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KR20170108792A - 발광표시장치용 편광판 및 이를 포함하는 발광표시장치 - Google Patents

발광표시장치용 편광판 및 이를 포함하는 발광표시장치 Download PDF

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KR20170108792A
KR20170108792A KR1020160176024A KR20160176024A KR20170108792A KR 20170108792 A KR20170108792 A KR 20170108792A KR 1020160176024 A KR1020160176024 A KR 1020160176024A KR 20160176024 A KR20160176024 A KR 20160176024A KR 20170108792 A KR20170108792 A KR 20170108792A
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polarizing plate
absorber
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정리라
정은환
신동윤
고문보
김나영
김진주
박은수
오경아
박태준
이수연
Original Assignee
삼성에스디아이 주식회사
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Publication date
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Abstract

제1점착필름, 제2보호층, 편광자, 및 제1보호층이 순차적으로 적층되는 발광표시장치용 편광판이고, 상기 편광판은 UV 흡수제를 포함하고, 상기 편광판은 as 값이 약 -2.0 내지 약 -20.0, bs 값이 약 3.0 내지 약 30.0인 것인 발광표시장치용 편광판 및 이를 포함하는 발광표시장치가 제공된다.

Description

발광표시장치용 편광판 및 이를 포함하는 발광표시장치{POLARIZING PLATE FOR LIGHT EMITTING DISPLAY APPARATUS AND LIGHT EMITTING DISPLAY APPARATUS COMPSIRING THE SAME}
본 발명은 발광표시장치용 편광판 및 이를 포함하는 발광표시장치에 관한 것이다.
유기발광표시장치는 자 발광형 표시장치로서, 적색, 녹색, 청색을 발광하는 유기발광소자를 포함하고 있다. 유기발광표시장치는 그 사용을 고려할 때 UV 등을 포함하는 외광에 노출될 수밖에 없다. 유기발광소자는 장기적인 UV 노출에 의해 유기발광물질이 손상되어 변색이 일어날 수 있고 수명이 짧아질 수 있다. 따라서, 유기발광소자는 외광 안정성이 요구된다. 이러한 외광 안정성은 유기발광소자 이외에 통상의 유무기 하이브리드 발광소자에 대해서도 동일하게 요구된다.
유기발광소자 상에 형성되는 편광판 등에 UV 흡수제를 포함시켜 UV 흡수 기능을 부여하였다. 종래 알려진 트리아졸계, 벤조페논계, 트리아진계 등의 UV 흡수제는 260nm 내지 380nm 영역의 UV만을 주로 흡수하므로 400nm 영역 예를 들면 400nm 내지 450nm의 UV를 차단할 수 없었다. 따라서, 기존 UV 흡수제를 포함하는 광학 소자를 포함하는 발광표시장치는 400nm 영역의 UV가 그대로 유기발광소자에 도달되어 발광소자의 수명 개선에 한계가 있었다.
한편, 편광판은 편광자를 필수적으로 포함하고 있다. 편광자는 요오드를 흡착시켜 제조되므로 소정 범위의 색상값을 가질 수 있다. 편광판은 편광자 이외에 보호필름, 위상차필름, 점착필름 등을 더 포함할 수 있다. 점착필름은 편광판을 디스플레이에 표시 장치에 점착시키기 위해 필수적이다. 그러나 장 파장 UV를 흡수하는 UV 흡수제는 노란색을 띄는 단점이 있다. 따라서 장 파장 UV를 흡수하고 디스플레이 표시 장치에 사용하기 위해서는 편광판의 색상값이 조절될 필요가 있다.
본 발명의 배경기술은 일본공개특허 제2014-032270호에 기재되어 있다.
본 발명이 해결하고자 하는 과제는 장 파장의 UV를 흡수하는 UV 흡수제를 포함하더라도 발광표시장치에 적용 가능한 색상값을 갖는 편광판을 제공하는 것이다.
본 발명이 해결하고자 하는 다른 과제는 450nm 이하의 UV를 효율적으로 차단하여 발광소자의 손상을 억제하고 그 수명을 개선할 수 있는 편광판을 제공하는 것이다.
본 발명이 해결하고자 하는 또 다른 과제는 외부 광에 의한 발광소자의 손상과 수명 저하를 막을 수 있는 발광표시장치를 제공하는 것이다.
본 발명이 해결하고자 하는 또 다른 과제는 가혹 조건에서도 UV를 효율적으로 차단하여 발광소자의 손상과 수명 저하를 막을 수 있는 발광표시장치를 제공하는 것이다.
본 발명이 해결하고자 하는 또 다른 과제는 장 파장의 UV를 흡수하는 UV 흡수제를 포함하더라도 발광표시장치에 적용 가능한 색상값을 갖는 편광판을 포함하는 발광표시장치를 제공하는 것이다.
본 발명의 발광표시장치용 편광판은 제1점착필름, 제2보호층, 편광자, 및 제1보호층이 순차적으로 적층되고, 상기 편광판은 UV 흡수제를 포함하고, 상기 편광판은 as 값이 약 -2.0 내지 약 -20.0, bs 값이 약 3.0 내지 약 30.0이 될 수 있다.
본 발명의 발광표시장치는 본 발명의 발광표시장치용 편광판을 포함할 수 있다.
본 발명의 발광표시장치는 발광표시부, 편광판이 순차적으로 적층된 발광표시장치이고, 상기 편광판은 제1점착필름, 제2보호층, 편광자, 및 제1보호층이 순차적으로 적층되고, 상기 편광판은 UV 흡수제를 포함하고, 상기 발광표시장치는 하기 식 1의 색온도 변화율이 약 40% 이하가 될 수 있다:
<식 1>
색온도 변화율 = (CT1 - CT2) / CT1 x 100
(상기 식 1에서, CT2 및 CT1는 하기 발명의 상세한 설명에서 정의한 바와 같다).
본 발명은 장 파장의 UV를 흡수하는 UV 흡수제를 포함하더라도 발광표시장치에 적용 가능한 색상값을 갖는 편광판을 제공하였다.
본 발명은 450nm 이하의 UV를 효율적으로 차단하여 발광소자의 손상을 억제하고 그 수명을 개선할 수 있는 편광판을 제공하였다.
본 발명은 외부광에 의한 발광소자의 손상과 수명 저하를 막을 수 있는 발광표시장치를 제공하였다.
본 발명은 가혹 조건에서도 UV를 효율적으로 차단하여 발광소자의 손상과 수명 저하를 막을 수 있는 발광표시장치를 제공하였다.
본 발명은 장 파장의 UV를 흡수하는 UV 흡수제를 포함하더라도 발광표시장치에 적용 가능한 색상값을 갖는 편광판을 포함하는 발광표시장치를 제공하였다.
도 1은 본 발명의 일 실시예의 편광판의 단면도이다.
도 2는 본 발명의 다른 실시예의 편광판의 단면도이다.
도 3은 본 발명의 일 실시예의 발광표시장치의 단면도이다.
첨부한 도면을 참고하여 실시예에 대하여 본 발명이 속하는 기술 분야에서 통상의 지식을 가진 자가 용이하게 실시할 수 있도록 상세히 설명한다. 본 발명은 여러 가지 상이한 형태로 구현될 수 있으며 여기에서 설명하는 실시예에 한정되지 않는다. 도면에서 본 발명을 명확하게 설명하기 위해서 설명과 관계없는 부분은 생략하였으며, 명세서 전체를 통하여 동일 또는 유사한 구성 요소에 대해서는 동일한 도면 부호를 붙였다.
본 명세서에서 "상부", "하부"는 도면을 기준으로 한 것으로서, 반드시 상부와 하부로 고정되는 것은 아니고, 보는 시각에 따라 "상부"가 "하부"로 "하부"가 "상부"로 변경될 수 있다.
본 명세서에서 "편광판용 점착 필름", "편광판용 점착제 조성물"은 각각 "점착 필름", "점착제 조성물"로 표기될 수도 있다. 본 명세서에서 "(메타)아크릴"은 아크릴 및/또는 메타아크릴을 의미한다.
본 명세서에서 "면내 위상차(Re)"는 하기 식 A로 표시되고, "두께 방향 위상차(Rth)"는 하기 식 B로 표시되고, 파장 550nm에서 측정된 값이다:
<식 A>
Re = (nx - ny) x d
<식 B>
Rth = ((nx + ny)/2 - nz) x d
(상기 식 A, 식 B에서, nx, ny, nz는 각각 파장 550nm에서 광학필름의 x축, y축 및 z축 방향의 굴절률이고, d는 광학필름의 두께(단위:nm)).
본 명세서에서 "발광소자"는 유기 또는 유무기 발광소자를 포함하고, LED(light emitting diode), OLED(organic light emitting diode), QLED(quantum dot light emitting diode), 형광체 등의 발광물질을 포함하는 소자를 의미할 수 있다.
본 명세서에서 "제1보호층"은 파장 550nm에서 Re가 10nm 이하가 될 수 있다.
본 명세서에서 편광판의 "as", "bs" 는 편광판의 색상값으로, 파장 550nm에서 V-7100(JASCO사)을 사용하여 측정할 수 있다.
본 명세서에서 "색온도"는 색차 휘도계를 이용하여 광원의 색깔을 Kelvin(절대온도, K)으로 표시한 수치로, 색온도가 높을수록 푸른빛이 나고, 색온도가 낮을수록 붉은빛에 가까워진다. 색온도는 흑체에서 방사하는 빛의 색을 나타낸 것으로 빛의 종류에 따라 색이 다르게 나타난다. 표준 흑체를 태우면 어느 정도의 온도가 되면 흑체 표면이 빛이 나고 색깔이 진한 붉은색-노란색-흰색-청색으로 점점 바뀐다. 이런 빛색 변화의 특성을 이용해 어떤 광원과 흑체의 색깔이 똑같을 때의 흑체의 절대온도를 광원의 색온도라고 부른다. 실제 광원의 스펙트럼은 흑체의 스펙트럼과 차이가 있어 그 광원의 색좌표에 가까운 흑체 색온도를 그 광원의 색온도로 정리한다.
본 명세서에서 "치환 또는 비치환된"에서 "치환된"은 해당 작용기 중 하나 이상의 수소 원자가 C1 내지 C10의 알킬기, 수산기, C3 내지 C10의 시클로알킬기, C6 내지 C10의 아릴기, C7 내지 C10의 아릴알킬기, 또는 아미노기로 치환된 것을 의미할 수 있다.
이하, 본 발명의 일 실시예에 따른 편광판을 도 1을 참고하여 설명한다.
도 1을 참고하면, 본 실시예에 따른 편광판(100)은, 제1점착필름(110), 제2보호층(120), 편광자(130), 제1보호층(140)을 포함하고, 편광판(100)은 하기 UV 흡수제를 포함할 수 있다.
도 1은 제1점착필름(110)에 UV 흡수제가 포함되는 경우를 도시한 것이다. 그러나, UV 흡수제는 제1점착필름(110) 이외에도, 제1보호층(140), 제2보호층(120), 편광자(130) 중 하나 이상에 포함될 수도 있다. 즉, 본 발명에서는 UV 흡수제는 제1점착필름, 제1보호층, 제2보호층, 편광자, 하기 제2점착필름 중 하나 이상에 포함될 수 있다.
제1점착필름
제1점착필름(110)은 본 실시예의 편광판(100)을 발광소자 등의 디스플레이 소자 등에 점착시킬 수 있다.
제1점착필름(110)은 하기 UV 흡수제를 포함함으로써, 본 실시예의 편광판(100)은 as 값이 약 -2.0 내지 약 -20.0, bs 값이 약 3.0 내지 약 30.0이 될 수 있다. 상기 범위에서, 발광소자에 편광판 적층시 UV 차단 기능을 가지면서 편광판은 발광표시장치에 적용 가능한 색상을 가질 수 있다. 상기 색상의 범위를 벗어나는 경우에는 yellowish하여 발광표시장치에 사용하기 어렵거나 UV 흡수를 하지 못하여 소자의 수명이 단축될 수 있다. 또한, 본 실시예의 편광판은 파장 420nm 이하의 광을 흡수 및 차단함으로써 본 실시예의 편광판이 적용되는 발광소자의 손상을 막아 발광소자의 외광 안정성을 높이고 수명을 개선할 수 있다. 예를 들면, as 값이 약 -2.0, 약 -3.0, 약 -4.0, 약 -5.0, 약 -6.0, 약 -7.0, 약 -8.0, 약 -9.0, 약 -10.0, 약 -11.0, 약 -12.0, 약 -13.0, 약 -14.0, 약 -15.0, 약 -16.0, 약 -17.0, 약 -18.0, 약 -19.0, 약 -20.0이 될 수 있다. 예를 들면, bs 값이 약 3.0, 약 4.0, 약 5.0, 약 6.0, 약 7.0, 약 8.0, 약 9.0, 약 10.0, 약 11.0, 약 12.0, 약 13.0, 약 14.0, 약 15.0, 약 16.0, 약 17.0, 약 18.0, 약 19.0, 약 20.0, 약 21.0, 약 22.0, 약 23.0, 약 24.0, 약 25.0, 약 29.0, 약 30.0이 될 수 있다.
구체적으로 본 실시예의 편광판은 파장 420nm 이하의 광 투과율이 약 30% 이하, 더 구체적으로 파장 400nm 내지 420nm, 또는 400nm, 405nm, 410nm, 415nm, 또는 420nm에서 광 투과율이 약 0% 내지 약 30%, 예를 들면 약 0%, 약 1%, 약 2%, 약 3%, 약 4%, 약 5%, 약 6%, 약 7%, 약 8%, 약 9%, 약 10%, 약 11%, 약 12%, 약 13%, 약 14%, 약 15%, 약 16%, 약 17%, 약 18%, 약 19%, 약 20%, 약 21%, 약 22%, 약 23%, 약 24%, 약 25%, 약 26%, 약 27%, 약 28%, 약 29%, 또는 약 30%가 될 수 있다. 상기 범위에서 편광판은 발광소자의 손상을 억제하여 그 수명을 연장시킬 수 있다. 발광소자의 손상을 억제하는 효과는 발광소자에 UV 조사시 색온도(color temperature) 변화율이 낮아지는 것으로 확인될 수 있다. 본 명세서에서 "광투과율"은 해당 특정 파장 또는 특정 파장 영역에서 평균 투과율을 의미한다.
UV 흡수제는 제1점착필름(110) 중 약 0.1중량% 내지 약 2중량%, 구체적으로 약 0.1중량% 내지 약 1.5중량%, 약 0.1중량% 내지 약 1.45중량%, 0.10중량% 내지 1.40중량%, 예를 들면 약 0.1중량%, 약 0.2중량%, 약 0.4중량%, 약 0.8중량%, 약 1.0중량%, 약 1.2중량%, 약 1.4중량%로 포함될 수 있다. 상기 범위에서, 420nm 이하의 광투과율이 30% 이하가 될 수 있다. 물론, UV 흡수제는 제1점착필름, 제1보호층, 편광자, 제2보호층 중 하나 이상에 상기 함량으로 포함될 수 있다.
제1점착필름은 하기 UV 흡수제를 포함함으로써 외부광에 의한 발광소자의 손상과 수명 저하를 막을 수 있다. 이것은 발광표시장치의 색 온도 변화율로 확인할 수 있다. 이에 대해서는 하기에서 상술한다.
제1점착필름(110)은 두께가 약 3㎛ 내지 약 80㎛, 예를 들면 약 5㎛ 내지 약 50㎛가 될 수 있다. 상기 범위에서 발광표시장치에 사용할 수 있다.
제1점착필름(110)은 편광판용 점착제 조성물을 소정의 두께로 코팅하고 숙성시켜 제조될 수 있다. 이하, 편광판용 점착제 조성물을 설명한다.
편광판용 점착제 조성물은 UV 흡수제, (메트)아크릴계 공중합체, 경화제를 포함할 수 있다.
UV 흡수제는 인돌계 화합물이고, 하기 화학식 1로 표시될 수 있다:
<화학식 1>
Figure pat00001
(상기 화학식 1에서, R1은 수소 또는 치환 또는 비치환된 C1 내지 C10의 알킬기,
R2는 수소 또는 치환 또는 비치환된 C6 내지 C20의 아릴기,
R3은 수소 또는 치환 또는 비치환된 C1 내지 C10의 알킬기,
R4는 수소, 시아노기(CN) 또는 치환 또는 비치환된 C1 내지 C10의 알킬기,
R5는 시아노기 또는 -(C=O)O-R6(이때, R6은 치환 또는 비치환된 C1 내지 C10의 알킬기 또는 치환 또는 비치환된 C6 내지 C20의 아릴기).
구체적으로, R1은 C1 내지 C5의 알킬기, 구체적으로 메틸기, R2는 C6 내지 C10의 아릴기, 구체적으로 페닐기, R3은 수소 또는 C1 내지 C5의 알킬기, 구체적으로 수소, R4는 시아노기, R5는 시아노기 또는 -(C=O)-O-R6(이때, R6은 치환 또는 비치환된 C1 내지 C5의 알킬기). 더 구체적으로, 화학식 1의 화합물은 하기 화학식 1-1 또는 하기 화학식 1-2의 화합물을 포함할 수 있다:
<화학식 1-1>
Figure pat00002
<화학식 1-2>
Figure pat00003
화학식 1의 화합물은 융점이 약 100℃ 이상, 구체적으로 약 140℃ 내지 약 220℃, 약 140℃, 약 150℃, 약 160℃, 약 170℃, 약 180℃, 약 190℃, 약 200℃, 약 210℃, 약 220℃로서 상온에서 고상이 될 수 있다.
화학식 1의 화합물은 당업자에게 알려진 통상의 합성 방법으로 합성되거나 상업적으로 판매되는 상품으로 이용할 수도 있다.
화학식 1의 화합물은 클로로포름 중 10mg/L 농도에 대해(path 1cm) 파장 390nm에서 흡광도가 약 0.8AU 이상 구체적으로 약 0.8AU 내지 약 1.0AU, 예를 들면 약 0.8AU, 약 0.9AU, 약 1.0AU, 최대 흡수 파장이 약 390nm 초과, 구체적으로 약 390nm 초과 약 400nm 이하, 더 구체적으로 약 390nm 초과 약 400nm 미만이 될 수 있다. 상기 범위에서 외광 중 파장 420nm 이하, 파장 400nm 내지 420nm에서의 빛을 충분히 흡수하여 투과율을 낮춤으로써 발광소자의 외광 안정성을 높일 수 있다. 상기 '최대 흡수 파장'은 최대 흡수 피크를 나타내는 파장, 즉 파장에 따른 흡광도 곡선에서 최대 흡광도를 내는 파장을 의미한다. 상기 '흡광도'는 당업자에게 알려진 통상의 방법으로 측정될 수 있다.
UV 흡수제는 하기 (메트)아크릴계 공중합체 100중량부에 대해 약 0.05중량부 내지 약 1.45중량부, 구체적으로 약 0.05중량부 내지 약 1중량부, 예를 들면 약 0.05중량부, 약 0.10중량부, 약 0.20중량부, 약 1.00중량부, 약 1.15 약 1.2중량부, 약 1.25중량부, 약 1.30중량부, 약 1.35중량부, 약 1.40중량부, 약 1.45중량부로 포함될 수 있다. 상기 범위에서, 편광판은 420nm 이하의 광 투과율이 30% 이하이면서 as 값이 -2.0 내지 -20.0, bs 값이 3.0 내지 30.0이 될 수 있다. 다만, UV 흡수제는 1.45 중량부이하로 사용하는 경우가 보다 효과가 더욱 좋다.
(메트)아크릴계 공중합체는 알킬기를 갖는 (메트)아크릴레이트; 및 수산기를 갖는 (메트)아크릴레이트, 카르복시산기를 갖는 단량체, 방향족기를 갖는 단량체, 지환족기를 갖는 단량체, 헤테로 지환족기를 갖는 단량체 중 하나 이상을 포함할 수 있다.
알킬기를 갖는 (메트)아크릴레이트는 비치환된 C1 내지 C20의 알킬기를 갖는 (메트)아크릴레이트로서, 메틸(메트)아크릴레이트, 에틸(메트)아크릴레이트, 프로필(메트)아크릴레이트, n-부틸(메트)아크릴레이트, t-부틸(메트)아크릴레이트, iso-부틸 (메트)아크릴레이트, 펜틸(메트)아크릴레이트, 헥실(메트)아크릴레이트, 2-에틸헥실(메트)아크릴레이트, 헵틸(메트)아크릴레이트, 옥틸(메트)아크릴레이트, iso-옥틸(메트)아크릴레이트, 노닐(메트)아크릴레이트, 데실(메트)아크릴레이트 중 하나 이상을 포함할 수 있지만, 이에 제한되지 않는다. 이들은 단독 또는 2종 이상 혼합하여 포함될 수 있다. 알킬기를 갖는 (메트)아크릴레이트는 단량체 혼합물 중 약 65중량% 내지 약 99중량%, 구체적으로 약 90중량% 내지 약 99중량%로 포함될 수 있다. 상기 범위에서, 점착 필름에 기계적 강도를 제공하고 우수한 점착 특성을 가질 수 있다.
수산기를 갖는 (메트)아크릴레이트는 하나 이상의 수산기를 갖는, C1 내지 C20의 알킬기, C3 내지 C10의 시클로알킬기 또는 C6 내지 C20의 아릴기를 갖는 (메트)아크릴레이트를 포함할 수 있다. 구체적으로, 수산기를 갖는 (메트)아크릴레이트는 2-히드록시에틸(메트)아크릴레이트, 2-히드록시프로필(메트)아크릴레이트, 2-히드록시부틸(메트)아크릴레이트, 4-히드록시부틸(메트)아크릴레이트, 6-히드록시헥실(메트)아크릴레이트, 1,4-시클로헥산디메탄올 모노 (메트)아크릴레이트, 1-클로로-2-히드록시프로필(메트)아크릴레이트, 디에틸렌글리콜모노(메트)아크릴레이트, 2-히드록시-3-페닐옥시프로필(메트)아크릴레이트, 4-히드록시사이클로펜틸(메트)아크릴레이트, 4-히드록시사이클로헥실(메트)아크릴레이트 중 하나 이상을 포함할 수 있다. 이들은 단독 또는 2종 이상 혼합하여 포함될 수 있다. 수산기를 갖는 (메트)아크릴레이트는 단량체 혼합물 중 약 1중량% 내지 약 35중량% 구체적으로 약 1중량% 내지 약 10중량%로 포함될 수 있다. 상기 범위에서, 점착 필름의 가교도가 높고 점착 필름의 보호필름에 대한 점착력이 좋을 수 있다.
카르복시산기를 갖는 단량체는 (메트)아크릴산, 2-카르복시에틸 (메트)아크릴레이트, 3-카르복시프로필 (메트)아크릴레이트, 4-카르복시부틸 (메트)아크릴레이트, 이타콘산, 크로톤산, 말레산, 푸마르산, 무수 말레산 중 하나 이상을 포함할 수 있다. 이들은 단독 또는 2 종 이상 혼합하여 포함될 수 있다. 카르복시산기를 갖는 (메트)아크릴레이트는 단량체 혼합물 중 약 0중량% 내지 약 5중량% 구체적으로 약 1.5중량% 내지 약 2.5중량%로 포함될 수 있다. 상기 범위에서, 점착 필름의 가교도가 높고 점착 필름의 보호필름에 대한 점착력이 좋을 수 있다.
지환족기를 갖는 단량체는 탄소수 3 내지 10의 지환족기를 갖는 (메트)아크릴레이트, 구체적으로 시클로헥실(메트)아크릴레이트, 이소보르닐(메트)아크릴레이트 등을 포함할 수 있다.
헤테로 지환족기를 갖는 단량체는 산소, 질소 또는 황을 갖는 탄소수 2 내지 10의 헤테로지환족기를 갖는 (메트)아크릴레이트, 구체적으로 (메트)아크릴로일모르폴린을 포함할 수 있다.
(메트)아크릴계 공중합체는 중량평균분자량(Mw)이 약 130만 이하, 구체적으로 약 90만 내지 약 130만이 될 수 있다. 상기 범위에서, 점착 필름의 내구성이 우수할 수 있다. 중량평균분자량은 겔투과크로마토그래피 법에서의 폴리스티렌 환산에 의해 구한 값이 될 수 있다. (메트)아크릴계 공중합체는 유리전이온도가 약 -80℃ 내지 약 -10℃, 구체적으로 약 -75℃ 내지 약 -20℃가 될 수 있다. 상기 범위에서, 우수한 Wetting성으로 점착 성능을 가질 수 있다. (메트)아크릴계 공중합체는 다분산도가 약 2.0 내지 약 10.0 구체적으로 약 3.0 내지 약 7.0이 될 수 있다. 상기 범위에서, 고온에서 내구성을 확보할 수 있다. (메트)아크릴계 공중합체는 산가가 약 5.0mgKOH/g 이하, 더 구체적으로 약 0.1mgKOH/g 내지 약 3.0mgKOH/g가 될 수 있다. 상기 범위에서, 피착체에 대해 직접적으로 또는 간접적으로 부식 방지 효과를 구현할 수 있다.
(메트)아크릴계 공중합체는 단량체 혼합물을 통상의 중합 방법으로 중합시켜 제조될 수 있다. 중합 방법은 당업자에게 알려진 통상의 방법을 포함할 수 있다. 예를 들면, (메트)아크릴계 공중합체는 단량체 혼합물에 개시제를 첨가한 후, 통상의 공중합체 중합 예를 들면 현탁중합, 유화중합, 용액 중합 등으로 제조될 수 있다. 중합온도는 약 65℃ 내지 약 70℃, 중합시간은 약 6시간 내지 약 8시간이 될 수 있다. 개시제는 아조계 중합 개시제; 및/또는 과산화 벤조일 또는 과산화 아세틸과 같은 과산화물 등을 포함하는 통상의 것을 사용할 수 있다.
경화제는 다관능성의 경화제로, 예를 들면 이소시아네이트계 경화제, 금속 킬레이트계 경화제, 에폭시계 경화제, 아민계 경화제, 카르보디이미드계 경화제 중 하나 이상을 포함할 수 있다. 구체적으로, 이소시아네이트계 경화제는 2관능 이상 예를 들면 3관능 내지 6관능의 이소시아네이트계 경화제를 포함할 수 있고, 이때 점착 필름의 모듈러스와 겔분율을 쉽게 높일 수 있다. 구체적으로, 이소시아네이트계 경화제는 3관능의 트리메틸올프로판 변성 톨루엔 디이소시아네이트 어덕트, 3관능의 톨루엔디이소시아네이트 트라이머, 트리메틸올프로판 변성 자일렌 디이소시아네이트 어덕트 등을 포함하는 3관능의 이소시아네이트 경화제, 6관능 트리메틸올프로판 변성 톨루엔 디이소시아네이트, 6관능 이소시아누레이트 변성 톨루엔디이소시아네이트 중 하나 이상을 포함할 수 있다. 이들은 단독 또는 2종 이상 혼합하여 포함될 수 있다.
경화제는 (메트)아크릴계 공중합체 100중량부에 대해 약 0.1중량부 내지 약 20중량부, 구체적으로 약 1중량부 내지 약 10중량부로 포함될 수 있다. 상기 범위에서, 점착 필름의 가교도를 높여 팽윤도가 낮아지게 할 수 있다.
편광판용 점착제 조성물은 실란커플링제를 더 포함할 수 있다. 실란커플링제는 실란커플링제는 유리와 같은 피착체에 대한 점착 필름의 점착력을 높일 수 있다. 실란커플링제는 당업자에게 알려진 통상의 실란커플링제를 포함할 수 있다. 예를 들면, 실란커플링제는 3-글리시드옥시프로필트리메톡시실란, 3-글리시드옥시프로필트리에톡시실란, 3-글리시드옥시프로필메틸디메톡시실란, 2-(3,4-에폭시시클로헥실)에틸트리메톡실란 등의 에폭시 구조를 갖는 규소 화합물; 비닐 트리메톡시실란, 비닐트리에톡시실란, (메타)아크릴옥시 프로필 트리메톡시실란 등의 중합성 불포화기 함유 규소 화합물; 3-아미노프로필트리메톡시실란, 3-아미노프로필트리에톡시실란, N-(2-아미노에틸)-3-아미노프로필트리메톡시실란, N-(2-아미노에틸)-3-아미노프로필메틸디메톡시실란 등의 아미노기 함유 규소 화합물; 및 3-클로로 프로필 트리메톡시실란 등으로 이루어진 군으로부터 선택되는 1종 이상을 포함할 수 있지만, 이들에 제한되는 것은 아니다.
실란커플링제는 (메트)아크릴계 공중합체 100중량부에 대해 약 0.01중량부 내지 약 5중량부, 구체적으로 약 0.02중량부 내지 약 1중량부로 포함될 수 있다. 상기 범위 내에서, 우수한 점착 성능으로 내구 신뢰성 또한 확보할 수 있다.
편광판용 점착제 조성물은 화학식 1의 화합물 이외에, UV 흡수제로서 벤조트리아졸계, 벤조페논계, 트리아진계, 벤즈이미다졸계 중 하나 이상을 더 포함할 수 있다. 이들의 구체적인 종류는 당업자에게 잘 알려진 종류를 포함한다.
편광판용 점착제 조성물은 통상의 첨가제를 더 포함할 수 있다. 첨가제는 대전방지제, 산화방지제, 점착 부여 수지(tackifier), 가소제 등을 포함할 수 있다. 편광판용 점착제 조성물은 25℃에서 점도가 약 500cPs 내지 약 2,500cPs가 될 수 있다. 상기 범위에서, 점착 필름의 두께 조절이 용이할 수 있고, 점착필름에 얼룩이 없으며, 코팅면이 균일한 효과가 있을 수 있다.
편광자
편광자(130)는 제2보호층(120) 상에 형성되어, 외광 또는 내광을 편광시킬 수 있다. 편광자(130)는 폴리비닐알콜계 필름에 요오드 등을 염색시킨 폴리비닐알콜계 편광자를 포함할 수 있다. 예를 들면, 폴리비닐알콜계 편광자는 폴리비닐알코올 필름에 요오드나 이색성 염료를 염색시키고, 이를 일정방향으로 연신시켜 제조된다. 구체적으로, 팽윤 과정, 염색 단계, 연신 단계를 거쳐 제조된다. 각 단계를 수행하는 방법은 당업자들에게 통상적으로 알려져 있다. 편광자(130)는 두께가 약 5㎛ 내지 약 50㎛가 될 수 있다. 상기 범위에서 발광표시장치에 사용할 수 있다.
제1보호층
제1보호층(140)은 편광자(130) 상에 형성되어, 편광자(130)를 보호하고, 편광판의 기계적 강도를 높일 수 있다.
제1보호층(140)은 광학적으로 투명한, 보호 필름 또는 보호코팅층 중 하나 이상을 포함할 수 있다.
제1보호층(140)이 보호 필름 타입일 경우 광학적으로 투명한 수지로 형성된 보호 필름을 포함할 수 있다. 상기 보호 필름은 상기 수지를 용융 및 압출하여 형성될 수 있다. 필요할 경우에는 연신 공정을 더 추가할 수도 있다. 상기 수지는 트리아세틸셀룰로스 등을 포함하는 셀룰로스 에스테르계 수지, 비정성 환상 폴리올레핀(cyclic olefin polymer, COP) 등을 포함하는 고리형 폴리올레핀계 수지, 폴리카보네이트계 수지, 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET) 등을 포함하는 폴리에스테르계 수지, 폴리에테르술폰계 수지, 폴리술폰계 수지, 폴리아미드계 수지, 폴리이미드계 수지, 비환형-폴리올레핀계 수지, 폴리메틸메타아크릴레이트 수지 등을 포함하는 폴리아크릴레이트계 수지, 폴리비닐알코올계 수지, 폴리염화비닐계 수지, 폴리염화비닐리덴계 수지 중 하나 이상을 포함할 수 있다.
제1보호층(140)이 보호코팅층 타입일 경우는 편광자(130)에 대한 양호한 밀착성, 투명성, 기계적 강도, 열안정성, 수분 차단성, 내구성을 높일 수 있다. 일 구체예에서, 제1보호층(140)을 위한 보호코팅층은 활성 에너지선 경화성 화합물과 중합 개시제를 포함하는 활성 에너지선 경화성 수지 조성물로 형성될 수 있다.
활성 에너지선 경화성 화합물은 양이온 중합성의 경화성 화합물, 라디칼 중합성의 경화성 화합물, 우레탄 수지, 실리콘계 수지 중 하나 이상을 포함할 수 있다. 양이온 중합성 경화성 화합물은 분자 내에 적어도 하나의 에폭시기를 갖는 에폭시계 화합물, 분자 내에 적어도 하나의 옥세탄 고리를 갖는 옥세탄계 화합물이 될 수 있다. 라디칼 중합성의 경화성 화합물은 분자 내에 적어도 하나의 (메트)아크릴로일옥시기를 갖는 (메트)아크릴계 화합물이 될 수 있다.
에폭시계 화합물은 수소화 에폭시계 화합물, 사슬형 지방족 에폭시계 화합물, 고리형 지방족 에폭시계 화합물, 방향족 에폭시계 화합물 중 하나 이상이 될 수 있다.
라디칼 중합성의 경화성 화합물은 경도와 기계적 강도가 우수하고 내구성이 높은 보호코팅층을 구현할 수 있다. 라디칼 중합성의 경화성 화합물은 분자 내에 적어도 하나의 (메트)아크릴로일옥시기를 갖는 (메트)아크릴레이트 모노머, 관능기 함유 화합물을 2종 이상 반응시켜 얻을 수 있고 분자 내에 적어도 2개의 (메트)아크릴로일옥시기를 갖는 (메트)아크릴레이트 올리고머를 들 수 있다.
(메트)아크릴레이트 모노머로는 분자 내에 1개의 (메트)아크릴로일옥시기를 갖는 단관능(메트)아크릴레이트 모노머, 분자 내에 2개의 (메트)아크릴로일옥시기를 갖는 2관능(메트)아크릴레이트 모노머, 및 분자 내에 3개 이상의 (메트)아크릴로일옥시기를 갖는 다관능(메트)아크릴레이트 모노머가 될 수 있다.
(메트)아크릴레이트 올리고머는 우레탄(메트)아크릴레이트 올리고머, 폴리에스테르(메트)아크릴레이트 올리고머, 에폭시(메트)아크릴레이트 올리고머 등이 될 수 있다.
중합 개시제는 활성 에너지선 경화성 화합물을 경화시킬 수 있다. 중합 개시제는 광양이온 개시제, 광증감제 중 하나 이상을 포함할 수 있다.
광양이온 개시제는 당업자에게 통상적으로 알려진 것을 사용할 수 있다. 구체적으로, 광양이온 개시제는 양이온과 음이온을 포함하는 오늄염(onium salt)을 사용할 수 있다. 구체적으로, 양이온은 디페닐요오드늄, 4-메톡시디페닐요오드늄, 비스(4-메틸페닐)요오드늄, 비스(4-터트-부틸페닐)요오드늄, 비스(도데실페닐)요오드늄, (4-메틸페닐)[(4-(2-메틸프로필)페닐)요오드늄 등의 디아릴요오드늄, 트리페닐술포늄, 디페닐-4-티오페녹시페닐술포늄 등의 트리아릴술포늄, 비스[4-(디페닐술포니오)페닐]술피드 등을 들 수 있다. 구체적으로, 음이온은 헥사플루오로포스페이트(PF6 -), 테트라플루오로보레이트(BF4 -), 헥사플루오로안티모네이트(SbF6 -), 헥사플루오로아르세네이트(AsF6 -), 헥사클로로안티모네이트(SbCl6 -) 등을 들 수 있다.
광증감제는 당업자에게 통상적으로 알려진 것을 사용할 수 있다. 구체적으로, 광증감제는 티오크산톤계, 인계, 트리아진계, 아세토페논계, 벤조페논계, 벤조인계, 옥심계 중 하나 이상을 사용할 수 있다.
중합 개시제는 활성 에너지선 경화성 화합물 전체 100중량부에 대해 약 0.01 내지 약 10중량부로 포함될 수 있다. 상기 범위에서, 경화가 충분히 되어 기계적 강도가 높고 편광자와의 밀착성이 좋을 수 있다.
활성 에너지선 경화성 수지 조성물은 실리콘계 레벨링제, 자외선 흡수제, 대전방지제 등의 통상의 첨가제를 더 포함할 수 있다. 첨가제는 활성 에너지선 경화성 화합물 전체 100중량부에 대해 약 0.01 내지 약 1중량부로 포함될 수 있다.
제1보호층(140)의 두께는 약 5㎛ 내지 약 200㎛, 구체적으로, 약 30㎛ 내지 약 120㎛, 보호 필름 타입의 경우 약 50㎛ 내지 약 100㎛가 될 수가 있고, 보호코팅층 타입의 경우 약 5㎛ 내지 약 50㎛가 될 수 있다. 상기 범위에서 발광표시장치에 사용할 수 있다.
도 1에서 도시되지 않았지만, 제1보호층(140)의 상부면에는 기능성 코팅층, 예를 들면 하드코팅층, 내지문성층, 반사방지층 등이 더 형성될 수 있다.
또한, 도 1에서 도시되지 않았지만, 제1보호층(140)이 보호 필름 타입일 경우, 제1보호층(140)과 편광자(130) 사이에 접착층을 더 형성할 수 있다. 접착층은 통상의 편광판용 접착제, 예를 들면 수계 접착제, 광경화형 접착제, 감압성 접착제로 형성될 수 있다.
또한, 도 1은 상기 UV 흡수제가 제1점착필름에 포함되는 경우를 나타낸 것이다. 그러나, 도 1에서 제1보호층(140) 상부면에 점착필름이 더 형성될 수 있고, 해당 점착필름이 상기 UV 흡수제를 포함하는 경우도 본 발명의 범위에 포함될 수 있다. 해당 점착필름은 광학표시장치 중 각종 소자에 상기 편광판을 점착시킬 수 있다. 일 구체예에서, 해당 점착필름은 투명 점착제(Optical clear adhesive, OCA)이고 상기 UV 흡수제를 포함할 수 있다.
제2보호층
제2보호층(120)은 제1점착필름(110) 상에 형성되어, 편광자(130)를 보호하고, 편광판의 기계적 강도를 높일 수 있다.
제2보호층(120)은 광학적으로 투명할 수 있다. 구체적으로, 제2보호층(120)은 가시광선 영역에서 전광선 투과율이 약 90% 이상, 구체적으로 약 90% 내지 약 100%이 될 수 있다. 도 1은 제2보호층(120)이 단일층인 경우를 나타낸 것이나, 제2보호층(120)은 다중층일 수도 있다.
제2보호층(120)은 제1보호층(140)에서 상술된 보호필름, 보호코팅층 중 하나 이상을 포함할 수 있고, 이때 제2보호층은 제1보호층(140)과 두께, 재질 등이 동일할 수 있다. 또는 제2보호층(120)은 위상차 필름일 수 있다. 제2보호층(120)이 위상차 필름일 경우 편광판의 시인성을 좋게 할 수 있다.
또는 제2보호층(120)은 제1보호층과 동일한 보호 필름 또는 보호 코팅층을 구비하면서 위상차 필름을 더 포함으로써, 편광판의 시인성을 좋게 할 수 있다. 일 구체예에서, 위상차 필름은 파장 550nm에서 Re가 약 100nm 내지 약 220nm, 더 구체적으로 약 100nm 내지 약 180nm, 예를 들면 λ/4 위상차필름(quarter wave plate, QWP)인 제1위상차필름이 될 수 있다. 다른 구체예에서, 위상차 필름은 파장 550nm에서 Re가 약 225nm 내지 약 350nm, 더 구체적으로 약 225nm 내지 약 300nm, 예를 들면 λ/2 위상차필름(half wave plate, HWP)인 제2위상차필름이 될 수 있다. 상기 제 1위상차 필름이나 제 2위상차필름을 단독 또는 적층하여 사용할 수 있다. 상기 범위에서, 발광소자를 포함하는 발광표시장치에 사용시 측면 칼라 시프트를 감소시키는 효과가 있을 수 있다.
상기 위상차 필름은 편광판에 사용시 광학 보상 효과를 제공할 수 있고, 광학적으로 투명한 수지 필름 또는 액정 필름일 수 있다.
일 구체예에서, 상기 위상차 필름은 광학적으로 투명한 수지로 형성된 수지 필름일 수 있다. 상기 수지는 상술 제1보호층에서 설명된 수지를 포함할 수 있고, 또는 상술 수지의 변성 후 제조된 필름을 포함할 수도 있다. 상기 변성은 공중합, 브랜칭, 가교 결합 또는 이종의 분자 포함 등을 포함할 수 있지만, 이에 제한되지 않는다. 이때, 상기 위상차 필름은 제1보호층(140)과 두께, 재질 등이 동일하거나 다를 수 있다.
다른 구체예에서, 상기 위상차 필름은 광학적으로 투명한 액정 필름일 수 있다. 또 다른 구체예에서, 위상차 필름은 액정성 코팅층일 수 있다. 액정 필름과 액정성 코팅층은 액정성 조성물로 형성될 수 있다. 액정성 조성물은 액정성을 나타내는 것으로, 상기 액정으로는 네마틱 액정상, 스메틱 액정상, 콜레스테릭 액정상, 원통 액정상을 들 수 있다. 액정 화합물은 온도 변화에 따라 액정상이 발현되는 온도 전이형 액정, 또는 용액 상태에서 용질의 농도에 따라 액정상이 발현되는 농도 전이형 액정 중 어느 것이어도 된다. 상기 액정성 조성물은 액정 화합물을 포함하고, 액정 화합물의 함유량은 액정성 조성물의 고형분 100중량부에 대해 약 40중량부 내지 약 100중량부로 포함될 수 있다. 상기 액정성 조성물은 키랄제를 추가로 함유하여, 요구되는 굴절률을 갖는 필름을 얻을 수 있다. 상기 액정성 조성물은 레벨링제, 중합개시제, 배향 보조제, 열안정제, 윤활제, 가소제, 대전방지제 등의 첨가제를 더 포함할 수도 있다. 액정 필름 또는 액정성 코팅층은 두께가 약 1㎛ 내지 약 100㎛, 구체적으로, 약 1㎛ 내지 약 50㎛, 더 구체적으로 약 1㎛ 내지 약 10㎛가 될 수 있다. 상기 범위에서 광학표시장치에 사용될 수 있다.
제2보호층(120)은 상기 보호필름(또는 보호코팅층), 상기 위상차 필름 중 한 층 이상 포함할 수 있다.
일 구체예에서, 제2보호층은 상기 위상차 필름일 수 있다.
다른 구체예에서, 제2보호층은 상기 위상차 필름과 상기 보호필름(또는 보호코팅층)의 적층체이고, 이 경우 제1점착필름(110), 상기 위상차 필름, 보호필름(또는 보호코팅층), 편광자(130), 제1보호층(140)의 순서로 적층될 수 있다. 바람직하게는, 상기 위상차 필름은 제1위상차 필름이 될 수 있다.
또 다른 구체예에서, 제2보호층은 2종의 상기 위상차 필름의 적층체일 수 있다.
또 다른 구체예에서, 제2보호층은 상기 위상차 필름의 적층체 및 보호필름(or 보호코팅층)의 적층체일 수 있고, 이 경우 제1점착필름(110), 상기 위상차 필름의 적층체, 보호필름(또는 보호코팅층), 편광자(130), 제1보호층(140)의 순서로 적층될 수 있다. 상기 위상차 필름의 적층체는 제1위상차 필름과, 제2위상차 필름의 적층체가 될 수 있고, 이 경우 시인성 개선 효과가 좋을 수 있다.
상기 위상차 필름, 보호필름(또는 보호코팅층)이 각각 또는 서로 적층되는 경우 이들은 제2점착 필름에 의해 적층될 수 있다. 제2점착 필름은 상술 편광판용 점착제 조성물로 형성될 수 있고, 상기 화학식 1 또는 통상의 UV 흡수제를 포함하거나 포함하지 않을 수 있다. 바람직하게는 편광판은 제1점착필름, 제1위상차필름, 제2점착필름, 제2위상차필름, 편광자, 제1보호층이 순차적으로 적층되고, 상기 화학식 1의 UV 흡수제는 제2점착필름에 포함될 수 있다. 상기 화학식 1의 UV 흡수제가 제1위상차필름과 제2위상차필름 사이에 포함되는 경우, 제1위상차필름의 고굴절률에 의해 계면 반사율이 높아지고 UV 흡수제가 포함된 제2점착필름 내로 광경로가 형성됨에 따라 가장 효율적인 UV 흡수를 얻을 수 있다. 물론, 상기 화학식 1의 UV 흡수제는 제1점착필름에 더 포함될 수도 있고 포함되지 않을 수도 있다.
제2점착 필름은 두께가 약 1㎛ 내지 약 80㎛, 예를 들면 약 1㎛ 내지 약 30㎛, 약 2㎛ 내지 약 20㎛, 약 3㎛ 내지 약 15㎛, 또는 약 1㎛ 내지 약 15㎛가 될 수 있다. 상기 범위에서 발광표시장치에 사용할 수 있다.
도 1은 UV 흡수제가 제1점착필름(110)에 포함되는 경우를 도시한 것이나, UV 흡수제는 제2보호층(120), 편광자(130), 제1보호층(140)에 포함될 수도 있다. 또한, UV 흡수제는 제1점착필름(110); 및 제2보호층(120), 편광자(130), 제1보호층(140) 중 하나 이상에 포함될 수 있다.
이하, 도 2를 참조하여 본 발명의 다른 실시예에 따른 편광판을 설명한다. 도 2는 본 발명의 다른 실시예에 따른 편광판의 단면도이다.
도 2를 참조하면, 본 실시예에 따른 편광판(200)은 제1점착필름(110)과 제2보호층(120) 사이에 포지티브 C 플레이트(150)가 더 적층된 것을 제외하고는 본 발명의 일 실시예에 따른 편광판(100)과 실질적으로 동일하다. 포지티브 C 플레이트(150)를 더 포함함으로써 측면 시감을 개선할 수 있다.
포지티브 C 플레이트(150)는 제1점착필름(110) 상에 형성되어, 편광자(130)의 흡수축과 제2보호층(120)의 광학축이 경사 배향된 편광판에 있어서 측변 방향에 따라 반사 색상이 변동되는 측면 칼라 시프트 현상을 해소할 수 있다.
포지티브 C 플레이트(150)는 굴절률 분포 nz＞nx＝ny를 만족하는 양의 1축성 광학 소자로서, 파장 550nm에서 Re가 약 5nm 이하, 구체적으로 약 0nm 내지 약 5nm, Rth가 약 -60nm 이하, 구체적으로 약 -300nm 내지 약 -60nm가 될 수 있다. 상기 범위에서 측면에서의 블랙 시감 저하를 개선하여 측면 시야각을 향상시킬 수 있는 효과가 있을 수 있다. 포지티브 C 플레이트(150)는 두께가 약 1㎛ 내지 약 80㎛, 예를 들면 약 1㎛ 내지 약 60㎛, 더 구체적으로 약 1㎛ 내지 약 40㎛가 될 수 있다. 상기 범위에서 발광표시장치에 사용할 수 있다. 포지티브 C 플레이트(150)는 광학적으로 투명하고, 상술 수지로 형성되거나 액정 화합물을 포함하는 액정성 조성물을 경화시킨 것이 될 수 있다. 포지티브 C 플레이트(150)와 제2보호층(120)은 상술 제2점착필름에 의해 적층될 수 있다.
도 2는 제1점착필름(110)과 제2보호층(120) 사이에 포지티브 C 플레이트(150)가 더 적층된 것을 나타낸 것이다. 그러나, 포지티브 C 플레이트(150)가 제1점착필름(110) 하부면에 형성되는 경우 즉, 포지티브 C 플레이트(150), 제1점착필름(110), 제2보호층(120), 편광자(130), 제1보호층(140)이 순차적으로 적층되는 경우도 본 발명의 범위에 포함될 수 있다. 이때, 포지티브 C 플레이트 하부면에는 상기 제2점착필름 또는 제1점착필름이 형성될 수 있다. 물론, 포지티브 C 플레이트도 상기 UV 흡수제를 포함할 수도 있다.
본 발명 일 실시예의 발광표시장치는 본 발명의 실시예들에 따른 편광판을 포함할 수 있다. 예를 들면, 발광표시장치는 유기발광표시장치 등을 포함할 수 있지만, 이에 제한되지 않는다.
이하, 본 발명의 일 실시예에 따른 발광표시장치를 도 3을 참고하여 설명한다.
도 3을 참고하면, 본 실시예에 따른 발광표시장치(1000)는 발광표시부(1100), 편광판(1200)이 순차적으로 적층되고, 편광판(1200)은 본 발명의 실시예들에 따른 편광판을 포함할 수 있다.
발광표시부
발광표시부(1100)는 발광표시장치(1000)를 구동시키는 것으로, 발광소자를 포함할 수 있다. 발광소자는 유기 또는 유무기 발광소자를 포함하고, LED(light emitting diode), 유기발광다이오드(OLED, organic light emitting diode), QLED(quantum dot light emitting diode), 형광체 등의 발광물질을 포함할 수도 있다. 일 구체예에서, 발광소자는 유기발광다이오드를 포함할 수 있다. 유기발광다이오드는 자체 발광하는 것으로, 차례로 적층된 제1전극, 유기발광층 및 제2전극을 포함할 수 있다. 유기발광다이오드는 유기발광층에서 발생된 광이 하부 기판을 통해 방출되는 배면 발광구조 또는 유기발광층에서 발생된 광이 상부 기판을 통해 방출되는 전면 발광구조를 포함할 수 있다. 발광표시부는 유기발광소자 이외에, 하부기판, 박막 트랜지스터, 평탄화층, 보호막, 절연막 중 하나 이상을 더 포함할 수 있다.
편광판
편광판(1200)은 발광표시부(1100) 상에 형성되어, 발광표시장치로 투입되는 외광을 반사시킴으로써 발광표시장치의 시인성이 감소하는 것을 방지하는 반사 방지 필름으로 역할을 할 수 있다.
편광판(1200)은 상술한 본 발명의 실시예들에 따른 편광판을 포함할 수 있다. 바람직하게는, 편광판 중 제1점착필름에 의해 편광판(1200)은 발광표시부(1100)에 점착될 수 있다.
제1점착필름은 상기 UV 흡수제를 포함함으로써, 본 실시예의 발광표시장치(1000)는 외부광에 의한 발광소자의 손상과 수명 저하를 막을 수 있고, 가혹 조건에서도 UV를 효율적으로 차단하여 발광소자의 손상과 수명 저하를 막을 막을 수 있다. 발광소자의 UV 조사에 의한 수명은 발광표시장치의 색온도(color temperature) 변화율로 판단할 수 있다. 가혹 조건에서 UV 조사시 색온도 변화율이 낮을수록 발광소자의 수명이 길다. 본 실시예의 발광표시장치(1000)는 하기 식 1의 색온도 변화율이 약 40% 이하, 더 구체적으로 약 0% 내지 약 35%가 됨으로써, 가혹 조건의 UV 조사에서도 발광소자의 수명이 개선될 수 있다. 색온도 변화율은 절대값으로 표시되었다:
<식 1>
색온도 변화율 = (CT1 - CT2) / CT1 x 100
(상기 식 1에서,CT1는 발광표시장치의 초기의 색온도(단위:K)
CT2는 발광표시장치를 63℃, 파장 340nm, 0.32W/m2의 조건에서 500시간 조사한 후 측정된 발광표시장치의 색온도(단위:K))
이하, 본 발명의 바람직한 실시예를 통해 본 발명의 구성 및 작용을 더욱 상세히 설명하기로 한다. 다만, 이는 본 발명의 바람직한 예시로 제시된 것이며 어떠한 의미로도 이에 의해 본 발명이 제한되는 것으로 해석될 수는 없다.
실시예 1
질소 가스가 환류되고 온도 조절이 용이하도록 냉각장치가 설치된 1L의 반응기에 n-부틸아크릴레이트(BA) 99중량부 및 2-히드록시에틸메타크릴레이트(2-HEMA) 1중량부를 포함하는 단량체 혼합물 100중량부를 제조하였다. 단량체 혼합물에 용제로서 에틸아세테이트 60중량부와 메틸에틸케톤 25중량부를 넣었다. 단량체 혼합물에 대해 65℃에서 30분 동안 질소 퍼징하고, 반응 개시제인 아조비스이소부티로니트릴(AIBN) 0.04중량부를 에틸아세테이트 2중량부에 희석시켜 투입하였다. 반응기의 온도를 65℃로 유지하고 6시간 반응시키고, 70℃에서 2시간 동안 더 반응시켰다. 반응 완료 후 에틸아세테이트 130중량부를 첨가하여 메타아크릴계 공중합체 용액을 제조하였다.
메타아크릴계 공중합체 100중량부에, 용제인 메틸에틸케톤 20중량부를 투입하고, 이소시아네이트계 경화제인 L-45(Soken사) 5중량부, 실란커플링제인 KBE-403(신예츠사) 0.1중량부, UV 흡수제로 하기 화학식 1-1의 화합물 0.2중량부를 투입하여 점착제 조성물을 제조하였다. 화학식 1-1의 화합물은 클로로포름 중 10mg/L 농도에 대해(path 1cm) 파장 390nm에서 흡광도가 0.8AU, 최대흡수파장이 391nm이고, 고상(노란색 분말)이고, 1H NMR 데이터는 다음과 같다: 1H NMR(300MHz, Methylene Chloride-d2) 8.52-8.40 (m, 1H), 8.22 - 8.13 (s, 1H), 7.71 - 7.65 (m, 1H), 7.71 - 7.61 (m,　2H), 7.56 - 7.50 (m, 1H), 7.48 - 7.44 (m, 2H), 7.47 - 7.41 (m, 1H), 7.47 - 7.44 (m, 1H), 4.51 - 4.15 (m, 2H), 3.86 - 3.64 (s, 3H), 1.44 - 1.33 (m, 3H).
<화학식 1-1>
Figure pat00004
실시예 2 내지 실시예 6
실시예 1에서 화학식 1-1의 화합물 0.5중량부, 0.8 중량부, 1.0 중량부, 1.2 중량부, 1.4 중량부를 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 실시예 2 내지 실시예 6 각각의 점착제 조성물을 제조하였다.
비교예 1
실시예 1에서 화학식 1-1의 화합물을 사용하지 않은 것을 제외하고는 동일한 방법으로 점착제 조성물을 제조하였다.
비교예 2
실시예 1에서 화학식 1-1의 화합물 대신에 벤조페논계 흡수제 Tinuvin 531(BASF) 0.5중량부를 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 점착제 조성물을 제조하였다.
비교예 3
실시예 1에서 화학식 1-1의 화합물 대신에 트리아졸계 흡수제 Tinuvin 384-2(BASF) 0.5중량부를 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 점착제 조성물을 제조하였다.
비교예 4
실시예 1에서 화학식 1-1의 화합물 대신에 트리아진계 흡수제 Tinuvin 477(BASF) 0.5중량부를 사용한 것을 제외하고는 동일한 방법으로 점착제 조성물을 제조하였다.
실시예, 비교예의 점착제 조성물로부터 제조된 편광판용 점착 필름을 포함하는 편광판에 대해 하기 표 1의 물성을 평가하고 그 결과를 하기 표 1에 나타내었다.
편광판 제조
폴리비닐알콜 필름을 60℃에서 3배 연신하고 요오드를 흡착시킨 후 40℃의 붕산 수용액에서 2.5배 연신하여 편광자를 제조하였다. 편광자의 일면에 제1보호층으로 트리아세틸셀룰로스 필름(KC2UAW, Konica Minolta Opto, Inc.)을 편광판용 에폭시계 UV 접착제로 접착시켰다. 편광자의 다른 일면에 편광판용 에폭시계 UV 접착제로 트리아세틸셀룰로스 필름(KC2UAW, Konica Minolta Opto, Inc.)을 접착시키고, 트리아세틸셀룰로스 필름(KC2UAW)의 다른 일면에 제2점착 필름(두께:5㎛), 액정 위상차 필름(두께:2㎛, 파장 550nm에서 Re: 240nm, HWP, Fuji Film), 제2점착 필름(두께:5㎛), 액정 위상차 필름(두께:2㎛, 파장 550nm에서 Re:120nm, QWP, Fuji Film)을 순차적으로 적층시켜 제2보호층을 형성하였다. 이때 제2점착 필름은 화학식 1-1의 화합물을 포함하지 않는 것을 제외하고는 상기 실시예 1의 점착제 조성물과 동일한 방법으로 형성하였다. 상기 액정 위상차 필름(QWP)의 일면에 상기 실시예와 비교예에서 제조한 점착제 조성물을 코팅하고 90℃, 4분간 건조하고 상온에서 숙성시켜 두께 20㎛의 제1점착 필름을 형성시켜, 제1점착 필름, 액정 위상차 필름(QWP), 제2점착 필름, 액정 위상차 필름(HWP), 제2점착 필름, 트리아세틸셀룰로스 필름, 편광자, 트리아세틸셀룰로스 필름이 순차적으로 적층된 편광판을 제조하였다.
물성 평가
(1)광투과율과 색상값: 제조된 편광판의 제 1점착필름 면을 유리 기판에 부착시킨 후, JASCO V-7100(JASCO사)로 색상값과 광투과율(%)을 측정하였다. 색상값과 광투과율은 파장 370nm 내지 600nm에서 측정하였다. V-7100 내에는 편광도가 99.99% 이상인 기준 편광자가 장착되어 있고, 시료 편광판 주입시 편광자의 흡수축과 기준 편광자의 흡수축이 서로 90°가 되도록 주입하였다.
(2)색온도 변화율: 상기 제조된 적층체를 유기발광표시장치(Galaxy S6, 삼성)를 적층시켜 색차 휘도계(CS-200, KONICA MINOLTA)를 사용하여 초기 색온도(CT1, 단위:K)를 측정하였다. 또한, 내광성 테스터(QUV/basic, Q-Lab 社)에 63℃, UVA-340 램프(radiation between 280 and 400nm)에서 최대 방사 조도가 340nm, 0.32W/m2 조건에서 유기발광표시장치를 구동하면서 500시간 보관한다(ASTM G154). 500시간 후 유기발광표시장치의 색온도(CT2, 단위:K)를 색차 휘도계(CS-200, KONICA MINOLTA)를 사용하여 동일한 방법으로 측정하였다. 상기 식 1에 따라 색 온도 변화율을 계산하였다.

 실시예 비교예
1 2 3 4 5 6 1 2 3 4
화학식 1-1의 화합물(중량부)
 0.2 0.5 0.8 1.0 1.2 1.4 - - - -
벤조페논계(중량부)
 - - - - - - - 0.5 - -
트리아졸계(중량부)
 - - - - - - - - 0.5 -
트리아진계(중량부)
 - - - - - - - - - 0.5
광투과율(%)



 ＠380nm 0.1 0.01 0 0 0 0 7.6 4.0 2.1 1.4
＠390nm 1.2 0.07 0 0 0 0 10.6 10.0 7.8 2.6
＠400nm 4.3 0.5 0 0 0 0 30.6 30.6 30.6 30.6
＠410nm 13.5 4.02 0.02 0 0 0 38.8 38.8 38.8 38.8
＠420nm 29.5 18.16 1.2 0.5 0.5 0.5 41.0 41.0 41.0 41.0
색상값
 as -2.18 -6.29 -8.74 -12.6 -12.6 -12.6 -0.83 -0.83 -0.98 -1.21
bs 3.64 10.57 14.52 21.12 21.12 21.12 1.51 1.51 1.63 2.10
색온도 변화율(%)
 35 30 23 18 18 18 50 50 45 45
상기 표 1에서와 같이, 본원 발명의 실시예의 편광판은 파장 380nm, 390nm뿐만 아니라 400nm, 410nm, 420nm에서도 광투과율이 현저하게 낮아서, 발광소자의 손상을 충분히 억제할 수 있다. 또한, 본원 발명의 실시예의 편광판은 색상값이 특정 범위가 됨으로써, 오랜 기간의 외광에 의한 발광소자 손상이 없고 광학 디스플레이 장치가 사용이 가능하다.
또한, 본 발명의 발광표시장치는 색온도 변화율이 40% 이하이어서 오랜 기간의 외광에 의한 발광소자 손상이 없고 광학 디스플레이 장치가 사용이 가능하다. 또한, 상기 표 1에서와 같이, 본 발명의 발광표시장치에 포함되는 편광판은 파장 380nm, 390nm뿐만 아니라 400nm, 410nm, 420nm에서도 광투과율이 현저하게 낮아서, 발광소자의 손상을 충분히 억제하고, 색상값이 특정 범위가 됨으로써, 오랜 기간의 외광에 의한 발광소자 손상이 없고 광학 디스플레이 장치가 사용이 가능하다.
반면에, 비교예 1 내지 4는 표 1에서와 같이 390 내지 420nm 사이 영역에서 자외선을 차단하지 못하여 광투과율이 높아 발광소자의 외광 안정성이 낮아지며, 수명이 단축되고, 색상값이 본원발명의 범위를 벗어남으로써 yellowish하여 발광표시장치에 사용하기 어렵다.
또한, 비교예 1 내지 4의 유기발광표시장치는 색온도 변화율이 큰 것을 알 수 있다. 이는 UV광에 의해 유기 발광 소자가 열화되어 색재현성이 떨어짐에 따라 색온도가 변하여 나타나는 현상이다.
본 발명의 단순한 변형 내지 변경은 이 분야의 통상의 지식을 가진 자에 의하여 용이하게 실시될 수 있으며, 이러한 변형이나 변경은 모두 본 발명의 영역에 포함되는 것으로 볼 수 있다.

Claims (29)

  1. 제1점착필름, 제2보호층, 편광자, 및 제1보호층이 순차적으로 적층되는 발광표시장치용 편광판이고,
    상기 편광판은 UV 흡수제를 포함하고,
    상기 편광판은 as 값이 -2.0 내지 -20.0, bs 값이 3.0 내지 30.0인 것인, 발광표시장치용 편광판.
  2. 제1항에 있어서, 상기 UV 흡수제는 상기 제1점착필름, 제2보호층, 제1보호층 중 하나 이상에 포함되는 것인, 발광표시장치용 편광판.
  3. 제1항에 있어서, 상기 편광판은 파장 400nm 내지 420nm에서 광투과율이 30% 이하인 것인, 발광표시장치용 편광판.
  4. 제1항에 있어서, 상기 UV 흡수제는 상기 제1점착필름에 포함되고, 이때 상기 UV 흡수제는 상기 제1점착필름 중 0.1중량% 내지 2중량%로 포함되는 것인, 발광표시장치용 편광판.
  5. 제1항에 있어서, 상기 UV 흡수제는 클로로포름 중 10mg/L 농도에 대해(path 1cm) 파장 390nm에서 흡광도가 0.8AU 내지 1.0AU인 것인, 발광표시장치용 편광판.
  6. 제1항에 있어서, 상기 UV 흡수제는 하기 화학식 1로 표시되는 것인, 발광표시장치용 편광판:
    <화학식 1>
    Figure pat00005

    (상기 화학식 1에서, R1은 수소 또는 치환 또는 비치환된 C1 내지 C10의 알킬기,
    R2는 수소 또는 치환 또는 비치환된 C6 내지 C20의 아릴기,
    R3은 수소 또는 치환 또는 비치환된 C1 내지 C10의 알킬기,
    R4는 수소, 시아노기(CN) 또는 치환 또는 비치환된 C1 내지 C10의 알킬기,
    R5는 시아노기, 또는 -(C=O)-O-R6(이때, R6은 치환 또는 비치환된 C1 내지 C10의 알킬기 또는 치환 또는 비치환된 C6 내지 C20의 아릴기이다).
  7. 제6항에 있어서, 상기 UV 흡수제는 하기 화학식 1-1 또는 하기 화학식 1-2로 표시되는 것인, 발광표시장치용 편광판:
    <화학식 1-1>
    Figure pat00006

    <화학식 1-2>
    Figure pat00007
    .
  8. 제1항에 있어서, 상기 제2보호층은 보호필름, 보호코팅층, 위상차 필름 중 하나 이상을 포함하는 것인, 발광표시장치용 편광판.
  9. 제8항에 있어서, 상기 위상차 필름은 수지 필름, 액정 필름 및 액정성 코팅층 중 하나 이상을 포함하는 것인, 발광표시장치용 편광판.
  10. 제8항에 있어서, 상기 위상차 필름은 파장 550nm에서 Re가 100nm 내지 220nm인 제1위상차 필름, 파장 550nm에서 Re가 225nm 내지 350nm인 제2위상차 필름 중 하나 이상을 포함하는 것인, 발광표시장치용 편광판.
  11. 제10항에 있어서, 상기 제2보호층은 상기 제1위상차필름, 상기 제2위상차필름, 상기 보호필름이 순차적으로 적층된 것인, 발광표시장치용 편광판.
  12. 제11항에 있어서, 상기 제1위상차필름과 상기 제2위상차필름 사이, 또는 상기 제2위상차필름과 상기 보호필름 사이에 제2점착 필름이 더 형성되고,
    상기 제2점착 필름은 상기 UV 흡수제를 포함하는 것인, 발광표시장치용 편광판.
  13. 제1항에 있어서, 상기 제1점착필름과 상기 제2보호층 사이에 포지티브 C 플레이트가 더 적층된 것인, 발광표시장치용 편광판.
  14. 제1항 내지 제13항 중 어느 한 항의 발광표시장치용 편광판을 포함하는 발광표시장치.
  15. 발광표시부 및 편광판이 순차적으로 적층된 발광표시장치이고,
    상기 편광판은 제1점착필름, 제2보호층, 편광자, 및 제1보호층이 순차적으로 적층되고,
    상기 편광판은 UV 흡수제를 포함하고,
    상기 발광표시장치는 하기 식 1의 색온도 변화율이 40% 이하인, 발광표시장치:
    <식 1>
    색온도 변화율 = (CT1 - CT2) / CT1 x 100
    (상기 식 1에서,CT1는 발광표시장치의 초기의 색온도(단위:K)
    CT2는 발광표시장치를 63℃, 파장 340nm, 0.32W/m2의 조건에서 500시간 조사한 후 측정된 발광표시장치의 색온도(단위:K)).
  16. 제15항에 있어서, 상기 UV 흡수제는 상기 제1점착필름, 제2보호층, 제1보호층 중 하나 이상에 포함되는 것인, 발광표시장치.
  17. 제15항에 있어서, 상기 UV 흡수제는 클로로포름 중 10mg/L 농도에 대해(path 1cm) 파장 390nm에서 흡광도가 0.8AU 내지 1.0AU인 것인, 발광표시장치.
  18. 제15항에 있어서, 상기 UV 흡수제는 최대 흡수 파장(λmax)이 390nm 초과 400nm 이하인 것인, 발광표시장치.
  19. 제15항에 있어서, 상기 UV 흡수제는 하기 화학식 1로 표시되는 것인, 발광표시장치:
    <화학식 1>
    Figure pat00008

    (상기 화학식 1에서, R1은 수소 또는 치환 또는 비치환된 C1 내지 C10의 알킬기,
    R2는 수소 또는 치환 또는 비치환된 C6 내지 C20의 아릴기,
    R3은 수소 또는 치환 또는 비치환된 C1 내지 C10의 알킬기,
    R4는 수소, 시아노기(CN) 또는 치환 또는 비치환된 C1 내지 C10의 알킬기,
    R5는 시아노기, 또는 -(C=O)-O-R6(이때, R6은 치환 또는 비치환된 C1 내지 C10의 알킬기 또는 치환 또는 비치환된 C6 내지 C20의 아릴기이다).
  20. 제15항에 있어서, 상기 편광판은 as 값이 -2.0 내지 -20.0, bs 값이 3.0 내지 30.0인 것인, 발광표시장치.
  21. 제15항에 있어서, 상기 편광판은 파장 400nm 내지 420nm에서 광투과율이 30% 이하인 것인, 발광표시장치.
  22. 제15항에 있어서, 상기 UV 흡수제는 상기 제1점착필름에 포함되고, 이때 상기 UV 흡수제는 상기 제1점착필름 중 0.1중량% 내지 2중량%로 포함되는 것인, 발광표시장치.
  23. 제15항에 있어서, 상기 제2보호층은 보호필름, 보호코팅층, 위상차 필름 중 하나 이상을 포함하는 것인, 발광표시장치.
  24. 제23항에 있어서, 상기 위상차 필름은 수지 필름, 액정 필름 및 액정성 코팅층 중 하나 이상을 포함하는 것인, 발광표시장치.
  25. 제23항에 있어서, 상기 위상차 필름은 파장 550nm에서 Re가 100nm 내지 220nm인 제1위상차 필름, 파장 550nm에서 Re가 225nm 내지 350nm인 제2위상차 필름 중 하나 이상을 포함하는 것인, 발광표시장치.
  26. 제23항에 있어서, 상기 제2보호층은 상기 제1위상차필름, 상기 제2위상차필름, 상기 보호필름이 순차적으로 적층된 것인, 발광표시장치.
  27. 제26항에 있어서, 상기 제1위상차필름과 상기 제2위상차필름 사이, 또는 상기 제2위상차필름과 상기 보호필름 사이에 제2점착 필름이 더 형성되고,
    상기 제2점착 필름은 상기 UV 흡수제를 포함하는 것인, 발광표시장치.
  28. 제15항에 있어서, 상기 제1점착필름과 상기 제2보호층 사이에 포지티브 C 플레이트가 더 적층된 것인, 발광표시장치.
  29. 제15항에 있어서, 상기 발광표시부는 LED, OLED, QLED 또는 형광체 중 하나 이상의 발광소자를 포함하는 것인, 발광표시장치.
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