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KR20130124165A - 항미생물성 코팅 - Google Patents

항미생물성 코팅 Download PDF

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Publication number
KR20130124165A
KR20130124165A KR1020127033186A KR20127033186A KR20130124165A KR 20130124165 A KR20130124165 A KR 20130124165A KR 1020127033186 A KR1020127033186 A KR 1020127033186A KR 20127033186 A KR20127033186 A KR 20127033186A KR 20130124165 A KR20130124165 A KR 20130124165A
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
component
substrate
aminoethyl
composition
mixture
Prior art date
Application number
KR1020127033186A
Other languages
English (en)
Inventor
마흐푸자 비 알리
나이용 징
발레리 리린
프라드니야 브이 나가르카르
캐롤린 엠 일리탈로
낸시 에스 렌호프
나리나 와이 스테파노바
Original Assignee
쓰리엠 이노베이티브 프로퍼티즈 컴파니
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 쓰리엠 이노베이티브 프로퍼티즈 컴파니 filed Critical 쓰리엠 이노베이티브 프로퍼티즈 컴파니
Publication of KR20130124165A publication Critical patent/KR20130124165A/ko

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Abstract

본 명세서는 항미생물성 활성을 갖는 중합체, 및 용품 상에 코팅된 중합체가 있는 용품을 제공한다. 중합체는 제1의 4차 암모늄 성분을 포함하는 제1 펜던트기, 비극성 성분을 포함하는 제2 펜던트기, 및 유기실란 성분을 포함하는 제3 펜던트기를 포함한다. 본 명세서는 또한 항미생물성 중합체로 용품을 코팅하는 방법을 포함한다. 방법은 또한 접착 촉진제를 사용하는 것을 포함한다.

Description

항미생물성 코팅 {ANTIMICROBIAL COATINGS}
관련 출원에 대한 상호 참조
본 출원은 각각이 전체적으로 본 명세서에 참고로 포함되고, 2010년 5월 25일자로 출원된 미국 가특허 출원 제61/348,044호 및 제61/348,157호의 우선권의 이익을 주장한다.
인간 작동자가 터치하는 것이 의도되는 표면은 이에 따라 전형적으로 또는 우연히 피부 상에서 발견되는 미생물에 노출될 것이다. 예를 들어, 터치 패널은 ATM에서부터 카지노, POS(point of sale) 단말 장치 및 휴대용 컴퓨터에 이르는 응용분야에서 발견될 수 있다. 데이터 입력이 접촉을 기초로 하기 때문에, 터치 패널은 본질적으로 스크래치 및 미생물 오염이 발생하기 쉽다. 오염이 발생하기 쉬울 수 있는 다른 표면에는 예를 들어, 카운터탑, 침대의 가로널, 필기 도구, 및 키패드가 포함된다.
이들 표면은 세균류, 진균류, 해조류, 및 적절한 양의 수분, 온도, 영양분 및 수용 표면의 이용가능성을 기재로 하여 생존하고 증식하는 다른 단세포 유기체에 적합한 안식처를 제공한다. 이들 유기체는 대사하기 때문에, 이들은 화학적 부산물을 생성한다. 이들 화학물질은 특정 표면 (예를 들어, 터치 감응 패널)에 손상 (예를 들어, 에칭)을 일으킨다고 공지되어 있다. 추가로, 이러한 집락의 바이오매스는 표면의 광학 특성을 약하게 하거나 또는 방해하여, 회복할 수 없을 정도로 표면을 손상시킨다. 지금까지는, 유기체를 침출시키고 포이즈닝하는 화학물질로의 세정 및 소독, 및 수분을 최소화하는 환경적인 제어가 이러한 문제에 대한 대응이었다. 세정 및 소독이 통상적인 실시이지만, 이것은 아치사(sub-lethal) 용량 수준, 무효량, 유기체 내성, 환경 노출, 인간의 노출의 위험, 및 초기 처리 후의 이러한 세정제의 제한된 지속 기간에 대한 정보를 알고 수행된다.
전형적인 터치 스크린 패널, 예를 들어, 정전용량식(capacitive) 터치 스크린 패널은 사용자의 손가락 피부와의 직접 접촉이 필요하다. 따라서, 이러한 패널은 다수의 상이한 사용자와 직접적으로 접촉된다. 이러한 유기체가 생존하기 때문에, 이들 유기체가 생성하는 다양한 화학물질이 또한 인간 사용자에게 영향을 미친다고 알려져 있다. 따라서, 이러한 미생물뿐만 아니라 이들의 대사 산물은 사용자에게 경미한 피부 자극에서부터 보다 심각한 독성 반응과 병증 범위까지의 심각한 건강 위험을 야기할 수 있다.
상기의 우려는 컴퓨터 터치 패널 상에서의 미생물의 유해한 효과의 증가 및 이러한 터치 감응 패널 상에 배치될 수 있는 미생물 방제의 필요성을 입증한다. 부분적으로는, 다양한 미생물이 생존할 수 있는 매우 다양한 환경적인 조건으로 인해서, 그리고 부분적으로는, 실질적으로 미생물 성장을 최소화하기에 충분히 낮은 수분 수준을 유지하는 것의 비용 및 어려움으로 인해서, 환경적인 제어의 사용은 미생물 예방에 제한적인 유효성을 갖는다.
미생물이 용품에 집락화되는 것을 예방하기 위한 단순한 수단 및/또는 표면 상에 배치되는 생존 미생물의 수를 감소시키기 위한 수단이 필요하다.
의도적으로 사용자에 의해서 접촉되는 표면 상에 살아있는 미생물의 수를 제어하기 위한 일반적인 필요성에 비추어, 본 명세서는 일부 실시양태에서 터치 감응 표면에 결합되는 코팅을 형성하는데 사용될 수 있는 항미생물성 중합체를 제공한다. 항미생물성 중합체는 이것이 적용되는 용품에 다른 바람직한 특성 (예를 들어, 접착 특성, 내스크래치 특성, 정전기방지 특성)을 부여하는 화학 성분을 포함할 수 있다. 일부 실시양태에서, 중합체의 성분은 이들의 광학적으로-투명한 특성을 위해서 선택될 수 있다.
따라서, 일 양태에서, 본 명세서는 용품을 제공한다. 용품은 표면을 포함하는 터치 감응 기판을 포함할 수 있다. 용품은 추가로 복수의 펜던트기를 갖는 유기 중합체를 포함할 수 있다. 유기 중합체는 표면에 결합될 수 있다. 복수의 펜던트기는 제1의 4차 암모늄 성분을 포함하는 제1 펜던트기를 포함할 수 있다. 복수의 펜던트기는 추가로 비극성 성분을 포함하는 제2 펜던트기를 포함할 수 있다. 복수의 펜던트기는 추가로 제1 유기실란 또는 유기실란 에스테르 성분을 포함하는 제3 펜던트기를 포함할 수 있다. 일부 실시양태에서, 용품은 추가로 제1 면 및 제2 면을 포함하는 규산질(siliceous) 기판을 포함할 수 있다. 이들 실시양태에서, 유기 중합체는 규산질 기판의 제1 면에 결합될 수 있고, 터치 감응 기판은 규산질 기판의 제2 면에 결합될 수 있다.
상기 실시양태 중 임의의 실시양태에서, 용품은 전도성 층을 포함하지 않는다.
상기 실시양태 중 임의의 실시양태에서, 유기 중합체는 추가로 제2의 4차 암모늄 성분을 포함할 수 있다.
상기 실시양태 중 임의의 실시양태에서, 유기 중합체는 추가로 제2 유기실란 또는 유기실란 에스테르 성분을 포함할 수 있다. 상기 실시양태 중 임의의 실시양태에서, 펜던트 성분 중 적어도 하나는 플루오로케미컬을 포함할 수 있다.
상기 실시양태 중 임의의 실시양태에서, 유기 중합체 내에서, 제1의 4차 암모늄 성분 및 존재하는 경우 제2의 4차 암모늄 성분과 연관된 N 원자의 수 대 제1 유기실란 성분 및 존재하는 경우 제2 유기실란 성분과 연관된 Si 원자의 수의 비는 약 0.1:1 내지 약 10:1이다.
상기 실시양태 중 임의의 실시양태에서, 유기 중합체가 결합된 표면은 유리 또는 중합체성 표면일 수 있다. 상기 실시양태 중 임의의 실시양태에서, 규산질 기판은 터치 감응 기판에 공유 결합될 수 있다.
다른 양태에서, 본 명세서는 코팅된 용품의 제조 방법을 제공한다. 방법은 용매 중에서 유기 중합체의 제1 조성물을 형성하는 단계를 포함한다. 중합체는 제1의 4차 암모늄 성분을 포함하는 제1 펜던트기; 비극성 성분을 포함하는 제2 펜던트기; 및 유기실란 또는 유기실란 에스테르 성분을 포함하는 제3 펜던트기를 포함하는 복수의 펜던트기를 가질 수 있다. 방법은 추가로 제2의 4차 암모늄 성분을 제1 조성물과 혼합하여 제1 혼합물을 형성하는 단계를 포함할 수 있다. 방법은 추가로 유기 중합체, 기판 및 제2의 4차 암모늄 화합물 간에 공유 결합을 형성하기에 적합한 조건 하에서 제1 혼합물을 기판과 접촉시키는 단계를 포함할 수 있다. 일부 실시양태에서, 방법은 추가로 제1 혼합물을 기판과 접촉시킨 후, 코팅된 용품을 헹구는 단계를 포함할 수 있다. 상기 실시양태 중 임의의 실시양태에서, 방법은 추가로 기판을 터치 감응 기판에 결합시키는 단계를 포함할 수 있다. 상기 실시양태 중 임의의 실시양태에서, 방법은 추가로 용매 중에 접착 촉진제를 포함하는 제2 조성물을 제공하는 단계, 및 제2 조성물을 기판과 접촉시키는 단계를 포함할 수 있으며, 여기서, 제2 조성물을 기판과 접촉시키는 단계는 제1 혼합물을 기판과 접촉시키는 단계 이전에 수행한다.
또 다른 양태에서, 본 명세서는 코팅된 용품의 제조 방법을 제공한다. 방법은 용매 중에서 유기 중합체의 제1 조성물을 형성하는 단계, 접착 촉진제를 제1 조성물과 혼합하여 제2 혼합물을 형성하는 단계, 및 유기 중합체와 규산질 기판 간에 공유 결합을 형성하기에 적합한 조건 하에서 제2 혼합물을 규산질 기판과 접촉시키는 단계를 포함할 수 있다. 중합체는 제1의 4차 암모늄 성분을 포함하는 제1 펜던트기, 비극성 성분을 포함하는 제2 펜던트기, 및 제1 유기실란 성분을 포함하는 제3 펜던트기를 비롯한 복수의 펜던트기를 가질 수 있다. 방법의 임의의 실시양태에서, 제2 혼합물을 형성하는 단계는 추가로 제2의 4차 암모늄 성분을 접착 촉진제 및 제1 조성물과 혼합하는 것을 추가로 포함할 수 있다. 방법의 임의의 실시양태에서, 접착 촉진제는 3-트라이에톡시실릴-N-(1,3-다이메틸-부틸리덴)프로필아민, N-페닐-3-아미노프로필트라이메톡시실란, 및 3-[2-(2-아미노에틸아미노)에틸아미노]프로필-트라이메톡시실란, 3-아미노프로필트라이메톡시실란, 3-아미노프로필트라이에톡시실란, 3-(2-아미노에틸)아미노프로필트라이메톡시실란, (아미노에틸아미노메틸)페네틸트라이메톡시실란, (아미노에틸아미노메틸)페네틸트라이에톡시실란, N-(2-아미노에틸)-3-아미노프로필메틸다이메톡시실란, 비스-(γ-트라이에톡시실릴프로필)아민, N-(2-아미노에틸)-3-아미노프로필트라이부톡시실란, 6-(아미노헥실아미노프로필)트라이메톡시실란, 4-아미노부틸트라이메톡시실란, 4-아미노부틸트라이에톡시실란, p-(2-아미노에틸)페닐트라이메톡시실란, 3-아미노프로필트리스(메톡시에톡시에톡시)실란, 3-아미노프로필메틸다이에톡시실란, 테트라에톡시실란 및 이의 올리고머, 메틸트라이에톡시실란 및 이의 올리고머, 올리고머성 아미노실란, 6,3-(N-메틸아미노)프로필트라이메톡시실란, N-(2-아미노에틸)-3-아미노프로필메틸다이메톡시실란, N-(2-아미노에틸)-3-아미노프로필메틸다이에톡시실란, N-(2-아미노에틸)-3-아미노프로필트라이메톡시실란, N-(2-아미노에틸)-3-아미노프로필트라이에톡시실란, 3-아미노프로필메틸다이에톡시실란, 3-아미노프로필메틸다이메톡시실란, 3-아미노프로필다이메틸메톡시실란, 및 3-아미노프로필다이메틸에톡시실란으로 이루어진 군으로부터 선택될 수 있다. 임의의 실시양태에서, 방법은 추가로 유기 용매 중에 접착 촉진제를 포함하는 제2 조성물을 제공하는 단계, 및 제2 조성물을 기판과 접촉시키는 단계를 포함할 수 있으며, 여기서, 제2 조성물을 기판과 접촉시키는 단계는 제2 혼합물을 기판과 접촉시키는 단계 이전에 수행한다.
또 다른 양태에서, 본 명세서는 코팅된 용품의 제조 방법을 제공한다. 방법은 유기 용매 중에서 유기 중합체의 제1 조성물을 형성하는 단계를 포함할 수 있다. 중합체는 제1의 4차 암모늄 성분을 포함하는 제1 펜던트기, 비극성 성분을 포함하는 제2 펜던트기, 및 유기실란 또는 유기실란 에스테르 성분을 포함하는 제3 펜던트기를 포함하는 복수의 펜던트기를 가질 수 있다. 방법은 추가로 제2의 4차 암모늄 화합물을 제1 조성물과 혼합하여 제1 혼합물을 형성하는 단계를 포함할 수 있다. 방법은 추가로 유기 중합체와 터치 감응 기판 간에 공유 결합을 형성하기에 적합한 조건 하에서 제1 혼합물을 터치 감응 기판과 접촉시키는 단계를 포함할 수 있다. 일부 실시양태에서, 방법은 추가로 제1 혼합물을 터치 감응 기판과 접촉시킨 후, 코팅된 용품을 헹구는 단계를 포함할 수 있다. 상기 실시양태 중 임의의 실시양태에서, 방법은 추가로 유기 용매 중에 접착 촉진제를 포함하는 제2 조성물을 제공하는 단계 및 제2 조성물을 터치 감응 기판과 접촉시키는 단계를 포함할 수 있으며, 여기서, 제2 조성물을 터치 감응 기판과 접촉시키는 단계는 제1 혼합물을 터치 감응 기판과 접촉시키는 단계 이전에 수행한다.
또 다른 양태에서, 본 명세서는 코팅된 용품의 제조 방법을 제공한다. 방법은 유기 용매 중에서 유기 중합체의 제1 조성물을 형성하는 단계, 접착 촉진제를 제1 조성물과 혼합하여 제2 혼합물을 형성하는 단계, 및 유기 중합체와 터치 감응 기판 간에 공유 결합을 형성하기에 적합한 조건 하에서 제2 혼합물을 터치 감응 기판과 접촉시키는 단계를 포함할 수 있다. 중합체는 제1의 4차 암모늄 성분을 포함하는 제1 펜던트기, 비극성 성분을 포함하는 제2 펜던트기, 및 제1 유기실란 성분을 포함하는 제3 펜던트기를 비롯한 복수의 펜던트기를 가질 수 있다. 방법의 임의의 실시양태에서, 제2 혼합물을 형성하는 단계는 추가로 제2의 4차 암모늄 성분을 접착 촉진제 및 제1 조성물과 혼합하는 것을 추가로 포함할 수 있다. 방법의 임의의 실시양태에서, 접착 촉진제는 3-트라이에톡시실릴-N-(1,3-다이메틸-부틸리덴)프로필아민, N-페닐-3-아미노프로필트라이메톡시실란, 및 3-[2-(2-아미노에틸아미노)에틸아미노]프로필-트라이메톡시실란, 3-아미노프로필트라이메톡시실란, 3-아미노프로필트라이에톡시실란, 3-(2-아미노에틸)아미노프로필트라이메톡시실란, (아미노에틸아미노메틸)페네틸트라이메톡시실란, (아미노에틸아미노메틸)페네틸트라이에톡시실란, N-(2-아미노에틸)-3-아미노프로필메틸다이메톡시실란, 비스-(γ-트라이에톡시실릴프로필)아민, N-(2-아미노에틸)-3-아미노프로필트라이부톡시실란, 6-(아미노헥실아미노프로필)트라이메톡시실란, 4-아미노부틸트라이메톡시실란, 4-아미노부틸트라이에톡시실란, p-(2-아미노에틸)페닐트라이메톡시실란, 3-아미노프로필트리스(메톡시에톡시에톡시)실란, 3-아미노프로필메틸다이에톡시실란, 테트라에톡시실란 및 이의 올리고머, 메틸트라이에톡시실란 및 이의 올리고머, 올리고머성 아미노실란, 6,3-(N-메틸아미노)프로필트라이메톡시실란, N-(2-아미노에틸)-3-아미노프로필메틸다이메톡시실란, N-(2-아미노에틸)-3-아미노프로필메틸다이에톡시실란, N-(2-아미노에틸)-3-아미노프로필트라이메톡시실란, N-(2-아미노에틸)-3-아미노프로필트라이에톡시실란, 3-아미노프로필메틸다이에톡시실란, 3-아미노프로필메틸다이메톡시실란, 3-아미노프로필다이메틸메톡시실란, 및 3-아미노프로필다이메틸에톡시실란으로 이루어진 군으로부터 선택될 수 있다. 임의의 실시양태에서, 방법은 추가로 유기 용매 중에 접착 촉진제를 포함하는 제2 조성물을 제공하는 단계 및 제2 조성물을 터치 감응 기판과 접촉시키는 단계를 포함할 수 있으며, 여기서, 제2 조성물을 터치 감응 기판과 접촉시키는 단계는 제2 혼합물을 터치 감응 기판과 접촉시키는 단계 이전에 수행한다.
또 다른 양태에서, 본 명세서는 항미생물성 중합체 조성물을 제공한다. 조성물은 복수의 펜던트기를 갖는 유기 중합체를 포함할 수 있되, 단 중합체는 카르복실레이트 또는 알콕실레이트 화학기를 포함하는 펜던트기를 포함하지 않는다. 펜던트기는 제1의 4차 암모늄 성분을 포함하는 제1 펜던트기를 포함할 수 있다. 펜던트기는 추가로 퍼플루오르화 비극성 성분을 포함하는 제2 펜던트기를 포함할 수 있다. 펜던트기는 추가로 제1 유기실란 성분을 포함하는 제3 펜던트기를 포함할 수 있다. 일부 실시양태에서, 항미생물성 조성물은 추가로 제4 펜던트 성분을 포함할 수 있으며, 여기서, 제4 펜던트 성분은 극성 화학기를 포함한다.
단어 "바람직한" 및 "바람직하게는"은 소정의 환경 하에서 소정의 이득을 제공할 수 있는 본 발명의 실시양태를 말한다. 그러나, 동일한 또는 다른 상황 하에서 다른 실시예가 또한 바람직할 수 있다. 또한, 하나 이상의 바람직한 실시예의 언급은 다른 실시예가 유용하지 않다는 것을 의미하지 않으며, 본 발명의 범주로부터 다른 실시예를 배제하고자 하는 것은 아니다.
본 명세서에 사용되는 바와 같이, 단수형 용어("a," "an," "the"), "적어도 하나" 및 "하나 이상"은 서로 바꾸어서 사용될 수 있다. 따라서, 예를 들어, "하나의" 규산질 기판을 포함하는 용품은 용품이 "하나 이상의" 규산질 기판을 포함할 수 있다는 것을 의미하는 것으로 이해될 수 있다.
"및/또는"이라는 용어는 열거된 요소 중 하나 또는 전부, 또는 열거된 요소의 임의의 둘 이상의 조합을 의미한다.
또한, 본 명세서에서 종점(endpoint)에 의한 수치 범위의 설명은 그 범위 이내에 포함된 모든 수를 포함한다 (예를 들어, 1 내지 5는 1, 1.5, 2, 2.75, 3, 3.80, 4, 5 등을 포함함).
본 발명의 상기의 개요는 본 발명의 각각의 개시된 실시양태 또는 모든 구현 형태를 설명하고자 하는 것은 아니다. 이하의 기재는 더 구체적으로 예시적인 실시예를 예증한다. 본 출원 전체에 걸쳐 여러 곳에서, 예들의 목록을 통하여 지침이 제공되며, 상기 예들은 다양한 조합으로 사용될 수 있다. 각각의 경우에, 열거된 목록은 단지 대표적인 군으로서의 역할을 하며, 배타적인 목록으로 해석되어서는 안된다.
아래에 열거된 도면을 참조하여 본 발명이 추가로 설명될 것이며, 유사한 구성은 여러 도면에 걸쳐 유사한 도면 부호로 참조된다.
<도 1a>
도 1a는 본 명세서에 따른 정전용량식 층이 있는 항미생물성 터치 스크린 용품의 일 실시양태의 사시도이다.
<도 1b>
도 1b는 본 명세서에 따른 정전용량식 층이 없는 항미생물성 터치 스크린 용품의 일 실시양태의 사시도이다.
<도 2>
도 2는 본 명세서에 따른 항미생물성 터치 스크린 용품의 다른 실시양태의 사시도이다.
<도 3>
도 3는 본 명세서에 따른 항미생물성 터치 스크린 용품의 다른 실시양태의 사시도이다.
<도 4>
도 4는 본 명세서에 따른 코팅된 용품의 제조 방법의 일 실시양태의 블록 다이아그램이다.
<도 5>
도 5는 본 명세서의 항미생물성 중합체를 포함하는 용품의 몇몇 실시양태에 노출한 후, 임의의 시험 방법에 따른 황색포도상구균(Staphylococcus aureus bacteria)의 log 감소를 나타내는 막대 그래프이다.
복수의 상이한 펜던트기를 함유할 수 있는 중합체성 물질을 제공한다. 중합체성 물질, 중합체성 물질을 함유하는 조성물의 제조 방법을 또한 제공한다. 추가로, 중합체성 물질을 함유하는 코팅이 있는 물품을 제공한다. 코팅 내의 중합체성 물질은 종종 가교결합된다. 코팅은 항미생물성 또는 내스크래치성, 또는 이들 모두를 가질 수 있다.
본 발명의 임의의 실시양태를 상세히 설명하기 전에, 본 발명은 그의 응용에 있어서 하기의 설명에 개시된 또는 첨부된 도면에 예시된 구성요소들의 구성 및 배열의 상세 사항에 한정되지 않음을 이해해야 한다. 본 발명은 다른 실시형태가 가능할 수 있으며, 다양한 방법으로 실시되거나 수행될 수 있다. 또한, 본 명세서에 사용되는 어법 및 용어법은 설명을 목적으로 하는 것으로서, 한정적인 것으로 간주되어서는 안 됨을 이해해야 한다. 본 명세서에서 "비롯한", "포함하는", "함유하는", 또는 "갖는" 및 그 변형의 사용은 이후에 열거된 항목 및 그의 등가물과, 추가의 항목을 포함하고자 한다. 달리 명시되거나 제한되지 않으면, "지지된" 및 "결합된"이라는 용어 및 그 변형이 널리 사용되며, 직접과 간접 둘 모두의 지지 및 결합을 포괄한다. 다른 실시양태가 이용될 수 있으며, 구조적 또는 논리적 변화가 본 발명의 범주로부터 벗어남이 없이 이루어질 수 있음을 이해하여야 한다. 또한, "정면", "배면", "상부", "바닥" 등과 같은 용어는 단지 요소들이 서로 관련될 때 요소들을 설명하기 위해 사용되지만, 결코 장치의 특정 배향을 말하거나, 필요한 또는 요구되는 장치의 배향을 암시 또는 나타내거나, 본 명세서 설명된 본 발명이 사용 중에 어떻게 사용, 장착, 디스플레이 또는 배치될 것인지를 명시함을 의미하지 않는다.
용어 "항미생물성(항미생물제)"은 미생물을 사멸시키거나 이들의 성장을 억제하는 물질을 나타낸다.
용어 "실란"은 규소 원자에 부착된 4개의 기를 갖는 화합물을 나타낸다. 즉, 실란은 규소-함유기를 갖는다.
용어 "알콕시실릴"은 규소 원자에 직접 결합된 알콕시기를 갖는 규소-함유기를 나타낸다. 알콕시실릴은 예를 들어, 화학식 - Si(OR)(Rx)2일 수 있으며, 식에서, R은 알킬이고, 각각의 Rx는 독립적으로 하이드록실, 알콕시, 알킬, 퍼플루오로알킬, 아릴, 아르알킬, 또는 실리콘의 일부이다.
용어 "에스테르 등가물"은 R"OH에 의해서 열적 및/또는 촉매적으로 치환될 수 있는 실란 아미드 (RNR'Si), 실란 알카노에이트 (RC(O)OSi), Si-O-Si, SiN(R)-Si, SiSR 및 RCONR'Si와 같은 기를 의미한다. R 및 R'는 독립적으로 선택되며, 수소, 알킬, 아릴알킬, 알케닐, 알키닐, 사이클로알킬, 및 치환된 유사체, 예컨대 알콕시알킬, 아미노알킬, 및 알킬아미노알킬을 포함할 수 있다. R"는 H가 아닐 수 있다는 것을 제외하고는, R 및 R'와 동일할 수 있다.
용어 "하이드록시실릴"은 규소 원자에 직접 결합된 히드록실기를 갖는 규소-함유기를 나타낸다. 하이드록시실릴은 예를 들어, 화학식 - Si(OH)(Rx)2일 수 있으며, 식에서, Rx는 알킬, 퍼플루오르알킬, 아릴, 아르알킬, 알콕시, 하이드록실, 또는 실리콘의 일부이다. 하이드록시실릴기를 갖는 화합물은 종종 "실란올"로서 나타낸다. 실란올은 실란의 부분집합이다.
용어 "실리콘"은 규소-산소-규소 연결기를 함유하는 잔기를 나타낸다. 임의의 다른 적합한 기가 규소 원자에 부착될 수 있다. 이러한 연결은 제1 실란 (예를 들어, 제1 규소-함유기, 예컨대 제1 알콕시실릴기 또는 하이드록시실릴기)과 제2 실란 (예를 들어, 제2 규소-함유기, 예컨대 제2 알콕시실릴기 또는 하이드록시실릴기)의 반응으로부터 유래될 수 있다. 일부 실시양태에서, 실리콘은 "실리콘 네트워크"의 일부이다. 제1 실란 (즉, 제1 규소-함유기)이 제2 실란 (예를 들어, 제2 규소-함유기)과 제3 실란 (예를 들어, 제3 규소-함유기, 예컨대 제3 알콕시실릴기 또는 하이드록시실릴기)와 반응할 경우, 또는 제1 실란 (예를 들어, 제1 규소-함유기)이 제2 실란 (예를 들어, 제2 규소-함유기)과 제3 실란 (예를 들어, 제3 규소-함유기) 및 제4 실란 (예를 들어, 제4 규소-함유기, 예컨대, 제4 알콕시실릴기 또는 하이드록시실릴기)과 반응할 경우, 실리콘 네트워크가 발생한다.
본 명세서에서 사용되는 바와 같이, "복수의 펜던트기를 갖는 중합체성 물질", "다수의 펜던트기를 갖는 중합체성 물질"이라는 구, 또는 이와 유사한 구는 상호교환적으로 적어도 3종의 상이한 유형의 펜던트기를 갖는 중합체성 물질을 나타내는데 사용된다. 다수의 펜던트기는 (1) 4차 아미노기를 함유하는 제1 펜던트기; (2) 비극성기를 함유하는 제2 펜던트기; 및 (3) 유기실란기를 갖는 제3 펜던트기를 포함한다. 다수의 펜던트기를 갖는 중합체성 물질은 다수의 유기실란기의 축합 반응을 통해서 가교결합될 수 있다. 또한, 중합체성 물질은 실란올기 또는 바람직하게는 복수의 실란올기를 포함하는 표면에 공유 결합될 수 있다.
본 명세서는 일반적으로는 항미생물성 코팅을 포함하는 용품, 및 항미생물성 코팅을 포함하는 상기 용품의 제조 방법에 관한 것이다. 용품은 추가로 기판을 포함한다. 일부 실시양태에서, 기판은 터치 감응 기판 (예를 들어, 컴퓨터 디스플레이 터치 패널)을 포함한다. 터치 감응 기판은 활성 부분을 포함할 수 있다. 기판의 활성 부분은 (예를 들어, 손가락, 스타일러스 등에 의해서) 터치되도록 배열된 표면을 포함한다. "활성 부분"은 본 명세서에서 가장 넓은 의미로 사용되며, 촉각 자극을 전기 신호로 변환할 수 있는 기판의 영역을 나타한다. "활성 부분"을 갖는 기판을 포함하는 장치의 비제한적인 예에는 터치 스크린 (예를 들어, 컴퓨터 터치 스크린, PDA(personal digital assistant) 터치 스크린, 전화기 터치 스크린, 카드 리더기 터치 스크린, 카지노 게임 장치, 터치-가능 산업 장비 제어기, 터치-가능 자동차 악세사리 제어기 등)이 포함된다. 예시적인 터치 스크린은 미국 특허 제6,504,582호; 제6,504,583호; 제7,157,649호; 및 미국 특허 출원 공보 제2005/0259378호에 개시되어 있다.
도면으로 되돌아가서, 도 1a는 본 발명에 따른 항미생물성 터치 센서 (110)의 일 실시양태를 나타낸다. 터치 센서 (110)는 상이한 몇개의 층으로 구성된 터치 감응 패널, 예를 들어, 3M 터치 시스템즈(3M Touch Systems, 미국 메사추세츠주 메투엔 소재)로부터 입수가능한 "표면 정전용량식" 컴퓨터 터치 패널일 수 있다. 터치 센서 (110)는 항미생물성 터치 패널 (112)을 특징으로 한다.
터치 패널 (112)은 전기 절연성 기판 (114)을 포함한다. 절연성 기판 (114)은 예를 들어, 유리, 플라스틱 또는 다른 투명한 매질로 구성될 수 있다. 터치 패널 (112)은 추가로 절연성 기판 (114) 상에 터치 감응 활성 부분 (115)을 포함한다. 활성 부분 (115)은 기판 (114) 상에 직접 침착된 투명한 전기 전도성 층 (116)을 포함한다. 예를 들어, 전도성 층 (116)은 두께가 20 내지 60 나노미터인 주석 산화물 층일 수 있고, 스퍼터링, 진공 침착, 및 본 기술 분야에서 공지된 다른 기술에 의해서 침착될 수 있다. 층의 두께는 단지 예시적인 목적을 위해서 도 1a에서 과장되었으며, 층을 일정 비율로 나타내려는 의도가 아니다. 전도성 층 (116)은 또한 전도성 중합체성 물질 또는 전도성 유기-무기 복합물을 포함할 수 있다.
패널 (112)과 손가락 또는 스타일러스 간의 접촉 지점을 설정하기 위해서, 전도성 패턴 (도시되지 않음)이 전도성 층 (116)의 주변 부근에 배치되어 층 (116) 전체에 균일한 전기장을 제공할 수 있다.
활성 부분 (115)은 또한 전도성 층 (116) 위에 침착된 보호성 층 (118)을 포함하여 전도성 층 (116)을 보호하기 위한 내마모성을 제공할 수 있다. 보호성 층 (118)은 용품에 메틸트라이에톡시실란, 테트라에틸오르토실리케이트, 아이소프로판올 및 물을 포함하는 조성물 (예를 들어, 용액)을 적용함으로써 형성된 유기실록산의 층일 수 있다. 추가적으로, 또는 대안적으로, 보호성 층은 하드코트 물질 (예를 들어, 미국 특허 제7,294,405호의 실시예 1에 기재된 눈부심 방지 하드코트)을 포함할 수 있다.
디스플레이 (110)가 부착될 수 있고 전도성 층 (116)에 대해서 참고로 논의된 바와 유사한 방식으로 침착된 주석 산화물 층을 유사하게 포함할 수 있는 디스플레이 유닛의 전기 회로 (도시되지 않음)로부터 유발될 수 있는 소음으로부터 터치 센서 (110)를 차폐하기 위해서, 제2 전도성 층 (120)이 제공될 수 있다. 그러나, 터치 센서 (110)는 전도성 층 (120)이 없이도 기능할 수 있기 때문에, 전도성 층 (120)은 본 발명의 필요한 제한은 아니다.
본 명세서에 따른 항미생물성 중합체 층 (122)은 통상적으로는 보호성 층 (118) 상의 활성 부분 (115)에 결합되거나, 또는 보호성 층 (118)이 존재하지 않으면 심지어는 전도성 층 (116)에 직접 결합되거나, 또는 터치 센서 (110)를 접촉하는 물품의 에너지 분산을 감소시키기 위해서 부가적인 층 (도시되지 않음)이 존재하면 최외곽 층에 결합된다. 이러한 형상에서, 항미생물성 중합체 층 (122)은 터치 센서 (110)에 대한 손상을 최소화하거나 또는 방지할 수 있으며, 터치 스크린 사용자에게 용이한 글라이딩(gliding) 경험을 제공하며, 뿐만 아니라 터치 센서 (110)에 남아있는 미생물의 생존 및 성장을 억제한다.
도 1b는 본 발명에 따른 다른 항미생물성 터치 센서 (110)의 일 실시양태를 나타낸다. 터치 센서 (110)는 상이한 몇개의 층으로 구성된 터치 감응 패널, 예를 들어, 투영 정전용량식(projected capacitive) 터치 스크린 내의 "투영 정전용량식" 컴퓨터 터치 패널일 수 있다. 터치 센서 (110)는 항미생물성 터치 패널 (112)을 특징으로 한다.
터치 패널 (112)은 전기 절연성 기판 (114)을 포함한다. 절연성 기판 (114)은 예를 들어, 유리, 플라스틱 또는 다른 투명한 매질로 구성될 수 있다.
전도성 층 (124)은 패널 (112)과 손가락 또는 스타일러스 간에 접촉 지점을 설정하기 위해서 기판 (114) 아래에 배치될 수 있다. 일부 실시양태에서 (도시되지 않음), 전도성 층 (124)은 복수의 전도성 층 (예를 들어, 전극의 어레이) 사이에 배치된 유전층을 갖는 복수의 전도성 층일 수 있다. 이러한 형상을 갖는 터치 센서는 미국 특허 출원 제12/652,343호에 개시되어 있다.
터치 패널 (112)은 또한 절연성 기판 (114) 위에 침착된 보호성 층 (118)을 포함하여 절연성 기판 (114)을 보호하기 위한 내마모성을 제공할 수 있다. 보호성 층 (118)은 용품에 메틸트라이에톡시실란, 테트라에틸오르토실리케이트, 아이소프로판올 및 물을 포함하는 조성물 (예를 들어, 용액)을 적용함으로써 형성된 유기실록산의 층일 수 있다. 추가적으로, 또는 대안적으로, 보호성 층은 하드코트 물질 (예를 들어, 미국 특허 제7,294,405호의 실시예 1에 기재된 눈부심 방지 하드코트)을 포함할 수 있다.
본 명세서에 따른 항미생물성 중합체 층 (122)은 보호성 층 (118)에 결합되거나, 또는 보호성 층 (118)이 존재하지 않으면 심지어는 절연성 기판 (114)에 직접 결합되거나, 또는 터치 센서 (110)를 접촉하는 물품의 에너지 분산을 감소시키기 위해서 부가적인 층 (도시되지 않음)이 존재하면 최외곽 층에 결합된다. 이러한 형상에서, 항미생물성 중합체 층 (122)은 터치 센서 (110)에 대한 손상을 최소화하거나 또는 방지할 수 있으며, 터치 스크린 사용자에게 용이한 글라이딩 경험을 제공하며, 뿐만 아니라 터치 센서 (110)에 남아있는 미생물의 생존 및 성장을 억제한다.
도 2는 터치 센서 (210)의 다른 실시양태를 나타낸다. 터치 센서 (210)는 예를 들어, 엘오 터치시스템즈(Elo TouchSystems, 미국 캘리포니아주 프리몬트 소재)로부터 입수가능한, 도 1a와 유사한 절연성 기판 (214) 및 전도성 층 (216)을 포함하는 저항식(resistive) 컴퓨터 터치 패널 (212)을 포함할 수 있다. 보호성 층 (218)은 전도성 층 (216)과 보호성 층 (218) 사이에 놓인 변형성 전도성 층 (224)을 보호하고 지지하는 하드 코팅을 포함할 수 있다. 적합한 하드 코팅의 비제한적인 예에는 미국 특허 제7,294,405호의 실시예 1에 기재된 눈부심 방지 하드코트가 포함된다. 터치 센서 (210)가 손가락 또는 스타일러스에 의해서 접촉될 때, 변형성 전도성 층 (224)이 압착되고, 전도성 층 (216)과 접촉되어 접촉 위치를 나타낸다. 항미생물성 중합체 층 (222)은 보호성 층 (218)에 적용된다.
도 3은 직사각형 터치 플레이트 (370), 및 모서리에 위치하고 터치 플레이트에 결합된 진동 센서 (360), (362), (364), 및 (366)를 포함하는 진동 감지 터치 센서 (350)의 일 실시양태를 나타낸다. 예를 들어, 전자 디스플레이를 오버레잉하는 시스템에 통합될 경우, 터치 센서 (350)의 가장자리 부분 (375)은 홈(bezel)으로 피복될 수 있으며, 의도되는 터치 영역 (380)이 사용자에게 노출된다. 점선 (390)은 가장자리 영역 (375)과 의도되는 터치 영역 (380) 사이의 분리를 나타내기 위해서 사용된다. 점선 (390)은 임의적인 표지이며, 본질적으로 이의 표시 영역의 외부에서의 터치가 검출될 수 없다는 것을 나타내는 것은 아니다. 반증으로, 점선 (390)은 단지 터치 입력이 의도되거나 또는 발생할 것이 예견되는 영역을 나타내는 것이며, 이것은 전체 터치 플레이트 또는 이의 일부 또는 부분을 포함할 수 있다. 본 명세서에서 의도되는 터치 영역을 지정하기 위해서 점선이 사용되는 경우, 이들은 이러한 방식으로 사용된다. 본 명세서의 항미생물성 중합체 (도시되지 않음)는 진동 감지 터치 센서 (350)의 터치 영역 (380)의 표면에 직접적으로 또는 간접적으로 적용될 수 있다. 간접 적용의 예는 중합체 필름의 한 면에는 항미생물성 중합체를 적용하고, 필름의 다른 면에는 감압성 접착제를 적용하고; 이어서, 필름의 접착제 면을 진동 감지 터치 센서의 터치 영역에 적용하는 것을 포함한다.
터치 플레이트가 도 3에 직사각형으로 도시되어 있지만, 이것은 임의의 다른 형상일 수 있다. 터치 플레이트는 유리, 아크릴, 폴리카르보네이트, 금속, 목재, 또는 터치 플레이트에 대한 터치 입력에 의해서 유발되거나 변경될 수 있고, 진동 센서에 의해서 감지될 수 있는 진동을 전송할 수 있는 임의의 다른 물질일 수 있다. 터치 플레이트 상의 2차원에서 터치 위치를 검출하기 위해서, 적어도 3개의 진동 센서가 사용될 수 있으며, 다른 장소가 사용될 수 있지만, 일반적으로는 터치 플레이트의 주변 부분에 존재한다. 편의, 가외성, 또는 다른 이유를 위해서, 도 3에 도시된 바와 같이, 예를 들어, 직사각형 터치 플레이트의 코너 각각에 하나씩, 적어도 4개의 진동 센서를 사용하는 것이 바람직할 수 있다. 진동 센서는 예를 들어, 굽힘파 진동인 터치에 의해서 유발되거나 영향을 받는 터치 플레이트에서 진동을 검출할 수 있는 임의의 센서일 수 있다.
압전 물질이 예시적인 진동 센서를 제공할 수 있다. 진동 센서는 접착제, 땜납, 또는 다른 적합한 물질을 사용하여 터치 플레이트에 기계적으로 결합될 수 있다. 전도성 트레이스 또는 와이어 (도시되지 않음)가 제어기 전자 장치 (도시되지 않음)와의 소통을 위해서 진동 센서 각각에 연결될 수 있다. 센서 상의 예시적인 진동 감지 터치 센서, 이들의 작동, 이들의 성분, 및 이들의 레이아웃은 공히-양도된 미국 특허 출원 공보 제2004/0233174호 및 미국 특허 출원 공보 제2005/0134574호에 개시되어 있다.
항미생물성 중합체:
본 명세서는 항미생물성 중합체를 제공한다. 항미생물성 중합체는 중합체 내에서 하나 이상의 작용성 목적을 제공하는 화학기를 포함하는 단량체를 적합한 유기 용매 중에서 반응시켜서 형성된다.
일부 실시양태에서, 항미생물성 중합체는 본 명세서에 기재된 바와 같은 기판 상에 (예를 들어, 필름 또는 층으로서) 코팅될 수 있다. 중합체는 (예를 들어, 터치 패널의 표면 상에서) 중합체와 접촉하는 미생물을 사멸시키거나 억제할 수 있는 항미생물 활성 갖는다. 항미생물 활성은 표준화 항미생제 내성 시험, 예를 들어, JIS-Z 2801 (일본 산업 표준; 일본 표준 협회; 일본 도쿄 소재)을 사용하여 시험될 수 있다. 중합체는 추가로 내스크래치 특성을 갖는다. 중합체의 내스크래치 특성은 ASTM 시험 방법 D 7027.26676을 사용하여 시험될 수 있다.
본 명세서의 중합체는 생성된 중합체를 용해시키거나 또는 생성된 중합체의 분산액을 제조하는 임의의 적합한 용매 (예를 들어, 유기 용매) 중에서 형성된다. 적합한 유기 용매는 비등점이 약 200℃ 이하이고, 용매 특성을 실질적으로 저감시키지 않으면서 소량 (<10%, w/w)의 산성수와 혼합될 수 있다. 산성수를 용매에 첨가하는 것은 실란기의 완전한 가수분해를 용이하게 하며, 이는 결과적으로 중합체 내의 -Si-O-Si- 결합의 형성 및 중합체와 기판 간의 -Si-O-Si- 결합의 형성을 최적화한다. 이것은 기판 상의 항미생물성 코팅의 개선된 지속성을 유발할 수 있다. 바람직하게는, 용매 인화점은 100℃ 이하이다. 적합한 유기 용매의 비제한적인 예에는 알코올 (예를 들어, 아이소프로필 알코올, 메탄올), MEK, 아세톤, DMF, DMAC (다이메틸 아세트아미드), 에틸 아세테이트, THF 등이 포함된다. 단량체를 용매와 혼합하고 반응시켜 항미생물성 중합체를 형성한다. 적합한 단량체에는 아크릴레이트 단량체, 메타크릴레이트 단량체, 비닐 단량체, 및 올레핀 단량체의 유도체가 포함된다. 단량체는 중합 반응 후 중합체로부터의 펜던트기인 화학기를 포함한다. 펜던트기는 제1의 4차 암모늄기, 비극성기, 및 제1 유기실란기 (예를 들어, 트라이메톡시실릴프로판)를 포함한다.
구조식 (I)로 나타낸 중합체는 본 명세서에 따라서 아크릴레이트 또는 올레핀 단량체로 제조된 항미생물성 중합체의 부분의 표현을 나타낸다.
Figure pct00001
본 명세서의 중합체는 항미생물 활성을 갖는 펜던트기를 포함한다. 항미생물 활성을 갖는 기는 중합체가 코팅되는 용품에 바람직한 특성을 위해서 선택될 수 있다. 예를 들어, 항미생물성 기는 실질적인 광학 투명도 (즉, 좁거나 광범위한 파장 전체에서의 높은 광학 투과성, 낮은 탁도)를 갖는 중합체를 제공하도록 선택될 수 있다. 이러한 특성은 예를 들어, 본 명세서에 개시된 방법에 의해서, 본 기술 분야의 숙련인에 의해서 쉽게 측정될 수 있다. 구조식 (I)의 예시적인 중합체에서, 제1의 4차 암모늄 펜던트기는 4차 암모늄 잔기 R3을 포함하며, 단량체로부터 유래될 수 있으며, 식에서
R1 = H 또는 CH3이고,
R2 = COO, CO, C1-C12 알킬, 아릴이고,
R3 = 화학식 -(CH2)n-N(R7)(R8)(R9)(X-)의 4차 암모늄이고,
식에서,
n = 1 내지 3 (즉, C1-C3으로부터의 알킬기)이고
R7, R8, 및 R9는 독립적으로 알킬 (C1-C22), 아릴, 또는 고리 구조를 형성하는 화학기의 조합이고,
X = Cl, Br, N(SO2CF3)2, BF4, OSO2C4F9, OSO2CF3, OSO3CH3이다.
제1의 4차 암모늄 펜던트기는, 중합체에 결합된 항미생물제의 항균 활성이 물 중에서 용해되지 않도록 (즉, 중합체가 수용액과 접촉할 때 항미생물제가 침출되지 않도록) 중합체에 결합 (예를 들어, 공유 결합)된다. 적합한 항미생물성 4차 암모늄 성분의 비제한적인 예에는 헥사데실다이메틸에틸아민, 옥타데실다이메틸에틸아민, 헥사데실다이메틸프로필아민 및 옥타데실다이메틸프로필아민이 포함된다.
구조식 (I)의 예시적인 중합체에서, 비극성 펜던트기는 비극성 잔기 R4를 포함하며, 단량체로부터 유래될 수 있고, 식에서, R4는 비치환되거나 또는 치환된 알킬기 (C4 내지 C22), 아릴기, 퍼플루오로알킬 설폰아미드, 퍼플루오로알킬 설폰, 퍼플루오로알킬 카르복스아미드, 각각 화학식 RffQ3(X1)n1 및 (X1)n1Q3Rff2Q3(X1)n1) (식에서, Rff는 플루오로알킬이고, Rff2는 플루오로알킬렌이고, Q3은 적어도 2 원자가의 연결기이고, 공유 결합, 알킬렌, 아릴렌, 아르알킬렌, 알크아릴렌기, 선형 또는 분지형 사슬 또는 환-함유 연결기 (임의로는 헤테로원자, 예컨대 O, N, 및 S를 함유함) 및 임의로는 헤테로원자-함유 작용기, 예컨대 카르보닐 또는 설포닐, 및 이들의 조합으로 이루어진 군으로부터 선택되고, X1은 (메트)아크릴, -SH, 알릴, 또는 비닐기로부터 선택되는 자유-라디칼 반응성기이고, n1은 독립적으로 1 내지 3임)의 자유-라디칼 반응성 플루오로알킬 또는 플루오로알킬렌기-함유 상용화제 부류이다. 전형적인 Q3 기는 -SO2N(R)CH2CH2-; -SO2N(CH2CH2)2-; -(CH2)m-; -CH2O(CH2)3-; 및 -C(O)NRCH2CH2-를 포함하며, 식에서 R은 H 또는 탄소 원자수가 1 내지 4인 저급 알킬이고, m은 1 내지 6이다. 바람직하게는, 플루오로알킬 또는 플루오로알킬렌기는 퍼플루오로알킬 또는 퍼플루오로알킬렌기이다. 상기 기준을 충족시키고, 본 발명에서 유용한 예시적인 비제한적인 퍼플루오로부틸-치환된 아크릴레이트 상용화제에는 C4F9SO2N(CH3)CH2CH2OC(O)CH=CH2, C4F9SO2N(CH2CH2OC(O)CH=CH2)2, 또는 C4F9SO2N(CH3)CH2CH2OC(O)C(CH3)=CH2 중 하나 이상이 포함된다. 코트 층의 조성물에서 활용될 수 있는 바람직한 플루오로알킬-치환된 단량체의 비제한적인 일 예는 란케스터 신쎄시스(Lancaster Synthesis, 미국 뉴햄프셔주 윈드햄 소재)로부터 입수가능한 (1H,1H,2H,2H)-퍼플루오로데실 아크릴레이트이다. 코트 층의 조성물에서 또한 활용될 수 있는 퍼플루오로알킬 잔기를 갖는 다수의 다른 (메트)아크릴 화합물은 훌메-로웨(Hulme-Lowe) 등의 미국 특허 제4,968,116호, 및 바비라드(Babirad) 등의 미국 특허 제5,239,026호 (퍼플루오로사이클로로헥실메틸 메타크릴레이트 포함)에 언급되어 있다. 이러한 기준을 충족시키고 활용될 수 있는 다른 플루오로케미컬 (메트)아크릴레이트에는 예를 들어, 2,2,3,3,4,4,5,5-옥타플루오로헥산다이올 다이아크릴레이트 및 ω-하이드로 2,2,3,3,4,4,5,5-옥타플루오로펜틸 아크릴레이트 (H-C4F8-CH2O-C(O)-CH=CH2)가 포함된다. 단독으로 또는 혼합물로서 사용될 수 있는 다른 플루오로케미컬 (메트)아크릴레이트는 강(Kang) 등의 미국 특허 제6,238,798호에 기재되어 있다.
사용될 수 있는 다른 단량체는 플루오로알킬- 또는 플루오로알킬렌-치환된 티올 또는 폴리티올이다. 이러한 유형의 단량체의 비제한적인 예에는 하기 중 하나 이상이 포함된다: C4F9SO2N(CH3)CH2CH2OC(O)CH2SH, C4F9SO2N(CH3)CH2CH2OC(O)CH2CH2SH, C4F9SO2N(CH3)CH2CH2SH, 및 C4F9SO2N(CH3)CH(OC(O)CH2SH)CH2OC(O)CH2SH.
다른 바람직한 실시양태에서, 코팅 조성물은 적어도 하나의 1가 폴리(헥사플루오로프로필렌 옥사이드) (HFPO) 잔기, 및 임의로는 상용화제, 예컨대, 플루오로알킬- 또는 플루오로알킬렌-치환된 모노 또는 멀티-아크릴레이트, 예컨대 C4F9SO2N(CH3)CH2CH2OC(O)CH=CH2, C4F9SO2N(CH2CH2OC(O)CH=CH2)2, 또는 C4F9SO2N(CH3)CH2CH2OC(O)C(CH3)=CH2, 알코올, 올레핀, 티올 또는 폴리티올을 포함하는 1종 이상의 멀티-올레핀 화합물을 플루오로중합체 경화 조성물에 첨가한다. 티올 또는 폴리티올 유형의 상용화제의 비제한적인 예에는 하기 중 하나 이상이 포함된다: C4F9SO2N(CH3)CH2CH2OC(O)CH2SH, C4F9SO2N(CH3)CH2CH2OC(O)CH2CH2SH, C4F9SO2N(CH3)CH2CH2SH, 및 C4F9SO2N(CH3)CH(OC(O)CH2SH)CH2OC(O)CH2SH.
실시예에서 사용되는 바와 같이, 달리 언급되지 않는 한, "HFPO-"는 메틸 에스테르 F(CF(CF3)CF2O)aCF(CF3)C(O)OCH3의 말단기 F(CF(CF3)CF2O)aCF(CF3)-를 나타내고, 식에서, "a"는 평균 약 6.8이고, 메틸 에스테르는 평균 분자량이 1,211 g/mol이고, 이것은 분별 증류에 의해서 정제하여, 미국 특허 제3,250,808호 (무레(Moore) 등)에 보고된 방법에 따라서 제조될 수 있다.
바람직하게는, 적어도 하나의 1가 폴리(헥사플루오로프로필렌 옥사이드) (HFPO) 잔기를 포함하는 모노- 또는 멀티-올레핀 화합물은 멀티아크릴레이트의 형태이다. 이들 물질은 화학식 RfpeQ(X)n이며, 식에서, Rfpe는 1가 HFPO 잔기의 부분이며, Q는 알킬렌, 아릴렌, 아릴렌-알킬렌, 또는 알킬렌-아릴렌기를 포함하는 연결기이고, 헤테로원자, 예컨대 O, N, 및 S를 함유할 수 있는 선형 또는 분지형 사슬의 연결기를 포함할 수 있고, X는 메트(아크릴), 알릴, 또는 비닐기로부터 선택된 자유-라디칼 반응성기이고, n은 2 내지 3이다. 전형적인 Q 기는 -(CH2)m-; -CH2O(CH2)3-; 및 -C(O)NRCH2CH2-을 포함하며, 식에서 R은 H 또는 탄소 원자수가 1 내지 4인 저급 알킬이고, m은 1 내지 6이다.
적어도 하나의 1가 폴리(헥사플루오로프로필렌 옥사이드) (HFPO) 잔기를 포함하는 멀티- (메트)아크릴 화합물의 한 부류는 2004년 5월 7일자로 출원된 발명의 명칭 "Fluoropolyether Polyacryl Compounds"의 미국 가출원 제60/569,351호 (도켓 넘버 59795US002)에 기재된 화합물을 포함한다.
적어도 하나의 1가 폴리(헥사플루오로프로필렌 옥사이드) (HFPO) 잔기를 포함하는 다른 모노- 및 멀티- (메트)아크릴 화합물은 2004년 5월 7일자로 출원된 발명의 명칭 "Polymerizable Compositions, Methods Of Making The Same, And Composite Articles Therefrom"의 미국 출원 제10/841,792호에 기재된 멀티아크릴레이트와 HFPO 아민 유도체의 마이클 부가물인 화합물을 포함한다.
비극성 펜던트기는 항미생물성 중합체의 상대적인 소수성을 증가시키는 화학기이다. 비극성 펜던트기는 중합체의 표면 에너지에 영향을 미치는 이들의 능력을 위해서 선택된다. 특히, 비극성 펜던트기는 중합체에 낮은 표면 에너지를 부여하도록 선택된다. 중합체가 하드 표면 (예를 들어, 유리) 상에 코팅될 경우, 비극성 펜던트기는 또한 중합체의 내스크래치성을 증가시킬 수 있다. 적합한 비극성기의 비제한적인 예에는 선형 또는 분지형 알칸 (예를 들어, 아이소옥탄, 아이소부탄) 및 방향족기가 포함된다.
구조식 (I)의 예시적인 중합체에서, 제1 유기실란 펜던트기는 실록산 잔기 R5를 포함하며, 단량체로부터 유래될 수 있으며, 식에서
R5 = (CH2)m-Si(OR10)3이고,
m = 1 내지 6 (즉, C1-C6의 알킬기)이고,
R10 = C1-C3으로부터의 알킬기이다.
제1 유기실란 펜던트기는 규소-함유기를 포함한다. 이러한 펜던트기는 항미생물성 중합체성 물질을 가교결합하거나, 항미생물성 중합체성 물질을 기판에 결합하거나, 제2 유기실란을 항미생물성 중합체에 결합할 수 있거나, 또는 이것은 상기의 결합 형상의 임의의 조합을 수행하는 중합체의 능력을 부여할 수 있다. 적합한 유기실란 펜던트기의 비제한적인 예는 메트아크릴로일프로필 트라이메톡시실란에서 발견되는 프로필 트라이메톡시실란기이다.
구조식 (I)이 상이한 펜던트기를 갖는 3개의 순차적인 단량체를 포함하는 예시적인 항미생물성 중합체의 일부를 나타내지만, 본 명세서의 항미생물성 중합체는 중합 반응 및/또는 중합 반응 조건에서 각각의 단량체 단위의 비율에 영향을 받는 단량체 하위단위 (a, b, c, 및, 임의로는, d)의 수 및 순서를 갖는 랜덤 공중합체인 것을 인식할 것이다.
본 명세서의 항미생물성 중합체는 임의로는 4차 암모늄, 비극성 펜던트기 및 유기실란 펜던트기 이외에, 극성 성분을 포함하는 제4 펜던트기를 포함할 수 있다. 극성 펜던트기는 항미생물성 중합체가 특정 기판에 접착되도록 하는 접착 특성을 부여할 수 있다. 극성 펜던트기는 이롭게는 기판에 대한 항미생물성 중합체의 접착을 촉진하기 때문에, 이것은 기판 상에서의 중합체의 개선된 지속성을 유발할 수 있다. 일부 실시양태에서, 극성 펜던트기는 중합체의 항미생물 활성을 증가시킬 수 있다. 적합한 극성 펜던트기에는 예를 들어, N-하이드록시메틸아크릴아미드, 다이메틸아크릴아미드, 및 알코올기가 포함된다.
일부 실시양태에서, 본 명세서의 항미생물성 중합체는 카르복실레이트 또는 알콕실레이트 화학기를 포함하는 펜던트기를 포함하지 않는다.
본 명세서의 항미생물성 중합체는 유기 용매 중에서, 펜던트기를 포함하는 단량체를 반응시켜서 합성될 수 있다. 반응에 적합한 단량체에는 예를 들어, 아크릴레이트 단량체, 메타크릴레이트 단량체, 및 이들의 조합이 포함된다. 반응에 적합한 다른 단량체에는 비닐 단량체 및 올레핀 단량체가 포함된다.
단량체는 반응에서 중량%를 기준으로 다양한 비율로 배합될 수 있다. 일부 실시양태에서, 4차 암모늄 펜던트기를 포함하는 단량체는 중합체를 형성하기 위해서 반응된 단량체의 약 20% 내지 약 80%를 차지할 수 있다. 일부 실시양태에서, 4차 암모늄 펜던트기를 포함하는 단량체는 중합체를 형성하기 위해서 반응되는 단량체의 20% 초과를 차지할 수 있다. 일부 실시양태에서, 4차 암모늄 펜던트기를 포함하는 단량체는 중합체를 형성하기 위해서 반응되는 단량체의 30% 초과를 차지할 수 있다. 일부 실시양태에서, 4차 암모늄 펜던트기를 포함하는 단량체는 중합체를 형성하기 위해서 반응되는 단량체의 40% 초과를 차지할 수 있다. 일부 실시양태에서, 4차 암모늄 펜던트기를 포함하는 단량체는 중합체를 형성하기 위해서 반응되는 단량체의 50% 초과를 차지할 수 있다. 일부 실시양태에서, 4차 암모늄 펜던트기를 포함하는 단량체는 중합체를 형성하기 위해서 반응되는 단량체의 60% 초과를 차지할 수 있다. 일부 실시양태에서, 4차 암모늄 펜던트기를 포함하는 단량체는 중합체를 형성하기 위해서 반응되는 단량체의 70% 초과를 차지할 수 있다. 일부 실시양태에서, 4차 암모늄 펜던트기를 포함하는 단량체는 중합체를 형성하기 위해서 반응되는 단량체의 70% 내지 80%를 차지할 수 있다.
일부 실시양태에서, 비극성 펜던트기를 포함하는 단량체는 중합체를 형성하기 위해서 반응되는 단량체의 약 20% 내지 약 60%를 차지할 수 있다. 일부 실시양태에서, 4차 암모늄 펜던트기를 포함하는 단량체는 중합체를 형성하기 위해서 반응되는 단량체의 20% 초과를 차지할 수 있다. 일부 실시양태에서, 4차 암모늄 펜던트기를 포함하는 단량체는 중합체를 형성하기 위해서 반응되는 단량체의 30% 초과를 차지할 수 있다. 일부 실시양태에서, 4차 암모늄 펜던트기를 포함하는 단량체는 중합체를 형성하기 위해서 반응되는 단량체의 30% 내지 40%를 차지할 수 있다.
일부 실시양태에서, 유기실란 펜던트기를 포함하는 단량체는 중합체를 형성하기 위해서 반응되는 단량체의 약 1% 내지 약 20%를 차지할 수 있다. 일부 실시양태에서, 4차 암모늄 펜던트기를 포함하는 단량체는 중합체를 형성하기 위해서 반응되는 단량체의 2% 초과를 차지할 수 있다. 일부 실시양태에서, 4차 암모늄 펜던트기를 포함하는 단량체는 중합체를 형성하기 위해서 반응되는 단량체의 5% 초과를 차지할 수 있다. 일부 실시양태에서, 4차 암모늄 펜던트기를 포함하는 단량체는 중합체를 형성하기 위해서 반응되는 단량체의 10% 초과를 차지할 수 있다. 일부 실시양태에서, 4차 암모늄 펜던트기를 포함하는 단량체는 중합체를 형성하기 위해서 반응되는 단량체의 15% 초과를 차지할 수 있다. 일부 실시양태에서, 4차 암모늄 펜던트기를 포함하는 단량체는 중합체를 형성하기 위해서 반응되는 단량체의 15% 내지 20%를 차지할 수 있다.
일부 실시양태에서, 항미생물성 중합체를 제조하는데 사용되는 반응 혼합물은 4차 암모늄 펜던트기를 포함하는 단량체를 적어도 20%, 비극성 펜던트기를 포함하는 단량체를 적어도 20%, 및 유기실란 펜던트기를 포함하는 단량체를 적어도 2% 포함한다.
단량체를 유기 용매 중에서 혼합하여, 중합체를 형성하기에 적합한 조건 하에서 반응시킨다. 예를 들어, 반응 혼합물을 질소로 퍼징하여 다른 용존 기체를 제거할 수 있다. 일부 실시양태에서, 반응 혼합물을 실링하고, 가열하고, 예를 들어 단량체의 적어도 99.5%가 중합되기에 충분한 시간 동안 혼합 (예를 들어, 65℃에서 혼합)할 수 있다. 일부 실시양태에서, 듀폰(DuPont, 미국 델라웨어주 윌밍톤 소재)으로부터 상표명 바조(Vazo)-67로 입수가능한 추가의 개시제 (예를 들어, 2,2-아조비스(2-메틸부티로니트릴)를 혼합물에 첨가하여 본래 혼합물로부터의 임의의 미반응 단량체와 반응시킬 수 있다. 단량체의 반응 정도는 예를 들어, 혼합물 중의 고형물 백분율을 계산하여 측정될 수 있다. 항미생물성 중합체는 전형적으로는 이것이 제조된 용액의 약 25 중량% (wt%)를 차지한다.
접착 촉진제:
본 명세서에 따른 항미생물성 코팅의 제조 방법의 임의의 실시양태에서, 1종 이상의 접착 촉진제가 방법에서 사용될 수 있다. 적합한 접착 촉진제는 반응하여 Si-O-Si 연결을 형성할 수 있는 실란기 및 이탈기 (예를 들어, 알콕시기)를 갖는 유기실란 화합물을 포함한다.
접착 촉진제는 다른 유기실란 화합물 (예를 들어, 본 명세서의 미반응 유기실란 화합물), 유기실란-함유 중합체 (예를 들어, 본 명세서의 항미생물성 중합체), 및/또는 규산질 기판 (예를 들어, 유리)과 함께 Si-O-Si 연결을 형성할 수 있다. 이롭게는, 접착 촉진제는 항미생물성 분자 당 (기판에 대한) 부착 지점의 수를 증가시킴으로써 항미생물성 코팅의 개선된 접착을 촉진한다. 추가로, 접착 촉진제는 항미생물성 중합체 분자 당 분자내 연결의 수 및/또는 항미생물성 중합체와 기판 간의 연결의 수를 증가시킴으로써 항미생물성 코팅의 개선된 지속성을 촉진한다.
본 명세서의 코팅 조성물에서 유기실란 화합물 간의 Si-O-Si 결합의 형성을 촉진하는 것 이외에, 바람직한 접착 촉진제는 또한 기판과 본 명세서의 항미생물성 중합체 조성물 간의 계면 접착을 증가시키기 위한 접촉 촉진제로서 사용될 수 있다.
적합한 접착 촉진제의 비제한적인 예에는 N-2(아미노에틸)-3-아미노프로필메틸다이메톡시실란, N-2-(아미노에틸)-3-아미노프로필트라이메톡시실란, N-2-(아미노에틸)-3-아미노프로필트라이에톡시실란, 3-아미노프로필트라이메톡시실란, 3-아미노프로필트라이에톡시실란, 3-트라이에톡시실릴-N-(1,3-다이메틸-부틸리덴)프로필아민, 및 N-페닐-3-아미노프로필트라이메톡시실란이 포함된다. 본 명세서에 비추어서, 다른 적합한 접착 촉진제가 본 기술 분야의 숙련인에게 자명할 것이다.
다른 적합한 접착 촉진제는 미국 특허 공보 제US 2008/0064825호에 개시되어 있다. 예를 들어, 아미노-치환된 유기실란 에스테르 (예를 들어, 알콕시 실란)가 바람직한 접착 촉진제이다. 본 명세서의 항미생물성 용품은 아미노-치환된 유기실란 에스테르 또는 에스테르 등가물과, 실란 에스테르 또는 에스테르 등가물과 조합으로 반응하는 복수의 극성 작용기를 갖는 항미생물성 중합체를 반응시켜 제조될 수 있다. 아미노-치환된 유기실란 에스테르 또는 에스테르 등가물은 규소 원자 상에 적어도 하나의 에스테르 또는 에스테르 등가물기, 바람직하게는 2개, 또는 보다 바람직하게는 3개의 기를 포함한다. 에스테르 등가물은 본 기술 분야의 숙련인에게는 널리 공지되어 있으며, 실란 아미드 (RNR'Si), 실란 알카노에이트 (RC(O)OSi), Si-O-Si, SiN(R)-Si, SiSR 및 RCONR'Si와 같은 화합물을 포함한다. 이들 에스테르 등가물은 또한 에틸렌 글리콜, 에탄올아민, 에틸렌다이아민 및 이들의 아미드로부터 유래된 것과 같은 환형 화합물일 수 있다. R 및 R'는 본 명세서에서 "에스테르 등가물" 정의에서와 같이 정의된다.
3-아미노프로필 알콕시실란은 가열 시 환화된다고 널리 공지되어 있으며, 이들 RNHSi 화합물이 본 발명에서 유용할 것이다. 바람직하게는, 아미노-치환된 유기실란 에스테르 또는 에스테르 등가물은, 계면에 잔류물이 남아있는 것 (이것은 결합을 방해함)을 방지하기 위해서, 메탄올로서 쉽게 휘발되는 메톡시와 같은 에스테르기를 갖는다. 아미노-치환된 유기실란은 적어도 하나의 에스테르 등가물을 가져야 하며; 예를 들어, 이것은 트라이알콕시실란일 수 있다.
예를 들어, 아미노-치환된 유기실란은 화학식 ZNH-L-SiX'X''X'''을 가질 수 있으며, 식에서, Z는 수소, 알킬, 또는 아미노-치환된 알킬을 비롯한 치환된 알킬이고; 식에서, L은 2가의 선형 사슬 C1-12 알킬렌이거나 또는 C3-8 사이클로알킬렌, 3 내지 8원 고리의 헤테로사이클로알킬렌, C2-12 알케닐렌, C4-8 사이클로알케닐렌, 3 내지 8원 고리의 헤테로사이클로알케닐렌 또는 헤테로아릴렌 단위를 포함할 수 있다. L은 하나 이상의 2가 방향족기 또는 헤테로원자기가 개입될 수 있다. 방향족기는 헤테로방향족을 포함할 수 있다. 헤테로원자는 바람직하게는 질소, 황 또는 산소이다. L은 임의로는 C1-4 알킬, C2-4 알케닐, C2-4 알키닐, C1-4 알콕시, 아미노, C3-6 사이클로알킬, 3 내지 6원의 헤테로사이클로알킬, 모노사이클릭 아릴, 5 내지 6원 고리의 헤테로아릴, C1-4 알킬카르보닐옥시, C1-4 알킬옥시카르보닐, C1-4 알킬카르보닐, 포르밀, C1-4 알킬카르보닐아미노, 또는 C1-4 아미노카르보닐이다. 추가로, L은 임의로는 -O-, -S-, -N(Rc)-, -N(Rc)-C(O)-, -N(Rc)---C(O)-O-, -O-C(O)-N(Rc )-, -N(Rc )-C(O)-N(Rd)-, -O-C(O)-, -C(O)-O-, 또는 -O-C(O)-O-가 개입되어 있다. Rc 및 Rd 각각은 독립적으로 수소, 알킬, 알케닐, 알키닐, 알콕시알킬, 아미노알킬 (1차, 2차 또는 3차), 또는 할로알킬이고; X', X" 및 X"' 각각은 C1-18 알킬, 할로겐, C1-8 알콕시, C1-8 알킬카르보닐옥시, 또는 아미노기이되, 단, X', X", 및 X"' 중 적어도 하나는 불안정기이다. 추가로, X', X" 및 X" 중 임의의 두 기 또는 모두는 공유 결합으로 연결될 수 있다. 아미노기는 알킬아미노기일 수 있다. 아미노-치환된 유기실란의 예에는 3-트라이에톡시실릴-N-(1,3-다이메틸-부틸리덴)프로필아민, N-페닐-3-아미노프로필트라이메톡시실란, 및 3-[2-(2-아미노에틸아미노)에틸아미노]프로필-트라이메톡시실란, 3-아미노프로필트라이메톡시실란 (실퀘스트(SILQUEST) A-1110), 3-아미노프로필트라이에톡시실란 (실퀘스트 A-1100), 3-(2-아미노에틸)아미노프로필트라이메톡시실란 (실퀘스트 A-1120), 실퀘스트 A-1130, (아미노에틸아미노메틸)페네틸트라이메톡시실란, (아미노에틸아미노메틸)페네틸트라이에톡시실란, N-(2-아미노에틸)-3-아미노프로필메틸다이메톡시실란 (실퀘스트 A-2120), 비스-(γ-트라이에톡시실릴프로필)아민 (실퀘스트 A-1170), N-(2-아미노에틸)-3-아미노프로필트라이부톡시실란, 6-(아미노헥실아미노프로필)트라이메톡시실란, 4-아미노부틸트라이메톡시실란, 4-아미노부틸트라이에톡시실란, p-(2-아미노에틸)페닐트라이메톡시실란, 3-아미노프로필트리스(메톡시에톡시에톡시)실란, 3-아미노프로필메틸다이에톡시실란, 테트라에톡시실란 및 이의 올리고머, 메틸트라이에톡시실란 및 이의 올리고머, 올리고머성 아미노실란, 예컨대 다이나실란(DYNASYLAN) 1146, 3-(N-메틸아미노)프로필트라이메톡시실란, N-(2-아미노에틸)-3-아미노프로필메틸다이메톡시실란, N-(2-아미노에틸)-3-아미노프로필메틸다이에톡시실란, N-(2-아미노에틸)-3-아미노프로필트라이메톡시실란, N-(2-아미노에틸)-3-아미노프로필트라이에톡시실란, 3-아미노프로필메틸다이에톡시실란, 3-아미노프로필메틸다이메톡시실란, 3-아미노프로필다이메틸메톡시실란, 및 3-아미노프로필다이메틸에톡시실란이 포함된다.
추가의 "전구체" 화합물, 예컨대 비스-실릴 우레아 [RO)3 Si(CH2)NR]2C=O는, 또한 먼저 열적으로 분해되어 아민을 해방시키는 아미노-치환된 유기실란 에스테르 또는 에스테르 등가물의 예이다. 아미노실란의 양은 작용성 중합체와 비교할 경우 0.01 중량% 내지 10 중량%, 바람직하게는 0.03 중량% 및 3 중량%, 보다 바람직하게는 0.1 중량% 내지 1 중량%이다.
일부 실시양태에서, 본 발명에 개시된 바와 같이, 접착 촉진제를 제1 유기실란 및 액정 실란을 포함하는 코팅 혼합물에 첨가하고, 본 발명에 기재된 바와 같이, Si-O-Si 연결의 형성을 용이하게 하는 조건 하에서 기판 (예를 들어, 유리 기판)과 접촉시킬 수 있다. 본 발명에 기재된 바와 같이, 코팅 혼합물을 적합한 기판과 접촉시킬 수 있다. 따라서, 접착 촉진제 내의 실란기는 제1 유기실란 분자를 다른 제1 유기실란 분자 (임의로는 중합체성 구조의 성분일 수 있음), 4차 암모늄 유기실란 (예를 들어, 미국 특허 제6,504,582호에 기재된 액정 실란) 분자 (임의로는 중합체성 구조의 성분일 수 있음); 또는 기판에 연결할 수 있거나; 또는 접착 촉진제 내의 실란기는 액정 실란 분자를 다른 액정 실란 분자 (임의로는 중합체성 구조의 성분일 수 있음) 또는 기판에 연결할 수 있다.
일부 실시양태에서, 접착 촉진제를 제1의 4차 암모늄 성분을 포함하는 제1 펜던트기, 비극성 성분을 포함하는 제2 펜던트기, 및 다음으로 유기실란 또는 유기실란 에스테르 성분을 포함하는 제3 펜던트기를 포함하는 복수의 펜던트기를 갖는 중합체를 포함하는 코팅 혼합물에 첨가할 수 있다. 임의로는, 코팅 혼합물은 추가로 본 명세서에 기재된 바와 같은 제1 유기실란을 포함할 수 있다. 코팅 혼합물을 본 명세서에 기재된 바와 같이 적합한 기판과 접촉시키고, 가열하여 Si-O-Si 결합의 형성을 용이하게 할 수 있다.
대안의 실시양태에서, 1종 이상의 접착 촉진제를 본 명세서에 기재된 바와 같이 유기 용매 중에 용해하고, 적합한 기판 (예를 들어, 유리) 상에 코팅하여 제1 코팅을 형성할 수 있다. 증발에 의해서 용매를 제거한 후, 기판은 이것 상에 코팅 접착 촉진제의 층 (즉, "프라이머 층" 또는 "접착-촉진" 층)을 포함한다. 이어서, 유기 용매 중에 본 명세서의 임의의 항미생물성 중합체를 포함하는 조성물 (예를 들어, 용액)을 프라이머 층 상에 코팅할 수 있다. 증발에 의해서 용매를 제거한 후, 기판은 이제 "프라이머 층" 및 항미생물성 중합체 층의 2층을 포함한다. 이제 2층의 코팅된 층을 포함하는 기판을 (예를 들어, 약 3분 내지 약 15분 동안 약 120℃로) 가열하여 Si-O-Si 결합의 형성을 용이하게 할 수 있고, 이로 인해서 중합체가 기판에 공유 결합된다.
촉매:
본 명세서에 따른 항미생물성 코팅의 제조 방법의 임의의 실시양태에서, 1종 이상의 촉매를 방법에서 사용할 수 있다. 적합한 촉매는 Si-O-Si 결합의 형성을 촉진하는 임의의 화합물을 포함한다. 적합한 촉매의 비제한적인 예에는 산 (예를 들어, 유기 산), 염기 (예를 들어, 유기 염기), 주석 옥토에이트 및 1,8-다이아자바이사이클로운데센 (DBU)이 포함된다. 임의의 실시양태에서, 촉매를 항미생물성 성분 및 (존재할 경우) 접착 촉진제와 함께 본 발명에 기재된 제1 조성물에 첨가할 수 있다.
사용시에, 촉매를 본 발명에 기재된 제1 조성물, 제2 조성물, 제1 혼합물 및/또는 제2 혼합물 중에서 용해시킬 수 있다. 전형적으로는, 임의의 코팅 조성물 중의 촉매의 최종 농도는 비교적 낮다 (예를 들어, 약 0.04 중량%). 본 기술 분야의 숙련인은, 촉매의 농도는 가교결합 반응을 촉매화하기에 충분히 높지만, 코팅의 광학 특성 (예를 들어, 색상) 및/또는 코팅 혼합물의 수명을 실질적으로 방해하지 않아야만 한다는 것을 인식할 것이다.
기판 및 용품:
본 명세서의 항미생물성 중합체는 코팅으로서 다양한 기판에 적용될 수 있다. 유용한 기판에는 예를 들어, 비-규산질 세라믹 물질, 규산질 물질, 예컨대 유리 및 규산질 세라믹 물질, 금속, 금속 산화물, 천연 및 수제 석재, 직물 및 부직물, 목재, 및 열가소성 중합체 또는 열경화성 중합체인 중합체성 물질이 포함된다. 예시적인 중합체성 기판에는 레이온 폴리에스테르, 폴리에틸렌 테레프탈레이트 (PET), 폴리(메트)아크릴레이트, 폴리카르보네이트, 폴리스티렌, 폴리스티렌 공중합체, 예컨대, 스티렌 아크릴로니트릴 공중합체, 폴리에스테르, 폴리에테르설폰, 아크릴 및 아크릴 공중합체, 폴리아크릴아미드, 및 폴리우레탄, 및 이들의 조합이 포함되지만, 이에 제한되는 것은 아니다. 적합한 천연 중합체 기판에는 예를 들어, 폴리락트산 (PLA), 폴리글리콜산 (PGA), 목재 펄프, 면, 셀룰로오스, 레이온, 및 이들의 조합이 포함된다.
기판은 다양한 유용한 용품 (예를 들어, 용품의 부품, 일부 또는 전체로서)을 제조하는데 사용될 수 있다. 용품은 통상의 사용 동안 미생물-오염된 물품과 의도적으로 또는 우연히 접촉될 수 있는 다양한 표면을 포함한다. 용품에는 예를 들어, 전자 디스플레이 (예를 들어, 컴퓨터 터치 스크린)가 포함된다. 적합한 용품은 식품-처리 환경 (예를 들어, 식품-처리 공간, 장비, 카운터탑) 및 건강 관리 환경 (예를 들어, 환자 관리 공간, 카운터탑, 침대의 가로널, 환자 관리 장비, 예컨대 장치 및 청진기, 및 유치 의료 장치(in-dwelling medical device), 예컨대, 요도 카테터 및 기관내 튜브)에서 발견될 수 있다.
항미생물성 코팅된 용품의 제조 방법:
본 명세서는 본 명세서의 항미생물성 중합체를 기판 상에 코팅하는 방법을 제공한다. 용매 (예를 들어, 수성 용매, 유기 용매) 중에 항미생물성 중합체를 포함하는 조성물 (예를 들어, 용액 중의 반응 혼합물)을 기판과 접촉시킬 수 있다. 용매를 증발시켜 항미생물성 중합체를 코팅 형태로 기판 상에 남길 수 있다. 일부 실시양태에서, 접촉 단계 전 및/또는 접촉 단계 중에 기판을 가열하여 용매의 증발을 가속화할 수 있다. 바람직하게는, 중합체, 또는 중합체가 코팅 기판의 성분의 기능을 저하시키지 않는 온도로 기판을 가열한다. 중합체 용액을 유리 기판 상에서 접촉시키는 적합한 온도는 실온 내지 약 120℃이다. 본 기술 분야의 숙련인은, 온도가 높을 수록 중합체 용액으로부터 유기 용매가 더 빨리 제거되기가 용이할 것이라는 것을 인식할 것이다.
일부 실시양태에서, 항미생물성 중합체를 유기 용매 중의 1 wt% 내지 약 20 wt%의 최종 농도로 희석한 후, 희석된 용액을 사용하여 항미생물성 중합체를 기판 상에 코팅할 수 있다. 일부 실시양태에서, 항미생물성 중합체를 유기 용매 중의 1 wt% 내지 약 5 wt%의 최종 농도로 희석한 후, 희석된 용액을 사용하여 항미생물성 중합체를 기판 상에 코팅할 수 있다. 중합체를 희석하기에 적합한 유기 용매는 인화점이 150℃ 미만이며, 에테르, 케톤 에스테르 및 알코올, 예를 들어, 아이소프로필 알코올을 포함한다.
도면으로 돌아가서, 도 4는 본 명세서에 따른 코팅된 용품의 제조 방법의 일 실시양태를 나타낸다. 방법은 용매 중에 항미생물성 중합체를 포함하는 제1 조성물을 형성하는 단계 (454)를 포함한다. 본 명세서에 기재된 바와 같이, 적합한 용매 (예를 들어, 유기 용매, 예컨대 아이소프로필 알코올) 중에서 복수의 단량체를 혼합하여 중합체를 형성할 수 있다. 바람직하게는, 용매 중 비교적 적은 분획 (예를 들어, 3%)을 산성수가 차지한다. 반응 혼합물 중의 산성수는 실란기 간의 결합을 용이하게 할 수 있다. 임의로는, 상기에 기재된 바와 같이, 항미생물성 중합체를 형성한 후, 중합체 조성물을 용매 중에서 희석하고 (도시되지 않음), 그 후 이를 기판과 접촉시킬 수 있다.
방법은 제1 조성물을 제2의 4차 암모늄 화합물 및/또는 제2 유기실란 화합물과 혼합하여 제1 혼합물을 형성하는 임의적인 단계 (456)를 포함할 수 있다. 적합한 제2의 4차 암모늄 화합물은 미국 특허 제6,504,583호에 기재되어 있으며; 예를 들어, 항미생물성 실란화 4차 아민 화합물, 예컨대 N,N-다이메틸-N-(3-(트라이메톡시실릴)프로필)-1-옥타데칸암모늄 클로라이드 (카스 번호 27668-52-6)를 포함한다. 적합한 제2 유기실란 화합물은 가수분해성기를 포함하여, 실란화 화합물 간의 가교결합 형성 및/또는 실란화 화합물과 규산질 기판 간의 가교결합을 용이하게 할 수 있다. 적합한 제2 유기실란 화합물의 예에는 알킬 할라이드 유기실란 화합물 및 트라이메톡시실릴 화합물 (예를 들어, 3-클로로프로필트라이메톡시실란)이 포함된다.
방법은 항미생물성 중합체와 제1 기판 간의 결합을 허용하기에 적합한 조건 하에서 제1 조성물을 제1 기판과 접촉시키는 단계 (458)를 추가로 포함한다. 먼저, 임의로는 항미생물성 단량체를 포함할 수 있는 제1 조성물을 제1 기판에 적용한다. 제1 기판은 본 명세서에 개시된 적합한 기판 중 임의의 것일 수 있다. 일부 실시양태에서, 제1 기판은 제2 기판 (예를 들어, 중합체 또는 유리 기판) 상의 코팅 (예를 들어, 규산질 코팅)일 수 있다. 일부 실시양태에서, 제1 기판은 유리, 중합체 필름, 또는 다이아몬드-유사 유리 물질일 수 있다. 적합한 다이아몬드-유사 유리 물질은 미국 특허 제6,696,157호; 제6,015,597호; 및 제6,795,636호; 및 미국 특허 공보 제US 2008/196664호에 기재되어 있다. 예를 들어, 와이핑, 브러슁, 침지 코팅, 커튼 코팅, 그라비어 코팅, 키스 코팅, 스핀 코팅 및 분무와 같은 본 기술 분야에 공지된 다양한 방법에 의해서, 제1 조성물을 적용할 수 있다.
제1 조성물을 기판과 접촉시키는 단계는 Si-O-Si 결합의 형성을 용이하게 하는 조건 하에서 제1 조성물을 접촉시키는 것을 추가로 포함한다. 본 기술 분야의 숙련인은, 제1 조성물의 용매를 증발시키는 중에 그리고 증발시킨 후, 제1 조성물의 성분이 서로 반응하고/하거나 규산질 기판과 반응하기 시작하여 Si-O-Si 결합을 형성할 것이라는 것을 인식할 것이다. 이 반응은 주변 온도 (약 23℃)에서 비교적 천천히 진행될 것이다. 기판의 가열은 항미생물성 코팅 조성물 중의 실란기와 제1 기판의 표면 상의 실란기 간의 가교 결합성 공유 결합의 형성을 용이하게 할 수 있다. 따라서, 특정 바람직한 실시양태에서, Si-O-Si 결합의 형성은 코팅된 기판을 승온에 노출시키는 임의적인 단계 (460)에 의해서 가속화될 수 있다. 이론에 얽매이고자 함은 아니지만, 다른 힘 (예를 들어, 소수성 상호작용, 정전기력, 수소 결합, 및/또는 접착)이 또한 제1 기판에 대한 항미생물성 코팅 조성물의 성분의 결합을 용이하게 할 수 있다.
일반적으로, 제1 기판을 중합체 조성물과 접촉시키는 동안 제1 기판을 고온에서 노출시키는 것은 용매가 증발하고, 중합체가 제1 기판에 결합되는데 필요한 시간을 더 단축시킬 것이다. 그러나, 접촉 단계는 실록산 결합이 해리되는 온도보다 낮은 온도에서 수행해야 한다. 예를 들어, 일부 실시양태에서, 접촉 단계는 주변 온도 부근 (20 내지 25℃)에서 약 10분 내지 약 24시간 동안 수행할 수 있다. 일부 실시양태에서, 접촉 단계는 약 130℃에서 약 30초 내지 약 3분 동안 수행할 수 있다. 접촉 단계에 대한 조건은 기판 상의 중합체 코팅의 특성에 유의한 영향을 가질 수 있다. 예를 들어, 실온에서 24시간 동안 접촉된 ("경화된") 중합체는 약 130℃에서 약 3분 동안 경화된 중합체보다 어느정도 더 소수성일 수 있다. 일부 실시양태에서, 코팅의 소수성은 기판 상의 중합체 코팅의 지속성과 관련이 있다.
일부 실시양태에서 (도시되지 않음), 방법은 기판에 대한 코팅의 계면 접착을 위해서, 임의로는 프라이밍, 플라즈마 에칭, 코로나에 의해서 기판을 예비처리하는 것을 포함한다.
일부 실시양태에서 (도시되지 않음), 방법은 기판에 대한 코팅의 계면 접착을 추가로 개선시키기 위해서, 임의로는 UV, IR 플라즈마, E-빔을 비롯한 가열 또는 조사에 의해서 코팅을 후처리하는 것을 포함한다. 이러한 처리는 중합체 간 가교결합을 촉진시킬 뿐만 아니라 중합체와 기판 간의 공유 결합의 수를 증가시켜서, 기판의 표면 상에서 코팅의 지속성을 개선시킬 수 있다. 제1 기판을 승온에 노출할 경우 (단계 (460)), 방법은 기판을 냉각시키는 것을 포함할 수 있다. 전형적으로는, 기판을 실온으로 냉각시킨다.
일부 실시양태에서, 방법은 임의로는 제1 기판을 제2 기판에 결합시키는 단계 (462)를 포함한다. 제1 조성물 또는 제1 혼합물을 제1 기판과 접촉시키는 단계 (458) 전 또는 후에, 제1 기판을 제2 기판에 결합시킬 수 있다. 제2 기판은 본 명세서에 기재된 임의의 적합한 기판일 수 있다. 예를 들어, 제2 기판은 유리 층 또는 입자일 수 있고, 제1 기판은 유리 또는 다이아몬드-유사 코팅일 수 있고, 제1 기판을 제2 기판 상에 코팅한 후에, 중합체를 제1 기판에 적용할 수 있다. 대안의 실시양태에서, 제1 기판은 필름의 한 주표면 상에 접착제를 갖는 중합체 필름일 수 있다. 대안의 실시양태에서, 예를 들어, 중합체 조성물을 접착제 반대편의 필름의 주표면에 적용할 수 있고, 이어서, 중합체-코팅된 접착제 필름을 접착제를 통해서 제2 기판, 예컨대, 유리 또는 중합체 층에 결합시킬 수 있다.
일부 실시양태에서, 방법은 규산질 층을 제1 기판에 적용하는 단계를 추가로 포함한다. 제1 기판은 규산질 층이 적용될 수 있는 본 명세서에 기재된 임의의 적합한 기판일 수 있다. 본 기술 분야의 숙련인에게 공지된 방법에 의해서 규산질 층을 적용할 수 있다. 규산질 층을 기판에 적용하는 비제한적인 예는 미국 특허 제7,294,405호의 실시예 1에 기재되어 있고; 여기서는, 눈부심 방지 하드 코트 규산질 층을 유리 기판에 적용한다. 이들 실시양태에서, 예를 들어, 방법은 상기에 기재된 바와 같이, 용매 중에 항미생물성 중합체를 포함하는 제1 조성물을 형성하는 단계를 추가로 포함한다. 임의로는, 이들 실시양태는 예를 들어, 상기에 기재된 바와 같이, 제1 조성물을 제2의 4차 암모늄 화합물과 혼합하여 제1 혼합물을 형성하는 단계를 포함할 수 있다. 방법은 제1 조성물 또는 제1 혼합물을 규산질 층에 접촉시키는 것을 추가로 포함한다. 제1 조성물 또는 제1 혼합물을 예를 들어, 본 명세서에 기재된 코팅 방법과 같은 임의의 적합한 코팅 방법에 의해서 적용한다. 제1 조성물을 규산질 층과 접촉시키는 단계는 본 명세서에 기재된 바와 같이, Si-O-Si 결합의 형성을 용이하게 하기에 적합한 조건 하에서 제1 조성물을 규산질 층과 접촉시키는 것을 추가로 포함한다. 임의로는, 제1 조성물을 제1 기판과 접촉시키는 단계는 중합체-코팅된 기판을 화학 방사선 및/또는 이온화 방사선 (예를 들어, 자외선, e-빔, 플라즈마 등)으로 처리하는 것을 추가로 포함할 수 있다. 이러한 처리는 중합체 간 가교결합을 촉진시킬 뿐만 아니라 중합체와 기판 간의 공유 결합의 수를 증가시켜서, 기판의 표면 상에서 코팅의 지속성을 개선시킬 수 있다.
본 명세서에 기재된 방법의 임의의 실시양태에서, 본 명세서의 항미생물성 중합체 조성물을 적용하기 전에 규산질 층 또는 기판을 예비처리하는 것은 중합체와 기판 (예를 들어, 규산질 물질) 간의 결합을 개선할 수 있다는 것을 주목해야 한다. 규산질 층 또는 기판의 예비처리에는 예를 들어, 층 또는 기판을 휘발성 용매 (예를 들어, 물, 아이소프로필 알코올) 중에 담그는 것 및/또한 층 또는 기판을 휘발성 용매로 닦는 것이 포함될 수 있다. 임의로는, 예를 들어, 용매는 염기성 화합물, 예컨대 수산화칼륨의 용액을 추가로 포함할 수 있다. 일부 실시양태에서, 용매는 염기성 화합물의 용액으로 포화될 수 있다.
특히, 규산질 층 또는 기판을 약 100℃ 내지 약 150℃로 20분 내지 60분 동안 가열하는 것을 포함하는 예비처리는 중합체와 기판 간의 결합을 개선할 수 있다. 다른 적합한 열 처리는 규산질 기판을 약 475 내지 약 550℃의 온도로 적어도 약 3분 이상; 바람직하게는, 약 3분 내지 약 10분; 보다 바람직하게는, 약 6분 내지 약 10분 동안 노출시키는 것을 포함한다. 일부 실시양태에서, 항미생물성 코팅을 적용하기 직전에 기판을 가열하여 예비처리하는 것은 코팅과 기판 간에 개선된 결합 (예를 들어, 코팅의 지속성에 의해서 측정)을 유발한다. 개선된 결합은 기판에 대한 중합체 층의 지속성을 상당히 증가시킬 수 있다. 이것은 예를 들어, 본 명세서에 기재된 지우개 시험(Eraser Test)을 사용하여 예증될 수 있다. 이론에 얽매이고자 함은 아니지만, 가열에 의한 기판의 예비처리가 기판 (예를 들어, 규산질 물질)의 표면에 존재하는 과량의 수분 및 다른 불순물 (예를 들어, 유기 잔류물)을 제거하고, 본 명세서에 개시된 코팅 조성물 중의 실란화 중합체 및/또는 화합물과 반응하는 표면 실란기의 능력을 더 향상시킨다고 여겨진다.
실시양태
실시양태 A는
제1의 4차 암모늄 성분을 포함하는 제1 펜던트기;
비극성 성분을 포함하는 제2 펜던트기;
제1 유기실란 성분을 포함하는 제3 펜던트기를 포함하는 복수의 펜던트기를 갖는 유기 중합체; 및
표면을 포함하는 터치 감응 기판을 포함하며, 유기 중합체는 표면에 결합되어 있는 용품이다.
실시양태 B는 제1 면 및 제2 면을 포함하는 규산질 기판을 추가로 포함하며, 유기 중합체는 규산질 기판의 제1 면에 결합되어 있고, 터치 감응 기판은 규산질 기판의 제2 면에 결합되어 있는, 실시양태 A의 용품이다.
실시양태 C는 전도성 층을 포함하지 않는, 실시양태 A 또는 실시양태 B의 용품이다.
실시양태 D는 유기 중합체가 제2의 4차 암모늄 성분을 추가로 포함하는, 상기 실시양태 중 임의의 하나의 용품이다.
실시양태 E는 유기 중합체가 제2 유기실란 성분을 추가로 포함하는, 상기 실시양태 중 임의의 하나의 용품이다.
실시양태 F는 제2 유기실란 성분이 알킬 할라이드를 포함하는, 실시양태 E의 용품이다.
실시양태 G는 유기 중합체 내에서, 제1의 4차 암모늄 성분 및 존재하는 경우 제2의 4차 암모늄 성분과 연관된 N 원자의 수 대 제1 유기실란 성분 및 존재하는 경우 제2 유기실란 성분과 연관된 Si 원자의 수의 비가 약 0.1:1 내지 약 10:1인, 상기 실시양태 중 임의의 하나의 용품이다.
실시양태 H는 펜던트 성분 중 적어도 하나가 플루오로케미컬을 포함하는, 상기 실시양태 중 임의의 하나의 용품이다.
실시양태 I는 제2 펜던트기가 플루오로케미컬을 포함하는, 실시양태 H의 용품이다.
실시양태 J는 ASTM D 7334.7606-1 시험 방법을 사용할 경우, 경화된 중합체 상에 침착된 탈이온수의 접촉각이 약 80° 내지 약 120°인, 상기 실시양태 중 임의의 하나의 용품이다.
실시양태 K는 ASTM 시험 방법 번호 D 7334.7606-1에 의해서 측정할 경우, 경화된 중합체 상에 침착된 탈이온수의 접촉각이 약 85° 내지 약 110°인, 실시양태 J의 용품이다.
실시양태 L은 ASTM 시험 방법 번호 D 7027.26676에 의해서 측정할 경우, 경화된 중합체의 내스크래치성이 약 #5 내지 약 #8 모스(Moh's) 경도인, 상기 실시양태 중 임의의 하나의 용품이다.
실시양태 M은 유기 중합체가 결합되어 있는 표면이 유리 또는 중합체성 표면인, 상기 실시양태 중 임의의 하나의 용품이다.
실시양태 N은 규산질 기판이 터치 감응 기판에 공유 결합되어 있는, 상기 실시양태 중 임의의 하나의 용품이다.
실시양태 O는 기판이 눈부심 방지 성분을 추가로 포함하는, 실시양태 A 내지 P 중 임의의 하나의 용품이다.
실시양태 P는 코팅된 용품의 제조 방법이며, 방법은
유기 용매 중에서,
제1의 4차 암모늄 성분을 포함하는 제1 펜던트기,
비극성 성분을 포함하는 제2 펜던트기, 및
제1 유기실란 성분을 포함하는 제3 펜던트기를 포함하는 복수의 펜던트기를 갖는 유기 중합체의 제1 조성물을 형성하는 단계;
제2의 4차 암모늄 성분을 제1 조성물과 혼합하여 제1 혼합물을 형성하는 단계; 및
유기 중합체, 기판, 및 제2의 4차 암모늄 성분 간에 공유 결합을 형성하기에 적합한 조건 하에서 제1 혼합물을 기판과 접촉시키는 단계를 포함한다.
실시양태 Q는 제1 혼합물을 형성하는 단계가 촉매 화합물을 포함하는 제1 혼합물을 형성하는 것을 추가로 포함하는, 실시양태 P의 방법이다.
실시양태 R은 제1 혼합물을 형성하는 단계가 제2 유기실란 성분을 포함하는 제1 혼합물을 형성하는 것을 추가로 포함하는, 실시양태 P 또는 실시양태 Q의 방법이다.
실시양태 S는 기판을 터치 감응 기판에 결합시키는 단계를 추가로 포함하는, 실시양태 P 내지 R 중 임의의 하나의 방법이다.
실시양태 T는 규산질 기판을 터치 감응 기판에 결합시키는 단계가 규산질 기판을 터치 감응 기판에 공유 결합시키는 것을 포함하는, 실시양태 S의 방법이다.
실시양태 U는 코팅된 용품의 제조 방법이며, 방법은
유기 용매 중에서,
제1의 4차 암모늄 성분을 포함하는 제1 펜던트기,
비극성 성분을 포함하는 제2 펜던트기, 및
제1 유기실란 성분을 포함하는 제3 펜던트기를 포함하는 복수의 펜던트기를 갖는 유기 중합체의 제1 조성물을 형성하는 단계;
접착 촉진제를 제1 조성물과 혼합하여 제2 혼합물을 형성하는 단계; 및
유기 중합체와 기판 간에 공유 결합을 형성하기에 적합한 조건 하에서 제2 혼합물을 기판과 접촉시키는 단계를 포함한다.
실시양태 V는 제2 혼합물을 형성하는 단계가 촉매 화합물을 포함하는 제1 혼합물을 형성하는 것을 추가로 포함하는, 실시양태 U의 방법이다.
실시양태 W는 제2 혼합물을 형성하는 단계가 제2의 4차 암모늄 성분을 포함하는 제2 혼합물을 형성하는 것을 추가로 포함하는, 실시양태 U 또는 실시양태 V의 방법이다.
실시양태 X는 제2 혼합물을 형성하는 단계가 제2 유기실란 성분을 포함하는 제2 혼합물을 형성하는 것을 추가로 포함하는, 실시양태 U 내지 W 중 임의의 하나의 방법이다.
실시양태 Y는 접착 촉진제가 3-트라이에톡시실릴-N-(1,3-다이메틸-부틸리덴)프로필아민, N-페닐-3-아미노프로필트라이메톡시실란, 및 3-[2-(2-아미노에틸아미노)에틸아미노]프로필-트라이메톡시실란, 3-아미노프로필트라이메톡시실란, 3-아미노프로필트라이에톡시실란, 3-(2-아미노에틸)아미노프로필트라이메톡시실란, (아미노에틸아미노메틸)페네틸트라이메톡시실란, (아미노에틸아미노메틸)페네틸트라이에톡시실란, N-(2-아미노에틸)-3-아미노프로필메틸다이메톡시실란, 비스-(γ-트라이에톡시실릴프로필)아민, N-(2-아미노에틸)-3-아미노프로필트라이부톡시실란, 6-(아미노헥실아미노프로필)트라이메톡시실란, 4-아미노부틸트라이메톡시실란, 4-아미노부틸트라이에톡시실란, p-(2-아미노에틸)페닐트라이메톡시실란, 3-아미노프로필트리스(메톡시에톡시에톡시)실란, 3-아미노프로필메틸다이에톡시실란, 테트라에톡시실란 및 이의 올리고머, 메틸트라이에톡시실란 및 이의 올리고머, 올리고머성 아미노실란, 6,3-(N-메틸아미노)프로필트라이메톡시실란, N-(2-아미노에틸)-3-아미노프로필메틸다이메톡시실란, N-(2-아미노에틸)-3-아미노프로필메틸다이에톡시실란, N-(2-아미노에틸)-3-아미노프로필트라이메톡시실란, N-(2-아미노에틸)-3-아미노프로필트라이에톡시실란, 3-아미노프로필메틸다이에톡시실란, 3-아미노프로필메틸다이메톡시실란, 3-아미노프로필다이메틸메톡시실란, 및 3-아미노프로필다이메틸에톡시실란으로 이루어진 군으로부터 선택되는, 실시양태 U 내지 X 중 임의의 하나의 방법이다.
실시양태 Z는
접착 촉진제와 규산질 기판 간에 공유 결합을 형성하기에 적합한 조건 하에서 유기 용매 중에 접착 촉진제를 포함하는 제2 조성물을 규산질 기판과 접촉시키는 단계를 추가로 포함하며;
제2 조성물을 규산질 기판과 접촉시키는 단계는 제1 혼합물 또는 제2 혼합물을 규산질 기판과 접촉시키는 단계 이전에 수행하는, 실시양태 P 내지 Y 중 임의의 하나의 방법이다.
실시양태 AA는 제2 조성물을 규산질 기판과 접촉시키는 단계가 25℃보다 높은 온도에서 제2 조성물을 규산질 기판과 접촉시키는 것을 추가로 포함하는, 실시양태 Z의 방법이다.
실시양태 BB는 코팅된 용품의 제조 방법이며, 방법은
유기 용매 중에서,
제1의 4차 암모늄 성분을 포함하는 제1 펜던트기,
비극성 성분을 포함하는 제2 펜던트기, 및
제1 유기실란 성분을 포함하는 제3 펜던트기를 포함하는 복수의 펜던트기를 갖는 유기 중합체의 제1 조성물을 형성하는 단계;
제2의 4차 암모늄 성분을 제1 조성물과 혼합하여 제1 혼합물을 형성하는 단계; 및
유기 중합체와 터치 감응 기판 간에 공유 결합을 형성하기에 적합한 조건 하에서 제1 혼합물을 터치 감응 기판과 접촉시키는 단계를 포함한다.
실시양태 CC는 제1 혼합물을 형성하는 단계가 촉매 화합물을 포함하는 제1 혼합물을 형성하는 것을 추가로 포함하는, 실시양태 BB의 방법이다.
실시양태 DD는 제2의 4차 암모늄 성분을 제1 조성물과 혼합하는 단계가 제2 유기실란 성분을 제1 조성물과 혼합하는 것을 추가로 포함하는, 실시양태 BB 또는 실시양태 CC의 방법이다.
실시양태 EE는 접촉 단계 후에, 코팅된 용품을 헹구는 단계를 추가로 포함하는, 실시양태 BB 내지 DD 중 임의의 하나의 방법이다.
실시양태 FF는 코팅된 용품의 제조 방법이며, 방법은
유기 용매 중에서,
제1의 4차 암모늄 성분을 포함하는 제1 펜던트기,
비극성 성분을 포함하는 제2 펜던트기, 및
제1 유기실란 성분을 포함하는 제3 펜던트기를 포함하는 복수의 펜던트기를 갖는 유기 중합체의 제1 조성물을 형성하는 단계;
접착 촉진제를 제1 조성물과 혼합하여 제2 혼합물을 형성하는 단계; 및
유기 중합체, 터치 감응 기판, 및 제2의 4차 암모늄 성분 간에 공유 결합을 형성하기에 적합한 조건 하에서 제2 혼합물을 터치 감응 기판과 접촉시키는 단계를 포함한다.
실시양태 GG는 제2 혼합물을 형성하는 단계가 제2의 4차 암모늄 성분을 접착 촉진제 및 제1 조성물과 혼합하는 것을 추가로 포함하는, 실시양태 FF의 방법이다.
실시양태 HH는 접착 촉진제가 3-트라이에톡시실릴-N-(1,3-다이메틸-부틸리덴)프로필아민, N-페닐-3-아미노프로필트라이메톡시실란, 및 3-[2-(2-아미노에틸아미노)에틸아미노]프로필-트라이메톡시실란, 3-아미노프로필트라이메톡시실란, 3-아미노프로필트라이에톡시실란, 3-(2-아미노에틸)아미노프로필트라이메톡시실란, (아미노에틸아미노메틸)페네틸트라이메톡시실란, (아미노에틸아미노메틸)페네틸트라이에톡시실란, N-(2-아미노에틸)-3-아미노프로필메틸다이메톡시실란, 비스-(γ-트라이에톡시실릴프로필)아민, N-(2-아미노에틸)-3-아미노프로필트라이부톡시실란, 6-(아미노헥실아미노프로필)트라이메톡시실란, 4-아미노부틸트라이메톡시실란, 4-아미노부틸트라이에톡시실란, p-(2-아미노에틸)페닐트라이메톡시실란, 3-아미노프로필트리스(메톡시에톡시에톡시)실란, 3-아미노프로필메틸다이에톡시실란, 테트라에톡시실란 및 이의 올리고머, 메틸트라이에톡시실란 및 이의 올리고머, 올리고머성 아미노실란, 6,3-(N-메틸아미노)프로필트라이메톡시실란, N-(2-아미노에틸)-3-아미노프로필메틸다이메톡시실란, N-(2-아미노에틸)-3-아미노프로필메틸다이에톡시실란, N-(2-아미노에틸)-3-아미노프로필트라이메톡시실란, N-(2-아미노에틸)-3-아미노프로필트라이에톡시실란, 3-아미노프로필메틸다이에톡시실란, 3-아미노프로필메틸다이메톡시실란, 3-아미노프로필다이메틸메톡시실란, 및 3-아미노프로필다이메틸에톡시실란으로 이루어진 군으로부터 선택되는, 실시양태 FF 또는 실시양태 GG의 방법이다.
실시양태 II는
유기 용매 중에 접착 촉진제를 포함하는 제2 조성물을 제공하는 단계;
제2 조성물을 터치 감응 기판과 접촉시키는 단계를 추가로 포함하며;
제2 조성물을 터치 감응 기판과 접촉시키는 단계는 제1 혼합물 또는 제2 혼합물을 규산질 기판과 접촉시키는 단계 이전에 수행하는, 실시양태 BB 내지 HH 중 임의의 하나의 방법이다.
실시양태 JJ는
제1의 4차 암모늄 성분을 포함하는 제1 펜던트기;
임의로는, 퍼플루오르화 비극성 성분을 포함하는 제2 펜던트기; 및
제1 유기실란 성분을 포함하는 제3 펜던트기를 포함하는 복수의 펜던트기를 갖는 유기 중합체를 포함하되;
단, 중합체는 카르복실레이트 또는 알콕실레이트 화학기를 포함하는 펜던트기를 포함하지 않는, 항미생물성 조성물이다.
실시양태 KK는 극성 화학기를 포함하는 제4 펜던트 성분을 추가로 포함하는, 실시양태 JJ의 항미생물성 조성물이다.
실시양태 LL은
용매;
제1의 4차 암모늄 성분을 포함하는 제1 펜던트기,
비극성 성분을 포함하는 제2 펜던트기, 및
제1 유기실란 성분을 포함하는 제3 펜던트기를 포함하는 복수의 펜던트기를 갖는 중합체; 및
접착 촉진제를 포함하는 조성물이다.
실시양태 MM은 접착 촉진제가 3-트라이에톡시실릴-N-(1,3-다이메틸-부틸리덴)프로필아민, N-페닐-3-아미노프로필트라이메톡시실란, 및 3-[2-(2-아미노에틸아미노)에틸아미노]프로필-트라이메톡시실란, 3-아미노프로필트라이메톡시실란, 3-아미노프로필트라이에톡시실란, 3-(2-아미노에틸)아미노프로필트라이메톡시실란, (아미노에틸아미노메틸)페네틸트라이메톡시실란, (아미노에틸아미노메틸)페네틸트라이에톡시실란, N-(2-아미노에틸)-3-아미노프로필메틸다이메톡시실란, 비스-(γ-트라이에톡시실릴프로필)아민, N-(2-아미노에틸)-3-아미노프로필트라이부톡시실란, 6-(아미노헥실아미노프로필)트라이메톡시실란, 4-아미노부틸트라이메톡시실란, 4-아미노부틸트라이에톡시실란, p-(2-아미노에틸)페닐트라이메톡시실란, 3-아미노프로필트리스(메톡시에톡시에톡시)실란, 3-아미노프로필메틸다이에톡시실란, 테트라에톡시실란 및 이의 올리고머, 메틸트라이에톡시실란 및 이의 올리고머, 올리고머성 아미노실란, 6,3-(N-메틸아미노)프로필트라이메톡시실란, N-(2-아미노에틸)-3-아미노프로필메틸다이메톡시실란, N-(2-아미노에틸)-3-아미노프로필메틸다이에톡시실란, N-(2-아미노에틸)-3-아미노프로필트라이메톡시실란, N-(2-아미노에틸)-3-아미노프로필트라이에톡시실란, 3-아미노프로필메틸다이에톡시실란, 3-아미노프로필메틸다이메톡시실란, 3-아미노프로필다이메틸메톡시실란, 및 3-아미노프로필다이메틸에톡시실란으로 이루어진 군으로부터 선택되는, 실시양태 LL의 조성물이다.
실시양태 NN은
표면을 포함하는 터치 감응 기판;
표면 상에 코팅된 제1 층 - 제1층은 접착 촉진제를 포함함-; 및
제1 층 상에 코팅된 제2 층을 포함하며, 제2 층은
제1의 4차 암모늄 성분을 포함하는 제1 펜던트기;
비극성 성분을 포함하는 제2 펜던트기;
제1 유기실란 성분을 포함하는 제3 펜던트기를 포함하는 복수의 펜던트기를 갖는 유기 중합체를 포함하는 용품이다.
실시양태 OO는 접착 촉진제가 3-트라이에톡시실릴-N-(1,3-다이메틸-부틸리덴)프로필아민, N-페닐-3-아미노프로필트라이메톡시실란, 및 3-[2-(2-아미노에틸아미노)에틸아미노]프로필-트라이메톡시실란, 3-아미노프로필트라이메톡시실란, 3-아미노프로필트라이에톡시실란, 3-(2-아미노에틸)아미노프로필트라이메톡시실란, (아미노에틸아미노메틸)페네틸트라이메톡시실란, (아미노에틸아미노메틸)페네틸트라이에톡시실란, N-(2-아미노에틸)-3-아미노프로필메틸다이메톡시실란, 비스-(γ-트라이에톡시실릴프로필)아민, N-(2-아미노에틸)-3-아미노프로필트라이부톡시실란, 6-(아미노헥실아미노프로필)트라이메톡시실란, 4-아미노부틸트라이메톡시실란, 4-아미노부틸트라이에톡시실란, p-(2-아미노에틸)페닐트라이메톡시실란, 3-아미노프로필트리스(메톡시에톡시에톡시)실란, 3-아미노프로필메틸다이에톡시실란, 테트라에톡시실란 및 이의 올리고머, 메틸트라이에톡시실란 및 이의 올리고머, 올리고머성 아미노실란, 6,3-(N-메틸아미노)프로필트라이메톡시실란, N-(2-아미노에틸)-3-아미노프로필메틸다이메톡시실란, N-(2-아미노에틸)-3-아미노프로필메틸다이에톡시실란, N-(2-아미노에틸)-3-아미노프로필트라이메톡시실란, N-(2-아미노에틸)-3-아미노프로필트라이에톡시실란, 3-아미노프로필메틸다이에톡시실란, 3-아미노프로필메틸다이메톡시실란, 3-아미노프로필다이메틸메톡시실란, 및 3-아미노프로필다이메틸에톡시실란으로 이루어진 군으로부터 선택되는, 실시양태 NN의 용품이다.
본 발명을 하기 비제한적인 실시예를 참고로 하여 추가로 예시할 것이다. 모든 부 및 백분율은 달리 표시되지 않으면 중량부로 표현된다.
실시예
본 발명은, 본 발명의 범주 내에 있는 많은 변형 및 변경이 당업자에게는 명백할 것이기 때문에 단지 예시로서 의도된 하기의 실시예에서 더욱 상세하게 설명된다. 달리 언급하지 않는 한, 하기의 실시예에서 기재되는 모든 부, 백분율 및 비는 중량을 기준으로 한 것이며, 실시예에서 사용된 모든 시약은 후술하는 화학약품 공급처로부터 획득하거나 입수 가능한 것이며 종래의 기술에 의해 합성될 수 있다.
하기 실시예에서 사용된 시약의 목록을 하기 표 1에 나타내었다.
[표 1]
Figure pct00002
Figure pct00003
실시예 1.
DMAEMA - C 16 Br 단량체의 합성
오버헤드 응축기, 기계적 교반기, 및 온도 탐침자가 장착된 깨끗한 반응기에 918 중량부의 아세톤, 807 부의 C16H33Br, 415.5 부의 DMAEMA, 2.0 부의 BHT 및 2.0 부의 MEHQ를 충전하였다. 이 배치를 150 rpm에서 교반하고, 혼합하였고, 가스 (90/10 O2/N2)를 반응식 전체에서 용액에 퍼징하였다. 혼합물을 74℃로 18시간 동안 가열하였다. 가스 크로마토그래피 (GC)에 의한 분석을 위해서 샘플을 취하였고, 이것은 98%를 초과하는 반응물이 목적하는 생성물로 전환되었음을 나타내었다. 이 시점에, 매우 빠른 속도로 교반하면서, 918 부의 EtOAc를 천천히 첨가하였다. 백색 고형물이 침전되기 시작하였다. 가열을 중지하고, 혼합물을 실온으로 냉각하였다. 반응 침전물을 여과로 회수하고, 백색 고형물 물질을 200 부의 차가운 EtOAc로 세척하였다. 고형물 물질을 8시간 동안 40℃의 진공 오븐에서 건조하였다. 건조된 생성물을 핵자기 공명 (NMR) 스펙트로스코피로 분석하였고, 이것은 99.9%를 초과하는 순도의 DMAEMA-C16Br 단량체가 존재함을 나타내었다.
실시예 2.
DAEA - C 16 Br 단량체의 합성
오버헤드 응축기, 기계적 교반기, 및 온도 탐침자가 장착된 깨끗한 반응기에 546 부의 아세톤, 488 부의 C16H33Br, 225 부의 DMAEA, 1.0 부의 BHT 및 1.0 부의 MEHQ를 충전하였다. 이 배치를 150 rpm에서 교반하고, 혼합하였고, 가스 (90/10 O2/N2)를 반응식 전체에서 용액에 퍼징하였다. 혼합물을 74℃로 18시간 동안 가열하였다. GC에 의한 분석을 위해서 샘플을 취하였고, 이것은 98%를 초과하는 반응물이 목적하는 생성물로 전환되었음을 나타내었다. 이 시점에, 반응 혼합물의 가열을 중지하고, 매우 빠른 속도로 교반하면서 1,000 부의 EtOAc를 천천히 첨가하였다. 백색 고형물이 침전되기 시작하였다. 혼합물을 실온으로 냉각시켰다. 실온에서 몇시간 방치하여, 침전물을 용액 중에서 축적시켰다. 반응 혼합물을 여과하고, 백색 고형물 여과물을 1,000 부의 차가운 EtOAc로 세척하였다. 백색 고형물 여과물을 8시간 동안 40℃의 진공 오븐에서 건조하였다. NMR 스펙트로스코피로 고형물 물질을 분석하였고, 이것은 99.9%를 초과하는 순도의 DMAEA-C16Br 단량체가 존재함을 나타내었다.
실시예 3 내지 39
항미생물성 중합체의 합성
깨끗한 반응 용기에서, 단량체 (예를 들어, 실시예 6에서는, 50 부의 DMAEMA-C16Br 단량체, 10 부의 A-174 단량체, 및 40 부의 IOA 단량체)를 0.5 부의 바조-67 및 300 부의 IPA와 배합하였다. 혼합물을 무수 질소로 3분 동안 퍼징하였다. 반응 용기를 실링하고, 혼합하면서 65℃의 미리 가열된 수조에 넣었다. 반응 혼합물을 혼합하면서 17시간 동안 65℃에서 가열하였다. 점성의 반응 혼합물을 % 고형물에 대해서 분석하였다. 잔류하는 단량체의 반응이 99.5%를 초과하게 완결되도록 하기 위해서, 추가로 0.1 부의 바조-67을 혼합물에 첨가하고, 용액을 퍼징하고, 실링하였다. 용기를 혼합하면서 65℃ 수조에 넣고, 8시간 동안 가열하였다. % 고형물 계산에 의해서 명백한 바와 같이, 단량체의 전환 (99.5% 초과)이 달성되었다.
각각 표 2에 기재된 중합체를 이 방법에 따라서 제조하였다. 표 2는 각각의 실시예에서 합성된 중합체를 열거한다. 유기실란 펜던트기를 포함하지 않는 비교예도 표 2에 표시하였다.
[표 2]
Figure pct00004
실시예 40 내지 62
항미생물성 중합체를 전도성 표면 정전용량식 터치 (SCT) 센서 유리 기판 상에 코팅하는 방법
전도성-코팅된 유리 (파트 넘버 29617)를 필킹톤 노쓰 아메리카, 인크.(Pilkington North America, Inc., 미국 오하이오주 톨레도 소재)로부터 입수하였다. 미국 특허 제7,294,405호의 실시예 1에 기재된 방법에 따라서 유리에 눈부심 방지 하드코트를 적용하였다. 코팅 및 시험 목적을 위해서, 코팅된 유리를 대략 10.2 cm x 10.2 cm (4" x 4")의 시편으로 절단하였다.
표 3에 기재된 실시예로부터의 중합체 용액을 아이소프로필 알코올 중에 5 wt% 중합체로 희석하였다. 대략 5 밀리리터의 희석된 중합체 용액을 와이프 (실드 에지 와이퍼(Sealed Edge Wiper) 6259HC; 코벤트리(Coventry, 미국 조지아주 케네소 소재))에 적용하고, 이것을 바로 사용하여 중합체 용액을 수동으로 유리 시편의 표면 위에 고르게 분포시켰다. 120℃의 대류식 오븐에서 3 내지 4분 동안 샘플을 가열하여 용매를 제거하였다. 용매를 완전히 제거한 후, 유리 시편을 플루이드 헤드 및 롤러 워시 팬이 장착된 91.4 ㎝ (36") 빌코 버사 클린 워셔(Billco Versa Clean Washer) (빌코 매뉴팩쳐링, 인크.(Billco Manufacturing, Inc., 미국 펜실배니아주 젤리에노플 소재) 내에서 비누 (옵티솔브(Optisolve) OP7153-LF 세제; 카이젠 노쓰 아메리카(Kyzen North America, 미국 뉴햄프셔주 맨체스터 소재)로부터 입수가능) 및 탈이온수로 세척하고, 건조하였다. 건조된 샘플을 하기에 기재된 바와 같이 시험하였다.
[표 3]
Figure pct00005
실시예 63 내지 86
하이브리드 항미생물성(hybrid antimicrobial) 중합체를 전도성 터치 (SCT) 유리 기판 상에 코팅하는 방법
AEM5700 항미생물성 용액을 아에기스 인바이런멘탈 (미국 미시건주 미들랜드 소재)로부터 입수하였다. AEM5700을 IPA 중에 1 wt%로 희석하여 실험 용액을 제조하였다. 전도성-코팅된 유리 시편을 실시예 40 내지 62에 기재된 바와 같이 제조하였다. 표 2에 기재된 실시예로부터의 중합체 용액을 IPA 중에 5 wt%로 희석하였다. 희석된 중합체 용액을 AEM5700의 실험 용액과 1:1로 혼합하였다. 생성된 혼합물 (표 4에 열거)을 유리 시편에 적용하고, 하이브리드 항미생물성 중합체-코팅된 시편을 실시예 40 내지 62에 기재된 바와 같이 처리하고, 클리닝하고, 건조하였다.
대조군 (실시예 86)은 5 밀리리터의 AEM5700 실험 용액을 직접 유리 시편에 적용하고, 실시예 59 내지 62에 대해서 기재된 바와 같이 시편을 처리하고, 클리닝하고, 건조하는 것으로 구성되었다.
[표 4]
Figure pct00006
실시예 87 내지 109
항미생물성 중합체를 분산 신호 기술(dispersive signal technology, DST) 유리 기판 상에 코팅하는 방법
화학적으로 강인화된(Chemstrengthened) 유리 (2.2 ㎜ 유동성 유리; 파트 넘버 37373.2)를 유럽테크 유에스에이, 인크.(EuropTec USA, Inc., 미국 웨스트버지니아주 클락스버그 소재)로부터 입수하였다. 코팅 및 시험 목적을 위해서, 유리를 대략 10.2 ㎝ x 10.2 ㎝ (4" x 4")의 시편으로 절단하였다.
표 3에 기재된 실시예로부터의 중합체 용액을 아이소프로필 알코올 중에 5 wt% 중합체로 희석하였다. 대략 5 밀리리터의 희석된 중합체 용액을 와이프 (실드 에지 와이퍼 6259HC; 코벤트리 (미국 조지아주 케네소 소재))에 적용하고, 이것을 바로 사용하여 중합체 용액을 수동으로 유리 시편의 표면 위에 고르게 분포시켰다. 120℃의 대류식 오븐에서 3 내지 4분 동안 샘플을 가열하여 용매를 제거하였다. 용매를 완전히 제거한 후, 유리 시편을 플루이드 헤드 및 롤러 워시 팬이 장착된 91.4 ㎝ (36") 빌코 버사 클린 워셔 (빌코 매뉴팩쳐링, 인크. (미국 펜실배니아주 젤리에노플 소재)) 내에서 비누 (옵티솔브 OP7153-LF 세제; 카이젠 노쓰 아메리카 (미국 뉴햄프셔주 맨체스터 소재)로부터 입수가능) 및 탈이온수로 세척하고, 건조하였다. 건조된 샘플을 하기에 기재된 바와 같이 시험하였다.
[표 5]
Figure pct00007
실시예 110 내지 133
하이브리드 항미생물성 중합체를 분산 신호 기술 (DST) 유리 기판 상에 코팅하는 방법
AEM5700 항미생물성 용액을 아에기스 인바이런멘탈 (미국 미시건주 미들랜드 소재)로부터 입수하였다. AEM5700을 IPA 중에 1 wt%로 희석하여 실험 용액을 제조하였다. DST 유리 시편을 실시예 87 내지 109에 기재된 바와 같이 제조하였다. 표 2에 기재된 실시예로부터의 중합체 용액을 IPA 중에 5 wt%로 희석하였다. 희석된 중합체 용액을 AEM5700의 실험 용액과 1:1로 혼합하였다. 생성된 혼합물 (표 6에 기재)을 유리 시편에 적용하고, 하이브리드 항미생물성 중합체-코팅된 시편을 실시예 87 내지 109에 기재된 바와 같이 처리하고, 클리닝하고, 건조하였고, 하기에 기재된 바와 같이 시험하였다.
대조군 (실시예 133)은 5 밀리리터의 AEM5700 실험 용액을 직접 유리 시편에 적용하고, 실시예 87 내지 109에 대해서 기재된 바와 같이 시편을 처리하고, 클리닝하고, 건조하는 것으로 구성되었다.
[표 6]
Figure pct00008
실시예 134 내지 143
항미생물성 중합체를 투영 정전용량식 터치 ( PCT ) 센서 유리 기판 상에 코팅하는 방법
TPK 눈부심 방지 상부 유리 (두께 1.1 ㎜; 파트 번호 AG-90)를 TPK 터치 솔루션즈(TPK Touch Solutions, 중국 푸지안 소재의 시아멘 헤드쿼터스)로부터 입수하였다. 코팅 및 시험 목적을 위해서, 유리를 대략 10.2 ㎝ x 10.2 ㎝ (4" x 4")의 시편으로 절단하였다. 항미생물성 중합체 용액으로 코팅하기 직전에, 유리 시편을 130℃의 대류식 오븐에서 30분 동안 가열하였다.
표 3에 기재된 실시예로부터의 중합체 용액을 아이소프로필 알코올 중에 5 wt% 중합체로 희석하였다. 대략 5 밀리리터의 희석된 중합체 용액을 와이프 (실드 에지 와이퍼 6259HC; 코벤트리, 미국 조지아주 케네소 소재)에 적용하고, 이것을 바로 사용하여 중합체 용액을 수동으로 PCT 유리 시편의 표면 위에 고르게 분포시켰다. 실시예 134 내지 138에서, 샘플을 20℃에서 24시간 동안 공기 건조하여 용매를 제거하였다. 실시예 139 내지 143에서, 샘플을 120℃의 대류식 오븐에서 3분 동안 가열하여 용매를 제거하였다. 용매를 완전히 제거한 후, 유리 시편을 중합체를 유리 상에 코팅하는데 사용했던 와이프와 동일한 깨끗한 건조 와이프로 닦았다. 건조된 샘플을 하기에 기재된 바와 같이 시험하였다.
[표 7]
Figure pct00009
실시예 144 내지 155
하이브리드 항미생물성 중합체를 투영 정전용량식 터치 (PCT) 센서 유리 기판 상에 코팅하는 방법
AEM5700 항미생물성 용액을 아에기스 인바이런멘탈 (미국 미시건주 미들랜드 소재)로부터 입수하였다. AEM5700을 IPA 중에 1 wt%로 희석하여 실험 용액을 제조하였다. PCT 유리 시편을 실시예 134 내지 143에 기재된 바와 같이 제조하였다. 표 2에 기재된 실시예로부터의 중합체 용액을 IPA 중에 5 wt%로 희석하였다. 희석된 중합체 용액을 AEM5700의 실험 용액과 1:1로 혼합하였다. 생성된 혼합물 (표 8에 기재)을 유리 시편에 적용하고, 하이브리드 항미생물성 중합체-코팅된 시편을 실시예 134 내지 143에 기재된 바와 같이 처리하고, 건조하고, 클리닝하였고, 하기에 기재된 바와 같이 시험하였다.
대조군 (실시예 149 및 155)은 5 밀리리터의 AEM5700 실험 용액을 직접 유리 시편에 적용하고, 실시예 134 내지 143에 대해서 기재된 바와 같이 시편을 처리하고, 클리닝하고, 건조하는 것으로 구성되었다.
[표 8]
Figure pct00010
실시예 156
항미생물성 중합체-코팅된 유리 기판 및 하이브리드 항미생물성 중합체-코팅된 유리 기판에 대한 물리적 시험.
ASTM 시험 방법은 ASTM 인터내셔널(ASTM International, 미국 펜실배니아주 웨스트 콘스호호켄 소재)에 의해서 공개되어 있다. 코팅된 유리 기판을 다양한 물리적 특성에 대해서 시험하였다. ASTM D7334.7606 시험 방법을 사용하여 탈이온수 한방울의 접촉각을 측정하여 중합체-코팅된 표면의 소수성을 시험하였다. 모스 경도 펜을 사용하고 1000 g의 일정한 하중으로, ASTM D7027-05 시험 ("스크래치 시험")을 사용하여 중합체-코팅된 표면의 내스크래치성를 시험하였다. 결과를, 1000 g의 하중으로 스크래치를 유발하지 않는 가장 딱딱한 펜으로서 기록하였다. BYK-가드너 게엠베하(BYK-Gardner GmbH, 독일 게레츠리드 소재)로부터의 헤이즈 가드 플러스 미터(Haze Gard Plus meter) 상에서 ASTM D1003을 사용하여 중합체-코팅된 유리 기판의 투과 탁도 및 투과율을 측정하였고, 투과율을 샘플을 통해 투과된 광의 백분율로서 기록하였다. BYK-가드너 헤이즈 가드 플러스(BYK-Gardner Haze Gard Plus) 장비를 사용하여 투명도를 측정하였고, 0% (블랙 커버) 표준 및 BYK-가드너 (카달로그 # 4732)에 의해서 제공된 77.8%의 투명도 표준을 사용하여 보정하였다. 시험 방법 ASTM E430에 따라서 반사 탁도를 측정하였다. BYK 글로스 미터(Gloss meter) 상에서 ASTM D523 시험 방법을 사용하여 20° 및 60°에서의 광택도를 측정하였다.
1980년 8월 22일자의 광학 유리 부재의 코팅에 대한 미국 군사 규격(United States Military Specification for the Coating of Optical Glass Elements) (MIL-C-675C)에 따라서 코팅의 지속성의 측정치인 지우개 문지름 시험을 수행하였다. 기록된 값은 유리로부터 코팅을 제거하는데 필요한 지우개 문지름의 수이다.
표 9 내지 11은, 다양한 미생물성 중합체 및 하이브리드 항미생물성 중합체 조성물을, 각각의 대표적인 유형의 유리 기판 상에서 이들의 물리적 특성에 대해서 스크리닝한 결과를 나타낸다.
[표 9]
Figure pct00011
Figure pct00012
[표 10]
Figure pct00013
Figure pct00014
[표 11]
Figure pct00015
실시예 157
항미생물성 중합체-코팅된 유리 기판 및 하이브리드 항미생물성 중합체-코팅된 유리 기판에 대한 항미생물 활성 시험.
코팅된 유리 기판의 항미생물 활성을 3가지 표준 방법을 사용하여 시험하였다. ASTM 2149 시험 방법 (ASTM 인터내셔널; 미국 펜실배니아주 웨스트 콘스호호켄 소재)을 사용하여 유리 시편의 항미생물성 중합체-코팅된 표면의 비-침출성(non-leaching) 효과를 평가하였다. 밤새 배양한 황색포도상구균 (ATCC 6538) 및 표피포도상구균(Staphylococcus. epidermidis) (ATCC 12228)을 대략 1x106 CFU/mL의 농도로 포스페이트 완충액에 중에 희석하였다. 2.54 ㎝ x 2.54 ㎝ (1x1-인치)의 정사각형 유리 샘플을 50 mL의 희석된 세균 현탁액을 함유하는 튜브에 넣었다. 샘플을 일정하게 교반하면서 24시간 동안 28+/-1℃에서 인큐베이션시켰다. 샘플을 튜브에 넣은 직후 (T= 0시간) 및 24시간 이후 (T=24시간)에, 현탁액의 소량의 분취물을 순차적으로 희석하고, 제조사의 설명서에 따라서 희석된 샘플을 페트리필름 에어로빅 카운트(Petrifilm Aerobic Count) (AC) 플레이트 (3M 컴퍼니(3M Company, 미국 미네소타주 세인트 폴 소재)) 상에서 인큐베이션시켰다. 플레이트를 48시간 동안 35℃±1℃에서 인큐베이션시켰다. 적절한 희석액으로부터의 세균 집락을 제조사의 설명서에 따라서 카운트하고, mL 당 집략-형성 단위 (CFU)로서 기록하였다.
JIS Z 2801 시험 방법 (일본 산업 표준; 일본 표준 협회; 일본 도쿄 소재)을 사용하여 항균성 중합체-코팅된 유리 기판의 항균 활성을 평가하였다. 영양 배지 (NB) 1 부 및 포스페이트 완충액 499 부의 용액 중에서 세균 접종물을 제조하였다. 접종물의 분획을 사용하여 접종물 중의 생존 세균의 수를 측정하였다. 세균 현탁액의 다른 분획 (150 ㎕)을 유리 샘플의 표면 상에 놓고, 접종된 유리 샘플을 특정 접촉 시간 동안 28+/-1℃에서 인큐베이션시켰다 (도 5 참고). 인큐베이션 후, 유리 샘플을 D/E 중화 배지(Neutralizing Broth) 20 mL에 넣었다. 나선플레이터(Spiral Plater) WASP II (DW 사이언티픽(DW Scientific, 영국 웨스트 요크셔 쉬플리 소재))를 사용하여 영양 아가 상에 배지를 접종하고, 플레이트를 24시간 동안 35℃ ±1℃ 에서 인큐베이션시키고, 집락 리더기 (프로토콜 콜로니 카운터(ProtoCol colony Counter); 마이크로바이올로지 인터내셔널(Microbiology International, 미국 메릴랜드주 프레드릭 소재)를 사용하여 집락을 카운트하여 영양 배지 내에 생존하는 세균의 수를 측정하였다. 도 6은 ASTM 2149 시험 방법 및 JIS Z 2801 시험 방법을 사용하여 시험한 5종의 상이한 코팅 샘플의 비교를 나타낸다. JIS 시험 방법으로부터의 이러한 실험 데이터는, 항미생물성 중합체-처리된 유리 샘플로 2시간 접촉한 후 미생물이 3-log를 초과하게 감소하는 것을 나타내었다.이 실험에서, 대조군은 항미생물성 중합체로 처리되지 않은 SCT 유리였다.
시험 방법 ASTM E2180-01을 설계하여 코팅된 표면 상의 항미생물성 코팅의 항미생물 효과를 정량적으로 평가하였다. 밤새 배양한 황색포도상구균 (ATCC 6538)을 사용하여 아가 슬러리를 접종하였고, 이것을 유리 샘플의 항미생물성 중합체-코팅된 표면에 적용하였다. 데이/앤글레이(Dey/Engley) (D/E) 중화 배지를 사용하여 미생물을 접종된 아가 슬러리로부터 회수하였다. 제조사의 설명서에 따라서 3M 페트리필름 에어로빅 카운트 (AC) 플레이트 (3M 컴퍼니, 미국 미네소타주 세인트 폴 소재)를 사용하여 세균 플레이트 카운트를 수행하였다. ㎠ 당 집락-형성 단위 (CFU)로서 집락 카운트를 기록하였다. 접종물을 표면에 적용한 즉시 (T=0시간)의 슬러리 중의 세균 카운트와, 항미생물성 표면과 24시간 접촉한 후의 슬러리 중의 세균 카운트 간의 차이를 log10 감소로서 기록하였다. 중합체-처리된 유리 샘플을 처리되지 않은 PET 필름 샘플 (아크릴레이트-프라이머 코팅된 폴리에틸렌 테레프탈레이트 필름, 0.10 ㎜ (4 mil) 두께, 미츠비시 폴리에스테르 필름(Mitsubishi Polyester Film, 미국 사우쓰 캐롤라이나주 그리어 소재)과 비교하였다. 그 결과 (도시되지 않음)는 이 시험 방법을 사용할 경우 항미생물성 중합체-처리된 유리 샘플 각각의 log10 감소가 약 0.5 내지 약 0.8인 것을 나타낸다.
비교예 158
비교 항미생물성 중합체의 합성
PCT 특허 출원 공개 제WO2010/036465호의 실시예 2에 따라서 비교 항미생물성 중합체를 합성하였다. 상기 실시예 40 내지 62에 기재된 바와 같이, 중합체를 5 wt%로 IPA 중에 희석하고, 필킹톤 노쓰 아메리카, 인크. (미국 오하이오주 톨레도 소재)로부터 입수된 전도성-코팅된 유리 (파트 넘버 29617) 상에 코팅하였다. ASTM 시험 방법 D7334.7606을 사용하여 각각의 코팅된 기판 상에서의 탈이온수 방울의 접촉각을 측정함으로써, 생성된 코팅된 기판의 표면 소수성을 실시예 65의 코팅 샘플과 비교하였다. 결과는 표 12에 나타낸다. 결과는 실시예 65의 항미생물성 중합체가 비교예 158의 중합체보다 더 소수성인 것을 나타낸다.
[표 12]
Figure pct00016
실시예 159 내지 162
비교 항미생물성 중합체의 합성
실시예 40 내지 62에 기재된 절차를 사용하여 SCT 유리의 샘플을 제조하고, 코팅하였다. 실시예 134 내지 143에 기재된 절차를 사용하여 PCT 유리의 샘플을 제조하고, 코팅하였다. 각각의 코팅 제형을 표 13에 열거한다. A1120 (N-(베타-아미노에틸)-감마-아미노프로필트라이메톡시실란 )을 접착 촉진제로서 코팅 용액에 첨가하였다. 주석-옥토에이트를 촉매로서 코팅 용액에 첨가하여 가교-결합 반응을 촉진시켰다. 코팅 제형을 유리에 적용하고, 용매를 증발시킨 후, 실시예 159, 161, 및 162의 코팅된 기판을 대류식 오븐 (138℃)에 4분 동안 넣고, 이어서 실온으로 냉각하였다. 코팅 제형을 유리에 적용하고, 용매를 증발시킨 후, 실시예 160의 코팅된 기판을 대류식 오븐 (120℃)에 3분 동안 넣고, 이어서 실온으로 냉각하였다. 실시예 40 내지 62에 기재된 바와 같이, 냉각 후, 모든 기판을 빌코 워셔 내에서 즉시 세척하였다.
[표 13]
Figure pct00017
실시예 157에 기재된 JIS Z 2801 시험 절차를 사용하여 샘플을 항미생물 활성에 대해서 시험하였다. 코팅되지 않은 각각의 유형의 유리 샘플을 대조군으로서 사용하였다. 영양 배지 (NB) 1 부 및 포스페이트 완충액 499 부의 용액 중에서 세균 접종물을 제조하였다. 접종물의 분획을 사용하여 접종물 중의 생존 세균의 수를 측정하였다. 다른 분획의 세균 현탁액 (150 μL)을 유리 샘플의 표면 상에 놓고, 접종된 유리 샘플을 특정 접촉 시간 동안 28˚±1℃에서 인큐베이션시켰다. 인큐베이션 후, 유리 샘플을 D/E 중화 배지 20 mL 중에 넣었다. 나선 플레이터 WASP를 사용하여 영양 아가 상에 배지를 접종하고 플레이트를 24시간 동안 35℃±1℃에서 인큐베이션시키고, 집락 리더기 (프로토콜 콜로니 카운터; 마이크로바이올로지 인터내셔널; 미국 메릴랜드주 프레드릭 소재)를 사용하여 집락을 카운트하여 영양 배지 내에 생존하는 세균의 수를 측정하였다. 결과는 표 14 및 15에 나타내었고, 이것은 다른 날에 수행된 실험으로부터의 데이터를 나타낸다.
비교예 163 내지 164
비교 항미생물성 중합체의 합성
실시예 40 내지 62에 기재된 절차를 사용하여 SCT 유리의 샘플을 제조하고, 코팅하였다. 실시예 134 내지 143에 기재된 절차를 사용하여 PCT 유리의 샘플을 제조하고, 코팅하였다. 각각의 코팅 제형을 표 13에 열거한다. A1120 (N-(베타-아미노에틸)-감마-아미노프로필트라이메톡시실란)을 접착 촉진제로서 코팅 용액에 첨가하였다. 주석-옥토에이트를 촉매로서 코팅 용액에 첨가하여 가교-결합 반응을 촉진시켰다. 코팅 제형을 유리에 적용하고, 용매를 증발시킨 후, 비교예 161의 코팅된 기판을 대류식 오븐 (138℃)에 4분 동안 넣고, 이어서 실온으로 냉각하였다. 코팅 제형을 유리에 적용하고, 용매를 증발시킨 후, 비교예 162의 코팅된 기판을 대류식 오븐 (120℃)에 3분 동안 넣고, 이어서 실온으로 냉각하였다. 실시예 40 내지 62에 기재된 바와 같이, 냉각 후, 모든 기판을 빌코 워셔 내에서 즉시 세척하였다.
[표 13]
Figure pct00018
실시예 159 및 160에 대해서 기재된 JIS Z 2801 시험 절차를 사용하여 샘플을 항미생물 활성에 대해서 시험하였다. 코팅되지 않은 각각의 유형의 유리 샘플을 대조군으로서 사용하였다. 결과는 표 14 및 15에 나타내었고, 이것은 다른 날에 수행된 실험으로부터의 데이터를 나타낸다.
[표 14]
Figure pct00019
[표 15]
Figure pct00020
권한이 부여된 설명을 할 수 있는 발명자가 예견한 몇몇 특정 실시양태들을 참고로 하여 본 발명이 이제까지 설명되었다. 그럼에도 불구하고, 현재 예견되지 않은 변경을 비롯한 본 발명의 가상의 변경이 본 발명에 대한 등가물을 구성할 수 있다. 따라서, 본 발명의 범주는 본 명세서에 기재된 상세 내용 및 구조에 의해 한정되어서는 아니되며, 오히려 하기 특허청구범위 및 그 등가물에 의해서만 한정되어야 한다.

Claims (46)

  1. 제1의 4차 암모늄 성분을 포함하는 제1 펜던트기;
    비극성 성분을 포함하는 제2 펜던트기;
    제1 유기실란 성분을 포함하는 제3 펜던트기를 포함하는 복수의 펜던트기를 갖는 유기 중합체; 및
    표면을 포함하는 터치 감응(touch-sensitive) 기판을 포함하며, 유기 중합체는 표면에 결합되어 있는 용품.
  2. 제1항에 있어서, 제1 면 및 제2 면을 포함하는 규산질(siliceous) 기판을 추가로 포함하며, 유기 중합체는 규산질 기판의 제1 면에 결합되어 있고, 터치 감응 기판은 규산질 기판의 제2 면에 결합되어 있는 용품.
  3. 제1항 또는 제2항에 있어서, 전도성 층을 포함하지 않는 용품.
  4. 제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서, 유기 중합체는 제2의 4차 암모늄 성분을 추가로 포함하는 용품.
  5. 제1항 내지 제4항 중 어느 한 항에 있어서, 유기 중합체는 제2 유기실란 성분을 추가로 포함하는 용품.
  6. 제5항에 있어서, 제2 유기실란 성분은 알킬 할라이드를 포함하는 용품.
  7. 제1항 내지 제6항 중 어느 한 항에 있어서, 유기 중합체 내에서, 제1의 4차 암모늄 성분 및 존재하는 경우 제2의 4차 암모늄 성분과 연관된 N 원자의 수 대 제1 유기실란 성분 및 존재하는 경우 제2 유기실란 성분과 연관된 Si 원자의 수의 비는 약 0.1:1 내지 약 10:1인 용품.
  8. 제1항 내지 제7항 중 어느 한 항에 있어서, 펜던트 성분 중 적어도 하나는 플루오로케미컬을 포함하는 용품.
  9. 제8항에 있어서, 제2 펜던트기는 플루오로케미컬을 포함하는 용품.
  10. 제1항 내지 제9항 중 어느 한 항에 있어서, ASTM D 7334.7606-1 시험 방법을 사용할 경우, 경화된 중합체 상에 침착된 탈이온수의 접촉각은 약 80° 내지 약 120°인 용품.
  11. 제10항에 있어서, ASTM 시험 방법 번호 D 7334.7606-1에 의해서 측정할 경우, 경화된 중합체 상에 침착된 탈이온수의 접촉각은 약 85° 내지 약 110°인 용품.
  12. 제1항 내지 제11항 중 어느 한 항에 있어서, ASTM 시험 방법 번호 D 7027.26676에 의해서 측정할 경우, 경화된 중합체의 내스크래치성은 약 #5 내지 약 #8 모스(Moh's) 경도인 용품.
  13. 제1항 내지 제12항 중 어느 한 항에 있어서, 유기 중합체가 결합되어 있는 표면은 유리 또는 중합체성 표면인 용품.
  14. 제1항 내지 제13항 중 어느 한 항에 있어서, 규산질 기판은 터치 감응 기판에 공유 결합되어 있는 용품.
  15. 제1항 내지 제14항 중 어느 한 항에 있어서, 기판은 눈부심 방지(antiglare) 성분을 추가로 포함하는 용품.
  16. 유기 용매 중에서,
    제1의 4차 암모늄 성분을 포함하는 제1 펜던트기,
    비극성 성분을 포함하는 제2 펜던트기, 및
    제1 유기실란 성분을 포함하는 제3 펜던트기를 포함하는 복수의 펜던트기를 갖는 유기 중합체의 제1 조성물을 형성하는 단계;
    제2의 4차 암모늄 성분을 제1 조성물과 혼합하여 제1 혼합물을 형성하는 단계; 및
    유기 중합체, 기판, 및 제2의 4차 암모늄 성분 간에 공유 결합을 형성하기에 적합한 조건 하에서 제1 혼합물을 기판과 접촉시키는 단계를 포함하는 코팅된 용품의 제조 방법.
  17. 제16항에 있어서, 제1 혼합물을 형성하는 단계는 촉매 화합물을 포함하는 제1 혼합물을 형성하는 것을 추가로 포함하는 방법.
  18. 제16항 또는 제17항에 있어서, 제1 혼합물을 형성하는 단계는 제2 유기실란 성분을 포함하는 제1 혼합물을 형성하는 것을 추가로 포함하는 방법.
  19. 제16항 내지 제18항 중 어느 한 항에 있어서, 기판을 터치 감응 기판에 결합시키는 단계를 추가로 포함하는 방법.
  20. 제19항에 있어서, 규산질 기판을 터치 감응 기판에 결합시키는 단계는 규산질 기판을 터치 감응 기판에 공유 결합시키는 것을 포함하는 방법.
  21. 유기 용매 중에서,
    제1의 4차 암모늄 성분을 포함하는 제1 펜던트기,
    비극성 성분을 포함하는 제2 펜던트기, 및
    제1 유기실란 성분을 포함하는 제3 펜던트기를 포함하는 복수의 펜던트기를 갖는 유기 중합체의 제1 조성물을 형성하는 단계;
    접착 촉진제를 제1 조성물과 혼합하여 제2 혼합물을 형성하는 단계; 및
    유기 중합체와 기판 간에 공유 결합을 형성하기에 적합한 조건 하에서 제2 혼합물을 기판과 접촉시키는 단계를 포함하는 코팅된 용품의 제조 방법.
  22. 제21항에 있어서, 제2 혼합물을 형성하는 단계는 촉매 화합물을 포함하는 제1 혼합물을 형성하는 것을 추가로 포함하는 방법.
  23. 제21항 또는 제22항에 있어서, 제2 혼합물을 형성하는 단계는 제2의 4차 암모늄 성분을 포함하는 제2 혼합물을 형성하는 것을 추가로 포함하는 방법.
  24. 제21항 내지 제23항 중 어느 한 항에 있어서, 제2 혼합물을 형성하는 단계는 제2 유기실란 성분을 포함하는 제2 혼합물을 형성하는 것을 추가로 포함하는 방법.
  25. 제21항 내지 제24항 중 어느 한 항에 있어서, 접착 촉진제는 3-트라이에톡시실릴-N-(1,3-다이메틸-부틸리덴)프로필아민, N-페닐-3-아미노프로필트라이메톡시실란, 및 3-[2-(2-아미노에틸아미노)에틸아미노]프로필-트라이메톡시실란, 3-아미노프로필트라이메톡시실란, 3-아미노프로필트라이에톡시실란, 3-(2-아미노에틸)아미노프로필트라이메톡시실란, (아미노에틸아미노메틸)페네틸트라이메톡시실란, (아미노에틸아미노메틸)페네틸트라이에톡시실란, N-(2-아미노에틸)-3-아미노프로필메틸다이메톡시실란, 비스-(γ-트라이에톡시실릴프로필)아민, N-(2-아미노에틸)-3-아미노프로필트라이부톡시실란, 6-(아미노헥실아미노프로필)트라이메톡시실란, 4-아미노부틸트라이메톡시실란, 4-아미노부틸트라이에톡시실란, p-(2-아미노에틸)페닐트라이메톡시실란, 3-아미노프로필트리스(메톡시에톡시에톡시)실란, 3-아미노프로필메틸다이에톡시실란, 테트라에톡시실란 및 이의 올리고머, 메틸트라이에톡시실란 및 이의 올리고머, 올리고머성 아미노실란, 6,3-(N-메틸아미노)프로필트라이메톡시실란, N-(2-아미노에틸)-3-아미노프로필메틸다이메톡시실란, N-(2-아미노에틸)-3-아미노프로필메틸다이에톡시실란, N-(2-아미노에틸)-3-아미노프로필트라이메톡시실란, N-(2-아미노에틸)-3-아미노프로필트라이에톡시실란, 3-아미노프로필메틸다이에톡시실란, 3-아미노프로필메틸다이메톡시실란, 3-아미노프로필다이메틸메톡시실란, 및 3-아미노프로필다이메틸에톡시실란으로 이루어진 군으로부터 선택되는 방법.
  26. 제16항 내지 제25항 중 어느 한 항에 있어서,
    접착 촉진제와 규산질 기판 간에 공유 결합을 형성하기에 적합한 조건 하에서 유기 용매 중에 접착 촉진제를 포함하는 제2 조성물을 규산질 기판과 접촉시키는 단계를 추가로 포함하며;
    제2 조성물을 규산질 기판과 접촉시키는 단계는 제1 혼합물 또는 제2 혼합물을 규산질 기판과 접촉시키는 단계 이전에 수행하는 방법.
  27. 제26항에 있어서, 제2 조성물을 규산질 기판과 접촉시키는 단계는 25℃보다 높은 온도에서 제2 조성물을 규산질 기판과 접촉시키는 것을 추가로 포함하는 방법.
  28. 유기 용매 중에서,
    제1의 4차 암모늄 성분을 포함하는 제1 펜던트기,
    비극성 성분을 포함하는 제2 펜던트기, 및
    제1 유기실란 성분을 포함하는 제3 펜던트기를 포함하는 복수의 펜던트기를 갖는 유기 중합체의 제1 조성물을 형성하는 단계;
    제2의 4차 암모늄 성분을 제1 조성물과 혼합하여 제1 혼합물을 형성하는 단계; 및
    유기 중합체와 터치 감응 기판 간에 공유 결합을 형성하기에 적합한 조건 하에서 제1 혼합물을 터치 감응 기판과 접촉시키는 단계를 포함하는 코팅된 용품의 제조 방법.
  29. 제28항에 있어서, 제1 혼합물을 형성하는 단계는 촉매 화합물을 포함하는 제1 혼합물을 형성하는 것을 추가로 포함하는 방법.
  30. 제28항 또는 제29항에 있어서, 제2의 4차 암모늄 성분을 제1 조성물과 혼합하는 단계는 제2 유기실란 성분을 제1 조성물과 혼합하는 것을 추가로 포함하는 방법.
  31. 제28항 내지 제30항 중 어느 한 항에 있어서, 접촉 단계 후에 코팅된 용품을 헹구는 단계를 추가로 포함하는 방법.
  32. 유기 용매 중에서,
    제1의 4차 암모늄 성분을 포함하는 제1 펜던트기,
    비극성 성분을 포함하는 제2 펜던트기, 및
    제1 유기실란 성분을 포함하는 제3 펜던트기를 포함하는 복수의 펜던트기를 갖는 유기 중합체의 제1 조성물을 형성하는 단계;
    접착 촉진제를 제1 조성물과 혼합하여 제2 혼합물을 형성하는 단계; 및
    유기 중합체, 터치 감응 기판, 및 제2의 4차 암모늄 성분 간에 공유 결합을 형성하기에 적합한 조건 하에서 제2 혼합물을 터치 감응 기판과 접촉시키는 단계를 포함하는 코팅된 용품의 제조 방법.
  33. 제32항에 있어서, 제2 혼합물을 형성하는 단계는 제2의 4차 암모늄 성분을 접착 촉진제 및 제1 조성물과 혼합하는 것을 추가로 포함하는 방법.
  34. 제32항 또는 제33항에 있어서, 접착 촉진제는 3-트라이에톡시실릴-N-(1,3-다이메틸-부틸리덴)프로필아민, N-페닐-3-아미노프로필트라이메톡시실란, 및 3-[2-(2-아미노에틸아미노)에틸아미노]프로필-트라이메톡시실란, 3-아미노프로필트라이메톡시실란, 3-아미노프로필트라이에톡시실란, 3-(2-아미노에틸)아미노프로필트라이메톡시실란, (아미노에틸아미노메틸)페네틸트라이메톡시실란, (아미노에틸아미노메틸)페네틸트라이에톡시실란, N-(2-아미노에틸)-3-아미노프로필메틸다이메톡시실란, 비스-(γ-트라이에톡시실릴프로필)아민, N-(2-아미노에틸)-3-아미노프로필트라이부톡시실란, 6-(아미노헥실아미노프로필)트라이메톡시실란, 4-아미노부틸트라이메톡시실란, 4-아미노부틸트라이에톡시실란, p-(2-아미노에틸)페닐트라이메톡시실란, 3-아미노프로필트리스(메톡시에톡시에톡시)실란, 3-아미노프로필메틸다이에톡시실란, 테트라에톡시실란 및 이의 올리고머, 메틸트라이에톡시실란 및 이의 올리고머, 올리고머성 아미노실란, 6,3-(N-메틸아미노)프로필트라이메톡시실란, N-(2-아미노에틸)-3-아미노프로필메틸다이메톡시실란, N-(2-아미노에틸)-3-아미노프로필메틸다이에톡시실란, N-(2-아미노에틸)-3-아미노프로필트라이메톡시실란, N-(2-아미노에틸)-3-아미노프로필트라이에톡시실란, 3-아미노프로필메틸다이에톡시실란, 3-아미노프로필메틸다이메톡시실란, 3-아미노프로필다이메틸메톡시실란, 및 3-아미노프로필다이메틸에톡시실란으로 이루어진 군으로부터 선택되는 방법.
  35. 제28항 내지 제34항 중 어느 한 항에 있어서,
    유기 용매 중에 접착 촉진제를 포함하는 제2 조성물을 제공하는 단계;
    제2 조성물을 터치 감응 기판과 접촉시키는 단계를 추가로 포함하며;
    제2 조성물을 터치 감응 기판과 접촉시키는 단계는 제1 혼합물 또는 제2 혼합물을 규산질 기판과 접촉시키는 단계 이전에 수행하는 방법.
  36. 제1의 4차 암모늄 성분을 포함하는 제1 펜던트기;
    임의로는, 퍼플루오르화 비극성 성분을 포함하는 제2 펜던트기; 및
    제1 유기실란 성분을 포함하는 제3 펜던트기를 포함하는 복수의 펜던트기를 갖는 유기 중합체를 포함하되;
    단, 중합체는 카르복실레이트 또는 알콕실레이트 화학기를 포함하는 펜던트기를 포함하지 않는 항미생물성 조성물.
  37. 제36항에 있어서, 극성 화학기를 포함하는 제4 펜던트 성분을 추가로 포함하는 항미생물성 조성물.
  38. 제36항 또는 제37항에 있어서, 제2의 4차 암모늄 성분을 추가로 포함하는 항미생물성 조성물.
  39. 제36항 내지 제38항 중 어느 한 항에 있어서, 제2 유기실란 성분을 추가로 포함하는 항미생물성 조성물.
  40. 용매;
    제1의 4차 암모늄 성분을 포함하는 제1 펜던트기,
    비극성 성분을 포함하는 제2 펜던트기, 및
    제1 유기실란 성분을 포함하는 제3 펜던트기를 포함하는 복수의 펜던트기를 갖는 중합체; 및
    접착 촉진제를 포함하는 조성물.
  41. 제40항에 있어서, 접착 촉진제는 3-트라이에톡시실릴-N-(1,3-다이메틸-부틸리덴)프로필아민, N-페닐-3-아미노프로필트라이메톡시실란, 및 3-[2-(2-아미노에틸아미노)에틸아미노]프로필-트라이메톡시실란, 3-아미노프로필트라이메톡시실란, 3-아미노프로필트라이에톡시실란, 3-(2-아미노에틸)아미노프로필트라이메톡시실란, (아미노에틸아미노메틸)페네틸트라이메톡시실란, (아미노에틸아미노메틸)페네틸트라이에톡시실란, N-(2-아미노에틸)-3-아미노프로필메틸다이메톡시실란, 비스-(γ-트라이에톡시실릴프로필)아민, N-(2-아미노에틸)-3-아미노프로필트라이부톡시실란, 6-(아미노헥실아미노프로필)트라이메톡시실란, 4-아미노부틸트라이메톡시실란, 4-아미노부틸트라이에톡시실란, p-(2-아미노에틸)페닐트라이메톡시실란, 3-아미노프로필트리스(메톡시에톡시에톡시)실란, 3-아미노프로필메틸다이에톡시실란, 테트라에톡시실란 및 이의 올리고머, 메틸트라이에톡시실란 및 이의 올리고머, 올리고머성 아미노실란, 6,3-(N-메틸아미노)프로필트라이메톡시실란, N-(2-아미노에틸)-3-아미노프로필메틸다이메톡시실란, N-(2-아미노에틸)-3-아미노프로필메틸다이에톡시실란, N-(2-아미노에틸)-3-아미노프로필트라이메톡시실란, N-(2-아미노에틸)-3-아미노프로필트라이에톡시실란, 3-아미노프로필메틸다이에톡시실란, 3-아미노프로필메틸다이메톡시실란, 3-아미노프로필다이메틸메톡시실란, 및 3-아미노프로필다이메틸에톡시실란으로 이루어진 군으로부터 선택되는 조성물.
  42. 제40항에 있어서, 제2의 4차 암모늄 성분을 추가로 포함하는 조성물.
  43. 제41항 또는 제42항에 있어서, 제2 유기실란 성분을 추가로 포함하는 조성물.
  44. 표면을 포함하는 터치 감응 기판;
    표면 상에 코팅된 제1 층 - 제1 층은 접착 촉진제를 포함함-; 및
    제1 층 상에 코팅된 제2 층을 포함하며, 제2 층은
    제1의 4차 암모늄 성분을 포함하는 제1 펜던트기;
    비극성 성분을 포함하는 제2 펜던트기;
    제1 유기실란 성분을 포함하는 제3 펜던트기를 포함하는 복수의 펜던트기를 갖는 유기 중합체를 포함하는 용품.
  45. 제44항에 있어서, 접착 촉진제는 3-트라이에톡시실릴-N-(1,3-다이메틸-부틸리덴)프로필아민, N-페닐-3-아미노프로필트라이메톡시실란, 및 3-[2-(2-아미노에틸아미노)에틸아미노]프로필-트라이메톡시실란, 3-아미노프로필트라이메톡시실란, 3-아미노프로필트라이에톡시실란, 3-(2-아미노에틸)아미노프로필트라이메톡시실란, (아미노에틸아미노메틸)페네틸트라이메톡시실란, (아미노에틸아미노메틸)페네틸트라이에톡시실란, N-(2-아미노에틸)-3-아미노프로필메틸다이메톡시실란, 비스-(γ-트라이에톡시실릴프로필)아민, N-(2-아미노에틸)-3-아미노프로필트라이부톡시실란, 6-(아미노헥실아미노프로필)트라이메톡시실란, 4-아미노부틸트라이메톡시실란, 4-아미노부틸트라이에톡시실란, p-(2-아미노에틸)페닐트라이메톡시실란, 3-아미노프로필트리스(메톡시에톡시에톡시)실란, 3-아미노프로필메틸다이에톡시실란, 테트라에톡시실란 및 이의 올리고머, 메틸트라이에톡시실란 및 이의 올리고머, 올리고머성 아미노실란, 6,3-(N-메틸아미노)프로필트라이메톡시실란, N-(2-아미노에틸)-3-아미노프로필메틸다이메톡시실란, N-(2-아미노에틸)-3-아미노프로필메틸다이에톡시실란, N-(2-아미노에틸)-3-아미노프로필트라이메톡시실란, N-(2-아미노에틸)-3-아미노프로필트라이에톡시실란, 3-아미노프로필메틸다이에톡시실란, 3-아미노프로필메틸다이메톡시실란, 3-아미노프로필다이메틸메톡시실란, 및 3-아미노프로필다이메틸에톡시실란으로 이루어진 군으로부터 선택되는 용품.
  46. 유기 용매 중에서,
    제1의 4차 암모늄 성분을 포함하는 제1 펜던트기,
    비극성 성분을 포함하는 제2 펜던트기, 및
    제1 유기실란 성분을 포함하는 제3 펜던트기를 포함하는 복수의 펜던트기를 갖는 유기 중합체의 제1 조성물을 형성하는 단계;
    제2의 4차 암모늄 성분을 제1 조성물과 혼합하여 제1 혼합물을 형성하는 단계; 및
    유기 중합체, 기판, 및 제2의 4차 암모늄 성분 간에 공유 결합을 형성하기에 적합한 조건 하에서 제1 혼합물을 기판과 접촉시키는 단계의 방법에 의해서 제조된 용품.
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Families Citing this family (40)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
IT1304768B1 (it) * 1998-10-05 2001-03-29 Esaote Spa Lettino porta paziente o simili, e macchina, in particolare macchinaper il rilevamento d'immagini in risonanza magnetica nucleare in
US8864148B2 (en) * 2011-04-27 2014-10-21 Global Ip Holdings, Llc Antimicrobial, molded laminate shopping cart part and method of manufacturing same
BR112013030971B1 (pt) 2011-06-03 2019-10-22 Synthes Gmbh implante cirúrgico, revestimento para um implante cirúrgico polimérico e método para produzir um implante cirúrgico polimérico
US20140256382A1 (en) * 2013-03-11 2014-09-11 Patrick E. Eddy Cellular telephones and touch screen displays having anti-microbial coatings
US20140322547A1 (en) * 2013-04-30 2014-10-30 Corning Incorporated Antimicrobial Glass Articles and Methods for Making and Using Same
BR112015029292B1 (pt) 2013-05-21 2022-06-14 3M Innovative Properties Company Portador de esporos nanoestruturado
EP3013295A4 (en) * 2013-06-27 2016-11-23 Taylor C Culpepper ANTIMICROBIAL DEVICES COMPRISING HYPERCONDUCTIVE AND DIELECTRIC LAYERS
EP3016513A1 (en) 2013-07-01 2016-05-11 3M Innovative Properties Company Antimicrobial foams and methods of making same
CA2922468C (en) * 2013-08-30 2018-01-09 Sanit Technologies Llc Formula and process for crosslinking antimicrobials to surfaces and polymers
JP6037252B2 (ja) * 2013-10-25 2016-12-07 パナソニックＩｐマネジメント株式会社 電子機器
US20170007464A1 (en) * 2013-12-20 2017-01-12 3M Innovative Properties Company Antimicrobial pressure-sensitive adhesive system
MX2016013183A (es) 2014-04-10 2017-01-16 3M Innovative Properties Co Revestimiento promotor de adhesion y/o de supresion de polvo.
WO2016066566A1 (en) * 2014-10-28 2016-05-06 Akzo Nobel Coatings International B.V. Fouling control coating compostion comprising a polymer containing silyl ester groups, and a polymer comprising quaternary ammonium/phosphonium sulphonate groups
MX2017005297A (es) * 2014-10-28 2017-07-28 Akzo Nobel Coatings Int Bv Composicion de control de incrustaciones que comprende un polimero que contiene grupos funcionales de ester de sililo y grupos de amonio cuaternario/sulfonato de fosfonio.
AU2015343153B2 (en) * 2014-11-04 2018-05-24 Allied Bioscience, Inc. Composition and method to form a self decontaminating surface
US10988827B2 (en) 2015-03-16 2021-04-27 3M Innovative Properties Company Coalescing elements in copper production
CA3034286C (en) 2015-08-27 2021-08-31 Nano Safe Coatings Incorporated (A Florida Corporation 3 P 14000024914) Preparation of sulfonamide-containing antimicrobials and substrate treating compositions of sulfonamide-containing antimicrobials
TWI607067B (zh) * 2015-09-25 2017-12-01 立得光電科技股份有限公司 抗菌、防霉的表面塗料及其製作方法
WO2017106448A1 (en) 2015-12-18 2017-06-22 3M Innovative Properties Company Metal-containing sorbents for nitrogen-containing compounds
EP3394193B1 (en) 2015-12-22 2020-03-18 3M Innovative Properties Company Packaged pre-adhesive composition including a polylactic acid-containing packaging material, adhesives, and articles
US10597564B2 (en) 2015-12-22 2020-03-24 3M Innovative Properties Company Internally incorporated phenolic resins in water-based (meth)acrylate adhesive compositions, pre-adhesive reaction mixtures, methods, and articles
TWI576372B (zh) * 2016-01-05 2017-04-01 Antimicrobial resin and its production method
CN106188419B (zh) * 2016-07-25 2018-08-21 东南大学 接枝聚合物及基于表面接枝的抗菌软镜的制备方法
JP6782585B2 (ja) * 2016-08-30 2020-11-11 株式会社ジェイエスピー 樹脂シート
US10021879B2 (en) 2016-09-21 2018-07-17 Honeywell International Inc. Fumigant compositions and methods based on hexafluoropropylene oxide (HFPO)
CN109923151B (zh) 2016-11-03 2021-08-20 3M创新有限公司 有机硅共聚物、制备方法和制品
FR3068704B1 (fr) * 2017-07-06 2021-02-19 Centre Nat Rech Scient Materiau solide organique antibacterien
CN110868906B (zh) * 2017-07-12 2022-03-08 富士胶片株式会社 内窥镜用挠性管、内窥镜型医疗器械及其制造方法
US10967082B2 (en) 2017-11-08 2021-04-06 Parasol Medical, Llc Method of limiting the spread of norovirus within a cruise ship
US10864058B2 (en) 2018-03-28 2020-12-15 Parasol Medical, Llc Antimicrobial treatment for a surgical headlamp system
EP3837297A1 (en) * 2018-08-14 2021-06-23 3M Innovative Properties Company Extruded polyurethane surface films
JP6871223B2 (ja) * 2018-11-16 2021-05-12 イビデン株式会社 抗ウィルス性部材
JP6871224B2 (ja) * 2018-11-16 2021-05-12 イビデン株式会社 抗ウィルス性部材
ES2900645T3 (es) * 2019-05-14 2022-03-17 Hilgenberg GmbH Pajitas para beber de uso múltiple y su producción
US11766822B2 (en) 2019-08-20 2023-09-26 3M Innovative Properties Company Microstructured surface with increased microorganism removal when cleaned, articles and methods
KR20220105636A (ko) 2019-10-18 2022-07-27 토피코스 파마슈티칼스, 인크. 항미생물성 유기실란
EP4087626A4 (en) 2020-01-17 2024-03-06 Wynnvision, Llc ANTIMICROBIAL SILICONES
WO2022162614A1 (en) 2021-01-28 2022-08-04 3M Innovative Properties Company Antimicrobial compositions and articles and related methods
IT202100005810A1 (it) 2021-03-11 2022-09-11 Sicer S P A Preparato antibatterico e virucida per superfici amorfe o cristalline, composizione che lo contiene e relativo uso
WO2023012765A1 (en) * 2021-08-06 2023-02-09 Jesons Industries Limited A biocidal composition and a process for its preparation

Family Cites Families (68)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3250808A (en) 1963-10-31 1966-05-10 Du Pont Fluorocarbon ethers derived from hexafluoropropylene epoxide
CA1010782A (en) 1973-02-20 1977-05-24 Charles A. Roth Articles exhibiting antimicrobial properties
US4052524A (en) * 1975-08-15 1977-10-04 Monsanto Company Method for improving adhesive bonding in steel/rubber composites and article
US4259103A (en) 1979-03-12 1981-03-31 Dow Corning Corporation Method of reducing the number of microorganisms in a media and a method of preservation
US4682992A (en) 1984-06-25 1987-07-28 Potters Industries, Inc. Microbicidal coated beads
JPH0649066B2 (ja) * 1985-02-14 1994-06-29 積水化学工業株式会社 医療用粘着シ−トもしくはテ−プ
AU608420B2 (en) 1988-03-15 1991-03-28 Minnesota Mining And Manufacturing Company Polymer claddings for optical fibre waveguides
CA1316623C (en) 1989-04-06 1993-04-20 Pavel Stovicek Biocidal surface coating and casting compositions based on quarternary ammonium salts of nalkyl x,x bis (4,4' hydroxyphenyl) and quarternary salts of polyglycols as backbones of resins
US5013459A (en) 1989-11-09 1991-05-07 Dow Corning Corporation Opthalmic fluid dispensing method
US5266222A (en) * 1990-05-23 1993-11-30 California Institute Of Technology Durable low surface-energy surfaces
ES2144419T3 (es) 1991-07-05 2000-06-16 Biocompatibles Ltd Revestimientos polimericos de superficies.
US5239026A (en) 1991-08-26 1993-08-24 Minnesota Mining And Manufacturing Company Low loss high numerical aperture cladded optical fibers
EP0537774B1 (en) 1991-10-18 1998-01-07 Kuraray Co., Ltd. Antimicrobial polymerizable composition, the polymer and article obtained from the same
US5567372A (en) 1993-06-11 1996-10-22 Kimberly-Clark Corporation Method for preparing a nonwoven web containing antimicrobial siloxane quaternary ammonium salts
WO1996004339A1 (en) 1994-08-02 1996-02-15 Lord Corporation Aqueous silane adhesive compositions
JP2001508480A (ja) 1997-01-10 2001-06-26 バイオコンパテイブルズ・リミテツド 重合体
US6015597A (en) 1997-11-26 2000-01-18 3M Innovative Properties Company Method for coating diamond-like networks onto particles
JPH11269448A (ja) * 1997-12-22 1999-10-05 Sanyo Chem Ind Ltd 抗菌性を有する感圧接着剤
US6504582B1 (en) 1998-10-02 2003-01-07 3M Innovative Properties Co Scratch resistant display and method of making same using homeotrophic liquid crystal silanes
US6504583B2 (en) 1998-10-02 2003-01-07 3M Innovative Properties Company Anti-microbial touch panel and method of making same using homeotropic liquid crystal silanes
US6238798B1 (en) 1999-02-22 2001-05-29 3M Innovative Properties Company Ceramer composition and composite comprising free radically curable fluorochemical component
DE60026513T2 (de) 1999-05-27 2006-10-05 Biocompatibles Uk Ltd., Farnham Lokale arzneistoffabgabe
EP2082995B1 (en) 1999-10-27 2012-08-08 3M Innovative Properties Company Method of reducing the surface tension, of forming a stable foam and to increase the wetting of a coating
US7157649B2 (en) 1999-12-23 2007-01-02 New Transducers Limited Contact sensitive device
US6795636B1 (en) 2000-03-05 2004-09-21 3M Innovative Properties Company Radiation-transmissive films on glass articles
US6696157B1 (en) 2000-03-05 2004-02-24 3M Innovative Properties Company Diamond-like glass thin films
US6406758B1 (en) 2000-07-25 2002-06-18 3M Innovative Properties Company Method of applying a protective coating to a touch screen panel
US7459167B1 (en) 2000-07-27 2008-12-02 3M Innovative Properties Company Biocidal polyurethane compositions and methods of use
US6587097B1 (en) * 2000-11-28 2003-07-01 3M Innovative Properties Co. Display system
DE10123831A1 (de) 2001-05-16 2002-11-28 Creavis Tech & Innovation Gmbh Mikrobizide Folienstacksysteme
US20050208308A1 (en) 2001-05-21 2005-09-22 3M Innovative Properties Company Bonding compositions
US20030207094A1 (en) 2002-04-30 2003-11-06 3M Innovative Properties Company Resistivity-controlled image recording sheet
AU2003239605B2 (en) 2002-05-24 2008-11-20 3M Innovative Properties Company Fluorochemical composition comprising a fluorinated polyether and treatment of a fibrous substrate therewith
US20050008763A1 (en) * 2002-09-24 2005-01-13 Schachter Steven C. Antimicrobial coatings for medical applications
US20040151919A1 (en) 2003-01-31 2004-08-05 Kimberly-Clark Worldwide, Inc. Glove having reduced microbe affinity and transmission
SE0400073D0 (sv) 2003-04-04 2004-01-14 Appear Sweden Hb Antibacterial material
US20040233174A1 (en) 2003-05-19 2004-11-25 Robrecht Michael J. Vibration sensing touch input device
US7745509B2 (en) 2003-12-05 2010-06-29 3M Innovative Properties Company Polymer compositions with bioactive agent, medical articles, and methods
US7800595B2 (en) 2003-12-18 2010-09-21 3M Innovative Properties Company Piezoelectric transducer
WO2005095285A1 (en) * 2004-03-24 2005-10-13 3M Innovative Properties Company Anti-microbial media and methods for making and utilizing the same
US7342080B2 (en) 2004-05-07 2008-03-11 3M Innovative Properties Company Polymerizable compositions, methods of making the same, and composite articles therefrom
US20050249940A1 (en) 2004-05-07 2005-11-10 3M Innovative Properties Company Fluoropolyether poly(meth)acryl compounds
US20050249956A1 (en) 2004-05-07 2005-11-10 Naiyong Jing Stain repellent optical hard coating
US7982724B2 (en) 2004-05-20 2011-07-19 3M Innovative Properties Company Multiple region vibration-sensing touch sensor
US7291386B2 (en) 2004-08-26 2007-11-06 3M Innovative Properties Company Antiglare coating and articles
US7294405B2 (en) * 2004-08-26 2007-11-13 3M Innovative Properties Company Antiglare coating and articles
US8790672B2 (en) 2005-02-22 2014-07-29 Nina M. Lamba-Kohli Generation of antimicrobial surfaces using dendrimer biocides
US7771833B2 (en) * 2005-05-09 2010-08-10 Ndsu Research Foundation Anti-fouling materials containing cationic polysiloxanes
US7179773B2 (en) 2005-06-17 2007-02-20 Gsi Camden Products, Llc Fungicidal composition
DE602005015212D1 (de) 2005-07-29 2009-08-13 Tpk Touch Solutions Inc Berührungsfühlsamer Schirm mit antibakterieller Schicht
US20070163964A1 (en) 2005-11-07 2007-07-19 Williamson J K Methods and compositions for filtration media
WO2007056856A1 (en) 2005-11-16 2007-05-24 UNIVERSITé LAVAL Process for producing anto-fog coating
US9247736B2 (en) * 2005-12-14 2016-02-02 3M Innovative Properties Company Antimicrobial adhesive films
US8257805B2 (en) 2006-01-09 2012-09-04 Momentive Performance Materials Inc. Insulated glass unit possessing room temperature-curable siloxane-containing composition of reduced gas permeability
EP2041196B1 (en) 2006-07-14 2012-11-28 Biocompatibles UK Limited Polymer
KR20080025467A (ko) 2006-09-18 2008-03-21 (주)디지텍시스템스 항균 및 유기오염 방지가 가능한 정전용량방식의터치패널의 구조 및 그 제조방법
US8012550B2 (en) 2006-10-04 2011-09-06 3M Innovative Properties Company Ink receptive article
US8241713B2 (en) 2007-02-21 2012-08-14 3M Innovative Properties Company Moisture barrier coatings for organic light emitting diode devices
WO2008157323A1 (en) 2007-06-13 2008-12-24 3M Innovative Properties Company Antimicrobial film-forming composition, antimicrobial film, and method of verifying the presence of an antimicrobial film
WO2009030641A1 (en) 2007-09-06 2009-03-12 Vitec Speciality Chemicals Limited Water-stabilized antimicrobial organosilane compositions, and methods for using the same
WO2009030640A1 (en) 2007-09-06 2009-03-12 Vitec Speciality Chemicals Limited Methods for diluting water-stabilized antimicrobial organosilane compositions
GB0718440D0 (en) 2007-09-21 2007-10-31 Reckitt Benckiser Uk Ltd Hard surface treatment compositions with improved mold fungi remediation properties
EP2275154B1 (en) 2008-03-10 2015-07-01 Toray Industries, Inc. Antibacterial composition for medical use and medical device
US20090252647A1 (en) * 2008-04-02 2009-10-08 Crosstex International, Inc. Compositions and methods for applying antimicrobials to substrates
ATE532822T1 (de) * 2008-05-07 2011-11-15 3M Innovative Properties Co Antimikrobielle nanopartikel
US8420069B2 (en) * 2008-09-26 2013-04-16 3M Innovative Properties Company Antimicrobial and antifouling polymeric materials
WO2010048436A2 (en) 2008-10-22 2010-04-29 Microban Products Company Antimicrobial polymer with anti-yellowing property
US8411066B2 (en) 2010-01-05 2013-04-02 3M Innovative Properties Company High speed noise tolerant multi-touch touch device and controller therefor

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JP2013209611A (ja) 2013-10-10
EP2576471A2 (en) 2013-04-10
WO2011150103A3 (en) 2012-04-05
US20150024019A1 (en) 2015-01-22
EP2576471B1 (en) 2017-10-25
CN102947237A (zh) 2013-02-27
BR112012029541A2 (pt) 2016-12-06
DE112011101787T5 (de) 2013-05-02
JP2013533839A (ja) 2013-08-29

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