), 미주스 니코티아나에(Myzus nicotianae), 나소노비아 리비스니그리(Nasonovia ribisnigri), 네오마스켈리아(Neomaskellia) 종, 네포테틱스(Nephotettix) 종, 예를 들어 네포테틱스 신크티셉스(Nephotettix cincticeps), 네포테틱스 니그로픽투스(Nephotettix nigropictus), 네티고니클라 스펙트라(Nettigoniclla spectra), 닐라파르바타 루겐스(Nilaparvata lugens), 온코메토피아(Oncometopia) 종, 오르테지아 프라엘롱가(Orthezia praelonga), 옥시아 키넨시스(Oxya chinensis), 파키프실라(Pachypsylla) 종, 파라베미시아 미리카에(Parabemisia myricae), 파라트리오자(Paratrioza) 종, 예를 들어 파라트리오자 코케렐리(Paratrioza cockerelli), 파를라토리아(Parlatoria) 종, 펨피구스(Pemphigus) 종, 예를 들어 펨피구스 부르사리우스(Pemphigus bursarius), 펨피구스 포풀리베나에(Pemphigus populivenae), 페레그리누스 마이디스(Peregrinus maidis), 페르킨시엘라(Perkinsiella) 종, 페나코쿠스(Phenacoccus) 종, 예를 들어 페나코쿠스 마데이렌시스(Phenacoccus madeirensis), 플로에오미주스 파세리니이(Phloeomyzus passerinii), 포로돈 휴물리(Phorodon humuli), 필록세라(Phylloxera) 종, 예를 들어 필록세라 데바스타트릭스(Phylloxera devastatrix), 필록세라 노타빌리스(Phylloxera notabilis), 핀나스피스 아스피디스트라에(Pinnaspis aspidistrae), 플라노코쿠스(Planococcus) 종, 예를 들어 플라노코쿠스 시트리(Planococcus citri), 프로소피도프실라 플라바(Prosopidopsylla flava), 프로토풀비나리아 피리포르미스(Protopulvinaria pyriformis), 슈다울라카스피스 펜타고나(Pseudaulacaspis pentagona), 슈도코쿠스(Pseudococcus) 종, 예를 들어 슈도코쿠스 칼세올라리아에(Pseudococcus calceolariae), 슈도코쿠스 콤스토키(Pseudococcus comstocki), 슈도코쿠스 롱기스피누스(Pseudococcus longispinus), 슈도코쿠스 마리티무스(Pseudococcus maritimus), 슈도코쿠스 비부르니(Pseudococcus viburni), 프실롭시스(Psyllopsis) 종, 프실라(Psylla) 종, 예를 들어 프실라 북시(Psylla buxi), 프실라 말리(Psylla mali), 프실라 피리(Psylla pyri), 프테로말루스(Pteromalus) 종, 풀비나리아(Pulvinaria) 종, 피릴라(Pyrilla) 종, 쿼드라스피디오투스(Quadraspidiotus) 종, 예를 들어 쿼드라스피디오투스 주글란스레기아에(Quadraspidiotus juglansregiae), 쿼드라스피디오투스 오스트레아에포르미스(Quadraspidiotus ostreaeformis), 쿼드라스피디오투스 페르니시오수스(Quadraspidiotus perniciosus), 퀘사다 기가스(Quesada gigas), 라스트로코쿠스(Rastrococcus) 종, 로팔로시품(Rhopalosiphum) 종, 예를 들어 로팔로시품 마이디스(Rhopalosiphum maidis), 로팔로시품 옥시아칸타에(Rhopalosiphum oxyacanthae), 로팔로시품 파디(Rhopalosiphum padi), 로팔로시품 루피압도미날레(Rhopalosiphum rufiabdominale), 사이세티아(Saissetia) 종, 예를 들어 사이세티아 코페아에(Saissetia coffeae), 사이세티아 미란다(Saissetia miranda), 사이세티아 네글렉타(Saissetia neglecta), 사이세티아 올레아에(Saissetia oleae), 스카포이데우스 티타누스(Scaphoideus titanus), 쉬자피스 그라미눔(Schizaphis graminum), 셀레나스피두스 아르티쿨라투스(Selenaspidus articulatus), 시파 플라바(Sipha flava), 시토비온 아베나에(Sitobion avenae), 소가타(Sogata) 종, 소가텔라 푸르시페라(Sogatella furcifera), 소가토데스(Sogatodes) 종, 스틱토세팔라 페스티나(Stictocephala festina), 시포니누스 필리레아에(Siphoninus phillyreae), 테날라파라 말라이옌시스(Tenalaphara malayensis), 테트라고노세펠라(Tetragonocephela) 종, 티노칼리스 카리아에폴리아에(Tinocallis caryaefoliae), 토마스피스(Tomaspis) 종, 톡소프테라(Toxoptera) 종, 예를 들어 톡소프테라 아우란티이(Toxoptera aurantii), 톡소프테라 시트리시두스(Toxoptera citricidus), 트리알레우로데스 바포라리오룸(Trialeurodes vaporariorum), 트리오자(Trioza) 종, 예를 들어 트리오자 디오스피리(Trioza diospyri), 티플로시바(Typhlocyba) 종, 우나스피스(Unaspis) 종, 비테우스 비티폴리이(Viteus vitifolii), 지기나(Zygina) 종;
노린재아목, 예를 들어 아엘리아(Aelia) 종, 아나사 트리스티스(Anasa tristis), 안테스티옵시스(Antestiopsis) 종, 보이세아(Boisea) 종, 블리수스(Blissus) 종, 칼로코리스(Calocoris) 종, 캄필롬마 리비다(Campylomma livida), 카벨레리우스(Cavelerius) 종, 시멕스(Cimex) 종, 예를 들어 시멕스 아준크투스(Cimex adjunctus), 시멕스 헤미프테루스(Cimex hemipterus), 시멕스 렉툴라리우스(Cimex lectularius), 시멕스 필로셀루스(Cimex pilosellus), 콜라리아(Collaria) 종, 크레온티아데스 딜루투스(Creontiades dilutus), 다시누스 피페리스(Dasynus piperis), 디켈롭스 푸르카투스(Dichelops furcatus), 디코노코리스 휴에티(Diconocoris hewetti), 디스데르쿠스(Dysdercus) 종, 유쉬스투스(Euschistus) 종, 예를 들어 유쉬스투스 헤로스(Euschistus heros), 유쉬스투스 세르부스(Euschistus servus), 유쉬스투스 트리스티그무스(Euschistus tristigmus), 유쉬스투스 바리올라리우스(Euschistus variolarius), 유리데마(Eurydema) 종, 유리가스터(Eurygaster) 종, 할리오모르파 할리스(Halyomorpha halys), 헬리오펠티스(Heliopeltis) 종, 호르시아스 노빌렐루스(Horcias nobilellus), 렙토코리사(Leptocorisa) 종, 렙토코리사 바리코르니스(Leptocorisa varicornis), 렙토글로수스 옥시덴탈리스(Leptoglossus occidentalis), 렙토글로수스 필로푸스(Leptoglossus phyllopus), 리고코리스(Lygocoris) 종, 예를 들어 리고코리스 파불리누스(Lygocoris pabulinus), 리구스(Lygus) 종, 예를 들어 리구스 엘리수스(Lygus elisus), 리구스 헤스페루스(Lygus hesperus), 리구스 리네올라리스(Lygus lineolaris), 마크로페스 엑스카바투스(Macropes excavatus), 메가코프타 크리브라리아(Megacopta cribraria), 미리다에(Miridae), 모날로니온 아트라툼(Monalonion atratum), 네자라(Nezara) 종, 예를 들어 네자라 비리둘라(Nezara viridula), 니시우스(Nysius) 종, 오에발루스(Oebalus) 종, 펜토미다에(Pentomidae), 피에스마 쿼드라타(Piesma quadrata), 피에조도루스(Piezodorus) 종, 예를 들어 피에조도루스 구일디니이(Piezodorus guildinii), 프살루스(Psallus) 종, 슈다시스타 페르세아(Pseudacysta persea), 로드니우스(Rhodnius) 종, 살베르겔라 신굴라리스(Sahlbergella singularis), 스캅토코리스 카스타네아(Scaptocoris castanea), 스코티노포라(Scotinophora) 종, 스테파니티스 나쉬(Stephanitis nashi), 티브라카(Tibraca) 종, 트리아토마(Triatoma) 종;
막시목, 예를 들어 아크로미르멕스(Acromyrmex) 종, 아탈리아(Athalia) 종, 예를 들어 아탈리아 로사에(Athalia rosae), 아타(Atta) 종, 캄포노투스(Camponotus) 종, 돌리코베스풀라(Dolichovespula) 종, 디프리온(Diprion) 종, 예를 들어 디프리온 시밀리스(Diprion similis), 호플로캄파(Hoplocampa) 종, 예를 들어 호플로캄파 쿠케이(Hoplocampa cookei), 호플로캄파 테스투디네아(Hoplocampa testudinea), 라시우스(Lasius) 종, 리네피테마(Linepithema) (이리디오미르멕스(Iridiomyrmex)) 휴밀레(humile), 모노모리움 파라오니스(Monomorium pharaonis), 파라트레키나(Paratrechina) 종, 파라베스풀라(Paravespula) 종, 플라기올레피스(Plagiolepis) 종, 시렉스(Sirex) 종, 예를 들어 시렉스 녹틸리오(Sirex noctilio), 솔레놉시스 인빅타(Solenopsis invicta), 타피노마(Tapinoma) 종, 테크노미르멕스 알비페스(Technomyrmex albipes), 우로세루스(Urocerus) 종, 베스파(Vespa) 종, 예를 들어 베스파 크라브로(Vespa crabro), 와스만니아 아우로푼크타타(Wasmannia auropunctata), 크세리스(Xeris) 종;
등각목, 예를 들어 아르마딜리디움 불가레(Armadillidium vulgare), 오니스쿠스 아셀루스(Oniscus asellus), 포르셀리오 스카베르(Porcellio scaber);
흰개미목, 예를 들어 코프토테르메스(Coptotermes) 종, 예를 들어 코프토테르메스 포르모사누스(Coptotermes formosanus), 코르니테르메스 쿠물란스(Cornitermes cumulans), 크립토테르메스(Cryptotermes) 종, 인시시테르메스(Incisitermes) 종, 칼로테르메스(Kalotermes) 종, 미크로테르메스 오베시(Microtermes obesi), 나수티테르메스(Nasutitermes) 종, 오돈토테르메스(Odontotermes) 종, 포로테르메스(Porotermes) 종, 레티쿨리테르메스(Reticulitermes) 종, 예를 들어 레티쿨리테르메스 플라비페스(Reticulitermes flavipes), 레티쿨리테르메스 헤스페루스(Reticulitermes hesperus);
인시목, 예를 들어 아크로이아 그리셀라(Achroia grisella), 아크로닉타 마조르(Acronicta major), 아독소피에스(Adoxophyes) 종, 예를 들어 아독소피에스 오라나(Adoxophyes orana), 아에디아 류코멜라스(Aedia leucomelas), 아그로티스(Agrotis) 종, 예를 들어 아그로티스 세게툼(Agrotis segetum), 아그로티스 입실론(Agrotis ipsilon), 알라바마(Alabama) 종, 예를 들어 알라바마 아르길라세아(Alabama argillacea), 아미엘로이스 트란시텔라(Amyelois transitella), 아나르시아(Anarsia) 종, 안티카르시아(Anticarsia) 종, 예를 들어 안티카르시아 겜마탈리스(Anticarsia gemmatalis), 아르기로플로세(Argyroploce) 종, 아우토그라파(Autographa) 종, 바라트라 브라시카에(Barathra brassicae), 블라스토다크나 아트라(Blastodacna atra), 보르보 신나라(Borbo cinnara), 부쿨라트릭스 투르베리엘라(Bucculatrix thurberiella), 부팔루스 피니아리우스(Bupalus piniarius), 부세올라(Busseola) 종, 카코에시아(Cacoecia) 종, 칼로프틸리아 테이보라(Caloptilia theivora), 카푸아 레티쿨라나(Capua reticulana), 카르포카프사 포모넬라(Carpocapsa pomonella), 카르포시나 니포넨시스(Carposina niponensis), 케이마토비아 브루마타(Cheimatobia brumata), 킬로(Chilo) 종, 예를 들어 킬로 플레자델루스(Chilo plejadellus), 킬로 수프레살리스(Chilo suppressalis), 코레우티스 파리아나(Choreutis pariana), 코리스토네우라(Choristoneura) 종, 크리소데익시스 칼시테스(Chrysodeixis chalcites), 클리시아 암비구엘라(Clysia ambiguella), 크나팔로세루스(Cnaphalocerus) 종, 크나팔로크로시스 메디날리스(Cnaphalocrocis medinalis), 크네파시아(Cnephasia) 종, 코노포모르파(Conopomorpha) 종, 코노트라켈루스(Conotrachelus) 종, 코피타르시아(Copitarsia) 종, 시디아(Cydia) 종, 예를 들어 시디아 니그리카나(Cydia nigricana), 시디아 포모넬라(Cydia pomonella), 달라카 녹투이데스(Dalaca noctuides), 디아파니아(Diaphania) 종, 디파롭시스(Diparopsis) 종, 디아트라에아 사카랄리스(Diatraea saccharalis), 디오릭트리아(Dioryctria) 종, 예를 들어 디오릭트리아 짐메르마니(Dioryctria zimmermani), 에아리아스(Earias) 종, 엑디톨로파 아우란티움(Ecdytolopha aurantium), 엘라스모팔푸스 리그노셀루스(Elasmopalpus lignosellus), 엘다나 사카리나(Eldana saccharina), 에페스티아(Ephestia) 종, 예를 들어 에페스티아 엘루텔라(Ephestia elutella), 에페스티아 쿠에니엘라(Ephestia kuehniella), 에피노티아(Epinotia) 종, 에피피아스 포스트비타나(Epiphyas postvittana), 에란니스(Erannis) 종, 에르스코비엘라 무스쿨라나(Erschoviella musculana), 에티엘라(Etiella) 종, 유도시마(Eudocima) 종, 율리아(Eulia) 종, 유포에실리아 암비구엘라(Eupoecilia ambiguella), 유프록티스(Euproctis) 종, 예를 들어 유프록티스 크리소로에아(Euproctis chrysorrhoea), 육소아(Euxoa) 종, 펠티아(Feltia) 종, 갈레리아 멜로넬라(Galleria mellonella), 그라실라리아(Gracillaria) 종, 그라폴리타(Grapholitha) 종, 예를 들어 그라폴리타 몰레스타(Grapholita molesta), 그라폴리타 프루니보라(Grapholita prunivora), 헤딜렙타(Hedylepta) 종, 헬리코베르파(Helicoverpa) 종, 예를 들어 헬리코베르파 아르미게라(Helicoverpa armigera), 헬리코베르파 제아(Helicoverpa zea), 헬리오티스(Heliothis) 종, 예를 들어 헬리오티스 비레센스(Heliothis virescens), 헤피알루스(Hepialus) 종, 예를 들어 헤피알루스 휴물리(Hepialus humuli), 호프만노필라 슈도스프레텔라(Hofmannophila pseudospretella), 호모에오소마(Homoeosoma) 종, 호모나(Homona) 종, 히포노메우타 파델라(Hyponomeuta padella), 카키보리아 플라보파시아타(Kakivoria flavofasciata), 람피데스(Lampides) 종, 라피그마(Laphygma) 종, 라스페이레시아 몰레스타(Laspeyresia molesta), 류시노데스 오르보날리스(Leucinodes orbonalis), 류코프테라(Leucoptera) 종, 예를 들어 류코프테라 코페엘라(Leucoptera coffeella), 리토콜레티스(Lithocolletis) 종, 예를 들어 리토콜레티스 블란카르델라(Lithocolletis blancardella), 리토파네 안텐나타(Lithophane antennata), 로베시아(Lobesia) 종, 예를 들어 로베시아 보트라나(Lobesia botrana), 록사그로티스 알비코스타(Loxagrotis albicosta), 리만트리아(Lymantria) 종, 예를 들어 리만트리아 디스파르(Lymantria dispar), 리오네티아(Lyonetia) 종, 예를 들어 리오네티아 클레르켈라(Lyonetia clerkella), 말라코소마 뉴스트리아(Malacosoma neustria), 마루카 테스툴랄리스(Maruca testulalis), 마메스트라 브라시카에(Mamestra brassicae), 멜라니티스 레다(Melanitis leda), 모시스(Mocis) 종, 모노피스 오브비엘라(Monopis obviella), 미팀나 세파라타(Mythimna separata), 네마포곤 클로아셀루스(Nemapogon cloacellus), 님풀라(Nymphula) 종, 오이케티쿠스(Oiketicus) 종, 옴피사(Omphisa) 종, 오페로프테라(Operophtera) 종, 오리아(Oria) 종, 오르타가(Orthaga) 종, 오스트리니아(Ostrinia) 종, 예를 들어 오스트리니아 누빌랄리스(Ostrinia nubilalis), 파놀리스 플람메아(Panolis flammea), 파르나라(Parnara) 종, 펙티노포라(Pectinophora) 종, 예를 들어 펙티노포라 고시피엘라(Pectinophora gossypiella), 페리류코프테라(Perileucoptera) 종, 프토리마에아(Phthorimaea) 종, 예를 들어 프토리마에아 오페르쿨렐라(Phthorimaea operculella), 필록니스티스 시트렐라(Phyllocnistis citrella), 필로노릭테르(Phyllonorycter) 종, 예를 들어 필로노릭테르 블란카르델라(Phyllonorycter blancardella), 필로노릭테르 크라타에겔라(Phyllonorycter crataegella), 피에리스(Pieris) 종, 예를 들어 피에리스 라파에(Pieris rapae), 플라티노타 스툴타나(Platynota stultana), 플로디아 인테르푼크텔라(Plodia interpunctella), 플루시아(Plusia) 종, 플루텔라 크실로스텔라(Plutella xylostella) (=플루텔라 마쿨리펜니스(Plutella maculipennis)), 포데시아(Podesia) 종, 예를 들어 포데시아 시린가에(Podesia syringae), 프라이스(Prays) 종, 프로데니아(Prodenia) 종, 프로토파르세(Protoparce) 종, 슈달레티아(Pseudaletia) 종, 예를 들어 슈달레티아 우니푼크타(Pseudaletia unipuncta), 슈도플루시아 인클루덴스(Pseudoplusia includens), 피라우스타 누빌랄리스(Pyrausta nubilalis), 라키플루시아 누(Rachiplusia nu), 스코에노비우스(Schoenobius) 종, 예를 들어 스코에노비우스 비푼크티페르(Schoenobius bipunctifer), 시르포파가(Scirpophaga) 종, 예를 들어 시르포파가 인노타타(Scirpophaga innotata), 스코티아 세게툼(Scotia segetum), 세사미아(Sesamia) 종, 예를 들어 세사미아 인페렌스(Sesamia inferens), 스파르가노티스(Sparganothis) 종, 스포도프테라(Spodoptera) 종, 예를 들어 스포도프테라 에라디아나(Spodoptera eradiana), 스포도프테라 엑시구아(Spodoptera exigua), 스포도프테라 프루기페르다(Spodoptera frugiperda), 스포도프테라 프라에피카(Spodoptera praefica), 스타트모포다(Stathmopoda) 종, 스테노마(Stenoma) 종, 스토모프테릭스 서브세시벨라(Stomopteryx subsecivella), 시난테돈(Synanthedon) 종, 테시아 솔라니보라(Tecia solanivora), 타우메토포에아(Thaumetopoea) 종, 테르메시아 겜마탈리스(Thermesia gemmatalis), 티네아 클로아셀라(Tinea cloacella), 티네아 펠리오넬라(Tinea pellionella), 티네올라 비셀리엘라(Tineola bisselliella), 토르트릭스(Tortrix) 종, 트리코파가 타페첼라(Trichophaga tapetzella), 트리코플루시아(Trichoplusia) 종, 예를 들어 트리코플루시아 니(Trichoplusia ni), 트리포리자 인세르툴라스(Tryporyza incertulas), 투타 압솔루타(Tuta absoluta), 비라콜라(Virachola) 종;
메뚜기목 또는 메뚜기아목, 예를 들어 아케타 도메스티쿠스(Acheta domesticus), 디크로플루스(Dichroplus) 종, 그릴로탈파(Gryllotalpa) 종, 예를 들어 그릴로탈파 그릴로탈파(Gryllotalpa gryllotalpa), 히에로글리푸스(Hieroglyphus) 종, 로쿠스타(Locusta) 종, 예를 들어 로쿠스타 미그라토리아(Locusta migratoria), 멜라노플루스(Melanoplus) 종, 예를 들어 멜라노플루스 데바스타토르(Melanoplus devastator), 파라틀란티쿠스 우수리엔시스(Paratlanticus ussuriensis), 쉬스토세르카 그레가리아(Schistocerca gregaria);
이목, 예를 들어 다말리니아(Damalinia) 종, 헤마토피누스(Haematopinus) 종, 리노그나투스(Linognathus) 종, 페디쿨루스(Pediculus) 종, 필록세라 바스타트릭스(Phylloxera vastatrix), 프티루스 푸비스(Phthirus pubis), 트리코덱테스(Trichodectes) 종;
다듬이벌레목, 예를 들어 레피노투스(Lepinotus) 종, 리포셀리스(Liposcelis) 종;
벼룩목, 예를 들어 세라토필루스(Ceratophyllus) 종, 크테노세팔리데스(Ctenocephalides) 종, 예를 들어 크테노세팔리데스 카니스(Ctenocephalides canis), 크테노세팔리데스 펠리스(Ctenocephalides felis), 풀렉스 이리탄스(Pulex irritans), 퉁가 페네트란스(Tunga penetrans), 크세노프실라 케오피스(Xenopsylla cheopis);
총채벌레목, 예를 들어 아나포트립스 오브스쿠루스(Anaphothrips obscurus), 발리오트립스 비포르미스(Baliothrips biformis), 카에타나포트립스 리우웨니(Chaetanaphothrips leeuweni), 드레파노트립스 레우테리(Drepanothrips reuteri), 엔네오트립스 플라벤스(Enneothrips flavens), 프란클리니엘라(Frankliniella) 종, 예를 들어 프란클리니엘라 푸스카(Frankliniella fusca), 프란클리니엘라 옥시덴탈리스(Frankliniella occidentalis), 프란클리니엘라 슐체이(Frankliniella schultzei), 프란클리니엘라 트리티시(Frankliniella tritici), 프란클리니엘라 바시니이(Frankliniella vaccinii), 프란클리니엘라 윌리암시(Frankliniella williamsi), 하플로트립스(Haplothrips) 종, 헬리오트립스(Heliothrips) 종, 헤르시노트립스 페모랄리스(Hercinothrips femoralis), 카코트립스(Kakothrips) 종, 리피포로트립스 크루엔타투스(Rhipiphorothrips cruentatus), 시르토트립스(Scirtothrips) 종, 타에니오트립스 카르다모미(Taeniothrips cardamomi), 트립스(Thrips) 종, 예를 들어 트립스 팔미(Thrips palmi), 트립스 타바시(Thrips tabaci);
좀목 (= 티사누라(Thysanura)), 예를 들어 크테노레피스마(Ctenolepisma) 종, 레피스마 사카리나(Lepisma saccharina), 레피스모데스 인퀼리누스(Lepismodes inquilinus), 테르모비아 도메스티카(Thermobia domestica);
결합강, 예를 들어 스쿠티게렐라(Scutigerella) 종, 예를 들어 스쿠티게렐라 임마쿨라타(Scutigerella immaculata);
하기로부터의 해충: 연체동물문, 예를 들어 이마패강, 예를 들어 드레이세나(Dreissena) 종;
및 또한 복족강, 예를 들어, 아리온(Arion) 종, 예를 들어 아리온 아테르 루푸스(Arion ater rufus), 비옴팔라리아(Biomphalaria) 종, 불리누스(Bulinus) 종, 데로세라스(Deroceras) 종, 예를 들어 데로세라스 라에베(Deroceras laeve), 갈바(Galba) 종, 림나에아(Lymnaea) 종, 온코멜라니아(Oncomelania) 종, 포마세아(Pomacea) 종, 숙시네아(Succinea) 종;
선형동물문으로부터의 식물 해충, 즉 식물기생성 선충류, 특히 아글렌쿠스(Aglenchus) 종, 예를 들어 아글렌쿠스 아그리콜라(Aglenchus agricola), 안구이나(Anguina) 종, 예를 들어 안구이나 트리티시(Anguina tritici), 아펠렌코이데스(Aphelenchoides) 종, 예를 들어 아펠렌코이데스 아라키디스(Aphelenchoides arachidis), 아펠렌코이데스 프라가리아에(Aphelenchoides fragariae), 벨로놀라이무스(Belonolaimus) 종, 예를 들어 벨로놀라이무스 그라실리스(Belonolaimus gracilis), 벨로놀라이무스 롱기카우다투스(Belonolaimus longicaudatus), 벨로놀라이무스 노르토니(Belonolaimus nortoni), 부르사펠렌쿠스(Bursaphelenchus) 종, 예를 들어 부르사펠렌쿠스 코코필루스(Bursaphelenchus cocophilus), 부르사펠렌쿠스 에레무스(Bursaphelenchus eremus), 부르사펠렌쿠스 크실로필루스(Bursaphelenchus xylophilus), 카코파우루스(Cacopaurus) 종, 예를 들어 카코파우루스 페스티스(Cacopaurus pestis), 크리코네멜라(Criconemella) 종, 예를 들어 크리코네멜라 쿠르바타(Criconemella curvata), 크리코네멜라 오노엔시스(Criconemella onoensis), 크리코네멜라 오르나타(Criconemella ornata), 크리코네멜라 루시움(Criconemella rusium), 크리코네멜라 크세노플락스(Criconemella xenoplax) (= 메소크리코네마 크세노플락스(Mesocriconema xenoplax)), 크리코네모이데스(Criconemoides) 종, 예를 들어 크리코네모이데스 페르니아에(Criconemoides ferniae), 크리코네모이데스 오노엔세(Criconemoides onoense), 크리코네모이데스 오르나툼(Criconemoides ornatum), 디틸렌쿠스(Ditylenchus) 종, 예를 들어 디틸렌쿠스 딥사시(Ditylenchus dipsaci), 돌리코도루스(Dolichodorus) 종, 글로보데라(Globodera) 종, 예를 들어 글로보데라 팔리다(Globodera pallida), 글로보데라 로스토키엔시스(Globodera rostochiensis), 헬리코틸렌쿠스(Helicotylenchus) 종, 예를 들어 헬리코틸렌쿠스 디히스테라(Helicotylenchus dihystera), 헤미크리코네모이데스(Hemicriconemoides) 종, 헤미시클리오포라(Hemicycliophora) 종, 헤테로데라(Heterodera) 종, 예를 들어 헤테로데라 아베나에(Heterodera avenae), 헤테로데라 글리시네스(Heterodera glycines), 헤테로데라 스카크티이(Heterodera schachtii), 히르슈마니엘라(Hirschmaniella) 종, 호플롤라이무스(Hoplolaimus) 종, 롱기도루스(Longidorus) 종, 예를 들어 롱기도루스 아프리카누스(Longidorus africanus), 멜로이도기네(Meloidogyne) 종, 예를 들어 멜로이도기네 키트우디(Meloidogyne chitwoodi), 멜로이도기네 팔락스(Meloidogyne fallax), 멜로이도기네 하플라(Meloidogyne hapla), 멜로이도기네 인코그니타(Meloidogyne incognita), 멜로이네마(Meloinema) 종, 나코부스(Nacobbus) 종, 네오틸렌쿠스(Neotylenchus) 종, 파라롱기도루스(Paralongidorus) 종, 파라펠렌쿠스(Paraphelenchus) 종, 파라트리코도루스(Paratrichodorus) 종, 예를 들어 파라트리코도루스 미노르(Paratrichodorus minor), 파라틸렌쿠스(Paratylenchus) 종, 프라틸렌쿠스(Pratylenchus) 종, 예를 들어 프라틸렌쿠스 페네트란스(Pratylenchus penetrans), 슈도할렌쿠스(Pseudohalenchus) 종, 프실렌쿠스(Psilenchus) 종, 푼크토데라(Punctodera) 종, 퀴니술시우스(Quinisulcius) 종, 라도폴루스(Radopholus) 종, 예를 들어 라도폴루스 시트로필루스(Radopholus citrophilus), 라도폴루스 시밀리스(Radopholus similis), 로틸렌쿨루스(Rotylenchulus) 종, 로틸렌쿠스(Rotylenchus) 종, 스쿠텔로네마(Scutellonema) 종, 수반구이나(Subanguina) 종, 트리코도루스(Trichodorus) 종, 예를 들어 트리코도루스 오브투수스(Trichodorus obtusus), 트리코도루스 프리미티부스(Trichodorus primitivus), 틸렌코린쿠스(Tylenchorhynchus) 종, 예를 들어 틸렌코린쿠스 안눌라투스(Tylenchorhynchus annulatus), 틸렌쿨루스(Tylenchulus) 종, 예를 들어 틸렌쿨루스 세미페네트란스(Tylenchulus semipenetrans), 크시피네마(Xiphinema) 종, 예를 들어 크시피네마 인덱스(Xiphinema index).
화학식 (I)의 화합물은, 임의로, 특정 농도 또는 적용률에서, 또한 제초제, 완화제, 성장 조절제, 또는 식물 특성을 개선시키는 작용제로서, 살미생물제 또는 살생식자제로서, 예를 들어 살진균제, 항진균제, 살박테리아제, 살바이러스제 (바이로이드에 대한 작용제 포함)로서 또는 MLO (미코플라스마-유사 유기체) 및 RLO (리케치아-유사 유기체)에 대한 작용제로서 사용될 수 있다. 적절한 경우에, 이들은 또한 다른 활성 화합물의 합성을 위한 중간체 또는 전구체로서 사용될 수 있다.
제제/사용 형태
본 발명은 또한 제제, 특히 원치 않는 동물 해충을 방제하기 위한 제제에 관한 것이다. 제제는 동물 해충 및/또는 그의 서식지에 적용될 수 있다.
최종 사용자에게, 본 발명의 제제는 "즉시 사용가능한" 사용 형태로서 제공될 수 있으며, 즉 제제는 적합한 장치 예컨대 분무 또는 살포 장치를 사용하여 식물 또는 종자에 직접 적용될 수 있다. 대안적으로, 제제는 사용 전에, 바람직하게는 물로 희석되어야만 하는 농축물의 형태로 최종 사용자에게 제공될 수 있다. 달리 나타내지 않는 한, 용어 "제제"는 이러한 농축물을 지칭하며, 용어 "사용 형태"는 최종 사용자가 "즉시 사용가능한" 용액, 즉 통상적으로 이러한 희석된 제제를 의미한다.
본 발명의 제제는 통상의 방식으로, 예를 들어 본 발명의 화합물을 1종 이상의 적합한 보조제, 예컨대 본원에 개시된 것과 혼합함으로써 제조될 수 있다.
제제는 본 발명의 적어도 1종의 화합물 및 적어도 1종의 농업상 적합한 보조제, 예를 들어 담체(들) 및/또는 계면활성제(들)를 포함한다.
담체는 일반적으로 불활성인 고체 또는 액체, 천연 또는 합성, 유기 또는 무기 물질이다. 담체는 일반적으로, 예를 들어 식물, 식물 부분 또는 종자에 대한 화합물의 적용을 개선시킨다. 적합한 고체 담체의 예는, 암모늄 염, 특히 황산암모늄, 인산암모늄 및 질산암모늄, 천연 암분, 예컨대 카올린, 점토, 활석, 백악, 석영, 아타풀자이트, 몬모릴로나이트 및 규조토, 실리카 겔 및 합성 암분 예컨대 미분된 실리카, 알루미나 및 실리케이트를 포함하나 이에 제한되지 않는다. 과립을 제조하기 위한 전형적으로 유용한 고체 담체의 예는 분쇄되고 분획화된 천연 암석 예컨대 방해석, 대리석, 부석, 세피올라이트 및 돌로마이트, 무기 및 유기 가루의 합성 과립 및 유기 물질 예컨대 종이, 톱밥, 코코넛 껍질, 옥수수 속대 및 담배 줄기의 과립을 포함하나 이에 제한되지 않는다. 적합한 액체 담체의 예는 물, 유기 용매 및 그의 조합을 포함하나 이에 제한되지 않는다. 적합한 용매의 예는 극성 및 비극성 유기 화학 액체, 예를 들어 방향족 및 비방향족 탄화수소 (예컨대 시클로헥산, 파라핀, 알킬벤젠, 크실렌, 톨루엔, 테트라히드로나프탈렌, 알킬나프탈렌, 염소화 방향족 또는 염소화 지방족 탄화수소, 예컨대 클로로벤젠, 클로로에틸렌 또는 메틸렌 클로라이드), 알콜 및 폴리올 (이는 또한 임의로 치환, 에테르화 및/또는 에스테르화될 수 있음, 예컨대 에탄올, 프로판올, 부탄올, 벤질알콜, 시클로헥산올 또는 글리콜), 케톤 (예컨대 아세톤, 메틸 에틸 케톤, 메틸 이소부틸 케톤, 아세토페논 또는 시클로헥사논), 에스테르 (지방 및 오일 포함) 및 (폴리)에테르, 비치환 및 치환된 아민, 아미드 (예컨대 디메틸포름아미드 또는 지방산 아미드) 및 그의 에스테르, 락탐 (예컨대 N-알킬피롤리돈, 특히 N-메틸피롤리돈) 및 락톤, 술폰 및 술폭시드 (예컨대 디메틸 술폭시드), 식물 또는 동물 기원의 오일, 니트릴 (알킬 니트릴, 예컨대 아세토니트릴, 프로피오니트릴, 부티로니트릴 또는 방향족 니트릴, 예컨대 벤조니트릴), 탄산 에스테르 (시클릭 탄산 에스테르, 예컨대 에틸렌 카르보네이트, 프로필렌 카르보네이트, 부틸렌 카르보네이트 또는 디알킬 탄산 에스테르, 예컨대 디메틸 카르보네이트, 디에틸 카르보네이트, 디프로필 카르보네이트, 디부틸 카르보네이트, 디옥틸 카르보네이트)의 부류로부터의 것을 포함한다. 담체는 또한 액화 기체상 증량제, 즉 표준 온도 및 표준 압력에서 기체상인 액체, 예를 들어 에어로졸 추진제, 예컨대 할로탄화수소, 부탄, 프로판, 질소 및 이산화탄소일 수 있다.
바람직한 고체 담체는 점토, 활석 및 실리카로부터 선택된다.
바람직한 액체 담체는 물, 지방산 아미드 및 그의 에스테르, 방향족 및 비방향족 탄화수소, 락탐, 락톤, 탄산 에스테르, 케톤, (폴리)에테르로부터 선택된다.
담체의 양은 전형적으로 제제의 1 내지 99.99 중량%, 바람직하게는 5 내지 99.9 중량%, 보다 바람직하게는 10 내지 99.5 중량%, 가장 바람직하게는 20 내지 99 중량%의 범위이다.
액체 담체는 전형적으로 제제의 20 내지 90 중량%, 예를 들어 30 내지 80 중량%의 범위로 존재한다.
고체 담체는 전형적으로 제제의 0 내지 50 중량%, 바람직하게는 5 내지 45 중량%, 예를 들어 10 내지 30 중량%의 범위로 존재한다.
제제가 2종 이상의 담체를 포함하는 경우에, 약술된 범위는 담체의 총량을 지칭한다.
계면활성제는 이온성 (양이온성 또는 음이온성), 양쪽성 또는 비-이온성 계면활성제, 예컨대 이온성 또는 비-이온성 유화제(들), 거품 형성제(들), 분산제(들), 습윤제(들), 침투 증진제(들) 및 그의 임의의 혼합물일 수 있다. 적합한 계면활성제의 예는 폴리아크릴산의 염, 에톡실화 폴리(알파-치환된) 아크릴레이트 유도체, 리그노술폰산의 염 (예컨대 소듐 리그노술포네이트), 페놀술폰산 또는 나프탈렌술폰산의 염, 알콜, 지방산 또는 지방 아민을 갖거나 갖지 않는 에틸렌 옥시드 및/또는 프로필렌 옥시드의 중축합물 (예를 들어 폴리옥시에틸렌 지방산 에스테르, 예컨대 피마자 오일 에톡실레이트, 폴리옥시에틸렌 지방 알콜 에테르, 예를 들어 알킬아릴 폴리글리콜 에테르), 치환된 페놀 (바람직하게는 알킬페놀 또는 아릴페놀), 술포숙신산 에스테르의 염, 타우린 유도체 (바람직하게는 알킬 타우레이트), 폴리에톡실화 알콜 또는 페놀의 인산 에스테르, 폴리올의 지방 에스테르 (예컨대 글리세롤, 소르비톨 또는 수크로스의 지방산 에스테르), 술페이트 (예컨대 알킬 술페이트 및 알킬 에테르 술페이트), 술포네이트 (예를 들어 알킬술포네이트, 아릴술포네이트 및 알킬벤젠 술포네이트), 나프탈렌/포름알데히드의 술폰화 중합체, 포스페이트 에스테르, 단백질 가수분해물, 리그노술파이트 폐액 및 메틸셀룰로스를 포함하나 이에 지한되지 않는다. 본 단락에서 염에 대한 임의의 언급은 바람직하게는 각각의 알칼리 염, 알칼리 토염 및 암모늄 염을 지칭 한다.
바람직한 계면활성제는 에톡실화 폴리(알파-치환된) 아크릴레이트 유도체, 에틸렌 옥시드 및/또는 프로필렌 옥시드와 알콜의 중축합물, 폴리옥시에틸렌 지방산 에스테르, 알킬벤젠 술포네이트, 나프탈렌/포름알데히드의 술폰화 중합체, 폴리옥시에틸렌 지방산 에스테르 예컨대 피마자유 에톡실레이트, 나트륨 리그노술포네이트 및 아릴페놀 에톡실레이트로부터 선택된다.
계면활성제의 양은 전형적으로 제제의 5 내지 40 중량%, 예를 들어 10 내지 20 중량%의 범위이다.
적합한 보조제의 추가의 예는 발수성 물질, 건조제, 결합제 (접착제, 점착제, 고정제 예컨대 카르복시메틸셀룰로스, 분말, 과립 또는 라텍스 형태의 천연 및 합성 중합체, 예컨대 아라비아 검, 폴리비닐 알콜 및 폴리비닐 아세테이트, 천연 인지질 예컨대 세팔린 및 레시틴 및 합성 인지질, 폴리비닐피롤리돈 및 틸로스), 증점제 및 2차 증점제 (예컨대 셀룰로스 에테르, 아크릴산 유도체, 크산탄 검, 개질된 점토, 예를 들어 명칭 벤톤(Bentone) 하에 입수가능한 제품 및 미분된 실리카), 안정화제 (예를 들어 저온 안정화제, 보존제 (예를 들어 디클로로펜, 벤질 알콜 헤미포르말, 1,2-벤즈이소티아졸린-3-온, 2-메틸-4-이소티아졸린-3-온), 항산화제, 광 안정화제, 특히 UV 안정화제, 또는 화학적 및/또는 물리적 안정성을 개선시키는 다른 작용제), 염료 또는 안료 (예컨대 무기 안료, 예를 들어 산화철, 산화티타늄 및 프러시안 블루; 유기 염료, 예를 들어 알리자린, 아조 및 금속 프탈로시아닌 염료), 소포제 (예를 들어 실리콘 소포제 및 스테아르산마그네슘), 동결방지제, 접착제, 지베렐린 및 가공 보조제, 미네랄 및 식물성 오일, 향료, 왁스, 영양소 (미량 영양소, 예컨대 철, 망가니즈, 붕소, 구리, 코발트, 몰리브데넘 및 아연의 염 포함), 보호 콜로이드, 요변성 물질, 침투제, 격리제 및 착물 형성제를 포함한다.
보조제의 선택은 본 발명의 화합물의 의도된 적용 방식 및/또는 화합물(들)의 물리적 특성에 따라 달라진다. 또한, 보조제는 제제 또는 그로부터 제조된 사용 형태에 특정 특성 (기술적, 물리적 및/또는 생물학적 특성)을 부여하기 위해 선택될 수 있다. 보조제의 선택은 제제를 특정 필요에 적합화시킬 수 있다.
제제는 살곤충/살진드기/살선충 유효량의 본 발명에 따른 화합물(들)을 포함한다. 용어 "유효량"은 재배 식물 상에서 또는 물질의 보호에서 유해 곤충/응애/선충류를 방제하기에 충분하고 처리된 식물에 실질적인 손상을 유발하지 않는 양을 나타낸다. 이러한 양은 넓은 범위 내에서 달라질 수 있고, 다양한 인자 예컨대 방제될 곤충/응애/선충류 종, 처리된 재배 식물 또는 처리된 물질, 기후 조건 및 사용되는 본 발명의 구체적인 화합물에 따라 달라진다. 통상적으로, 본 발명에 따른 제제는 0.01 내지 99 중량%, 바람직하게는 0.05 내지 98 중량%, 보다 바람직하게는 0.1 내지 95 중량%, 보다 더 바람직하게는 0.5 내지 90 중량%, 가장 바람직하게는 1 내지 80 중량%의 본 발명의 화합물을 함유한다. 제제는 본 발명의 2종 이상의 화합물을 포함하는 것이 가능하다. 이러한 경우에, 약술된 범위는 본 발명의 화합물의 총량을 지칭한다.
본 발명의 제제는 임의의 통상적인 제제 유형, 예컨대 용액 (예를 들어 수용액), 에멀젼, 물- 및 오일-기재 현탁액, 분말 (예를 들어 습윤성 분말, 가용성 분말), 분진, 페이스트, 과립 (예를 들어 가용성 과립, 살포용 과립), 유현탁 농축물, 본 발명의 화합물로 함침된 천연 또는 합성 생성물, 비료 및 또한 중합체 물질 중의 마이크로캡슐화로 존재할 수 있다. 본 발명의 화합물은 현탁, 유화 또는 용해된 형태로 존재할 수 있다. 특정한 적합한 제제 유형의 예는 용액, 수용성 농축물 (예를 들어 SL, LS), 분산성 농축물 (DC), 현탁액 및 현탁액 농축물 (예를 들어 SC, OD, OF, FS), 유화성 농축물 (예를 들어 EC), 에멀젼 (예를 들어 EW, EO, ES, ME, SE), 캡슐 (예를 들어 CS, ZC), 페이스트, 파스틸, 습윤성 분말 또는 분진 (예를 들어 WP, SP, WS, DP, DS), 프레싱 (예를 들어 BR, TB, DT), 과립 (예를 들어 WG, SG, GR, FG, GG, MG), 살곤충 물품 (예를 들어 LN), 뿐만 아니라 식물 번식 물질 예컨대 종자를 처리하기 위한 겔 제제 (예를 들어 GW, GF)이다. 이들 및 추가의 제제 유형은 미국 국립 식품 농업 기구 (FAO)에 의해 정의된다. 개관은 문헌 ["Catalogue of pesticide formulation types and international coding system", Technical Monograph No. 2, 6th Ed. May 2008, Croplife International]에 제공된다.
바람직하게는, 본 발명의 제제는 하기 유형 중 하나의 형태로 존재한다: EC, SC, FS, SE, OD, WG, WP, CS, 보다 바람직하게는 EC, SC, OD, WG, CS.
제제 유형 및 그의 제조예에 대한 추가의 세부사항은 하기에 제공된다. 본 발명의 2종 이상의 화합물이 존재하는 경우에, 본 발명의 화합물의 약술된 양은 본 발명의 화합물의 총량을 지칭한다. 이는 또한 이러한 성분의 2종 이상의 대표물, 예를 들어 습윤제, 결합제가 존재하는 경우에 제제의 임의의 추가의 성분에 적용된다.
i) 수용성 농축물 (SL, LS)
10-60 중량%의 본 발명의 적어도 1종의 화합물 및 5-15 중량%의 계면활성제 (예를 들어 에틸렌 옥시드 및/또는 프로필렌 옥시드와 알콜의 중축합물)는, 100중량%의 총량이 되도록 하는 양의 물 및/또는 수용성 용매 (예를 들어 프로필렌 글리콜과 같은 알콜 또는 프로필렌 카르보네이트와 같은 카르보네이트)에 용해된다. 적용 전에, 농축물은 물로 희석된다.
ii) 분산성 농축물 (DC)
5-25 중량%의 본 발명의 적어도 1종의 화합물 및 1-10 중량%의 계면활성제 및/또는 결합제 (예를 들어 폴리비닐피롤리돈)는 100 중량%의 총량이 되도록 하는 양의 유기 용매 (예를 들어 시클로헥산)에 용해된다. 물로 희석하여 분산액을 수득한다.
iii) 유화성 농축물 (EC)
15-70 중량%의 본 발명의 적어도 1종의 화합물 및 5-10 중량%의 계면활성제 (예를 들어, 칼슘 도데실벤젠술포네이트 및 피마자유 에톡실레이트의 혼합물)는, 100 중량%의 총량이 되도록 하는 양의 수불용성 유기 용매 (예를 들어, 방향족 탄화수소 또는 지방산 아미드), 및 필요한 경우, 추가의 수용성 용매에 용해된다. 물로 희석하여 에멀젼을 수득한다.
iv) 에멀젼 (EW, EO, ES)
5-40 중량%의 본 발명의 적어도 1종의 화합물 및 1-10 중량% 계면활성제 (예를 들어 칼슘 도데실벤젠술포네이트 및 피마자 오일 에톡실레이트의 혼합물, 또는 알콜을 갖거나 갖지 않는 에틸렌 옥시드 및/또는 프로필렌 옥시드의 중축합물)는 20-40 중량% 수불용성 유기 용매 (예를 들어 방향족 탄화수소) 중에 용해된다. 이 혼합물은 유화기를 사용하여 100 중량%의 총량이 되도록 하는 양의 물에 첨가된다. 생성된 제제는 균질 에멀젼이다. 적용 전에, 에멀젼은 물로 추가로 희석될 수 있다.
v) 현탁액 및 현탁액 농축물
v-1) 수계 (SC, FS)
적합한 분쇄 장비, 예를 들어 교반 볼 밀에서, 20-60 중량%의 본 발명의 적어도 1종의 화합물은, 2-10 중량% 계면활성제 (예를 들어, 나트륨 리그노술포네이트 및 폴리옥시에틸렌 지방 알콜 에테르), 0.1-2 중량% 증점제 (예를 들어, 크산탄 검) 및 물을 첨가하면서 파분쇄되어 미세 활성 물질 현탁액을 수득한다. 물은 100 중량%의 총량이 되도록 하는 양으로 첨가된다. 물로 희석하여 활성 물질의 안정한 현탁액을 수득한다. FS 유형 제제의 경우, 40 중량% 이하 결합제 (예를 들어 폴리비닐알콜)가 첨가된다.
v-2) 오일-기재 (OD, OF)
적합한 분쇄 장비, 예를 들어 교반 볼 밀에서, 20-60 중량%의 본 발명의 적어도 1종의 화합물은, 2-10 중량%의 계면활성제 (예를 들어, 나트륨 리그노술포네이트 및 폴리옥시에틸렌 지방 알콜 에테르), 0.1-2 중량%의 증점제 (예를 들어, 개질 점토, 특히 벤톤 또는 실리카) 및 유기 담체를 첨가하면서 파분쇄되어 미세한 활성 물질 오일 현탁액을 수득한다. 유기 담체는 100 중량%의 총량이 되도록 하는 양으로 첨가된다. 물로 희석하여 활성 물질의 안정한 분산액을 수득한다.
vi) 수분산성 과립 및 수용성 과립 (WG, SG)
1-90 중량%, 바람직하게는 20-80 중량%, 가장 바람직하게는 50-80 중량%의 본 발명의 적어도 1종의 화합물은, 계면활성제 (예를 들어 소듐 리그노술포네이트 및 소듐 알킬나프틸술포네이트) 및 잠재적으로 담체 물질을 첨가하면서, 미분되고, 전형적인 기술 적용 예컨대 예를 들어 압출, 분무 건조, 유동층 과립화에 의해 수분산성 또는 수용성 과립으로 전환된다. 계면활성제 및 담체 물질은 100 중량%의 총량이 되도록 하는 양으로 사용된다. 물로 희석하여 활성 물질의 안정한 분산액 또는 용액을 수득한다.
vii) 수분산성 분말 및 수용성 분말 (WP, SP, WS)
50-80 중량%의 본 발명의 적어도 1종의 화합물은 1-20 중량% 계면활성제 (예를 들어, 나트륨 리그노술포네이트, 나트륨 알킬나프틸술포네이트) 및 100 중량%의 총량이 되도록 하는 양의 고체 담체, 예를 들어 실리카 겔을 첨가하면서 로터/고정자 밀에서 분쇄된다. 물로 희석하여 활성 물질의 안정한 분산액 또는 용액을 수득한다.
viii) 겔 (GW, GF)
교반 볼 밀에서, 5-25 중량%의 본 발명의 적어도 1종의 화합물은, 3-10 중량% 계면활성제 (예를 들어 소듐 리그노술포네이트), 1-5 중량% 결합제 (예를 들어 카르복시메틸셀룰로스) 및 100 중량%의 총량이 되도록 하는 양의 물을 첨가하면서 파분쇄된다. 이는 활성 물질의 미세 현탁액을 생성한다. 물로 희석하여 활성 물질의 안정한 현탁액을 수득한다.
ix) 마이크로에멀젼 (ME)
5-20 중량%의 본 발명의 적어도 1종의 화합물은 5-30 중량%의 유기 용매 블렌드 (예를 들어, 지방산 디메틸아미드 및 시클로헥사논), 10-25 중량% 계면활성제 블렌드 (예를 들어, 폴리옥시에틸렌 지방 알콜 에테르 및 아릴페놀 에톡실레이트) 및 100 중량%의 총량이 되도록 하는 양의 물에 첨가한다. 이 혼합물은 1시간 동안 교반되어, 열역학적으로 안정한 마이크로에멀젼을 자발적으로 제조한다.
x) 마이크로캡슐 (CS)
5-50 중량%의 본 발명의 적어도 1종의 화합물, 0-40 중량% 수불용성 유기 용매 (예를 들어 방향족 탄화수소), 2-15 중량% 아크릴 단량체 (예를 들어 메틸메타크릴레이트, 메타크릴산 및 디- 또는 트리아크릴레이트)를 포함하는 오일 상은 보호 콜로이드 (예를 들어 폴리비닐 알콜)의 수용액 중에 분산된다. 라디칼 개시제로 개시되는 라디칼 중합은 폴리(메트)아크릴레이트 마이크로캡슐의 형성을 가져온다. 대안적으로, 5-50 중량%의 본 발명의 적어도 1종의 화합물, 0-40 중량% 수불용성 유기 용매 (예를 들어 방향족 탄화수소) 및 이소시아네이트 단량체 (예를 들어 디페닐메텐 4,4'-디이소시아네이트)를 포함하는 오일 상은 보호 콜로이드 (예를 들어 폴리비닐 알콜)의 수용액 중에 분산되어, 이는 폴리우레아 마이크로캡슐의 형성을 가져온다. 임의로, 폴리아민 (예를 들어 헥사메틸렌디아민)의 첨가가 또한 사용되어 폴리우레아 마이크로캡슐의 형성을 가져온다. 단량체는 총 CS 제제의 1-10 중량%에 달한다.
xi) 살분성 분말 (DP, DS)
1-10 중량%의 본 발명의 적어도 1종의 화합물은 미분되고, 100 중량%의 총량이 되도록 하는 양의 고체 담체, 예를 들어 미분된 카올린과 친밀하게 혼합된다.
xii) 과립 (GR, FG)
0.5-30 중량%의 본 발명의 적어도 1종의 화합물은 미분되고, 100 중량%의 총량이 되도록 하는 양의 고체 담체 (예를 들어 실리케이트)와 회합된다.
xiii) 초저부피 액체 (UL)
1-50 중량%의 본 발명의 적어도 1종의 화합물은, 100 중량%의 총량이 되도록 하는 양의 유기 용매, 예를 들어 방향족 탄화수소에 용해된다.
제제 유형 i) 내지 xiii)은 임의로 추가의 보조제, 예컨대 0.1-1 중량% 보존제, 0.1-1 중량% 소포제, 0.1-1 중량% 염료 및/또는 안료, 및 5-10 중량% 동결방지제를 포함할 수 있다.
혼합물
화학식 (I)의 화합물은 또한 1종 이상의 적합한 살진균제, 살박테리아제, 살진드기제, 살연체동물제, 살선충제, 살곤충제, 미생물학적 작용제, 유익한 종, 제초제, 비료, 조류 기피제, 식물강장제, 멸균제, 완화제, 신호화학물질 및/또는 식물 성장 조절제와의 혼합물로 사용되어, 이에 따라 예를 들어 작용 스펙트럼을 확장시키거나, 작용 지속기간을 연장시키거나, 작용률을 증진시키거나, 반발을 방지하거나, 또는 저항성의 발생을 방지할 수 있다. 또한, 이러한 활성 화합물 조합은 식물 성장, 및/또는 비생물적 인자, 예를 들어 고온 또는 저온, 가뭄, 또는 상승된 물 함량 또는 토양 염도에 대한 내성을 개선시킬 수 있다. 개화 및 결실 성능을 개선시키고/거나, 발아 능력 및 뿌리 발달을 최적화하고/거나, 수확을 용이하게 하여 수확량을 개선시키고/거나, 성숙에 영향을 미치고/거나, 수확된 산물의 품질 및/또는 영양가를 개선시키고/거나, 저장 수명을 연장시키고/거나, 수확된 산물의 가공성을 개선시키는 것이 또한 가능하다.
또한, 화학식 (I)의 화합물은 다른 활성 화합물 또는 신호화학물질, 예컨대 유인제 및/또는 조류 기피제 및/또는 식물 활성화제 및/또는 성장 조절제 및/또는 비료와의 혼합물로 존재할 수 있다. 마찬가지로, 화학식 (I)의 화합물은 식물 특성 예컨대, 예를 들어 성장, 수확량 및 수확된 물질의 품질을 개선시키는 데 사용될 수 있다.
본 발명에 따른 특정한 실시양태에서, 화학식 (I)의 화합물은 제제 또는 이들 제제로부터 제조된 사용 형태에서 추가의 화합물, 바람직하게는 하기 기재된 바와 같은 것과의 혼합물로 존재한다.
하기 언급된 화합물 중 1종이 상이한 호변이성질체 형태로 발생할 수 있는 경우에, 이들 형태는 각 경우에 명백하게 언급되지 않을지라도 또한 포함된다. 또한, 모든 명명된 혼합 파트너는, 그의 관능기가 이를 가능하게 하는 경우에, 임의로 적합한 염기 또는 산과의 염을 형성할 수 있다.
살곤충제/살진드기제/살선충제
본원에 확인된 활성 화합물은 일반 명칭으로 공지되어 있으며, 예를 들어 살충제 편람 (“The Pesticide Manual" 16th Ed., British Crop Protection Council 2012)에 기재되어 있거나, 또는 인터넷 (예를 들어, http://www.alanwood.net/pesticides)에서 확인될 수 있다. 분류는 본 특허 출원의 제출 시점의 현행 IRAC 작용 방식 분류 체계에 기초한다.
(1) 아세틸콜린에스테라제 (AChE) 억제제, 바람직하게는 알라니카르브, 알디카르브, 벤디오카르브, 벤푸라카르브, 부토카르복심, 부톡시카르복심, 카르바릴, 카르보푸란, 카르보술판, 에티오펜카르브, 페노부카르브, 포르메타네이트, 푸라티오카르브, 이소프로카르브, 메티오카르브, 메토밀, 메톨카르브, 옥사밀, 피리미카르브, 프로폭수르, 티오디카르브, 티오파녹스, 트리아자메이트, 트리메타카르브, XMC 및 크실릴카르브로부터 선택된 카르바메이트; 또는 아세페이트, 아자메티포스, 아진포스-에틸, 아진포스-메틸, 카두사포스, 클로르에톡시포스, 클로르펜빈포스, 클로르메포스, 클로르피리포스-메틸, 쿠마포스, 시아노포스, 데메톤-S-메틸, 디아지논, 디클로르보스/DDVP, 디크로토포스, 디메토에이트, 디메틸빈포스, 디술포톤, EPN, 에티온, 에토프로포스, 팜푸르, 페나미포스, 페니트로티온, 펜티온, 포스티아제이트, 헵테노포스, 이미시아포스, 이소펜포스, 이소프로필 O-(메톡시아미노티오포스포릴) 살리실레이트, 이속사티온, 말라티온, 메카르밤, 메타미도포스, 메티다티온, 메빈포스, 모노크로토포스, 날레드, 오메토에이트, 옥시데메톤-메틸, 파라티온-메틸, 펜토에이트, 포레이트, 포살론, 포스메트, 포스파미돈, 폭심, 피리미포스-메틸, 프로페노포스, 프로페탐포스, 프로티오포스, 피라클로포스, 피리다펜티온, 퀴날포스, 술포텝, 테부피림포스, 테메포스, 테르부포스, 테트라클로르빈포스, 티오메톤, 트리아조포스, 트리클로르폰 및 바미도티온으로부터 선택된 유기포스페이트.
(2) GABA-게이팅 클로라이드 채널 차단제, 바람직하게는 클로르단 및 엔도술판으로부터 선택된 시클로디엔-유기염소 또는 에티프롤 및 피프로닐로부터 선택된 페닐피라졸 (피프롤).
(3) 나트륨 채널 조정제, 바람직하게는 아크리나트린, 알레트린, d-시스-트랜스 알레트린, d-트랜스 알레트린, 비펜트린, 비오알레트린, 비오알레트린 s-시클로펜테닐 이성질체, 비오레스메트린, 시클로프로트린, 시플루트린, 베타-시플루트린, 시할로트린, 람다-시할로트린, 감마-시할로트린, 시페르메트린, 알파-시페르메트린, 베타-시페르메트린, 세타-시페르메트린, 제타-시페르메트린, 시페노트린 [(1R)-트랜스 이성질체], 델타메트린, 엠펜트린 [(EZ)-(1R) 이성질체], 에스펜발레레이트, 에토펜프록스, 펜프로파트린, 펜발레레이트, 플루시트리네이트, 플루메트린, 타우-플루발리네이트, 할펜프록스, 이미프로트린, 카데트린, 몸플루오로트린, 페르메트린, 페노트린 [(1R)-트랜스 이성질체], 프랄레트린, 피레트린 (피레트룸), 레스메트린, 실라플루오펜, 테플루트린, 테트라메트린, 테트라메트린 [(1R)- 이성질체]], 트랄로메트린 및 트랜스플루트린 또는 DDT 또는 메톡시클로르로부터 선택된 피레트로이드.
(4) 니코틴성 아세틸콜린 수용체 (nAChR) 경쟁적 조정제, 바람직하게는 아세타미프리드, 클로티아니딘, 디노테푸란, 이미다클로프리드, 니텐피람, 티아클로프리드 및 티아메톡삼으로부터 선택된 네오니코티노이드, 또는 니코틴, 또는 술폭사플로르로부터 선택된 술폭시민, 또는 플루피라디푸론으로부터 선택된 부테놀리드, 또는 트리플루메조피림으로부터 선택된 메소이온 물질.
(5) 니코틴성 아세틸콜린 수용체 (nAChR) 알로스테릭 조정제 (부위 I), 바람직하게는 스피네토람 및 스피노사드로부터 선택된 스피노신.
(6) 글루타메이트-게이팅 클로라이드 채널 (GluCl) 알로스테릭 조정제, 바람직하게는 아바멕틴, 에마멕틴 벤조에이트, 레피멕틴 및 밀베멕틴으로부터 선택된 아베르멕틴/밀베마이신.
(7) 유충 호르몬 모방체, 바람직하게는 히드로프렌, 키노프렌 및 메토프렌 또는 페녹시카르브 또는 피리프록시펜으로부터 선택된 유충 호르몬 유사체.
(8) 기타 비-특이적 (다중-부위) 억제제, 바람직하게는 메틸 브로마이드 및 다른 알킬 할라이드로부터 선택된 알킬 할라이드; 또는 클로로피크린 또는 술푸릴 플루오라이드 또는 보락스 또는 토주석 또는 디아조메트 및 메탐으로부터 선택된 메틸 이소시아네이트 발생기.
(9) 현음 기관 TRPV 채널 조정제, 바람직하게는 피메트로진 및 피리플루퀴나존으로부터 선택된 피리딘 아조메탄, 또는 아피도피로펜으로부터 선택된 피로펜.
(10) CHS1 침범 응애 성장 억제제, 클로펜테진, 헥시티아족스, 디플로비다진 및 에톡사졸로부터 선택됨.
(11) 곤충 장 막의 미생물 파괴제, 바실루스 투린기엔시스(Bacillus thuringiensis) 아종 이스라엘렌시스(israelensis), 바실루스 스파에리쿠스(Bacillus sphaericus), 바실루스 투린기엔시스 아종 아이자와이(aizawai), 바실루스 투린기엔시스 아종 쿠르스타키(kurstaki), 바실루스 투린기엔시스 아종 테네브리오니스(tenebrionis), 및 Cry1Ab, Cry1Ac, Cry1Fa, Cry1A.105, Cry2Ab, Vip3A, mCry3A, Cry3Ab, Cry3Bb, Cry34Ab1/35Ab1로부터 선택된 B.t. 식물 단백질로부터 선택됨.
(12) 미토콘드리아 ATP 신타제의 억제제, 바람직하게는 디아펜티우론으로부터 선택된 ATP 교란제 또는 아조시클로틴, 시헥사틴 및 펜부타틴 옥시드로부터 선택된 유기주석 화합물 또는 프로파르기트 또는 테트라디폰.
(13) 양성자 구배의 붕괴를 통한 산화성 인산화의 탈커플링제, 클로르페나피르, DNOC 및 술플루라미드로부터 선택됨.
(14) 니코틴성 아세틸콜린 수용체 채널 차단제, 벤술탑, 카르탑 히드로클로라이드, 티오시클람 및 티오술탑-소듐으로부터 선택됨.
(15) CHS1 침범 키틴 생합성의 억제제, 바람직하게는 벤조일우레아; 비스트리플루론, 클로르플루아주론, 디플루벤주론, 플루시클록수론, 플루페녹수론, 헥사플루무론, 루페누론, 노발루론, 노비플루무론, 테플루벤주론 및 트리플루무론으로부터 선택됨.
(16) 제1형 키틴 생합성 억제제, 부프로페진으로부터 선택됨.
(17) 탈피 교란제 (특히 파리목, 즉 쌍시류의 경우), 시로마진으로부터 선택됨.
(18) 엑디손 수용체 효능제, 바람직하게는 크로마페노지드, 할로페노지드, 메톡시페노지드 및 테부페노지드로부터 선택된 디아실히드라진.
(19) 옥토파민 수용체 효능제, 아미트라즈로부터 선택됨.
(20) 미토콘드리아 복합체 III 전자 수송 억제제, 히드라메틸논, 아세퀴노실, 플루아크리피림 및 비페나제이트로부터 선택됨.
(21) 미토콘드리아 복합체 I 전자 수송 억제제, 바람직하게는 페나자퀸, 펜피록시메이트, 피리미디펜, 피리다벤, 테부펜피라드 및 톨펜피라드 또는 로테논 (데리스)으로부터 선택된 METI 살진드기제 및 살곤충제.
(22) 전압-의존성 나트륨 채널 차단제, 바람직하게는 인독사카르브로부터 선택된 옥사디아진 또는 메타플루미존으로부터 선택된 세미카르바존.
(23) 아세틸 CoA 카르복실라제 억제제, 바람직하게는 스피로디클로펜, 스피로메시펜, 스피로피디온 및 스피로테트라마트로부터 선택된 테트론산 및 테트람산 유도체.
(24) 미토콘드리아 복합체 IV 전자 수송 억제제, 바람직하게는 알루미늄 포스피드, 칼슘 포스피드, 포스핀 및 아연 포스피드로부터 선택된 포스피드, 또는 칼슘 시아나이드, 시안화칼륨 및 시안화나트륨로부터 선택된 시아나이드.
(25) 미토콘드리아 복합체 II 전자 수송 억제제, 바람직하게는 시에노피라펜 및 시플루메토펜으로부터 선택된 베타-케토니트릴 유도체 및 피플루부미드로부터 선택된 카르복스아닐리드.
(28) 리아노딘 수용체 조정제, 바람직하게는 클로란트라닐리프롤, 시안트라닐리프롤, 시클라닐리프롤, 플루벤디아미드, 및 테트라닐리프롤로부터 선택된 디아미드,
(29) 현음 기관 조정제 (규정되지 않은 표적 부위), 플로니카미드로부터 선택됨.
(30) GABA-게이팅 클로라이드 채널 알로스테릭 조정제, 바람직하게는 브로플라닐리드로부터 선택된 메타-디아미드 또는 플룩사메타미드로부터 선택된 이속사졸.
(31) 바큘로바이러스, 바람직하게는 시디아 포모넬라(Cydia pomonella) GV 및 타우마토티비아 류코트레타(Thaumatotibia leucotreta) (GV)로부터 선택된 그라눌로바이러스 (GV) 또는 안티카르시아 겜마탈리스(Anticarsia gemmatalis) MNPV 및 헬리코베르파 아르미게라(Helicoverpa armigera) NPV로부터 선택된 핵다각체병 바이러스 (NPV).
(32) GS-오메가/카파-HXTX-Hv1a 펩티드로부터 선택된 니코틴성 아세틸콜린 수용체 알로스테릭 조정제 (부위 II).
(33) 아시노나피르, 아폭솔라너, 아자디라크틴, 벤클로티아즈, 벤족시메이트, 벤즈피리목산, 브로모프로필레이트, 키노메티오나트, 클로로프랄레트린, 크리올라이트, 시클로부트리플루람, 또는 시클로부트리펜 (CAS 1460292-16-3), 시클록사프리드, 시에트피라펜, 시할로디아미드, 디클로로메조티아즈, 디코폴, 딤프로피리다즈, 엡실론-메토플루트린, 엡실론-몸플루트린, 플로메토퀸, 플루아자인돌리진, 플루엔술폰, 플루페네림, 플루페녹시스트로빈, 플루피프롤, 플루헥사폰, 플루오피람, 플루피리민, 플루랄라너, 푸페노지드, 플루펜티오페녹스 (CAS 1472050-04-6), 구아디피르, 헵타플루트린, 이미다클로티즈, 이프로디온, 이소시클로세람, 카파-비펜트린, 카파-테플루트린, 로틸라너, 메페르플루트린, 옥사조술필, 파이총딩, 피리달릴, 피리플루퀴나존, 피리미노스트로빈, 스피로부디클로펜, 테트라메틸플루트린, 테트라클로란트라닐리프롤, 티골라너, 티옥사자펜, 티오플루옥시메이트, 아이오도메탄, 트리플루펜톡시드 (CAS 1472050-04-6)로부터 선택된 추가의 활성 화합물; 추가의 활성 화합물, 아시노나피르, 아폭솔라너, 아자디라크틴, 벤클로티아즈, 벤족시맷, 벤즈피리목산, 브로모프로필레이트, 키노메티오나트, 클로로프랄레트린, 크리올라이트, 시클로부트리플루람, 시클록사프리드, 시에트피라펜, 시할로디아미드, 시프로플라닐리드 (CAS 2375110-88-4), 디클로로메조티아즈, 디코폴, 딤프로피리다즈, 엡실론-메토플루트린, 엡실론-몸플루오로트린, 플로메토퀸, 플루아자인돌리진, 플루시피리프롤 (CAS 1771741-86-6), 플루엔술폰, 플루페네림, 플루페녹시스트로빈, 플루피프롤, 플루헥사폰, 플루오피람, 플루피리민, 플루랄라너, 푸페노지드, 플루펜티오페녹스, 구아디피르, 헵타플루트린, 이미다클로티즈, 이프로디온, 이소시클로세람, 카파-비펜트린, 카파-테플루트린, 로틸라너, 메페르플루트린, 니코플루프롤 (CAS 1771741-86-6), 옥사조술필, 파이총딩, 피리달릴, 피리플루퀴나존, 피리미노스트로빈, 사롤라너, 스피독사맷, 스피로부디클로펜, 테트라메틸플루트린, 테트라클로란트라닐리프롤, 티골라너, 티옥사자펜, 티오플루옥시메이트, 티클로피라조플로르, 아이오도메탄; 추가로 바실루스 피르무스(Bacillus firmus)를 기초로 하는 추가의 제제 (I-1582, 바이오님(BioNeem), 보티보(Votivo)) 및 또한 하기 화합물: 1-{2-플루오로-4-메틸-5-[(2,2,2-트리플루오로에틸)술피닐]페닐}-3-(트리플루오로메틸)-1H-1,2,4-트리아졸-5-아민 (WO2006/043635로부터 공지됨) (CAS 885026-50-6), {1'-[(2E)-3-(4-클로로페닐)프로프-2-엔-1-일]-5-플루오로스피로[인돌-3,4'-피페리딘]-1(2H)-일}(2-클로로피리딘-4-일)메타논 (WO2003/106457로부터 공지됨) (CAS 637360-23-7), 2-클로로-N-[2-{1-[(2E)-3-(4-클로로페닐)프로프-2-엔-1-일]피페리딘-4-일}-4-(트리플루오로메틸)페닐]이소니코틴아미드 (WO2006/003494로부터 공지됨) (CAS 872999-66-1), 3-(4-클로로-2,6-디메틸페닐)-4-히드록시-8-메톡시-1,8-디아자스피로[4.5]데스-3-엔-2-온 (WO 2010052161로부터 공지됨) (CAS 1225292-17-0), 3-(4-클로로-2,6-디메틸페닐)-8-메톡시-2-옥소-1,8-디아자스피로[4.5]데스-3-엔-4-일 에틸 카르보네이트 (EP 2647626으로부터 공지됨) (CAS-1440516-42-6), 4-(부트-2-인-1-일옥시)-6-(3,5-디메틸피페리딘-1-일)-5-플루오로피리미딘 (WO2004/099160로부터 공지됨) (CAS 792914-58-0), PF1364 (JP2010/018586으로부터 공지됨) (CAS 1204776-60-2), (3E)-3-[1-[(6-클로로-3-피리딜)메틸]-2-피리딜리덴]-1,1,1-트리플루오로-프로판-2-온 (WO2013/144213으로부터 공지됨) (CAS 1461743-15-6), N-[3-(벤질카르바모일)-4-클로로페닐]-1-메틸-3-(펜타플루오로에틸)-4-(트리플루오로메틸)-1H-피라졸-5-카르복스아미드 (WO2010/051926으로부터 공지됨) (CAS 1226889-14-0), 5-브로모-4-클로로-N-[4-클로로-2-메틸-6-(메틸카르바모일)페닐]-2-(3-클로로-2-피리딜)피라졸-3-카르복스아미드 (CN103232431로부터 공지됨) (CAS 1449220-44-3), 4-[5-(3,5-디클로로페닐)-4,5-디히드로-5-(트리플루오로메틸)-3-이속사졸릴]-2-메틸-N-(시스-1-옥시도-3-티에타닐)벤즈아미드, 4-[5-(3,5-디클로로페닐)-4,5-디히드로-5-(트리플루오로메틸)-3-이속사졸릴]-2-메틸-N-(트랜스-1-옥시도-3-티에타닐)벤즈아미드 및 4-[(5S)-5-(3,5-디클로로페닐)-4,5-디히드로-5-(트리플루오로메틸)-3-이속사졸릴]-2-메틸-N-(시스-1-옥시도-3-티에타닐)벤즈아미드 (WO 2013/050317 A1로부터 공지됨) (CAS 1332628-83-7), N-[3-클로로-1-(3-피리디닐)-1H-피라졸-4-일]-N-에틸-3-[(3,3,3-트리플루오로프로필)술피닐]프로판아미드, (+)-N-[3-클로로-1-(3-피리디닐)-1H-피라졸-4-일]-N-에틸-3-[(3,3,3-트리플루오로프로필)술피닐]프로판아미드 및 (-)-N-[3-클로로-1-(3-피리디닐)-1H-피라졸-4-일]-N-에틸-3-[(3,3,3-트리플루오로프로필)술피닐]프로판아미드 (WO 2013/162715 A2, WO 2013/162716 A2, US 2014/0213448 A1로부터 공지됨) (CAS 1477923-37-7), 5-[[(2E)-3-클로로-2-프로펜-1-일]아미노]-1-[2,6-디클로로-4-(트리플루오로메틸)페닐]-4-[(트리플루오로메틸)술피닐]-1H-피라졸-3-카르보니트릴 (CN 101337937 A로부터 공지됨) (CAS 1105672-77-2), 3-브로모-N-[4-클로로-2-메틸-6-[(메틸아미노)티옥소메틸]페닐]-1-(3-클로로-2-피리디닐)-1H-피라졸-5-카르복스아미드, (류다이번자쉬안난(Liudaibenjiaxuanan), CN 103109816 A로부터 공지됨) (CAS 1232543-85-9); N-[4-클로로-2-[[(1,1-디메틸에틸)아미노]카르보닐]-6-메틸페닐]-1-(3-클로로-2-피리디닐)-3-(플루오로메톡시)-1H-피라졸-5-카르복스아미드 (WO 2012/034403 A1로부터 공지됨) (CAS 1268277-22-0), N-[2-(5-아미노-1,3,4-티아디아졸-2-일)-4-클로로-6-메틸페닐]-3-브로모-1-(3-클로로-2-피리디닐)-1H-피라졸-5-카르복스아미드 (WO 2011/085575 A1로부터 공지됨) (CAS 1233882-22-8), 4-[3-[2,6-디클로로-4-[(3,3-디클로로-2-프로펜-1-일)옥시]페녹시]프로폭시]-2-메톡시-6-(트리플루오로메틸)피리미딘 (CN 101337940 A로부터 공지됨) (CAS 1108184-52-6); (2E)- 및 2(Z)-2-[2-(4-시아노페닐)-1-[3-(트리플루오로메틸)페닐]에틸리덴]-N-[4-(디플루오로메톡시)페닐]히드라진카르복스아미드 (CN 101715774 A로부터 공지됨) (CAS 1232543-85-9); 3-(2,2-디클로로에테닐)-2,2-디메틸-4-(1H-벤즈이미다졸-2-일)페닐 시클로프로판카르복실산 에스테르 (CN 103524422 A로부터 공지됨) (CAS 1542271-46-4); (4aS)-7-클로로-2,5-디히드로-2-[[(메톡시카르보닐)[4-[(트리플루오로메틸)티오]페닐]아미노]카르보닐]-인데노[1,2-e][1,3,4]옥사디아진-4a(3H)-카르복실산 메틸 에스테르 (CN 102391261 A로부터 공지됨) (CAS 1370358-69-2); 6-데옥시-3-O-에틸-2,4-디-O-메틸-1-[N-[4-[1-[4-(1,1,2,2,2-펜타플루오로에톡시)페닐]-1H-1,2,4-트리아졸-3-일]페닐]카르바메이트]-α-L-만노피라노스 (US 2014/0275503 A1로부터 공지됨) (CAS 1181213-14-8); 8-(2-시클로프로필메톡시-4-트리플루오로메틸-페녹시)-3-(6-트리플루오로메틸-피리다진-3-일)-3-아자-비시클로[3.2.1]옥탄 (CAS 1253850-56-4), (8-안티)-8-(2-시클로프로필메톡시-4-트리플루오로메틸-페녹시)-3-(6-트리플루오로메틸-피리다진-3-일)-3-아자비시클로[3.2.1]옥탄 (CAS 933798-27-7), (8-신)-8-(2-시클로프로필메톡시-4-트리플루오로메틸-페녹시)-3-(6-트리플루오로메틸-피리다진-3-일)-3-아자-비시클로[3.2.1]옥탄 (WO 2007040280 A1, WO 2007040282 A1로부터 공지됨) (CAS 934001-66-8), N-[3-클로로-1-(3-피리디닐)-1H-피라졸-4-일]-N-에틸-3-[(3,3,3-트리플루오로프로필)티오]-프로판아미드 (WO 2015/058021 A1, WO 2015/058028 A1로부터 공지됨) (CAS 1477919-27-9) 및 N-[4-(아미노티옥소메틸)-2-메틸-6-[(메틸아미노)-카르보닐]페닐]-3-브로모-1-(3-클로로-2-피리디닐)-1H-피라졸-5-카르복스아미드 (CN 103265527 A로부터 공지됨) (CAS 1452877-50-7), 5-(1,3-디옥산-2-일)-4-[[4-(트리플루오로메틸)페닐]메톡시]-피리미딘 (WO 2013/115391 A1로부터 공지됨) (CAS 1449021-97-9), 3-(4-클로로-2,6-디메틸페닐)-8-메톡시-1-메틸-1,8-디아자스피로[4.5]데칸-2,4-디온 (WO 2014/187846 A1로부터 공지됨) (CAS 1638765-58-8), 3-(4-클로로-2,6-디메틸페닐)-8-메톡시-1-메틸-2-옥소-1,8-디아자스피로[4.5]데스-3-엔-4-일-탄산 에틸 에스테르 (WO 2010/066780 A1, WO 2011151146 A1로부터 공지됨) (CAS 1229023-00-0), 4-[(5S)-5-(3,5-디클로로-4-플루오로페닐)-4,5-디히드로-5-(트리플루오로메틸)-3-이속사졸릴]-N-[(4R)-2-에틸-3-옥소-4-이속사졸리디닐]-2-메틸-벤즈아미드 (WO 2011/067272, WO2013/050302로부터 공지됨) (CAS 1309959-62-3)로부터 선택됨.
살진균제
일반 명칭에 의해 본원에 명시된 활성 성분은 공지되어 있으며, 예를 들어 문헌 [The Pesticide Manual (16th Ed.British Crop Protection Council)]에 기재되어 있거나, 또는 인터넷 (예를 들어, www.alanwood.net/pesticides)에서 검색될 수 있다.
부류 (1) 내지 (15)의 모든 언급된 살진균 혼합 파트너는, 그의 관능기가 이를 가능하게 한다면, 적합한 염기 또는 산과 임의로 염을 형성할 수 있다. 부류 (1) 내지 (15)의 모든 언급된 혼합 파트너는, 적용가능한 경우에, 호변이성질체 형태를 포함할 수 있다.
1) 에르고스테롤 생합성의 억제제, 예를 들어 (1.001) 시프로코나졸, (1.002) 디페노코나졸, (1.003) 에폭시코나졸, (1.004) 펜헥사미드, (1.005) 펜프로피딘, (1.006) 펜프로피모르프, (1.007) 펜피라자민, (1.008) 플루퀸코나졸, (1.009) 플루트리아폴, (1.010) 이마잘릴, (1.011) 이마잘릴 술페이트, (1.012) 이프코나졸, (1.013) 메트코나졸, (1.014) 미클로부타닐, (1.015) 파클로부트라졸, (1.016) 프로클로라즈, (1.017) 프로피코나졸, (1.018) 프로티오코나졸, (1.019) 피르이속사졸, (1.020) 스피록사민, (1.021) 테부코나졸, (1.022) 테트라코나졸, (1.023) 트리아디메놀, (1.024) 트리데모르프, (1.025) 트리티코나졸, (1.026) (1R,2S,5S)-5-(4-클로로벤질)-2-(클로로메틸)-2-메틸-1-(1H-1,2,4-트리아졸-1-일메틸)시클로펜탄올, (1.027) (1S,2R,5R)-5-(4-클로로벤질)-2-(클로로메틸)-2-메틸-1-(1H-1,2,4-트리아졸-1-일메틸)시클로펜탄올, (1.028) (2R)-2-(1-클로로시클로프로필)-4-[(1R)-2,2-디클로로시클로프로필]-1-(1H-1,2,4-트리아졸-1-일)부탄-2-올, (1.029) (2R)-2-(1-클로로시클로프로필)-4-[(1S)-2,2-디클로로시클로프로필]-1-(1H-1,2,4-트리아졸-1-일)부탄-2-올, (1.030) (2R)-2-[4-(4-클로로페녹시)-2-(트리플루오로메틸)페닐]-1-(1H-1,2,4-트리아졸-1-일)프로판-2-올, (1.031) (2S)-2-(1-클로로시클로프로필)-4-[(1R)-2,2-디클로로시클로프로필]-1-(1H-1,2,4-트리아졸-1-일)부탄-2-올, (1.032) (2S)-2-(1-클로로시클로프로필)-4-[(1S)-2,2-디클로로시클로프로필]-1-(1H-1,2,4-트리아졸-1-일)부탄-2-올, (1.033) (2S)-2-[4-(4-클로로페녹시)-2-(트리플루오로메틸)페닐]-1-(1H-1,2,4-트리아졸-1-일)프로판-2-올, (1.034) (R)-[3-(4-클로로-2-플루오로페닐)-5-(2,4-디플루오로페닐)-1,2-옥사졸-4-일](피리딘-3-일)메탄올, (1.035) (S)-[3-(4-클로로-2-플루오로페닐)-5-(2,4-디플루오로페닐)-1,2-옥사졸-4-일](피리딘-3-일)메탄올, (1.036) [3-(4-클로로-2-플루오로페닐)-5-(2,4-디플루오로페닐)-1,2-옥사졸-4-일](피리딘-3-일)메탄올, (1.037) 1-({(2R,4S)-2-[2-클로로-4-(4-클로로페녹시)페닐]-4-메틸-1,3-디옥솔란-2-일}메틸)-1H-1,2,4-트리아졸, (1.038) 1-({(2S,4S)-2-[2-클로로-4-(4-클로로페녹시)페닐]-4-메틸-1,3-디옥솔란-2-일}메틸)-1H-1,2,4-트리아졸, (1.039) 1-{[3-(2-클로로페닐)-2-(2,4-디플루오로페닐)옥시란-2-일]메틸}-1H-1,2,4-트리아졸-5-일 티오시아네이트, (1.040) 1-{[rel(2R,3R)-3-(2-클로로페닐)-2-(2,4-디플루오로페닐)옥시란-2-일]메틸}-1H-1,2,4-트리아졸-5-일 티오시아네이트, (1.041) 1-{[rel(2R,3S)-3-(2-클로로페닐)-2-(2,4-디플루오로페닐)옥시란-2-일]메틸}-1H-1,2,4-트리아졸-5-일 티오시아네이트, (1.042) 2-[(2R,4R,5R)-1-(2,4-디클로로페닐)-5-히드록시-2,6,6-트리메틸헵탄-4-일]-2,4-디히드로-3H-1,2,4-트리아졸-3-티온, (1.043) 2-[(2R,4R,5S)-1-(2,4-디클로로페닐)-5-히드록시-2,6,6-트리메틸헵탄-4-일]-2,4-디히드로-3H-1,2,4-트리아졸-3-티온, (1.044) 2-[(2R,4S,5R)-1-(2,4-디클로로페닐)-5-히드록시-2,6,6-트리메틸헵탄-4-일]-2,4-디히드로-3H-1,2,4-트리아졸-3-티온, (1.045) 2-[(2R,4S,5S)-1-(2,4-디클로로페닐)-5-히드록시-2,6,6-트리메틸헵탄-4-일]-2,4-디히드로-3H-1,2,4-트리아졸-3-티온, (1.046) 2-[(2S,4R,5R)-1-(2,4-디클로로페닐)-5-히드록시-2,6,6-트리메틸헵탄-4-일]-2,4-디히드로-3H-1,2,4-트리아졸-3-티온, (1.047) 2-[(2S,4R,5S)-1-(2,4-디클로로페닐)-5-히드록시-2,6,6-트리메틸헵탄-4-일]-2,4-디히드로-3H-1,2,4-트리아졸-3-티온, (1.048) 2-[(2S,4S,5R)-1-(2,4-디클로로페닐)-5-히드록시-2,6,6-트리메틸헵탄-4-일]-2,4-디히드로-3H-1,2,4-트리아졸-3-티온, (1.049) 2-[(2S,4S,5S)-1-(2,4-디클로로페닐)-5-히드록시-2,6,6-트리메틸헵탄-4-일]-2,4-디히드로-3H-1,2,4-트리아졸-3-티온, (1.050) 2-[1-(2,4-디클로로페닐)-5-히드록시-2,6,6-트리메틸헵탄-4-일]-2,4-디히드로-3H-1,2,4-트리아졸-3-티온, (1.051) 2-[2-클로로-4-(2,4-디클로로페녹시)페닐]-1-(1H-1,2,4-트리아졸-1-일)프로판-2-올, (1.052) 2-[2-클로로-4-(4-클로로페녹시)페닐]-1-(1H-1,2,4-트리아졸-1-일)부탄-2-올, (1.053) 2-[4-(4-클로로페녹시)-2-(트리플루오로메틸)페닐]-1-(1H-1,2,4-트리아졸-1-일)부탄-2-올, (1.054) 2-[4-(4-클로로페녹시)-2-(트리플루오로메틸)페닐]-1-(1H-1,2,4-트리아졸-1-일)펜탄-2-올, (1.055) 메펜트리플루코나졸, (1.056) 2-{[3-(2-클로로페닐)-2-(2,4-디플루오로페닐)옥시란-2-일]메틸}-2,4-디히드로-3H-1,2,4-트리아졸-3-티온, (1.057) 2-{[rel(2R,3R)-3-(2-클로로페닐)-2-(2,4-디플루오로페닐)옥시란-2-일]메틸}-2,4-디히드로-3H-1,2,4-트리아졸-3-티온, (1.058) 2-{[rel(2R,3S)-3-(2-클로로페닐)-2-(2,4-디플루오로페닐)옥시란-2-일]메틸}-2,4-디히드로-3H-1,2,4-트리아졸-3-티온, (1.059) 5-(4-클로로벤질)-2-(클로로메틸)-2-메틸-1-(1H-1,2,4-트리아졸-1-일메틸)시클로펜탄올, (1.060) 5-(알릴술파닐)-1-{[3-(2-클로로페닐)-2-(2,4-디플루오로페닐)옥시란-2-일]메틸}-1H-1,2,4-트리아졸, (1.061) 5-(알릴술파닐)-1-{[rel(2R,3R)-3-(2-클로로페닐)-2-(2,4-디플루오로페닐)옥시란-2-일]메틸}-1H-1,2,4-트리아졸, (1.062) 5-(알릴술파닐)-1-{[rel(2R,3S)-3-(2-클로로페닐)-2-(2,4-디플루오로페닐)옥시란-2-일]메틸}-1H-1,2,4-트리아졸, (1.063) N'-(2,5-디메틸-4-{[3-(1,1,2,2-테트라플루오로에톡시)페닐]술파닐}페닐)-N-에틸-N-메틸이미도포름아미드, (1.064) N'-(2,5-디메틸-4-{[3-(2,2,2-트리플루오로에톡시)페닐]술파닐}페닐)-N-에틸-N-메틸이미도포름아미드, (1.065) N'-(2,5-디메틸-4-{[3-(2,2,3,3-테트라플루오로프로폭시)페닐]술파닐}페닐)-N-에틸-N-메틸이미도포름아미드, (1.066) N'-(2,5-디메틸-4-{[3-(펜타플루오로에톡시)페닐]술파닐}페닐)-N-에틸-N-메틸이미도포름아미드, (1.067) N'-(2,5-디메틸-4-{3-[(1,1,2,2-테트라플루오로에틸)술파닐]페녹시}페닐)-N-에틸-N-메틸이미도포름아미드, (1.068) N'-(2,5-디메틸-4-{3-[(2,2,2-트리플루오로에틸)술파닐]페녹시}페닐)-N-에틸-N-메틸이미도포름아미드, (1.069) N'-(2,5-디메틸-4-{3-[(2,2,3,3-테트라플루오로프로필)술파닐]페녹시}페닐)-N-에틸-N-메틸이미도포름아미드, (1.070) N'-(2,5-디메틸-4-{3-[(펜타플루오로에틸)술파닐]페녹시}페닐)-N-에틸-N-메틸이미도포름아미드, (1.071) N'-(2,5-디메틸-4-페녹시페닐)-N-에틸-N-메틸이미도포름아미드, (1.072) N'-(4-{[3-(디플루오로메톡시)페닐]술파닐}-2,5-디메틸페닐)-N-에틸-N-메틸이미도포름아미드, (1.073) N'-(4-{3-[(디플루오로메틸)술파닐]페녹시}-2,5-디메틸페닐)-N-에틸-N-메틸이미도포름아미드, (1.074) N'-[5-브로모-6-(2,3-디히드로-1H-인덴-2-일옥시)-2-메틸피리딘-3-일]-N-에틸-N-메틸이미도포름아미드, (1.075) N'-{4-[(4,5-디클로로-1,3-티아졸-2-일)옥시]-2,5-디메틸페닐}-N-에틸-N-메틸이미도포름아미드, (1.076) N'-{5-브로모-6-[(1R)-1-(3,5-디플루오로페닐)에톡시]-2-메틸피리딘-3-일}-N-에틸-N-메틸이미도포름아미드, (1.077) N'-{5-브로모-6-[(1S)-1-(3,5-디플루오로페닐)에톡시]-2-메틸피리딘-3-일}-N-에틸-N-메틸이미도포름아미드, (1.078) N'-{5-브로모-6-[(시스-4-이소프로필시클로헥실)옥시]-2-메틸피리딘-3-일}-N-에틸-N-메틸이미도포름아미드, (1.079) N'-{5-브로모-6-[(트랜스-4-이소프로필시클로헥실)옥시]-2-메틸피리딘-3-일}-N-에틸-N-메틸이미도포름아미드, (1.080) N'-{5-브로모-6-[1-(3,5-디플루오로페닐)에톡시]-2-메틸피리딘-3-일}-N-에틸-N-메틸이미도포름아미드, (1.081) 이프펜트리플루코나졸, (1.082) 2-[4-(4-클로로페녹시)-2-(트리플루오로메틸)페닐]-1-(1H-1,2,4-트리아졸-1-일)프로판-2-올, (1.083) 2-[6-(4-브로모페녹시)-2-(트리플루오로메틸)-3-피리딜]-1-(1,2,4-트리아졸-1-일)프로판-2-올, (1.084) 2-[6-(4-클로로페녹시)-2-(트리플루오로메틸)-3-피리딜]-1-(1,2,4-트리아졸-1-일)프로판-2-올, (1.085) 3-[2-(1-클로로시클로프로필)-3-(3-클로로-2-플루오로-페닐)-2-히드록시-프로필]이미다졸-4-카르보니트릴 및 (1.086) 4-[[6-[rac-(2R)-2-(2,4-디플루오로페닐)-1,1-디플루오로-2-히드록시-3-(5-티옥소-4H-1,2,4-트리아졸-1-일)프로필]-3-피리딜]옥시]벤조니트릴.
2) 호흡 사슬 복합체 I 또는 II의 억제제, 예를 들어 (2.001) 벤조빈디플루피르, (2.002) 빅사펜, (2.003) 보스칼리드, (2.004) 카르복신, (2.005) 플루오피람, (2.006) 플루톨라닐, (2.007) 플룩사피록사드, (2.008) 푸라메트피르, (2.009) 이소페타미드, (2.010) 이소피라잠 (안티-에피머 거울상이성질체 1R,4S,9S), (2.011) 이소피라잠 (안티-에피머 거울상이성질체 1S,4R,9R), (2.012) 이소피라잠 (안티-에피머 라세미체 1RS,4SR,9SR), (2.013) 이소피라잠 (신-에피머 라세미체 1RS,4SR,9RS 및 안티-에피머 라세미체 1RS,4SR,9SR의 혼합물), (2.014) 이소피라잠 (신-에피머 거울상이성질체 1R,4S,9R), (2.015) 이소피라잠 (신-에피머 거울상이성질체 1S,4R,9S), (2.016) 이소피라잠 (신-에피머 라세미체 1RS,4SR,9RS), (2.017) 펜플루펜, (2.018) 펜티오피라드, (2.019) 피디플루메토펜, (2.020) 피라지플루미드, (2.021) 세닥산, (2.022) 1,3-디메틸-N-(1,1,3-트리메틸-2,3-디히드로-1H-인덴-4-일)-1H-피라졸-4-카르복스아미드, (2.023) 1,3-디메틸-N-[(3R)-1,1,3-트리메틸-2,3-디히드로-1H-인덴-4-일]-1H-피라졸-4-카르복스아미드, (2.024) 1,3-디메틸-N-[(3S)-1,1,3-트리메틸-2,3-디히드로-1H-인덴-4-일]-1H-피라졸-4-카르복스아미드, (2.025) 1-메틸-3-(트리플루오로메틸)-N-[2'-(트리플루오로메틸)비페닐-2-일]-1H-피라졸-4-카르복스아미드, (2.026) 2-플루오로-6-(트리플루오로메틸)-N-(1,1,3-트리메틸-2,3-디히드로-1H-인덴-4-일)벤즈아미드, (2.027) 3-(디플루오로메틸)-1-메틸-N-(1,1,3-트리메틸-2,3-디히드로-1H-인덴-4-일)-1H-피라졸-4-카르복스아미드, (2.028) 인피르플룩삼, (2.029) 3-(디플루오로메틸)-1-메틸-N-[(3S)-1,1,3-트리메틸-2,3-디히드로-1H-인덴-4-일]-1H-피라졸-4-카르복스아미드, (2.030) 플루인다피르, (2.031) 3-(디플루오로메틸)-N-[(3R)-7-플루오로-1,1,3-트리메틸-2,3-디히드로-1H-인덴-4-일]-1-메틸-1H-피라졸-4-카르복스아미드, (2.032) 3-(디플루오로메틸)-N-[(3S)-7-플루오로-1,1,3-트리메틸-2,3-디히드로-1H-인덴-4-일]-1-메틸-1H-피라졸-4-카르복스아미드, (2.033) 5,8-디플루오로-N-[2-(2-플루오로-4-{[4-(트리플루오로메틸)피리딘-2-일]옥시}페닐)에틸]퀴나졸린-4-아민, (2.034) N-(2-시클로펜틸-5-플루오로벤질)-N-시클로프로필-3-(디플루오로메틸)-5-플루오로-1-메틸-1H-피라졸-4-카르복스아미드, (2.035) N-(2-tert-부틸-5-메틸벤질)-N-시클로프로필-3-(디플루오로메틸)-5-플루오로-1-메틸-1H-피라졸-4-카르복스아미드, (2.036) N-(2-tert-부틸벤질)-N-시클로프로필-3-(디플루오로메틸)-5-플루오로-1-메틸-1H-피라졸-4-카르복스아미드, (2.037) N-(5-클로로-2-에틸벤질)-N-시클로프로필-3-(디플루오로메틸)-5-플루오로-1-메틸-1H-피라졸-4-카르복스아미드, (2.038) N-(5-클로로-2-이소프로필벤질)-N-시클로프로필-3-(디플루오로메틸)-5-플루오로-1-메틸-1H-피라졸-4-카르복스아미드, (2.039) N-[(1R,4S)-9-(디클로로메틸렌)-1,2,3,4-테트라히드로-1,4-메타노나프탈렌-5-일]-3-(디플루오로메틸)-1-메틸-1H-피라졸-4-카르복스아미드, (2.040) N-[(1S,4R)-9-(디클로로메틸렌)-1,2,3,4-테트라히드로-1,4-메타노나프탈렌-5-일]-3-(디플루오로메틸)-1-메틸-1H-피라졸-4-카르복스아미드, (2.041) N-[1-(2,4-디클로로페닐)-1-메톡시프로판-2-일]-3-(디플루오로메틸)-1-메틸-1H-피라졸-4-카르복스아미드, (2.042) N-[2-클로로-6-(트리플루오로메틸)벤질]-N-시클로프로필-3-(디플루오로메틸)-5-플루오로-1-메틸-1H-피라졸-4-카르복스아미드, (2.043) N-[3-클로로-2-플루오로-6-(트리플루오로메틸)벤질]-N-시클로프로필-3-(디플루오로메틸)-5-플루오로-1-메틸-1H-피라졸-4-카르복스아미드, (2.044) N-[5-클로로-2-(트리플루오로메틸)벤질]-N-시클로프로필-3-(디플루오로메틸)-5-플루오로-1-메틸-1H-피라졸-4-카르복스아미드, (2.045) N-시클로프로필-3-(디플루오로메틸)-5-플루오로-1-메틸-N-[5-메틸-2-(트리플루오로메틸)벤질]-1H-피라졸-4-카르복스아미드, (2.046) N-시클로프로필-3-(디플루오로메틸)-5-플루오로-N-(2-플루오로-6-이소프로필벤질)-1-메틸-1H-피라졸-4-카르복스아미드, (2.047) N-시클로프로필-3-(디플루오로메틸)-5-플루오로-N-(2-이소프로필-5-메틸벤질)-1-메틸-1H-피라졸-4-카르복스아미드, (2.048) N-시클로프로필-3-(디플루오로메틸)-5-플루오로-N-(2-이소프로필벤질)-1-메틸-1H-피라졸-4-카르보티오아미드, (2.049) N-시클로프로필-3-(디플루오로메틸)-5-플루오로-N-(2-이소프로필벤질)-1-메틸-1H-피라졸-4-카르복스아미드, (2.050) N-시클로프로필-3-(디플루오로메틸)-5-플루오로-N-(5-플루오로-2-이소프로필벤질)-1-메틸-1H-피라졸-4-카르복스아미드, (2.051) N-시클로프로필-3-(디플루오로메틸)-N-(2-에틸-4,5-디메틸벤질)-5-플루오로-1-메틸-1H-피라졸-4-카르복스아미드, (2.052) N-시클로프로필-3-(디플루오로메틸)-N-(2-에틸-5-플루오로벤질)-5-플루오로-1-메틸-1H-피라졸-4-카르복스아미드, (2.053) N-시클로프로필-3-(디플루오로메틸)-N-(2-에틸-5-메틸벤질)-5-플루오로-1-메틸-1H-피라졸-4-카르복스아미드, (2.054) N-시클로프로필-N-(2-시클로프로필-5-플루오로벤질)-3-(디플루오로메틸)-5-플루오로-1-메틸-1H-피라졸-4-카르복스아미드, (2.055) N-시클로프로필-N-(2-시클로프로필-5-메틸벤질)-3-(디플루오로메틸)-5-플루오로-1-메틸-1H-피라졸-4-카르복스아미드, (2.056) N-시클로프로필-N-(2-시클로프로필벤질)-3-(디플루오로메틸)-5-플루오로-1-메틸-1H-피라졸-4-카르복스아미드, (2.057) 피라프로포인.
3) 호흡 사슬 복합체 III의 억제제, 예를 들어 (3.001) 아메톡트라딘, (3.002) 아미술브롬, (3.003) 아족시스트로빈, (3.004) 쿠메톡시스트로빈, (3.005) 쿠목시스트로빈, (3.006) 시아조파미드, (3.007) 디목시스트로빈, (3.008) 에녹사스트로빈, (3.009) 파목사돈, (3.010) 페나미돈, (3.011) 플루페녹시스트로빈, (3.012) 플루옥사스트로빈, (3.013) 크레속심-메틸, (3.014) 메토미노스트로빈, (3.015) 오리사스트로빈, (3.016) 피콕시스트로빈, (3.017) 피라클로스트로빈, (3.018) 피라메토스트로빈, (3.019) 피라옥시스트로빈, (3.020) 트리플록시스트로빈, (3.021) (2E)-2-{2-[({[(1E)-1-(3-{[(E)-1-플루오로-2-페닐비닐]옥시}페닐)에틸리덴]아미노}옥시)메틸]페닐}-2-(메톡시이미노)-N-메틸아세트아미드, (3.022) (2E,3Z)-5-{[1-(4-클로로페닐)-1H-피라졸-3-일]옥시}-2-(메톡시이미노)-N,3-디메틸펜트-3-엔아미드, (3.023) (2R)-2-{2-[(2,5-디메틸페녹시)메틸]페닐}-2-메톡시-N-메틸아세트아미드, (3.024) (2S)-2-{2-[(2,5-디메틸페녹시)메틸]페닐}-2-메톡시-N-메틸아세트아미드, (3.025) 펜피콕사미드, (3.026) 만데스트로빈, (3.027) N-(3-에틸-3,5,5-트리메틸시클로헥실)-3-포름아미도-2-히드록시벤즈아미드, (3.028) (2E,3Z)-5-{[1-(4-클로로-2-플루오로페닐)-1H-피라졸-3-일]옥시}-2-(메톡시이미노)-N,3-디메틸펜트-3-엔아미드, (3.029) 메틸 {5-[3-(2,4-디메틸페닐)-1H-피라졸-1-일]-2-메틸벤질}카르바메이트, (3.030) 메틸테트라프롤, (3.031) 플로릴피콕사미드.
4) 유사분열 및 세포 분열의 억제제, 예를 들어 (4.001) 카르벤다짐, (4.002) 디에토펜카르브, (4.003) 에타복삼, (4.004) 플루오피콜리드, (4.005) 펜시쿠론, (4.006) 티아벤다졸, (4.007) 티오파네이트-메틸, (4.008) 족사미드, (4.009) 3-클로로-4-(2,6-디플루오로페닐)-6-메틸-5-페닐피리다진, (4.010) 3-클로로-5-(4-클로로페닐)-4-(2,6-디플루오로페닐)-6-메틸피리다진, (4.011) 3-클로로-5-(6-클로로피리딘-3-일)-6-메틸-4-(2,4,6-트리플루오로페닐)피리다진, (4.012) 4-(2-브로모-4-플루오로페닐)-N-(2,6-디플루오로페닐)-1,3-디메틸-1H-피라졸-5-아민, (4.013) 4-(2-브로모-4-플루오로페닐)-N-(2-브로모-6-플루오로페닐)-1,3-디메틸-1H-피라졸-5-아민, (4.014) 4-(2-브로모-4-플루오로페닐)-N-(2-브로모페닐)-1,3-디메틸-1H-피라졸-5-아민, (4.015) 4-(2-브로모-4-플루오로페닐)-N-(2-클로로-6-플루오로페닐)-1,3-디메틸-1H-피라졸-5-아민, (4.016) 4-(2-브로모-4-플루오로페닐)-N-(2-클로로페닐)-1,3-디메틸-1H-피라졸-5-아민, (4.017) 4-(2-브로모-4-플루오로페닐)-N-(2-플루오로페닐)-1,3-디메틸-1H-피라졸-5-아민, (4.018) 4-(2-클로로-4-플루오로페닐)-N-(2,6-디플루오로페닐)-1,3-디메틸-1H-피라졸-5-아민, (4.019) 4-(2-클로로-4-플루오로페닐)-N-(2-클로로-6-플루오로페닐)-1,3-디메틸-1H-피라졸-5-아민, (4.020) 4-(2-클로로-4-플루오로페닐)-N-(2-클로로페닐)-1,3-디메틸-1H-피라졸-5-아민, (4.021) 4-(2-클로로-4-플루오로페닐)-N-(2-플루오로페닐)-1,3-디메틸-1H-피라졸-5-아민, (4.022) 4-(4-클로로페닐)-5-(2,6-디플루오로페닐)-3,6-디메틸피리다진, (4.023) N-(2-브로모-6-플루오로페닐)-4-(2-클로로-4-플루오로페닐)-1,3-디메틸-1H-피라졸-5-아민, (4.024) N-(2-브로모페닐)-4-(2-클로로-4-플루오로페닐)-1,3-디메틸-1H-피라졸-5-아민, (4.025) N-(4-클로로-2,6-디플루오로페닐)-4-(2-클로로-4-플루오로페닐)-1,3-디메틸-1H-피라졸-5-아민.
5) 다중부위 작용을 가질 수 있는 화합물, 예를 들어 (5.001) 보르도 혼합물, (5.002) 캅타폴, (5.003) 캅탄, (5.004) 클로로탈로닐, (5.005) 수산화구리, (5.006) 나프텐산구리, (5.007) 산화구리, (5.008) 옥시염화구리, (5.009) 황산구리 (2+), (5.010) 디티아논, (5.011) 도딘, (5.012) 폴페트, (5.013) 만코제브, (5.014) 마네브, (5.015) 메티람, (5.016) 메티람 아연, (5.017) 옥신-구리, (5.018) 프로피네브, (5.019) 황 및 칼슘 폴리술피드를 포함하는 황 제제, (5.020) 티람, (5.021) 지네브, (5.022) 지람, (5.023) 6-에틸-5,7-디옥소-6,7-디히드로-5H-피롤로[3',4':5,6][1,4]디티이노[2,3-c][1,2]티아졸-3-카르보니트릴.
6) 숙주 방어를 유도할 수 있는 화합물, 예를 들어 (6.001) 아시벤졸라르-S-메틸, (6.002) 이소티아닐, (6.003) 프로베나졸, (6.004) 티아디닐.
7) 아미노산 및/또는 단백질 생합성의 억제제, 예를 들어 (7.001) 시프로디닐, (7.002) 카수가마이신, (7.003) 카수가마이신 히드로클로라이드 수화물, (7.004) 옥시테트라시클린, (7.005) 피리메타닐, (7.006) 3-(5-플루오로-3,3,4,4-테트라메틸-3,4-디히드로이소퀴놀린-1-일)퀴놀린.
8) ATP 생산의 억제제, 예를 들어 (8.001) 실티오팜.
9) 세포벽 합성의 억제제, 예를 들어 (9.001) 벤티아발리카르브, (9.002) 디메토모르프, (9.003) 플루모르프, (9.004) 이프로발리카르브, (9.005) 만디프로파미드, (9.006) 피리모르프, (9.007) 발리페날레이트, (9.008) (2E)-3-(4-tert-부틸페닐)-3-(2-클로로피리딘-4-일)-1-(모르폴린-4-일)프로프-2-엔-1-온, (9.009) (2Z)-3-(4-tert-부틸페닐)-3-(2-클로로피리딘-4-일)-1-(모르폴린-4-일)프로프-2-엔-1-온.
10) 지질 및 막 합성의 억제제, 예를 들어 (10.001) 프로파모카르브, (10.002) 프로파모카르브 히드로클로라이드, (10.003) 톨클로포스-메틸.
11) 멜라닌 생합성의 억제제, 예를 들어 (11.001) 트리시클라졸, (11.002) 2,2,2-트리플루오로에틸 {3-메틸-1-[(4-메틸벤조일)아미노]부탄-2-일}카르바메이트.
12) 핵산 합성의 억제제, 예를 들어 (12.001) 베날락실, (12.002) 베날락실-M (키랄락실), (12.003) 메탈락실, (12.004) 메탈락실-M (메페녹삼).
13) 신호 전달의 억제제, 예를 들어 (13.001) 플루디옥소닐, (13.002) 이프로디온, (13.003) 프로시미돈, (13.004) 프로퀴나지드, (13.005) 퀴녹시펜, (13.006) 빈클로졸린.
14) 탈커플링제로서 작용할 수 있는 화합물, 예를 들어 (14.001) 플루아지남, (14.002) 멥틸디노캅.
15) 추가의 살진균제, 예를 들어 (15.001) 아브시스산, (15.002) 벤티아졸, (15.003) 베톡사진, (15.004) 캅시마이신, (15.005) 카르본, (15.006) 키노메티오나트, (15.007) 쿠프라네브, (15.008) 시플루페나미드, (15.009) 시목사닐, (15.010) 시프로술파미드, (15.011) 플루티아닐, (15.012) 포세틸-알루미늄, (15.013) 포세틸-칼슘, (15.014) 포세틸-소듐, (15.015) 메틸 이소티오시아네이트, (15.016) 메트라페논, (15.017) 밀디오마이신, (15.018) 나타마이신, (15.019) 니켈 디메틸디티오카르바메이트, (15.020) 니트로탈-이소프로필, (15.021) 옥사모카르브, (15.022) 옥사티아피프롤린, (15.023) 옥시펜티인, (15.024) 펜타클로로페놀 및 염, (15.025) 포스폰산 및 그의 염, (15.026) 프로파모카르브-포세틸레이트, (15.027) 피리오페논 (클라자페논), (15.028) 테부플로퀸, (15.029) 테클로프탈람, (15.030) 톨니파니드, (15.031) 1-(4-{4-[(5R)-5-(2,6-디플루오로페닐)-4,5-디히드로-1,2-옥사졸-3-일]-1,3-티아졸-2-일}피페리딘-1-일)-2-[5-메틸-3-(트리플루오로메틸)-1H-피라졸-1-일]에타논, (15.032) 1-(4-{4-[(5S)-5-(2,6-디플루오로페닐)-4,5-디히드로-1,2-옥사졸-3-일]-1,3-티아졸-2-일}피페리딘-1-일)-2-[5-메틸-3-(트리플루오로메틸)-1H-피라졸-1-일]에타논, (15.033) 2-(6-벤질피리딘-2-일)퀴나졸린, (15.034) 디피메티트론, (15.035) 2-[3,5-비스(디플루오로메틸)-1H-피라졸-1-일]-1-[4-(4-{5-[2-(프로프-2-인-1-일옥시)페닐]-4,5-디히드로-1,2-옥사졸-3-일}-1,3-티아졸-2-일)피페리딘-1-일]에타논, (15.036) 2-[3,5-비스(디플루오로메틸)-1H-피라졸-1-일]-1-[4-(4-{5-[2-클로로-6-(프로프-2-인-1-일옥시)페닐]-4,5-디히드로-1,2-옥사졸-3-일}-1,3-티아졸-2-일)피페리딘-1-일]에타논, (15.037) 2-[3,5-비스(디플루오로메틸)-1H-피라졸-1-일]-1-[4-(4-{5-[2-플루오로-6-(프로프-2-인-1-일옥시)페닐]-4,5-디히드로-1,2-옥사졸-3-일}-1,3-티아졸-2-일)피페리딘-1-일]에타논, (15.038) 2-[6-(3-플루오로-4-메톡시페닐)-5-메틸피리딘-2-일]퀴나졸린, (15.039) 2-{(5R)-3-[2-(1-{[3,5-비스(디플루오로메틸)-1H-피라졸-1-일]아세틸}피페리딘-4-일)-1,3-티아졸-4-일]-4,5-디히드로-1,2-옥사졸-5-일}-3-클로로페닐 메탄술포네이트, (15.040) 2-{(5S)-3-[2-(1-{[3,5-비스(디플루오로메틸)-1H-피라졸-1-일]아세틸}피페리딘-4-일)-1,3-티아졸-4-일]-4,5-디히드로-1,2-옥사졸-5-일}-3-클로로페닐 메탄술포네이트, (15.041) 입플루페노퀸, (15.042) 2-{2-플루오로-6-[(8-플루오로-2-메틸퀴놀린-3-일)옥시]페닐}프로판-2-올, (15.043) 플루옥사피프롤린, (15.044) 2-{3-[2-(1-{[3,5-비스(디플루오로메틸)-1H-피라졸-1-일]아세틸}피페리딘-4-일)-1,3-티아졸-4-일]-4,5-디히드로-1,2-옥사졸-5-일}페닐 메탄술포네이트, (15.045) 2-페닐페놀 및 염, (15.046) 3-(4,4,5-트리플루오로-3,3-디메틸-3,4-디히드로이소퀴놀린-1-일)퀴놀린, (15.047) 퀴노푸멜린, (15.048) 4-아미노-5-플루오로피리미딘-2-올 (호변이성질체 형태: 4-아미노-5-플루오로피리미딘-2(1H)-온), (15.049) 4-옥소-4-[(2-페닐에틸)아미노]부탄산, (15.050) 5-아미노-1,3,4-티아디아졸-2-티올, (15.051) 5-클로로-N'-페닐-N'-(프로프-2-인-1-일)티오펜 2-술포노히드라지드, (15.052) 5-플루오로-2-[(4-플루오로벤질)옥시]피리미딘-4-아민, (15.053) 5-플루오로-2-[(4-메틸벤질)옥시]피리미딘-4-아민, (15.054) 9-플루오로-2,2-디메틸-5-(퀴놀린-3-일)-2,3-디히드로-1,4-벤족사제핀, (15.055) 부트-3-인-1-일 {6-[({[(Z)-(1-메틸-1H-테트라졸-5-일)(페닐)메틸렌]아미노}옥시)메틸]피리딘-2-일}카르바메이트, (15.056) 에틸 (2Z)-3-아미노-2-시아노-3-페닐아크릴레이트, (15.057) 페나진-1-카르복실산, (15.058) 프로필 3,4,5-트리히드록시벤조에이트, (15.059) 퀴놀린-8-올, (15.060) 퀴놀린-8-올 술페이트 (2:1), (15.061) tert-부틸 {6-[({[(1-메틸-1H-테트라졸-5-일)(페닐)메틸렌]아미노}옥시)메틸]피리딘-2-일}카르바메이트, (15.062) 5-플루오로-4-이미노-3-메틸-1-[(4-메틸페닐)술포닐]-3,4-디히드로피리미딘-2(1H)-온, (15.063) 아미노피리펜, (15.064) (N'-[2-클로로-4-(2-플루오로페녹시)-5-메틸페닐]-N-에틸-N-메틸이미도포름아미드), (15.065) (N'-(2-클로로-5-메틸-4-페녹시페닐)-N-에틸-N-메틸이미도포름아미드), (15.066) (2-{2-[(7,8-디플루오로-2-메틸퀴놀린-3-일)옥시]-6-플루오로페닐}프로판-2-올), (15.067) (5-브로모-1-(5,6-디메틸피리딘-3-일)-3,3-디메틸-3,4-디히드로이소퀴놀린), (15.068) (3-(4,4-디플루오로-5,5-디메틸-4,5-디히드로티에노[2,3-c]피리딘-7-일)퀴놀린), (15.069) (1-(4,5-디메틸-1H-벤즈이미다졸-1-일)-4,4-디플루오로-3,3-디메틸-3,4-디히드로이소퀴놀린), (15.070) 8-플루오로-3-(5-플루오로-3,3-디메틸-3,4-디히드로이소퀴놀린-1-일)퀴놀론, (15.071) 8-플루오로-3-(5-플루오로-3,3,4,4-테트라메틸-3,4-디히드로이소퀴놀린-1-일)퀴놀론, (15.072) 3-(4,4-디플루오로-3,3-디메틸-3,4-디히드로이소퀴놀린-1-일)-8-플루오로퀴놀린, (15.073) (N-메틸-N-페닐-4-[5-(트리플루오로메틸)-1,2,4-옥사디아졸-3-일]벤즈아미드), (15.074) (메틸 {4-[5-(트리플루오로메틸)-1,2,4-옥사디아졸-3-일]페닐}카르바메이트), (15.075) (N-{4-[5-(트리플루오로메틸)-1,2,4-옥사디아졸-3-일]벤질}시클로프로판카르복스아미드), (15.076) N-메틸-4-(5-(트리플루오로메틸)-1,2,4-옥사디아졸-3-일]벤즈아미드, (15.077) N-[(E)-메톡시이미노메틸]-4-[5-(트리플루오로메틸)-1,2,4-옥사디아졸-3-일]벤즈아미드, (15.078) N-[(Z)-메톡시이미노메틸]-4-[5-(트리플루오로메틸)-1,2,4-옥사디아졸-3-일]벤즈아미드, (15.079) N-[4-[5-(트리플루오로메틸)-1,2,4-옥사디아졸-3-일]페닐]시클로프로판카르복스아미드, (15.080) N-(2-플루오로페닐)-4-[5-(트리플루오로메틸)-1,2,4-옥사디아졸-3-일]벤즈아미드, (15.081) 2,2-디플루오로-N-메틸-2-[4-[5-(트리플루오로메틸)-1,2,4-옥사디아졸-3-일]페닐]아세트아미드, (15.082) N-알릴-N-[[4-[5-(트리플루오로메틸)-1,2,4-옥사디아졸-3-일)페닐]메틸]아세트아미드, (15.083) N-[(E)-N-메톡시-C-메틸-카본이미도일]-4-(5-(트리플루오로메틸)-1,2,4-옥사디아졸-3-일]벤즈아미드, (15.084) N-[(Z)-N-메톡시-C-메틸-카본이미도일]-4-[5-(트리플루오로메틸)-1,2,4-옥사디아졸-3-일]벤즈아미드, (15.085) N-알릴-N-[[4-[5-(트리플루오로메틸)-1,2,4-옥사디아졸-3-일]페닐]메틸]프로판아미드, (15.086) 4,4-디메틸-1-[[4-[5-(트리플루오로메틸)-1,2,4-옥사디아졸-3-일]페닐]메틸]피롤리딘-2-온, (15.087) N-메틸-4-[5-(트리플루오로메틸)-1,2,4-옥사디아졸-3-일]벤젠카르보티오아미드, (15.088) 5-메틸-1-[[4-[5-(트리플루오로메틸)-1,2,4-옥사디아졸-3-일]페닐]메틸]피롤리딘-2-온, (15.089) N-((2,3-디플루오로-4-[5-(트리플루오로메틸)-1,2,4-옥사디아졸-3-일]페닐]메틸]-3,3,3-트리플루오로-프로판아미드, (15.090) 1-메톡시-1-메틸-3-[[4-[5-(트리플루오로메틸}-1,2,4-옥사디아졸-3-일]페닐]메틸]우레아, (15.091) 1,1-디에틸-3-[[4-[5-(트리플루오로메틸}-1,2,4-옥사디아졸-3-일]페닐]메틸]우레아, (15.092) N-[[4-[5-(트리플루오로메틸)-1,2,4-옥사디아졸-3-일]페닐]메틸]프로판아미드, (15.093) N-메톡시-N-[[4-[5-(트리플루오로메틸)-1,2,4-옥사디아졸-3-일]페닐]메틸]시클로프로판카르복스아미드, (15.094) 1-메톡시-3-메틸-1-[[4-[5-(트리플루오로메틸)-1,2,4-옥사디아졸-3-일]페닐]메틸]우레아, (15.095) N-메톡시-N-[[4-[5-(트리플루오로메틸)-1,2,4-옥사디아졸-3-일]페닐]메틸)시클로프로판카르복스아미드, (15.096) N,2-디메톡시-N-[[4-[5-(트리플루오로메틸}-1,2,4-옥사디아졸-3-일]페닐]메틸]프로판아미드, (15.097) N-에틸-2-메틸-N-[[4-[5-(트리플루오로메틸)-1,2,4-옥사디아졸-3-일)페닐]메틸]프로판아미드, (15.098) 1-메톡시-3-메틸-1-[[4-[5-(트리플루오로메틸)-1,2,4-옥사디아졸-3-일]페닐]메틸]우레아, (15.099) 1,3-디메톡시-1-[[4-[5-(트리플루오로메틸)-1,2,4-옥사디아졸-3-일]페닐]메틸]우레아, (15.100) 3-에틸-1-메톡시-1-[[4-[5-(트리플루오로메틸)-1,2,4-옥사디아졸-3-일]페닐]메틸]우레아, (15.101) 1-[[4-[5-(트리플루오로메틸)-1,2,4-옥사디아졸-3-일]페닐]메틸]피페리딘-2-온, (15.102) 4,4-디메틸-2-[[4-[5-(트리플루오로메틸)-1,2,4-옥사디아졸-3-일]페닐]메틸]이소옥사졸리딘-3-온, (15.103) 5,5-디메틸-2-[[4-[5-(트리플루오로메틸)-1,2,4-옥사디아졸-3-일]페닐]메틸]이속사졸리딘-3-온, (15.104) 3,3-디메틸-1-[[4-[5-(트리플루오로메틸)-1,2,4-옥사디아졸-3-일]페닐]메틸]피페리딘-2-온, (15.105) 1-[[3-플루오로-4-(5-(트리플루오로메틸)-1,2,4-옥사디아졸-3-일]페닐]메틸]아제판-2-온, (15.106) 4,4-디메틸-2-[[4-(5-(트리플루오로메틸)-1,2,4-옥사디아졸-3-일]페닐]메틸]이속사졸리딘-3-온, (15.107) 5,5-디메틸-2-[[4-[5-(트리플루오로메틸)-1,2,4-옥사디아졸-3-일]페닐]메틸]이속사졸리딘-3-온, (15.108) 에틸 (1-{4-[5-(트리플루오로메틸)-1,2,4-옥사디아졸-3-일]벤질}-1H-피라졸-4-일)아세테이트, (15.109) N,N-디메틸-1-{4-[5-(트리플루오로메틸)-1,2,4-옥사디아졸-3-일]벤질}-1H-1,2,4-트리아졸-3-아민 및 (15.110) N-{2,3-디플루오로-4-[5-(트리플루오로메틸)-1,2,4-옥사디아졸-3-일]벤질}부탄아미드로 이루어진 군으로부터 선택됨.
혼합물 성분으로서의 생물학적 살충제
화학식 (I)의 화합물은 생물학적 살충제와 조합될 수 있다.
생물학적 살충제는 특히 박테리아, 진균, 효모, 식물 추출물, 및 단백질 및 2차 대사물을 포함하는, 미생물에 의해 형성된 생성물을 포함한다.
생물학적 살충제는 박테리아, 예컨대 포자-형성 박테리아, 뿌리-콜로니화 박테리아, 및 생물학적 살곤충제, 살진균제 또는 살선충제로서 작용하는 박테리아를 포함한다.
생물학적 살충제로서 사용되거나 또는 사용될 수 있는 이러한 박테리아의 예는 하기이다:
바실루스 아밀로리퀘파시엔스(Bacillus amyloliquefaciens), 균주 FZB42 (DSM 231179), 또는 바실루스 세레우스(Bacillus cereus), 특히 비. 세레우스 균주 CNCM I-1562, 또는 바실루스 피르무스(Bacillus firmus), 균주 I-1582 (수탁 번호 CNCM I-1582) 또는 바실루스 푸밀루스(Bacillus pumilus), 특히 균주 GB34 (수탁 번호 ATCC 700814) 및 균주 QST2808 (수탁 번호 NRRL B-30087), 또는 바실루스 서브틸리스(Bacillus subtilis), 특히 균주 GB03 (수탁 번호 ATCC SD-1397), 또는 바실루스 서브틸리스 균주 QST713 (수탁 번호 NRRL B-21661) 또는 바실루스 서브틸리스 균주 OST 30002 (수탁 번호 NRRL B-50421), 바실루스 투린기엔시스(Bacillus thuringiensis), 특히 비. 투린기엔시스 아종 이스라엘렌시스(israelensis) (혈청형 H-14), 균주 AM65-52 (수탁 번호 ATCC 1276), 또는 비. 투린기엔시스 아종 아이자와이(aizawai), 특히 균주 ABTS-1857 (SD-1372), 또는 비. 투린기엔시스 아종 쿠르스타키(kurstaki) 균주 HD-1, 또는 비. 투린기엔시스 아종 테네브리오니스(tenebrionis) 균주 NB 176 (SD-5428), 파스테우리아 페네트란스(Pasteuria penetrans), 파스테우리아 종 (로틸렌쿨루스 레니포르미스(Rotylenchulus reniformis) 선충류)-PR3 (수탁 번호 ATCC SD-5834), 스트렙토미세스 미크로플라부스(Streptomyces microflavus) 균주 AQ6121 (= QRD 31.013, NRRL B-50550), 스트렙토미세스 갈부스(Streptomyces galbus) 균주 AQ 6047 (수탁 번호 NRRL 30232).
생물학적 살충제로서 사용되거나 또는 사용될 수 있는 진균 및 효모의 예는 하기이다:
뷰베리아 바시아나(Beauveria bassiana), 특히 균주 ATCC 74040, 코니오티리움 미니탄스(Coniothyrium minitans), 특히 균주 CON/M/91-8 (수탁 번호 DSM-9660), 레카니실리움(Lecanicillium) 종, 특히 균주 HRO LEC 12, 레카니실리움 레카니이(Lecanicillium lecanii) (이전에 베르티실리움 레카니이(Verticillium lecanii)로서 공지됨), 특히 균주 KV01, 메타리지움 아니소플리아에(Metarhizium anisopliae), 특히 균주 F52 (DSM3884/ ATCC 90448), 메치니코위아 프룩티콜라(Metschnikowia fructicola), 특히 균주 NRRL Y-30752, 파에실로미세스 푸모소로세우스(Paecilomyces fumosoroseus) (현행: 이사리아 푸모소로세아(Isaria fumosorosea)), 특히 균주 IFPC 200613, 또는 균주 아폽카(Apopka) 97 (수탁 번호 ATCC 20874), 파에실로미세스 릴라시누스(Paecilomyces lilacinus), 특히 피. 릴라시누스 균주 251 (AGAL 89/030550), 탈라로미세스 플라부스(Talaromyces flavus), 특히 균주 V117b, 트리코더마 아트로비리데(Trichoderma atroviride), 특히 균주 SC1 (수탁 번호 CBS 122089), 트리코더마 하르지아눔(Trichoderma harzianum), 특히 티. 하르지아눔 리파이(T. harzianum rifai) T39 (수탁 번호 CNCM I-952).
생물학적 살충제로서 사용되거나 또는 사용될 수 있는 바이러스의 예는 하기이다:
아독소피에스 오라나(Adoxophyes orana) (여름 과일 토르트릭스) 과립병 바이러스 (GV), 시디아 포모넬라(Cydia pomonella) (코들링 나방) 과립병 바이러스 (GV), 헬리코베르파 아르미게라(Helicoverpa armigera) (목화다래벌레) 핵 다각체병 바이러스 (NPV), 스포도프테라 엑시구아(Spodoptera exigua) (비트 거염벌레) mNPV, 스포도프테라 프루기페르다(Spodoptera frugiperda) (가을 거염벌레) mNPV, 스포도프테라 리토랄리스(Spodoptera littoralis) (아프리카 목화 잎벌레) NPV.
식물 또는 식물 부분 또는 식물 기관에 '접종물'로서 첨가되며 그의 특정한 특성에 의해 식물 성장 및 식물 건강을 촉진하는 박테리아 및 진균이 또한 포함된다. 언급될 수 있는 예는 하기이다:
아그로박테리움(Agrobacterium) 종, 아조리조비움 카울리노단스(Azorhizobium caulinodans), 아조스피릴룸(Azospirillum) 종, 아조토박터(Azotobacter) 종, 브라디리조비움(Bradyrhizobium) 종, 부르크홀데리아(Burkholderia) 종, 특히 부르크홀데리아 세파시아(Burkholderia cepacia) (이전에 슈도모나스 세파시아(Pseudomonas cepacia)로서 공지됨), 기가스포라(Gigaspora) 종, 또는 기가스포라 모노스포룸(Gigaspora monosporum), 글로무스(Glomus) 종, 라카리아(Laccaria) 종, 락토바실루스 부크네리(Lactobacillus buchneri), 파라글로무스(Paraglomus) 종, 피솔리투스 틴크토루스(Pisolithus tinctorus), 슈도모나스(Pseudomonas) 종, 리조비움(Rhizobium) 종, 특히 리조비움 트리폴리이(Rhizobium trifolii), 리조포곤(Rhizopogon) 종, 스클레로더마(Scleroderma) 종, 수일루스(Suillus) 종, 스트렙토미세스(Streptomyces) 종.
생물학적 살충제로서 사용되거나 또는 사용될 수 있는 식물 추출물, 및 단백질 및 2차 대사물을 포함하는 미생물에 의해 형성된 생성물의 예는 하기이다:
알리움 사티붐(Allium sativum), 아르테미시아 아브신티움(Artemisia absinthium), 아자디라크틴(azadirachtin), 바이오키퍼 WP, 카시아 니그리칸스(Cassia nigricans), 셀라스트루스 안굴라투스(Celastrus angulatus), 케노포디움 안텔민티쿰(Chenopodium anthelminticum), 키틴, 아모르-젠(Armour-Zen), 드리오프테리스 필릭스-마스(Dryopteris filix-mas), 에퀴세툼 아르벤세(Equisetum arvense), 포툰 아자(Fortune Aza), 푼가스톱(Fungastop), 헤즈 업(Heads Up) (케노포디움 퀴노아(Chenopodium quinoa) 사포닌 추출물), 피레트룸/피레트린, 콰시아 아마라(Quassia amara), 퀘르쿠스(Quercus), 퀼라야(Quillaja), 레갈리아(Regalia), "레퀴엠(Requiem)™ 살곤충제", 로테논, 리아니아/리아노딘, 심피툼 오피시날레(Symphytum officinale), 타나세툼 불가레(Tanacetum vulgare), 티몰, 트리액트(Triact) 70, 트리콘(TriCon), 트로파에울룸 마주스(Tropaeulum majus), 우르티카 디오이카(Urtica dioica), 베라트리딘(Veratrin), 비스쿰 알붐(Viscum album), 브라시카세아에(Brassicaceae) 추출물, 특히 유지종자 평지 분말 또는 겨자 분말, 뿐만 아니라 올리브 오일로부터 수득된 생물살곤충/살진드기 활성 물질, 특히 예컨대, 예를 들어 상표명 플리퍼(FLiPPER)®을 갖는 제품에 함유된 활성 성분으로서 탄소 쇄 길이 C16-C20을 갖는 불포화 지방/카르복실산.
혼합물 성분으로서의 완화제
화학식 (I)의 화합물은 완화제 예컨대, 예를 들어 베녹사코르, 클로퀸토세트 (-멕실), 시오메트리닐, 시프로술파미드, 디클로르미드, 펜클로라졸 (-에틸), 펜클로림, 플루라졸, 플룩소페님, 푸릴라졸, 이속사디펜 (-에틸), 메펜피르 (-디에틸), 나프탈산 무수물, 옥사베트리닐, 2-메톡시-N-({4-[(메틸카르바모일)아미노]페닐}술포닐)벤즈아미드 (CAS 129531-12-0), 4-(디클로로아세틸)-1-옥사-4-아자스피로[4.5]데칸 (CAS 71526-07-3), 2,2,5-트리메틸-3-(디클로로아세틸)-1,3-옥사졸리딘 (CAS 52836-31-4)과 조합될 수 있다.
식물 및 식물 부분
모든 식물 및 식물 부분은 본 발명에 따라 처리될 수 있다. 본원에서, 식물은 모든 식물 및 식물 부분, 예컨대 원하는 및 원치 않는 야생 식물 또는 작물 식물 (자연 발생 작물 식물 포함), 예를 들어 곡류 (밀, 벼, 트리티케일, 보리, 호밀, 귀리), 옥수수, 대두, 감자, 사탕무, 사탕수수, 토마토, 후추, 오이, 멜론, 당근, 수박, 양파, 상추, 시금치, 리크, 콩, 브라시카 올레라세아(Brassica oleracea) (예를 들어 양배추) 및 다른 채소 종, 목화, 담배, 유지종자 평지, 및 또한 과실 식물 (사과, 배, 감귤류 및 포도덩굴인 과실 포함)을 의미하는 것으로 이해된다. 작물 식물은 통상적인 육종 및 최적화 방법에 의해, 또는 생명공학 및 유전 공학 방법 또는 이들 방법의 조합에 의해 수득될 수 있는 식물일 수 있으며, 트랜스제닉 식물을 포함하고, 품종 재산권에 의해 보호될 수 있나 보호될 수 없는 식물 품종을 포함할 수 있다. 식물은, 예컨대 종자, 묘목, 어린 (미성숙) 식물, 성숙 식물을 포함하는 것까지의 모든 발달 단계를 의미하는 것으로 이해되어야 한다. 식물 부분은 지상 및 지하의 식물의 모든 부분 및 기관, 예컨대 싹, 잎, 꽃 및 뿌리를 의미하는 것으로 이해될 것이며, 예로는 잎, 바늘, 자루, 줄기, 꽃, 과실체, 과실 및 종자, 및 또한 괴경, 뿌리 및 근경이 있다. 식물의 부분은 또한 수확된 식물 또는 수확된 식물 부분 및 영양 및 생식 번식 물질, 예를 들어 묘목, 괴경, 근경, 삽목 및 종자를 포함한다.
화학식 (I)의 화합물을 사용한 식물 및 식물 부분의 본 발명에 따른 처리는 직접적으로, 또는 통상의 처리 방법에 의해, 예를 들어 침지, 분무, 증발, 연무, 스캐터링, 도장, 주입에 의해 화합물을 주위, 환경 또는 저장 공간에 작용하도록 함으로써, 및 번식 물질의 경우에, 특히 종자의 경우에는 또한 1종 이상의 코트를 적용함으로써 수행된다.
상기 이미 언급된 바와 같이, 본 발명에 따라 모든 식물 및 그의 부분을 처리하는 것이 가능하다. 바람직한 실시양태에서, 야생 식물 종 및 식물 재배품종, 또는 통상적인 생물학적 육종 방법, 예컨대 교잡 또는 원형질체 융합에 의해 수득된 것, 및 또한 그의 부분이 처리된다. 추가의 바람직한 실시양태에서, 적절한 경우에 통상적인 방법과 조합된 유전 공학 방법에 의해 수득된 트랜스제닉 식물 및 식물 재배품종 (유전자 변형 유기체), 및 그의 부분이 처리된다. 용어 "부분" 또는 "식물의 부분" 또는 "식물 부분"은 상기에 설명되었다. 본 발명은 특히 바람직하게 각각의 상업적으로 통상적인 식물의 재배품종 또는 사용 중인 것을 처리하는 데 사용된다. 식물 재배품종은 새로운 특성 ("형질")을 가지며 통상적인 육종, 돌연변이유발 또는 재조합 DNA 기술에 의해 수득한 식물을 의미하는 것으로 이해되어야 한다. 이들은 재배품종, 품종, 생물형 및 유전자형일 수 있다.
트랜스제닉 식물, 종자 처리 및 통합 이벤트
본 발명에 따르면, 화학식 (I)의 화합물은 이들 식물, 식물 재배품종 또는 식물 부분에 유리하고/거나 유용한 특성 (형질)을 부여하는 유전 물질을 제공받은 트랜스제닉 식물, 식물 재배품종 또는 식물 부분을 처리하는 데 유리하게 사용될 수 있다. 따라서, 본 발명을 1종 이상의 재조합 형질 또는 트랜스제닉 이벤트 또는 그의 조합과 합할 수 있는 것이 고려된다. 본 출원의 목적을 위해, 트랜스제닉 이벤트(들)는 식물 게놈의 염색체 내의 특정 위치 (유전자좌) 내로의 특정 재조합 DNA 분자의 삽입에 의해 일어난다. 삽입은 "이벤트"로 지칭되는 새로운 DNA 서열을 생성하며, 삽입된 재조합 DNA 분자, 및 바로 인접한/삽입된 DNA의 둘 다의 말단을 플랭킹하는 일정량의 게놈 DNA를 특징으로 한다. 이러한 형질(들) 또는 트랜스제닉 이벤트(들)는 해충 저항성, 물 사용 효율, 수확 성능, 가뭄 내성, 종자 품질, 개선된 영양 품질, 잡종 종자 생산 및 제초제 내성을 포함하나 이에 제한되지 않고, 여기서 형질은 이러한 형질 또는 트랜스제닉 이벤트가 결여된 식물과 대하여 측정된다. 이러한 유리한 및/또는 유용한 특성 (형질)의 구체적 예는 보다 우수한 식물 성장, 활력, 스트레스 내성, 지속성, 도복 저항성, 영양소 흡수, 식물 영양 및/또는 수확, 특히 개선된 성장, 고온 또는 저온에 대한 증가된 내성, 가뭄 또는 물 또는 토양 염도의 수준에 대한 증가된 내성, 증가된 개화 성능, 보다 용이한 수확, 가속화된 등숙, 보다 높은 수확, 수확된 산물의 보다 높은 품질 및/또는 보다 높은 영양가, 수확된 산물의 보다 우수한 저장 수명 및/또는 가공성 및 예컨대 곤충, 거미류, 선충류, 응애 및 민달팽이 및 달팽이에 대한 동물 및 미생물 해충에 대한 증가된 저항성 또는 내성이다.
이러한 동물 및 미생물 해충, 특히 곤충에 대한 저항성 또는 내성의 특성을 부여하는 단백질을 코딩하는 DNA 서열 중, 문헌에 널리 기재되어 있고, 관련 기술분야의 통상의 기술자에게 널리 공지된, Bt 단백질을 코딩하는 바실루스 투린기엔시스(Bacillus thuringiensis)의 유전 물질이 특히 언급될 것이다. 또한, 박테리아, 예컨대 포토랍두스(Photorhabdus)로부터 추출된 단백질이 언급될 것이다 (WO97/17432 및 WO98/08932). Bt-Cry 또는 VIP 단백질 (CrylA, CryIAb, CryIAc, CryIIA, CryIIIA, CryIIIB2, Cry9c, Cry2Ab, Cry3Bb 및 CryIF 단백질 또는 그의 독성 단편, 및 또한 그의 하이브리드 또는 조합을 포함), 특히 Cry1F 단백질 또는 Cry1F 단백질로부터 유래된 하이브리드 (예를 들어 하이브리드 Cry1A-Cry1F 단백질 또는 그의 독성 단편), Cry1A-유형 단백질 또는 그의 독성 단편, 바람직하게는 Cry1Ac 단백질 또는 Cry1Ac 단백질로부터 유래된 하이브리드 (예를 들어 하이브리드 Cry1Ab-Cry1Ac 단백질) 또는 Cry1Ab 또는 Bt2 단백질 또는 그의 독성 단편, Cry2Ae, Cry2Af 또는 Cry2Ag 단백질 또는 그의 독성 단편, Cry1A.105 단백질 또는 그의 독성 단편, VIP3Aa19 단백질, VIP3Aa20 단백질, VIP3A 단백질 (이는 COT202 또는 COT203 목화 이벤트에서 생산됨), VIP3Aa 단백질 또는 그의 독성 단편 (문헌 [Estruch et al. (1996), Proc Natl Acad Sci US A. 28;93(11):5389-94]에 기재된 바와 같음), Cry 단백질 (WO2001/47952에 기재된 바와 같음), 크세노랍두스(Xenorhabdus) (WO98/50427에 기재된 바와 같음), 세라티아(Serratia) (예를 들어 에스. 엔토모필라(S. entomophila)로부터) 또는 포토랍두스(Photorhabdus) 종의 균주로부터의 살곤충 단백질, 예컨대 포토랍두스(Photorhabdus)로부터의 Tc 단백질 (WO98/08932에 기재된 바와 같음)을 특히 언급할 것이다. 또한, 상기 명명된 임의의 서열, 특히 그의 독성 단편의 서열과 일부 아미노산 (1-10개, 바람직하게는 1-5개)이 상이하거나 또는 수송 펩티드 예컨대 색소체 수송 펩티드 또는 또 다른 단백질 또는 펩티드와 융합된 임의의 이들 단백질의 임의의 변이체 및 돌연변이체가 본원에 포함된다.
이러한 특성의 또 다른 및 특히 강조되는 예는 1종 이상의 제초제, 예를 들어 이미다졸리논, 술포닐우레아, 글리포세이트 또는 포스피노트리신에 대해 부여된 내성이다. 형질전환된 식물 세포 및 식물에 특정 제초제에 대한 내성 특성을 부여하는 단백질을 코딩하는 DNA 서열 중에서, 글루폰시네이트 제초제에 대한 내성을 부여하는, bar 또는 PAT 유전자 또는 스트렙토미세스 코엘리콜로르(Streptomyces coelicolor) 유전자 (WO2009/152359에 기재됨), 적합한 EPSPS (5-에놀피루빌시키메이트-3-포스페이트-신타제)를 코딩하고 EPSPS를 표적으로 하는 제초제, 특히 글리포세이트 및 그의 염과 같은 제초제에 대한 내성을 부여하는 유전자, 글리포세이트 n-아세틸트랜스퍼라제를 코딩하는 유전자, 또는 글리포세이트 옥소리덕타제를 코딩하는 유전자가 특히 언급될 것이다. 추가의 적합한 제초제 내성 형질은 적어도 1종의 ALS (아세토락테이트 신타제) 억제제 (예를 들어 WO2007/024782), 돌연변이된 아라비돕시스 ALS/AHAS 유전자 (예를 들어 미국 특허 6,855,533), 2,4-D (2,4-디클로로페녹시아세트산)에 대한 내성을 부여하는 2,4-D-모노옥시게나제를 코딩하는 유전자, 및 디캄바 (3,6-디클로로-2-메톡시벤조산)에 대한 내성을 부여하는 디캄바 모노옥시게나제를 코딩하는 유전자를 포함한다.
추가로 및 특히 강조되는 이러한 특성의 예는, 예를 들어 전신 획득 저항성 (SAR), 시스테민, 피토알렉신, 유도인자 및 또한 저항성 유전자 및 상응하게 발현된 단백질 및 독소로 인한 식물병원성 진균, 박테리아 및/또는 바이러스에 대한 증가된 저항성이다.
본 발명에 따라 바람직하게 처리될 수 있는 트랜스제닉 식물 또는 식물 재배품종의 특히 유용한 트랜스제닉 이벤트는 이벤트 531/ PV-GHBK04 (목화, 곤충 방제, WO2002/040677에 기재됨), 이벤트 1143-14A (목화, 곤충 방제, 기탁되지 않음, WO2006/128569에 기재됨); 이벤트 1143-51B (목화, 곤충 방제, 기탁되지 않음, WO2006/128570에 기재됨); 이벤트 1445 (목화, 제초제 내성, 기탁되지 않음, US-A 2002-120964 또는 WO2002/034946에 기재됨); 이벤트 17053 (벼, 제초제 내성, PTA-9843로서 기탁됨, WO2010/117737에 기재됨); 이벤트 17314 (벼, 제초제 내성, PTA-9844로서 기탁됨, WO2010/117735에 기재됨); 이벤트 281-24-236 (목화, 곤충 방제 - 제초제 내성, PTA-6233로서 기탁됨, WO2005/103266 또는 US-A 2005-216969에 기재됨); 이벤트 3006-210-23 (목화, 곤충 방제 - 제초제 내성, PTA-6233로서 기탁됨, US-A 2007-143876 또는 WO2005/103266에 기재됨); 이벤트 3272 (옥수수, 품질 형질, PTA-9972로서 기탁됨, WO2006/098952 또는 US-A 2006-230473에 기재됨); 이벤트 33391 (밀, 제초제 내성, PTA-2347로서 기탁됨, WO2002/027004에 기재됨), 이벤트 40416 (옥수수, 곤충 방제 - 제초제 내성, ATCC PTA-11508로서 기탁됨, WO 11/075593에 기재됨); 이벤트 43A47 (옥수수, 곤충 방제 - 제초제 내성, ATCC PTA-11509로서 기탁됨, WO2011/075595에 기재됨); 이벤트 5307 (옥수수, 곤충 방제, ATCC PTA-9561로서 기탁됨, WO2010/077816에 기재됨); 이벤트 ASR-368 (벤트그래스, 제초제 내성, ATCC PTA-4816로서 기탁됨, US-A 2006-162007 또는 WO2004/053062에 기재됨); 이벤트 B16 (옥수수, 제초제 내성, 기탁되지 않음, US-A 2003-126634에 기재됨); 이벤트 BPS-CV127- 9 (대두, 제초제 내성, NCIMB No. 41603로서 기탁됨, WO2010/080829에 기재됨); 이벤트 BLRl (유지종자 평지, 웅성 불임의 복구, NCIMB 41193로서 기탁됨, WO2005/074671에 기재됨), 이벤트 CE43-67B (목화, 곤충 방제, DSM ACC2724로서 기탁됨, US-A 2009-217423 또는 WO2006/128573에 기재됨); 이벤트 CE44-69D (목화, 곤충 방제, 기탁되지 않음, US-A 2010-0024077에 기재됨); 이벤트 CE44-69D (목화, 곤충 방제, 기탁되지 않음, WO2006/128571에 기재됨); 이벤트 CE46-02A (목화, 곤충 방제, 기탁되지 않음, WO2006/128572에 기재됨); 이벤트 COT102 (목화, 곤충 방제, 기탁되지 않음, US-A 2006-130175 또는 WO2004/039986에 기재됨); 이벤트 COT202 (목화, 곤충 방제, 기탁되지 않음, US-A 2007-067868 또는 WO2005/054479에 기재됨); 이벤트 COT203 (목화, 곤충 방제, 기탁되지 않음, WO2005/054480에 기재됨); 이벤트 DAS21606-3 / 1606 (대두, 제초제 내성, PTA-11028로서 기탁됨, WO2012/033794에 기재됨), 이벤트 DAS40278 (옥수수, 제초제 내성, ATCC PTA-10244로서 기탁됨, WO2011/022469에 기재됨); 이벤트 DAS-44406-6 / pDAB8264.44.06.l (대두, 제초제 내성, PTA-11336로서 기탁됨, WO2012/075426에 기재됨), 이벤트 DAS-14536-7 /pDAB8291.45.36.2 (대두, 제초제 내성, PTA-11335로서 기탁됨, WO2012/075429에 기재됨), 이벤트 DAS-59122-7 (옥수수, 곤충 방제 - 제초제 내성, ATCC PTA 11384로서 기탁됨, US-A 2006-070139에 기재됨); 이벤트 DAS-59132 (옥수수, 곤충 방제 - 제초제 내성, 기탁되지 않음, WO2009/100188에 기재됨); 이벤트 DAS68416 (대두, 제초제 내성, ATCC PTA-10442로서 기탁됨, WO2011/066384 또는 WO2011/066360에 기재됨); 이벤트 DP-098140-6 (옥수수, 제초제 내성, ATCC PTA-8296로서 기탁됨, US-A 2009-137395 또는 WO 08/112019에 기재됨); 이벤트 DP-305423-1 (대두, 품질 형질, 기탁되지 않음, US-A 2008-312082 또는 WO2008/054747에 기재됨); 이벤트 DP-32138-1 (옥수수, 혼성화 시스템, ATCC PTA-9158로서 기탁됨, US-A 2009-0210970 또는 WO2009/103049에 기재됨); 이벤트 DP-356043-5 (대두, 제초제 내성, ATCC PTA-8287로서 기탁됨, US-A 2010-0184079 또는 WO2008/002872에 기재됨); 이벤트 EE-I (가지, 곤충 방제, 기탁되지 않음, WO 07/091277에 기재됨); 이벤트 Fil 17 (옥수수, 제초제 내성, ATCC 209031로서 기탁됨, US-A 2006-059581 또는 WO 98/044140에 기재됨); 이벤트 FG72 (대두, 제초제 내성, PTA-11041로서 기탁됨, WO2011/063413에 기재됨), 이벤트 GA21 (옥수수, 제초제 내성, ATCC 209033로서 기탁됨, US-A 2005-086719 또는 WO 98/044140에 기재됨); 이벤트 GG25 (옥수수, 제초제 내성, ATCC 209032로서 기탁됨, US-A 2005-188434 또는 WO98/044140에 기재됨); 이벤트 GHB119 (목화, 곤충 방제 - 제초제 내성, ATCC PTA-8398로서 기탁됨, WO2008/151780에 기재됨); 이벤트 GHB614 (목화, 제초제 내성, ATCC PTA-6878로서 기탁됨, US-A 2010-050282 또는 WO2007/017186에 기재됨); 이벤트 GJ11 (옥수수, 제초제 내성, ATCC 209030로서 기탁됨, US-A 2005-188434 또는 WO98/044140에 기재됨); 이벤트 GM RZ13 (사탕무, 바이러스 저항성, NCIMB-41601로서 기탁됨, WO2010/076212에 기재됨); 이벤트 H7-l (사탕무, 제초제 내성, NCIMB 41158 또는 NCIMB 41159로서 기탁됨, US-A 2004-172669 또는 WO 2004/074492에 기재됨); 이벤트 JOPLINl (밀, 내병성, 기탁되지 않음, US-A 2008-064032에 기재됨); 이벤트 LL27 (대두, 제초제 내성, NCIMB41658로서 기탁됨, WO2006/108674 또는 US-A 2008-320616에 기재됨); 이벤트 LL55 (대두, 제초제 내성, NCIMB 41660로서 기탁됨, WO 2006/108675 또는 US-A 2008-196127에 기재됨); 이벤트 LLcotton25 (목화, 제초제 내성, ATCC PTA-3343로서 기탁됨, WO2003/013224 또는 US­A 2003-097687에 기재됨); 이벤트 LLRICE06 (벼, 제초제 내성, ATCC 203353로서 기탁됨, US 6,468,747 또는 WO2000/026345에 기재됨); 이벤트 LLRice62 (벼, 제초제 내성, ATCC 203352로서 기탁됨, WO2000/026345에 기재됨), 이벤트 LLRICE601 (벼, 제초제 내성, ATCC PTA-2600로서 기탁됨, US-A 2008-2289060 또는 WO2000/026356에 기재됨); 이벤트 LY038 (옥수수, 품질 형질, ATCC PTA-5623로서 기탁됨, US-A 2007-028322 또는 WO2005/061720에 기재됨); 이벤트 MIR162 (옥수수, 곤충 방제, PTA-8166로서 기탁됨, US-A 2009-300784 또는 WO2007/142840에 기재됨); 이벤트 MIR604 (옥수수, 곤충 방제, 기탁되지 않음, US-A 2008-167456 또는 WO2005/103301에 기재됨); 이벤트 MON15985 (목화, 곤충 방제, ATCC PTA-2516로서 기탁됨, US-A 2004-250317 또는 WO2002/100163에 기재됨); 이벤트 MON810 (옥수수, 곤충 방제, 기탁되지 않음, US-A 2002-102582에 기재됨); 이벤트 MON863 (옥수수, 곤충 방제, ATCC PTA-2605로서 기탁됨, WO2004/011601 또는 US-A 2006-095986에 기재됨); 이벤트 MON87427 (옥수수, 수분 제어, ATCC PTA-7899로서 기탁됨, WO2011/062904에 기재됨); 이벤트 MON87460 (옥수수, 스트레스 내성, ATCC PTA-8910로서 기탁됨, WO2009/111263 또는 US-A 2011-0138504에 기재됨); 이벤트 MON87701 (대두, 곤충 방제, ATCC PTA-8194로서 기탁됨, US-A 2009-130071 또는 WO2009/064652에 기재됨); 이벤트 MON87705 (대두, 품질 형질 - 제초제 내성, ATCC PTA-9241로서 기탁됨, US-A 2010-0080887 또는 WO2010/037016에 기재됨); 이벤트 MON87708 (대두, 제초제 내성, ATCC PTA-9670로서 기탁됨, WO2011/034704에 기재됨); 이벤트 MON87712 (대두, 수율, PTA-10296로서 기탁됨, WO2012/051199에 기재됨), 이벤트 MON87754 (대두, 품질 형질, ATCC PTA-9385로서 기탁됨, WO2010/024976에 기재됨); 이벤트 MON87769 (대두, 품질 형질, ATCC PTA-8911로서 기탁됨, US-A 2011-0067141 또는 WO2009/102873에 기재됨); 이벤트 MON88017 (옥수수, 곤충 방제 - 제초제 내성, ATCC PTA-5582로서 기탁됨, US-A 2008-028482 또는 WO2005/059103에 기재됨); 이벤트 MON88913 (목화, 제초제 내성, ATCC PTA-4854로서 기탁됨, WO2004/072235 또는 US-A 2006-059590에 기재됨); 이벤트 MON88302 (유지종자 평지, 제초제 내성, PTA-10955로서 기탁됨, WO2011/153186에 기재됨), 이벤트 MON88701 (목화, 제초제 내성, PTA-11754로서 기탁됨, WO2012/134808에 기재됨), 이벤트 MON89034 (옥수수, 곤충 방제, ATCC PTA-7455로서 기탁됨, WO 07/140256 또는 US-A 2008-260932에 기재됨); 이벤트 MON89788 (대두, 제초제 내성, ATCC PTA-6708로서 기탁됨, US-A 2006-282915 또는 WO2006/130436에 기재됨); 이벤트 MSl 1 (유지종자 평지, 수분 제어 - 제초제 내성, ATCC PTA-850 또는 PTA-2485로서 기탁됨, WO2001/031042에 기재됨); 이벤트 MS8 (유지종자 평지, 수분 제어 - 제초제 내성, ATCC PTA-730로서 기탁됨, WO2001/041558 또는 US-A 2003-188347에 기재됨); 이벤트 NK603 (옥수수, 제초제 내성, ATCC PTA-2478로서 기탁됨, US-A 2007-292854에 기재됨); 이벤트 PE-7 (벼, 곤충 방제, 기탁되지 않음, WO2008/114282에 기재됨); 이벤트 RF3 (유지종자 평지, 수분 제어 - 제초제 내성, ATCC PTA-730로서 기탁됨, WO2001/041558 또는 US-A 2003-188347에 기재됨); 이벤트 RT73 (유지종자 평지, 제초제 내성, 기탁되지 않음, WO2002/036831 또는 US-A 2008-070260에 기재됨); 이벤트 SYHT0H2 / SYN-000H2-5 (대두, 제초제 내성, PTA-11226로서 기탁됨, WO2012/082548에 기재됨), 이벤트 T227-1 (사탕무, 제초제 내성, 기탁되지 않음, WO2002/44407 또는 US-A 2009-265817에 기재됨); 이벤트 T25 (옥수수, 제초제 내성, 기탁되지 않음, US-A 2001-029014 또는 WO2001/051654에 기재됨); 이벤트 T304-40 (목화, 곤충 방제 - 제초제 내성, ATCC PTA-8171로서 기탁됨, US-A 2010-077501 또는 WO2008/122406에 기재됨); 이벤트 T342-142 (목화, 곤충 방제, 기탁되지 않음, WO2006/128568에 기재됨); 이벤트 TC1507 (옥수수, 곤충 방제 - 제초제 내성, 기탁되지 않음, US-A 2005-039226 또는 WO2004/099447에 기재됨); 이벤트 VIP1034 (옥수수, 곤충 방제 - 제초제 내성, ATCC PTA-3925로서 기탁됨, WO2003/052073에 기재됨), 이벤트 32316 (옥수수, 곤충 방제 - 제초제 내성, PTA-11507로서 기탁됨, WO2011/084632에 기재됨), 이벤트 4114 (옥수수, 곤충 방제 - 제초제 내성, PTA-11506로서 기탁됨, WO2011/084621에 기재됨), 이벤트 EE-GM3 / FG72 (대두, 제초제 내성, ATCC 수탁 번호 PTA-11041)를 포함하고, 이는 임의로 이벤트 EE-GM1/LL27 또는 이벤트 EE-GM2/LL55 (WO2011/063413A2), 이벤트 DAS-68416-4 (대두, 제초제 내성, ATCC 수탁 번호 PTA-10442, WO2011/066360Al), 이벤트 DAS-68416-4 (대두, 제초제 내성, ATCC 수탁 번호 PTA-10442, WO2011/066384Al), 이벤트 DP-040416-8 (옥수수, 곤충 방제, ATCC 수탁 번호 PTA-11508, WO2011/075593Al), 이벤트 DP-043A47-3 (옥수수, 곤충 방제, ATCC 수탁 번호 PTA-11509, WO2011/075595Al), 이벤트 DP-004114-3 (옥수수, 곤충 방제, ATCC 수탁 번호 PTA-11506, WO2011/084621Al), 이벤트 DP-032316-8 (옥수수, 곤충 방제, ATCC 수탁 번호 PTA-11507, WO2011/084632Al), 이벤트 MON-88302-9 (유지종자 평지, 제초제 내성, ATCC 수탁 번호 PTA-10955, WO2011/153186Al), 이벤트 DAS-21606-3 (대두, 제초제 내성, ATCC 수탁 번호 PTA-11028, WO2012/033794A2), 이벤트 MON-87712-4 (대두, 품질 형질, ATCC 수탁 번호 PTA-10296, WO2012/051199A2), 이벤트 DAS-44406-6 (대두, 스태킹된 제초제 내성, ATCC 수탁 번호 PTA-11336, WO2012/075426Al), 이벤트 DAS-14536-7 (대두, 스태킹된 제초제 내성, ATCC 수탁 번호 PTA-11335, WO2012/075429Al), 이벤트 SYN-000H2-5 (대두, 제초제 내성, ATCC 수탁 번호 PTA-11226, WO2012/082548A2), 이벤트 DP-061061-7 (유지종자 평지, 제초제 내성, 이용가능한 수탁 번호 없음, WO2012071039Al), 이벤트 DP-073496-4 (유지종자 평지, 제초제 내성, 이용가능한 수탁 번호 없음, US2012131692), 이벤트 8264.44.06.1 (대두, 스태킹된 제초제 내성, 수탁 번호 PTA-11336, WO2012075426A2), 이벤트 8291.45.36.2 (대두, 스태킹된 제초제 내성, 수탁 번호 PTA-11335, WO2012075429A2), 이벤트 SYHT0H2 (대두, ATCC 수탁 번호 PTA-11226, WO2012/082548A2), 이벤트 MON88701 (목화, ATCC 수탁 번호 PTA-11754, WO2012/134808Al), 이벤트 KK179-2 (알팔파, ATCC 수탁 번호 PTA-11833, WO2013/003558Al), 이벤트 pDAB8264.42.32.1 (대두, 스태킹된 제초제 내성, ATCC 수탁 번호 PTA-11993, WO2013/010094Al), 이벤트 MZDT09Y (옥수수, ATCC 수탁 번호 PTA-13025, WO2013/012775Al)를 포함한다.
또한, 이러한 트랜스제닉 이벤트의 목록은 미국 농무부 (USDA) 동식물 검역소 (APHIS)에 의해 제공되고, 월드 와이드 웹 (aphis.usda.gov) 상의 그의 웹사이트에서 확인될 수 있다. 본 출원의 경우, 본 출원의 출원일에 존재하는/한 바와 같이 이러한 목록의 상태가 관련된다.
트랜스제닉 식물에서, 목적하는 해당 형질을 부여하는 유전자/이벤트는 또한 서로 조합되어 존재할 수 있다. 언급될 수 있는 트랜스제닉 식물의 예는 중요 작물 식물, 예컨대 곡류 (밀, 벼, 트리티케일, 보리, 호밀, 귀리), 옥수수, 대두, 감자, 사탕무, 사탕수수, 토마토, 완두 및 다른 유형의 채소, 목화, 담배, 유지종자 평지 및 또한 과실 식물 (사과, 배, 감귤류 및 포도인 과실 포함)을 포함하며, 옥수수, 대두, 밀, 벼, 감자, 목화, 사탕수수, 담배 및 유지종자 평지가 특히 강조된다. 특히 강조되는 형질은 곤충류, 거미류, 선충류 및 민달팽이 및 달팽이에 대한 식물의 증가된 저항성, 뿐만 아니라 1종 이상의 제초제에 대한 식물의 증가된 저항성이다.
본 발명에 따라 바람직하게 처리될 수 있는 이러한 식물, 식물 부분 또는 식물 종자의 상업적으로 입수가능한 예는 상업용 제품 예컨대 제뉴이티(GENUITY)®, 드라우트가드(DROUGHTGARD)®, 스마트스택스(SMARTSTAX)®, 리브 컴플리트(RIB COMPLETE)®, 라운드업 레디(ROUNDUP READY)®, VT 더블 프로(VT DOUBLE PRO)®, VT 트리플 프로(VT TRIPLE PRO)®, 볼가드 II(BOLLGARD II)®, 라운드 레디 2 일드(ROUNDUP READY 2 YIELD)®, 일드가드(YIELDGARD)®, 라운드업 레디(ROUNDUP READY)®, 2 엑스텐드(2 XTEND)™, 인택타 RR2 프로(INTACTA RR2 PRO)®, 비스티브 골드(VISTIVE GOLD)® 및/또는 엑스텐드플렉스(XTENDFLEX)™ 상표명 하에 판매되거나 또는 유통되는 식물 종자를 포함한다.
작물 보호 - 처리의 유형
화학식 (I)의 화합물에 의해 직접적으로, 또는 통상의 처리 방법을 사용하는 식물 및 식물 부분의 처리는, 예를 들어 침지, 분무, 무화, 관개, 증발, 살분, 연무, 산포, 발포, 페인팅, 살포, 주입, 관수 (관주), 점적 관개에 의해 그의 주위, 서식지 또는 저장 공간에의 작용에 의해, 및 번식 물질의 경우에, 특히 종자의 경우에는 추가로 건조 종자 처리를 위한 분말, 액체 종자 처리를 위한 용액, 슬러리 처리를 위한 수용성 분말로서, 피각에 의해, 1종 이상의 코트로의 코팅 등에 수행된다. 화학식 (I)의 화합물을 초저부피 방법에 의해 적용하거나, 또는 적용 형태 또는 화학식 (I)의 화합물 자체를 토양 내로 주입하는 것이 또한 가능하다.
식물의 바람직한 직접적 처리는 잎 적용이며, 즉 화학식 (I)의 화합물이 잎에 적용되고, 여기서 처리 빈도 및 적용률은 해당 해충으로의 침입 수준에 따라 조절되어야 한다.
침투성 활성 화합물의 경우에, 화학식 (I)의 화합물은 또한 뿌리계를 통해 식물에 접근한다. 이어서, 식물은 식물의 서식지에 대한 화학식 (I)의 화합물의 작용으로 처리된다. 이는, 예를 들어 드렌칭에 의해, 또는 토양 또는 영양 용액 내로의 혼합에 의해, 즉 식물의 생육지 (예를 들어, 토양 또는 수경재배 시스템)는 액체 형태의 화학식 (I)의 화합물로 함침되는 것에 의해, 또는 본 발명에 따른 화학식 (I)의 화합물을 고체 형태로 (예를 들어, 과립 형태로) 식물의 생육지 내로 도입하는 토양 적용에 의해, 또는 식물 근처의 규정된 위치에서 다양한 양의 물과 함께 특정 기간에 걸쳐 드립 적용 (종종 "화학 용액 관수"로서 또한 지칭됨)에 의해, 즉 표면 또는 표면하 드립 라인으로부터 본 발명에 따른 화학식 (I)의 화합물의 액체 적용을 도입하는 것에 의해 행해질 수 있다. 논벼 작물의 경우에, 이는 또한 고체 적용 형태의 (예를 들어, 과립으로서의) 화학식 (I)의 화합물을 담수논 내로 계량투입하는 것에 의해 행해질 수 있다.
디지털 기술
본 발명의 화합물은, 예를 들어 부위-특이적 작물 관리, 위성 영농, 정밀 영농 또는 정밀 농업을 위한 컴퓨터 프로그램에 내장된 모델과 조합되어 사용될 수 있다. 이러한 모델은 수익성, 지속가능성 및 환경의 보호를 최적화하기 위한 목적으로 다양한 공급원 예컨대 토양, 기후, 작물 (예를 들어 유형, 성장 단계, 식물 건강), 잡초 (예를 들어 유형, 성장 단계), 질병, 해충, 영양소, 물, 수분, 바이오매스, 위성 데이터, 수확 등으로부터의 데이터를 사용하여 농업 지역의 지역-특이적 관리를 지지한다. 특히, 이러한 모델은 농경학적 결정을 최적화하고, 살충제 적용의 정밀도를 제어하고, 수행되는 작업을 기록하는 것을 보조할 수 있다.
예로서, 본 발명의 화합물은, 모델이 해충의 발생을 모델링하고, 작물 식물에 본 발명의 화합물을 적용하는 것이 권장되는 역치에 도달하였음이 산출되는 경우에, 적절한 용량 요법에 따라 작물 식물에 적용될 수 있다.
농경 모델을 비롯한 상업적으로 입수가능한 시스템은, 예를 들어 더 클리메이트 코포레이션(The Climate Corporation)으로부터의 필드스크립츠(FieldScripts)™, 바스프(BASF)로부터의 자르비오(Xarvio)™, 존 디어(John Deere)로부터의 AG로직(AGLogic)™ 등이다.
본 발명의 화합물은 또한 농장 차량 예컨대 트랙터, 로봇, 헬리콥터, 비행기, 드론과 같은 무인 항공 차량 (UAV) 등에 부착되거나 그 안에 수용되는 스폿 분무 또는 정밀 분무 장비와 같은 스마트 분무 장비와 조합되어 사용될 수 있다. 통상적으로, 이러한 장비는 입력 센서 (예컨대, 예를 들어 카메라), 및 입력 데이터를 분석하며, 입력 데이터의 분석에 기초한 결정을 제공하고, 작물 식물 (각각 잡초)에 본 발명의 화합물을 구체적이고 정확한 방식으로 적용하도록 구성된 처리 유닛을 포함한다. 이러한 스마트 분무 장비의 사용은 또한 통상적으로 기록된 데이터의 위치를 알아내고 농장 차량을 안내하거나 제어하는 위치 시스템 (예를 들어 GPS 수신기); 이해가능한 지도 상의 정보를 나타내는 지리적 정보 시스템 (GIS), 및 요구되는 농업 활동 예컨대 분무를 수행하기 위한 적절한 농장 차량을 필요로 한다.
한 예에서, 해충은 카메라에 의해 획득된 화상으로부터 검출될 수 있다. 한 예에서, 해충은 그 화상에 기초하여 식별 및/또는 분류될 수 있다. 이러한 식별 및 분류는 이미지 프로세싱 알고리즘을 사용할 수 있다. 이러한 이미지 프로세싱 알고리즘은 기계 학습 알고리즘, 예컨대 훈련된 신경망, 의사결정 트리를 사용하고, 인공 지능 알고리즘을 사용할 수 있다. 이러한 방식으로, 본원에 기재된 화합물을 필요한 경우에만 적용될 수 있다.
종자의 처리
식물 종자의 처리에 의한 동물 해충의 방제는 오랫동안 공지되어 왔고, 끊임없는 개선의 대상이다. 그러나, 종자의 처리는 항상 만족스러운 방식으로 해결될 수는 없는 일련의 문제를 수반한다. 따라서, 저장 동안, 파종 후에 또는 식물의 출아 후에 살충제의 추가의 적용을 생략하거나 또는 적어도 상당히 감소시키는, 종자 및 발아 식물을 보호하는 방법을 개발하는 것이 바람직하다. 또한, 사용되는 활성 화합물에 의해 식물 자체를 손상시키지 않으면서 동물 해충에 의한 공격으로부터 종자 및 발아 식물에 대한 최적 보호를 제공하는 방식으로 사용되는 활성 화합물의 양을 최적화하는 것이 바람직하다. 특히, 종자 처리 방법은 또한 최소의 살충제를 사용하면서 종자 및 발아 식물의 최적 보호를 달성하기 위해 해충-저항성 또는 -내성 트랜스제닉 식물의 고유의 살곤충 또는 살선충 특성을 또한 고려하여야 한다.
따라서, 본 발명은 특히 또한 종자를 화학식 (I)의 화합물 중 1종으로 처리함으로써 해충에 의한 공격으로부터 종자 및 발아 식물을 보호하는 방법에 관한 것이다. 해충에 의한 공격에 대해 종자 및 발아 식물을 보호하기 위한 본 발명에 따른 방법은 종자를 화학식 (I)의 화합물 및 혼합 성분으로 1회 작업으로 동시에 또는 순차적으로 치료하는 방법을 추가로 포함한다. 또한 종자를 화학식 (I)의 화합물 및 혼합 성분으로 상이한 시간에 치료하는 방법을 포함한다.
본 발명은 마찬가지로 종자 및 생성된 식물을 동물 해충으로부터 보호하기 위해 종자를 처리하기 위한 화학식 (I)의 화합물의 용도에 관한 것이다.
또한, 본 발명은 동물 해충으로부터의 보호를 제공하기 위해 본 발명에 따른 화학식 (I)의 화합물로 처리된 종자에 관한 것이다. 본 발명은 또한 화학식 (I)의 화합물 및 혼합 성분으로 동시에 처리된 종자에 관한 것이다. 본 발명은 추가로 화학식 (I)의 화합물 및 혼합 성분으로 상이한 시간에 처리된 종자에 관한 것이다. 화학식 (I)의 화합물 및 혼합 성분으로 상이한 시점에 처리된 종자의 경우에, 개별 물질은 상이한 층의 종자 상에 존재할 수 있다. 여기서, 화학식 (I)의 화합물 및 혼합 성분을 포함하는 층은 임의로 중간 층에 의해 분리될 수 있다. 본 발명은 또한 화학식 (I)의 화합물 및 혼합 성분이 코팅의 성분으로서 또는 추가의 층으로서 또는 코팅에 더하여 추가의 층으로서 적용된 종자에 관한 것이다.
또한, 본 발명은 화학식 (I)의 화합물을 사용한 처리 후에, 종자 상의 분진 마모를 방지하기 위해 필름-코팅 과정에 적용되는 종자에 관한 것이다.
침투적으로 작용하는 화학식 (I)의 화합물로 대면하게 되는 이점 중 하나는, 종자를 처리함으로써, 종자 자체뿐만 아니라 그로부터 생성된 식물이 출아 후에 동물 해충에 대해 보호된다는 사실이다. 이러한 방식으로, 파종 시 또는 그 직후에 작물을 즉시 처리할 필요가 없을 수 있다.
화학식 (I)의 화합물에 의한 종자의 처리에 의해, 처리된 종자의 발아 및 출아가 증진될 수 있다는 것이 추가의 이점으로 고려되어야 한다.
마찬가지로 화학식 (I)의 화합물은 특히 또한 트랜스제닉 종자에 사용될 수 있다는 것이 유리한 것으로 간주된다.
또한, 화학식 (I)의 화합물은 신호전달 기술의 조성물 또는 화합물과 조합되어 사용됨으로써, 공생체, 예컨대 예를 들어 리조비아, 근균 및/또는 식내서성 박테리아 또는 진균에 의한 보다 우수한 콜로니화, 및/또는 최적화된 질소 고정으로 이어질 수 있다.
화학식 (I)의 화합물은 농업, 온실, 산림 또는 원예에 사용되는 임의의 식물 품종의 종자의 보호에 적합하다. 특히, 이는 곡류 (예를 들어, 밀, 보리, 호밀, 기장 및 귀리), 옥수수, 목화, 대두, 벼, 감자, 해바라기, 커피, 담배, 카놀라, 유지종자 평지, 비트 (예를 들어, 사탕무 및 사료용 비트), 땅콩, 채소 (예를 들어, 토마토, 오이, 콩, 십자화과 채소, 양파 및 상추), 과실 식물, 잔디 및 관상 식물의 종자의 형태를 취한다. 곡류 (예컨대, 밀, 보리, 호밀 및 귀리), 옥수수, 대두, 목화, 카놀라, 유지종자 평지, 채소 및 벼의 종자의 처리가 특히 중요하다.
상기에 이미 언급된 바와 같이, 화학식 (I)의 화합물을 사용한 트랜스제닉 종자의 처리가 또한 특히 중요하다. 이는 특히 살곤충 및/또는 살선충 특성을 갖는 폴리펩티드의 발현을 통제하는 적어도 1종의 이종 유전자를 대체로 포함하는 식물의 종자의 형태를 취한다. 트랜스제닉 종자 내 이종 유전자는 미생물, 예컨대 바실루스(Bacillus), 리조비움(Rhizobium), 슈도모나스(Pseudomonas), 세라티아(Serratia), 트리코더마(Trichoderma), 클라비박터(Clavibacter), 글로무스(Glomus) 또는 글리오클라디움(Gliocladium)으로부터 기원할 수 있다. 본 발명은 바실루스 종으로부터 기원하는 적어도 1종의 이종 유전자를 포함하는 트랜스제닉 종자의 처리에 특히 적합하다. 이는 특히 바람직하게는 바실루스 투린기엔시스(Bacillus thuringiensis)로부터 유래된 이종 유전자이다.
본 발명의 문맥에서, 화학식 (I)의 화합물은 종자에 적용된다. 바람직하게는, 종자는 처리 동안의 손상을 피하기에 충분히 안정한 상태로 처리된다. 일반적으로, 종자는 수확과 파종 사이의 임의의 시점에 처리될 수 있다. 통상적으로 사용되는 종자는 식물로부터 분리되고 속대, 껍질, 자루, 외피, 털 또는 과육으로부터 벗어난다. 예를 들어, 수확하고, 세정하고, 저장이 가능한 수분 함량으로 건조시킨 종자를 사용하는 것이 가능하다. 대안적으로, 건조 후에, 예를 들어 물로 처리한 다음 다시 건조시킨, 예를 들어 프라이밍한 종자를 사용하는 것이 또한 가능하다. 벼 종자의 경우에, 그것이 발아 및 보다 균일한 출아를 자극하는 벼 배의 특정 단계 ('비둘기 가슴 단계')까지, 예를 들어 물에서, 침지된 종자를 사용하는 것이 또한 가능하다.
종자를 처리하는 경우에, 일반적으로 종자에 적용되는 화학식 (I)의 화합물의 양 및/또는 추가의 첨가제의 양은, 종자의 발아가 유해한 영향을 받지 않거나 또는 생성된 식물이 손상되지 않는 방식으로 선택되도록 주의해야 한다. 이는 특히 특정 적용률에서 식물독성 효과를 나타낼 수 있는 활성 화합물의 경우에 보장되어야 한다.
일반적으로, 화학식 (I)의 화합물은 적합한 제제로 종자에 적용된다. 종자 처리를 위한 적합한 제제 및 방법은 관련 기술분야의 통상의 기술자에게 공지되어 있다.
화학식 (I)의 화합물은 통상의 종자 드레싱 제제, 예컨대 용액, 에멀젼, 현탁액, 분말, 발포체, 슬러리 또는 종자용 다른 코팅 조성물, 및 또한 ULV 제제로 전환될 수 있다.
이들 제제는 화학식 (I)의 화합물을 통상의 첨가제, 예컨대 예를 들어 통상의 증량제 및 또한 용매 또는 희석제, 착색제, 습윤제, 분산제, 유화제, 소포제, 보존제, 2차 증점제, 접착제, 지베렐린 및 또한 물과 혼합함으로써 공지된 방식으로 제조된다.
본 발명에 따라 사용될 수 있는 종자-드레싱 제제에 존재할 수 있는 착색제는 이러한 목적에 통상적인 모든 착색제이다. 난수용성 안료 또는 수용성 염료를 사용하는 것이 가능하다. 예는 명칭 로다민 B, C.I. 피그먼트 레드 112 및 C.I. 솔벤트 레드 1로 공지된 염료를 포함한다.
본 발명에 따라 사용가능한 종자 드레싱 제제 중에 존재할 수 있는 유용한 습윤제는, 습윤을 촉진하고 농약 활성 화합물의 제제에 통상적으로 사용되는 모든 물질이다. 알킬나프탈렌술포네이트, 예컨대 디이소프로필- 또는 디이소부틸나프탈렌술포네이트를 사용하는 것이 바람직하다.
본 발명에 따라 사용가능한 종자 드레싱 제제 중에 존재할 수 있는 유용한 분산제 및/또는 유화제는 활성 농약 성분 제제에 통상적으로 사용되는 모든 비이온성, 음이온성 및 양이온성 분산제이다. 비이온성 또는 음이온성 분산제, 또는 비이온성 또는 음이온성 분산제의 혼합물을 사용하는 것이 바람직하다. 적합한 비이온성 분산제는 특히 에틸렌 옥시드/프로필렌 옥시드 블록 중합체, 알킬페놀 폴리글리콜 에테르 및 트리스티릴페놀 폴리글리콜 에테르, 및 그의 포스페이트화 또는 황산화 유도체를 포함한다. 적합한 음이온성 분산제는 특히 리그노술포네이트, 폴리아크릴산 염 및 아릴술포네이트/포름알데히드 축합물이다.
본 발명에 따라 사용가능한 종자 드레싱 제제 중에 존재할 수 있는 소포제는 활성 농약 성분 제제에 통상적으로 사용되는 모든 거품-억제 물질이다. 실리콘 소포제 및 스테아르산마그네슘을 사용하는 것이 바람직하다.
본 발명에 따라 사용가능한 종자 드레싱 제제 중에 존재할 수 있는 보존제는 농약 조성물에서 이러한 목적으로 사용가능한 모든 물질이다. 예는 디클로로펜 및 벤질 알콜 헤미포르말을 포함한다.
본 발명에 따라 사용가능한 종자 드레싱 제제 중에 존재할 수 있는 2차 증점제는 농약 조성물에서 이러한 목적으로 사용될 수 있는 모든 물질이다. 셀룰로스 유도체, 아크릴산 유도체, 크산탄, 개질된 점토 및 미분된 실리카가 바람직하다.
본 발명에 따라 사용가능한 종자 드레싱 제제 중에 존재할 수 있는 접착제는 종자 드레싱 제품에 사용가능한 모든 통상의 결합제이다. 폴리비닐피롤리돈, 폴리비닐 아세테이트, 폴리비닐 알콜 및 틸로스가 바람직한 것으로 언급될 수 있다.
본 발명에 따라 사용될 수 있는 종자-드레싱 제제 중에 존재할 수 있는 지베렐린은 바람직하게는 지베렐린 A1, A3 (=지베렐산), A4 및 A7이며; 지베렐산이 특히 바람직하게 사용된다. 지베렐린은 공지되어 있다 (문헌 [R. Wegler "Chemie der Pflanzenschutz- and Schaedlingsbekaempfungsmittel", vol. 2, Springer Verlag, 1970, pp. 401-412] 참조).
본 발명에 따라 사용가능한 종자 드레싱 제제를 사용하여 직접 또는 물로 사전 희석 후에 광범위하게 다양한 종류의 종자를 처리할 수 있다. 예를 들어, 물을 사용한 희석에 의해 그로부터 수득가능한 농축물 또는 제제를 사용하여 곡류, 예컨대 밀, 보리, 호밀, 귀리 및 트리티케일의 종자, 및 또한 옥수수, 쌀, 유지종자 평지, 완두, 콩, 목화, 해바라기, 대두 및 비트의 종자, 또는 그 밖에 광범위하게 다양한 채소 종자를 드레싱할 수 있다. 본 발명에 따라 사용가능한 종자 드레싱 제제 또는 그의 희석 사용 형태를 또한 사용하여 트랜스제닉 식물의 종자를 드레싱할 수 있다.
본 발명에 따라 사용가능한 종자 드레싱 제제, 또는 물을 첨가하는 것으로부터 제조된 사용 형태를 사용한 종자 처리의 경우에, 종자 드레싱에 대해 통상적으로 사용가능한 모든 혼합 유닛이 유용하다. 구체적으로, 종자 드레싱에서의 절차는 종자를 회분식 또는 연속적으로 작동하는 혼합기 내에 넣고, 특정한 목적하는 양의 종자 드레싱 제제를 그 자체로 또는 물로 사전 희석한 후에 첨가하고, 제제가 종자 상에 균질하게 분포될 때까지 모두 혼합한다. 적절한 경우에, 건조 작업이 이어진다.
본 발명에 따라 사용가능한 종자 드레싱 제제의 적용률은 비교적 넓은 범위 내에서 달라질 수 있다. 이는 제제 중 화학식 (I)의 화합물의 특정한 함량에 의해 및 종자에 의해 안내된다. 화학식 (I)의 화합물의 적용률은 일반적으로 종자 킬로그램당 0.001 내지 50 g, 바람직하게는 종자 킬로그램당 0.01 내지 15 g이다.
동물 건강
동물 건강 분야, 즉 수의학 의약의 분야에서, 화학식 (I)의 화합물은 동물 기생충, 특히 외부기생충 또는 내부기생충에 대해 활성이다. 용어 내부기생충은 특히 연충 및 원충, 예컨대 구충을 포함한다. 외부기생충은 전형적으로 및 바람직하게는 절지동물, 특히 곤충 또는 진드기이다.
수의학 의약의 분야에서, 온혈 동물에서 유리한 독성을 갖는 화학식 (I)의 화합물이, 동물 사육 및 축산업에서 가축, 사육 동물, 동물원 동물, 실험실 동물, 실험용 동물 및 가정용 동물에 발생하는 기생충을 방제하는데 적합하다. 이들은 모든 또는 특정 발달 단계의 기생충에 대해 활성이다.
농업용 가축은, 예를 들어, 포유동물, 예컨대, 양, 염소, 말, 당나귀, 낙타 버팔로, 토끼, 순록, 다마사슴, 및 특히 소 및 돼지; 또는 가금류, 예컨대 칠면조, 오리, 거위, 및 특히 닭; 또는 예를 들어 수산양식업에서의 어류 또는 갑각류 또는, 경우에 따라 곤충 예컨대 벌을 포함한다.
가정용 동물은, 예를 들어 포유동물, 예컨대 햄스터, 기니 피그, 래트, 마우스, 친칠라, 페릿, 또는 특히 개, 고양이; 사육 조류; 파충류, 양서류 또는 관상어를 포함한다.
특정한 실시양태에 따르면, 화학식 (I)의 화합물은 포유동물에게 투여된다.
또 다른 특정한 실시양태에 따르면, 화학식 (I)의 화합물은 조류, 즉 사육 조류 또는 특히 가금류에게 투여된다.
동물 기생충의 방제를 위한 화학식 (I)의 화합물의 사용은, 보다 경제적이고 보다 단순한 동물 사육이 가능해지고 보다 우수한 동물 웰빙이 달성가능하도록 질병, 사망 사례 및 성과 감소 (고기, 우유, 울, 가죽, 알, 꿀 등의 경우)를 감소 또는 방지하도록 의도된다.
동물 건강의 분야와 관련하여, 본원에 사용된 용어 "방제" 또는 "방제하는"은 화학식 (I)의 화합물이 기생충에 감염된 동물에서 이러한 각각의 기생충의 발생률을 무해 수준으로 감소시키는데 효과적인 것을 의미한다. 보다 구체적으로, 본원에 사용된 "방제하는"은 화학식 (I)의 화합물이 각각의 기생충을 사멸시키거나, 그의 성장을 억제하거나, 또는 그의 증식을 억제하는데 효과적인 것을 의미한다.
예시적인 절지동물은 비제한적으로 하기를 포함한다:
이목으로부터, 예를 들어, 헤마토피누스(Haematopinus) 종, 리노그나투스(Linognathus) 종, 페디쿨루스(Pediculus) 종, 프티루스(Phtirus) 종, 솔레노포테스(Solenopotes) 종;
털이목 및 암블리세리나(Amblycerina) 및 이슈노세리나(Ischnocerina) 아목으로부터, 예를 들어, 보비콜라(Bovicola) 종, 다말리나(Damalina) 종, 펠리콜라(Felicola) 종; 레피켄트론(Lepikentron) 종, 메노폰(Menopon) 종, 트리코덱테스(Trichodectes) 종, 트리메노폰(Trimenopon) 종, 트리노톤(Trinoton) 종, 베르넥키엘라(Werneckiella) 종;
파리목 및 네마토세리나(Nematocerina) 및 브라키세리나(Brachycerina) 아목으로부터, 예를 들어, 아에데스(Aedes) 종, 아노펠레스(Anopheles) 종, 아틸로투스(Atylotus) 종, 브라울라(Braula) 종, 칼리포라(Calliphora) 종, 크리소미이아(Chrysomyia) 종, 크리솝스(Chrysops) 종, 쿨렉스(Culex) 종, 쿨리코이데스(Culicoides) 종, 유시물리움(Eusimulium) 종, 판니아(Fannia) 종, 가스테로필루스(Gasterophilus) 종, 글로시나(Glossina) 종, 헤마토비아(Haematobia) 종, 헤마토포타(Haematopota) 종, 히포보스카(Hippobosca) 종, 히보미트라(Hybomitra) 종, 히드로타에아(Hydrotaea) 종, 히포더마(Hypoderma) 종, 리포프테나(Lipoptena) 종, 루실리아(Lucilia) 종, 루트조미이아(Lutzomyia) 종, 멜로파구스(Melophagus) 종, 모렐리아(Morellia) 종, 무스카(Musca) 종, 오다그미아(Odagmia) 종, 오에스트루스(Oestrus) 종, 필리포미이아(Philipomyia) 종, 플레보토무스(Phlebotomus) 종, 리노에스트루스(Rhinoestrus) 종, 사르코파가(Sarcophaga) 종, 시물리움(Simulium) 종, 스토목시스(Stomoxys) 종, 타바누스(Tabanus) 종, 티풀라(Tipula) 종, 빌헬미아(Wilhelmia) 종, 볼파르티아(Wohlfahrtia) 종;
벼룩목으로부터, 예를 들어, 세라토필루스(Ceratophyllus) 종, 크테노세팔리데스(Ctenocephalides) 종, 풀렉스(Pulex) 종, 퉁가(Tunga) 종, 크세노프실라(Xenopsylla) 종;
노린재목으로부터, 예를 들어, 시멕스(Cimex) 종, 판스트롱길루스(Panstrongylus) 종, 로드니우스(Rhodnius) 종, 트리아토마(Triatoma) 종; 뿐만 아니라 바퀴목으로부터의 해충 및 위생 해충.
추가로, 절지동물 중에서, 예로서 비제한적으로 하기 응애목이 언급될 수 있다:
응애 아강 (응애목) 및 후기문아목으로부터, 예를 들어 연진드기과로부터의, 예컨대 아르가스(Argas) 종, 오르니토도루스(Ornithodorus) 종, 오토비우스(Otobius) 종, 참진드기과로부터, 예컨대 암블리옴마(Amblyomma) 종, 더마센토르(Dermacentor) 종, 헤마피살리스(Haemaphysalis) 종, 히알롬마(Hyalomma) 종, 익소데스(Ixodes) 종, 리피세팔루스(Rhipicephalus) (부필루스(Boophilus)) 종, 리피세팔루스(Rhipicephalus) 종 (다중-숙주 진드기의 기원 속); 중기문아목으로부터, 예컨대 더마니수스(Dermanyssus) 종, 오르니토니수스(Ornithonyssus) 종, 뉴모니수스(Pneumonyssus) 종, 라일리에티아(Raillietia) 종, 스테르노스토마(Sternostoma) 종, 트로필라에랍스(Tropilaelaps) 종, 바로아(Varroa) 종; 전기문진드기목 (전기문아목)으로부터, 예를 들어, 아카라피스(Acarapis) 종, 케일레티엘라(Cheyletiella) 종, 데모덱스(Demodex) 종, 리스트로포루스(Listrophorus) 종, 미오비아(Myobia) 종, 네오트롬비쿨라(Neotrombicula) 종, 오르니토케일레티아(Ornithocheyletia 종, 프소레르가테스(Psorergates) 종, 트롬비쿨라(Trombicula) 종; 및 무기문진드기목 (무기문아목)으로부터, 예를 들어 아카루스(Acarus) 종, 칼로글리푸스(Caloglyphus) 종, 코리오프테스(Chorioptes) 종, 시토디테스(Cytodites) 종, 히포덱테스(Hypodectes) 종, 크네미도코프테스(Knemidocoptes) 종, 라미노시오프테스(Laminosioptes) 종, 노토에드레스(Notoedres) 종, 오토덱테스(Otodectes) 종, 프소로프테스(Psoroptes) 종, 프테롤리쿠스(Pterolichus) 종, 사르코프테스(Sarcoptes) 종, 트릭사카루스(Trixacarus) 종, 티로파구스(Tyrophagus) 종.
예시적인 기생 원충은 비제한적으로 하기를 포함한다:
편모충강 (편모충류), 예컨대:
메타모나다(Metamonada): 중복편모충목으로부터, 예를 들어 지아르디아(Giardia) 종, 스피로누클레우스(Spironucleus) 종
파라바살라(Parabasala): 세모편모충목으로부터, 예를 들어 히스토모나스(Histomonas) 종, 펜타트리코모나스(Pentatrichomonas) 종, 테트라트리코모나스(Tetratrichomonas) 종, 트리코모나스(Trichomonas) 종, 트리트리코모나스(Tritrichomonas) 종
에우글레노조아(Euglenozoa): 파동편모충목으로부터, 예를 들어 리슈마니아(Leishmania) 종, 트리파노소마(Trypanosoma) 종
육질편모충문 (근족충류) 예컨대 엔트아메비다에(Entamoebidae), 예를 들어 엔트아메바(Entamoeba) 종, 센트라모에비다에(Centramoebidae), 예를 들어 아칸트아메바(Acanthamoeba) 종, 에우아모에비다에(Euamoebidae), 예를 들어 하르트마넬라(Hartmanella) 종
피하낭류 예컨대 정단복합체충문 (포자충류): 예를 들어 크립토스포리디움(Cryptosporidium) 종; 에이메리이다(Eimeriida) 목으로부터, 예를 들어, 베스노이티아(Besnoitia) 종, 시스토이소스포라(Cystoisospora) 종, 에이메리아(Eimeria) 종, 함몬디아(Hammondia) 종, 이소스포라(Isospora) 종, 네오스포라(Neospora) 종, 사르코시스티스(Sarcocystis) 종, 톡소플라스마(Toxoplasma) 종; 아델레이다(Adeleida) 목으로부터, 예를 들어, 간포자충속(Hepatozoon) 종, 클로시엘라(Klossiella) 종; 혈구포자충목으로부터, 예를 들어, 류코사이토준(Leucocytozoon) 종, 플라스모디움(Plasmodium) 종; 이형열원충목(order Piroplasmida)으로부터, 예를 들어, 바베시아(Babesia) 종, 유모충아문(Ciliophora) 종, 에키노준(Echinozoon) 종, 테일레리아(Theileria) 종; 베시불리페리다(Vesibuliferida) 목으로부터, 예를 들어, 발란티디움(Balantidium) 종, 북스토넬라(Buxtonella) 종
미포자충문 예컨대 엔세팔리토준(Encephalitozoon) 종, 엔테로시토준(Enterocytozoon) 종, 글로비디움(Globidium) 종, 노세마(Nosema) 종, 및 또한 예를 들어, 점액포자충문(Myxozoa) 종
인간 또는 동물에 병원성인 연충은 예를 들어 구두충문, 선충류, 오구설충 및 편형동물문을 포함한다 (예를 들어 단생강, 조충 및 흡충류).
예시적인 연충은 비제한적으로 하기를 포함한다:
단생강: 예를 들어 닥틸로기루스(Dactylogyrus) 종, 기로닥틸루스(Gyrodactylus) 종, 미크로보트리움(Microbothrium) 종, 폴리스토마(Polystoma) 종, 트로글로세팔루스(Troglocephalus) 종;
조충: 의엽조충목으로부터, 예를 들어: 보트리디움(Bothridium) 종, 디필로보트리움(Diphyllobothrium) 종, 디플로고노포루스(Diplogonoporus) 종, 이크티오보트리움(Ichthyobothrium) 종, 리굴라(Ligula) 종, 쉬스토세팔루스(Schistocephalus) 종, 스피로메트라(Spirometra) 종
원엽조충목으로부터, 예를 들어: 안디라(Andyra) 종, 아노플로세팔라(Anoplocephala) 종, 아비텔리나(Avitellina) 종, 베르티엘라(Bertiella) 종, 시토타에니아(Cittotaenia) 종, 다바이네아(Davainea) 종, 디오르키스(Diorchis) 종, 디플로필리디움(Diplopylidium) 종, 디필리디움(Dipylidium) 종, 에키노코쿠스(Echinococcus) 종, 에키노코틸레(Echinocotyle) 종, 에키놀레피스(Echinolepis) 종, 히다티게라(Hydatigera) 종, 히메놀레피스(Hymenolepis) 종, 조이에욱시엘라(Joyeuxiella) 종, 메소세스토이데스(Mesocestoides) 종, 모니에지아(Moniezia) 종, 파라플로세팔라(Paranoplocephala) 종, 라일리에티나(Raillietina) 종, 스틸레시아(Stilesia) 종, 타에니아(Taenia) 종, 티사니에지아(Thysaniezia) 종, 티사노소마(Thysanosoma) 종
흡충류: 이생강으로부터, 예를 들어: 오우스트로빌하르지아(Austrobilharzia) 종, 브라킬라이마(Brachylaima) 종, 칼리코포론(Calicophoron) 종, 카타트로피스(Catatropis) 종, 클로노르키스(Clonorchis) 종, 콜리리클룸(Collyriclum) 종, 코틸로포론(Cotylophoron) 종, 시클로코엘룸(Cyclocoelum) 종, 디크로코엘리움(Dicrocoelium) 종, 디플로스토뭄(Diplostomum) 종, 에키노카스무스(Echinochasmus) 종, 에키노파리피움(Echinoparyphium) 종, 에키노스토마(Echinostoma) 종, 유리트레마(Eurytrema) 종, 파시올라(Fasciola) 종, 파시올리데스(Fasciolides) 종, 파시올롭시스(Fasciolopsis) 종, 피스코에데리우스(Fischoederius) 종, 가스트로틸라쿠스(Gastrothylacus) 종, 기간토빌하르지아(Gigantobilharzia) 종, 기간토코틸레(Gigantocotyle) 종, 헤테로피에스(Heterophyes) 종, 히포데라에움(Hypoderaeum) 종, 류코클로리디움(Leucochloridium) 종, 메타고니무스(Metagonimus) 종, 메토르키스(Metorchis) 종, 나노피에투스(Nanophyetus) 종, 노토코틸루스(Notocotylus) 종, 오피스토르키스(Opisthorchis) 종, 오르니토빌하르지아(Ornithobilharzia) 종, 파라고니무스(Paragonimus) 종, 파람피스토뭄(Paramphistomum) 종, 플라기오르키스(Plagiorchis) 종, 포스토디플로스토뭄(Posthodiplostomum) 종, 프로스토고니무스(Prosthogonimus) 종, 쉬스토소마(Schistosoma) 종, 트리코빌하르지아(Trichobilharzia) 종, 트로글로트레마(Troglotrema) 종, 티플로코엘룸(Typhlocoelum) 종
선충류: 트리키넬리다(Trichinellida) 목으로부터, 예를 들어: 카필라리아(Capillaria) 종, 유콜레우스(Eucoleus) 종, 파라카필라리아(Paracapillaria) 종, 트리키넬라(Trichinella) 종, 트리코모소이데스(Trichomosoides) 종, 트리쿠리스(Trichuris) 종
틸렌키다(Tylenchida) 목으로부터, 예를 들어: 미크로네마(Micronema) 종, 파라스트롱길로이데스(Parastrongyloides) 종, 스트롱길로이데스(Strongyloides) 종
간선충목으로부터, 예를 들어: 아엘루로스트롱길루스(Aelurostrongylus) 종, 아미도스토뭄(Amidostomum) 종, 안실로스토마(Ancylostoma) 종, 안지오스트롱길루스(Angiostrongylus) 종, 브론콘네마(Bronchonema) 종, 부노스토뭄(Bunostomum) 종, 카베르티아(Chabertia) 종, 쿠페리아(Cooperia) 종, 쿠페리오이데스(Cooperioides) 종, 크레노소마(Crenosoma) 종, 시아토스토뭄(Cyathostomum) 종, 시클로코세르쿠스(Cyclococercus) 종, 시클로돈토스토뭄(Cyclodontostomum) 종, 실리코시클루스(Cylicocyclus) 종, 실리코스테파누스(Cylicostephanus) 종, 실린드로파링스(Cylindropharynx) 종, 시스토카울루스(Cystocaulus) 종, 딕티오카울루스(Dictyocaulus) 종, 엘라포스트롱길루스(Elaphostrongylus) 종, 필라로이데스(Filaroides) 종, 글로보세팔루스(Globocephalus) 종, 그라피디움(Graphidium) 종, 기알로세팔루스(Gyalocephalus) 종, 헤몬쿠스(Haemonchus) 종, 헬리그모소모이데스(Heligmosomoides) 종, 히오스트롱길루스(Hyostrongylus) 종, 마르스할라기아(Marshallagia) 종, 메타스트롱길루스(Metastrongylus) 종, 무엘레리우스(Muellerius) 종, 네카토르(Necator) 종, 네마토디루스(Nematodirus) 종, 네오스트롱길루스(Neostrongylus) 종, 니포스트롱길루스(Nippostrongylus) 종, 오벨리스코이데스(Obeliscoides) 종, 오에소파고돈투스(Oesophagodontus) 종, 오에소파고스토뭄(Oesophagostomum) 종, 올룰라누스(Ollulanus) 종; 오르니토스트롱길루스(Ornithostrongylus) 종, 오슬레루스(Oslerus) 종, 오스테르타기아(Ostertagia) 종, 파라쿠페리아(Paracooperia) 종, 파라크레노소마(Paracrenosoma) 종, 파라필라로이데스(Parafilaroides) 종, 파렐라포스트롱길루스(Parelaphostrongylus) 종, 뉴모카울루스(Pneumocaulus) 종, 뉴모스트롱길루스(Pneumostrongylus) 종, 포테리오스토뭄(Poteriostomum) 종, 프로토스트롱길루스(Protostrongylus) 종, 스피코카울루스(Spicocaulus) 종, 스테파누루스(Stephanurus) 종, 스트롱길루스(Strongylus) 종, 신가무스(Syngamus) 종, 텔라도르사기아(Teladorsagia) 종, 트리코네마(Trichonema) 종, 트리코스트롱길루스(Trichostrongylus) 종, 트리오돈토포루스(Triodontophorus) 종, 트로그로스트롱길루스(Troglostrongylus) 종, 운시나리아(Uncinaria) 종
선미선충목으로부터, 예를 들어: 아칸토케일로네마(Acanthocheilonema) 종, 아니사키스(Anisakis) 종, 아스카리디아(Ascaridia) 종; 아스카리스(Ascaris) 종, 아스카롭스(Ascarops) 종, 아스피쿨루리스(Aspiculuris) 종, 바일리사스카리스(Baylisascaris) 종, 브루기아(Brugia) 종, 세르코피티필라리아(Cercopithifilaria) 종, 크라시카우다(Crassicauda) 종, 디페탈로네마(Dipetalonema) 종, 디로필라리아(Dirofilaria) 종, 드라쿤쿨루스(Dracunculus) 종; 드라스키아(Draschia) 종, 엔테로비우스(Enterobius) 종, 필라리아(Filaria) 종, 그나토스토마(Gnathostoma) 종, 공길로네마(Gongylonema) 종, 하브로네마(Habronema) 종, 헤테라키스(Heterakis) 종; 리토모소이데스(Litomosoides) 종, 로아(Loa) 종, 온코세르카(Onchocerca) 종, 옥시우리스(Oxyuris) 종, 파라브로네마(Parabronema) 종, 파라필라리아(Parafilaria) 종, 파라스카리스(Parascaris) 종, 파살루루스(Passalurus) 종, 피살로프테라(Physaloptera) 종, 프롭스트마이리아(Probstmayria) 종, 슈도필라리아(Pseudofilaria) 종, 세타리아(Setaria) 종, 스크즈라비네마(Skjrabinema) 종, 스피로세르카(Spirocerca) 종, 스테파노필라리아(Stephanofilaria) 종, 스트롱길루리스(Strongyluris) 종, 시파시아(Syphacia) 종, 텔라지아(Thelazia) 종, 톡사스카리스(Toxascaris) 종, 톡소카라(Toxocara) 종, 부케레리아(Wuchereria) 종
구두충문: 올리가칸토린키다(Oligacanthorhynchida) 목으로부터, 예를 들어: 마크라칸토린쿠스(Macracanthorhynchus) 종, 프로스테노르키스(Prosthenorchis) 종; 모닐리포르미다(Moniliformida) 목으로부터, 예를 들어: 모닐리포르미스(Moniliformis) 종
폴리모르피다(Polymorphida) 목으로부터, 예를 들어: 필리콜리스(Filicollis) 종; 에키노린키다(Echinorhynchida) 목으로부터, 예를 들어 아칸토세팔루스(Acanthocephalus) 종, 에키노린쿠스(Echinorhynchus) 종, 렙토린코이데스(Leptorhynchoides) 종
오구설충: 포로세팔리다(Porocephalida) 목으로부터, 예를 들어, 링구아툴라(Linguatula) 종.
수의학 분야 및 동물 사육에서, 화학식 (I)의 화합물의 투여는 적합한 제제 형태로 관련 기술분야에 일반적으로 공지된 방법에 의해, 예컨대 경장으로, 비경구로, 피부로 또는 비강으로 이루어진다. 투여는 예방적으로, 집단예방적으로 또는 치유적으로 수행될 수 있다.
따라서, 본 발명의 한 실시양태는 의약으로서 사용하기 위한 화학식 (I)의 화합물에 관한 것이다.
또 다른 측면은 항내부기생충제로서 사용하기 위한 화학식 (I)의 화합물에 관한 것이다.
또 다른 특정한 측면은 구충제로서 사용하기 위한, 보다 특히 살선충제, 살편형동물제(platyhelminthicidal agent), 살구두충문제(acanthocephalicidal agent) 또는 살오구동물문제(pentastomicidal agent)로서 사용하기 위한 화학식 (I)의 화합물에 관한 것이다.
또 다른 특정한 측면은 항원충제로서 사용하기 위한 화학식 (I)의 화합물에 관한 것이다.
또 다른 측면은 항외부기생충제, 특히 살절지동물제, 보다 특히 살곤충제 또는 살진드기제로서 사용하기 위한 화학식 (I)의 화합물에 관한 것이다.
본 발명의 추가 측면은 유효량의 적어도 1종의 화학식 (I)의 화합물 및 다음 중 적어도 하나를 포함하는 수의학 제제이다: 제약상 허용되는 부형제 (예를 들어 고체 또는 액체 희석제), 제약상 허용되는 보조제 (예를 들어 계면활성제), 특히 수의학 의약 제제에서 통상적으로 사용되는 제약상 허용되는 부형제 및/또는 제약상 허용되는 보조제.
본 발명의 관련 측면은 본원에 기재된 바와 같은, 적어도 1종의 화학식 (I)의 화합물을 제약상 허용되는 부형제 및/또는 보조제와, 특히 수의학 제제에서 통상적으로 사용되는 제약상 허용되는 부형제 및/또는 보조제와 혼합하는 단계를 포함하는, 수의학 제제를 제조하는 방법이다.
본 발명의 또 다른 특정한 측면은 언급된 측면, 뿐만 아니라 그의 제조 방법에 따라, 살외부기생충 제제 및 살내부기생충 제제의 군으로부터 선택된, 보다 특히 구충 제제, 항원충 제제 및 살절지동물 제제의 군으로부터 선택된, 보다 보다 특히 살선충 제제, 살편형동물 제제, 살구두충문 제제, 살오구동물문 제제, 살곤충 제제 및 살진드기 제제의 군으로부터 선택된 수의학 제제이다.
또 다른 측면은 이를 필요로 하는 동물, 특히 비인간 동물에게 유효량의 화학식 (I)의 화합물을 적용함으로써, 기생충 감염, 특히 본원에서 언급된 외부기생충 및 내부기생충의 군으로부터 선택된 기생충에 의한 감염을 치료하는 방법에 관한 것이다.
또 다른 측면은 이를 필요로 하는 동물, 특히 비인간 동물에게 본원에 정의된 바와 같은 수의학 제제를 적용함으로써, 기생충 감염, 특히 본원에 언급된 외부기생충 및 내부기생충의 군으로부터 선택된 기생충에 의한 감염을 치료하는 방법에 관한 것이다.
또 다른 측면은 동물에서, 특히 비인간 동물에서 기생충 감염, 특히 본원에 언급된 외부기생충 및 내부기생충의 군으로부터 선택된 기생충에 의한 감염을 치료하는데 있어서 화학식 (I)의 화합물의 용도에 관한 것이다.
동물 건강 또는 수의학 분야의 본 문맥에서, 용어 "치료"는 예방적, 집단 예방적 및 치유적 치료를 포함한다.
특정한 실시양태에서, 적어도 1종의 화학식 (I)의 화합물과 다른 활성 성분, 특히 살내부기생충제 및 살외부기생충제와의 혼합물이 수의학 분야에 함께 제공된다.
동물 건강 분야에서, "혼합물"은 2종 (또는 그 이상)의 상이한 활성 성분이 공동 제제 중에 제제화되고 따라서 함께 적용되는 것만을 의미하지 않고, 또한 각각의 활성 화합물에 대한 개별 제제를 포함하는 생성물도 지칭한다. 따라서, 2종 초과의 활성 화합물이 적용될 경우, 모든 활성 화합물은 공동 제제 중에 제제화될 수 있거나, 또는 모든 활성 화합물은 개별 제제로 제제화될 수 있고; 또한 활성 화합물 중 일부는 공동으로 제제화되고 활성 화합물 중 일부는 개별적으로 제제화된 혼합 형태가 실현가능하다. 개별 제제는 해당 활성 화합물을 분리 적용 또는 연속 적용되도록 한다.
일반 명칭에 의해 본원에 명시된 활성 화합물은 공지되어 있으며, 예를 들어 문헌 [Pesticide Manual] (상기 참조)에 기재되어 있거나, 또는 인터넷 (예를 들어: http://www.alanwood.net/pesticides)에서 검색될 수 있다.
혼합 파트너로서 살외부기생충제의 군으로부터의 예시적인 활성 성분은, 비제한적으로, 상기에 상세히 열거된 살곤충제 및 살진드기제를 포함한다. 사용될 수 있는 추가의 활성 성분은 현행 IRAC 작용 방식 분류 체계를 기반으로 상기 언급된 분류에 따라 아래 열거된다: (1) 아세틸콜린에스테라제 (AChE) 억제제; (2) GABA-게이팅 클로라이드 채널 차단제; (3) 나트륨 채널 조정제; (4) 니코틴성 아세틸콜린 수용체 (nAChR) 경쟁적 조정제; (5) 니코틴성 아세틸콜린 수용체 (nAChR) 알로스테릭 조정제; (6) 글루타메이트-게이팅 클로라이드 채널 (GluCl) 알로스테릭 조정제; (7) 유충 호르몬 모방체; (8) 기타 비-특이적 (다중-부위) 억제제; (9) 현음 기관 조정제; (10) 응애 성장 억제제; (12) 미토콘드리아 ATP 신타제의 억제제, 예컨대 ATP 교란제; (13) 양성자 구배의 붕괴를 통한 산화성 인산화의 탈커플링제; (14) 니코틴성 아세틸콜린 수용체 채널 차단제; (15) 제0형 키틴 생합성 억제제; (16) 제1형 키틴 생합성 억제제; (17) 탈피 교란제 (특히 파리목, 즉 쌍시류의 경우); (18) 엑디손 수용체 효능제; (19) 옥토파민 수용체 효능제; (21) 미토콘드리아 복합체 I 전자 수송 억제제; (25) 미토콘드리아 복합체 II 전자 수송 억제제; (20) 미토콘드리아 복합체 III 전자 수송 억제제; (22) 전압-의존성 나트륨 채널 차단제; (23) 아세틸 CoA 카르복실라제 억제제; (28) 리아노딘 수용체 조정제; (30) GABA-게이팅 클로라이드 채널 알로스테릭 조정제.
알려지지 않거나 비-특이적 작용 방식을 갖는 활성 화합물, 예를 들어 펜트리파닐, 페녹사크림, 사이클로프렌, 클로로벤질레이트, 클로르디메포름, 플루벤지민, 디시클라닐, 아미도플루메트, 퀴노메티오냇, 트리아라텐, 클로티아조벤, 테트라술, 올레산칼륨, 석유, 메톡사디아존, 고시플루레, 플루텐진, 브로모프로필레이트, 크리올라이트;
다른 부류의 화합물, 예를 들어 부타카르브, 디메틸란, 클로에토카르브, 포스포카르브, 피리미포스(-에틸), 파라티온(-에틸), 메타크리포스, 이소프로필 o-살리실레이트, 트리클로르폰, 티골라너, 술프로포스, 프로파포스, 세부포스, 피리다티온, 프로토에이트, 디클로펜티온, 데메톤-S-메틸술폰, 이사조포스, 시아노펜포스, 디알리포스, 카르보페노티온, 아우타티오포스, 아롬펜빈포스(-메틸), 아진포스(-에틸), 클로르피리포스(-에틸), 포스메틸란, 아이오도펜포스, 디옥사벤조포스, 포르모티온, 포노포스, 플루피라조포스, 펜술포티온, 에트림포스;
유기염소 화합물, 예를 들어 캄페클로르, 린단, 헵타클로르; 또는 페닐피라졸, 예를 들어 아세토프롤, 피라플루프롤, 피리프롤, 바닐리프롤, 시사프로닐; 또는 이속사졸린, 예를 들어 사롤라너, 아폭솔라너, 로틸라너, 플루랄라너;
피레트로이드, 예를 들어 (시스-, 트랜스-)메토플루트린, 프로플루트린, 플루펜프록스, 플루브로시트리네이트, 푸브펜프록스, 펜플루트린, 프로트리펜부트, 피레스메트린, RU15525, 테랄레트린, 시스-레스메트린, 헵타플루트린, 비오에타노메트린, 비오페르메트린, 펜피리트린, 시스-싸이퍼메트린, 시스-페르메트린, 클로시트린, 시할로트린 (람다-), 클로바포르트린, 또는 할로겐화 탄화수소 화합물 (HCH),
네오니코티노이드, 예를 들어 니티아진
디클로로메조티아즈, 트리플루메조피림
마크로시클릭 락톤, 예를 들어 네마덱틴, 이베르멕틴, 라티덱틴, 목시덱틴, 셀라멕틴, 에프리노멕틴, 도라멕틴, 에마멕틴 벤조에이트; 밀베마이신 옥심
트리프렌, 에포페노난, 디오페놀란;
생물제제, 호르몬 또는 페로몬, 예를 들어 천연 생성물, 예를 들어 투린기엔신, 코들몬 또는 니임 성분
디니트로페놀, 예를 들어 디노캅, 디노부톤, 비나파크릴;
벤조일우레아, 예를 들어 플루아주론, 펜플루론,
아미딘 유도체, 예를 들어 클로로메부포름, 시미아졸, 데미디트라즈
비 하이브(bee hive) 바로아 살진드기제, 예를 들어 유기 산, 예를 들어 포름산, 옥살산.
혼합 파트너로서, 살내부기생충제의 군으로부터의 예시적인 활성 성분은, 비제한적으로, 구충 활성 화합물 및 항원충 활성 화합물을 포함한다.
구충 활성 화합물은, 비제한적으로, 하기 살선충, 살흡충 및/또는 살조충 활성 화합물을 포함한다:
마크로시클릭 락톤의 부류로부터, 예를 들어: 에프리노멕틴, 아바멕틴, 네마덱틴, 목시덱틴, 도라멕틴, 셀라멕틴, 레피멕틴, 라티덱틴, 밀베멕틴, 이베르멕틴, 에마멕틴, 밀베마이신;
벤즈이미다졸 및 프로벤즈이미다졸의 부류로부터, 예를 들어: 옥시벤다졸, 메벤다졸, 트리클라벤다졸, 티오파네이트, 파르벤다졸, 옥스펜다졸, 네토비민, 펜벤다졸, 페반텔, 티아벤다졸, 시클로벤다졸, 캄벤다졸, 알벤다졸 술폭시드, 알벤다졸, 플루벤다졸;
뎁시펩티드의 부류로부터, 바람직하게는 시클릭 뎁시펩티드, 특히 24-원 시클릭 뎁시펩티드: 예를 들어 에모뎁시드, PF1022A;
테트라히드로피리미딘의 부류로부터, 예를 들어: 모란텔, 피란텔, 옥산텔;
이미다조티아졸의 부류로부터, 예를 들어: 부타미솔, 레바미솔, 테트라미솔;
아미노페닐아미딘의 부류로부터, 예를 들어: 아미단텔, 탈아실화 아미단텔 (dAMD), 트리벤디미딘;
아미노아세토니트릴의 부류로부터, 예를 들어: 모네판텔;
파라헤르쿠아미드의 부류로부터, 예를 들어: 파라헤르쿠아미드, 데르콴텔;
살리실아닐리드의 부류로부터, 예를 들어: 트리브롬살란, 브로목사니드, 브로티아니드, 클리옥사니드, 클로산텔, 니클로사미드, 옥시클로자니드, 라폭사니드;
치환된 페놀의 부류로부터, 예를 들어: 니트록시닐, 비티오놀, 디소페놀, 헥사클로로펜, 니클로폴란, 메니클로폴란;
유기포스페이트의 부류로부터, 예를 들어: 트리클로르폰, 나프탈로포스, 디클로르보스/DDVP, 크루포메이트, 쿠마포스, 할록손;
피페라지논/퀴놀린의 부류로부터, 예를 들어: 프라지콴텔, 엡시프란텔;
피페라진의 부류로부터, 예를 들어: 피페라진, 히드록시진;
테트라시클린의 부류로부터, 예를 들어: 테트라시클린, 클로로테트라시클린, 독시시클린, 옥시테트라시클린, 롤리테트라시클린;
다양한 다른 부류로부터, 예를 들어: 부나미딘, 니리다졸, 레소란텔, 옴팔로틴, 올티프라즈, 니트로스카네이트, 니트록시닐, 옥삼니퀸, 미라산, 미라실, 루칸톤, 하이칸톤, 헤톨린, 에메틴, 디에틸카르바마진, 디클로로펜, 디암페네티드, 클로나제팜, 베페늄, 아모스카네이트, 클로르술론.
항원충 활성 화합물은 비제한적으로 하기 활성 화합물을 포함한다:
트리아진의 부류로부터, 예를 들어: 디클라주릴, 포나주릴, 레트라주릴, 톨트라주릴;
폴리에테르 이오노포어의 부류로부터, 예를 들어: 모넨신, 살리노마이신, 마두라마이신, 나라신;
마크로시클릭 락톤의 부류로부터, 예를 들어: 밀베마이신, 에리트로마이신;
퀴놀론의 부류로부터, 예를 들어: 엔로플록사신, 프라도플록사신;
퀴닌의 부류로부터, 예를 들어: 클로로퀸;
피리미딘의 부류로부터, 예를 들어: 피리메타민;
술폰아미드의 부류로부터, 예를 들어: 술파퀴녹살린, 트리메토프림, 술파클로진;
티아민의 부류로부터, 예를 들어: 암프롤륨;
린코사미드의 부류로부터, 예를 들어: 클린다마이신;
카르바닐리드의 부류로부터, 예를 들어: 이미도카르브;
니트로푸란의 부류로부터, 예를 들어: 니푸르티목스;
퀴나졸리논 알칼로이드의 부류로부터, 예를 들어: 할로푸기논;
다양한 다른 부류로부터, 예를 들어: 옥삼니퀸, 파로모마이신;
미생물로부터의 백신 또는 항원의 부류로부터, 예를 들어: 바베시아 카니스 로씨(Babesia canis rossi), 에이메리아 테넬라(Eimeria tenella), 에이메리아 프라에콕스(Eimeria praecox), 에이메리아 네카트릭스(Eimeria necatrix), 에이메리아 미티스(Eimeria mitis), 에이메리아 막시마(Eimeria maxima), 에이메리아 브루네티(Eimeria brunetti), 에이메리아 아세르불리나(Eimeria acervulina), 바베시아 카니스 보겔리(Babesia canis vogeli), 리슈마니아 인판툼(Leishmania infantum), 바베시아 카니스 카니스(Babesia canis canis), 딕티오카울루스 비비파루스(Dictyocaulus viviparus).
모든 명명된 혼합 파트너는, 그의 관능기가 이를 가능하게 한다면, 적합한 염기 또는 산과 임의로 염을 형성할 수 있다.
매개체 방제
화학식 (I)의 화합물은 또한 매개체 방제에 사용될 수 있다. 본 발명의 목적상, 매개체는 저장소 (식물, 동물, 인간 등)로부터 숙주로 병원체 예컨대, 예를 들어 바이러스, 벌레, 단세포 유기체 및 박테리아를 전파시킬 수 있는 절지동물, 특히 곤충류 또는 거미류이다. 병원체는 숙주에 기계적으로 (예를 들어 쏘지 않는 파리에 의한 트라코마), 또는 숙주 내로의 주입 (예를 들어 모기에 의한 말라리아 기생충)에 의해 전파될 수 있다.
매개체 및 이들이 전파시키는 질환 또는 병원체의 예는 하기이다:
1) 모기
- 아노펠레스(Anopheles): 말라리아, 사상충증;
- 쿨렉스(Culex): 일본 뇌염, 다른 바이러스성 장애, 사상충증, 다른 벌레의 전파;
- 아에데스(Aedes): 황열, 뎅기열, 다른 바이러스성 질환, 사상충증;
- 시물리이다에(Simuliidae): 벌레, 특히 온코세르카 볼불루스(Onchocerca volvulus)의 전파;
- 등에류(Psychodidae): 리슈마니아증(leishmaniasis)의 전파
2) 이: 피부 감염, 유행성 발진티푸스;
3) 벼룩: 흑사병, 유행성 발진티푸스, 조충;
4) 파리: 수면병 (트리파노소마증); 콜레라, 다른 박테리아성 질환;
5) 응애: 진드기증, 유행성 발진티푸스, 리케치아폭스, 야토병, 세인트 루이스 뇌염, 진드기-매개 뇌염 (TBE), 크림-콩고 출혈열, 보렐리아증;
6) 진드기: 보렐리아증, 예컨대 넓은 의미 (sensu lato.) 보렐리아 부르그도르페리(Borrelia burgdorferi), 보렐리아 두토니(Borrelia duttoni), 진드기-매개 뇌염, Q 열 (콕시엘라 부르네티이(Coxiella burnetii)), 바베시아증 (바베시아 카니스 카니스(Babesia canis canis)), 에를리히아증.
본 발명의 문맥에서 매개체의 예는 곤충, 예컨대 진딧물, 파리, 매미충 또는 트립스이며, 이는 식물 바이러스를 식물로 전파시킬 수 있다. 식물 바이러스를 전파시킬 수 있는 다른 매개체는 잎응애, 이, 딱정벌레류 및 선충류이다.
본 발명의 문맥에서 매개체의 추가의 예는 곤충류 및 거미류, 예컨대 모기, 특히 아에데스(Aedes) 속, 아노펠레스(Anopheles) 속, 예를 들어 에이. 감비아에(A. gambiae), 에이. 아라비엔시스(A. arabiensis), 에이. 푸네스투스(A. funestus), 에이. 디루스(A. dirus) (말라리아) 및 쿨렉스(Culex), 나방파리과(Psychodidae) 예컨대 플레보토무스(Phlebotomus), 루트조미이아(Lutzomyia), 이, 벼룩, 파리, 응애 및 진드기이며, 이는 병원체를 동물 및/또는 인간에 전파시킬 수 있다.
매개체 방제는 또한 화학식 (I)의 화합물이 저항성-파괴인 경우 가능하다.
화학식 (I)의 화합물은 매개체에 의해 전파된 질환 및/또는 병원체의 예방에 사용하기에 적합하다. 따라서, 본 발명의 추가 측면은, 예를 들어 농업, 원예, 정원 및 레저 시설, 및 또한 물질 및 저장된 제품의 보호에서 매개체 방제를 위한 화학식 (I)의 화합물의 용도이다.
산업 물질의 보호
화학식 (I)의 화합물은, 예를 들어 딱정벌레목, 막시목, 흰개미목, 인시목, 다듬이벌레목 및 좀목으로부터의 곤충에 의한 공격 또는 파괴에 대해 산업 물질을 보호하기에 적합하다.
본 발명의 문맥에서 산업 물질은 무생물 물질, 예컨대 바람직하게는 플라스틱, 접착제, 사이즈, 종이 및 카드, 가죽, 목재, 가공된 목재 제품 및 코팅 조성물을 의미하는 것으로 이해된다. 목재의 보호를 위한 본 발명의 사용이 특히 바람직하다.
추가 실시양태에서, 화학식 (I)의 화합물은 적어도 1종의 추가의 살곤충제 및/또는 적어도 1종의 살진균제와 함께 사용된다.
추가 실시양태에서, 화학식 (I)의 화합물은 즉시 사용가능한 살충제의 형태를 취하며, 즉 이들은 추가의 변형없이 해당 물질에 적용될 수 있다. 적합한 추가의 살곤충제 또는 살진균제는 특히 상기 언급된 것을 포함한다.
놀랍게도, 화학식 (I)의 화합물은 염수 또는 기수와 접촉하게 되는 물체, 특히 선체, 스크린, 그물, 건물, 계선구 및 신호전달 시스템을 오손에 대해 보호하는 데 사용될 수 있는 것으로 또한 밝혀졌다. 마찬가지로, 오손방지제로서 단독의 또는 다른 활성 화합물과 조합된 화학식 (I)의 화합물을 사용될 수 있다.
위생 부문에서의 동물 해충의 방제
화학식 (I)의 화합물은 위생 부문에서 동물 해충을 방제하는 데 적합하다. 보다 특히, 본 발명은 가정 보호 부문, 위생 보호 부문 및 저장된 제품의 보호에서, 특히 밀폐 공간, 예컨대 주택, 공장 홀, 사무실, 차량 내실, 동물 축산업에서 마주치게 되는 곤충류, 거미류, 진드기 및 응애의 방제를 위해 사용될 수 있다. 동물 해충의 방제를 위해, 화학식 (I)의 화합물은 단독으로 또는 다른 활성 화합물 및/또는 보조제와 조합되어 사용된다. 이들은 바람직하게는 가정용 살곤충제 제품에 사용된다. 화학식 (I)의 화합물은 감수성 및 저항성 종에 대해 및 모든 발달 단계에 대해 효과적이다.
이들 해충은, 예를 들어 거미강, 전갈목, 거미목 및 통거미목, 순각강 및 배각강, 곤충강 바퀴목, 딱정벌레목, 집게벌레목, 파리목, 노린재목, 막시목, 흰개미목, 인시목, 이목, 다듬이벌레목, 메뚜기아목 또는 메뚜기목, 벼룩목 및 좀목, 및 연갑강 등각목으로부터의 해충을 포함한다.
이들은, 예를 들어 에어로졸, 비가압 분무 제품, 예를 들어 펌프 및 아토마이저 분무, 자동 연무 시스템, 연무장치, 발포체, 겔, 셀룰로스 또는 플라스틱으로 제조된 증발기 태블릿를 갖춘 증발기 제품, 액체 증발기, 겔 및 막 증발기, 프로펠러-구동 증발기, 무에너지 또는 수동 증발 시스템, 방충 페이퍼, 방충 백 및 방충 겔에서, 과립 또는 분진으로서, 살포를 위한 미끼 또는 미끼집에서 사용된다.
약어 및 기호
AcOH: 아세트산
ACN: 아세토니트릴
aq.: 수성
br.: 넓은
d: 이중선
DCC: N,N'-디시클로헥실카르보디이미드
DCM: 디클로로메탄
DIPEA: N,N-디이소프로필에틸아민
DMF: N,N-디메틸포름아미드
DMSO: 디메틸술폭시드
ee: 거울상이성질체 과잉률
eq.: 당량
ESI: 전기분무 이온화
Et3N 트리에틸아민
EtOAc: 에틸 아세테이트
hr(s) 시간
HATU: 1-[비스(디메틸아미노)메틸렌]-1H-1,2,3-트리아졸로[4,5-b]피리디늄-3-옥시드 헥사플루오로포스페이트
HOBt: 1-히드록시벤조트리아졸 수화물
HPLC: 고성능 액체 크로마토그래피
iPrOH: 이소프로판올
J: 커플링 상수
LCMS: 액체 크로마토그래피-질량 분광측정법
m/z: 질량-대-전하 비
M: 몰농도
m: 다중선
MeCN: 아세토니트릴
MeOH: 메탄올
MTBE: 메틸-tert.-부틸에테르
n-BuLi n-부틸리튬
NaH2PO4 일나트륨 포스페이트
NaOH 수산화나트륨
Na2SO4 황산나트륨
NH4Cl 염화암모늄
NMR: 핵 자기 공명
Pd(dppf)Cl2 [1,1'-비스(디페닐포스피노)페로센]디클로로팔라듐(II)
psi 제곱 인치당 파운드-힘 (압력)
q: 사중선
Rf: 체류 인자 TLC
r. t.: 실온
RT: 실온
Rt: 체류 시간
s: 단일선
sat.: 포화
T: 온도
t: 삼중선
T3P®: 프로필포스폰산 무수물
THF: 테트라히드로푸란
TLC 박층 크로마토그래피
TMSOK 포타슘 트리메틸실란올레이트
wt.: 중량
δ: 화학적 이동
λ: 파장
방법 및 중간체의 설명
화학식 I'의 화합물은 하기 반응식 1에 예시된 바와 같이 수득할 수 있으며, 여기서 R1, R2, R3a, R3b, R4, R5 및 Y는 상기 정의된 바와 같고, X1은 OH 또는 Cl을 나타낸다.
반응식 1
Figure pct00033
X1 = OH: 화학식 (1)의 트리아졸 화합물을 화학식 (2a)의 카르복실산 (X1 = OH)과 반응시켜 화학식 (I')의 화합물을 형성한다. 예를 들어, 적합한 용매, 예컨대 에틸 아세테이트 또는 DMF 중 화학식 (1)의 트리아졸, 화학식 (2a)의 카르복실산 (X1 = OH), 적합한 커플링 시약, 예컨대 T3P®, HATU 또는 DCC/HOBt, 적합한 염기 예컨대 트리에틸아민 또는 DIPEA의 혼합물을 약 0 내지 100℃ 범위의 온도에서 혼합하여 화학식 (I')의 화합물을 수득하고, 이어서 이를 단리하고, 필요하고 원하는 경우에, 관련 기술분야에 널리 공지된 기술, 예컨대 크로마토그래피를 사용하여 정제할 수 있다.
X1 = Cl: 화학식 (1)의 트리아졸 화합물을 화학식 (2b)의 카르복실산 클로라이드 (X1 = Cl)와 반응시켜 화학식 (I')의 화합물을 형성한다. 예를 들어, 적합한 용매, 예컨대 디클로로메탄 또는 THF 중 화학식 (1)의 트리아졸, 화학식 (2b)의 카르복실산 클로라이드 (X1 = Cl), 적합한 염기 예컨대 트리에틸아민 또는 DIPEA의 혼합물을 대략 0 내지 100℃ 범위의 온도에서 혼합하여 화학식 (I')의 화합물을 수득하고, 이어서 이를 단리하고, 필요하고 바람직한 경우에, 관련 기술분야에 널리 공지된 기술, 예컨대 크로마토그래피를 사용하여 정제할 수 있다.
화학식 (2a)의 카르복실산 (X1 = OH) 및 화학식 (2b)의 카르복실산 클로라이드 (X1 = Cl)는 상업적으로 입수가능하거나 또는 문헌에 기록된 합성과 유사하게 (예를 들어 WO2020/002563 참조) 또는 최신 기술의 통상의 기술자에게 공지된 방법에 의해 합성할 수 있다.
예를 들어:
3-클로로-5-[(메틸술포닐)메틸]벤조산: 메틸 3-클로로-5-[(메틸술포닐)메틸]벤조에이트의 비누화에 의해 제조하고, 후자는 메틸 3-(브로모메틸)-5-클로로벤조에이트 (US 5254584 참조 또는 CN104387332와 유사하게 메틸 3-클로로-5-메틸벤조에이트의 NBS-브로민화에 의함)로부터 US2012/10205와 유사하게 나트륨 메틸술피네이트와의 반응에 의해 수득한다.
메틸 3-클로로-5-메틸벤조에이트의 제조는 US5254584에 기재되어 있다.
3-[(2,3,3-트리클로로프로프-2-엔-1-일)옥시]-5-(트리플루오로메틸)벤조산: 상업적으로 입수가능한 3-히드록시-5-(트리플루오로메틸)벤조산 및 1,1,1,2,3-펜타클로로프로판으로부터. 반응 (탄산칼륨, DMSO, 45℃)에 의해 2,3,3-트리클로로프로프-2-엔-1-일 3-[(2,3,3-트리클로로프로프-2-엔-1-일)옥시]-5-(트리플루오로메틸)벤조에이트를 수득하고, 이어서 이를 산으로 비누화한다.
3-브로모-5-[(2,3,3-트리클로로프로프-2-엔-1-일)옥시]벤조산을 상업적으로 입수가능한 3-브로모-5-히드록시벤조산으로부터 출발하여 유사하게 제조한다.
3-[(3,3-디클로로프로프-2-엔-1-일)옥시]-5-(트리플루오로메틸)벤조산을 3-히드록시-5-(트리플루오로메틸)벤조산 및 1,1,1,3-테트라클로로프로판으로부터 출발하여 유사하게 제조한다.
3-[(2,2-디클로로시클로프로필)메톡시]-5-(트리플루오로메틸)벤조산: 상업적으로 입수가능한 3-히드록시-5-(트리플루오로메틸)벤조산 및 2-(브로모메틸)-1,1-디클로로시클로프로판으로부터 출발하여 유사하게 제조하고, 후자는 예를 들어 DE2804739로부터 공지되어 있다.
3-브로모-5-[(2,2-디플루오로시클로프로필)메톡시]벤조산: 상업적으로 입수가능한 3-브로모-5-히드록시벤조산 및 상업적으로 입수가능한 2-(브로모메틸)-1,1-디플루오로시클로프로판으로부터 출발하여 유사하게 제조한다.
3-브로모-5-[(2,2-디클로로시클로프로필)메톡시]벤조산: 알릴 3-(알릴옥시)-5-브로모벤조에이트 (문헌 [Angewandte Chemie - International Edition, 2012, vol. 51, # 52, p. 13036 - 13040]에 기재된 합성)로부터 출발하고, 이어서 예를 들어 문헌 [Russian Journal of General Chemistry, 2001, vol. 71, # 4, p. 542 - 545]에 기재된 절차와 유사하게 디클로로카르벤을 첨가한 다음, 이어서 나머지 에스테르를 가수분해하여 제조한다.
3-브로모-5-[(2,2-디클로로시클로프로필)옥시]벤조산: 메틸 3-브로모-5-히드록시벤조에이트로부터 출발하여 제조한다 (WO2015/66515, 2015, A1에 기재된 합성). 메틸 3-브로모-5-(2-히드록시에톡시)벤조에이트로의 전환을 US2016/244460 A1에 기재된 절차와 유사하게 수행한다. DMF의 존재 하에 티오닐 클로라이드를 사용한 하기 염소화를 WO2004/16611, A1에 기재된 절차와 유사하게 수행한다. 비닐옥시 에테르를 수득하기 위한 제거를 WO2006/77364 A1에 기재된 절차와 유사하게 수행하고, 전환 조건은 동시에 에스테르 관능기의 가수분해를 유도한다. 디클로로카르벤의 하기 첨가는 문헌 [Russian Journal of General Chemistry, 2001, vol. 71, # 4, p. 542 - 545]에 기재된 절차와 유사하게 수행하고, EtOH로서 알콜의 존재 하에 성공하였다. 전환 조건은 동시에 카르복실산 관능기의 에스테르화를 일으킨다. 산을 수득하기 위해, 에스테르 관능기는 가수분해된다.
3-[(메틸술피닐)메톡시]-5-(트리플루오로메틸)벤조산: 상업적으로 입수가능한 3-히드록시-5-(트리플루오로메틸)벤조산 및 클로로 (메틸술피닐)메탄으로부터 제조하고 (탄산칼륨, DMSO, 유사한 전환이 CN106083539에 기재되어 있음), 후자는 CN106083539로부터 공지되어 있다.
필요한 화학식 (1)의 트리아졸 화합물은 하기 반응식 2에 예시된 바와 같이 제조될 수 있으며, 여기서 R1, R3a, R3b, R4, R5 및 Y는 상기 기재된 바와 같고, LG는 적합한 이탈기 예컨대 브로민, 염소 또는 -OSO2Me이다 (또한 WO 2017192385 참조).
반응식 2
Figure pct00034
화학식 (4)의 아민을 화학식 (3)의 치환된 아졸과 반응시켜 화학식 (1b)의 화합물을 형성한다. 예를 들어, 적합한 용매, 예컨대 아세토니트릴 또는 DMF 중 화학식 (3)의 아졸, 화학식 (4)의 아민, 적합한 염기, 예컨대 K2CO3, NaH 또는 DIPEA의 혼합물을 약 20 내지 120℃ 범위의 온도에서 혼합하여 화학식 (1b)의 화합물을 수득하고, 이어서 이를 단리하고, 필요하고 원하는 경우에, 관련 기술분야에 널리 공지된 기술, 예컨대 크로마토그래피를 사용하여 정제할 수 있다.
대안적으로, 화학식 (3)의 치환된 아졸을 암모니아 (5)와 반응시켜 화학식 (1a)의 화합물을 형성한다. 예를 들어, 적합한 용매, 예컨대 메탄올 중 암모니아 (5)의 용액 및 화학식 (3)의 치환된 아졸을 밀봉된 튜브에서 약 0 내지 25℃ 범위의 온도에서 혼합하여 화학식 (1a)의 화합물을 수득하고, 이어서 이를 단리하고, 필요하고 원하는 경우에, 관련 기술분야에 널리 공지된 기술, 예컨대 연화처리를 사용하여 정제할 수 있다.
이어서, 적합한 용매, 예컨대 아세토니트릴 또는 DMF 중에서 화학식 (1a)의 치환된 아졸, 화학식 (6)의 화합물, 적합한 염기, 예컨대 K2CO3 또는 DIPEA를 약 20 내지 120℃ 범위의 온도에서 혼합하여 화학식 (1b)의 화합물을 수득하고, 이어서 이를 단리하고, 필요하고 원하는 경우에, 관련 기술분야에 널리 공지된 기술, 예컨대 크로마토그래피를 사용하여 정제할 수 있다.
화학식 (4)의 아민 및 화학식 (6)의 화합물은 상업적으로 입수가능하거나, 또는 최신 기술의 통상의 기술자에게 공지된 방법에 의해 합성할 수 있다.
화학식 (3)의 필요한 트리아졸 화합물은 하기 반응식 3에 예시된 바와 같이 제조할 수 있으며, 여기서 R3a, R3b, R4, 및 Y는 이전에 기재된 바와 같고, LG는 적합한 이탈기 예컨대 브로민, 염소 또는 -OSO2Me이고, R5는 수소 또는 C1-C3알킬이다 (또한 WO 2017192385 참조).
반응식 3
Figure pct00035
화학식 (7)의 아미드를 N,N-디메틸아미드 디메틸 아세탈 (8)과 반응시켜 화학식 (9)의 화합물을 형성하고, 이를 후속적으로 산성 조건 하에 히드라진 (10) 또는 그의 상응하는 염, 예를 들어 히드로클로라이드 염과 반응시켜 화학식 (3)의 화합물을 형성한다. 예를 들어, 화학식 (7)의 화합물 및 화학식 (8)의 N,N-디메틸아미드 디메틸 아세탈을 적합한 용매, 예컨대 CH2Cl2 중에서 환류 하에 반응시켜 화학식 (9)의 화합물을 수득한다. 용매의 제거 시, 화학식 (9)의 화합물을 적합한 용매 예컨대 1,4-디옥산, 아세트산 또는 이러한 용매의 혼합물 중에서 대략 20 내지 100℃ 범위의 온도에서 치환된 히드라진 (10)과 반응시켜 화학식 (3)의 화합물을 수득하고, 이어서 이를 단리할 수 있고, 필요하고 원하는 경우에, 관련 기술분야에 널리 공지된 기술, 예컨대 크로마토그래피를 사용하여 정제될 수 있다.
화학식 (8)의 N,N-디메틸아미드 아세탈, 화학식 (7)의 아미드 및 화학식 (10)의 히드라진 또는 그의 상응하는 염, 예를 들어 히드로클로라이드 염은 상업적으로 입수가능하거나, 또는 관련 기술분야의 통상의 기술자에게 공지된 방법에 의해 합성될 수 있다.
예를 들어:
6-히드라지노니코티노니트릴은 US2010/305085에 기재되어 있다.
화학식 (I')의 화합물은 하기 반응식 4에 예시된 바와 같이 제조할 수 있으며, 여기서 R1, R2, R3a, R3b, R4 및 Y는 상기 정의된 바와 같고, R5는 수소 또는 C1-C3알킬이다.
반응식 4
Figure pct00036
화학식 (11)의 아미드를 화학식 (8)의 N,N-디메틸아미드 디메틸 아세탈과 반응시켜 화학식 (12)의 화합물을 형성하고, 이를 후속적으로 산성 조건 하에 화학식 (10)의 치환된 히드라진 또는 그의 상응하는 염, 예를 들어 히드로클로라이드 염과 반응시켜 화학식 (I')의 화합물을 형성한다. 예를 들어, 화학식 (11)의 화합물 및 화학식 (8)의 N,N-디메틸아미드 디메틸 아세탈을 적합한 용매, 예컨대 CH2Cl2 중에서 환류 하에 반응시켜 화학식 (12)의 화합물을 수득한다. 용매의 제거 시, 화학식 (12)의 화합물을 적합한 용매 예컨대 1,4-디옥산, 아세트산 또는 이러한 용매의 혼합물 중에서 약 20 내지 100℃ 범위의 온도에서 화학식 (10)의 치환된 히드라진과 반응시킨다. 이어서, 생성된 화학식 (I')의 화합물을 단리할 수 있고, 필요하고 원하는 경우에, 관련 기술분야에 널리 공지된 기술, 예컨대 크로마토그래피를 사용하여 정제할 수 있다.
필요한 화학식 (11)의 아미드는 하기 반응식 5에 예시된 바와 같이 제조될 수 있으며, 여기서 R1, R2, R3a, R3b, 및 Y는 이전에 기재된 바와 같다 (또한 WO 2017192385 참조).
반응식 5
Figure pct00037
화학식 (13)의 아미노 아미드를 화학식 (2a)의 카르복실산과 반응시켜 화학식 (11)의 화합물을 형성한다. 예를 들어, 적합한 용매 예컨대 에틸 아세테이트 또는 DMF 중에서 화학식 (13)의 아미노 아미드, 카르복실산 (2a), 적합한 커플링 시약, 예컨대 T3P®, HATU 또는 DCC/HOBt, 적합한 염기 예컨대 트리에틸아민 또는 DIPEA의 혼합물을 약 0 내지 100℃ 범위의 온도에서 혼합하여 화학식 (11)의 화합물을 수득하고, 이어서 이를 단리할 수 있고, 필요하고 원하는 경우에, 관련 기술분야에 널리 공지된 기술, 예컨대 크로마토그래피를 사용하여 정제할 수 있다.
대안적으로, 화학식 (14)의 아미노산을 적합한 용매, 예컨대 MeOH 중에서 실온에서 티오닐 클로라이드와 반응시켜 화학식 (15)의 아미노 에스테르를 수득한다. 이어서, 생성된 아미노 에스테르 (15)를 실온에서 적합한 용매, 예컨대 아세트산 중에서 알데히드 또는 케톤, 적합한 환원제 예컨대 소듐 트리아세톡시보로히드라이드, 탈수제, 예컨대 Na2SO4와의 반응을 통해 알킬화하여 화학식 (16)의 화합물을 수득할 수 있다. 화학식 (15) 또는 (16)의 아미노 에스테르를 약 90℃에서 적합한 용매, 예컨대 에틸 아세테이트 중에서 화학식 (2a)의 카르복실산, 적합한 커플링 시약, 예컨대 T3P®, 적합한 염기 예컨대 DIPEA와 반응시켜 화학식 (17)의 아미도 에스테르를 수득하고, 이어서 이를 단리할 수 있고, 필요하고 원하는 경우에, 관련 기술분야에 널리 공지된 기술, 예컨대 크로마토그래피를 사용하여 정제할 수 있다. 생성된 화학식 (17)의 아미도 에스테르를 밀봉된 튜브에서 약 80℃에서 적합한 용매, 예컨대 MeOH 중에서 질화마그네슘과 반응시켜 화학식 (11)의 화합물을 수득하고, 이어서 이를 단리하고, 필요하고 원하는 경우에, 관련 기술분야에 널리 공지된 기술, 예컨대 크로마토그래피 또는 추출을 사용하여 정제할 수 있다.
화학식 (2a) 및 (14)의 화합물은 상업적으로 입수가능하거나 또는 통상의 기술자에게 공지된 방법에 의해 이용가능하다. 필요한 화학식 (13)의 아미노 아미드 화합물은 상업적으로 입수가능하거나 또는 하기 반응식 6에 예시된 바와 같이 제조될 수 있으며, 여기서 R1, R3a, R3b, 및 Y는 이전에 기재된 바와 같고, LG는 적합한 이탈기이다 (또한 WO 2017192385 참조).
반응식 6
Figure pct00038
화학식 (4)의 아민을 화학식 (7)의 아미드와 반응시켜 화학식 (13)의 화합물을 형성한다. 예를 들어, 적합한 용매, 예컨대 아세토니트릴 또는 DMF 중에서 화학식 (4)의 아민, 화학식 (7)의 아미드, 적합한 염기, 예컨대 K2CO3 또는 DIPEA의 혼합물을 25-80℃에서 혼합하여 화학식 (13)의 화합물을 수득하고, 이어서 이를 단리할 수 있고, 필요하고 원하는 경우에, 관련 기술분야에 널리 공지된 기술, 예컨대 크로마토그래피를 사용하여 정제할 수 있다.
화학식 (4) 및 (7)의 화합물은 상업적으로 입수가능하거나, 또는 통상의 기술자에게 공지된 방법에 의해 합성할 수 있다.
대안적 접근법에서 화학식 (I')의 화합물은 하기 반응식 7에 예시된 바와 같이 제조할 수 있으며, 여기서 R1, R2, R3a, R3b, R4 및 Y는 상기 정의된 바와 같고, R5는 C1-C6알킬, C1-C6할로알킬 또는 C3-C6시클로알킬이다.
반응식 7
Figure pct00039
화학식 (8)의 아미딘 또는 그의 적합한 상응하는 염, 예를 들어 히드로클로라이드 염을 화학식 (19)의 산과 반응시킨다. 예를 들어, 화학식 (18)의 아미딘 히드로클로라이드, 카르복실산 (19), 적합한 커플링 시약, 예컨대 HATU 또는 DCC/HOBt, 적합한 염기, 예컨대 트리에틸아민 또는 DIPEA를, 적합한 용매, 예컨대 아세토니트릴 또는 DMF 중에서, 대략 0 내지 100℃ 범위의 온도에서 혼합하여 화학식 (20)의 화합물을 형성하고, 이를 후속적으로 산성 조건 하에 화학식 (10)의 치환된 히드라진 또는 그의 상응하는 염, 예를 들어 히드로클로라이드 염과 반응시켜 화학식 (I')의 화합물을 형성하고, 이어서 이를 단리하고, 필요하고 원하는 경우에, 관련 기술분야에 널리 공지된 기술, 예컨대 크로마토그래피를 사용하여 정제할 수 있다.
화학식 (18)의 아미딘 히드로클로라이드, 화학식 (19)의 카르복실산 유도체 및 화학식 (10)의 히드라진은 상업적으로 입수가능하거나, 또는 통상의 기술자에게 공지된 방법에 의해 합성할 수 있다.
대안적 접근법에서 화학식 (1)의 화합물은 하기 반응식 8에 예시된 바와 같이 제조할 수 있으며, 여기서 R1, R3a, R3b, R4 및 Y는 상기 정의된 바와 같고, R5는 수소 또는 C1-C3알킬이다.
반응식 8
Figure pct00040
화학식 (21)의 아미드를 화학식 (8)의 N,N-디메틸아미드 디메틸 아세탈과 반응시켜 화학식 (22)의 화합물을 형성하고, 이를 후속적으로 산성 조건 하에 화학식 (10)의 치환된 히드라진 또는 그의 상응하는 염, 예를 들어 히드로클로라이드 염과 반응시켜 화학식 (23)의 화합물을 형성한다. 예를 들어, 화학식 (21)의 화합물 및 화학식 (8)의 N,N-디메틸아미드 디메틸 아세탈을 적합한 용매, 예컨대 CH2Cl2 중에서 환류 하에 반응시켜 화학식 (22)의 화합물을 수득한다. 용매를 제거한 후, 화학식 (22)의 화합물을 적합한 용매 예컨대 1,4-디옥산, 아세트산 또는 이러한 용매의 혼합물 중에서 약 20 내지 80℃ 범위의 온도에서 화학식 (10)의 치환된 히드라진과 반응시킨다. 이어서, 생성된 화학식 (23)의 화합물을 단리할 수 있고, 필요하고 원하는 경우에, 관련 기술분야에 널리 공지된 기술, 예컨대 크로마토그래피를 사용하여 정제할 수 있다.
화학식 (23)의 카르바메이트를 산으로 처리하여 화학식 (1)의 아민을 형성한다. 예를 들어, 화학식 (23)의 카르바메이트 및 적합한 산, 예컨대 염화수소 또는 트리플루오르아세트산을 적합한 용매, 예컨대 디옥산 중에서 또는 트리플루오로아세트산의 경우에 추가의 용매 없이 약 0 내지 80℃ 범위의 온도에서 반응시킨다. 이어서, 생성된 화학식 (1)의 아민을 그의 산 염으로서 또는 염기 처리 후에 유리 아민으로서 단리할 수 있고, 필요하고 원하는 경우에, 관련 기술분야에 널리 공지된 기술, 예컨대 크로마토그래피를 사용하여 정제할 수 있다.
필요한 화학식 (21)의 아미드 및 화학식 (10)의 히드라진 또는 그의 상응하는 염, 예를 들어 히드로클로라이드 염은 상업적으로 입수가능하거나, 또는 본 출원에 기재된 방법 또는 통상의 기술자에게 공지된 방법에 의해 합성할 수 있다 (예를 들어 화학식 (21)의 아미드를 화학식 (13)의 아미노 아미드를 비스(1,1-디메틸에틸) 디카르보네이트와 반응시킴으로써 합성할 수 있음).
반응식 9는 R4가 이전에 정의된 바와 같고, R5가 C1-C6할로알킬이고, 알킬이 C1-C6알킬인 아민 (1c)를 함유하는 3-할로알킬 트리아졸의 제조를 예시한다.
반응식 9
Figure pct00041
제1 단계에서, 히드라존 아미드 (25)는 EP 1099695에 기재된 바와 같이 형성한다. 제2 단계에서, 2-(1,3-디옥소-1,3-디히드로-2H-이소인돌-2-일)프로판산 및 옥살릴 클로라이드로부터 문헌 [Tetrahedron: Asymmetry, 21(8), 936-942, 2010]에 따라 제조된 2-(1,3-디옥소-1,3-디히드로-2H-이소인돌-2-일)프로파노일 클로라이드 (26)를 EP 1099695에 기재된 바와 같이 염기, 예컨대 피리딘의 존재 하에 히드라존 아미드 (25)와 반응시켜 화학식 (27)의 트리아졸을 형성한다. 제3 단계에서, 프탈이미드 보호기를 WO 2018086605에 기재된 바와 같이 적합한 용매, 예컨대 에탄올 중에서 히드라진 수화물과의 반응에 의해 제거한다. 최종 단계에서, 수득된 아민 (1c)을 반응식 1에 기재된 바와 같이 카르복실산과 반응시켜 실시예 화합물을 형성한다.
반응식 10은 R4가 상기 정의된 바와 같고 알킬이 임의로 치환된 C1-C6알킬인 아민 (1d)을 함유하는 알콕시트리아졸의 제조를 예시한다.
반응식 10
Figure pct00042
합성은 아세톤 중 2-(1,3-디옥소-1,3-디히드로-2H-이소인돌-2-일)프로파노일 클로라이드 (26)와 티오시안산칼륨 (KSCN)의 반응으로 출발하여 상응하는 이소티오시아네이트 중간체 (28)를 수득하고, 이를 후속 단계에서 상응하는 알콜로 처리하여 O-알킬 [2-(1,3-디옥소-1,3-디히드로-2H-이소인돌-2-일)프로파노일]카르바모티오에이트 (29)를 수득한다. 에탄올 중 중간체 (29)와 화학식 (10)의 히드라진 사이의 반응은 문헌 [Bioorganic & Medicinal Chemistry 26 (2018) 3321-3344]에 기재된 바와 같이 화학식 (30)의 고리화 생성물을 제공한다. 히드라진 수화물로 아미노 기를 탈보호하여 화학식 (1d)의 1급 아민을 수득한다. 최종 단계에서, 수득된 아민 (1d)을 반응식 1에 기재된 바와 같이 카르복실산과 반응시켜 실시예 화합물을 형성한다.
반응식 11은 R5가 임의로 치환된 C3-C6시클로알킬 및 C1-C6알킬이고, 여기서 C1-C6알킬이 이전에 기재된 바와 같이 치환된 것인 알킬트리아졸 함유 아민 (1e)의 제조를 예시한다. Z는 NH2 또는 OC1-C6알킬이다. R4는 상기 정의된 바와 같다.
반응식 11
Figure pct00043
N-(tert-부톡시카르보닐)-알라닌 (31)을 알킬아미딘 (18a, Z = NH2) 또는 알킬이미데이트 (24a, Z = OC1-C6알킬)와 반응시켜 화학식 (32)의 중간체를 형성하고, 이를 후속적으로 화학식 (10)의 치환된 히드라진과 반응시켜 화학식 (23a)의 알킬트리아졸을 형성한다. 예를 들어 (18a, Z = NH2)의 경우에 (문헌 [J. Org. Chem. 2011, 76, 1177-1179] 비교), N-(tert-부톡시카르보닐)-알라닌 및 화학식 (18a)의 알킬아미딘을 적합한 커플링 시약, 예컨대 HATU, 적합한 염기 예컨대 트리에틸아민 또는 DIPEA의 존재 하에, 적합한 용매, 예컨대 DMF 중에서, 0 내지 50℃ 범위의 온도에서 반응시켜 화학식 (32)의 아실아미딘 중간체를 형성한다. 용매를 제거한 후, 화학식 (32)의 중간체를 적합한 용매 예컨대 아세트산 중에서 약 20 내지 80℃ 범위의 온도에서 화학식 (10)의 치환된 히드라진과 반응시킨다. 이어서, 생성된 화학식 (23a)의 알킬트리아졸을 단리할 수 있고, 필요하고 원하는 경우에, 관련 기술분야에 널리 공지된 기술, 예컨대 크로마토그래피를 사용하여 정제할 수 있다.
Z = OC1-C6인 경우에, 알킬 N-(tert-부톡시카르보닐)-알라닌 및 화학식 (24a)의 알킬이미데이트 또는 그의 적합한 염은 적합한 커플링 시약, 예컨대 HATU, 적합한 염기, 예컨대 트리에틸아민 또는 DIPEA의 존재 하에, 적합한 용매, 예컨대 THF 중에서, 대략 0 내지 25℃ 범위의 온도에서 반응하여 화학식 (32)의 아실 이미데이트 중간체를 형성한다. 화학식 (10)의 치환된 히드라진의 첨가 시, 화학식 (32)의 중간체는 약 20 내지 80℃ 범위의 온도에서 반응하여 화학식 (23)의 알킬트리아졸을 수득하고, 이는 이어서 단리할 수 있고, 필요하고 바람직한 경우에, 관련 기술분야에 널리 공지된 기술, 예컨대 크로마토그래피를 사용하여 정제할 수 있다.
화학식 (23a)의 카르바메이트를 반응식 8에 나타낸 바와 같이 산으로 처리하여 화학식 (1e)의 아민을 형성한다.
필수적인 알킬아미딘 (18a) 및 알킬이미데이트 (24a) 또는 그의 적합한 염 및 화학식 (10)의 히드라진은 상업적으로 입수가능하거나, 또는 본 출원에 기재된 방법 또는 통상의 기술자에게 공지된 방법에 의해 합성할 수 있다 (예를 들어 메틸 시클로프로판카르복스이미데이트 히드로클로라이드의 합성의 경우 WO 2011/133447 참조).
화학식 (I'c)의 화합물은 하기 반응식 12에 예시된 바와 같이 제조할 수 있으며, 여기서 R1, R2, R5, R3a, R3b, R41 및 R42는 상기 정의된 바와 같다. T는 1개의 -CO2-C1-C6-알킬 기, -COOH, 또는 -CON(R41)R42 기로 각각 치환된 피리딘, 피리미딘, 피라진, 피리다진 또는 티아졸이다. Alk는 C1-C6알킬이다.
반응식 12
Figure pct00044
화학식 (I'a)의 에스테르 화합물을 비누화하여 화학식 (I'b)의 각각의 카르복실산 화합물을 수득한 다음, 이어서 최신 기술의 통상의 기술자에게 공지된 방법에 의해 화학식 (33)의 아민과의 아미드 커플링 단계를 수행하여 화학식 (I'c)의 아미드를 수득한다.
예를 들어, 적합한 용매 예컨대 디옥산, 메탄올, 물 또는 THF 또는 그의 혼합물 중에서 화학식 (I'a)의 에스테르 및 적합한 염기 예컨대 LiOH, NaOH 또는 KOH를 약 0 내지 100℃ 범위의 온도에서 혼합하여 화학식 (I'b)의 산을 수득하고, 이어서 이를 단리할 수 있고, 필요하고 원하는 경우에, 관련 기술분야에 널리 공지된 기술, 예컨대 크로마토그래피를 사용하여 정제할 수 있다.
예를 들어, 적합한 용매 예컨대 에틸 아세테이트 또는 DMF 중에서 화학식 (33)의 아민, 카르복실산 (I'b), 적합한 커플링 시약, 예컨대 T3P®, HATU 또는 DCC/HOBt, 적합한 염기, 예컨대 트리에틸아민 또는 DIPEA의 혼합물을 약 0 내지 100℃ 범위의 온도에서 혼합하여 화학식 Ic의 화합물을 수득하고, 이어서 이를 단리할 수 있고, 필요하고 원하는 경우에, 관련 기술분야에 널리 공지된 기술, 예컨대 크로마토그래피를 사용하여 정제할 수 있다.
화학식 (33)의 아민은 상업적으로 입수가능하거나, 또는 통상의 기술자에게 공지된 방법에 의해 합성할 수 있다. 화학식 (I'a) 및 (I'b)의 화합물은 예를 들어 반응식 4에 기재된 바와 같이 R4이 1개의 -CO2-C1-C6-알킬 또는 -COOH 기로 각각 치환된 피리딘, 피리미딘, 피라진, 피리다진 또는 티아졸인 화학식 (10)의 히드라진을 사용하여 제조할 수 있다.
하기 제조 및 사용 실시예는 본 발명을 제한하지 않으면서 예시한다.
일반적 절차 1: 페놀의 O-알킬화
적절한 용매 중 페놀 (1 당량)의 용액에 탄산칼륨 (1-3 당량)을 새로 분쇄하고, 상응하는 알킬화 시약 (1-3 당량)을 첨가하고, 반응이 완결될 때까지 혼합물을 교반하였다. 혼합물을 물로 희석하고, 에틸 아세테이트로 수회 추출한 다음, 합한 유기 층을 염수로 세척하고, Na2SO4 상에서 건조시켰다. 용매를 진공 하에 증발시킨 후, 조 생성물을 역상 크로마토그래피 (물/아세토니트릴) 또는 플래쉬 크로마토그래피에 의해 정제하였다.
아세토니트릴을 용매로서 사용하는 경우, 반응물을 실온에서 교반하였다. 용매로서 DMF를 사용하는 경우에, 혼합물을 60-100℃에서 교반하였다.
출발 화합물 및 중간체
중간체 1A
메틸 3-클로로-5-(히드록시메틸)벤조에이트
Figure pct00045
디메틸 5-클로로이소프탈레이트 (90.0 g, 394 mmol, 1.00 당량)를 MeOH (900 mL) 및 DCM (900 mL)에 용해시키고, 용액을 0℃로 냉각시켰다. NaBH4 (59.6 g, 1.57 mol, 4.00 당량)를 혼합물에 조금씩 첨가하였다. 반응 혼합물을 25℃에서 16시간 동안 교반하였다. TLC (석유 에테르 / 에틸 아세테이트 = 3:1, Rf = 0.17)는 약 30%의 출발 화합물이 남아있음을 나타내고, 하나의 새로운 스팟이 형성되었다. 반응 혼합물을 NH4Cl의 포화 수용액 (500 mL)에 붓고, DCM (2x200 mL)으로 추출하였다. 합한 유기 상을 염수 (500 mL)로 세척하고, 무수 Na2SO4 상에서 건조시키고, 여과하고, 진공 하에 농축시켰다. 잔류물을 칼럼 크로마토그래피 (SiO2, 석유 에테르/ 에틸 아세테이트 = 50/1에서 3/1)에 의해 정제하였다. 메틸 3-클로로-5-(히드록시메틸)벤조에이트 (52.8 g, 263 mmol, 66.9% 수율)를 무색 오일로서 수득하였다.
중간체 2A
메틸 3-클로로-5-(클로로메틸)벤조에이트
Figure pct00046
메틸 3-클로로-5-(히드록시메틸)벤조에이트 (52.0 g, 259 mmol, 1.00 당량)를 DCE (360 mL) 중에 용해시키고, 0℃로 냉각시키고, 불활성 분위기 하에 유지하였다 (N2). SOCl2 (123 g, 1.04 mol, 75.2 mL, 4.00 당량)를 혼합물에 적가하였다. 반응 혼합물을 50℃에서 16시간 동안 교반하였다. TLC (석유 에테르/ 에틸 아세테이트 = 5:1, Rf = 0.75)는 출발 물질이 완전히 소모되었음을 나타내고, 1개의 새로운 스팟이 형성되었다. 반응 혼합물을 H2O (200 mL)로 희석하고, DCM (2x200 mL)으로 추출하였다. 합한 유기 상을 염수 (200 mL)로 세척하고, 무수 Na2SO4 상에서 건조시키고, 여과하고, 진공 하에 농축시켰다. 메틸 3-클로로-5-(클로로메틸)벤조에이트 (54.5 g, 조 물질)를 회백색 오일로서 수득하였다.
중간체 3A
메틸 3-클로로-5-(시아노메틸)벤조에이트
Figure pct00047
메틸 3-클로로-5-(클로로메틸)벤조에이트 (54.0 g, 246 mmol, 1.00 당량) 및 트리메틸실릴시아나이드 (97.8 g, 986 mmol, 123 mL, 4.00 당량)를 DMF (380 mL) 중에 용해시켰다. 플루오린화세슘 (74.9 g, 493 mmol, 18.2 mL, 2.00 당량)을 실온에서 혼합물에 첨가하였다. 반응 혼합물을 25℃에서 16시간 동안 교반하였다. 반응 혼합물을 NH4Cl의 포화 수용액 (500 mL)에 붓고, 에틸 아세테이트 (2x200 mL)로 추출하였다. 합한 유기 상을 염수 (200 mL)로 세척하고, 무수 Na2SO4 상에서 건조시키고, 여과하고, 진공 하에 농축시켰다. 잔류물을 칼럼 크로마토그래피 (SiO2, 석유 에테르 / 에틸 아세테이트 = 50/1에서 3/1)에 의해 정제하였다. 메틸 3-클로로-5-(시아노메틸)벤조에이트 (42.0 g, 200 mmol, 81.3% 수율)를 회백색 고체로서 수득하였다.
중간체 4A
메틸 3-클로로-5-(2-시아노프로판-2-일)벤조에이트
Figure pct00048
메틸 3-클로로-5-(시아노메틸)벤조에이트 (20.0 g, 95.4 mmol, 1.00 당량) 및 메틸 아이오다이드 (67.7 g, 477 mmol, 29.7 mL, 5.00 당량)를 THF (140 mL) 중에 용해시키고, 불활성 분위기 하 (N2)에 -65℃로 냉각시켰다. LDA (2.00 M, 143 mL, 3.00 당량)를 혼합물에 적가하였다. 반응 혼합물을 -65℃에서 2시간 동안 교반하였다. TLC (석유 에테르 / 에틸 아세테이트 = 3:1, Rf = 0.43)는 출발 물질이 완전히 소모되었음을 나타내고 많은 새로운 스팟이 형성되었다. 혼합물을 실온으로 가온되도록 하고, 빙수 (200 mL)에 부는 다음, 에틸 아세테이트 (2x100 mL)로 추출하였다. 합한 유기 상을 염수 (100 mL)로 세척하고, 무수 Na2SO4 상에서 건조시키고, 여과하고, 진공 하에 농축시켰다. 잔류물을 칼럼 크로마토그래피 (SiO2, 석유 에테르 / 에틸 아세테이트 = 50/1에서 3/1)에 의해 정제하였다. 단리된 주요 생성물을 25℃에서 16시간 동안 MTBE (40.0 mL)로 연화처리하였다. 메틸 3-클로로-5-(2-시아노프로판-2-일)벤조에이트 (10.0 g, 41.1 mmol, 43.1% 수율, 97.7% 순도)를 무색 고체로서 수득하였다.
중간체 5A
3-클로로-5-(2-시아노프로판-2-일)벤조산
Figure pct00049
메틸 3-클로로-5-(2-시아노프로판-2-일)벤조에이트 (9.50 g, 40.0 mmol, 1.00 당량)를 0℃에서 MeOH (40.0 mL) 및 H2O (30 mL) 중에 용해시켰다. 수산화리튬 (1.91 g, 79.9 mmol, 2.00 당량)을 혼합물에 조금씩 첨가하였다. 반응 혼합물을 25℃에서 3시간 동안 교반하였다. TLC (석유 에테르 / 에틸 아세테이트 = 1:1, Rf = 0.04)는 출발 물질이 완전히 소모되었음을 나타내고 1개의 새로운 스팟이 형성되었다. 반응 혼합물을 진공 하에 농축시켰다. 나머지 잔류물을 물 (50 mL)로 희석한 다음, 에틸 아세테이트 (50 mL)로 추출하였다. 수성 상을 3N HCl을 사용하여 pH 4로 조정하였다. 이어서, 수성 상을 에틸 아세테이트 (2x30 mL)로 추출하였다. 합한 유기 상을 염수 (30 mL)로 세척하고, 무수 Na2SO4로 건조시키고, 여과하고, 진공 하에 농축시켰다. 조 생성물을 MTBE (30 mL)로 25℃에서 16시간 동안 연화처리하였다. 표제 화합물, 3-클로로-5-(2-시아노프로판-2-일)벤조산 (5.00 g, 22.3 mmol, 55.7% 수율, 99.6% 순도)을 무색 고체로서 수득하였다.
1H NMR (400 MHz, CDCl3): δ = 1.79 (s, 6 H) 7.76 - 7.77 (m, 1 H), 8.06 - 8.07 (m, 1 H), 8.09 - 8.10 (m, 1 H). 브루커 400 MHz 분광계를 사용하여 측정하였다.
중간체 6A
3-클로로-5-(메톡시카르보닐)벤조산
Figure pct00050
MeOH/THF (250 mL/250mL) 중 디메틸 5-클로로이소프탈레이트 (5.00 g, 21.8 mmol)의 혼합물에 1 M NaOH (21.8 mL, 21.8 mmol)를 조금씩 첨가한 다음, 반응물을 25℃에서 16시간 동안 교반하였다. HPLC-UV는 출발 물질의 완전한 전환을 나타냈다. 반응물을 농축시켜 용매를 제거하고, 잔류물을 4 N HCl을 사용하여 pH= 2로 조정하여 침전물을 수득하였다. 고체를 여과에 의해 수집하고, 물로 세척하고, 진공 하에 건조시켜 목적 생성물을 무색 고체 (3.75 g, 80% 수율)로서 수득하였다.
1H NMR (600 MHz, CDCl3): δ = 8.64 (s, 1 H), 8.27 (s, 2 H), 3.98 (s, 3 H). 브루커 바이오스핀 게엠베하 600 NMR 분광계를 사용하여 측정하였다.
중간체 7A
메틸 3-클로로-5-[메톡시 (메틸)카르바모일]벤조에이트
Figure pct00051
DCM (200 mL) 중 N,O-디메틸히드록실아민 히드로클로라이드 (2.73 g, 27.6 mmol)의 용액에 트리에틸아민 (11.3 mL, 80.6 mmol)을 첨가하고, 용액을 25℃에서 30분 동안 교반하였다. 이어서, 3-클로로-5-(메톡시카르보닐)벤조산 (5.00 g, 23.3 mmol)을 첨가한 다음, 이어서 EDCI (8.82 g, 45.9 mmol) 및 HOBt (5.99 g, 46.6 mmol)를 0℃에서 첨가하였다. 반응 혼합물을 25℃로 가온되도록 하고, 추가로 4시간 동안 교반하였다. 혼합물을 DCM과 물 사이에 분배하였다. 수성 상을 DCM으로 추출하였다. 합한 유기 층을 염수로 세척하고, Na2SO4 상에서 건조시키고, 여과하고, 농축시켰다. 잔류물을 실리카 겔 칼럼 (EtOAc / 석유 에테르 = 1/10에서 1/5)에 의해 정제하여 순수한 목적 생성물 (4.33 g, 72%)을 수득하였다.
1H NMR (600 MHz, CDCl3): δ = 8.24 (s, 1 H), 8.11 (s, 1 H), 7.86 (s, 1H), 3.95 (s, 3 H), 3.56 (s, 3 H), 3.38 (s, 3 H). 브루커 바이오스핀 게엠베하 600 NMR 분광계를 사용하여 측정하였다.
중간체 8A
메틸 3-클로로-5-(시클로프로필카르보닐)벤조에이트
Figure pct00052
건조 THF (200 mL) 중 메틸 3-클로로-5-[메톡시(메틸)카르바모일]벤조에이트 (5.00 g, 19.4 mmol)의 용액에 시클로프로필마그네슘 브로마이드 (38.8 mL, 19.4 mmol)를 0℃에서 적가하였다. 반응 혼합물을 25℃에서 0.5시간 동안 교반한 다음, 이어서 0℃에서 수성NH4Cl로 켄칭하고, EtOAc (3 x 50.0 mL)로 추출하였다. 유기 층을 합하고, 염수로 2회 세척하고, Na2SO4 상에서 건조시키고, 농축시켰다. 잔류물을 실리카 겔 칼럼 (EtOAc / 석유 에테르 = 1/30)에 의해 정제하여 순수한 목적 생성물 (1 g, 21%)을 수득하였다.
1H NMR (600 MHz, CDCl3): δ = 8.55 (s, 1 H), 8.20 (s, 1 H), 8.14 (s, 1H), 3.96 (s, 3 H), 2.69 - 2.65 (m, 1H), 1.31 - 1.25 (m, 2H), 1.14 - 1.11 (m, 2H). 브루커 바이오스핀 게엠베하 600 NMR 분광계를 사용하여 측정하였다.
중간체 9A
3-클로로-5-(시클로프로필카르보닐)벤조산
Figure pct00053
MeOH/THF (15.0 mL/15.0 mL) 중 메틸 3-클로로-5-(시클로프로필카르보닐)벤조에이트 (3.80 g, 15.9 mmol)의 혼합물에 1 M NaOH (31.8 mL, 31.8 mmol)를 조금씩 첨가한 다음, 반응물을 25℃에서 16시간 동안 교반하였다. 반응 혼합물을 농축시켜 용매를 제거하고, 잔류물을 3 N HCl을 사용하여 pH= 2로 조정하여 침전물을 수득하였다. 고체를 여과에 의해 수집하고, 물로 세척하고, 진공 하에 건조시켜 순수한 목적 화합물을 무색 고체 (3.1 g, 87%)로서 수득하였다.
1H NMR (600 MHz, CDCl3): δ = 13.56 (bs, 1H), 8.43 (s, 1 H), 8.31 (s, 1 H), 8.14 (s, 1H), 2.99 - 2.95 (m, 1H), 1.14 - 1.07 (m, 4H). 브루커 바이오스핀 게엠베하 600 NMR 분광계를 사용하여 측정하였다.
중간체 10A
3-[(메틸술피닐)메톡시]-5-(트리플루오로메틸)벤조산
Figure pct00054
4.85 g (23.5 mmol) 3-히드록시-5-(트리플루오로메틸)벤조산, 7.5 g (66.2 mmol) 클로로(메틸술피닐)메탄 및 19 g (137.5 mmol) K2CO3를 DMSO 중에서 교반하였다. 휘발성 물질을 감압 하에 증발시킨 후, 잔류물을 EtOAc, 수성 시트르산, 수성 NaCl 중에 용해시켰다. 수성 층을 EtOAc로 3회 추출하고, 합한 유기 상을 Na2SO4 상에서 건조시키고, 감압 하에 증발시켰다. 잔류물을 크로마토그래피 (RP-18, 물-아세톤, 0.1% HCOOH)하여 2.3g (68%, 순도에 의해 보정된 수율)을 수득하였다.
ESI 질량 [m/z]: 280.9 [M-H]-
중간체 11A
N-[(2S)-1-아미노-1-옥소프로판-2-일]-3-[(메틸술피닐)메톡시]-5-(트리플루오로메틸)벤즈아미드
Figure pct00055
1.8 g (6.4 mmol) 3-[(메틸술피닐)메톡시]-5-(트리플루오로메틸)벤조산 및 1.2 g (9.6 mmol) L-알라닌아미드-HCl을 10 mL Et3N과 함께 100 mL DMF 중에 분산시켰다. 빙수 냉각에서, 아세토니트릴 중 7 mL (10.2 mmol) T3P (프로필포스폰산 무수물) 50%를 0.5시간 동안 첨가하였다. 혼합물을 실온에서 밤새 교반하였다. 과량의 수성 시트르산을 첨가한 후, 혼합물을 감압 하에 증발시켰다. 잔류물을 EtOAc/THF, 수성 시트르산, 수성 NaCl 중에 용해시켰다. 수성 상을 EtOAc로 3회 추출하고, 합한 유기 상을 수성 K2CO3로 2회 세척하고, 수성 NaCl에 이어서 Na2SO4 상에서 건조시키고, 감압 하에 증발시켜 2.25 g (75%, 순도에 의해 보정된 수율)을 수득하였다.
ESI 질량 [m/z]: 353.1 [M+H]+
중간체 12A
N-[(2S)-1-{(E)-[(디메틸아미노)메틸렌]아미노}-1-옥소프로판-2-일]-3-[(메틸술피닐)메톡시]-5-(트리플루오로메틸)벤즈아미드
Figure pct00056
80 mL THF 중 0.7 g (2 mmol) N-[(2S)-1-아미노-1-옥소프로판-2-일]-3-[(메틸술피닐)메톡시]-5-(트리플루오로메틸)벤즈아미드 및 디메틸포름아미드 디메틸 아세탈 (5 ml)의 혼합물을 환류 하에 15분 동안 가열하였다. 혼합물을 감압 하에 증발시키고, 직접 후속 단계에 사용하였다.
중간체 13A
2,3,3-트리클로로프로프-2-엔-1-일 3-브로모-5-[(2,3,3-트리클로로프로프-2-엔-1-일)옥시]벤조에이트
Figure pct00057
5.07 g (23.4 mmol) 3-브로모-5-히드록시벤조산, 9.5 g (43.9 mmol) 1,1,1,2,3-펜타클로로프로판 및 11.05 g (80 mmol) K2CO3를 200 mL DMSO 중에서 45℃에서 1일 동안 교반하였다. 휘발성 물질을 감압 하에 증발시킨 후, 잔류물을 EtOAc, 수성 시트르산, 수성 NaCl 중에 용해시켰다. 수성 상을 EtOAc로 3회 추출하고, 합한 유기 상을 Na2SO4로 건조시키고, 감압 하에 증발시켜 11 g (84%, 순도에 의해 보정된 수율)을 수득하였다.
1H NMR (400 MHz, CDCl3): δ = 7,8 (m, 1H), 7,55 (m, 1H), 7,3 (m, 1H), 5,2 (s, 2H), 4,9 (s, 2H)
중간체 14A
3-브로모-5-[(2,3,3-트리클로로프로프-2-엔-1-일)옥시]벤조산
Figure pct00058
2,3,3-트리클로로프로프-2-엔-1-일 3-브로모-5-[(2,3,3-트리클로로프로프-2-엔-1-일)옥시]벤조에이트 11 g (21.8 mmol)을 수성 NaOH와 함께 물-THF 중에서 교반하였다. 반응이 완결된 후, 수성 시트르산을 첨가하고, 유기 용매를 감압 하에 증발시켰다. 침전물을 여과하고, 물로 세척하고, 건조시켜 10.7 g 조 생성물을 수득하였다.
ESI 질량 [m/z]: 358.9 [M-H]-
중간체 15A
N-[(2S)-1-아미노-1-옥소프로판-2-일]-3-브로모-5-[(2,3,3-트리클로로프로프-2-엔-1-일)옥시]벤즈아미드
Figure pct00059
5.3 g (14.7 mmol) 3-브로모-5-[(2,3,3-트리클로로프로프-2-엔-1-일)옥시]벤조산 및 2.7 g (21.7 mmol) L-알라닌아미드-HCl을 10 mL Et3N과 함께 100 mL DMF 중에 분산시켰다. 빙수 냉각에서, 아세토니트릴 중 7 mL (10.2 mmol) T3P (프로필포스폰산 무수물) 50%를 0.5시간 동안 첨가하였다. 혼합물을 실온에서 밤새 교반하였다. 추가량의 6 mL T3P를 첨가하였고, 이제 총 13 mL (19 mmol)가 되었다. 혼합물을 실온에서 밤새 교반하였다. 과량의 수성 시트르산을 첨가한 후, 혼합물을 감압 하에 증발시켰다. 잔류물을 EtOAc/THF, 수성 시트르산, 수성 NaCl 중에 용해시켰다. 수성 상을 EtOAc로 3회 추출하고, 합한 유기 상을 수성 K2CO3로 2회 세척하고, 수성 NaCl에 이어서 Na2SO4 상에서 건조시키고, 감압 하에 증발시켜 4.8 g (44%, 순도에 의해 보정된 수율)을 수득하였다.
ESI 질량 [m/z]: 431.0 [M+H]+
중간체 16A
3-브로모-N-[(2S)-1-{(E)-[(디메틸아미노)메틸렌]아미노}-1-옥소프로판-2-일]-5-[(2,3,3-트리클로로프로프-2-엔-1-일)옥시]벤즈아미드
Figure pct00060
4.75 g (11 mmol) N-[(2S)-1-아미노-1-옥소프로판-2-일]-3-브로모-5-[(2,3,3-트리클로로프로프-2-엔-1-일)옥시]벤즈아미드를 THF 중 10 mL (75 mmol) 디메틸포름아미드 디메틸 아세탈과 함께 0.5시간 동안 환류하였다. 혼합물을 감압 하에 증발시키고, 직접 후속 단계에 사용하였다.
중간체 17A
2-히드라지노-1,3-티아졸-5-카르보니트릴
Figure pct00061
2-클로로-1,3-티아졸-5-카르보니트릴 9.00 g (62.2 mmol) 및 THF 중 히드라진의 1 M 용액 124.5 mL (124.5 mmol)의 혼합물을 2시간 동안 환류하였다. 실온으로 냉각시킨 후, 혼합물을 증발시킨 다음, 잔류물을 뜨거운 물 50 mL 중에 현탁시켰다. 생성된 침전물을 여과하고, 물로 세척하고, 진공 하에 건조시켜 표제 화합물 (9.00 g)을 수득하였다. 무수 톨루엔과의 공증발에 의한 추가의 건조는 질량의 감소를 초래하였고, 이 물질을 후속 단계에 사용하였다.
1H NMR 피크 리스트 (DMSO-d6, 400 MHz): δ= 9.7694 (1.7); 7.8727 (13.8); 5.3331 (16.0); 3.3330 (6.9); 2.5083 (12.7); 2.5040 (16.5); 2.4997 (12.5)
ESI 질량 [m/z]: 141.0 [M+H]+
중간체 18A
tert-부틸 {(1S)-1-[1-(5-시아노피리딘-2-일)-1H-1,2,4-트리아졸-5-일]에틸}카르바메이트
Figure pct00062
40 mL 디클로로메탄 중 2.00 g (10.6 mmol) N2-(tert-부톡시카르보닐)-L-알라닌아미드의 용액에 2.1 mL (16 mmol) N,N-디메틸포름아미드 디메틸아세탈을 첨가하였다. 용액을 환류 하에 2시간 동안 가열한 후, 용매를 감압 하에 제거하였다. 잔류물을 1,4-디옥산 20 mL 및 빙초산 20 mL의 혼합물 중에 용해시켰다. 6-히드라지노니코티노니트릴 1.7 g (13 mmol)을 첨가하고, 혼합물을 50℃에서 60분 동안 교반하였다. 용매를 감압 하에 제거하고, NaHCO3의 포화 수용액을 첨가하고, 혼합물을 에틸 아세테이트로 반복적으로 추출하였다. 합한 유기 층을 염수로 세척하고, Na2SO4로 건조시키고, 용매를 감압 하에 제거하였다. 잔류물을 역상 크로마토그래피 (H2O / 아세토니트릴)에 의해 정제하여 tert-부틸 { (1S)-1-[1-(5-시아노피리딘-2-일)-1H-1,2,4-트리아졸-5-일]에틸}카르바메이트 3.0 g을 수득하였다.
[α]D 20 = +89 (c = 1.0; 에탄올)
1H NMR (DMSO-d6, 400 MHz): 9.10 (s, 1 H), 8.57 (dd, 1 H), 8.21 (s, 1H), 8.05 (d, 1H), 7.52 (d, 1H), 5.63 (m, 1 H), 1.43 (d, 3 H), 1.31 (s, 9 H).
ESI 질량 [m/z]: 259.2 [M-C4H8+H]+
중간체 19A
6-{5-[(1S)-1-아미노에틸]-1H-1,2,4-트리아졸-1-일}니코티노니트릴 히드로클로라이드
Figure pct00063
40 mL 1,4-디옥산 중 2.9 g (9.2 mmol) tert-부틸 {(1S)-1-[1-(5-시아노피리딘-2-일)-1H-1,2,4-트리아졸-5-일]에틸}카르바메이트의 용액에 1,4-디옥산 중 HCl의 4 M 용액 23 mL를 첨가하였다. 혼합물을 50℃에서 4시간 동안 교반하고, 실온에서 밤새 교반하였다. 용매를 감압 하에 제거하여 6-{5-[(1S)-1-아미노에틸]-1H-1,2,4-트리아졸-1-일}니코티노니트릴 히드로클로라이드를 함유하는 잔류물 2.81 g을 수득하였다. 이를 추가 정제 없이 사용하였다.
1H NMR (DMSO-d6, 400 MHz): 9.11 (d, 1H), 8.80 (br d, 3H), 8.61 (dd, 1H), 8.45 (s, 1H), 8.13 (d, 1H), 5.39 (m, 1H), 1.63 (d, 3H).
ESI 질량 [m/z]: 215.2 [아민+H]+
중간체 20A
O-메틸 [(2S)-2-(1,3-디옥소-1,3-디히드로-2H-이소인돌-2-일)프로파노일]카르바모티오에이트
Figure pct00064
톨루엔 (15 ml) 중 1.0 g (4.6 mmol) (2S)-2-(1,3-디옥소-1,3-디히드로-2H-이소인돌-2-일) 프로판산의 용액에 0.80 mL (9.12 mmol) 옥살릴 클로라이드 및 한 방울의 N,N-디메틸포름아미드를 첨가하였다. 반응 혼합물을 실온에서 3시간 동안 교반한 다음, 헥산 (15 ml)을 첨가하고, 교반을 밤새 계속하였다. 그 후, 추가의 옥살릴 클로라이드 (0.5 ml)를 다시 첨가하고, 반응 혼합물을 3시간 동안 교반하고, 최종적으로 증발시켰다. 조 잔류물을 아세톤 (15 ml) 중에 용해시킨 다음, 0.44 g (4.56 mmol) KSCN을 아세톤 (5 ml) 중 용액으로서 첨가하고, 혼합물을 60℃에서 2시간 동안 교반하였다. 이어서, 메탄올 0.46 mL (11.4 mmol)를 첨가하고, 혼합물을 60℃에서 밤새 교반하고, 실온으로 냉각시키고, 감압 하에 증발시켰다. 생성된 잔류물을 EtOAc 중에 용해시키고, 각각 물 및 염수로 세척하고, 최종적으로 유기 층을 무수 Na2SO4 상에서 건조시킨 다음, 감압 하에 농축시켰다. 조 생성물을 실리카 겔 크로마토그래피에 의해 정제하여 표제 화합물 (0.82 g, 59%)을 수득하였다.
ESI 질량 [m/z]: 293.1 [M+H]+
중간체 21A
6-{5-[(1S)-1-(1,3-디옥소-1,3-디히드로-2H-이소인돌-2-일)에틸]-3-메톡시-1H-1,2,4-트리아졸-1-일}니코티노니트릴
Figure pct00065
에탄올 (30 ml) 중 1.5 g (5.1 mmol) O-메틸 [(2S)-2-(1,3-디옥소-1,3-디히드로-2H-이소인돌-2-일)프로파노일]카르바모티오에이트의 용액에 0.69 g (5.1 mmol) 6-히드라지노니코티노니트릴을 첨가하고, 반응 혼합물을 90℃에서 밤새 교반하였다. 혼합물을 실온으로 냉각시키고, 감압 하에 증발시키고, 생성된 잔류물을 EtOAc 중에 용해시키고, 각각 물 및 염수로 세척하였다. 유기 층을 무수 Na2SO4 상에서 건조시킨 다음, 감압 하에 농축시켰다. 조 생성물을 실리카 겔 크로마토그래피에 의해 정제하여 표제 화합물 (1.23 g, 58%)을 수득하였다.
ESI 질량 [m/z]: 375.1 [M+H]+
중간체 22A
6-{5-[(1S)-1-아미노에틸]-3-메톡시-1H-1,2,4-트리아졸-1-일}니코티노니트릴
Figure pct00066
에탄올 (30 ml) 중 1.20 g (3.20 mmol) 6-{5-[(1S)-1-(1,3-디옥소-1,3-디히드로-2H-이소인돌-2-일)에틸]-3-메톡시-1H-1,2,4-트리아졸-1-일}니코티노니트릴의 용액에 0.39 mL (8.01 mmol) 히드라진 수화물을 첨가하고, 반응물을 환류 온도로 밤새 가열하였다. 혼합물을 실온으로 냉각시킨 후, 아세톤 (10 ml)을 첨가하고, 이것을 환류 온도로 3시간 동안 다시 가열하였다. 생성된 침전물을 여과하고, 여과물을 감압 하에 증발시켜 잔류물을 수득하였으며, 이를 후속 단계에 추가 정제 없이 사용하였다 (1.05 g, 44% 순도, 59% 수율).
ESI 질량 [m/z]: 245.1 [M+H]+
중간체 23A
tert-부틸 {(1S)-1-[1-(5-시아노피리딘-2-일)-3-시클로프로필-1H-1,2,4-트리아졸-5-일]에틸}카르바메이트
Figure pct00067
N,N-디메틸포름아미드 (37.5 ml) 중 2.0 g (10.5 mmol) N-(tert-부톡시카르보닐)-L-알라닌의 용액에 1.91 g (15.9 mmol) 시클로프로필아미딘에 이어서 4.42 g (11.63 mmol)의 HATU 및 5.52 mL (31.7 mmol)의 N,N-디이소프로필에틸아민을 첨가하고, 반응 혼합물을 실온에서 3시간 동안 교반하였다. 그 후, 아세트산 6.05 mL (105.7 mmol) 및 6-히드라지노니코티노니트릴 2.13 g (15.8 mmol)을 첨가하고, 반응 혼합물을 80℃에서 5시간 동안 교반한 다음, 실온에서 밤새 교반하였다. 반응 혼합물을 실온으로 냉각시키고, Na2CO3의 포화 수용액을 첨가한 다음, 혼합물을 EtOAc로 추출하였다. 합한 유기 층을 물, 5% NaH2PO4의 수용액, 염수로 세척하고, 최종적으로 Na2SO4 상에서 건조시켰다. 여과 및 진공 하의 용매의 증발 후에, 조 물질을 정제용 HPLC (물/아세토니트릴)에 의해 정제하였다. 합한 생성물 분획을 증발시켜 표제 화합물 (0.77 g, 21%)을 수득하였다.
ESI 질량 [m/z]: 355.3 [M+H]+
1H-NMR 피크리스트 (400.2 MHz, CD3CN):
δ= 8.8116 (6.3); 8.8100 (6.6); 8.8062 (6.7); 8.8046 (5.9); 8.2628 (4.8); 8.2573 (4.6); 8.2412 (5.5); 8.2357 (5.4); 7.9980 (7.0); 7.9964 (6.6); 7.9764 (5.9); 7.9747 (5.6); 5.8766 (0.8); 5.7388 (0.5); 5.7213 (1.4); 5.7031 (1.9); 5.6849 (1.3); 5.6682 (0.4); 2.1614 (41.0); 2.0585 (1.0); 2.0462 (2.0); 2.0378 (2.2); 2.0344 (1.4); 2.0255 (3.5); 2.0194 (1.3); 2.0132 (2.1); 2.0049 (2.2); 1.9926 (1.1); 1.9648 (4.6); 1.9528 (18.4); 1.9467 (34.9); 1.9405 (49.0); 1.9343 (33.6); 1.9281 (17.1); 1.4498 (14.5); 1.4328 (14.5); 1.3608 (16.0); 1.2685 (1.1); 1.2388 (0.7); 1.1974 (0.7); 1.0334 (0.4); 1.0281 (0.4); 1.0173 (1.7); 1.0106 (5.0); 1.0083 (4.1); 1.0049 (6.3); 0.9990 (1.5); 0.9901 (6.0); 0.9848 (6.4); 0.9754 (1.5); 0.9669 (2.7); 0.9546 (1.2); 0.9464 (3.2); 0.9446 (3.1); 0.9403 (2.8); 0.9385 (2.8); 0.9342 (3.2); 0.9324 (3.0); 0.9274 (4.6); 0.9204 (2.9); 0.9154 (3.3); 0.9084 (2.6); 0.9047 (1.3); 0.9014 (1.4); 0.8974 (1.0); 0.8927 (0.8); 0.8872 (0.7); 0.8837 (0.6); 0.1459 (0.8); 0.0080 (6.7); -0.0002 (166.9); -0.0086 (6.2); -0.0171 (0.6); -0.1495 (0.8)
중간체 24A
6-{5-[(1S)-1-아미노에틸]-3-시클로프로필-1H-1,2,4-트리아졸-1-일}니코티노니트릴 히드로클로라이드 (1:1)
Figure pct00068
디옥산 (22 ml) 중 830 mg (2.34 mmol) tert-부틸 {(1S)-1-[1-(5-시아노피리딘-2-일)-3-시클로프로필-1H-1,2,4-트리아졸-5-일]에틸}카르바메이트의 용액을 디옥산 중 HCl 4N (10.9 ml)으로 처리하였다. 반응 혼합물을 실온에서 밤새 교반하였다. 생성된 침전물을 여과에 의해 분리하고, 공기 하에 건조시켜 표제 화합물 (0.71, 100%)을 수득하였다.
ESI 질량 [m/z]: 255.1 [아민+H]+
중간체 25A
3-(시아노메틸)-5-(트리플루오로메톡시)벤조산
Figure pct00069
바이알에 3-브로모-5-(트리플루오로메톡시)벤조산 (500 mg, 1.75 mmol), 4-(4,4,5,5-테트라메틸-1,3,2-디옥사보롤란-2-일)이속사졸 (418 mg, 2.10 mmol) 및 DMSO (17.5 mL)를 채웠다. 이어서, 플루오린화칼륨 (306 mg, 5.26 mmol) 및 물 (5.0 mL)을 첨가하고, 혼합물을 탈기하였다. [1,1'-비스(디페닐포스피노)페로센]디클로로팔라듐(II) (128 mg, 0.17 mmol)을 첨가하고, 바이알을 밀봉하고, 130℃로 16시간 동안 가열하였다. 실온으로 냉각시킨 후, 혼합물을 셀라이트의 플러그 상에서 여과하고, 필터 케이크를 에틸 아세테이트로 세척하였다. 수성 수산화나트륨 용액 (1.0 M)을 첨가하고, 층을 분리하였다. 수성 층을 염산 (0.1 M)을 사용하여 pH 5까지 산성화시키고, 에틸 아세테이트로 추출하였다. 모든 유기 상을 합하고, 황산나트륨 상에서 건조시키고, 감압 하에 농축시켰다. 잔류물을 정제용 HPLC에 의해 정제하여 표제 화합물을 수득하였다. 수율: 217 mg (이론치의 50%).
ESI 질량 [m/z]: 246.0 [M+H]+
1H-NMR (400 MHz, DMSO-d6): δ [ppm] = 13.63 (br s, 1H), 7.99 (s, 1H), 7.77 (s, 1H), 7.66 (s, 1H), 4.23 (s, 2H).
중간체 26A
나트륨 3-(1-시아노-1-메틸-에틸)-5-(트리플루오로메톡시)벤조에이트
Figure pct00070
플라스크에 DMF (1.0 ml) 중 아이오도메탄 (173 μL, 2.77 mmol) 및 수소화나트륨 (159 mg, 4.16 mmol, 미네랄 오일 중 63% 분산액)의 혼합물을 채웠다. 혼합물을 0℃로 냉각시키고, DMF (2.0 ml) 중 3-(시아노메틸)-5-(트리플루오로메톡시)벤조산 (170 mg, 0.69 mmol)의 용액을 이 온도에서 적가하였다. 첨가가 완결된 후, 혼합물을 실온으로 가온되도록 하고, 밤새 교반하였다. 물을 첨가하고, 혼합물을 에틸 아세테이트로 추출하였다. 합한 유기 층을 황산나트륨 상에서 건조시키고, 감압 하에 농축시켜 조 표제 화합물을 수득하였으며, 이를 후속 단계에 추가 정제 없이 사용하였다. 수율: 95.2 mg (이론치의 47%).
1H-NMR (400 MHz, DMSO-d6): δ [ppm] = 8.07 (s, 1H), 7.77-7.73 (m, 1H), 7.57 (s, 1H), 1.72 (s, 6H).
중간체 27A
3-브로모-5-(2,2-디클로로비닐)벤조니트릴
Figure pct00071
5 mL 아세토니트릴 중 1.0 g (4.8 mmol) 3-브로모-5-포르밀벤조니트릴의 용액에 1.89 g (9.52 mmol) 브로모(트리클로로)메탄 및 3.75 g (14.2 mmol) 트리페닐포스핀을 첨가하였다. 혼합물을 주위 온도에서 밤새 교반한 후, 조 반응 혼합물을 역상 크로마토그래피 (MeCN/H2O)에 의해 정제하여 3-브로모-5-(2,2-디클로로비닐)벤조니트릴 1.06 g을 수득하였다.
EI 질량 [m/z]: 277 [M+] (EI = 전자 이온화)
중간체 28A
3-브로모-5-(2,2-디클로로비닐)벤조산
Figure pct00072
300 mg (1.1 mmol) 3-브로모-5-(2,2-디클로로비닐)벤조니트릴 및 50% 황산 2.5 mL의 혼합물을 100℃에서 6시간 동안 교반하고, 실온에서 밤새 교반하였다. 이어서, 물 및 에틸 아세테이트를 첨가하고, 반응 혼합물을 에틸 아세테이트로 반복해서 추출하였다. 합한 유기 층을 염수로 세척하고, Na2SO4 상에서 건조시켰다. 용매를 감압 하에 제거하여 3-브로모-5-(2,2-디클로로비닐)벤조산 277 mg을 수득하였다.
1H-NMR (DMSO-d6, 400 MHz): δ = 13.5 (brs, 1 H), 8.20 (s, 1 H), 8.01 - 8.02 (m, 2 H), 7.38 (s, 1 H).
ESI 질량 [m/z]: 294.8 [M-H]-
중간체 29A
3-클로로-5-[(메틸술포닐)옥시]벤조산
Figure pct00073
5.9 mL THF 중 250 mg (1.4 mmol) 3-클로로-5-히드록시벤조산의 현탁액에 0℃에서 0.22 mL (2.89 mmol) 메탄술포닐 클로라이드 및 0.81 mL (5.8 mmol) 트리에틸아민을 첨가하였다. 반응 혼합물을 15분 동안 교반한 다음, 에틸 아세테이트로 희석하고, 1 M 염산으로 세척하였다. 유기 층을 Na2SO4 상에서 건조시키고, 용매를 감압 하에 제거하여 3-클로로-5-[(메틸술포닐)옥시]벤조산을 함유하는 잔류물 365 mg을 수득하였다. 이를 추가 정제 없이 사용하였다.
ESI 질량 [m/z]: 249.0 [M-H]-
중간체 30A
3-아세톡시-5-클로로벤조산
Figure pct00074
250 mg (1.4 mmol) 3-클로로-5-히드록시벤조산을 0.8 mL 물 및 64 mg (1.59 mmol) 수산화나트륨의 혼합물 중에 용해시켰다. 1 g의 얼음을 이 용액에 첨가한 후, 0.18 mL (1.9 mmol)의 아세트산 무수물을 첨가하였다. 반응 혼합물을 실온에서 밤새 교반하였다. 이어서, 이를 1 M 염산을 사용하여 산성화시키고, 에틸 아세테이트로 반복해서 추출하였다. 합한 유기 층을 Na2SO4 상에서 건조시키고, 용매를 감압 하에 제거하여 3-아세톡시-5-클로로벤조산 233 mg을 수득하였다. 이를 추가 정제 없이 사용하였다.
1H-NMR (DMSO-d6, 400 MHz): δ = 13.5 (brs, 1 H), 7.80 (m, 1 H), 7.65 (m, 1 H), 7.61 (m, 1 H), 2.29 (s, 3 H).
ESI 질량 [m/z]: 213.0 [M-H]-
중간체 31A
3,5-디브로모-N-메톡시-N-메틸벤즈아미드
Figure pct00075
아세토니트릴 (250 mL) 중 3,5-디브로모벤조산 (40.0 g, 143 mmol, 1.00 당량) 및 N,O-디메틸히드록실아민 히드로클로라이드 (18.1 g, 186 mmol, 1.30 당량) 및 N-에틸-N-이소프로필프로판-2-아민 (55.4 g, 429 mmol, 74.7 mL, 3.00 당량)의 혼합물에 HATU (81.5 g, 214 mmol, 1.50 당량)를 첨가하였다. 혼합물을 25℃에서 16시간 동안 교반하였다. 이어서, 혼합물을 물 (500 mL)로 희석하고, EtOAc (3 x 100 mL)로 추출하였다. 합한 유기 층을 Na2SO4 상에서 건조시키고, 여과하고, 농축시켰다. 조 생성물을 실리카 겔 크로마토그래피 (석유 에테르/EtOAc)에 의해 정제하여 3,5-디브로모-N-메톡시-N-메틸벤즈아미드 (43.7 g, 135 mmol, 94.7% 수율)를 황색 오일로서 수득하였다.
중간체 32A
(3,5-디브로모페닐)(4-플루오로페닐)메타논
Figure pct00076
THF (60.0 mL) 중 3,5-디브로모-N-메톡시-N-메틸벤즈아미드 (8.50 g, 26.3 mmol, 1.00 당량)의 용액에 -10 내지 0℃에서 브로모(4-플루오로페닐)마그네슘 (1.00 M, 39.5 mL, 1.50 당량)을 첨가하였다. 혼합물을 25℃에서 12시간 동안 교반하였다. 혼합물을 NH4Cl의 수용액 (50.0 mL)에 첨가하였다. 혼합물을 에틸 아세테이트 (2 x 30.0 mL)로 추출하였다. 합한 유기 층을 무수 Na2SO4 상에서 건조시키고, 진공 하에 농축시켰다. 잔류물을 실리카 겔 크로마토그래피 (석유 에테르/에틸 아세테이트)에 의해 정제하여 (3,5-디브로모페닐)(4-플루오로페닐)메타논 (7.14 g, 19.9 mmol, 75.8% 수율)을 백색 고체로서 수득하였다.
중간체 33A
1,3-디브로모-5-[디플루오로(4-플루오로페닐)메틸]벤젠
Figure pct00077
질소 분위기 하에 (3,5-디브로모페닐)(4-플루오로페닐)메타논 (6.80 g, 19.0 mmol, 1.00 당량)을 비스(2-메톡시에틸)아미노황 트리플루오라이드 (45.0 mL) 중에 용해시켰다. 혼합물을 60℃에서 16시간 동안 교반하였다. 이어서, 혼합물을 CH2Cl2 (30.0 mL)로 희석하고, 물 (50.0 mL)에 적가하였다. 상 분리 후, 수성 상을 CH2Cl2 (2 x 20.0 mL)로 추출하였다. 합한 유기 상을 무수 Na2SO4 상에서 건조시키고, 진공 하에 농축시켰다. 잔류물을 실리카 겔 크로마토그래피 (석유 에테르/에틸 아세테이트)에 의해 정제하여 화합물 1,3-디브로모-5-[디플루오로(4-플루오로페닐)메틸]벤젠 (6.90 g, 18.2 mmol, 95.6% 수율)을 백색 고체로서 수득하였다.
중간체 34A
1-브로모-3-[디플루오로(4-플루오로페닐)메틸]-5-비닐벤젠
Figure pct00078
1,3-디브로모-5-[디플루오로(4-플루오로페닐)메틸]벤젠 (6.10 g, 16.1 mmol, 1.00 당량), 4,4,5,5-테트라메틸-2-비닐-1,3,2-디옥사보롤란 (2.23 g, 14.5 mmol, 2.45 mL, 0.90 당량), Na2CO3 (3.40 g, 32.1 mmol, 2.00 당량), 디옥산 (50.0 mL) 및 H2O (10.0 mL)의 혼합물에 질소 분위기 하에 [1,1'-비스(디페닐포스피노)페로센]디클로로팔라듐(II) (PdCl2dppf) (940 mg, 1.28 mmol, 0.08 당량)을 첨가하였다. 혼합물을 80℃에서 16시간 동안 교반하였다. 이어서, 물 (50.0 mL)을 첨가하고, 수성 상을 에틸 아세테이트 (2 x 30.0 mL)로 추출하였다. 합한 유기 층을 무수 Na2SO4 상에서 건조시키고, 진공 하에 농축시켰다. 잔류물을 실리카 겔 크로마토그래피 (석유 에테르/에틸 아세테이트)에 의해 정제하여 1-브로모-3-[디플루오로(4-플루오로페닐)메틸]-5-비닐벤젠 (4.70 g, 14.4 mmol, 89.5% 수율)을 백색 고체로서 수득하였다.
중간체 35A
3-브로모-5-[디플루오로(4-플루오로페닐)메틸]벤조산
Figure pct00079
KMnO4 (1.16 g, 7.34 mmol, 0.50 당량)를 아세톤 (40 mL) 및 H2O (20 mL) 중 1-브로모-3-[디플루오로(4-플루오로페닐)메틸]-5-비닐벤젠 (4.80, 14.7 mmol, 1.00 당량) 및 NaIO4 (12.6 g, 58.7 mmol, 3.25 mL, 4.00 당량)의 혼합물에 30℃에서 첨가하였다. 혼합물을 30℃에서 0.5시간 동안 교반한 다음, 2 N HCl을 첨가하여 pH = 3까지 산성화시켰다. 혼합물을 여과하고, CH2Cl2 (3 x 20 ml)로 추출하였다. 합한 유기 층을 무수 Na2SO4 상에서 건조시키고, 여과하고, 농축시켰다. 잔류물을 정제용 HPLC (물 / 아세토니트릴 / 0.1% TFA)에 의해 정제하여 3-브로모-5-[디플루오로(4-플루오로페닐)메틸]벤조산 (1.10 g, 3.03 mmol, 20.6% 수율, 95.2% 순도)을 백색 고체로서 수득하였다.
1H-NMR (DMSO-d6, 400 MHz): δ = 8.14 (s, 1H), 8.03 - 7.99 (m, 1H), 7.94 (s, 1H), 7.69 - 7.61 (m, 2H), 7.39 - 7.27 (m, 2H).
ESI 질량 [m/z]: 344.9 [M-H]-
중간체 36A
tert-부틸 {(1S)-1-[1-(5-시아노-1,3-티아졸-2-일)-1H-1,2,4-트리아졸-5-일]에틸}카르바메이트
Figure pct00080
17 mL CH2Cl2 중 0.500 g (2.65 mmol) N2-(tert-부톡시카르보닐)-L-알라닌아미드의 용액에 0.53 mL (4.0 mmol) N,N-디메틸포름아미드 디메틸아세탈을 첨가하였다. 용액을 환류 하에 2시간 동안 가열한 후, 용매를 감압 하에 제거하였다. 잔류물을 빙초산 10 mL 및 1,4-디옥산 10 mL의 혼합물 중에 용해시켰다. 0.596 g (4.25 mmol) 2-히드라지노-1,3-티아졸-5-카르보니트릴을 첨가하고, 혼합물을 50℃에서 1시간 동안 교반하였다. 이어서, 용매를 감압 하에 제거하고, 포화 수성 NaHCO3 용액을 첨가하고, 혼합물을 에틸 아세테이트로 반복해서 추출하였다. 합한 유기 층을 염수로 세척하고, Na2SO4 상에서 건조시키고, 용매를 감압 하에 제거하였다. 잔류물을 실리카 상에서 크로마토그래피 (에틸 아세테이트 / 시클로헥산)에 의해 정제하여 356 mg tert-부틸 {(1S)-1-[1-(5-시아노-1,3-티아졸-2-일)-1H-1,2,4-트리아졸-5-일]에틸}카르바메이트를 수득하였다.
1H NMR 피크 리스트 (DMSO-d6, 400 MHz): δ = 8.6600 (4.0); 8.2923 (2.2); 7.6953 (0.8); 7.6777 (0.8); 5.5940 (0.6); 5.5771 (0.8); 5.5591 (0.6); 3.3345 (44.8); 2.8917 (0.5); 2.7322 (0.4); 2.6766 (0.4); 2.6721 (0.5); 2.6676 (0.4); 2.5253 (1.7); 2.5119 (31.6); 2.5076 (60.4); 2.5031 (78.1); 2.4986 (58.0); 2.4944 (28.8); 2.3345 (0.4); 2.3300 (0.5); 2.3255 (0.4); 1.9897 (0.7); 1.9092 (0.5); 1.4244 (7.1); 1.4069 (7.1); 1.3706 (0.6); 1.3363 (16.0); 1.1752 (0.5); 1.0697 (1.0); 0.0078 (2.3); -0.0002 (50.8); -0.0085 (2.0)
ESI 질량 [m/z]: 265.0 [M-C4H8+H]+
중간체 37A
메틸 3-(시클로부틸옥시)-5-메틸벤조에이트
Figure pct00081
중간체 37A를 일반적 절차 1에 기재된 반응 조건 하에 85℃에서 DMF 중 100 mg (0.60 mmol) 메틸 3-히드록시-5-메틸벤조에이트, 89 mg (0.66 mmol) 브로모시클로부탄 및 166 mg (1.20 mmol) K2CO3로부터 합성하여 표제 화합물 (75 mg, 57%)을 수득하였다.
ESI 질량 [m/z]: 221.3 [M+H]+
중간체 38A
3-(시클로부틸옥시)-5-메틸벤조산
Figure pct00082
1 mL 디옥산 및 1 mL 물 중 71 mg (0.32 mmol) 메틸 3-(시클로부틸옥시)-5-메틸벤조에이트의 용액에 18 mg (0.80 mmol) LiOH를 첨가하고, 혼합물을 실온에서 밤새 교반하였다. 진공 하에 디옥산을 제거한 후, 물을 첨가하고, 용액을 수성 10% HCl을 사용하여 pH 3까지 산성화시켰다. 물을 진공 하에 증발시키고, 톨루엔으로 공증류시켜 표제 화합물 (66 mg, 95%)을 수득하였으며, 이를 후속 단계에 추가 정제 없이 사용하였다.
ESI 질량 [m/z]: 207.2 [M+H]+
중간체 39A
메틸 3-(시클로프로필메톡시)-5-메틸벤조에이트
Figure pct00083
중간체 39A를 일반적 절차 1에 기재된 반응 조건 하에 실온에서 DMF 중 300 mg (1.80 mmol) 메틸 3-히드록시-5-메틸벤조에이트, 268 mg (1.98 mmol) (브로모메틸)시클로프로판 및 499 mg (3.61 mmol) K2CO3로부터 합성하여 표제 화합물 (329 mg, 82%)을 수득하였다.
ESI 질량 [m/z]: 221.1 [M+H]+
중간체 40A
3-(시클로프로필메톡시)-5-메틸벤조산
Figure pct00084
디옥산 7 mL 및 물 2.3 mL 중 285 mg (1.29 mmol) 메틸 3-(시클로프로필메톡시)-5-메틸벤조에이트의 용액에 74 mg (3.23 mmol) LiOH를 첨가하고, 혼합물을 실온에서 밤새 교반하였다. 디옥산을 진공 하에 제거한 후, 물을 첨가하고, 용액을 수성 10% HCl을 사용하여 pH 1까지 산성화시켰다. 물을 진공 하에 증발시키고, 톨루엔으로 공증류시켜 표제 화합물 (520 mg, 93%)을 수득하였으며, 이를 후속 단계에 추가 정제 없이 사용하였다.
ESI 질량 [m/z]: 207.2 [M+H]+
중간체 41A
메틸 3-(시클로펜틸옥시)-5-메틸벤조에이트
Figure pct00085
이 중간체를 60℃에서 DMF 중 100 mg (0.60 mmol) 메틸 3-히드록시-5-메틸벤조에이트, 99 mg (0.66 mmol) 브로모시클로펜탄 및 166 mg (1.20 mmol) K2CO3로부터 일반적 절차 1에 기재된 반응 조건 하에 합성하여 표제 화합물 (74 mg, 38%)을 수득하였다.
ESI 질량 [m/z]: 235.2 [M+H]+
중간체 42A
3-(시클로펜틸옥시)-5-메틸벤조산
Figure pct00086
1.8 mL 디옥산 및 0.6 mL 물 중 79 mg (0.33 mmol) 메틸 3-(시클로펜틸옥시)-5-메틸벤조에이트의 용액에 19 mg (0.84 mmol) LiOH를 첨가하고, 혼합물을 실온에서 밤새 교반하였다. 디옥산을 진공 하에 제거한 후, 물을 첨가하고, 용액을 수성 10% HCl을 사용하여 pH 1까지 산성화시켰다. 물을 진공 하에 증발시키고, 톨루엔으로 공증류시켜 표제 화합물 (73 mg, 97%)을 수득하였으며, 이를 후속 단계에 추가 정제 없이 사용하였다.
ESI 질량 [m/z]: 221.2 [M+H]+
중간체 43A
메틸 3-메틸-5-(옥세탄-3-일옥시)벤조에이트
Figure pct00087
중간체 43A를 일반적 절차 1에 기재된 반응 조건 하에 85℃에서 DMF 중 100 mg (0.60 mmol) 메틸 3-히드록시-5-메틸벤조에이트, 91 mg (0.66 mmol) 3-브로모옥세탄 및 166 mg (1.20 mmol) K2CO3로부터 합성하여 표제 화합물 (85 mg, 60%)을 수득하였다.
ESI 질량 [m/z]: 223.1 [M+H]+
중간체 44A
3-메틸-5-(옥세탄-3-일옥시)벤조산
Figure pct00088
2 mL 디옥산 및 0.7 mL 물 중 86 mg (0.38 mmol) 메틸 3-메틸-5-(옥세탄-3-일옥시)벤조에이트의 용액에 22mg (0.96 mmol) LiOH를 첨가하고, 혼합물을 실온에서 밤새 교반하였다. 디옥산을 진공 하에 제거한 후, 물을 첨가하고, 용액을 수성 10% HCl을 사용하여 pH 1까지 산성화시켰다. 물을 진공 하에 증발시키고, 톨루엔으로 공증류시켜 표제 화합물 (79 mg)을 수득하였으며, 이를 후속 단계에 추가 정제 없이 사용하였다.
ESI 질량 [m/z]: 209.1 [M+H]+
중간체 45A
메틸 3-클로로-5-메틸벤조에이트
Figure pct00089
DMF 5 방울을 함유하는 DCM 100 ml 중 3-클로로-5-메틸벤조산 25.5 g (145 mmol)에 티오닐 클로라이드 16 ml (0.22 mmol)를 환류 하에 첨가하였다. 혼합물을 환류 하에 밤새 가열한 다음, 휘발성 물질을 감압 하에 제거하였다. 잔류물을 100 ml DCM 중에 용해시키고, 0-5℃에서 MeOH 및 Et3N의 혼합물을 첨가하였다. 혼합물을 밤새 교반하였다. 수성 HCl을 첨가하고, 유기 층을 물로 세척하고, 건조시키고, 감압 하에 증발시켜 24.4 g (72%, 순도에 의해 보정된 수율)을 수득하였다.
ESI 질량 [m/z]: 185.2 [M+H]+
1H NMR (400 MHz, CDCl3): δ = 2.4 (s, 3H), 3.85 (s, 3H), 7.6 (s, 1H), 7.7 (m, 2H).
중간체 46A
메틸 3-(브로모메틸)-5-클로로벤조에이트
Figure pct00090
51.7 g (280 mmol) 메틸 3-클로로-5-메틸벤조에이트 및 0.55 g AIBN을 환류 하에 160 ml ACN 중에서 가열하였다. NBS를 조금씩 첨가하고, 혼합물을 환류 하에 1일 동안 가열하고, 실온에서 3일 동안 교반한 다음, 휘발성 물질을 감압 하에 제거하였다. 잔류물을 EtOAc 중에 용해시키고, 수성 중아황산나트륨으로 세척하고, 건조시키고, 증발시켜 75.9 g (77%, 순도에 의해 보정된 수율)을 수득하였다.
ESI 질량 [m/z]: 262.9 [M+H]+
중간체 47A
메틸 3-클로로-5-[(메틸술포닐)메틸]벤조에이트
Figure pct00091
12.2 g (44 mmol) 메틸 3-(브로모메틸)-5-클로로벤조에이트 및 13.4 g (132 mmol) 황산나트륨을 90 ml DMF 중에서 80℃에서 1.5일 동안 교반하였다. 13 g의 나트륨 술피네이트를 첨가하고, 80℃에서 5시간 동안 교반을 계속하였다. 이어서, 휘발성 물질을 감압 하에 제거하고, 잔류물을 DCM에 녹였다. DCM 상을 물로 2회 세척하고, 건조시키고, 감압 하에 증발시켜 12.6 g 조 생성물을 수득하였다. 역상 크로마토그래피 (아세토니트릴/물, 0.1% HCOOH)하여 7.94 g (69%)을 수득하였다.
ESI 질량 [m/z]: 261.1 [M-H]-
1H NMR (400 MHz, D6-DMSO): δ = 2.95 (s, 3H), 3.9 (s, 3H), 4.15 (s, 2H), 7.75 (m, 1H), 7.95 (m, 1H), 8.0 (m, 1H).
중간체 48A
3-[(메틸술피닐)메톡시]-5-(트리플루오로메틸)벤조산
Figure pct00092
4.67 g (26.8 mmol) 메틸 3-클로로-5-[(메틸술포닐)메틸]벤조에이트를 50 ml EtOH 중에 용해시켰다. 물 25 ml 중 NaOH 2.9 g (32 mmol)을 첨가하였다. 혼합물을 밤새 교반하고, 휘발성 물질을 감압 하에 제거하였다. 잔류물을 물에 녹이고, pH를 수성 HCl을 사용하여 pH = 2로 조정하였다. 혼합물을 1시간 동안 교반하고, 침전물을 여과하고, 물로 세척하고, 건조시켰다. 이로써 표제 화합물 4.45 g (순도에 의해 보정된 정량적 수율)을 수득하였다.
ESI 질량 [m/z]: 247.1 [M-H]-
1H NMR (400 MHz, D6-DMSO): δ = 2.95 (s, 3H), 4.65 (m, 2H), 7.75 (m, 1H), 7.9 (m, 1H), 7.95 (m, 1H), 13.5 (br, 1H).
중간체 49A
3-클로로-5-[(메틸술포닐)메틸]벤조일 클로라이드
Figure pct00093
7.5 ml DCM 중 0.3 g (1.1 mmol) 3-[(메틸술피닐)메톡시]-5-(트리플루오로메틸)벤조산에 2 방울의 DMF 및 0.33 g (206 mmol) 옥살릴 클로라이드를 첨가하였다. 혼합물을 환류 하에 2시간 동안 가열하고, 휘발성 물질을 감압 하에 제거하였다. 조 생성물을 직접 하기 단계에 사용하여 실시예 화합물을 합성하였다.
중간체 50A
3-(시클로프로폭시)-5-(트리플루오로메톡시)벤조산
단계 1: 1-브로모-3-(시클로프로폭시)-5-(트리플루오로메톡시)벤젠
Figure pct00094
DMF (200 mL) 중 3-브로모-5-(트리플루오로메톡시)페놀 (1) (10 g, 38.9 mmol)의 용액에 탄산세슘 (25.35 g, 77.8 mmol) 및 브로모시클로프로판 (23.59 g, 195 mmol)을 첨가하였다. 혼합물을 밀봉된 반응기에서 130℃에서 48시간 동안 교반하고, 물 (300 mL)에 붓고, EtOAc (5 x 100 mL)로 추출하였다. 유기 상을 염수 (2 x 100 mL)로 세척하고, Na2SO4 상에서 건조시키고, 감압 하에 농축시키고, 플래쉬 크로마토그래피에 의해 정제하여 1-브로모-3-(시클로프로폭시)-5-(트리플루오로메톡시)벤젠 (2) (3.5 g, 11.78 mmol, 30.3% 수율)을 수득하였다.
단계 2: 1-메틸 3-(시클로프로폭시)-5-(트리플루오로메톡시)벤조에이트
Figure pct00095
MeOH (50 mL) 중 1-브로모-3-(시클로프로폭시)-5-(트리플루오로메톡시)벤젠 (2) (3.5 g, 11.78 mmol)의 용액에 트리에틸아민 (2.38 g, 23.6 mmol) 및 Pd (dppf)Cl2 (0.861 g, 1.178 mmol)를 첨가하였다. 혼합물을 CO (10 Torr)의 압력 하에 130℃에서 48시간 동안 교반하고, EtOAc (200 mL)로 희석하고, 셀라이트의 패드를 통해 여과하고, 감압 하에 농축시켰다. 잔류물을 EtOAc (100 mL) 중에 용해시키고, 물 (2 x 100 mL)로 세척하였다. 유기 상을 Na2SO4 상에서 건조시키고, 감압 하에 농축시켜 메틸 3-(시클로프로폭시)-5-(트리플루오로메톡시)벤조에이트 (3) (3.1 g, 11.2 mmol, 95% 수율, ~90% 순도)를 수득하였다.
단계 3: 3-(시클로프로폭시)-5-(트리플루오로메톡시)벤조산 (50A)
Figure pct00096
THF 및 H2O의 혼합물 (1:3, 50 mL) 중 메틸 3-(시클로프로폭시)-5-(트리플루오로메톡시)벤조에이트 (3) (3.1 g, 11.2 mmol)의 용액에 LiOH·H2O (0.6367 g, 15.17 mmol)를 0℃에서 첨가하였다. 혼합물을 실온에서 8시간 동안 교반하였다. THF를 감압 하에 제거하고, 수상을 pH~5로 산성화시키고, EtOAc (2 x 50 mL)로 추출하였다. 유기 상을 Na2SO4 상에서 건조시키고, 감압 하에 농축시켰다. HPLC에 의해 정제하여 3-(시클로프로폭시)-5-(트리플루오로메톡시)벤조산 (1.17 g, 4.47 mmol, 40% 수율)을 수득하였다.
ESI 질량 [m/z]: 261.0 [M-H]-
1H NMR (400 MHz, D6-DMSO): δ = 0.65 (m, 2H), 0.83 (d, 2H), 3.99 (m, 1H), 7.27 (s, 1H), 7.41 (s, 1H), 7,58 (m, 1H), 13.51 (s, 1H). 브루커 아반스 III 400 MHz로 측정하였다.
중간체 51A
3-브로모-5-(1-시아노-1-메틸-에톡시)벤조산
단계 1: 메틸 3-(2-아미노-1,1-디메틸-2-옥소-에톡시)-5-브로모-벤조에이트
Figure pct00097
건조 디옥산 (100 mL) 중 메틸 3-브로모-5-히드록시-벤조에이트 (9.74 g, 42.2 mmol)의 용액에 NaH (2.12 g, 88.62 mmol)를 첨가하였다. 반응 혼합물을 1시간 동안 교반하고, 2-브로모-2-메틸프로판아미드 (14 g, 84.4 mmol)를 첨가하였다. 생성된 혼합물을 환류 하에 4시간 동안 교반하였다. 혼합물을 여과하고, 여과물을 진공 하에 농축시켜 6 (8 g, 60% 수율)을 수득하였다.
단계 2: 메틸 3-브로모-5-(1-시아노-1-메틸-에톡시)벤조에이트
Figure pct00098
0℃로 냉각시킨 건조 디클로로메탄 (80 mL) 중 메틸 3-(2-아미노-1,1-디메틸-2-옥소-에톡시)-5-브로모-벤조에이트 (8 g, 25.3 mmol) 및 트리에틸아민 (10.22 g, 101 mmol)의 용액에 디클로로메탄 중 트리플루오로아세트산 무수물 (15.9 g, 75.9 mmol)의 용액을 적가하였다. 반응 혼합물을 실온에서 밤새 교반하고, NaHCO3 수용액으로 희석하였다. 수상을 디클로로메탄으로 3회 추출하고, 합한 유기 층을 무수 Na2SO4 상에서 건조시키고, 감압 하에 증발시켜 5.67 g의 화합물 7 (75% 수율)을 수득하였다.
단계 3: 3-브로모-5-(1-시아노-1-메틸-에톡시)벤조산 (51A)
Figure pct00099
THF/H2O (15/1.3)의 혼합물 중 메틸 3-브로모-5-(1-시아노-1-메틸-에톡시)벤조에이트 (5.67 g, 19 mmol)의 용액에 LiOH·H2O (2.4 g, 57 mmol)를 조금씩 첨가하고, 혼합물을 실온에서 밤새 교반하였다. 반응 혼합물을 HCl의 2 N 용액을 사용하여 pH=2-3으로 산성화시켰다. 수상을 디클로로메탄으로 3회 추출하고, 합한 유기 층을 무수 Na2SO4 상에서 건조시키고, 감압 하에 증발시켜 표제 화합물 1.56 g (28.9% 수율)을 수득하였다.
ESI 질량 [m/z]: 283.9 [M-H]-
1H NMR (400 MHz, D6-DMSO): δ = 13.55 (bs, 1H, COOH), 7.88 (m, 1H), 7.73 (m, 1H), 7.64 (m, 1H), 1.72 (s, 6H).
중간체 52A
3-클로로-5-(1-시아노-1-메틸-에톡시)벤조산
Figure pct00100
3-클로로-5-(1-시아노-1-메틸-에톡시)벤조산을 중간체 51A와 유사하게 합성하였다.
ESI 질량 [m/z]: 238.0 [M-H]-
1H NMR (400 MHz, D6-DMSO): δ = 13.55 (bs, 1H, COOH), 7.75 (m, 1H), 7.70 (m, 1H), 7.51 (m, 1H), 1.73 (s, 6H).
중간체 53A
tert-부틸 N-[(1S)-1-[2-(5-시아노피라진-2-일)-1,2,4-트리아졸-3-일]에틸]카르바메이트
Figure pct00101
tert-부틸 N-[(1S)-1-[2-(5-시아노피라진-2-일)-1,2,4-트리아졸-3-일]에틸]카르바메이트를 중간체 18A와 유사하게 합성하였다.
키랄 순도: 100% - SFC에 의해 측정함. 칼럼: 키랄팩 AD-3, 100x4.6 mm, I.D., 3 μm, 이동상: A: CO2/ B: 이소프로필아민 (0.05% 디에탄올아민); 구배: 2분에 5%에서 40% 및 1분 동안 40% 유지, 이어서 1분 동안 40%에서 5% B; 유량: 3.4 mL/분; 칼럼 온도: 35℃; 압력 1800 psi.
ESI 질량 [m/z]: 260.1 [M-C4H8+H]+
1H NMR (400 MHz, CDCl3): δ = 1.41 (s, 9H), 1.57 (d, J = 6.8 Hz, 3H), 5.49 (d, J = 7.2 Hz, 1H), 5.83-5.95 (m , 1H), 8.05 (s, 1H), 8.80 (d, J = 1.2 Hz, 1H), 9.43 (d, J = 0.8 Hz, 1H). 브루커 아반스 III 400 MHz로 측정하였다.
중간체 54A
5-[5-[(1S)-1-아미노에틸]-1,2,4-트리아졸-1-일]피라진-2-카르보니트릴 히드로클로라이드
Figure pct00102
5-[5-[(1S)-1-아미노에틸]-1,2,4-트리아졸-1-일]피라진-2-카르보니트릴 히드로클로라이드를 중간체 19A와 유사하게 합성하였다.
1H NMR (DMSO-d6, 400 MHz): 9.40 (s, 1H), 9.29 (s, 1H), 8.55 (s, 1H), 6.55 (br s, 2H, NH2), 5.34 - 5.28 (m, 1H), 1.66 (d, 3H).
ESI 질량 [m/z]: 216.1 [아민+H]+
중간체 55A
tert-부틸 N-[(1S)-1-[2-(6-시아노피리미딘-4-일)-1,2,4-트리아졸-3-일]에틸]카르바메이트
Figure pct00103
tert-부틸 N-[(1S)-1-[2-(6-시아노피리미딘-4-일)-1,2,4-트리아졸-3-일]에틸]카르바메이트를 중간체 18A와 유사하게 합성하였다.
키랄 순도: 100% - 키랄 HPLC에 의해 측정함. 방법 OD_RH (0.1% H3PO4 / ACN).
ESI 질량 [m/z]: 260.0 [M-C4H8+H]+
1H NMR (400 MHz, CDCl3): δ = 1.43 (s, 9H), 1.58 (d, J = 6.8 Hz, 3H), 5.45 - 5.58 (m, 1H), 5.97 - 6.10 (m, 1H), 8.02 (s, 1H), 8.32 (d, J = 0.8 Hz, 1H), 9.24 (d, J = 1.2 Hz, 1H). 브루커 아반스 III 400 MHz로 측정하였다.
중간체 56A
6-[5-[(1S)-1-아미노에틸]-1,2,4-트리아졸-1-일]피리미딘-4-카르보니트릴 2,2,2-트리플루오로아세트산 염
Figure pct00104
6-[5-[(1S)-1-아미노에틸]-1,2,4-트리아졸-1-일]피리미딘-4-카르보니트릴 2,2,2-트리플루오로아세트산 염을 디클로로메탄 중 트리플루오로아세트산을 사용하여 중간체 19A와 유사하게 합성하였다.
ESI 질량 [m/z]: 216.1 [아민+H]+
중간체 57A
tert-부틸 N-[(1S)-1-[2-(6-시아노피리미딘-4-일)-5-시클로프로필-1,2,4-트리아졸-3-일]에틸]카르바메이트
Figure pct00105
tert-부틸 N-[(1S)-1-[2-(6-시아노피리미딘-4-일)-5-시클로프로필-1,2,4-트리아졸-3-일]에틸]카르바메이트를 중간체 23A와 유사하게 합성하였다.
키랄 순도: 96.2% - 키랄 HPLC에 의해 측정함. 방법 OD_RH (0.1% H3PO4 / ACN).
ESI 질량 [m/z]: 356.0 [M+H]+
1H NMR (400 MHz, MeOD): δ = 9.21 (s, 1H), 8.36 (s, 1H), 5.82 (q, J=6.8 Hz, 1H), 2.15 - 2.04 (m, 1H), 1.52 (d, J=6.8 Hz, 3H), 1.40 (br s, 9H), 1.09 - 0.98 (m, 4H). 브루커 아반스 III 400 MHz로 측정하였다.
중간체 58A
6-[5-[(1S)-1-아미노에틸]-3-시클로프로필-1,2,4-트리아졸-1-일]피리미딘-4-카르보니트릴 히드로클로라이드
Figure pct00106
6-[5-[(1S)-1-아미노에틸]-1,2,4-트리아졸-1-일]피리미딘-4-카르보니트릴 히드로클로라이드를 중간체 24A와 유사하게 합성하였다.
ESI 질량 [m/z]: 256.2 [아민+H]+
중간체 59A
6-[5-[(1S)-1-아미노에틸]-3-시클로프로필-1,2,4-트리아졸-1-일]피리미딘-4-카르복스아미드 히드로클로라이드
Figure pct00107
6-[5-[(1S)-1-아미노에틸]-3-시클로프로필-1,2,4-트리아졸-1-일]피리미딘-4-카르복스아미드 히드로클로라이드를 중간체 58A와의 부가 가수분해 생성물로서 수득하였다.
ESI 질량 [m/z]: 274.2 [아민+H]+
중간체 60A
3-클로로-6-(1-시아노-1-메틸-에틸)피리딘-4-카르복실산
단계 1: 2-클로로-6-(시아노메틸)피리딘-4-카르복실산
Figure pct00108
n-BuLi (91.14 mL, 2M, 183.3 mmol))를 무수 THF (150 mL) 중에 희석하고, 아르곤 하에 -78℃로 냉각시켰다. 무수 THF (30 mL) 중 무수 아세토니트릴 (11.4 mL, 218.8 mmol)의 용액을 적가하고, 반응 혼합물을 -78℃에서 30분 동안 유지하였다. THF (200 mL) 중 2,6-디클로로피리딘-4-카르복실산 (7 g, 36.5 mmol)의 용액을 1시간에 걸쳐 적가하고, 반응 혼합물을 -78℃에서 45분에 이어서 실온에서 1시간 동안 교반하였다. 이어서, 반응 혼합물을 포화 수성 시트르산 용액 (200 mL)으로 켄칭하고, EtOAc (3 x 250 mL)로 추출하였다. 유기 층을 물 (3 x 300 mL)에 이어서 염수 용액 (200 mL)으로 세척하고, 무수 Na2SO4 상에서 건조시키고, 용매를 감압 하에 제거하였다. 잔류물을 플래쉬 실리카 겔 크로마토그래피에 의해 DCM 중 0%에서 10% 아세톤의 구배를 사용하여 정제하였다. 수득된 고체를 n-펜탄 중 50% 디에틸 에테르로 연화처리하여 2-클로로-6-(시아노메틸)피리딘-4-카르복실산 4.2 g (58% 수율)을 회백색 고체로서 수득하였다.
ESI 질량 [m/z]: 195.0 [M-H]-
1H NMR (400 MHz, D6-DMSO): δ = 7.87 (s, 1H), 7.82 (s, 1H), 4.27 (s, 2H). COOH는 검출되지 않았다.
단계 2: 3-클로로-6-(1-시아노-1-메틸-에틸)피리딘-4-카르복실산
Figure pct00109
질소 하에 아세토니트릴 (60 mL) 중 2-클로로-6-(시아노메틸)피리딘-4-카르복실산 (4 g, 20.3 mmol)의 교반 용액에, 테트라부틸암모늄 브로마이드 (6.56 g, 20.3 mmol)를 첨가하였다. 이어서, 메틸 아이오다이드 (2.78 mL, 44.8 mmol)를 실온에서 적가한 다음, 반응 혼합물을 실온에서 30분 동안 교반하였다. 반응 혼합물을 0℃로 냉각시키고, 수성 NaOH 용액 (50%) 8 mL를 20분에 걸쳐 천천히 적가하였다. 이어서, 반응 혼합물을 실온으로 가온되도록 하고, 추가로 48시간 동안 교반하였다. 반응 혼합물을 진공 하에 실온에서 농축시켰다. 나머지 잔류물을 물로 희석하고, 시트르산 (pH~5)으로 산성화시키고, EtOAc (3 x 150 mL)로 추출하였다. 합한 유기 층을 물 (3 x 100 mL) 및 티오황산나트륨 용액 (100 mL)에 이어서 염수 용액 (150 mL)으로 세척하였다. 유기 층을 무수 Na2SO4 상에서 건조시키고, 용매를 진공 하에 제거하였다. 조 물질을 플래쉬 실리카 겔 크로마토그래피에 의해 DCM 중 구배 0%에서 10% 아세톤을 사용하여 정제하였다. 생성된 고체를 n-펜탄으로 세척하여 표제 화합물 2.1 g (45% 수율)을 회백색 고체로서 수득하였다.
ESI 질량 [m/z]: 223.1 [M-H]-
1H NMR (400 MHz, D6-DMSO): δ = 14.20 (bs, 1H, COOH), 7.96 (s, 1H), 7.85 (s, 1H), 1.74 (s, 6H).
중간체 61A
단계 1: 6-(5-{(1S)-1-[(tert-부톡시카르보닐)아미노]에틸}-3-메틸-1H-1,2,4-트리아졸-1-일)니코틴산
Figure pct00110
15.7 ml 건조 디클로로메탄 중 N-(tert-부톡시카르보닐)-L-알라닌아미드 2.5 g (13.2 mmol)의 용액에 1,1-디메톡시-N,N-디메틸에탄아민 2.65 g (19.9 mmol)을 첨가하고, 혼합물을 60분 동안 환류하였다. 실온으로 냉각시킨 후, 혼합물을 진공 하에 증발시키고, 잔류물을 30 ml 아세트산 중에 용해시켰다. 이어서, 2.48 g (16.2 mmol) 메틸 6-히드라지노니코티네이트를 용액에 첨가하고, 반응 혼합물을 80℃에서 밤새 교반하였다. 실온으로 냉각시킨 후, 반응 혼합물을 물에 붓고, 상응하는 침전물을 여과하고, 진공 하에 건조시켜 표제 화합물 (1.99 g)을 수득하였다.
ESI 질량 [m/z]: 348.2 [M+H]+
단계 2: tert-부틸 [(1S)-1-(1-{5-[에틸(메틸)카르바모일]피리딘-2-일}-3-메틸-1H-1,2,4-트리아졸-5-일)에틸]카르바메이트
Figure pct00111
건조 디클로로메탄 45 ml 중 6-(5-{(1S)-1-[(tert-부톡시카르보닐)아미노]에틸}-3-메틸-1H-1,2,4-트리아졸-1-일)니코틴산 1.85 g (5.32 mmol)의 용액에 HATU 2.43 g (6.39 mmol) 및 N,N-디이소프로필에틸아민 1.86 ml (10.6 mmol)를 첨가하였다. 실온에서 60분 동안 교반한 후, 건조 디클로로메탄 7.0 ml 중 에틸메틸아민 0.69 mg (7.99 mmol)의 용액을 천천히 첨가하고, 반응 혼합물을 실온에서 16시간 동안 교반하였다. 이어서, 혼합물을 NaH2PO4의 5% 수용액으로 희석하고, 디클로로메탄으로 추출하였다. 최종적으로, 합한 유기 층을 농축시키고, 잔류물을 정제용 크로마토그래피에 의해 정제하여 표제 화합물 (1.42 g)을 수득하였다.
ESI 질량 [m/z]: 389.3 [M+H]+
1H NMR (400 MHz, D6-DMSO, 피크리스트): δ = 8.5766 (0.6); 8.5465 (0.5); 8.3152 (0.4); 8.0715 (0.6); 8.0482 (0.4); 7.8590 (2.0); 7.8380 (1.7); 7.4108 (0.7); 7.3909 (0.7); 5.6124 (0.8); 5.5940 (1.2); 5.5760 (0.8); 3.5054 (0.6); 3.4891 (0.6); 3.3250 (138.0); 3.2915 (0.4); 3.2749 (0.5); 3.2710 (0.5); 2.9851 (2.4); 2.9738 (1.9); 2.9608 (1.9); 2.6899 (6.4); 2.6803 (0.4); 2.6757 (0.7); 2.6711 (0.9); 2.6666 (0.7); 2.6619 (0.3); 2.5245 (3.0); 2.5196 (5.1); 2.5112 (55.1); 2.5067 (110.6); 2.5022 (144.3); 2.4976 (102.2); 2.4930 (48.4); 2.3274 (16.0); 2.0862 (9.0); 1.9533 (0.4); 1.4300 (3.6); 1.4128 (3.3); 1.3811 (0.6); 1.3519 (0.3); 1.3096 (14.5); 1.2731 (0.6); 1.2565 (0.5); 1.1749 (0.9); 1.1577 (1.4); 1.1386 (1.3); 1.1348 (1.3); 1.1187 (1.7); 1.1077 (1.4); 1.0405 (0.9); 0.1459 (0.4); 0.0080 (4.1); -0.0002 (107.0); -0.0085 (3.7); -0.1497 (0.4).
단계 3: 6-{5-[(1S)-1-아미노에틸]-3-메틸-1H-1,2,4-트리아졸-1-일}-N-에틸-N-메틸니코틴아미드 히드로클로라이드 (61A)
Figure pct00112
tert-부틸 [(1S)-1-(1-{5-[에틸(메틸)카르바모일]피리딘-2-일}-3-메틸-1H-1,2,4-트리아졸-5-일)에틸]카르바메이트 1.42 g (3.65 mmol)에 1,4-디옥산 중 HCl의 4 M 용액 17.1 mL를 첨가하였다. 혼합물을 출발 물질이 사라질 때까지 실온에서 교반하였다. 용매를 감압 하에 제거하고, 잔류물을 추가 정제 없이 사용하여 표제 화합물 1.41 g을 수득하였으며, 이를 추가 정제 없이 사용하였다 (82% 순도).
ESI 질량 [m/z]: 289.2 [아민+H]+
1H NMR (400 MHz, D6-DMSO, 피크리스트): δ = 8.7292 (0.9); 7.9513 (1.1); 7.9302 (0.9); 5.3597 (0.4); 3.7138 (1.1); 3.7099 (1.1); 3.6997 (1.2); 3.6788 (1.3); 3.6667 (1.3); 3.6227 (1.6); 3.5686 (16.0); 3.4928 (0.4); 2.9946 (1.0); 2.9600 (1.0); 2.6904 (1.6); 2.5264 (0.5); 2.5088 (19.3); 2.5045 (24.0); 2.5000 (17.4); 2.4177 (6.5); 1.6326 (2.7); 1.6158 (2.6); 1.1647 (0.6); 1.1475 (0.4); 1.1358 (0.4); 1.1212 (0.5); 1.1081 (0.6); -0.0002 (0.9).
중간체 62A
단계 1: (2,2-디플루오로시클로프로필)메틸 3-브로모-5-[(2,2-디플루오로시클로프로필)메톡시]벤조에이트
Figure pct00113
아세토니트릴 (16 ml) 중 3-브로모-5-히드록시벤조산 (1.841 g, 6.49 mmol), 2-(브로모메틸)-1,1-디플루오로시클로프로판 (2.99 mg, 17.5 mmol) 및 탄산칼륨 (2.42, 17.5 mmol)의 혼합물을 60℃에서 밤새 교반하고, 감압 하에 농축시켰다. 수성 HCl 및 에틸 아세테이트를 첨가한 후, 유기 층을 물로 세척하고, Na2SO4 상에서 건조시키고, 감압 하에 증발시켰다. 크로마토그래피 (실리카, 시클로헥산/에틸 아세테이트)하여 0.657 g (이론치의 25%, 98% 순도)을 수득하였다.
ESI 질량 [m/z]: 399.1 [M+H]+
1H-NMR (400 MHz, D6-DMSO): δ = 1.5 (m, 2H), 1.7(m, 2H), 2.3 (m, 2H), 4.1 (m, 1H), 4.3 (m, 2H), 4.4 (m, 1H), 7.45 (s, 1H), 7.55 (s, 1H), 7.65 (s, 1H).
단계 2: 3-브로모-5-[(2,2-디플루오로시클로프로필)메톡시]벤조산
Figure pct00114
에탄올 (12 mL) 및 물 (12 mL)의 혼합물 중 (2,2-디플루오로시클로프로필)메틸 3-브로모-5-[(2,2-디플루오로시클로프로필)메톡시]벤조에이트 (0.657 g, 1.63 mmol) 및 수산화나트륨 (0.290 g, 3.26 mmol)의 혼합물을 40℃에서 2시간 동안 교반하고, 감압 하에 농축시켰다. 잔류물을 수성 HCl/ EtOAc 중에 용해시키고, 유기 층을 물로 세척하고, Na2SO4 상에서 건조시키고, 감압 하에 농축시켜 469 mg (이론치의 97%, 100% 순도)을 수득하였다.
ESI 질량 [m/z]: 309.0 [M+H]+
1H-NMR (400 MHz, D6-DMSO): δ = 1.5 (m, 1H), 1.7(m, 1H), 2.3 (m, 1H), 4.1 (m, 1H), 4.3 (m, 1H), 7.45 (s, 1H), 7.5 (s, 1H), 7.65 (s, 1H), 13.4 (br, 1H).
중간체 63A
단계 1: 알릴 3-브로모-5-[(2,2-디클로로시클로프로필)메톡시]벤조에이트
Figure pct00115
17 g (55.4 mmol) 알릴 3-(알릴옥시)-5-브로모벤조에이트 (문헌 [Angewandte Chemie - International Edition, 2012, vol. 51, # 52, p. 13036 - 13040]에 기재된 합성), 205 mL CHCl3, 2.74 g (12 mmol) 트리에틸벤질암모늄 클로라이드, 0.5 g (5.7 mmol) 브로민화리튬 및 0.6 mL EtOH의 혼합물을 격렬히 교반하면서 환류 하에 가열하였다. 88.6 g (996 mmol) 수성 NaOH (45%)를 적가하였다. 4.5시간 후, 교반을 실온에서 3일 동안 계속하였다. 혼합물을 수성 HCl을 사용하여 산성화시키고, 수성 층을 DCM으로 추출하고, 합한 유기 층을 물로 세척하고, Na2SO4 상에서 건조시키고, 감압 하에 증발시켜 18 g (이론치의 85%)의 조 생성물을 수득하였다. 크로마토그래피 (실리카, 시클로헥산-EtOAc, 이어서 RP (ACN, 물, 0.1% HCOOH))하여 풍부한 혼합물 10.6 g을 수득하였으며, 이를 직접 후속 단계에 사용하였다.
ESI 질량 [m/z]: 380.9 [M+H]+
단계 2: 3-브로모-5-[(2,2-디클로로시클로프로필)메톡시]벤조산
Figure pct00116
이전 단계로부터의 물질 10.67 g 및 수성 NaOH (45%) 4.5 g (56 mmol)을 EtOH 중에서 40℃에서 0.5일, 환류 하에 0.5일 및 실온에서 5일 교반하였다. 유기 용매를 감압 하에 제거하였다. 잔류물을 수성 HCl 및 EtOAc 중에 용해시키고, 유기 층을 물로 세척하고, Na2SO4 상에서 건조시키고, 감압 하에 증발시켰다. 반복된 RP-크로마토그래피 (RP-18, ACN-물, 0.1% HCOOH, 0.05% HCOOH)로 0.6 g을 수득하였다.
ESI 질량 [m/z]: 340.9 [M+H]+
1H-NMR (400 MHz, D6-DMSO): δ=1.6 (m, 1H), 1.9 (m, 1H), 2.3 (m, 1H), 4 (m, 1H), 4.4 (m, 1H), 7.45 (s, 1H), 7.5 (s, 1H), 7.65 (s, 1H), 13.4 (br, 1H).
중간체 64A
단계 1: 메틸 3-브로모-5-(2-히드록시에톡시)벤조에이트
Figure pct00117
200 mL ACN 중 14.8 g (64.4 mmol) 메틸 3-브로모-5-히드록시벤조에이트 (WO2015/66515, 2015, A1에 기재된 합성) 및 10.7 g (77.3 mmol) 탄산칼륨의 교반 혼합물에 1시간 후에 40.2 g (322 mmol) 2-브로모에탄올을 첨가하였다. 교반을 60℃에서 0.5일 동안 계속하고, 휘발성 물질을 감압 하에 제거하였다. EtOAc 및 물을 잔류물에 첨가하고, 유기 층을 물로 세척하고, Na2SO4 상에서 건조시키고, 감압 하에 농축시켰다. 조 생성물을 크로마토그래피 (실리카, 시클로헥산/EtOAc)하여 9.7 g (이론치의 53%, 순도에 의해 보정됨)을 수득하였다.
ESI 질량 [m/z]: 275.1 [M+H]+
단계 2: 메틸 3-브로모-5-(2-클로로에톡시)벤조에이트
Figure pct00118
5 방울의 DMF와 DCM 중 9.7 g (34.6 mmol) 메틸 3-브로모-5-(2-히드록시에톡시)벤조에이트의 교반 혼합물에 100 ml (1370 mmol) 티오닐 클로라이드를 첨가하였다. 혼합물을 환류 하에 0.5일 동안 가열하고, 휘발성 물질을 감압 하에 증발시켰다. DCM을 첨가하고, 불용성 물질을 여과에 의해 제거하고, 나머지 용액을 감압 하에 농축시켰다. 조 생성물을 크로마토그래피 (실리카, 시클로헥산/EtOAc)하여 7.3 g (이론치의 70%, 순도에 의해 보정된 수율)을 수득하였다.
ESI 질량 [m/z]: 295.0 [M+H]+
1H-NMR (400 MHz, D6-DMSO): δ=3.9 (s, 3H), 4 (m, 2H), 4.4 (m, 2H), 7.45 (s, 1H), 7.5 (s, 1H), 7.7(s, 1H).
단계 3: 3-브로모-5-(비닐옥시)벤조산
Figure pct00119
100 mL THF 중 6.45 g (21.4 mmol) 메틸 3-브로모-5-(2-클로로에톡시)벤조에이트에 0-5℃에서 6 g (53 mmol) 칼륨 t.-부탄올레이트를 첨가하였다. 혼합물을 실온에서 0.5일 동안 교반하였다. 휘발성 물질을 감압 하에 제거하고, 잔류물을 물/EtOAc 중에 용해시켰다. 혼합물을 수성 HCl로 산성화시키고, 유기 층을 물로 세척하고, Na2SO4 상에서 건조시키고, 증발시켜 5g (이론치의 88%, 순도에 의해 보정됨)을 수득하였다.
ESI 질량 [m/z]: 245.0 [M+H]+
1H-NMR (400 MHz, D6-DMSO): δ = 4.65 (m, 1H), 4.85(m, 1H), 7 (m, 1H), 7.55 (s, 1H), 7.6 (m, 1H), 7.75 (s, 1H), 13.5 (br, 1H).
단계 4: 에틸 3-브로모-5-[(2,2-디클로로시클로프로필)옥시]벤조에이트
Figure pct00120
5 g (18.8 mmol) 3-브로모-5-(비닐옥시)벤조산, 200 mL CHCl (ABCR, Art.-Nr. AB139647, Lot-Nr. 1362314, 선언에 따른 EtOH 함유) 및 0.8 g (2.9 mmol) 테트라부틸암모늄 클로라이드를 교반하고, 30 g (340 mmol) 수성 NaOH 45%를 서서히 첨가하였다. 1일 후, NaOH의 첨가를 반복하였다. 혼합물을 2일 동안 교반하고, 물 및 DCM을 첨가하고, 혼합물을 수성 HCl로 산성화시키고, 유기 층을 물로 세척하고, Na2SO4 상에서 건조시키고, 감압 하에 증발시켜 6.8 g 조 생성물을 수득하였다. 반복된 RP-크로마토그래피 (RP-18, ACN-물, 0.1% HCOOH, 0.05% HCOOH)하여 2.21 g (이론치의 33%)을 수득하였다.
ESI 질량 [m/z]: 355.0 [M+H]+
1H-NMR (400 MHz, D6-DMSO): δ = 1.3 (m, 3H), 2 (m, 1H), 2.2 (m, 1H), 4.3 (m, 2H), 4.7 (m, 1H), 7.55 (s, 1H), 7.6 (s, 1H), 7.75 (s, 1H).
단계 5: 3-브로모-5-[(2,2-디클로로시클로프로필)옥시]벤조산
Figure pct00121
0.97 g (2.7 mmol) 에틸 3-브로모-5-[(2,2-디클로로시클로프로필)옥시]벤조에이트 및 0.5 g (5.5 mmol) 수성 NaOH (45%)를 40℃에서 4시간 동안 EtOH 및 물의 1:1 혼합물 40 mL 중에서 교반하였다. 유기 용매를 감압 하에 제거하였다. 수성 HCl 및 DCM을 첨가하고, 유기 층을 수성 NaCl로 세척하고, Na2SO4 상에서 건조시키고, 감압 하에 증발시켜 0.78 g을 수득하였다.
ESI 질량 [m/z]: 327.0 [M+H]+
1H-NMR (400 MHz, D6-DMSO): δ = 2 (m, 1H), 2.2 (m, 1H), 4.65 (m, 1H), 7.5 (s, 1H), 7.6 (s, 1H), 7.75 (s, 1H), 13.5 (br, 1H).
중간체 65A
디메틸 5-(메틸술포닐)이소프탈레이트
Figure pct00122
디메틸 5-브로모이소프탈레이트 (230 g, 842 mmol), 탄산칼륨 (233 g, 1.68 mol), L-프롤린 (48.5 g, 421 mmol), 나트륨 메탄술피네이트 (172 g, 1.68 mol) 및 CuI (160 g, 842 mmol)를 DMSO (1.15 L)에 첨가하였다. 반응 혼합물을 80℃에서 16시간 동안 교반하였다. 실온으로 냉각시킨 후, 반응 혼합물을 에틸 아세테이트 (2.50 L)와 물 (800 mL) 사이에 분배하였다. 유기 상을 분리하고, 물 (2 x 500 mL) 및 염수 (2 x 500 mL)로 세척하고, 황산나트륨 상에서 건조시키고, 여과하고, 감압 하에 농축시켰다. 잔류물을 실리카 겔 상에서 칼럼 크로마토그래피 (석유 에테르/ 에틸 아세테이트 = 50/1에서 5/1)에 의해 정제하여 표제 화합물을 수득하였다. 수율: 80.0 g (294 mmol, 이론치의 35%).
중간체 66A
메틸 3-(히드록시메틸)-5-(메틸술포닐)벤조에이트
Figure pct00123
디메틸 5-(메틸술포닐)이소프탈레이트 (50.0 g, 184 mmol)를 THF (500 mL) 중에 용해시켰다. 수소화붕소리튬 (10.0 g, 459 mmol)을 0℃에서 조금씩 천천히 첨가하였다. 혼합물을 0℃에서 4시간 동안 교반하였다. 혼합물을 빙수 (500 mL)에 천천히 첨가하고, 완전히 교반하였다. 이어서, 혼합물을 에틸 아세테이트 (2 x 1.50 L)로 추출하였다. 합한 유기 층을 물 (2 x 500 mL) 및 염수 (2 x 500 mL)로 세척하고, 황산나트륨 상에서 건조시키고, 여과하고, 감압 하에 농축시켰다. 수득된 잔류물을 실리카 겔 상에서 칼럼 크로마토그래피 (석유 에테르/에틸 아세테이트 = 50/1에서 5/1)에 의해 정제하여 표제 화합물을 수득하였다. 수율: 26.0 g (106 mmol, 이론치의 58%).
중간체 67A
메틸 3-(클로로메틸)-5-(메틸술포닐)벤조에이트
Figure pct00124
메틸 3-(히드록시메틸)-5-(메틸술포닐)벤조에이트 (77.0 g, 315 mmol)를 질소 분위기 하에 0℃에서 1,2-디클로로에탄 (540 mL) 중에 용해시켰다. 티오닐 클로라이드 (150 g, 1.26 mol)를 0℃에서 혼합물에 적하하였다. 첨가가 완결된 후, 반응 혼합물을 50℃에서 16시간 동안 교반하였다. 이어서, 반응 혼합물을 0℃에서 물 (100 mL)의 첨가에 의해 켄칭한 다음, DCM (2 x 100 mL)으로 추출하였다. 합한 유기 층을 염수 (2 x 50 mL)로 세척하고, 황산나트륨 상에서 건조시키고, 여과하고, 감압 하에 농축시켜 잔류물을 수득하였으며, 이를 실리카 겔 상에서 칼럼 크로마토그래피 (석유 에테르/에틸 아세테이트 = 50/1에서 1/1)에 의해 정제하여 표제 화합물을 수득하였다. 수율: 55.0 g (210 mmol, 이론치의 67%).
중간체 68A
메틸 3-(시아노메틸)-5-(메틸술포닐)벤조에이트
Figure pct00125
메틸 3-(클로로메틸)-5-(메틸술포닐)벤조에이트 (50.0 g, 190 mmol) 및 트리메틸실릴 시아나이드 (28.3 g, 285 mmol, 35.7 mL)를 DMF (400 mL) 중에 용해시켰다. 플루오린화세슘 (57.8 g, 381 mmol)을 혼합물에 첨가하였다. 반응 혼합물을 25℃에서 8시간 동안 교반하였다. 반응 혼합물을 포화 수성 염화암모늄 용액 (300 mL)에 붓고, 에틸 아세테이트 (2 x 400 mL)로 추출하였다. 합한 유기 상을 염수 (80.0 mL)로 세척하고, 무수 황산나트륨 상에서 건조시키고, 여과하고, 감압 하에 농축시켰다. 잔류물을 실리카 겔 상에서 칼럼 크로마토그래피 (석유 에테르/에틸 아세테이트 = 10/1에서 1/1)에 의해 정제하여 표제 화합물을 수득하였다. 수율: 20.0 g (79.0 mmol, 이론치의 42%).
중간체 69A
3-(시아노메틸)-5-(메틸술포닐)벤조산
Figure pct00126
메틸 3-(시아노메틸)-5-(메틸술포닐)벤조에이트 (10.0 g, 39.5 mmol) 및 수산화리튬 일수화물 (1.99 g, 47.4 mmol)을 THF (50.0 mL) 및 물 (10.0 mL) 중에 용해시켰다. 반응 혼합물을 0℃에서 2시간 동안 교반하였다. 반응 혼합물을 감압 하에 농축시켜 THF를 제거하였다. 이어서, 1.0 M 수성 염산을 반응 혼합물에 pH= 4까지 0℃에서 천천히 적가하였다. 5분 후, 고체가 침전되었으며, 이를 여과에 의해 수집하고, 건조시켜 조 표제 화합물을 수득하였다. 조 생성물을 역상 HPLC (0.1% TFA 조건)에 의해 정제하여 표제 화합물을 수득하였다. 수율: 5.20 g (21.7 mmol, 이론치의 55%).
ESI 질량 [m/z]: 238.0 [M-H]-.
1H-NMR (400 MHz, MeOD): δ [ppm] = δ8.51 (s, 1H), 8.37 (s,1H), 8.21 (s, 1H), 4.17 (s, 2H), 3.21 (s, 3H).
중간체 70A
3-(2-시아노프로판-2-일)-5-(메틸술포닐)벤조산
Figure pct00127
아르곤 분위기 하에, 건조 DMF (2.50 mL) 중 3-(시아노메틸)-5-(메틸술포닐)벤조산 (250 mg, 1.04 mmol)의 용액을 수소화나트륨 (238 mg, 6.27 mmol, 미네랄 오일 중 63% 분산액)에 이어서 아이오도메탄 (593 mg, 260 μL, 4.18 mmol)으로 처리하고, 생성된 혼합물을 실온에서 밤새 교반하였다. 물을 조심스럽게 첨가한 후, 혼합물을 에틸 아세테이트로 추출하였다. 합한 유기 층을 버렸다. 수성 층을 염산의 첨가에 의해 산성화시킨 다음, 에틸 아세테이트로 추출하였다. 합한 유기 층을 황산나트륨 상에서 건조시키고, 감압 하에 농축시켰다. 잔류물을 건조시켜 표제 화합물을 약간의 잔류 DMF와 함께 수득하였다. 생성물을 후속 단계에 추가 정제 없이 사용하였다.
ESI 질량 [m/z]: 268.1 [M+H]+
1H NMR (DMSO-d6) δ [ppm] = 8.38-8.40 (m, 1H), 8.36-8.38 (m, 1H), 8.26-8.28 (m, 1H), 1.91 (s, 3H), 1.79 (s, 6H).
중간체 71A
단계 1: tert-부틸 N-[(1S)-2-[(E)-디메틸아미노메틸렌아미노]-1-메틸-2-옥소-에틸]카르바메이트
Figure pct00128
tert-부틸 N-[(1S)-2-아미노-1-메틸-2-옥소-에틸]카르바메이트 (150 g, 797 mmol, 1.00 당량)를 디옥산 (1.50 L) 중에 용해시켰다. N,N-디메틸포름아미드 디메틸아세탈 (142 g, 1.20 mol, 159 mL, 1.50 당량)을 혼합물에 첨가하였다. 반응 혼합물을 25℃에서 3시간 동안 교반하였다. TLC (디클로로메탄: 메탄올 = 10:1, Rf = 0.67)는 출발 물질이 소모되었음을 나타냈다. 디옥산 중 조 생성물 (193 g, 계산치)을 후속 단계에 추가 정제 없이 사용하였다.
단계 2: tert-부틸 N-[(1S)-1-[2-(6-클로로피리미딘-4-일)-1,2,4-트리아졸-3-일]에틸]카르바메이트
Figure pct00129
tert-부틸 N-[(1S)-2-[(E)-디메틸아미노메틸렌아미노]-1-메틸-2-옥소-에틸]카르바메이트 (193 g, 793 mmol, 1.00 당량)의 반응 혼합물을 AcOH (1900 mL) 중에 용해시킨 (6-클로로피리미딘-4-일)히드라진 (126 g, 873 mmol, 1.10 당량)의 혼합물에 적가하였다. 반응 혼합물을 25℃에서 16시간 동안 교반하였다. TLC (석유 에테르: 에틸 아세테이트 = 3:1, Rf = 0.22)는 출발 물질이 완전히 소모되었음을 나타냈다. 반응 혼합물을 진공 하에 농축시켰다. 잔류물을 칼럼 크로마토그래피 (실리카 겔, 석유 에테르/에틸 아세테이트 = 50/1에서 3/1)에 의해 정제하였다. tert-부틸 N-[(1S)-1-[2-(6-클로로피리미딘-4-일)-1,2,4-트리아졸-3-일]에틸]카르바메이트 (160 g, 493 mmol, 62.1% 수율)를 백색 고체로서 수득하였다.
단계 3: 메틸 6-[5-[(1S)-1-(tert-부톡시카르보닐아미노)에틸]-1,2,4-트리아졸-1-일]피리미딘-4-카르복실레이트
Figure pct00130
MeOH (1.50 L) 중 tert-부틸 N-[(1S)-1-[2-(6-클로로피리미딘-4-일)-1,2,4-트리아졸-3-일]에틸]카르바메이트 (80.0 g, 246 mmol, 1.00 당량)의 용액에 트리에틸아민 (49.9 g, 493 mmol, 68.6 mL, 2.00 당량) 및 Pd(dppf)Cl2 (18.0 g, 24.6 mmol, 0.100 당량)을 질소 하에 첨가하였다. 현탁액을 진공 하에 탈기하고, CO (일산화탄소)로 수회 퍼징하였다. 혼합물을 40℃에서 CO (246 mmol, 1.00 당량) (50.0 psi) 하에 16시간 동안 교반하였다. TLC (석유 에테르: 에틸 아세테이트 = 1:1, Rf = 0.27)는 출발 물질이 소모되었음을 나타냈다. 반응 혼합물을 여과하고, 필터액을 진공 하에 농축시켰다. 잔류물을 칼럼 크로마토그래피 (실리카 겔, 석유 에테르/에틸 아세테이트 = 50/1에서 1/1)에 의해 정제하였다. 메틸 6-[5-[(1S)-1-(tert-부톡시카르보닐아미노)에틸]-1,2,4-트리아졸-1-일]피리미딘-4-카르복실레이트 (80.0 g, 230 mmol, 46.6% 수율)를 백색 고체로서 수득하였다.
1H NMR (DMSO-d6) δ [ppm] = 9.29 (s, 1H), 8.63 (s, 1H), 8.02 (s, 1H), 7.27 (s, 1H), 6.09 - 6.06 (m. 1H), 5.58 - 5.56 (d, 1H), 1.60 - 1.58 (d, 3H), 1.42 (s, 9H).
단계 4: tert-부틸 N-[(1S)-1-[2-(6-카르바모일피리미딘-4-일)-1,2,4-트리아졸-3-일]에틸]카르바메이트
Figure pct00131
메틸 6-[5-[(1S)-1-(tert-부톡시카르보닐아미노)에틸]-1,2,4-트리아졸-1-일]피리미딘-4-카르복실레이트 (40.0 g, 115 mmol, 1.00 당량)를 THF (240 mL) 및 MeOH (80.0 mL) 중에 용해시켰다. NH4OH (96.6 g, 689 mmol, 106 mL, 25.0% 순도, 6.00 당량)를 혼합물에 첨가하였다. 반응 혼합물을 25℃에서 6시간 동안 교반하였다. TLC (석유 에테르: 에틸 아세테이트 = 3:1, Rf = 0.1)는 출발 물질이 완전히 소모되었음을 나타냈다. 반응 혼합물을 농축시켰다. 조 생성물을 MTBE (300 mL)로 25℃에서 30분 동안 연화처리하였다. tert-부틸 N-[(1S)-1-[2-(6-카르바모일피리미딘-4-일)-1,2,4-트리아졸-3-일]에틸]카르바메이트 (64.0 g, 189 mmol, 82.1% 수율, 98.2% 순도)를 백색 고체로서 수득하였다.
1H NMR (DMSO-d6) δ [ppm] = 9.30 (s, 1H), 8.47 (s, 1H), 8.35 (s, 1H), 8.28 (s, 1H), 8.12 (s, 1H), 5.80 - 5.76 (m. 1H), 1.46 - 1.44 (d, 3H), 1.32 (s, 9H).
단계 5: 6-[5-[(1S)-1-아미노에틸]-1,2,4-트리아졸-1-일]피리미딘-4-카르복스아미드;히드로클로라이드
Figure pct00132
tert-부틸 N-[(1S)-1-[2-(6-카르바모일피리미딘-4-일)-1,2,4-트리아졸-3-일]에틸]카르바메이트 (1 g, 3 mmol)를 30 mL 디옥산 중에 용해시킨 다음, 4 M HCl/디옥산 (7.5 mL)을 첨가하고, 혼합물을 50℃에서 7시간 동안 교반하고, 실온에서 추가로 4일 동안 교반하였다. 혼합물을 감압 하에 증발시켜 조 생성물 1.02 g을 수득하였다.
ESI 질량 [m/z]: 234.2 [아민+H]+
1H NMR (DMSO-d6) δ [ppm] = 9.36 (s, 1H), 8.78 (s, 2H, NH2), 8.52 (s, 1H), 8.50 (bs, 1H), 8.39 (s, 1H), 8.17 (bs, 1H), 5.07 - 5.45 (m, 1H), 1.67 - 1.65 (d, 3H).
중간체 72A
3-(1-시아노-1-메틸-에톡시)-5-시클로프로필-벤조산
Figure pct00133
3-브로모-5-(1-시아노-1-메틸-에톡시)벤조산 (1 g, 4 mmol) 및 시클로프로필보론산 (0.6 g, 7 mmol)을 12 mL의 디옥산과 5 mL의 물의 혼합물에 질소하에 용해시킨 다음, 후속적으로 K2CO3 (1.7 g, 12 mmol) 및 Pd(dppf)Cl2(129 mg, 0.176 mmol)를 첨가하고, 혼합물을 질소하에 100℃에서 2시간 동안 교반하였다. 반응 혼합물을 진공 하에 증발시키고, 잔류물을 물로 켄칭하고, 1M HCl을 사용하여 pH 4-5로 산성화시키고, 에틸 아세테이트로 3회 추출하였다. 합한 유기 층을 염수로 세척하고, 진공 하에 증발시켰다. 잔류물을 디클로로메탄으로 녹이고, 유기 상을 NaHCO3의 포화 수용액으로 추출하고, 수성 상을 분리하고, 2M HCl로 pH 2까지 산성화시키고, 다시 디클로로메탄으로 추출하였다. 유기 층을 수집하고, NasSO4 상에서 건조시키고, 여과하고, 진공 하에 증발시켜 3-(1-시아노-1-메틸-에톡시)-5-시클로프로필-벤조산을 무색 고체 (554 mg, 수율 62.9%)로서 수득하였다.
1H NMR (DMSO-d6) δ [ppm] = 13.20 (bs, 1H, COOH), 7.49 (s, 2H), 7.06 (s, 1H), 2.05 - 2.01 (m, 1H), 1.69 (s, 6H), 1.03 - 0.99 (m, 2H), 0.73 - 0.69 (m, 2H).
실시예
실시예 I-3
N-{(1S)-1-[1-(5-시아노피리딘-2-일)-1H-1,2,4-트리아졸-5-일]에틸}-3-(시클로프로필메톡시)-5-메틸벤즈아미드
Figure pct00134
2 mL DCM 중 100 mg (0.39 mmol) 6-{5-[(1S)-1-아미노에틸]-1H-1,2,4-트리아졸-1-일}니코티노니트릴 히드로클로라이드 (1:1)의 용액에 0.14 mL (0.79 mmol) DIPEA를 첨가하고, 용액을 실온에서 30분 동안 교반하였다. 이어서, 173 mg (0.41 mmol, 50% 순도) 3-(시클로프로필메톡시)-5-메틸벤조산, 182 mg (0.47 mmol) HATU 및 0.10 mL DIPEA (0.55 mmol)를 혼합물에 첨가하고, 16시간 동안 추가로 교반하였다. 반응 혼합물을 5% NaH2PO4의 수용액으로 켄칭한 다음, 디클로로메탄으로 추출하였다. 유기 상을 Na2SO4상에서 건조시키고, 여과하고, 용매를 진공 하에 증발시킨 후, 조 물질을 플래쉬 크로마토그래피에 의해 정제하였다. 합한 생성물 분획을 증발시켜 표제 화합물 (120 mg, 75%)을 수득하였다.
ESI 질량 [m/z]: 403.3 [M+H]+
1H-NMR 피크리스트 (400.2 MHz, d6-DMSO): δ= 9.0615 (3.4); 9.0597 (3.7); 9.0560 (3.8); 9.0542 (3.6); 8.9222 (2.0); 8.9047 (2.0); 8.5765 (3.2); 8.5709 (3.0); 8.5550 (3.4); 8.5494 (3.3); 8.3142 (0.9); 8.2169 (9.6); 8.0658 (3.8); 8.0640 (3.8); 8.0443 (3.6); 8.0425 (3.6); 7.1671 (3.7); 7.1090 (2.9); 6.8856 (3.0); 6.0463 (1.4); 6.0289 (2.2); 6.0114 (1.4); 5.7545 (6.8); 4.0380 (0.6); 4.0203 (0.6); 3.8173 (6.1); 3.7999 (6.2); 3.3213 (139.9); 2.6800 (0.3); 2.6753 (0.7); 2.6708 (0.9); 2.6661 (0.7); 2.6620 (0.3); 2.5243 (3.0); 2.5195 (4.4); 2.5109 (52.5); 2.5064 (106.2); 2.5018 (140.5); 2.4972 (101.8); 2.4927 (48.7); 2.3332 (0.6); 2.3286 (0.9); 2.3241 (0.6); 2.2819 (16.0); 1.9886 (2.8); 1.6176 (8.6); 1.6002 (8.5); 1.2394 (0.4); 1.2341 (0.5); 1.2200 (0.7); 1.2140 (0.7); 1.2103 (0.6); 1.2022 (1.2); 1.1929 (1.3); 1.1821 (0.8); 1.1751 (1.8); 1.1573 (0.8); 0.5856 (1.0); 0.5747 (3.1); 0.5704 (3.2); 0.5658 (1.5); 0.5600 (1.5); 0.5546 (3.2); 0.5502 (3.0); 0.5400 (1.1); 0.3300 (1.2); 0.3195 (3.5); 0.3160 (3.5); 0.3078 (3.1); 0.3040 (3.7); 0.2929 (0.9); 0.1460 (0.4); 0.0080 (2.8); -0.0002 (88.0); -0.0085 (2.7); -0.1495 (0.3)
실시예 I-4
N-{(1S)-1-[1-(5-시아노피리딘-2-일)-1H-1,2,4-트리아졸-5-일]에틸}-3-(시클로펜틸옥시)-5-메틸벤즈아미드
Figure pct00135
2 mL DCM 중 85 mg (0.33 mmol) 6-{5-[(1S)-1-아미노에틸]-1H-1,2,4-트리아졸-1-일}니코티노니트릴 히드로클로라이드 (1:1)의 용액에 0.12 mL (0.67 mmol) DIPEA를 첨가하고, 용액을 실온에서 30분 동안 교반하였다. 이어서, 78 mg (0.35 mmol) 3-(시클로펜틸옥시)-5-메틸벤조산, 155 mg (0.40 mmol) HATU 및 0.08 mL DIPEA (0.47 mmol)를 혼합물에 첨가하고, 16시간 동안 추가로 교반하였다. 반응 혼합물을 5% NaH2PO4의 수용액으로 켄칭한 다음, 디클로로메탄으로 추출하였다. 유기 상을 Na2SO4상에서 건조시키고, 여과하고, 용매를 진공 하에 증발시킨 후, 조 물질을 플래쉬 크로마토그래피에 의해 정제하였다. 합한 생성물 분획을 증발시켜 표제 화합물 (84 mg, 60%)을 수득하였다.
ESI 질량 [m/z]: 417.3 [M+H]+
1H-NMR 피크리스트 (400.2 MHz, d6-DMSO): δ= 9.0598 (3.4); 9.0581 (3.6); 9.0543 (3.7); 9.0525 (3.4); 8.9215 (1.9); 8.9039 (2.0); 8.5770 (3.0); 8.5715 (2.9); 8.5556 (3.2); 8.5500 (3.2); 8.2184 (9.4); 8.0683 (3.8); 8.0666 (3.8); 8.0468 (3.5); 8.0451 (3.6); 7.1565 (3.6); 7.1553 (3.6); 7.0677 (2.9); 6.8560 (2.9); 6.0436 (1.4); 6.0261 (2.2); 6.0086 (1.4); 5.7552 (5.9); 4.8379 (0.4); 4.8318 (0.9); 4.8230 (1.0); 4.8173 (1.6); 4.8028 (0.8); 4.0384 (0.6); 4.0206 (0.6); 3.3251 (74.8); 2.6762 (0.3); 2.6717 (0.5); 2.6670 (0.3); 2.5252 (1.4); 2.5205 (2.1); 2.5118 (27.3); 2.5073 (55.7); 2.5027 (73.5); 2.4981 (52.6); 2.4935 (25.0); 2.3342 (0.3); 2.3295 (0.5); 2.3248 (0.3); 2.2836 (16.0); 1.9892 (2.6); 1.8961 (1.4); 1.8822 (1.2); 1.8699 (0.9); 1.8641 (0.9); 1.7247 (0.4); 1.6904 (4.7); 1.6817 (2.5); 1.6758 (2.1); 1.6705 (2.0); 1.6609 (1.7); 1.6504 (1.1); 1.6445 (1.2); 1.6163 (9.1); 1.5988 (9.6); 1.5817 (1.9); 1.5726 (1.5); 1.1932 (0.8); 1.1754 (1.5); 1.1576 (0.7); 0.0080 (1.4); -0.0002 (46.5); -0.0086 (1.3)
실시예 I-5
N-{(1S)-1-[1-(5-시아노피리딘-2-일)-1H-1,2,4-트리아졸-5-일]에틸}-3-(시클로부틸옥시)-5-메틸벤즈아미드
Figure pct00136
2 mL DCM 중 85 mg (0.33 mmol) 6-{5-[(1S)-1-아미노에틸]-1H-1,2,4-트리아졸-1-일}니코티노니트릴 히드로클로라이드 (1:1)의 용액에 0.12 mL (0.67 mmol) DIPEA를 첨가하고, 용액을 실온에서 30분 동안 교반하였다. 이어서, 73 mg (0.35 mmol) 3-(시클로부틸옥시)-5-메틸벤조산, 155 mg (0.40 mmol) HATU 및 0.08 mL DIPEA (0.47 mmol)를 혼합물에 첨가하고, 추가로 16시간 동안 교반하였다. 반응 혼합물을 5% NaH2PO4의 수용액으로 켄칭한 다음, 디클로로메탄으로 추출하였다. 유기 상을 Na2SO4 상에서 건조시키고, 여과하고, 용매를 진공 하에 증발시킨 후, 조 물질을 플래쉬 크로마토그래피에 의해 정제하였다. 합한 생성물 분획을 증발시켜 표제 화합물 (74 mg, 53%)을 수득하였다.
ESI 질량 [m/z]: 403.3 [M+H]+
1H-NMR 피크리스트 (400.2 MHz, d6-DMSO): δ= 9.0612 (3.2); 9.0597 (3.6); 9.0559 (3.5); 9.0542 (3.4); 8.9249 (1.9); 8.9073 (2.0); 8.5793 (2.6); 8.5738 (2.5); 8.5579 (2.8); 8.5523 (2.8); 8.3149 (0.8); 8.2184 (8.6); 8.0688 (3.4); 8.0673 (3.6); 8.0473 (3.2); 8.0458 (3.3); 7.1772 (3.6); 7.0035 (3.0); 6.7972 (3.0); 6.0434 (1.4); 6.0257 (2.2); 6.0082 (1.4); 4.7176 (0.3); 4.6993 (1.2); 4.6816 (1.9); 4.6637 (1.3); 4.6462 (0.3); 3.3192 (84.0); 2.6749 (1.5); 2.6704 (2.1); 2.6660 (1.6); 2.5239 (6.5); 2.5190 (9.8); 2.5103 (127.4); 2.5060 (254.4); 2.5015 (332.3); 2.4969 (241.0); 2.4925 (117.1); 2.4392 (0.8); 2.4326 (0.8); 2.4100 (1.5); 2.4022 (1.5); 2.3938 (1.5); 2.3718 (0.8); 2.3653 (0.6); 2.3329 (1.5); 2.3283 (2.1); 2.3238 (1.5); 2.2835 (16.0); 2.0738 (0.4); 2.0516 (0.4); 2.0263 (1.4); 2.0212 (0.9); 2.0070 (1.4); 2.0017 (1.7); 1.9965 (1.4); 1.9826 (1.1); 1.9773 (1.4); 1.9527 (0.4); 1.8114 (0.4); 1.7855 (1.0); 1.7607 (1.0); 1.7354 (0.4); 1.6714 (0.6); 1.6674 (0.7); 1.6463 (1.3); 1.6143 (8.5); 1.5969 (8.5); 0.1458 (0.6); 0.0080 (4.9); -0.0001 (151.7); -0.0084 (5.3); -0.1497 (0.6)
실시예 I-6
N-{(1S)-1-[1-(5-시아노피리딘-2-일)-1H-1,2,4-트리아졸-5-일]에틸}-3-메틸-5-(옥세탄-3-일옥시)벤즈아미드
Figure pct00137
2 mL DCM 중 85 mg (0.33 mmol) 6-{5-[(1S)-1-아미노에틸]-1H-1,2,4-트리아졸-1-일}니코티노니트릴 히드로클로라이드 (1:1)의 용액에 0.12 mL (0.67 mmol) DIPEA를 첨가하고, 용액을 실온에서 30분 동안 교반하였다. 이어서, 74 mg (0.35 mmol) 3-메틸-5-(옥세탄-3-일옥시)벤조산, 155 mg (0.40 mmol) HATU 및 0.08 mL DIPEA (0.47 mmol)를 혼합물에 첨가하고, 추가로 16시간 동안 교반하였다. 반응 혼합물을 5% NaH2PO4의 수용액으로 켄칭한 다음, 디클로로메탄으로 추출하였다. 유기 상을 Na2SO4 상에서 건조시키고, 여과하고, 용매를 진공 하에 증발시킨 후, 조 물질을 플래쉬 크로마토그래피에 의해 정제하였다. 합한 생성물 분획을 증발시켜 표제 화합물 (73 mg, 53%)을 수득하였다.
ESI 질량 [m/z]: 405.3 [M+H]+
1H-NMR 피크리스트 (400.2 MHz, d6-DMSO): δ= 9.0613 (0.5); 9.0594 (0.5); 9.0558 (0.5); 9.0539 (0.5); 8.5807 (0.4); 8.5752 (0.4); 8.5593 (0.4); 8.5537 (0.4); 8.2218 (1.3); 8.0713 (0.5); 8.0694 (0.5); 8.0498 (0.5); 8.0479 (0.5); 7.2397 (0.5); 6.9486 (0.4); 6.7691 (0.4); 4.9083 (0.4); 4.5298 (0.4); 4.5165 (0.4); 4.5119 (0.4); 4.4984 (0.4); 3.3214 (26.8); 2.6897 (16.0); 2.5242 (0.8); 2.5195 (1.2); 2.5108 (15.5); 2.5063 (31.8); 2.5017 (42.0); 2.4970 (30.0); 2.4924 (14.2); 2.2950 (2.1); 1.6174 (1.2); 1.6000 (1.2); 0.0080 (0.8); 0.0057 (0.4); -0.0002 (25.2); -0.0086 (0.7)
실시예 I-12
3-[1-(3-클로로페닐)에톡시]-N-{(1S)-1-[1-(5-시아노피리딘-2-일)-3-메틸-1H-1,2,4-트리아졸-5-일]에틸}-5-(트리플루오로메틸)벤즈아미드
Figure pct00138
실시예 I-12를 아세토니트릴 중 150 mg (0.36 mmol) N-{(1S)-1-[1-(5-시아노피리딘-2-일)-3-메틸-1H-1,2,4-트리아졸-5-일]에틸}-3-히드록시-5-(트리플루오로메틸)벤즈아미드, 50 mg (0.36 mmol) 탄산칼륨 및 79 mg (0.36 mmol) 1-(1-브로모에틸)-3-클로로벤젠으로부터 일반적 절차 1에 기재된 동일한 반응 조건 하에 실온에서 합성하여 표제 화합물 (36 mg, 18%)을 수득하였다.
ESI 질량 [m/z]: 555.3 [M+H]+
1H-NMR 피크리스트 (400.2 MHz, d6-DMSO): δ= 9.2736 (1.4); 9.2612 (1.8); 9.2561 (1.8); 9.2441 (1.5); 9.0145 (4.4); 9.0095 (4.4); 8.5374 (1.9); 8.5345 (2.2); 8.5320 (2.2); 8.5291 (2.0); 8.5159 (2.1); 8.5130 (2.4); 8.5105 (2.4); 8.5076 (2.1); 8.3167 (0.4); 8.0179 (4.6); 7.9964 (4.2); 7.7298 (2.4); 7.6923 (2.4); 7.6515 (1.9); 7.6320 (1.9); 7.5205 (2.3); 7.4997 (2.3); 7.4066 (6.9); 7.3958 (4.6); 7.3933 (4.0); 7.3904 (3.8); 7.3835 (2.4); 7.3806 (3.0); 7.3717 (0.8); 7.3620 (0.7); 7.3576 (0.6); 7.3521 (1.5); 7.3468 (2.6); 7.3416 (1.6); 7.3390 (1.8); 7.3321 (1.8); 7.3290 (1.3); 7.3240 (1.1); 7.3187 (0.6); 6.0867 (0.3); 6.0693 (1.4); 6.0521 (2.1); 6.0355 (1.4); 6.0182 (0.3); 5.7569 (5.1); 5.7476 (1.6); 5.7369 (1.6); 5.7317 (1.6); 5.7214 (0.5); 5.7162 (0.5); 3.3261 (124.6); 2.6760 (1.0); 2.6716 (1.4); 2.6671 (1.1); 2.5250 (4.7); 2.5115 (86.5); 2.5072 (171.5); 2.5027 (225.8); 2.4981 (168.0); 2.4938 (84.8); 2.3374 (15.2); 2.3300 (16.0); 2.2436 (0.5); 1.6057 (8.5); 1.5884 (9.0); 1.5793 (6.7); 1.5716 (6.6); 1.5635 (6.3); 1.5558 (5.7); 0.1460 (0.3); 0.0079 (3.0); -0.0002 (77.7); -0.0085 (3.1); -0.1495 (0.3)
실시예 I-13
3-[(3-클로로벤질)옥시]-N-{(1S)-1-[1-(5-시아노피리딘-2-일)-3-메틸-1H-1,2,4-트리아졸-5-일]에틸}-5-(트리플루오로메틸)벤즈아미드
Figure pct00139
실시예 I-13을 실온에서 아세토니트릴 중 150 mg (0.36 mmol) N-{(1S)-1-[1-(5-시아노피리딘-2-일)-3-메틸-1H-1,2,4-트리아졸-5-일]에틸}-3-히드록시-5-(트리플루오로메틸)벤즈아미드, 50 mg (0.36 mmol) 탄산칼륨 및 0.05 mL (0.36 mmol) 1-(브로모메틸)-3-클로로벤젠으로부터 일반적 절차 1에 기재된 동일한 반응 조건 하에 합성하여 표제 화합물 (27 mg, 14%)을 수득하였다.
ESI 질량 [m/z]: 541.1 [M+H]+
1H-NMR 피크리스트 (400.2 MHz, d6-DMSO): δ= 9.3095 (1.4); 9.2919 (1.4); 9.0299 (2.5); 9.0251 (2.5); 8.5402 (1.8); 8.5347 (1.7); 8.5188 (1.9); 8.5132 (1.9); 8.0226 (2.6); 8.0010 (2.4); 7.7723 (3.7); 7.7661 (2.4); 7.5618 (2.6); 7.5316 (2.2); 7.4513 (1.4); 7.4469 (1.0); 7.4376 (6.3); 7.4303 (2.5); 7.4255 (1.8); 7.4188 (0.8); 7.4156 (0.8); 6.1051 (1.0); 6.0876 (1.6); 6.0700 (1.1); 5.7564 (3.7); 5.2517 (7.1); 3.3287 (70.6); 2.6764 (0.4); 2.6720 (0.5); 2.6675 (0.4); 2.5252 (1.4); 2.5118 (28.1); 2.5075 (56.8); 2.5030 (75.4); 2.4984 (55.8); 2.4940 (27.7); 2.3406 (16.0); 1.6272 (5.7); 1.6098 (5.7); 0.0079 (0.9); -0.0002 (32.0); -0.0084 (1.3)
실시예 I-14
3-[1-(2-클로로페닐)에톡시]-N-{(1S)-1-[1-(5-시아노피리딘-2-일)-3-메틸-1H-1,2,4-트리아졸-5-일]에틸}-5-(트리플루오로메틸)벤즈아미드
Figure pct00140
실시예 I-14를 아세토니트릴 중 150 mg (0.36 mmol) N-{(1S)-1-[1-(5-시아노피리딘-2-일)-3-메틸-1H-1,2,4-트리아졸-5-일]에틸}-3-히드록시-5-(트리플루오로메틸)벤즈아미드, 50 mg (0.36 mmol) 탄산칼륨 및 79 mg (0.36 mmol) 1-(1-브로모에틸)-2-클로로벤젠으로부터 일반적 절차 1에 기재된 동일한 반응 조건 하에 실온에서 합성하여 표제 화합물 (21 mg, 10%)을 수득하였다.
ESI 질량 [m/z]: 555.4 [M+H]+
1H-NMR 피크리스트 (400.2 MHz, d6-DMSO): δ= 9.2743 (1.4); 9.2639 (1.6); 9.2568 (1.7); 9.2463 (1.5); 8.9982 (2.3); 8.9924 (4.3); 8.9868 (2.5); 8.5358 (3.2); 8.5303 (3.1); 8.5143 (3.4); 8.5087 (3.4); 8.3164 (0.4); 8.0178 (2.9); 8.0158 (2.9); 7.9963 (2.7); 7.9943 (2.7); 7.7510 (2.4); 7.7232 (2.4); 7.5822 (2.0); 7.5601 (2.0); 7.5110 (1.3); 7.5049 (1.4); 7.4958 (2.5); 7.4921 (3.6); 7.4878 (2.4); 7.4840 (2.5); 7.4791 (3.4); 7.4751 (3.1); 7.4667 (1.5); 7.4608 (1.9); 7.3638 (0.4); 7.3591 (0.6); 7.3550 (0.4); 7.3498 (0.7); 7.3452 (1.6); 7.3407 (1.7); 7.3353 (2.7); 7.3284 (4.5); 7.3208 (3.8); 7.3160 (2.0); 7.3106 (2.8); 7.3048 (1.4); 7.2977 (0.6); 7.2920 (0.8); 7.2768 (3.5); 6.0788 (0.3); 6.0620 (1.5); 6.0447 (2.3); 6.0279 (1.5); 6.0102 (0.4); 5.8845 (0.4); 5.8691 (1.6); 5.8592 (1.7); 5.8534 (1.7); 5.8435 (1.6); 5.8276 (0.4); 5.7565 (3.5); 3.3250 (93.1); 2.6804 (0.5); 2.6761 (1.1); 2.6715 (1.5); 2.6671 (1.1); 2.6629 (0.6); 2.5250 (4.6); 2.5202 (6.9); 2.5115 (87.7); 2.5071 (177.9); 2.5026 (235.7); 2.4981 (174.8); 2.4937 (87.7); 2.3391 (15.5); 2.3264 (16.0); 2.2423 (0.5); 1.6155 (6.7); 1.6097 (7.2); 1.5938 (13.4); 1.5791 (7.2); 1.5760 (7.1); 0.1461 (0.4); 0.0080 (2.8); -0.0002 (87.9); -0.0084 (3.4); -0.1494 (0.4)
실시예 I-15
3-[1-(4-클로로페닐)에톡시]-N-{(1S)-1-[1-(5-시아노피리딘-2-일)-3-메틸-1H-1,2,4-트리아졸-5-일]에틸}-5-(트리플루오로메틸)벤즈아미드
Figure pct00141
실시예 I-15를 실온에서 아세토니트릴 중 150 mg (0.36 mmol) N-{(1S)-1-[1-(5-시아노피리딘-2-일)-3-메틸-1H-1,2,4-트리아졸-5-일]에틸}-3-히드록시-5-(트리플루오로메틸)벤즈아미드, 50 mg (0.36 mmol) 탄산칼륨 및 79 mg (0.36 mmol) 1-(1-브로모에틸)-4-클로로벤젠으로부터 일반적 절차 1에 기재된 동일한 반응 조건 하에 합성하여 표제 화합물 (21 mg, 11%)을 수득하였다.
ESI 질량 [m/z]: 555.4 [M+H]+
1H-NMR 피크리스트 (400.2 MHz, d6-DMSO): δ= 9.2635 (1.6); 9.2548 (1.8); 9.2458 (1.8); 9.2370 (1.7); 9.0172 (2.7); 9.0127 (4.7); 9.0077 (2.7); 8.5405 (1.9); 8.5362 (2.7); 8.5314 (1.8); 8.5190 (2.0); 8.5147 (2.9); 8.5098 (1.9); 8.3168 (0.3); 8.0200 (4.8); 7.9985 (4.4); 7.7236 (2.6); 7.6839 (2.6); 7.6315 (2.2); 7.6143 (2.2); 7.4732 (2.2); 7.4580 (3.1); 7.4517 (6.2); 7.4373 (6.2); 7.4264 (6.3); 7.4202 (2.8); 7.4153 (6.5); 7.4100 (2.5); 7.4052 (2.6); 7.3988 (1.3); 7.3936 (2.4); 7.3818 (4.1); 6.0823 (0.3); 6.0647 (1.3); 6.0500 (2.0); 6.0472 (2.0); 6.0323 (1.3); 6.0152 (0.3); 5.7570 (5.0); 5.7510 (1.6); 5.7403 (1.7); 5.7353 (1.7); 5.7248 (1.5); 5.7101 (0.4); 3.3257 (111.7); 2.6762 (1.1); 2.6718 (1.5); 2.6674 (1.1); 2.5072 (184.3); 2.5028 (236.4); 2.4984 (175.3); 2.3378 (15.4); 2.3298 (16.0); 1.6034 (10.5); 1.5860 (10.6); 1.5663 (6.6); 1.5607 (6.9); 1.5506 (6.8); 1.5450 (6.4); 1.4358 (0.4); 0.1463 (0.4); 0.0080 (4.2); 0.0000 (92.0); -0.0082 (3.9); -0.1493 (0.4)
실시예 I-16
3-[(2-클로로벤질)옥시]-N-{(1S)-1-[1-(5-시아노피리딘-2-일)-3-메틸-1H-1,2,4-트리아졸-5-일]에틸}-5-(트리플루오로메틸)벤즈아미드
Figure pct00142
실시예 I-16을 실온에서 아세토니트릴 중 150 mg (0.36 mmol) N-{(1S)-1-[1-(5-시아노피리딘-2-일)-3-메틸-1H-1,2,4-트리아졸-5-일]에틸}-3-히드록시-5-(트리플루오로메틸)벤즈아미드, 50 mg (0.36 mmol) 탄산칼륨 및 74 mg (0.36 mmol) 1-(브로모메틸)-2-클로로벤젠으로부터 일반적 절차 1에 기재된 동일한 반응 조건 하에 합성하여 표제 화합물 (12 mg, 6%)을 수득하였다.
ESI 질량 [m/z]: 541.4 [M+H]+
1H-NMR 피크리스트 (400.2 MHz, d6-DMSO): δ= 9.3220 (1.4); 9.3043 (1.4); 9.0308 (2.2); 9.0290 (2.5); 9.0253 (2.4); 9.0235 (2.4); 8.5406 (2.0); 8.5350 (1.9); 8.5191 (2.2); 8.5135 (2.2); 8.0251 (2.5); 8.0234 (2.6); 8.0036 (2.3); 8.0018 (2.4); 7.7878 (2.5); 7.7701 (1.9); 7.6549 (1.2); 7.6496 (0.8); 7.6458 (0.7); 7.6395 (1.1); 7.6317 (1.4); 7.5538 (2.1); 7.5489 (2.6); 7.5434 (1.2); 7.5337 (0.8); 7.5298 (1.1); 7.5256 (1.9); 7.4490 (0.3); 7.4432 (0.6); 7.4305 (1.8); 7.4230 (2.3); 7.4150 (3.6); 7.4057 (2.4); 7.4005 (1.5); 7.3867 (0.4); 6.1064 (1.0); 6.0890 (1.6); 6.0714 (1.0); 5.7565 (3.2); 5.2883 (6.9); 3.3529 (0.3); 3.3276 (153.2); 2.6760 (0.6); 2.6714 (0.9); 2.6669 (0.6); 2.5250 (2.4); 2.5203 (3.6); 2.5116 (49.6); 2.5071 (102.6); 2.5025 (137.2); 2.4979 (100.6); 2.4934 (48.8); 2.3405 (16.0); 2.3295 (1.2); 2.3248 (0.8); 2.3206 (0.4); 1.6270 (5.4); 1.6096 (5.4); 0.0080 (2.1); -0.0002 (69.5); -0.0085 (2.3)
실시예 I-17
3-클로로-N-{(1S)-1-[1-(5-시아노피리딘-2-일)-1H-1,2,4-트리아졸-5-일]에틸}-5-[(메틸술포닐)메틸]벤즈아미드
Figure pct00143
10 ml DCM 중 0.23 g (0.9 mmol) 6-{5-[(1S)-1-아미노에틸]-1H-1,2,4-트리아졸-1-일}니코티노니트릴 히드로클로라이드 (WO2019206799) 및 0.37 ml Et3N에 빙수 냉각에서 5 ml DCM 중 0.27 g (0.9 mmol) 3-클로로-5-[(메틸술포닐)메틸]벤조일 클로라이드를 첨가하였다. 혼합물을 실온에서 밤새 교반하였다. 물을 첨가하고, 유기 층을 건조시키고, 감압 하에 증발시켰다. 잔류물을 역상 크로마토그래피 (아세토니트릴/물)하여 표제 화합물 6 mg (1.5%)을 수득하였다.
ESI 질량 [m/z]: 445.2 [M+H]+
1H NMR (400 MHz, D6-DMSO): δ = 1.6 (d, 3H), 2.9 (s, 3H), 4.55 (s, 2H), 6.1 (m, 1H), 7.65 (s, 1H), 7.8 (s, 1H), 7.9 (s, 1H), 8.1 (d, 1H), 8.3 (s, 1H), 8.55 (m, 1H), 9.05 (m, 1H), 9.25 (m, 1H).
실시예 I-18
3-(벤질옥시)-N-{(1S)-1-[1-(5-시아노피리딘-2-일)-3-메틸-1H-1,2,4-트리아졸-5-일]에틸}-5-(트리플루오로메틸)벤즈아미드
Figure pct00144
실시예 I-18을 실온에서 아세토니트릴 중 300 mg (0.19 mmol, 27% 순도) N-{(1S)-1-[1-(5-시아노피리딘-2-일)-3-메틸-1H-1,2,4-트리아졸-5-일]에틸}-3-히드록시-5-(트리플루오로메틸)벤즈아미드, 27 mg (0.19 mmol) 탄산칼륨 및 32 mg (0.19 mmol) 벤질 브로마이드로부터 일반적 절차 1에 기재된 동일한 반응 조건 하에 합성하여 표제 화합물 (23 mg, 23%)을 수득하였다.
ESI 질량 [m/z]: 507.5 [M+H]+
1H-NMR 피크리스트 (400.2 MHz, d6-DMSO): δ= 9.3008 (1.4); 9.2832 (1.5); 9.0287 (2.4); 9.0270 (2.6); 9.0232 (2.6); 9.0215 (2.4); 8.5397 (1.9); 8.5341 (1.9); 8.5182 (2.1); 8.5126 (2.1); 8.3161 (0.5); 8.0225 (2.6); 8.0209 (2.6); 8.0009 (2.4); 7.9993 (2.4); 7.7597 (4.7); 7.7558 (5.0); 7.5074 (2.3); 7.4865 (1.6); 7.4828 (2.2); 7.4653 (3.6); 7.4290 (1.4); 7.4261 (1.9); 7.4214 (0.7); 7.4085 (3.8); 7.4046 (1.7); 7.3899 (2.0); 7.3670 (1.5); 7.3556 (0.5); 7.3492 (1.6); 7.3423 (0.3); 7.3313 (0.4); 6.1004 (1.0); 6.0828 (1.6); 6.0654 (1.0); 5.2354 (7.0); 3.3261 (212.6); 2.6756 (1.2); 2.6710 (1.6); 2.6666 (1.2); 2.5245 (5.4); 2.5110 (98.2); 2.5066 (194.8); 2.5021 (255.0); 2.4976 (188.2); 2.4932 (93.4); 2.3397 (16.0); 2.3291 (2.0); 2.3246 (1.4); 2.2461 (0.4); 1.6238 (5.6); 1.6064 (5.6); 0.1459 (0.4); 0.0080 (3.0); -0.0001 (87.3); -0.0084 (3.3); -0.1496 (0.4)
실시예 I-19
N-{(1S)-1-[1-(5-시아노피리딘-2-일)-3-메틸-1H-1,2,4-트리아졸-5-일]에틸}-3-(테트라히드로-2H-피란-4-일메톡시)-5-(트리플루오로메틸)벤즈아미드
Figure pct00145
실시예 I-19를 실온에서 아세토니트릴 중 200 mg (0.48 mmol) N-{(1S)-1-[1-(5-시아노피리딘-2-일)-3-메틸-1H-1,2,4-트리아졸-5-일]에틸}-3-히드록시-5-(트리플루오로메틸)벤즈아미드, 66 mg (0.48 mmol) 탄산칼륨 및 86 mg (0.48 mmol) 1 4-(브로모메틸)테트라히드로-2H-피란으로부터 일반적 절차 1에 기재된 동일한 반응 조건 하에 합성하여 표제 화합물 (43 mg, 17%)을 수득하였다.
ESI 질량 [m/z]: 515.2 [M+H]+
1H-NMR 피크리스트 (400.2 MHz, d6-DMSO): δ= 9.2934 (1.4); 9.2756 (1.4); 9.0304 (2.4); 9.0289 (2.5); 9.0250 (2.6); 8.5400 (1.8); 8.5345 (1.8); 8.5185 (2.0); 8.5129 (2.0); 8.3160 (0.4); 8.0198 (2.6); 8.0184 (2.5); 7.9983 (2.4); 7.9968 (2.3); 7.7255 (2.6); 7.6509 (2.1); 7.4017 (2.2); 6.0962 (1.0); 6.0786 (1.6); 6.0611 (1.0); 3.9646 (3.4); 3.9486 (3.5); 3.9003 (1.2); 3.8927 (1.3); 3.8723 (1.4); 3.8648 (1.4); 3.3648 (1.4); 3.3260 (132.6); 2.6756 (0.9); 2.6711 (1.2); 2.6666 (0.9); 2.5246 (3.6); 2.5198 (5.4); 2.5111 (74.7); 2.5067 (152.9); 2.5022 (202.5); 2.4977 (150.1); 2.4933 (75.5); 2.3399 (16.0); 2.3292 (1.7); 2.3246 (1.1); 2.0267 (0.4); 2.0178 (0.6); 2.0090 (0.4); 1.9901 (0.4); 1.6993 (1.2); 1.6711 (1.5); 1.6667 (1.5); 1.6256 (5.7); 1.6082 (5.6); 1.4028 (0.4); 1.3916 (0.5); 1.3725 (1.0); 1.3613 (1.2); 1.3401 (1.1); 1.3297 (1.0); 1.3102 (0.4); 1.2995 (0.4); 0.1460 (0.4); 0.0079 (2.9); -0.0002 (94.9); -0.0084 (4.0); -0.1497 (0.4)
실시예 I-20
3-[(4-클로로벤질)옥시]-N-{(1S)-1-[1-(5-시아노피리딘-2-일)-3-메틸-1H-1,2,4-트리아졸-5-일]에틸}-5-(트리플루오로메틸)벤즈아미드
Figure pct00146
실시예 I-20을 실온에서 아세토니트릴 중 200 mg (0.48 mmol) N-{(1S)-1-[1-(5-시아노피리딘-2-일)-3-메틸-1H-1,2,4-트리아졸-5-일]에틸}-3-히드록시-5-(트리플루오로메틸)벤즈아미드, 66 mg (0.48 mmol) 탄산칼륨 및 99 mg (0.48 mmol) 1-(브로모메틸)-4-클로로벤젠으로부터 일반적 절차 1에 기재된 동일한 반응 조건 하에 합성하여 표제 화합물 (48 mg, 19%)을 수득하였다.
ESI 질량 [m/z]: 541.4 [M+H]+
1H-NMR 피크리스트 (400.2 MHz, d6-DMSO): δ= 9.3032 (1.4); 9.2855 (1.5); 9.0278 (2.6); 9.0236 (2.5); 8.5404 (1.8); 8.5348 (1.7); 8.5189 (1.9); 8.5133 (1.8); 8.3153 (1.0); 8.0214 (2.6); 8.0000 (2.4); 7.7672 (2.7); 7.7471 (2.2); 7.5156 (2.8); 7.5103 (2.9); 7.4952 (6.6); 7.4806 (7.3); 7.4646 (0.8); 7.4589 (1.8); 6.0994 (1.0); 6.0821 (1.6); 6.0646 (1.0); 5.2365 (7.0); 3.3983 (0.4); 3.3287 (761.0); 2.6756 (2.4); 2.6711 (3.3); 2.6667 (2.5); 2.5244 (11.0); 2.5066 (406.8); 2.5022 (531.9); 2.4977 (395.5); 2.3389 (16.0); 2.3292 (3.9); 2.3245 (2.7); 2.0743 (0.6); 1.6231 (5.6); 1.6058 (5.6); 0.1459 (1.2); 0.0079 (9.9); -0.0001 (267.9); -0.0084 (11.5); -0.1498 (1.2)
실시예 I-21
N-{(1S)-1-[1-(5-시아노피리딘-2-일)-3-메틸-1H-1,2,4-트리아졸-5-일]에틸}-3-(테트라히드로-2H-피란-4-일옥시)-5-(트리플루오로메틸)벤즈아미드
Figure pct00147
아르곤 하에 4 mL THF 중 252 mg (0.961 mmol) 트리페닐포스핀의 용액에 221 mg (0.961 mmol) 디-tert-부틸 아조디카르복실레이트를 첨가하고, 혼합물을 15분 동안 교반하였다. 이어서, 245 mg (2.40 mmol) 테트라히드로-4-피라놀을 첨가하고, 15분 후 최종적으로 2 mL THF 중 200 mg (0.48 mmol) N-{(1S)-1-[1-(5-시아노피리딘-2-일)-3-메틸-1H-1,2,4-트리아졸-5-일]에틸}-3-히드록시-5-(트리플루오로메틸)벤즈아미드의 용액을 첨가하고, 반응 혼합물을 실온에서 16시간 동안 교반하였다. 용매를 진공 하에 증발시킨 후, 조 물질을 플래쉬 크로마토그래피에 의해 정제하여 표제 화합물 (32 mg, 13%)을 수득하였다.
ESI 질량 [m/z]: 501.4 [M+H]+
1H-NMR 피크리스트 (400.2 MHz, d6-DMSO): δ= 9.2882 (1.4); 9.2705 (1.5); 9.0292 (2.4); 9.0277 (2.4); 9.0238 (2.6); 8.5415 (1.8); 8.5360 (1.8); 8.5200 (2.0); 8.5144 (2.0); 8.0222 (2.6); 8.0208 (2.5); 8.0007 (2.4); 7.9992 (2.3); 7.7254 (2.6); 7.6610 (2.1); 7.4683 (2.2); 6.0904 (1.0); 6.0730 (1.6); 6.0554 (1.0); 4.7990 (0.5); 4.7879 (0.7); 4.7778 (1.0); 4.7674 (0.7); 4.7565 (0.5); 3.8734 (0.8); 3.8628 (1.5); 3.8501 (1.0); 3.8449 (1.1); 3.8331 (1.8); 3.8220 (0.9); 3.5337 (1.0); 3.5269 (1.2); 3.5105 (1.3); 3.5041 (2.0); 3.4817 (1.1); 3.4751 (1.0); 3.3354 (257.8); 2.6765 (0.7); 2.6722 (1.0); 2.6676 (0.7); 2.5255 (3.2); 2.5206 (5.1); 2.5120 (58.5); 2.5076 (116.8); 2.5031 (153.3); 2.4986 (114.2); 2.4942 (57.7); 2.3403 (16.0); 2.3304 (1.5); 2.3255 (0.9); 1.9860 (0.9); 1.9765 (1.0); 1.9645 (0.8); 1.9530 (1.2); 1.9442 (1.1); 1.6236 (6.2); 1.6061 (6.4); 1.5915 (1.1); 1.5801 (1.4); 1.5701 (0.9); 1.5577 (0.5); 1.5478 (0.4); 0.1460 (0.8); 0.0080 (6.3); -0.0002 (171.7); -0.0083 (7.6); -0.1496 (0.8)
실시예 I-27
N-{(1S)-1-[1-(5-시아노피리딘-2-일)-1H-1,2,4-트리아졸-5-일]에틸}-3-[(메틸술피닐)메톡시]-5-(트리플루오로메틸)벤즈아미드
Figure pct00148
0.82 g (2.0 mmol) N-[(2S)-1-{(E)-[(디메틸아미노)메틸렌]아미노}-1-옥소프로판-2-일]-3-[(메틸술피닐)메톡시]-5-(트리플루오로메틸)벤즈아미드 및 0.3 g (2.2 mmol) 6-히드라조노-1,6-디히드로피리딘-3-카르보니트릴을 75℃에서 20분 동안 AcOH 중에서 교반하였다. 혼합물을 감압 하에 증발시켰다. 잔류물을 EtOAc 수성 K2CO3, 수성 NaCl 중에 용해시켰다. 수성 상을 EtOAc로 2회 추출하고, 합한 유기 상을 Na2SO4로 건조시키고, 감압 하에 증발시켰다. 잔류물을 크로마토그래피 (실리카, i-헥산-아세톤)하여 0.41g (40%, 순도에 의해 보정된 수율)을 수득하였다.
NMR: 표 1의 피크 목록 참조
ESI 질량 [m/z]: 479.2 [M+H]+
실시예 I-31
3-브로모-N-{(1S)-1-[1-(5-시아노-1,3-티아졸-2-일)-1H-1,2,4-트리아졸-5-일]에틸}-5-[(2,3,3-트리클로로프로프-2-엔-1-일)옥시]벤즈아미드
Figure pct00149
0.7 g (1.4 mmol) 3-브로모-N-[(2S)-1-{(E)-[(디메틸아미노)메틸렌]아미노}-1-옥소프로판-2-일]-5-[(2,3,3-트리클로로프로프-2-엔-1-일)옥시]벤즈아미드 및 0.3 g (2.14 mmol) (2E)-2-히드라조노-2,3-디히드로-1,3-티아졸-5-카르보니트릴을 AcOH 중에서 85℃에서 20분 동안 교반하였다. 혼합물을 감압 하에 증발시켰다. 잔류물을 EtOAc, 수성 K2CO3, 수성 NaCl 중에 용해시켰다. 수성 상을 EtOAc로 2회 추출하고, 합한 유기 상을 Na2SO4로 건조시키고, 감압 하에 증발시켰다. 잔류물을 크로마토그래피하고 (실리카, 석유 에테르-아세톤), 물질을 MTBE로 연화처리하고, 건조시켜 0.35 g (40%, 순도에 의해 보정된 수율)을 수득하였다.
NMR: 표 1의 피크 목록 참조
ESI 질량 [m/z]: 562.9 [M+H]+
실시예 I-33
3-클로로-5-(2-시아노프로판-2-일)-N-{(1S)-1-[1-(5-시아노피리딘-2-일)-1H-1,2,4-트리아졸-5-일]에틸}벤즈아미드
Figure pct00150
98 mg (0.43 mmol) 3-클로로-5-(2-시아노프로판-2-일)벤조산, 303 mg (0.79 mmol) 1-[비스(디메틸아미노)메틸렌]-1H-1,2,3-트리아졸로[4,5-b]피리디늄 3-옥시드 헥사플루오로포스페이트 (HATU), 0.24 mL (1.4 mmol) N-에틸디이소프로필아민 및 3 mL DMF의 혼합물을 실온에서 60분 동안 교반하였다. 6-{5-[(1S)-1-아미노에틸]-1H-1,2,4-트리아졸-1-일}니코티노니트릴 히드로클로라이드 100 mg을 첨가하고, 혼합물을 실온에서 밤새 교반하였다. 혼합물을 물로 희석하고, DCM으로 추출하고, DCM 상을 분리하고, 염수로 세척하고, 감압 하에 농축시키고, 정제용 HPLC 크로마토그래피에 의해 정제하여 표제 화합물 65 mg을 수득하였다.
1H NMR (DMSO-d6, 400 MHz): δ [ppm] = 9.30 - 9.29 (d, 1H), 9.06 (dd, 1H), 8.59 - 8.56 (dd, 1H), 8.25 (s, 1H), 8.07 - 8.06 (d, 1H), 7.81 - 7.87 (m, 2H), 7.75 - 7.74 (m, 1H), 6.09 - 6.06 (quint, 1H), 1.71 (s, 6H), 1.65 - 1.62 (d, 3H).
ESI 질량 [m/z]: 420.2 [M+H]+
실시예 I-40
2-(5-{(1S)-1-[3-클로로-5-(1,1,1-트리클로로-2-시아노프로판-2-일)벤즈아미도]에틸}-3-메틸-1H-1,2,4-트리아졸-1-일)-N,N-디메틸-1,3-티아졸-5-카르복스아미드
Figure pct00151
2 mL DCM 중 109 mg (0.34 mmol) 2-{5-[(1S)-1-아미노에틸]-3-메틸-1H-1,2,4-트리아졸-1-일}-N,N-디메틸-1,3-티아졸-5-카르복스아미드 히드로클로라이드 (1:1)의 용액에 0.08 mL (0.4 mmol) DIPEA를 첨가하고, 용액을 실온에서 30분 동안 교반하였다. 이어서, 73 mg (0.32 mmol) 3-클로로-5-(2-시아노프로판-2-일)벤조산, 149 mg (0.39 mmol) HATU 및 0.08 mL DIPEA (0.4 mmol)의 용액을 혼합물에 첨가하고, 추가로 16시간 동안 교반하였다. 반응 혼합물을 5% NaH2PO4의 수용액으로 켄칭한 다음, 디클로로메탄으로 추출하였다. 유기 상을 중탄산나트륨, 염수로 세척하고, Na2SO4 상에서 건조시키고, 진공 하에 용매를 증발시킨 후, 조 물질을 역상 크로마토그래피에 의해 정제하였다. 합한 생성물 분획을 증발시켜 표제 화합물 (139 mg, 87%)을 수득하였다.
1H-NMR 피크리스트 (600.1 MHz, CD3CN 260 K): δ= 8.0493 (0.5); 8.0375 (0.5); 7.9051 (4.0); 7.8297 (1.1); 7.8271 (1.8); 7.8244 (1.2); 7.7982 (1.2); 7.7954 (1.8); 7.7927 (1.0); 7.6978 (1.1); 7.6947 (1.9); 7.6917 (1.0); 6.1026 (0.6); 6.0907 (1.0); 6.0789 (0.6); 4.0563 (0.5); 4.0443 (0.5); 3.2669 (8.0); 3.0484 (7.3); 2.3379 (10.5); 2.3336 (1.0); 2.3078 (17.9); 2.2774 (0.5); 1.9846 (2.2); 1.9778 (0.6); 1.9700 (14.6); 1.9659 (28.1); 1.9617 (40.8); 1.9576 (28.1); 1.9535 (14.3); 1.7297 (1.3); 1.7244 (16.0); 1.6456 (3.6); 1.6339 (3.6); 1.2179 (0.5); 1.2059 (1.1); 1.1940 (0.5); 0.0054 (0.8); -0.0001 (21.6); -0.0057 (0.7)
ESI 질량 [m/z]: 486.1 [M+H]+
실시예 I-41
2-(5-{(1S)-1-[3-클로로-5-(시아노메틸)벤즈아미도]에틸}-3-메틸-1H-1,2,4-트리아졸-1-일)-N,N-디메틸-1,3-티아졸-5-카르복스아미드
Figure pct00152
2 mL DCM 중 109 mg (0.34 mmol) 2-{5-[(1S)-1-아미노에틸]-3-메틸-1H-1,2,4-트리아졸-1-일}-N,N-디메틸-1,3-티아졸-5-카르복스아미드 히드로클로라이드 (1:1)의 용액에 0.08 mL (0.4 mmol) DIPEA를 첨가하고, 용액을 실온에서 30분 동안 교반하였다. 이어서, 64 mg (0.32 mmol) 3-클로로-5-(시아노메틸)벤조산, 149 mg (0.39 mmol) HATU 및 0.08 mL DIPEA (0.4 mmol)의 용액을 혼합물에 첨가하고, 추가로 16시간 동안 교반하였다. 반응 혼합물을 5% NaH2PO4의 수용액으로 켄칭한 다음, 디클로로메탄으로 추출하였다. 유기 상을 중탄산나트륨, 염수로 세척하고, Na2SO4 상에서 건조시키고, 진공 하에 용매를 증발시킨 후, 조 물질을 역상 크로마토그래피에 의해 정제하였다. 합한 생성물 분획을 증발시켜 표제 화합물 (112 mg, 75%)을 수득하였다.
1H-NMR 피크리스트 (600.1 MHz, CD3CN 260 K): δ= 7.9965 (1.0); 7.9846 (1.1); 7.9095 (8.5); 7.7882 (1.7); 7.7855 (2.9); 7.7827 (1.8); 7.7237 (3.0); 7.5548 (2.6); 6.0924 (1.2); 6.0806 (1.9); 6.0687 (1.3); 4.0561 (0.4); 4.0443 (0.4); 3.9086 (9.2); 3.2720 (16.0); 3.0501 (14.6); 2.3358 (21.9); 2.3214 (0.5); 2.3040 (276.6); 2.2711 (5.2); 2.0806 (0.4); 2.0765 (0.7); 2.0724 (1.0); 2.0682 (0.8); 2.0639 (0.5); 2.0026 (0.4); 1.9928 (0.4); 1.9845 (2.3); 1.9776 (2.2); 1.9732 (3.9); 1.9697 (59.5); 1.9656 (115.0); 1.9615 (167.7); 1.9574 (115.1); 1.9533 (58.2); 1.9446 (0.7); 1.8546 (0.3); 1.8505 (0.6); 1.8464 (1.0); 1.8423 (0.6); 1.6314 (7.2); 1.6197 (7.2); 1.2178 (0.5); 1.2059 (1.0); 1.1940 (0.5); 0.9167 (0.4); 0.9055 (0.4); 0.0968 (0.4); 0.0054 (3.4); -0.0001 (98.0); -0.0057 (2.7); -0.1001 (0.4)
ESI 질량 [m/z]: 458.1 [M+H]+
실시예 I-42
3-(1-시아노-1-메틸-에틸)-N-[(1S)-1-[2-(5-시아노-2-피리딜)-1,2,4-트리아졸-3-일]에틸]-5-(트리플루오로메틸)벤즈아미드
Figure pct00153
DMF (1.0 mL) 중 3-(1-시아노-1-메틸-에틸)-5-(트리플루오로메틸)벤조산 (102 mg, 0.39 mmol)의 용액을 HATU (265 mg, 0.69 mmol)로 처리하고, DMF (1.0 mL) 중 6-[5-[(1S)-1-아미노에틸]-1,2,4-트리아졸-1-일]피리딘-3-카르보니트릴 히드로클로라이드 (100 mg, 0.39 mmol)의 용액을 DIPEA (125 μL, 1.03 mmol)로 처리하였다. 실온에서 1시간 동안 교반한 후, 2종의 용액을 합하고, 혼합물을 실온에서 밤새 교반하였다. 반응 혼합물을 물에 붓고, 에틸 아세테이트로 추출하였다. 합한 유기 층을 황산나트륨 상에서 건조시키고, 감압 하에 농축시켰다. 잔류물을 정제용 HPLC에 의해 정제하여 표제 화합물을 수득하였다. 수율: 108 mg (이론치의 56%).
1H-NMR (400 MHz, DMSO-d6): δ [ppm] = 9.45 (d, 1H), 9.07 (d, 1H), 8.57 (dd, 1H), 8.25 (s, 1H), 8.21 (s, 1H), 8.16 (s, 1H), 8.08 (d, 1H), 7.99 (s, 1H), 6.15-6.07 (m, 1H), 1.75 (s, 6H), 1.67 (d, 3H).
ESI 질량 [m/z]: 454.2 [M+H]+
실시예 I-43
3-(1-시아노-1-메틸-에틸)-N-[(1S)-1-[2-(5-시아노티아졸-2-일)-1,2,4-트리아졸-3-일]에틸]-5-(트리플루오로메톡시)벤즈아미드
Figure pct00154
DMF (1.0 mL) 중 소듐 3-(1-시아노-1-메틸-에틸)-5-(트리플루오로메톡시)벤조에이트 (79.8 mg, 0.27 mmol)의 용액을 HATU (194 mg, 0.51 mmol)로 처리하고, DMF (1.0 mL) 중 2-[5-[(1S)-1-아미노에틸]-1,2,4-트리아졸-1-일]티아졸-5-카르보니트릴 히드로클로라이드 (75.0 mg, 0.29 mmol)의 용액을 DIPEA (75 μL, 0.43 mmol)로 처리하였다. 실온에서 1시간 동안 교반한 후, 2종의 용액을 합하고, 혼합물을 실온에서 밤새 교반하였다. 반응 혼합물을 정제용 HPLC에 의해 직접 정제하여 표제 화합물을 수득하였다. 수율: 39.2 mg (이론치의 28%).
1H-NMR (400 MHz, DMSO-d6): δ [ppm] = 9.44 (d, 1H), 8.67 (s, 1H), 8.32 (s, 1H), 8.04-8.02 (m, 1H), 7.83 (s, 1H), 7.69 (s, 1H), 6.08-6.01 (m, 1H), 1.74 (s, 6H), 1.64 (d, 3H).
ESI 질량 [m/z]: 476.1 [M+H]+
실시예 I-44
3-(1-시아노-1-메틸-에틸)-N-[(1S)-1-[2-(5-시아노티아졸-2-일)-1,2,4-트리아졸-3-일]에틸]-5-(트리플루오로메틸)벤즈아미드
Figure pct00155
DMF (1.0 mL) 중 3-(1-시아노-1-메틸-에틸)-5-(트리플루오로메틸)벤조산 (100 mg, 0.39 mmol)의 용액을 HATU (258 mg, 0.69 mmol)로 처리하고, DMF (1.0 mL) 중 2-[5-[(1S)-1-아미노에틸]-1,2,4-트리아졸-1-일]티아졸-5-카르보니트릴 히드로클로라이드 (100 mg, 0.39 mmol)의 용액을 DIPEA (125 μL, 1.01 mmol)로 처리하였다. 실온에서 1시간 동안 교반한 후, 2종의 용액을 합하고, 혼합물을 실온에서 밤새 교반하였다. 반응 혼합물을 물에 붓고, 에틸 아세테이트로 추출하였다. 합한 유기 층을 황산나트륨 상에서 건조시키고, 감압 하에 농축시켰다. 잔류물을 정제용 HPLC에 의해 정제하여 표제 화합물을 수득하였다. 수율: 109 mg (이론치의 57%).
1H-NMR (400 MHz, DMSO-d6): δ [ppm] = 9.54 (d, 1H), 8.68 (s, 1H), 8.33 (s, 1H), 8.26 (s, 1H), 8.24 (s, 1H), 8.01 (s, 1H), 6.11-6.03 (m, 1H), 1.77 (s, 6H), 1.65 (d, 3H).
ESI 질량 [m/z]: 460.1 [M+H]+
실시예 I-45
3-(1-시아노-1-메틸-에틸)-N-[(1S)-1-[2-(5-시아노-2-피리딜)-1,2,4-트리아졸-3-일]에틸]-5-(트리플루오로메톡시)벤즈아미드
Figure pct00156
DMF (1.0 mL) 중 소듐 3-(1-시아노-1-메틸-에틸)-5-(트리플루오로메톡시)벤조에이트 (81.7 mg, 0.28 mmol)의 용액을 HATU (199 mg, 0.52 mmol)로 처리하고, DMF (1.0 mL) 중 6-[5-[(1S)-1-아미노에틸]-1,2,4-트리아졸-1-일]피리딘-3-카르보니트릴 히드로클로라이드 (75.0 mg, 0.29 mmol)의 용액을 DIPEA (76 μL, 0.44 mmol)로 처리하였다. 실온에서 1시간 동안 교반한 후, 2종의 용액을 합하고, 혼합물을 실온에서 밤새 교반하였다. 반응 혼합물을 정제용 HPLC에 의해 직접 정제하여 표제 화합물을 수득하였다. 수율: 55.8 mg (이론치의 40%).
1H-NMR (400 MHz, DMSO-d6): δ [ppm] = 9.36 (d, 1H), 9.07-9.04 (m, 1H), 8.57 (dd, 1H), 8.25 (s, 1H), 8.07 (d, 1H), 7.99-7.96 (m, 1H), 7.76 (s, 1H), 7.67 (s, 1H), 6.12-6.05 (m, 1H), 1.73 (s, 6H), 1.66 (d, 3H).
ESI 질량 [m/z]: 470.2 [M+H]+
실시예 I-47
N-{(1S)-1-[1-(5-시아노피리딘-2-일)-3-메틸-1H-1,2,4-트리아졸-5-일]에틸}-3-히드록시-5-(트리플루오로메틸)벤즈아미드
Figure pct00157
82 mg (0.39 mmol) 3-히드록시-5-(트리플루오로메틸)벤조산, 172 mg (0.45 mmol) HATU 및 0.09 mL DIPEA (0.52 mmol)의 용액을 실온에서 30분 동안 교반하였다. 30분 동안 미리 교반된 3 mL DCM 중 100 mg (0.37 mmol) 6-{5-[(1S)-1-아미노에틸]-3-메틸-1H-1,2,4-트리아졸-1-일}니코티노니트릴 히드로클로라이드 (1:1) 및 0.13 mL (0.75 mmol) DIPEA의 제2 용액을 혼합물에 첨가하고, 16시간 동안 추가로 교반하였다. 반응 혼합물을 5% NaH2PO4의 수용액으로 켄칭하고, 디클로로메탄으로 추출하였다. 유기 상을 중탄산나트륨, 염수로 세척하고, Na2SO4 상에서 건조시키고, 최종적으로, 진공 하에 용매를 증발시킨 후, 조 물질을 플래쉬 크로마토그래피에 의해 정제하였다. 합한 생성물 분획을 증발시켜 표제 화합물 (29 mg, 19%)을 수득하였다.
ESI 질량 [m/z]: 417.4 [M+H]+
1H-NMR 피크리스트 (400.2 MHz, d6-DMSO): δ= 10.3838 (0.4); 9.2349 (1.5); 9.2172 (1.5); 9.0264 (2.5); 9.0213 (2.5); 8.5412 (1.8); 8.5357 (1.7); 8.5197 (1.9); 8.5141 (1.9); 8.0221 (2.7); 8.0005 (2.5); 7.6049 (2.6); 7.4725 (2.3); 7.1749 (2.4); 6.0744 (1.1); 6.0570 (1.7); 6.0394 (1.1); 5.7565 (0.8); 3.3280 (41.9); 2.6763 (0.4); 2.6718 (0.5); 2.6672 (0.4); 2.5251 (1.4); 2.5115 (30.1); 2.5072 (60.2); 2.5027 (79.8); 2.4983 (59.5); 2.4940 (29.9); 2.3395 (16.0); 2.3300 (1.0); 1.6054 (5.9); 1.5880 (5.9); 0.0079 (1.7); -0.0002 (47.4); -0.0085 (1.7)
실시예 I-52
6-[5-[(1S)-1-[[3-클로로-5-(1-시아노-1-메틸-에틸)벤조일]아미노]에틸]-3-메틸-1,2,4-트리아졸-1-일]-N-에틸-N-메틸-피리딘-3-카르복스아미드
Figure pct00158
건조 디클로로메탄 3.0 ml 중 69 mg (0.30 mmol) 3-클로로-5-(2-시아노프로판-2-일)벤조산의 용액에 140 mg (0.36 mmol) HATU 및 0.075 ml (0.43 mmol) N,N-디이소프로필에틸아민을 첨가하였다. 실온에서 60분 동안 교반한 후, 2.0 ml 건조물 중 100 mg (0.30 mmol) 6-{5-[(1S)-1-아미노에틸]-3-메틸-1H-1,2,4-트리아졸-1-일}-N-에틸-N-메틸니코틴-아미드 히드로클로라이드 (1:1) 및 디클로로메탄의 용액을 0.11 ml (0.61 mmol) N,N-디이소프로필에틸아민과 함께 첨가하고, 혼합물을 실온에서 16시간 동안 교반하였다. 반응 혼합물을 NaH2PO4의 5% 수용액으로 희석하고, 디클로로메탄으로 수회 추출하였다. 최종적으로, 합한 유기 층을 농축시키고, 잔류물을 정제용 크로마토그래피에 의해 정제하여 표제 화합물 (78 mg)을 수득하였다.
ESI 질량 [m/z]: 494.3 [M+H]+
1H NMR (DMSO-d6, 400 MHz): 표 1의 NMR 피크 목록 참조
화합물의 분석 데이터
산성 크로마토그래피 조건 하에서의 LC-MS에 의한 [M+H]+ 또는 [M-H]-의 결정은, 용리액으로서 아세토니트릴 리터당 1 mL 포름산 및 밀리포어 물 리터당 0.9 mL 포름산을 사용하여 수행하였다. 칼럼 조르박스 이클립스 플러스(Zorbax Eclipse Plus) C18 50 mm * 2.1 mm을 사용하였다. 칼럼 오븐의 온도는 55℃였다.
1H NMR 데이터의 결정은 참조물 (0.0)로서 테트라메틸실란 및 용매 CD3CN, CDCl3 또는 D6-DMSO를 사용하여 1.7 mm TCI 저온 프로브가 구비된 브루커 아반스(Bruker Avance) III 400 MHz, 5 mm 다중-핵 저온 프로브가 구비된 브루커 아반스 III 600 MHz 또는 5 mm TCI 저온 프로브가 구비된 브루커 아반스 NEO 600 MHz를 사용하여 수행하였다.
선택된 실시예의 NMR 데이터는 통상의 형태 (δ 값, 다중선 분할, 수소 원자의 수)로 또는 NMR 피크 목록으로서 열거된다.
NMR 피크 열거 방법
선택된 실시예의 1H NMR 데이터는 1H NMR 피크 목록의 형태로 제시된다. 각각의 신호 피크에 대해, 처음에 δ 값 (ppm) 및 이어서 둥근 괄호 안의 신호 강도가 열거된다. 상이한 신호 피크에 대한 δ 값-신호 강도 숫자 쌍은 세미콜론에 의해 서로 분리되어 열거된다.
따라서, 한 예에 대한 피크 목록은 하기 형태를 취한다: δ1 (강도1); δ2 (강도2); ........; δi (강도i); ......; δn (강도n)
예리한 신호의 강도는 NMR 스펙트럼의 출력된 예에서의 신호의 높이 (cm)와 상관관계가 있으며, 신호 강도의 진성 비를 제시한다. 넓은 신호의 경우에, 여러 피크 또는 중간의 신호 및 그의 상대 강도가 스펙트럼에서 가장 강한 신호와 비교하여 제시될 수 있다.
1H NMR 스펙트럼의 화학적 이동의 보정을 위해, 본 발명자들은 테트라메틸실란 및/또는 특히 DMSO 중에서 측정된 스펙트럼의 경우에 용매의 화학적 이동을 사용한다. 따라서, 테트라메틸실란 피크는 NMR 피크 목록에 나타날 수 있지만 나타날 필요는 없다.
1H NMR 피크의 목록은 통상적인 1H NMR 인쇄물과 유사하고, 따라서 통상적으로 통상적인 NMR 해석에 열거된 모든 피크를 함유한다.
추가로, 통상적인 1H NMR 인쇄물과 같이, 이들은 용매 신호, 본 발명에 의해 마찬가지로 제공되는 표적 화합물의 입체이성질체의 신호, 및/또는 불순물의 피크를 나타낼 수 있다.
용매 및/또는 물의 델타 범위 내 화합물 신호를 보고하는데, 본 발명자들의 1H NMR 피크의 목록은 표준 용매 피크, 예를 들어 DMSO-D6 중 DMSO의 피크 및 물의 피크를 나타내며, 이는 통상적으로 평균적으로 높은 강도를 갖는다.
목적 화합물의 입체이성질체의 피크 및/또는 불순물의 피크는 통상적으로 목적 화합물 (예를 들어 > 90% 순도를 가짐)의 피크보다 평균적으로 더 낮은 강도를 갖는다.
이러한 입체이성질체 및/또는 불순물은 특정한 제조 방법에 전형적일 수 있다. 따라서, 그의 피크는 이 경우에 "부산물-지문"을 참조하여 본 발명자들의 제조 방법의 재현을 확인하는 데 도움이 될 수 있다.
공지된 방법 (메스트렉(MestreC), ACD 시뮬레이션, 뿐만 아니라 실험적으로 평가된 예상치 포함)으로 목적 화합물의 피크를 계산하는 전문가라면, 필요한 경우에, 임의로 추가의 강도 필터를 사용하여 목적 화합물의 피크를 단리할 수 있다. 이러한 단리는 통상적인 1H NMR 해석에서 해당 피크 선별과 유사할 것이다.
1H NMR 피크 목록에 대한 추가의 세부사항은 연구 개시 데이터베이스 번호 564025에서 확인할 수 있다.
하기 표 1에 기재된 본 발명에 따른 화합물은 마찬가지로, 상기 기재된 제조 실시예에 따라 또는 그와 유사하게 수득되는, R1이 수소이고, R3b가 메틸이고, R3a가수소이고, X가 산소이고, Y가 직접 결합인 바람직한 본 발명에 따른 화학식 (I)의 화합물이다.
Figure pct00159
표 1
Figure pct00160
Figure pct00161
Figure pct00162
Figure pct00163
Figure pct00164
Figure pct00165
Figure pct00166
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Figure pct00168
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Figure pct00183
Figure pct00184
Figure pct00185
Figure pct00186
Figure pct00187
Figure pct00188
Figure pct00189
Figure pct00190
Figure pct00191
1) 'abs'는 화합물이 도면에 도시된 절대 배위를 갖는 주요 입체이성질체를 갖는 거울상이성질체적으로 풍부한 또는 순수한 형태로 수득되었음을 나타낸다.
2) '저T'는 측정이 260 켈빈의 온도에서 수행되었음을 나타낸다.
3) 언급된 질량은 최고 5 강도를 갖는 [M+H]+ 이온의 동위원소 패턴으로부터의 피크에 상응한다. #는 [M-H]- 이온이 기록되었음을 나타낸다.
표 2 (중간체)
Figure pct00192
Figure pct00193
Figure pct00194
Figure pct00195
Figure pct00196
1) 'abs'는 화합물이 도면에 도시된 절대 배위를 갖는 주요 입체이성질체를 갖는 거울상이성질체적으로 풍부한 또는 순수한 형태로 수득되었음을 나타낸다.
2) '저T'는 측정이 260 켈빈의 온도에서 수행되었음을 나타낸다.
3) 언급된 질량은 최고 5 강도를 갖는 [M+H]+ 이온의 동위원소 패턴으로부터의 피크에 상응한다. #는 [M-H]- 이온이 기록되었음을 나타낸다.
생물학적 실시예
리피세팔루스 (부필루스) 미크로플루스 - 시험관내 접촉 시험 유충 소 진드기 (파크허스트 계통, 합성 피레트로이드에 대해 저항성)
화합물 9 mg를 아세톤 1 mL 중에 용해시키고, 아세톤으로 목적하는 농도로 희석하였다. 250 μL의 시험 용액을 25 mL 유리 시험 튜브에 충전하고, 진탕 장치 상에서 회전 및 기울임에 의해 내벽 상에 균질하게 분포시켰다 (30 rpm에서 2시간). 900 ppm의 화합물 농도, 44.7 cm2의 내부 표면 및 균질 분포로, 5μg/cm2의 용량을 달성하였다.
용매를 증발시킨 후, 각각의 시험관에 20-50마리의 소 진드기 유충 (리피세팔루스 미크로플러스)을 채우고, 천공된 뚜껑으로 닫고, 인큐베이터 내에서 85% 상대 습도 및 27℃에서 수평 위치에서 인큐베이션하였다. 48시간 후에 효능을 결정하였다. 유충은 튜브의 바닥에 가볍게 부딪혔으며, 음성 주지성(geotactic) 행동을 기록하였다. 비처리된 대조군 유충에 필적하는 방식으로 바이알의 상부로 다시 올라가는 유충은 살아있는 것으로 표시되고, 비처리된 대조군 유충에 필적할만하게 위로 올라가지 않으나, 부자연스럽게 움직이거나 또는 그의 다리를 비틀기만 하는 유충은 빈사상태로 표시되며, 하부에 남아있고 전혀 움직이지 않는 진드기 유충은 사멸한 것으로 계수된다.
5 μg/cm2의 화합물 농도에서 적어도 80%의 효능이 모니터링되는 경우, 화합물은 리피세팔루스 미크로플루스(Rhipicephalus microplus)에 대해 우수한 효능을 나타낸다. 100%의 효능은 모든 유충이 사멸되거나 빈사상태임을 의미하고; 0%는 어떠한 유충도 사멸되거나 빈사상태가 아님을 의미한다.
이 시험에서, 예를 들어, 제조 실시예로부터의 하기 화합물은 5 μg/cm2 (= 500 g/ha)의 적용률에서 100%의 우수한 활성을 나타냈다: I-7, I-19, I-21, I-25, I-26, I-27, I-28, I-33, I-35, I-42, I-44, I-45, I-46, I-48, I-58, I-59, I-60, I-65.
본 시험에서, 예를 들어, 제조 실시예로부터의 하기 화합물은 5 μg/cm2 (= 500 g/ha)의 적용률에서 90%의 우수한 활성을 나타냈다: I-1, I-6, I-9, I-52, I-54.
본 시험에서, 예를 들어, 제조 실시예로부터의 하기 화합물은 5 μg/cm2 (= 500 g/ha)의 적용률에서 80%의 우수한 활성을 나타냈다: I-2.
리피세팔루스 (부필루스) 미크로플루스 - 주사 시험
용매: 디메틸 술폭시드
활성 화합물의 적합한 제제를 제조하기 위해, 활성 화합물 10 mg을 0.5 mL 용매 중에 용해시키고, 용매를 사용하여 농축물을 목적하는 농도로 희석하였다.
5마리의 성체 울혈된 암컷 진드기 (리피세팔루스 미크로플루스(Rhipicephalus microplus))에 1 μL 화합물 용액을 복부 내로 주사하였다. 진드기를 복제 플레이트로 옮기고, 기후 챔버에서 인큐베이션하였다.
7일 후, 수정란의 산란을 모니터링하였다. 수정이 보이지 않는 알을 약 42일 후에 부화까지 기후 챔버에 저장하였다. 100%의 효능은 모든 알이 비수정란임을 의미하고; 0%는 모든 알이 수정란임을 의미한다.
본 시험에서, 예를 들어, 제조 실시예로부터의 하기 화합물은 20 μg/진드기의 적용률에서 100%의 우수한 활성을 나타냈다: I-1, I-2, I-3, I-4, I-5, I-6, I-7, I-8, I-9, I-10, I-12, I-13, I-14, I-15, I-16, I-46, I-47.
본 시험에서, 예를 들어, 제조 실시예로부터의 하기 화합물은 20 μg/진드기의 적용률에서 80%의 우수한 활성을 나타냈다: I-11.
본 시험에서, 예를 들어, 제조 실시예로부터의 하기 화합물은 4 μg/진드기의 적용률에서 100%의 우수한 활성을 나타냈다: I-2, I-3, I-4, I-6, I-7, I-9, I-10, I-12, I-14, I-15, I-16, I-18, I-19, I-20, I-23, I-25, I-28, I-46, I-47.
본 시험에서, 예를 들어, 제조 실시예로부터의 하기 화합물은 4 μg/진드기의 적용률에서 80%의 우수한 활성을 나타냈다: I-8, I-11, I-13.
크테노세팔리데스 펠리스 - 시험관내 접촉 시험 성체 고양이 벼룩
화합물 9 mg를 아세톤 1 mL 중에 용해시키고, 아세톤으로 목적하는 농도로 희석하였다. 250 μL의 시험 용액을 25 mL 유리 시험 튜브에 충전하고, 진탕 장치 상에서 회전 및 기울임에 의해 내벽 상에 균질하게 분포시켰다 (30 rpm에서 2시간). 900 ppm의 화합물 농도, 44.7 cm2의 내부 표면 및 균질 분포로, 5μg/cm2의 용량을 달성하였다.
용매를 증발시킨 후, 각각의 시험관에 5-10마리의 성체 고양이 벼룩 (크테노세팔리데스 펠리스(Ctenocephalides felis))을 채우고, 천공 뚜껑으로 닫고, 누운 자세에서 실온 및 상대 습도로 인큐베이션하였다. 48시간 후에 효능을 결정하였다. 벼룩은 튜브의 바닥에 가볍게 부딪혔으며, 가열 플레이트 상에서 45-50℃에서 최대 5분 동안 인큐베이션하였다. 움직이지 않거나 부자연스럽게 움직이는 벼룩은 위로 올라가서 가열을 피할 수 없었고, 이는 사멸되거나 빈사상태로 표시된다.
5 μg/cm2의 화합물 농도에서 적어도 80%의 효능이 모니터링되는 경우, 화합물은 크테노세팔리데스 펠리스(Ctenocephalides felis)에 대해 우수한 효능을 나타낸다. 100%의 효능은 모든 벼룩이 사멸되거나 빈사상태임을 의미하고; 0%는 어떠한 벼룩도 사멸되거나 빈사상태가 아님을 의미한다.
본 시험에서, 예를 들어, 제조 실시예로부터의 하기 화합물은 5 μg/cm2 (= 500 g/ha)의 적용률에서 100%의 우수한 활성을 나타냈다: I-6, I-35, I-44, I-46, I-58.
본 시험에서, 예를 들어, 제조 실시예로부터의 하기 화합물은 5 μg/cm2 (= 500 g/ha)의 적용률에서 80%의 우수한 활성을 나타냈다: I-30, I-33, I-42, I-59, I-60.
크테노세팔리데스 펠리스 - 경구 시험
용매: 디메틸 술폭시드
활성 화합물의 적합한 제제를 제조하기 위해, 활성 화합물 10 mg을 0.5 ml 용매 중에 용해시키고, 소 혈액을 사용하여 농축물을 목적하는 농도로 희석하였다.
대략 20마리의 성체 비섭식 고양이 벼룩 (크테노세팔리데스 펠리스(Ctenocephalides felis))을 벼룩 챔버에 넣었다. 바닥이 파라필름으로 밀봉된 챔버를 화합물 용액이 보충된 소 혈액으로 채우고, 벼룩이 혈액을 흡인할 수 있도록 거즈가 씌워진 벼룩 챔버 상부에 두었다. 혈액 챔버는 37℃로 가열하며, 벼룩 챔버는 실온에서 유지시켰다.
2일 후, 사멸률 (%)을 결정하였다. 100%는 모든 벼룩이 사멸되었음을 의미하고; 0%는 어떠한 벼룩도 사멸되지 않았음을 의미한다.
본 시험에서, 예를 들어, 제조 실시예로부터의 하기 화합물은 100 ppm의 적용률에서 100%의 우수한 활성을 나타냈다:: I-1, I-2, I-3, I-5, I-6, I-10, I-23, I-46.
본 시험에서, 예를 들어, 제조 실시예로부터의 하기 화합물은 100 ppm의 적용률에서 90%의 우수한 활성을 나타냈다: I-8, I-25.
본 시험에서, 예를 들어, 제조 실시예로부터의 하기 화합물은 100 ppm의 적용률에서 80%의 우수한 활성을 나타냈다: I-19.
리피세팔루스 산구이네우스 - 성체 갈색 개 진드기와의 시험관내 접촉 시험
화합물 9 mg를 아세톤 1 mL 중에 용해시키고, 아세톤으로 목적하는 농도로 희석하였다. 250 μL의 시험 용액을 25 mL 유리 시험 튜브에 충전하고, 진탕 장치 상에서 회전 및 기울임에 의해 내벽 상에 균질하게 분포시켰다 (30 rpm에서 2시간). 900 ppm의 화합물 농도, 44.7 cm2의 내부 표면 및 균질 분포로, 5μg/cm2의 용량을 달성하였다.
용매를 증발시킨 후, 각각의 시험 튜브에 5-10마리의 성체 갈색 개 진드기 (리피세팔루스 산구이네우스(Rhipicephalus sanguineus))를 채우고, 천공 뚜껑으로 닫고, 누운 자세에서 실온 및 상대 습도로 인큐베이션하였다. 48시간 후에 효능을 결정하였다. 진드기는 튜브의 바닥에 가볍게 부딪혔으며, 가열 플레이트 상에서 45-50℃에서 최대 5분 동안 인큐베이션하였다. 움직이지 않거나 부자연스럽게 움직이는 진드기는 위로 올라가서 가열을 피할 수 없었고, 이는 사멸되거나 빈사상태로 표시된다.
5 μg/cm2의 화합물 농도에서 적어도 80%의 효능이 모니터링되는 경우, 화합물은 리피세팔루스 산구이네우스(Rhipicephalus sanguineus)에 대해 우수한 효능을 나타낸다. 100%의 효능은 모든 진드기가 사멸되거나 빈사상태임을 의미하고; 0%는 어떠한 진드기도 사멸되거나 빈사상태가 아님을 의미한다.
본 시험에서, 예를 들어, 제조 실시예로부터의 하기 화합물은 5 μg/cm2 (= 500 g/ha)의 적용률에서 100%의 우수한 활성을 나타냈다: I-33, I-46, I-59.
본 시험에서, 예를 들어, 제조 실시예로부터의 하기 화합물은 5 μg/cm2 (= 500 g/ha)의 적용률에서 80%의 우수한 활성을 나타냈다: I-15, I-21, I-35, I-42, I-44, I-58.
디아브로티카 발테아타 - 분무 시험
용매: 78.0 중량부의 아세톤
1.5 중량부의 디메틸포름아미드
유화제: 알킬아릴폴리글리콜 에테르
활성 화합물의 적합한 제제를 제조하기 위해, 1 중량부의 활성 화합물을 명시된 양의 용매와 혼합하고, 1000 ppm의 유화제 농도를 함유하는 물을 사용하여 농축물을 목적하는 농도로 희석하였다. 추가의 시험 농도는 유화제 함유 물로 희석함으로써 제조하였다.
침지된 밀 종자 (트리티쿰 아에스티붐(Triticum aestivum))를 한천 및 약간의 물로 채워진 다중 웰 플레이트에 넣고, 1일 동안 인큐베이션하여 발아시켰다 (웰당 5개의 종자). 발아된 밀 종자에 목적하는 농도의 활성 성분을 함유하는 시험 용액을 분무하였다. 그 후, 각각의 단위를 줄무늬 오이 딱정벌레 (디아브로티카 발테아타(Diabrotica balteata))의 10-20마리의 유충으로 감염시켰다.
7일 후, 효능 (%)을 결정하였다. 100%는 모든 묘목이 비처리, 비감염 대조군에서와 같이 성장하였음을 의미하고; 0%는 어떠한 묘목도 성장하지 않았음을 의미한다.
본 시험에서, 예를 들어, 제조 실시예로부터의 하기 화합물은 500 g/ha (= 160μg/웰)의 적용률에서 100%의 우수한 활성을 나타냈다: I-4, I-5, I-6, I-24, I-27.
본 시험에서, 예를 들어, 제조 실시예로부터의 하기 화합물은 100 g/ha (= 32 μg/웰)의 적용률에서 100%의 우수한 활성을 나타냈다: I-13, I-15, I-18, I-24, I-26, I-27, I-28, I-29, I-30, I-33, I-35, I-37, I-38, I-39, I-42, I-43, I-45, I-48, I-49, I-50, I-51, I-53, I-56, I-58, I-59, I-60, I-61, I-62, I-63, I-64, I-66, I-67, I-69, I-70, I-71, I-72, I-73, I-74, I-75, I-76, I-77, I-78, I-79, I-80, I-81, I-82, I-83, I-86, I-88, I-89, I-90.
본 시험에서, 예를 들어, 제조 실시예로부터의 하기 화합물은 100 g/ha (= 32 μg/웰)의 적용률에서 80%의 우수한 활성을 나타냈다: I-40, I-87, I-93.
멜로이도기네 인코그니타 - 시험
용매: 아세톤 125.0 중량부
활성 화합물의 적합한 제제를 제조하기 위해, 1 중량부의 활성 화합물을 명시된 양의 용매와 혼합하고, 물을 사용하여 농축물을 목적하는 농도로 희석하였다.
용기에 모래, 활성 성분의 용액, 남부 뿌리혹 선충류 (멜로이도기네 인코그니타(Meloidogyne incognita))의 알 및 유충을 함유하는 현탁액 및 샐러드 종자를 채웠다. 샐러드 종자가 발아하고, 묘목이 성장하였다. 뿌리에서 벌레혹이 발생하였다.
14일 후, 살선충 활성을 벌레혹 형성의 백분율을 기준으로 하여 결정하였다. 100%는 벌레혹이 발견되지 않았음을 의미하고, 0%는 처리된 식물의 뿌리에서 발견된 벌레혹의 수가 비처리된 대조군 식물에서의 것과 동일하였음을 의미한다.
본 시험에서, 예를 들어, 제조 실시예로부터의 하기 화합물은 20 ppm의 적용률에서 100%의 우수한 활성을 나타냈다: I-39, I-52.
본 시험에서, 예를 들어, 제조 실시예로부터의 하기 화합물은 20 ppm의 적용률에서 90%의 우수한 활성을 나타냈다: I-9, I-24, I-25, I-61.
미주스 페르시카에 - 경구 시험
용매: 100 중량부 아세톤
활성 화합물의 적합한 제제를 제조하기 위해, 1 중량부의 활성 화합물을 명시된 양의 용매와 혼합하고, 물을 사용하여 농축물을 목적하는 농도로 희석하였다.
50 μL 화합물 용액을 마이크로타이터 플레이트에 채우고, 150 μL IPL41 곤충 배지 (33% + 15% 당)를 첨가하여 웰당 200 μL의 총 부피를 수득하였다. 그 후, 플레이트를 파라필름으로 밀봉하고, 이를 통해 복숭아 혹 진딧물 (미주스 페르시카에(Myzus persicae))의 혼합 집단은 화합물 제제를 흡인할 수 있었다.
5일 후, 사멸률 (%)을 결정하였다. 100%는 모든 진딧물이 사멸되었음을 의미하고, 0%는 어떠한 진딧물도 사멸되지 않았음을 의미한다.
본 시험에서, 예를 들어, 제조 실시예로부터의 하기 화합물은 20 ppm의 적용률에서 100%의 우수한 활성을 나타냈다: I-27.
본 시험에서, 예를 들어, 제조 실시예로부터의 하기 화합물은 4 ppm의 적용률에서 100%의 우수한 활성을 나타냈다: I-27, I-33, I-35, I-46.
본 시험에서, 예를 들어, 제조 실시예로부터의 하기 화합물은 4 ppm의 적용률에서 90%의 우수한 활성을 나타냈다: I-29, I-30, I-34.
미주스 페르시카에 - 분무 시험
용매: 78.0 중량부 아세톤
1.5 중량부의 디메틸포름아미드
유화제: 알킬아릴폴리글리콜 에테르
활성 화합물의 적합한 제제를 제조하기 위해, 1 중량부의 활성 화합물을 명시된 양의 용매와 혼합하고, 1000 ppm의 유화제 농도를 함유하는 물을 사용하여 목적하는 농도로 희석하였다. 추가의 시험 농도는 유화제 함유 물로 희석함으로써 제조하였다.
전령의 복숭아 혹 진딧물 (미주스 페르시카에(Myzus persicae))로 감염된 감염된 배추 (브라시카 페키넨시스(Brassica pekinensis)) 잎 절편에 목적하는 농도의 활성 성분의 제제를 분무하였다.
5일 후, 사멸률 (%)을 결정하였다. 100%는 모든 진딧물이 사멸되었음을 의미하고, 0%는 어떠한 진딧물도 사멸되지 않았음을 의미한다.
본 시험에서, 예를 들어, 제조 실시예로부터의 하기 화합물은 100 g/ha의 적용률에서 100%의 우수한 활성을 나타냈다: I-42, I-43, I-44, I-46, I-66, I-73, I-74.
본 시험에서, 예를 들어, 제조 실시예로부터의 하기 화합물은 100 g/ha의 적용률에서 90%의 우수한 활성을 나타냈다: I-27, I-37, I-40, I-45, I-56, I-58, I-59.
네자라 비리둘라 - 분무 시험
용매: 78.0 중량부의 아세톤
1.5 중량부의 디메틸포름아미드
유화제: 알킬아릴폴리글리콜 에테르
활성 화합물의 적합한 제제를 제조하기 위해, 1 중량부의 활성 화합물을 명시된 양의 용매와 혼합하고, 1000 ppm의 유화제 농도를 함유하는 물을 사용하여 농축물을 목적하는 농도로 희석하였다. 추가의 시험 농도는 유화제 함유 물로 희석함으로써 제조하였다.
보리 식물 (호르데움 불가레(Hordeum vulgare))에 목적하는 농도의 활성 성분을 함유하는 시험 용액을 분무하고, 남부 녹색 노린재(네자라 비리둘라(Nezara viridula))의 유충을 침입시켰다.
4일 후, 사멸률 (%)을 결정하였다. 100%는 모든 노린재가 사멸되었음을 의미하고; 0%는 어떠한 노린재도 사멸되지 않았음을 의미한다.
본 시험에서, 예를 들어, 제조 실시예로부터의 하기 화합물은 500 g/ha의 적용률에서 100%의 우수한 활성을 나타냈다: I-27, I-37, I-38, I-42, I-43, I-44, I-45, I-51, I-52, I-56, I-58, I-59, I-64, I-66, I-70, I-71, I-73, I-74, I-75.
본 시험에서, 예를 들어, 제조 실시예로부터의 하기 화합물은 500 g/ha의 적용률에서 90%의 우수한 활성을 나타냈다: I-55.
본 시험에서, 예를 들어, 제조 실시예로부터의 하기 화합물은 100 g/ha의 적용률에서 100%의 우수한 활성을 나타냈다: I-4, I-6, I-27, I-35, I-42, I-43, I-44, I-45, I-46, I-58, I-59, I-74.
본 시험에서, 예를 들어, 제조 실시예로부터의 하기 화합물은 100 g/ha의 적용률에서 90%의 우수한 활성을 나타냈다: I-38, I-55, I-56.
닐라파르바타 루겐스 - 분무 시험
용매: 78.0 중량부의 아세톤
1.5 중량부의 디메틸포름아미드
유화제: 알킬아릴폴리글리콜 에테르
활성 화합물의 적합한 제제를 제조하기 위해, 1 중량부의 활성 화합물을 명시된 양의 용매와 혼합하고, 1000 ppm의 유화제 농도를 함유하는 물을 사용하여 목적하는 농도로 희석하였다. 추가의 시험 농도는 유화제 함유 물로 희석함으로써 제조하였다.
벼 식물 (오리자 사티바(Oryza sativa))에 목적하는 농도의 활성 성분의 제제를 분무하고, 식물에 벼멸구 (닐라파르바타 루겐스(Nilaparvata lugens))를 침입시켰다.
4일 후, 사멸률 (%)을 결정하였다. 100%는 모든 멸구가 사멸되었음을 의미하고, 0%는 어떠한 멸구도 사멸되지 않았음을 의미한다.
본 시험에서, 예를 들어, 제조 실시예로부터의 하기 화합물은 500 g/ha의 적용률에서 100%의 우수한 활성을 나타냈다: I-38, I-51, I-66.
본 시험에서, 예를 들어, 제조 실시예로부터의 하기 화합물은 100 g/ha의 적용률에서 100%의 우수한 활성을 나타냈다: I-4, I-6.
스포도프테라 프루기페르다 - 분무 시험
용매: 78.0 중량부 아세톤
1.5 중량부의 디메틸포름아미드
유화제: 알킬아릴폴리글리콜 에테르
활성 화합물의 적합한 제제를 제조하기 위해, 1 중량부의 활성 화합물을 명시된 양의 용매와 혼합하고, 1000 ppm의 유화제 농도를 함유하는 물을 사용하여 목적하는 농도로 희석하였다. 추가의 시험 농도는 유화제 함유 물로 희석함으로써 제조하였다.
메이즈 (제아 메이스(Zea mays)) 잎 절편에 목적하는 농도의 활성 성분의 제제를 분무하였다. 건조되면, 잎 절편을 가을 거염벌레 유충 (스포도프테라 프루기페르다(Spodoptera frugiperda))으로 침입시켰다.
7일 후, 사멸률 (%)을 결정하였다. 100%는 모든 모충이 사멸되었음을 의미하고, 0%는 어떠한 모충도 사멸되지 않았음을 의미한다.
본 시험에서, 예를 들어, 제조 실시예로부터의 하기 화합물은 500 g/ha의 적용률에서 100%의 우수한 활성을 나타냈다: I-3, I-6, I-24, I-27.
본 시험에서, 예를 들어, 제조 실시예로부터의 하기 화합물은 100 g/ha의 적용률에서 100%의 우수한 활성을 나타냈다: I-24, I-25, I-27, I-28, I-33, I-35, I-37, I-38, I-39, I-40, I-42, I-43, I-44, I-46, I-49, I-51, I-52, I-53, I-54, I-55, I-56, I-57, I-58, I-59, I-60, I-61, I-64, I-66, I-67, I-69, I-70, I-71, I-72, I-73, I-74, I-75, I-76, I-77, I-78, I-79, I-80, I-81, I-82, I-83, I-84, I-85, I-86, I-87, I-88, I-92, I-93.
본 시험에서, 예를 들어, 제조 실시예로부터의 하기 화합물은 100 g/ha의 적용률에서 83%의 우수한 활성을 나타냈다: I-21, I-48.
아에데스 아에깁티 시험 (AEDSAE 표면 처리 & 접촉 검정)
용매: 아세톤 + 2000 ppm 평지씨 오일 메틸 에스테르 (RME)
충분한 활성 성분 함유 용액을 제조하기 위해, 시험 화합물을 용매-혼합물 (2 mg/ml의 아세톤 / RME 2000 ppm) 중에 용해시키는 것이 필요하였다. 이 용액을 유광 타일 상에 피펫팅하고, 아세톤을 증발시킨 후, 아에데스 아에깁티(Aedes aegypti) 계통 MONHEIM 종의 성체 모기를 건조된 표면 상에 놓았다. 노출 시간은 30분이었다.
사멸률 (%)은 처리된 표면에 대한 곤충의 접촉 24시간 후에 결정하였다. 100% 사멸률은 모든 시험된 곤충이 사멸되었음을 의미하며, 0%는 어떠한 곤충도 사멸되지 않았음을 의미한다.
하기 실시예는 본 시험에서 20 mg/m2의 표면 농도에서 80-100%의 효능을 나타냈다: I-27, I-33, I-35, I-42, I-43, I-44, I-45, I-46, I-53, I-56.
하기 실시예는 본 시험에서 4 mg/m2의 표면 농도에서 80-100%의 효능을 나타냈다: I-27, I-33, I-35, I-42, I-43, I-44, I-45, I-46, I-56.
쿨렉스 퀸퀘파시아투스 시험 (CULXFA 표면 처리 & 접촉 검정)
용매: 아세톤 + 2000 ppm 평지씨 오일 메틸 에스테르 (RME)
충분한 활성 성분 함유 용액을 제조하기 위해, 시험 화합물을 용매-믹스 (2 mg/ml의 아세톤/ RME 2,000ppm) 중에 용해시키는 것이 필요하다. 이 용액을 유광 타일 상에 피펫팅하고, 아세톤의 증발 후에, 종 쿨렉스 퀸퀘파시아투스(Culex Quinquefasciatus) 계통 P00의 성체 모기를 건조된 표면 상에 두었다. 노출 시간은 30분이었다. 사멸률 (%)은 처리된 표면에 대한 곤충의 접촉 24시간 후에 결정하였다. 100% 사멸률은 모든 시험된 곤충이 사멸되었음을 의미하며, 0%는 어떠한 곤충도 사멸되지 않았음을 의미한다.
하기 실시예는 본 시험에서 20 mg/m2의 표면 농도에서 80-100%의 효능을 나타냈다: I-33, I-35, I-37, I-42, I-43, I-44, I-45, I-46.
하기 실시예는 본 시험에서 4 mg/m2의 표면 농도에서 80-100%의 효능을 나타냈다: I-42, I-43, I-44, I-45.
무스카 도메스티카 시험 (MUSCDO 표면 처리 & 접촉 검정)
용매: 아세톤 + 2000 ppm 평지씨 오일 메틸 에스테르 (RME)
충분한 활성 성분 함유 용액을 제조하기 위해, 시험 화합물을 용매-혼합물 (2 mg/ml의 아세톤 / RME 2000 ppm) 중에 용해시키는 것이 필요하였다. 이 용액을 유광 타일 상에 피펫팅하고, 아세톤의 증발 후에, 무스카 도메스티카(Musca domestica) 계통 WHO-N 종의 성체 파리를 건조된 표면 상에 두었다. 노출 시간은 30분이었다.
사멸률 (%)은 처리된 표면에 대한 곤충의 접촉 24시간 후에 결정하였다. 100% 사멸률은 모든 시험된 곤충이 사멸되었음을 의미하며, 0%는 어떠한 곤충도 사멸되지 않았음을 의미한다.
하기 실시예는 본 시험에서 20 mg/m2의 표면 농도에서 80-100%의 효능을 나타냈다: I-33, I-35, I-38, I-42, I-43, I-44, I-45.
하기 실시예는 본 시험에서 4 mg/m2의 표면 농도에서 80-100%의 효능을 나타냈다: I-33, I-35, I-42, I-43, I-44, I-45, I-46.

Claims (19)

  1. 화학식 (I)의 화합물.
    Figure pct00197

    여기서
    X는 O 또는 S이고;
    Y는 직접 결합 또는 임의로 치환된 CH2이고;
    R1은 수소; -CN, -CONH2, -COOH, -NO2 및 -Si(CH3)3으로부터 선택된 1개의 치환기로 임의로 치환된 C1-C6알킬; C1-C6할로알킬; C2-C6알케닐; C2-C6할로알케닐; C2-C6알키닐; C2-C6할로알키닐; C3-C4시클로알킬-C1-C2알킬-, 여기서 C3-C4시클로알킬은 1 또는 2개 할로겐 원자로 임의로 치환됨; 옥세탄-3-일-CH2- 또는 할로겐 원자 또는 C1-C3할로알킬로 임의로 치환된 벤질이고;
    R2는 페닐, 피리딘, 피리미딘, 피라진 또는 피리다진이고, 여기서 페닐, 피리딘, 피리미딘, 피라진 또는 피리다진은 총 1 내지 3개의 치환기로 치환되고, 단 치환기(들)는 C=X-기에 결합된 탄소에 인접한 어느 쪽 탄소 상에도 존재하지 않고, 적어도 1개 및 최대 2개의 치환기(들)는 독립적으로 하기로 이루어진 군으로부터 선택되고:
    C3-C6시클로알콕시, 이는
    할로겐, =O (옥소), -CN,
    C1-C6알킬, C3-C6시클로알킬, C3-C6할로시클로알킬, C1-C6알콕시, C1-C6할로알콕시, C1-C6알킬티오, C1-C6알킬술피닐, C1-C6알킬술포닐, C3-C6시클로알킬티오, C3-C6시클로알킬술피닐, C3-C6시클로알킬술포닐
    로 이루어진 군으로부터 선택된 1 내지 2개의 치환기로 임의로 치환됨,
    또는
    C1-C6알킬, 이는
    -CN,
    C3-C6시클로알킬, C3-C6할로시클로알킬, C1-C6알콕시, C1-C6할로알콕시, C1-C6알킬티오, C1-C6알킬술피닐, C1-C6알킬술포닐, C3-C6시클로알킬티오, C3-C6시클로알킬술피닐, C3-C6시클로알킬술포닐
    로 이루어진 군으로부터 선택된 1 내지 2개의 치환기로 치환됨,
    또는
    C1-C6알킬카르보닐 및 C3-C6시클로알킬카르보닐, 여기서 C1-C6알킬카르보닐 및 C3-C6시클로알킬카르보닐은
    할로겐, -CN,
    C3-C6시클로알킬, C3-C6할로시클로알킬, C1-C6알킬티오, C1-C6알킬술피닐, C1-C6알킬술포닐, C3-C6시클로알킬티오, C3-C6시클로알킬술피닐, C3-C6시클로알킬술포닐
    로 이루어진 군으로부터 선택된 1 내지 2개의 치환기로 임의로 치환됨,
    또는
    C1-C6알콕시, 이는
    =O (옥소), -CN,
    C3-C6시클로알킬, C3-C6할로시클로알킬, C1-C6알콕시, C1-C6할로알콕시, C1-C6알킬티오, C1-C6알킬술피닐, C1-C6알킬술포닐, C3-C6시클로알킬티오, C3-C6시클로알킬술피닐, C3-C6시클로알킬술포닐
    로 이루어진 군으로부터 선택된 1 내지 2개의 치환기로 치환됨,
    또는
    C1-C6할로알킬, 이는
    =O (옥소), -CN,
    C3-C6시클로알킬, C3-C6할로시클로알킬, C1-C6알콕시, C1-C6할로알콕시, C1-C6알킬티오, C1-C6알킬술피닐, C1-C6알킬술포닐, C3-C6시클로알킬티오, C3-C6시클로알킬술피닐, C3-C6시클로알킬술포닐
    로 이루어진 군으로부터 선택된 1 내지 2개의 치환기로 치환됨,
    또는
    C1-C6할로알콕시, 이는
    =O (옥소), -CN,
    C3-C6시클로알킬, C3-C6할로시클로알킬, C1-C6알콕시, C1-C6할로알콕시, C1-C6알킬티오, C1-C6알킬술피닐, C1-C6알킬술포닐, C3-C6시클로알킬티오, C3-C6시클로알킬술피닐, C3-C6시클로알킬술포닐
    로 이루어진 군으로부터 선택된 1 내지 2개의 치환기로 치환됨,
    또는
    C2-C6알케닐옥시, 이는
    할로겐, -CN,
    C3-C6시클로알킬, C3-C6할로시클로알킬, C1-C6알콕시, C1-C6할로알콕시, C1-C6알킬티오, C1-C6알킬술피닐, C1-C6알킬술포닐, C3-C6시클로알킬티오, C3-C6시클로알킬술피닐, C3-C6시클로알킬술포닐
    로 이루어진 군으로부터 선택된 1 내지 2개의 치환기로 치환됨,
    또는
    C1-C6알킬SO2O-, 이는
    할로겐, -CN,
    C3-C6시클로알킬, C3-C6할로시클로알킬, C1-C6알콕시, C1-C6할로알콕시, C1-C6알킬티오, C1-C6알킬술피닐, C1-C6알킬술포닐, C3-C6시클로알킬티오, C3-C6시클로알킬술피닐, C3-C6시클로알킬술포닐
    로 이루어진 군으로부터 선택된 1 내지 2개의 치환기로 치환됨,
    또는
    페닐-C1-C3할로알킬 및 페닐-C1-C3알콕시, 여기서 페닐은
    할로겐, -CN,
    C1-C6알킬, C3-C6시클로알킬, C3-C6할로시클로알킬, C1-C6알콕시, C1-C6할로알콕시, C1-C6알킬티오, C1-C6알킬술피닐, C1-C6알킬술포닐, C3-C6시클로알킬티오, C3-C6시클로알킬술피닐, C3-C6시클로알킬술포닐
    로 이루어진 군으로부터 독립적으로 선택된 1 내지 3개의 치환기로 임의로 치환됨,
    또는
    헤테로시클릴옥시 및 헤테로시클릴-C1-C3알콕시, 여기서 헤테로시클릴은 포화 및 부분 불포화 4- 내지 6-원 헤테로시클릴, 5-원 헤테로아릴, 6-원 헤테로아릴로 이루어진 군으로부터 선택되고, 이들 각각은
    할로겐, -CN,
    C1-C6알킬, C3-C6시클로알킬, C3-C6할로시클로알킬, C1-C6알콕시, C1-C6할로알콕시, C1-C6알킬티오, C1-C6알킬술피닐, C1-C6알킬술포닐, C3-C6시클로알킬티오, C3-C6시클로알킬술피닐, C3-C6시클로알킬술포닐
    로 이루어진 군으로부터 독립적으로 선택된 1 내지 3개의 치환기로 임의로 치환됨, 그리고
    다른 임의적인 치환기는
    수소, 할로겐, 히드록시, -NH2, -CN, -NO2, C1-C3알킬, C3-C6시클로알킬, C1-C3할로알킬, C1-C3알콕시, C1-C3할로알콕시, C1-C3알킬티오, C1-C3알킬술피닐, C1-C3알킬술포닐, C3-C4시클로알킬티오, C3-C4시클로알킬술피닐, C3-C4시클로알킬술포닐, C1-C3할로알킬티오, C1-C3할로알킬술피닐 및 C1-C3할로알킬술포닐
    로 이루어진 군으로부터 선택되고;
    R3a, R3b는 독립적으로 수소, 할로겐 및 -CN;
    및 할로겐, 히드록시, -CN, -COOH, -CONH2, -NO2, -NH2, 각 경우에 임의로 치환된 C1-C6알킬, C3-C6시클로알킬, C1-C6알콕시, C1-C6알킬티오, C1-C6알킬술피닐, C1-C6알킬술포닐, -NH(C1-C6알킬), -N(C1-C6알킬)2, -NHCO-C1-C6알킬, -N(C1-C6알킬)CO-C1-C6알킬, -CO2C1-C6알킬, -CONH(C1-C6알킬), 및 -CON(C1-C6알킬)2로 이루어진 군으로부터 독립적으로 선택된 1 내지 3개의 치환기로 임의로 치환된 C1-C6알킬;
    및 각 경우에 임의로 치환된 C3-C6시클로알킬, C1-C6할로알킬, C2-C6알케닐, C2-C6할로알케닐, C2-C6알키닐;
    및 벤질, 여기서 페닐 치환기는 할로겐, 히드록시, -CN, -COOH, -CONH2, -NO2, -NH2, -SF5 및 각 경우에 임의로 치환된 C1-C6알킬, C1-C6알콕시, C1-C6알킬티오, C1-C6알킬술피닐, 및 C1-C6알킬술포닐로 이루어진 군으로부터 각각 독립적으로 선택된 1 내지 5개의 치환기로 임의로 치환됨;
    및 헤테로시클릴-C1-C6알킬, 여기서 헤테로시클릴 치환기는 4- 내지 10-원 포화 및 부분 불포화 헤테로시클릴, 5-원 헤테로아릴 및 6-원 헤테로아릴로 이루어진 군으로부터 선택되고, 이들 각각은 할로겐, =O (옥소), 히드록시, -CN, -COOH, -CONH2, -NO2, -NH2 및 각 경우에 임의로 치환된 C1-C6알킬, 및 C1-C6알콕시로 이루어진 군으로부터 독립적으로 선택된 1 내지 3개의 치환기에 의해 임의로 치환됨
    으로 이루어진 군으로부터 선택되거나;
    또는
    R3a, R3b는 이들이 연결되어 있는 탄소와 함께, 할로겐, -CN, 각 경우에 임의로 치환된 C1-C6알킬, C1-C6알콕시 및 C1-C6할로알콕시로 이루어진 군으로부터 각각 독립적으로 선택된 1 내지 2개의 치환기로 임의로 치환된, C3-C6-카르보시클릭 또는 3- 내지 6-원 헤테로시클릭 고리계를 형성하고;
    R4는 하기 하위구조 T1 내지 T6 중 하나로부터 선택되고, 여기서 트리아졸에 대한 결합은 #로 표시되고:
    Figure pct00198

    여기서
    X1은 하기 하위구조 S4-a이고, 여기서 피리딘, 피리미딘, 피라진 또는 티아졸에 대한 결합은 #로 표시되고
    Figure pct00199

    R41은 수소, 또는 각 경우에 임의로 치환된 C1-C6알킬, C1-C6할로알킬, C3-C6시클로알킬, -C1-C6알킬-C3-C6시클로알킬 및 페닐이고,
    R42는 수소, 또는 각 경우에 임의로 치환된 C1-C6알킬, C1-C6할로알킬 및 C3-C6시클로알킬이고;
    X2는 -CN 또는 X1이고;
    R5는 수소, 할로겐;
    및 각 경우에 임의로 치환된 C1-C6알킬, C1-C6할로알킬, C3-C6시클로알킬, C1-C6알콕시, C1-C6할로알콕시, (C1-C6알콕시)2CH-, -CO2C1-C6알킬, -C(=NOC1-C6알킬)H, -C(=NOC1-C6알킬)-C1-C6알킬
    의 군으로부터 선택된다.
  2. 제1항에 있어서,
    X가 O 또는 S이고;
    Y가 직접 결합 또는 CH2이고;
    R1이 수소; -CN, -CONH2, -COOH, -NO2 및 -Si(CH3)3로부터 선택된 1개의 치환기로 임의로 치환된 C1-C3알킬; C1-C3할로알킬; C2-C4알케닐; C2-C4할로알케닐; C2-C4알키닐; C2-C4할로알키닐; C3-C4시클로알킬-C1-C2알킬-, 여기서 C3-C4시클로알킬은 1 또는 2개의 할로겐 원자로 임의로 치환됨; 옥세탄-3-일-CH2-; 또는 할로겐 원자 또는 C1-C3할로알킬로 임의로 치환된 벤질이고;
    R2가 페닐, 피리딘, 피리미딘, 피라진 또는 피리다진이고, 여기서 페닐, 피리딘, 피리미딘, 피라진 또는 피리다진은 총 1 내지 3개의 치환기로 치환되고, 단 치환기(들)는 C=X-기에 결합된 탄소에 인접한 어느 쪽 탄소 상에도 존재하지 않고, 적어도 1개 및 최대 2개의 치환기(들)는 독립적으로 하기로 이루어진 군으로부터 선택되고:
    C3-C6시클로알콕시, 이는
    할로겐, =O (옥소), -CN,
    C1-C3알킬, C3-C4시클로알킬, C3-C4할로시클로알킬, C1-C3알콕시, C1-C3할로알콕시, C1-C3알킬티오, C1-C3알킬술피닐, C1-C3알킬술포닐, C3-C4시클로알킬티오, C3-C4시클로알킬술피닐, C3-C4시클로알킬술포닐
    로 이루어진 군으로부터 선택된 1 내지 2개의 치환기로 임의로 치환됨,
    또는
    C1-C3알킬, 이는
    -CN,
    C3-C4시클로알킬, C3-C4할로시클로알킬, C1-C3할로알콕시, C1-C3알킬티오, C1-C3알킬술피닐, C1-C3알킬술포닐, C3-C4시클로알킬티오, C3-C4시클로알킬술피닐, C3-C4시클로알킬술포닐
    로 이루어진 군으로부터 선택된 1 내지 2개의 치환기로 치환됨,
    또는
    C1-C3알킬카르보닐 및 C3-C6시클로알킬카르보닐, 여기서 C1-C3알킬카르보닐 및 C3-C6시클로알킬카르보닐은
    할로겐, -CN,
    C3-C4시클로알킬, C3-C4할로시클로알킬, C1-C3알킬티오, C1-C3알킬술피닐, C1-C3알킬술포닐, C3-C4시클로알킬티오, C3-C4시클로알킬술피닐, C3-C4시클로알킬술포닐
    로 이루어진 군으로부터 선택된 1 내지 2개의 치환기로 임의로 치환됨,
    또는
    C1-C3알콕시, 이는
    =O (옥소), -CN,
    C3-C4시클로알킬, C3-C4할로시클로알킬, C1-C3알콕시, C1-C3할로알콕시, C1-C3알킬티오, C1-C3알킬술피닐, C1-C3알킬술포닐, C3-C4시클로알킬티오, C3-C4시클로알킬술피닐, C3-C4시클로알킬술포닐
    로 이루어진 군으로부터 선택된 1 내지 2개의 치환기로 치환됨,
    또는
    C1-C3할로알킬, 이는
    =O (옥소), -CN,
    C3-C4시클로알킬, C3-C4할로시클로알킬, C1-C3알콕시, C1-C3할로알콕시, C1-C3알킬티오, C1-C3알킬술피닐, C1-C3알킬술포닐, C3-C4시클로알킬티오, C3-C4시클로알킬술피닐, C3-C4시클로알킬술포닐
    로 이루어진 군으로부터 선택된 1 내지 2개의 치환기로 치환됨,
    또는
    C1-C3할로알콕시, 이는
    =O (옥소), -CN,
    C3-C4시클로알킬, C3-C4할로시클로알킬, C1-C3알콕시, C1-C3할로알콕시, C1-C3알킬티오, C1-C3알킬술피닐, C1-C3알킬술포닐, C3-C4시클로알킬티오, C3-C4시클로알킬술피닐, C3-C4시클로알킬술포닐
    로 이루어진 군으로부터 선택된 1 내지 2개의 치환기로 치환됨,
    또는
    C2-C4알케닐옥시, 이는
    할로겐, -CN,
    및 C3-C4시클로알킬, C3-C4할로시클로알킬, C1-C3알콕시, C1-C3할로알콕시, C1-C3알킬티오, C1-C3알킬술피닐, C1-C3알킬술포닐, C3-C4시클로알킬티오, C3-C4시클로알킬술피닐, C3-C4시클로알킬술포닐
    로 이루어진 군으로부터 선택된 1 내지 2개의 치환기로 치환됨,
    또는
    C1-C3알킬SO2O-, 이는
    할로겐, -CN,
    및 C3-C4시클로알킬, C3-C4할로시클로알킬, C1-C3알콕시, C1-C3할로알콕시, C1-C3알킬티오, C1-C3알킬술피닐, C1-C3알킬술포닐, C3-C4시클로알킬티오, C3-C4시클로알킬술피닐, C3-C4시클로알킬술포닐
    로 이루어진 군으로부터 선택된 1 내지 2개의 치환기로 치환됨,
    또는
    페닐-C1-C3할로알킬 및 페닐-C1-C3알콕시, 여기서 페닐은
    할로겐, -CN,
    C1-C3알킬, C3-C4시클로알킬, C3-C4할로시클로알킬, C1-C3알콕시, C1-C3할로알콕시, C1-C3알킬티오, C1-C3알킬술피닐, C1-C3알킬술포닐, C3-C4시클로알킬티오, C3-C4시클로알킬술피닐, C3-C4시클로알킬술포닐
    로 이루어진 군으로부터 독립적으로 선택된 1 내지 3개의 치환기로 임의로 치환됨,
    또는
    헤테로시클릴옥시 및 헤테로시클릴-C1-C3알콕시, 여기서 헤테로시클릴은 포화 및 부분 불포화 4- 내지 6-원 헤테로시클릴, 5-원 헤테로아릴, 6-원 헤테로아릴로 이루어진 군으로부터 선택되고, 이들 각각은
    할로겐, -CN,
    C1-C3알킬, C3-C4시클로알킬, C3-C4할로시클로알킬, C1-C3알콕시, C1-C3할로알콕시, C1-C3알킬티오, C1-C3알킬술피닐, C1-C3알킬술포닐, C3-C4시클로알킬티오, C3-C4시클로알킬술피닐, C3-C4시클로알킬술포닐
    로 이루어진 군으로부터 독립적으로 선택된 1 내지 3개의 치환기로 임의로 치환됨, 그리고
    다른 임의적인 치환기는
    수소, 할로겐, 히드록시, -NH2, -CN, -NO2, C1-C3알킬, C3-C6시클로알킬, C1-C3할로알킬, C1-C3알콕시, C1-C3할로알콕시, C1-C3알킬티오, C1-C3알킬술피닐, C1-C3알킬술포닐, C3-C4시클로알킬티오, C3-C4시클로알킬술피닐, C3-C4시클로알킬술포닐, C1-C3할로알킬티오, C1-C3할로알킬술피닐 및 C1-C3할로알킬술포닐
    로 이루어진 군으로부터 선택되고;
    R3a, R3b가 독립적으로 수소, 할로겐, 및 -CN;
    및 히드록시, 할로겐, -CN, -COOH, -CONH2, -NO2, -NH2, C1-C4알킬, C3-C6시클로알킬, C1-C4할로알킬, C1-C4알콕시, C1-C4할로알콕시, C1-C4알킬티오, C1-C4알킬술피닐, C1-C4알킬술포닐, C1-C4할로알킬티오, C1-C4할로알킬술피닐, C1-C4할로알킬술포닐로 이루어진 군으로부터 독립적으로 선택된 1 내지 3개의 치환기로 임의로 치환된 C1-C4알킬;
    및 할로겐, -CN, -COOH, -CONH2, C1-C4알킬, C1-C4할로알킬, C3-C6시클로알킬, C1-C4알콕시, C1-C4할로알콕시로 이루어진 군으로부터 선택된 1 내지 2개의 치환기로 임의로 치환된 C3-C6시클로알킬;
    및 히드록시, -CN, C3-C6시클로알킬, C1-C4알콕시, C1-C4할로알콕시로 이루어진 군으로부터 선택된 1 내지 2개의 치환기로 임의로 치환된 C1-C4할로알킬
    로 이루어진 군으로부터 선택되고;
    R4가 하기 하위구조 T1 내지 T6 중 하나로부터 선택되고, 여기서 트리아졸에 대한 결합은 #로 표시되고:
    Figure pct00200

    여기서
    X1은 하기 하위구조 S4-a이고, 여기서 피리딘, 피리미딘, 피라진 또는 티아졸에 대한 결합은 #로 표시되고
    Figure pct00201

    R41은 수소, 또는 각 경우에 임의로 치환된 C1-C4알킬, C1-C4할로알킬, C3-C6시클로알킬, C1-C4알킬-C3-C6시클로알킬 및 페닐이고;
    R42는 수소, 및 각 경우에 임의로 치환된 C1-C4알킬, C1-C4할로알킬 및 C3-C6시클로알킬이고;
    X2는 -CN 또는 X1이고;
    R5가 수소, 할로겐;
    및 C1-C4알킬, C1-C4할로알킬, C3-C6시클로알킬, C1-C4알콕시, C1-C4할로알콕시, (C1-C4알콕시)2CH-, -CO2C1-C4알킬, -C(=NOC1-C4알킬)H, -C(=NOC1-C4알킬)-C1-C4알킬
    의 군으로부터 선택되는 것인
    화합물.
  3. 제1항 또는 제2항에 있어서,
    X가 O 또는 S이고;
    Y가 직접 결합이고;
    R1이 수소; -CN, -NO2 및 -Si(CH3)3으로부터 선택된 1개의 치환기로 임의로 치환된 C1-C3알킬; C3-C4시클로알킬-C1-C2알킬-, 여기서 C3-C4시클로알킬은 1 또는 2개의 할로겐 원자로 임의로 치환됨; 또는 할로겐 원자 또는 C1-C3할로알킬로 임의로 치환된 벤질이고;
    R2가 1 내지 2개의 치환기로 치환된 페닐 또는 피리딘이고, 단 치환기(들)는 C=X 기에 결합된 탄소에 인접한 어느 쪽 탄소 상에도 존재하지 않고, 적어도 1개 및 최대 2개의 치환기(들)는 독립적으로 하기로 이루어진 군으로부터 선택되고:
    C3-C6시클로알콕시, 이는
    할로겐, -CN, C1-C3알킬
    로 이루어진 군으로부터 선택된 1 내지 2개의 치환기로 임의로 치환됨,
    또는
    C1-C3알킬, 이는
    -CN,
    C3-C4시클로알킬, C3-C4할로시클로알킬, C1-C3알콕시, C1-C3할로알콕시, C1-C3알킬티오, C1-C3알킬술피닐, C1-C3알킬술포닐, C3-C4시클로알킬티오, C3-C4시클로알킬술피닐, C3-C4시클로알킬술포닐
    로 이루어진 군으로부터 선택된 1 내지 2개의 치환기로 치환됨,
    또는
    C1-C3알킬카르보닐 및 C3-C4시클로알킬카르보닐, 이는
    할로겐, -CN,
    C3-C4시클로알킬, C3-C4할로시클로알킬
    로 이루어진 군으로부터 선택된 1 내지 2개의 치환기로 임의로 치환됨,
    또는
    C1-C3알콕시, 이는
    =O (옥소), -CN,
    C3-C4시클로알킬, C3-C4할로시클로알킬, C1-C3알콕시, C1-C3할로알콕시, C1-C3알킬티오, C1-C3알킬술피닐, C1-C3알킬술포닐, C3-C4시클로알킬티오, C3-C4시클로알킬술피닐, C3-C4시클로알킬술포닐
    로 이루어진 군으로부터 선택된 1 내지 2개의 치환기로 치환됨,
    또는
    C1-C3할로알킬, 이는
    =O (옥소), -CN,
    C3-C4시클로알킬, C3-C4할로시클로알킬, C1-C3알콕시, C1-C3할로알콕시, C1-C3알킬티오, C1-C3알킬술피닐, C1-C3알킬술포닐, C3-C4시클로알킬티오, C3-C4시클로알킬술피닐, C3-C4시클로알킬술포닐
    로 이루어진 군으로부터 선택된 1 내지 2개의 치환기로 치환됨,
    또는
    C1-C3할로알콕시, 이는
    =O (옥소), -CN,
    C3-C4시클로알킬, C3-C4할로시클로알킬, C1-C3알콕시, C1-C3할로알콕시, C1-C3알킬티오, C1-C3알킬술피닐, C1-C3알킬술포닐, C3-C4시클로알킬티오, C3-C4시클로알킬술피닐, C3-C4시클로알킬술포닐
    로 이루어진 군으로부터 선택된 1 내지 2개의 치환기로 치환됨,
    또는
    C2-C4알케닐옥시, 이는
    할로겐, -CN,
    C3-C4시클로알킬, C3-C4할로시클로알킬, C1-C3알콕시, C1-C3할로알콕시, C1-C3알킬티오, C1-C3알킬술피닐, C1-C3알킬술포닐, C3-C4시클로알킬티오, C3-C4시클로알킬술피닐, C3-C4시클로알킬술포닐
    로 이루어진 군으로부터 선택된 1 내지 2개의 치환기로 치환됨,
    또는
    C1-C3알킬SO2O-, 이는
    할로겐, -CN,
    C3-C4시클로알킬, C3-C4할로시클로알킬, C1-C3알콕시, C1-C3할로알콕시, C1-C3알킬티오, C1-C3알킬술피닐, C1-C3알킬술포닐, C3-C4시클로알킬티오, C3-C4시클로알킬술피닐, C3-C4시클로알킬술포닐
    로 이루어진 군으로부터 선택된 1 내지 2개의 치환기로 치환됨,
    또는
    페닐-C1-C3할로알킬 및 페닐-C1-C3알콕시, 여기서 페닐은
    할로겐, -CN,
    C1-C3알킬, C3-C4시클로알킬, C1-C3할로알킬, C1-C3알콕시, C1-C3할로알콕시
    로 이루어진 군으로부터 독립적으로 선택된 1 내지 3개의 치환기로 임의로 치환됨,
    또는
    헤테로시클릴옥시 및 헤테로시클릴-C1-C3알콕시, 여기서 헤테로시클릴은 1개의 산소 원자를 함유하는 포화 4- 내지 6-원 헤테로시클릴로 이루어진 군으로부터 선택되고, 헤테로시클릴 페닐은
    할로겐, -CN,
    C1-C3알킬, C3-C4시클로알킬, C1-C3할로알킬, C1-C3알콕시, C1-C3할로알콕시
    로 이루어진 군으로부터 독립적으로 선택된 1 내지 3개의 치환기로 임의로 치환됨, 그리고
    다른 임의적인 치환기는
    수소, 할로겐, 히드록시, -NH2, -CN, -NO2, C1-C3알킬, C3-C6시클로알킬, C1-C3할로알킬, C1-C3알콕시, C1-C3할로알콕시, C1-C3알킬티오, C1-C3알킬술피닐, C1-C3알킬술포닐, C3-C4시클로알킬티오, C3-C4시클로알킬술피닐, C3-C4시클로알킬술포닐, C1-C3할로알킬티오, C1-C3할로알킬술피닐 및 C1-C3할로알킬술포닐
    로 이루어진 군으로부터 선택되고;
    R3a, R3b가 독립적으로 수소; 할로겐, -CN, C3-C4시클로알킬, C1-C3알콕시, C1-C3할로알킬로 이루어진 군으로부터 독립적으로 선택된 1 내지 3개의 치환기로 임의로 치환된 C1-C3알킬로 이루어진 군으로부터 선택되고;
    R4가 하기 하위구조 T1 내지 T6 중 하나로부터 선택되고, 여기서 트리아졸에 대한 결합은 #로 표시되고:
    Figure pct00202

    여기서
    X1은 하기 하위구조 S4-a이고, 여기서 피리딘, 피리미딘, 피라진 또는 티아졸에 대한 결합은 #로 표시되고
    Figure pct00203

    R41은 수소, C1-C3알킬, C1-C3시아노알킬, C1-C3할로알킬 및 C3-C4시클로알킬이고;
    R42는 수소, C1-C3알킬 및 C1-C3할로알킬이고;
    X2는 -CN 또는 X1이고;
    R5가 수소, 할로겐, C1-C3알킬, C1-C3할로알킬, C3-C4시클로알킬, 또는 C1-C3알콕시인
    화합물.
  4. 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서,
    X가 O이고;
    Y가 직접 결합이고;
    R1이 수소이고;
    R2가 하기 하위구조(들) Q1 및 Q2로부터 선택되고, 여기서 C=X-기에 대한 결합은 #로 표시되고:
    Figure pct00204

    여기서
    R21은 시클로프로필옥시, (2,2-디클로로시클로프로필)옥시, 시아노메틸, 2-시아노프로판-2-일, 시클로프로필(디플루오로메틸), 시클로프로필카르보닐, 2-시아노프로판-2-일옥시, 시클로프로필메톡시, (2,2-디플루오로시클로프로필)메톡시, (2,2-디클로로시클로프로필)메톡시, (3,3-디클로로프로프-2-엔-1-일)옥시, (2,3,3-트리클로로프로프-2-엔-1-일)옥시, 디플루오로-(4-플루오로페닐)메틸이고,
    R22는 수소, 플루오린, 염소, 브로민, 아이오딘, 시클로프로필, 디플루오로메틸, 트리플루오로메틸, 디플루오로메톡시, 트리플루오로메톡시, 메틸술포닐, 디플루오로메틸술포닐 또는 트리플루오로메틸술포닐이고;
    R3a가 수소이고;
    R3b가 수소 또는 메틸이고;
    R4가 하기 하위구조 T1 내지 T6 중 하나로부터 선택되고, 여기서 트리아졸에 대한 결합은 #로 표시되고:
    Figure pct00205

    여기서
    X1은 하기 하위구조 S4-a이고, 여기서 피리딘, 피리미딘, 피라진 또는 티아졸에 대한 결합은 #로 표시되고
    Figure pct00206

    R41은 수소, 메틸, 에틸 또는 시클로프로필이고;
    R42는 수소, 메틸 또는 에틸이고
    X2는 -CN 또는 X1이고;
    R5가 수소, 메틸, 에틸 또는 시클로프로필인
    화합물.
  5. 제1항 내지 제4항 중 어느 한 항에 있어서,
    X가 O이고;
    Y가 직접 결합이고;
    R1이 수소이고;
    R2가 3-브로모-5-(시클로프로폭시)페닐, 3-시클로프로필옥시-5-(트리플루오로메톡시)페닐, 3-브로모-5-(2,2-디클로로시클로프로필)옥시페닐, 3-클로로-5-(시아노메틸)페닐, 3-(시아노메틸)-5-(트리플루오로메톡시)페닐, 3-클로로-5-(2-시아노프로판-2-일)페닐, 3-(2-시아노프로판-2-일)-5-(트리플루오로메틸)페닐, 3-(2-시아노프로판-2-일)-5-(트리플루오로메톡시)페닐, 3-(2-시아노프로판-2-일)-5-메틸술포닐페닐, 3-클로로-5-(시클로프로필카르보닐)페닐, 3-클로로-5-(2-시아노프로판-2-일옥시)페닐, 3-브로모-5-(2-시아노프로판-2-일옥시)페닐, 3-브로모-5-[시클로프로필(디플루오로)메틸]페닐, 3-(2-시아노프로판-2-일옥시)-5-시클로프로필페닐, 3-브로모-5-[(2,2-디플루오로시클로프로필)메톡시]페닐, 3-브로모-5-[(2,2-디클로로시클로프로필)메톡시]페닐, 3-[(2,2-디클로로시클로프로필)메톡시]-5-(트리플루오로메틸)페닐, 3-[(2,3,3-트리클로로프로프-2-엔-1-일)옥시]-5-(트리플루오로메틸)페닐, 3-브로모-5-[(2,3,3-트리클로로프로프-2-엔-1-일)옥시]페닐, 3-브로모-5-[디플루오로-(4-플루오로페닐)메틸]페닐, 또는 2-클로로-6-(2-시아노프로판-2-일)피리딘-4-일이고;
    R3a가 수소이고;
    R3b가 메틸이고;
    R4가 5-[[에틸(메틸)아미노]카르보닐]피리딘-2-일, 5-시아노피라진-2-일, 6-시아노피리미딘-4-일, 6-(아미노카르보닐)피리미딘-4-일, 6-(메틸아미노카르보닐)피리미딘-4-일, 5-시아노-1,3-티아졸-2-일, 5-(메틸카르바모일)-1,3-티아졸-2-일, 또는 5-(디메틸아미노카르보닐)-1,3-티아졸-2-일이고;
    R5가 수소, 메틸, 또는 시클로프로필인
    화합물.
  6. 제1항 내지 제5항 중 어느 한 항에 있어서, 화학식 (I")에 따른 구조를 갖는 것을 특징으로 하는 화합물.
    Figure pct00207

    여기서
    R3b는 C1-C3알킬, 특히 바람직하게는 Me이고, R3a는 H이고, 여기서 구조적 요소 R1, R2, R4, R5 및 Y는 양태 (1-3)에 주어진 의미 또는 양태 (2-3)에 주어진 의미 또는 양태 (3-3)에 주어진 의미 또는 양태 (4-3)에 주어진 의미 또는 양태 (5-3)에 주어진 의미를 갖는다.
  7. 제1항 내지 제5항 중 어느 한 항에 있어서, 화학식 (I"')에 따른 구조를 갖는 것을 특징으로 하는 화합물.
    Figure pct00208

    여기서
    R3b는 C1-C3알킬, 특히 바람직하게는 Me이고, R3a는 H이고, 여기서 구조적 요소 R1, R2, R4, R5 및 Y는 양태 (1-3)에 주어진 의미 또는 양태 (2-3)에 주어진 의미 또는 양태 (3-3)에 주어진 의미 또는 양태 (4-3)에 주어진 의미 또는 양태 (5-3)에 주어진 의미를 갖는다.
  8. 화합물 3-클로로-5-(2-시아노프로판-2-일)벤조산, 3-클로로-5-(시클로프로필카르보닐)벤조산, 3-[(메틸술피닐)메톡시]-5-(트리플루오로메틸)벤조산, 3-(시아노메틸)-5-(트리플루오로메톡시)벤조산, 나트륨, 3-(2-시아노프로판-2-일)-5-(트리플루오로메톡시)벤조산, 3-브로모-5-(2,2-디클로로비닐)벤조산, 3-브로모-5-[디플루오로(4-플루오로페닐)메틸]벤조산, 3-클로로-5-[(메틸술포닐)메틸]벤조산, 3-(시클로프로폭시)-5-(트리플루오로메톡시)벤조산, 3-브로모-5-(1-시아노-1-메틸-에톡시)벤조산, 3-클로로-5-(1-시아노-1-메틸-에톡시)벤조산, 5-[5-[(1S)-1-아미노에틸]-1,2,4-트리아졸-1-일]피라진-2-카르보니트릴 히드로클로라이드, 6-[5-[(1S)-1-아미노에틸]-3-시클로프로필-1,2,4-트리아졸-1-일]피리미딘-4-카르보니트릴 히드로클로라이드, 6-[5-[(1S)-1-아미노에틸]-3-시클로프로필-1,2,4-트리아졸-1-일]피리미딘-4-카르복스아미드 히드로클로라이드, 3-클로로-6-(1-시아노-1-메틸-에틸)피리딘-4-카르복실산, 6-{5-[(1S)-1-아미노에틸]-3-메틸-1H-1,2,4-트리아졸-1-일}-N-에틸-N-메틸니코틴아미드 히드로클로라이드, 3-(시아노메틸)-5-(메틸술포닐)벤조산, 3-(2-시아노프로판-2-일)-5-(메틸술포닐)벤조산, 3-(1-시아노-1-메틸-에톡시)-5-시클로프로필-벤조산 및 그의 염.
  9. 제1항 내지 제7항 중 어느 한 항에 따른 화학식 (I)의 적어도 1종의 화합물을 포함하는, 특히 농약 제제인, 제제.
  10. 제9항에 있어서, 적어도 1종의 증량제 및/또는 적어도 1종의 표면-활성 물질을 추가로 포함하는 제제.
  11. 제9항 또는 제10항에 있어서, 화학식 (I)의 화합물이 적어도 1종의 추가의 활성 화합물과의 혼합물로 존재하는 것을 특징으로 하는 제제.
  12. 제1항 내지 제7항 중 어느 한 항에 따른 화학식 (I)의 화합물 또는 제9항 내지 제11항 중 어느 한 항에 따른 제제가 해충 및/또는 그의 서식지에 작용하도록 하는 것을 특징으로 하는, 해충, 특히 동물 해충을 방제하는 방법.
  13. 제12항에 있어서, 해충이 동물 해충이고, 곤충류 또는 거미류를 포함하는 것을 특징으로 하거나, 또는 해충이 곤충류 또는 거미류인 것을 특징으로 하는 방법.
  14. 동물 해충을 방제하기 위한 제1항 내지 제7항 중 어느 한 항에 따른 화학식 (I)의 화합물 또는 제9항 내지 제11항 중 어느 한 항에 따른 제제의 용도.
  15. 제14항에 있어서, 동물 해충이 곤충류 또는 거미류를 포함하는 것을 특징으로 하거나, 또는 동물 해충이 곤충류 또는 거미류인 것을 특징으로 하는 용도.
  16. 제14항 또는 제15항에 있어서, 작물 보호에서의 용도.
  17. 제14항 또는 제15항에 있어서, 동물 건강 분야에서의 용도.
  18. 종자를 제1항 내지 제7항 중 어느 한 항에 따른 화학식 (I)의 화합물 또는 제9항 내지 제11항 중 어느 한 항에 따른 제제와 접촉시키는 방법 단계를 포함하는 해충, 특히 동물 해충으로부터 종자 또는 발아 식물을 보호하는 방법.
  19. 제18항에 따른 방법에 의해 수득된 종자.
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