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KR20150127081A - 낮은 연기 발생을 갖는 폴리카르보네이트 블렌드 - Google Patents

낮은 연기 발생을 갖는 폴리카르보네이트 블렌드 Download PDF

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KR20150127081A
KR20150127081A KR1020157024591A KR20157024591A KR20150127081A KR 20150127081 A KR20150127081 A KR 20150127081A KR 1020157024591 A KR1020157024591 A KR 1020157024591A KR 20157024591 A KR20157024591 A KR 20157024591A KR 20150127081 A KR20150127081 A KR 20150127081A
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샹양 리
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바이엘 머티리얼싸이언스 엘엘씨
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Abstract

본 발명은 폴리카르보네이트, 열가소성 폴리에스테르, 그라프트 공중합체, 폴리락트산을 함유하는 폴리카르보네이트 조성물을 제공한다. 본 발명의 조성물은 낮은 연기 발생을 나타낸다.

Description

낮은 연기 발생을 갖는 폴리카르보네이트 블렌드 {POLYCARBONATE BLEND WITH LAW SMOKE GENERATION}
<관련 출원의 상호 참조>
본 출원은 35 USC § 119(e) 하에 2013년 3월 12일에 출원된 발명의 명칭 "낮은 연기 발생을 갖는 폴리카르보네이트 블렌드"의 미국 가특허출원 번호 61/776,954의 이익을 청구하며, 그의 전체 개시내용은 본원에 참조로 포함된다.
본 발명은 일반적으로 낮은 연기 발생을 갖는 플라스틱, 보다 구체적으로는 폴리카르보네이트 블렌드에 관한 것이다.
혼고(Hongo) 등에 허여된 미국 특허 번호 4,888,388은 폴리카르보네이트, 폴리에틸렌 테레프탈레이트 및 실리콘-부틸 아크릴레이트 복합 고무를 기재로 하는 그라프트 중합체를 함유하는 내충격성 조성물을 개시하고 있다.
위트만(Wittmann) 등은 미국 특허 번호 5,030,675에서, 성형품으로 후처리될 수 있으며 연결부 라인 강도, 가열 하의 치수 안정성 및 인성의 특히 유리한 조합을 갖는, 폴리카르보네이트, 폴리알킬렌 테레프탈레이트, 그라프트 중합체, 플루오린화 폴리올레핀 및 인 화합물의 내염성 성형 컴파운드를 제공하고 있다.
고야마(Koyama) 등에 허여된 미국 특허 번호 5,871,570은 하기 성분 (A), (B), (C), (D), (E) 및 (F)를 포함하며, 여기서 (A)/(B)의 중량비가 75/25-90/10인 수지 100 중량부당, 1-10 중량부의 (C), 2-10 중량부의 (D), 0.05-2 중량부의 (E) 및 0.01-10 중량부의 (F)가 함유된, 난연성 수지 조성물을 기재하고 있다. (A) 점도-평균 분자량이 16,000-29,000인 폴리카르보네이트 수지, (B) 폴리알킬렌 테레프탈레이트 수지, (C) 고무질 중합체, 및 성분으로서 방향족 비닐 단량체, 비닐 시아나이드 단량체, 아크릴산, 아크릴산 에스테르, 메타크릴산, 메타크릴산 에스테르 및 말레이미드-유형 단량체로 이루어진 군으로부터 선택된 것 중 하나 이상을 함유하는 공중합체, (D) 유기 인-유형 난연제, (E) 플루오로카본-유형 수지, 및 (F) 할로겐을 함유하지 않는 에폭시 화합물. 난연성 수지 조성물은 할로겐-무함유이며, 난연성, 충격 강도, 내열성, 성형성, 내화학성 및 열-유발 변색 내성, 및 은 스트리크(streak) 형성에서의 개선의 잘 균형잡힌 특성을 갖는 것으로 언급되어 있다.
마츠모토(Matsumoto) 등은 미국 특허 번호 6,174,943에서 99/1 내지 50/50의 (A)/(B) 중량비의 (A) 폴리카르보네이트 수지 및 (B) 방향족 폴리에스테르 수지, 및 열가소성 수지 (R) 100 중량부당 (C) 0.5 내지 100 중량부의 실리케이트 화합물 및 (D) 0.5 내지 30 중량부의 유기 인 기재 난연제를 포함하는 (R) 열가소성 수지를 포함하는 난연성 열가소성 수지 조성물을 개시하고 있다. 조성물은 할로겐 원자를 함유하지 않으면서 우수한 내염성 및 적하 방지 특성을 나타내고, 또한 내열성, 기계적 강도, 내용매성, 성형물의 표면 특성, 및 치수 안정성과 같은 우수한 특성을 갖는 것으로 언급되어 있다.
마츠모토 등에 허여된 미국 특허 번호 6,329,451은 그에 혼입된 미량의 안정화 적린을 갖는 난연성 열가소성 수지 조성물을 기재하고 있으며, 이는 염소 또는 브로민을 사용하지 않으면서 내열성 및 난연성 모두의 개선을 달성하고, 또한 장기간 열 안정성을 갖고 냄새가 거의 나지 않는다. 조성물은 (A) 50 내지 95 중량부의 폴리카르보네이트 수지 및 (B) 5 내지 50 중량부의 열가소성 폴리에스테르 수지를 포함하고, (C) (A) 및 (B)의 총량 100 중량부당 0.1 내지 5 중량부의 코팅된 안정화 적린을 함유하고, 바람직하게는 (D) (A) 및 (B)의 총량 100 중량부당 0.1 내지 100 중량부의 실리케이트 화합물을 함유한다.
오고에(Ogoe) 등의 명의의 WO 94/11429는 폴리카르보네이트; 폴리에스테르, 아크릴레이트 중합체 및/또는 스티렌계 열가소성 수지; 폴리(테트라플루오로에틸렌); 산 수용체; 및 할로겐화 아릴 포스페이트; 및 임의로 할로겐화 방향족 카르보네이트 올리고머를 함유하는 블렌딩된 조성물을 개시하고 있으며, 이러한 조성물은 내발화성, 내충격성 및 내용매성 특성의 바람직한 균형을 갖는다.
우라베(Urabe) 등은 JP 04-345657에서 할로겐화 방향족 폴리카르보네이트 수지, 방향족 폴리에스테르 수지, 및 그라프트 고무 중합체 복합물을 함유하는, 난연성, 내화학성 및 열 안정성 조성물을 제공하고 있다. 그라프트 고무는 서로 분리되지 않도록 서로 얽힌 폴리-유기실록산 고무 및 폴리알킬 (메트)아크릴레이트 고무로 이루어진 고무 입자 상에 비닐 단량체(들)를 그라프팅함으로써 수득되는 것으로 언급되어 있다.
리(Li) 등은 미국 특허 출원 공보 번호 2008-0090961에서 그의 난연성 및 충격 강도를 특징으로 하는 열가소성 성형 조성물을 제공하고 있다. 조성물은 A) 및 B)의 총 중량이 수지 100 부인 A) 70 내지 99 중량부의 방향족 폴리(에스테르) 카르보네이트 및 B) 1 내지 30 중량부의 폴리알킬렌 테레프탈레이트, 및 C) 수지 100 부당 1 내지 20 부 (phr)의, 중합된 알킬(메트)아크릴레이트를 함유하는 그라프트된 쉘 및 상호침투되고 분리불가능한 폴리유기실록산 및 폴리(메트)알킬 아크릴레이트 성분을 함유하는 복합 고무 코어를 포함하는 코어-쉘 형태를 갖는, 그라프트 (공)중합체, D) 2 내지 20 phr의 인-함유 화합물, 및 E) 0.1 내지 2 중량부의 플루오린화 폴리올레핀을 함유한다.
우라베 등의 명의의 JP 06-239965는 (A) 50-90 중량%의 방향족 폴리카르보네이트 수지 (바람직하게는 비스페놀 A로부터 유도됨), (B) 2-45 중량%의 방향족 폴리에스테르 수지 (예를 들어, 폴리에틸렌 테레프탈레이트) 및 (C) 3-25 중량%의 하기 화학식의 할로겐화 비스페놀 에폭시 수지로 구성된 수지 조성물을 기재하고 있다.
Figure pct00001
(X는 Cl 또는 Br이고; Y는 알킬렌, O 등이고; (n)은 평균 중합도이고 21-50임). 성분 C는 할로겐화 비스페놀, 예컨대 디브로모비스페놀 A를 에피클로로히드린과 축합시킴으로써 생성되는 것으로 언급되어 있다.
고야마 등의 명의의 JP 08-073692는 (A) (i) 16,000-29,000의 점도-평균 분자량을 갖는 PC 수지를 (ii) 폴리알킬렌 테레프탈레이트 수지와 75/25 내지 90/10의 성분 (i)/(ii)의 중량비로 혼합함으로써 제조된 수지 100 중량부를, (B) (i) 고무-기재 공중합체 및 (ii) 구성 성분으로서 방향족 비닐 단량체, 비닐 시아나이드, (메트)아크릴산 (에스테르) 및 말레이미드-기재 단량체로부터 선택된 하나 이상을 함유하는 공중합체 1-10 중량부, (C) 바람직하게는 하기 화학식의 축합된 인산 에스테르로 이루어진 유기 인-기재 난연제 2-10 중량부, 및 (D) 플루오로-기재 수지 0.05-2 중량부와 블렌딩함으로써 수득된 조성물을 제공하고 있다.
Figure pct00002
상기 식에서, R1 및 R2는 각각 일관능성 방향족 기 또는 지방족 기이고; R3은 이관능성 방향족 기이고; n은 0-15이다.
미즈카미(Mizukami) 등의 명의의 JP 2000-001603은 (A) 폴리에틸렌 테레프탈레이트 또는 그의 개질 생성물을 (B) 경질 분절 및 연질 분절로 이루어진 폴리에스테르 및/또는 폴리에테르-기재 블록 공중합체 1-20 중량%와 혼입함으로써 제조되고, 110℃에서 5분 동안 열처리 후 3% 미만의 결정화도를 갖는 폴리에스테르 조성물을 기재하고 있다. 블록-공중합체의 경질 분절이 에틸렌 테레프탈레이트 및/또는 부틸렌 테레프탈레이트이고, 80-97 몰% 함량을 갖고, 블록-공중합체의 연질 분절이 폴리부틸렌 글리콜인 것이 바람직하다. 폴리에틸렌 테레프탈레이트의 고유 점도는 바람직하게는 0.63-0.95이다.
야부하라(Yabuhara) 등은 JP 2000-026741에서 (A) 100 중량부의 열방성 액정 중합체 이외의 열가소성 수지 (바람직하게는 방향족 폴리카르보네이트/아크릴로니트릴-부타디엔-스티렌 수지), (B) 0.01-50 중량부의 열방성 액정 중합체 (바람직하게는 디카르복시 화합물, 예컨대 테레프탈산 및 디히드록시 화합물, 예컨대 에틸렌 글리콜 또는 히드로퀴논으로 이루어진 폴리에스테르-기재 중합체), 및 (C) 1-30 중량부의 할로겐 원소-무함유 포스파젠 화합물을 포함시킴으로써 수득된 조성물을 기재하고 있다.
오노(Ono) 등은 JP 2001-031860에서 가수분해 안정성이고 내화학성인 것으로 언급된 충격 강도가 높은 조성물을 개시하고 있다. 조성물은 폴리카르보네이트, 폴리에틸렌 테레프탈레이트와 폴리부틸렌 테레프탈레이트의 혼합물, 코어-쉘 구조를 갖는 그라프트 엘라스토머, 실리케이트 염, 안정화 적린 및 폴리테트라플루오로에틸렌을 함유한다.
리에 허여된 미국 특허 번호 8,217,101은 그의 난연성을 특징으로 하는 열가소성 성형 조성물을 기재하고 있다. 조성물은 A) 25,000 이상의 중량 평균 분자량을 갖는 방향족 폴리(에스테르) 카르보네이트, B) (코)폴리에스테르 및 C) 중합된 알킬(메트)아크릴레이트를 함유하는 그라프트된 쉘 및 상호침투되고 분리불가능한 폴리유기실록산 및 폴리(메트)알킬 아크릴레이트를 함유하는 복합 고무 코어를 포함하는 코어-쉘 형태를 가지며, 여기서 폴리유기실록산/폴리(메트)알킬아크릴레이트/그라프트된 쉘의 중량비는 70-90/5-15/5-15인, 그라프트 (공)중합체, D) 인-함유 화합물, E) 플루오린화 폴리올레핀 및 F) 2 내지 10 μm의 평균 입자 직경을 갖는 붕소 화합물을 함유한다.
이에 따라, 본 발명은 폴리카르보네이트, 열가소성 폴리에스테르, 그라프트 공중합체, 폴리락트산 및 붕산염 화합물을 함유하는 폴리카르보네이트 조성물을 제공한다. 본 발명의 조성물은 낮은 연기 발생을 나타낸다. 본 발명의 이러한 및 다른 이점 및 이익은 본원에서 하기 발명을 실시하기 위한 구체적인 내용으로부터 명백할 것이다.
본 발명은 이제 예시를 위해 그러나 제한 없이 기재될 것이다. 작업 실시예, 또는 달리 언급된 부분을 제외하고는, 명세서에서 양, 백분율, 관능가 등을 나타내는 모든 수는 모든 경우에 용어 "약"에 의해 수식된 것처럼 해석되어야 한다. 본원에 달톤 (Da)으로 주어진 당량 및 분자량은 달리 언급되지 않는 한 각각 수 평균 당량 및 수 평균 분자량이다.
본 발명은 A) 50 내지 98 중량부 (pbw)의, 25,000 이상의 중량 평균 분자량을 갖는 방향족 폴리(에스테르) 카르보네이트; B) 1 내지 30 중량부의 열가소성 폴리에스테르; C) 수지 100 부당 1 내지 20 부 (phr)의, 중합된 알킬(메트)아크릴레이트를 함유하는 그라프트된 쉘 및 상호침투되고 분리불가능한 폴리유기실록산 및 폴리(메트)알킬 아크릴레이트 성분을 함유하는 복합 고무 코어를 포함하는 코어-쉘 형태를 가지며, 여기서 상기 코어는 0.05 내지 5 마이크로미터의 중앙 입자 크기 및 0℃ 미만의 유리 전이 온도를 갖는 입자의 형태이고, 폴리유기실록산/폴리(메트)알킬아크릴레이트/경질 쉘의 중량비는 70-90/5-15/5-15인, 그라프트 (공)중합체; 및 D) 1 내지 30 중량부의 폴리락트산을 포함하는 열가소성 성형 조성물을 제공한다.
A. 폴리카르보네이트
본 발명의 문맥에서 사용된 용어 폴리카르보네이트는 호모폴리카르보네이트 및 코폴리카르보네이트 (폴리에스테르카르보네이트 포함)를 지칭한다.
폴리카르보네이트는 공지되어 있고 그의 구조 및 제조 방법은, 예를 들어 미국 특허 번호 3,030,331; 3,169,121; 3,395,119; 3,729,447; 4,255,556; 4,260,731; 4,369,303; 4,714,746; 및 6,306,507에 개시되어 있으며, 이들 모두는 본원에 참조로 포함된다. 폴리카르보네이트는 바람직하게는 10,000 내지 200,000, 보다 바람직하게는 20,000 내지 80,000의 중량 평균 분자량을 갖고 ASTM D-1238에 따라 300℃에서 그의 용융 유량은 1 내지 65 g/10 min, 바람직하게는 2 내지 35 g/10 min이다. 이들은, 예를 들어 중축합에 의해 탄산 유도체, 예컨대 포스겐 및 디히드록시 화합물로부터의 공지된 2상 계면 방법에 의해 제조될 수 있다 (독일 공개 공보 2,063,050; 2,063,052; 1,570,703; 2,211,956; 2,211,957 및 2,248,817; 프랑스 특허 1,561,518; 및 논문 [H. Schnell, "Chemistry and Physics of Polycarbonates", Interscience Publishers, New York, New York, 1964] 참조).
본 발명의 문맥에서, 본 발명의 폴리카르보네이트의 제조에 적합한 디히드록시 화합물은 하기 구조 화학식 1 또는 2에 따른 것이다.
<화학식 1>
Figure pct00003
<화학식 2>
Figure pct00004
상기 식에서,
A는 1 내지 8개의 탄소 원자를 갖는 알킬렌 기, 2 내지 8개의 탄소 원자를 갖는 알킬리덴 기, 5 내지 15개의 탄소 원자를 갖는 시클로알킬렌 기, 5 내지 15개의 탄소 원자를 갖는 시클로알킬리덴 기, 단일 결합, 카르보닐 기, 산소 원자, 황 원자, -SO- 또는 -SO2 또는
Figure pct00005
에 따른 라디칼을 의미하고;
e 및 g 둘 다는 0 내지 1의 수를 의미하고;
Z는 F, Cl, Br 또는 C1-C4-알킬을 의미하고, 여러 Z 라디칼이 1개의 아릴 라디칼에서의 치환기인 경우에 이들은 서로 동일하거나 상이할 수 있고;
d는 0 내지 4의 정수를 의미하고;
f는 0 내지 3의 정수를 의미한다.
본 발명의 실시에서 유용한 디히드록시 화합물 중에는 히드로퀴논, 레조르시놀, 비스-(히드록시페닐)-알칸, 비스-(히드록시페닐)-에테르, 비스-(히드록시페닐)-케톤, 비스-(히드록시-페닐)-술폭시드, 비스-(히드록시페닐)-술피드, 비스-(히드록시페닐)-술폰, 및 α,α-비스-(히드록시페닐)-디이소프로필벤젠 뿐만 아니라 그의 핵-알킬화 화합물이 있다. 이들 및 추가의 적합한 방향족 디히드록시 화합물은 예를 들어 모두 본원에 참조로 포함되는 미국 특허 번호 5,105,004; 5,126,428; 5,109,076; 5,104,723; 5,086,157; 3,028,356; 2,999,835; 3,148,172; 2,991,273; 3,271,367; 및 2,999,846에 기재되어 있다.
적합한 비스페놀의 추가의 예에는 2,2-비스-(4-히드록시-페닐)-프로판 (비스페놀 A), 2,4-비스-(4-히드록시페닐)-2-메틸-부탄, 1,1-비스-(4-히드록시페닐)-시클로헥산, α,α'-비스-(4-히드록시-페닐)-p-디이소프로필벤젠, 2,2-비스-(3-메틸-4-히드록시페닐)-프로판, 2,2-비스-(3-클로로-4-히드록시페닐)-프로판, 비스-(3,5-디메틸-4-히드록시페닐)-메탄, 2,2-비스-(3,5-디메틸-4-히드록시페닐)-프로판, 비스-(3,5-디메틸-4-히드록시페닐)-술피드, 비스-(3,5-디메틸-4-히드록시-페닐)-술폭시드, 비스-(3,5-디메틸-4-히드록시페닐)-술폰, 디히드록시-벤조페논, 2,4-비스-(3,5-디메틸-4-히드록시페닐)-시클로헥산, α,α'-비스-(3,5-디메틸-4-히드록시페닐)-p-디이소프로필-벤젠,1,1-비스-(4-히드록시-페닐)-3,3,5-트리메틸시클로헥산, 4,4'-디히드록시디페닐, 및 4,4'-술포닐 디페놀이 있다. 특히 바람직한 비스페놀의 예에는 2,2-비스- (4-히드록시페닐)-프로판, 2,2-비스-(3,5-디메틸-4-히드록시페닐)-프로판; 1,1-비스-(4-히드록시페닐)-시클로헥산 및 4,4'-디히드록시디페닐이 있다. 가장 바람직한 비스페놀은 2,2-비스-(4-히드록시페닐)-프로판 (비스페놀 A)이다.
본 발명의 폴리카르보네이트는 1종 이상의 방향족 디히드록시 화합물로부터 유도된 그의 구조 단위를 수반할 수 있다.
본 발명의 폴리카르보네이트는 그에 분지화제로서 소량, 예를 들어 0.05 내지 2.0 몰% (비스페놀에 대해)의 폴리히드록실 화합물을 축합시킴으로써 또한 분지화될 수 있다. 폴리카르보네이트의 문맥에서 적합한 이러한 분지화제는 공지되어 있고 본원에 참조로 포함되는 미국 특허 번호 4,185,009; 5,367,044; 6,528,612; 및 6,613,869에 개시된 분지화제를 포함하며, 바람직한 분지화제는 이사틴 비스크레졸 및 1,1,1-트리스-(4-히드록시페닐)에탄 (THPE)을 포함한다.
이러한 유형의 폴리카르보네이트는, 예를 들어 독일 공개 공보 1,570,533; 2,116,974; 및 2,113,374; 영국 특허 885,442; 1,079,821; 및 미국 특허 번호 3,544,514에 기재되어 있다. 이러한 목적을 위해 사용될 수 있는 폴리히드록실 화합물의 일부 예에는 플로로글루시놀; 4,6-디메틸-2,4,6-트리-(4-히드록시-페닐)-헵탄; 1,3,5-트리-(4-히드록시페닐)-벤젠; 1,1,1-트리-(4-히드록시페닐)-에탄; 트리-(4-히드록시페닐)-페닐메탄; 2,2-비스-[4,4-(4,4'-디히드록시디페닐)]-시클로헥실-프로판; 2,4-비스-(4-히드록시-1-이소프로필리딘)-페놀; 2,6-비스-(2'-디히드록시-5'-메틸벤질)-4-메틸-페놀; 2,4-디히드록시벤조산; 2-(4-히드록시페닐)-2-(2,4-디히드록시-페닐)-프로판 및 1,4-비스-(4,4'-디히드록시트리페닐메틸)-벤젠이 있다. 일부 다른 다관능성 화합물에는 2,4-디히드록시-벤조산, 트리메스산, 시아누르산 염화물 및 3,3-비스-(4-히드록시페닐)-2-옥소-2,3-디히드로인돌이 있다.
상기 언급된 중축합 방법 이외에도, 본 발명의 폴리카르보네이트의 다른 제조 방법에는 균일 상에서의 중축합 및 에스테르교환이 있다. 적합한 방법은 모두 본원에 참조로 포함되는 미국 특허 번호 3,028,365; 2,999,846; 3,153,008; 및 2,991,273에 개시되어 있다.
폴리카르보네이트의 제조를 위해 바람직한 방법은 계면 중축합 방법이다. 본원에 참조로 포함되는 미국 특허 번호 3,912,688에 개시된 바와 같은 본 발명의 폴리카르보네이트의 형성에 있어서의 다른 합성 방법이 사용될 수 있다.
적합한 폴리카르보네이트 수지는, 예를 들어 바이엘 머티리얼사이언스(Bayer MaterialScience)로부터의 상표명 마크롤론(MAKROLON) 하에 상업적으로 입수가능하다.
B. 열가소성 폴리에스테르
다양한 폴리에스테르가 본 발명에서의 열가소성 폴리에스테르로서 사용될 수 있으나, 이관능성 카르복실산 및 디올 성분을 중합시킴으로써 수득된 열가소성 폴리에스테르가 특히 바람직하다.
방향족 디카르복실산, 예를 들어 테레프탈산, 이소프탈산, 나프탈렌 디카르복실산 등이 이러한 이관능성 카르복실산으로서 사용될 수 있고, 이들의 혼합물이 필요에 따라 사용될 수 있다. 이들 중, 테레프탈산이 비용의 관점으로부터 특히 바람직하다. 또한, 본 발명의 효과가 손실되지 않는 정도로, 다른 이관능성 카르복실산, 예컨대 지방족 디카르복실산, 예컨대 옥살산, 말론산, 아디프산, 수베르산, 아젤라산, 세바스산, 데칸 디카르복실산, 및 시클로헥산 디카르복실산; 및 그의 에스테르-개질 유도체가 또한 사용될 수 있다.
디올 성분으로서, 일반적으로 사용되는 것, 예를 들어 2 내지 15개의 탄소 원자를 갖는 직쇄 지방족 및 시클로지방족 디올, 예를 들어 에틸렌 글리콜, 프로필렌 글리콜, 1,4-부탄디올, 트리메틸렌 글리콜, 테트라메틸렌 글리콜, 네오펜틸 글리콜, 디에틸렌 글리콜, 시클로헥산 디메탄올, 헵탄-1,7-디올, 옥탄-1,8-디올, 네오펜틸 글리콜, 데칸-1,10-디올 등; 폴리에틸렌 글리콜; 2가 페놀, 예컨대 디히드록시디아릴알칸, 예컨대 비스페놀-A로 칭할 수 있는 2,2-비스(4-히드록실페닐)프로판, 비스(4-히드록시페닐) 메탄, 비스(4-히드록시페닐)나프틸메탄, 비스(4-히드록시페닐)페닐메탄, 비스(4-히드록시페닐)-(4-이소프로필페닐)메탄, 비스(3,5-디클로로-4-히드록시페닐)메탄, 비스(3,5-디메틸-4-히드록시페닐)메탄, 1,1-비스(4-히드록시페닐)에탄, 1-나프틸-1,1-비스(4-히드록시페닐)에탄, 1-페닐-1,1-비스(4-히드록시페닐)에탄, 1,2-비스(4-히드록시페닐)에탄, 2-메틸-1,1-비스(4-히드록시페닐)프로판, 2,2-비스(3,5-디메틸-4-히드록시페닐)프로판, 1-에틸-1,1-비스(4-히드록시페닐)프로판, 2,2-비스(3,5-디클로로-4-히드록시페닐)프로판, 2,2-비스(3,5-디브로모-4-히드록시페닐)프로판, 2,2-비스(3-클로로-4-히드록시페닐)프로판, 2,2-비스(3-메틸-4-히드록시페닐)프로판, 2,2-비스(3-플루오로-4-히드록시페닐)프로판, 1,1-비스(4-히드록시페닐)부탄, 2,2-비스(4-히드록시페닐)부탄, 1,4-비스(4-히드록시페닐)부탄, 2,2-비스(4-히드록시페닐)펜탄, 4-메틸-2,2-비스(4-히드록시페닐)펜탄, 2,2-비스(4-히드록시페닐)헥산, 4,4-비스(4-히드록시페닐)헵탄, 2,2-비스(4-히드록시페닐)노난, 1,10-비스(4-히드록시페닐)데칸, 1,1-비스(4-히드록시페닐)-3,3,5-트리메틸시클로헥산, 및 2,2-비스(4-히드록시페닐)-1,1,1,3,3,3-헥사플루오로프로판; 디히드록시디아릴시클로알칸, 예컨대 1,1-비스(4-히드록시페닐)시클로헥산, 1,1-비스(3,5-디클로로-4-히드록시페닐)시클로헥산, 및 1,1-비스(4-히드록시페닐)시클로데칸; 디히드록시디아릴술폰, 예컨대 비스(4-히드록시페닐)술폰, 및 비스(3,5-디메틸-4-히드록시페닐)술폰, 비스(3-클로로-4-히드록시페닐)술폰; 디히드록시디아릴에테르, 예컨대 비스(4-히드록시페닐)에테르, 및 비스(3-5-디메틸-4-히드록시페닐)에테르; 디히드록시디아릴 케톤, 예컨대 4,4'-디히드록시벤조페논, 및 3,3',5,5'-테트라메틸-4,4-디히드록시벤조페논; 디히드록시디아릴 술피드, 예컨대 비스(4-히드록시페닐)술피드, 비스(3-메틸-4-히드록시페닐)술피드, 및 비스(3,5-디메틸-4-히드록시페닐)술피드; 디히드록시디아릴 술폭시드, 예컨대 비스(4-히드록시페닐)술폭시드; 디히드록시디페닐, 예컨대 4,4'-디히드록시페닐; 디히드록시아릴플루오렌, 예컨대 9,9-비스(4-히드록시페닐)플루오렌; 디히드록시벤젠, 예컨대 히드록시퀴논, 레조르시놀, 및 메틸히드록시퀴논; 및 디히드록시나프탈렌, 예컨대 1,5-디히드록시나프탈렌 및 2,6-디히드록시나프탈렌이 어렵지 않게 사용될 수 있다. 또한, 2종 이상의 유형의 디올이 필요에 따라 조합될 수 있다.
구체적 실시양태에서, 폴리에스테르는 폴리에틸렌 테레프탈레이트, 폴리부틸렌 테레프탈레이트, 폴리에틸렌 나프탈레이트, 폴리부틸렌 나프탈레이트, 폴리트리메틸렌 테레프탈레이트, 폴리(1,4-시클로헥실렌디메틸렌 1,4-시클로헥산디카르복실레이트), 폴리(1,4-시클로헥실렌디메틸렌 테레프탈레이트), 폴리(시클로헥실렌디메틸렌-코-에틸렌 테레프탈레이트), 또는 상기 폴리에스테르 중 하나 이상을 포함하는 조합물이다. 폴리트리메틸렌 테레프탈레이트 (PTT)가 본 발명에서의 폴리에스테르로서 특히 적합하다.
열가소성 폴리에스테르는 티타늄, 게르마늄, 안티모니 등에 의해 대표되는 일반적인 중합 촉매의 존재 또는 부재 하에 제조될 수 있고; 계면 중합, 용융 중합 등에 의해 제조될 수 있다.
본 발명에서 사용될 수 있는 열가소성 폴리에스테르의 분자량은 성형품의 특성이 손실되지 않는 한 제한되지는 않으며, 사용되는 열가소성 폴리에스테르의 종류에 따라 최적화될 필요가 있다. 그러나, GPC에 의해 측정되고 폴리스티렌으로서 계산된 중량 평균 분자량은 바람직하게는 10,000 내지 200,000이며, 20,000 내지 150,000이 특히 적합하다. 중량 평균 분자량이 상기 범위 내에 있는 경우에는, 성형시 성형품의 기계적 특징이 양호하고, 성형성이 우수하다. 10,000 미만의 중량 평균 분자량을 갖는 열가소성 폴리에스테르가 사용되는 경우에는, 수지의 기계적 특성 자체가 만족스럽지 못하다. 예를 들어, 성형품의 기계적 특징이 만족스럽지 못하다. 다른 한편으로는, 중량 평균 분자량이 200,000 초과인 경우에는, 성형성이 감소하는데, 예를 들어 성형 동안의 용융 점도가 증가한다.
C. 그라프트 (공)중합체
본 발명의 문맥에서 적합한 그라프트 (공)중합체는 코어/쉘 구조를 갖는다. 이는 알킬(메트)아크릴레이트 및 임의로 공중합성 비닐 단량체를 복합 고무 코어 상에 그라프트 중합시킴으로써 수득될 수 있다. 상호침투되고 분리불가능한 상호침투 네트워크 (IPN) 유형 중합체를 포함하는 복합 고무 코어는 그의 유리 전이 온도가 0℃ 미만, 바람직하게는 -20℃ 미만, 특별히 -40℃ 미만인 것을 특징으로 한다. 본 발명의 조성물에 존재하는 성분 C의 양은 1 내지 20, 유리하게는 2 내지 15, 바람직하게는 5 내지 12, 가장 바람직하게는 7 내지 10 phr이다.
바람직한 코어는 폴리실록산 및 부틸아크릴레이트를 함유하는 폴리실록산-알킬(메트)아크릴레이트 상호침투 네트워크 (IPN) 유형 중합체이다. 쉘은 경질 상이며, 바람직하게는 메틸메타크릴레이트로 중합된 것이다. 폴리실록산/알킬(메트)아크릴레이트/경질 쉘의 중량비는 70-90/5-15/5-15, 바람직하게는 75-85/7-12/7-12, 가장 바람직하게는 80/10/10이다.
고무 코어는 0.05 내지 5 마이크로미터, 바람직하게는 0.1 내지 2 마이크로미터, 특별히 0.1 내지 1 마이크로미터의 중앙 입자 크기 (d50 값)를 갖는다. 중앙 값은 초원심분리 측정에 의해 결정될 수 있다 (W. Scholtan, H.　Lange, Kolloid, Z. und Z. Polymere 250 (1972), 782-1796).
실리콘 아크릴레이트 복합 고무 중 폴리유기실록산 성분은 유화 중합 방법에서 유기실록산과 다관능성 가교제를 반응시킴으로써 제조될 수 있다. 적합한 불포화 유기실록산의 첨가에 의해 그라프트-활성 부위를 고무로 삽입하는 것이 또한 가능하다.
유기실록산은 일반적으로 시클릭이며, 고리 구조는 바람직하게는 3 내지 6개의 Si 원자를 함유한다. 예에는 헥사메틸시클로트리실록산, 옥타메틸시클로테트라실록산, 데카메틸시클로펜타실록산, 도데카메틸시클로헥사실록산, 트리메틸트리페닐시클로트리실록산, 테트라메틸테트라페닐시클로테트라실록산, 옥타페닐시클로테트라실록산이 포함되며, 이는 단독으로 또는 2종 이상의 이러한 화합물의 혼합물로 사용될 수 있다. 유기실록산 성분은 실리콘 아크릴레이트 고무의 중량을 기준으로 하여 70% 이상, 바람직하게는 75% 이상의 양으로 실리콘 아크릴레이트 고무에 존재한다.
적합한 가교제는 삼관능성 또는 사관능성 실란 화합물이다. 바람직한 예에는 트리메톡시메틸실란, 트리에톡시페닐실란, 테트라메톡시실란, 테트라에톡시실란, 테트라-n-프로폭시실란, 테트라부톡시실란이 포함된다.
그라프트-활성 부위는 하기 구조 중 임의의 것에 따른 화합물을 혼입함으로써 실리콘 아크릴레이트 고무의 폴리유기실록산 성분에 포함될 수 있다.
Figure pct00006
상기 식에서,
R5는 메틸, 에틸, 프로필 또는 페닐을 의미하고,
R6은 수소 또는 메틸을 의미하고,
n은 0, 1 또는 2를 의미하고,
p는 1 내지 6을 의미한다.
(메트)아크릴로일옥시실란이 구조 (GI-1)을 형성하기에 바람직한 화합물이다. 바람직한 (메트)아크릴로일옥시실란에는 β-메타크릴로일옥시에틸-디메톡시-메틸-실란, γ-메타크릴로일-옥시-프로필메톡시-디메틸-실란, γ-메타크릴로일옥시프로필-디메톡시-메틸-실란, γ-메타크릴로일옥시프로필-트리-메톡시-실란, γ-메타크릴로일옥시-프로필-에톡시-디에틸-실란, γ-메타크릴로일-옥시프로필-디에톡시-메틸-실란, γ-메타크릴로일옥시-부틸-디에톡시-메틸-실란이 포함된다.
비닐실록산, 특별히 테트라메틸-테트라비닐-시클로테트라실록산이 구조 (GI-2)를 형성하기에 적합하다. 예를 들어 p-비닐페닐-디메톡시-메틸실란이 구조 (GI-3)을 형성하기에 적합하다. γ-메르캅토프로필디메톡시-메틸실란, γ-메르캅토프로필메톡시-디메틸실란, γ-메르캅토프로필-디에톡시메틸실란 등이 구조 (GI-4)를 형성하기에 적합하다. 이러한 화합물의 양은 (폴리유기실록산의 중량을 기준으로 하여) 최대 10%, 바람직하게는 0.5 내지 5.0%이다.
실리콘 아크릴레이트 복합 고무 중 아크릴레이트 성분은 알킬 (메트)아크릴레이트, 가교제 및 그라프트-활성 단량체 단위로부터 제조될 수 있다. 바람직한 알킬 (메트)아크릴레이트의 예에는 알킬 아크릴레이트, 예컨대 메틸 아크릴레이트, 에틸 아크릴레이트, n-프로필 아크릴레이트, n-부틸 아크릴레이트, 2-에틸헥실 아크릴레이트, 및 알킬 메타크릴레이트, 예컨대 헥실 메타크릴레이트, 2-에틸헥실 메타크릴레이트, n-라우릴 메타크릴레이트가 포함되며, n-부틸 아크릴레이트가 특히 바람직하다.
다관능성 화합물이 가교제로서 사용될 수 있다. 예에는 에틸렌 글리콜 디메타크릴레이트, 프로필렌 글리콜 디메타크릴레이트, 1,3-부틸렌 글리콜 디메타크릴레이트 및 1,4-부틸렌 글리콜 디메타크릴레이트가 포함된다.
하기 화합물이 개별적으로 또는 혼합물로 그라프트-활성 부위를 삽입하기 위해 사용될 수 있다: 알릴 메타크릴레이트, 트리알릴 시아누레이트, 트리알릴 이소시아누레이트, 알릴 메타크릴레이트. 알릴 메타크릴레이트는 또한 가교제로서 작용할 수 있다. 이러한 화합물은 아크릴레이트 고무 성분의 중량을 기준으로 하여 0.1 내지 20%의 양으로 사용될 수 있다.
본 발명에 따른 조성물에서 바람직하게 사용되는 실리콘 아크릴레이트 복합 고무의 제조 방법 및 단량체의 그의 그라프트는 예를 들어 모두 본원에 참조로 포함되는 미국 특허 번호 4,888,388 및 4,963,619에 기재되어 있다.
그라프트 베이스 (본원에서 C.1) 상에서의 그라프트 중합은 현탁액, 분산액 또는 유화액 중에서 수행될 수 있다. 연속 또는 불연속 유화 중합이 바람직하다. 그라프트 중합은 자유-라디칼 개시제 (예를 들어, 퍼옥시드, 아조 화합물, 히드로퍼옥시드, 퍼술페이트, 퍼포스페이트)를 사용하고, 임의로 음이온성 유화제, 예를 들어 카르복소늄 염, 술폰산 염 또는 유기 술페이트를 사용하여 수행된다.
그라프트 쉘 (C.2)은,
C.2.1 (그라프트 쉘의 중량을 기준으로 하여) 0 내지 80%, 바람직하게는 0 내지 50%, 보다 바람직하게는 0 내지 25%의, 비닐 방향족 화합물 또는 고리-치환된 비닐 방향족 화합물 (예를 들어, 스티렌, α-메틸스티렌, p-메틸스티렌), 비닐 시아나이드 (예를 들어, 아크릴로니트릴 및 메타크릴로니트릴), 및
C.2.2 (그라프트 쉘의 중량을 기준으로 하여) 100 내지 20%, 바람직하게는 100 내지 50%, 보다 바람직하게는 100 내지 75%의, (메트)아크릴산 (C1-C8)-알킬 에스테르 (예를 들어, 메틸 메타크릴레이트, n-부틸 아크릴레이트, tert.-부틸 아크릴레이트) 및 불포화 카르복실산의 유도체 (예를 들어, 무수물 및 이미드) (예를 들어, 말레산 무수물 및 N-페닐 말레이미드)로 이루어진 군으로부터 선택된 1종 이상의 단량체
의 혼합물로 형성될 수 있다.
바람직한 그라프트 쉘은 1종 이상의 (메트)아크릴산 (C1-C8)-알킬 에스테르, 특별히 메틸 메타크릴레이트를 포함한다. 특히 적합한 그라프트 (공)중합체는 미츠비시 레이온 캄파니, 리미티드(Mitsubishi Rayon Co., Ltd.)로부터 메타블렌(Metablen) SX-005로서 입수가능하다.
D. 폴리락트산 중합체
본 발명의 문맥에서 적합한 폴리락트산 중합체는 바람직하게는 1,000,000 미만, 보다 바람직하게는 150,000 미만, 가장 바람직하게는 50,000 내지 110,000의 분자량을 갖는 D 및/또는 L 락트산을 기재로 하는 용융 가공가능한 중합체를 지칭하며, 그의 용융 유량은 ASTM D1238-E (210℃/2.16kg)에 따라 결정시에 바람직하게는 1 내지 200, 보다 바람직하게는 2 내지 50, 가장 바람직하게는 3 내지 약 20 g/10분이다. 폴리락트산은 특징적으로 대략 59℃의 유리 전이 온도 및 178℃의 융점을 갖는다.
E. 기타 성분
본 발명의 조성물은 폴리(에스테르)카르보네이트를 함유하는 열가소성 성형 조성물과 관련하여 그 기능이 공지된 첨가제를 추가로 포함할 수 있다. 이들은 윤활제, 이형제, 예를 들어 펜타에리트리톨 테트라스테아레이트, 핵형성제, 대전방지제, 열 안정화제, 광 안정화제, 가수분해 안정화제, 충전제 및 강화제, 착색제 또는 안료 뿐만 아니라 추가의 난연제 또는 난연 상승제 중 임의의 하나 이상을 포함한다.
본 발명의 조성물은 통상의 기기 및 하기 통상의 절차를 사용하여 통상적으로 제조될 수 있다.
본 발명의 조성물은 열가소성 방법, 예컨대 사출 성형, 압출 및 취입 성형 방법에 의해 임의의 종류의 성형물을 제조하기 위해 사용될 수 있다.
<실시예>
본 발명을 하기 실시예에 의해 추가로 예시하나, 이에 제한되지는 않는다. "부" 및 "퍼센트"로 주어진 모든 양은 달리 언급되지 않는 한 중량 기준인 것으로 해석되어야 한다. 하기 기재된 조성물의 제조에서, 하기 성분을 표 I에 주어진 바와 같은 양으로 사용하였다:
PC ASTM D 1238에 따라 (300℃, 1.2Kg에서) 약 4 g/10 min의 용융 유량을 가지며 바이엘 머티리얼사이언스로부터 마크롤론 3208로서 상업적으로 입수가능한 비스페놀-A 기재 호모폴리카르보네이트;
PTT 쉘(Shell)로부터 코르테라(CORTERRA) 중합체 200으로서 상업적으로 입수가능한 폴리트리메틸렌 테레프탈레이트;
엘라스토머 A MMA 쉘 및 코어에서 Si-BA를 함유하는 메틸 메타크릴레이트 (MMA)-그라프트된 실록산 (Si)-부틸 아크릴레이트 (BA) 복합 고무. Si/BA/MMA의 중량비는 80/10/10임;
엘라스토머 B MMA 쉘 및 코어에서의 Si-BA를 함유하는 메틸 메타크릴레이트 (MMA)-그라프트된 실록산 (Si)-부틸 아크릴레이트 (BA) 복합 고무. Si/BA/MMA의 중량비는 10/80/10임;
붕산아연 5 마이크로미터의 평균 입자 직경을 가지며, 켐투라(Chemtura)로부터 ZB-467로서 상업적으로 입수가능함;
난연제 A 켐투라로부터 레오포스(REOFOS) BAPP로서 상업적으로 입수가능한 비스페놀 디포스페이트 페닐 에스테르;
난연제 B 켐투라로부터 블렌덱스(BLENDEX) 449로서 상업적으로 입수가능한 스티렌 아크릴로니트릴 (SAN)로 캡슐화된 폴리테트라플루오로에틸렌 (PTFE); 및
PLA 폴리락트산.
예시된 조성물의 제조에서, 성분 및 첨가제를 120 내지 255℃의 온도 프로파일에서 이축 스크류 압출기 ZSK 30에서 용융 컴파운딩하였다. 수득된 펠릿을 강제 공기 대류 오븐 중에서 120℃에서 4 내지 6시간 동안 건조시켰다. 일부를 사출 성형하였다 (용융 온도 265 내지 285℃, 몰드 온도 약 75℃).
<표 I>
Figure pct00007
노치 충격 강도 (NI)를 제시된 온도에서 ASTM D-256에 따라 1/8"의 두께의 시편을 사용하여 결정하였다. 가연성 등급을 제시된 두께를 갖는 시편 상에서 UL-94 V에 따라 결정하였다. 조성물의 용융 유량 (MVR)을 ASTM D-1238에 따라 265℃, 5Kg 하중에서 결정하였다.
ASTM 시험 방법 E-84 (스타이너(Steiner) 터널 시험)는 화염이 시험 샘플의 표면을 가로질러 얼마나 멀고 빠르게 확산되는지 및 얼마나 많은 연기가 발생하는지 측정한다. FSR은 무기 강화 시멘트 보드는 0이고 레드 오크(red oak)는 100인연속적 척도 상의 수치로서 표현되었다. 가장 일반적인 분류는 하기와 같았다: 0-25 FSR을 갖는 클래스 I (A로도 칭함); 26-75 FSR을 갖는 클래스 II 또는 B; 및 76-200 FSR을 갖는 클래스 III 또는 C. 450을 초과하지 않는 연기-발생 지수가 내장 벽 및 천장 마감재를 위해 IBC 섹션 803.1에 의해 요구되고 있다.
<표 II>
Figure pct00008
표 I 및 II를 참조하여 인지될 수 있는 바와 같이, 실시예 1 및 3의 조성물은, 실시예 3이 엘라스토머 2를 또한 함유한 것을 제외하고는 동일하였다. 실시예 3의 조성물은 V1의 UL-94 등급을 가졌으나, 실시예 1은 UL-94 시험에 실패하였다. 유사하게, 실시예 2 및 4의 조성물은, 실시예 4가 엘라스토머 2를 또한 함유한 것을 제외하고는 동일하였다. 실시예 4의 조성물은 V1의 UL-94 등급을 가졌으나, 실시예 2는 UL-94 시험에 실패하였다.
놀랍게도, 실시예 1 대 2 및 실시예 3 대 4를 비교함으로써 인지될 수 있는 바와 같이 붕산아연이 조성물에서의 증가된 연기 발생 대신에 전형적으로 연기 억제제로서 사용된 것으로 밝혀졌다.
본 발명의 상기 실시예는 예시를 위해 제공되나, 이에 제한되지는 않는다. 본원에 기재된 실시양태가 본 발명의 취지 및 범주로부터 출발하지 않으면서 다양한 방식으로 변경되거나 수정될 수 있음이 통상의 기술자에게 명백할 것이다. 본 발명의 범주는 첨부된 청구범위에 의해 결정되어야 한다.
본원에 기재된 대상의 다양한 측면은 하기 넘버링된 항목에 제시된다:
1. A) 50 내지 98 중량부 (pbw)의 25,000 이상의 중량 평균 분자량을 갖는 방향족 폴리(에스테르) 카르보네이트; B) 1 내지 30 중량부의 열가소성 폴리에스테르; C) 수지 100 부당 1 내지 20 부 (phr)의, 중합된 알킬(메트)아크릴레이트를 함유하는 그라프트된 쉘 및 상호침투되고 분리불가능한 폴리유기실록산 및 폴리(메트)알킬 아크릴레이트 성분을 함유하는 복합 고무 코어를 포함하는 코어-쉘 형태를 가지며, 여기서 상기 코어는 0.05 내지 5 마이크로미터의 중앙 입자 크기 및 0℃ 미만의 유리 전이 온도를 갖는 입자의 형태이고, 폴리유기실록산/폴리(메트)알킬아크릴레이트/경질 쉘의 중량비는 70-90/5-15/5-15인, 그라프트 (공)중합체; 및 D) 1 내지 30 중량부의 폴리락트산을 포함하는 열가소성 성형 조성물.
2. 항목 1에 있어서, 방향족 폴리(에스테르) 카르보네이트가 비스페놀 A를 기재로 하는 호모폴리카르보네이트인 조성물.
3. 항목 1에 있어서, 상기 B)가 폴리트리메틸렌 테레프탈레이트인 조성물.
4. 항목 1에 있어서, 알킬(메트)아크릴레이트가 부틸아크릴레이트인 조성물.
5. 항목 1에 있어서, 상기 C)에서 중량비가 75-85/7-12/7-12인 조성물.
6. 항목 1에 있어서, 상기 C)에서 중량비가 80/10/10인 조성물.
7. 항목 1에 있어서, 상기 C)의 중앙 입자 크기가 0.1 내지 2 마이크로미터인 조성물.
8. 항목 1에 있어서, 상기 붕소 화합물이 붕산아연인 조성물.
9. 항목 1에 있어서, 윤활제, 이형제, 핵형성제, 대전방지제, 열 안정화제, 가수분해 안정화제, 광 안정화제, 착색제, 안료, 충전제, 강화제, 성분 E) 이외의 방염제, 및 방염 상승제로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상의 구성원을 추가로 함유하는 조성물.

Claims (9)

  1. A) 50 내지 98 중량부 (pbw)의 25,000 이상의 중량 평균 분자량을 갖는 방향족 폴리(에스테르) 카르보네이트;
    B) 1 내지 30 중량부의 열가소성 폴리에스테르;
    C) 수지 100 부당 1 내지 20 부 (phr)의, 중합된 알킬(메트)아크릴레이트를 함유하는 그라프트된 쉘 및 상호침투되고 분리불가능한 폴리유기실록산 및 폴리(메트)알킬 아크릴레이트 성분을 함유하는 복합 고무 코어를 포함하는 코어-쉘 형태를 가지며, 여기서 상기 코어는 0.05 내지 5 마이크로미터의 중앙 입자 크기 및 0℃ 미만의 유리 전이 온도를 갖는 입자의 형태이고, 폴리유기실록산/폴리(메트)알킬아크릴레이트/경질 쉘의 중량비는 70-90/5-15/5-15인, 그라프트 (공)중합체; 및
    D) 1 내지 30 중량부의 폴리락트산
    을 포함하는 열가소성 성형 조성물.
  2. 제1항에 있어서, 방향족 폴리(에스테르) 카르보네이트가 비스페놀 A를 기재로 하는 호모폴리카르보네이트인 조성물.
  3. 제1항에 있어서, 상기 B)가 폴리트리메틸렌 테레프탈레이트인 조성물.
  4. 제1항에 있어서, 알킬(메트)아크릴레이트가 부틸아크릴레이트인 조성물.
  5. 제1항에 있어서, 상기 C)에서 중량비가 75-85/7-12/7-12인 조성물.
  6. 제1항에 있어서, 상기 C)에서 중량비가 80/10/10인 조성물.
  7. 제1항에 있어서, 상기 C)의 중앙 입자 크기가 0.1 내지 2 마이크로미터인 조성물.
  8. 제1항에 있어서, 상기 붕소 화합물이 붕산아연인 조성물.
  9. 제1항에 있어서, 윤활제, 이형제, 핵형성제, 대전방지제, 열 안정화제, 가수분해 안정화제, 광 안정화제, 착색제, 안료, 충전제, 강화제, 성분 E) 이외의 방염제, 및 방염 상승제로 이루어진 군으로부터 선택된 하나 이상의 구성원을 추가로 함유하는 조성물.
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