KR20050047699A

KR20050047699A - 살균성 수성 액상수화제

Info

Publication number: KR20050047699A
Application number: KR1020030081464A
Authority: KR
Inventors: 강경구; 김태영; 김달수; 전삼재; 조군호
Original assignee: 주식회사 엘지생명과학
Priority date: 2003-11-18
Filing date: 2003-11-18
Publication date: 2005-05-23
Also published as: ES2365240T3; EP1686853A1; AR046634A1; WO2005048707A1; EP1686853B1; EP1686853A4; ATE509524T1; PL1686853T3

Abstract

본 발명은 하나 또는 그 이상의 살균성 유효성분과 수용성 또는 수분산성의 폴리옥시알킬렌 알킬에테르를 함유하면서 제조 시에 젤이 형성되거나, 저장 중에 케이킹이 형성되지 않는 안정한 수성의 액상수화제 조성물에 관한 것이다. 본 발명에 따른 안정한 액상수화제 조성물은 젤형성 및 케이킹 방지제로서의 기능을 수행하는 적절한 수용성 용매 및 적절한 분산제를 사용함에 의해 이루어지는 것을 특징으로 한다.

Description

살균성 수성 액상수화제 {Fungicidal aqueous suspension concentrate}

본 발명은 하나 또는 그 이상의 살균성 유효성분과 수용성 또는 수분산성의 폴리옥시알킬렌 알킬에테르를 함유하면서 제조 시에 젤이 형성되거나, 저장 중에 케이킹이 형성되지 않는 안정한 수성의 액상수화제 조성물에 관한 것이다. 특히, 본 발명의 조성물에는 상온에서 대부분 페이스트 또는 왁스 상으로 존재하는 경우가 많은 수용성이거나 수분산성의 폴리옥시에틸렌 알킬 에테르가 함유되며, 이로 인해 제조 시에 젤이 형성되거나 저장 시에 케이킹 발생과 같은 물리화학적 특성의 변화가 일어날 우려가 있으며, 이를 방지하고자 적절한 젤형성 및 케이킹 방지제와 적절한 분산제를 사용하고 있다.

폴리옥시알킬렌 알킬 에테르는 다양한 종류의 살균제의 식물 병원균에 대해 효과를 증진시켜 줄 수 있는 것으로 보고되어 있다. Grayson 등에 의한 연구논문 (Effect of adjuvants on the performance of the new cereal fungicides, metconazole. I. Glasshouse trials. Pesticide Science, 1995, vol. 45, pp153-160) 에서는 메트코나졸을 함유한 유제 및 액상수화제의 밀 흰가루병 등에 대한 활성은 탄소수가 12 내지 14개 사이의 알킬기를 가진 폴리옥시에틸렌 알킬 에테르 등과 같은 비이온 계면활성제에 의해 증진되는 것으로 보고되어 있다. Sampson 등에 의한 연구논문 (Effect of adjuvants on the performance of the new cereal fungicides, metconazole. I. Field trials. Pesticide Science, 1995, vol. 45, pp161-166) 에서는 포장시험에서 탄소수가 12 내지 14개 사이의 알킬기를 가진 폴리옥시에틸렌 알킬 에테르를 메트코나졸과 적절한 비율로 함께 첨가하여 제조한 제제는 기존의 유제를 사용하는 경우에 비해 2/3 수준의 원제 사용량에서도 약효가 떨어지지 않는 것으로 보고되어 있다. Geddens 등에 의한 연구논문 (Surfactant effects on the curative and preventive activity of famoxadone against grape downy mildew (Plasmopara viticola), Proceedings of 6th International Symposium on Adjuvants for Agrochemicals, 2001, pp363-368) 에서도 포도 노균병에 대한 파목사돈 (famoxadone)의 치료효과 또는 예방효과는 적절한 폴리옥시에틸렌 알킬 에테르에 의해 증진되는 것으로 보고되어 있다. Yu 등에 의한 연구논문 (Influence of surfactants on foliar uptake of dimethomorph into cucumber plant and fungicidal activity to cucumber downy mildew. J. Korean Soc. Agric. Chem. Biotechnol., 2001, vol. 44, pp109-115) 에서 디메토모르프(dimethomorph)의 오이 노균병에 대한 치료효과는 적절한 폴리옥시에틸렌 알킬 에테르에 의해 증진되는 것으로 보고되어 있다. Grayson 등에 의한 연구논문 (Effect of adjuvants on the therapeutic activity of dimethomorph in controlling vine downy mildew. I. Survey of adjuvant types, Pesticide Science, 1996, vol. 46, pp199-206 및 Effect of adjuvants on the therapeutic activity of dimethomorph in controlling vine downy mildew. II. Adjuvant mixtures, outdoor-hardened vines and one-pack formulations, Pesticide Science, 1996, vol. 46, pp207-213) 에서는 디메토모르프의 포도 노균병에 대한 효과가 적절한 폴리옥시에틸렌 알킬 에테르에 의해 증진되는 것으로 보고되어 있다. Grayson 등에 의한 연구논문인 (Adjuvant effects on the therapeutic control of potato late blight by dimethomorph wettable powder formulations. Pesticide Science, 1996, vol. 46, pp355-359) 에서도 디메토모르프의 감자 역병에 대한 효과가 적절한 폴리옥시에틸렌 알킬 에테르에 의해 증진되는 것으로 보고되어 있다.

대한민국 공개특허 특2001-0103501호에는 적절한 구조를 가지는 폴리옥시에틸렌 알킬 에테르가 에타복삼(ethaboxam)에 대해 약효증진제로서의 효과를 보이는 것으로 기술되어 있다. 미합중국 특허 제5,393,770호에는 살균성 물질인 벤질트리아졸릴시클로펜탄 계열의 살균활성이 폴리옥시알킬렌 알킬 에테르에 의해 증진되는 것으로 기술되어 있으며, 폴리옥시알킬렌을 함유하는 유제 및 액제 조성물에 대해서도 기술되어 있다. 또한, 미합중국특허 제5,905,072호에서도 폴리옥시에틸렌 알킬 에테르 등과 같은 다양한 비이온성 계면활성제에 의해 다양한 종류의 살균제의 약효가 증진되는 것으로 기술되어 있다. 대한민국 공개특허 특2001-0078028호에는 식물 잎에 대한 디메토모르프의 흡수성이 특정의 폴리옥시에틸렌 알킬 에테르에 의해 증진되며, 이를 함유하는 살균제 조성물에 대해서도 기술되어 있다.

그러나 상기의 연구 논문 및 특허에 기술된 것은 폴리옥시알킬렌 알킬 에테르를 탱크믹스 단계에서 혼합하거나, 수화제, 유제 또는 분산성 액제 등으로 제조되어 시험된 것이며, 이들과 같은 제제들은 실제로 제품화하여 사용되기에는 분진 발생, 저장안정성 문제, 희석안정성 문제, 또는 다량의 유기용매의 사용에 의한 독성학적인 문제 등이 발생될 수 있는 불리한 점이 있다. 상기 연구 논문이나 특허에는 폴리옥시알킬렌 알킬 에테르를 함유하면서 물을 사용한 수성의 액상수화제 조성물에 대해서는 언급되어 있지 않다.

실제로, 수용성 또는 수분산성의 폴리옥시알킬렌 알킬 에테르는 상온에서 페이스트 또는 왁스 상으로 존재하는 것이 많으며, 특히 이 경우에는 화합물의 물리화학적 특성상 수성 액상수화제 조성물에 사용되었을 때 제조 시에 젤이 형성되거나 저장 중에 케이킹이 발생되는 등의 문제가 생길 수 있으며, 이러한 이유로 인하여 폴리옥시알킬렌 알킬 에테르는 일반적인 수성의 액상수화제 제조 시에는 거의 사용되고 있지 않다. 따라서 본 발명에서와 같이 수용성이거나 수분산성의 폴리옥시알킬렌 알킬 에테르, 특히 상온에서 페이스트 또는 왁스 상으로 존재하는 폴리옥시알킬렌 알킬 에테르가 일정량 이상 함유된 수성 액상수화제 조성물에 대해서는 종래의 기술이 없는 상황이다.

본 발명의 목적은 에타복삼 또는 다양한 식물병 방제용 살균성 유효성분을 함유하는 수성 액상수화제 조성물을 제공하는 것이다. 구체적으로 본 발명의 목적은 다양한 종류의 살균제의 약효를 증진시켜주는 것으로 알려져 있거나 약효증진효과가 기대되는 물질로서 상온에서 수용성이거나 수분산성인 폴리옥시알킬렌 알킬 에테르를 함유한 살균성 수성 액상수화제 조성물을 제공하는 것이다. 이러한 폴리옥시알킬렌 알킬 에테르를 함유한 수성 액상수화제 조성물은 수화제에 비해 분진발생의 우려가 없으며, 분산성 액제나 유제 등에 비해 용매에 의한 독성문제가 상대적으로 적고 저장 중의 제제의 물리화학적 안정성도 우수한 장점을 가지고 있다.

그러나, 수용성이거나 수분산성의 폴리옥시알킬렌 알킬 에테르는 상온에서 페이스트 또는 왁스 상으로 존재하는 경우가 많으며, 이러한 폴리옥시알킬렌 알킬 에테르를 사용하여 수성의 액상수화제를 제조함에 있어서는 제조 시에 수용액상에서 폴리옥시알킬렌 알킬 에테르의 액정구조 형성 등에 의해 젤이 용이하게 형성될 수 있으며, 저장 시에는 케이킹 발생 등의 물리화학적 변화가 발생될 수 있다. 따라서 본 발명은 폴리옥시알킬렌 알킬 에테르를 제제 내에 함유하면서도 제조 시에 젤이 형성되지 않고, 저장 중에도 케이킹이 형성되지 않는 안정한 액상수화제 조성물을 제공하고 있으며, 이는 특히 젤형성 및 케이킹 방지제와 분산제를 적절하게 선택하여 사용하는 경우에 이루어지게 된다.

본 발명의 또 다른 목적은 본 발명에 따른 조성물을 물에 희석하여 사용하는 것을 특징으로 하는 식물 병원균의 살균방법을 제공하는 것이다.

본 발명은 에타복삼을 비롯한 다양한 식물병 방제용 농약에서 선택된 하나이상의 물질, 폴리옥시알킬렌 알킬 에테르, 젤형성 및 케이킹 방지제, 분산제, 및 물을 함유하는 안정한 수성의 액상수화제 조성물에 관한 것이다. 본 발명에 따른 안정한 수성의 액상수화제 조성물은 습윤제, 레올로지 조절제, 방부제 및 소포제를 추가적으로 포함할 수 있다.

본 발명에 의한 안정한 액상수화제 조성물에 있어서 폴리옥시알킬렌 알킬 에테르가 사용됨으로써 발생되는 제조과정 중에서의 젤형성 및 저장 중의 제제의 케이킹 발생을 방지하기 위해서 가장 중요한 것은 폴리옥시알킬렌 알킬 에테르, 젤형성 및 케이킹 방지제 및 분산제를 적절하게 선택하여 사용하는 것이다.

본 발명에 사용할 수 있는 폴리옥시알킬렌 알킬 에테르는 알킬기의 탄소수가 12 내지 18개, 바람직하게는 14 내지 16개 사이이고, 알킬렌옥사이드 평균 부가몰수는 7 내지 20의 범위, 바람직하게는 10 내지 14의 범위에 있는 물질이다. 또한, 본 발명에 사용할 수 있는 폴리옥시알킬렌 알킬 에테르는 포화된 일차 알코올에 폴리옥시에틸렌옥사이드가 부가된 형태의 것이거나 폴리옥시에틸렌옥사이드와 폴리옥시프로필렌옥사이드가 동시에 부가된 형태의 것으로, 바람직하게는 폴리옥시에틸렌옥사이드만이 부가된 폴리옥시에틸렌 알킬 에테르이고, 알킬기는 직쇄형인 것이다.

본 발명의 제제예 및 비교제제예에 사용한 KONION CA12(그린소프트켐, 한국)는 폴리옥시에틸렌 세틸 에테르(에틸렌옥사이드 평균 부가몰수 = 12), KONION CA10은 폴리옥시에틸렌 세틸 에테르(에틸렌옥사이드 평균 부가몰수 = 10), KONION SA10은 폴리옥시에틸렌 스테아릴 에테르(에틸렌옥사이드 평균 부가몰수 = 10), KONION CA6은 폴리옥시에틸렌 세틸 에테르(에틸렌옥사이드 평균 부가몰수 = 6), KONION OA12는 폴리옥시에틸렌 올레일 에테르(에틸렌옥사이드 평균 부가몰수 = 12)를 나타낸다.

본 발명에 사용할 수 있는 젤형성 및 케이킹 방지제는 에틸렌글리콜, 디에틸렌글리콜, 디프로필렌글리콜, 프리필렌글리콜과 같은 글리콜 계통의 수용성 용매이다. 그러나, 본 발명의 조성물 중에서 폴리옥시알킬렌 알킬 에테르의 함량이 높은 경우에 있어서도 저장 중의 제제의 케이킹방지의 효과를 유지하기 위해서는 프로필렌글리콜이 바람직하다. 여기서 젤형성 및 케이킹 방지제는 부동제로서의 기능도 동시에 수행하게 된다.

본 발명에 사용할 수 있는 분산제로서는 다양한 종류의 분산제 중에서 선택하여 이용할 수 있으나, 원제의 함량이 높아지고 사용되는 폴리옥시알킬렌 알킬 에테르의 함량이 높아질수록 소수성 농약원제와 강한 흡착을 할 수 있는 부위를 가진 폴리머성 계면활성제가 적합하며, 바람직하게는 그래프트 공중합체인 분산제를 사용할 수 있다. 그래프트 공중합체 분산제로서는 메타아크릴산-메틸 메타아크릴레이트-폴리에틸렌글리콜 공중합체를 예로 들 수 있으며, 이 계통의 분산제로서 상품화된 제품으로서는 Tersperse 2500 (Huntsman Surfactant Australia, 호주), Atlox 4913 (Uniqema, 영국)이 있다. 본 발명의 제제예 및 비교제제예에 사용한 Tersperse 2500은 유효성분인 메타아크릴산-메틸 메타아크릴레이트-폴리에틸렌글리콜 공중합체가 30-60% 정도이고 나머지는 물과 프로필렌글리콜 등으로 구성된 제품이다. 본 발명의 비교제제예에 사용한 Morwet D-425(Witco, 미국)는 나프탈렌-포름알데히드 축합물의 나트륨 염을 주성분으로 하는 물질이다.

본 발명에 사용할 수 있는 습윤제로서는 라우릴 황산나트륨, 폴리옥시알킬렌 알킬 에테르, 폴리옥시알킬렌 알킬 페닐 에테르 술폰산의 염, 디알킬 호박산의 염, 디알킬 나프탈렌 술폰산의 염, 폴리옥시에틸렌 알킬 에테르 설페이트의 염, 아세틸렌 계열의 비이온성 계면활성제 등을 사용할 수 있으며, 바람직하게는 디알킬 호박산의 나트륨염을 사용할 수 있다. 본 발명의 제제예 및 비교제제예에 사용한 습윤제는 EMPIMIN OP70(Huntsman Surfactant, 영국)이었으며, 주성분은 디옥틸 호박산의 나트륨염이 70% 이고, 나머지는 프로필렌글리콜로 구성되어 있는 제품이다.

본 발명에 사용할 수 있는 레올로지 조절제로서는 잔탄검, 구아검 등과 같이 수용액상에서 점도를 높여 줄 수 있는 다당류를 사용할 수 있으나, 바람직하게는 잔탄검을 사용할 수 있으며, 본 발명의 조성물에서 고농도의 농약원제와 폴리옥시알킬렌 알킬 에테르를 사용하는 경우는 벤토나이트와 같은 점토광물은 저장 시에 케이킹이 발생될 우려가 있으므로 효과적이지 못하다. 본 발명의 제제예 및 비교제제예에 사용한 레올로지 조절제는 Rhodopol 23 (Rhodia Canada 제품, 캐나다)이었으며, 주성분은 잔탄검이다.

본 발명에 사용할 수 있는 방부제로서는 벤즈이소티아졸리논 (benzisothiazolinone)이나 페놀류과 같은 화합물을 사용할 수 있으며, 본 발명의 제제예 및 비교제제예에서는 벤즈이소티아졸리논계열을 주성분으로 하는 Proxel GXL(Avecia 제품, 미국)을 사용하였다.

본 발명에 사용할 수 있는 소포제로서는 실리콘계열 등의 소포제를 이용할 수 있으며, 본 발명의 제제예 및 비교제제예에서는 Corning Antifoam C(다우코닝 제품, 미국)를 사용하였다.

본 발명에 사용할 수 있는 살균성 농약 유효성분으로서는 에타복삼(ethaboxam, N-(시아노-2-티에닐메틸)-4-에틸-2-(에틸아미노)-5-티아졸카르복사미드), 디메토모르프 (dimethomorph, (E,Z)-4-[3-(4-클로로페닐)-3-(3,4-디메톡시페닐)-1-옥소-2-프로페닐] 모르폴린), 메타락실-엠(metalaxyl-M, 메틸 N-(메톡시아세틸)-N-(2,6-자일릴)-D-알라니네이트), 파목사돈(famoxadone, 5-메틸-5-(4-페녹시페닐)-3-(페닐아미노)-2,4-옥사졸리딘디온), 아족시스트로빈 (azoxystrobin, 메틸 (E)-2-[[6-(2-시아노페녹시)-4-피리미디닐]옥시]-α-(메톡시메틸렌)벤젠아세테이트), 플루퀸코나졸(fluquinconazole, 3-(2,4-디클로로페닐)-6-플루오로-((1H)-1,2,4-트리아졸-1-일)-4(3H)-퀴나졸리논), 테부코나졸 (tebuconazole, (RS)-1-p-클로로페닐-4,4-디메틸-3-(1H-1,2,4-트리아졸-1-일메틸)펜탄-3-올), 트리플루미졸(triflumizole, (E)-1-[1-[[4-클로로-2-(트리플루로메틸)페닐]이미노]-2-프로폭시에틸]-1H-이미다졸), 크레속심-메틸(kresoxim-methyl, 메틸 (αE)-α-(메톡시이미노)-2-[(2-메틸페녹시)메틸] 벤젠아세테이트), 트리플록시스트로빈(trifloxystrobin, 메틸 (E)-메톡시이미노-{(E)-α-[1-(α,α,α-트리플루오로-m-톨일)에틸리딘아미노옥시]-o-톨일}아세테이트), 프로파모카브 히드로클로라이드(propamocarb hydrochloride, 프로필 3-(디메틸아미노)프로필카바메이트 히드로클로라이드), 디페노코나졸(difenoconazole, cis,trans-3-클로로-4-[4-메틸-2-(1H-1,2,4-트리아졸-1-일메틸)-1,3-디옥솔란-2-일]페닐 4-클로로페닐 에테르), 메트코나졸(metconazole, 1RS,5RS; 1RS, 5SR)-5-(4-클로로벤질)-2,2-디메틸-1-(1 H-1,2,4-트리아졸-1-일메틸)시클로펜탄올), 메파니피림(mepanipyrim, N-(4-메틸-6-프랍-1-이닐피리미딘-2-일)아닐린), 사이아조파미드(cyazofamid, 4-클로로-2-시아노-N,N-디메틸-5-p-톨릴이미다졸-1-설폰아미드), 이프로발리캅(iprovalicarb, 이소프로필 2-메틸-1-[(1-p-톨릴에틸)카바모일]-(S)-프로필카바메이트), 족사미드(zoxamide, (RS)-3,5-디클로로-N-(3-클로로-1-에틸-1-메틸-2-옥소프로필)-p-톨루아미드), 이프로디온(iprodione, 3-(3,5-디클로로페닐)-N-이소프로필-2,4-디옥소이미다졸리딘-1-카르복사미드), 클로로탈로닐(chlorothalonil, 2,4,5,6-테트라클로로-1,3-벤젠디카보니트릴) 등을 예로 들 수 있다.

본 발명의 살균제 조성물은 살균성 유효성분은 5 내지 40 중량%, 바람직하게는 10 내지 30 중량%이고, 폴리옥시알킬렌 알킬 에테르는 3 내지 15 중량%, 바람직하게는 5 내지 10 중량%이며, 젤형성 및 케이킹 방지제는 10 내지 30 중량%, 바람직하게는 13 내지 25 중량%이고, 분산제는 0.5 내지 10 중량%, 바람직하게는 1 내지 5 중량%이며, 습윤제는 0.1 내지 5 중량%, 바람직하게는 0.5 내지 2 중량%이고, 방부제, 소포제, 레올로지 조절제를 포함하는 고체 또는 액체 첨가제는 0.3 내지 5 중량%, 바람직하게는 0.5 내지 2 중량%이며, 물의 경우 25 내지 70중량%, 바람직하게는 35 내지 70 중량%를 함유한다. 살균성 유효성분의 사용량이 5 중량% 미만인 경우에는 경제적 식물병의 방제를 위해 사용되는 경우 희석배수를 맞추기가 곤란하며, 40 중량%를 초과하는 경우는 제제의 저장안정성을 유지하기가 곤란하다.

본 발명의 조성물에서 폴리옥시알킬렌 알킬 에테르와 젤형성 및 케이킹방지제의 중량비는 바람직하게는 1:1.5 내지 1:6, 더욱 바람직하게는 1:1.8 내지 1:4이다. 폴리옥시알킬렌 알킬 에테르와 젤형성 및 케이킹방지제의 중량비가 1:1.5 이하나 1:6 이상인 경우에는 저장 중의 제제의 안정성을 유지하기가 곤란하다.

본 발명의 조성물을 제조하기 위해서는 폴리옥시알킬렌 알킬 에테르는 반드시 젤형성 및 케이킹 방지제에 용해시킨 후 물에 첨가되어야 하며, 폴리옥시알킬렌 알킬 에테르를 직접 물에 첨가하는 경우에는 젤이 형성되어 조성물의 제조 자체가 불가능하다. 구체적으로는, 폴리옥시알킬렌 알킬 에테르와 젤형성 및 케이킹 방지제의 혼합물은 30 내지 60℃ 정도로 유지된 후 물에 첨가되어야 조성물의 제조시에 젤이 형성되거나 입자가 응집되는 현상이 발생되지 않는다.

본 발명의 수성의 액상수화제 조성물은 식물병을 방제하기 위해 사용된다. 본 발명의 조성물을 이용하여 식물병을 방제하기 위해서는 조성물을 물을 이용하여 균일하게 희석한 후 배분식 분무기나 동력살포기와 같은 적절한 살포장치를 이용하여 식물의 줄기나 잎 또는 병원균의 서식지에 살포한다. 본 발명의 수성의 액상수화제 조성물을 물에 희석하는 경우 조성물의 농도는 유효성분이 생물학적으로 유효한 범위가 될 수 있도록 0.1 내지 5%, 바람직하게는 0.1 내지 2% 내외로 조절할 수 있다.

이하, 본 발명을 하기 실시예 및 시험예에 의해 보다 구체적으로 설명한다. 그러나 이들 실시예 및 시험예는 본 발명에 대한 이해를 돕기 위한 것일 뿐 이들에 의해 본 발명이 한정되는 것은 아니다.

실시예

본 발명의 액상수화제의 제제예는 표 1, 표 2, 표 3에 나타나 있다. 본 발명의 실시예에 나타난 액상수화제를 제조하기 위해서 우선 농약원제, 분산제, 습윤제, 소포제 및 일부분의 물을 혼합하여 농약의 유효성분이 약 20 내지 50 중량%가 되도록 한 후 적절한 습식분쇄기를 이용하여 분쇄함으로써 고형 입자의 평균입경이 약 1 내지 3㎛ 되는 분쇄부(mill base)를 만든 후 약 20 내지 40℃ 정도가 되도록 유지시켰다. 잔탄검 수용액은 방부제, Rhodopol 23 및 증류수로 구성되며, Rhodopol 23이 약 1 내지 2% 수용액이 되도록 조제하였다. 해당 폴리옥시알킬렌 알킬 에테르는 오븐을 이용하여 약 50℃ 이상을 유지시켜 완전히 녹인 후 프로필렌글리콜을 첨가하여 용해시킨 후 약 30 내지 60℃ 정도가 되도록 유지하였다. 여분의 물도 약 30 내지 60℃ 정도가 되도록 한 후 잔탄검 수용액을 제외한 각각의 부분을 적절한 혼합기를 이용하여 교반하면서 천천히 혼합하였다. 마지막으로 잔탄검 수용액을 첨가한 후 혼합하여 최종 제품을 만들었다. 잔탄검 수용액을 마지막에 첨가하여 혼합하는 것은 생산 공정상 혼합을 용이하게 하고자 하기 위함이다.

실시예를 제조하는 과정에서 농약 유효성분이 메타락실-엠인 경우에는 메타락실-엠이 상온에서 액상으로 존재하기 때문에 메타락실-엠 원제를 분쇄하지 않고 폴리옥시알킬렌 알킬 에테르와 프로필렌글리콜 혼합물에 용해시켜 사용하였다.

하기의 제제예의 성분을 함유하는 액상수화제는 별도의 언급이 없으면 %는 중량%를 의미한다.

[표 1]

	제제예
	1	2	3	4	5	6	7	8
에타복삼	10%	10%	10%	15%	10%	10%	10%	10%
디메토모르프	-	-	-	-	15%	-	-	-
파목사돈	-	-	-	-	-	9%	-	-
아족시스트로빈	-	-	-	-	-	-	15%	-
메타락실-엠	-	-	-	-	-	-	-	10%
Tersperse 2500	2.5%	2.5%	2.5%	2.5%	2.5%	2.5%	2.5%	2.5%
EMPIMIN OP70	0.8%	0.8%	0.8%	0.8%	0.8%	0.8%	0.8%	0.8%
Konion CA10	10%	-	-	-	-	-	-	-
Konion CA12	-	10%	-	-	5%	5%	5%	5%
Konion SA10	-	-	5%	10%	-	-	-	-
프로필렌글리콜	20%	20%	20%	20%	13%	13%	13%	20%
Rhodopol 23	0.15%	0.15%	0.15%	0.1%	0.1%	0.1%	0.1%	0.1%
Proxel GXL	0.2%	0.2%	0.2%	0.2%	0.2%	0.2%	0.2%	0.2%
Dow Corning Antifoam C	0.2%	0.2%	0.2%	0.2%	0.2%	0.2%	0.2%	0.2%
증류수	여분	여분	여분	여분	여분	여분	여분	여분
합계	100%	100%	100%	100%	100%	100%	100%	100%

[표 2]

	제제예
	9	10	11	12	13	14	15	16
아족시스트로빈	15%	-	-	-	-	-	-	-
디메토모르프	-	15%	-	-	-	-	-	-
파목사돈	-	-	15%	-	-	-	-	-
클로로탈로닐	-	-	-	15%	-	-	-	-
플루퀸코나졸	-	-	-	-	15%	-	-	-
프로파모카브 히드로클로라이드	-	-	-	-	-	15%	-	-
사이아조파미드	-	-	-	-	-	-	15%	-
테부코나졸	-	-	-	-	-	-	-	15%
Tersperse 2500	2.5%	2.5%	2.5%	2.5%	2.5%	2.5%	2.5%	2.5%
EMPIMIN OP70	0.8%	0.8%	0.8%	0.8%	0.8%	0.8%	0.8%	0.8%
Konion CA12	10%	10%	10%	10%	10%	10%	10%	10%
프로필렌글리콜	20%	20%	20%	20%	20%	20%	20%	20%
Rhodopol 23	0.1%	0.1%	0.1%	0.1%	0.1%	0.1%	0.1%	0.1%
Proxel GXL	0.2%	0.2%	0.2%	0.2%	0.2%	0.2%	0.2%	0.2%
Dow Corning Antifoam C	0.2%	0.2%	0.2%	0.2%	0.2%	0.2%	0.2%	0.2%
증류수	여분	여분	여분	여분	여분	여분	여분	여분
합계	100%	100%	100%	100%	100%	100%	100%	100%

[표 3]

	제제예
	17	18	19	20
이프로발리캅	15%	-	-	-
족사미드	-	15%	-	-
이프로디온	-	-	15%	-
트리플록시스트로빈	-	-	-	15%
Tersperse 2500	2.5%	2.5%	2.5%	2.5%
EMPIMIN OP70	0.8%	0.8%	0.8%	0.8%
Konion CA12	10%	10%	10%	10%
프로필렌글리콜	20%	20%	20%	20%
Rhodopol 23	0.1%	0.1%	0.1%	0.1%
Proxel GXL	0.2%	0.2%	0.2%	0.2%
Dow Corning Antifoam C	0.2%	0.2%	0.2%	0.2%
증류수	여분	여분	여분	여분
합계	100%	100%	100%	100%

비교예

본 발명의 비교제제예는 표 4에 나타나 있으며, 제조방법은 제제예와 동일한 방법에 의해 제조되었다. 하기의 비교제제예의 성분을 함유하는 액상수화제에서 %는 중량%를 의미한다.

[표 4]

	비교제제예
	1	2	3
에타복삼	15%	15%	15%
Morwet D-425	3%	-	-
Tersperse 2500	-	2.5%	2.5%
EMPIMIN OP70	0.8%	0.8%	0.8%
Konion CA12	10%	10%	-
Konion OA12	-	-	10%
프로필렌글리콜	20%	13%	20%
Rhodopol 23	0.1%	0.1%	0.1%
Proxel GXL	0.2%	0.2%	0.2%
Dow Corning Antifoam C	0.2%	0.2%	0.2%
증류수	여분	여분	여분
합계	100%	100%	100%

시험예 : 액상수화제 조성물의 저장안정성 평가

본 발명의 제제예와 비교예의 액상수화제에 대한 저장안정성 평가를 위해 시료를 승온조건에서 보관하면서 케이킹의 발생여부를 육안으로 관찰하였다.

액상수화제의 저장안정성을 평가하기 위하여 시험제제를 50ml 유리병에 약 40ml의 시료를 채우고 뚜껑을 막은 후 54(±2)℃로 유지되는 오븐에 각각 2주 동안 보관한 후 제제의 외관의 변화를 관찰하였다.

시험결과는 표 5에 나타나 있다. 제제예의 액상수화제는 케이킹이 형성되지 않고 안정한 것으로 관찰되었다. 그러나, 비교제제예의 액상수화제는 저장 중에 점도의 증가와 함께 케이킹이 형성되는 것을 확인하였다.

[표 5]

제제예및 비교제제예	저장후의 제제의 외관	제제예및 비교제제예	저장후의 제제의 외관
제제예 1	양호	제제예 13	양호
제제예 2	양호	제제예 14	양호
제제예 3	양호	제제예 15	양호
제제예 4	양호	제제예 16	양호
제제예 5	양호	제제예 17	양호
제제예 6	양호	제제예 18	양호
제제예 7	양호	제제예 19	양호
제제예 8	양호	제제예 20	양호
제제예 9	양호	비교제제예 1	케이킹형성
제제예 10	양호	비교제제예 2	케이킹형성
제제예 11	양호	비교제제예 3	케이킹형성
제제예 12	양호	-	-

특정한 구조를 가진 폴리옥시알킬렌 알킬 에테르는 에타복삼을 비롯한 다양한 살균제의 약효를 증진시켜 주는 것으로 알려져 있으나, 폴리옥시알킬렌 알킬 에테르의 특성상 수성의 액상수화제에 첨가하는 경우 제조하는 과정에서 젤이 형성되거나 저장 중에 심한 케이킹이 형성되어 액상수화제로 제품화하기가 용이하지 않은 상황이다. 본 발명은 수용성이거나 수분산성의 폴리옥시알킬렌 알킬 에테르, 특히 상온에서 페이스트 또는 왁스상으로 존재하는 폴리옥시알킬렌 알킬 에테르가 첨가되어도 제조 시에 젤이 형성되지 않고 저장 중에도 케이킹이 형성되지 않는 안정한 수성의 액상수화제를 제공한다. 특히, 본 발명에 의한 살균성 액상수화제 조성물은 다양한 농업용 살균제의 약효를 증진시키는 물질로 알려져 있는 적절한 폴리옥시알킬렌 알킬 에테르가 첨가되어 있기 때문에 식물병 방제용으로 사용됨에 있어 생물학적 활성측면에서 효과적일 것으로 기대된다.

Claims

유효성분으로 살균성 농약원제를 하나 이상 포함하고, 수용성이거나 수분산성인 폴리옥시알킬렌 알킬 에테르, 젤형성 및 케이킹 방지제, 분산제 및 물을 포함하는 것을 특징으로 하는 수성의 액상수화제 조성물.
제1항에 있어서, 폴리옥시알킬렌 알킬 에테르는 포화된 일차알코올에 폴리옥시에틸렌옥사이드가 부가되거나 폴리옥시에틸렌옥사이드와 폴리옥시프로필렌옥사이드가 동시에 부가되어 있는 형태인 것을 특징으로 하는 수성의 액상수화제 조성물.
제1항에 있어서, 폴리옥시알킬렌 알킬 에테르의 폴리옥시알킬렌이 폴리옥시에틸렌인 것을 특징으로 하는 수성의 액상수화제 조성물.
제1항 내지 제3항 중 어느 한 항에 있어서, 폴리옥시알킬렌 알킬 에테르의 알킬기는 직쇄형으로서 탄소수가 12개 내지 18개 범위에 있고, 폴리옥시알킬렌옥사이드 평균 부가몰수가 7 내지 20의 범위에 있는 것을 특징으로 하는 수성의 액상수화제 조성물.
제4항에 있어서, 폴리옥시알킬렌 알킬 에테르의 알킬기의 탄소수가 14개 내지 16개 범위에 있는 수성의 액상수화제 조성물.
제4항에 있어서, 폴리옥시알킬렌 알킬 에테르의 폴리옥시알킬렌옥사이드 평균 부가몰수가 10 내지 14의 범위에 있는 것을 특징으로 하는 수성의 액상수화제 조성물.
제4항에 있어서, 폴리옥시알킬렌 알킬 에테르의 알킬기는 직쇄형으로서 탄소수가 14개 내지 16개 범위에 있고, 폴리옥시알킬렌옥사이드 평균 부가몰수가 10 내지 14의 범위에 있는 것을 특징으로 하는 수성의 액상수화제 조성물.
제1항에 있어서, 젤형성 및 케이킹 방지제가 에틸렌글리콜, 디에틸렌글리콜, 프로필렌글리콜, 디프로필렌글리콜 중에서 선택되어지는 하나 이상임을 특징으로 하는 수성의 액상수화제 조성물.
제8항에 있어서, 젤형성 및 케이킹 방지제가 프로필렌글리콜인 것을 특징으로 하는 수성의 액상수화제 조성물.
제1항에 있어서, 분산제가 그래프트 공중합체인 것을 특징으로 하는 수성의 액상수화제 조성물.
제10항에 있어서, 그래프트 공중합체가 메타아크릴산-메틸 메타아크릴레이트-폴리에틸렌글리콜 공중합체인 것을 특징으로 하는 수성의 액상수화제 조성물.
제1항에 있어서, 살균성 유효성분이 에타복삼, 디메토모르프, 메타락실-엠, 파목사돈, 아족시스트로빈, 플루퀸코나졸, 테부코나졸, 트리플루미졸, 크레속심-메틸, 트리플록시스트로빈, 프로파모카브 히드로클로라이드, 디페노코나졸, 메트코나졸, 메파니피림, 사이아조파미드, 이프로발리캅, 족사미드, 이프로디온 및 클로로탈로닐로 구성된 그룹 중에서 선택된 하나 이상을 함유하는 것을 특징으로 하는 수성의 액상수화제 조성물.
제1항에 있어서, 폴리옥시알킬렌 알킬 에테르가 액상수화제 조성물중에 3 내지 15 중량% 인 것을 특징으로 하는 수성의 액상수화제 조성물.
제13항에 있어서, 폴리옥시알킬렌 알킬 에테르가 액상수화제 조성물중 5 내지 10 중량%인 것을 특징으로 하는 수성의 액상수화제 조성물.
제1항에 있어서, 젤형성 및 케이킹 방지제가 액상수화제 조성물중 10 내지 30 중량%인 것을 특징으로 하는 수성의 액상수화제 조성물.
제15항에 있어서, 젤형성 및 케이킹 방지제가 액상수화제 조성물중 13 내지 25 중량%인 것을 특징으로 하는 수성의 액상수화제 조성물.
제1항에 있어서, 분산제가 액상수화제 조성물중 0.5 내지 10 중량%인 것을 특징으로 하는 수성의 액상 수화제 조성물.
제1항에 있어서, 살균성 유효성분이 5 내지 40 중량%인 것을 특징으로 하는 수성의 액상수화제 조성물.
제18항에 있어서, 살균성 유효성분이 10 내지 30 중량%인 것을 특징으로 하는 수성의 액상수화제 조성물.
제1항에 있어서, 물이 25 내지 70 중량%인 것을 특징으로 하는 수성의 액상수화제 조성물.
제1항에 있어서, 폴리옥시알킬렌 알킬 에테르와 젤형성 및 케이킹 방지제의 중량비가 1:1.5 내지 1:6 인 것을 특징으로 하는 수성의 액상수화제 조성물.
제21항에 있어서, 폴리옥시알킬렌 알킬 에테르와 젤형성 및 케이킹 방지제의 중량비가 1:1.8 내지 1:4 인 것을 특징으로 하는 수성의 액상수화제 조성물.
제1항에 있어서, 습윤제, 방부제, 레올로지 조절제 및 소포제로 구성된 그룹 중에서 선택된 하나 이상의 첨가제를 추가적으로 포함하는 것을 특징으로 하는 수성의 액상수화제 조성물.
제23항에 있어서, 습윤제가 디알킬호박산의 나트륨염인 것을 특징으로 하는 수성의 액상수화제 조성물.
제1항의 살균제 조성물을 생물학적으로 유효한 수준으로 물에 희석하여 식물의 줄기나 잎 또는 병원균의 서식지에 적용시키는 것을 특징으로 하는 식물병을 방제하는 방법.