KR20120099240A

KR20120099240A - 난연성을 갖는 열 노화 내성 폴리아미드

Info

Publication number: KR20120099240A
Application number: KR1020127013569A
Authority: KR
Inventors: 마노란잔 프루스티; 마르틴 바우메르트; 미하엘 로트; 클라우스 우즈케
Original assignee: 바스프 에스이
Priority date: 2009-10-27
Filing date: 2010-10-18
Publication date: 2012-09-07
Also published as: CA2778491A1; CN106380840A; IL218750A0; MY156004A; BR112012009655B1; CN102666693A; RU2012121580A; MX2012004654A; JP2013508522A; IL218750A; KR101865667B1; US8450407B2; AU2010311727A1; PT2493969E; AU2010311727B2; JP5496351B2; RU2541527C2; BR112012009655A2; PL2493969T3; WO2011051121A1

Abstract

본 발명은, A) 폴리아미드 10 내지 98 중량%, B) 10 ㎛ 이하의 입자 크기 (d₅₀)를 갖는 철 분말 0.001 내지 20 중량%, C) 인 또는 질소 화합물 또는 P-N 축합물, 또는 이들의 혼합물의 군으로부터의 할로겐-무함유 난연제 1 내지 40 중량%, D) 추가의 첨가제 0 내지 70 중량% (여기서, 성분 A) 내지 D)의 중량%의 합계는 100%임)를 포함하는 열가소성 성형 물질에 관한 것이다.

Description

난연성을 갖는 열 노화 내성 폴리아미드 {HEAT AGING-RESISTANT POLYAMIDES WITH FLAME RETARDANCY}

본 발명은,

A) 폴리아미드 10 내지 98 중량%,

B) 10 ㎛ 이하의 입자 크기 (d₅₀ 값)를 갖는 철 분말 0.001 내지 20 중량%,

C) 인- 또는 질소-함유 화합물 또는 P-N 축합물, 또는 이들의 혼합물의 군으로부터의 할로겐-무함유 난연제 1 내지 40 중량%,

D) 추가의 첨가제 0 내지 70 중량%

(여기서, 성분 A) 내지 D)의 중량%의 합계는 100%임)

를 포함하는 열가소성 성형 조성물에 관한 것이다.

본 발명은 또한 섬유, 호일 및 임의의 종류의 성형물의 제조를 위한 본 발명의 성형 조성물의 용도, 및 또한 생성된 성형물에 관한 것이다.

열가소성 폴리아미드, 예컨대 PA6 및 PA66은 종종 그의 수명 동안 승온에 노출되어 열산화적 분해되는 성분의 디자인에서 재료로서 유리섬유-강화된 성형 조성물의 형태로 사용된다. 열산화적 분해가 공지된 열 안정화제를 첨가함으로써 지연될 수 있을지라도, 이는 장기간 방지될 수 없고, 예를 들어 기계적 특성의 감소된 수준에서 분명하게 된다. 폴리아미드의 열 노화 내성 (HAR)이 향상되는 것이 매우 바람직한데, 이는 열 응력을 겪게 되는 성분에 있어 보다 긴 수명을 달성할 수 있거나 또는 이들이 파괴의 위험성을 감소시킬 수 있기 때문이다. 대안으로, 향상된 HAR은 또한 보다 고온에서의 성분의 사용을 허용할 수 있다.

폴리아미드에서의 원소 철 분말의 사용은 DE-A 26 02 449, JP-A 09/221590, JP-A 2000/86889 (각 경우에 충전제로서), JP-A 2000/256 123 (장식용 첨가제로서), 및 또한 WO 2006/074912 및 WO 2005/007727 (안정화제)로부터 공지되어 있다.

EP-A 1 846 506은 폴리아미드를 위한 산화철과 Cu-함유 안정화제의 조합을 개시한다.

공지된 성형 조성물의 열 노화 내성은, 특히 연장된 열 응력 기간에 걸쳐, 부적절한 채로 남아 있다.

열 노화는 다공성, 및 또한 기포형성을 일으키기 때문에, 성형물의 표면은 전적으로 만족스럽지 않다.

보다 최근의 EP 출원 (파일 참조번호: 08171803.3)에는, HAR을 향상시키기 위한 철 분말과 폴리에틸렌이민의 조합이 제안되어 있다. 난연제는 상기 언급된 명세서에서 단지 일반적으로 언급되어 있다.

따라서, 본 발명의 목적은, 향상된 HAR을 갖고, 열 노화 후에 우수한 표면을 가지며, 또한 우수한 기계적 특성을 갖는 난연성 열가소성 폴리아미드 성형 조성물을 제공하는 것이었다.

따라서, 도입부에서 정의된 성형 조성물을 발견하였다. 바람직한 실시양태는 종속항에 기재되어 있다.

본 발명의 성형 조성물은, 성분 A)로서, 10 내지 98 중량%, 바람직하게는 20 내지 97 중량%, 특히 25 내지 90 중량%의 하나 이상의 폴리아미드를 포함한다.

본 발명의 성형 조성물의 폴리아미드는 일반적으로, ISO 307에 따라 25℃에서 96 중량% 농도의 황산 중의 0.5 중량% 농도의 용액에서 측정한 고유 점도가 90 내지 350 ml/g, 바람직하게는 110 내지 240 ml/g이다.

5,000 이상의 분자량 (중량 평균)을 갖는 반결정질 또는 무정형 수지가 바람직하며, 이는 예를 들어 하기 US 특허: 2 071 250, 2 071 251, 2 130 523, 2 130 948, 2 241 322, 2 312 966, 2 512 606, 및 3 393 210에 기재되어 있다.

이들의 예는, 7 내지 13개의 고리원을 갖는 락탐에서 유래한 폴리아미드, 예를 들어 폴리카프로락탐, 폴리카프릴로락탐 및 폴리라우로락탐, 및 또한 디카르복실산과 디아민의 반응에 의하여 수득되는 폴리아미드이다.

사용될 수 있는 디카르복실산은 6 내지 12개, 특히 6 내지 10개의 탄소 원자를 갖는 알칸디카르복실산, 및 방향족 디카르복실산이다. 단지 예로서, 여기서 언급될 수 있는 것들은, 아디프산, 아젤라산, 세바스산, 도데칸디오산 및 테레프탈산 및/또는 이소프탈산이다.

특히 적합한 디아민은 6 내지 12개, 특히 6 내지 8개의 탄소 원자를 갖는 알칸디아민, 및 또한 m-크실릴렌디아민 (예를 들어, MXDA 대 아디프산의 몰비가 1:1 인, 바스프 에스이(BASF SE)로부터의 울트라미드(Ultramid)® X17), 디(4-아미노페닐)메탄, 디(4-아미노시클로헥실)메탄, 2,2-디(4-아미노페닐)프로판, 2,2-디(4-아미노시클로헥실)프로판, 및 1,5-디아미노-2-메틸펜탄이다.

바람직한 폴리아미드는 폴리헥사메틸렌아디프아미드, 폴리헥사메틸렌세바스아미드 및 폴리카프로락탐, 및 또한 나일론-6/6,6 코폴리아미드, 특히 5 내지 95 중량% 비의 카프로락탐 단위를 갖는 것들 (예를 들어 바스프 에스이로부터의 울트라미드® C31)이다.

다른 적합한 폴리아미드는, 예를 들어 DE-A 10313681, EP-A 1198491 및 EP 922065에 기재된 바와 같이, 물의 존재 하에 직접 중합으로서 공지된 것을 통해 ω-아미노알킬니트릴, 예컨대 아미노카프로니트릴 (PA 6) 및 아디포디니트릴과 헥사메틸렌디아민 (PA 66)으로부터 얻을 수 있다.

또한, 예를 들어 승온에서의 1,4-디아미노부탄과 아디프산의 축합을 통해 얻을 수 있는 폴리아미드 (나일론-4,6)를 들 수 있다. 이러한 구조를 갖는 폴리아미드의 제조 방법은, 예를 들어 EP-A 38 094, EP-A 38 582, 및 EP-A 39 524에 기재되어 있다.

다른 적합한 예는, 2종 이상의 상기 언급된 단량체, 및 임의의 목적한 혼합 비의 2종 이상의 폴리아미드의 혼합물의 공중합을 통해 얻을 수 있는 폴리아미드이다. 나일론-6,6과 다른 폴리아미드의 혼합물, 특히 나일론-6/6,6 코폴리아미드가 특히 바람직하다.

특히 유리한 것으로 입증된 다른 코폴리아미드는, 이들의 트리아민 함량이 0.5 중량% 미만, 바람직하게는 0.3 중량% 미만인 PA 6/6T 및 PA 66/6T와 같은 반방향족 코폴리아미드이다 (EP-A 299 444 참조). 내고온성을 갖는 다른 폴리아미드가 EP-A 19 94 075로부터 공지되어 있다 (PA 6T/6I/MX06).

EP-A 129 195 및 129 196에 기재된 방법을 이용하여 트리아민 함량이 낮은 바람직한 반방향족 코폴리아미드를 제조할 수 있다.

하기 목록 (포괄적이지 않음)은 언급된 폴리아미드 A) 및 본 발명의 목적을 위한 다른 폴리아미드 A), 및 구성 단량체를 포함한다.

AB 중합체:

PA 4 피롤리돈

PA 6 ε-카프로락탐

PA 7 에난토락탐

PA 8 카프릴로락탐

PA 9 9-아미노펠라르곤산

PA 11 11-아미노운데칸산

PA 12 라우로락탐

AA/BB 중합체:

PA 46 테트라메틸렌디아민, 아디프산

PA 66 헥사메틸렌디아민, 아디프산

PA 69 헥사메틸렌디아민, 아젤라산

PA 610 헥사메틸렌디아민, 세바스산

PA 612 헥사메틸렌디아민, 데칸디카르복실산

PA 613 헥사메틸렌디아민, 운데칸디카르복실산

PA 1212 1,12-도데칸디아민, 데칸디카르복실산

PA 1313 1,13-디아미노트리데칸, 운데칸디카르복실산

PA 6T 헥사메틸렌디아민, 테레프탈산

PA MXD6 m-크실릴렌디아민, 아디프산

PA 9T 1,9-노난디아민, 아디프산

PA 6I 헥사메틸렌디아민, 이소프탈산

PA 6-3-T 트리메틸헥사메틸렌디아민, 테레프탈산

PA 6/6T (PA 6 및 PA 6T 참조)

PA 6/66 (PA 6 및 PA 66 참조)

PA 6/12 (PA 6 및 PA 12 참조)

PA 66/6/610 (PA 66, PA 6 및 PA 610 참조)

PA 6I/6T (PA 6I 및 PA 6T 참조)

PA PACM 12 디아미노디시클로헥실메탄, 라우로락탐

PA 6I/6T/PACM PA 6I/6T + 디아미노디시클로헥실메탄

PA 12/MACMI 라우로락탐, 디메틸디아미노디시클로헥실메탄, 이소프탈산

PA 12/MACMT 라우로락탐, 디메틸디아미노디시클로헥실메탄, 테레프탈산

PA PDA-T 페닐렌디아민, 테레프탈산

본 발명의 성형 조성물은, 성분 B)로서, 0.001 내지 20 중량%, 바람직하게는 0.05 내지 10 중량%, 특히 0.1 내지 5 중량%의, 펜타카르보닐-철의 열 분해를 통해 얻을 수 있는 10 ㎛ 이하의 입자 크기 (d₅₀ 값)를 갖는 철 분말을 포함한다.

철은 다수의 동소체에서 발생한다:

1. α-Fe (페라이트)는 공간 중심 입방 격자를 형성하며, 자화성이며, 소량의 탄소를 용해시키며, 928℃ 이하에서 순수한 철에서 발생한다. 770℃ (큐리 온도)에서, 이는 그의 강자성 특성을 잃고 상자성이 되고; 770 내지 928℃의 온도 범위에서 철은 또한 β-Fe로 지칭된다. 정상 온도 및 13,000 MPa 이상의 압력에서, α-Fe는, 약 0.20 ㎤/mol의 부피 감소를 갖고, 그에 따라 밀도가 7.85에서 9.1로 증가하는 (20,000 MPa에서) ε-Fe로서 공지된 것이 된다.

2. γ-Fe (오스테나이트)는 면심 입방 격자를 형성하며, 비자기성이며, 다량의 탄소를 용해시키며, 단지 928 내지 1398℃의 온도 범위에서 관찰가능하다.

3. 공간 중심의 δ-Fe는 1398℃ 내지 1539℃의 융점에서 존재한다.

금속 철은 일반적으로 은-백색이며, 밀도 7.874 (중금속)이고, m.p. 1539℃, 비점 2880℃; 비열 (18 내지 100℃) 약 0.5 g^-1 K^-1, 인장 강도 220 내지 280 N/㎟이다. 이 값들은 화학적으로 순수한 철에 적용된다.

철의 산업적 제조에서는 철 광석, 철 슬래그, 석회화된 파이라이트, 또는 고로연진의 제련 및 고철과 합금의 재제련을 이용한다.

본 발명의 철 분말은 바람직하게는 150℃ 내지 350℃의 온도에서, 펜타카르보닐철의 열 분해를 통해 제조된다. 이에 따라 얻을 수 있는 입자는 바람직하게는 구 형상을 갖고, 따라서 구형 또는 거의 구형이다 (사용되는 또 다른 용어는 구과상임).

바람직한 철 분말은 하기에 기재되는 입자 크기 분포를 갖고; 여기서 입자 크기 분포는 매우 묽은 수성 현탁액에서의 레이저 산란에 의해 측정된다 (예를 들어, 베크만(Beckmann) LS13320을 이용). 하기에 기재된 입자 크기 (및 분포)는 임의로 분쇄 또는/및 체질을 통해 얻을 수 있다. 여기서 d_xx는 입자의 총 부피의 XX%가 지정된 값보다 작다는 것을 의미한다.

d₅₀ 값: 10 ㎛ 이하, 바람직하게는 1.6 내지 8 ㎛, 특히 2.9 내지 7.5 ㎛, 매우 특히 3.4 내지 5.2 ㎛

d₁₀ 값: 바람직하게는 1 내지 5 ㎛, 특히 1 내지 3 ㎛, 매우 특히 1.4 내지 2.7 ㎛

d₉₀ 값: 바람직하게는 3 내지 35 ㎛, 특히 3 내지 12 ㎛, 매우 특히 6.4 내지 9.2 ㎛.

성분 B)는 바람직하게는 97 내지 99.8 g/100 g, 바람직하게는 97.5 내지 99.6 g/100 g의 철 함량을 갖는다. 다른 금속의 함량은 바람직하게는 1000 ppm 미만, 특히 100 ppm 미만, 매우 특히 10 ppm 미만이다.

Fe 함량은 통상적으로 적외선 분광분석법에 의해 측정된다.

C 함량은 바람직하게는 0.01 내지 1.2 g/100 g, 바람직하게는 0.05 내지 1.1 g/100 g, 특히 0.4 내지 1.1 g/100 g이다. 이 C 함량은 바람직한 철 분말에서 열 분해 후에 수소로 환원되지 않는 분말에 상응한다.

C 함량은 통상적으로 산소의 스트림에서 샘플의 연소에 의해, 또한 이어서 IR을 이용하여 ASTM E1019를 기반으로 하는 방법에 의해 생성된 CO₂ 기체를 검출함으로써 (주베(Juwe)로부터의 레코(Leco) CS230 또는 CS-mat 6250에 의해) 측정된다.

질소 함량은 바람직하게는 1.5 g/100 g 이하, 바람직하게는 0.01 내지 1.2 g/100 g이다.

산소 함량은 바람직하게는 1.3 g/100 g 이하, 바람직하게는 0.3 내지 0.65 g/100 g이다.

N 및 O는 흑연 용광로에서 시료를 약 2100℃로 가열함으로써 측정된다. 여기서 시료로부터 얻어지는 산소를 CO로 전환시키고, IR 검출기에 의해 측정한다. N-함유 화합물로부터 반응 조건 하에 유리되는 N을 운반 기체를 사용하여 방출시키고, TCD (열 전도율 검출기)에 의하여 검출 및 기록한다 (두 방법 모두 ASTM E1019를 기반으로 함).

탭 밀도는 바람직하게는 2.5 내지 5 g/㎤, 특히 2.7 내지 4.4 g/㎤이다. 이것은 일반적으로 분말이 예를 들어 용기에 충전되고 진동에 의해 압축될 때의 밀도를 의미한다. 추가로 바람직한 철 분말은 인산철로, 아인산철로, 또는 SiO₂로 표면-코팅될 수 있다.

DIN ISO 9277에 따른 BET 표면적은 바람직하게는 0.1 내지 10 ㎡/g, 특히 0.1 내지 5 ㎡/g, 바람직하게는 0.2 내지 1 ㎡/g, 특히 0.4 내지 1 ㎡/g이다.

철 입자의 특히 우수한 분산을 달성하기 위해, 중합체를 포함하는 마스터배치를 사용할 수 있다. 이러한 목적에 적합한 중합체는, 폴리올레핀, 폴리에스테르 또는 폴리아미드이고, 마스터배치 중합체가 성분 A)와 동일한 것이 여기서 바람직하다. 중합체 중의 철의 질량 분율은 일반적으로 15 내지 80 질량%, 바람직하게는 20 내지 40 질량%이다.

본 발명의 성형 조성물은, 성분 C)로서, 1 내지 40 중량%, 바람직하게는 2 내지 30 중량%, 특히 5 내지 20 중량%의, 질소-함유 또는 인-함유 화합물, 또는 P-N 축합물, 또는 이들의 혼합물의 군으로부터 선택된 할로겐-무함유 난연제를 포함한다.

멜라민 시아누레이트가 본 발명에 따라 바람직하게 적합하고 (성분 C), 이는 바람직하게는 등몰량의 멜라민 (화학식 I) 및 시아누르산 또는 이소시아누르산 (화학식 Ia 및 Ib)으로부터의 반응 생성물이다.

<화학식 I>

이는, 예를 들어 90 내지 100℃에서 출발 화합물의 수용액의 반응을 통해 얻어진다. 상업적으로 입수가능한 생성물은 1.5 내지 7 ㎛의 d₅₀ 평균 입자 크기를 갖는 백색 분말이다.

다른 적합한 화합물 (또한 종종 염 또는 부가물로 지칭됨)은 멜라민, 멜라민 보레이트, 멜라민 옥살레이트, 멜라민 포스페이트 (prim.), 멜라민 포스페이트 (sec.) 및 멜라민 피로포스페이트 (sec.), 멜라민 네오펜틸 글리콜 보레이트 및 중합체 멜라민 포스페이트 (CAS 번호 56386-64-2)이다.

적합한 구아니딘 염은 하기와 같다.

본 발명의 목적상, 화합물은 벤조구아나민 자체와 그의 부가물 또는 염, 및 또한 질소 상에 치환된 유도체 및 그의 부가물 또는 염을 포함한다.

또 다른 적합한 화합물은 암모늄 폴리포스페이트 (NH₄PO₃)_n (여기서, n은 약 200 내지 1000, 바람직하게는 600 내지 800임), 및 하기 화학식 II의 트리스(히드록시에틸) 이소시아누레이트 (THEIC):

<화학식 II>

또는 그의 방향족 카르복실산 Ar(COOH)_m과의 반응 생성물 (여기서, 이들은 임의로는 서로와의 혼합물로 존재할 수 있으며, 여기서 Ar은 1-, 2- 또는 3핵 방향족 6원 고리계이고, m은 2, 3 또는 4임)이다.

적합한 카르복실산의 예는 프탈산, 이소프탈산, 테레프탈산, 벤젠-1,3,5-트리카르복실산, 벤젠-1,2,4-트리카르복실산, 피로멜리트산, 멜로판산, 프레니트산, 1-나프토산, 2-나프토산, 나프탈렌디카르복실산 및 안트라센카르복실산이다.

이들은 EP-A 584 567의 방법에 따라 트리스(히드록시에틸) 이소시아누레이트를 산과, 또는 그의 알킬 에스테르 또는 그의 할라이드와 반응시킴으로써 제조된다.

이러한 유형의 반응 생성물은 가교를 가질 수도 있는 단량체 및 올리고머 에스테르의 혼합물이다. 올리고머화도는 통상적으로 2 내지 약 100, 바람직하게는 2 내지 20이다. 인-함유 질소 화합물, 특히 (NH₄PO₃)_n 또는 멜라민 피로포스페이트 또는 중합체 멜라민 포스페이트와의 혼합물로 THEIC 및/또는 그의 반응 생성물의 사용이 바람직하다. 예를 들어 (NH₄PO₃)_n 대 THEIC의 혼합 비는 이러한 유형의 성분 B)의 혼합물을 기준으로 하여 바람직하게는 90 내지 50:10 내지 50 중량%, 특히 80 내지 50:50 내지 20 중량%이다.

다른 적합한 화합물은 하기 화학식 III의 벤조구아나민 화합물:

<화학식 III>

(여기서, R 및 R'는 1 내지 10개의 탄소 원자를 갖는 직쇄 또는 분지형 알킬 라디칼, 바람직하게는 수소임), 특히 그의 인산, 붕산 및/또는 피로인산과의 부가물이다.

또한 하기 화학식 IV의 알란토인 화합물:

<화학식 IV>

(여기서, R 및 R'는 화학식 III에서 정의된 바와 같음), 및 또한 그의 인산, 붕산 및/또는 피로인산과의 염, 및 또한 하기 화학식 V의 글리코우릴:

<화학식 V>

(여기서, R은 화학식 III에서 정의된 바와 같음) 및 또한 그의 상기 언급된 산과의 염이 바람직하다.

적합한 생성물은 상업적으로 또는 DE-A 196 14 424에 따라 얻을 수 있다.

본 발명에 따라 사용될 수 있는 시아노구아니딘 (화학식 VI)은, 예를 들어 칼슘 시안아미드와 탄산을 반응시키고, 이에 따라 제조된 시안아미드를 9 내지 10의 pH에서 이량체화하여 시아노구아니딘을 제공함으로써 얻어진다.

상업적으로 입수가능한 생성물은 209℃ 내지 211℃의 융점을 갖는 백색 분말이다.

바람직한 인-함유 화합물은 하기 화학식 I의 포스핀산 염 및/또는 하기 화학식 II의 디포스핀산 염 및/또는 이들의 중합체이다.

<화학식 I>

<화학식 II>

상기 식에서, 치환기의 정의는 하기와 같다:

R¹ 및 R²는 수소 또는 선형 또는 분지형 C₁-C₆-알킬, 바람직하게는 C₁-C₄-알킬, 예를 들어 메틸, 에틸, n-프로필, 이소프로필, n-부틸, tert-부틸, n-펜틸; 페닐이고; 여기서 하나 이상의 라디칼 R¹ 또는 R²는 바람직하게는 수소이고, 특히 R¹ 및 R²는 수소이고;

R³은 선형 또는 분지형 C₁-C₁₀-알킬렌, 예를 들어 메틸렌, 에틸렌, n-프로필렌, 이소프로필렌, n-부틸렌, tert-부틸렌, n-펜틸렌, n-옥틸렌, n-도데실렌;

아릴렌, 예를 들어 페닐렌, 나프틸렌;

알킬아릴렌, 예를 들어 메틸페닐렌, 에틸페닐렌, tert-부틸페닐렌, 메틸나프틸렌, 에틸나프틸렌, tert-부틸나프틸렌;

아릴알킬렌, 예를 들어 페닐메틸렌, 페닐에틸렌, 페닐프로필렌, 페닐부틸렌이고;

M은 알칼리 토금속 또는 알칼리 금속, Al, Zn, Fe, 붕소이고;

m은 1 내지 3의 정수이고;

n은 1 및 3의 정수이고;

x는 1 또는 2이다.

R¹ 및 R²가 수소인 화학식 II의 화합물이 특히 바람직하고, 여기서 M은 바람직하게는 Zn 또는 Al이고, 포스핀산칼슘이 매우 특히 바람직하다.

이러한 유형의 생성물은 예를 들어 포스핀산칼슘 형태로 상업적으로 입수가능하다.

단지 1개의 라디칼 R¹ 또는 R²가 수소인 화학식 I 또는 II의 적합한 염은, 예를 들어 페닐포스핀산의 염이고, 그의 Na 및/또는 Ca 염이 바람직하다.

R¹ 및 R²가 에틸 라디칼인 화학식 II의 화합물이 특히 바람직하고, 여기서 M은 바람직하게는 Zn 또는 Ca이고, Al 디에틸포스피네이트가 특히 바람직하다. 난연제 시스템으로서 Al 디에틸포스피네이트의 멜라민 시아누레이트 및/또는 멜라민 폴리포스페이트와의 혼합물 (3 : 1 내지 1.5 : 1)이 특히 바람직하다.

이들 물질은 바람직하게는 상승작용제로서 붕산염을 10 중량% 이하, 바람직하게는 6 중량% 이하 (상기 혼합물 100 중량%를 기준으로 함)로 포함한다.

적합한 금속 붕산염은 원소 주기율표의 제1 내지 제3 주족, 및 또한 제1 내지 제8 전이족의 금속의 붕산염이고, 무수 붕산아연 또는 화학식:

(여기서, x는 3.3 내지 3.7임)의 붕산아연이 바람직하다. 이 붕산아연은 반방향족 폴리아미드에 사용되는 높은 가공 온도에서 본질적으로 안정하고, 단지 대수롭지 않은 수화수의 제거 경향성을 갖는다. 따라서, 보다 높은 비율의 수화수를 갖는 붕산아연은 일반적으로 상승작용제로서 덜 적합하다. 임의의 목적한 혼합 비의 금속 붕산염과 금속 산화물의 혼합물을 사용하는 것 또한 가능하다.

성분 C)의 인-함유 화합물은 바람직하게는, 인을 포함하고 인의 원자가 상태가 -3 내지 +5인 유기 또는 무기 화합물이다. 원자가 상태는 문헌 [Lehrbuch der Anorganischen Chemie [Textbook of inorganic chemistry] from A.F. Hollemann and E. Wiberg, Walter des Gruyter and Co. (1964, 57th to 70th edition), pages 166 to 177]에 기재된 바와 같은 "산화 상태"이다. -3 내지 +5의 원자가 상태의 인 화합물은 포스핀 (-3), 디포스핀 (-2), 포스핀 옥시드 (-1), 원소 인 (+0), 차아인산 (+1), 아인산 (+3), 차이인산(hypodiphosphoric acid) (+4) 및 인산 (+5)으로부터 유래된다.

다수의 인-함유 화합물로부터 단지 몇몇 예를 언급할 것이다.

원자가 상태 -3의 포스핀 부류의 인 화합물의 예는 방향족 포스핀, 예컨대 트리페닐포스핀, 트리톨릴포스핀, 트리노닐포스핀, 트리나프틸포스핀 및 트리스노닐페닐포스핀을 포함한다. 트리페닐포스핀이 특히 적합하다.

원자가 상태 -2의 디포스핀 부류의 인 화합물의 예는 테트라페닐디포스핀 및 테트라나프틸디포스핀을 포함한다. 테트라나프틸디포스핀이 특히 적합하다.

원자가 상태 -1의 인 화합물은 포스핀 옥시드로부터 유래된다.

하기 화학식 III의 포스핀 옥시드가 적합하다.

<화학식 III>

상기 식에서, R¹, R² 및 R³은 8 내지 40개의 탄소 원자를 갖는 동일하거나 상이한 알킬, 아릴, 알킬아릴 또는 시클로알킬 기이다.

포스핀 옥시드의 예는 트리페닐포스핀 옥시드, 트리톨릴포스핀 옥시드, 트리스노닐페닐포스핀 옥시드, 트리시클로헥실포스핀 옥시드, 트리스(n-부틸)포스핀 옥시드, 트리스(n-헥실)포스핀 옥시드, 트리스(n-옥틸)포스핀 옥시드, 트리스(시아노에틸)포스핀 옥시드, 벤질비스(시클로헥실)포스핀 옥시드, 벤질비스페닐포스핀 옥시드 및 페닐비스(n-헥실)포스핀 옥시드이다. 다른 바람직한 화합물은 포스핀과 알데히드, 특히 tert-부틸포스핀과 글리옥살의 산화된 반응 생성물이다. 트리페닐포스핀 옥시드, 트리시클로헥실포스핀 옥시드, 트리스(n-옥틸)포스핀 옥시드 또는 트리스(시아노에틸)포스핀 옥시드를 사용하는 것이 특히 바람직하다.

다른 적합한 화합물은 트리페닐포스핀 술피드 및 포스핀 옥시드에 대해 상기에 기재된 바와 같은 그의 유도체이다.

원자가 상태 +0의 인은 원소 인이다. 적색 인 및 흑색 인을 사용할 수 있다. 적색 인이 바람직하다.

"산화 상태" +1의 인 화합물의 예는 순수 유기 유형의 하이포포스파이트, 예를 들어 유기 하이포포스파이트, 예컨대 셀룰로스 하이포포스파이트 에스테르 및 차아인산과 디올, 예를 들어 1,10-도데칸디올의 에스테르이다. 또한, 치환된 포스핀산 및 그의 무수물, 예를 들어 디페닐포스핀산을 사용하는 것도 가능하다. 다른 가능한 화합물은 디페닐포스핀산, 디-p-톨릴포스핀산 및 디크레실포스핀산 무수물이다. 특히, 히드로퀴논, 에틸렌 글리콜 및 프로필렌 글리콜의 비스(디페닐포스핀산) 에스테르와 같은 화합물을 또한 사용할 수 있다. 다른 적합한 화합물은 아릴(알킬)포스핀아미드, 예를 들어 디페닐포스핀산의 디메틸아미드, 및 술폰아미도아릴(알킬)포스핀산 유도체, 예를 들어 p-톨릴술폰아미도디페닐포스핀산이다. 히드로퀴논 또는 에틸렌 글리콜의 비스(디페닐포스핀산)에스테르 또는 히드로퀴논의 비스(디페닐포스피네이트)를 사용하는 것이 바람직하다.

산화 상태 +3의 인 화합물은 아인산으로부터 유래된다. 적합한 화합물은 펜타에리트리톨, 네오펜틸 글리콜 또는 피로카테콜로부터 유래되는 시클릭 포스포네이트이고, 일례는 하기와 같다.

<화학식 IV>

상기 식에서, R은 C₁-C₄-알킬 라디칼, 바람직하게는 메틸 라디칼이고, x는 0 또는 1이다 (올브라이트 & 윌슨(Albright & Wilson)으로부터의 암가드(Amgard)®P 45).

원자가 상태 +3의 인은 트리아릴(알킬) 포스파이트, 예컨대 트리페닐 포스파이트, 트리스(4-데실페닐) 포스파이트, 트리스(2,4-디-t-부틸페닐) 포스파이트 및 페닐디데실포스파이트 등에도 존재한다. 그러나, 디포스파이트, 예컨대 프로필렌 글리콜 1,2-비스(디포스파이트) 또는 펜타에리트리톨, 네오펜틸 글리콜 또는 피로카테콜로부터 유래된 시클릭 포스파이트도 사용할 수 있다.

네오펜틸 글리콜 메틸포스포네이트 및 네오펜틸 글리콜 메틸 포스파이트, 및 또한 펜타에리트리톨 디메틸디포스포네이트 및 디메틸 펜타에리트리톨 디포스파이트가 특히 바람직하다.

사용할 수 있는 산화 상태 +4의 인 화합물은 특히 하이포디포스페이트, 예를 들어 테트라페닐 하이포디포스페이트 및 비스네오펜틸 하이포디포스페이트이다.

사용할 수 있는 산화 상태 +5의 인 화합물은 특히 알킬- 및 아릴-치환된 포스페이트이다. 이들의 예는 페닐 비스도데실 포스페이트, 페닐 에틸 히드로젠포스페이트, 페닐 비스(3,5,5-트리메틸헥실) 포스페이트, 에틸 디페닐 포스페이트, 2-에틸헥실 디톨릴 포스페이트, 디페닐 히드로젠포스페이트, 비스(2-에틸헥실) p-톨릴 포스페이트, 트리톨릴 포스페이트, 비스(2-에틸헥실) 페닐 포스페이트, 디(노닐) 페닐 포스페이트, 페닐 메틸 히드로젠포스페이트, 디도데실 p-톨릴 포스페이트, p-톨릴비스(2,5,5-트리메틸헥실) 포스페이트 및 2-에틸헥실 디페닐 포스페이트이다. 특히 적합한 인 화합물은 각각의 라디칼이 아릴옥시인 화합물이다. 트리페닐 포스페이트, 및 화학식 V의 레조르시놀 비스(디페닐 포스페이트) 및 그의 고리-치환된 유도체 (RDP)가 매우 특히 적합한 화합물이다.

<화학식 V>

상기 식에서, 치환기의 정의는 하기와 같다:

R⁴ 내지 R⁷은 6 내지 20개의 탄소 원자를 갖는 방향족 라디칼, 바람직하게는 페닐이고, 이는 1 내지 4개의 탄소 원자를 갖는 알킬 기, 바람직하게는 메틸로 치환될 수 있으며,

R⁸은 2가 페놀 라디칼이고, 바람직하게는

이고,

n은 0.1 내지 100, 바람직하게는 0.5 내지 50, 특히 0.8 내지 10, 매우 특히 1 내지 5의 평균 값을 갖는다.

그의 제조에 사용되는 방법에 기인하여, 상표명 피로플렉스(Fyroflex)® 또는 피롤(Fyrol)®-RDP (악조(Akzo)) 및 CR 733-S (다이하치(Daihachi))로 상업적으로 입수가능한 RDP 제품은 약 85%의 RDP (n=1)와 약 2.5%의 트리페닐 포스페이트 및 또한 약 12.5%의 올리고머 분획 (올리고머화도는 대개 10 미만임)의 혼합물이다.

또한, 시클릭 포스페이트를 사용하는 것도 가능하다. 이들 중, 디페닐 펜타에리트리톨 디포스페이트 및 페닐 네오펜틸 포스페이트가 특히 적합하다.

상기 언급된 저-분자량 인 화합물 외에, 올리고머 또는 중합체 인 화합물을 사용하는 것도 가능하다.

중합체 쇄 중에 인을 갖는 이러한 유형의 할로겐-무함유 유기 인 화합물은, 예를 들어 DE-A 20 36 173에 기재된 바와 같이 펜타시클릭 불포화 포스핀 디할라이드의 제조에서 생산된다. 디메틸포름아미드에서 증기압 삼투압 측정에 의해 측정되는 폴리포스폴린 옥시드의 분자량은 500 내지 7000, 바람직하게는 700 내지 2000 범위이어야 한다.

여기서 인은 -1의 산화 상태를 갖는다.

또한, 아릴(알킬)포스핀산의 무기 배위 중합체, 예를 들어 폴리-β-나트륨(I) 메틸페닐포스피네이트를 사용할 수 있다. DE-A　31　40　520에 이들의 제조가 제시되어 있다. 인은 산화수 +1을 갖는다.

또한, 이러한 유형의 할로겐-무함유 중합체 인 화합물은 포스폰산 클로라이드, 예를 들어 페닐-, 메틸-, 프로필-, 스티릴- 또는 비닐포스포닐 디클로라이드와 2가 페놀, 예를 들어 히드로퀴논, 레조르시놀, 2,3,5-트리메틸히드로퀴논, 비스페놀 A 또는 테트라메틸비스페놀 A의 반응에 의해 제조될 수 있다.

본 발명의 성형 조성물 중에 존재할 수 있는 다른 할로겐-무함유 중합체 인 화합물은, 옥시삼염화인 또는 인산 에스테르 디클로라이드를 1가, 2가 또는 3가 페놀 및 히드록시 기를 갖는 다른 화합물의 혼합물과 반응시켜 제조한다 (문헌 [Houben-Weyl-Mueller, Thieme-Verlag, Stuttgart, Germany, Organische Phosphorverbindungen Part II (1963)] 참조). 또한, 포스폰산 에스테르와 2가 페놀의 에스테르교환 반응 (DE-A 29 25 208 참조) 또는 포스폰산 에스테르와 디아민, 또는 디아미드 또는 히드라지드의 반응 (US 특허　4　403 075 참조)을 통해 중합체 포스포네이트를 제조할 수 있다. 무기 화합물인 폴리(암모늄 포스페이트)를 사용할 수도 있다.

또한, EP-B 8 486호에 따라 올리고머 펜타에리트리톨 포스파이트 및 상응하는 포스페이트 및 포스포네이트 (예를 들어, 모빌 안티블레이즈(Mobil Antiblaze)® 19 (모빌 오일(Mobil Oil)의 등록 상표명))를 사용할 수도 있다.

또한, 하기 화학식 VI의 인 화합물이 바람직하다.

<화학식 VI>

상기 식에서, 치환기의 정의는 하기와 같다:

R¹ 내지 R²⁰은 서로 독립적으로 수소 또는 6개 이하의 탄소 원자를 갖는 선형 또는 분지형 알킬 기이고,

n은 0.5 내지 50의 평균 값이고,

X는 단일 결합, C=O, S, SO₂, C(CH₃)₂이다.

바람직한 화합물 C)는 R¹ 내지 R²⁰이 서로 독립적으로 수소 및/또는 메틸 라디칼인 것들이다. R¹ 내지 R²⁰이 서로 독립적으로 메틸 라디칼인 경우, 라디칼 R¹, R⁵, R⁶, R¹⁰, R¹¹, R¹⁵, R¹⁶, R²⁰이 포스페이트 기의 산소에 대해 오르토-위치에서 1개 이상의 메틸 라디칼을 나타내는 화합물 C)가 바람직하다. 또한, 방향족 고리 당 1개의 메틸 기가 바람직하게는 오르토-위치에 존재하고, 다른 라디칼은 수소인 화합물 C)가 바람직하다.

치환기 SO₂ 및 S가 특히 바람직하고, 또한 상기 화학식 VI에서 X에 대해 C(CH₃)₂가 매우 특히 바람직하다.

n은 바람직하게는 평균 값이 0.5 내지 5, 특히 0.7 내지 2이고, 특히 약 1 이다.

n은 상기에 나열된 화합물의 제조 방법으로 인해 평균 값으로서 주어지고, 올리고머화도는 대부분 10 미만이고, 존재하는 트리페닐 포스페이트의 비율은 작으나 (대부분 < 5 (중량 기준)), 이는 배치마다 다르다. 화합물 C)는 다이하치로부터 CR - 741로서 상업적으로 입수가능하다.

다른 적합한 화합물은 P-N 축합물, 특히 WO 2002/96976에 기재된 것들이다.

인- 및 질소-함유 화합물의 혼합물인 조합물 C)가 특히 바람직하고, 여기서 바람직한 혼합비는 1:10 내지 10:1, 바람직하게는 1:9 내지 9:1이다.

본 발명의 성형 조성물은, 성분 D)로서, 70 중량% 이하, 바람직하게는 50 중량% 이하의 추가의 첨가제를 포함할 수 있다.

언급될 수 있는 섬유상 또는 입자상 충전제 D1)은, 탄소 섬유, 유리 섬유, 유리 비드, 무정형 실리카, 규산칼슘, 메타규산칼슘, 탄산마그네슘, 카올린, 백악, 분말 석영, 운모, 황산바륨 및 장석이고, 사용될 수 있는 이들의 양은 1 내지 50 중량%, 특히 1 내지 40 중량%, 바람직하게는 10 내지 40 중량%이다.

언급될 수 있는 바람직한 섬유상 충전제는 탄소 섬유, 아라미드 섬유 및 티타늄산칼륨 섬유이고, E 유리 형태의 유리 섬유가 특히 바람직하다. 이들은 로빙으로서 또는 절단 유리의 상업적으로 입수가능한 형태로 사용될 수 있다.

섬유상 충전제는 열가소제와의 상용성을 개선시키기 위하여 실란 화합물로 표면 전처리될 수 있다.

적합한 실란 화합물은 하기 화학식을 갖는다.

상기 식에서, 치환기의 정의는 하기와 같다:

X는 NH₂-,

, HO-이고,

n은 2 내지 10의 정수, 바람직하게는 3 내지 4이고,

m은 1 내지 5의 정수, 바람직하게는 1 내지 2이고,

k는 1 내지 3의 정수, 바람직하게는 1이다.

바람직한 실란 화합물은 아미노프로필트리메톡시실란, 아미노부틸트리메톡시실란, 아미노프로필트리에톡시실란 및 아미노부틸트리에톡시실란, 및 또한 치환기 X로서 글리시딜 기를 포함하는 상응하는 실란이다.

표면 코팅에 일반적으로 사용되는 실란 화합물의 양은 (E)를 기준으로 하여) 0.01 내지 2 중량%, 바람직하게는 0.025 내지 1.0 중량%, 특히 0.05 내지 0.5 중량%이다.

침상 무기 충전제 또한 적합하다.

본 발명의 목적상, 침상 무기 충전제는 강하게 발달된 침상의 특징을 갖는 무기 충전제이다. 그 예는 침상 월라스토나이트이다. 광물은 바람직하게는 L/D (길이 대 직경) 비가 8:1 내지 35:1, 바람직하게는 8:1 내지 11:1이다. 무기 충전제는 임의로 상기 언급된 실란 화합물로 전처리될 수 있으나, 전처리는 필수적인 것은 아니다.

언급될 수 있는 다른 충전제로는, 카올린, 소성 카올린, 월라스토나이트, 활석 및 백악, 및 또한 층상 또는 침상 나노충전제가 있고, 그 양은 바람직하게는 0.1 내지 10%이다. 이러한 목적상 바람직한 물질은, 보에마이트, 벤토나이트, 몬모릴로나이트, 버미큘라이트, 헥토라이트 및 라포나이트이다. 층상 나노충전제는, 이들에게 유기 결합제와의 우수한 상용성을 제공하도록 선행기술 방법에 의해 유기적으로 개질된다. 층상 또는 침상 나노충전제를 본 발명의 나노복합체에 첨가함으로써 기계적 강도가 더욱 증가된다.

본 발명의 성형 조성물은, 성분 D2)로서, 0.05 내지 3 중량%, 바람직하게는 0.1 내지 1.5 중량%, 특히 0.1 내지 1 중량%의 윤활제를 포함할 수 있다.

Al, 알칼리 금속, 또는 알칼리 토금속의 염, 또는 10 내지 44개의 탄소 원자, 바람직하게는 12 내지 44개의 탄소 원자를 갖는 지방산의 아미드 또는 에스테르가 바람직하다.

금속 이온은 바람직하게는 알칼리 토금속 및 Al이며, Ca 또는 Mg가 특히 바람직하다.

바람직한 금속 염은 Ca 스테아레이트 및 Ca 몬타네이트, 및 또한 Al 스테아레이트 및 Al 디스테아레이트와 Al 트리스테아레이트의 혼합물 (배를로허(Baerlocher)로부터의 알루겔(Alugel)® 30DF)이다.

다양한 염의 혼합물을 임의의 목적한 혼합 비율로 사용하는 것이 또한 바람직하다.

카르복실산은 일염기성 또는 이염기성일 수 있다. 언급될 수 있는 예는 펠라르곤산, 팔미트산, 라우르산, 마르가르산, 도데칸디오산, 베헨산이고, 특히 바람직하게는 스테아르산, 카프르산 및 또한 몬탄산 (30 내지 40개의 탄소 원자를 갖는 지방산의 혼합물)이다.

지방족 알콜은 1가 내지 4가일 수 있다. 알콜의 예는 n-부탄올, n-옥탄올, 스테아릴 알콜, 에틸렌 글리콜, 프로필렌 글리콜, 네오펜틸 글리콜, 펜타에리트리톨이며, 글리세롤 및 펜타에리트리톨이 바람직하다.

지방족 아민은 일- 내지 삼염기성일 수 있다. 이들의 예는 스테아릴아민, 에틸렌디아민, 프로필렌디아민, 헥사메틸렌디아민, 디(6-아미노헥실)아민이고, 특히 바람직하게는 에틸렌디아민 및 헥사메틸렌디아민이다. 바람직한 에스테르 또는 아미드는 상응하게 글리세롤 디스테아레이트, 글리세롤 트리스테아레이트, 에틸렌디아민 디스테아레이트, 글리세롤 모노팔미테이트, 글리세롤 트리라우레이트, 글리세롤 모노베헤네이트 및 펜타에리트리톨 테트라스테아레이트이다.

다양한 에스테르 또는 아미드의 혼합물, 또는 아미드와 조합된 에스테르의 혼합물을, 임의의 목적한 혼합 비율로 사용하는 것이 또한 가능하다.

본 발명의 성형 조성물은, 성분 D3)으로서, 0.05 내지 3 중량%, 바람직하게는 0.1 내지 1.5 중량%, 특히 0.1 내지 1 중량%의 구리 안정화제, 바람직하게는 할로겐화구리(I)를, 특히 알칼리 금속 할라이드, 바람직하게는 KI와의 혼합물 (특히 1:4의 비)로, 또는 입체 장애 페놀 또는 이들의 혼합물을 포함할 수 있다.

사용되는 1가 구리의 바람직한 염은 아세트산제1구리, 염화제1구리, 브로민화제1구리 및 아이오딘화제1구리이다. 상기 물질은 이들을, 폴리아미드 기준으로, 5 내지 500 ppm의 구리의 양으로, 바람직하게는 10 내지 250 ppm의 양으로 포함한다.

유리한 특성은 특히 구리가 폴리아미드 내에 분자 분포로 존재하는 경우 얻어진다. 이는, 폴리아미드를 포함하는, 또한 1가 구리의 염을 포함하는, 또한 알칼리 금속 할라이드를 고체 균질 용액의 형태로 포함하는 농축액이 성형 조성물에 첨가되는 경우 달성된다. 예로서, 전형적 농축액은 79 내지 95 중량%의 폴리아미드, 및 21 내지 5 중량%의, 아이오딘화구리 또는 브로민화구리 및 아이오딘화칼륨으로 구성된 혼합물로 구성된다. 고체 균질 용액 중의 구리 농도는 용액의 총 중량을 기준으로 하여 바람직하게는 0.3 내지 3 중량%, 특히 0.5 내지 2 중량%이며, 아이오딘화칼륨에 대한 아이오딘화제1구리의 몰비는 1 내지 11.5, 바람직하게는 1 내지 5이다.

농축물에 적합한 폴리아미드는 호모폴리아미드 및 코폴리아미드, 특히 나일론-6 및 나일론-6,6이다.

적합한 입체 장애 페놀 D3)은 원칙적으로, 페놀 구조를 갖고 페놀 고리 상에 하나 이상의 벌키 기를 갖는 모든 화합물이다.

예를 들어 하기 화학식의 화합물을 사용하는 것이 바람직하다.

상기 식에서,

R¹ 및 R²는 알킬 기, 치환된 알킬 기 또는 치환된 트리아졸 기이며, 여기서 라디칼 R¹과 R²는 동일하거나 상이할 수 있고, R³은 알킬 기, 치환된 알킬 기, 알콕시 기 또는 치환된 아미노 기이다.

상기 언급된 유형의 항산화제는 예를 들어 DE-A 27 02 661 (US-A 4 360 617)에 기재되어 있다.

바람직한 입체 장애 페놀의 또 다른 군은 치환된 벤젠카르복실산, 특히 치환된 벤젠프로피온산으로부터 유래되는 것들이다.

상기 부류로부터의 특히 바람직한 화합물은 하기 화학식의 화합물이다.

상기 식에서, R⁴, R⁵, R⁷ 및 R⁸은, 서로 독립적으로, 그 자체가 치환될 수 있는 C₁-C₈-알킬 기 (이들 중 하나 이상은 벌키 기임)이며, R⁶은 1 내지 10개의 탄소 원자를 가지며, 그의 주쇄가 또한 C-O 결합을 가질 수 있는 2가 지방족 라디칼이다.

이들 화학식에 상응하는 바람직한 화합물은 하기와 같다.

(시바-가이기(Ciba-Geigy)로부터의 이르가녹스(Irganox)^® 245)

(시바-가이기로부터의 이르가녹스^® 259)

하기 모두가 입체 장애 페놀의 예로서 언급되어야 한다:

2,2'-메틸렌비스(4-메틸-6-tert-부틸페놀), 1,6-헥산디올 비스[3-(3,5-디-tert-부틸-4-히드록시페닐)프로피오네이트], 펜타에리트리틸 테트라키스[3-(3,5-디-tert-부틸-4-히드록시페닐)프로피오네이트], 디스테아릴 3,5-디-tert-부틸-4-히드록시벤질포스포네이트, 2,6,7-트리옥사-1-포스파비시클로[2.2.2]옥트-4-일메틸 3,5-디-tert-부틸-4-히드록시히드로신나메이트, 3,5-디-tert-부틸-4-히드록시페닐-3,5-디스테아릴티오트리아질아민, 2-(2'-히드록시-3'-히드록시-3',5'-디-tert-부틸페닐)-5-클로로벤조트리아졸, 2,6-디-tert-부틸-4-히드록시메틸페놀, 1,3,5-트리메틸-2,4,6-트리스(3,5-디-tert-부틸-4-히드록시벤질)벤젠, 4,4'-메틸렌비스(2,6-디-tert-부틸페놀), 3,5-디-tert-부틸-4-히드록시벤질디메틸아민.

2,2'-메틸렌비스(4-메틸-6-tert-부틸페놀), 1,6-헥산디올 비스(3,5-디-tert-부틸-4-히드록시페닐)프로피오네이트 (이르가녹스® 259), 펜타에리트리틸 테트라키스[3-(3,5-디-tert-부틸-4-히드록시페닐)프로피오네이트], 및 또한 N,N'-헥사메틸렌-비스-3,5-디-tert-부틸-4-히드록시히드로신나미드 (이르가녹스® 1098), 및 시바 가이기로부터의 상기에 기재된 제품 이르가녹스® 245 (이는 특히 우수한 적합성을 가짐)가 특히 효과적인 것으로 입증되었고, 따라서 바람직하게 사용되는 화합물이다.

개별적으로 또는 혼합물로서 사용될 수 있는 항산화제 D)로 구성되는 양은 성형 조성물 A) 내지 D)의 총 중량을 기준으로 하여 0.05 내지 3 중량%, 바람직하게는 0.1 내지 1.5 중량%, 특히 0.1 내지 1 중량%이다.

일부 경우에, 1개 이하의 입체 장애 기를 페놀성 히드록시 기에 대하여 오르토-위치에 갖는 입체 장애 페놀이 특히 유리한 것으로 입증되었다 (특히 장기간에 걸쳐 확산 광에서 저장시 염색견뢰도를 평가할 경우에).

본 발명의 성형 조성물은, 성분 D4)로서, 0.05 내지 5 중량%, 바람직하게는 0.1 내지 2 중량%, 특히 0.25 내지 1 중량%의 니그로신을 포함할 수 있다.

니그로신은 일반적으로, 인듈린과 관련되고, 울 염색 및 울 인쇄에서, 실크의 흑색 염색에서, 가죽, 구두약, 바니쉬, 플라스틱, 스토빙 래커, 잉크 등의 착색에서, 및 또한 현미경검사 염료로서 사용되는, 다양한 형태 (수용성, 지용성, 스피릿(spirit)-용해성)를 취하는 흑색 또는 회색 페나진 염료 (아진 염료)의 군이다.

니그로신은 니트로벤젠, 아닐린 및 아닐린 염산염과 금속 철 및 FeCl₃을 가열하여 공업적으로 수득된다 (라틴어 "니거(niger)" = 흑색에서 유래한 명칭).

성분 D4)는 유리 염기의 형태로 또는 그밖에 염 (예를 들어 히드로클로라이드)의 형태로 사용될 수 있다.

니그로신과 관련된 추가의 세부사항은 예를 들어 [electronic encyclopedia Roempp Online, Version 2.8, Thieme-Verlag Stuttgart, 2006, keyword "Nigrosin"]에서 찾아볼 수 있다.

다른 통상의 첨가제 D)의 예는 25 중량% 이하, 바람직하게는 20 중량% 이하의 양의 엘라스토머 중합체 (또한 종종 충격 개질제, 엘라스토머 또는 고무로 지칭됨)이다.

이들은 매우 일반적으로, 바람직하게는 알콜 성분 중 1 내지 18개의 탄소 원자를 갖는 에틸렌, 프로필렌, 부타디엔, 이소부텐, 이소프렌, 클로로프렌, 비닐 아세테이트, 스티렌, 아크릴로니트릴 및 아크릴레이트 및/또는 메타크릴레이트 단량체 중 둘 이상으로 구성된 공중합체이다.

이러한 유형의 중합체는, 예를 들어 문헌 [Houben-Weyl, Methoden der organischen Chemie, Vol. 14/1 (Georg-Thieme-Verlag, Stuttgart, Germany, 1961), pages 392-406], 및 [the monograph by C.B. Bucknall, "Toughened Plastics" (Applied Science Publishers, London, UK, 1977)]에 기재되어 있다.

이러한 엘라스토머의 일부 바람직한 유형은 하기에 기재되어 있다.

이러한 엘라스토머의 바람직한 유형은 에틸렌-프로필렌 (EPM) 및 에틸렌-프로필렌-디엔 (EPDM) 고무로서 공지된 것들이다.

EPM 고무는 일반적으로 실제로 잔류 이중 결합을 갖지 않는 한편, EPDM 고무는 100개의 탄소 원자 당 1 내지 20개의 이중 결합을 가질 수 있다.

언급될 수 있는 EPDM 고무에 대한 디엔 단량체의 예는, 이소프렌 및 부타디엔과 같은 공액 디엔, 1,4-펜타디엔, 1,4-헥사디엔, 1,5-헥사디엔, 2,5-디메틸-1,5-헥사디엔 및 1,4-옥타디엔과 같은 5 내지 25개의 탄소 원자를 갖는 비-공액 디엔, 시클로펜타디엔, 시클로헥사디엔, 시클로옥타디엔 및 디시클로펜타디엔과 같은 시클릭 디엔, 및 또한 5-에틸리덴-2-노르보르넨, 5-부틸리덴-2-노르보르넨, 2-메트알릴-5-노르보르넨 및 2-이소프로페닐-5-노르보르넨과 같은 알케닐노르보르넨, 및 3-메틸트리시클로[5.2.1.0^2,6]-3,8-데카디엔과 같은 트리시클로디엔, 및 이들의 혼합물이다. 1,5-헥사디엔, 5-에틸리덴노르보르넨 및 디시클로펜타디엔이 바람직하다. EPDM 고무의 디엔 함량은 고무의 총 중량을 기준으로 하여 바람직하게는 0.5 내지 50 중량%, 특히 1 내지 8 중량%이다.

또한, EPM 고무 및 EPDM 고무는 바람직하게는 반응성 카르복실산 또는 이들의 유도체로 그라프팅되어 있을 수 있다. 이들의 예는 아크릴산, 메타크릴산 및 이들의 유도체, 예를 들어 글리시딜 (메트)아크릴레이트, 및 또한 말레산 무수물이다.

에틸렌과 아크릴산 및/또는 메타크릴산과의, 및/또는 이들 산의 에스테르와의 공중합체가 또 다른 군의 바람직한 고무이다. 또한, 고무는 디카르복실산, 예컨대 말레산 및 푸마르산, 또는 이들 산의 유도체, 예를 들어 에스테르 및 무수물, 및/또는 에폭시 기를 포함하는 단량체를 포함할 수 있다. 디카르복실산 유도체를 포함하거나 에폭시 기를 포함하는 이들 단량체는 바람직하게는, 디카르복실산 기 및/또는 에폭시 기를 포함하고 하기 화학식 I, II, III 또는 IV를 갖는 단량체를 단량체 혼합물에 첨가함으로써 고무에 혼입된다.

상기 식에서, R¹ 내지 R⁹는 수소, 또는 1 내지 6개의 탄소 원자를 갖는 알킬 기이고, m은 0 내지 20의 정수이고, g는 0 내지 10의 정수이고, p는 0 내지 5의 정수이다.

라디칼 R¹ 내지 R⁹는 바람직하게는 수소이고, 여기서 m은 0 또는 1이고, g는 1이다. 상응하는 화합물은 말레산, 푸마르산, 말레산 무수물, 알릴 글리시딜 에테르 및 비닐 글리시딜 에테르이다.

바람직한 화학식 I, II 및 IV의 화합물은 말레산, 말레산 무수물 및 에폭시 기를 포함하는 (메트)아크릴레이트, 예컨대 글리시딜 아크릴레이트 및 글리시딜 메타크릴레이트, 및 3급 알콜과의 에스테르, 예컨대 tert-부틸 아크릴레이트이다. 후자는 유리 카르복시 기를 갖지 않지만, 그의 거동은 유리 산의 거동과 유사하며, 따라서 이들은 잠재적 카르복시 기를 갖는 단량체라고 불린다.

공중합체는 유리하게는 50 내지 98 중량%의 에틸렌, 0.1 내지 20 중량%의 에폭시 기 및/또는 메타크릴산을 포함하는 단량체 및/또는 무수물 기를 포함하는 단량체로 구성되며, 나머지 양은 (메트)아크릴레이트이다.

50 내지 98 중량%, 특히 55 내지 95 중량%의 에틸렌,

0.1 내지 40 중량%, 특히 0.3 내지 20 중량%의 글리시딜 아크릴레이트 및/또는 글리시딜 메타크릴레이트, (메트)아크릴산 및/또는 말레산 무수물, 및

1 내지 45 중량%, 특히 5 내지 40 중량%의 n-부틸 아크릴레이트 및/또는 2-에틸헥실 아크릴레이트

로 구성된 공중합체가 특히 바람직하다.

다른 바람직한 (메트)아크릴레이트는 메틸, 에틸, 프로필, 이소부틸 및 tert-부틸 에스테르이다.

이들과 함께 사용될 수 있는 공단량체는 비닐 에스테르 및 비닐 에테르이다.

상기 기재된 에틸렌 공중합체는 그 자체로 공지된 방법에 의해, 바람직하게는 고압 및 승온에서 랜덤 공중합에 의해 제조될 수 있다. 적절한 방법은 널리 공지되어 있다.

다른 바람직한 엘라스토머는 그의 제조가 예를 들어 문헌 [Blackley, the monograph "Emulsion Polymerization"]에 기재되어 있는 에멀젼 중합체이다. 사용할 수 있는 유화제 및 촉매는 그 자체로 공지되어 있다.

원칙적으로, 균일 구조의 엘라스토머 또는 그 밖에 쉘 구조를 갖는 것들을 사용하는 것이 가능하다. 쉘-유형 구조는 개별 단량체의 첨가 순서에 의해 결정된다. 중합체의 형상 또한 이러한 첨가 순서에 의해 영향을 받는다.

엘라스토머의 고무 분획의 제조를 위한, 여기서 단지 예로서 언급될 수 있는 단량체는, 아크릴레이트, 예컨대 n-부틸 아크릴레이트 및 2-에틸헥실 아크릴레이트, 상응하는 메타크릴레이트, 부타디엔 및 이소프렌, 및 또한 이들의 혼합물이다. 이러한 단량체는 다른 단량체, 예컨대 스티렌, 아크릴로니트릴, 비닐 에테르와, 또한 다른 아크릴레이트 또는 메타크릴레이트, 예컨대 메틸 메타크릴레이트, 메틸 아크릴레이트, 에틸 아크릴레이트 또는 프로필 아크릴레이트와 공중합될 수 있다.

엘라스토머의 연질 또는 고무 상 (유리 전이 온도가 0℃ 미만임)은 코어, 외부 엔벨로프 또는 중간 쉘 (그 구조가 2개 초과의 쉘을 갖는 엘라스토머의 경우)일 수 있다. 또한, 1개 초과의 쉘을 갖는 엘라스토머는 고무 상으로 구성된 1개 초과의 쉘을 가질 수 있다.

고무 상 이외에, 하나 이상의 경질 성분 (유리 전이 온도가 20℃ 초과임)이 엘라스토머 구조 내에 포함되는 경우, 이들은 일반적으로, 주 단량체로서, 스티렌, 아크릴로니트릴, 메타크릴로니트릴, α-메틸스티렌, p-메틸스티렌, 또는 아크릴레이트 또는 메타크릴레이트, 예컨대 메틸 아크릴레이트, 에틸 아크릴레이트 또는 메틸 메타크릴레이트를 중합시킴으로써 제조된다. 이들 외에, 또한 비교적 작은 비율의 다른 공단량체를 사용할 수 있다.

일부 경우에는, 표면에 반응성 기를 갖는 에멀젼 중합체를 사용하는 것이 유리하다고 입증되었다. 이러한 유형의 기의 예는, 에폭시, 카르복시, 잠재적 카르복시, 아미노 및 아미드 기, 및 또한 하기 화학식의 단량체를 동시에 사용하여 도입시킬 수 있는 관능기이다.

상기 식에서, 치환기는 하기와 같이 정의할 수 있다:

R¹⁰은 수소 또는 C₁-C₄-알킬 기이고,

R¹¹은 수소, C₁-C₈-알킬 기 또는 아릴 기, 특히 페닐이고,

R¹²는 수소, C₁-C₁₀-알킬 기, C₆-C₁₂-아릴 기 또는 -OR¹³이고,

R¹³은 C₁-C₈-알킬 기 또는 C₆-C₁₂-아릴 기이고, 이는 O를 포함하는 기에 의해 또는 N을 포함하는 기에 의해 임의로 치환될 수 있고,

X는 화학 결합, C₁-C₁₀-알킬렌 기 또는 C₆-C₁₂-아릴렌 기, 또는

이고,

Y는 O-Z 또는 NH-Z이고,

Z는 C₁-C₁₀-알킬렌 또는 C₆-C₁₂-아릴렌 기이다.

EP-A 208 187에 기재된 그라프트 단량체는 또한 표면에 반응성 기를 도입하기에 적합하다.

언급될 수 있는 다른 예는, 아크릴아미드, 메타크릴아미드 및 치환된 아크릴레이트 또는 메타크릴레이트, 예컨대 (N-tert-부틸아미노)에틸 메타크릴레이트, (N,N-디메틸아미노)에틸 아크릴레이트, (N,N-디메틸아미노)메틸 아크릴레이트 및 (N,N-디에틸아미노)에틸 아크릴레이트이다.

또한, 고무 상의 입자는 가교되어 있을 수 있다. 가교 단량체의 예는 1,3-부타디엔, 디비닐벤젠, 디알릴 프탈레이트 및 디히드로디시클로펜타디에닐 아크릴레이트, 및 또한 EP-A 50 265에 기재된 화합물이다.

또한, 그라프트-연결 단량체로서 공지된 단량체, 즉 중합 동안 상이한 속도로 반응하는 둘 이상의 중합가능한 이중 결합을 갖는 단량체를 사용하는 것이 가능하다. 1개 이상의 반응성 기가 다른 단량체와 대략 동일한 속도로 중합되는 한편, 다른 반응성 기 (또는 반응성 기들)는 예를 들어 상당히 더 느리게 중합되는 이러한 유형의 화합물을 사용하는 것이 바람직하다. 상이한 중합 속도는 고무 내에 특정 비율의 불포화 이중 결합을 생성시킨다. 이어서, 또 다른 상이 이러한 유형의 고무 상에 그라프팅된다면, 고무 내에 존재하는 이중 결합의 적어도 일부는 그라프트 단량체와 반응하여 화학 결합을 형성하고, 즉 그라프팅된 상은 그라프트 기재에 대해 적어도 어느 정도의 화학 결합을 갖는다.

이러한 유형의 그라프트-연결 단량체의 예는, 알릴 기를 포함하는 단량체, 특히 에틸렌계 불포화 카르복실산의 알릴 에스테르, 예를 들어 알릴 아크릴레이트, 알릴 메타크릴레이트, 디알릴 말레에이트, 디알릴 푸마레이트 및 디알릴 이타코네이트, 및 이들 디카르복실산의 상응하는 모노알릴 화합물이다. 이들 이외에, 폭넓게 다양한 다른 적합한 그라프트-연결 단량체가 있다. 여기서 추가의 세부사항은, 예를 들어 US 특허 4 148 846을 참조할 수 있다.

충격-개질 중합체 중 이들 가교 단량체의 비율은 충격-개질 중합체를 기준으로 하여 일반적으로 5 중량% 이하, 바람직하게는 3 중량% 이하이다.

일부 바람직한 에멀젼 중합체를 하기에 나열하였다. 여기서는 우선, 코어 및 1개 이상의 외부 쉘을 갖고, 또한 하기 구조를 갖는 그라프트 중합체를 언급할 수 있다.

구조가 1개 초과의 쉘을 갖는 그라프트 중합체 대신에, 1,3-부타디엔, 이소프렌 및 n-부틸 아크릴레이트 또는 이들의 공중합체로 구성된, 균일한, 즉 단일-쉘의 엘라스토머를 사용하는 것도 가능하다. 이들 생성물은 또한 가교 단량체 또는 반응성 기를 갖는 단량체의 동시 사용에 의하여 제조될 수 있다.

바람직한 에멀젼 중합체의 예는, n-부틸 아크릴레이트-(메트)아크릴산 공중합체, n-부틸 아크릴레이트-글리시딜 아크릴레이트 또는 n-부틸 아크릴레이트-글리시딜 메타크릴레이트 공중합체, n-부틸 아크릴레이트로 구성된 또는 부타디엔 기재의 내부 코어 및 상기 언급된 공중합체로 구성된 외부 엔벨로프가 있는 그라프트 중합체, 및 에틸렌과 반응성 기를 공급하는 공단량체와의 공중합체이다.

또한, 기술한 엘라스토머는 다른 통상적인 방법에 의해, 예를 들어 현탁 중합에 의해 제조할 수 있다.

또한, DE-A 37 25 576, EP-A 235 690, DE-A 38 00 603 및 EP-A 319 290에 기재된 바와 같은 실리콘 고무가 바람직하다.

물론, 상기에 나열된 고무 유형의 혼합물을 사용하는 것도 가능하다.

본 발명의 열가소성 성형 조성물은, 성분 D)로서, 통상의 가공 보조제, 예컨대 안정화제, 산화 지연제, 열에 의한 분해 및 자외선에 의한 분해를 방지하는 제제, 윤활제 및 이형제, 착색제, 예컨대 염료 및 안료, 핵제, 가소제 등을 포함할 수 있다.

산화 지연제 및 열 안정화제의 예는, 열가소성 성형 조성물의 중량을 기준으로 하여 1 중량% 이하의 농도의, 입체 장애 페놀 및/또는 포스파이트 및 아민 (예를 들어, TAD), 히드로퀴논, 방향족 2급 아민, 예컨대 디페닐아민, 이들 기의 각종 치환된 구성원 및 이들의 혼합물이다.

성형 조성물을 기준으로 하여 일반적으로 2 중량% 이하의 양으로 사용되는, 언급될 수 있는 UV 안정화제는 각종 치환된 레조르시놀, 살리실레이트, 벤조트리아졸, 및 벤조페논이다.

착색제로서 첨가될 수 있는 물질은 무기 안료, 예컨대 이산화티타늄, 울트라마린 블루, 산화철 및 카본 블랙 및 또한 유기 안료, 예컨대 프탈로시아닌, 퀴나크리돈, 페릴렌, 및 또한 염료, 예컨대 안트라퀴논이다.

핵제로서 사용될 수 있는 물질은 나트륨 페닐포스피네이트, 산화알루미늄, 이산화규소, 및 또한 바람직하게는 활석이다.

본 발명의 열가소성 성형 조성물은 그 자체로 공지된 방법에 의하여, 통상의 혼합 장치, 예컨대 스크류 기반 압출기, 브라벤더(Brabender) 혼합기 또는 밴버리(Banbury) 혼합기에서 출발 성분을 혼합한 후, 이를 압출시킴으로써 제조될 수 있다. 압출물을 냉각시키고, 펠릿화할 수 있다. 또한, 개별 성분을 예비혼합한 후 나머지 출발 물질을 개별적으로 및/또는 마찬가지로 혼합물의 형태로 첨가할 수 있다. 혼합 온도는 일반적으로 230 내지 320℃이다.

또 다른 바람직한 시행 방식에서, 성분 B) 내지 C) 및 또한 임의로 D)를 예비중합체와 혼합, 배합, 및 펠릿화할 수 있다. 이어서, 생성된 펠릿을 불활성 기체 하에 연속적으로 또는 배치식으로 성분 A)의 융점 미만의 온도에서 원하는 점도에 도달될 때까지 고체-상 응축시킨다.

본 발명의 열가소성 성형 조성물은 우수한 기계적 특성과 함께 우수한 가공성, 및 또한 현저하게 개선된 용접 라인 강도 및 열 안정성을 특징으로 한다.

이들 물질은 섬유, 호일 및 임의의 유형의 성형물의 제조에 적합하다. 일부 예는, 실린더 헤드 커버, 모터사이클 커버, 흡기 매니폴드, 차지-에어-쿨러 캡, 플러그 커넥터, 기어휠, 냉각-팬 휠, 및 냉각수 탱크이다.

전기 및 전자 부문에서, 개선된-유동 폴리아미드는 플러그, 플러그 부품, 플러그 커넥터, 막 스위치, 인쇄 회로 기판 모듈, 마이크로 전자공학 부품, 코일, I/0 플러그 커넥터, 인쇄 회로 기판 (PCB)용 플러그, 플렉서블 인쇄 회로 (FPC)용 플러그, 플렉서블 집적 회로 (FFC)용 플러그, 고속 플러그 커넥터, 터미널 스트립, 커넥터 플러그, 장치 커넥터, 케이블-하니스 부품, 회로 마운트, 회로-마운트 부품, 3차원 사출-성형 회로 마운트, 전기 커넥터, 및 메카트로닉 부품을 제조하는 데 사용될 수 있다.

자동차 내장재에서의 가능한 용도는 대시보드, 스티어링-칼럼 스위치, 의자 부품, 헤드레스트, 센터 콘솔, 기어박스 부품 및 도어 모듈을 위한 것이며, 자동차 외장재에서의 가능한 용도는 도어 핸들, 외부-거울 부품, 자동차 앞유리창 와이퍼 부품, 자동차 앞유리창 와이퍼 보호 하우징, 그릴, 루프 레일, 썬루프 프레임, 엔진 커버, 실린더-헤드 커버, 흡기 파이프 (특히 흡기 매니폴드), 자동차 앞유리창 와이퍼 및 또한 외부 차체 부품을 위한 것이다.

주방 및 가정 부문에서의 개선된-유동 폴리아미드의 가능한 용도는 주방 장치, 예를 들어 튀김기, 다리미, 손잡이를 위한 부품, 및 또한 가든 및 레져 부문에서의 응용물, 예를 들어 관개 시스템, 또는 가든 장치 및 도어 핸들을 위한 부품의 제조를 위한 것이다.

실시예

하기 성분을 사용하였다:

성분 A/1

ISO 307에 따라 25℃에서 96 중량% 농도의 황산 중의 0.5 중량% 농도의 용액에서 측정한 고유 점도 IV가 148 ml/g인 나일론-6,6. (바스프 에스이로부터의 울트라미드® A27을 사용함).

성분 B/1

철 분말, CAS 번호 7439-89-6:

입자 크기 분포: (베크만 LS13320을 이용한 레이저 산란)

d₁₀: 1.4 내지 2.7 ㎛

d₅₀: 3.4 내지 5.2 ㎛

d₉₀: 6.4 내지 9.2 ㎛

BET 표면적: 0.44 ㎡/g (DIN ISO 9277)

성분 C

5%의 붕산아연과, 알루미늄 디에틸포스피네이트 및 멜라민 폴리포스페이트의 2:1 혼합물 (클라리언트 게엠베하(Clariant GmbH)로부터의 엑솔리트(Exolit)® OP1312)

성분 D/1

유리 섬유

성분 D/2

Al 디/트리스테아레이트 (배를로허로부터의 알루겔® 30 DF)

성분 D/31

1:4 비의 CuI/KI (PA6 중 20% 농도의 마스터배치)

성분 D/32

바스프 에스이로부터의 이르가녹스® 1098

성형 조성물을 ZSK 26에서 처리량 25 kg/h와 약 280℃의 평탄한 온도 프로파일로 제조하였다.

하기 측정을 수행하였다:

ISO 527에 따른 인장, 대류 오븐에서 200℃에서의 열 노화 전과 후의 기계적 특성;

IV: c = 5 g/l (96% 농도의 황산 중, ISO 307에 따름)

UL 94에 따른 난연성

하기 표에 성형 조성물의 구성 및 측정 결과를 제공하였다.

표 1: 구성

표 2: 기계적 특성

표 3: UL 94 난연성

Claims

A) 폴리아미드 10 내지 98 중량%,
B) 10 ㎛ 이하의 입자 크기 (d₅₀ 값)를 갖는 철 분말 0.001 내지 20 중량%,
C) 인- 또는 질소-함유 화합물 또는 P-N 축합물, 또는 이들의 혼합물의 군으로부터의 할로겐-무함유 난연제 1 내지 40 중량%,
D) 추가의 첨가제 0 내지 70 중량%
(여기서, 성분 A) 내지 D)의 중량%의 합계는 100%임)
를 포함하는 열가소성 성형 조성물.
제1항에 있어서, 철 분말 B)가 DIN ISO 9277에 따라 0.1 내지 5 ㎡/g의 BET 비표면적을 갖는 것인 열가소성 성형 조성물.
제1항 또는 제2항에 있어서, 성분 B)가 1 내지 5 ㎛의 d₁₀ 값을 갖는 것인 열가소성 성형 조성물.
제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서, 성분 B)가 3 내지 35 ㎛의 d₉₀ 값을 갖는 것인 열가소성 성형 조성물.
제1항 내지 제4항 중 어느 한 항에 있어서, 성분 B)의 C 함량이 0.05 내지 1.2 g/100 g (ASTM E1019에 따름)인 열가소성 성형 조성물.
제1항 내지 제5항 중 어느 한 항에 있어서, 성분 B)가 펜타카르보닐철의 열 분해를 통해 수득가능한 것인 열가소성 성형 조성물.
제1항 내지 제6항 중 어느 한 항에 있어서, 성분 B)가 2.5 내지 5 g/㎤의 탭 밀도를 갖는 것인 열가소성 성형 조성물.
제1항 내지 제7항 중 어느 한 항에 있어서, 성분 C)가 하기 화학식 I의 포스핀산 염 및/또는 하기 화학식 II의 디포스핀산 염, 및/또는 이들의 중합체로 구성된 것인 열가소성 성형 조성물.
<화학식 I>

<화학식 II>

상기 식에서, 치환기의 정의는 하기와 같다:
R¹ 및 R²는 수소 또는 선형 또는 분지형 C₁-C₈-알킬, 바람직하게는 C₁-C₄-알킬, 예를 들어 메틸, 에틸, n-프로필, 이소프로필, n-부틸, tert-부틸, n-펜틸; 페닐이고; 여기서 하나 이상의 라디칼 R¹ 또는 R²는 바람직하게는 수소이고, 특히 R¹ 및 R²는 수소이고;
R³은 선형 또는 분지형 C₁-C₁₀-알킬렌, 예를 들어 메틸렌, 에틸렌, n-프로필렌, 이소프로필렌, n-부틸렌, tert-부틸렌, n-펜틸렌, n-옥틸렌, n-도데실렌;
아릴렌, 예를 들어 페닐렌, 나프틸렌;
알킬아릴렌, 예를 들어 메틸페닐렌, 에틸페닐렌, tert-부틸페닐렌, 메틸나프틸렌, 에틸나프틸렌, tert-부틸나프틸렌;
아릴알킬렌, 예를 들어 페닐메틸렌, 페닐에틸렌, 페닐프로필렌, 페닐부틸렌이고;
M은 알칼리 토금속 또는 알칼리 금속, Al, Zn, Fe, 붕소이고;
m은 1 내지 3의 정수이고;
n은 1 및 3의 정수이고;
x는 1 또는 2이다.
섬유, 호일 및 성형물의 제조를 위한 제1항 내지 제8항 중 어느 한 항에 따른 열가소성 성형 조성물의 용도.
제1항 내지 제8항 중 어느 한 항에 따른 열가소성 성형 조성물로부터 수득가능한, 섬유, 호일 또는 성형물.